ES2529733T3 - Resinas de bajo contenido de formaldehído libre para productos abrasivos - Google Patents
Resinas de bajo contenido de formaldehído libre para productos abrasivos Download PDFInfo
- Publication number
- ES2529733T3 ES2529733T3 ES11767228.7T ES11767228T ES2529733T3 ES 2529733 T3 ES2529733 T3 ES 2529733T3 ES 11767228 T ES11767228 T ES 11767228T ES 2529733 T3 ES2529733 T3 ES 2529733T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- resin
- resin composition
- formaldehyde
- compound
- cooh
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 210
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 125
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 125
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 29
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 claims abstract description 8
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- -1 formaldehyde compound Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 7
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims abstract description 6
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 claims abstract description 5
- AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N L-threonine Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N 0.000 claims abstract description 5
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims abstract description 5
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N Threonine Natural products CC(O)C(N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 claims abstract description 5
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Natural products CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N glutamine Natural products OC(=O)C(N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000004474 valine Substances 0.000 claims abstract description 5
- MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N (2S)-2-Amino-3-hydroxypropansäure Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N 0.000 claims abstract description 4
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 claims abstract description 4
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 claims abstract description 4
- ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P L-argininium(2+) Chemical compound NC(=[NH2+])NCCC[C@H]([NH3+])C(O)=O ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P 0.000 claims abstract description 4
- ZDXPYRJPNDTMRX-VKHMYHEASA-N L-glutamine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-VKHMYHEASA-N 0.000 claims abstract description 4
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims abstract description 4
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 claims abstract description 4
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims abstract description 4
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims abstract description 4
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 claims abstract description 4
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 claims abstract description 4
- AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N isoleucine Natural products CCC(C)C(N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 claims abstract description 4
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 claims abstract description 4
- 125000004055 thiomethyl group Chemical group [H]SC([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 30
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 claims description 16
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000006061 abrasive grain Substances 0.000 claims description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 claims description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 claims description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 claims description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 2
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 abstract 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 11
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 10
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 9
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 4
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 4
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 1-methylmethylene Chemical compound C[CH] UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 3-[(1r)-1-[(2r,6s)-2,6-dimethylmorpholin-4-yl]ethyl]-n-[6-methyl-3-(1h-pyrazol-4-yl)imidazo[1,2-a]pyrazin-8-yl]-1,2-thiazol-5-amine Chemical compound N1([C@H](C)C2=NSC(NC=3C4=NC=C(N4C=C(C)N=3)C3=CNN=C3)=C2)C[C@H](C)O[C@H](C)C1 QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 0.000 description 1
- ZMGMDXCADSRNCX-UHFFFAOYSA-N 5,6-dihydroxy-1,3-diazepan-2-one Chemical class OC1CNC(=O)NCC1O ZMGMDXCADSRNCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N Asparagine Natural products OC(=O)C(N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVPSVQXPKQCDEA-UHFFFAOYSA-N C(O)CN.NC(=O)N.NCC(=O)O Chemical compound C(O)CN.NC(=O)N.NCC(=O)O KVPSVQXPKQCDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N L-asparagine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N L-tyrosine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229960001230 asparagine Drugs 0.000 description 1
- 235000009582 asparagine Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229940125846 compound 25 Drugs 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 229910001610 cryolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005686 electrostatic field Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011094 fiberboard Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- YDWPOGYTJVQQIL-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(4-aminophenoxy)acetate Chemical compound COC(=O)COC1=CC=C(N)C=C1 YDWPOGYTJVQQIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXZQLRDBZJJVLU-UHFFFAOYSA-N methyl 3-[methyl(nitroso)amino]propanoate Chemical compound COC(=O)CCN(C)N=O NXZQLRDBZJJVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- RCHKEJKUUXXBSM-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-2-(3-formylindol-1-yl)acetamide Chemical compound C12=CC=CC=C2C(C=O)=CN1CC(=O)NCC1=CC=CC=C1 RCHKEJKUUXXBSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004758 synthetic textile Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N tyrosine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B24—GRINDING; POLISHING
- B24D—TOOLS FOR GRINDING, BUFFING OR SHARPENING
- B24D3/00—Physical features of abrasive bodies, or sheets, e.g. abrasive surfaces of special nature; Abrasive bodies or sheets characterised by their constituents
- B24D3/02—Physical features of abrasive bodies, or sheets, e.g. abrasive surfaces of special nature; Abrasive bodies or sheets characterised by their constituents the constituent being used as bonding agent
- B24D3/20—Physical features of abrasive bodies, or sheets, e.g. abrasive surfaces of special nature; Abrasive bodies or sheets characterised by their constituents the constituent being used as bonding agent and being essentially organic
- B24D3/28—Resins or natural or synthetic macromolecular compounds
- B24D3/285—Reaction products obtained from aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/28—Chemically modified polycondensates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09G—POLISHING COMPOSITIONS; SKI WAXES
- C09G1/00—Polishing compositions
- C09G1/02—Polishing compositions containing abrasives or grinding agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Polishing Bodies And Polishing Tools (AREA)
Abstract
Un proceso para la fabricación de una composición acuosa de resina que comprende una resina fenólica de formaldehído (PF, del inglés phenolic formaldehyde), el cual comprende las etapas de a. proporcionar un compuesto fenólico y de formaldehído, b. reacción de dichos compuestos en una reacción de condensación en presencia de un catalizador, c. tras completar la reacción de condensación, reacción con formaldehído libre, determinando el contenido de formaldehído libre de la composición de resina, d. añadir una cantidad pre-calculada esencialmente estequiométrica del compuesto modificador, comprendiendo el compuesto modificador al menos un compuesto de fórmula: R-NH2 en el que R se selecciona del grupo consistente en: -OH (hidroxi), -(C>=O)-R1 (amidas), R1-(C>=O)-NH- (hidrazidas), -CH2-CH2-SO3H (taurinas), -N(R2)R3 (hidracinas), -CH2(COOH), -CH(COOH)(CH2OH), -CH(COOH)(CH2SH), -CH(COOH)(CH3), -CH(COOH)(CH2CH2CONH2) (aminoácidos), y sales de los mismos, en los que R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo consistente en alquilo sustituido o no sustituido, arilo, o H; o en el que el compuesto modificador comprende uno o varios aminoácidos, preferentemente isoleucina, glutamina, alanina, valina, lisina, arginina, histidina, metionina, treonina, glicina, serina, cisteína, y sus sales; o en el que el compuesto modificador se selecciona del grupo de aminas primarias que comprende una amina secundaria, hidracinas, taurina, ácido aminosulfúrico o una hidrazida y sus sales, para reducir la cantidad de formaldehído libre en la composición de resina a menos del 0,1% en peso (relativo al peso total de la composición acuosa de resina), y e. destilación opcional del producto de reacción.
Description
DESCRIPCIÓN
Resinas de bajo contenido de formaldehído libre para productos abrasivos.
