ES2433133T3

ES2433133T3 - Uso de una composición lubricante para mezcla hidrocarbonada y productos que se obtienen

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Publication number: ES2433133T3
Application number: ES06778762T
Authority: ES
Inventors: Nathalie Boitout; Laurent Dalix; Clarisse Doucet; Laurent Germanaud
Original assignee: Total Raffinage Marketing SA; Total Marketing Services SA
Current assignee: TotalEnergies Marketing Services SA
Priority date: 2005-07-05
Filing date: 2006-07-04
Publication date: 2013-12-09
Anticipated expiration: 2026-07-04
Also published as: FR2888248A1; CN101213276A; US20080184617A1; JP5727554B2; NO20080289L; FR2888248B1; RU2008103497A; RU2449005C2; JP2013224450A; KR101327965B1; EP1910503A1; KR20080026647A; WO2007006901A1; US8097570B2; EP1910503B1; JP2009500465A; CN101213276B

Abstract

Uso de al menos 50 ppm de una composición en una mezcla de hidrocarburos para mejorar la lubricidad,aumentar la conductividad y reducir la corrosividad, comprendiendo dicha composición: a) entre un 40 y un 70 % en peso de al menos un compuesto A de la siguiente fórmula (I): en la que R1 es un grupo alquenilo de entre 1 y 22 átomos de carbono, y R2 es el hidrógeno o viceversa, y en laque R3 y R4, idénticos o diferentes, son seleccionados entre los grupos OH, R3 y R4 que no pueden ser el grupoOH simultáneamente, o que derivan de un grupo monol o poliol lineal o ramificado que contiene entre 1 y 20átomos de carbono con una funcionalidad de 2 a 5 incluidos; b) y entre un 60 y un 30 % en peso de al menos un compuesto B que corresponde a un ácido graso con entre 16y 24 átomos de carbono, insaturado o no, eventualmente mezclado con un ácido carboxílico que comprende almenos un ciclo o un policiclo aromático y/o olefínico, y/o sus derivados ésteres, amidas o sal de aminacorrespondiente, considerados solos o mezclados.

Description

Uso de una composición lubricante para mezcla hidrocarbonada y productos que se obtienen

La presente invención se refiere al uso de una composición para mezcla hidrocarbonada en particular con un bajo contenido de azufre, destinada a mejorar su poder lubricante, pero también de forma simultánea a limitar su carácter 5 corrosivo con respecto a las partes metálicas con las cuales entra en contacto e incrementar su carácter antiestático aumentando su conductividad. Dicha composición se aplica a cualquier mezcla hidrocarbonada, completamente o en parte sintética, susceptible de proporcionar la energía necesaria para el desplazamiento de vehículos terrestres o voladores, de manera más particular de carburante diesel, de queroseno o de gasolina para los motores de combustión interna, presentando estos hidrocarburos un bajo contenido de azufre de menos de 500 ppm, inferior a

10 50 ppm e incluso inferior a 10 ppm.

Sea cual sea la mezcla hidrocarbonada que se puede utilizar como fuente de energía para mover estos vehículos, es bien sabido que esta debe poseer unas capacidades de lubricación para la protección de las bombas, de los sistemas de inyección y de todas las partes en movimiento con las cuales estas mezclas pueden entrar en contacto. Como la normativa de numerosos países ha impuesto limitar el contenido máximo admisible de azufre en los 15 carburantes a menos de 0,05 % en peso y luego a menos de 50 ppm e incluso a menos de 10 ppm para reducir las emisiones de contaminantes de los coches, de los camiones o de los autobuses, en particular en las aglomeraciones urbanas, la industria del refinado ha tenido que perfeccionar cada vez más sus procedimientos de tratamiento de eliminación de los compuestos del azufre. Los carburantes se han convertido en unos productos cada vez más puros y menos contaminantes, desprovistos de azufre y de los compuestos aromáticos y polares a menudo asociados. 20 Ahora bien, todos estos compuestos garantizaban el poder lubricante de los carburantes. Otros efectos negativos han aparecido de forma consecutiva a la pérdida del carácter lubricante, como el aumento de los problemas de electricidad estática, en particular durante todas las operaciones de manipulación de los hidrocarburos, pero también de almacenamiento. Se ha vuelto por lo tanto necesario sustituir estos compuestos que confieren un carácter lubricante a los hidrocarburos, destilados o no, por otros compuestos no contaminantes para el medio ambiente,

25 pero que presentan un poder lubricante suficiente para evitar los riesgos de desgaste en los motores, pero también para paliar los efectos parásitos de electricidad estática y de corrosión, inherentes a los gasóleos.

La técnica anterior ha proporcionado muchas soluciones para mejorar la lubricidad y/o la corrosión o la lubricidad y/o el efecto antiestático de los aditivos, pero ningún documento ha tratado de atender en su conjunto los problemas de lubricidad limitando al mismo tiempo la corrosión y la conductividad de los hidrocarburos utilizados en los motores

30 manteniendo e incluso disminuyendo las cantidades de aditivos añadidos para una eficacia igual.

