ES2383571T3 - Derivados de N-(hetero)aril-metilen-N-cicloalquilcarboxamida de seis miembros condensada fungicidas - Google Patents

Derivados de N-(hetero)aril-metilen-N-cicloalquilcarboxamida de seis miembros condensada fungicidas Download PDF

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Abstract

Un compuesto de fórmula (I) (I) en la que - A representa un grupo heterociclilo demiembros insaturado o parcialmente saturado, unido por carbono que puede estar sustituido con hasta cuatro grupos R8; - B representa en la que º W1 a W5 representan independientemente N o CRb1; 15 º Y1 a Y3 representan independientemente N, O, S, NRb2 o CRb3; º Y1 a Y3 junto con los átomos Wn a los que están unidos, forman un anillo heterocíclico condensado, de 5 o 6 miembros aromático que comprende hasta cuatro heteroátomos, o un anillo carbocíclico condensado de 6 miembros aromático; º p representa 1 o 2; 20 - T representa O, S, N-Rc, N-ORd, N-NRcRd o N-CN; - Z1 representa ciclopropilo, - Z2y Z3 de forma independiente representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquenilo C2-C8; alquinilo C2-C8; ciano; nitro; alcoxi C1-C8; alqueniloxi C2-C8; alquiniloxi C2-C8; cicloalquilo C3-C7; alquilsulfenilo C1-C8; amino; alquilamino C1-C8; di- (alquil C1-C8) amino; alcoxicarbonilo C1-C8; alquilcarbonilo C1-C8; alquilcarbamoílo C1-C8; di- (alquil C1-C8) carbamoílo; N-alquil C1-C8-alcoxicarbamoílo-C1-C8; o - Z2 y Z3 conjuntamente con el átomo de carbono al que están unidos pueden formar un cicloalquilo C3-C7 sustituido o no sustituido; - Ra representa independientemente un átomo de hidrógeno; átomo de halógeno; ciano; nitro; amino; sulfanilo; hidroxilo; pentafluoro-A-6-sulfanilo; alquilamino C1-C8; di- (alquil C1-C8) amino ; tri (alquil C1-C8) sililo; tri (alquil C1-C8) silil alquilo C1-C8; alquilsulfanilo C1-C8; halogenoalquilsulfanilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquenilo C2-C8; halogenoalquenilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquinilo C2-C8; halogenoalquinilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxi C1-C8; alcoxi C1-C8-alquilo-C1-C8; halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alqueniloxi C2-C8; alquiniloxi C2-C8; cicloalquilo C3-C7; cicloalquil C3-C7-alquilo-C1-C8; alquilsulfinilo C1-C8; alquilsulfonilo C1-C8; alcoxiimino C1-C8; (alcoxiimino C1-C8) -alquilo C1-C8; (benciloxiimino) -alquilo C1-C8; alquilcarbonilo C1-C8; halogenoalquilcarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxicarbonilo C1-C8; halogenoalcoxicarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilaminocarbonilo C1-C8; di- (alquil C1-C8) aminocarbonilo; - Rc y Rd, que pueden ser el mismo o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxi C1-C8-alquilo-C1-C8; alquenilo C2-C8; halogenoalquenilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquinilo C2-C8; halogenoalquinilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; cicloalquilo C3-C7; cicloalquil C3-C7-alquilo-C1-C8; halogenocicloalquilo C3-C7 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; formilo; alquilcarbonilo C1-C8; halogenoalquilcarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilsulfonilo C1-C8; halogenoalquilsulfonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; fenilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; naftilo que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q; fenilmetileno que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; fenilsulfonilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; - Rb1 y Rb3 representan independientemente un átomo de hidrógeno; átomo de halógeno, nitro, ciano, hidroxilo; sulfanilo; amino; pentafluoro-A6-sulfanilo; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilamino C1-C8; di- (alquil C1-C8) amino; alcoxi C1-C8; halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxi C1-C8-alquilo-C1-C8; alquilsulfanilo C1-C8; halogenoalquilsulfanilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilsulfenilo C1-C8, halogenoalquilsulfenilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilsulfinilo C1-C8, halogenoalquilsulfinilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes, alquilsulfonilo C1-C8, halogenoalquilsulfonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquenilo C2-C8; halogenoalquenilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquinilo C2-C8; halogenoalquinilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de carbono que pueden ser el mismo o diferentes; alqueniloxi C2-C8; halogenoalqueniloxi C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquiniloxi C2-C8; halogenoalquiniloxi C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; cicloalquilo C3-C7; cicloalquil C3-C7-alquilo-C1-C8; halogenocicloalquilo C3-C7 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; formilo; formiloxi; formilamino; carboxi; carbamoílo; N-hidroxicarbamoílo; carbamato; (hidroxiimino) -alquilo C1-C8; alquilcarbonilo C1-C8; halogenoalquilcarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; N-alquilo C1-C8-alcoxicarbamoílo-C1-C8; alcoxicarbonilo C1-C8; halogenoalcoxicarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquil C1-C8-aminocarbonilo; di (alquil C1-C8) aminocarbonilo; alquilcarboniloxi C1-C8; halogenoalquilcarboniloxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilcarbonilamino C1-C8; alquil C1-C8-aminocarboniloxi; di- (alquil C1-C8) aminocarboniloxi; alquiloxicarboniloxi C1-C8; alcoxiimino C1-C8; (alcoxiimino C1-C8) -alquilo C1-C8; (alqueniloxiimino C1-C8) -alquilo C1-C8; (alquiniloxiimino C1-C8) -alquilo C1-C8; (benciloxiimino) -alquilo C1-C8; tri (alquil C1-C8) sililo; tri (alquil C1-C8) silil-alquilo C1-C8; fenilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; benciloxi que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; bencilsulfanilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; bencilamino que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; fenoxi que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; fenilamino que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; fenilsulfanilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; bencilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; piridinilo que puede estar sustituido con hasta cuatro grupos Q y piridiniloxi que puede estar sustituido con hasta cuatro grupos Q; - Rb2 representa un átomo de hidrógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxi C1-C8-alquilo-C1-C8; alquenilo C2-C8; halogenoalquilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquinilo C2-C8; halogenoalquinilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; cicloalquilo C3-C7; cicloalquil C3-C7-alquilo C1-C8; halogenocicloalquilo C3-C7 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; formilo, alquilcarbonilo C1-C8; halogenoalquil C1-C8-carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilsulfonilo C1-C8; halogenoalquilsulfonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; fenilsulfonilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; bencilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; - Q, que pueden ser el mismo o diferentes, representa un átomo de halógeno; ciano; nitro; alquilo C1-C8; alquilo C1-C8; alquilsulfanilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; trialquilsililo (C1-C8) y trialquilsilil (C1-C8) -alquilo C1-C8; alcoxiimino C1-C8; (alcoxiimino C1-C8) -alquilo C1-C8; así como sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metalóidicos e isómeros y ópticamente activos o geométricos del mismo siempre que el compuesto de fórmula (I) difiera de N-ciclopropil-n- (6, 8-dimetil-2-oxo-1, 2dihidroquinolin-3-il) (metil) -furano-2-carboxamida, N-ciclopropil-N- ( (6-etoxi-2-oxo-1, 2-dihidroquinolin-3-il) metil) -furano2-carboxamida, N-ciclopropil-N- ( (6-metil-2-oxo-1, 2-dihidroquinolin-3-il) metil) -furano-2-carboxamida, N-ciclopropil-N ( (7, 8-difluoro-2-oxo-1, 2-dihidroquinolin-4-il) metil) -4-metiltiazol-5-carboxamida y de N-ciclopropil-N- ( (8-fluoro-2-oxo1, 2-dihidroquinolin-4-il) metil) -4-metiltiazol-5-carboxamida.

Description

Derivados de N-(hetero)aril-metilen-N-cicloalquilcarboxamida de seis miembros condensada fungicidas
La presente invención se refiere a derivados de N-(hetero)aril-metilen-N-cicloalquilcarboxamida, de seis miembros, aromática, condensada, sus análogos de tiocarboxamida o de carboximidamida N-sustituida, su procedimiento de preparación, su uso como agentes activos fungicidas, en particular en forma de composiciones fungicidas y procedimientos para combatir hongos fitopatógenos, en particular de plantas, usando estos compuestos o composiciones.
La Solicitud de Patente Internacional WO-2001/11966 genéricamente menciona determinados derivados de haloalquil-2-piridil-metileno-heterociclil-amida. Sin embargo, no hay revelación en este documento de ninguno de tales derivados sustituidos con ningún grupo cicloalquilo. La solicitud de patente internacional WO-2004/074259 revela compuestos enlazables a receptor de la siguiente fórmula:
en la que Ar puede representar un 5 a 10-heterociclo, R7 puede representar un cicloalquilo C3-C7 mientras que X, Y y Z pueden representar N o CR1, al menos uno representando N.
Sin embargo, no hay revelación en este documento de ningún compuesto que incluya un heterociclo de 5 miembros
o un cicloalquilo unido al átomo de nitrógeno.
La solicitud de patente internacional WO-2006/120224 revela derivados de 2-piridil-metilen-carboxamida de la siguiente fórmula:
no hubo ningún indicio en este documento para preparar los derivados bicíclicos fungicidas de acuerdo con la invención. El documento WO 2007/087906 revela derivados bicíclicos fungicidas donde uno de los anillos del biciclo está saturado.
La Solicitud de Patente Internacional WO-2007/117778 revela derivados de quinolina útiles como inhibidores de la óxido nítrico sintasa inducible, incluyendo N-ciclopropil-n-((7,8-fluoro-2-oxo-1,2-dihidroquinolin-4-il)metil)-4metiltiazol-5-carboxamida y N-ciclopropil-N-((8-fluoro-2-oxo-1,2-dihidroquinolin-4-il)metil)-4-metiltiazol-5carboxamida. Estos compuestos no forman parte de la presente invención.
Siempre es de gran interés en agricultura usar compuestos pesticidas novedosos con el fin de evitar o para combatir el desarrollo de cepas resistentes a los ingredientes activos. También es de gran interés usar compuestos novedosos que sean más activos que aquellos ya conocidos, con el objetivo de disminuir las cantidades de compuesto activo a usarse, manteniendo mientras al mismo tiempo la efectividad al menos equivalente a los compuestos ya conocidos. Hemos descubierto ahora una nueva familia de compuestos que posee los efectos o ventajas anteriormente mencionados.
