ES2463041T3 - Mezclas de líquidos iónicos con ácidos de Lewis - Google Patents

Mezclas de líquidos iónicos con ácidos de Lewis Download PDF

Info

Publication number
ES2463041T3
ES2463041T3 ES04741088.1T ES04741088T ES2463041T3 ES 2463041 T3 ES2463041 T3 ES 2463041T3 ES 04741088 T ES04741088 T ES 04741088T ES 2463041 T3 ES2463041 T3 ES 2463041T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
triflate
bis
imide
trifluoromethylsulfonyl
alcl3
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES04741088.1T
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Wasserscheid
Andreas Metlen
Nicole Brausch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Novartis AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novartis AG filed Critical Novartis AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2463041T3 publication Critical patent/ES2463041T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
    • C07D213/20—Quaternary compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
    • B01J31/0222—Sulfur-containing compounds comprising sulfonyl groups
    • B01J31/0224—Sulfur-containing compounds comprising sulfonyl groups being perfluorinated, i.e. comprising at least one perfluorinated moiety as substructure in case of polyfunctional compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0278—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0287—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing atoms other than nitrogen as cationic centre
    • B01J31/0288—Phosphorus
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/02—Iron compounds
    • C07F15/025—Iron compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/06—Aluminium compounds
    • C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
    • B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
    • B01J2231/4205—C-C cross-coupling, e.g. metal catalyzed or Friedel-Crafts type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/52—Isomerisation reactions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Un líquido iónico que comprende una mezcla de una o más sales de triflato o bis (trifluormetilsulfonil) imida de un ión imidazolio, piridinio, amonio o fosfonio con uno o más de los ácido de Lewis AlCl3, AlBr3, SnCl2, FeCl3, o ZnCl2, en donde la relación de mezcla molar entre dichos uno o más ácidos de Lewis y dichas uno o más sales de triflato o bis (trifluormetilsulfonil) imida es mayor de 1:1 y la cantidad máxima total de los contenidos molares del ácido o ácidos de Lewis en la mezcla es de 98%.

Description

Mezclas de líquidos iónicos con ácidos de Lewis
Campo de la invención
Nuevos materiales líquidos iónicos que son mezclas de una sal de triflato o bis(trilfuormetilsulfonil)imida de un ión imidazolio, piridinio, amonio o fosfonio con los ácidos de Lewis (AlCl3, AlBr3, SnCl2, FeCl3, y ZnCl2).
Antecedentes de la invención
Las reacciones de Friedel-Crafts (acilación y alquilación) se encuentran entre las reacciones básicas empleadas para sintetizar compuestos aromáticos funcionalizados, que son compuestos intermedios extremadamente importantes para productos farmacéuticos y productos químicos específicos. Los ácidos que Lewis y Brønsted líquidos y sólidos del estado de la técnica se utilizan como catalizadores para las reacciones de Friedel-Crafts.
La acidez del catalizador afecta de muchas maneras a la cinética de reacciones de las reacciones de Friedel-Crafts. Por ejemplo, cuanto más fuerte es la acidez de los catalizadores, puede utilizarse más compuesto aromático fácilmente desactivado. La mayor acidez se traduce también en una selectividad de reacción mejorada, por ejemplo en reacciones de transposición de Fries. Los ácidos usuales en la industria química de hoy día son ácido sulfúrico y AlCl3, en diversas modificaciones.
Un reactante ácido también conocido es un líquido iónico ácido, que es una sal que tiene un punto de fusión menor de 100º C, puede ser utilizado igualmente en reacciones de Friedel-Crafts. Los sistemas empleados hasta la fechas son aquellos formados por adición de un exceso molar de un ácido de Lewis a la sal haluro de un ión imidazolio, piridinio, amonio o fosfonio. Un ejemplo es una mezcla de sal de cloruro de imidazolio con un exceso molar de AlCl3. Estas sustancias fundidas ácidas de cloroaluminato se emplean para catalizar reacciones orgánicas en lugar de AlCl3 sólido, de modo que se reduce al mínimo el inconveniente de la baja solubilidad de AlCl3 en la mayoría de los disolventes orgánicos. Ejemplos en la bibliografía al respecto incluyen la reacción de benceno y tolueno con varios cloruros de alquilo en una mezcla de cloruro de 1-etil-3-metilimidazolio ([EMIM]Cl) y AlCl3 (4 partes [EMIM]Cl/6 partes AlCl3); y la alquilación de benceno con etileno para formar etilbenceno empleando una fase catalítica líquida que es una mezcla de una sal de cloruro de imidazolio que tiene un exceso molar de AlCl3 o un exceso molar de GaCl3.
Un ejemplo muy anterior de una acilación de Friedel-Crafts en un líquido iónico utilizó una mezcla de una sal de cloruro de imidazolio con un exceso molar de AlCl3 como fase catalíticamente activa, describiendo también que la velocidad de reacción incrementaba con el incremento del porcentaje del ácido de Lewis AlCl3 en la mezcla.
También se ha descrito la síntesis de algunos compuestos aromatizantes industrialmente importantes (por ejemplo: Traseolid®) por medio de acilación de Friedel-Crafts en una mezcla ácida de [EMIM]Cl-AlCl3(X(AlCl3)=0,67). De nuevo, se observó una aceleración de la reacción cuando el porcentaje de AlCl3 se incrementaba adicionalmente en la mezcla. Sin embargo, en la mezcla [EMIM]Cl-AlCl3, el porcentaje molar de AlCl3 no puede ser incrementado más allá del 67% molar, puesto que a un contenido más elevado en AlCl3 el punto de fusión de la mezcla sube más allá de 100º C.