Para mejorar la lubricidad de un carburante, ya sea gasolina, queroseno o gasóleo, se han propuesto varios tipos de aditivos. Así pues, son en primer lugar los aditivos antidesgaste, conocidos para algunos en el campo de los lubricantes, del tipo de los ésteres de ácidos grasos y de los ácidos grasos dímeros, no saturados, de las aminas alifáticas, de los ésteres de ácidos grasos y de dietanolamina y de los ácidos monocarboxílicos alifáticos de cadena 35 larga como los que se describen en las patentes US 2 252 889, US 4 185 594, US 4 204 481, US 4 208 190, US 4 428 182. La mayoría de estos aditivos presenta un poder lubricante suficiente, pero con unas concentraciones excesivamente altas lo que resulta económicamente muy desfavorable. Además, los aditivos que contienen ácidos dímeros, no se pueden utilizar con altas concentraciones en los carburantes que alimentan los vehículos en los que el carburante puede estar en contacto con el aceite de lubricación, ya que estos ácidos forman, por reacción

40 química, unos depósitos a veces insolubles en el aceite, pero sobre todo incompatibles con los aditivos detergentes, que se utilizan habitualmente.

La patente US 4 609 376 recomienda el uso de aditivos antidesgaste obtenidos a partir de ésteres de ácidos monoy poli-carboxílicos y de alcoholes polihidroxilados en los carburantes que contienen alcoholes en su composición.

Otra vía seleccionada es introducir ésteres de aceites vegetales o los propios aceites vegetales en estos carburantes

45 para mejorar su poder lubricante o su untuosidad. Entre estos, se encuentran los ésteres derivados de aceites de colza, de lino, de soja, de girasol o los propios aceites (véanse las patentes EP 635 558 y EP 605 857). Uno de los inconvenientes principales de estos ésteres es su bajo poder lubricante con un concentración inferior al 0,5 % en peso en los carburantes.

Para resolver estos problemas, la solicitante ha propuesto introducir en los carburantes con bajo contenido de

50 azufre, inferior a 500 ppm, unas composiciones obtenidas mediante la mezcla de ácidos mono carboxílicos grasos y de ácidos monocarboxílicos poliaromáticos, de preferencia de origen vegetal, en forma de ácido, éster o sales de aminas (patentes EP 915944, EP 1310547 y EP 1340801).

En la actualidad, la industria busca mejorar la lubricidad y la conductividad o la lubricidad y la corrosión mediante el empleo de una selección de mezclas que se pueden introducir en los hidrocarburos en unas cantidades razonables y

55 que presentan una eficacia idéntica, si no mejor, a la de los productos que se utilizaban solos anteriormente, pero a veces en unas concentraciones mucho mayores.

De este modo, para mejorar la lubricidad y limitar los riesgos de acumulación de electricidad estática durante la fabricación, la manipulación y el uso de los hidrocarburos con bajos contenidos de azufre, inferiores a 500 ppm, la solicitud WO 01/88064 reivindica una composición de carburante que comprende un carburante líquido de menos de 500 ppm de azufre, entre 0,001 y 1 ppm de al menos una monoamina o una poliamina N sustituida y entre 10 y 500 ppm de al menos un ácido graso que contiene entre 8 y 24 átomos de carbono o de su equivalente éster con un alcohol o polialcohol de como mucho ocho átomos de carbono.

5 Para mejorar la lubricidad, la solicitud WO 97/45507 propone introducir en los hidrocarburos, unos compuestos del tipo derivados de anhídridos de alquenilos esterificados, en unas proporciones que varían entre 5 y 5.000 ppm. Los solicitantes han comprobado que al añadir algunos de estos compuestos, las propiedades anticorrosivas de estos carburantes han mejorado considerablemente.

El documento US 4 448 586 describe un carburante líquido que tiene unas propiedades anticorrosivas que

10 comprende una cantidad mayor de alcanol monohidroxilado que tiene entre 1 y 5 átomos de carbono y una cantidad inhibidora de la corrosión de una mezcla de un ácido o éster alquilo o alquenilo succínico y de al menos un ácido monocarboxílico alifático insaturado polimerizado que tiene entre 16 y 18 átomos de carbono.

El documento US 4 032 303 describe una composición de carburante que tiene una tendencia reducida a la formación de depósitos que comprende un carburante líquido, un éster de ácido carboxílico y un dispersante

15 liposoluble de tipo éster derivado de un polialcohol caracterizado por una cadena hidrocarbonada que tiene al menos 30 átomos de carbono.

El documento US 2004/0118033 describe una composición de carburante que tiene unas propiedades antiestáticas mejoradas y que comprende un carburante líquido, una monoamina hidrocarbonada o una poli(alquilamina) sustituida por unos compuestos hidrocarbonados y al menos un ácido graso que comprende entre 8 y 24 átomos de

20 carbono o uno de sus derivados éster.