De acuerdo con ello, la presente invención proporciona derivados de N-(hetero)aril-metilen-N-cicloalquilcarboxamida, de seis miembros, aromática, condensada de fórmula (I)
(I)
en la que
•
A representa un grupo heterociclilo de 5 miembros insaturado o parcialmente saturado, unido por carbono que puede estar sustituido con hasta cuatro grupos Ra;
•
B representa
en la que
� W1 a W5 representan independientemente N o CRb1; 10 � Y1 a Y3 representan independientemente N, O, S, NRb2 o CRb3;
� Y1 a Y3 junto con los átomos Wn a los que están unidos, forman un anillo heterocíclico condensado, de 5 o 6 miembros aromático
que comprende hasta cuatro heteroátomos, o un producto anillo carbocíclico condensado de 6 miembros aromático;
� p representa 1 o 2; 15 • T representa O, S, N-Rc, N-ORd, N-NRcRd o N-CN;
•
Z1 representa ciclopropilo,
•
Z2y Z3 de forma independiente representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquenilo C2-C8; alquinilo C2-C8; ciano; nitro; alcoxi C1-C8; alqueniloxi C2-C8; alquiniloxi C2-C8; cicloalquilo C3-C7; alquilsulfenilo
20 C1-C8; amino; alquilamino C1 C8; di-(alquil C1-C8)amino; alcoxicarbonilo C1-C8; alquilcarbonilo C1-C8; alquilcarbamoílo C1-C8; di-(alquil C1-C8)carbamoílo; N-alquil C1-C8-alcoxicarbamoílo-C1-C8; o
•
Z2 y Z3 conjuntamente con el átomo de carbono al que están unidos pueden formar un cicloalquilo C3-C7 sustituido o no sustituido;
•
Ra representa independientemente un átomo de hidrógeno; átomo de halógeno; ciano; nitro; amino; sulfanilo;
25 hidroxilo; pentafluoro-A-6-sulfanilo; alquilamino C1-C8; di-(alquil C1-C8)amino ; tri(alquil C1-C8)sililo; tri(alquil C1-C8)sililalquilo C1-C8; alquilsulfanilo C1-C8; halogenoalquilsulfanilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquenilo C2-C8; halogenoalquenilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquinilo C2-C8; halogenoalquinilo C2-C8 que comprende hasta 9
30 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxi C1-C8; alcoxi C1-C8-alquilo-C1-C8; halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alqueniloxi C2-C8; alquiniloxi C2-C8; cicloalquilo C3-C7; cicloalquil C3-C7-alquilo-C1-C8; alquilsulfinilo C1-C8; alquilsulfonilo C1-C8; alcoxiimino C1-C8; (alcoxiimino C1-C8)-alquilo C1-C8; (benciloxiimino)-alquilo C1-C8; alquilcarbonilo C1-C8;
halogenoalquilcarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxicarbonilo C1-C8; halogenoalcoxicarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilaminocarbonilo C1-C8; di-(alquil C1-C8)aminocarbonilo;
•
Rc y Rd, que pueden ser el mismo o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxi C1-C8-alquilo-C1-C8; alquenilo C2-C8; halogenoalquenilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquinilo C2-C8; halogenoalquinilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; cicloalquilo C3-C7; cicloalquil C3-C7-alquilo-C1-C8; halogenocicloalquilo C3-C7 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; formilo; alquilcarbonilo C1-C8; halogenoalquilcarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilsulfonilo C1-C8; halogenoalquilsulfonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; fenilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; naftilo que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q; fenilmetileno que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; fenilsulfonilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q;
•
Rb1 y Rb3 representan independientemente un átomo de hidrógeno; átomo de halógeno, nitro, ciano, hidroxilo; sulfanilo; amino; pentafluoro-A6-sulfanilo; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilamino C1-C8; di-(alquil C1-C8)amino; alcoxi C1-C8; halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxi C1-C8-alquilo-C1-C8; alquilsulfanilo C1-C8; halogenoalquilsulfanilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilsulfenilo C1-C8, halogenoalquilsulfenilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilsulfinilo C1-C8, halogenoalquilsulfinilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes, alquilsulfonilo C1-C8, halogenoalquilsulfonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquenilo C2-C8; halogenoalquenilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquinilo C2-C8; halogenoalquinilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de carbono que pueden ser el mismo o diferentes; alqueniloxi C2-C8; halogenoalqueniloxi C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquiniloxi C2-C8; halogenoalquiniloxi C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; cicloalquilo C3-C7; cicloalquil C3-C7-alquilo-C1-C8; halogenocicloalquilo C3-C7 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; formilo; formiloxi; formilamino; carboxi; carbamoílo; N-hidroxicarbamoílo; carbamato; (hidroxiimino)-alquilo C1-C8; alquilcarbonilo C1-C8; halogenoalquilcarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; N-alquilo C1-C8-alcoxicarbamoílo-C1-C8; alcoxicarbonilo C1-C8; halogenoalcoxicarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquil C1-C8-aminocarbonilo; di(alquil C1-C8)aminocarbonilo; alquilcarboniloxi C1-C8; halogenoalquilcarboniloxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilcarbonilamino C1-C8; alquil C1-C8-aminocarboniloxi; di-(alquil C1-C8)aminocarboniloxi; alquiloxicarboniloxi C1-C8; alcoxiimino C1-C8; (alcoxiimino C1-C8)-alquilo C1-C8; (alqueniloxiimino C1-C8)-alquilo C1-C8; (alquiniloxiimino C1-C8)-alquilo C1-C8; (benciloxiimino)-alquilo C1-C8; tri(alquil C1-C8)sililo; tri(alquil C1-C8)silil-alquilo C1-C8; fenilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; benciloxi que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; bencilsulfanilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; bencilamino que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; fenoxi que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; fenilamino que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; fenilsulfanilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; bencilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; piridinilo que puede estar sustituido con hasta cuatro grupos Q y piridiniloxi que puede estar sustituido con hasta cuatro grupos Q;
•
Rb2 representa un átomo de hidrógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxi C1-C8-alquilo-C1-C8; alquenilo C2-C8; halogenoalquenilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquinilo C2-C8; halogenoalquinilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; cicloalquilo C3-C7; cicloalquil C3-C7-alquilo C1-C8; halogenocicloalquilo C3-C7 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; formilo, alquilcarbonilo C1-C8; halogenoalquil C1-C8-carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilsulfonilo C1-C8; halogenoalquilsulfonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; fenilsulfonilo puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; bencilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q;
•
Q, que pueden ser el mismo o diferentes, representa un átomo de halógeno; ciano; nitro; alquilo C1-C8; alcoxi C1-C8; alquilsulfanilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; trialquilsililo(C1-C8) y trialquilsilil(C1-C8)-alquilo-C1-C8; alcoxiimino C1-C8; (alcoxiimino C1-C8)-alquilo C1-C8;
así como sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metalóidicos e isómeros ópticamente activos o isómeros geométricos del mismo siempre que el compuesto de fórmula (I) difiera de N-ciclopropil-n-(6,8-dimetil-2-oxo-1,2dihidroquinolin-3-il)(metil)-furano-2-carboxamida, N-ciclopropil-N-((6-etoxi-2-oxo-1,2-dihidroquinolin-3-il)metil)-furano2-carboxamida, N-ciclopropil-N-((6-metil-2-oxo-1,2-dihidroquinolin-3-il)metil)-furano-2-carboxamida, N-ciclopropil-N((7,8-difluoro-2-oxo-1,2-dihidroquinolin-4-il)metil)-4-metiltiazol-5-carboxamida y de N-ciclopropil-N-((8-fluoro-2-oxo1,2-dihidroquinolin-4-il)metil)-4-metiltiazol-5-carboxamida.
Cualquiera de los compuestos de acuerdo con la invención puede existir como uno o más estereoisómeros dependiendo del número de unidades estereogénicas (según se definen por las reglas de la IUPAC) en el compuesto. La invención así se refiere igualmente a todos los estereoisómeros y a las mezclas de todos los estereoisómeros posibles, en todas las proporciones. Los estereoisómeros pueden separarse de acuerdo con los
5 procedimientos que se conocen per se por el experto en la técnica.
De acuerdo con la invención, los siguientes términos genéricos se usan generalmente con los significados siguientes:
•
halógeno quiere decir flúor, cloro, bromo o yodo
•
heteroátomo puede ser nitrógeno, oxígeno o azufre;
10 • los grupos halogenados, en particular grupos haloalquilo, haloalcoxi y cicloalquilo, pueden comprender hasta nueve átomos de halógeno idénticos o diferentes;
•
cualquier grupo alquilo, alquenilo o alquinilo puede ser lineal o ramificado;
•
el término "arilo" quiere decir fenilo o naftilo, opcionalmente sustituido con uno a cinco grupos seleccionados de la lista constituida por halógeno, alquilo-[C1-C6], haloalquilo-[C1-C6], alquenilo-[C2-C6], haloalquenilo-[C2-C6, alquinilo
15 [C2-C6], haloalquinilo-[C2-C6], alcoxi-[C1-C6], alcoxi-[C1-C4]-alquilo-[C1-C4], alcoxi-[C1-C4]-alcoxi-[C1-C4], haloalcoxi[C1-C6] y haloalcoxi-[C1-C4]-alquilo-[C1-C4];
• en el caso de un grupo amino o del resto amino de cualquier otro grupo que comprenda amino, sustituido con dos sustituyentes que pueden ser el mismo o diferentes, los dos sustituyentes conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos pueden formar un grupo heterociclilo, preferentemente un grupo heterociclilo de 5 a 7
20 miembros, que puede estar sustituido o que puede incluir otros heteroátomos, por ejemplo un grupo morfolino o piperidinilo.
Los compuestos preferidos de fórmula (I) de acuerdo con la invención son aquellos en los que A se selecciona de la lista constituida por:
en la que:
•
_* representa el punto de unión al resto de carbonilo;
•
V1 representa O, S o NRa1;
Ra1
•
representa un átomo de hidrógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxi C1-C8-alquilo-C1-C8;
•
Ra2 y Ra3, que pueden ser el mismo o diferentes representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; ciano; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o
5 diferentes; alcoxi C1-C8 o halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden el mismo o diferentes; cicloalquilo C3-C7;
• Ra4 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno; ciano; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxi C1-C8 o halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; cicloalquilo C3-C7; alquilsulfanilo
10 C1-C8; amino; alquilamino C1-C8; di-(alquil C1-C8)amino; alquiloxicarbonilo C1-C8.
Los compuestos más preferidos de fórmula (I) de acuerdo con la invención son aquellos en los que A se selecciona de la lista constituida por:
en la que: 15 • _* representa el punto de unión al grupo carbonilo;
•
V1 representa O, S o NRa1;
•
Ra1 representa un átomo de hidrógeno; alquilo C1-C8; alcoxi C1-C8-alquilo C1-C8;
•
Ra2 representa alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxi-C1-C8;
20 • Ra3 representa un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C8; Ra4
•
representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes.
Otros compuestos más preferidos de fórmula (I) de acuerdo con la invención son aquellos en los que
•
A representa A5;
•
V1 representa NRa1;
•
Ra1 representa alquilo C1-C8;
•
Ra2 y Ra3, que pueden ser el mismo o diferentes representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; o
•
A representa A4;
•
V1 representa S; Ra2
•
representa un alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes;
•
Ra4 representa un átomo de hidrógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes.
Otros compuestos preferidos de fórmula (I) de acuerdo con la invención son aquellos en los que B se selecciona de la lista constituida por:
en la que
•
W1 a W5, Y1a, Y2a, Y3a e Y3b de forma independiente representan NRb2 o CRb3;
•
Y2b representa O, S o NRb2.
Otros compuestos más preferidos de fórmula (I) de acuerdo con la invención son aquellos en los que B representa B1 o B2; W1 a W5, Y1a, Y2a, Y3a y Y3b de forma independiente representan CRb3; o B representa B5 o B6; W1 a W5, Y1a e Y3a de forma independiente representan CRb1; Y2b representa S.
Otros compuestos preferidos de fórmula (I) de acuerdo con la invención son aquellos en los que T representa O o S.
Otros compuestos preferidos de fórmula (I) de acuerdo con la invención son aquellos en los que Z2 y Z3 representan independientemente un átomo de hidrógeno o alquilo C1-C8.
Otros compuestos preferidos de fórmula (I) de acuerdo con la invención son aquellos en los que Q representa un átomo de halógeno; alquilo C1-C8; alcoxi C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden el mismo o diferentes.