Otras reacciones estudiadas incluyen la acilación de naftaleno y antraceno; el cracking de polietileno; y la isomerización de ácidos grasos; todas ellas realizadas en cloroaluminato ácido fundido.
También se ha descrito el uso de ácido de Lewis FeCl3 para formar líquidos iónicos ácidos en el sistema [EMIM]Cl-FeCl3. También aquí, se emplea un exceso de ácido de Lewis, aunque solo las mezclas que tienen un contenido molar en FeCl3 menor de 62% son líquidas a temperaturas por debajo de 100º C. Se ha descrito la acilación de benceno con cloruro de acilo, en donde la cetona que se forma se separa de la fase catalítica por medio de extracción, cuando el contenido molar en FeCl3 en la mezcla catalíticamente activa reside entre 51 y 55 moles%.
Además de los líquidos iónicos catalíticamente activos que se forman combinando un exceso de un ácido de Lewis con una sal de cloruro orgánica, se ha descrito un pequeño número de otros ejemplos en donde ácidos de Lewis tal como triflato de escandio (III) y otras sales de lantanoides se mezclaron con un líquido iónico neutro que contiene ión [PF6]-, [BF4]-, [SbF6]-, o triflato con el fin de obtener un sistema catalíticamente activo. Sin embargo, en todos esos sistemas el ácido de Lewis se emplea en niveles muy bajos con respecto al líquido iónico. Normalmente, las mezclas tienen relaciones molares de una parte de ácido de Lewis a 27 partes de líquido iónico neutro. Los sistemas resultantes han sido utilizados para alquilar benceno con 1-hexeno.
También se han descrito mezclas de sales de triflato de lantanoides y líquido iónico neutro que contiene ión [PF6]-,
[BF4]-, [SbF6]-, o triflato, en donde el lantanoide se emplea como un ácido de Lewis en una relación molar muy baja con respecto al líquido iónico. La relación molar entre el triflato de lantanoide y el líquido iónico es habitualmente de
1:200. Estas mezclas han sido utilizadas para conseguir una síntesis de tres componentes de a-aminofosfonatos. Una limitación importante en la utilidad industrial del concepto es la descomposición conocida de aniones complejos lábiles (tales como [PF6]-, [SbF6]-) en presencia de ácidos de Lewis fuertes.
Líquidos iónicos ácidos catalíticamente activos, fundamentalmente diferentes, han sido desarrollados y utilizados, por ejemplo, en la alquilación de Friedel-Crafts de benceno con deceno. Ejemplos incluyen líquidos iónicos que son mezclas de [BMIM][HSO4] y de ácido sulfúrico de Brønsted, sustancialmente libres de acidez de Lewis; estas mezclas fueron incapaces de conseguir una acidez que excediera de aquella del ácido sulfúrico puro.
Otros líquidos iónicos ácido basados en un concepto similar incluyen una mezcla de tributilhexilamoniobis(trilfuormetanosulfonil)imida ([NBu3(C6)][(CF3SO2N]) y un ácido de Brønsted en reacciones de ciclación
H13)2catalizadas con ácido. Como ácidos de Brønsted se han utilizado también ácido fosfónico y ácido toluenosulfónico. Sin embargo, existe un problema ya que si se añaden ácido de Brønsted incluso más fuertes a una bis(trifluormetanosulfonil)amida fundida, se forma el ácido libre del anión, el cual sublima fácilmente a bajas temperaturas.
En general, puede apreciarse a partir de los usos previamente descritos de líquidos iónicos ácidos en varias reacciones catalizadas con ácido que el uso de sales líquidas ácidas como catalizadores resulta prometedor desde un punto de vista industrial. Los líquidos iónicos ácidos del estado de la técnica poseen una acidez variable en ciertos intervalos e interesantes características de solubilidad que pueden variarse según la naturaleza del catión. Estas características de solubilidad permiten nuevos avances en la ejecución industrial de reacciones catalizadas con ácido, por ejemplo mediante el uso de un régimen de reacción en múltiples fases.
Descripción y resumen de la invención
Esta invención se refiere a la producción de nuevos y sorprendentes materiales líquidos iónicos que son mezclas de una sal de triflato o bis(trifluormetilsulfonil)imida de un ión imidazolio, piridinio, amonio o fosfonio con los ácidos de Lewis (AlCl3, AlBr3, SnCl2, FeCl3, y ZnCl2), cuando la relación de mezcla molar entre los ácidos de Lewis y la
sal de triflato o bis(trifluormetilsulfonil)amida del ión imidazolio, piridinio, amonio o fosfonio es mayor de 1:1. Estos materiales son líquidos a temperaturas por debajo de 100º C.
En una modalidad de la invención, los materiales tienen relaciones molares de hasta 4,5/1 ácido de Lewis/triflato o ácido de Lewis/sales de bis(trifluormetilsulfonil)amida del ión imidazolio, piridinio, amonio o fosfonio en mezclas líquidas a temperaturas por debajo de 100º C.
Esta invención se refiere también a mezclas de un número de diferentes sales de triflato o
bis(trifluormetilsulfonil)imida mezcladas con mezclas de varios ácidos de Lewis del grupo consistente en AlCl3, AlBr3, SnCl2, FeCl3, y ZnCl2. El contenido molar de los componentes ácidos de Lewis que se emplean puede exceder de 50 moles% de la mezcla total. Con preferencia puede exceder de 67 moles% de la mezcla total.