Antecedentes de la invención 5
1. Campo de la invención
[0001] La invención se refiere generalmente a una composición de resinas fenólicas con bajo contenido de formaldehído libre, en particular para el uso en productos abrasivos. La invención se refiere además a productos abrasivos que 10 comprenden partículas abrasivas fijadas en una resina, en particular abrasivos recubiertos y abrasivos fundidos, y a un método para la fabricación de la composición de resina fenólica y a procesos para realizar lo dicho en productos abrasivos.
2. Descripción de la técnica relacionada 15
[0002] Los abrasivos recubiertos son productos flexibles, usados en forma de hojas, cintas, discos de esmerilar, discos de láminas, etc. Estos productos se usan para el lijado de madera contrachapada y tableros de fibra, madera y pinturas, molido y acabado de metal, vidrio, plásticos, etc. Los granos abrasivos se fijan mediante un aglutinante en una única capa sobre un material de soporte, el cual puede ser papel, tejidos naturales o sintéticos, fibras vulcanizadas y otros. 20 Los aglutinantes principales son resinas fenólicas, resinas de urea y también se sigue usando cola animal.
[0003] Los abrasivos aglomerados son herramientas de molido, donde los granos abrasivos se fijan mediante un aglutinante en una forma definida, como ruedas, segmentos, bloques, etc. Podemos distinguir entre dos tipos principales de aglutinante, vitrificado o resina aglomerada. Para las herramientas de molido de resina aglomerada se usan 25 principalmente resinas fenólicas, con y sin rellenos y aditivos. Estos productos se usan para lijar, moler, cortar y pulir. La elección de la resina para el aglutinante depende en general de la aplicación de los abrasivos. Principalmente, las resinas fenólicas se usan cuando son necesarias resistencia al calor y alto rendimiento de molido, como elevada retirada de material y largo tiempo de vida. Para rendimientos menos exigentes se usan resinas de urea y también cola animal. Las resinas fenólicas y de urea tienen el inconveniente de una emisión de formaldehído relativamente elevada. 30 Para finalidades especiales, como molienda en húmedo, se aplican resinas epoxi, uretano o alquídicas.
[0004] Debido al buen rendimiento en los productos abrasivos, aumenta cada vez más la demanda de productos abrasivos basados en resinas de PF. Un problema de las resinas de PF es que contienen cantidades relativamente altas de fenol libre sin reaccionar y monómeros de formaldehído libre, lo que supone problemas de seguridad, sanitarios y 35 medioambientales. El bajo contenido de fenol libre se requiere ya desde hace muchos años por razones medioambientales. En los últimos 2 años se ha convertido incluso en una necesidad tener un bajo contenido de formaldehído libre, porque el formaldehído es considerado carcinogénico por la IARC. La combinación de bajo contenido de fenol libre y bajo contenido de formaldehído libre manteniendo las propiedades específicas de la resina es bastante difícil de conseguir. La baja cantidad de fenol libre es preferentemente inferior al 10% y típicamente se encuentra entre 2 40 y 5% en peso, y el bajo contenido de formaldehído libre es preferentemente inferior al 0,5% en peso y típicamente es inferior al 0,1% en peso. Los aditivos secuestrantes de formaldehído aplicados normalmente, como urea y melamina, están limitados en su cantidad de adición, porque cantidades mayores pueden causar precipitación, reducida estabilidad de almacenamiento y problemas de procesado de la resina.
45
[0005] El documento WO2009073703 describe una resina fenólica para el uso en productos abrasivos recubiertos con una formulación de contenido relativamente bajo de formaldehído formada al reaccionar un catalizador básico, formaldehído, agua y un fenol para formar una composición intermedia a la cual se añade posteriormente una alcanolamina. La alcanolamina se añade en exceso para hacer reaccionar el formaldehído. Además, la alcanolamina tiene un fuerte impacto negativo en la miscibilidad en agua y aumenta los volátiles en la resina. 50
[0006] El documento WO 2009/040415 da a conocer una composición de resina soluble en agua basada en resina de PF con la adición de un azúcar alcohol. La resina de PF es metilolada, modificada con melamina.
[0007] El documento US 5,708,121 da a conocer una resina de PF modificada con melamina, la cual usa un compuesto 55 polihidroxílico como secuestrante de formaldehído. Los compuesto polihidroxílicos son azúcares.
[0008] Los documentos WO 99/32534 y US 2002/0054994 dan a conocer una resina de MF o PF la cual usa compuestos de urea cíclicos como modificador. Los pre-polímeros cíclicos se sintetizan a partir de un formaldehído, amoníaco/amina primaria y urea. 60
[0009] El documento US 6,608,162 da a conocer una resina en polvo de curado rápido basada en PF, usando amoníaco, amoníaco acuoso o hidróxido amónico.
[0010] El documento US 6,362,275 da a conocer una resina de aldehído en la que se usan diferentes secuestrantes 65 solos o en combinación unos con otros.
[0011] Por tanto el problema que se debe solucionar es proporcionar un proceso para la fabricación de una composición de resina con un contenido más reducido de formaldehído libre y un contenido bajo de fenol libre sin una reducción significativa de las propiedades de la resina, la estabilidad de almacenamiento y el rendimiento en la aplicación deseada en productos abrasivos.
5
Breve resumen de la invención
[0012] La presente invención se refiere a los problemas mencionados anteriormente, proporcionando un proceso para la fabricación de una composición acuosa de resina que comprende una resina fenólica de formaldehído (PF, del inglés phenolic formaldehyde), cuyo proceso comprende las etapas de 10
(a) proporcionar un compuesto fenólico y de formaldehído
(b) reacción de dichos compuestos en una reacción de condensación en presencia de un catalizador,
15
(c) tras completar la reacción de condensación, reacción con formaldehído libre, determinando el contenido de formaldehído libre de la composición de resina,
(d) añadir una cantidad pre-calculada esencialmente estequiométrica de compuesto modificador, comprendiendo el compuesto modificador al menos un compuesto de fórmula: 20
R-NH2
en el que R se selecciona del grupo consistente en: -OH (hidroxi), -(C=O)-R1 (amidas), R1-(C=O)-NH- (hidrazidas), -CH2-CH2-SO3H (taurinas), -N(R2)R3 (hidracinas), -CH2(COOH), -CH(COOH)(CH2OH), -25 CH(COOH)(CH2SH), -CH(COOH)(CH3), -CH(COOH)(CH2CH2CONH2) (aminoácidos), y sales de los mismos, en los que R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo consistente en alquilo sustituido o no sustituido, arilo, o H; o
en el que el compuesto modificador comprende uno o varios aminoácidos, preferentemente isoleucina, glutamina, alanina, valina, lisina, arginina, histidina, metionina, treonina, glicina, serina, cisteína, y sus sales; o 30
en el que el compuesto modificador se selecciona del grupo de aminas primarias que comprende una amina secundaria, hidracinas, taurina, ácido aminosulfúrico o una hidrazida y sus sales,
para reducir la cantidad de formaldehído libre en la composición de resina a menos del 0,1% en peso (relativo al peso total de la composición acuosa de resina), y
35
(e) destilación opcional del producto de reacción.
