ES2383234T3 - Dispersión acuosa de polímero estructurado en núcleo/corteza, su procedimiento de preparación y su aplicación en revestimientos - Google Patents
Dispersión acuosa de polímero estructurado en núcleo/corteza, su procedimiento de preparación y su aplicación en revestimientos Download PDFInfo
- Publication number
- ES2383234T3 ES2383234T3 ES08871973T ES08871973T ES2383234T3 ES 2383234 T3 ES2383234 T3 ES 2383234T3 ES 08871973 T ES08871973 T ES 08871973T ES 08871973 T ES08871973 T ES 08871973T ES 2383234 T3 ES2383234 T3 ES 2383234T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- dispersion
- weight
- monomer
- composition
- monomers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 130
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 167
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 160
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 44
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 37
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 32
- -1 acetoacetoxy groups Chemical group 0.000 claims description 27
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 25
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 25
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 18
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 12
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 claims description 12
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000009331 sowing Methods 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 9
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 3
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 claims description 3
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n,6-n-hexakis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCN(COC)C1=NC(N(COC)COC)=NC(N(COC)COC)=N1 BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 2
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 2
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- URYHQMZOXSKGRF-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclopenten-1-yloxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CCCC1 URYHQMZOXSKGRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- QZEFLBCONQGWJJ-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;prop-2-enamide Chemical compound CC(C)=O.CC(C)=O.NC(=O)C=C QZEFLBCONQGWJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 abstract description 13
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 37
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 29
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 22
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 16
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 15
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 12
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 11
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 8
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 8
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 7
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 6
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 5
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 5
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 4
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 4
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-N sodium;dodecyl sulfate;hydron Chemical compound [H+].[Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylhex-1-yn-3-ol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#C NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 3
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- PFPUZMSQZJFLBK-UHFFFAOYSA-N 2-(2-oxoimidazolidin-1-yl)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN1CCNC1=O PFPUZMSQZJFLBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMTZCQOAGFRQHV-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-4,5-dihydro-1,2-thiazole Chemical compound CC1=NSCC1 YMTZCQOAGFRQHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butyleneglycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)CCOC(=O)C(C)=C VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONBWNNUYXGJKKD-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-ethylhexoxy)-1,4-dioxobutane-2-sulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC ONBWNNUYXGJKKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IANYIYFOTQCDBY-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutane prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(C)(C)C IANYIYFOTQCDBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058020 2-amino-2-methyl-1-propanol Drugs 0.000 description 1
- XUDBVJCTLZTSDC-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C=C XUDBVJCTLZTSDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHSYGCXKWUUKIK-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCCOC(=O)C=C YHSYGCXKWUUKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000006096 Attention Deficit Disorder with Hyperactivity Diseases 0.000 description 1
- 208000036864 Attention deficit/hyperactivity disease Diseases 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002989 Euphorbia neriifolia Species 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004460 N cell Anatomy 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 229920001744 Polyaldehyde Chemical group 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-K benzene-1,3,5-tricarboxylate(3-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC(C([O-])=O)=CC(C([O-])=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- FXXQVIPPSVOZFL-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;urea Chemical compound CCC=C.NC(N)=O FXXQVIPPSVOZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N chelidonic acid Natural products OC(=O)C1=CC(=O)C=C(C(O)=O)O1 PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- VXJHQFHLJNMUHI-UHFFFAOYSA-N ethyl N-aminocarbamate urea Chemical compound NC(=O)N.NNC(=O)OCC VXJHQFHLJNMUHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBJZAYSKNIIHMZ-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;oxirane Chemical class C1CO1.CCOC(N)=O PBJZAYSKNIIHMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000000892 gravimetry Methods 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N isocrotonic acid Chemical compound C\C=C/C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- RCLLINSDAJVOHP-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n',n'-dimethylprop-2-enehydrazide Chemical compound CCN(N(C)C)C(=O)C=C RCLLINSDAJVOHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- OCAAZRFBJBEVPS-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl carbamate Chemical compound NC(=O)OCC=C OCAAZRFBJBEVPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical class C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003452 sulfinic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- VOSUIKFOFHZNED-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) benzene-1,3,5-tricarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC(C(=O)OCC=C)=CC(C(=O)OCC=C)=C1 VOSUIKFOFHZNED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Dispersión acuosa de polímero que comprende partículas de polímero estructuradas en núcleo/corteza,susceptible de ser obtenida por polimerización en emulsión de al menos dos composiciones de monómeros 1 y2, en al menos dos etapas, estando caracterizada la dicha dispersión porque las dichas composiciones demonómeros 1 y 2 producen polímeros P1 y P2 que poseen temperaturas de transición vítrea respectiva Tg1 yTg2 siendo Tg1 inferior o igual a 30ºC y siendo Tg2 superior o igual a 80ºC, y variando la diferencia Tg2 - Tg1de 50 a 200ºC, y siendo realizada la dicha polimerización en presencia de al menos un tensoactivo aniónicofosfatado, y presentan:a) ya sea únicamente en la fase polímero P1,b) ya sea en las fases polímero P1 y P2, con la condición en este caso de que la relación en peso:tensoactivoaniónico fosfatado en P1/tensoactivo aniónico fosfatado de P2 sea superior a 1,la tasa en peso de dicho tensoactivo aniónico fosfatado que va de 0,5 a 5% en peso, con respecto al peso totalde monómeros de la dicha dispersión, con la dicha fase P1 que representa una tasa que va a ser 75 a 85% enpeso del total de P1 + P2, y P2 que representa una tasa que va de 15 a 25% en peso del total de P1 + P2.
Description
Dispersión acuosa de polímero estructurado en núcleo/corteza, su procedimiento de preparación y su aplicación en revestimientos.
La presente invención se relaciona con una dispersión acuosa de polímero específico para la preparación de pinturas decorativas e industriales, un procedimiento de preparación de una tal dispersión, y las composiciones correspondientes de revestimiento y tratamientos.
La dispersión acuosa según la presente invención es, bien sea una dispersión obtenida por polimerización en emulsión, en al menos dos etapas, de al menos dos composiciones específicas de monómeros, bien sea una mezcla de esta misma dispersión con otra dispersión, siendo la dicha dispersión de la invención obtenida en presencia de un sistema tensoactivo específico que comprende al menos un tensoactivo fosfatado.
Teniendo en cuenta las restricciones cada vez más severas en términos de reglamentaciones ambientales contra las emisiones de compuestos orgánicos volátiles (COV), se han investigado sistemas acuosos para aplicaciones de revestimientos, y más particularmente para pinturas brillantes, con bajas emisiones de COV y que ofrecen un buen compromiso de bloqueo/flexibilidad.
La EP 789 724 describe una emulsión acuosa de polímero dispersado A obtenido por polimerización en emulsión de al menos dos composiciones diferentes de monómeros, en dos etapas sucesivas, y que comprenden además un monómero de injerto portador de un grupo ureido y un compuesto B polialdehído.
La DE 199 52 671 describe un polímero en emulsión que comprende al menos una primera fase que tiene una Tg entre -10 y 40ºC, y una segunda fase que tiene una Tg entre 50 y 120ºC, la primera y/o la segunda fase que contienen de 0.1 a 10% en peso de un monómero promotor de adhesión nitrogenado, y la primera fase que contiene al menos 10% en peso de un compuesto vinil aromático.
La FR 2889196 describe una dispersión acuosa de polímero bajo la forma de partículas estructuradas de diámetro medio comprendido entre 70 y 300 nm que comprenden al menos un primer polímero que tiene una Tg1 entre -50 y 0ºC y que representa de 30 a 70% en peso del total de las partículas, y al menos un segundo polímero que tiene una Tg2 entre 10 y 80ºC y que representa de 30 a 70% en peso del total de las partículas, y con la diferencia Tg2 -Tg1 situada entre 45 y 100ºC.
El problema técnico pendiente de resolver con relación a este estado de la técnica es la puesta a punto de una dispersión estable, que tiene una temperatura mínima de formación de película (TMF) inferior o igual a 0ºC, para la formulación de pinturas brillantes, presentando estas últimas una buena resistencia al bloqueo conservando una buena flexibilidad. Se trata en efecto de un compromiso de comportamiento difícil de alcanzar por la tecnología de polimerización en emulsión. Igualmente, la estabilidad de esta dispersión debe ser suficiente con el fin de evitar cualquier riesgo de gelificación o de floculación en las condiciones de polimerización en emulsión, pero igualmente las condiciones de almacenamiento o de utilización final de esta dispersión. En este contexto, la dicha dispersión debe presentar un coágulo débil (tasa de granos residuales), una tasa de suspensión baja, y permitir así una factibilidad (reproducibilidad) que satisface a nivel industrial, evitando cualquier atascamiento del reactor.
La dispersión acuosa de polímero específica según la presente invención remedia los inconvenientes que presentan las dispersiones del estado de la técnica y conviene particularmente en la preparación de revestimientos y más particularmente de pinturas decorativas industriales brillantes, que responden de manera satisfactoria a las siguientes necesidades y exigencias:
- -
- un buen compromiso entre resistencia al bloqueo y flexibilidad,
- -
- una buena resistencia a la fisuración,
- -
- un brillo satisfactorio,
- -
- una buena resistencia al agua,
- -
- una estabilidad satisfactoria en las formulaciones de los revestimientos,
- -
- una baja tasa de COV.
Con respecto a las dispersiones del estado de la técnica anterior, las dispersiones acuosas de la presente invención presentan un excelente compromiso de comportamiento, a priori difícil de resolver, gracias a una estructura de partículas y a las condiciones de polimerización específicas, y esto para el control de la naturaleza y de la tasa de tensoactivo específico utilizado, siendo este último un tensoactivo fosfatado.
El primer objetivo de la presente invención es por lo tanto una dispersión acuosa de polímero, que comprende partículas de polímero estructurado en núcleo/corteza, que pueden obtenerse por polimerización en emulsión de al menos dos composiciones de monómeros, en al menos dos etapas, siendo característica específica esencial de esta dispersión la utilización de un sistema tensoactivo que comprende al menos un tensoactivo aniónico fosfatado con dos tasas particulares de las fases poliméricas que constituyen la dicha partícula estructurada.
El segundo objetivo de la invención se relaciona con un procedimiento de preparación de la dicha dispersión.
Otro objetivo de la invención se relaciona con una composición de dispersiones acuosas de polímero obtenida por simple mezcla de al menos una dispersión de la invención tal como se define precedentemente, con al menos otra dispersión de la invención tal como se describe precedentemente, pero que presenta características diferentes o con al menos otra dispersión que es diferentes de la de la invención tal como se define precedentemente.
Hace también parte de la invención un procedimiento de preparación de la dicha composición de dispersiones acuosas de polímero.
Un objetivo suplementario de la invención es una composición de revestimiento o una composición de tratamiento, que comprende al menos una dispersión acuosa de polímero según la invención, o al menos una composición de dispersiones acuosas de polímero según la invención.
Otro objetivo que se relaciona con la utilización de la dispersión de la invención en composiciones de revestimiento de protección y/o de decoración, en particular para madera, metal, plástico, yeso, hormigón o vidrio.
Hace también parte de la invención un revestimiento resultante de la utilización de al menos una dispersión, o de una composición de dispersiones, o de una composición de revestimiento tal como lo mencionado.
El último objetivo de la invención es un substrato revestido de una composición de revestimiento según la invención.
Así, el primer objeto de la presente invención es una dispersión acuosa de polímero que comprende partículas de polímero estructuradas en núcleo/corteza, susceptible de ser obtenida por polimerización en emulsión de al menos dos composiciones de monómeros 1 y 2, en al menos dos etapas, las dichas composiciones de monómero 1 y 2 que dan los polímeros P1 y P2 poseen temperaturas de transición vítrea respectivas Tg1 y Tg2, con Tg1 siendo inferior o igual a 30ºC, preferiblemente de -60 a 30ºC, e incluso más preferiblemente de -40 a 20ºC, y Tg2 siendo superior o igual a 80ºC, preferiblemente de 80 a 180ºC e incluso más preferiblemente de 90 a 150ºC, y la diferencia Tg2 y Tg1 que varían de 50 a 200ºC y preferiblemente de 90 a 150ºC, y siendo realizada la dicha polimerización en presencia de al menos un tensoactivo aniónico fosfatado, que está presente:
a) sea únicamente en la fase polímero P1,
b) sea en las fases de polímeros P1 y P2, con condición en este caso que la relación en peso: tensoactivo
aniónico fosfatado en P1/tensoactivo aniónico fosfatado en P2 sea superior a 1,
la tasa en peso del dicho tensoactivo aniónico fosfatado que va de 0,5 a 5% en peso, preferiblemente de 0,5 a 3%, e incluso más preferiblemente de 1 a 3% en peso con relación al peso total de los monómeros de la dicha expresión (la tasa en peso de tensoactivo aniónico fosfatado que representa el porcentaje en peso del material activo de tensoactivo aniónico fosfatado para 100% en peso de material activo de monómeros).