Los nuevos líquidos iónicos ácidos de esta invención se preparan mezclando una sal de triflato o bis(trifluormetilsulfonil)amida de ión imidazolio, piridinio, amonio o fosfonio o una mezcla de una pluralidad de sales de triflato o bis(trifluormetilsulfonil)amida de ión imidazolio, piridinio, amonio o fosfonio con un exceso molar de un ácido de Lewis del grupo consistente en AlCl3, AlBr3, SnCl2, FeCl3, y ZnCl2 o con un exceso molar de una
mezcla de los referidos ácidos de Lewis. Con preferencia, la sal de triflato o bis(trifluormetilsulfonil)amida de ión imidazolio, piridinio, amonio o fosfonio o la mezcla de una pluralidad de sales de triflato o bis(trifluormetilsulfonil)amida de ión imidazolio, piridinio, amonio o fosfonio se mezcla con un ácido de Lewis del grupo consistente en AlCl3, AlBr3, SnCl2, FeCl3, y ZnCl2 en donde el contenido en ácido de Lewis
excede de 67 moles%.
El punto de fusión de los materiales obtenidos de esta manera es en general inferior a 25º C; todos los ejemplos se encuentran por debajo de 100º C en esta invención.
La diferencia relativa con respecto a los líquidos iónicos ácidos conocidos descritos en el estado de la técnica se refieren a la utilidad industrial de los nuevos líquidos iónicos ácidos de esta invención con respecto a las siguientes ventajas relevantes.
En contraste con los sistemas del estado del estado de la técnica, que se forman añadiendo un exceso molar de un ácido de Lewis a la sal de haluro de un ión imidazolio, piridinio, amonio o fosfonio, el nuevo líquido iónico ácido de esta invención se caracteriza por las siguientes ventajas:
I) Los nuevos líquidos iónicos de esta invención están también formados por mezclas de un ácido de Lewis
del grupo consistente en AlCl3, SnCl2, FeCl3, y ZnCl2 con una sal de triflato o bis(trifluormetilsulfonil)amida de ión imidazolio, piridinio, amonio o fosfonio en una relación de >2:1, mientras que ninguno de los sistemas del estado de la técnica obtenidos a partir de una mezcla de un ácido de Lewis con una sal de haluro permite una relación de >2:1, puesto que en este último caso la mezcla tendría puntos de fusión por encima de 100º C. Dado que la relación de mezcla conseguible está directamente correlacionada con la acidez total del sistema, pero dado que la acidez total se correlaciona con la actividad y selectividad del sistema en una reacción catalizada con ácido, la consecución de mayores porcentajes del ácido de Lewis usado en los sistemas de esta invención elimina una limitación sustancial previamente existente sobre el rango de aplicabilidad de los líquidos iónicos ácidos del estado de la técnica. II) En reacciones en donde la mezcla producto debe ser procesada hidrolíticamente (por ejemplo, con acilaciones de Friedel-Crafts u otras reacciones en donde moléculas conteniendo oxígeno o en donde están presentes funcionalidades nitrogenadas en la molécula), por primera vez los nuevos líquidos iónicos ácidos de esta invención permiten el reciclo de componentes catiónicos costosos. Después de la hidrólisis, la sal de triflato de bis(trifluormetilsulfonil)amida de ión imidazolio, piridinio, amonio o fosfonio que se utiliza
o la mezcla de las sales de triflato o bis(trifluormetilsulfonil)amida de ión imidazolio, piridinio, amonio o fosfonio con los productos se puede aislar de la fase acuosa por medio de extracción y reutilizarse después de la destilación o cristalización de los productos de reacción. De este modo, los nuevos líquidos iónicos de esta invención proporcionan por primera vez un procedimiento eficiente para aislar y recuperar el catión relativamente costoso que se utiliza en el líquido iónico. La pérdida del catión relativamente costoso en el líquido iónico representa un factor de coste sustancial en los procedimientos del estado de la técnica previamente utilizados.
En contraste con los sistemas anteriormente conocidos, que se forman mezclando una sal de triflato de lantanoide con un líquido orgánico neutro que contiene iones [PF6]-, [BF4]-, [SbFe]-, o triflato, se obtienen las siguientes ventajas cuando se utilizan los nuevos líquidos iónicos ácidos de esta invención:
III) En ninguno de los sistemas del estado de la técnica fue posible utilizar el ácido de Lewis (la sal de triflato de lantanoide) en una relación estequiométrica o incluso en una relación súper-estequiométrica con respecto a la fusión neutra, lo cual limitaba seriamente la acidez que podría conseguirse. En contraste, los nuevos líquidos iónicos de esta invención están formados por mezclas de uno o más ácidos de Lewis del grupo consistente en AlCl3, SnCl2,
FeCl3, y ZnCl2 con una sal o más sales de triflato o bis(trifluormetilsulfonil)amida de ión imidazolio, piridinio, amonio o fosfonio incluso en una relación molare de >2:1.
IV) Mientras en los líquidos iónicos utilizados en el estado de la técnica, y aquí en particular, los aniones [PF6]-, [BF4]-, [SbF6]-, son conocidos por ser inestables en presencia de ácidos de Lewis fuertes, los nuevos líquidos iónicos ácidos de esta invención ser caracterizan por una estabilidad mucho más grande a un contenido molar mucho más grande del ácido o ácidos de Lewis que se utilizan.
