ES2433720T3 - Módulos fotovoltaicos con una película de barrera que comprende un polímero injertado con poliamida y proceso de fabricación y uso de los mismos - Google Patents

Módulos fotovoltaicos con una película de barrera que comprende un polímero injertado con poliamida y proceso de fabricación y uso de los mismos Download PDF

Info

Publication number
ES2433720T3
ES2433720T3 ES08021736T ES08021736T ES2433720T3 ES 2433720 T3 ES2433720 T3 ES 2433720T3 ES 08021736 T ES08021736 T ES 08021736T ES 08021736 T ES08021736 T ES 08021736T ES 2433720 T3 ES2433720 T3 ES 2433720T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
polyamide
photovoltaic module
polyolefin
unsaturated monomer
basic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES08021736T
Other languages
English (en)
Inventor
Marc Vogt
Dominique Jousset
Stéphane Bizet
Jean-Jacques Flat
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solutia Solar GmbH
Arkema France SA
Original Assignee
Solutia Solar GmbH
Etimex Solar GmbH
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solutia Solar GmbH, Etimex Solar GmbH, Arkema France SA filed Critical Solutia Solar GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2433720T3 publication Critical patent/ES2433720T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/10—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
    • C08G81/028—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G containing polyamide sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0869—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10F—INORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F19/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules
    • H10F19/80—Encapsulations or containers for integrated devices, or assemblies of multiple devices, having photovoltaic cells
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10F—INORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F19/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules
    • H10F19/80—Encapsulations or containers for integrated devices, or assemblies of multiple devices, having photovoltaic cells
    • H10F19/85—Protective back sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

Módulo fotovoltaico (20), que comprende: - una o más células fotovoltaicas (12; 10) incrustadas en un encapsulante (22), - una capa protectora superior (24), y - una película de barrera protectora (26), caracterizado por que la película de barrera protectora (26) es una película que comprende al menos una capa deuna composición que comprende al menos un polímero injertado con poliamida, donde el polímero injertado conpoliamida comprende una estructura básica de poliolefina que contiene un resto de al menos un monómeroinsaturado (X) y al menos un injerto de poliamida, en el que: -el resto de monómero insaturado (X) se fija a la estructura básica mediante injerto o copolimerización; - el resto de monómero insaturado (X) comprende un grupo funcional capaz de reaccionar mediante unareacción de condensación con una poliamida que tiene al menos un grupo terminal amina y/o al menos ungrupo terminal ácido carboxílico; - el injerto de poliamida se fija a la estructura básica de la poliolefina mediante el resto de monómeroinsaturado (X); - el injerto de poliamida comprende al menos una amina y/o un grupo funcional ácido carboxílico;- un grupo funcional amina o ácido del injerto de poliamida que ha reaccionado mediante una reacción decondensación con el resto (X); los polímeros injertados con poliamida que comprenden, respecto a su peso total: - del 40 al 95% en peso de la estructura básica de poliolefina que comprende el monómero insaturado (X), y - del 5 al 60% en peso de injertos de poliamida, y el punto de fusión o la temperatura de transición vítrea de los injertos de poliamida son mayores que oiguales a 85 ºC.

Description

Módulos fotovoltaicos con una película de barrera que comprende un polímero injertado con poliamida y proceso de fabricación y uso de los mismos 5
Campo de la invención
La invención se refiere a módulos fotovoltaicos, al proceso de fabricación de estos módulos fotovoltaicos y al uso de los mismos.
El calentamiento global, relacionado con los gases de efecto invernadero liberados por los combustibles fósiles, ha conducido al desarrollo de soluciones energéticas alternativas que no emiten tales gases durante su funcionamiento, tales como por ejemplo los módulos solares. Un módulo solar comprende una "célula fotovoltaica", siendo esta célula capaz de convertir la energía luminosa en electricidad. En la Figura 1, se representa una célula fotovoltaica
15 convencional; esta célula fotovoltaica (10) comprende células (12), conteniendo una célula un sensor fotovoltaico (14), generalmente basado en silicio, que se trata para obtener propiedades fotoeléctricas, en contacto con colectores de electrones (16) situados por encima (colectores superiores) y por debajo (colectores inferiores) del sensor fotovoltaico. Los colectores superiores (16) de una célula están conectados a los colectores inferiores (16) de otra célula (12) mediante barras conductoras (18), generalmente fabricadas de una aleación de metales. Todas estas células (12) están conectadas entre sí, en serie y/o en paralelo, para formar la célula fotovoltaica (10). Cuando la célula fotovoltaica (10) se sitúa bajo una fuente de luz, suministra una corriente eléctrica continua que puede recuperarse en los terminales (19) de la célula (10).
Con referencia a la Figura 2, el módulo solar (20) comprende la célula fotovoltaica (10) de la Figura 1 incrustada en
25 un "encapsulante" (22). Una capa protectora superior (24) y una película protectora en la parte trasera del módulo (26), conocida también con el nombre de "barrera", están situadas en ambos lados de la célula encapsulada.
El encapsulante (22) puede tomar perfectamente la forma del espacio existente entre la célula fotovoltaica (10) y las capas protectoras (24) y (26) para evitar la presencia de aire y agua, lo que limitaría la eficacia del módulo solar.
El protección frente al impacto y la humedad de la célula fotovoltaica (10) la proporciona la capa protectora superior (24), generalmente fabricada de vidrio. La película de barrera protectora (26), que es un componente esencial de la presente invención, contribuye por sí misma a la protección frente a la humedad del módulo solar (20) y al aislamiento eléctrico de las células (12).
Técnica anterior
Convencionalmente, las películas de barrera protectora comprenden al menos una capa de fluoropolímero. Entre los fluoropolímeros cabe mencionar fluoruro de polivinilo (PVF) o fluoruro de polivinilideno (PVDF). Estas son las soluciones que se usan más ampliamente en el mercado. Las películas que se usan generalmente son películas de tres capas de fluoropolímero/poliéster/fluoropolímero. Estas películas de tres capas tienen características que les posibilitan ser usadas como barrera: son impermeables a la humedad, tienen buena resistencia a la deformación permanente y también una buena resistencia al desgarro. Presentan un buen comportamiento de envejecimiento para la radiación visible o ultravioleta y una buena resistencia al calor. Finalmente, sus propiedades eléctricas (en
45 particular su tensión de ruptura) son satisfactorias.
Sin embargo, estas películas tienen ciertos inconvenientes: el coste de los materiales que constituyen la película de tres capas, en particular el del fluoropolímero, es significativo. Adicionalmente, el fluoropolímero y el poliéster son incompatibles: por tanto, es necesario usar adhesivos entre cada una de las capas para posibilitar que se forme la película de tres capas. Además, a menudo se observa un deslaminado de las diversas capas de la película protectora durante el uso del módulo fotovoltaico, que puede conducir a su envejecimiento prematuro. Adicionalmente, el fluoropolímero es incompatible con los encapsulantes basados en poliolefina generalmente usados. Por tanto, se observa un deslaminado de la película protectora del encapsulante, que provoca la infiltración de oxígeno o de agua en el módulo y su envejecimiento prematuro.
55 Además, para fabricar la película protectora es necesario usar un proceso que implica varias etapas de laminado de las diversas capas de la película, lo que complica su fabricación.
Otras películas de tres capas compuestas de copolímero de etileno y acetato de vinilo (EVA)/poliéster/ fluoropolímero se usan comúnmente como barreras. La capa de EVA hace posible obtener una mejor adhesión del encapsulante a la película protectora.
Sin embargo, esta solución no es completamente satisfactoria puesto que la adhesión entre el EVA y el poliéster es pobre, lo que requiere la presencia de adhesivo entre estas capas. Adicionalmente, durante el uso del módulo 65 fotovoltaico, se observa también un deslaminado de las diversas capas de la película protectora con el tiempo, que puede conducir al envejecimiento prematuro del módulo. Además, el proceso de fabricación de esta película
multicapa permanece idéntico al de la película de tres capas de fluoropolímero/poliéster/fluoropolímero y el laminado de las diversas capas es obligatorio.
Cabe mencionar el documento US 2005/0268961, que describe una célula fotovoltaica protegida por una película
5 que comprende dos capas de fluoropolímero sucesivas, una que tiene un punto de fusión por encima de 135 ºC, y otra que tiene un punto de fusión por debajo de 135 ºC. Esta película puede usarse como una barrera protectora del módulo fotovoltaico. Sin embargo, los módulos fotovoltaicos descritos en este documento no pueden comprender los encapsulantes basados en poliolefina usados convencionalmente.