Los valores de los Tg de las fases P1 y P2 se definen tales como las calculadas por la relación de Fox (T. G. Fox, Bull. Am. Physics Soc., Vol. 1 (3), página 123 (1956)).
La estructura núcleo/corteza, también conocida por el término en inglés “core-shell”, caracteriza una partícula con dos fases distintas de Tg diferentes, pudiendo las dichas fases ser identificadas por DSC (calorimetría de barrido diferencial) o DMA (análisis mecánico dinámico), pudiendo la dicha estructura núcleo/corteza ser identificada por técnicas microscópicas, tales como la TEM (microscopía electrónica de transmisión) o la AFM (microscopía de fuerza atómica).
La tasa de la fase P1 representa de 75 a 85% en peso del total de P1 + P2, preferiblemente de 78 a 83%, y la tasa de la fase P2 representa de 15 a 25% en peso del total P1 + P2, preferiblemente de 17 a 22%.
El dicho tensoactivo aniónico fosfatado está presente al menos en la fase polímero P1, y opcionalmente está también presente en la fase polímero P2, pero en este último caso con una relación en peso: tensoactivo aniónico fosfatado en P1/tensoactivo aniónico fosfatado en P2 superior a 1, y con una tasa global en peso del dicho tensoactivo con respecto al peso total de los monómeros de la dicha expresión que van de 0,5 a 5%, preferiblemente de 0,5 a 3%, e incluso más preferiblemente de 1 a 3% en peso.
El dicho tensoactivo fosfatado puede ser seleccionado entre los éteres mono- y/o diésteres fosfatos y/o fosfinatos y/o fosfonatos a base de al menos un alcohol graso, preferiblemente alcoxilado. Más particularmente, puede ser un fosfato de alcohol graso etoxilado y/o propoxilado, preferiblemente con un número de unidades etoxi y/o propoxi que van de 2 a 30, y preferiblemente de 2 a 10. El dicho alcohol graso puede ser un alcohol de C6 a C32, preferiblemente de C9 a C22, con un número total de unidades etoxi y/o propoxi que van de 2 a 30, y preferiblemente de 3 a 25. De manera incluso más preferida, el dicho tensoactivo puede comprender además una insaturación etilénica copolimerizable. La importancia del tensoactivo fosfatado en las condiciones descritas según la invención es demostrada particularmente en la estabilidad de la dispersión acuosa durante la polimerización, e incorporación con otros tensoactivos convencionales del estado de la técnica (ver parte experimental). Más particularmente, la ventaja de este tipo de tensoactivo con respecto a los tensoactivos usuales es evitar problemas de floculación y de inestabilidad en las condiciones específicas de la invención.
Las dispersiones según la presente invención pueden presentar coágulos débiles o tasas de grado residuales, siendo estas últimas preferiblemente inferiores a 300 ppm, y más preferiblemente inferiores a 100 ppm, medidas según la norma ISO 4576:1996. Preferiblemente presentan igualmente tasas de suspensión bajas que son inferiores
o iguales a 0,1%, preferiblemente inferiores o iguales a 0,08%, incluso más preferiblemente inferiores o iguales a 0,01%, medidas según la prueba descrita en la parte experimental. Finalmente, la estabilidad de las dichas dispersiones acuosas puede también ser evaluada por una medida de su viscosidad, siendo esta última preferiblemente inferior a 10,000 mPa.s, y más preferiblemente inferior a 5,000 mPa.s.
Según un modo de realización más particular, al menos un tensoactivo no iónico se combina con al menos un tensoactivo fosfatado tal como se define según la presente invención, pudiendo este tenso activo no iónico representar de 5 a 50%, y preferiblemente de 10 a 30% del peso total de los tensoactivos.
Las composiciones de monómeros 1 y/o 2 comprenden al menos un monómero etilénicamente insaturado, que puede ser escogido entre los monómeros con carácter hidrófobo, y más particularmente entre, el estireno y sus derivados que comprende los viniltoluenos (orto, meta, para), a-metilestireno, tert-butilestireno, para-butilestireno, para-decilestireno, los ésteres metacrílicos de alcoholes en C1 a C18, acrilonitrilo y ésteres vinílicos. Los monómeros etilénicamente insaturados son seleccionados preferencialmente entre estireno y sus derivados, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo y acrilonitrilo. Las dispersiones acuosas del polímero según la presente invención pueden ser ya sea puramente acrílico, ya sea de tipo estireno/acrílico.
Las composiciones de monómeros 1 y/ 2 comprenden al menos un monómero etilénicamente insaturado portador de al menos una función carboxílica y/o anhídrido carboxílico, que pueden ser escogidos entre el ácido (met)acrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido maléique, ácido crotónico, ácido isocrotónico, ácido vinil- benzóico, y de preferencia entre los ácidos (met)acrílico, maleico, fumárico, itacónico y sus anhídridos.
Según un modo de realización más particular, una composición de monómeros 3 es adicionada y polimerizada entre las composiciones de monómeros 1 y 2. La fase polímero P3, que corresponde a la composición de monómeros 3, puede representar con respecto a P1 una tasa en peso que va de 5 a 50%, y con P1 + P3 que representan una tasa en peso que va de 70 a 90% con respecto al total P1 + P2 + P3, y con P3 que tiene una Tg3 que no sobrepasa los 30ºC.
Según la presente invención, la composición de monómeros 1 puede ser la composición media ponderal de una composición de semilla agregada y prepolimerizada en etapa de siembra, antes de la adición y polimerización del resto de los monómeros de una composición que puede ser idéntica o diferente con respecto a la composición de la semilla. En el caso en donde las dos composiciones son diferentes, la composición global de monómeros 1 es la media ponderal entre las dos composiciones de esta primera etapa. En opción, la composición de monómeros 2 puede también ser una composición media ponderal de una composición de semilla agregada y prepolimerizada en la etapa de siembra, antes de la adición y polimerización del resto de los monómeros de una composición que puede ser idéntica o diferente con respecto a la composición de la semilla. En el caso en donde las dos composiciones de esta segunda etapa son diferentes, la composición global de monómeros 2 de esta segunda etapa será la media ponderal de estas dos composiciones de monómeros.
La composición de monómeros 2 puede comprender al menos un monómero que tiene al menos una función de agente reticulante interno, preferiblemente con una tasa que va de 0,01 a 5% en peso con respecto a la cantidad total de monómero de la dicha dispersión, con la condición que esta tasa no sobrepase el 5% en peso con respecto a la composición de monómeros 2. En este caso, este monómero posee al menos dos dobles enlaces copolimerizables, y puede ser escogido entre:
- -
- di(met)acrilatos, como dimetacrilato de etilen glicol, dimetacrilato de 1,3-butilen glicol, diacrilato de 1,4butanodiol, di(met)acrilato de 1,6-hexanediol, o dioles multifunciionales tales como dioles triacrilatos como trimetilolpropano triacrilato, o
- -
- polialílicos como trialil cianurato, trialil trimesato o trimesitato (benceno 1,3,5-tricarboxilato), o maleato de diallilo.
Entre los monómeros preferidos que tienen una función de agente reticulante interno, se pueden citar el diacrilato de trimetilpropano y el (met)acrilato de 1,6-hexanodiol.
Las composiciones de monómeros 1 y/o 2 y/o 3 pueden también comprender al menos un monómero que tiene una función de agente de injerto, preferiblemente con una tasa de 0,01 a 2% en peso con respecto a la cantidad de monómeros de la dicha dispersión, con la condición de que esta tasa no sobrepase el 5% en peso con relación a las composiciones de monómeros 1 y/o 2 y/o 3. Como ejemplo de agente de injerto, se pueden citar el (met)acrilato de alilo o el (met)acrilato de diciclopentenilo-oxietilo (DCPOEMA). Preferiblemente el monómero que tiene una función de agente de injerto está presente en las composiciones de monómeros 1 y/o 3.
Las composiciones de monómeros 1y/o 2 y/o 3 pueden también comprender al menos un monómero funcional con una tasa que va a ser, 1 a 30%, preferiblemente de 0,1 a 20%, e incluso más preferiblemente de 0,1 a 10% en peso con relación a la cantidad total de monómeros de la dicha dispersión, con la condición de que esta tasa no sobrepase el 30% en peso con relación a las composiciones de monómeros 1 y/o 2 y/o 3. El dicho monómero funcional puede ser seleccionado entre:
- -
- los promotores de adhesión tales como acrilamida (met)acrilato de dimetilaminoetilo, (met)acrilato de dimetilaminopropilo, (met)acrilato de 3-dimetilamino-2,2-dimetil-1-propilo, (met)acrilato de N-2-morfolinoetilo, (met)acrilato de N-2-pipéridinoetilo, N-3-dimetilaminopropil(met)acrilamida, N-dimetilaminoetil(met)acrilamida, Ndietilaminoetil-(met)acrilamida, N-4-morfolinometil(met) acrilamida, vinilimidazol, N-(2-acriloiloxietil)etileno ureado, tal como Norsocryl® 102 (también denominado 2-(2-oxoi- midazolidin-1-il)etil metacrilato), N-(�acrilamidoetil)etileno ureado, N-2-(alil-carbamato)aminoetili- midazolidinona, N-(3-aliloxi-2-hydroxi-propil)aminoetiletileno ureado, N-viniletileno ureado, N-viniloxietiletileno ureado, N-metacriloxiacetoxi-etiletileno ureado, N(acrilamidometileno)etileno ureado, N-(metacrilamido-metileno)etileno ureado, N-(2-metacriloiloxietil)etileno ureado, N-(metacrilamidoetil)etileno ureado, tal como Sipomer® WAM II, o
- -
- Los monómeros reticulantes con reactividad latente, es decir que pueden ser activados en el momento de la formación de película o del secado (implicados en una etapa de postreticulación) ya sea solos, ya sea en presencia de un agente correactivo. Los grupos con reactividad latente pueden reaccionar durante una etapa ulterior a la polimerización, por ejemplo, durante la aplicación del revestimiento, para dar una estructura reticulada durante la etapa de formación de película de la dispersión. Estos grupos reticulantes latentes convenientes para la invención pueden ser escogidos entre los grupos: ácido, acetoacetoxi, tal como porté par (met)acrilato d’acetoacetoxietil, diacetona, tal como portado por diacetona acrilamida, N-heterocíclico, amina, a, tal como N-metilolacrilamida, oxazoline, mélamina, tal como hexametoxi-metil-melamina, aziridina, carbodiimida, oxirana, isocianato, triazina, tal como tris(alcoxicarbonilamino)triazina. Como ejemplo de monómeros reticulantes preferidos, se pueden citar acetoacetoxietil(met)acrilato, pudiendo este último ser utilizado en combinación con un monómero multifuncional acrílico (MFA) como agente correactivo, o la diacetona acrilamida, pudiendo ser utilizada esta última en combinación con el ácido adipico bis-hidrazida (AADH) como agente correactivo. En el caso en donde los grupos funcionales latentes se utilizan en combinación con un agente correactivo, este último es postadicionado a la dicha dispersión en frío antes de la polimerización, preferiblemente antes de la neutralización.
Según una variante preferida de la invención, las composiciones de monómeros 1 y/o 2 y/o 3, e incluso más preferiblemente la composición de monómeros 1, pueden comprender en combinación a la vez un promotor de adhesión y un monómero reticulante con reactividad latente, de manera incluso más preferida, la dicha combinación está constituida de acrilamida y de diacetona acrilamida.
Las composiciones de monómero 1 y/o 3 pueden igualmente comprender al menos un agente de transferencia de cadena, preferiblemente escogido entre los mercaptanos, con una tasa que va de 0,01 a 1% en peso con relación al peso total de los monómeros de la dicha dispersión.
