ES2396925T3 - Mixturas de tintes dispersos - Google Patents

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Abstract

Una mixtura de tintes que comprende al menos un tinte de la fórmula (I) en la cual R1 es (C1-C4)-alquilo o (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquilo; y R2 es (C1-C4)-alcoxi; y al menos un tinte de la fórmula (II) en la cual X es cloro o bromo; y R3 es (C1-C4)-alquilo.

Description

Mixturas de tintes dispersos.
La presente invención pertenece al campo de los tintes dispersos para la tinción de materiales textiles hidrófobos.
JP 7-331104 y JP 10-077583 han descrito ya mixturas de tintes semiazoicos dispersos con tintes dispersos piridona5 azo.
Se ha encontrado ahora que las mixturas descritas a continuación, en comparación con las mixturas conocidas, exhiben propiedades mejoradas de resistencia al lavado y al contacto como tinciones de poliésteres y especialmente como tinciones de poliésteres-elastanos. Puede obtenerse una mejora adicional con mixturas descritas en el contexto del reforzamiento de las tinciones sobre materiales poliéster y poliéster-elastano.
10 La presente invención proporciona una mixtura de tintes que comprende al menos un tinte de la fórmula (I)
en la cual R1 es (C1-C4)-alquilo o (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquilo; y R2 es (C1-C4)-alcoxi;
15 y al menos un tinte de la fórmula (II)
en la cual X es cloro o bromo; y R3 es (C1-C4)-alquilo.
20 Los grupos (C1-C4)-alquilo pueden ser lineales o ramificados y son por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, nbutilo, isobutilo o terc-butilo. Se prefieren metilo y etilo. Comentarios similares son aplicables a los grupos (C1-C4)alcoxi, prefiriéndose así metilo y etoxi. Ejemplos de (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquilo son metoximetilo, etoximetilo, etoxietilo, metoxietilo, e isopropoxipropilo.
Con preferencia particular R1 es etilo, R2 es metoxi, y R3 es metilo.
25 X es preferiblemente bromo.
Mixturas preferidas de tintes comprenden los tintes de las fórmulas (I) y (II) en cantidades cada uno de ellos 1% a 99% en peso, más preferiblemente en cantidades de 20% a 80% en peso de cada uno. Mixturas muy preferidas de tintes comprenden el tinte de la fórmula (I) en cantidades de 30% a 45% en peso y el tinte de la fórmula (II) en cantidades de 55% a 70% en peso.
30 En una realización preferida, las mixturas de tintes de la invención no comprenden ningún tinte distinto de los tintes de las fórmulas (I) y (II), o comprenden otros tintes únicamente en cantidades de hasta 2% en peso, más particularmente 0,01% a 2% en peso.
Las mixturas de tintes de la invención pueden prepararse por mezcladura mecánica de los tintes de las fórmulas (I) y (II). En tal caso, las cantidades se seleccionan más particularmente de tal modo que den mixturas con 35 composiciones deseadas.
Los tintes de la fórmula (I) son conocidos y se describen por ejemplo en DE 1932806. Los tintes de la fórmula (II) son también conocidos y se describen por ejemplo en DE 2548052.
Las mixturas de tintes de la invención son extraordinariamente adecuadas para tinción y estampación de materiales hidrófobos, siendo notables las tinciones y estampaciones obtenidas por sus matices uniformes y su alta solidez en 40 servicio. Características notables incluyen solidez satisfactoria al lavado y al contacto, así como propiedades excelentes de reforzamiento del color, especialmente sobre materiales poliéster y poliéster-elastano.
De acuerdo con lo anterior, la presente invención estipula también el uso de las mixturas de tintes de la invención para tinción y estampación de materiales hidrófobos, y proporciona métodos de tinción o estampación de dichos materiales en procedimientos convencionales, en los cuales se emplea como colorante una mixtura de tintes de la invención.
