ES2541296T3 - Poli(alcohol vinílico) modificado y una envoltura sintética permeable al humo y al vapor de agua para productos alimenticios que lo comprende - Google Patents
Poli(alcohol vinílico) modificado y una envoltura sintética permeable al humo y al vapor de agua para productos alimenticios que lo comprende Download PDFInfo
- Publication number
- ES2541296T3 ES2541296T3 ES12728851.2T ES12728851T ES2541296T3 ES 2541296 T3 ES2541296 T3 ES 2541296T3 ES 12728851 T ES12728851 T ES 12728851T ES 2541296 T3 ES2541296 T3 ES 2541296T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polyvinyl alcohol
- polyamide
- smoke
- block copolymers
- water vapor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 title claims abstract description 170
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 title claims abstract description 170
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 50
- 239000000779 smoke Substances 0.000 title claims description 30
- 235000013305 food Nutrition 0.000 title claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 73
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 26
- -1 peroxide compound Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 11
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 8
- XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N potassium superoxide Chemical compound [K+].[K+].[O-][O-] XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000004343 Calcium peroxide Substances 0.000 claims abstract description 3
- LHJQIRIGXXHNLA-UHFFFAOYSA-N calcium peroxide Chemical compound [Ca+2].[O-][O-] LHJQIRIGXXHNLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 235000019402 calcium peroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 38
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 38
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 37
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 32
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 32
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 27
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 20
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 16
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 13
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 12
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 12
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 12
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 11
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 8
- 229920006018 co-polyamide Polymers 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 7
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920008262 Thermoplastic starch Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004628 starch-based polymer Substances 0.000 claims description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 6
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 5
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 3
- SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N Hexa-Ac-myo-Inositol Natural products CC(=O)OC1C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C1OC(C)=O SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 claims description 3
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000577 Nylon 6/66 Polymers 0.000 claims description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N inositol Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N 0.000 claims description 3
- 229960000367 inositol Drugs 0.000 claims description 3
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 claims description 3
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 claims description 3
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N scyllo-inosotol Natural products OC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 3
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 claims description 3
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 claims description 3
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 claims description 3
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims description 2
- 229920006345 thermoplastic polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 31
- 239000000047 product Substances 0.000 description 27
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 description 26
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 22
- 230000010494 opalescence Effects 0.000 description 17
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 15
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 14
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 14
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 13
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 12
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 5
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 4
- 235000015244 frankfurter Nutrition 0.000 description 4
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 4
- VPRUMANMDWQMNF-UHFFFAOYSA-N phenylethane boronic acid Chemical compound OB(O)CCC1=CC=CC=C1 VPRUMANMDWQMNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006097 Ultramide® Polymers 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000011346 highly viscous material Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N (4z)-4-[[2-methoxy-5-(phenylcarbamoyl)phenyl]hydrazinylidene]-n-(3-nitrophenyl)-3-oxonaphthalene-2-carboxamide Chemical compound COC1=CC=C(C(=O)NC=2C=CC=CC=2)C=C1N\N=C(C1=CC=CC=C1C=1)/C(=O)C=1C(=O)NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002433 hydrophilic molecules Chemical class 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 150000004972 metal peroxides Chemical class 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N methyl undecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N n-hexadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- HNGIZKAMDMBRKJ-UHFFFAOYSA-N 2-acetamido-3-(1h-indol-3-yl)propanamide Chemical compound C1=CC=C2C(CC(NC(=O)C)C(N)=O)=CNC2=C1 HNGIZKAMDMBRKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVEXGJYMHHTVKP-UHFFFAOYSA-N 6-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-7-one Chemical compound C1C2C(=O)OC1C=CC2 TVEXGJYMHHTVKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000243320 Hydrozoa Species 0.000 description 1
- 241001602876 Nata Species 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920011033 Pebax® MH 1657 Polymers 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 210000003323 beak Anatomy 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229920006147 copolyamide elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012476 oxidizable substance Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 235000021485 packed food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000010671 solid-state reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C13/0013—Chemical composition of synthetic sausage casings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/06—Oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C2013/0059—Sausage casings thermoplastic casings, casings with at least one layer of thermoplastic material
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C2013/0063—Sausage casings containing polyamide, e.g. nylon, aramide
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C2013/0089—Sausage casings smokable casings, e.g. permeable to liquid smoke or phenol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2377/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2429/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2429/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2477/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
- Processing Of Meat And Fish (AREA)
Abstract
Un poli(alcohol vinílico) modificado, caracterizado por que se produce mediante un procedimiento que comprende una etapa de tratamiento de poli(alcohol vinílico) en estado sólido que tiene el grado de hidrólisis desde un 70 a un 98 % en mol y viscosidad de 3-30 cPs de solución acuosa al 4 % con solución acuosa concentrada de un compuesto de peróxido inorgánico seleccionado del grupo que comprende peróxido de sodio, peróxido de potasio, peróxido de calcio, peróxido de hidrógeno, o mezclas de los mismos en la cantidad de un 0,05-3,0 % del peso de poli(alcohol vinílico) en equivalentes de peróxido de hidrógeno puro a una temperatura de 45-100 °C.
Description
15
25
35
45
55
65
E12728851
30-06-2015
DESCRIPCIÓN
Poli(alcohol vinílico) modificado y una envoltura sintética permeable al humo y al vapor de agua para productos alimenticios que lo comprende
Campo de la invención
La presente invención se refiere a poli(alcohol vinílico) modificado adecuado para extrusión en fundido y a una envoltura sintética permeable al humo y al vapor de agua que comprende dicho poli(alcohol vinílico) modificado, para productos alimenticios.
Antecedentes de la invención
A lo largo de la última década, el mercado de los materiales de envasado ha visto la aparición de películas extruidas en fundido basadas en polímeros sintéticos, principalmente poliamidas, permeables al vapor de agua y al humo y las ha usado como envolturas para salchichas ahumadas y salchichas de Fráncfort.
La solicitud WO 02054878 publicada el 18.07.2002 da a conocer películas hechas de una combinación de un copolímero de bloque de poliamida y un poliéter (a continuación en el presente documento denominado polieteramida en bloque o PEBA) con poliamidas (a continuación en el presente documento denominadas PA) propuestas para su uso como envolturas permeables al humo y al vapor de agua para salchichas sometidas a ahumado. En una realización preferente la envoltura contiene un 50-70 % de poliamida o combinaciones de poliamida, y un 30-50 % de PEBA.
Las películas permeables al humo y al vapor de agua hechas de los mismos componentes y, adicionalmente, poli(alcohol vinílico) (a continuación en el presente documento denominado PVA) se describen en la solicitud WO 2004103079 publicada el 02.12.2004. La proporción preferente de los componentes de mezcla es como sigue: un 50-65 % de PA, un 24-26 % de PEBA y un 15-25 % de PVA.
Una película que puede ahumarse hecha de una mezcla de un copolímero de bloque de éter-éster con una poliamida alifática contenida en una cantidad desde un 50 a un 99,9 % se da a conocer en la solicitud WO 02082913 publicada el 24.10.2002.
El porcentaje de poliamida en dichas mezclas debería ser predominante; de lo contrario, las películas hechas de estas serían mecánicamente demasiado débiles, debido a la baja resistencia mecánica típica de los copolímeros de bloque anteriores. Las películas hechas de dichos materiales o de mezclas donde son predominantes no serían adecuadas para su uso, por ejemplo, como envolturas para salchichas, que deben soportar altas cargas mecánicas durante el relleno. Además, dichos copolímeros de bloque son bastante costosos, lo que causa un incremento pronunciado del coste y precio de las películas que los contienen en comparación con películas basadas en nailon puro.
Son bien conocidas las envolturas permeables al vapor y al humo que contienen poliamidas, por ejemplo, PA 6, PA 6/66, y compuestos hidrófilos, incluyendo polímeros solubles en agua, tales como polivinilpirrolidona o poli(alcohol vinílico), que forman una fase altamente dispersada en la poliamida con el tamaño lineal de dominio (espesor) de 0,1-3,0 µm, como se da conocer en la patente RU n.º 2182107, publicada el 10.05.2002. Dichas envolturas son adecuadas para hacer productos de salchicha, incluyendo salchichas de Fráncfort, proporcionando el logro de una destacada apariencia ahumada y típica piel densa ahumada durante el procedimiento de ahumado. Se encontró adicionalmente que dichas películas permeables al humo y al vapor de agua tienen una baja adhesión a la carne de salchicha y buenas características de pelado, incluso capacidad para pelarse en un equipo automático. Sin embargo, la presencia de dos fases poliméricas con diferentes índices de refracción en dichas películas es la causa de su heterogeneidad óptica manifestada mediante la turbiedad de la películas secas. Cuando dicha película se vuelve húmeda, por ejemplo, como consecuencia de escaldar el producto de salchicha, la heterogeneidad óptica anterior se manifiesta como una opalescencia fuerte (el llamado efecto perla), que a menudo conduce a opacidad total de la envoltura. Las películas hechas de una mezcla de una (co)poliamida con poli(alcohol vinílico) (PVA) están caracterizadas por cavidades de tamaño mayoritariamente de 0,5-2,5 µm en la dirección perpendicular al plano de película, claramente visibles en fotografías de los microcortes de película hechos por medio de un microscopio electrónico de transmisión. Estas cavidades aparecen en sitios donde la fase de PVA altamente dispersada se ha eliminado por lavado durante la preparación de los microcortes. Las películas hechas de una mezcla de una (co)poliamida con polivinilpirrolidona (PVP), que tienen dominios de fase de PVA significativamente más pequeños (más finos), no están caracterizadas por turbiedad y opalescencia. Sin embargo, dichas películas son inferiores a las películas hechas de una mezcla de PA y PVA, en términos de permeabilidad al vapor y capacidad para ahumarse.
Entre tanto, la capacidad para ver y evaluar el contenido de un envase es importante tanto para el consumidor final como para el fabricante.