Como iniciadores convenientes para la invención, se pueden citar iniciadores minerales o iniciadores orgánicos. Como iniciadores preferidos, se pueden citar peróxidos minerales, tal como el persulfato de metal alcalino, por ejemplo el persulfato de sodio, o peróxidos orgánicos como los hidroperóxidos de alquilo, tal como el terbutilhidroperóxido (TBHP), o el agua oxigenada pura, o iniciadores azo, tal como el 2,2’-azobis-isobutilonitrilo o el 2,2’azobis-2-metil-N-(2-hidroxietil)propionamida. Se puede igualmente citar la utilización de combinaciones de iniciadores, tal como la combinación de un persulfato de metal alcalino con un peróxido orgánico o la combinación de un persulfato alcalino con agua oxigenada. El iniciador podrá ser realizado ya sea por vía térmica, ya sea por vía rédox.
El segundo objetivo de la invención se relaciona con un procedimiento específico de preparación de una dispersión acuosa de polímero según la invención tal como se definió anteriormente. Esta dispersión puede obtenerse por un procedimiento que comprende al menos dos etapas de polimerización en emulsión de al menos dos composiciones de monómeros 1 y 2, que producen polímeros P1 y P2 que poseen Tg respectivas Tg1 y Tg2, tal que Tg1 es inferior
o igual a 30ºC, preferiblemente de -60 a 30ºC, y más preferiblemente de -40 a 20ºC, y Tg2 es superior o igual a 80ºC, preferiblemente de 80 a 180ºC, y más preferiblemente de 90 a 150ºC, y la diferencia Tg2 - Tg1 varía de 50 a 200ºC, y preferiblemente de 90 a 150ºC, siendo realizada la dicha polimerización en presencia de al menos un tensoactivo aniónico fosfatado, que está presente:
a) ya sea únicamente en la fase polimérica P1,
b) ya sea en las fases poliméricas P1 y P2, con la condición en este caso que la relación en peso: tensoactivo
aniónico fosfatado en P1/tensoactivo aniónico fosfatado en T2 sea superior a 1,
la tasa en peso del dicho tensoactivo aniónico fosfatado que va de 0,5 a 5% en peso, preferiblemente de 0,5 a 3%, e incluso más referiblemente de 1 a 3% en peso con relación al peso total de los monómeros de la dicha dispersión, y con el dicho tensoactivo ausente dentro del reactor o siendo repartido de manera que la proporción en peso del dicho tenso activo en la fase acuosa dentro del reactor represente una tasa en peso que va de 0,50%, preferiblemente de 5 a 50%, incluso más preferiblemente de 10 a 35% del total del dicho tensoactivo en la dispersión. Más particularmente, en el caso en donde un monómero reticulante con reactividad latente que necesita un agente correactivo para reaccionar está presente, el dicho agente correactivo deberá ser agregado después de la polimerización y preferiblemente antes de la neutralización.
En el caso en donde el dicho tensoactivo fosfatado ausente dentro del reactor, el dicho interior del reactor contiene en este caso un tensoactivo aniónico que puede ser escogido entre los sulfonatos y/o sulfatos de alquilo con C12 a C14.
Según una variante más particular de este procedimiento, la dicha polimerización en emulsión puede comprender una etapa de siembra por prepolimerización parcial de una composición de semilla que representa en peso de 2 a 15%, preferiblemente de 2 a 10%, e incluso más preferiblemente de 5 a 10% de la dicha composición de monómeros 1, pudiendo ser idéntica la dicha composición de siembra o diferente de la composición del resto de monómeros de la dicha composición de monómeros 1. En el caso en donde la composición de siembra es diferente, la composición global de monómeros 1 corresponde con la media ponderal de las dos composiciones citadas.
Preferiblemente, la dispersión acuosa de polímero según la invención puede ser obtenida por un procedimiento de polimerización en emulsión que comprende al menos las siguientes etapas:
a) adición dentro del reactor de una composición de semilla, idéntica o diferente a la composición del resto de monómeros de la dicha composición de monómeros 1, representando la dicha siembra de 2 a 15%, preferiblemente de 2 a 10%, e incluso más preferiblemente de 5 a 10% en peso del total de la dicha composición de monómeros 1, dentro del dicho reactor que contiene ya el dicho tensoactivo fosfatado en solución acuosa con una tasa en peso que representa 0 - 50%, preferiblemente 5 - 50%, e incluso más preferiblemente 10 - 35% del total del dicho tensoactivo en la dispersión, y pudiendo ser seleccionado el dicho tensoactivo entre los mono- y/o los diésteres fosfatados y/o fosfinatos y/o fosfonatos a base de al menos un alcohol graso, preferiblemente alcoxilado, o dentro del dicho reactor que no contiene el dicho tensoactivo fosfatado, b) siembra por prepolimerización de la dicha composición de semilla, con obtención de una semilla de partículas de polímero con una tasa de conversión de al menos 60%, y que va preferiblemente de 60 a 99%, c) adición continua del resto de monómeros de la dicha composición de monómeros 1, pudiendo este resto de monómeros tener una composición idéntica o diferente de la de la siembra, y este resto de monómeros que comprenden el resto del dicho tensoactivo fosfatado, si el dicho tensoactivo está presente únicamente en fase P1 u opcionalmente comprende una parte del resto del dicho tensoactivo fosfatado, si el dicho tensoactivo está presente en las dos fases P1 y P2 y la polimerización hasta una tasa de conversión de al menos 95%, y preferiblemente de al menos 98%, antes de la adición de la composición de monómeros 2, con o sin etapa de siembra, y eventualmente antes de la adición de una composición de monómeros 3 según la opción definida en la etapa d) aquí más abajo, d) en opción, la adición y polimerización de al menos una composición de monómeros 3, idéntica o diferente de las composiciones de monómeros 1 y 2, adicionado antes de la etapa e), y con la fase polimérica correspondiente P3 que representa una tasa en peso que va de 5 a 50% con relación a P1, y con P1 + P3 que representan una tasa de 70 a 90% en peso del total P1 + P2 + P3, y P3 que tiene una Tg3 que no sobrepasa los 30ºC, comprendiendo las dichas composiciones de monómero 1 y/o 2 y/o 3 al menos un monómero funcional, preferiblemente con una tasa que va de 0,1 a 30%, más preferiblemente de 0,1 a 20%, e incluso más preferiblemente de 0,1 a 10% en peso con relación a la cantidad total de monómeros de la dicha dispersión, con la condición de que esta tasa no sobrepase el 30% en peso con relación a las composiciones de monómeros 1 y/o 2 y/o 3, y/o las dichas composiciones de monómeros 1 y/o 2 y/o 3 que comprendan al menos un monómero de injerto, tales como el (met)acrilato de alilo o el (met)acrilato de diciclopentenilo-oxietilo (DCPOEMA), preferiblemente con una tasa que va de 0,01 a 2% en peso con relación a la cantidad total de monómeros de la dicha dispersión, con la condición de que está tasa no sobrepase el 5% en peso con relación a las composiciones de los monómeros 1 y/o 2 y/o 3, e) adición de la dicha composición de monómeros 2, con o sin etapa de siembra, y polimerización hasta una tasa de conversión total, pudiendo esta tasa de conversión ser al menos 99% medida por gravimetría (extracto seco en estufa según la forma ISO 3251), f) en función de la presencia o no de un monómero reticulante con reactividad latente que necesita un agente correactivo, postadición del dicho agente correactivo después de la polimerización, preferiblemente antes de la neutralización.
El tercer objetivo de la invención se relaciona con una composición de dispersiones acuosas de polímero que pueden ser obtenidas por simple mezcla de al menos una dispersión según la invención, con:
- -
- al menos otra dispersión tal como se define precedentemente según la invención, pero que presenta características diferentes, o
- -
- al menos otra dispersión diferente de la de la invención (fuera del campo de dispersión tales como se definió precedentemente según la invención.
En el segundo caso, cuando la dicha otra dispersión acuosa es diferente de la obtenida según la invención, puede ser escogida entre las dispersiones acuosas con base en resinas y/o polímeros y/o copolímeros de MW < 200000, preferiblemente escogidos entre las resinas alquidos no modificadas o modificadas o tratadas por tratamiento oxidante, tales como las descritas en la Solicitud de Patente WO 2004/069933, los polímeros o copolímeros acrílicos, y comprendidos estireno-acrílico o estireno-anhídrido maléico, o entre las resinas de hidrocarburos, resinas de colofano, poliuretanos termoplásticos o ramificados, poliésteres saturados o insaturados, oligómeros (met)acrílicos multifuncionales, tales como los epoxiacrilatos, uretanos-acrilatos, acrilatos acrilados. Estos polímeros
o copolímeros son dispersados con la ayuda de tensoactivos de baja masa o con la ayuda de tensoactivos polimerados, o en opción con la ayuda de grupos hidrófilos, propios a su estructura, que los hace autodispersibles.
En el segundo caso, en donde la dicha otra dispersión acuosa es diferente de la obtenida según la invención, y que se trata de una resina alquido modificada químicamente, este alquido modificado puede ser escogido entre otros entre los alquidos siliconados, alquidos uretanos, alquidos acrílicos, alquidos estireno-acrílicos o alquidos modificados estireno.
En el caso en donde la dicha otra dispersión acuosa diferente de la obtenida según la invención es una dispersión acuosa de resina alquido, tratada mediante tratamiento oxidante (tratamiento en dispersión acuosa), la dicha dispersión acuosa de resina alquido tratada puede resultar de una mezcla de al menos dos dispersiones acuosas de resinas alquido diferentes o de una mezcla de una dispersión alquido con una emulsión de tipo acrílico o estirenoacrílico o vinílico compatible con el dicho alquido, o con una dispersión acuosa de poliuretano, o de otro polímero compatible con la dicha resina alquido no tratada. En el caso de expresiones alquidos no tratadas por vía oxidantes, se puede proveer los mismos tipos de mezclas convenientes para la dicha composición de dispersiones según la invención.
Otro objeto de la invención es un procedimiento de preparación de una composición de dispersiones acuosas de polímero tal como se definió precedentemente según la invención, comprendiendo el dicho procedimiento al menos la etapa de simple mezcla de al menos una dispersión tal como se definió según la invención, con otra dispersión acuosa de polímero tal como se define según la invención pero que presenta características diferentes, o con otra dispersión diferente tal como se definió precedentemente según la invención. Este procedimiento presenta la ventaja de que se pueden ajustar los comportamientos del producto final por la simple mezcla de al menos una dispersión tal como se definió precedentemente según la invención.
La presente invención cubre así una composición de revestimiento o de tratamiento, en particular para el tratamiento de textil, que comprende al menos una dispersión tal como se definió precedentemente según la invención, o que comprende al menos una composición de dispersiones tal como se definió más arriba según la invención. Una tal composición de revestimiento puede ser una composición de revestimiento de protección y/o de decoración, amueblamiento, artes gráficas, carpintería, que pueden ser seleccionadas entre las pinturas, barniz o lacas, o bien una tal composición puede ser una composición de tratamiento de fibras naturales o fibras de vidrio o fibras sintéticas, opcionalmente bajo forma de no tejidos. Más particularmente, las dispersiones de la invención convienen para pinturas brillantes para madera, interior o exterior, decorativo o industrial.
La dispersión tal como se definió según la presente invención, se obtiene según el procedimiento de la invención correspondiente, y la composición de dispersión tal como se definió según la presente invención, u obtenida según el procedimiento de la invención correspondiente, pueden ser utilizadas en estos revestimientos, y más particularmente en los revestimientos para la protección y/o decoración, amueblamiento, artes gráficas y carpintería, que puede también ser utilizada para el tratamiento de fibras naturales o fibras de vidrio o fibras sintéticas. Preferiblemente, los revestimientos para la protección y/o la decoración son revestimientos brillantes o satinados y sustratos convenientes para este tipo de revestimiento que puede ser madera, cartón, metal, plástico, yeso, hormigón, fibrocemento, vidrio.
Finalmente, un último objetivo se relaciona con un substrato revestido por al menos una capa de dicho revestimiento que resulta de la utilización de al menos una dispersión o una composición de dispersiones, una composición de revestimiento según la presente invención.
A título de ilustración de la invención, lo siguientes ejemplos demuestran sin ninguna limitación, los comportamientos de las dispersiones y revestimientos obtenidos.
I// Materias primas
a) Materias primas que entran en la composición de las dispersiones acuosas.