[0013] El proceso de acuerdo con la invención da como resultado una composición de resina con un contenido de formaldehído libre inferior al 0,1% en peso.
40
[0014] Se ha indicado que el documento US 5,795,934 da a conocer una resina de PF modificada con urea, usando urea como secuestrante de formaldehído. El uso de alcanolamina tiene solamente la finalidad de mejorar la estabilidad, las alcanolaminas usadas no afectaron al formaldehído porque eran aminas secundarias y terciarias.
[0015] Los compuestos fenólicos usados en la invención son compuestos hidroxi (poli)aromáticos, en particular fenol, 45 resorcinol y cresol, y en los que los compuestos de aldehído son compuestos de la fórmula general RC(=O)H, en la que R es preferentemente hidrógeno, pero puede ser otro hidrocarburo sustituido o no sustituido, como acetaldehído, benzaldehído; o cualquier aldehído difuncional.
[0016] Se encontró que los compuestos modificadores conforme a la invención reivindicada solventaban los problemas 50 de asegurar el contenido reducido de formaldehído libre y el bajo contenido de fenol libre, sin reducción significativa de las propiedades de la resina, la estabilidad de almacenamiento y el rendimiento en la aplicación deseada en productos abrasivos. Los compuestos modificadores en el contexto de la aplicación inmediata son compuestos que contienen un grupo amina primario que se añaden en cantidades esencialmente estequiométricas a reacciones de condensación y/o productos de reacción de condensación que sustancialmente no pueden cambiar las características de una resina, pero 55 modifican la resina de tal forma que se reduce el nivel de formaldehído libre liberado del producto resultante. En otras palabras, los compuestos modificadores se pueden considerar aditivos reductores del formaldehído libre. Son ejemplos de compuestos modificadores apropiados, glicina e hidroxilamina. La hidroxilamina es un reactivo analítico para la determinación de formaldehído libre en resinas. Es totalmente compatible con resinas de PF basadas en agua y no cambia las características de la resina ni deteriora la estabilidad de almacenamiento. El nivel de formaldehído libre que 60 se puede alcanzar es < 0,1% en peso.
[0017] Ventajosamente, los compuestos modificadores de la presente invención se añaden en cantidades esencialmente estequiométricas para reducir la cantidad de formaldehído libre en la composición de resina como mínimo a menos del 0,1% en peso (relativo al peso total de la composición acuosa de resina). En una realización, la 65
cantidad de compuesto modificador hasta el final de la reacción es inferior al 1% en peso, preferentemente inferior al 0,5% en peso, más preferentemente inferior al 0,2% en peso, y más preferentemente inferior al 0,1% en peso.
[0018] La ventaja de usar compuestos modificadores de la invención reivindicada para reducir el formaldehído libre en resinas de PF es que se puede alcanzar el nivel de formaldehído libre de < 0,1% en peso relativo al peso total de la 5 composición acuosa de resina. No es necesario un tiempo de reacción adicional tras la adición. En una realización, el compuesto modificador se puede añadir tras la reacción de condensación entre el compuesto de formaldehído y fenólico y antes, durante o después de la destilación del producto de reacción.
[0019] Ventajosamente, el compuesto modificador tiene una solubilidad en agua a 20 ºC de al menos 25 g/L y 10 preferentemente de al menos 50 g/L.
[0020] En una realización, el compuesto modificador comprende al menos un compuesto de fórmula:
R-NH2 15
en el que R se selecciona del grupo consistente en: -OH (hidroxi), -(C=O)-R1 (amidas), R1-(C=O)-NH- (hidrazidas), -CH2-CH2-SO3H (taurinas), -N(R2)R3 (hidracinas), -CH2(COOH), -CH(COOH)(CH2OH), -CH(COOH)(CH2SH), -CH(COOH)(CH3), -CH(COOH)(CH2CH2CONH2) (aminoácidos), y sales de los mismos, en los que R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo consistente en alquilo sustituido o no sustituido, arilo, o H. 20
[0021] En otra realización, el compuesto modificador se selecciona del grupo de aminas primarias que comprenden una amina secundaria, hidracinas, taurinas, ácido aminosulfúrico o una hidrazida y sus sales.
[0022] En otra realización más, el compuesto modificador comprende al menos uno de: el compuesto modificador 25 comprende uno o varios aminoácidos, preferentemente isoleucina, glutamina, alanina, valina, lisina, arginina, histidina, metionina, treonina, glicina, serina, cisteína, y sus sales.
La solubilidad de varios ácidos en agua a 20 ºC se muestra en la tabla siguiente:
30
Tabla 1: Solubilidad
- NOMBRE
- FÓRMULA Solubilidad en agua a 20 ºC (g/L)
- Glicina
- NH2CH2COOH 249
- Alanina
- CH3CH(NH2)COOH 166
- Serina
- HO2CCH(NH2)CH2OH 360
- Cisteína
- HO2CCH(NH2)CH2SH 280
- Glutamina
- C5H10N2O3 26
- Taurina
- C2H7NO3S 63
- Valina
- HO2CCH(NH2)CH(CH3)2 85
- Arginina
- C6H14N4O2 150
- Leucina
- O2CCH(NH2)CH2CH(CH3)2 24
- Treonina
- HO2CCH(NH2)CH(OH)CH3 90
- Asparagina
- C4H8N2O3 4
- Tirosina
- C9H11NO3 0,38
[0023] El efecto sorprendente de los compuestos modificadores de acuerdo con la presente invención, como la hidroxilamina, y la ventaja sobre la alcanolamina, es que los compuestos modificadores se pueden añadir en cantidades 35 calculadas a la resina para conseguir el formaldehído libre requerido mediante una adición, gracias a la reacción bien definida.
[0024] Por ejemplo, el uso de alcanolamina en cantidades equimolares respecto al formaldehído libre no da el valor bajo < 0,1% en peso de formaldehído libre (véanse los resultados en la tabla 2 en la Descripción Detallada), de modo que se 40 tiene que añadir una cantidad adicional tras la medición del formaldehído libre y quizá otra vez para conseguir el valor bajo. Por consiguiente, el procedimiento con alcanolamina requiere tiempo y es complicado. Otra gran ventaja de los compuestos modificadores como la hidroxilamina es que las propiedades de la resina no cambian tras la adición, mientras que el uso de alcanolamina tiene un fuerte impacto negativo en la miscibilidad en agua y aumenta los volátiles en la resina dando un contenido de sólido más bajo. 45
[0025] La relación molar de compuesto formaldehído respecto a fenólico se encuentra entre 0,9 y 3,0, preferentemente entre 1,2 y 2,5 y más preferentemente entre 1,5 y 2,1. Incluso para resinas de PF de relación molar F/P mayor, particularmente entre 1,5 y 2,1, el formaldehído libre < 0,1% en peso relativo al peso total de la composición de resina acuosa se puede conseguir teniendo bajo contenido de fenol libre al mismo tiempo. Sin impacto en las características de 50 la resina, se puede calcular la cantidad de aditivo que se tiene que añadir, sin que sea necesario un exceso.