Un objeto de la presente invención es aumentar el nivel de transparencia de envolturas hechas de una mezcla de
15
25
35
45
55
65
E12728851
30-06-2015
poliamida y poli(alcohol vinílico), y reducir su opalescencia, dicho de otro modo, una mejora de sus propiedades ópticas con mantenimiento de su permeabilidad al humo y al vapor de agua, baja adhesión a la emulsión de carne, y la capacidad para pelarse fácilmente de un producto de salchicha/salchicha de Fráncfort, incluso en un equipo automático.
Debido a que las pruebas de un gran número de diversas calidades de PVA comerciales, preparados mediante procedimientos convencionales de hidrólisis controlada de poli(acetato de vinilo) (alcohólisis), han fallado en el logro del resultado deseable, se investigó una modificación química de PVA comercial como una posible vía para ello.
Se ha descrito el PVA modificado obtenido a través de la introducción de diversos grupos funcionales en macromoléculas de PVA. Los procedimientos dados a conocer comprendieron el uso de dichos disolventes orgánicos costosos y tóxicos como dimetilsulfóxido (solicitud de patente de EE. UU. n.º 20090247698 publicada el 01,10.2009), dimetilformamida (patentes de EE. UU. n.º 5972375, publicada el 26.10.1999, y de EE. UU. n.º 5036137, publicada el 30.07.1991) y/o grandes cantidades de agua.
Esta técnica basada en disolventes hace que el procedimiento para hacer PVA modificado sólido sea demasiado largo y caro, puesto que los disolventes se deben eliminar del poli(alcohol vinílico) modificado resultante.
El PVA modificado obtenido a través de tratamiento superficial de los productos acabados de PVA, por ejemplo, películas o fibras para conferirles las propiedades deseadas, también se ha dado a conocer en la solicitud de patente de EE. UU. n.º 2007200967, publicada el 30.08.2007 y la patente de EE. UU. n.º 6610107, publicada el 26.08.2003 de forma correspondiente.
El PVA modificado obtenido a través de la acción de hidroides u óxidos de Cu (II) en un medio alcalino en la macromolécula de PVA con formación de polienoles se ha dado a conocer en la patente de EE. UU. n.º 3459724, publicada el 05.08.1969.
Este procedimiento es difícil de usar si el PVA modificado se debe preparar en forma de un producto seco.
La solución técnica más próxima a la presente invención, dada a conocer en la patente de EE. UU. n.º 3859269, publicada el 07.01.1975, es el poli(alcohol vinílico) modificado obtenido mediante reacción de PVA comercial con peróxido de hidrógeno en solución acuosa diluida y en presencia de iones de cobre como catalizador a temperatura elevada, en la que se añade peróxido de hidrógeno a la reacción en la cantidad de un 0,2-1,3 % del peso de PVA.
Dicho poli(alcohol vinílico) modificado se pretende usar como un agente aglutinante para la producción de papel, lo que significa su uso en forma de solución acuosa, es decir, en la misma forma en que se obtuvo. De esta manera, el producto descrito en la patente de EE. UU. n.º 3859269 —una solución de PVA modificado— no se puede considerar como un material adecuado para los propósitos de la presente invención. Incluso si dicho producto se evapora hasta un estado sólido, el material obtenido no sería del todo procesable en fundido, debido a la presencia de iones de cobre, que catalizan los procedimientos de oxidación térmica con participación de oxígeno, conduciendo a la formación de productos reticulados que se manifiestan como "ojos de pez", geles, picos negros u otros defectos inaceptables para los artículos extruidos.
Un objeto de la presente invención es proporcionar un poli(alcohol vinílico) modificado en estado sólido adecuado para extrusión en fundido, que incluye una etapa de oxidación de poli(alcohol vinílico) mediante un compuesto de peróxido en ausencia de catalizadores metálicos añadidos. El uso del poli(alcohol vinílico) modificado obtenido como un componente de una envoltura sintética (película) debería aumentar el grado de transparencia de la envoltura y reducir su opalescencia, dicho de otro modo, debería mejorar las propiedades ópticas de la envoltura.
Aquí y más adelante en la presente descripción, a menos que se mencione de otro modo, el símbolo «%» significa el porcentaje en masa de la masa total de la composición o mezcla. También, las palabras con un prefijo entre paréntesis denotan tanto el término expresado por la palabra con este prefijo como el término expresado por la palabra sin este prefijo. Por ejemplo, la palabra (co)poliamida significa tanto poliamida (homopolímero) como copoliamida.
Sumario de la invención
Descripción del poli(alcohol vinílico) modificado inventado
El objeto de la invención se logra como sigue: el poli(alcohol vinílico) modificado en estado sólido se obtiene mediante tratamiento a una temperatura de 45-100 °C de poli(alcohol vinílico) sólido que tiene un grado de hidrólisis desde un 70 a 98 % en mol y viscosidad de 3-30 cPs de solución acuosa al 4 %, con solución acuosa concentrada de un compuesto de peróxido inorgánico seleccionado del grupo que comprende peróxido de sodio, peróxido de potasio, peróxido de calcio, peróxido de hidrógeno o mezclas de los mismos en una cantidad equivalente a un 0,05-3,0 % de peróxido de hidrógeno puro tomada a partir del peso de poli(alcohol vinílico).
15
25
35
45
55
65
E12728851
30-06-2015
El poli(alcohol vinílico) inicial se puede usar en forma de polvo, gránulos, escamas u otro material sólido de flujo libre.
La temperatura preferente del procedimiento está en el intervalo de 60 a 90 °C.
Este procedimiento se puede realizar al menos en una mezcladora industrial para materiales secos o altamente viscosos equipada con unas paletas mezcladoras de alta velocidad.
El más preferente de estos es peróxido de hidrógeno, que se transforma en el único producto, el agua, durante las reacciones redox. La forma más práctica de peróxido de hidrógeno es una solución acuosa concentrada comercial, que tiene aproximadamente H2O2 al 36-40 %. Los peróxido metálicos se pueden añadir al PVA en pequeñas cantidades en mezclas con solución acuosa de H2O2 36-40 % para incrementar la concentración de ion peróxido, pero sobre todo a fin de crear un medio alcalino, que, de acuerdo con la bibliografía científica, promueve la oxidación de PVA (véase, por ejemplo, M.E. Rosenberg. Polymers based on vinyiacetate. Leningrad; Chemistry, 1983, página 123).
Además de peróxidos metálicos, se puede crear un medio alcalino añadiendo aditivos alcalinizantes, preferentemente directamente en la solución de H2O2 comercial, antes de su adición al PVA, incluyendo, pero sin estar limitados a, álcalis cáusticos o sales de metales alcalinos o alcalinotérreos y ácidos inorgánicos débiles, tales como ácido carbónico, ácido fosfórico, ácido silícico, o ácidos grasos carboxílicos difíciles de oxidar, incluyendo, pero sin estar limitados a, ácido acético, propiónico, butírico, láurico, palmítico y esteárico.
De forma muy sorprendente, esta reacción esencialmente en estado sólido entre una sustancia orgánica seca y un oxidante concentrado ocurre de una manera bastante controlada y produce un producto homogéneo.
Si el tratamiento de PVA se realiza con una solución concentrada que comprende el compuesto de peróxido inorgánico en cantidades que son equivalentes a cantidades de peróxido de hidrógeno puro de menos de un 0,05 % del peso de PVA, el producto resultante que se usa como un componente de una envoltura sintética no mejora su transparencia o reduce su opalescencia.
Si el tratamiento de PVA se lleva a cabo con una solución concentrada que comprende el compuesto de peróxido inorgánico en cantidades que son equivalentes a cantidades de peróxido de hidrógeno puro de más de un 3,0 % del peso de PVA, se conduce a una oxidación de PVA descontrolada.
El poli(alcohol vinílico) modificado se puede transformar en una forma conveniente para la siguiente extrusión, mediante adición de un plastificante adecuado y operaciones posteriores de moldeado.
Se puede usar como plastificante cualquiera de los siguientes compuestos generalmente no volátiles seleccionados del grupo que consiste en glicerol, 1,2-propilenglicol, pentaeritritol, trimetilolpropano, sorbitol, xilitol, inositol, manitol, trietanolamina, y polietilenglicol con un peso molecular de 200 a 10.000 uma (dalton), y mezclas de los mismos.
Este plastificante se debería añadir al PVA modificado, preferentemente en dicha una cantidad hasta llevar su porcentaje en la mezcla hasta un 5-20 %.
Dependiendo de la naturaleza química y estado físico del(de los) plastificante(s), este(estos) se debería(n) añadir al PVA modificado a una temperatura de 15-100 °C durante un periodo de tiempo suficiente para eliminar la mayoría del agua contenida en el PVA modificado. La variante preferente del procedimiento es el mezclado de PVA y plastificante(s) a una presión reducida y en presencia de agua.
El plastificante se puede añadir directamente en la misma mezcladora para materiales secos y altamente viscosos que se usa para producir PVA modificado en estado sólido, preferentemente en forma de polvo, sin descargarse previamente fuera de la mezcladora.
En otras realizaciones de la presente invención, el plastificante se puede añadir al PVA modificado después de su descarga o en la etapa de granulación.
El tipo exacto de plastificante(s) y su(sus) contenido(s) en la mezcla se eligen teniendo en cuenta que el PVA modificado (a continuación en el presente documento denominado PVA aglomerado), en primer lugar, debería ser termoplástico, y, en segundo lugar, no pegajoso a temperatura ambiente.
Sometido a la selección apropiada del equipo de extrusión, el PVA modificado, así como el PVA modificado aglomerado, se pueden usar directamente para la producción de envolturas sintéticas para alimentos permeables al humo y al vapor de agua de una o múltiples capas.
El PVA modificado bien con o sin plastificante se puede transformar en formas más convenientes para extrusión (gránulos o comprimidos), también adecuadas para su carga en extrusoras de husillo único tradicionales para (co)extrusión de envolturas para alimentos.