5 Los materiales hidrófobos mencionados anteriormente pueden ser de origen sintético o semisintético. Materiales adecuados incluyen, por ejemplo, acetato de celulosa secundario, triacetato de celulosa, poliamidas, polilactidas y, en particular, poliésteres de peso molecular alto. Los materiales fabricados a base de poliésteres de peso molecular alto son más particularmente los basados en poli(tereftalatos de etileno) o poli(tereftalatos de trimetileno). Se contemplan también telas mixtas y fibras mixtas tales como poliéster-algodón o poliéster-elastano, por ejemplo. Los
10 materiales sintéticos hidrófobos pueden tomar la forma de films o construcciones semejantes a láminas o hilos y pueden haber sido procesados, por ejemplo, en hilos o en géneros textiles tejidos o de punto. Se da preferencia a materiales textiles fibrosos, que pueden estar presentes también en la forma de microfibras, por ejemplo.
La tinción de acuerdo con el uso proporcionado por la invención puede tener lugar de manera convencional, preferiblemente en dispersión acuosa, opcionalmente en presencia de vehículos, a una temperatura comprendida
15 entre 80 y aproximadamente 110ºC por el proceso de agotamiento o por el proceso HT en un autoclave de tinción a 110 hasta 140ºC, así como por el denominado proceso Thermofix, en el cual la tela se impregna en fular con el líquido de tinción y subsiguientemente se fija a una temperatura aproximada de 180 a 230ºC.
La estampación de los materiales mencionados anteriormente puede llevarse a cabo de una manera conocida per se por incorporación de las mixturas de tinte de la invención en una pasta de estampación y tratamiento de la tela
20 estampada con ella para fijar el tinte, opcionalmente en presencia de un vehículo, a temperaturas comprendidas entre 180 y 230ºC, con vapor HT, vapor presurizado o calor seco.
Para uso en líquidos de tinción, líquidos de impregnación en fular o pastas de estampación, las mixturas de tintes de la invención deben encontrarse en un estado de subdivisión muy fino. La subdivisión fina de los tintes se realiza de manera conocida per se por preparación de los mismos en forma de suspensión espesa junto con dispersantes en
25 un medio líquido, preferiblemente agua, y sometiendo la mixtura a la acción de fuerzas de cizallamiento, desmenuzándose mecánicamente las partículas de tinte presentes originalmente en tal grado que se alcance una superficie específica óptima y la sedimentación del tinte sea extremadamente baja. Esto se realiza en molinos adecuados, tales como molinos de bolas o de arena. El tamaño de partícula de los tintes está comprendido generalmente entre 0,1 y 5 μm, con preferencia aproximadamente 1 μm.
30 Los dispersantes que se utilizan en la operación de molienda pueden ser no iónicos o aniónicos. Dispersantes no iónicos son, por ejemplo, productos de reacción de óxidos de alquileno, tales como óxido de etileno u óxido de propileno, con compuestos susceptibles de alquilación, tales como alcoholes grasos, aminas grasas, ácidos grasos, fenoles, alcohol-fenoles, y carboxamidas, por ejemplo. Dispersantes aniónicos son, por ejemplo, lignosulfonatos, alquil-o alquilarilsulfonatos o alquilaril-poliglicoléter-sulfatos.
35 Para la mayoría de las aplicaciones, las preparaciones de tinte obtenidas de este modo tienen que ser susceptibles de vertido. En estos casos, por consiguiente, existen límites en cuanto al contenido de tinte y el contenido de dispersante. Hablando en términos generales, las dispersiones se ajustan a un contenido de tinte de hasta 50% en peso y un contenido de dispersante de hasta aproximadamente 25% en peso. Por razones económicas, usualmente los contenidos de tinte no son inferiores a 15% en peso.
40 Las dispersiones pueden comprender además otros adyuvantes, siendo ejemplos aquéllos que actúan como agentes oxidantes, tales como m-nitrobencenosulfonato de sodio, por ejemplo, o agentes fungicidas, tales como ofenilfenóxido de sodio y pentaclorofenóxido de sodio, por ejemplo, y más particularmente los que se conocen como "donantes de ácido", tales como butirolactona, monocloroacetamida, cloroacetato de sodio, dicloroacetato de sodio, la sal de sodio del ácido 3-cloropropiónico, monoésteres de ácido sulfúrico tales como sulfato de laurilo, por ejemplo
45 así como ésteres sulfúricos de alcoholes etoxilados y propoxilados, tales como sulfato de butilglicol, por ejemplo.