Cabe mencionar la solicitud WO 2007/011580, que describe películas basadas en poliéster para la protección trasera del módulo fotovoltaico, teniendo este poliéster una buena resistencia a la humedad y a los rayos UV. Puede unirse una capa de PVF a la película de poliéster.
Este documento no describe la fabricación de una película protectora que tenga buena adhesión a los encapsulantes
15 basados en poliolefinas convencionales. Además, cuando la película es una película multicapa, es necesario usar adhesivos para unir las diversas capas a la película.
Además, en la patente US 5 741 370 se describe una película de barrera protectora que comprende una combinación de dos ionómeros que tienen buenas propiedades de barrera. El coste de fabricación de esta película protectora es menor que el de aquellas basadas en un fluoropolímero. Además, esta película protectora presenta muy buena adhesión a los encapsulantes basados en ionómero. Sin embargo, para fabricar módulos fotovoltaicos, el laminado de las diversas capas se realiza a una temperatura que puede ser de aproximadamente 120 ºC. A esta temperatura, la combinación de ionómeros tiene una estabilidad termomecánicamente insuficiente, que impide que se fabrique un módulo fotovoltaico de alta calidad.
25 El documento WO 2008/019229A se refiere a un módulo fotovoltaico para capturar y usar radiación solar que tiene, como un vidriado transparente, un componente estructural termoplástico cubierto por una capa fina de fluoruro de polivinilideno (PVDF). Los polímeros injertados con poliamida que comprenden una estructura básica de poliolefina no se mencionan en este documento.
El documento US 2003/199635 A1 desvela un copolímero de bloques de poliamida que consiste en una cadena de poliolefina básica e injertos de poliamida que se fijan a la cadena básica mediante los radicales de un monómero insaturado (X), es decir, un copolímero tal cual se usa en la presente invención. Se analiza la organización del copolímero de injerto de bloques de poliamida y su combinación con una poliolefina. El copolímero se usa como un
35 adhesivo, para tarpaulinas o geomembranas, cables de corriente, cables de telecomunicaciones y en el proceso de moldeo por colada. El documento US 2003/199635 A1 no menciona módulos fotovoltaicos y encapsulantes ni las diferentes películas a usar en tales módulos fotovoltaicos.
El documento US 2008/0041442 A1 se refiere a un módulo fotovoltaico que comprende los elementos típicos de un módulo fotovoltaico, incluyendo una capa de encapsulación y una capa de barrera. La capa de encapsulante puede consistir en un copolímero de etileno, por ejemplo, en combinación con etileno y acetato de vinilo. En el documento US 2008/0041442 A1 no se mencionan polímeros injertados con poliamida que comprenden una estructura básica de poliolefina.
45 De esta manera, es por tanto necesario encontrar nuevos módulos fotovoltaicos que puedan fabricarse más fácilmente. Más particularmente, es necesario que las películas de barrera protectora tengan una buena adhesión a los encapsulantes basados en poliolefina usados convencionalmente. Las películas de barrera protectora deben tener suficientes propiedades respecto a lo siguiente: estabilidad termomecánica a la temperatura de fabricación del módulo fotovoltaico, resistencia UV, resistencia al calor, permeabilidad al vapor de agua y propiedades eléctricas.
El objeto anterior se consigue de acuerdo con las reivindicaciones independientes. Las reivindicaciones dependientes se refieren a realizaciones preferidas del concepto de la presente invención.
Sumario de la invención
55 Un asunto de la invención es precisamente el uso de una película de una estructura particular como una película de barrera protectora para un módulo fotovoltaico que permita superar los inconvenientes anteriores.
Más precisamente, la invención se refiere al uso de una película como una película de barrera protectora para un módulo fotovoltaico, comprendiendo esa película al menos una capa de una composición que contiene un polímero injertado con poliamida. El polímero injertado con poliamida comprende una estructura básica de poliolefina que contiene un resto de al menos un monómero insaturado (X) y al menos un injerto de poliamida, en el que:
• el resto de monómero insaturado (X) está fijado a la estructura básica por injerto o copolimerización;
65 • el resto de monómero insaturado (X) comprende un grupo funcional capaz de reaccionar mediante una reacción de condensación con una poliamida que tiene al menos un grupo terminal amina y/o al menos un grupo terminal ácido carboxílico;
•
el injerto de poliamida está fijado a la estructura básica de la poliolefina mediante el resto de monómero insaturado (X);
•
el injerto de poliamida comprende al menos un grupo funcional amina y/o ácido carboxílico;
5 • un grupo funcional amina o ácido del injerto de poliamida que ha reaccionado mediante una reacción de condensación con el resto (X);
el polímero injertado con poliamida comprende, respecto a su peso total:
•
del 40 al 95% en peso de la estructura básica de poliolefina que comprende el monómero insaturado (X); y
•
del 5 al 60% en peso de los injertos de poliamida,
siendo el punto de fusión o la temperatura de transición vítrea de la poliamida mayores que o iguales a 85 ºC.
15 El uso de la película protectora hace posible dar al módulo fotovoltaico una estabilidad termomecánica, resistencia UV, resistencia al calor, permeabilidad al vapor de agua y propiedades eléctricas muy ventajosas. Además, la excelente adhesión de la película protectora a las otras capas del panel fotovoltaico y en particular a los encapsulantes basados en poliolefina, hace posible limitar la penetración de productos, tales como oxígeno o agua, dentro del módulo y, de esta manera, aumentar la vida de este módulo.
Preferentemente, el monómero insaturado (X) es un grupo funcional anhídrido de ácido.
Ventajosamente, al menos algunos de los injertos de poliamida son aminas primarias monofuncionalizadas.
25 Preferentemente, la cantidad en masa de las aminas primarias monofuncionalizadas en los injertos de poliamida es mayor del 50% de la cantidad total de los injertos de poliamida e incluso más preferentemente mayor del 75%.
Se entiende que la expresión "injerto de poliamida con amina primaria monofuncionalizada" significa un injerto de poliamida que lleva una sola función amina primaria terminal.
El polímero injertado con poliamida comprende ventajosamente entre el 10 y el 50%, preferentemente entre el 20 y el 40%, más preferentemente del 25 al 35% en peso de los injertos de poliamida respecto a su peso total.
Preferentemente, el punto de fusión o temperatura de transición vítrea de los injertos de poliamida es mayor que o 35 igual a 130 ºC, por ejemplo dentro del intervalo de 140 a 350 ºC.
Cuando el punto de fusión o la temperatura de transición vítrea de los injertos de poliamida están dentro de este intervalo, los módulos de acuerdo con la invención tienen excelentes propiedades. En particular, las propiedades termomecánicas de la película protectora inferior permiten que el módulo se fabrique por laminado en condiciones de fabricación convencionales, es decir, a una temperatura de aproximadamente 120 ºC.
Preferentemente, la composición de la invención está nanoestructurada. De acuerdo con la invención, se entiende que la expresión "composición nanoestructurada" significa una composición que comprende al menos dos fases inmiscibles, de las cuales al menos una de estas fases tiene una de sus dimensiones (o más de una) por debajo de
45 780 nm. Ventajosamente, esta dimensión está por debajo de 380 nm, por ejemplo, en el intervalo de 1 a 380 nm pero aún mejor de 10 a 300 nm. Las dimensiones de las fases las puede medir fácilmente un experto en la materia usando la técnica conocida de microscopía electrónica de transmisión y un software de tratamiento de imágenes convencional. Ventajosamente, con vistas a obtener una buena nanoestructuración del polímero injertado con poliamida se usa, como el peso molecular de los injertos de poliamida, un peso molecular promedio en número dentro del intervalo de 1000 a 5000 g/mol, preferentemente dentro del intervalo de 2000 a 3000 g/mol. Cuando la composición está nanoestructurada, la película protectora tiene propiedades mejoradas en comparación con una película que comprende una composición de polímero injertado con poliamida nanoestructurado.
Los injertos de poliamida pueden elegirse entre homopoliamidas tales como PA-6, PA-6.6, PA-6.T, PA-9.T, PA-10.T, 55 PA-10.10, 10.12-PA, PA-11, PA-12 y copoliamidas, tales como PA-6/11, PA-6/12 y PA-6/11/12.
Preferentemente, el número de monómeros insaturados (X) fijados a la estructura básica de poliolefina es mayor que
o igual a 1,3 y menor que o igual a 10.