En contraste con los sistemas del estado de la técnica que se forman mezclando un ácido de Brønsted con un líquido iónico que contiene un ión [HSO4] o [CF3SO2)2N], se obtienen las siguientes ventajas cuando se utilizan los nuevos líquidos iónicos ácidos de esta invención:
V) Los nuevos sistemas de esta invención son sistemas de ácidos de Lewis, mientras que los sistemas de ácidos de Bronsted se obtienen mezclando un ácido de Bronsted con un líquido iónico que contiene un ión [HSO4] o [CF3SO2)2N] en el estado de la técnica. Sin embargo, muchas aplicaciones únicamente pueden conseguirse mediante el uso de los sistemas de ácidos de Lewis.
VI) La acidez conseguible y el porcentaje conseguible de componentes ácidos activos en el sistema de reacción, así como la facilidad general de uso, son características severamente limitadas en los sistemas del estado de la técnica por el hecho de que el anión del líquido iónico (por ejemplo [(DV3SO2)2N]) forma el ácido volátil H(CF3SO2)2N] en presencia de ácidos fuertes. El ácido volátil se separa fácilmente de la mezcla de reacción por sublimación, lo cual limita severamente el rango de aplicabilidad de los líquidos iónicos del estado de la técnica. Dichos problemas no se presentan con los nuevos líquidos iónicos ácidos de esta invención.
En el campo de aplicación de los nuevos líquidos iónicos ácidos de esta invención incluye todas las reacciones en donde se emplean ácidos de Lewis fuertes como catalizadores o en donde se forma un ácido de Bronsted bajo las condiciones de reacción en presencia de un ácido de Lewis fuerte. Aplicaciones particularmente adecuadas para los nuevos líquidos iónicos ácidos de esta invención son aquellas en donde un incremento de la acidez en comparación con los sistemas del estado de la técnica previamente utilizados se traduciría en una mejora de la actividad, selectividad o vida del componente catalíticamente activo. Ejemplos específicos de aplicaciones en donde se pueden emplear los nuevos líquidos iónicos ácidos de esta invención comprenden con éxito, entre otras, reacciones de Friedel-Crafts (alquilación y acilación), la transposición de Fries, carbonilación de compuestos aromáticos, la isomerización de clorotoluenos, la isomerización de diclorobencenos, la transalquilación de tolueno, las isomerizaciones en la estructura de alcanos, así como la denominada alquilación de refinería (reacción de isobuteno con propano o butano para producir gasolina de alquilato), en donde esta enumeración no ha de ser considerada como completa ni exclusiva.
Una modalidad particularmente interesante del nuevo líquido iónico ácido de esta invención se deriva del
5 descubrimiento inesperado de que en algunas relaciones de mezcla entre el ácido de Lewis que se utiliza o la mezcla de una pluralidad de ácidos de Lewis que se utilizan con la sal de triflato o bis(trifluormetilsulfonil)imida o con la mezcla de una pluralidad de sales de triflato o bis(trifluormetilsulfonil)imida, los nuevos líquidos iónicos ácidos de esta invención están presentes en forma de un sistema líquido-líquido de múltiples fases. Esto abre nuevas posibilidades para el procesado de mezclas de reacción y mezclas de productos por medio de métodos extractivos.
10 Modalidades especialmente preferidas de los nuevos líquidos iónicos ácidos de esta invención, comprenden las siguientes mezclas:
•
1-Metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
•
1-Etilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
•
1-Butilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3 15 • 1,4-Dimetilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
•
1,3-Dimetilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
•
1-Etil-4-metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
•
1-Etil-3-metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
•
1-Butil-4-metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3 20 • 1-Butil-3-metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
•
1,3-Dimetilimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
•
1-Etil-3-metilimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
•
1,3-Dietilimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con AlCl3
•
1-Butil-3-metilimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3 25 • 1-Butil-3-etilimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
•
Trimetilamonio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
•
Tetrametilamonio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
•
Tetrabutilamonio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
•
Tetrabutifosfonio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3 30 • 1-Metilpiridinio triflato con AlCl3
•
1-Etilpiridinio triflato con AlCl3
•
1-Butilpiridinio triflato con AlCl3
•
1,4-Dimetilpiridinio triflato con AlCl3
•
1,3-Dimetilpiridinio triflato con AlCl3 35 • 1-Etil-4-metilpiridinio triflato con AlCl3
•
1-Etil-3-metilpiridinio triflato con AlCl3
•
1-Butil-4-metilpiridinio triflato con AlCl3
•
1-Butil-3-metilpyidinium triflato con AlCl3
•
1,3-Dimetilimidazolio triflato con AlCl3 40 • 1-Etil-3-metilimidazolio triflato con AlCl3
•
1,3-Dietilimidazolio triflato con AlCl3
•
1-Butil-3-metilimidazolio triflato con AlCl3
•
1-Butil-3-etilimidazolio triflato con AlCl3
•
Trimetilamonio triflato con AlCl3 45 • Tetrametilamonio triflato con AlCl3
•
Tetrabutilamonio triflato con AlCl3
•
Tetrabutilfosfonio triflato con AlCl3
•
1-Metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con FeCl3
•
1-Etilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con FeCl3 50 • 1-Butilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con FeCl3
•
1,4-Dimetilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
•
1,3-Dimetilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
•
1-Etil-4-metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfoni) imida con FeCl3
•
1-Etil-3-metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3 55 • 1-Butil-4-metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
•
1-Butil-3-metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
•
1,3-Dimetilimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
•
1-Etil-3-metilimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
•
1,3-Dietilimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3 60 • 1-Butil-3-metilimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
•
1-Butil-3-ethylimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
•
Trimetilamonio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con FeCl3
•
Tetrametilamonio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
•
Tetrabutilamonio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
•
Tetrabutilfosfonio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
•
1-Metilpiridinio triflato con FeCl3 5 • 1-Ethylpiridinio triflato con FeCl3
•
1-Butylpiridinio triflato con FeCl3
•
1,4-Dimetilpiridinio triflato con FeCl3
•
1,3-Dimetilpiridinio triflato con FeCl3
•
1-Etil-4-metilpiridinio triflato con FeCl3 10 • 1-Etil-3-metilpiridinio triflato con FeCl3
•
1-Butil-4-metilpiridinio triflato con FeCl3
•
1-Butil-3-metilpiridinio triflato con FeCl3
•
1,3-Dimetilimidazolio triflato con FeCl3
•
1-Etil-3-metilimidazolio triflato con FeCl3 15 • 1,3-Dietilimidazolio triflato con FeCl3
•
1-Butil-3-metilimidazolio triflato con FeCl3
•
1-Butil-3-etilimidazolio triflato con FeCl3
•
Trimetilamonio triflato con FeCl3
•
Tetrametilamonio triflato con FeCl3 20 • Tetrabutilamonio triflato con FeCl3
• Tetrabutilfosfonio triflato con FeCl3
Esta invención se ilustra por los siguientes ejemplos.