Las dispersiones de tinte obtenidas de este modo pueden utilizarse con gran ventaja para la fabricación de líquidos de tinción y pastas de estampación.
Existen ciertos campos de uso en los cuales se prefieren formulaciones de polvo. Estos polvos comprenden el tinte, dispersantes, y otros adyuvantes, tales como agentes humectantes, oxidantes, conservantes, y agentes a prueba de
50 polvo, por ejemplo, y los "donantes de ácido" arriba mencionados.
Un método preferido de producción de preparaciones de tinte en forma de polvo implica agotamiento del líquido de las dispersiones líquidas de tinte arriba descritas, mediante, por ejemplo, secado a vacío, liofilización, o por secado en secadores de tambor, pero preferiblemente por secado por aspersión.
Los líquidos de tinción se producen por dilución de las cantidades requeridas de las formulaciones de tinte arriba
55 descritas con el medio de tinción, preferiblemente con agua, en tal grado que se obtenga una ratio de líquido de 5:1 a 50:1 para la tinción. Adicionalmente, los líquidos se mezclan por regla general con otros adyuvantes de tinción, tales como dispersantes, agentes humectantes, y adyuvantes de fijación. Se añaden ácidos orgánicos e inorgánicos tales como ácido acético, ácido succínico, ácido bórico o ácido fosfórico para ajustar un pH de 4 a 5, preferiblemente 4,5. Es ventajoso tamponar el pH que se ha ajustado y añadir una cantidad suficiente de un sistema tampón. Un sistema tampón ventajoso, por ejemplo, es el sistema ácido acético/acetato de sodio.
Cuando la mixtura de tintes debe utilizarse en estampación de tejidos, las cantidades requeridas de las
5 formulaciones de tinte mencionadas anteriormente se amasan de manera convencional junto con espesantes, tales como alginatos de metal alcalino o análogos, por ejemplo, y, opcionalmente, con adyuvantes adicionales, tales como acelerantes de la fijación, agentes humectantes, y agentes oxidantes, por ejemplo, para formar pastas de estampación.
La presente invención proporciona también tintas para estampación digital de tejidos por el proceso de chorro de 10 tinta, que comprenden una mixtura de tintes de la invención.
Los tintes de la invención son preferiblemente acuosos y comprenden mixturas de tinte de la invención en cantidades, por ejemplo, de 0,1% a 50% en peso, preferiblemente en cantidades de 1% a 30% en peso, y más preferiblemente en cantidades de 1% a 15% en peso, basadas en el peso total de la tinta. Adicionalmente, aquéllos comprenden en particular desde 0,1% a 20% en peso de un dispersante. Dispersantes adecuados son conocidos
15 por una persona experta en la técnica, y están disponibles comercialmente, incluyendo, por ejemplo, ligninas sulfonadas o sulfometiladas, productos de condensación de ácidos sulfónicos aromáticos y formaldehído, productos de condensación de fenol sustituido o insustituido y formaldehído, poliacrilatos y copolímeros correspondientes, poliuretanos modificados, y productos de reacción de óxidos de alquileno con compuestos alquilables, tales como alcoholes grasos, aminas grasas, ácidos grasos, carboxamidas, y fenoles insustituidos o sustituidos, por ejemplo.
20 Las tintas de la invención pueden comprender adicionalmente los aditivos usuales, siendo ejemplos moderadores de viscosidad para ajustar las viscosidades en el intervalo de 1,5 a 40,0 mPas en un intervalo de temperatura de 20 a 50ºC. Las tintas preferidas tienen una viscosidad de 1,5 a 20 mPas, siendo particularmente preferidas tintas con una viscosidad de 1,5 a 15 mPas.