Ventajosamente, la estructura básica de la poliolefina es un copolímero que comprende un monómero insaturado (X), preferentemente un copolímero de etileno/(met)acrilato de alquilo que comprende un monómero insaturado (X).
De acuerdo con una realización de la invención, la composición comprende, además, un polímero complementario elegido entre poliolefinas y poliamidas, que es diferente de la estructura básica de la poliolefina y del injerto de
65 poliamida.
Preferentemente, la composición comprende al menos un 50% en peso de polímero injertado con poliamida.
La composición puede comprender, además, al menos un aditivo elegido entre agentes de reticulación, agentes de acoplamiento, estabilizadores UV, antioxidantes, cargas, plastificantes, retardantes de llama, pigmentos, colorantes 5 y abrillantadores ópticos.
Preferentemente, la película protectora tiene un espesor de menos de 20 mm, más preferentemente dentro del intervalo de 100 !m a 2000 !m.
10 De acuerdo con una primera variante de la invención, la película protectora es una película de una sola capa. De acuerdo con una segunda variante de la invención, la película protectora es una película multicapa que comprende al menos una capa de la composición.
De acuerdo con la invención, el módulo en el que se usa la película protectora, puede comprender al menos una 15 capa de encapsulante. Ventajosamente, la capa de encapsulante comprende poliolefinas. Preferentemente, la película de barrera protectora está en contacto directo con el encapsulante que comprende poliolefina.
La película protectora de acuerdo con la invención tiene una buena adhesión con el encapsulante que comprende poliolefina.
20 La invención se refiere también a un proceso de fabricación de un módulo fotovoltaico que comprende una etapa de montaje de las diversas capas que constituyen el módulo. Ventajosamente, la etapa de montaje comprende una fase de laminado. Preferentemente, la fase de laminado se realiza a una temperatura por debajo del punto de fusión o de la temperatura de transición vítrea de los injertos de poliamida.
25 Otro asunto de la invención es el uso del módulo fotovoltaico de acuerdo con la invención bajo una fuente de radiación para producir electricidad.
Descripción de las figuras adjuntas
30 La descripción que sigue se da únicamente a modo de ilustración y no de limitación con referencia a las figuras adjuntas, en las que:
La Figura 1, ya descrita, representa un ejemplo de una célula fotovoltaica, siendo las partes (a) y (b) vistas ¾,
35 mostrando la parte (a) una célula antes de la conexión y la parte (b) una vista después de la conexión de las 2 células; la parte (c) es una vista superior de una célula fotovoltaica completa. La Figura 2, ya descrita, representa una sección transversal a través de un módulo solar.
Descripción detallada de la invención
40 La invención se refiere a una película de barrera protectora usada en módulos fotovoltaicos, comprendiendo esta película al menos una capa de una composición que contiene un polímero injertado con poliamida, comprendiendo este polímero injertado con poliamida una estructura básica de poliolefina que contiene un resto de al menos un monómero insaturado (X) y al menos un injerto de poliamida. La composición que contiene el polímero injertado con
45 poliamida se conoce también como "cPgP" en la presente descripción.
De acuerdo con la invención, la estructura básica de poliolefina es un polímero que comprende una ∀-olefina como un monómero.
50 Se prefieren las ∀-olefinas que tienen de 2 a 30 átomos de carbono. Como una ∀-olefina, cabe mencionar etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 3-metil-1-penteno, 1-octeno, 1deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoceno, 1-dococeno, 1-tetracoceno, 1hexacoceno, 1-octacoceno y 1-triaconteno. Dentro del contexto de la presente invención, el término "∀-olefina" incluye también estireno. Se prefiere el propileno, y más especialmente el etileno, como la ∀-olefina.
55 Esta poliolefina puede ser un homopolímero cuando se polimeriza una sola ∀-olefina en la cadena de polímero. Cabe mencionar, como ejemplos, polietileno (PE) o polipropileno (PP).
Esta poliolefina puede ser también un copolímero cuando al menos dos comonómeros están copolimerizados en la
60 cadena de polímero, uno de los dos comonómeros, conocido como el "primer comonómero", es una ∀-olefina y el otro comonómero, conocido como el "segundo comonómero", es un monómero capaz de polimerizarse con el primer monómero.
Como el segundo monómero, cabe mencionar: 65
•
una de las ∀-olefinas ya citadas, siendo esta diferente del primer comonómero de ∀-olefina;
•
dienos tales como, por ejemplo, 1,4-hexadieno, etiliden-norborneno y butadieno;
•
ésteres de ácido carboxílico insaturados tales como, por ejemplo, los acrilatos de alquilo o metacrilatos de alquilo agrupados juntos bajo el término (met)acrilatos de alquilo. Las cadenas de alquilo de estos (met)acrilatos pueden
5 tener hasta 30 átomos de carbono. Cabe mencionar, como cadenas de alquilo, metilo, etilo, propilo, n-butilo, secbutilo, isobutilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo, eicosilo, hencosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo, pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo y nonacosilo. Se prefieren los (met)acrilatos de metilo, etilo y butilo como los ésteres de ácido carboxílico insaturados; y
• ésteres de vinilo de ácidos carboxílicos. Como ejemplos de los ésteres de vinilo de ácido carboxílico, cabe mencionar acetato de vinilo, versatato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo o maleato de vinilo.
El acetato de vinilo se prefiere como el éster de vinilo de ácido carboxílico. Ventajosamente, la estructura básica de la poliolefina comprende al menos un 50% en moles del primer comonómero; su densidad puede estar
15 ventajosamente entre 0,91 y 0,96.
Las estructuras básicas de poliolefina preferidas se forman a partir de un copolímero de etileno/(met)acrilato de alquilo. Usando esta estructura básica de la poliolefina, se obtiene una excelente resistencia al envejecimiento debido a la luz y la temperatura.
No estaría fuera del alcance de la invención si se polimerizaran diversos "segundos comonómeros" en la estructura básica de la poliolefina. De acuerdo con la presente invención, la estructura básica de la poliolefina contiene al menos un resto de un monómero insaturado (X) que puede reaccionar con un grupo funcional ácido y/o amina del injerto de poliamida mediante una reacción de condensación. De acuerdo con la definición de la invención, el
25 monómero insaturado (X) es diferente de un "segundo comonómero". Como el monómero insaturado (X) incluido en la estructura básica de la poliolefina, cabe mencionar:
• epóxidos insaturados. Entre estos, están por ejemplo los glicidil ésteres y éteres alifáticos tales como alil glicidil éter, vinil glicidil éter, maleato de glicidilo e itaconato de glicidilo, acrilato de glicidilo y metacrilato de glicidilo. Estos son también, por ejemplo, glicidil ésteres y éteres alicíclicos tales como 2-ciclohexen-1-glicidil éter, ciclohexen-4,5-diglicidilcarboxilato, ciclohexen-4-glicidilcarboxilato, 5-norbornen-2-metil-2-glicidilcarboxilato y endo-cis-biciclo[2.2.1]-5-hepten-2,3-diglicidildicarboxilato. Se prefiere usar metacrilato de glicidilo como el epóxido insaturado;
• ácidos carboxílicos insaturados y sales de los mismos, por ejemplo ácido acrílico o ácido metacrílico y las sales 35 de estos mismos ácidos; y
• anhídridos de ácido carboxílico. Pueden elegirse, por ejemplo, a partir de anhídrido maleico, itacónico, citracónico, allilsuccínico, ciclohex-4-en-1,2-dicarboxílico, 4-metilenciclohex-4-en-1,2-dicarboxílico, biciclo[2.2.1]hept-5-en-2,3-dicarboxílico y x-metilbiciclo[2.2.1]hept-5-en-2,2-dicarboxílico. Se prefiere usar anhídrido maleico como el anhídrido de ácido carboxílico.
El monómero insaturado (X) se elige preferentemente entre un anhídrido de ácido carboxílico insaturado y un epóxido insaturado. En particular, para realizar la condensación del injerto de poliamida con la estructura básica de poliolefina, en el caso de que el grupo terminal reactivo del injerto de poliamida sea un grupo funcional ácido carboxílico, el monómero insaturado (X) preferentemente es un epóxido insaturado. En el caso de que el grupo
45 terminal reactivo del injerto de poliamida sea un grupo funcional amina, el monómero insaturado (X) es ventajosamente un epóxido insaturado y preferentemente un anhídrido de ácido carboxílico insaturado.
