ES2533070T3 - Aductos de dicloruro de magnesio-alcohol y componentes catalíticos obtenidos - Google Patents
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Abstract
Aductos sólidos que comprenden un MgCl2, etanol y un compuesto polihidroxi (A), estando presentes dichos compuestos en proporciones molares definidas por la siguiente fórmula MgCl2*(EtOH)n(A)p, en la que n es de 0,1 a 6, p varía de 0,001 a 0,5 y A es un compuesto seleccionado entre estructuras de hidrocarburo cíclicas que están sustituidas con al menos dos grupos hidroxi
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E10751657
17-03-2015
Una porción representativa de la muestra (47 g) se vertió en una bandeja, en una sola capa. La bandeja se inclinó gradualmente para formar un plano en pendiente para promover el flujo y la separación de las partículas esféricas de las partículas rotas. El porcentaje de partículas rotas se calculó, y se indicó en las tablas posteriores.
Ensayo de polimerización de propileno
Un autoclave de acero de 4 litros, equipado con un agitador, un indicador de presión, un termómetro, un sistema de suministro de catalizador, líneas de suministro de monómero y una camisa de regulación de temperatura, se purgó con un flujo de nitrógeno a 70 ºC durante una hora. Después, se cargó, a 30 ºC en un flujo de propileno, con 75 ml de hexano anhidro, 0,76 g de AlEt3, 0,076 g de diciclopentildimetoxisilano y 0,0050,010 g de componente catalítico sólido. El autoclave se cerró; posteriormente se añadieron 2,0 N1 de hidrógeno. Después, en agitación, se suministraron 12 Kg de propileno. La temperatura se elevó a 70 ºC en cinco minutos y la polimerización se realizó a esta temperatura durante dos horas. Al final de la polimerización, el polipropileno sin reaccionar se retiró; el polímero se recuperó y se secó a 70 ºC al vacío durante tres horas.
Determinación del compuesto de polihidroxi A
La determinación del compuesto A en los aductos sólidos se realizó usando una técnica de RMN convencional.
Se obtuvieron espectros de RMN 1H de los aductos sólidos usando un espectrómetro Bruker AV200, funcionando en el modo de transformada de Fourier a temperatura ambiente a 200,13 MHz. Como disolvente de RMN se usó acetona-d6. El pico residual de acetona-d6 aparece como un quinteto, está centrado a 2,05 ppm y se usó como referencia para espectros de RMN 1H. Los desplazamientos químicos se indican en ppm en relación a tetrametilsilano.
Todas las operaciones se realizaron en una atmósfera de nitrógeno usando técnicas de línea de Schenk convencionales. Las muestras, 20100 mg de aductos sólidos, se prepararon pesando analíticamente en un tubo de RMN de 5 mm, añadiendo 0,5 0,6 ml de acetona-d6 como disolvente y una cantidad definida de un patrón interno adecuado (por ejemplo, hexametilbenceno). La cantidad de compuesto A presente en el aducto sólido se determinó por la proporción molar entre el patrón interno añadido y el compuesto A. La proporción molar se calculó a partir de el pico de intensidad 1 H normalizada de la porción aromática del compuesto A (en el intervalo 6,5 8,5 ppm) y la intensidad del pico característico del patrón interno añadido (por ejemplo, aprox. 2,15 ppm para hexametilbenceno).
Como contraste, se hizo el mismo cálculo para el pico de -CH2- del grupo etoxílico relacionado con etanol de aducto sólido frente al pico del patrón interno. La cantidad de grupo etoxílico encontrada resultó estar de acuerdo con la cantidad encontrada por el análisis de cromatografía de gases clásico.
Ejemplos
EJEMPLOS 1-9 y Comparativo 1
Preparación del Aducto Sólido
En un reactor encamisado de 0,4 litros, equipado con un agitador mecánico, un refrigerador, un termómetro y dos deflectores se suministraron 5,2 g de cloruro de magnesio, 0,13 g de 1,5-dihidroxinaftaleno y 75 ml de aceite mineral OB/22-AT a temperatura ambiente en una atmósfera de nitrógeno. Después, se introdujeron lentamente 29,8 ml de etanol anhidro con agitación, observando un aumento de temperatura hasta aprox. 50 ºC. Cuando la adición de etanol se completó, la temperatura se elevó a 125 ºC y se mantuvo a este valor durante 2 horas. Durante esta etapa, la agitación se mantuvo a aproximadamente 1200 rpm para tener las condiciones de intercambio de masas óptimas, sin pérdida de etanol. Después de la maduración de la masa fundida, se añadieron 175 ml más de aceite mineral OB/22-AT a 125 ºC. Posteriormente, a esta temperatura, la emulsión se agitó a aproximadamente a 1800 rpm durante 30 minutos; después se transfirió a un inactivador/cristalizador de 2,0 litros, equipado con un termómetro y un agitador mecánico, y que contenía 1270 ml de hexano a aprox. 0 ºC, que se mantuvo en agitación durante la adición. La temperatura final resultante del mezclado de emulsión de aceite/masa fundida y el hexano no excedió 20 ºC. Al final de la transferencia, la mezcla se mantuvo durante 2 h a 15 ºC y durante 2 h a 20 ºC en agitación. Después de reposar durante una noche a temperatura ambiente, la mezcla se sometió a agitación adicional durante 6 h a 25 ºC; después, las partículas sólidas del aducto recuperado se lavaron tres veces con hexano a temperatura ambiente para retirar el aceite mineral residual (hexano/aducto sólido aprox. 10/1 v./p.). Después, la suspensión de hexano se transfirió a un matraz de fondo redondo para secado al vacío (150 mmHg/243 h) evitando el sobrecalentamiento del aducto sólido próximo a las paredes del matraz. La suspensión se movió cuidadosamente hasta que el soporte esférico fluyó libremente. El aducto de sólido se analizó y los resultados se indican en la Tabla 1.
Preparación del componente catalítico sólido
En un matraz de fondo redondo de 0,5 litros, equipado con un agitador mecánico, un refrigerador y un termómetro, se introdujeron 305 ml de TiCl4 a temperatura ambiente en una atmósfera de nitrógeno. Después de enfriar a 0 ºC, con
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