Las preferencias mencionadas anteriormente con respecto a los sustituyentes de los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención se pueden combinar en diversas formas, bien individualmente, bien parcialmente o bien totalmente. Estas combinaciones de características preferidas proporcionan así subclases de compuestos de acuerdo con la invención. Ejemplos de tales subclases de compuestos preferidos de acuerdo con la invención
pueden combinar:
-
características preferidas de A con características preferidas de uno o más T, Z1 a Z3, Ra, Rb, T, V1 y Q;
-
características preferidas de A con características preferidas de uno o más A, Z1 a Z3, Ra, Rb, V1 y Q;
-
características preferidas de Z1 con características preferidas de uno o más de A, T, Z2, Z3, Ra, Rb, V1 y Q;
-
características preferidas de Z2 con características preferidas de uno o más de A, T, Z1, Z3, Ra, Rb, V1 y Q;
-
características preferidas de Z3 con características preferidas de uno o más de A, T, Z1, Z2, Ra, Rb, V1 y Q;
-
características preferidas de Ra con características preferidas de uno o más A, T, Z1 a Z3, Rb, V1 y Q;
-
características preferidas de Rb con características preferidas de uno o más A, T, Z1 a Z3, Ra, V1 y Q;
-
características preferidas de V1 con características preferidas de uno o más A, T, Z1 a Z3, Ra, Rb y Q;
-
características preferidas de Q con características preferidas de uno o más A, T, Z1 a Z3, Ra, Rb y V1;
En estas combinaciones de características preferidas de los sustituyentes de los compuestos de acuerdo con la invención, las citadas características preferidas también pueden seleccionarse de entre las características más preferidas de cada uno de A, T, Z1 a Z3, Ra, Rb, V1 y Q; tal como para formar subclases más preferidas de compuestos de acuerdo con la invención.
La presente invención se refiere también a un procedimiento para la preparación de compuestos de fórmula (I).
Así de acuerdo con un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona un procedimiento P1 para la preparación de un compuesto de fórmula (I) en la que T representa O, como se ilustra por el esquema de reacción siguiente:
Procedimiento P1
en el que
•
A, Z1 a Z3, W1 a W5 y B son según se definen anteriormente;
•
U1 representa un átomo de halógeno o un grupo saliente.
En el procedimiento P1 de acuerdo con la invención, la etapa 1 puede llevarse a cabo si es apropiado en presencia de un disolvente y si es apropiado en presencia de un aceptor de ácido.
Derivados de N-cicloalquil-amina de la fórmula (II) se conocen o se pueden preparar por procedimientos conocidos tales como la aminación reductora de aldehído o cetona (Bioorganics and Medicinal Chemistry Letters, 2006, página 2014 síntesis de compuestos 7 y 8), o la reducción de iminas (Tetrahedron, 2005, páginas 11689), o la sustitución nucleófila de halógeno, mesilato o tosilato (Journal of Medicinal Chemistry, 2002, página 3887 preparación del intermedio para compuesto 28).
Derivados de ácidos carboxílicos de fórmula (III) se conocen o se pueden preparar por procedimientos conocidos (documentos WO-93/11117; EP-545 099; Nucleosides & Nucleotides, 1987, p. 737-759, Bioorg. Med. Chem., 2002,
p. 21 21-5-2008).
Los aceptores de ácidos adecuados para llevar a cabo el procedimiento P1 de acuerdo con la invención son en cada caso todas las bases orgánicas e inorgánicas que son habituales para tales reacciones. Se da preferencia al uso de metales alcalinotérreos, hidruro de metal alcalino, hidróxidos de metales alcalinos o alcóxidos de metales alcalinos, tales como hidróxido de sodio, hidruro de sodio, hidróxido de calcio, hidróxido de potasio, terc-butóxido de potasio u otros hidróxidos de amonio, carbonatos de metales alcalinos, tales como carbonato de cesio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de potasio, bicarbonato de sodio, acetatos de metales alcalinos o de metales
alcalinotérreos, tales como acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de calcio y también aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, N,Ndimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU). También es posible trabajar en ausencia de otro agente de condensación adicional o emplear un exceso del componente amina, por lo que ello actúa simultáneamente como un agente aceptor de unión de ácidos.
Los disolventes adecuados para llevar a cabo el procedimiento P1 de acuerdo con la invención son en cada caso todos los disolventes orgánicos inertes habituales. Se da preferencia a usar opcionalmente hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos higrogenados, tales como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, dicloroetano o tricloroetano; éteres, tales como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil-t-butílico, éter metil-t-amílico, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano o anisol; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo, n- o i-butironitrilo o benzonitrilo; amidas, tales como N, N-dimetilformamida, N, Ndimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona o triamida hexametilfosfórica; ésteres, tales como acetato de metilo o acetato de etilo, sulfóxidos, tales como sulfóxido de dimetilo, o sulfonas, tales como sulfolano.
Cuando se lleva a cabo el procedimiento P1 de acuerdo con la invención, las temperaturas de reacción pueden variarse independientemente dentro de un intervalo relativamente amplio. En general, procedimientos de acuerdo con la invención se llevan a cabo a temperaturas entre 0 ºC y 160 ºC, preferentemente entre 10 ºC y 120 ºC. Una forma de controlar la temperatura durante los procedimientos de acuerdo con la invención es usar la tecnología de microondas.
El procedimiento P1 de acuerdo con la invención se lleva a cabo generalmente independientemente a presión atmosférica. Sin embargo, en cada caso, es también posible operar a presión elevada o reducida.
Cuando se lleva a cabo la etapa 1 del procedimiento P1 de acuerdo con la invención, generalmente se emplean un exceso de 1 mol u otro exceso del derivado ácido de fórmula (III) y de 1 a 3 moles de aceptor de ácido por mol de amina de fórmula (II). También es posible emplear los componentes de la reacción en otras proporciones.
El procesamiento se lleva a cabo por procedimientos habituales. Generalmente, la mezcla de reacción se trata con agua y la fase orgánica se separa y después de secar, se concentra a presión reducida. Si es apropiado, el residuo que queda puede liberarse por procedimientos habituales, tales como cromatografía o recristalización, de cualesquiera impurezas que puedan aún estar presentes.
De acuerdo con un aspecto adicional de acuerdo con la invención, se proporciona un procedimiento P2 para la preparación de un compuesto de fórmula (I) en la que T representa S, y se ilustra de acuerdo con el siguiente esquema de reacción:
Procedimiento P2
en el que A, Z1 a Z3, W1 a W5 y B son según se definen anteriormente;
El procedimiento P2 se puede llevar a cabo en presencia de un agente de tionación.
Los derivados amida de partida de fórmula (I) se pueden preparar de acuerdo con el procedimiento P1.
Los agentes de tionación adecuados para llevar a cabo el procedimiento P2 de acuerdo con la invención pueden ser azufre (S), ácido sulfhídrico (H2S), sulfuro de sodio (Na2S), hidrosulfuro de sodio (NaHS), trisulfuro de boro (B2S3), bis(dietilaluminio)sulfuro ((AlEt2)2S), sulfuro de amonio ((NH4)2S), pentasulfuro de fósforo (P2S5), reactivo de Lawesson (2,4-disulfuro de 2,4-bis(4-metoxi-fenil)-1,2,3,4-ditiadifosfetano) o un reactivo de tionación en soporte polimérico, tal como se describe en J. Chem. Soc. Perkin 1, (2001), 358, en presencia o en ausencia de una cantidad catalítica o estequiométrica o más de una base tal como una base inorgánica o una base orgánica. Se da preferencia al uso de carbonatos de metales alcalinos, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de potasio, bicarbonato de sodio; bases heterocíclicas aromáticas, tales como piridina, picolina, lutidina, colidina; y también de aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N, N-dimetilanilina, N,Ndimetilaminopiridina o N-metilpiperidina.
Los disolventes adecuados para llevar a cabo el procedimiento P2 de acuerdo con la invención pueden ser disolventes orgánicos inertes habituales. Se da preferencia a usar hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos opcionalmente halogenados, tales como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, dicloroetano o tricloroetano; éteres, tales como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil-t-butílico, éter metil-tamílico, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano o 1,2-dietoxietano; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo, n- o i-butironitrilo o benzonitrilo; disolventes de azufre, tales como sulfolano o disufuro de carbono.
Cuando se lleva a cabo el procedimiento P2 de acuerdo con la invención, las temperaturas de reacción pueden variarse dentro de un intervalo relativamente amplio. En general, estos procedimientos se llevan a cabo a temperaturas desde 0 ºC hasta 160 ºC, preferentemente desde 10 ºC hasta 120 ºC. Un medio de controlar la temperatura durante los procedimientos de acuerdo con la invención es utilizar la tecnología de microondas. El procedimiento P2 de acuerdo con la invención se lleva a cabo generalmente a presión atmosférica. También es posible operar a presión elevada o reducida.
Cuando se lleva a cabo el procedimiento P2 de acuerdo con la invención, se pueden emplear 1 mol o un exceso del azufre equivalente del agente de tionación y de 1 a 3 moles de la base por mol del derivado amida (I).
También es posible emplear los componentes de reacción en otras proporciones. El tratamiento se lleva a cabo por procedimientos conocidos. En general, la mezcla de reacción se concentra a presión reducida. El residuo que queda puede liberarse por procedimientos conocidos, tales como cromatografía o recristalización, de cualesquiera impurezas que aún puedan estar presentes.
De acuerdo con un aspecto adicional de acuerdo con la invención, se proporciona un procedimiento P3 para la preparación de un compuesto de fórmula (I) en la que T representa N-Rc, N-ORd, N-NRcRd o N-CN, y se ilustra de acuerdo con el esquema de reacción siguiente:
Procedimiento P3
en el que
•
A, Z1 a Z3, W1 a W5 y B son según se definen anteriormente;
•
U2 representa un átomo de cloro o un grupo metilsulfanilo,
En el procedimiento P3 de acuerdo con la invención, la etapa 2 se puede llevar a cabo en presencia de un aceptor de ácido y en presencia de un disolvente.
Derivados de N-cicloalquil-amina de la fórmula (II) se conocen o se pueden preparar por procedimientos conocidos tales como la aminación reductora de aldehído o cetona (Bioorganics and Medicinal Chemistry Letters, 2006, página 2014 síntesis de compuestos 7 y 8), o reducción de iminas (Tetrahedron, 2005, páginas 11689), o la sustitución nucleofílica de halógeno, mesilato o tosilato (Journal of Medicinal Chemistry, 2002, página 3887 preparación del intermedio para compuesto 28).
Cloruro de carboximidoílo N-sustituido de fórmula (IV) se conoce o se puede preparar por procedimientos conocidos, por ejemplo como se describe en Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie" (1985), E5/1, p. 628-633 y Patai, "The chemistry of amidines and imidates" (1975), p. 296-301.
Se conoce cloruro de hidrazonoílo N-sustituido o N,N-disustituido de fórmula (IV) o se puede preparar por procedimientos conocidos, por ejemplo como se describe en Tetrahedron, 1991, 47, p. 447 y en Journal of Heterocyclic Chemistry, 1983, 20, p. 225.
Cloruro de N-cianocarboximidoílo de fórmula (IV) se conoce o se puede preparar por procedimientos conocidos, por ejemplo como se describe en Tetrahedron Letters, 1968, p. 5523 y Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2006, p. 4723.