De acuerdo con una versión ventajosa de la invención, la proporción en peso de monómeros insaturados (X) fijados, como promedio, a la estructura básica de la poliolefina, está dentro del intervalo del 0,5% al 12% respecto al peso de la poliolefina que lleva el monómero insaturado (X). De acuerdo con otra versión ventajosa de la invención, el número preferido de monómeros insaturados (X) fijado, como promedio, a la estructura básica de la poliolefina es mayor que o igual a 1,3 y/o preferentemente menor que o igual a 10.
Por tanto, cuando (X) es anhídrido maleico, y el peso molecular promedio en número de la poliolefina es 15 000
55 g/mol, se descubrió que esto correspondía a una proporción de anhídrido de al menos el 0,8% y, como máximo, del 6,5% en peso de toda la estructura básica de la poliolefina. Estos valores, combinados con el peso de los injertos de poliamida, determinan la proporción de poliamida y de la estructura básica del polímero injertado con poliamida.
La estructura básica de poliolefina que contiene el resto de monómero insaturado (X) se obtiene por polimerización de los monómeros (primer comonómero, segundo comonómero opcional y monómero opcionalmente insaturado (X)). Esta polimerización puede realizarse mediante un proceso por radicales libres a alta presión o un proceso en solución, en un autoclave o reactor tubular, siendo estos procesos y reactores bien conocidos por un experto en la materia. Cuando el monómero insaturado (X) no está copolimerizado en la estructura básica de poliolefina, se injerta a la estructura básica de poliolefina. El injerto también es una operación que puede ser conocida por sí misma. La
65 composición estaría de acuerdo con la invención si varios monómeros funcionales diferentes (X) se copolimerizaran con y/o se injertaran a la estructura básica de la poliolefina.
El grupo funcional del monómero (X) en la estructura básica de la poliolefina puede neutralizarse con uno o más cationes metálicos: en este caso, la estructura básica de la poliolefina es un ionómero. En este caso, la cantidad molar de grupo funcional neutralizado preferentemente es menor del 30% en moles de los grupos funcionales totales
5 (neutralizados y no neutralizados). Preferentemente, esta cantidad molar es menor del 10% en moles y, más preferentemente, la estructura básica de la poliolefina no es un ionómero.
Preferentemente, la poliolefina tiene un Índice de Fluidez (MFI) entre 3 y 400 g/10 min (190ºC/ 2,16 kg, STM D 1238).
De acuerdo con la invención, los injertos de poliamida pueden ser homopoliamidas o copoliamidas.
La expresión "injertos de poliamida" se refiere especialmente a las homopoliamidas alifáticas que son el resultado de la policondensación:
• de una lactama; • o de un ácido ∀,#-aminocarboxílico alifático; • o de una diamina alifática y un diácido alifático.
Como ejemplos de una lactama, cabe mencionar caprolactama, oenantolactama y laurillactama. Como ejemplos de un ácido ∀,#-aminocarboxílico alifático, cabe mencionar ácido aminocaproico, ácido 7-amino-heptanoico, ácido 11aminoundecanoico y ácido12-aminododecanoico.
Como ejemplos de una diamina alifática, cabe mencionar hexametilendiamina, dodecametilendiamina y 25 trimetilhexametilendiamina.
Como ejemplos de un diácido alifático, cabe mencionar los ácidos adípico, azelaico, subérico, sebácico y dodecanodicarboxílico.
Entre las homopoliamidas alifáticas, cabe mencionar, a modo de ejemplo y sin limitación, las siguientes poliamidas: policaprolactama (PA-6); poliundecanamida (PA-11, comercializada por Arkema con la marca RILSAN®); polilaurillactama (PA-12, comercializada también por Arkema con la marca RILSAN®); polibutilen adipamida (PA-4,6); polihexametilen adipamida (PA-6,6); polihexametilen azelamida (PA-6,9); polihexametilen sebacamida (PA-6,10); polihexametilen dodecanamida (PA-6,12); polidecametilen dodecanamida (PA-10,12); polidecametilen sebacamida
35 (PA-10,10) y polidodecametilen dodecanamida (PA-12,12).
La expresión "poliamidas semicristalinas" se refiere también a homopoliamidas cicloalifáticas.
Cabe mencionar especialmente las homopoliamidas cicloalifáticas que son el resultado de la condensación de una diamina cicloalifática y un diácido alifático.
Como un ejemplo de una diamina cicloalifática, cabe mencionar 4,4'-metilenbis(ciclohexilamina), conocida también como para-bis(aminociclohexil)metano o PACM, 2,2'-dimetil-4,4'-metilenbis(ciclohexilamina), conocida también como bis(3-metil-4-aminociclohexil)metano o BMACM.
45 Por tanto, entre las homopoliamidas cicloalifáticas, cabe mencionar las poliamidas PA-PACM,12 que son el resultado de la condensación de PACM con el diácido C 12, PA-BMACM,10 y PA-BMACM,12 que son el resultado de la condensación de BMACM respectivamente con los diácidos alifáticos C10 y C12.
La expresión "injertos de poliamida" se refiere también a las homopoliamidas semiaromáticas que son el resultado de la condensación:
• de una diamina alifática y un diácido aromático, tal como ácido tereftálico (T) y ácido isoftálico (I). Las poliamidas obtenidas se conocen habitualmente entonces como "poliftalamidas" o PPA; y
55 • de una diamina aromática, tal como xililendiamina y, más particularmente, meta-xililendiamina (MXD) y un diácido alifático.
Por tanto, sin limitación, cabe mencionar las poliamidas PA-6,T, PA-6,I, PA-MXD,6 o también PA-MXD,10.
Los injertos de poliamida que entran en juego en la composición de acuerdo con la invención pueden ser copoliamidas. Estas resultan de la policondensación de al menos dos de los grupos de monómeros mencionados anteriormente para obtener homopoliamidas. El término "monómero" en la presente descripción de las copoliamidas debería tomarse en el sentido de una "unidad de repetición". Este se debe a que, en el caso de que se forme una unidad de repetición de PA a partir de la combinación de un diácido con una diamina, es particular. Se considera que 65 es la combinación de una diamina y un diácido, es decir, el par diamina-diácido (en una cantidad equimolar), que corresponde al monómero. Se explica por el hecho de que, individualmente, el diácido o la diamina es solo una
unidad estructural, que no es suficiente por sí misma para polimerizar y dar una poliamida.
Por tanto, las copoliamidas, cubren especialmente los productos de condensación de:
5 • al menos dos lactamas;
•
al menos dos ácidos ∀,#-aminocarboxílicos alifáticos;
•
al menos una lactama y al menos un ácido ∀,#-aminocarboxílico alifático;
•
al menos dos diaminas y al menos dos diácidos;
• al menos una lactama con al menos una diamina y al menos un diácido; 10 • al menos un ácido ∀,#-aminocarboxílico alifático con al menos una diamina y al menos un diácido;
siendo las diaminas y los diácidos posiblemente, independientemente entre sí, alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos.
Dependiendo de los tipos y la proporción de monómeros, las copoliamidas pueden ser semicristalinas o amorfas. En
15 el caso de copoliamidas amorfas, solo se observa la temperatura de transición vítrea, mientras que en el caso de las copoliamidas semicristalinas se observa una temperatura de transición vítrea y un punto de fusión (que inevitablemente será mayor).
Entre las copoliamidas amorfas que pueden usarse dentro del contexto de la invención cabe mencionar, por 20 ejemplo, las copoliamidas que contienen monómeros semiaromáticos.
Entre las copoliamidas, también es posible usar copoliamidas semicristalinas y particularmente aquellas de tipo PA6/11, PA-6/12 y PA-6/11/12.
25 El grado de polimerización puede variar en gran medida; dependiendo de su valor es una poliamida o un oligómero de poliamida. Ventajosamente, los injertos de poliamida son monofuncionales.
De esta manera, para que el injerto de poliamida tenga un grupo terminal monoamina, es suficiente usar un limitador de cadena de fórmula:
30 en la que:
•
R1 es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que contiene hasta 20 átomos de carbono; y
•
R2 es un grupo que tiene hasta 20 átomos de carbono que es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado, un
35 radical cicloalifático saturado o insaturado, un radical aromático o una combinación de los anteriores. El limitador puede ser, por ejemplo, laurilamina u oleilamina.
De esta manera, para que el injerto de poliamida tenga un grupo terminal monoácido carboxílico, es suficiente usar un limitador de cadena de fórmula R'1-COOH, R'1-CO-O-CO-R'2 o un diácido carboxílico.