[0026] Las resinas de PF normales del estado de la técnica se pueden usar en la composición de resina de acuerdo con la invención. El tipo de resina de PF o el tipo de proceso para la preparación de resina de PF puede variar dependiendo del uso final deseado. Por ejemplo, la concentración de los materiales de partida puede variar, se puede usar fenol al 100% de concentración o diluido con agua, la concentración de hidróxido sódico puede ser diferente y también se puede usar formaldehído en varias concentraciones o incluso en forma sólida como paraformaldehído. Teóricamente, también 5 se pueden usar otros tipos de aldehídos como acetaldehído.
[0027] En una realización, la reacción de acuerdo con la presente invención comprende las etapas de
(a) proporcionar un compuesto fenólico y un compuesto de formaldehído con un catalizador básico en agua de 10 acuerdo con el proceso de la presente invención,
(b) reacción de los compuestos a elevada temperatura, preferentemente entre 50 y 100 ºC,
(c) opcionalmente enfriar el producto de la reacción resultante a una temperatura inferior a 50 ºC, 15
(d) opcionalmente destilar para concentrar la resina,
(e) añadir el compuesto modificador antes, durante o después de la etapa c) o d), y
20
(f) opcionalmente, reacción del compuesto modificador entre 45-65 ºC durante 15-60 minutos, preferentemente entre 30-60 minutos.
[0028] También se pueden usar varios tipos de catalizadores. En una realización, el catalizador comprende al menos uno de: hidróxido de litio, hidróxido de potasio, hidróxido de bario, hidróxido de calcio, hidróxido de sodio y mezclas de 25 los mismos o un catalizador orgánico que comprende al menos uno de amoníaco y una amina.
[0029] Las resinas pueden tener una relación molar (cantidad de formaldehído respecto a fenol) usualmente entre 0,9 – 3, preferentemente entre 1,2 y 2,5 y más preferentemente entre 1,5 y 2,1.
30
[0030] La cantidad de hidroxilamina usada para unir el formaldehído libre en la resina se encuentra entre 0 y 10 por ciento en peso, preferentemente entre 0,2 y 8,0 por ciento en peso, y más preferentemente entre 0,5 y 5 por ciento en peso de la solución acuosa de resina.
[0031] Para la glicina la cantidad usada se encuentra entre 0 y 5 por ciento en peso, preferentemente entre 0,2 y 3,0 por 35 ciento en peso, y más preferentemente entre 0,3 y 2 por ciento en peso de la solución acuosa de resina.
[0032] El uso de la composición acuosa de resina de acuerdo con la presente invención incluye en la producción de productos abrasivos recubiertos o aglomerados, productos de fibra no tejidos, productos de lana mineral, productos de lana de vidrio y de roca, productos de decoración de superficies, productos de revestimiento de papel, espumas, filtros, 40 fundición y compuestos. La presente invención puede proporcionar además productos abrasivos, en particular abrasivos aglomerados y abrasivos recubiertos, que comprenden granos abrasivos y un material de unión obtenido de la resina.
[0033] Un proceso de fabricación típico de abrasivos recubiertos empieza desenrollando el material de soporte de un rollo con una anchura de hasta 2 m y la introducción en una máquina de recubrimiento. Aquí, la primera capa del 45 aglutinante, la llamada “maker” se aplica mediante rollos. El grosor de la capa de resina se ajusta de acuerdo con el tamaño de los granos abrasivos que se tienen que fijar, los granos gruesos requieren una capa gruesa, los granos finos una capa delgada. Los granos abrasivos, corindón o carburo de silicio, se pulverizan en la resina por gravedad o mejor mediante un campo electrostático, en el cual los granos se aceleran y se proyectan en el revestimiento de maker. Este proporciona un óptimo de orientación de los granos para un buen rendimiento de molido. 50
[0034] El posterior secado y pre-curado de la primera capa de resina con grano grueso abrasivo en un túnel de secado permite la fijación del grano grueso en esta posición. La temperatura y el tiempo en el programa de secado se deben controlar perfectamente y depende del tipo de producto, la cantidad, la reactividad y la viscosidad del aglutinante y el tamaño de los granos para conseguir un secado perfecto sin formación de burbujas. Tras el secado, la segunda capa de 55 resina llamada “sizer” se puede aplicar para unir bien los granos al sustrato. El curado se lleva a cabo en un largo túnel de secado, donde los abrasivos recubiertos se transportan a través de zonas de diferentes temperaturas de secado. Al final el producto se enrolla en grandes rollos, llamados jumbo. En el caso en que el curado conseguido en el túnel no es suficiente (es decir, túnel corto o alta velocidad de producción, etc), se realiza el post-curado de los rollos jumbo en un horno de curado. 60
[0035] Tras el curado final los abrasivos recubiertos se almacenan en una cámara climática, para recuperar el nivel de humedad natural y conseguir mejor flexibilidad del soporte. El material todavía es demasiado rígido para el uso, de manera que es necesario flexibilizarlo. Las hojas se flexionan con fuerza en rodillos de acero o cuchillas de acero a lo largo del lado no recubierto, para crear numerosas roturas en las capas de resina para alcanzar una flexibilidad 65
suficiente del producto final. En la operación de corte, los abrasivos recubiertos se cortan en diferentes formas y tamaños y se preparan para usar como cintas, discos de fibra, hojas, discos de esmerilar, etc.
[0036] La composición de resina puede comprender, aparte del aglutinante resina fenólica de formaldehído, aditivos y rellenos como carbonato cálcico, dolomita, caolín o criolita, etc. añadidos a la resina en cantidades que dependen del 5 tamaño del grano que se tiene que fijar. La finalidad es conseguir la viscosidad adecuada, especialmente cuando se aplican recubrimientos más gruesos para granos bastos, reducir la contracción y el craqueado, reducir los costes del aglutinante, aumentar la fuerza y el rendimiento de unión. Las propiedades de las resinas fenólicas usadas como aglutinante en las aplicaciones abrasivas pueden variar ampliamente dependiendo de las propiedades y el rendimiento finales deseados. El técnico especialista sabe como escoger, por ejemplo, la reactividad y la velocidad de curado de la 10 resina, el contenido de monómero y el intervalo de viscosidad en vista de la aplicación deseada.
[0037] El proceso de fabricación de los abrasivos aglomerados, como las muelas, consiste en 3 etapas principales. La primera etapa es la preparación de la mezcla abrasiva, la segunda es la compresión de la muela y la tercera etapa es el curado de la muela. El proceso de mezclado empieza con la mezcla de los granos abrasivos con la resina fenólica 15 líquida, para crear una capa delgada de resina sobre los granos. Los granos húmedos se vierten en un segundo mezclador, donde la resina fenólica en polvo con el endurecedor y el relleno se preparan y se mezclan, para pegar las partículas de polvo sobre los granos. El mezclado se continúa hasta conseguir una mezcla homogénea, que fluye libremente.
