ES2542418T3 - Procedimiento para la conversión de celulosa en sales fundidas hidratadas - Google Patents

Procedimiento para la conversión de celulosa en sales fundidas hidratadas Download PDF

Info

Publication number
ES2542418T3
ES2542418T3 ES08774266.4T ES08774266T ES2542418T3 ES 2542418 T3 ES2542418 T3 ES 2542418T3 ES 08774266 T ES08774266 T ES 08774266T ES 2542418 T3 ES2542418 T3 ES 2542418T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
cellulose
process according
glucose
molten salt
hydrated molten
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES08774266.4T
Other languages
English (en)
Inventor
Paul O'connor
Jacob. A. Moulijn
Michiel Makkee
Sjoerd Daamen
Rafael Menegassi De Almeida
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Petroleo Brasileiro SA Petrobras
Bioecon International Holding NV
Original Assignee
Petroleo Brasileiro SA Petrobras
Bioecon International Holding NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Petroleo Brasileiro SA Petrobras, Bioecon International Holding NV filed Critical Petroleo Brasileiro SA Petrobras
Application granted granted Critical
Publication of ES2542418T3 publication Critical patent/ES2542418T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C13—SUGAR INDUSTRY
    • C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
    • C13K1/00—Glucose; Glucose-containing syrups
    • C13K1/02—Glucose; Glucose-containing syrups obtained by saccharification of cellulosic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H1/00—Processes for the preparation of sugar derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H3/00—Compounds containing only hydrogen atoms and saccharide radicals having only carbon, hydrogen, and oxygen atoms
    • C07H3/02—Monosaccharides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B1/00—Preparatory treatment of cellulose for making derivatives thereof, e.g. pre-treatment, pre-soaking, activation
    • C08B1/003—Preparation of cellulose solutions, i.e. dopes, with different possible solvents, e.g. ionic liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

Procedimiento para convertir celulosa en glucosa, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de: a) proporcionar una sal fundida hidratada; b) poner en contacto la sal fundida hidratada con un material que contiene celulosa para formar glucosa disuelta; c) retirar la glucosa disuelta de la sal fundida hidratada.