40 R'1 y R'2 son grupos alquilo lineales o ramificados que contienen hasta 20 átomos de carbono.
Ventajosamente, el injerto de poliamida tiene un grupo terminal que tiene una funcionalidad amina. Los limitadores de polimerización monofuncionales preferidos son lauril amina y oleil amina.
45 Ventajosamente, los injertos de poliamida tienen un peso molecular entre 1000 y 5000 g/mol y preferentemente entre 2000 y 3000 g/mol.
La policondensación definida anteriormente se realiza de acuerdo con los procesos conocidos habitualmente, por
50 ejemplo a una temperatura generalmente entre 200 y 300ºC al vacío en una atmósfera inerte, con agitación de la mezcla de reacción. La longitud de cadena promedio del injerto se determina midiendo la proporción molar inicial entre el monómero policondensable y la lactama y el limitador de polimerización monofuncional. Para calcular la longitud de cadena promedio, normalmente se cuenta una molécula de limitador de cadena por cada cadena de injerto.
55 Un experto en la materia solo tendrá que seleccionar los tipos y proporción de los monómeros y también elegir los pesos moleculares de los injertos de poliamida para poder obtener fácilmente los valores deseados de la temperatura de transición vítrea y opcionalmente el punto de fusión. Ventajosamente, la temperatura de transición vítrea o el punto de fusión está por encima de 130ºC, más ventajosamente de 140 a 350ºC, preferentemente de 150
60 a 300ºC, lo más preferentemente de 190 a 275ºC. Un experto en la materia puede medir fácilmente el punto de fusión y la temperatura de transición vítrea de los injertos de poliamida y de los otros polímeros por calorimetría diferencial de barrido, conocida habitualmente como DSC, usando una velocidad de calentamiento de 10ºC por minuto.
La reacción de condensación del injerto de poliamida sobre la estructura básica de la poliolefina que contiene el resto de (X) se realiza por reacción de un grupo funcional amina o ácido del injerto de poliamida con el resto de (X).
5 Ventajosamente, se usan injertos de poliamida de monoamina y se crean enlaces amida o imida haciendo reaccionar el grupo funcional amina con el grupo funcional del resto de (X). Esta condensación se realiza preferentemente en el estado fundido. Para fabricar el polímero injerto con poliamida de acuerdo con la invención, es posible usar técnicas de mezcla y/o extrusión convencionales. Por tanto, los componentes de la composición se combinan para formar un "compuesto" que opcionalmente puede granularse al salir del troquel.
Para obtener la composición, es posible combinar el injerto de poliamida y la estructura básica en una extrusora a una temperatura generalmente entre 200 y 300ºC. El tiempo de residencia promedio del material fundido en la extrusora puede ser entre 5 segundos y 5 minutos, y preferentemente entre 20 segundos y 1 minuto. La eficacia de esta reacción de condensación puede evaluarse por extracción selectiva de los injertos de poliamida libre, es decir,
15 aquellos que no tienen que reaccionar para formar el polímero injertado con poliamida.
La preparación de los injertos de poliamida que tienen un grupo terminal amina y también su adición a una estructura básica de poliolefina que contiene el resto de (X) se describe en las Patentes US 3 976 720, US 3 963 799, US 5 342 886 y FR 2 291 225.
El polímero injertado con poliamida de la presente invención tiene ventajosamente una organización nanoestructurada. Para obtener este tipo de organización, se hará uso preferentemente, por ejemplo, de injertos que tienen un peso molecular promedio número Mn entre 1000 y 5000 g/mol y, más preferentemente, entre 2000 y 3000 g/mol. Se hará uso también uso más preferentemente de entre el 20 y el 40% e incluso el 25 y el 35% en peso de
25 injertos de poliamida y un número de monómeros (X) fijado, como promedio, a la estructura básica de la poliolefina dentro del intervalo de 1,3 a 10.
La composición puede comprender una combinación de polímero injertado con poliamida como se ha definido previamente.
La composición comprende, respecto a su peso total, ventajosamente al menos un 25%, preferentemente al menos un 50% y, más preferentemente aún, al menos un 75% en peso del polímero injertado con poliamida.
De acuerdo con la invención, la composición de la película protectora en la parte trasera del módulo fotovoltaico
35 puede contener, además, al menos un polímero complementario diferente de la estructura básica de poliolefina y del injerto de poliamida. Preferentemente, se usa un polímero que es miscible o parcialmente miscible con el polímero injertado con poliamida. Un experto en la materia sabe cómo elegir los polímeros que son miscibles o parcialmente miscibles con el polímero injertado con poliamida. Preferentemente, este polímero adicional se elige entre poliolefinas y poliamidas. Por ejemplo, es posible usar una poliolefina o una poliamida del mismo tipo, pero que tenga un peso molecular promedio diferente del usado para producir el polímero injertado con poliamida. Añadiendo una poliolefina, es posible reducir ventajosamente la permeabilidad al vapor de agua de la película de acuerdo con la invención. Añadiendo una poliamida, es posible aumentar ventajosamente la resistencia termomecánica de la película. La poliolefina puede elegirse entre las poliolefinas descritas previamente; es preferible un homopolímero de etileno o un copolímero de etileno y una segunda ∀-olefina, de los cuales la cantidad en peso de etileno en el
45 copolímero es mayor que o igual al 90%. La poliamida complementaria puede elegirse entre las poliamidas descritas previamente; puede elegirse entre homopoliamidas tales como PA-6, PA-6,6, PA-11 y PA-12 y copoliamidas tales como PA-6/11, PA-6 / 12 y PA-6/11/12. Ventajosamente, la cantidad en peso de este polímero adicional es menor que
o igual al 50%, preferentemente del 5 al 35%, respecto al peso total de la composición.
La composición de la película de barrera protectora del módulo fotovoltaico puede contener aditivos, cuya naturaleza y cantidades un experto en la materia conoce fácilmente, que se seleccionarán para obtener las propiedades deseadas de la composición.
Aunque la reticulación no es esencial, esta última es posible para mejorar adicionalmente las propiedades
55 termomecánicas de la película protectora. Por lo tanto, no está fuera del alcance de la invención si se añaden agentes de reticulación. Cabe mencionar, como ejemplos, isocianatos o peróxidos orgánicos. Esta reticulación puede realizarse también por técnicas de irradiación conocidas.
Los agentes de acoplamiento pueden añadirse ventajosamente para mejorar la adhesividad de la composición cuando esta debe ser particularmente alta. De acuerdo con la invención, el agente de acoplamiento es un ingrediente no polimérico; puede ser orgánico, mineral y, más preferentemente, semi-mineral y semi-orgánico. Entre estos, cabe mencionar silanos orgánicos o titanatos, tales como por ejemplo titanatos de monoalquilo, triclorosilanos y trialcoxisilanos.
65 Puesto que la radiación UV conduce al amarilleamiento del encapsulante, pueden añadirse estabilizadores de UV para asegurar la transparencia del encapsulante durante su vida útil. Estos compuestos, por ejemplo, pueden estar basados en benzofenona o benzotriazol. Pueden añadirse en cantidades por debajo del 10%, y preferentemente del 0,1 al 5% en peso del peso total de la composición. Los estabilizadores de UV generalmente están dentro de proporciones que varían del 0,05 al 2% en peso de la composición.
5 Pueden usarse también antioxidantes para limitar la degradación de la película con el tiempo y durante la conversión de la composición. Estos antioxidantes pueden elegirse entre fosfitos o fenólicos. Generalmente están dentro de proporciones que varían del 0,05 al 2% en peso de la composición.
Pueden añadirse cargas, en particular cargas minerales, para mejorar la resistencia termodinámica de la composición. Cabe mencionar, sin limitación, sílice, arcillas modificadas o no modificadas, alúmina o carbonato de calcio y también nanotubos de carbono, como ejemplos.
Pueden añadirse plastificantes para facilitar el procesamiento y mejorar la productividad del proceso para fabricar la composición y las estructuras. Cabe mencionar, como ejemplos de aceites minerales parafínicos, aromáticos o
15 naftalénicos, que también es posible mejorar la adhesividad de la composición de acuerdo con la invención. Cabe mencionar también como plastificantes ftalatos, azelatos, adipatos y tricresil fosfato.
Pueden añadirse también agentes retardantes de llama. Estos agentes pueden estar halogenados o no halogenados. Entre los agentes halogenados, cabe mencionar productos bromados. Puede usarse también, como agente no halogenado, aditivos basados en fosforo tales como fosfato de amonio, polifosfato, fosfinato o pirofosfato, cianurato de melanina, pentaeritritol, zeolitas y también mezclas de estos agentes. La composición puede comprender estos agentes en proporciones que varían del 3 al 40% respecto al peso total de la composición.