15
25
35
45
55
65
E12728851
30-06-2015
El PVA modificado en forma de comprimidos se obtiene mediante conformación por prensado de PVA modificado (aglomerado) que contiene un plastificante calentado hasta una temperatura, en la que no se funde plenamente, pero únicamente se vuelve blando y pegajoso. Si es necesario, se pueden someter dichos comprimidos a secado.
El PVA modificado en forma de gránulos se obtiene mediante fusión de PVA modificado aglomerado o PVA modificado en polvo, al que se añade un plastificante en la extrusora, a una temperatura de 150 a 220°C. Extrusión de esta masa fundida, preferentemente en forma de barras, seguida de su enfriamiento (generalmente por aire), y corte en gránulos independientes.
En algunas realizaciones, por ejemplo, a fin de mejorar la homogeneidad de la composición de la película para alimentos de acuerdo con la presente invención, es preferente que dichos gránulos contengan otra resina termoplástica, preferentemente en el porcentaje de un 5 a un 40 %, que se logra mediante la adición de la resina anterior al PVA modificado aglomerado en las cantidades requeridas.
La resina termoplástica anterior puede comprender, pero sin estar limitada a, almidón termoplástico, polivinilpirrolidona termoplástica, poliamida, copolímeros de bloque de poliamida y poliéter, copolímeros de bloque de poliuretano y poliéter, copolímeros de bloque poliéster y poliéter, o mezclas de los mismos.
La extrusión de la masa fundida se puede realizar a través de una extrusora de granulación de husillo único o doble, o en una extrusora de husillos múltiples. En el caso preferente, la extrusora tiene una zona de desgasificación por vacío, donde se eliminan el agua residual y otros compuestos volátiles presentes o que se forman en la masa fundida.
Descripción del procedimiento de modificación de PVA
El procedimiento de preparación de PVA modificado generalmente consiste en lo siguiente.
El poli(alcohol vinílico) comercial inicial con un grado de hidrólisis desde un 70 a un 98 % en mol y viscosidad de 3-30 cPs de la solución acuosa al 4 % se mezcla, mientras se agita, con un compuesto de peróxido inorgánico o una mezcla de compuestos de peróxido o una mezcla de un compuesto de peróxido y aditivos alcalinizantes en forma de una solución acuosa concentrada en unas cantidades equivalentes a un 0,05-3,0 % (tomadas a partir del peso de PVA) de peróxido de hidrógeno puro, dando como resultado una mezcla de reacción seca al tacto. A continuación, se aumenta la temperatura, preferentemente hasta 60-90°C, y la mezcla se agita a esta temperatura hasta que la prueba de presencia de peróxido es negativa. Después de esto, a menos que se pretenda procesar adicionalmente el material resultante en la misma mezcladora, la temperatura de la mezcla se reduce a temperatura ambiente y se detiene la agitación. El producto sólido, como resultado de esta modificación es polvo de PVA modificado de flujo libre y seco al tacto. Puesto que las operaciones que siguen a la modificación de PVA comprenden la introducción de sustancias fácilmente oxidables en el producto de oxidación de PVA, los compuestos de peróxido añadidos se deberían consumir durante el procedimiento de modificación de un modo tan completo como sea posible. El control de la completitud de la reacción con respecto a los peróxidos se puede efectuar usando cualquier procedimiento analítico de determinación de peróxidos, por ejemplo, por medio de tal reactivo como yoduro de potasio en entorno ácido, que en presencia de peróxidos se oxida a yodo y forma con PVA un complejo de color brillante, el tono del cual (de azul a rojo-violeta) depende del tipo particular de PVA. La ausencia de coloración intensa después de la adición de KI acidificado a una muestra de mezcla de reacción significa que el compuesto de peróxido ha reaccionado prácticamente al completo. El tiempo requerido para la finalización del procedimiento de modificación normalmente es desde 15 a 90 minutos, dependiendo de la temperatura y el pH. En las condiciones óptimamente seleccionadas es de 20 a 60 minutos, y en las condiciones lo más preferentes desde 30 a 50 minutos. Dicha velocidad de reacción de oxidación de PVA bastante alta en ausencia de catalizadores, frente a toda apariencia, es a causa de la alta concentración de los reactivos en las condiciones del procedimiento inventado.
La modificación de PVA se puede lograr en una mezcladora para materiales secos y altamente viscosos equipada con unas paletas mezcladoras de alta velocidad, o en un agregado de dos o más de dichas mezcladoras.
Dicha mezcladora o agregado puede estar equipada, si resulta necesario, con una(s) camisa(s) de calentamiento/enfriamiento externa(s), sin embargo, en principio, la temperatura de la mezcla de reacción puede subir sin calentamiento externo, como consecuencia de la disipación de la energía mecánica aplicada. La velocidad de calentamiento en el último caso se puede controlar mediante la variación de la velocidad rotacional de las paletas mezcladoras. Opcionalmente, la mezcladora puede estar equipada con una bomba de vacío para crear un vacío, lo que facilita la eliminación del agua añadida o liberada en el transcurso de la reacción a partir de la mezcla.
Los ejemplos de tales mezcladoras son mezcladoras TRM suministradas por PLAS MEC S.r.L. (Italia) o mezcladoras verticales CW-50B/CW-200B suministradas por CHIAO WEI MECHANIC Co., LTD., (Taiwán), o agregado que consiste en un tipo de turbomezcladora FM o MB y una mezcladora universal KM universal, todas fabricadas por Reimelt Henschel MischSysteme GmbH (Alemania).
Para facilitar la extrusión de PVA modificado posterior, es deseable la adición de plastificantes, que reducen la
15
25
35
45
55
65
E12728851
30-06-2015
temperatura de fusión y la viscosidad en fundido. La adición de dicho plastificante se puede realizar de varias maneras y usando diversos dispositivos, incluyendo una extrusora de husillo doble. Sin embargo el procedimiento lo más preferente implica la adición e incorporación del(de los) plastificante(s) al PVA modificado en la misma mezcladora en la que se preparó el PVA modificado.
Después de que los peróxidos se hayan consumido completamente durante la reacción usada para la modificación de PVA, para una modificación de PVA adicional se pueden añadir plastificantes virtualmente no volátiles y, opcionalmente, pequeñas cantidades de agua. De esta manera, las etapas de plastificación y modificación oxidativa se realizan como un procedimiento continuo. En otra realización, estas etapas están separadas: el polvo de PVA modificado preparado previamente se carga de nuevo en una mezcladora, y se añaden a continuación los plastificantes y, opcionalmente, agua, mientras se agita con paletas mezcladoras a una velocidad baja. A continuación, se incrementa la velocidad de las paletas mezcladoras, la temperatura de la mezcla rápidamente se lleva hasta 80-100 °C, y la mezcla de PVA modificado y plastificantes se agita a esta temperatura durante 20-50 minutos. En la etapa de agitación de la mezcla a una temperatura elevada, en cualquiera de las realizaciones de la presente invención se puede eliminar la mayoría del agua añadida o liberada como resultado de la reacción. En tal caso, es preferente la aplicación de vacío creado mediante la bomba de vacío. A continuación, la velocidad de rotación de las paletas mezcladoras se reduce y, después de que la temperatura haya bajado hasta la temperatura ambiente, se detiene la agitación El producto obtenido como resultado de esta operación es, en términos de su apariencia física, grumos secos al tacto de forma irregular con dimensiones lineales promedio de 1-3 mm, a continuación en el presente documento denominado PVA modificado aglomerado.
Las formas más convenientes y versátiles de PVA modificado adecuadas, en particular, para su carga en extrusoras de husillo único tradicionales para la (co)extrusión de envolturas para alimentos, son gránulos o comprimidos.
El PVA modificado en forma de comprimidos se obtiene mediante carga de PVA aglomerado en la máquina de formación de comprimidos y prensándolo en comprimidos. Durante la formación de comprimidos, el PVA modificado que contiene un plastificante se somete a calentamiento moderado, con lo que no se funde completamente, pero únicamente se vuelve blando y pegajoso, y a continuación, se prensa en comprimidos en dicha condición. El PVA modificado en forma de comprimidos se puede secar posteriormente hasta el contenido en humedad requerido usando cualquier secadora comercial adecuada.
El PVA modificado en forma de gránulos se obtiene mediante carga de PVA aglomerado en la extrusora, su fusión por completo a una temperatura desde 150 a 220 °C, y extrusión de esta masa fundida en forma de barras, seguida de su enfriamiento (generalmente por aire) y corte en gránulos independientes.
En algunos casos (por ejemplo, a fin de mejorar la homogeneidad de la composición de la película para alimentos de acuerdo con la presente invención), dichos gránulos contienen preferentemente desde un 5 a un 40 % de otra resina termoplástica, que se puede lograr cargando la resina mezclada con PVA modificado aglomerado en la relación requerida en la extrusora.
El uso de extrusoras para preparar composiciones (compuestos) y polímeros plastificados es bien conocido en la técnica anterior. El dispositivo de granulación puede ser una extrusora de husillo único o doble, o una extrusora de husillos múltiples. En el caso preferente, la extrusora tiene una zona de desgasificación por vacío, donde se eliminan el agua residual y otros compuestos volátiles presentes o que se forman en la masa fundida. Los ejemplos de tales dispositivos especialmente diseñados son extrusoras de granulación de las series ZSK o STS fabricadas por Coperion GmbH (Alemania), o extrusoras de husillo doble STJ-78/180 para polímeros no resistentes a altas temperaturas, suministradas por Lantai Plastics Machinery Co., LTD., (China).