Tabla I
- Compuesto
- Naturaleza química Fournisseur
- Monómeros
- ABU
- Acrilato de butilo (Tg = -54°C) Arkema
- MAM
- Metacrilato de metilo (Tg = 105°C) Arkema
- ST
- Estireno (Tg = 100°C) Total
- AMA
- Ácido metacrílico (Tg = 228°C) Arkema
- Norsocryl® 102
- 2-(2-oxo imidazolidin-1-il)etil metacrilato (Tg = 47°C) en solución en MAM (25/75) Arkema
- AM
- Acrilamida (Tg = 165°C) Aldrich
- DAA
- Diacetona acrilamida (Tg = 77°C) Aldrich
- Metacrilato de alilo
- Metacrilato de alilo (Tg = 4°C) Arkema
- Tensoactivos
- Rhodafac RS 610 à 25%
- Ester de fosfato de alcohol graso en C13 etoxilado a 6 OE Rhodia
- Disponil FES 32 à 30%
- Sulfato de sodio de alcohol graso en C12 - C14 etoxilado a 6 OE Cognis
- Disponil FES 77 à 32%
- Sulfato de sodio de alcohol graso en C12 - C14 etoxilado a 30 OE Cognis
- Aerosol OT75
- Dioctil sulfosuccinato de sodio Cytec
- Texapon K12
- Lauril sulfato de sodio Cognis
- Disponil A 3065 à 65%
- Alcohol graso en C12 - C14 etoxilado a 30 OE Cognis
- Agentes de transparencia
- n-ddm
- n-dodecilmercaptano Aldrich
- MAA
- Ácido mercapto-acético Aldrich
(continuación)
- Compuesto
- Naturaleza química Fournisseur
- Iniciadores
- TBHP à 70%
- Ter-Butil HidroPeróxido Arkema
- Persulfato de sodio
- Persulfato de sodio
- Aldrich
- Reductores
- SFS
- Formaldehido sulfoxilato de sodio Aldrich
- Metabisulfito de sodio
- Metabisulfito de sodio
- Aldrich
- Bruggolite FF6
- Sal de sodio de un derivado de ácido sulfínico Bruggman
- Agente correactivo
- AADH
- Ácido adípico bis-hidrazida Aldrich
- Base de neutralización
- NH4OH a 20%
- Hidróxido de amonio Aldrich
Los valores de los Tg de los polímeros que corresponden a los diferentes monómeros, tomado en consideración para los cálculos de los Tg1 y Tg2 según la relación de Fox, están disponibles en las fichas técnicas provistas o en Polimer Handbook, 4 edición, de J. Brandrup, E. H. Immergut, E. A. Grulke.
b) Materias primas que entran en la formulación de las pinturas
Tabla II (continuación)
- Constituyente
- Función Naturaleza química Proveedor
- Acticide MBS
- Biocida Solución acuosa de metilisotiazolina (MIT) y de benzisotiazolinona (BIT) Thor
- Propilenglicol
- Solvente - Acros
- AMP 90
- Agente neutralizante 2-amino-2-metil-1-propanol Angus Chemie
- Disperbyk 190
- Dispersante Copolímero bloqueado de alto peso molecular Byk Chemie
- Constituyente
- Función Naturaleza química Proveedor
- Tiona 595
- Pigmento Dióxido de titanio Millenium
- Byk 024
- Antiespumante Mezcla de polisiloxanos en un poliglicol y de partículas hidrófobas Byk Chemie
- Aquaflow NHS 300
- Espesante Poliéter poliacetal modificado hidrofóbicamente Hercules Aqualon
- Tego Foamex 7447
- Antiespumante Emulsión de un copolímero poliéter siloxano, sin silicio Degussa
- Surfynol MD-20
- Antiespumante Antiespumante no siliconado (tipo tensoactivo Gemini) Air Products
- Amoniaco
- Agente neutralizante - VWR
- Additol VXW 6206
- Secante Combinación de carboxilatos de Cobalto, Litio y Zirconio Cytec Surface Specialties
- Acrisol RM-8 W
- Espesante EspesanteHEUR (Uretano de óxido de etileno modificado hidrofóbicamente) Rohm & Haas
- Synaqua 2080
- Emulsión alquídica - Cray Valley
II// Métodos de prueba
5 1- Métodos de pruebas para la evaluación a) Coágulo o tasa de granos residuales El coágulo o tasa de grano residuales de las dispersiones acuosas se mide según la norma ISO 4576:1996. b) Tasa de suspensión Los depósitos de polímero situados bajo el nivel de la dispersión acuosa retenidos en el ancla, los aumentos de
10 temperatura, las contrapalas o las paredes del reactor son recuperadas, lavadas con agua luego secadas en una estufa ventilada a 105ºC hasta peso constante (durante aproximadamente 2 horas). c) Extracto en seco (ES) El extracto seco de las dispersiones acuosas se mide según la norma ISO 3251. d) pH 15 El pH de las dispersiones acuosas se mide según la norma ISO 976. e) Viscosidad La viscosidad de las dispersiones acuosas se mide según la norma ISO 2555. f) Tamaño de las partículas El tamaño de las partículas se mide por Espectroscopia de Correlación de Fotones (PCS) con la ayuda de un
20 apareamiento N4+ de Beckman Coulter. La muestra se diluye (3 a 5 gotas de emulsión en 50 ml de agua) en una cuba de poliestireno con la ayuda de agua desionizada en un filtro en acetato de celulosa de 0,22 !m. El tamaño de las partículas se mide a una temperatura de 25ºC, bajo un ángulo de medida de 90º y con una longitud de onda del láser de 633 nm.
g) Temperatura mínima de formación de la película (TMF) 25 La TMF de las disposiciones acuosas se mide según la norma ISO 2115.
h) Comportamientos mecánicos
Resistencia a la tracción:
Las pruebas de resistencia a la tracción se realizaron en una máquina de tracción MTS 1MH, con una temperatura
de 23ºC a 50% de humedad relativa (HR), y con una celda de 50 N.
La velocidad de la prueba es de 5 mm/min.
Prueba de DMTA (Dynamic Mechanical Thermal Analysis):
Las pruebas mecánicas se realizaron en un aparato Rheometrics RSAII, en tracción. El barrido de temperatura se
hace de -50 a 200ºC. La rampa de asenso en temperaturas de 3ºC/min y la frecuencia de 1 Hz.
Para obtener las películas, las emulsiones se aplicaron en placas de polipropileno (espesor final de la película:
aproximadamente 10 !m), luego secadas durante 7 horas a 23ºC y 50% HR. Dos gotas de un agente humectante
(Zonyl FSJ) se añadieron a 20 g de emulsión, y la superficie de las placas de polipropileno se pule ligeramente antes
de la formación de la película para evitar cualquier acumulación.
La temperatura de transición termomecánica se define como la temperatura a la cual 5 = E”/E’ presenta un máximo,
con:
E’: módulo elástico,
E”: módulo viscoso,
tan 5: factor de pérdida.
2- Métodos de prueba para la evaluación de las formulaciones de pintura
a) Viscosidad
La viscosidad de las pinturas se midió con la ayuda de un viscosímetro de alto gradiente de cizallamiento CAP 1000
a 25ºC y con 10000 s-1 (según la norma ISO 2884), y con la ayuda de un viscosímetro Brookfield de bajo gradiente
de cizallamiento, a 10 rpm (según la norma ISO 2555).
b) pH
El pH de las formulaciones de pintura se midió según la norma ISO 976.
c) Brillo
Las medidas se efectuaron con la ayuda de un medidor de brillantez “Micro-TRI-gloss” de BYK Gardner GmbH bajo
ángulos de 20ºC y 60º, después de 24 horas de secado a 23ºC ± 1º y a 50% ± 5% HR, en películas de dispersiones
acuosas no formuladas de 150 !m depositadas en cartas Leneta 2A y en películas de pintura de 200 !m
depositadas en placas de vidrio, según la norma ISO 2813.
d) Colorimetría/opacidad
Las medidas de efectuaron con la ayuda de un espectrocolorímetro Minolta CM-2600d, en películas húmedas de
150 !m de espesor depositadas en cartas Leneta 2A, después de 24 horas de secado a 23ºC ± 1ºC y a 50% ± 5%
HR.
El índice de blancura se define según la norma ASTM E313-96.
e) Dureza
La dureza se evaluó con la ayuda de un péndulo de dureza Persoz en películas húmedas de 100 !m aplicadas en
placas de vidrio, después de 14 días de secado (a 23ºC ± 1ºC y a 50% ± 5% HR), según la norma ISO 1522.
f) Resistencia al bloqueo
Las pinturas que se van a evaluar se aplican en dos cartas Leneta 2A en un espesor escogido, con la ayuda de un
filmógrafo. Estas pinturas se almacenaron en una sala climatizada (a 23ºC ± 1ºC y a 50% ± 5% HR) durante un tiempo determinado. Las caras pintadas de estas cartas se colocaron a continuación frente a frente entre dos placas de vidrio. El conjunto se presionó por una masa que permitía obtener una presión de 5 g/cm2 en toda la superficie de prueba. Las caras pintadas separadas delicadamente tirando las dos cartas, en todas las direcciones.
Los daños causados en las películas de pintura se cuantificaron entonces en una escala que varía de 0 a 8:
Tabla III
- 0
- Ninguna adherencia entre las películas y ningún ruido durante la separación de las cartas
- 1
- Desprendimiento de las películas con un ligero ruido, pero sin alteración de la superficie de prueba
- 2
- Desgarramiento < de 10 puntos en la superficie de prueba
- 3
- Desgarramiento < de 50 puntos en la superficie de prueba
- 4
- Desgarramiento > de 50 puntos en la superficie de prueba
- 5
- Desgarramiento de la superficie < 20% de la superficie de prueba
- 6
- Desgarramiento de la superficie entre 20 y 50% de la superficie de prueba
- 7
- Desgarramiento de la superficie > 50% de la superficie de prueba
- 8
- Desgarramiento total de la superficie de prueba
Los espesores, tiempo de secado y tiempos de contacto escogido son los siguientes: 200 !m húmedo/24 horas de tiempo de secado a 23°C ± 1°C, 50% + 5% HR/24 horas de tiempo de contacto a 23°C ±1°C, 50% ±5% HR. 5 g) Resistencia al agua
Las películas húmedas de 200 !m se aplicaron en placas de vidrio, luego se secaron durante 7 horas en sala climatizada (23ºC +/- 1ºC y 50% +/- 5% HR). Las gotas de agua se depositaron a continuación durante un tiempo determinado, (15 minutos, 30 minutos, 1 hora, 2
horas, 8 horas y 24 horas) en una superficie de las películas de pintura, y los daños causados se evaluaron, antes 10 del secado y después de 24 horas de secado, en una escala que varía de 0 a 4: Tabla IV:
- 0
- Destrucción parcial o total de la película de pintura
- 1
- Ampollamiento intenso de la película de pintura
- 2
- Ampollamiento de la película de pintura visible a simple vista ojo
- 3
- Traza a penas visible a simple vista (microampollamiento, inflamiento, etc...)
- 4
- No alteración de la película de pintura
h) Prueba de flexibilidad (EGC)
Dos capas de pintura (secado intercapas 24 horas) se depositaron con un rendimiento de 10 m2/L en un canalón en 15 pino de 12 cm de longitud según el esquema que aquí más abajo.
Después de una semana de secado en sala climatizada (a 23ºC +/- 1ºC y 50% +/- 5% RH), las probetas se sometieron a 5 ciclos de gelificación/desgelificación (gelificación: 16 horas de inmersión en agua en un congelador a -20ºC/desgelificación: 8 horas en sala climatizada después del retiro del hielo formado bajo el agua corriente).
Los defectos de la superficie (fisuración/ampollamiento) son notados en cada fin de ciclo en una escala que varía de 0 a 10:
Tabla V:
- Fisuración
- Ampollamiento
- Nota
- Densidad Note Densidad Tamaño medio
- 10
- Ninguna fisuración 5 Ninguno Ningún ampollamiento
- 8
- Ligera 4 < 2 ampollas < 2 mm
- 6
- Media 3 < 5 ampollas < 5 mm
- 4
- Pronunciada 2 < 7 ampollas < 7 mm
- 2
- Severa 1 < 10 ampollas < 10 mm
- 0
- Total 0 > 10 ampollas 10 mm
5 La nota que corresponde al ampollamiento corresponde a la nota de la densidad + la nota del tamaño mediano del ampollamiento.
III// Composición y utilización de las dispersiones acuosas
La preparación de las dispersiones acuosas de polímeros se realiza en un reactor de doble envoltura de 3 L agitado, regulado y equipado de un dispositivo de reflujo.
10 Las mezclas de monómeros y las soluciones de catalizadores y reductores se agregaron en continuo, con control de los flujos, mediante bombas dosificadoras.
Ejemplo 1 (según la invención):
La primera mezcla de monómeros 1 corresponde a la fase P1 (cf. Tabla VI).
La segunda mezcla de monómeros 2 corresponde con la fase P2 (cf. Tabla VI).