También es posible añadir colorantes o abrillantadores en proporciones que generalmente varían del 5 al 15% 25 respecto al peso total de la composición.
La composición comprende preferentemente pigmentos tales como, por ejemplo, dióxido de titanio; estos pigmentos pueden proporcionar la mejor reflexión de la luz entrante, que permite el aumento de la cantidad de electricidad que puede producirse mediante el módulo fotovoltaico.
Todos estos aditivos pueden añadirse directamente a la composición o añadirse en forma de mezcla madre.
La película protectora puede tener un espesor que varía de 50 !m a 2000 !m y, más preferentemente aún, de 100 !m a 750 !m. Esta película puede ser una sola capa o una película multicapa.
35 Para la película de una sola capa, esta se forma a partir de una capa de composición (cPgP) que comprende el polímero injertado con poliamida como se ha descrito anteriormente. Entre las ventajas de esta película de una sola capa, cabe mencionar el hecho de que no es necesario un adhesivo para su fabricación, a diferencia de las películas multicapa de fluoropolímero/poliéster/fluoropolímero o EVA/poliéster/fluoropolímero.
Para la película multicapa, es posible por ejemplo unir a la capa de la composición cPgP, una o dos capas distintas conocidas como "capa de soporte". Esta capa de soporte posiblemente comprende polímeros tales como poliamidas, poliésteres y fluoropolímeros tales como fluoruro de polivinilo PVF o fluoruro de polivinilideno PVDF. Cabe mencionar, como otro soporte, vidrios o metales. También es posible usar adhesivos entre las diversas capas de la película
45 multicapa.
Como ejemplos de una película multicapa, cabe mencionar aquellas que comprenden la siguiente estructura:
•
cPgP/adhesivo/fluoropolímero;
•
cPgP/adhesivo/PET;
•
cPgP con agente retardante de llama/cPgP sin agente retardante de llama; y
•
cPgP sin agente retardante de llama/cPgP con agente retardante de llama/cPgP sin agente retardante de llama.
Las películas protectoras o las capas de películas protectoras pueden obtenerse a partir de la composición descrita
55 previamente por las técnicas convencionales de moldeo a presión, moldeo por inyección, moldeo por sopladoextrusión tubular (burbujas), laminado por extrusión, recubrimiento por extrusión, extrusión de películas planas (denominada también colada por extrusión) o también extrusión por calandrado, pudiendo ser posiblemente termoformadas opcionalmente todas estas estructuras posteriormente. Preferentemente, se usan el moldeo por soplado-extrusión tubular (burbujas) y técnicas de extrusión de película plana.
La película protectora puede modificarse superficialmente mediante técnicas de descarga de plasma, por ejemplo un tratamiento corona, que son técnicas conocidas por el experto en la materia. La película protectora puede cubrirse también con un adhesivo para mejorar la adhesión con otras capas.
65 La invención se refiere también a un proceso de fabricación de un módulo fotovoltaico que comprende una etapa de montar sus diversas capas constitutivas, de las cuales la capa en la parte trasera del módulo es la película protectora
descrita anteriormente. Para fabricar el módulo fotovoltaico de acuerdo con la invención, se realiza una etapa de montaje en diversas capas por cualquier tipo de técnica de montaje, tal como moldeo por presión, por ejemplo presión en caliente, presión al vacío o laminado, en particular laminado térmico. Las condiciones de fabricación las determinará fácilmente un experto en la materia ajustando la temperatura y la presión aplicadas al módulo 5 fotovoltaico. Esta etapa de montaje puede comprender, ventajosamente, una fase de laminar las capas. Por ejemplo, es posible poner sucesivamente sobre la capa de película protectora, una primera capa de encapsulante inferior, una célula fotovoltaica, una segunda capa de encapsulante superior, después una capa protectora superior. Estas diversas capas se montan para formar el módulo. Ventajosamente, la temperatura de laminado está por debajo del punto de fusión o temperatura de transición vítrea de los injertos de poliamida. Preferentemente, cuando la poliolefina
10 es semicristalina, la temperatura de laminado está por encima del punto de fusión de la poliolefina. Estas capas pueden laminarse después a una temperatura dentro del intervalo de 80 a 250ºC, preferentemente a una temperatura por debajo de 150ºC.
Ventajosamente, durante la fabricación del módulo fotovoltaico, la capa de película de barrera protectora, que se pone 15 en contacto directo con el encapsulante, es una capa cPgP.
Para formar la célula fotovoltaica, es posible usar cualquier tipo de sensor fotovoltaico, entre los cuales están los sensores conocidos como sensores "convencionales" basados en silicio monocristalino o policristalino dopado; pueden usarse también los sensores de tipo película fina formados, por ejemplo, a partir de silicio amorfo, a partir de
20 telururo de cadmio, a partir de diseleniuro de cobre-indio o a partir de materiales orgánicos.
Como ejemplos de encapsulante que puede usarse en los módulos fotovoltaicos de acuerdo con la invención, cabe mencionar, aunque no exclusivamente, las películas basadas en un ionómero o copolímero basado en etileno tal como EVA o copolímeros de etileno/(met)acrilato de alquilo. La lámina protectora superior tiene resistencia a la
25 abrasión y propiedades de resistencia al impacto, es transferente y protege los sensores fotovoltaicos de la humedad exterior. Para formar esta capa, cabe mencionar vidrio, PMMA o cualquier otra composición polimérica que combine estas características.
Para fabricar los módulos solares de acuerdo con la invención, un experto en la materia puede hacer referencia, por 30 ejemplo, al Manual de la Ciencia e Ingeniería Fotovoltaica, Wiley, 2003.
La presente invención se ilustrará ahora mediante las realizaciones ejemplares particulares descritas a continuación. Se especifica que estos ejemplos de ninguna manera limitan el alcance de la presente invención.
35 Ejemplos
Para producir las películas de acuerdo con la invención, se usaron los siguientes productos:
LOTADER® 4210: Copolímero de etileno, acrilato de etilo (6,5% en peso) y anhídrido maleico (3,6% en peso) 40 producido por Arkema que tiene un MFI de 9 g/10 min (190 ºC/2,16 kg medido de acuerdo ASTM D 1238). PA
6: poliamida de caprolactama monofuncionalizada con amina primaria, que tenía un peso molecular promedio en número de 2500 g/mol y tenía una Tm igual a 220 ºC. PA-11: poliamida del ácido 11-aminoundecanoico monofuncionalizada con amina primaria, que tenía un peso molecular promedio en número de 2500 g/mol y tenía una Tm igual a 220 ºC.
45 PIGMENTO MM: mezcla madre basada en polietileno que comprendía un 70% en peso de TiO2.
ANTIOXIDANTE
ESTABILIZADOR UV
50 ERACLENE® ML 70: PE de alta densidad producido por Polimeri Europa.
En la Tabla 1 se dan las composiciones producidas para formar las películas de acuerdo con la invención (EJ1 a EJ4) y también sus proporciones en peso.
55 Tabla 1 Estas composiciones se extruyeron usando una extrusora de tipo Werner 40, siendo la velocidad del tornillo de 300 rpm, la temperatura 260 ºC y la capacidad de producción 80 kg/h.
Constituyentes
EJ1 EJ2 EJ3 EJ4
LOTADER® 4210
59,4 59,4 50,9 40,7
PA-6
25,5
PA-11
25,5 34 27,2
ANTIOXIDANTE
0,4 0,4 0,4 0,4
ESTABILIZADOR DE UV
0,4 0,4 0,4 0,4
PIGMENTO MM
14,3 14,3 14,3 14,3
ERACLENE® ML 70
17
Para evaluar las propiedades de las películas, las películas se fabricaron a partir de las composiciones 1 a 6 que 5 tenían un espesor de 300 !m por moldeo por extrusión en una línea de extrusión Collin 45. La temperatura de extrusión era 240 ºC, la velocidad de la línea 5 m/min y la velocidad del tornillo 65 rpm.
Para mostrar las propiedades ventajosas de las películas de acuerdo con la invención, los diversos ensayos de evaluación se realizaron con una película protectora comparativa (CP) que tenía un espesor de 175 !m, que tenía la 10 estructura: PVF (37 !m)/ PET (100 !m)/PVF (37 !m) fabricada por Isovolta y comercializada con la marca comercial TPT®.