Description

Procedimiento para la conversión de celulosa en sales fundidas hidratadas
Antecedentes de la invención
1.
Campo de la invención La presente invención se refiere a un procedimiento para convertir celulosa en sales fundidas hidratadas.
2.
Descripción de la técnica relacionada
La patente estadounidense 1.943.176 concedida a Graenacher da a conocer un procedimiento para disolver celulosa en N-etilpiridinio en presencia de bases que contienen nitrógeno.
Zhu et al., Green Chem., 2006, 8, 325-327 dan a conocer la disolución de celulosa en varios líquidos iónicos, en particular cloruro de 1-butil-3-metilimidazolio (BMIMCI) y cloruro de 1-alil-3-metilimidazolio (AMIMCI). El calentamiento por microondas acelera el procedimiento de disolución. Puede regenerarse celulosa a partir del líquido iónico mediante adición de agua, etanol o acetona. Los autores sugieren el uso de líquidos iónicos para el fraccionamiento de materiales lignocelulósicos y la preparación de materiales compuestos y derivados de celulosa.
Swalotski et al. notifican el uso de líquidos iónicos, tales como BMIMCI, para la preparación de fibras de celulosa. Véase la patente US 6.824.599 B2.
La patente estadounidense 4.999.149 concedida a Chen da a conocer un procedimiento para fibra de celulosa de alta resistencia. Se disuelve celulosa de calidad para disolución (es decir, celulosa que está sustancialmente libre de lignina) en ZnCI2 a temperatura elevada. Se extruye la mezcla de celulosa/cloruro de cinc en un medio de coagulación.
Los procedimientos de la técnica anterior usan materiales caros para los líquidos iónicos. Además, los procedimientos dados a conocer sólo convierten la celulosa de una forma de celulosa en otra forma de celulosa.
La presente invención proporciona un procedimiento para disolver celulosa de baja calidad en líquidos iónicos económicos. La presente invención proporciona además un procedimiento para purificar celulosa, y un método para convertir celulosa, en particular en fibras de celulosa.
Breve descripción de los dibujos
La figura 1 muestra un esquema de reacción para la conversión de celulosa.
La figura 2 muestra un diagrama esquemático de una configuración de reactores para su uso en el procedimiento de la presente invención.
Descripción de realizaciones ilustrativas
Lo siguiente es una descripción de determinadas realizaciones de la invención, facilitadas únicamente a modo de ejemplo.
Un aspecto importante del procedimiento de la presente invención es el descubrimiento de que la celulosa puede disolverse fácilmente en sales fundidas hidratadas, que forman una clase económica de líquidos iónicos. Las sales fundidas adecuadas incluyen cualquier sal con un punto de fusión inferior a 200°C, en particular hidratos de sales inorgánicas, prefiriéndose los hidratos de ZnCI2, siendo ZnCI2.4H20 el más preferido. Un aspecto importante de la invención es que no se necesita que la celulosa que va a disolverse sea pura. Puede contener cantidades significativas de lignina y/o hemicelulosa. Por consiguiente, pueden usarse fuentes económicas de celulosa.
Otro aspecto importante del procedimiento de la presente invención es el descubrimiento de que celulosa disuelta en una sal fundida hidratada puede convertirse en glucosa simplemente calentando la disolución. Preferiblemente, la disolución se calienta hasta una temperatura de al menos 80°C, preferiblemente hasta temperaturas de entre 100°C y 150°C. La glucosa que se forma se disuelve en la sal fundida hidratada.
Cuando se enfría la disolución, la glucosa disuelta se convierte de nuevo en celulosa. Esta propiedad puede usarse para modificar o regenerar celulosa, tal como se ha descrito en la técnica anterior. Sin embargo, un aspecto importante de la presente invención es que la glucosa que se forma se separa de la sal fundida hidratada. En un aspecto, la presente invención proporciona un procedimiento para convertir celulosa en glucosa, que puede usarse tal cual, por ejemplo, en la industria alimentaria, o hacerse reaccionar adicionalmente para obtener compuestos químicos deseables. Un aspecto importante de la invención es la conversión adicional de glucosa en compuestos químicos que no son solubles en el líquido iónico, lo que permite su fácil retirada de la mezcla de reacción.
La figura 1 muestra un resumen de rutas de reacción disponibles para la conversión de glucosa en otros compuestos químicos valiosos. Por ejemplo, puede usarse glucosa como material de partida para la preparación de alcano C'2, que es útil como combustible para motores de combustión interna, en particular motores diésel, y como combustible para calefacción. O puede usarse glucosa para formar mezclas de alcanos Cg/C'5.
Una manera de retirar la glucosa de la sal fundida hidratada es adsorbiendo la glucosa sobre un adsorbente adecuado. Los ejemplos de adsorbentes adecuados incluyen Sephadex.
Otra manera de retirar la glucosa de la sal fundida hidratada es lavando la disolución con un disolvente adecuado. El disolvente debe ser inmiscible con la sal fundida hidratada, y ser un buen disolvente para la glucosa. Los ejemplos de disolventes adecuados incluyen dióxido de carbono supercrítico.