El documento WO 02/02720 describe un procedimiento que permite aumentar el poder lubricante de un carburante hidrocarburado líquido que comprende la adición de uno o de varios compuesto(s) derivados del anhídrido succínico.

A pesar de estas mejoras, es un objetivo de la presente invención mejorar de forma simultánea la lubricidad y las propiedades antiestáticas y anticorrosivas de las mezclas hidrocarbonadas con bajo contenido de azufre, limitando al

25 mismo tiempo su cantidad con una eficacia igual. Esta pretende, de manera más particular, la mejora de las características de los carburantes, gasolina, diesel y querosenos, con un bajo contenido de azufre, en forma de emulsión en el agua o no, e incluso de determinados lubricantes.

La presente invención tiene por objeto el uso de al menos 50 ppm de una composición lubricante, anticorrosiva y antiestática para mezcla hidrocarbonada que comprende:

30 a) entre un 40 y un 70 % en peso de al menos un compuesto A de la siguiente fórmula (I):

en la que R1 es un grupo alquenilo de entre 1 y 22 átomos de carbono, y R2 es el hidrógeno o viceversa, y en la que R3 y R4, idénticos o diferentes, son seleccionados entre los grupos OH, R3 y R4 que no pueden ser el grupo OH simultáneamente, o que derivan de un grupo monol o poliol lineal o ramificado que contiene entre 1 y 20

35 átomos de carbono con una funcionalidad de 2 a 5 incluidos; b) y entre un 60 y un 30 % de al menos un compuesto B que corresponde a un ácido graso de ente 16 y 24 átomos de carbono, insaturado o no, eventualmente mezclado con un ácido carboxílico que comprende al menos un ciclo o un policiclo aromático y/o olefínico, y/o sus derivados ésteres, amidas o sal de amina correspondiente, considerados solos o mezclados.

40 A pesar de los efectos inherentes a los compuestos A o B, se ha observado que la combinación de estos compuestos mejoraba de forma inesperada la lubricidad de las mezclas hidrocarbonadas que los contenían, pero también aumentaba su conductividad reduciendo al mismo tiempo su corrosividad con respecto a las partes metálicas con las que estas mezclas podían ponerse en contacto. Se ha comprobado, además, que esta composición era compatible con todas las mezclas hidrocarbonadas que se pueden utilizar como combustible y/o

45 lubricante, necesarios para la propulsión de los vehículos terrestres o voladores.

Para tener una eficacia óptima en materia de lubricidad, de efecto anticorrosivo y de efecto antiestático en las mezclas hidrocarbonadas, la composición de aditivos de acuerdo con la invención, comprenderá entre un 40 y un 70 % en peso de al menos un compuesto A y de entre un 60 y un 30 % en peso de al menos un compuesto B.

Esta eficacia se podrá mejorar si esta composición comprende, además, al menos un 0,1 % en peso de un compuesto C seleccionado entre los ésteres de ácido mono y/o policarboxílico de C5 a C30. La adición de dichos ésteres en las concentraciones de la invención permite mejorar la viscosidad de la mezcla de aditivos que de este modo se pueden dispersar mejor en la mezcla hidrocarbonada.

5 Esta composición será más eficaz, en términos de eficacia antiestática y lubricante, cuanto comprenda entre un 30 y un 60 % en peso de al menos un compuesto A, entre un 60 y un 30 % en peso de al menos un compuesto B y entre un 5 y un 20 % en peso de al menos un compuesto C.

Para alcanzar esta eficacia los compuestos A, B y C se describirán a continuación de manera más precisa mediante la definición de los radicales R1 y R2, y R3 y R4.

10 Así pues, los compuestos A se describirán con respecto a los radicales R1 y R2, por una parte, y R3 y R4, por otra parte. Cualquier compuesto que incorpore una cualquiera de estas características se considerará como que forma parte de los compuestos A de la invención.

En los compuestos A de fórmula (I), R1 es un grupo alquenilo de entre 1 y 22 átomos de carbono, y R2 es el hidrógeno o viceversa.

15 Para cada una de estas posibilidades para los radicales R1 y R2, definidos con anterioridad, los radicales R3 y R4 del compuesto A de fórmula (I) también pueden variar.

En un primer caso, R3 y R4, idénticos o diferentes, son OR5 siendo R5 un grupo seleccionado entre -[(CH2)n-O]m-H con n variando de 1 a 4 y m variando de 1 a 5; -[CH2-CHOH]p-CH2-OH, con p variando de 1 a 3; -CH2-CR6R7-OH, con R6 yR7 que pueden ser cada uno el hidrógeno, un radical metilo o un radical -CH2OH.

20 En un segundo caso, R3 es OR5 siendo R5 un grupo alquilo lineal o ramificado de C1 a C10, eventualmente sustituido por al menos un grupo OH, y R4 es OH o viceversa.

En un tercer caso, R3 y R4 son unos grupos OR5, idénticos o diferentes, siendo R5 un grupo alquilo lineal o ramificado de C1 a C10, eventualmente sustituido por al menos un grupo OH.