Ejemplo 1: Mezclas de 1-etil-3-metilpiridinio([3-MEP])bis(trifluormetilsulfonil)imida/cloruro de aluminio (III) ([3-MEP][(CF3SO2)2N]/AlCl3:
25 A. Mezcla 1:1
A temperatura ambiente y mientras se agita se añaden lentamente 21,7 mmol de AlCl3 a 21,7 mmol de ([3MEP][(CF3SO2)2N]). A medida que se genera una ligera cantidad de calor, el AlCl3 se disuelve en la fusión formando un sistema de dos fases en donde ambas fases son de un volumen aproximadamente igual, mientras que la fase inferior es mucho más viscosa que la fase superior. Mientras que la mezcla continua permaneciendo en dos fases a
30 70º C, un sistema de una sola fase se obtiene a 100º C.
B. Mezcla 1:2
Mientras se agita, se añaden lentamente 43,1 mmol de AlCl3 a 21,7 mmol de ([3-MEP][(CF3SO2)2N]). Tras enfriar a temperatura ambiente, la cantidad total de AlCl3 que se añade permanece disuelta en el sistema de reacción, al tiempo que el sistema de reacción está presente por sí mismo en dos fases.
35 C. Mezcla 1:3
Mientras se agita, se añaden lentamente 64,2 mmol de AlCl3 a 21,7 mmol de ([3-MEP][(CF3SO2)2N]). Se obtiene una solución homogénea transparente de una sola fase, la cual, después de enfriar a temperatura ambiente, permanece transparente y en una sola fase.
D. Mezcla 1:4,5
40 Mientras se agita, se añaden lentamente 99,1 mmol de AlCl3 a 21,7 mmol de ([3-MEP][(CF3SO2)2N]) a 130º C. Se forma una solución homogénea transparente de una sola fase que permanece transparente y en una sola fase incluso después de enfriar a temperatura ambiente.
Ejemplo 2: Mezclas de 1-etil-4-metilpiridinio([4-MEP])bis(trifluormetilsulfonil)imida/cloruro de aluminio (III) ([4MEP][CF3SO2)2N]/AlCl3:
45 A. Mezcla 1:1
A 90º C, mientras se agita, se añaden 11,7 mmol de AlCl3 a 11,7 mmol de ([4-MEP][(CF3SO2)2N]). Se forma un sistema de dos fases en donde ambas fases tienen aproximadamente el mismo volumen. Después de enfriar, el AlCl3 precipita de este sistema a temperaturas por debajo de 70º C.
B. Mezcla 1:2
A 70º C, mientras se agita, se añaden 23,2 mmol de AlCl3 a 11,7 mmol de ([4-MEP][(CF3SO2)2N]). Se forma una mezcla de dos fases en donde el volumen de la fase inferior es sustancialmente más pequeño que aquel de la fase 5 superior. En este sistema no precipita ningún sólido incluso tras enfriar a temperatura ambiente.
C. Mezcla 1:3
A 105º C, mientras se agita, se añaden 34,3 mmol de AlCl3 a 11,7 mmol de ([4-MEP][(CF3SO2)2N]). Se forma una fase transparente que, después de enfriar a temperatura ambiente, permanece como una sola fase y transparente.
D. Mezcla 1:4
10 A 130º C, mientras se agita, se añaden 46,6 mmol de AlCl3 a 11,7 mmol de ([4-MEP][(CF3SO2)2N]). Se forma una fase transparente que, después de enfriar a temperatura ambiente, permanece como una sola fase y transparente.
Ejemplo 3: Reacción de cloruro de ácido octanoico con 1-cloro-2-feniletano con el líquido iónico ([3-MEP][(CF3SO2)2N]/AlCl3) (relación molar 1:3) como componente catalíticamente activo
Bajo una atmósfera de gas inerte y mientras se agita a 105º C se añaden lentamente 40 mmol de AlCl3 a 13,3 mmol
15 de ([3-MEP][(CF3SO2)2N]). Se forma una solución homogénea transparente de una sola fase en la cual permanece transparente y en una sola fase después de enfriar a temperatura ambiente. El líquido iónico resultante se mezcla a temperatura ambiente con 20 mmol de cloruro de ácido octanoico. Se mezclan 20 mmol de 1-cloro-2-feniletano gota a gota a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se agita durante 6 horas a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se hidroliza cuidadosamente con una cantidad en exceso de agua, y la fase acuosa se extrae con
20 CH2Cl2. Se separa el CH2Cl2 bajo un ligero vacío y el residuo se extrae con pentano. Mientras los eductos y productos de la reacción se disuelven en pentano, se recupera, como residuo, 11 mmol del líquido iónico ([3MEP][(CF3SO2)2N]). Basado en análisis GC, la fase de pentano contiene 70,2% de producto de p-acilación 12,6% de producto de m-acilación, 5,5% de ácido octanoico (producto de hidrólisis del ácido octanoico) y 4,6% de 1-cloro-2feniletano. El método de procesado que fue utilizado se verificó mediante el cálculo de un balance de masas.