20
[0038] En la etapa siguiente, la mezcla que fluye libremente se vierte en un molde redondo y se distribuye homogéneamente para evitar desequilibrios y se comprime a la dimensión o densidad definidas. La muela verde se desmolda y se lleva al horno.
[0039] En la tercera etapa, la muela verde sin curar se introduce en el horno y se cura a una temperatura definida. 25 Normalmente se aplica un ciclo de curado con temperatura creciente desde temperatura ambiente hasta 160-210 ºC, donde el tiempo, el gradiente de temperatura y la temperatura final son funciones de la dimensión de la muela y el uso final de la misma.
Descripción detallada 30
[0040] La invención se ilustrará a continuación mediante ejemplos. Se reconocerá que las realizaciones en los ejemplos son susceptibles a varias modificaciones y formas alternativas bien conocidas por los expertos en la técnica.
Ejemplos 35
Preparación de resinas de PF con bajo contenido de formaldehído libre
[0041] Para demostrar las ventajas de la presente invención, se han preparado diversas resinas sin y con modificación, basadas en la misma formulación básica y procedimiento. Este procedimiento se describe en el ejemplo siguiente sin 40 modificación. Las otras resinas se preparan del mismo modo, pero tras la condensación, el agente modificador se añade al producto de reacción con posterior destilación, para ajustar la resina a la viscosidad final.
Ejemplo 1: Resina comparativa sin aditivo, relación molar F/P = 2
45
[0042] 1000 g de fenol (10,626 mol) y 40 g de una solución acuosa al 50% de hidróxido sódico se cargan en un reactor, equipado con un agitador y una unidad de calefacción/refrigeración. La mezcla se calienta a 60 ºC y 1250 g de solución acuosa al 51% de formaldehído (21,228 mol) se añaden continuamente durante 1,5 horas bajo agitación. La temperatura se deja aumentar a 80 ºC y se mantiene. Tras la adición completa de formaldehído, la resina se condensa a 80 ºC durante aproximadamente 2 horas hasta una miscibilidad en agua (ISO 8989) a 23 ºC de 3:1 (ml de agua/g de 50 resina). La resina se destila al vacío hasta la viscosidad final. Los resultados del análisis se presentan en la Tabla 2.
Ejemplo 2: Ejemplo inventivo, añadiendo hidroxilamina
[0043] La resina se prepara de acuerdo con el ejemplo 1 hasta el final de la condensación. Cuando se alcanza una 55 miscibilidad en agua de 3:1 (ml de agua/g de resina), la resina se enfría a 30 ºC, se toma una muestra y el contenido de formaldehído libre se mide conforme a ISO 9397. El valor encontrado es 2,02%, lo que corresponde a una cantidad total de 46,26 g de formaldehído libre (1,54 mol) en la solución de resina. Se añade una cantidad equimolar de una solución acuosa al 50% de hidroxilamina de 101,64 g (1,54 mol) y se inicia la destilación al vacío. La resina se destila hasta la viscosidad final. La cantidad de hidroxilamina en la resina es del 2,42% en peso de la solución acuosa de resina. Los 60 resultados del análisis se presentan en la Tabla 2.
Ejemplo 3: Ejemplo inventivo, añadiendo glicina
[0044] La resina se prepara de acuerdo con el Ejemplo 1 hasta el final de la condensación. Cuando se alcanza una 65 miscibilidad en agua de 3:1 (ml de agua/g de resina), la resina se enfría a 30 ºC, se toma una muestra y el contenido de
formaldehído libre se mide conforme a ISO 9397. El valor encontrado es 1,8%, lo que corresponde a una cantidad total de 41,22 g de formaldehído libre (1,372 mol) en la solución de resina. Se añaden 65,76 g de glicina (0,876 mol) a la resina, se agita y se calienta a 60 ºC y se mantiene a 60 ºC durante 1 h, después se inicia la destilación al vacío. La resina se destila hasta la viscosidad final. La cantidad de glicina en la resina es del 3,23% en peso de la solución acuosa de resina. Los resultados del análisis se presentan en la Tabla 2. 5
Ejemplo 4: Ejemplo comparativo, añadiendo urea
[0045] La resina se prepara de acuerdo con el Ejemplo 1 hasta el final de la condensación. Cuando se alcanza una miscibilidad en agua de 3:1 (ml de agua/g de resina), la resina se enfría a 30 ºC, se toma una muestra y el contenido de 10 formaldehído libre se mide conforme a ISO 9397. El valor encontrado es 1,95%, lo que corresponde a una cantidad total de 44,65 g de formaldehído libre (1,486 mol) en la solución de resina. Se añaden 120 g de urea (1,998 mol) a la resina, se agita y se calienta a 60 ºC y se mantiene a 60 ºC durante 1 h, después se inicia la destilación al vacío. La resina se destila hasta la viscosidad final. La cantidad de urea en la resina es del 5,91% en peso de la solución acuosa de resina. Los resultados del análisis se presentan en la Tabla 2. 15
Ejemplo 5: Ejemplo comparativo, añadiendo monoetanolamina (MEA)
[0046] La resina se prepara de acuerdo con el Ejemplo 1 hasta el final de la condensación. Cuando se alcanza una miscibilidad en agua de 3:1 (ml de agua/g de resina), la resina se enfría a 30 ºC, se toma una muestra y el contenido de 20 formaldehído libre se mide conforme a ISO 9397. El valor encontrado es 1,7%, lo que corresponde a una cantidad total de 38,93 g de formaldehído libre (1,296 mol) en la solución de resina. Se añaden 79,17 g de monoetanolamina (1,296 mol) a la resina y se inicia la destilación al vacío. La resina se destila hasta la viscosidad final. La cantidad de MEA en la resina es del 3,9% en peso de la solución acuosa de resina. Los resultados del análisis se presentan en la Tabla 2. En una prueba extra se añade a la resina una cantidad adicional de 1,2% de monoetanolamina, para ver cuanta MEA es 25 necesaria para alcanzar un formaldehído libre del 0,1% en peso de la solución acuosa de resina.
Tabla 2: resultados del análisis
- Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ejemplo 5
- Viscosidad (ISO 3219) a 20 ºC (mPas)
- 3280 3090 3100 3150 3040
- Contenido de sólidos (ISO 3251)(%)
- 77,3 77,4 75,4 76,1 73,5
- pH (ISO 8975)
- 9 8,9 8,3 8,8 9,2
- Formaldehído libre (ISO 9397)(%)
- 2,3 <0,1 <0,1 0,4 0,5
- Miscibilidad en agua (ISO 8989)(ml de agua/g de resina)
- 3,9 3,9 3,7 3,3 1,1
- Fenol libre (ISO 8974)(%)
- 2,2 3,1 1,5 1,9 1,8
- Tiempo de gel 100 ºC (ISO 9396 B)(min)
- 35 32 35 37 32
- Modificación
- - hidroxilamina glicina urea monoetanolamina
30
[0047] En esta tabla se presentan importantes parámetros de calidad para las resinas fenólicas. Estos permiten una comparación de las propiedades de la resina no modificada frente a las que contienen compuestos modificadores.