En un cuarto caso, R3 es OH o un grupo OR5 siendo R5 un grupo alquilo lineal o ramificado de C1 a C10,

25 eventualmente sustituido por al menos un grupo OH, y R4 es OR5 siendo R5 un grupo -[(CH2)n-O]m-H con n variando de 1 a 4 y m variando de 1 a 5; -[CH2-CHOH]p-CH2-OH, con p variando de 1 a 3; -CH2-CR6R7-OH, con R6 yR7 que pueden ser cada uno el hidrógeno, un radical metilo o un radical -CH2OH.

De preferencia, los grupos OR5 son los grupos -O-CH2-CH2-OH o -O-CH2-CHOH-CH2-OH o -O-CH2-C(CH3)(CH2OH)-CH2-OH o -O-CH2-C(CH2OH)(CH2OH)-CH2-OH.

30 Por supuesto, no nos saldríamos del marco de la invención si se utilizaran unas mezclas de compuestos A.

En paralelo, el compuesto B necesario en la invención, se seleccionará de preferencia comprendiendo al menos un ácido carboxílico saturado o insaturado lineal y/o sus derivados ésteres, amidas o sales de aminas. Entre estos ácidos se prefieren los ácidos oleico, linoleico, linolénico, palmítico, esteárico e isosteárico y/o sus derivados ésteres, amidas o sales de aminas, considerados solos o mezclados.

35 De manera más precisa, el compuesto B comprenderá mayoritariamente una mezcla de ácido oleico y de ácido linoleico, y/o sus derivados ésteres, amidas o sales de aminas. De preferencia, el compuesto B comprenderá una mezcla de ácidos grasos de origen vegetal, de colza, de ricino, de girasol, de maíz, de copra, de pino o de lino, y/o sus derivados ésteres, amidas o sales de aminas, siendo por lo general estos productos unos productos comerciales.

40 El compuesto B estará constituido de manera preferente por una mezcla de ácidos grasos lineales procedentes de la destilación de los aceites de pino y/o sus derivados ésteres, amidas o sales de aminas, sean del origen que sea.

En otro modo de realización de la invención, el compuesto B podría comprender unos ácidos resínicos entre los que se encuentran el ácido abiético, el ácido dihidroabiético, el ácido tetrahidroabiético, el ácido dehidroabiético, el ácido neoabiético, el ácido pimárico, el ácido levopimárico y el ácido parastínico, y/o sus derivados ésteres, amidas o sales

45 de aminas.

En este último caso, el compuesto B está constituido por una mezcla de ácidos grasos y de ácidos resínicos que corresponden a un destilado más pesado de la destilación de aceite de origen vegetal. Se prefieren los destilados que se obtienen mediante la destilación de aceite de pino y/o sus derivados ésteres, amidas o sales de aminas.

El compuesto C, cuando se añade a la composición, es un éster de aceite vegetal del grupo que consiste en los 50 aceites de colza, de ricino, de girasol, de maíz, de copra, de pino o de lino, prefiriéndose el éster metílico de colza.

Un segundo objeto de la invención es una mezcla hidrocarbonada con un bajo contenido en azufre, inferior a 50 ppm, constituida de forma mayoritaria por hidrocarburos procedentes de la destilación de petróleo crudo, una gasolina, un gasóleo o un queroseno que se pueden utilizar como combustible necesario para el desplazamiento de vehículos terrestres o voladores, comprendiendo esta mezcla al menos 50 ppm de la composición definida con

5 anterioridad. La composición es especialmente eficaz para las mezclas hidrocarbonadas con un contenido en azufre inferior a 10 ppm.

Una mezcla hidrocarbonada de acuerdo con la invención comprenderá, ventajosamente, entre 50 y 350 ppm de dicha composición.

De manera más particular, la invención se refiere a unas mezclas hidrocarbonadas, en particular que comprenden 10 entre 50 y 350 ppm de la composición de acuerdo con la invención, que son:

-: una gasolina que comprende al menos un aditivo seleccionado dentro del grupo que consiste en los aditivos antidetonantes, anticongelantes, detergentes, desemulsionantes, antioxidantes, modificadores de fricción, reductores de depósitos y sus mezclas; -un carburante diesel que comprende al menos un aditivo seleccionado dentro del grupo que consiste en los

15 aditivos de filtrabilidad, antiespumantes, detergente, desemulsionante, procetano y sus mezclas; -un fuel doméstico que comprende al menos un aditivo seleccionado dentro del grupo que consiste en los aditivos promotores de combustión, aditivos para la resistencia al frío, fluidificantes, anticorrosivos, antioxidantes, biocidas, reodorantes y sus mezclas; -un queroseno que comprende al menos un aditivo seleccionado dentro del grupo que consiste en los aditivos

20 antiestáticos, antioxidantes y sus mezclas.