Los aceptores de ácidos adecuados para llevar a cabo el procedimiento P3 de acuerdo con la invención pueden ser de bases inorgánicas y de bases orgánicas que son habituales para tales reacciones. Se da preferencia al uso de hidróxidos de metales alcalinotérreos o de metales alcalinos, tales como hidróxido de sodio, hidróxido de calcio, hidróxido de potasio u otros derivados del hidróxido de amonio; carbonatos de metales alcalinos, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de potasio, bicarbonato de sodio; acetatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, tales como acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de calcio; metales alcalinotérreos o hidruros típicos de metal alcalino, tales como hidruro de sodio o hidruro de potasio; alcoholatos de metales alcalinotérreos o de metales alcalinos, tales como metilato de sodio, etilato de sodio, propilato de sodio o tbutilato de potasio; y también de aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,Ndimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, N,N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU); o un secuestrante de ácidos soportado en polímero (por ejemplo como se detalla en http://www.iris-biotech.de/downloads/scavengers.pdf).
Es también posible trabajar en ausencia de cualquier aceptor de ácido adicional.
Los disolventes adecuados para llevar a cabo el procedimiento P3 de acuerdo con la invención pueden ser disolventes orgánicos inertes habituales. Se da preferencia a usar hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos opcionalmente halogenados, tales como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, dicloroetano o tricloroetano; éteres, tales como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil-t-butílico, éter metil-tamílico, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano o anisol; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo, n- o i-butironitrilo o benzonitrilo; amidas, tales como N, N-dimetilformamida, N, N-dimetilacetamida, Nmetilformanilida, N-metilpirrolidona o hexametilfosfotriamida; ésteres, tales como acetato de metilo o acetato de etilo, sulfóxidos, tales como sulfóxido de dimetilo, o sulfonas, tales como sulfolano.
Cuando se lleva a cabo el procedimiento P3 de acuerdo con la invención, las temperaturas de reacción pueden variarse dentro de un intervalo relativamente amplio. En general, estos procedimientos se llevan a cabo a temperaturas desde 0 ºC hasta 160 ºC, preferentemente desde 10 ºC hasta 120 ºC. Un medio de controlar la temperatura durante los procedimientos de acuerdo con la invención es utilizar la tecnología de microondas.
El procedimiento P3 de acuerdo con la invención se lleva a cabo generalmente a presión atmosférica. También es posible operar a presión elevada o reducida.
Cuando se lleva a cabo el procedimiento P3 de acuerdo con la invención, el derivado de amina de fórmula (III) se puede emplear como su sal, tal como clorhidrato o cualquier otra sal conveniente.
Cuando se lleva a cabo el procedimiento P3 de acuerdo con la invención, se pueden emplear 1 mol o un exceso del derivado de amina de fórmula (II) y desde 1 hasta 3 moles del aceptor de ácido por mol del cloruro de carboximidoílo de fórmula (IV).
También es posible emplear los componentes de reacción en otras proporciones. El procesamiento se lleva a cabo por procedimientos conocidos.
En general, la mezcla de reacción se concentra a presión reducida. El residuo que queda puede liberarse por procedimientos conocidos, tales como cromatografía o recristalización, de cualesquiera impurezas que aún puedan estar presentes.
Los compuestos de acuerdo con la invención se pueden preparar de acuerdo con el procedimiento descrito anteriormente. No obstante se entenderá que, sobre la base de sus conocimientos generales y de publicaciones disponibles, el operario experto será capaz de adaptar estos procedimientos de acuerdo con las características específicas de cada uno de los compuestos de acuerdo con la invención que se desea sintetizar.
En un aspecto adicional, la presente invención también se refiere a una composición fungicida que comprende una cantidad eficaz y no fitotóxica de un compuesto activo de fórmula (I).
La expresión “cantidad eficaz y no fitotóxica” significa una cantidad de composición de acuerdo con la invención que es suficiente para combatir o destruir los hongos presentes o propensos a aparecer en cultivos y que no conlleva ningún síntoma apreciable de fitotoxicidad para dichos cultivos. Una cantidad tal puede variar dentro de un intervalo amplio dependiendo del hongo a combatir, el tipo de cultivo, las condiciones climáticas y los compuestos incluidos en la composición fungicida de acuerdo con la invención. Esta cantidad puede determinarse mediante ensayos de campo sistemáticos, que están dentro de las capacidades de una persona experta en la técnica.
Así, de acuerdo con la presente invención, se proporciona una composición fungicida que comprende, como ingrediente activo, una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula (I) según se define en el presente documento y un soporte, vehículo o carga agrícolamente aceptable.
De acuerdo con la invención, el término "soporte" denota un compuesto natural o sintético, orgánico o inorgánico con que se combina o asocia el compuesto activo de fórmula (I) para hacerlo fácil de aplicar, en particular a las partes de
la planta. Este soporte es, por lo tanto, generalmente inerte y deberá ser agrícolamente aceptable. El soporte puede ser un sólido o un líquido. Los ejemplos de soportes adecuados incluyen arcillas, silicatos naturales o sintéticos, sílice, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, agua, alcoholes, en particular butanol, disolventes orgánicos, aceites minerales o vegetales y derivados de los mismos. Se pueden usar también mezclas de tales soportes.
La composición de acuerdo con la invención puede también comprender componentes adicionales. En particular, la composición puede comprender adicionalmente un tensioactivo. El tensioactivo puede ser un emulsionante, un agente dispersante o un agente humectante de tipo iónico o no iónico o una mezcla de tales tensioactivos. Puede hacerse mención, por ejemplo, de sales de ácido poliacrílico, sales de ácido lignosulfónico, sales de ácido fenolsulfónico o naftalenosulfónico, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o con ácidos grasos o con aminas grasas, fenoles sustituidos (en particular alquilfenoles o arilfenoles), sales de ésteres de ácido sulfosuccínico, derivados de taurina (en particular tauratos de alquilo), ésteres fosfóricos de alcoholes o fenoles polioxietilados, ésteres de ácidos grasos de polioles y derivados de los compuestos anteriores que comprenden funciones sulfato, sulfonato y fosfato. La presencia de al menos un tensioactivo es generalmente esencial cuando el compuesto activo y/o el soporte inerte son insolubles en agua y cuando el agente vector para la aplicación es agua. Preferentemente, el contenido en tensioactivo puede estar comprendido desde el 5 % hasta el 40 % en peso de la composición.
Opcionalmente, pueden incluirse también otros componentes adicionales, por ejemplo coloides protectores, adhesivos, espesantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetración, estabilizantes, agentes secuestrantes. Más generalmente, los compuestos activos se pueden obtener con cualquier aditivo sólido o líquido, que cumpla con las técnicas de formulación usuales.
En general, la composición de acuerdo con la invención puede contener desde el 0,05 hasta el 99 % en peso de material activo, preferentemente del 10 al 70 % en peso.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden usarse en diversas formas, tales como dispensador de aerosol, suspensión en cápsula, concentrado de niebla fría, polvo espolvoreable, concentrado emulsionable, emulsión de aceite en agua, emulsión de agua en aceite, gránulo encapsulado, gránulo fino, concentrado fluidizable para el tratamiento de semillas, gas (a presión), producto generador de gas, gránulo, concentrado de niebla caliente, macrogránulo, microgránulo, polvo dispersable en aceite, concentrado fluidizable miscible en aceite, líquido miscible en aceite, pasta, varilla para plantas, polvo para tratamiento de semillas en seco, semillas recubiertas con un plaguicida, concentrado soluble, polvo soluble, solución para tratamiento de semillas, concentrado de suspensión (concentrado fluidizable), líquido de volumen ultra bajo (ULV), suspensión de volumen ultra bajo (ULV), gránulos o comprimidos dispersables en agua, polvo dispersable en agua para tratamiento de suspensión, gránulos o comprimidos solubles en agua, polvo soluble en agua para tratamiento de semillas y polvo humectable. Estas composiciones incluyen no sólo composiciones que están preparadas para aplicar a las plantas o semillas que hay que tratar por medio de dispositivos adecuados, tales como dispositivos para pulverizar o espolvorear, sino también composiciones comerciales concentradas que deben diluirse antes de la aplicación al cultivo.
Los compuestos de acuerdo con la invención también pueden mezclarse con una o más sustancias activas insecticidas, fungicidas, bactericidas, atrayentes, acaricidas o feromonas o con otros compuestos con actividad biológica. Las mezclas así obtenidas tienen normalmente un espectro de actividad ampliado. Las mezclas con otros compuestos fungicidas son particularmente ventajosas.
Ejemplos de asociados de mezclas fungicidas adecuados pueden seleccionarse en las siguientes listas:
(1)
Inhibidores de la síntesis de ácidos nucleicos, por ejemplo benalaxilo, benalaxilo-M, bupirimato, clozilacón, dimetirimol, etirimol, furalaxilo, himexazol, metalaxilo, metalaxilo-M, ofurace, oxadixilo y ácido oxolínico.
(2)
Inhibidores de la mitosis y de la división celular, por ejemplo benomilo, carbendazima, clorfenazol, dietofencarb, etaboxam, fuberidazol, pencicurón, tiabendazol, tiofanato, tiofanato-metilo y zoxamida.
(3)
Inhibidores de la respiración, por ejemplo diflumetorim como inhibidor de la respiración en el CI; bixafen, boscalid, carboxina, fenfuram, flutolanil, fluopiram, furametpir, furmeciclox, isopirazam (componente 9R), isopirazam (componente 9S), mepronil, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida como inhibidor de la respiración en el CII; amisulbrom, azoxistrobina, ciazofamid, dimoxistrobina, enestroburina, famoxadon, fenamidona, fluoxastrobina, cresoxim-metilo, metominoestrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, piribencarb, trifloxistrobina como inhibidor de la respiración en el CIII.
(4)
Compuestos capaces de actuar como un desacoplador, como por ejemplo binapacrilo, dinocap, fluazinam y meptildinocap.
(5)
Inhibidores de la producción de ATP, por ejemplo acetato de fentina, cloruro de fentina, hidróxido de fentina y siltiofam.
(6)
Inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos y/o proteínas, por ejemplo andoprim, blasticidina-S, ciprodinilo, kasugamicina, kasugamicina clorhidrato hidrato, mepanipirim y pirimetanilo.
(7)
Inhibidores de la transducción de señal, por ejemplo fenpiclonilo, fludioxonilo y quinoxifeno.
(8)
Inhibidores de la síntesis de lípidos y de la membrana, por ejemplo bifenilo, clozolinato, edifenfós, etridiazol, iodocarb, iprobenfós, iprodiona, isoprotiolano, procimidona, propamocarb, propamocarb clorhidrato, pirazofós, tolclofós-metilo y vinclozolina.
(9)
Inhibidores de la biosíntesis de ergosterol, por ejemplo aldimorf, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, dodemorf, dodemorf acetato, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fenbuconazol, fenhexamid, fenpropidin, fenpropimorf, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imazalilo, imazalilo sulfato, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, naftifina, nuarimol, oxpoconazol, paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, piperalina, procloraz, propiconazol, protioconazol, piributicarb, pirifenox, quinconazol, simeconazol, espiroxamina, tebuconazol, terbinafina, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, tridemorf, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, viniconazol y voriconazol.
(10)
Inhibidores de la síntesis de la pared celular, por ejemplo bentiavalicarb, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, mandipropamida, polioxinas, polioxorim, protiocarb, validamicina A y valifenal.
(11)
Inhibidores de la biosíntesis de melanina, por ejemplo carpropamida, diclocimet, fenoxanilo, ftalida, piroquilona y triciclazol.