[0048] Normalmente la viscosidad es solicitada en un intervalo definido por el productor de abrasivos recubiertos y la resina se fabrica correspondientemente, continuando la destilación de la resina hasta que se alcanza el intervalo 35 requerido.
[0049] El contenido de sólidos da información acerca de los componentes volátiles en la resina, como agua, fenol, etc. Se considera una propiedad característica de cada resina. El contenido de formaldehído libre y de fenol libre da información sobre los monómeros restantes tras la reacción en la resina y por razones de seguridad, salud y medio 40 ambiente, la tendencia va cada vez más hacia resinas de bajo contenido de monómeros.
[0050] La miscibilidad en agua da información acerca de la compatibilidad de la resina con el agua. Una gran parte de los productores de abrasivos recubiertos solicita elevada miscibilidad en agua (p. ej. 2-4 ml de agua/g de resina o mayor), primero para ser capaz de añadir suficiente agua a la resina y la mezcla con rellenos y aditivos para ajustar la viscosidad correcta para el proceso de producción, segundo para el proceso de limpieza de la línea de producción y tercero porque la miscibilidad en agua se seguirá reduciendo durante el tiempo de almacenamiento. El agua se usa 5 principalmente para limpiar las partes de la línea de producción contaminadas con resina, mientras los solventes inflamables (p. ej. etanol, metanol) están en su mayoría estrictamente prohibidos por seguridad y razones medioambientales. Por consiguiente, una modificación donde la miscibilidad en agua se reduce a valores bajos (alrededor de 1 ml de agua/g de resina o incluso menor) no es apropiada por las razones mencionadas anteriormente. El tiempo de gel es un parámetro para describir la reactividad de las resinas y da información acerca de la velocidad de 10 curado a alta temperatura.
[0051] El Ejemplo 1 es la resina de referencia sin ninguna modificación, con la cual comparamos las otras resinas y sus propiedades. El alto contenido de formaldehído libre del Ejemplo 1 lo hace inadecuado para el uso actual, por razones que ya se han explicado. Las otras resinas se basan en la misma tecnología de producción, con modificación adicional 15 de la composición de resina tras la condensación para reducir el contenido de formaldehído libre en la resina final. Las diferentes modificaciones usadas en las otras resinas del Ejemplo 2 al Ejemplo 5 tienen menor o mayor impacto en las propiedades de la resina, como se muestra en la Tabla 2. El objetivo de la invención fue encontrar una modificación de la resina sencilla de usar, capaz de alcanzar el valor < 0,1% de formaldehído libre y mantener las propiedades iniciales de la resina tanto como sea posible. 20
[0052] Este objetivo se puede alcanzar usando hidroxilamina como agente modificador, como se puede ver en el Ejemplo 2. Es fácil calcular la cantidad necesaria de hidroxilamina para conseguir <0,1% en peso de formaldehído libre, es sencillo añadir la cantidad de hidroxilamina a la composición de resina antes de la destilación y la resina final mantiene todas las propiedades iniciales de la resina no modificada del Ejemplo 1. El Ejemplo 3 con glicina como agente 25 modificador cumple también el requerimiento de bajo contenido de formaldehído libre < 0,1% en peso y mantiene en gran medida las propiedades iniciales del ejemplo 1.
[0053] En el Ejemplo 4 comparativo con urea como agente modificador, no se pudo alcanzar el valor objetivo para formaldehído libre < 0,1% en peso, incluso con una cantidad elevada de urea. Se sabe que cantidades elevadas de urea 30 no son favorables en absoluto para una resina fenólica, ya que disminuye la estabilidad de almacenamiento, se puede producir precipitación/cristalización durante el almacenamiento y puede inutilizar la resina. También se han experimentado problemas de procesado y de bajo rendimiento de las resinas con elevado contenido de urea.
[0054] En el Ejemplo 5 comparativo con monoetanolamina como agente modificador, no se pudo alcanzar el valor 35 objetivo para formaldehído libre < 0,1% en peso y la miscibilidad en agua estuvo ya en 1,1:1 ml de agua/g de resina y muy baja. Una cantidad adicional de 1,2% en peso de monoetanolamina añadida a la composición de resina podría reducir el formaldehído libre a < 0,1% en peso, pero daría como resultado una resina con menor miscibilidad en agua, inferior a 1:1 ml de agua/g de resina y también alto contenido de volátiles y por consiguiente un contenido de sólido incluso menor. El hecho de que la MEA no reaccione en proporciones claramente definidas con el formaldehído libre, 40 hace mucho más difícil conseguir el objetivo de bajo contenido de formaldehído libre en el proceso en una etapa. Esta es la clara ventaja de la invención usando hidroxilamina como agente modificador.
Por consiguiente, aunque se han descrito realizaciones específicas, éstos son solamente ejemplos y no limitan el alcance de la invención. 45
Claims (11)
- REIVINDICACIONES1. Un proceso para la fabricación de una composición acuosa de resina que comprende una resina fenólica de formaldehído (PF, del inglés phenolic formaldehyde), el cual comprende las etapas de5a. proporcionar un compuesto fenólico y de formaldehído,b. reacción de dichos compuestos en una reacción de condensación en presencia de un catalizador,c. tras completar la reacción de condensación, reacción con formaldehído libre, determinando el 10 contenido de formaldehído libre de la composición de resina,d. añadir una cantidad pre-calculada esencialmente estequiométrica del compuesto modificador, comprendiendo el compuesto modificador al menos un compuesto de fórmula:15R-NH2en el que R se selecciona del grupo consistente en: -OH (hidroxi), -(C=O)-R1 (amidas), R1-(C=O)-NH- (hidrazidas), -CH2-CH2-SO3H (taurinas), -N(R2)R3 (hidracinas), -CH2(COOH), -CH(COOH)(CH2OH), -CH(COOH)(CH2SH), -CH(COOH)(CH3), -CH(COOH)(CH2CH2CONH2) (aminoácidos), y sales de los 20 mismos, en los que R1, R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo consistente en alquilo sustituido o no sustituido, arilo, o H; oen el que el compuesto modificador comprende uno o varios aminoácidos, preferentemente isoleucina, glutamina, alanina, valina, lisina, arginina, histidina, metionina, treonina, glicina, serina, cisteína, y sus sales; o 25en el que el compuesto modificador se selecciona del grupo de aminas primarias que comprende una amina secundaria, hidracinas, taurina, ácido aminosulfúrico o una hidrazida y sus sales,para reducir la cantidad de formaldehído libre en la composición de resina a menos del 0,1% en peso (relativo al peso total de la composición acuosa de resina), y 30e. destilación opcional del producto de reacción.