La permeación al vapor de agua se midió de acuerdo con el método ASTM E96 E (23 ºC/85% de humedad relativa). En la Tabla 2 se dan los valores de permeación de las diversas películas EJ1 a EJ4 y de la película comparativa CP.
15 Los módulos fotovoltaicos se fabricaron también para evaluar su resistencia a la radiación UV y al calor. Para fabricar estos módulos, se colocaron sucesivamente una lámina de vidrio, una primera capa de encapsulante basado en EVA, un sensor fotovoltaico, una segunda capa de encapsulante basado en EVA y la película de acuerdo con la invención. Se obtuvo un módulo después del moldeo por presión a 150 ºC durante 20 minutos.
20 La resistencia al calor se evaluó mediante datos colorimétricos. Los módulos se pusieron en cámaras a 85 ºC y 85% de humedad relativa durante 2000 horas. La diferencia de color (respecto a su color inicial) se midió de acuerdo con la norma ASTM D1003 con un iluminante C a 2° y el índice de amarilleo se medió de acuerdo con la norma ASTM D 1925 al final del envejecimiento. La diferencia de color correspondía a la diferencia de color entre el color inicial y el
25 color después del envejecimiento. La diferencia de color y el índice de amarilleo se midieron poniendo el iluminante en el lado del vidrio. La diferencia de color y el índice de amarilleo medidos en estas condiciones hicieron posible determinar el amarilleo de la capa de encapsulante entre el vidrio y la capa de barrera Los resultados obtenidos se dan también en la Tabla 2.
30 La resistividad del volumen eléctrico se determinó a 20 ºC usando un espectrómetro dieléctrico Novocontrol Concept
40. Se realizó un barrido de frecuencia entre 0,01 Hz y 106 Hz y se registró la resistividad a baja frecuencia (0,01 Hz) de las muestras cuando esta resistividad apenas cambia con la frecuencia.
Tabla 2
Ejemplos
Permeación al vapor de agua (23 ºC/85% de HR) (g/m2 · 24 h) Delta E (después de 2000 h a 85ºC/85% HR) Índice de amarilleo (después de 2000 h a 85ºC/85% HR) Resistividad volumétrica a 10-2 Hz (Ω · cm)
EJ1
2,4 3,4 8,0 No medido
EJ2
1,9 5,6 No medido 2 · 10 14
EJ3
2,3 4,6 10,6 2 · 10 14
EJ4
1,6 5,2 No medido 3 · 10 14
CP
2,1 6,0 12 9 · 10 13
Adicionalmente, las películas producidas tienen una adhesión muy buena a los encapsulantes usados convencionalmente (por ejemplo, EVA).
40 La resistencia a radiación UV de los módulos de acuerdo con la invención también es muy satisfactoria.
Adicionalmente, se midió también la tensión de rotura de las películas de acuerdo con la invención y esta era equivalente a la de la película de PVF/PET/PVF.
45 Todas estas características combinadas hacen posible obtener módulos fotovoltaicos que tienen propiedades altamente ventajosas.
La resistencia al calor húmedo de los ejemplos de módulos con películas de acuerdo con los EJ1 a EJ4 de la invención es particularmente alta y es incluso mayor que la del módulo comparativo. Adicionalmente, la resistividad
50 volumétrica de los ejemplos de acuerdo con la invención también es mejor que la de la película basada en fluoropolímero comparativa. En particular, EJ4 tiene propiedades de permeación al vapor de agua particularmente ventajosas.

Claims (16)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Módulo fotovoltaico (20), que comprende:
    5 -una o más células fotovoltaicas (12; 10) incrustadas en un encapsulante (22), -una capa protectora superior (24), y -una película de barrera protectora (26),
    caracterizado por que la película de barrera protectora (26) es una película que comprende al menos una capa de una composición que comprende al menos un polímero injertado con poliamida, donde el polímero injertado con poliamida comprende una estructura básica de poliolefina que contiene un resto de al menos un monómero insaturado (X) y al menos un injerto de poliamida, en el que:
    ■ el resto de monómero insaturado (X) se fija a la estructura básica mediante injerto o copolimerización;
    15 ■ el resto de monómero insaturado (X) comprende un grupo funcional capaz de reaccionar mediante una reacción de condensación con una poliamida que tiene al menos un grupo terminal amina y/o al menos un grupo terminal ácido carboxílico;
    ■
    el injerto de poliamida se fija a la estructura básica de la poliolefina mediante el resto de monómero insaturado (X);
    ■
    el injerto de poliamida comprende al menos una amina y/o un grupo funcional ácido carboxílico;
    ■
    un grupo funcional amina o ácido del injerto de poliamida que ha reaccionado mediante una reacción de condensación con el resto (X);
    los polímeros injertados con poliamida que comprenden, respecto a su peso total: 25
    ■
    del 40 al 95% en peso de la estructura básica de poliolefina que comprende el monómero insaturado (X), y
    ■
    del 5 al 60% en peso de injertos de poliamida, y el punto de fusión o la temperatura de transición vítrea de los injertos de poliamida son mayores que o iguales a 85 ºC.
  2. 2. Módulo fotovoltaico (20) de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado por que el monómero insaturado (X) comprende un grupo funcional anhídrido de ácido.
  3. 3. Módulo fotovoltaico (20) de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizado por que al menos algunos de los 35 injertos de poliamida son aminas primarias monofuncionalizadas.
  4. 4.
    Módulo fotovoltaico (20) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que el polímero injertado con poliamida comprende del 20 al 40% en peso de injertos de poliamida, basado en su peso total.
  5. 5.
    Módulo fotovoltaico (20) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que el punto de fusión de los injertos de poliamida está dentro del intervalo de 140 a 350 ºC.
  6. 6.
    Módulo fotovoltaico (20) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que el peso
    45 molecular promedio en número de los injertos de poliamida está dentro del intervalo de 1000 a 5000 g/mol, preferentemente dentro del intervalo de 2000 a 3000 g/mol.
  7. 7.
    Módulo fotovoltaico (20) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que el número de monómeros insaturados (X) fijado a la estructura básica de la poliolefina es mayor que o igual a 1,3 y menor que o igual a 10.
  8. 8.
    Módulo fotovoltaico (20) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado por que la estructura básica de poliolefina es un copolímero que comprende un monómero insaturado (X).
    55 9. Módulo fotovoltaico (20) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado por que la estructura básica de la poliolefina es un copolímero de etileno/(met)acrilato de alquilo que comprende un monómero insaturado (X).
  9. 10.
    Módulo fotovoltaico (20) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por que el polímero injertado con poliamida tiene una organización nanoestructurada.
  10. 11.
    Módulo fotovoltaico (20) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado por que comprende una combinación de polímero injertado con poliamida.
  11. 13. Módulo fotovoltaico (20) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado por que la composición comprende adicionalmente un polímero complementario seleccionado entre poliolefinas y poliamidas, que es diferente de la estructura básica de poliolefina y del injerto de poliamida.
    5 14. Módulo fotovoltaico (20) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque la composición comprende al menos un 50% en peso de polímero injertado con poliamida.
    65 12. Módulo fotovoltaico (20) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado por que la composición está nanoestructurada.
  12. 15. Módulo fotovoltaico (20) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado por que la
    película de barrera protectora (26) es una película multicapa que comprende al menos una capa de la composición. 10
  13. 16.
    Módulo fotovoltaico (20) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado por que la película de barrera protectora (26) está en contacto directo con el encapsulante (22) que comprende una poliolefina.
  14. 17.
    Proceso de fabricación de un módulo fotovoltaico (20) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16,
    15 que comprende una etapa de montaje de las diversas capas (22, 24, 26) que constituyen el módulo, siendo al menos una de estas capas una película de barrera protectora (26) como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a
  15. 16.
  16. 18. Uso de un módulo fotovoltaico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16 bajo una fuente de 20 radiación para producir electricidad.