(12)
Compuestos capaces de inducir una defensa en el huésped, como, por ejemplo, acibenzolar-S-metilo, probenazol y tiadinilo.
(13)
Compuestos capaces de tener una acción en múltiples sitios, como, por ejemplo, caldo bordelés, captafol, captán, clorotalonilo, naftenato de cobre, óxido de cobre, oxicloruro de cobre, preparaciones de cobre tales como hidróxido de cobre, sulfato de cobre, diclofluanida, ditianona, dodina, base sin dodina, ferbam, fluorofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancopper, mancozeb, maneb, metiram, metiram cinc, oxina-cobre, propamidina, propineb, azufre y preparaciones de azufre, incluidos polisulfuro de calcio, tiram, tolifluanida, zineb y ziram.
(14)
Compuestos adicionales como por ejemplo 2,3-dibutil-6-clorotienol[2,3-d]pirimidin-4(3)-ona, (2Z)-3-aminociano-3-fenilprop-2-enoato de etilo, N-[2-(1,3-dimetilbutil)fenil]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-{2[1,1'-bi(ciclopropil)-2-il]fenil}-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2E)-2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)5-fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metiletanamida, (2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-diclorofenil)but-3-en-2ilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N-metiletanamida, 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4il)piridina-3-carboxamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-(formilamino)-2-hidroxibenzamida, 5-metoxi-2-metil-4-(2{[({(1E)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno}amino)oxi]metil}fenil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona, (2E)-2(metoxiimino)-N-metil-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno}amino)oxi]metil}fenil)etanamida, (2E)-2(metoxiimino)-N-metil-2-{2-[(E)-({1-[3-(trifluorometil)fenil]etoxi}imino)metil]fenil}etanamida, (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)1-fluoro-2-feniletenil]oxi}fenil)etilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N-metiletanamida, 1-(4-clorofenil)-2-(1H1,2,4-triazol-1-il)cicloheptanol, 1-(2,2-dimetil-2,3-dihidro-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo, N-etil-Nmetil-N'-{2-metil-5-(trifluorometil)-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}imidoformamida, N'-{5-(difluorometil)-2-metil-4-[3(trimetilsilil)propoxi]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, O-{1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil}1H-imidazol-1carbotioato, N-[2-(4-{[3-(4-clorofenil)prop-2-in-1-il]oxi}-3-metoxifenil)etil]-N2-(metilsulfonil)valinamida, 5-cloro-7-(4metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, propamocarbfosetilo, 1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1H-imidazol-1-carboxilato, 1-metil-N-[2-(1,1,2,2tetrafluoroetoxi)fenil]-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-carboxamida, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, 2-butoxi6-yodo-3-propil-4H-cromen-4-ona, 2-fenilfenol y sales, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-1Hpirazol-4-carboxamida, 3,4,5-tricloropiridina-2,6-dicarbonitrilo, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, 3cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, quinolin-8-ol, quinolin-8-ol sulfato (2:1) (sal), bentiazol, betoxazina, capsimicina, carvona, quinometionato, cloroneb, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanilo, ciprosulfamida, dazomet, debacarb, diclorofeno, diclomezina, diclorán, difenzocuat, metilsulfato de difenzocuat, difenilamina, ecomato, ferimzona, flumetover, fluopicolida, fluoroimida, flusulfamida, fosetil-aluminio, fosetil-calcio, fosetil-sodio, hexaclorobenceno, irumamicina, isotianilo, metasulfocarb, (2E)-2-{2-[({ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil}tio)metil]fenil}-3-metoxiacrilato de metilo, metilisotiocianato, metrafenona, (5-bromo-2-metoxi-4-metilpiridin-3-il)(2,3,4-trimetoxi-6-metilfenil)metanona, mildiomicina, tolnifanida, N(4-clorobencil)-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-[3-metoxi-4-(prop-2-in1-iloxi)fenil]propanamida, N-[(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil]-2,4-dicloropiridina-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo-3cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloropiridina-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluoro-4-yodopiridina-3carboxamida, N-{(Z)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, N-{(E)[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, natamicina, dimetilditiocarbamato de niquel, nitrotal-isopropilo, octilinona, oxamocarb, oxifentiina, pentaclorofenol y sales, ácido fenazina-1-carboxílico, fenotrina, ácido fosfórico y sales, fosetilato de propamocarb, propanosina-sodio, proquinazid, pirrolnitrina, quintozeno, 5-amino-2-(1-metiletil)-4-(2-metilfenil)-3-oxo-2,3-dihidro-1H-pirazol-1-carbotioato de S-prop2-en-1-ilo, tecloftalam, tecnazeno, triazoxida, triclamida, 5-cloro-N'-fenil-N'-prop-2-in-1-iltiofeno-2-sulfonohidrazida y zarilamida.
La composición de acuerdo con la invención que comprende una mezcla de un compuesto de fórmula (I) con un compuesto bactericida también puede ser particularmente ventajosa. Ejemplos de asociados de mezcla bactericidas adecuados pueden seleccionarse de la siguiente lista: bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Los compuestos de fórmula (I) y la composición fungicida de acuerdo con la invención pueden usarse para combatir de forma curativa o preventiva hongos fitopatógenos de plantas o cultivos.
Así, de acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona un procedimiento para combatir curativa o preventivamente hongos fitopatógenos de plantas o cultivos caracterizados porque un compuesto de fórmula (I) o una composición fungicida de acuerdo con la invención se aplica a la semilla, la planta o el fruto de la planta o al suelo en el que se está cultivando la planta o en el que se desea cultivarla.
El procedimiento de tratamiento de acuerdo con la invención puede también ser útil para tratar el material de propagación tal como tubérculos o rizomas, pero también semillas, plántulas o plántulas para transplantar y plantas
o plantas para transplantar. Este procedimiento de tratamiento también puede ser útil para tratar raíces. El procedimiento de tratamiento de acuerdo con la invención también puede ser útil para tratar las partes aéreas de la planta tales como troncos, tallos o cañas, hojas, flores y fruto de la planta implicada. Entre las plantas que pueden protegerse por medio del procedimiento de acuerdo con la presente invención, pueden mencionarse algodón, lino, vides, cultivos frutales u hortícolas tales como Rosaceae sp. (por ejemplo fruta de pepita, tal como manzanas y peras, pero también fruta de hueso, tal como albaricoques, cerezas, almendras y melocotones), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por ejemplo árboles y plantaciones de bananas), Rubiaceae sp., Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por ejemplo limones, naranjas y pomelo); Solanaceae sp. (por ejemplo tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por ejemplo lechugas), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp., Papilionaceae sp. (por ejemplo guisantes), Rosaceae sp. (por ejemplo fresas); cultivos de gran importancia tales como Graminae sp. (por ejemplo maíz, césped o cereales tales como trigo, centeno, arroz, cebada y tritical), Asteraceae sp. (por ejemplo girasol), Cruciferae sp. (por ejemplo colza), Fabacae sp. (por ejemplo cacahuetes), Papilionaceae sp. (por ejemplo soja), Solanaceae sp. (por ejemplo patatas), Chenopodiaceae sp. (por ejemplo remolachas), Elaeis sp. (por ejemplo palma de aceite); cultivos hortícolas y silvícolas; así como homólogos de estos cultivos genéticamente modificados.
Entre las enfermedades de plantas o cultivos que pueden combatirse por el procedimiento de acuerdo con la invención, pueden mencionarse:
Enfermedades por oidio tales como
enfermedades por Blumeria causadas por ejemplo, por Blumeria graminis;
enfermedades por Podosphaera causadas por ejemplo, por Podosphaera leucotricha;
enfermedades por Sphaerothecatales causadas, por ejemplo, por Sphaerotheca fuliginea;
enfermedades por Uncinula causadas, por ejemplo, por Uncinula necator;
Enfermedades de la roya tales como
enfermedades por Gymnosporangium causadas por ejemplo por Gymnosporangium sabinae;
enfermedades por Hemileia causadas por ejemplo por Hemileia vastatrix;
enfermedades por Phakopsora causadas por ejemplo por Phakopsora pachyrhizi y Phakopsora meibomiae;
enfermedades por Puccinia causadas por ejemplo por Puccinia recondita, Puccinia graminis o Puccinia striiformis;
enfermedades por Uromyces causadas por ejemplo por Uromyces appendiculatus;
Enfermedades por oomicetos tales como
enfermedades por Albugo causadas por ejemplo por Albugo candida;
enfermedades por Bremia causadas por ejemplo por Bremia lactucae;
enfermedades por Peronospora causadas por ejemplo por Peronospora pisi y Peronospora brassicae;
enfermedades por Phytophthora causadas por ejemplo por Phytophthora infestans;
enfermedades por Plasmopara causadas por ejemplo por Plasmopara viticola;
enfermedades por Pseudoperonospora causadas por ejemplo por Pseudoperonospora humuli y Pseudoperonospora cubensis; enfermedades por Pythium causadas por ejemplo por Pythium ultimum; Enfermedades de la mancha foliar, la roncha foliar y el tizón foliar tales como enfermedades por Alternaria causadas por ejemplo por Alternaria solani; enfermedades por Cercospora causadas por ejemplo por Cercospora beticola;
enfermedades por Cladiosporium causadas por ejemplo por Cladiosporium cucumerinum; enfermedades por Cochliobolus causadas por ejemplo por Cochliobolus sativus (forma de conidios: Drechslera, Sin: Helminthosporium) o Cochliobolus miyabeanus;
enfermedades por Colletotrichum causadas por ejemplo por Colletotrichum lindemuthianum; enfermedades por Cycloconium causadas por ejemplo por Cycloconium oleaginum; enfermedades por Diaporthe causadas por ejemplo por Diaporthe citri; enfermedades por Elsinoe causadas por ejemplo por Elsinoe fawcettii; enfermedades por Gloeosporium causadas por ejemplo por Gloeosporium laeticolor; enfermedades por Glomerella causadas por ejemplo por Glomerella cingulata; enfermedades por Guignardia causadas por ejemplo por Guignardia bidwellii; enfermedades por Leptosphaeria causadas por ejemplo por Leptosphaeria maculans y Leptosphaeria nodorum; enfermedades por Magnaporthe causadas por ejemplo por Magnaporthe grisea; enfermedades por Mycosphaerella causadas por ejemplo por Mycosphaerella graminicola, Mycosphaerella
arachidicola y Mycosphaerella fijiensis; enfermedades por Phaeosphaeria causadas por ejemplo por Phaeosphaeria nodorum; enfermedades por Pyrenophora causadas por ejemplo por Pyrenophora teres o Pyrenophora tritici repentis; enfermedades por Ramularia causadas por ejemplo por Ramularia collo-cygni o Ramularia areola; enfermedades por Rhynchosporium causadas por ejemplo por Rhynchosporium secalis; enfermedades por Septoria causadas por ejemplo por Septoria apii y Septoria lycopercisi; enfermedades por Typhula causadas por ejemplo por Thyphula incarnata; enfermedades por Venturia causadas por ejemplo por Venturia inaequalis; enfermedades de la raíz, la vaina y el tallo tales como enfermedades por Corticium causadas por ejemplo por Corticium graminearum; enfermedades por Fusarium causadas por ejemplo por Fusarium oxysporum; enfermedades por Gaeumannomyces causadas por ejemplo por Gaeumannomyces graminis; enfermedades por Rhizoctonia causadas por ejemplo por Rhizoctonia solani; enfermedades por Sarocladium causadas por ejemplo por Sarocladium oryzae; enfermedades por Sclerotium causadas por ejemplo por Sclerotium oryzae; enfermedades por Tapesia causadas por ejemplo por Tapesia acuformis; enfermedades por Thielaviopsis causadas por ejemplo por Thielaviopsis basicola; Enfermedades de la espiga y la panoja incluida la mazorca de maíz tales como enfermedades por Alternaria causadas por ejemplo por Alternaria sp.;