De esta manera, el PVA modificado proporcionado no contiene ningún componente tóxico o difícil de eliminar, tales como sales de metales pesados, que podrían penetrar en la envoltura y luego migrar hacia los productos alimenticios envasados. Esta modificación de PVA no requiere de ningún equipo de especialidad u operaciones largas o de gasto de energía, debido a que se lleva a cabo en ausencia de disolventes orgánicos y en presencia de mínimas cantidades de agua. El PVA modificado se puede convertir fácilmente en una forma conveniente para extrusión (gránulos, comprimidos, etc.) y contiene únicamente cantidades traza de componentes volátiles (tales como agua añadida o liberada durante la reacción). El producto final debería satisfacer la última condición debido a que se pretende para extrusión en fundido posterior y la ebullición exacta de los compuestos volátiles mientras el extrudido abandona una extrusora puede provocar la aparición de cavidades, huecos y daños en la integridad en un artículo extruido (envoltura para alimentos).
Descripción de la envoltura sintética inventada
El objeto de la invención se logra proporcionando una envoltura sintética para alimentos permeable al humo y al vapor de agua de una o múltiples capas, que comprende al menos una capa que contiene un 10 a un 95,5 % de material de poliamida, un 4,5 a un 50 % de poli(alcohol vinílico) modificado, y un 0 a un 40 % de aditivos.
El material de poliamida puede ser cualquier (co)poliamida sintética termoplástica (nailon), sin embargo, en las
15
25
35
45
55
65
E12728851
30-06-2015
realizaciones preferentes es poliamida o copoliamida termoplástica seleccionada del grupo que comprende poliamida 6, poliamida 66, poliamida 46, copoliamida 6/66, copoliamida 46/6, y mezclas de las mismas. Los aditivos usados pueden comprender plastificantes, o polímeros termoplásticos, o colorantes, o pigmentos, o aditivos antibloqueantes,
o mezclas de los mismos.
Los aditivos se cargan preferentemente en la extrusora en forma de gránulos de resinas termoplásticas (si el aditivo es una resina por sí mismo), o mezclas madre basadas en resinas, o como ingredientes de PVA comprimido o granulado.
Los plastificantes usados pueden comprender glicerol, 1,2-propilenglicol, pentaeritritol, trimetilolpropano, sorbitol, xilitol, inositol, manitol, trietanolamina, polietilenglicol con un peso molecular de 200 a 10.000 uma, y mezclas de los mismos en la cantidad preferente de un 5-20 %.
La resina termoplástica usada puede comprender almidón termoplástico o polivinilpirrolidona termoplástica, o poliamida, o copolímeros de bloque de poliamida y poliéter, o copolímeros de bloque de poliuretano y poliéter, o copolímeros de bloque de poliéster y poliéter, o copolímeros de bloque de poliamida, poliéster y poliéter, y mezclas de los mismos en la cantidad preferente de un 2-40 %.
Los colorantes, pigmentos, aditivos antibloqueantes o mezclas de los mismos se usan preferentemente en la cantidad total de un 0,01 a un 10 %.
Dependiendo del equipo de extrusión usado, el componente hidrófilo para extrusión y coextrusión de la envoltura sintética para alimentos de acuerdo con la presente invención puede comprender poli(alcohol vinílico) modificado, generalmente, en cualquiera de las formas anteriormente mencionadas, incluyendo poli(alcohol vinílico) modificado en polvo o aglomerado. Sin embargo, si se usan extrusoras de husillo único tradicionales para la extrusión de la envoltura, las formas preferentes de materias primas son gránulos o comprimidos que contienen, además de PVA modificado, plastificantes y otros aditivos funcionales y de procesamiento.
La envoltura sintética para alimentos de acuerdo con la presente invención puede comprender una o múltiples capas. El número total preferente de capas es desde 1 a 7.
Una envoltura multicapa puede tener únicamente dos o más capas que contienen PVA modificado. Dicha construcción multicapa, por ejemplo, puede mejorar la uniformidad de la distribución de las propiedades mecánicas a lo largo de la longitud de la envoltura, debido a que una realización multicapa iguala las variaciones en la composición general de la envoltura en partes diferentes de su área. Típicamente, la homogeneidad satisfactoria se logra en envolturas con al menos 3 de dichas capas.
Además de una capa o capas que contienen PVA modificado, las envolturas para alimentos pueden comprender capas de otras composiciones. Para mantener dicha envoltura permeable al humo y al vapor de agua, estas capas, asimismo, deben tener permeabilidad al humo y al vapor de agua suficientemente alta. Como se conoce a partir de la técnica anterior, dichas propiedades se demuestran, por ejemplo, mediante películas hechas de acuerdo con la patente rusa n.º 2182107 y que contienen mezclas de PA 6 o PA 6/66 con dichos polímeros hidrófilos como, por ejemplo, polivinilpirrolidona (PVP) o polialquiloxazolina. El uso de una capa que consiste en una mezcla de poliamida con PVP en una envoltura multicapa puede ser especialmente ventajoso, cuando es deseable el control de la adhesión de la envoltura a la carne de salchicha. Las mezclas anteriores, a diferencia de mezclas de las mismas poliamidas con poli(alcohol vinílico) no modificado de acuerdo con la presente invención, se pueden extruir como películas transparentes.
Las películas permeables al humo y/o al vapor de agua, que sobre todo comprenden los llamados elastómeros termoplásticos transpirables, incluyendo, pero sin estar limitados a, copolímeros de bloque de poliamida y poliéter, copolímeros de bloque de poliuretano y poliéter, copolímeros de bloque de poliéster y poliéter, y copolímeros de bloque de poliamida, poliéster y poliéter también son conocidas a partir de la técnica anterior. Las calidades extruibles de estas resinas se pueden usar como materia prima para capa(s) de la envoltura sintética para alimentos de acuerdo con la presente invención tanto en su forma comercial neta como en mezcla con otros materiales poliméricos.
Para las películas conocidas a partir de la técnica anterior el porcentaje de poliamida en dichas mezclas es alto; de lo contrario, las películas hechas de estas serían mecánicamente demasiado débiles debido a la baja resistencia mecánica típica de los copolímeros de bloque anteriores, y estas no se pueden usar, por ejemplo, como envolturas para salchichas. Para una envoltura de acuerdo con la presente invención, en la que los copolímeros de bloque transpirables anteriores se usan como materia prima para capas independientes, no hay necesidad de mantener dicha proporción, y su porcentaje en una capa puede alcanzar, en particular, un 50-100 %, puesto que un nivel aceptable de las características mecánicas de la película en total se puede proporcionar mediante otras capas. Además de poliamidas, dichas capas pueden comprender otras resinas, tales como almidón termoplástico.
De esta manera, las capas pueden comprender:
15
25
35
45
55
65
E12728851
30-06-2015
-(co)poliamidas seleccionadas del grupo que consiste en poliamida 6, poliamida 66, poliamida 46, copoliamida 6/66, copoliamida 46/6, y mezclas de las mismas,
-elastómeros termoplásticos transpirables, seleccionados del grupo que consiste en copolímeros de bloque de poliamida y poliéter, copolímeros de bloque de poliuretano y poliéter, copolímeros de bloque de poliéster y poliéter y copolímeros de bloque de poliamida, poliéster y poliéter,
-polímeros solubles en agua seleccionados del grupo que consiste en polivinilpirrolidona, polialquiloxazolinas, ésteres y éteres de celulosa solubles en agua, almidón,
-y cualesquiera mezclas de los polímeros anteriores,
Los copolímeros de bloque transpirables del tipo PEBA están disponibles comercialmente, a partir de, por ejemplo, Arkema Inc. bajo Pebax®. Por lo que se sabe, los copolímeros de bloque de poliamida, poliéster y poliéter desarrollados por DuPont de Nemours (documento WO 02082913) todavía no se han comercializado. Los copolímeros de bloque transpirables de poliéster y poliéter están disponibles comercialmente por DuPont de Nemours bajo la marca Hytrel®, y por DSM Engineering como Arnitel®.
Los poliuretanos termoplásticos transpirables (BTU) con bloques de poliéter están disponibles comercialmente, por ejemplo, por Lubrizol Co. como Estane®.
Cualquiera de las capas anteriores puede estar en una de las superficies externas (una envoltura tubular tiene dos superficies distintas: las superficies exteriores y las interiores del tubo ) o en el centro de la envoltura. En el caso en el que al menos una de las superficies externas contenga copolímeros de bloque transpirables con la temperatura de fusión de aproximadamente 150-180 °C, tales como copolímeros de bloque de poliamida y poliéter, dicha película se puede usar en la forma plana (no tubular) para llenar con carne de salchicha en máquinas de envasado FFS, bien de tipo vertical u horizontal. Dependiendo de si los copolímeros de bloque de bajo punto de fusión están presentes únicamente en una o ambas superficies, el envase se puede sellar, bien por medio de sellado de tope o de solapamiento.
Además, cualquiera de las capas anteriores puede comprender colorantes, pigmentos, plastificantes, aditivos antibloqueantes, etc., en la cantidad total de desde un 0,01 a un 10 %.
La envoltura de acuerdo con la presente invención se puede hacer bien en forma tubular o como película plana. Además, la envoltura tubular se puede fruncir en hebras o varillas compactas. También se puede hacer como un tubo de forma cilíndrica o espiral.
El espesor total de la envoltura de acuerdo con la presente invención puede ser desde 15 a 60 µm, en la realización preferente desde 18 a 40 µm, y en la realización lo más preferente desde 18 a 30 µm.
El espesor total de las capas que contienen PVA modificado obtenido de acuerdo con el procedimiento dado a conocer en la presente invención generalmente puede ser desde un 20 a un 100 % del espesor total de la envoltura.