ES08021736T 2008-12-15 2008-12-15 Módulos fotovoltaicos con una película de barrera que comprende un polímero injertado con poliamida y proceso de fabricación y uso de los mismos Active ES2433720T3 (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08021736.7A EP2196489B1 (en) 2008-12-15 2008-12-15 Photovoltaic modules with a backsheet film comprising a polyamide-grafted polymer and manufacturing process and use thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2433720T3 true ES2433720T3 (es) 2013-12-12

Family

ID=40635540

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES08021736T Active ES2433720T3 (es) 2008-12-15 2008-12-15 Módulos fotovoltaicos con una película de barrera que comprende un polímero injertado con poliamida y proceso de fabricación y uso de los mismos

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20110315199A1 (es)
EP (1) EP2196489B1 (es)
JP (1) JP5532054B2 (es)
KR (1) KR101669565B1 (es)
CN (1) CN102257043B (es)
ES (1) ES2433720T3 (es)
PT (1) PT2196489E (es)
WO (1) WO2010069546A2 (es)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2422976B1 (de) 2010-07-30 2017-03-08 Ems-Patent Ag Photovoltaikmodul-Mehrschichtrückfolie sowie deren Herstellung und Verwendung bei der Produktion photovoltaischer Module
US20120063952A1 (en) * 2010-09-10 2012-03-15 Hong Keith C Uv resistant clear laminates
FR2966463B1 (fr) 2010-10-22 2013-03-22 Arkema France Compositions thermoplastiques transparentes a haute tenue thermomecanique et ignifugees sans halogene, en particulier pour l'encapsulation dans les modules photovoltaiques
FR2969532B1 (fr) * 2010-12-23 2013-06-28 Arkema France Encapsulant d'un module photovoltaïque
JP2012182316A (ja) * 2011-03-01 2012-09-20 Ube Ind Ltd 太陽電池バックフィルム
DE102011084519A1 (de) * 2011-10-14 2013-04-18 Evonik Industries Ag Verwendung einer Mehrschichtfolie für die Herstellung photovoltaischer Module
FR2983119B1 (fr) * 2011-11-30 2013-11-22 Arkema France Film multicouche a base de polyamides pour panneau arriere de module photovoltaique
FR2989974B1 (fr) * 2012-04-26 2015-04-10 Arkema France Composition thermoplastique presentant un taux de greffage polyamide eleve
FR2990693B1 (fr) 2012-05-16 2015-04-10 Arkema France Couche thermoplastique d'un cable, tuyau, revetement ou analogue
US10720539B2 (en) * 2012-09-25 2020-07-21 Tomark-Worthen, Llc Coextruded solar panel backsheet and method of manufacture
FR3003575B1 (fr) 2013-03-22 2015-03-27 Arkema France Composition thermoplastique nanostructuree de type polyolefine greffee polyamide
FR3006690B1 (fr) * 2013-06-11 2015-05-29 Arkema France Composition thermoplastique nanostructuree de type polyolefine greffee polyamide
FR3011001B1 (fr) 2013-09-24 2016-11-04 Arkema France Composition thermoplastique, notamment pour les modules photovoltaiques
FR3016167B1 (fr) 2014-01-03 2017-05-19 Arkema France Composition thermoplastique a base de polypropylene et de polyolefine greffee polyamide
WO2015168068A1 (en) * 2014-04-29 2015-11-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photovoltaic cells with improved multilayer backsheet
CN106232724A (zh) * 2014-04-29 2016-12-14 纳幕尔杜邦公司 具有改善的背板的太阳能电池模块
DE112015004480T5 (de) * 2014-09-30 2017-06-22 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Solarbatteriemodul
FR3029526B1 (fr) 2014-12-03 2018-01-12 Arkema France Composition thermoplastique a base de poly(sulfure de phenylene) et de polyolefine greffee polyamide
MX2022004816A (es) 2019-10-24 2022-05-16 Invista Textiles Uk Ltd Composiciones de poliamida y articulos fabricados a partir de estas.
CN111423824B (zh) * 2020-06-15 2020-09-22 杭州福斯特应用材料股份有限公司 胶膜及包含其的电子器件

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3963799A (en) * 1974-11-13 1976-06-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Graft copolymer in polyamide polyethylene blends
JPS51125466A (en) 1974-11-13 1976-11-01 Du Pont Process for preparing graftcopolymer
US3976720A (en) 1974-11-13 1976-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyamide/polyolefin plastic graft copolymers
US4217430A (en) * 1978-08-01 1980-08-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Graft copolymer of neutralized acid copolymer trunk and polyamide oligomeric branches and method for making such copolymer
US5342886A (en) 1988-03-24 1994-08-30 Atochem α-monoolefinic graft copolymers
FR2629090B1 (fr) * 1988-03-24 1990-11-23 Atochem Copolymere greffe a base d'alpha-mono-olefine, son procede de fabrication, son application a la fabrication d'alliages thermoplastiques, alliages thermoplastiques obtenus
JPH04311732A (ja) * 1991-04-10 1992-11-04 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 太陽電池モジュール用保護シート
US5741370A (en) 1996-06-27 1998-04-21 Evergreen Solar, Inc. Solar cell modules with improved backskin and methods for forming same
JP4233071B2 (ja) * 1999-10-20 2009-03-04 三井・デュポンポリケミカル株式会社 太陽電池封止材料及び太陽電池モジュール
FR2815037B1 (fr) * 2000-10-06 2002-12-13 Atofina Polyolefines souples modifiees avec des copolymeres greffes a blocs polyamides
JP2004223925A (ja) * 2003-01-23 2004-08-12 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 積層シート、太陽電池用裏面保護シート、並びに太陽電池及び太陽電池モジュール
US20050268961A1 (en) 2004-06-04 2005-12-08 Saint-Gobain Performance Plastics Coporation Photovoltaic device and method for manufacturing same
US7750110B2 (en) * 2004-10-05 2010-07-06 Arkema France Flexible semicrystalline polyamides
US20070012352A1 (en) 2005-07-18 2007-01-18 Bp Corporation North America Inc. Photovoltaic Modules Having Improved Back Sheet
JP2007150084A (ja) * 2005-11-29 2007-06-14 Dainippon Printing Co Ltd 太陽電池モジュール用裏面保護シート、太陽電池モジュール用裏面積層体、および、太陽電池モジュール
CN101473450A (zh) * 2006-06-21 2009-07-01 长青太阳能股份有限公司 无边框的光电模块
US7851694B2 (en) * 2006-07-21 2010-12-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Embossed high modulus encapsulant sheets for solar cells
EP2046888B1 (en) * 2006-08-04 2018-02-21 Arkema France Photovoltaic modules having a polyvinylidene fluoride surface
US7985919B1 (en) 2006-08-18 2011-07-26 Nanosolar, Inc. Thermal management for photovoltaic devices
US20080053516A1 (en) * 2006-08-30 2008-03-06 Richard Allen Hayes Solar cell modules comprising poly(allyl amine) and poly (vinyl amine)-primed polyester films
FR2912150B1 (fr) * 2007-02-06 2009-04-10 Arkema France Composition thermoplastique souple a tenue aux huiles amelioree et utilisation d'une telle composition
US20100043871A1 (en) * 2008-04-14 2010-02-25 Bp Corporation North America Inc. Thermal Conducting Materials for Solar Panel Components

Also Published As

Publication number Publication date
JP5532054B2 (ja) 2014-06-25
KR20110118629A (ko) 2011-10-31
CN102257043A (zh) 2011-11-23
EP2196489B1 (en) 2013-08-28
CN102257043B (zh) 2013-10-23
WO2010069546A4 (en) 2011-10-20
WO2010069546A2 (en) 2010-06-24
KR101669565B1 (ko) 2016-10-27
JP2012512523A (ja) 2012-05-31
EP2196489A1 (en) 2010-06-16
WO2010069546A3 (en) 2011-08-25
PT2196489E (pt) 2013-09-30
US20110315199A1 (en) 2011-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2433720T3 (es) Módulos fotovoltaicos con una película de barrera que comprende un polímero injertado con poliamida y proceso de fabricación y uso de los mismos
ES2448599T3 (es) Composición a base de polímero injertado con poliamida y su utilización en módulos fotovoltaicos
JP2012512523A5 (es)
ES2621139T3 (es) Película bi-capas de un módulo fotovoltaico
CN102317367B (zh) 基于聚烯烃的薄膜在光伏组件中的用途
EP2630182B1 (fr) Compositions thermoplastiques transparentes a haute tenue thermomecanique et ignifugées sans halogène, en particulier pour l'encapsulation dans les modules photovoltaïques
ES2656323T3 (es) Película bicapa de un módulo fotovoltaico
US20140026960A1 (en) Encapsulent for a photovoltaic module
KR20140094570A (ko) 광발전 모듈의 배면 패널용 다층 폴리아미드 필름
ES2589881T3 (es) Composición termoplástica que presenta una tasa elevada de ramificaciones de poliamida
US20140014180A1 (en) Encapsulant for a photovoltaic module
ES2700349T3 (es) Lámina posterior coextruida para módulos de células solares
CN120379831A (zh) 具有粘附性质的多层结构体