enfermedades por Aspergillus causadas por ejemplo por Aspergillus flavus; enfermedades por Cladosporium causadas por ejemplo por Cladosporium cladosporioides; enfermedades por Claviceps causadas, por ejemplo por Claviceps purpurea; enfermedades por Fusarium causadas por ejemplo por Fusarium culmorum; enfermedades por Gibberella causadas por ejemplo por Gibberella zeae; enfermedades por Monographella causadas por ejemplo por Monographella nivalis; Enfermedades del tizón del trigo y el añublo tales como enfermedades por Sphacelotheca causadas, por ejemplo, por Sphacelotheca reiliana; enfermedades por Tilletia causadas por ejemplo, por Tilletia caries; enfermedades por Urocystis causadas, por ejemplo, por Urocystis occulta; enfermedades por Ustilago causadas, por ejemplo, por Ustilago nuda; Enfermedades de la podredumbre y el moho de la fruta tales como Enfermedades por Aspergillus causadas por ejemplo por Aspergillus flavus; enfermedades por Botrytis causadas por ejemplo por Botrytis cinerea; enfermedades por Penicillium causadas por ejemplo por Penicillium expansum y Penicillium purpurogenum; enfermedades por Rhizopus causadas por ejemplo por Rhizopus stolonifer; enfermedades por Sclerotinia causadas por ejemplo por Sclerotinia sclerotiorum; enfermedades por Verticillium causadas, por ejemplo por Verticillium alboatrum; Enfermedades de deterioro, moho, marchitado, podredumbre y caída de plántulas transmitidas por las semillas o el
suelo. Enfermedades por Alternaria causadas por ejemplo por Alternaria brassicicola; enfermedades por Aphanomyces causadas por ejemplo por Aphanomyces euteiches; enfermedades por Ascochyta causadas por ejemplo por Ascochyta lentis; enfermedades por Aspergillus causadas por ejemplo por Aspergillus flavus; enfermedades por Cladosporium causadas por ejemplo por Cladosporium herbarum; enfermedades por Cochliobolus causadas por ejemplo por Cochliobolus sativus; (forma de conidios: Drechslera,
Bipolaris Sin: Helminthosporium); enfermedades por Colletotrichum causadas, por ejemplo, por Colletotrichum coccodes; enfermedades por Fusarium causadas, por ejemplo, por Fusarium culmorum; enfermedades por Gibberella causadas, por ejemplo, por Gibberella zeae; enfermedades por Macrophomina causadas, por ejemplo, por Macrophomina phaseolina; enfermedades por Microdochium causadas, por ejemplo, por Microdochium nivale; enfermedades por Monographella causadas, por ejemplo, por Monographella nivalis; enfermedades por Penicillium causadas, por ejemplo, por Penicillium expansum; enfermedades por Phoma causadas, por ejemplo, por Phoma lingam; enfermedades por Phomopsis causadas, por ejemplo, por Phomopsis sojae; enfermedades por Phytophthora causadas, por ejemplo, por Phytophthora cactorum;
enfermedades por Pyrenophora causadas, por ejemplo, por Pyrenophora graminea; enfermedades por Pyricularia causadas, por ejemplo, por Pyricularia oryzae; enfermedades por Pythium causadas, por ejemplo, por Pythium ultimum; enfermedades por Rhizoctonia causadas, por ejemplo, por Rhizoctonia solani; enfermedades por Rhizopus causadas, por ejemplo, por Rhizopus oryzae; enfermedades por Sclerotium causadas, por ejemplo, por Sclerotium rolfsii; enfermedades por Septoria causadas, por ejemplo, por Septoria nodorum; enfermedades por Typhula causadas, por ejemplo, por Typhula incarnata; enfermedades por Verticillium causadas, por ejemplo, por Verticilium dahliae; Enfermedades de cancro, escoba y acrenosis tales como enfermedades por Nectria causadas, por ejemplo, por Nectria galligena; Enfermedades del tizón tales como enfermedades por Monilinia causadas, por ejemplo, por Monilinia laxa; Enfermedades de la ampolla de la hoja o el rizado de la hoja incluyendo deformación de flores y frutos tales como enfermedades por Exobasidium causadas por ejemplo por Exobasidium vexans; enfermedades por Taphrina causadas por ejemplo por Taphrina deformans; Enfermedades de deterioro de plantas leñosas tales como enfermedad de decaimiento causada por ejemplo por Phaeomoniella clamydospora, Phaeoacremonium aleophilum y
Fomitiporia mediterranea; enfermedades por Ganoderma causadas por ejemplo por Ganoderma boninense; Enfermedades de flores y semillas tales como enfermedades por Botrytis causadas por ejemplo por Botrytis cinerea; Enfermedades de tubérculos tales como enfermedades por Rhizoctonia causadas por ejemplo por Rhizoctonia solani; enfermedades por Helminthosporium causadas por ejemplo por Helminthosporium solani. Enfermedades de hernia de la col tales como enfermedades por Plasmodiophora causadas por ejemplo por Plasmodiophora brassicae. Enfermedades causadas por organismos bacterianos tales como especies de Xanthomanas por ejemplo Xanthomonas campestris pv. oryzae; especies de Pseudomonas por ejemplo Pseudomonas syringae pv. lachrymans; especies de Erwinia por ejemplo Erwinia amylovora. La composición fungicida de acuerdo con la presente invención puede usarse también contra enfermedades
fúngicas propensas a desarrollarse sobre o en el interior de la madera. El término "madera" significa todos los tipos
de especies de madera y todos los tipos de procesado de esta madera destinados a la construcción, por ejemplo
madera sólida, madera de alta densidad, madera laminada y madera contrachapada. El procedimiento para tratar
madera de acuerdo con la invención consiste principalmente en ponerla en contacto con uno o más compuestos de
acuerdo con la invención, o una composición de acuerdo con la invención; esto incluye por ejemplo aplicación
directa, pulverización, inmersión, inyección o cualquier otro medio adecuado.
La dosis de material activo que se aplica usualmente en el procedimiento de tratamiento de acuerdo con la invención es general y ventajosamente desde 10 hasta 800 g/ha, preferentemente desde 50 hasta 300 g/ha para aplicaciones en tratamiento foliar. La dosis de sustancia activa que se aplica se encuentra, general y ventajosamente, entre 2 y
200 g por 100 kg de semillas, preferentemente entre 3 y 150 g por cada 100 kg de semillas en el caso de tratamiento de semillas.
Se entiende claramente que las dosis indicadas en el presente documento se dan como ejemplos ilustrativos del procedimiento de acuerdo con la invención. Una persona experta en la técnica sabrá como adaptar las dosis de aplicación, en particular de acuerdo con la naturaleza de la planta o cultivo a tratarse.
La composición fungicida de acuerdo con la invención también puede usarse en el tratamiento de organismos genéticamente modificados con los compuestos de acuerdo con la invención o con las composiciones agroquímicas de acuerdo con la invención. Plantas genéticamente modificadas son plantas dentro del genoma de las que se ha integrado de forma estable un gen heterólogo que codifica una proteína de interés. La expresión “gen heterólogo que codifica una proteína de interés” significa esencialmente genes que dan a la planta transformada propiedades agronómicas nuevas o genes para mejorar la calidad agronómica de la planta modificada. Los compuestos o mezclas de acuerdo con la invención pueden usarse también para la preparación de composición útil para tratar curativa o preventivamente enfermedades fúngicas de animales o humanos, tales como, por ejemplo, micosis, dermatosis, enfermedades por Trichophyton y candidiasis o enfermedades causadas por Aspergillus spp., por ejemplo Aspergillus fumigatus.
Los diversos aspectos de la invención se ilustrarán ahora con referencia a la siguiente tabla de ejemplos de compuestos y a los siguientes ejemplos de preparación.
La tabla siguiente ilustra de un modo no limitante ejemplos de compuestos de acuerdo con la presente invención. En la tabla siguiente, M+H (o M-H) significa el pico del ion molecular, más o menos 1 u.m.a. (unidad de masa atómica) respectivamente, tal como se observa en espectroscopía de masas y M (Apcl+) significa el pico del ion molecular tal como se encontró por ionización química a presión atmosférica positiva en espectroscopía de masas.
En la siguiente tabla los valores de logP se determinaron de acuerdo con la directiva 79/831/CEE anexo V.A8 por HPLC (Cromatografía Líquida de Alto Rendimiento) en una columna de fase inversa (C 18), usando el procedimiento descrito a continuación:
Temperatura: 40 ºC; fases móviles: ácido fórmico acuoso al 0,1 % y gradiente lineal de acetonitrilo a partir de acetonitrilo al 10% hasta acetonitrilo al 90%.
Se llevó a cabo la calibración usando alcan-2-onas no ramificadas (que comprenden 3 a 16 átomos de carbono) con valores de logP conocidos (determinación de los valores de logP usando interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas).
Los valores máximos de lambda se determinaron en los máximos de las señales cromatográficas usando los espectros de UV de 200 nm a 400 nm.
Los ejemplos siguientes ilustran de una manera no limitante la preparación de los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención.
Ejemplo de preparación general 1: preparación de un derivado de amida de fórmula (I) en aparato de microondas de Optimizer™
En un vial de Optimizer™ de 8 ml se pesan 1,7 mmoles de amina (II). Se añaden 2 ml de una solución 1 molar del cloruro de acilo (III) (2 mmoles) en acetonitrilo seguidos por 1 ml de trietilamina. El vial se sella, se preagita 10 segundos a temperatura ambiente después se calienta a 180 ºC durante 60 segundos en microondas. Después de enfriar, se abre el vial y se vierte en 10 ml de una solución saturada de carbonato de potasio. La fase acuosa se extrae dos veces por 5 ml de diclorometano. Las fases orgánicas se secan sobre sulfato de magnesio. Los disolventes se eliminan y el producto en bruto se analiza por CLEM y RMN. Compuestos insuficientemente puros se purifican adicionalmente por CLEM preparativa.
Ejemplo de preparación general 2: tionación de un derivado de amida de fórmula (I) en el aparato Chemspeed™
En un vial Chemspeed™ de 13 ml se pesan 0,27 mmoles de pentasulfuro de fósforo (P2S5). Se añaden 3 ml de una solución 0,18 molar de la amida (I) (0,54 mmoles) en dioxano y la mezcla se calienta a reflujo durante 2 horas. La temperatura se enfria después a 80 ºC y se añaden 2,5 ml de agua. La mezcla se calienta a 80 ºC durante una hora más. Se añaden después 2 ml de agua y la mezcla de reacción se extrae dos veces por 4 ml de diclorometano. La fase orgánica se deposita sobre un cartucho de alúmina básica (2 g) y se eluye dos veces en 8 ml de diclorometano. Los disolventes se eliminan y la tioamida en bruto se analiza por CLEM y RMN. Compuestos insuficientemente puros se purifican adicionalmente por CLEM preparativa.
Ejemplo de eficacia A: ensayo preventivo in vivo sobre Pyrenophora teres (mancha en red de la cebada)
Los ingredientes activos analizados se preparan mediante homogeneización en una mezcla de acetona/tween/DMSO; después se diluyen con agua obteniéndose la concentración deseada de material activo.