- 2. El proceso conforme a la reivindicación 1, que comprende las etapas de35a) proporcionar un compuesto fenólico y un compuesto de formaldehído con un catalizador básico en agua de acuerdo con la reivindicación 1,b) reacción de los compuestos a elevada temperatura, preferentemente entre 50 y 100 ºC,40c) opcionalmente enfriar el producto de reacción resultante a una temperatura inferior a 50 ºC,d) opcionalmente destilar para concentrar la resina,e) añadir el compuesto modificador antes, durante o después de la etapa c) o d), y 45f) opcionalmente, reacción del compuesto modificador entre 45-65 ºC durante 15-60 minutos, preferentemente entre 30-60 minutos.
- 3. El proceso conforme a las reivindicaciones de la 1 a la 2, en el que el compuesto modificador tiene una 50 solubilidad en agua a 20 ºC de al menos 25 g/L y preferentemente al menos 50 g/L.
- 4. El proceso conforme a las reivindicaciones de la 1 a la 3, en el que el compuesto modificador es hidroxilamina y está presente en una cantidad entre 0,1 y 10, preferentemente entre 0,2 y 8,0, más preferentemente entre 0,5 y 5,0% en peso (relativo al peso total de la composición acuosa de resina). 55
- 5. El proceso conforme a las reivindicaciones de la 1 a la 3, en el que el compuesto modificador es glicina y está presente en una cantidad entre 0,1 y 5,0, preferentemente entre 0,2 y 3,0, más preferentemente entre 0,3 y 2,0% en peso (relativo al peso total de la composición acuosa de resina).60
- 6. El proceso conforme a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que los compuestos fenólicos son compuestos hidroxi (poli)aromáticos, en particular fenol, resorcinol y cresol, y en el que los compuestos de aldehído son compuestos de la fórmula general RC(=O)H, en el que R es preferentemente hidrógeno, pero también puede ser otro hidrocarburo sustituido o no sustituido, como acetaldehído, benzaldehído; o cualquier aldehído difuncional. 65
- 7. El proceso conforme a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el catalizador comprende al menos uno de: hidróxido de litio, hidróxido de potasio, hidróxido de bario, hidróxido de calcio, hidróxido de sodio y mezclas de los mismos o un catalizador orgánico que comprende al menos uno de amoníaco y una amina.5
- 8. El proceso conforme a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la relación molar de formaldehído respecto al compuesto fenólico se encuentra entre 0,9 y 3,0, preferentemente entre 1,2 y 2,5 y más preferentemente entre 1,5 y 2,1.
- 9. Una composición acuosa de resina que se puede obtener conforme al proceso de las reivindicaciones 1 – 8 10 que comprende un formaldehído fenólico (PF) en agua y en el que el formaldehído libre en la composición acuosa de resina es inferior al 0,1% en peso (relativo al peso total de la composición acuosa de resina).
- 10. Uso de la composición acuosa de resina conforme a la reivindicación 9 para la producción de productos abrasivos recubiertos o aglomerados, productos de fibras no tejidas, productos de lana mineral, productos de 15 lana de roca y lana de vidrio, productos de decoración de superficies, productos de revestimiento de papel, espumas, filtros, fundición y compuestos.
- 11. Los productos abrasivos, en particular abrasivos aglomerados y abrasivos recubiertos, que comprenden granos abrasivos y un material aglomerado obtenido de la resina de acuerdo con la reivindicación 9. 20
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB201016565 | 2010-10-01 | ||
| GBGB1016565.2A GB201016565D0 (en) | 2010-10-01 | 2010-10-01 | Low free formaldehyde resins for abrasive products |
| PCT/EP2011/067181 WO2012042040A1 (en) | 2010-10-01 | 2011-09-30 | Low free formaldehyde phenolic resins for abrasive products |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2529733T3 true ES2529733T3 (es) | 2015-02-25 |
Family
ID=43243377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES11767228.7T Active ES2529733T3 (es) | 2010-10-01 | 2011-09-30 | Resinas de bajo contenido de formaldehído libre para productos abrasivos |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9102040B2 (es) |
| EP (1) | EP2621973B1 (es) |
| JP (1) | JP2013545829A (es) |
| CN (1) | CN103282395B (es) |
| BR (1) | BR112013007838A2 (es) |
| CA (1) | CA2813110C (es) |
| ES (1) | ES2529733T3 (es) |
| GB (1) | GB201016565D0 (es) |
| MX (1) | MX349558B (es) |
| PL (1) | PL2621973T3 (es) |
| SI (1) | SI2621973T1 (es) |
| WO (1) | WO2012042040A1 (es) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10450400B1 (en) * | 2014-01-15 | 2019-10-22 | Arclin Usa, Llc | Extruded resorcinol-formaldehyde, phenol-formaldehyde and phenol-resorcinol-formaldehyde gel resins |
| ITUB20150307A1 (it) | 2015-04-24 | 2016-10-24 | Cavenaghi S P A | Sistema legante per fonderia a basso contenuto di formaldeide e procedimento per il suo ottenimento |
| DE102016123051A1 (de) | 2016-11-29 | 2018-05-30 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Aminosäure enthaltende Formstoffmischung zur Herstellung von Formkörpern für die Gießereiindustrie |
| CN107324819A (zh) * | 2017-06-13 | 2017-11-07 | 长兴华悦耐火材料厂 | 一种干式振动料及其制备方法 |
| CN107189338A (zh) * | 2017-06-13 | 2017-09-22 | 长兴华悦耐火材料厂 | 一种耐火材料用复合结合剂及其制备方法 |
| CN107253852A (zh) * | 2017-06-13 | 2017-10-17 | 长兴华悦耐火材料厂 | 一种工业窑炉用环保喷涂料 |
| CN107353578A (zh) * | 2017-06-13 | 2017-11-17 | 长兴华悦耐火材料厂 | 一种石墨烯基改性酚醛树脂结合剂及其制备方法 |
| CN107235735A (zh) * | 2017-06-13 | 2017-10-10 | 长兴华悦耐火材料厂 | 一种环保型捣打料及其制备方法 |
| CN107353020A (zh) * | 2017-06-30 | 2017-11-17 | 长兴泓矿炉料有限公司 | 一种复合耐火砖及其制备方法 |
| CN107385679B (zh) * | 2017-06-30 | 2019-06-11 | 长兴华悦耐火材料厂 | 一种抗静电耐火纤维毡的制备方法 |
| CN107400489A (zh) * | 2017-06-30 | 2017-11-28 | 长兴华悦耐火材料厂 | 一种改性酚醛树脂结合剂 |
| CN107285784A (zh) * | 2017-06-30 | 2017-10-24 | 长兴华悦耐火材料厂 | 一种耐火纤维用结合剂的制备方法 |