A continuación se describen en los ejemplos siguientes las ventajas de esta composición en una mezcla hidrocarbonada en sus diferentes aplicaciones, dándose únicamente estos resultados para ilustrar la invención y no para limitarla.

Ejemplo I

25 El presente ejemplo describe la preparación de diferentes compuestos A de acuerdo con la invención.

La reacción consiste en una mono-o di-esterificación de la función anhídrido con un poliol o mono alcohol sin catalizador según los reactivos utilizados.

De este modo, se puede hacer que reaccione un compuesto diácido alquilado en forma de ácido o anhídrido con un alcohol o poliol en un reactor de cuatro bocas provisto de un refrigerante de reflujo, de un termómetro, de un embudo

30 de adición y de una admisión de nitrógeno.

Por medio de un embudo de adición y bajo agitación mecánica, el alcohol o el poliol cae gota a gota en el ácido o el anhídrido calentado previamente y mantenido a 70 ºC.

Al final de la adición, la muestra se lleva a la temperatura de reflujo del alcohol. El reactor se mantiene a esta temperatura y bajo barrido de nitrógeno durante un periodo de alrededor de cinco horas.

35 Al final de la reacción, el compuesto A obtenido de este modo se destila en vacío con el fin de eliminar el agua producida y/o el alcohol excedente.

Se han preparado diferentes compuestos A. Los productos obtenidos mediante la reacción de poliol se presentan en forma de diésteres. Los productos obtenidos mediante la reacción de mono alcohol se presentan en forma de hemiésteres. Los compuestos A se recogen en la siguiente tabla 1.

40 TABLA I

Producto: Anhídrido Alcohol Proporción anhídrido/alcohol

A1: ODSA Glicol de etileno 1:3

A2: ODSA Etanol 1:2

A4: ODSA Butanol 1:2

A6: ODSA Etapa 1: etanol Etapa 2: glicol de etileno 1:2 1:2

A7: ODSA Etanol / glicol de dietileno -50/50 1:2 1:3

A8: OSA Glicol de etileno 1:3

ODSA= anhídrido octadecenil succínico OSA= anhídrido octenil succínico

Ejemplo II

El presente ejemplo pretende describir las prestaciones de lubricidad de los compuestos Ai mezclados con un compuesto Bi de acuerdo con la invención, y a continuación mezclados con un tercer compuesto Ci.

Todas las pruebas de aditivos se han realizado en dos tipos de gasóleos GO1 y GO2 cuyas características se muestran en la siguiente tabla II.

TABLA II

Características: GO1 GO2

MV15 (kg/m3): 818,4 835,4

Contenido en azufre (mg/kg): 8 6

Viscosidad 40 °C (mm2/s): 2,13 2,45

Contenido en monoaromáticos: 19,5 25,5

Contenido en diaromáticos: 1,7 2,3

Contenido en poliaromáticos: 0 0,1

ASTM D86

Punto inicial °C: 168,2 178,2

Punto 5 % v: 190,2 198,7

Punto 10 % v: 196,8 204

Punto 20 % v: 210,7 216,2

Punto 30 % v: 223,6 228,6

Punto 40 % v: 235,8 241,5

Punto 50 % v: 247 255

Punto 60 % v: 257,6 268,2

Punto 70 % v: 269,1 282,1

Punto 80 % v: 282,7 299,4

Punto 90 % v: 303,1 325,9

Punto 95 % v: 320,4 348,9

Punto final: 335,7 352,5

V. destilado: 98,5 ml 96,8 ml

Residuo: 1,4 ml 2,8 ml

Pérdidas: 0,1 ml 0,4 ml

Entre los compuestos Bi de la invención, B1 es una mezcla de ácidos grasos de cadena larga que contienen un 2 % de una mezcla de ácidos resínicos derivados de aceite de pino comúnmente denominado en inglés Tall oil fatty acid.

10 La lubricidad de las mezclas Ai/Bi se ha probado en dos gasóleos diferentes GO1 y GO2 de acuerdo con la norma ISO 12156-1 para cada concentración en el gasóleo de 100, 150 y 200 ppm. Los resultados que muestran la eficacia de los compuestos Ai y B1 se ofrecen en la siguiente tabla III.

TABLA III (continuación)

Compuesto o mezcla: 100 ppm 150 ppm 200 ppm

GO1

B1: 445 μm 427 μm 407 μm

A1 (75%-pda en solvarex 10): 609 μm 472 μm 394 μm

B1 / A1 -80/20 (comparativo): 496 μm 439 μm 410 μm

B1 / A1 -60/40: 504 μm 399 μm 363 μm

B1 / A1 -50/50: 458 μm 392 μm 361 μm

B1 / A1 -45/55: 407 μm 330 μm 299 μm

B1 / A1 -40/60: 515 μm 364 μm 322 μm

B1 / A1 -35/65: 416 μm 306 μm 286 μm

B1 / A1 -30/70: 384 μm 318 μm 325 μm

Compuesto o mezcla: 100 ppm 150 ppm 200 ppm

GO2

B1: 454 μm 428 4 μm 426 μm

B1 / A1 -50/50: 336 μm 36 μm 249 μm

Como A1 es sólido a temperatura ambiente, se sitúa en una estufa a 60 ºC antes de la formulación. Para unas proporciones superiores al 50 % de A1, es necesario colocar la mezcla unos minutos en la estufa a 60 ºC con el fin de homogeneizarla.