La envoltura de acuerdo con la presente invención tiene propiedades ópticas mejoradas en comparación con las envolturas obtenidas con el uso de PVA no modificado como componente hidrófilo, que, como se mencionó anteriormente, adquieren una fuerte opalescencia o perlescencia durante la humidificación, volviéndose virtualmente opacas. Al parecer, esto se debe al hecho de que la fase dispersada del compuesto hidrófilo presente en la envoltura absorbe humedad más que la matriz de poliamida, lo que da como resultado una mayor diferencia en los índices de refracción de estas fases. Se conoce que la perlescencia en películas tiene lugar cuando el cuerpo de película contiene heterogeneidades ópticas en forma de partículas o dominios aplanados con un espesor aproximadamente correspondiente a la longitud de onda de la luz visible, es decir, 0,390-0,750 µm, y cuando dichas partículas o dominios aplanados se orientan predominantemente longitudinalmente en el plano de película. Se pueden usar pigmentos especiales con dichos parámetros geométricos diseñados para crear recubrimientos perlados, mientras que en la propia madreperla este efecto es a causa de los cristales planos de aragonita con un espesor de aproximadamente 0,5 µm. Una apariencia similar es característica de los dominios de fase hidrófilos en envolturas producidas de acuerdo con la patente de la Federación Rusa n.º 2182107. Si, por cualquier razón, el espesor de los dominios disminuye, que al parecer tiene lugar en el uso de PVA modificado, esto conduce a una reducción significativa de la opalescencia.
La siguiente descripción demuestra algunas realizaciones posibles de la presente invención. Los ejemplos mostrados únicamente tienen carácter ilustrativo e incondicionalmente no cubren el alcance y espíritu totales de la presente invención, dada a conocer por sus reivindicaciones.
Realizaciones de la invención
Procedimientos de prueba
15
25
35
45
55
65
E12728851
30-06-2015
- 1.
- Prueba cualitativa frente a la presencia de peróxidos
0,5 g del material sometido a prueba (PVA modificado tomado de la mezcladora) se añaden al tubo de prueba que contiene 5 ml de solución de yoduro de potasio al 10 % acidificada con ácido sulfúrico hasta pH 1. La coloración rojo-violeta de la solución significa que está presente un peróxido.
- 2.
- Evaluación visual de la apariencia y transparencia de la envoltura
La evaluación se lleva a cabo por un grupo que consiste en 10 expertos, que llegan a una decisión consensuada relativa a la apariencia de la envoltura en un producto recién preparado (salchicha de Fráncfort escaldada). A continuación, cada experto evalúa, con independencia de los demás, el grado de transparencia de acuerdo con la clasificación en la que la puntuación «0» significa transparencia visual ideal, y la puntuación «10» significa opacidad completa, después de lo que se calcula la evaluación promedio.
- 3.
- Determinación por microscopía electrónica de la presencia de una fase de PVA independiente en la envoltura
La determinación de la presencia de una fase de PVA independiente en la envoltura se realizó por medio de microscopía electrónica de transmisión, como se describe en la patente de la Federación Rusa n.º 2182107, en un microcorte de la envoltura con un espesor de 0,1 µm, que se asentó durante unos pocos segundos, después del corte de la película, en un separador que contenía una solución acuosa de alcohol, con el lavado por separación resultante de los componentes solubles en agua que hace visible en el microscopio electrónico sus dominios de fase como huecos.
- 4.
- Evaluación de los efectos de ahumado
La evaluación se lleva a cabo por 10 expertos, que evalúan individualmente los efectos de ahumado en muestras de salchichas de Fráncfort peladas (el sabor y color ahumados de su propia piel ahumada) logrados durante el tratamiento de las salchichas de Fráncfort en diferentes envolturas en las mismas condiciones de ahumado. La clasificación de la evaluación se elige de tal manera que la puntuación «0» se corresponde con el efecto logrado para las salchichas de Fráncfort en la envoltura de celulosa NOJAX® comercialmente disponible suministrada por Viskase Co. (Darien, Illinois, EE. UU.), con los mismos diámetro y espesor que las envolturas sometidas a prueba, mientras que la puntuación «10» se corresponde con el efecto logrado con el uso de una envoltura PA 6/66 sin ningún aditivo (ejemplo comparativo 5C). A continuación, se calcula el valor de la puntuación promedio.
- 5.
- Evaluación de la proporción de pérdida de peso en el procedimiento de cocción de salchichas de Fráncfort
La pérdida de peso en la producción de salchichas de Fráncfort tiene lugar principalmente en la etapa de ahumado/asado/secado (65-75 °C, tiempo total de aproximadamente 50 minutos) a causa de la evaporación del agua a través de envolturas permeables al vapor. De esta manera, este parámetro caracteriza la capacidad de una envoltura para transmitir vapor de agua en las condiciones actuales del procedimiento de preparación del producto de salchicha.
La pérdida de peso (kg) se calcula como la diferencia entre el peso de una ristra de salchichas de Fráncfort después del relleno y el peso de la misma ristra después de la cocción final. La proporción de pérdida de peso es la relación de la pérdida de peso con respecto al peso de la ristra de salchichas de Fráncfort después del relleno, expresada como un porcentaje.
6. Evaluación de la capacidad para pelarse en máquinas para pelar automáticas
Las salchichas de Fráncfort en forma de ristras que pesaban 12 kg en diferentes envolturas cocidas sometidas a prueba, después del ciclo de producción completo, incluyendo escaldado y ahumado, se pelaron en una máquina para pelar automática Model 2600 hecha por Townsend. Si no había problemas con el pelado, a la envoltura se le daba la calificación de evaluación «1», y si el pelado era imposible, la calificación de evaluación «3».
Los resultados de las pruebas realizadas mediante los procedimientos 2-6 se evidencian en la tabla. Los siguientes ejemplos dan a conocer las realizaciones preferentes de la invención.
Producción de polvo de poli(alcohol vinílico) modificado
Ejemplo 1a
60 kg de poli(alcohol vinílico), calidad BC-05 suministrado por Chang Chun Petrochemical Co. LTD., Taipei, Taiwán (grado de hidrólisis de un 75 % en mol, viscosidad de 5,2 cPs de solución acuosa al 4 %) se cargan en una mezcladora CW-200 E-400L equipada con unas paletas mezcladoras con velocidad rotacional variable y con una camisa de calentamiento/ enfriamiento. El agua caliente a la temperatura de 60 °C se suministra a la camisa, y
15
25
35
45
55
65
E12728851
30-06-2015
comienza el mezclado a una velocidad baja (150 rpm). Se continúa el mezclado durante 15 minutos, procedimiento durante el que la temperatura de poli(alcohol vinílico) se incrementa hasta 45 °C. A continuación, 900 g de solución acuosa de H2O2 al 38 % (peróxido de hidrógeno comercial de calidad alimentaria), en la que se disuelven adicionalmente 180 g de acetato de sodio (X4, Sigma-Aldrich), se añaden, durante 3 minutos, a través de la puerta de carga de la mezcladora, a una velocidad baja de las paletas mezcladoras. Es decir, la cantidad total del peróxido en peróxido de hidrógeno puro equivalente es un 0,57 % del peso del poli(alcohol vinílico) inicial. Además la mezcla se mezcla a una velocidad baja de las paletas mezcladoras durante 5 minutos más. Al final de esta etapa de procesamiento, la temperatura de la mezcla es 38 °C. A continuación, se incrementa la velocidad de las paletas mezcladoras hasta 185 rpm y la mezcla se mezcla durante 20 minutos más. Durante los primeros 10 minutos la temperatura de la mezcla sube hasta 65 °C, y en los 10 minutos posteriores hasta 75 °C a causa del calentamiento externo y fricción interna simultáneos. En el transcurso del calentamiento, las muestras de la mezcla se toman regularmente a partir de la mezcladora y se someten a prueba frente a la presencia de peróxido residual. Al final de este periodo, la prueba de peróxido de las muestras se vuelve negativa. A continuación, la velocidad de las paletas mezcladoras se reduce a 150 rpm, y se suministra agua fría a la camisa a la temperatura de 15 °C, y la mezcla se mezcla en estas condiciones durante 20 minutos. Durante este tiempo la temperatura de las mezclas se baja hasta 30 °C, después de lo que se para el mezclado y se descarga el producto pulverulento seco al tacto.
Ejemplo 1b
La modificación de poli(alcohol vinílico) se lleva a cabo en la misma manera que en el ejemplo 1a, con excepción de que el PVA se trata con una mezcla de 1.650 g de solución acuosa de H2O2 al 38 % (peróxido de hidrógeno comercial de calidad alimentaria) y 44g de peróxido de sodio (X4, Sigma-Aldrich) disueltos en la misma. En este caso, la cantidad total de peróxido para el mismo peso de PVA es 2 veces mayor que en el ejemplo 1a. Es decir, la cantidad total de peróxidos es un 1,14 % del peso del poli(alcohol vinílico) inicial en equivalentes de peróxido de hidrógeno puro. Además, el tiempo requerido para este procedimiento de modificación, es decir, hasta el consumo completo del peróxido en este ejemplo es 5 minutos más largo que en el ejemplo 1a. A continuación, se descarga el producto pulverulento seco al tacto.
Ejemplo 1c
La modificación de poli(alcohol vinílico) se lleva a cabo de acuerdo con el ejemplo 1b, con excepción de que el PVA usado tiene el grado de hidrólisis de un 86 % en mol, viscosidad de 29,5 cPs de solución acuosa al 4 % (BP-20 del mismo fabricante). El procedimiento de modificación dura aproximadamente el mismo tiempo que en el ejemplo 1a. A continuación, se descarga el producto pulverulento seco al tacto.
Producción de poli(alcohol vinílico) modificado aglomerado
Ejemplo 2a
El poli(alcohol vinílico) modificado se prepara en la misma manera que en el ejemplo 1a hasta el tiempo en el que la prueba frente a la presencia de peróxido residual se vuelve negativa. Después de esto, una mezcla de 7 kg de glicerol y 0,5 kg de polietilenglicol líquido (MW≈400) se añade a la mezcla a la misma temperatura de 75 °C y la velocidad de las paletas mezcladoras de 180 rpm. Es decir, la cantidad total del plastificante es un 12,5 %. Además, la mezcla se mezcla duarante10 minutos, mientras que la temperatura aumenta hasta 90 °C. A continuación, la velocidad de las paletas mezcladoras se reduce a 150 rpm, y se suministra agua fría a la temperatura de 15 °C a la camisa, y la mezcla se mezcla de nuevo durante 20 minutos. A lo largo de este tiempo, la temperatura de la mezcla baja hasta 30 °C, después de esto se para el mezclado y el poli(alcohol vinílico) modificado aglomerado producido se descarga de la mezcladora.