Se tratan plantas de trigo (variedad Express) en macetas de siembra, en el estadio de 1 hoja (10 cm de altura), sembradas sobre sustrato de suelo de turba/puzolana 50/50 y cultivadas a 12 ºC, pulverizando con el ingrediente activo preparado tal como se ha descrito anteriormente. Las plantas usadas como controles se tratan con una mezcla de acetona/tween/DMSO/agua exenta de material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan pulverizándolas con una suspensión acuosa de esporas de Pyrenophora teres (12.000 esporas por ml). Las esporas se recogen de un cultivo de 15 días de edad. Las plantas de cebada contaminadas se incuban durante 24 horas a aproximadamente 20 °C y a una humedad atmosférica relativa del 100 % y después durante 12 días a una humedad atmosférica relativa del 80 %.
La evaluación se realiza 12 días después de la contaminación, en comparación con las plantas control. En estas condiciones, se observa una protección buena (al menos el 70 %) o total a una dosis de 500 ppm con los siguientes compuestos: 1, 2, 3, 6, 8, 9, 11, 12, 16, 18, 24, 25, 26, 27, 33, 36, 40, 42, 47, 50, 54, 55, 57, 58, 59, 64, 65, 66, 67, 69, 71, 72, 75, 79, 80, 81, 82, 83, 85, 86, 87, 88, 89, 100, 109, 116, 119, 120, 145, 149, 166, 167, 168, 176, 177, 178, 204, 213, 214, 222, 226, 227, 228, 240, 241 y 242.
Ejemplo de eficacia B: ensayo preventivo in vivo de Sphaerotheca fuliginea (oidio de calabaza)
Los ingredientes activos analizados se preparan mediante homogeneización en una mezcla de acetona/tween/DMSO; después se diluyen con agua obteniéndose la concentración deseada de material activo.
Se tratan plantas de pepinillo (variedad Vert petit de París) en macetas de siembra, en el estadio de dos hojas sembradas sobre sustrato de suelo de turba/puzolana 50/50 y cultivadas a 20 ºC/23 ºC, pulverizando con la suspensión acuosa descrita anteriormente. Las plantas usadas como controles se tratan con la mezcla de acetona/tween/DMSO/agua exenta de material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan pulverizándolas con una suspensión acuosa de esporas de Sphaerotheca fuliginea (100.000 esporas por ml). Se recogen las esporas de plantas contaminadas. Las plantas de pepinillo contaminadas se incuban a aproximadamente 20°C/25°C y a una humedad relativa del 60/70 %.
La evaluación (% de eficacia) se lleva a cabo 11-12 días después de la contaminación, en comparación con las plantas control.
En estas condiciones, se observa una protección buena (al menos el 70 %) o total a una dosis de 500 ppm con los siguientes compuestos: 2, 6, 8, 11, 12, 17, 18, 22, 23, 25, 26, 36, 40, 41, 42, 47, 49, 50, 51, 53, 55, 56, 57, 58, 59, 63, 64, 65, 66, 67, 69, 70, 71, 72, 74, 75, 79, 80, 81, 82, 83, 85, 86, 87, 88, 89, 100, 105, 109, 120, 128, 129, 136, 137, 138, 149, 157, 158, 159, 166, 167, 168, 176, 177, 178, 180, 185, 194, 195, 196, 198, 204, 205, 221, 222, 240, 241 y 242.
Ejemplo de eficacia C: ensayo preventivo in vivo de Mycosphaerella graminicola (mancha foliar de trigo)
Los ingredientes activos analizados se preparan mediante homogeneización en una mezcla de
acetona/tween/DMSO y después se diluyen con agua obteniéndose la concentración deseada de material activo.
Se tratan en el estadio de 1 hoja (10 cm de altura), plantas de trigo (variedad Scipion) sembradas sobre sustrato de suelo de turba/puzolana 50/50 en macetas de siembra y cultivadas a 12 ºC, pulverizando con el ingrediente activo preparado tal como se ha descrito anteriormente.
Las plantas usadas como controles se tratan con una mezcla de acetona/tween/DMSO/agua exenta de material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan pulverizándolas con una suspensión acuosa de esporas de Mycosphaerella graminicola (500.000 esporas por ml). Las esporas se recogen de un cultivo de 7 días de edad. Las plantas de trigo contaminadas se incuban durante 72 horas a 18 ºC y a humedad relativa del 100 % y después durante 21 a 28 días a humedad relativa del 90 %.
La evaluación (% de eficacia) se realiza de 21 a 28 días después de la contaminación, en comparación con las plantas control.
En estas condiciones, se observa una protección buena (al menos del 70 %) o total a una dosis de 500 ppm con los siguientes compuestos: 1, 2, 5, 6, 7, 8, 9, 11, 17, 18, 22, 23, 24, 26, 27, 32, 33, 34, 36,40,41,47,48,49, 50, 51, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 63, 64, 65, 67, 69, 70, 71, 74, 75, 79, 80, 81, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 94, 96, 97, 100, 105, 109, 115, 116, 119, 120, 128, 129, 134, 136, 137, 138, 140, 145, 146, 147, 149, 155, 157, 158, 161, 164, 166, 167, 168, 170, 172, 174, 176, 177, 178, 180, 183, 185, 186, 187, 190, 192, 194, 195, 221, 225, 226, 227, 228, 229, 240, 241 y
242.
Ejemplo de eficacia D: ensayo in vivo de Puccinia recondita f. sp. tritici (roya marrón del trigo).
Los ingredientes activos analizados se preparan mediante homogeneización en una mezcla de acetona/tween/DMSO; después se diluyen con agua obteniéndose la concentración deseada de material activo.
Se tratan plantas de trigo (variedad Scipion) en macetas de siembra en el estadio de 1 hoja (10 cm de altura), sembradas sobre sustrato de suelo de turba/puzolana 50/50 y cultivadas a 12 ºC, pulverizando con el ingrediente activo preparado tal como se ha descrito anteriormente. Las plantas usadas como controles se tratan con la mezcla de acetona/tween/DMSO/agua exenta de material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan pulverizando las hojas con una suspensión acuosa de esporas de Puccinia recondita (100.000 esporas por ml). Las esporas se recogen de una cosecha de trigo infectada de 10 días de vida y se suspenden en agua que contiene 2,5 ml/l de Tween 80 al 10 %. Las plantas de trigo contaminadas se incuban durante 24 horas a 20 °C y a una humedad re lativa del 100 % y después durante 10 días a 20 °C y a una humedad relativa del 70 %. La evaluación se lleva a cabo 10 días después de la contaminación, en comparación con las plantas control.
En estas condiciones, se observa una protección buena (al menos el 70 %) o total a una dosis de 500 ppm con los siguientes compuestos: 1, 2, 9, 16, 24, 25, 26, 36, 47, 49, 54, 57, 58, 63, 64, 65, 66, 67, 80, 83, 85, 87, 88, 89, 94, 100, 109, 119, 120, 134, 136, 137, 138, 140, 149, 158, 167, 176, 177, 178, 240 y 242.
Ejemplo E: ensayo in vivo de Alternaria brassicae (mancha foliar de crucíferas)
Los ingredientes activos analizados se prepararan mediante homogeneización en una mezcla de acetona/Tween/DMSO y después se diluyen con agua obteniéndose el material activo deseado.
Se tratan plantas de rábano (variedad Pernot) en el estadio de cotiledones, sembradas sobre sustrato de suelo de turba/puzolana 50/50 en macetas de siembra y cultivadas a 18-20 ºC, pulverizando con el ingrediente activo preparado tal como se ha descrito anteriormente.
Las plantas, usadas como controles, se tratan con una mezcla de acetona/tween/agua exenta de material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan pulverizándolas con una suspensión acuosa de esporas de Alternaria brassica (40.000 esporas por cm3). Las esporas se recogen de un cultivo de 12 a 13 días de edad.
Las plantas de rábano contaminadas se incuban durante 6-7 días a aproximadamente 18 ºC, en una atmósfera húmeda.
La evaluación se realiza de 6 a 7 días después de la contaminación, mediante comparación con las plantas control.
En estas condiciones, se observa una protección buena (al menos el 70 %) a una dosis de 500 ppm con los siguientes compuestos: 2, 6, 12, 16, 18, 26, 47, 49, 57, 65, 66, 67, 69, 79, 80, 83, 166, 167, 176, 204, 213, 214 y
240.
Ejemplo F: ensayo in vivo de Botrytis cinerea (moho gris)
Los ingredientes activos analizados se prepararan mediante homogeneización en una mezcla de acetona/Tween/DMSO; después se diluyen con agua obteniéndose el material activo deseado.
Se tratan plantas de pepinillo (variedad Vert petit de París) en el estadio de cotiledones Z11, sembradas sobre sustrato de suelo de turba/puzolana 50/50 en macetas de siembra y cultivadas a 18-20 ºC, pulverizando con el ingrediente activo preparado tal como se ha descrito anteriormente.
Las plantas usadas como control se tratan con una solución acuosa que no contiene el material activo. Después de 24 horas, las plantas se contaminan depositando gotas de suspensión acuosa de esporas de Botrytis cinerea
(150.000 esporas por ml) sobre la superficie del anverso de las hojas. Las esporas se recogen de un cultivo de 15 días de edad y se suspenden en una solución de nutrientes compuesta de:
-
20 g/l de gelatina;
-
50 g/l de D-fructosa;
-
2 g/l de NH4NO3;
-
1 g/l de KH2PO4.
Las plantas de pepino contaminadas se mantienen durante 5-7 días en una cámara climática a 15-11 ºC (día/noche) y al 80 % de humedad relativa.
La evaluación se realiza 5/7 días después de la contaminación, en comparación con las plantas control. En estas condiciones, se observa una protección buena (al menos el 70 %) a una dosis de 500 ppm con los siguientes compuestos: 36, 64, 65, 67, 80 y 89.
Ejemplo G: ensayo in vivo en Peronospora parasitica (mildiú lanoso de crucíferas)
Los ingredientes activos analizados se prepararan por homogeneización en una mezcla de acetona/Tween/DMSO, y después se diluyen con agua obteniéndose el material activo deseado.
Plantas de repollo (variedad Eminence) en macetas de siembra, cultivadas en placas de cultivo en un sustrato de tierra de turba/puzolana 50/50 a 18-20 ºC se tratan en la fase de cotiledón con la suspensión acuosa descrita anteriormente. Como control, las plantas se tratan con una solución acuosa sin material activo. Después de 24 horas, las plantas se contaminan pulverizándolas con una suspensión acuosa de esporas de Pernospora parasitica
(50.000 esporas por ml). Las esporas se recogen de planta infectada. Las plantas de repollo contaminadas se incuban durante 5 días a 20 ºC en una atmósfera húmeda. La evaluación se lleva a cabo 5 días después de la contaminación, en comparación con las plantas control.
En estas condiciones, se observó una protección buena (al menos el 70 % de control de la enfermedad) a total (100 % de control de la enfermedad) a una dosis de 500 ppm con los siguientes compuestos: 2, 6, 8, 19, 27, 48, 49, 57, 73, 75, 83, 84, 87, 88, 94, 99, 108, 109, 129, 134, 135, 136, 149, 155, 164, 169, 174, 176, 179, 183, 198, 219 y 240 de acuerdo con la invención mientras que se observa protección débil (menos del 30 % de control de la enfermedad) a ninguna protección en absoluto a una dosis de 500 ppm con los compuestos de ejemplos 5, 45 y 50 revelados en la solicitud de patente WO-2006/120224.