15 Una solución acuosa de iniciador se prepara utilizando 0,568 partes en peso de TBHP. Una solución acuosa del reductor se prepara utilizando 0,613 partes en peso de SFS. Dentro de la cuba (PVC), se introduce a 23ºC las cantidades descritas en la Tabla VI, luego se calienta a 65ºC y se
introduce 8,5% en peso de P1, seguido de 8,2% de la solución reductora y de 8,8% de la solución iniciadora (cf. Tabla VI). 20 Se deja prepolimerizar aproximadamente 5 minutos, y se introduce el resto de P1 (91,5%), 36% de la solución de
reductor y 37,5% de la solución iniciadora en 4,5 horas, manteniéndolo a la misma temperatura.
Terminada la introducción de P1, se introduce 6,3% de la solución de iniciador a los 45 minutos y 8% de la solución
de reductor se introduce a la hora, a la misma temperatura.
Después del control de una compresión efectiva del 98%, 20% de P2 se introducen a los 5 minutos a 60ºC. El resto 25 de P2 se introduce a continuación en aproximadamente 1,5 - 2 horas a 60ºC, simultáneamente, se introducen igualmente 33,3% de la solución de iniciador y 28,7% de la solución reductora.
Terminada la introducción de P2, 4,1% se vierte la solución de reductor durante 15 minutos a 60ºC.
Después de 15 minutos, el resto de la solución de iniciador (14,2%) se introduce en 45 minutos y el resto de la
solución reductora (15,1%) en una hora a la misma temperatura para hacer reaccionar los mismos monómeros.
30 El producto se neutraliza a continuación en frío a 23ºC mediante amoniaco, con un pH final de 8. El diámetro medio de las partículas es igual a 104 nm. Para medir el extracto en seco o por vía termogravimétrica, se confirma una tasa de conversión efectiva superior al
98%.
Ejemplo 2 (comparativo):
Con relación al Ejemplo 1: cambio de la naturaleza del tensoactivo con utilización de sulfato de sodio de alcohol graso etoxilado con 6 OE (Disponil FES 32), en el lugar del tensoactivo aniónico fosfatado (Rhodafac RS 610).
El mismo procedimiento que el del Ejemplo 1 se utiliza con las cantidades correspondientes del ejemplo 2 (cf. Tabla VI).
Ejemplo 3 (comparativo):
Con respecto al Ejemplo1: cambio de la naturaleza del tensoactivo con la utilización de un sulfato de sodio de alcohol graso etoxilado de 30 OE (Disponil FES 77), en lugar del tensoactivo aniónico fosfatado (Rhodafac RS 610).
El mismo procedimiento que el del Ejemplo 1 se utiliza con las cantidades correspondientes en el Ejemplo 3 (cf. Tabla VI).
Se observa una floculación al final de la polimerización. El producto no es utilizable para una composición de revestimiento.
Ejemplo 4 (comparativo):
Con respecto al Ejemplo 1: cambio de la naturaleza del tensoactivo con utilización de un dioctil sulfonato de sodio (aerosol OT75), en lugar del tensoactivo aniónico fosfatado (Rhodafac RS 610).
El mismo procedimiento que el del Ejemplo 1 se utiliza con las cantidades correspondientes en el Ejemplo 4 (cf, Tabla VI).
Se observa una floculación al final de la polimerización. El producto no es utilizable para una composición de revestimiento.
Ejemplo 5 (comparativo):
Con relación al Ejemplo 1: cambia la naturaleza del tensoactivo con utilización de lauril sulfato de sodio (Texapon K12) en el lugar del tensoactivo aniónico fosfatado (Rhodafac RS 610).
El mismo procedimiento que el del Ejemplo 1 se utiliza con las cantidades correspondientes en el Ejemplo 5 (cf. Tabla VI).
Ejemplo 6 (según la invención):
Variación de la relación P1/P2:80/20.
El mismo procedimiento que el del Ejemplo 1 se utiliza con las cantidades correspondientes en el Ejemplo 6 (cf. Tabla VI).
Ejemplo 7 (comparativo):
Variación de la relación P1/P2:50/50.
El mismo procedimiento que el del Ejemplo 1 se utiliza con las cantidades correspondientes en el Ejemplo 7 (cf. Tabla VI).
Ejemplo 8 (según la invención):
Se mezcla la dispersión de Ejemplo 1 con una dispersión de alquido comercial, la Synaqua 2080, en una relación 50/50 en peso.
Ejemplo 9 (según la invención):
Se opera en un reactor de 3 L de doble envoltura, agitado, que comprende un refrigerante y un sistema de
regulación de la temperatura.
La primera mezcla de monómeros corresponde con la fase P1 (cf. Tabla IX).
La segunda mezcla de monómeros corresponde con la fase P2 (cf. Tabla IX).
La solución acuosa de iniciador a 13% se prepara utilizando 0,532 partes en peso de TBHP.
La solución acuosa de reductor al 4% se prepara utilizando 0,564 partes en peso de SFS.
Una prepolimerización (o siembra) se realiza a 65ºC dentro de la cuba durante aproximadamente 5 minutos, se
introducen las cantidades descritas en la Tabla IX (carga inicial), con aproximadamente 9% de la solución de reductor, y aproximadamente 9% de la solución iniciadora (cf. Tabla IX). A continuación, se introduce el restante P1 con aproximadamente 40% de la solución reductora y aproximadamente 40% de la solución iniciadora durante 4,5 horas, siempre a la misma temperatura. La polimerización se mantiene durante incluso 30 minutos a la misma temperatura, para una tasa de conversión de aproximadamente 97%. La mezcla correspondiente a los monómeros de P2 se agregan a continuación en aproximadamente 1,5 - 2 horas con aproximadamente 36% de la solución iniciadora y 31% de la solución reductora. Al final de la introducción de P2, la temperatura se mantiene a 60ºC durante 30 minutos, luego el resto de las soluciones iniciadora y reductora se agregan en aproximadamente 60 - 75 minutos.
El producto se neutraliza a continuación a 23ºC con amoniaco hasta un pH final de 8 aproximadamente.
La tasa de conversión final es superior al 98%.
El tamaño mediano de las partículas es igual a 105 nm, la TMF < 0ºC, la tasa de suspensión es de 0,08% y la tasa de granos es de 40 ppm.
Ejemplo 10 (comparativo):
Se reproduce el mismo modo de operación que para el Ejemplo 9, con la excepción de la relación de las fases P1 y P2 (cf. Tabla IX). En consecuencia de esta modificación, la relación monómeros/catalizadores se mantiene idéntica (constante) por ajuste de la cantidad de catalizadores con respecto a la de los monómeros, y el flujo de alimentación se mantiene constante ajustando los tiempos de vertido proporcionalmente en las cantidades utilizadas (alimentadas).
El tamaño mediano de las partículas es de 96 nm y la TMF < 0ºC, la tasa de suspensión es de 0,8% y la tasa de granos es de 80 ppm.
Ejemplo 11 (comparativo):
Se reproduce el mismo modo de operación que para el Ejemplo 9, con la excepción de la modificación de relación de las fases P1 y P2 (cf. Tabla IX). Como consecuencia de esta modificación, la relación monómeros/catalizadores se mantiene idéntica (constante) por ajuste de la cantidad de catalizador con respecto al de los monómeros, y el caudal de alimentación se mantiene constante ajustando los tiempos de vertido proporcionalmente a las cantidades utilizadas (alimentadas).
Esta dispersión acuosa se flocula en el transcurso de la segunda etapa de polimerización (aumento del tamaño de las partículas y la presión de bloques de polímeros). Debido a esto, la caracterización y evaluación de esta dispersión no ha podido ser realizada.
Ejemplo 12 (según la invención):
Se opera en un reactor de 10 L con doble envoltura, agitado a 10 giros/min que comprende un refrigerante y un sistema de regulación de la temperatura.
La primera mezcla de monómeros corresponde a la fase P1 (cf. Tabla XI).
La segunda mezcla de monómeros corresponde a la fase P2 (cf. Tabla XI).
Se prepara una solución acuosa de persulfato de sodio al 5%.
Se prepara una solución acuosa de TBHP al 13%.
Se prepara una solución acuosa de metabisulfito de sodio al 10%.
Se prepara una solución acuosa de Bruggolite FF6 al 5%.
Se introduce a 23ºC dentro de la cuba, las cantidades descritas en la Tabla XI. A continuación, se calienta la mezcla hasta una temperatura de 80ºC y se introduce en lote 4,4% en peso de P1, luego 55,2% en peso de la solución de persulfato de amonio al 5%.
Después de 7 minutos de espera, se introduce el resto de P1 (95,6% en peso) con 19,2% de la solución de persulfato de sodio a 5% durante 4,5 horas, siempre a la misma temperatura.
Una vez terminada la introducción de P1, se agregan 3,2% en peso de la solución de persulfato de sodio durante 45 minutos, siempre a la misma temperatura. El medio de reacción es a continuación enfriado a 65ºC.
Después de un control de la tasa de conversión de aproximadamente 98%, a 20% de la mezcla correspondiente a los monómeros P2 y se introducen durante 5 minutos, a una temperatura de 65ºC.
Después de 5 minutos de espera, se añade a continuación el resto de P2 durante aproximadamente 1 hora y 45 minutos, a una temperatura de 65ºC. Simultáneamente se introducen igualmente en 1 hora 45 minutos, 22,4% en peso de la solución de persulfato de sodio al 5% y la totalidad de la solución de metabisulfito de sodio al 10%.
Al final de la introducción de P2, el medio de reacción se enfría a una temperatura de 55ºC, luego la solución de TBHP a 13% se introduce durante 60 minutos y la solución de Bruggolite FF6 a 5% se introduce durante 75 minutos. Una vez terminadas estas introducciones, el medio de reacción se enfría a una temperatura de 40ºC, luego se agrega el AADH.
El producto es a continuación descargado del reactor luego se neutraliza en frío con amoniaco hasta un pH final de 7,5.
El tamaño medio de las partículas es igual a 140 nm.
Por medida del extracto seco por vía termogravimétrica, se confirma una tasa de conversión efectiva superior al 98%.
La tasa de suspensión es de 0,08% y la tasa de granos es de 130 ppm.
Ejemplo 13 (según la invención):
Se opera en un reactor de 10 L con doble envoltura, agitado a 10 giros/min, que comprende un refrigerante y un
sistema de regulación de la temperatura.
La primera mezcla de monómeros corresponde a la fase P1 (cf. Tabla XI).
La segunda mezcla de monómeros corresponde a la fase P2 (cf. Tabla XI).
Se prepara una solución acuosa de persulfato de sodio al 3%.
Se prepara una solución acuosa de TBHP al 13%.
Se prepara una solución acuosa de Bruggolite FF6 al 5%.
Se introduce a 23ºC dentro de la cuba, las cantidades descritas en la Tabla XI. A continuación, se calienta la mezcla
hasta una temperatura de 80ºC, y se introduce en lote 4,4% en peso de P1, luego la totalidad de la solución de
persulfato de sodio al 3%.
Después de 7 minutos de espera, se introduce el resto de P1 (95,6% en peso) durante 4,5 horas, siempre a la
misma temperatura.
Una vez terminada la introducción de P1, se realiza una cocción térmica a una temperatura de 80ºC, durante 45
minutos.
El medio de reacción se enfría a continuación a 65ºC.
Después de un control de la tasa de conversión de aproximadamente 98%, se introduce el 20% de la mezcla
correspondiente a los monómeros P2 durante 5 minutos, a una temperatura de 65ºC.
Después de 5 minutos de espera, el restante de P2 se agrega a continuación durante aproximadamente 1 hora y 45
minutos, a una temperatura de 65ºC. Simultáneamente, se introducen igualmente 50% en peso de la solución de
TBHP al 13% y 50% de la solución de Bruggolite FF6 al 5% durante 1 hora y 45 minutos.
Al final de la introducción de P2, el medio de reacción se enfría a una temperatura de 55ºC, y el resto de la solución
de TBHP al 13% se introduce durante 60 minutos, y el resto de la solución de Bruggolite FF6 al 5% se introduce
durante 75 minutos.
Una vez terminada estas introducciones, el medio de reacción se enfría a una temperatura de 40ºC, luego se agrega
el AADH.
El producto es a continuación descargado del reactor luego, neutralizado en frío con amoniaco hasta un pH final de
7,4.
El tamaño medio de las partículas es igual a 130 nm.
Por medida del extracto seco por vía termogravimétrica, se confirma una tasa de conversión efectiva superior al
98%.
La tasa de suspensión es inferior a 0,01% y la tasa de granos es de 180 ppm.