El PVA modificado aglomerado, en términos de su apariencia física, se obtiene en forma de grumos secos al tacto sueltas no adherentes de forma irregular con un tamaño lineal promedio de 0,5-1,5 mm.
Su contenido en agua residual es un 1,5 %.
Ejemplo 2b
Se usa la misma mezcladora (ejemplo 1a) para la carga del polvo de PVA modificado producido, de acuerdo con el ejemplo 1a, dos días antes, y se añaden gradualmente 3,5 kg de glicerol durante 3 minutos, mientras se agita a través de la puerta de carga a la velocidad de las paletas mezcladoras de 150 rpm. De esta manera, el porcentaje del plastificante es un 5 % del peso de la mezcla. A continuación, la mezcla se mezcla a la misma velocidad de las paletas mezcladoras durante 10 minutos más. Después de esto, la velocidad de las paletas mezcladoras se incrementa hasta 185 rpm, mientras simultáneamente se crea un vacío de 2-4 Torr (mm Hg) por medio de una bomba de vacío conectada, y la mezcla se mezcla durante 20 minutos. Durante los primeros 10 minutos la temperatura aumenta desde 25 a 80 °C, y en los 10 minutos posteriores hasta 90 °C. Se han de realizar operaciones adicionales en la misma manera que en el ejemplo 2a. El producto resultante es un conjunto de grumos de forma irregular con un tamaño lineal promedio de 0,5-1,5 mm.
15
25
35
45
55
65
E12728851
30-06-2015
El contenido en agua residual en el producto resultante es un 1 %.
Ejemplo 2c
El poli(alcohol vinílico) modificado aglomerado se realiza en la misma manera que en el ejemplo 2a, con la excepción de que el producto obtenido de acuerdo con el ejemplo 1b se usa como el polvo de PVA modificado. Además, la duración de la última etapa de calentamiento con vacío simultáneo se incrementa hasta 25 minutos.
El contenido en agua residual en dicho producto aglomerado es un 0,3 %.
Ejemplo 2d
La producción de poli(alcohol vinílico) modificado aglomerado se realiza en la misma manera que en el ejemplo 2b, con la excepción de que el producto obtenido de acuerdo con el ejemplo 1c se usa como el polvo de PVA modificado.
El contenido en agua residual en el producto resultante es un 0,9 %.
Producción de poli(alcohol vinílico) modificado comprimido Ejemplo 3a
El poli(alcohol vinílico) modificado aglomerado producido de acuerdo con el ejemplo 2a se carga en la tolva de una máquina de formación de comprimidos RTP 30 fabricada por NPK NATA (Mariupol, Ucrania) y se moldea por prensado a la temperatura de 160 °C en comprimidos cilíndricos con el diámetro de 7 mm y altura de 2 mm, que se enfrían a continuación mediante flujo de aire. Los comprimidos resultantes de poli(alcohol vinílico) modificado se secan a continuación durante 4 horas en un horno de vacío de 0,1 Torr y 110 °C hasta que el contenido en humedad es un 0,1%.
Ejemplo 3b
La producción de poli(alcohol vinílico) modificado comprimido se logra en la misma manera que en el ejemplo 3a, con la excepción de que el PVA modificado aglomerado obtenido de acuerdo con el ejemplo 2c se carga en la tolva de la máquina de formación de comprimidos.
Ejemplo 3c
Los comprimidos de poli(alcohol vinílico) modificado se producen de acuerdo con el ejemplo 3a, con la excepción de que el PVA modificado aglomerado usado para la formación de comprimidos se obtiene como se indica en el ejemplo 2d.
Producción de poli(alcohol vinílico) modificado granulado Ejemplo 4a
El poli(alcohol vinílico) modificado aglomerado obtenido como en el ejemplo 2a se carga en la tolva de una extrusora de husillo doble STJ-78/180 fabricada por Lantai Plastics Machinery Co., LTD., (China) y equipada con una bomba de vacío en la zona de desgasificación, se funde y extruye en forma de barras, que se enfrían a continuación en un flujo de aire frío y se cortan en gránulos cilíndricos independientes con un diámetro de 2 mm y altura de 1 mm. Perfil de temperaturas de la extrusora: zonas 1-2: 150 °C, zonas 3-9: 160 °C, la bomba de vacío crea un vacío de 0,1 Torr en la zona 7.
El contenido en humedad de los gránulos obtenidos es un 0,2 %.
Ejemplo 4b
La producción de poli(alcohol vinílico) modificado granulado se logra como en el ejemplo 4a, con la excepción de que el material cargado en la tolva de la extrusora es una mezcla de un 60 % de PVA modificado aglomerado obtenido de acuerdo con el ejemplo 2a, y un 40 % de polieteramida en bloque granulada (Pebax® MH1657 suministrada por Archema).
El contenido en humedad de los gránulos obtenidos es un 0,40 %.
Envolturas monocapa que contienen PVA modificado Ejemplo 5a
15
25
35
45
55
65
E12728851
30-06-2015
Una mezcla que consiste en un 35 % de PVA modificado comprimido obtenido de acuerdo con el ejemplo 3a, y un 65 % de PA 6/66 (Ultramid C33 suministrado por BASF SE, Alemania) se carga en la tolva de una extrusora de husillo único (fabricada por Ankele Kunststoffinaschinenbau GbR, Alemania) con el diámetro de husillo de 45 mm y longitud de 1.125 mm, se funde y mezcla. El extrudido de masa fundida abandona una boquilla anular en forma de materia de película tubular de colada, que se inactiva con agua fría hasta una temperatura de 13-15 °C. El tubo primario solidificado resultante tiene el espesor promedio de 128 µm y el diámetro promedio de 7,5 mm. Se usa un sistema de rodillos para hacer pasar el tubo primario aplanado a la zona operativa de un calentador IR de panel plano y se calienta hasta la temperatura de 80 °C, con transferencia posterior a la zona de estiramiento, donde el tubo primario se somete a estiramiento en la máquina, y direcciones transversales con los factores de 2,7 y 3,6 respectivamente, usando el aire soplado bajo un exceso de presión de aproximadamente 2 atm, y dos pares de rodillos de laminación activos que mantienen el aire en la burbuja y giran a diferentes velocidades. El tubo estirado biaxialmente resultante en forma de una burbuja levemente soplada se hace pasar a la zona operativa del calentador IR tubular, donde se calienta hasta 150 °C y se mantiene a esta temperatura durante 5 segundos. En esta etapa, conocida como termofijación, la película se somete simultáneamente a contracción en un 15 % en la dirección de máquina, y en un 23 % en la dirección transversal. La envoltura tubular monocapa resultante con el diámetro promedio de 22 mm y el espesor promedio de 20 µm es adecuada para su uso como una envoltura para salchichas de Fráncfort.
Las características de esta y otras envolturas en relación con los objetos de la presente invención se muestran en la tabla.
Ejemplo 5b
La envoltura monocapa se prepara en la misma manera que en el ejemplo 5a, pero con el uso de PVA modificado comprimido obtenido de acuerdo con el ejemplo 3b.
Ejemplo 5c
La envoltura monocapa se prepara en la misma manera que en el ejemplo 5a, pero con el uso de PVA modificado comprimido obtenido de acuerdo con el ejemplo 3c.
Ejemplo 5d
La envoltura monocapa se prepara de acuerdo con el ejemplo 5a, pero la extrusora se carga con la siguiente mezcla de gránulos: un 35 % de PA 6/66 (Ultramid C33 suministrado por BASF SE, Alemania), y un de 65 % PVA modificado granulado en la misma manera que en el ejemplo 4b.
Ejemplos comparativos de envolturas monocapa
Ejemplo comparativo 5A
La envoltura monocapa se prepara de acuerdo con el ejemplo 5a, con excepción de que, en vez de PVA modificado, para su producción se usa PVA no modificado con el grado de hidrólisis de un 75 % y viscosidad de 5 cPs de solución acuosa al 4 % (BC-05 suministrado por Chang Chun Petrochemical Co., LTD., Taipei, Taiwán), que se somete a formación de comprimidos y aglomeración preliminar en la misma manera que en los ejemplos 2a y 3a.
Ejemplo comparativo 5B
La envoltura monocapa se prepara de acuerdo con el ejemplo 5a, con excepción de que, en vez de PVA modificado, para su producción se usa PVA no modificado con el grado de hidrólisis de un 86 % y viscosidad de 29,5 cP de solución acuosa al 4 % (BC-20 suministrado por Chang Chun Petrochemical Co., LTD., Taipei, Taiwán), que se somete a formación de comprimidos y aglomeración preliminar en la misma manera que en los ejemplos 2a y 3a.
Ejemplo comparativo 5C
La envoltura monocapa se prepara de acuerdo con el ejemplo 5a, sin embargo, usando PA 6/66 puro bajo Ultramid® C33 suministrado por BASF SE, Alemania.
Envolturas multicapa que contienen PVA modificado
Ejemplo 6a
La materia prima de polímero, la composición del cual se describe en el ejemplo 5a, se carga en tolvas de dos extrusoras de igual capacidad productiva, que constituyen una máquina de extrusión de dos capas, en la que se funde y mezcla la materia prima. La masa fundida se transfiere a continuación al cabezal de extrusión de dos capas, en el que la masa fundida se conforma en un extrudido de dos capas, que abandona la boquilla anular como materia
E12728851
30-06-2015
de película tubular que se desactiva a continuación con agua fría hasta una temperatura de 13-25 °C. El tubo primario solidificado resultante tiene el espesor promedio de 128 µm y el diámetro promedio de 7,5 mm. Las operaciones posteriores se han de realizar de acuerdo con el procedimiento descrito en el ejemplo 5a. El producto es una envoltura tubular con el diámetro promedio de 22 mm y el espesor promedio de 20 µm coextruida usando dos
5 capas de igual espesor de la misma composición.