Los ejemplos 5, 45 y 50 revelados en la solicitud de patente WO-2006/120224 corresponden, respectivamente, a los siguientes compuestos:
N-ciclopropil-N-[(3-cloro-5-trifluorometil-piridin-2-il)-metilen]-2,5-dimetil-furano-3-carboxamida;
N-ciclopropil-N-[(3-cloro-5-trifluorometil-piridin-2-il)-metilen]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida;
N-ciclopropil-N-[(3-cloro-5-trifluorometil-piridin-2-il)-metilen]-5-fluoro-3-(trifluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4carboxamida;
Estos resultados muestran que los compuestos de acuerdo con la invención tienen una actividad biológica mucho mejor que los compuestos estructuralmente más próximos revelados en el documento WO-2006/120224.

Claims (8)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un compuesto de fórmula (I)
    (I)
    en la que
    • A representa un grupo heterociclilo de 5 miembros insaturado o parcialmente saturado, unido por carbono que puede estar sustituido con hasta cuatro grupos R8;
    10 • B representa
    en la que
    �
    W1 a W5 representan independientemente N o CRb1; 15 � Y1 a Y3 representan independientemente N, O, S, NRb2 o CRb3;
    � Y1 a Y3 junto con los átomos Wn a los que están unidos, forman un anillo heterocíclico condensado, de 5 o 6 miembros aromático que comprende hasta cuatro heteroátomos, o un anillo carbocíclico condensado de 6 miembros aromático;
    �
    p representa 1 o 2; 20 • T representa O, S, N-Rc, N-ORd, N-NRcRd o N-CN;
    •
    Z1 representa ciclopropilo,
    •
    Z2y Z3 de forma independiente representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquenilo C2-C8; alquinilo C2-C8; ciano; nitro; alcoxi C1-C8; alqueniloxi C2-C8; alquiniloxi C2-C8; cicloalquilo C3-C7; alquilsulfenilo
    25 C1-C8; amino; alquilamino C1-C8; di-(alquil C1-C8)amino; alcoxicarbonilo C1-C8; alquilcarbonilo C1-C8; alquilcarbamoílo C1-C8; di-(alquil C1-C8)carbamoílo; N-alquil C1-C8-alcoxicarbamoílo-C1-C8; o
    • Z2 y Z3 conjuntamente con el átomo de carbono al que están unidos pueden formar un cicloalquilo C3-C7 sustituido o no sustituido;
    • Ra representa independientemente un átomo de hidrógeno; átomo de halógeno; ciano; nitro; amino; sulfanilo; 30 hidroxilo; pentafluoro-A-6-sulfanilo; alquilamino C1-C8; di-(alquil C1-C8)amino ; tri(alquil C1-C8)sililo; tri(alquil C1-C8)silil
    alquilo C1-C8; alquilsulfanilo C1-C8; halogenoalquilsulfanilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquenilo C2-C8; halogenoalquenilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquinilo C2-C8; halogenoalquinilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxi C1-C8; alcoxi C1-C8-alquilo-C1-C8; halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alqueniloxi C2-C8; alquiniloxi C2-C8; cicloalquilo C3-C7; cicloalquil C3-C7-alquilo-C1-C8; alquilsulfinilo C1-C8; alquilsulfonilo C1-C8; alcoxiimino C1-C8; (alcoxiimino C1-C8)-alquilo C1-C8; (benciloxiimino)-alquilo C1-C8; alquilcarbonilo C1-C8; halogenoalquilcarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxicarbonilo C1-C8; halogenoalcoxicarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilaminocarbonilo C1-C8; di-(alquil C1-C8)aminocarbonilo;
    •
    Rc y Rd, que pueden ser el mismo o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxi C1-C8-alquilo-C1-C8; alquenilo C2-C8; halogenoalquenilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquinilo C2-C8; halogenoalquinilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; cicloalquilo C3-C7; cicloalquil C3-C7-alquilo-C1-C8; halogenocicloalquilo C3-C7 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; formilo; alquilcarbonilo C1-C8; halogenoalquilcarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilsulfonilo C1-C8; halogenoalquilsulfonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; fenilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; naftilo que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q; fenilmetileno que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; fenilsulfonilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q;
    •
    Rb1 y Rb3 representan independientemente un átomo de hidrógeno; átomo de halógeno, nitro, ciano, hidroxilo; sulfanilo; amino; pentafluoro-A6-sulfanilo; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilamino C1-C8; di-(alquil C1-C8)amino; alcoxi C1-C8; halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxi C1-C8-alquilo-C1-C8; alquilsulfanilo C1-C8; halogenoalquilsulfanilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilsulfenilo C1-C8, halogenoalquilsulfenilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilsulfinilo C1-C8, halogenoalquilsulfinilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes, alquilsulfonilo C1-C8, halogenoalquilsulfonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquenilo C2-C8; halogenoalquenilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquinilo C2-C8; halogenoalquinilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de carbono que pueden ser el mismo o diferentes; alqueniloxi C2-C8; halogenoalqueniloxi C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquiniloxi C2-C8; halogenoalquiniloxi C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; cicloalquilo C3-C7; cicloalquil C3-C7-alquilo-C1-C8; halogenocicloalquilo C3-C7 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; formilo; formiloxi; formilamino; carboxi; carbamoílo; N-hidroxicarbamoílo; carbamato; (hidroxiimino)-alquilo C1-C8; alquilcarbonilo C1-C8; halogenoalquilcarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; N-alquilo C1-C8-alcoxicarbamoílo-C1-C8; alcoxicarbonilo C1-C8; halogenoalcoxicarbonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquil C1-C8-aminocarbonilo; di(alquil C1-C8)aminocarbonilo; alquilcarboniloxi C1-C8; halogenoalquilcarboniloxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilcarbonilamino C1-C8; alquil C1-C8-aminocarboniloxi; di-(alquil C1-C8)aminocarboniloxi; alquiloxicarboniloxi C1-C8; alcoxiimino C1-C8; (alcoxiimino C1-C8)-alquilo C1-C8; (alqueniloxiimino C1-C8)-alquilo C1-C8; (alquiniloxiimino C1-C8)-alquilo C1-C8; (benciloxiimino)-alquilo C1-C8; tri(alquil C1-C8)sililo; tri(alquil C1-C8)silil-alquilo C1-C8; fenilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; benciloxi que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; bencilsulfanilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; bencilamino que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; fenoxi que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; fenilamino que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; fenilsulfanilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; bencilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; piridinilo que puede estar sustituido con hasta cuatro grupos Q y piridiniloxi que puede estar sustituido con hasta cuatro grupos Q;
    •
    Rb2 representa un átomo de hidrógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxi C1-C8-alquilo-C1-C8; alquenilo C2-C8; halogenoalquilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquinilo C2-C8; halogenoalquinilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; cicloalquilo C3-C7; cicloalquil C3-C7-alquilo C1-C8; halogenocicloalquilo C3-C7 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; formilo, alquilcarbonilo C1-C8; halogenoalquil C1-C8-carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alquilsulfonilo C1-C8; halogenoalquilsulfonilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; fenilsulfonilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q; bencilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q;
    •
    Q, que pueden ser el mismo o diferentes, representa un átomo de halógeno; ciano; nitro; alquilo C1-C8; alquilo C1-C8; alquilsulfanilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el
    mismo o diferentes; halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; trialquilsililo (C1-C8) y trialquilsilil (C1-C8)-alquilo C1-C8; alcoxiimino C1-C8; (alcoxiimino C1-C8)-alquilo C1-C8;
    así como sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metalóidicos e isómeros y ópticamente activos o
    5 geométricos del mismo siempre que el compuesto de fórmula (I) difiera de N-ciclopropil-n-(6,8-dimetil-2-oxo-1,2dihidroquinolin-3-il)(metil)-furano-2-carboxamida, N-ciclopropil-N-((6-etoxi-2-oxo-1,2-dihidroquinolin-3-il)metil)-furano2-carboxamida, N-ciclopropil-N-((6-metil-2-oxo-1,2-dihidroquinolin-3-il)metil)-furano-2-carboxamida, N-ciclopropil-N((7,8-difluoro-2-oxo-1,2-dihidroquinolin-4-il)metil)-4-metiltiazol-5-carboxamida y de N-ciclopropil-N-((8-fluoro-2-oxo1,2-dihidroquinolin-4-il)metil)-4-metiltiazol-5-carboxamida.
    10 2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 en el que A está seleccionado de la lista constituida por
    en la que:
    15 -_* representa el punto de unión al resto de carbonilo;
    Ra1
    -
    representa un átomo de hidrógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxi C1-C8-alquilo-C1-C8;
    Ra2
    -
    y Ra3, que pueden ser el mismo o diferentes representan un átomo de hidrógeno; un átomo de
    20 halógeno; ciano; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxi C1-C8 o halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; cicloalquilo C3-C7;
    -
    Ra4 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno; ciano; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxi C1-C8 o halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; cicloalquilo C3-C7; alquilsulfanilo C1-C8; amino; alquilamino C1-C8; di-(alquil C1-C8)amino; alquiloxicarbonilo C1-C8.
  2. 3. Un compuesto de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2 en el que A está seleccionado de la lista constituida por:
    en la que:
    -
    _* representa el punto de unión al grupo carbonilo;
    10 -Ra1 representa un átomo de hidrógeno; alquilo C1-C8; alcoxi C1-C8-alquilo C1-C8; Ra2
    -
    representa alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; alcoxi-C1-C8;
    -
    Ra3 representa un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C8;
    -
    Ra4 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que 15 comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes.
  3. 4. Un compuesto de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3 en el que
    -
    A representa A5;
    - V1 representa NRa1; Ra1
    - representa alquilo C1-C8; Ra2
    20 -y Ra3, que pueden ser el mismo o diferentes representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; o
    -
    A representa A4;
    -
    V1 representa S; 5 -Ra2 representa un alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que
    pueden ser el mismo o diferentes; Ra4
    -
    representa un átomo de hidrógeno; alquilo C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes.
  4. 5. Un compuesto de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 4 en el que B está seleccionado de la lista constituida por 10
    en la que
    15 -Y2b representa O, S o NRb2.
  5. 6. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 5 en el que:
    -
    B representa B1 o B2;
    -
    W1 a W5, Y1a, Y2a, Y3a e Y3b representan independientemente CRb3; o
    -
    B representa B5 o B6; 20 -W1 a W5, Y1a e Y3a de forma independiente representan CRb1;
    -
    Y2b representa S.
  6. 7.
    Un compuesto de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 6 en el que T representa O o S.
  7. 8.
    Un compuesto de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 7 en el que Z2y Z3 representan independientemente un átomo de hidrógeno o alquilo C1-C8.
    25 9. Un compuesto de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 8 en el que Q representa un átomo de halógeno; alquilo C1-C8; alcoxi C1-C8; halogenoalquilo C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes; halogenoalcoxi C1-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser el mismo o diferentes.
  8. 10. Una composición fungicida que comprende, como un ingrediente activo, una cantidad efectiva de un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 9 y un soporte, vehículo o carga agrícolamente aceptable.
    5 11. Un procedimiento para combatir hongos fitopatógenos de cultivos, caracterizado porque una cantidad agronómicamente efectiva y sustancialmente no fitotóxica de un compuesto de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 9 o una composición de acuerdo con la reivindicación 10 se aplica al suelo donde las plantas crecen o son capaces de crecer, a las hojas y/o al fruto de las plantas o a las semillas de planta.
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