Las diversas etapas de reacción mostradas en la figura 1 pueden llevarse a cabo en el medio líquido iónico. Para aclaración, el término "HMF" representa hidroximetil-furfural; el término HMTHF representa hidroximetiltetrahidrofurano. Los diversos productos finales, tales como alcano C'2 y mezcla de alcanos Cg/C'2, son insolubles en el líquido iónico. Estos productos de reacción pueden retirarse de la mezcla de reacción mediante técnicas convencionales bien conocidas, tales como separación de fases y centrifugación. Por tanto, en un aspecto la invención se refiere a un procedimiento que comprende las etapas de:
a) disolver celulosa en un líquido iónico, concretamente una sal fundida hidratada;
b) convertir la celulosa disuelta en glucosa;
c) convertir la glucosa en un producto de reacción que es insoluble en el líquido iónico.
En una realización preferida, el producto de reacción comprende alcanos, en particular alcanos C9, C'2 y/o C'5.
La disolución de celulosa en el líquido iónico y la conversión de celulosa en glucosa se potencian mediante la adición de un ácido a la mezcla de celulosa/líquido iónico. Los ejemplos de ácidos adecuados incluyen ácidos minerales, en particular HCI.
La etapa c) puede comprender reacciones seleccionadas del grupo que consiste en deshidratación, hidrogenación, reacciones aldólicas, deshidrogenación, oxidación, alquilación, reacción de Guerbet y combinaciones de las mismas.
El término "hidrogenación" tal como se usa en el presente documento se refiere a hidrogenación suave, por ejemplo llevada a cabo mediante la puesta en contacto de los reactantes con hidrógeno en presencia de un catalizador metálico. Un catalizador metálico adecuado es níquel Raney. Otro catalizador adecuado es Ru/C.
Las reacciones aldólicas se llevan a cabo generalmente en presencia de una base como catalizador. Las bases adecuadas incluyen hidróxidos, en particular hidróxidos de metales alcalinos.
La deshidratación está catalizada por ácidos de Bronstedt, en particular ácidos inorgánicos, tales como HCI.
La alquilación está catalizada por ácidos de Lewis o de Bronstedt.
La figura 2 muestra un ejemplo de una secuencia de reactores adecuada para un procedimiento de la presente invención. En el primer reactor, se mezcla una biomasa (Iigno)celulósica con una sal fundida. Opcionalmente, se añade un ácido tal como HCI para acelerar la conversión de celulosa en glucosa. Una temperatura de reacción adecuada está en el intervalo de 60 a 120°C. Opcionalmente, puede añadirse hidrógeno al primer reactor, así como catalizador de níquel Raney, para comenzar la hidrogenación de glucosa para dar polioles.
El segundo reactor está dedicado a la hidrogenación de glucosa para dar polioles, usando gas hidrógeno en presencia de un catalizador de hidrogenación, tal como níquel Raney.
En el tercer reactor tiene lugar una reacción de Guerbet. En esta reacción, se convierte el alcohol Cs (por ejemplo, sorbitol) resultante de la hidrogenación de glucosa en un aldehído C'2. En una segunda etapa, se reduce el aldehído C'2 para dar el alcohol C'2 correspondiente.
Finalmente, en el cuarto reactor, se convierte el C'2 en alcano C'2. El alcano C'2, al ser insoluble en la sal fundida, se separa de la sal fundida. La sal fundida, que contiene el catalizador de hidrogenación, se recircula desde el cuarto reactor hasta el primer reactor.
Tal como se muestra en la figura 2, parte del producto de poliol producido en el segundo reactor puede desviarse para producir hidrógeno. La producción de hidrógeno puede lograrse sometiendo el poliol (por ejemplo, sorbitol) a
una reacción de reformado en presencia de un catalizador adecuado. Ni/Sn es un ejemplo de un catalizador adecuado.
La lignina no es soluble en el medio de sal fundida. Debido a su densidad relativamente baja, flota hacia la superficie del primer reactor, en la que puede retirarse mediante desespumación. Una manera alternativa de procesamiento es usar separación sólido/líquido convencional tal como filtración.
Otro aspecto de la invención es la disolución selectiva de celulosa en presencia de lignina y/o hemicelulosa.
La celulosa es el polímero más abundante de la naturaleza. Las fuentes importantes de celulosa incluyen paja, hierbas, bagazo, madera y formas de material de biomasa similares que contienen celulosa. De manera casi invariable, la celulosa está presente en estos materiales de biomasa junto con hemicelulosa y/o lignina. Existen procedimientos para separar celulosa de hemicelulosa y lignina. Estos procedimientos tienden a ser caros, y en muchos casos implican el uso de productos químicos corrosivos o contaminantes.
El algodón es un ejemplo de una fuente natural de celulosa casi pura. Como consecuencia, el algodón es un material valioso y económicamente poco atractivo como materia prima para procedimientos a base de celulosa. Las algas contienen celulosa y poca o ninguna cantidad de lignina. Sin embargo, el contenido en celulosa de algas es generalmente moderado. Como resultado, las algas no son una fuente principal de celulosa para procedimientos a base de celulosa.