25 Los materiales de partida: sales de triflato o bis(trifluormetilsulfonil)imida que contienen iones imidazolio, piridinio, amonio o fosfonio son conocidos.

Claims (13)

  1. REIVINDICACIONES
    1.
    Un líquido iónico que comprende una mezcla de una o más sales de triflato o bis(trifluormetilsulfonil)imida de un
    ión imidazolio, piridinio, amonio o fosfonio con uno o más de los ácido de Lewis AlCl3, AlBr3, SnCl2, FeCl3, o ZnCl2, en donde la relación de mezcla molar entre dichos uno o más ácidos de Lewis y dichas uno o más sales de triflato o bis(trifluormetilsulfonil)imida es mayor de 1:1 y la cantidad máxima total de los contenidos molares del ácido o ácidos de Lewis en la mezcla es de 98%.
  2. 2.
    Un líquido iónico según la reivindicación 1, en donde la relación de mezcla entre dicho uno o más ácidos de Lewis y dicha una o más sales de triflato o bis(trifluormetilsulfonil)imida es mayor de 2:1.
  3. 3.
    Un líquido iónico según la reivindicación 1, en donde el total de los contenidos molares del ácido o ácidos de Lewis en la mezcla es de 50%-85%.
  4. 4.
    Un líquido iónico según la reivindicación 1, en donde los contenidos molares totales del ácido o ácidos de Lewis en la mezcla son de 67%-80%.
  5. 5.
    Un líquido iónico según la reivindicación 1, en donde el catión de la sal de triflato o bis(trilfuormetilsulfonil)imida es (1) un catión de amonio cuaternario que tiene la fórmula general [NR1R2R3R]+; (2) un catión de fosfonio que tiene la fórmula general [PR1R2R3R]+; (3) un catión de imidazolio que tiene la fórmula general I:
    en donde el anillo imidazol de fórmula I puede estar sustituido con uno o más grupos seleccionados entre grupos alquilo C1-C8, arilo C6-C12 o aril(C5-C12)-alquilo C1-C6; (4) cationes de piridinio de fórmula general II:
    en donde el anillo de piridina de fórmula II puede estar sustituido con uno o más grupos que comprenden los grupos alquilo C1-C8 o arilo C6-C12 o aril(C5-C12)-alquilo C1-C6; y los sustituyentes R, R’, R1, R2, R3 se eligen independientemente entre sí del grupo consistente en hidrógeno; grupos alquilo alifáticos o alicíclicos, lineales o ramificados, saturados o insaturados, que tienen de 1 a 20 átomos de carbono; y grupos arilo, arilo-alquilo C1-C6 que tienen de 6 a 12 átomos de carbono en la mitad arilo, que opcionalmente pueden estar sustituidos con al menos un grupo alquilo C1-C6.
  6. 6.
    Un líquido iónico según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el ácido de Lewis es AlCl3.
  7. 7.
    Un líquido iónico según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el ácido de Lewis es FeCl3.
  8. 8.
    Procedimiento para la preparación del líquido iónico según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende añadir proporcionalmente el ácido o ácidos de Lewis a la sal o sales de triflato o bis(trifluormetilsulfonil)imida mientras se agita a una temperatura de 0 a 300º C para proporcionar el líquido iónico como un sistema líquido-líquido de múltiples fases.
  9. 9.
    Uso del líquido iónico según cualquiera de las reivindicaciones anteriores como catalizador o medio de reacción catalíticamente activo en donde la reacción es una reacción catalizada con ácido de Lewis.
  10. 10.
    Uso según la reivindicación 11, en donde dicha reacción se elige del grupo consistente en reacciones de alquilación de Friedel-Crafts, reacciones de acilación de Friedel-Crafts, reacciones de alquilación, reacciones de
    carbonilación, reacciones de isomerización y reacciones de oligomerización.
  11. 11.
    Procedimiento según la reivindicación 10, en donde la temperatura es de 20 a 180º C.
  12. 12.
    Procedimiento según la reivindicación 10, en donde la temperatura es de 50 a 150º C.
  13. 13.