Los moderadores de viscosidad adecuados incluyen aditivos reológicos, tales como polivinilcaprolactama,
25 polivinilpirrolidona, y sus copolímeros, polieter-poliol, espesantes asociativos, poliurea, alginatos de sodio, galactomananos modificados, polieterurea, poliuretano, y éteres de celulosa no iónicos, por ejemplo.
Como incorporaciones adicionales, las tintas de la invención pueden incluir sustancias tensioactivas para ajustar la tensión superficial entre 20 a 65 mN/m, que se adaptan en caso apropiado con función del proceso utilizado (tecnología térmica o piezoeléctrica).
30 Ejemplos de sustancias tensioactivas adecuadas incluyen todo tipo de agentes tensioactivos, preferiblemente agentes tensioactivos no iónicos, butildiglicol, y 1,2-hexanodiol.
Las tintas pueden comprender adicionalmente adyuvantes habituales, tales como sustancias para inhibición del crecimiento fúngico y bacteriano, por ejemplo, en cantidades de 0,01% a 1% en peso, basadas en el peso total de la tinta.
35 Las tintas de la invención se pueden preparar de manera convencional por mezcladura de los componentes en agua.
Ejemplo 1
a) 38,7 partes del tinte (Ia)
y 61,3 partes del tinte (IIa)
en la forma de tortas prensadas húmedas se mezclan en 150 ml de agua con 70 g de una sal de sodio de lignosulfonato, y se ajustan con ácido sulfúrico a un pH de 6 a 8. Esto va seguido por trituración en un molino de cuentas a un tamaño de partícula (diámetro) de 0,1-5 micrómetros. Esta dispersión se estandariza con 65 g adicionales de un lignosulfonato y se seca en un secador de aspersión.
5 b) 2 g de la mixtura de tintes obtenida en a) se dispersan a 40-50ºC en 100 ml de agua. Se prepara un baño de tinción a partir de 11,5 ml de esta dispersión acuosa, 57,5 ml de agua desionizada, y 1,2 ml de solución tampón (pH 4,5), y se introduce en ella una porción de 5 g de poliéster. Después de calentar a 130ºC, se mantiene a 130ºC en una máquina de tinción a temperatura elevada Werner Mathis durante 45 minutos. Después de enjuagado con agua y de un post-aclarado reductor, el material poliéster está teñido en un matiz
10 amarillo-pardo con solidez excelente al lavado. Una propiedad particularmente interesante de esta mixtura es el reforzamiento excelente sobre poliéster y poliéster-microfibra. Sobre poliéster-microfibra es necesario utilizar proporcionalmente más cantidad de la mixtura que sobre poliéster convencional para alcanzar una intensidad de color comparable.
Ejemplo 2
15 38,7 partes del tinte (Ib)
y 61,3 partes del tinte (IIa)
en la forma de las tortas prensadas húmedas se mezclan en 150 ml de agua con 70 g de un dispersante basado en
20 un producto de condensación de naftalenosulfonato de sodio y formaldehído, y se ajustan con ácido sulfúrico a un pH de 6 a 8. Esto va seguido por molienda en un molino de cuentas a un tamaño de partículas (diámetro) de 0,1-5 micrómetros. Esta dispersión se estandariza con 65 g adicionales de un dispersante basado en un producto de condensación de naftalenosulfonato de sodio y formaldehído, y se seca en un secador de aspersión.
La mixtura de tintes obtenida de este modo puede utilizarse para tinción por el método especificado en el ejemplo 25 1b).
Del mismo modo que los ejemplos 1 y 2, es posible obtener también las mixturas y poliésteres de tinción siguientes.