Tabla VI: Valores expresados en partes en peso con respecto a 100 partes en peso de monómeros puros (los valores se expresan todos en partes de materia seca) (continuación)
- Ex. 1
- Ex. 2 Ex.3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7
- PDC
- PDC
- PDC
- PDC
- PDC
- PDC
- PDC
- Agua desionizada
- 60 60 60 60 60 60 57
- Rhodafac RS 610
- 0,5 0,5 0,5
- Disponil FES 32
- 0,5
- Disponil FES 77
- 0,5
- Aerosol OT75
- 0,5
- Texapon K12
- 0,5
- P1
- P2 P1 P2 P1 P2 P1 P2 P1 P2 P1 P2 P1 P2
- Agua desionizada
- 35 35 35 35 35 35 10,3 11,7
- Rhodafac RS 610
- 1,5 1,5 0,92 0,6
- Disponil FES 32
- 1,5
- Disponil FES 77
- 1,5
- Aerosol OT75
- 1,5
- Texapon K12
- 1,5
- Disponil A 3065
- 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,37 0,23
- ABU
- 56 56 56 56 56 54,7 34,15
- MAM
- 13,5 13,5 13,5 13,5 13,5 15 37,5
- ST
- 20,6 2,5 20,5 2,5 20,6 2,5 20,6 2,5 20,6 2,5 20,1 2,7 12,56 6,94
- AMA
- 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 0,97 2,27 0,61 5,56
- Norsocryl® 102
- 4 4 4 4 4 3,9 2,44
- AM
- 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,39 0,24
- n-ddm
- 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,15 0,06
- TBHP
- 0,568 0,568 0,568 0,568 0,568 0,568 0,568
- SFS
- 0,613 0,613 0,613 0,613 0,613 0,613 0,613
- NH4 OH
- 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29
- Agua desionizada
- 24 24 24 24 24 24 24
- P1
- P2 P1 P2 P1 P2 P1 P2 P1 P2 P1 P2 P1 P2
- Total
- 82 18 82 18 82 18 82 18 82 18 80 20 50 50
- Tg calculado en ºC (segúnrelación de Fox)
- -21 115 -21 115 -21 115 -21 115 -21 115 -21 114 -21 114
Tabla VII: características
- Ex. 1
- Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7
- Coagulo (ppm)
- 27 210 Floculación durante el Red/Ox Floculación durante el Red/Ox 65 50 700
- Línea suspensión (%)
- 0,01 0,2 0,01 0,01 0,01
- ES (%)
- 46,2 46,8 46,1 46,3 48,9
- pH
- 8,2 8,1 8,5 8,2 8,1
- Viscosidad (mPa.s)
- 1130 8620 19200 980 6980
- Móvil
- 2 4 6 2 4
- Tamaño de partículas (nm)
- 104 107 77 106 128
- TMF (°C)
- 0 0 0 0 75
Tabla VIII: comportamientos mecánicos Tabla IX: Valores expresados en partes en peso con respecto a 100 partes en peso de monómeros puros (se expresan todos lo valores en partes de materia seca) Tabla XI: Valores expresados en partes en peso con relación a 100 partes en peso de monómeros puros (todos los valores se expresan en partes de materia seca)
- Ex. 1
- Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7
- Prueba DMTA
- Ta 1 (°C) 3 16 Floculación durante el Red/Ox Floculación durante el Red/Ox 3 1 Sin formación de película: TMF demasiado elevado
- Ta 2 (°C)
- 102 123 110 113
- Tan 51 Tan
- 0,35 51 max 0,35 0,22 0,28 0,32 0,28 0,32
- Tan 52 max
- 0,77 0,87 0,67 0,92
- Resistencia a la tracción
- Alargamiento a la ruptura (%) 372 167 216 324
- Tensión a la ruptura (MPa)
- 3,9 9,1 4,8 3,8
- Módulo de Young (MPa)
- 96 258 164 134
- Ex. 9
- Ex. 10 Ex. 11
- P1/P2
- 82/18 95/5 60/40
- Carga inicial
- Agua 60 60 60
- Rhodafac RS 610 P1
- 0,5 6,9 0,5 6,9 0,5 6,9
- Siembra
- TBHP 0,05 0,05 0,05
- SFS
- 0,05 0,05 0,05
- Alimentación
- TBHP 0,21 0,25 0,15
- SFS
- 0,22 0,26 0,16
- P1
- Agua 35 40,6 25,6
- Rhodafac RS 610
- 1,5 1,74 1,1
- Disponil A3065
- 0,6 0,7 0,4
- ABU
- 56 64,88 40,98
- ST
- 20,6 23,86 15,07
- AMA
- 1 1,16 0,73
- AM
- 0,4 0,46 0,29
- Norsocryl® 102
- 4 4,63 2,93
- n- dodecilmercaptano
- 0,1 0,12 0,07
- Tg Fox P1 (°C) *
- -20,6 -20,6 -20,6
- Alimentación
- TBHP 0,19 0,02 0,48
- SFS
- 0,18 0,02 0,44
- P2
- MAM 13,5 3,75 30
- ST
- 2,5 0,69 5,56
- AMA
- 2 0,56 4,44
- Tg Fox P2 (°C) *
- 114,9 114,9 114,9
Tabla X: comportamientos mecánicos
- DMTA
- Tracción
- TMF (°C)
- Ta (°C) tan 5 Módulo elástico E’ 23°C (Pa) Alargamiento a la ruptura (%) Tensión de la ruptura (MPa) Módulo de Young (MPa)
- Ex. 9 (según la invención) (18% fase dura)
- < 0 3 10 8 0,34 0,80 1,55 x 108 431 4,6 92
- Ex. 10* (comparativo) (5% fase dura)
- < 0 9 1,29 3,82 x 106 1014 1,1 0,27
- Ex. 11** (comparativo) (40% fase dura)
- - - - - - - -
- * Ex. 10: adhesivo importante, ausencia de resistencia mecánica. ** Ex. 11: inestable floculante en el transcurso de la polimerización (no factible por lo tanto sin posibilidad de evaluación)
- Ex. 12
- Ex. 13
- PDC
- PDC
- Agua desionizada
- 60 60
- Disponil FES 32
- 0,9 0,9
- P1
- P2 P1 P2
- Agua desionizada
- 35 35
- Rhodafac RS 610
- 1 1
- Disponil A3065
- 0,6 0,6
- ABU
- 55 54,9
- MAM
- 13,5 24,5 16
- ST
- 22,6 2,5
- AMA
- 1 2 2
- DAA
- 3 2
(continuación)
- Ex. 12
- Ex. 13
- PDC
- PDC
- AM
- 0,4 0,4
- Metacrilato de alilo
- 0,2
- n-ddm
- 0,1 0,1
- MAA
- 0,25 0,25
- Persulfato de sodio
- 0,45 0,248
- TBHP
- 0,1 0,15
- Metabisulfito de sodio
- 0,1
- Bruggolite FF6
- 0,1 0,15
- AADH
- 1,24 0,82
- NH4O
- 0,47 0,376
- Agua desionizada
- 20,25 20,25
- P1
- P2 P1 P2
- Total
- 82 18 82 18
- Tg calculado en °C (según relación de Fox)
- -19 115 -19 115
Tabla XII: comportamientos mecánicos
- DMTA
- Tracción
- TMF (°C)
- Ta1 Ta2 (°C) tan 51 tan 52 Módulo elástico E’ 23°C (Pa) Alargamiento a la ruptura (%) Tensión a la ruptura (MPa) Módulo de Young (MPa)
- Ex. 12
- 0 6 96 0,42 0,76 1,3 x 108 233 6,9 56,5
- Ex. 13
- 0 0 95 0,37 0,67 9,4 x 107 240 72,2 72,2
5 IV/ Preparación de las formulaciones de pintura a base de dispersiones acuosas.
La evaluación de los comportamientos de las dispersiones acuosas descritas precedentemente se efectúa en
películas aplicadas a partir de formulaciones de pinturas brillantes.
Modo de operación de formulación de las pinturas:
Fabricación de la base de barrido:
10 Se introduce en un recipiente sucesivamente y bajo agitación el agua y los diferentes constituyentes, a gran velocidad con un dispersor Disperlux modelo 2075, hasta una finura < 10 !m.
Fabricación de la pintura:
Se introduce en un recipiente sucesivamente y bajo agitación, el o los aglomerantes (o la emulsión alquido secante y/o la dispersión acuosa), la base de barrido precedentemente preparada, agua y los diferentes constituyentes. Composición de las formulaciones:
Tabla XIII: composición de las formulaciones de pinturas de los Ejemplos 1 a 6
- Contituyente
- Función Partes en peso (%)
- Agua
- - 4,00
- Acticide MBS
- Biocida 0,20
- Propilen glicol
- Solvente 2,00
- AMP 90 AMP 90
- Agente neutralizante 0,10
- Disperbyk 190
- Dispersante 0,72
- Tiona 595
- Pigmento 24,15
- Byk 024
- Antiespumante 0,15
- Dispersión acuosa
- - 57,66
- Total base de barrido
- 88,98
- Agua
- - 8,92
- Aquaflow NHS 300
- Espesante 1,76
- Tego Foamex 7447
- Antiespumante 0,20
- Amoniaco
- Agente neutralizante Hasta un pH final > 8,5
- Total pintura
- 100
Características de las formulaciones (calculadas gracias al programa de formulación “PV-FORMULA Versión 2 - 3” de Pierre Vergne - Inter Deposit Digital Number: IDDN.FR.001.280022.001.S.P.2001.000.30265): Concentración en volumen pigmentario: CPV = 19% 10 Extracto seco en peso = 52,3% Extracto seco en volumen = 40% Densidad: d = 1,26
Tabla XIV: composición de la formulación de pintura del Ejemplo 8 (emulsión alquido solo)
- Constituyente
- Función Partes en peso (%)
- Agua
- - 5,00
- Acticide MBS
- Biocida 0,20
- Disperbyk 190
- Dispersante 0,65
- Tiona 595
- Pigmento 25,02
- Surfynol MD-20
- Antiespumante 0,20
- Total base de barrido
- 31,07
- Agua
- - 5,03
- Synaqua 2080
- Emulsión alquido 58,95
- Additol VXW 6206
- Secante 0,45
- Aquaflow NHS 300
- Espesante 3,02
- Acrisol RM-8 W
- Espesante 1,48
- Total pintura
- 100
Características de las formulaciones (calculadas gracias al programa de formulación “PV-FORMULA Versión 2 - 3” tal como se describió precedentemente): Concentración en volumen pigmentario: CPV = 19% Extracto seco en peso = 55,8% Extracto seco en volumen = 42,9% Densidad: d = 1,29 Tabla XV: composición de la formulación de pintura del Ejemplo 8 (dispersión del Ejemplo 1 + emulsión alquido)
- Constituyente
- Función Partes en peso (%)
- Agua
- - 5,09
- Acticide MBS
- Biocida 0,20
- Disperbyk 190
- Dispersante 0,66
- Tiona 595
- Pigmento 25,42
- Surfynol MD-20
- Antiespumante 0,20
- Total base de barrido
- 31,57
- Agua
- - 5,72
- Synaqua 2080
- Emulsión alquido 29,95
- Additol VXW 6206
- Secante 0,22
- Dispersión acuosa
- - 30,35
- Aquaflow NHS 300
- Espesante 1,79
- Acrisol RM-8 W
- Espesante 0,40
- Total pintura
- 100
10 Características de las formulaciones (calculadas gracias al programa de formulación “PV-FORMULA Versión 2 - 3” tal como se describió precedentemente):
Concentración en volumen pigmentario: CPV = 19%
Extracto seco en peso = 55,7%
Extracto seco en volumen = 43%
Densidad: d = 1,29
V/ Comportamiento de las películas en pintura
El espesor de la película de pintura y su modo de aplicación varía según la prueba deseada.
Para cada medida, se refiere con el método de prueba correspondiente al párrafo II/.
Tabla XVI:
- Ex. 1
- Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7 Synaqua 2080 Ex. 8
- VOC (g/L)
- sin H2O 62 62 No utilizable No utilizable 62 62 Sin formación de película: MF demasiado elevado 3 1
- con H2O
- 26 26 26 26 1 1
- Viscosidad Brookfield a 10 rpm (mPa.s)
- 1 día 5260 7960 12600 9600 3240 7200
- 1 mes a T ambiente
- 9200 10360 17960 13900 3190 8400
- 1 mes a 50ºC
- 8440 21600 14680 16080 2640 18640
- Viscosidad CPA 1000 a 25ºC a 10000 s-1 (mPa.s)
- 1 día 148 177 166 183 291 167
- 1 mes a T ambiente
- 175 201 194 181 249 170
- 1 mes a 50ºC
- 178 328 285 232 221 201
- pH
- Fin de la fabricación 8,7 8,6 8,8 8,7 6,6 7,2
10 Los valores de VOC (g/L) son calculados gracias al programa de formulación “PV-FORMULA Versión 2 - 3” tal como se describió precedentemente.