5 Por ello, la cantidad máxima de A1 en B1 está limitada por el estado de la mezcla a temperatura ambiente. En efecto, parece que la proporción máxima de A1 aceptable para tener una mezcla binaria líquida a temperatura ambiente está comprendida entre un 80 % (mezcla pastosa) y un 60 % (líquido, pero viscoso).

No obstante, los resultados de la tabla III muestran una buena eficacia de la lubricidad de las mezclas A1/B1.

Los mejores resultados se obtienen con las mezclas A1/B1 -50/50: mejor compromiso entre la eficacia HFRR y la 10 facilidad de homogeneización de la mezcla.

Sin embargo, con el fin de mejorar la viscosidad de la mezcla A1/B1, se ha introducido un compuesto Ci en estas composiciones.

La lubricidad de las mezclas Ai/Bi/Ci se ha probado en un gasóleo GO1 para una concentración en el gasóleo de 200 ppm. Entre las Ci potenciales, C1 es un éster metílico de colza o EMC. Los resultados relativos a la mezclas A1/B1/C1

15 se muestran en la siguiente tabla IV.

TABLA IV

Mezcla: A1 B1 C1 HFRR (μm) Viscosidad 40 °C (mm2/s)

M1: 40 % 60 % 0 % 363 μm 89,65

M2: 40 % 60 % 0 % 355 μm 99,54

M3: 40 % 40 % 20 % 330 μm 71,28

M4: 70 % 30 % 0 % 291 μm 564,14

M5: 50 % 30 % 20 % 352 μm 115,96

M6: 40 % 50 % 10 % 282 μm 100

M7: 55 % 45 % 0 % 299 μm 373,76

M8: 55 % 45 % 0 % 315 μm 222,53

M9: 60 % 30 % 10 % 287 μm 251,18

M10: 50 % 40 % 10 % 239 μm 142,15

M11: 45 % 50 % 5 % 275 μm 175

M12: 60 % 35 % 5 % 280 μm 288,34

Los mejores compromisos entre viscosidad (entre 70 y 120 mm2/s a 40 ºC) y lubricidad (< 350 μm) se obtienen para las mezclas M7 y M11, resultando insuficiente la viscosidad de M8.

Ejemplo III

20 El presente ejemplo pretende ilustrar la eficacia de la lubricidad de los demás compuestos Ai de acuerdo con la invención, solos o mezclados con Bi y C1. Entre los demás compuestos Bi, B2 es un éster resultado de la reacción de B1 con glicerol en una proporción 1:1 y B3 es el producto de reacción de B1 con la dietanolamina en una proporción

1:1. Los resultados se muestran en la siguiente tabla V.

TABLA V

Compuesto: 100 ppm 150 ppm 200 ppm

GO1

B1: 445 μm 427 μm 407 μm

A2: 595 μm 409 μm 438 μm

B1/ A2 -50/50: 455 μm 403 μm 327 μm

A4: 560 μm 488 μm 374 μm

(continuación)

Compuesto: 100 ppm 150 ppm 200 ppm

GO1

B1/ A4 -50/50: 457 μm 426 μm 327 μm

A6: 581 μm 494 μm 313 μm

B1/ A6 -50/50: 476 μm 379 μm 340 μm

A7: 595 μm 553 μm 330 μm

B1/ A7 -50/50: 555 μm 468 μm 345 μm

A8: 537 μm 525 μm 333 μm

B1/A8 -50/50: 415 μm 420 μm 287 μm

B1/A8/C1 -42/43/15: 481 μm 348 μm 312 μm

B2: - - 320 μm

B3: - - 382 μm

B2/A2 -55/45: - - 290 μm

B3/A2 -55/45: - - 310 μm

B3/A1/C1 -42/43/15: - - 379 μm

B2/A1/C1 -42/43/15: - - 380 μm

GO2

B1: 454 μm 428 μm 426 μm

A2: 488 μm 385 μm 385 μm

B1/A2 -50/50: 459 μm 377 μm 369 μm

Como para A1, se observa un efecto de sinergia entre los compuestos B1 y Ai, mejorando la adición de C1 la viscosidad de la mezcla si fuera necesario.

Ejemplo V

5 El presente ejemplo pretende ilustrar el efecto significativo de la mezcla Ai/Bi sobre la condcutividad y sobre las

corrosión. Se han introducido 200 ppm de la mezcla Ai/Bi en el gasóleo GO1. Las mediciones de conductividad se han llevado a cabo de acuerdo con la norma ASTM D2624-2, y las de la corrosión de acuerdo con la norma ASTM D 655. Se muestran los resultados en las siguientes tablas VI y VII.