Ejemplo
R1 R2 R3 X Ratio de mezcla tinte (I):(II)
3
Metoximetilo Metoxi Metilo Cl 30 : 70
4
Etilo Etoxi Etilo Cl 45 : 55
5
n-Propilo Metoxi Metilo Br 20 : 80
6
Etilo Metoxi n-Propilo Cl 40 : 60
7
n-Propilo Etoxi Etilo Br 75 : 25
8
Metilo n-Propoxi Metilo Br 80 : 20
Ejemplo
R1 R2 R3 X Ratio de mezcla tinte (I):(II)
9
n-Butilo Metoxi Metilo Br 65 : 35
10
Etilo n-Butoxi Etilo Cl 35 : 65
11
Etilo Metoxi n-Butilo Cl 45 : 55
12
2-Etilhexilo Metoxi Metilo Cl 37 : 63
13
Isopropoxipropilo Metoxi Metilo Br 39 : 61
14
Etilo Metoxi Metilo Br 40 : 60
15
Etilo Metoxi Metilo Cl 39 : 61
16
Isopropoxipropilo Metoxi Metilo Cl 38 : 62
17
2-Etilhexilo Metoxi Metilo Br 35 : 65
18
Isopropoxipropilo Etoxi Metilo Br 20 : 80
19
n-Butilo Etoxi Metilo Br 55 : 45
20
Isopropoxipropilo Metoxi Etilo Cl 37 : 63
21
2-Etilhexilo Etoxi Metilo Cl 34 : 66
22
n-Butilo Metoxi Metilo Cl 38 : 62
23
2-Etoxihexilo Etoxi Metilo Br 33 : 67
24
n-Propilo Metoxi Metilo Cl 55 : 45
Ejemplo 25
Una tela tejida que comprende poliéster se trata por impregnación en fular con un líquido que comprende 50 g/l de una solución de alginato de sodio de 8% de concentración, 100 g/l de una solución etérea de harina de algarroba de 5 8-12% de concentración y 5 g/l de fosfato monosódico en agua, y se seca luego. La absorción en húmedo es 70%.
El tejido así pretratado se estampa con una tinta acuosa preparada de acuerdo con el procedimiento arriba descrito y que contiene 3,5% de la mixtura de tintes del Ejemplo 1, 2,5% de dispersante DisperByk 190,
10 30% de 1,5-pentanodiol, 5% de monometiléter de dietilenglicol, 0,01% de biocida Mergal K9N, y 58,99% de agua, utilizando un cabezal de estampación por chorro de tinta de goteo a demanda (piezo). El estampado se seca
15 completamente.
La fijación tiene lugar por medio de vapor sobrecalentado a 175ºC durante 7 minutos.
Después de ello se somete el estampado a un post-aclarado reductor alcalino, se enjuaga con agua, y se seca finalmente.

Claims (8)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una mixtura de tintes que comprende al menos un tinte de la fórmula (I)
    en la cual 5 R1 es (C1-C4)-alquilo o (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquilo; y R2 es (C1-C4)-alcoxi; y al menos un tinte de la fórmula (II)
    en la cual 10 X es cloro o bromo; y R3 es (C1-C4)-alquilo.
  2. 2.
    Una mixtura de tintes de acuerdo con la reivindicación 1, en la cual R1 es etilo, R2 es metoxi, y R3 es metilo.
  3. 3.
    Una mixtura de tintes de acuerdo con las reivindicaciones 1 y/o 2, en la cual X es bromo.
  4. 4. Una mixtura de tintes de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 3, en la cual los tintes de las fórmulas 15 (I) y (II) están presentes en cantidades de 1% a 99% en peso de cada uno.
  5. 5. Una mixtura de tintes de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 3, en la cual los tintes de las fórmulas
    (I) y (II) están presentes en cantidades de 20% a 80% en peso de cada uno.
  6. 6. Una mixtura de tintes de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 3, en la cual los tintes de la fórmula (I)
    están presentes en cantidades de 30% a 45% en peso y los tintes de la fórmula (II) están presentes en cantidades 20 de 55% a 70% en peso.
  7. 7.
    Un proceso para preparación de una mixtura de tintes de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende mezclar mecánicamente los tintes de las fórmulas (I) y (II).
  8. 8.
    El uso de una mixtura de tintes de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 6 para tinción y estampación de materiales hidrófobos.
    25 9. Una tinta para estampación digital de tejidos por el proceso de chorro de tinta, que comprende una mixtura de tintes de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 6.
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