La celulosa puede licuarse selectivamente en presencia de lignina. La celulosa licuada puede separarse posteriormente de la lignina sin disolver.
En una primera etapa, el presente procedimiento comprende proporcionar una fuente de lignocelulosa. Tal como se comentó anteriormente en el presente documento, la naturaleza proporciona numerosas fuentes de material lignocelulósico. Por motivos de conveniencia en el presente documento se hará referencia a la madera como material de biomasa lignocelulósico, pero se entenderá que puede usarse cualquier fuente adecuada de material de biomasa lignocelulósico.
El serrín es un material de partida atractivo para el procedimiento de la presente invención, debido a su pequeño tamaño de partícula. Si se dispone de madera en forma de partículas más grandes, tales como virutas de madera, es deseable reducir su tamaño de partícula. Cualquier método disponible para la reducción del tamaño de partícula es adecuado para el fin de la presente invención. Los métodos particularmente adecuados incluyen moler, picar y triturar.
Las partículas de material lignocelulósico se mezclan con un líquido iónico. Los líquidos iónicos para su uso en el presente procedimiento son sales fundidas hidratadas, en particular hidratos de sales inorgánicas. Se prefieren particularmente los hidratos de cloruro de cinc, tal como ZnCI2.4H20. La invención se ilustrará en el presente documento con referencia a cloruro de cinc, pero se entenderá que pueden usarse otros líquidos iónicos en su lugar.
Con el fin de disolver el componente de celulosa del material lignocelulósico, es necesario calentar la mezcla de madera/cloruro de cinc hasta una temperatura en el intervalo de desde 40 hasta 200°C. Puede añadirse un ácido con el fin de aumentar la solubilidad del componente de celulosa. Se prefieren ácidos minerales fuertes para su uso en el presente documento, prefiriéndose particularmente HCI por motivos de coste, compatibilidad y facilidad de eliminación.
En general, las fuentes de material lignocelulósico comprenden cantidades significativas de agua. Incluso la madera ·seca" contiene el 5% en peso de agua o más. El agua se libera a medida que se disuelve la celulosa, y pasa a ser parte de la mezcla. Además, la disolución de celulosa en el líquido iónico implica la destrucción de enlaces de hidrógeno entre cadenas de polímero de celulosa mediante extracción moléculas de agua. En otras palabras, el propio procedimiento de disolución produce agua.
Con el fin de que el líquido iónico conserve su fuerza como disolvente puede ser necesario eliminar agua de la mezcla. Por este motivo, puede ser deseable trabajar a una temperatura superior a 100°C, de modo que se elimine fácilmente el agua mediante evaporación.
Se ha encontrado que temperaturas superiores y la presencia de ácido fomentan la conversión de celulosa disuelta en glucosa. Por tanto, puede ser deseable trabajar a una temperatura de más de 80°C, preferiblemente más de 100°C, en presencia de un ácido. La cantidad de ácido puede ser relativamente pequeña, normalmente inferior al 1 % en peso, generalmente en el intervalo de desde el 0,1 hasta el 0,8% en peso.
Con el fin de eliminar agua mientras se trabaja a temperaturas inferiores a 100°C, puede ser deseable trabajar a presión reducida. En general, la presión óptima está próxima a la presión de vapor saturado del agua a la temperatura de funcionamiento. Esto permite que el agua se evapore fácilmente, sin provocar una ebullición violenta de la mezcla. A modo de ejemplo, la presión de vapor de agua saturado a 65°C es de 0,25 bar. Es deseable realizar la etapa de disolución a una presión reducida de 0,25 bar si la temperatura de disolución seleccionada es de 65°C.
La lignina, que es el otro componente principal del material de biomasa lignocelulósico, no se disuelve en el líquido iónico en las condiciones definidas anteriormente. Tras disolver completamente la celulosa, la lignina restante puede
5 retirarse mediante cualquier técnica conocida para separar partículas sólidas de un líquido. Los ejemplos de técnicas adecuadas incluyen filtración, sedimentación, centrifugación y similares. Debe tenerse cuidado de que la temperatura de la mezcla se mantenga durante la etapa de retirada de lignina, para evitar la precipitación de celulosa anteriormente disuelta (si se dejara disminuir la temperatura).
10 La lignina recuperada a partir de esta etapa de separación es una materia prima valiosa para la producción de productos químicos especializados.
Al ser menos estable que la celulosa, la hemicelulosa se disuelve mucho más rápido que la celulosa. Además, la hemicelulosa se convierte, entre otras cosas, en xilosa en las condiciones de la etapa de mezclado. Al tener una
15 solubilidad mucho mayor que la celulosa, la xilosa puede retirarse fácilmente de la mezcla mediante una cualquiera de las técnicas conocidas por el experto. Un ejemplo de una técnica particularmente adecuada es la extracción con disolventes con, por ejemplo, un disolvente polar tal como un alcoholo agua. También pueden usarse técnicas de separación sólido/líquido convencionales tales como filtración.