10 TABLA VI

Productos probados: Conductividad

GO1: 44 pS/m

GO1 + 200 ppm Al (75 % en solvarex): 367 pS/m

GO1 + 100 ppm Al (75 % en solvarex): 204 pS/m

GO1 + 200 ppm B1: 45 pS/m

GO1 + 200 ppm B2: 47 pS/m

GO1 + 200 ppm B3: 40 pS/m

GO1 + 200 ppm C1: 70 pS/m

GO1 + 200 ppm B1/A1 -50/50: 163 pS/m

GO1 + 200 ppm B1/A1/C1 -42/43/15: 145 pS/m

GO1 + 200 ppm B2/A1/C1 -42/43/15: 104 pS/m

GO1 + 200 ppm B3/A1/C1 -42/43/15: 182 pS/m

TABLA VII

Ensayo de corrosión: agua dulce

GO1: E

GO1 + 200 ppm A1: A

GO1 + 200 ppm B1: A

GO1+ 200 ppm B1/A1 -50/50: A

GO1+ 200 ppm B1/A1/C1 -42/43/15: A

GO1+ 200 ppm B2/A1/C1 -42/43/15: A

GO1+ 200 ppm B3/A1/C1 -42/43/15: A

E = corroido, A = ausencia de corrosión

Aunque la eficacia de la conductividad es buena y hay ausencia de corrosión con A1 solo, no sucede lo mismo para la lubricidad (véase la tabla III del ejemplo II).

Por el contrario, las Bi proporcionan poca conductividad para una alta lubricidad.

5 Para alcanzar los objetivos de la invención, se trata por lo tanto de establecer el mejor compromiso entre Ai, Bi y Ci, favoreciendo a la vez la lubricidad y la conductividad para una ausencia de corrosión. El mejor compromiso se obtiene para una proporción A1/B1/C1 que corresponde a 43/42/15, variando la lubricidad entre 300 μm y 350 μm.

Ejemplo VI

El presente ejemplo pretende ilustrar el efecto significativo de la mezcla Ai/Bi sobre la lubricidad, la conductividad y

10 sobre la corrosión en un queroseno que contiene menos de 3.000 ppm de azufre. Los resultados se dan en la siguiente tabla VIII.

TABLA VIII

Prueba: WSIM Conductividad ASTM D2624 HFRR (μm)

Queroseno: 98 50 pS/m 808 μm

Queroseno + A1 (200 ppm): 99 356 pS/m 440 μm

Queroseno + A1 (100 ppm): 98 2.046 pS/m 660 μm

Queroseno + B1 (200 ppm): 95 56 pS/m 435 μm

Queroseno + B1 (100 ppm): <56 pS/m 516 μm

Queroseno + A1/B1/C1-(200 ppm) 42/43/15: 48 164 pS/m 386 μm

Los efectos de la composición de acuerdo con la invención también se pueden ver claramente para los querosenos.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Uso de al menos 50 ppm de una composición en una mezcla de hidrocarburos para mejorar la lubricidad, aumentar la conductividad y reducir la corrosividad, comprendiendo dicha composición:

a) entre un 40 y un 70 % en peso de al menos un compuesto A de la siguiente fórmula (I):

en la que R1 es un grupo alquenilo de entre 1 y 22 átomos de carbono, y R2 es el hidrógeno o viceversa, y en la que R3 y R4, idénticos o diferentes, son seleccionados entre los grupos OH, R3 y R4 que no pueden ser el grupo OH simultáneamente, o que derivan de un grupo monol o poliol lineal o ramificado que contiene entre 1 y 20 átomos de carbono con una funcionalidad de 2 a 5 incluidos;

10 b) y entre un 60 y un 30 % en peso de al menos un compuesto B que corresponde a un ácido graso con entre 16 y 24 átomos de carbono, insaturado o no, eventualmente mezclado con un ácido carboxílico que comprende al menos un ciclo o un policiclo aromático y/o olefínico, y/o sus derivados ésteres, amidas o sal de amina correspondiente, considerados solos o mezclados.
2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la composición comprende, además, al menos un 15 0,1 % en peso de un compuesto C seleccionado entre los ésteres de ácido mono y/o policarboxílico de C5 a C30.
3.

Uso de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque la composición comprende entre un 30 y un 60 % en peso de al menos un compuesto A, entre un 30 y un 60 % en peso de al menos un compuesto B y entre un 5 y un 20 % en peso de al menos un compuesto C.
4.

Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque, en la fórmula (I) del compuesto A,

20 R3 y R4, idénticos o diferentes, son OR5 siendo R5 un grupo seleccionado entre -[(CH2)n-O]m-H con n variando de 1 a 4 y m variando de 1 a 5; -[CH2-CHOH]p-CH2-OH, con p variando de 1 a 3; -CH2-CR6R7-OH, con R6 yR7 que pueden ser cada uno hidrógeno, un radical metilo o un radical -CH2OH.
5. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque, en la fórmula (I) del compuesto A,

R3 es OR5 siendo R5 un grupo alquilo lineal o ramificado de C1 a C10, eventualmente sustituido por al menos un 25 grupo OH, y R4 es OH o viceversa.
6.

Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque, en la fórmula (I) del compuesto A, R3 y R4 son unos grupos OR5, idénticos o diferentes, siendo R5 un grupo alquilo lineal o ramificado de C1 a C10, eventualmente sustituido por al menos un grupo OH.
7.

Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque, en la fórmula (I) del compuesto A,

30 R3 es OH o un grupo OR5 siendo R5 un grupo alquilo lineal o ramificado de C1 a C10, eventualmente sustituido por al menos un grupo OH, y R4 es OR5 siendo R5 un grupo -[(CH2)n-O]m-H con n variando de 1 a 4 y m variando de 1 a 5; -[CH2-CHOH]p-CH2-OH, con p variando de 1 a 3; -CH2-CR6R7-OH, con R6 yR7 que pueden ser cada uno hidrógeno, un radical metilo o un radical -CH2OH.
8. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque, en la fórmula (I) del compuesto A

35 los grupos OR5 son los grupos -O-CH2-CH2-OH o -O-CH2-CHOH-CH2-OH o -O-CH2-C(CH3)(CH2OH)-CH2-OH o -OCH2-C(CH2OH)(CH2OH)-CH2-OH.
9. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el compuesto B comprende al menos un ácido carboxílico saturado o insaturado lineal y/o sus derivados ésteres, amidas o sales de aminas, considerados solos o mezclados.

40 10. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el compuesto B comprende de forma mayoritaria una mezcla de ácidos oleico, linoleico, palmítico, esteárico e isosteárico y/o sus derivados ésteres, amidas o sales de aminas, considerados solos o mezclados.
11. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el compuesto B comprende una

mezcla de ácidos grasos de origen vegetal, de colza, de ricino, de girasol, de maíz, de copra, de pino o de lino, y/o 45 sus derivados ésteres, amidas o sales de aminas.
12.

Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque el compuesto B está constituido por una mezcla de ácidos grasos procedentes de la destilación de los aceites de pino y/o sus derivados ésteres o sales de aminas.
13.

Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque el compuesto B comprende unos

5 ácidos resínicos entre los que se encuentran el ácido abiético, el ácido dihidroabiético, el ácido tetrahidroabiético, el ácido dehidroabiético, el ácido neoabiético, el ácido pimárico, el ácido levopimárico y el ácido parastínico, y/o sus derivados ésteres, amidas o sales de aminas, considerados solos o mezclados.
14. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque el compuesto B está constituido

por una mezcla de ácidos grasos y de ácidos resínicos que son el resultado de la destilación de aceite vegetal, sus 10 derivados ésteres, amidas o sales de aminas.
15.

Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque el compuesto C es un éster de aceite vegetal de colza, de ricino, de girasol, de maíz, de copra, de pino o de lino.
16.

Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque el compuesto C es el éster metílico de colza.

15 17. Mezcla hidrocarbonada con bajo contenido en azufre, inferior a 50 ppm, constituida de forma mayoritaria por hidrocarburos procedentes de la destilación de petróleo crudo, una gasolina, un gasóleo o un queroseno y que comprende al menos 50 ppm de una composición tal como se define en una de las reivindicaciones 1 a 16.
18. Mezcla hidrocarbonada de acuerdo con la reivindicación 17, caracterizada porque comprende entre 50 y 350 ppm de dicha composición.

20 19. Mezcla hidrocarbonada de acuerdo con la reivindicación 17 o 18, caracterizada por un contenido en azufre inferior a 10 ppm.
20. Mezcla hidrocarbonada de acuerdo con una de las reivindicaciones 17 a 19 que es una gasolina que comprende al menos un aditivo seleccionado dentro del grupo que consiste en los aditivos antidetonantes, anticongelantes, detergentes, desemulsionantes, antioxidantes, modificadores de fricción, reductores de depósitos y sus mezclas.

25 21. Mezcla hidrocarbonada de acuerdo con una de las reivindicaciones 17 a 19, que es un carburante diesel que comprende al menos un aditivo seleccionado dentro del grupo que consiste en los aditivos de filtrabilidad, antiespumantes, detergentes, desemulsionantes, procetanos y sus mezclas.
22. Mezcla hidrocarbonada de acuerdo con una de las reivindicaciones 17 a 19, que es un fuel doméstico que comprende al menos un aditivo seleccionado dentro del grupo que consiste en los aditivos promotores de

30 combustión, aditivos para la resistencia al frío, fluidificantes, anticorrosivos, antioxidantes, biocidas, reodorantes y sus mezclas.
23. Mezcla hidrocarbonada de acuerdo con una de las reivindicaciones 17 a 19, que es un queroseno que comprende al menos un aditivo seleccionado dentro del grupo que consiste en los aditivos antiestáticos, antioxidantes y sus mezclas.