    Un líquido iónico según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 seleccionado del grupo consistente en:
    5 • 1-Metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
    •
    1-Etilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
    •
    1-Butilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
    •
    1,4-Dimetilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
    •
    1,3-Dimetilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3 10 • 1-Etil-4-metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
    •
    1-Etil-3-metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
    •
    1-Butil-4-metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
    •
    1-Butil-3-metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
    •
    1,3-Dimetilimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3 15 • 1-Etil-3-metilimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
    •
    1,3-Dietilimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con AlCl3
    •
    1-Butil-3-metilimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
    •
    1-Butil-3-etilimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
    •
    Trimetilamonio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3 20 • Tetrametilamonio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
    •
    Tetrabutilamonio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
    •
    Tetrabutifosfonio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con AlCl3
    •
    1-Metilpiridinio triflato con AlCl3
    •
    1-Etilpiridinio triflato con AlCl3 25 • 1-Butilpiridinio triflato con AlCl3
    •
    1,4-Dimetilpiridinio triflato con AlCl3
    •
    1,3-Dimetilpiridinio triflato con AlCl3
    •
    1-Etil-4-metilpiridinio triflato con AlCl3
    •
    1-Etil-3-metilpiridinio triflato con AlCl3 30 • 1-Butil-4-metilpiridinio triflato con AlCl3
    •
    1-Butil-3-metilpyidinium triflato con AlCl3
    •
    1,3-Dimetilimidazolio triflato con AlCl3
    •
    1-Etil-3-metilimidazolio triflato con AlCl3
    •
    1,3-Dietilimidazolio triflato con AlCl3 35 • 1-Butil-3-metilimidazolio triflato con AlCl3
    •
    1-Butil-3-etilimidazolio triflato con AlCl3
    •
    Trimetilamonio triflato con AlCl3
    •
    Tetrametilamonio triflato con AlCl3
    •
    Tetrabutilamonio triflato con AlCl3 40 • Tetrabutilfosfonio triflato con AlCl3
    •
    1-Metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con FeCl3
    •
    1-Etilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con FeCl3
    •
    1-Butilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con FeCl3
    •
    1,4-Dimetilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3 45 • 1,3-Dimetilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
    •
    1-Etil-4-metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
    •
    1-Etil-3-metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
    •
    1-Butil-4-metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
    •
    1-Butil-3-metilpiridinio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3 50 • 1,3-Dimetilimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
    •
    1-Etil-3-metilimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
    •
    1,3-Dietilimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
    •
    1-Butil-3-metilimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
    •
    1-Butil-3-ethylimidazolio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3 55 • Trimetilamonio-bis(trifluormetilsulfonil)imida con FeCl3
    •
    Tetrametilamonio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
    •
    Tetrabutilamonio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
    •
    Tetrabutilfosfonio-bis(trifluormetilsulfonil) imida con FeCl3
    •
    1-Metilpiridinio triflato con FeCl3 60 • 1-Ethylpiridinio triflato con FeCl3
    •
    1-Butylpiridinio triflato con FeCl3
    •
    1,4-Dimetilpiridinio triflato con FeCl3
    •
    1,3-Dimetilpiridinio triflato con FeCl3
    •
    1-Etil-4-metilpiridinio triflato con FeCl3
    •
    1-Etil-3-metilpiridinio triflato con FeCl3 5 • 1-Butil-4-metilpiridinio triflato con FeCl3
    •
    1-Butil-3-metilpiridinio triflato con FeCl3
    •
    1,3-Dimetilimidazolio triflato con FeCl3
    •
    1-Etil-3-metilimidazolio triflato con FeCl3
    •
    1,3-Dietilimidazolio triflato con FeCl3 10 • 1-Butil-3-metilimidazolio triflato con FeCl3
    •
    1-Butil-3-etilimidazolio triflato con FeCl3
    •
    Trimetilamonio triflato con FeCl3
    •
    Tetrametilamonio triflato con FeCl3
    •
    Tetrabutilamonio triflato con FeCl3 15 • Tetrabutilfosfonio triflato con FeCl3
ES04741088.1T 2003-07-17 2004-07-16 Mezclas de líquidos iónicos con ácidos de Lewis Expired - Lifetime ES2463041T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US48795703P 2003-07-17 2003-07-17
US487957P 2003-07-17
PCT/EP2004/007952 WO2005014547A1 (en) 2003-07-17 2004-07-16 Mixtures of ionic liquids with lewis acids

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2463041T3 true ES2463041T3 (es) 2014-05-27

Family

ID=34135085

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES04741088.1T Expired - Lifetime ES2463041T3 (es) 2003-07-17 2004-07-16 Mezclas de líquidos iónicos con ácidos de Lewis

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7691180B2 (es)
EP (1) EP1658268B1 (es)
JP (1) JP4672657B2 (es)
CN (2) CN1823044A (es)
ES (1) ES2463041T3 (es)
PL (1) PL1658268T3 (es)
PT (1) PT1658268E (es)
WO (1) WO2005014547A1 (es)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4767535B2 (ja) * 2004-12-28 2011-09-07 広栄化学工業株式会社 ピリジニウム塩を含有する樹脂用導電性付与剤及びそれを含有する樹脂組成物。