Ejemplo 6b
Tres extrusoras (A, B y C) que funcionan en las capacidades relativas de A:B:C=1:3:1 y que constituyen una unidad 10 de extrusión de tres capas se cargan con materia prima de la siguiente composición:
A y C: copolímeros de bloque de poliamida y poliéter (Pebax 3000 MV suministrado por Arkema Inc.);
B: materia prima polimérica en la misma manera que en el ejemplo 5a para producir una envoltura monocapa.
15 En las tres extrusoras se fundió la materia prima anterior y, donde fue necesario, se mezcló para obtener masas fundidas homogéneas. A continuación, las masas fundidas se transfieren al cabezal de extrusión de tres capas para conformar un extrudido de tres capas, que, a continuación, abandona la boquilla anular como una película tubular de tres capas, en la que la capa interior está hecha del material de la extrusora A, la capa central está hecha del material
20 de la extrusora B, y la capa exterior está hecha del material de la extrusora C. Se realizaron operaciones adicionales de acuerdo con el procedimiento descrito en el ejemplo 5a. La envoltura tubular preparada tiene los mismos parámetros geométricos, pero comprende tres capas con las relaciones de espesor aproximadas de 1:3:1 (con un pequeño ajuste para la diferencia insignificante en densidades de las composiciones poliméricas de las capas).
25 La siguiente tabla contiene las características de las envolturas preparadas.
Tabla
- Envoltura preparada deacuerdocon el ejemplo:
- Apariencia en productoacabado Evaluación de transparencia Evaluación de saborahumado Evaluación de colorahumado Presencia de fase (deacuerdo con TEM*) Proporción de pérdida depeso, % Capacidad para pelarse enmáquina para pelarautomática
- 5a
- opalescencia débil 2,5 4,1 6,3 no 10,7 1
- 5b
- opalescencia más fuerte que en el ejemplo 5a 3,5 4,2 6,5 sí 10,3 1
- 5c
- opalescencia más débil que en el ejemplo 5a 1,5 3,9 6,0 no 11,0 1
- 5d
- la opalescencia más débil entre las envolturas monocapa 0,8 2,0 4,1 no 11,5 1
- 6a
- opalescencia débil 1,5 3,1 5,8 no 10,8 1
- 6b
- opalescencia débil glaseada 1,1 1,5 3,6 no 11,8 1
- comparativo 5A
- opalescencia fuerte 8,3 5,5 8,1 sí 8,6 1
- comparativo 5B
- opalescencia muy fuerte 9,5 5,4 7,9 sí 9,3 1
- comparativo 5C
- ligeramente turbio 0,5 10 10 - 5,7 3
- envoltura de celulosa NOJAX®
- transparente 0,2 0 0 - 13,5 1
- *Microscopía electrónica de transmisión
- 30
- 13
E12728851
30-06-2015
Como se puede ver a partir de los datos anteriores, las envolturas hechas de acuerdo con la presente invención son más transparentes y presentan una opalescencia más débil en comparación con las envolturas obtenidas con el uso de poli(alcohol vinílico) no modificado. Las envolturas propuestas conservan un alto nivel de permeabilidad al humo (véase la evaluación del sabor y color ahumado) y capacidad para pelarse en una planta automática (máquinas para
5 pelar), así como una baja adhesión al relleno. La capacidad para pelarse de dichas envolturas para salchichas de Fráncfort es comparable a las envolturas de celulosa peladas tradicionalmente en un equipo automático. Por esta razón, son especialmente adecuadas para su uso como envolturas para salchichas de Fráncfort.
De forma sorprendente, a pesar del hecho de que todas las envolturas de acuerdo con la presente invención
10 muestran signos visibles, aunque significativamente atenuados, de la presencia de la fase de PVA altamente dispersada en (co)poliamida expresada mediante opalescencia, es decir, dispersión de la luz en estos dominios de fase de determinadas formas y espesores, las envolturas preparadas de acuerdo con los ejemplos 5a, 5c, 5d, 6a y 6b no muestran ninguna presencia de los dominios de fase hidrófilos durante el examen por medio de un microscopio electrónico de transmisión. No se pretende plantear ninguna teoría, pero se cree que es oportuno asumir que este
15 fenómeno puede explicar el hecho de que el PVA se combina, a través de los grupos aldehído, que, como se conoce, el PVA adquiere como resultado del tratamiento con oxidantes, con grupos amino de poliamida y, por ello, se vuelve insoluble en agua. Por lo tanto, no se puede separar por lavado cuando los microcortes penetran en el agua, y sus dominios no se encuentran mediante examen con microscopio electrónico.
20 De este modo, se han obtenido envolturas con propiedades ópticas mejoradas, que no solo conservan las propiedades ventajosas de envolturas que pueden ahumarse basadas en poliamida conocidas, pero también son superiores a las últimas en términos de capacidad para ahumarse, y, de esta manera, se han logrado los objetos de la presente invención.
Claims (14)
- 5152535455565REIVINDICACIONES
- 1.
- Un poli(alcohol vinílico) modificado, caracterizado por que se produce mediante un procedimiento que comprende una etapa de tratamiento de poli(alcohol vinílico) en estado sólido que tiene el grado de hidrólisis desde un 70 a un 98 % en mol y viscosidad de 3-30 cPs de solución acuosa al 4 % con solución acuosa concentrada de un compuesto de peróxido inorgánico seleccionado del grupo que comprende peróxido de sodio, peróxido de potasio, peróxido de calcio, peróxido de hidrógeno, o mezclas de los mismos en la cantidad de un 0,05-3,0 % del peso de poli(alcohol vinílico) en equivalentes de peróxido de hidrógeno puro a una temperatura de 45-100 °C.
-
- 2.
- El poli(alcohol vinílico) modificado de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el poli(alcohol vinílico) se usa en forma de polvo, pequeños gránulos, escamas o dicho otro material sólido de flujo libre.
-
- 3.
- El poli(alcohol vinílico) modificado de acuerdo con la reivindicación 1, el procedimiento de producción del cual comprende una etapa adicional de introducción de un 5-20 % de plastificante seleccionado del grupo que comprende glicerol, 1,2-propilenglicol, pentaeritritol, trimetilolpropano, sorbitol, xilitol, inositol, manitol, trietanolamina, polietilenglicol con un peso molecular desde 200 a 10.000 uma, y mezclas de los mismos en el poli(alcohol vinílico) modificado.
-
- 4.
- El poli(alcohol vinílico) modificado de acuerdo con la reivindicación 3, el procedimiento de producción del cual comprende una etapa adicional de prensado del poli(alcohol vinílico) modificado en comprimidos.
-
- 5.
- El poli(alcohol vinílico) modificado de acuerdo con la reivindicación 3, el procedimiento de producción del cual comprende una etapa adicional de granulación por extrusión del poli(alcohol vinílico) modificado que contiene plastificante o de su mezcla con un 5-40 % de otra resina termoplástica seleccionada del grupo que comprende almidón termoplástico, polivinilpirrolidona termoplástica, poliamida, copolímeros de bloque de poliamida y poliéter, copolímeros de bloque de poliuretano y poliéter, copolímeros de bloque de poliéster y poliéter, y mezclas de los mismos a una temperatura desde 150 a 220 °C.
-
- 6.
- Una envoltura sintética para alimentos permeable al humo y al vapor de agua, caracterizada por que comprende una o más capas, que comprende al menos una capa que comprende desde un 4,5 a un 50 % de poli(alcohol vinílico) modificado de acuerdo con la reivindicación 1, desde un 10 a un 95,5 % de material de poliamida, y desde un 0 a un 40 % de aditivos.
-
- 7.
- La envoltura sintética permeable al humo y al vapor de agua de acuerdo con la reivindicación 6, en la que el material de poliamida es una poliamida o copoliamida termoplástica seleccionada del grupo que comprende poliamida 6, poliamida 66, poliamida 46, copoliamida 6/66, copoliamida 46/6, y mezclas de las mismas.
-
- 8.
- La envoltura sintética permeable al humo y al vapor de agua de acuerdo con la reivindicación 6, en la que los aditivos son resinas termoplásticas, o plastificantes o colorantes, o pigmentos, o agentes antibloqueantes, o mezclas de los mismos.
-
- 9.
- La envoltura sintética permeable al humo y al vapor de agua de acuerdo con la reivindicación 8, en la que la resina termoplástica está seleccionada del grupo que comprende almidón termoplástico, polivinilpirrolidona termoplástica, copolímeros de bloque de poliamida y poliéter, copolímeros de bloque de poliuretano y poliéter, copolímeros de bloque de poliéster y poliéter, copolímeros de bloque de poliamida, poliéster y poliéter, y mezclas de los mismos, en la cantidad preferente de un 2-40 %.
-
- 10.
- La envoltura sintética permeable al humo y al vapor de agua de acuerdo con la reivindicación 6, que comprende desde 1 a 7 capas.
-
- 11.
- La envoltura sintética permeable al humo y al vapor de agua de acuerdo con la reivindicación 6, que comprende desde 1 a 3 capas que contienen poli(alcohol vinílico) modificado obtenido de acuerdo con la reivindicación 1.
-
- 12.
- La envoltura sintética permeable al humo y al vapor de agua de acuerdo con la reivindicación 10, que comprende capas que no contienen poli(alcohol vinílico) modificado, en la cantidad preferente desde 1 a 6.
-
- 13.