| CN107237009A (zh) * | 2017-06-30 | 2017-10-10 | 长兴华悦耐火材料厂 | 一种环保型耐火纤维及其制备方法 |
| CN107686340A (zh) * | 2017-08-29 | 2018-02-13 | 浙江攀盛冶金材料有限公司 | 一种镁钙质干式料及其制备方法 |
| EP3489302A1 (en) | 2017-11-22 | 2019-05-29 | Prefere Resins Holding GmbH | Solid phenolic aldehyde resin composition with reduced aldehyde release, solid curing composition and method for curing a phenolic aldehyde resin and article obtained therefrom |
| EP3546628A1 (en) | 2018-03-27 | 2019-10-02 | Habasit AG | Fabric and abrasive products containing it |
| DE102019106021A1 (de) * | 2019-03-08 | 2020-09-10 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Formaldehyd-Fänger für Bindemittelsysteme |
| CN110093008A (zh) * | 2019-06-03 | 2019-08-06 | 张俊雅 | 一种树脂砂轮免隔离网片专用树脂制作方法 |
| CN110862499A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-03-06 | 山东阳谷华泰化工股份有限公司 | 一种氨基酸改性烷基酚-甲醛树脂及其制备方法 |
| EP4253441A4 (en) * | 2020-11-26 | 2024-10-09 | Sumitomo Bakelite Co., Ltd. | PHENOL RESIN COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME |
| JP7338809B1 (ja) * | 2021-11-25 | 2023-09-05 | 住友ベークライト株式会社 | フェノール樹脂組成物および物品 |
| CN114790266B (zh) * | 2022-04-07 | 2024-11-19 | 烟台哈尔滨工程大学研究院 | 一种具有抗生物附着功能的酪氨酸基热固性酚醛树脂及其制备方法、应用 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5329356A (en) | 1976-08-31 | 1978-03-18 | Matsushita Electric Works Ltd | Resol resin compositions |
| JPH04351617A (ja) | 1991-05-29 | 1992-12-07 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 変性フェノール樹脂組成物およびその製造方法 |
| CA2143601A1 (en) | 1995-02-22 | 1996-08-23 | Claude Phillip Parks | Storage stable melamine-modified phenolic resoles using an alkaline condensation and polyhydroxyl compound stabilization |
| US5795934A (en) * | 1997-05-20 | 1998-08-18 | Georgia-Pacific Resins, Jr. | Method for preparing a urea-extended phenolic resole resin stabilized with an alkanolamine |
| US6114491A (en) * | 1997-12-19 | 2000-09-05 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Cyclic urea-formaldehyde prepolymer for use in phenol-formaldehyde and melamine-formaldehyde resin-based binders |
| US6379814B1 (en) | 1997-12-19 | 2002-04-30 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Cyclic urea-formaldehyde prepolymer for use in phenol-formaldehyde and melamine-formaldehyde resin-based binders |
| US6362275B1 (en) * | 2000-12-12 | 2002-03-26 | Ashland Inc. | Reduction of free formaldehyde in aldehyde resins |
| US6706845B2 (en) * | 2001-11-21 | 2004-03-16 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Low formaldehyde emission phenol-formaldehyde resin and method for manufacture thereof |
| US6608162B1 (en) * | 2002-03-15 | 2003-08-19 | Borden Chemical, Inc. | Spray-dried phenol formaldehyde resins |
| KR20050099216A (ko) | 2004-04-09 | 2005-10-13 | 박근식 | 포름알데히드계 수지로부터 유리 포름알데히드의 잔류물제거방법 |
| FR2907123B1 (fr) * | 2006-10-11 | 2008-12-05 | Saint Gobain Isover Sa | Resine phenolique, procede de preparation, composition d'encollage pour fibres minerales et produits resultants |
| GB0718857D0 (en) | 2007-09-27 | 2007-11-07 | Dynea Austria Gmbh | Water dilutable resin composition |
| WO2009073703A2 (en) * | 2007-12-04 | 2009-06-11 | Saint-Gobain Abrasives, Inc. | Alkanolamine-modified phenolic resin formulation and coatings for abrasive products |
| FR2964105B1 (fr) * | 2010-08-27 | 2012-09-28 | Saint Gobain Isover | Resine phenolique, procede de preparation, composition d'encollage pour fibres minerales et produit resultant. |
-
2010
- 2010-10-01 GB GBGB1016565.2A patent/GB201016565D0/en not_active Ceased
-
2011
- 2011-09-30 PL PL11767228T patent/PL2621973T3/pl unknown
- 2011-09-30 WO PCT/EP2011/067181 patent/WO2012042040A1/en not_active Ceased
- 2011-09-30 BR BR112013007838A patent/BR112013007838A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2011-09-30 ES ES11767228.7T patent/ES2529733T3/es active Active
- 2011-09-30 CA CA2813110A patent/CA2813110C/en active Active
- 2011-09-30 CN CN201180057918.4A patent/CN103282395B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-09-30 SI SI201130378T patent/SI2621973T1/sl unknown
- 2011-09-30 EP EP11767228.7A patent/EP2621973B1/en not_active Revoked
- 2011-09-30 MX MX2013003603A patent/MX349558B/es active IP Right Grant
- 2011-09-30 JP JP2013530760A patent/JP2013545829A/ja not_active Withdrawn
- 2011-09-30 US US13/876,489 patent/US9102040B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2621973B1 (en) | 2014-11-05 |
| EP2621973A1 (en) | 2013-08-07 |
| US20130232884A1 (en) | 2013-09-12 |
| CN103282395A (zh) | 2013-09-04 |
| CA2813110A1 (en) | 2012-04-05 |
| BR112013007838A2 (pt) | 2016-06-14 |
| PL2621973T3 (pl) | 2015-04-30 |
| CA2813110C (en) | 2018-03-27 |
| JP2013545829A (ja) | 2013-12-26 |
| WO2012042040A1 (en) | 2012-04-05 |
| SI2621973T1 (sl) | 2015-03-31 |
| GB201016565D0 (en) | 2010-11-17 |
| CN103282395B (zh) | 2016-03-16 |
| US9102040B2 (en) | 2015-08-11 |
| MX2013003603A (es) | 2013-09-02 |
| MX349558B (es) | 2017-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2529733T3 (es) | Resinas de bajo contenido de formaldehído libre para productos abrasivos | |
| KR101211944B1 (ko) | 페놀수지 제형 및 연마제품용 코팅재 | |
| US8979957B2 (en) | Melamine methylol for abrasive products | |
| FI67088C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett slipmedel foer flexiblaunderlag vilket innehaoller konsthartsbindemedel som base ra sig pao en vattenhaltig blandning av olika fenolhartser hocdet sao erhaollna slipmedlet | |
| CN101883801B (zh) | 烷醇胺改性的酚醛树脂配制品以及用于磨料产品的涂层 | |
| CN103154064B (zh) | 交联剂混合物 | |
| US10894905B2 (en) | Halogen and polyhalide mediated phenolic polymerization | |
| JPH11269241A (ja) | フェノール樹脂組成物 | |
| PL213793B1 (pl) | Sposób wytwarzania żywicy fenolowej do produkcji papierów ściernych |