CN101137740B (zh) * 2005-03-08 2011-04-13 株式会社德山 固定磨粒研磨磁头用的润滑剂组合物
WO2006110450A1 (en) * 2005-04-07 2006-10-19 Matheson Tri-Gas Fluid storage and purification method and system
US8936719B2 (en) 2006-03-22 2015-01-20 Ultraclean Fuel Pty Ltd. Process for removing sulphur from liquid hydrocarbons
US7488860B2 (en) * 2006-09-13 2009-02-10 Chinese Petroleum Corp. Method for producing exo-tetrahydrodicyclopentadiene using ionic liquid catalyst
US8143467B2 (en) * 2007-12-18 2012-03-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for synthetic lubricant production
TWI402252B (zh) * 2009-03-16 2013-07-21 Cpc Corp Taiwan 利用負載型酸性離子液體為催化劑之四氫雙環戊二烯異構化製程
JP5697090B2 (ja) * 2011-03-31 2015-04-08 株式会社日本触媒 乳酸類の製造方法
CN102671709B (zh) * 2012-04-28 2014-08-13 温州大学 一种负载型酸性离子液体催化剂及其应用
JP6072571B2 (ja) * 2013-03-07 2017-02-01 カーリットホールディングス株式会社 粘着剤組成物
WO2014138810A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Ultraclean Pty Ltd Process for removing sulphur compounds from hydrocarbons
US9441169B2 (en) 2013-03-15 2016-09-13 Ultraclean Fuel Pty Ltd Process for removing sulphur compounds from hydrocarbons
US9475997B2 (en) * 2014-11-24 2016-10-25 Uop Llc Contaminant removal from hydrocarbon streams with carbenium pseudo ionic liquids
CN107507999B (zh) * 2016-06-14 2019-11-08 财团法人工业技术研究院 电解质组合物及包含其的金属离子电池
RU2715707C1 (ru) * 2016-07-29 2020-03-03 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Катализаторы для получения акриловой кислоты из молочной кислоты или ее производных в жидкой фазе
US10307744B2 (en) * 2016-07-29 2019-06-04 The Procter & Gamble Company Catalysts for making acrylic acid from lactic acid or its derivatives in liquid phase
WO2019237100A1 (en) * 2018-06-08 2019-12-12 Board Of Regents, The University Of Texas System Systems and methods for separation of olefins from mixtures that contain reducing agents
CN109574815A (zh) * 2018-11-27 2019-04-05 江苏师范大学 一种中间体5-溴茚酮的制备方法
CN110590497B (zh) * 2019-09-30 2022-04-05 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种间二氯苯的合成方法
CN116947927A (zh) * 2023-06-16 2023-10-27 安顺学院 一种阻燃剂dopo的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10026565A1 (de) * 2000-05-30 2001-12-06 Merck Patent Gmbh Ionische Flüssigkeiten
EP1370508A2 (en) 2001-03-12 2003-12-17 The Queen's University of Belfast Process catalysed by fluoroalkysulfonated compounds, preferably bis-triflimide compounds
US6673737B2 (en) * 2001-05-30 2004-01-06 Exxonmobil Research And Engineering Company Ionic liquid compositions
NL1021362C2 (nl) * 2001-08-31 2003-08-05 Inst Francais Du Petrole Katalysator- en oplosmiddelsamenstelling en katalysewerkwijzen waarbij deze samenstelling wordt toegepast.
FR2829763B1 (fr) * 2001-09-18 2004-12-03 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes nitriles
EP1556390A4 (en) * 2002-04-05 2007-12-26 Univ South Alabama FUNCTIONALIZED IONIC LIQUIDS AND METHODS THEREFOR
US7303607B2 (en) * 2004-06-14 2007-12-04 Air Products And Chemicals, Inc. Liquid media containing Lewis acidic reactive compounds for storage and delivery of Lewis basic gases

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007527402A (ja) 2007-09-27
CN103172558A (zh) 2013-06-26
EP1658268A1 (en) 2006-05-24
PL1658268T3 (pl) 2014-07-31
CN1823044A (zh) 2006-08-23
US20060264642A1 (en) 2006-11-23
US7691180B2 (en) 2010-04-06
JP4672657B2 (ja) 2011-04-20
PT1658268E (pt) 2014-05-13
EP1658268B1 (en) 2014-02-12
WO2005014547A1 (en) 2005-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2463041T3 (es) Mezclas de líquidos iónicos con ácidos de Lewis
JP4845270B2 (ja) オレフィンの二量化、共二量化およびオリゴマー化触媒組成物
JP3862275B2 (ja) アルキル化法
Tang et al. Improved 1-butene/isobutane alkylation with acidic ionic liquids and tunable acid/ionic liquid mixtures
US5824832A (en) Linear alxylbenzene formation using low temperature ionic liquid
Holbrey et al. New ionic liquids containing an appended hydroxyl functionality from the atom-efficient, one-pot reaction of 1-methylimidazole and acid with propylene oxide
US5750455A (en) Catalytic composition and process for the alkylation of aliphatic hydrocarbons
Craven et al. Novel polyoxometalate–phosphazene aggregates and their use as catalysts for biphasic oxidations with hydrogen peroxide
WO2000016902A1 (en) Ionic liquids
ZA200303270B (en) Ionic liquids and their ue as solvents.
PT1414568E (pt) Utilização de compostos bis-triflimida de metal
KR20070101301A (ko) 염기 안정성 이온성 액체
JP2003300913A (ja) パラフィン系炭化水素の異性化方法及びそれの複合触媒
EP2597099B1 (en) Deep eutectic solvent and method for its preparation
US5693585A (en) Aliphatic alkylation catalyst comprising an active phase containing a cuprous compound on a support
US7488859B2 (en) Method for producing adamantane
JP7445606B2 (ja) 三酸化硫黄及びハロアルカンからのハロアルカンスルホン酸の調製方法
Szpecht et al. Versatile method for the simultaneous synthesis of two ionic liquids, otherwise difficult to obtain, with high atom economy
JP4706108B2 (ja) 主として分枝状二量体へのプロピレンの選択的二量化方法
ES2197417T3 (es) Liquidos de ligandura inacuosos e ionogenicos; procedimiento para su fabricacion y empleo de los mismos como parte componente de catalizadores.
WO2005026179A1 (en) Ionic liquids containing secondary hydroxyl-groups and a method for their preparation
WO2021097200A1 (en) Alkylation catalyst composition and related methods
WO2022046537A1 (en) Processes for the preparation of alkylbenzenes
US4672147A (en) Method for isomerizing olefins using acidic composite catalysts
Avramovitch et al. Nucleophilic attacks on carbon-carbon double bonds. 36. Stereochemistry of substitution of good nucleofuges at the stereoconvergence region as a tool for investigating the rapid step of nucleophilic vinylic substitution