Tabla XVII: comportamientos de las películas de pintura
- Ex. 1
- Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7 Synaqua 2080 Ex. 8
- Brillante a 20º/60º
- Dispersión acuosa no formulada 79/89 76/88 Noutilizable Noutilizable 80/90 81/90 Sinformaciónde película: TMFdemasiado elevado 92/96 79/90
- Película de pintura
- 52/82 57/82 48/79 53/82 89/98 63/88
- Colorimetría/opacidad
- Índice Bi (según la norma ASTM E313-961) 90,8 90,8 91,3 91,2 74,9 88,2
- Opacidad (%)
- 97,4 97,5 97,4 97,3 96,2 97,8
- Dureza Persoz (s)
- Después de 14 días 49 71 68 65 170 110
- Resistencia al bloqueo
- Después de 24 h de secado 24 hde contacto 2 3 1 1 8 4
- Resistencia al aguaantes desecado/después de 24 h de secado
- Después de 15 min 3/4 3/4 3/4 3/4 3/3 3/4
- Después de 15 min
- 3/4 3/4 3/4 3/4 3/3 3/4
- Después de 30 min
- 3/4 3/4 3/4 3/4 3/3 3/3
- Después de 1 h
- 3/4 2/3 2/4 3/4 3/3 2/3
- Después de 2 h
- 3/3 2/3 1/4 3/4 3/3 1/3
- Después de8 h
- 2/3 1/3 1/3 1/3 3/3 1/3
- Después de 24 h
- 1/3 1/3 1/3 1/3 2/3 1/3
- Flexibilidad (EGC) fisuración/ampollado
- 1er ciclo 10/10 8/10 7/10 7/10 10/10 10/10
- 5to ciclo
- 9/10 4/8 4/10 6/10 10/10 9/7
Claims (22)
- REIVINDICACIONES1. Dispersión acuosa de polímero que comprende partículas de polímero estructuradas en núcleo/corteza, susceptible de ser obtenida por polimerización en emulsión de al menos dos composiciones de monómeros 1 y 2, en al menos dos etapas, estando caracterizada la dicha dispersión porque las dichas composiciones de monómeros 1 y 2 producen polímeros P1 y P2 que poseen temperaturas de transición vítrea respectiva Tg1 y Tg2 siendo Tg1 inferior o igual a 30ºC y siendo Tg2 superior o igual a 80ºC, y variando la diferencia Tg2 - Tg1 de 50 a 200ºC, y siendo realizada la dicha polimerización en presencia de al menos un tensoactivo aniónico fosfatado, y presentan:a) ya sea únicamente en la fase polímero P1,b) ya sea en las fases polímero P1 y P2, con la condición en este caso de que la relación en peso:tensoactivo aniónico fosfatado en P1/tensoactivo aniónico fosfatado de P2 sea superior a 1,la tasa en peso de dicho tensoactivo aniónico fosfatado que va de 0,5 a 5% en peso, con respecto al peso total de monómeros de la dicha dispersión, con la dicha fase P1 que representa una tasa que va a ser 75 a 85% en peso del total de P1 + P2, y P2 que representa una tasa que va de 15 a 25% en peso del total de P1 + P2.
-
- 2.
- Dispersión según la reivindicación 1, caracterizada porque el dicho tensoactivo está presente únicamente en la fase de polímero P1.
-
- 3.
- Dispersión según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el dicho tensoactivo está igualmente presente en la fase de polímero P2, a condición en este caso que la relación en peso: tensoactivo aniónico fosfatado en P1/tensoactivo aniónico fosfatado en P2 sea superior a 1, y con una tasa global en peso del dicho tensoactivo con relación al peso total de monómeros de la dicha dispersión que va de 0,5 a 5%, preferiblemente de 0,5 a 3% e incluso más preferiblemente de 1 a 3%.
-
- 4.
- Dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque una composición de monómeros 3 es adicionada y polimerizada entre los compuestos de monómeros 1 y 2.
-
- 5.
- Dispersión según la reivindicación 4, caracterizada porque la fase polimérica P3, correspondiente a la composición de monómeros 3, representa con relación a P1 una tasa en peso que va de 5 a 50%, y con P1 + P3 que representan una tasa en peso que va de 70 a 90% con respecto al total P1 + P2 + P3, y con P3 que tiene una Tg3 que no sobrepasa los 30ºC.
-
- 6.
- Dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque la composición de monómeros 2 comprende al menos un monómero que tiene una función de agente reticultante interno, con una tasa en peso que va de 0,01 a 5% en peso con respecto a la cantidad total de monómeros de la dicha dispersión, a condición que esta tasa no sobrepase 5% en peso con respecto a la composición de monómeros 2, el dicho monómero posee al menos dos dobles uniones copolimerizables, y siendo escogido entre:
- di(met)acrilatos, o triacrilatos, o- polialílicos. -
- 7.
- Dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque las composiciones de monómeros 1 y/o 2 y/o 3 comprenden al menos un monómero que tiene una función de agente de injerto, con una tasa que va de 0,01 a 2% en peso con respecto a la cantidad total de monómeros de la dicha dispersión, a condición que esta tasa no sobrepase 5% en peso con respecto a las composiciones de monómeros 1 y/o 2 y/o 3, escogida entre (met)acrilato de alilo o (met)acrilato de ciclopentenil-oxietilo (DCPOEMA).
-
- 8.
- Dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque las dichas composiciones de monómeros 1 y/o 2 y/o 3 comprenden al menos un monómero funcional con una tasa que va de 0,1 a 20%, preferiblemente 0,1 a 20%, y más particularmente 0,1 a 10% en peso con respecto a la cantidad total de monómeros de la dicha dispersión, a condición que esta tasa no sobrepase 30% en peso con respecto a las composiciones de monómeros 1 y/o 2 y/o 3, siendo seleccionado el dicho monómero funcional entre:
- promotores de adhesión, o- monómeros reticulantes con reactividad latente, que pueden ser activados en el momento de la producción de la película o del secado (implicados en una etapa de postreticulación) ya sea solos, ya sea en presencia de una agente correactivo, pudiendo los dichos grupos reaccionar durante una etapa ulterior a la polimerización. -
- 9.
- Dispersión según la reivindicación 8, caracterizada porque el dicho monómero funcional es un monómero reticulante con reactividad latente seleccionada entre: grupos ácido, acetoacetoxi, tal como el portado por el acetoactoxietil(met)acrilato, diacetona, tal como el portado por la diacetona acrilamida, N-heterociclico, amina, amida, tal como el N-metilolacrilamida, oxazolina, melamina, tal como hexametoximetilmelamina, aziridina, carbodiimida, oxirano, isocianato, triazina, tal como tris(alcoxicarbonilamina)triazina, en el caso en que los grupos funcionales latentes sean utilizados en combinación con un agente correactivo, comprendiendo la dicha dispersión además el dicho agente correactivo.
-
- 10.
- Dispersión según la reivindicación 9, caracterizada porque el dicho monómero reticulante con reactividad latente es el aceto-acetoxietil(met)acrilato, pudiendo este último ser utilizado en combinación con un monómero funcional acrílico (MFA) como agente correactivo, o la diacetona acrilamida, pudiendo ser utilizada esta última en combinación con el ácido adípico bis-hidracida (AADH) como agente correactivo.
-
- 11.
- Dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque la dicha composición de monómeros 1 es la composición media ponderal de una composición de semilla, agregada y prepolimerizada en la etapa de siembra y de una composición del resto de los monómeros adicionados y polimerizados después, siendo la dicha composición del resto del monómero idéntica o diferente con respecto a la dicha composición de semilla, y opcionalmente, la dicha composición de monómeros 2 es una composición media ponderal de una composición de semilla añadida y prepolimerizada en etapa de siembra y de una composición del resto de monómeros adicionados y polimerizados después, siendo la dicha composición del resto de monómeros idéntica o diferente con respecto a la dicha composición de semilla.
-
- 12.
- Dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque el dicho tensoactivo es un fosfato de alcohol graso etoxilado y/o propoxilado.
-
- 13.
- Dispersión según la reivindicación 12, caracterizada porque el dicho alcohol graso es un alcohol con C6 a C32 preferiblemente de C9 a C22, yendo el número total de unidades etoxi y/o propoxi de 2 a 30.
-
- 14.
- Dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque Tg1 varía de -60 a 30ºC, y Tg2 varía de 80 a 180ºC.
-
- 15.
- Dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada porque las dichas composiciones de monómeros 1 y/o 3 comprenden al menos un agente de transferencia de cadena, preferiblemente escogido entre mercaptanos, con una tasa que va de 0,01 a 1% en peso con respecto al peso total de monómeros de la dicha dispersión.
-
- 16.
- Procedimiento de preparación de una dispersión tal como se define según una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque comprende al menos dos etapas de polimerización en emulsión de al menos dos composiciones de monómeros 1 y 2, que producen los polímeros P1 y P2 que poseen las Tg respectivas Tg1 y Tg2, tales como Tg1 es inferior o igual a 30ºC y Tg2 es superior o igual a 80ºC, y la diferencia Tg2 - Tg1 varía de 50 a 200ºC, y siendo realizada la dicha polimerización en presencia de al menos un tensoactivo aniónico fosfatado, presenta:
a) ya sea únicamente en la fase polimérica P1,b) ya sea en las fases poliméricas P1 y P2, a condición en este caso de que la relación en peso:tensoactivo aniónico fosfatado en P1/tensoactivo aniónico fosfatado de P2 sea superior a 1,la tasa en peso de dicho tensoactivo aniónico fosfatado que va de 0,5 a 5% en peso con respecto al peso total de monómeros de la dicha dispersión, y estando ausente el dicho tensoactivo dentro del reactor o estando presente de manera que la proporción en peso del dicho tensoactivo en la fase acuosa dentro del reactor represente una tasa en peso que va de 0 a 50% del total del dicho tensoactivo en la dispersión. - 17. Procedimiento según la reivindicación 16, caracterizado porque la dicha polimerización en emulsión comprende al menos las siguientes etapas:a) adición dentro del reactor de una composición de semilla, idéntica o diferente a la composición del resto de monómeros de la dicha composición de monómeros 1, representando la dicha semilla de 2 a 15% en peso del total de la dicha composición de monómeros 1, conteniendo ya el dicho interior del reactor el dicho tensoactivo fosfatado en solución acuosa con una tasa en peso que representa 0 - 50% del total del dicho tensoactivo en la dispersión no conteniendo el dicho interior del reactor el dicho tensoactivo fosfatado,b) siembra por prepolimerización de la dicha composición de semilla, con obtención de una semilla de partículas de polímero con una tasa de conversión de al menos 60%,c) adición continua del resto de monómeros de la dicha composición de monómeros 1, pudiendo este resto de monómeros tener una composición idéntica o diferente de la de la semilla, y comprendiendo este resto de monómeros el resto del dicho tensoactivo fosfatado, si el dicho tensoactivo está presente únicamente en fase P1 u opcionalmente comprende una parte del resto del dicho tensoactivo fosfatado si el dicho tensoactivo está presente en las dos fases P1 y P2 y polimerización hasta una tasa de conversión de al menos 95% antes de la adición de la composición de monómeros 2, con o sin etapa de siembra, y eventualmente antes de la adición de una composición de monómeros 3 según la opción definida en la etapa d) aquí más adelante,d) opcionalmente, la adición y polimerización de al menos una composición de monómeros 3, idéntica o diferente de las composiciones de monómeros 1 y 2, adicionado antes de la etapa e), y representando la fase polimérica correspondiente P3 una tasa en peso que va de 5 a 50% con relación a P1, y con P1 + P3 que representan una tasa de 70 a 90% en peso del total P1 + P2 + P3, y P3 que tiene una Tg3 que no sobrepasa los 30ºC, comprendiendo las dichas composiciones de monómero 1 y/o 2 y/o 3 al menos un monómero funcional, a condición de que esta tasa no sobrepase 30% en peso con respecto a las composiciones de monómeros 1 y/o 2 y/o 3, y/o comprendiendo las dichas composiciones de monómeros 1 y/o 2 y/o 3 al menos un monómero de injerto, a condición de que esta tasa no sobrepase 5% en peso con respecto a las composiciones de los monómeros 1 y/o 2 y/o 3,e) adición de la dicha composición de monómeros 2, con o sin etapa de siembra, y polimerización hasta una tasa de conversión total,f) en función de la presencia o no de un monómero reticulante con reactividad latente que necesita un agente correactivo, adición del dicho agente correactivo después de la polimerización.