- La envoltura sintética permeable al humo y al vapor de agua de acuerdo con la reivindicación 12, en la que las capas contienen polímeros seleccionados del grupo que consiste en
-(co)poliamidas,-elastómeros termoplásticos transpirables seleccionados del grupo que comprende copolímeros de bloque de poliamida y poliéter, copolímeros de bloque de poliuretano y poliéter, copolímeros de bloque de poliéster y poliéter, copolímeros de bloque de poliamida, poliéster y poliéter,-polímeros solubles en agua seleccionados del grupo que comprende polivinilpirrolidona, polialquiloxazolinas, ésteres15y éteres de celulosa solubles en agua, almidón termoplástico,y cualesquiera mezclas de los polímeros anteriores.5 14. La envoltura sintética permeable al humo y al vapor de agua de acuerdo con la reivindicación 6, en la que el espesor de envoltura es desde 15 a 60 µm, en la realización preferente desde 18 a 40 µm, y en la realización lo más preferente desde 18 a 30 µm. - 15. La envoltura sintética permeable al humo y al vapor de agua de acuerdo con la reivindicación 6, en la que el10 espesor total de las capas que contienen poli(alcohol vinílico) modificado es desde un 20 a un 100 % del espesor total de la envoltura.16
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011112174/12A RU2469541C2 (ru) | 2011-03-30 | 2011-03-30 | Модифицированный поливиниловый спирт и содержащая его паро- и дымопроницаемая синтетическая оболочка для пищевых продуктов |
| RU2011112174 | 2011-03-30 | ||
| PCT/RU2012/000217 WO2012134347A2 (en) | 2011-03-30 | 2012-03-27 | Modified polyvinyl alcohol and a water vapor- and smoke -permeable synthetic casing for food products, comprising it |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2541296T3 true ES2541296T3 (es) | 2015-07-17 |
Family
ID=44740132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES12728851.2T Active ES2541296T3 (es) | 2011-03-30 | 2012-03-27 | Poli(alcohol vinílico) modificado y una envoltura sintética permeable al humo y al vapor de agua para productos alimenticios que lo comprende |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2690963B1 (es) |
| ES (1) | ES2541296T3 (es) |
| PL (1) | PL2690963T3 (es) |
| RU (1) | RU2469541C2 (es) |
| WO (1) | WO2012134347A2 (es) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MX355994B (es) | 2011-12-12 | 2018-05-07 | Viskase Companies Inc | Envoltura termoplástica ahumable. |
| RU2633617C2 (ru) * | 2015-09-01 | 2017-10-16 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Производственно-Коммерческая Фирма "Атлантис-Пак" | Одно- или многослойная пленка, содержащая связанный поливиниловый спирт |
| JP2019006900A (ja) * | 2017-06-26 | 2019-01-17 | プランティック・テクノロジーズ・リミテッド | 樹脂組成物およびその製造方法 |
| DE102018201241B4 (de) | 2018-01-26 | 2025-09-11 | Kalle Gmbh | Rauch- und wasserdampfdurchlässige Nahrungsmittelhülle mit optimierten Hafteigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| EP3663331A1 (en) | 2018-12-03 | 2020-06-10 | Podanfol S.A. | A modified poly(vinyl alcohol) and casing containing the same |
| EP3878285A1 (en) | 2020-03-12 | 2021-09-15 | Kuraray Co., Ltd. | Synthetic food casings comprising polyvinyl alcohols and method for their fabrication |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1570428A1 (de) * | 1964-12-19 | 1970-02-05 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur Oxydation von Polyvinylalkoholen |
| US3892895A (en) | 1971-05-11 | 1975-07-01 | Ajinomoto Kk | Method for adhering polyamino acid coating to plasticized polyvinyl chloride |
| US3859269A (en) * | 1973-09-28 | 1975-01-07 | Westvaco Corp | Oxidative degradation of polyvinyl alcohol |
| SU1688567A1 (ru) * | 1989-05-03 | 1996-02-20 | Г.Г. Аракелов | Способ получения модифицированного поливинилового спирта |
| US5036137A (en) | 1989-09-25 | 1991-07-30 | Aqualon Company | Silated polyvinyl alcohol process |
| IL106660A (en) * | 1992-08-13 | 1997-04-15 | Adcock Ingram Ltd | Hydrogel composition comprising polyvinyl alcohol polymer and its production |
| US5387638A (en) * | 1992-09-07 | 1995-02-07 | Kuraray Co., Ltd. | Emulsion composition |
| CA2144792C (en) * | 1994-07-14 | 2000-05-02 | Masato Nakamae | Aqueous emulsion |
| DE69810017T2 (de) * | 1997-07-03 | 2003-09-25 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Emulsion |
| TW467982B (en) * | 1999-06-28 | 2001-12-11 | Ind Tech Res Inst | Method to modify fiber surface |
| JP2002167403A (ja) * | 2000-09-19 | 2002-06-11 | Kuraray Co Ltd | ビニルエステル系樹脂エマルジョンの製法 |
| FI114280B (fi) * | 2001-01-11 | 2004-09-30 | Eriksson Capital Ab | Polyamidiin ja polyamidilohkoja ja polyeetterilohkoja sisältäviin polymeereihin perustuva makkarankuori, joka on savustettavissa |
| RU2182107C1 (ru) * | 2001-03-30 | 2002-05-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью Производственно-Коммерческая Фирма "Атлантис-Пак" | Полимерная пленка для пищевых продуктов и упаковка из этой пленки |
| US6764753B2 (en) * | 2001-04-11 | 2004-07-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Smokable films comprising a polyamide and a copolyester elastomer |
| DE20321475U1 (de) | 2003-05-23 | 2007-08-09 | Kuhne Anlagenbau Gmbh | Räucherbare Flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie für Lebensmittelverpackungen |
| DE112006002190T5 (de) * | 2005-08-22 | 2008-06-12 | Japan VAM & POVAL Co., Ltd., Sakai | Verfahren zur Veresterung eines auf Polyvinylalkohol basierenden Harzes, daraus resultierendes modifiziertes auf Polyvinylalkohol basierendes Harz, und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US20070200967A1 (en) | 2005-11-15 | 2007-08-30 | Chung-Neng Fu | Method of making a polarizer and method of making a polarizing sheet |
-
2011
- 2011-03-30 RU RU2011112174/12A patent/RU2469541C2/ru active
-
2012
- 2012-03-27 PL PL12728851T patent/PL2690963T3/pl unknown
- 2012-03-27 ES ES12728851.2T patent/ES2541296T3/es active Active
- 2012-03-27 EP EP12728851.2A patent/EP2690963B1/en not_active Not-in-force
- 2012-03-27 WO PCT/RU2012/000217 patent/WO2012134347A2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2012134347A3 (en) | 2012-11-08 |
| WO2012134347A2 (en) | 2012-10-04 |
| EP2690963B1 (en) | 2015-05-06 |
| EP2690963A2 (en) | 2014-02-05 |
| PL2690963T3 (pl) | 2015-09-30 |
| RU2011112174A (ru) | 2011-07-10 |
| RU2469541C2 (ru) | 2012-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2541296T3 (es) | Poli(alcohol vinílico) modificado y una envoltura sintética permeable al humo y al vapor de agua para productos alimenticios que lo comprende | |
| CN102105523B (zh) | 用于制备基于淀粉组分以及合成聚合物的组合物的方法 | |
| CN100379409C (zh) | 一种制备含淀粉的模制体的方法 | |
| US10457022B2 (en) | Single- or multilayer film comprising bonded polyvinyl alcohol | |
| WO2018201123A1 (en) | Cellulose acetate film for aerosol-generating device | |
| CN1742041A (zh) | 基于聚酰胺和水溶性聚合物的可透过烟雾的食品肠衣 | |
| JP2007530726A (ja) | バイオポリマー組成物及びその生成物 | |
| CZ20032938A3 (cs) | Polymerní folie pro potravinářské výrobky a obal z polymerní folie pro potravinářské výrobky | |
| MXPA05011029A (es) | Gel termo-reversible homogeneo que contiene carragenano de viscosidad reducida, y productos hechos a partir del mismo. | |
| CA2298236A1 (en) | Flexible gelatin free encapsulation material useful for pharmaceuticals, paint balls and other formulations | |
| JPH06234882A (ja) | 澱粉に基づく材料 | |
| EP2117343B1 (en) | Biodegradable material for injection molding and articles obtained therewith | |
| JP2024540238A (ja) | 制御されたｃｏ２のインビボ取り込みのためのコーティングされた有効成分製剤 | |
| PT94659A (pt) | Processo para a preparacao de composicoes de misturas polimericas possuindo amido desestruturado e de produtos que as contem | |
| ES2860625T5 (en) | Smoke and water vapour-permeable food casing with optimized bonding properties | |
| CN104023550B (zh) | 低密度口香糖及其制造方法 | |
| UA123447C2 (uk) | Багатошарова оболонка для копчення та зберігання харчових продуктів і виготовлений у ній копчений харчовий продукт | |
| JP5031749B2 (ja) | ポリビニルアルコール−ポリエチレングリコールグラフトポリマーを主成分とするソフトカプセルエンベロープの製造方法 | |
| RU2848336C2 (ru) | Проницаемая для дыма и водяного пара оболочка для пищевых продуктов с улучшенной прозрачностью, способ получения такой оболочки и ее применение | |
| CN103740070A (zh) | 一种糖醇改性聚乳酸共聚物材料及其烟用丝束 | |
| KR102734709B1 (ko) | 천연물 함유 필름 코팅용 조성물 | |
| US12568979B2 (en) | Food casing with permeability to smoke and water vapour and with improved transparency | |
| CN106752009A (zh) | 一种含茶籽壳粉的木塑板的生产工艺 | |
| CN103102645A (zh) | 一种复合胶料及其制备方法和应用 | |
| EP3663331A1 (en) | A modified poly(vinyl alcohol) and casing containing the same |