- 18. Composición de dispersiones acuosas de polímero caracterizada porque se obtiene por simple mezcla de al menos una dispersión tal como se define una de las reivindicaciones 1 a 15, u obtenida por un procedimiento tal como se define según la reivindicación 16 ó 17, con:
- -
- al menos otra dispersión tal como se define una de las reivindicaciones 1 a 15, u obtenida por un procedimiento tal como se define según la reivindicación 16 ó 17, pero presentando características diferentes o,
- -
- al menos otra dispersión diferente de la definida según una de las reivindicaciones 1 a 15 u obtenida por un procedimiento tal como se define según la reivindicación 16 ó 17.
-
- 19.
- Composición de revestimiento o de tratamiento caracterizada porque comprende al menos una dispersión tal como se define según una de las reivindicaciones 1 a 15, u obtenida por un procedimiento tal como se define según la reivindicación 16 ó 17, o porque comprende al menos una composición de dispersión tal como se define según la reivindicación 18.
-
- 20.
- Utilización de una dispersión tal como se define según una de las reivindicaciones 1 a 15, u obtenida por un procedimiento tal como se define según una de las reivindicaciones 16 ó 17, o de una composición de dispersión tal como se define una de las reivindicaciones 18 ó 19, caracterizada porque se trata de una utilización en los revestimientos o tratamiento de fibras naturales o fibras d vidrio o fibras sintéticas.
-
- 21.
- Revestimiento caracterizado porque es obtenido por la utilización de al menos una dispersión tal como se define según una de las reivindicaciones 1 a 15, o de una composición de dispersiones tal como se define según la reivindicación 18, o de una composición de revestimiento tal como se define según la reivindicación 19.
-
- 22.
- Substrato revestido caracterizado porque está revestido por al menos una capa de un revestimiento tal como se define según la reivindicación 21.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0708433 | 2007-11-30 | ||
| FR0708433A FR2924432B1 (fr) | 2007-11-30 | 2007-11-30 | Dispersion aqueuse de polymere structuree en coeur/ecorce, son procede de preparation et son application dans les revetements |
| PCT/FR2008/001658 WO2009095569A1 (fr) | 2007-11-30 | 2008-11-28 | Dispersion aqueuse de polymere structuree en coeur/ecorce, son procede de preparation et son application dans les revetements |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2383234T3 true ES2383234T3 (es) | 2012-06-19 |
Family
ID=39386172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES08871973T Active ES2383234T3 (es) | 2007-11-30 | 2008-11-28 | Dispersión acuosa de polímero estructurado en núcleo/corteza, su procedimiento de preparación y su aplicación en revestimientos |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2222717B1 (es) |
| CN (1) | CN101925615B (es) |
| AT (1) | ATE547434T1 (es) |
| BR (1) | BRPI0819465A2 (es) |
| DK (1) | DK2222717T3 (es) |
| ES (1) | ES2383234T3 (es) |
| FR (1) | FR2924432B1 (es) |
| MY (1) | MY162732A (es) |
| PL (1) | PL2222717T3 (es) |
| WO (1) | WO2009095569A1 (es) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012039741A1 (en) | 2010-09-22 | 2012-03-29 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Novel block copolymer and micelle compositions and methods of use thereof |
| CN102140295B (zh) * | 2011-01-19 | 2014-08-06 | 华中科技大学 | 一种水性塑料底漆用复合乳液及其制备方法 |
| US9102848B2 (en) | 2011-02-28 | 2015-08-11 | Basf Se | Environmentally friendly, polymer dispersion-based coating formulations and methods of preparing and using same |
| CN104011087B (zh) * | 2011-12-15 | 2017-09-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 水性聚合物分散体用于改善对化学影响耐受性的用途 |
| US11497681B2 (en) | 2012-02-28 | 2022-11-15 | Corning Incorporated | Glass articles with low-friction coatings |
| US10737973B2 (en) | 2012-02-28 | 2020-08-11 | Corning Incorporated | Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction |
| SG10201806654PA (en) | 2012-02-28 | 2018-09-27 | Corning Inc | Glass articles with low-friction coatings |
| US10273048B2 (en) | 2012-06-07 | 2019-04-30 | Corning Incorporated | Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings |
| US9034442B2 (en) | 2012-11-30 | 2015-05-19 | Corning Incorporated | Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance |
| CN102936443B (zh) * | 2012-11-22 | 2015-05-20 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种混凝土防护用涂料及其制备方法 |
| US10117806B2 (en) | 2012-11-30 | 2018-11-06 | Corning Incorporated | Strengthened glass containers resistant to delamination and damage |
| CN103848943B (zh) * | 2013-12-31 | 2016-07-06 | 上海福岛新材料科技有限公司 | 金属涂料用丙烯酸改性水性聚氨酯分散液的制备方法 |
| WO2016000989A1 (de) * | 2014-07-02 | 2016-01-07 | Basf Se | Beschichtungsmasse |
| CN107074628B (zh) | 2014-09-05 | 2020-05-19 | 康宁股份有限公司 | 玻璃制品和用于改善玻璃制品的可靠性的方法 |
| ES2641752T3 (es) | 2014-11-04 | 2017-11-13 | Basf Se | Procedimiento para la preparación de una dispersión acuosa de polímero |
| EP3206998B1 (en) | 2014-11-26 | 2021-09-08 | Corning Incorporated | Methods for producing strengthened and durable glass containers |
| FR3030303B1 (fr) * | 2014-12-22 | 2016-12-30 | Arkema France | Utilisation de revetements a base de dispersions aqueuses de polymere a structure coeur/ecorce pour le captage de composes organiques volatils comme les aldehydes |
| CN104947465B (zh) * | 2015-07-30 | 2016-12-07 | 金华知产婺源信息技术有限公司 | 一种速干耐磨纺织物印花涂料 |
| EP3150564B1 (en) | 2015-09-30 | 2018-12-05 | Corning Incorporated | Halogenated polyimide siloxane chemical compositions and glass articles with halogenated polylmide siloxane low-friction coatings |
| TWI825443B (zh) | 2015-10-30 | 2023-12-11 | 美商康寧公司 | 具有混合的聚合物及金屬氧化物塗層的玻璃製品 |
| MX388406B (es) | 2015-12-18 | 2025-03-19 | Rohm & Haas | Composiciones polimericas en emulsion de multi-etapas acuosas para usarse en aplicaciones de ebanisteria. |
| GB201609160D0 (en) * | 2016-05-25 | 2016-07-06 | Croda Europ Ltd | Polymeric coating compositions |
| FR3055015B1 (fr) * | 2016-08-11 | 2018-08-10 | Arkema France | Dispersions aqueuses d'alkydes aux performances applicatives ameliorees en resistance au blocking et au jaunissement, en developpement de durete et en brillant |
| EP3385350A1 (en) * | 2017-04-07 | 2018-10-10 | Arkema France | Aqueous dispersions with high stability for adhesives and sealants |
| CN109554098A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-04-02 | 陕西飞机工业（集团）有限公司 | 一种双组分水性聚氨酯涂料的制备方法 |
| US12528964B2 (en) | 2019-03-19 | 2026-01-20 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous dispersion comprising multistage polymeric particles |
| MX2021014444A (es) * | 2019-06-11 | 2021-12-15 | Dow Global Technologies Llc | Dispersion acuosa que comprende polimero de multiples etapas y proceso para su fabricacion. |
| CN110229281A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-09-13 | 贝正河北工程技术有限公司 | 一种混凝土保护剂及其制备方法 |
| KR20220118472A (ko) * | 2019-12-18 | 2022-08-25 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 흡장된 중합체 입자의 수성 분산액의 제조 |
| WO2021217111A1 (en) | 2020-04-24 | 2021-10-28 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Ph responsive block copolymer compositions and micelles that inhibit mct 1 and related proteins |
| CN116075288A (zh) | 2020-09-04 | 2023-05-05 | 康宁股份有限公司 | 阻挡紫外光的经涂覆的药物包装 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0609756A3 (en) * | 1993-01-28 | 1995-06-28 | Nat Starch Chem Invest | Latex coating compositions made of multi-stage polymers without organic solvents. |
| JP3100792B2 (ja) * | 1993-04-07 | 2000-10-23 | 三菱化学ビーエーエスエフ株式会社 | 水性架橋性樹脂組成物 |
| FR2850663B1 (fr) * | 2003-01-31 | 2007-04-20 | Cray Valley Sa | Dispersion aqueuse de resine alkyde traitee par un agent oxydant, a sechage ameliore |
| FR2867478B1 (fr) * | 2004-03-10 | 2006-04-28 | Cray Valley Sa | Dispersion aqueuse de polymere pour revetement barriere |
-
2007
- 2007-11-30 FR FR0708433A patent/FR2924432B1/fr active Active
-
2008
- 2008-11-28 BR BRPI0819465 patent/BRPI0819465A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2008-11-28 EP EP08871973A patent/EP2222717B1/fr active Active
- 2008-11-28 DK DK08871973.7T patent/DK2222717T3/da active
- 2008-11-28 ES ES08871973T patent/ES2383234T3/es active Active
- 2008-11-28 PL PL08871973T patent/PL2222717T3/pl unknown
- 2008-11-28 MY MYPI2010002216A patent/MY162732A/en unknown
- 2008-11-28 WO PCT/FR2008/001658 patent/WO2009095569A1/fr not_active Ceased
- 2008-11-28 CN CN2008801254559A patent/CN101925615B/zh active Active
- 2008-11-28 AT AT08871973T patent/ATE547434T1/de active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2009095569A1 (fr) | 2009-08-06 |
| MY162732A (en) | 2017-07-14 |
| PL2222717T3 (pl) | 2012-08-31 |
| DK2222717T3 (da) | 2012-05-29 |
| EP2222717A1 (fr) | 2010-09-01 |
| ATE547434T1 (de) | 2012-03-15 |
| CN101925615A (zh) | 2010-12-22 |
| CN101925615B (zh) | 2013-07-24 |
| EP2222717B1 (fr) | 2012-02-29 |
| FR2924432B1 (fr) | 2010-10-22 |
| FR2924432A1 (fr) | 2009-06-05 |
| BRPI0819465A2 (pt) | 2015-05-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU783213B2 (en) | Binder compositions for direct-to-metal coatings | |
| CN101925615B (zh) | 具有核/壳结构的含水聚合物分散体、其制备方法及其在涂料中的应用 | |
| JP5566351B2 (ja) | 安定な水性複合体組成物 | |
| US20120121903A1 (en) | Aqueous self-crosslinkable polymer dispersion made from hard-core, soft-shell structured polymer particles, and coating or treatment compositions | |
| AU2012381922B2 (en) | Aqueous coating composition with improved stability | |
| BR112015031262B1 (pt) | uso de um polímero de acrilato de 2-octila como um agente de ligação em uma composição de revestimento | |
| AU2007201184A1 (en) | Dirt pickup resistant coating binder having high adhesion to substrates | |
| AU2014204440A1 (en) | Ureido-functionalized aqueous polymeric dispersion | |
| ES2558605T3 (es) | Uso de dispersiones poliméricas acuosas para mejorar la resistencia frente al ataque de productos químicos | |
| MX2015003284A (es) | Composicion de revestimiento acuosa y revestimiento formado a partir de la misma que tiene un perfil de brillo particular. | |
| TW200936614A (en) | Emulsion polymers, aqueous dispersions and processes for preparing them | |
| WO2009096925A1 (en) | Aqueous emulsion polymer for scrub resistance and wet adhesion | |
| AU2011379400B2 (en) | New and stable aqueous hybrid binder | |
| TW200948899A (en) | Binders containing nanoparticles | |
| CN106189469B (zh) | 具有低或零voc并包含囊封或聚合物吸附的颜料和下降粘合剂的水性涂料组合 | |
| CN103347913B (zh) | 接枝共聚物胶乳 | |
| CN102144008A (zh) | 含水涂料组合物 | |
| JP2002121225A (ja) | 水性アクリルエマルジョンポリマー組成物 | |
| US10703928B2 (en) | Aqueous coating compositions having low or zero VOCs and comprising encapsulated or polymer adsorbed pigments and letdown binders |