Claims (15)

  1. REIVINDICACIONES
    1.
    Procedimiento para convertir celulosa en glucosa, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de: a) proporcionar una sal fundida hidratada; b) poner en contacto la sal fundida hidratada con un material que contiene celulosa para formar glucosa
    disuelta; c) retirar la glucosa disuelta de la sal fundida hidratada.
  2. 2.
    Procedimiento según la reivindicación 1, en el que el material que contiene celulosa es una biomasa celulósica.
  3. 3.
    Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, en el que la etapa c) comprende adsorber selectivamente celulosa en Sephadex.
  4. 4.
    Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, en el que la etapa c) comprende lavar la sal fundida hidratada con un disolvente.
  5. 5.
    Procedimiento según la reivindicación 4, en el que el disolvente se selecciona del grupo que consiste en disolventes orgánicos, fluidos supercríticos, y mezclas de los mismos.
  6. 6.
    Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, en el que la glucosa disuelta se retira mediante conversión en un material que es escasamente soluble en la sal fundida hidratada.
  7. 7.
    Procedimiento según la reivindicación 6, en el que la glucosa se convierte en un material que comprende un alcohol.
  8. 8.
    Procedimiento según la reivindicación 7, en el que la glucosa se convierte en un material que comprende un alcohol mediante un procedimiento que comprende hidrogenación suave.
  9. 9.
    Procedimiento según la reivindicación 7, en el que la glucosa se convierte en un material que comprende un alcohol mediante un procedimiento que comprende oxidación selectiva.
  10. 10.
    Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 6-9, en el que la conversión está catalizada en presencia de un catalizador.
  11. 11.
    Procedimiento según la reivindicación 10, en el que el catalizador es un material sólido particulado que se dispersa en la sal fundida hidratada.
  12. 12.
    Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 7-11, que comprende la etapa adicional de hidrogenar el alcohol para formar un alcano.
  13. 13.
    Procedimiento según la reivindicación 12, en el que el alcohol se separa de la sal fundida hidratada antes de la conversión en el alcano.
  14. 14.
    Procedimiento según la reivindicación 2, en el que la biomasa celulósica está sustancialmente libre de lignina.
  15. 15.
    Procedimiento según la reivindicación 14, en el que la biomasa sustancialmente libre de lignina se prepara mediante tratamiento hidrotérmico suave de biomasa que contiene lignina.
ES08774266.4T 2007-10-09 2008-06-24 Procedimiento para la conversión de celulosa en sales fundidas hidratadas Active ES2542418T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US92937307P 2007-10-09 2007-10-09
US929373P 2007-10-09
PCT/EP2008/058044 WO2009047023A1 (en) 2007-10-09 2008-06-24 Process for the conversion of cellulose in hydrated molten salts

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2542418T3 true ES2542418T3 (es) 2015-08-05

Family

ID=39713991

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES08774266.4T Active ES2542418T3 (es) 2007-10-09 2008-06-24 Procedimiento para la conversión de celulosa en sales fundidas hidratadas

Country Status (5)

Country Link
US (2) US8846902B2 (es)
EP (2) EP2285990B1 (es)
BR (1) BRPI0817552A2 (es)
ES (1) ES2542418T3 (es)
WO (1) WO2009047023A1 (es)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009155297A1 (en) 2008-06-17 2009-12-23 Wisconsin Alumni Research Foundation Chemical transformation of lignocellulosic biomass into fuels and chemicals
US20100044210A1 (en) * 2008-08-20 2010-02-25 The Board Of Regents Of The University Of Texas System METHOD OF DIGESTING CELLULOSE TO GLUCOSE USING SALTS AND MICROWAVE (muWAVE) ENERGY
US8435355B2 (en) * 2008-12-29 2013-05-07 Weyerhaeuser Nr Company Fractionation of lignocellulosic material using ionic liquids
CN102498122B (zh) 2009-07-01 2016-08-03 威斯康星校友研究基金会 生物质水解
US8980050B2 (en) 2012-08-20 2015-03-17 Celanese International Corporation Methods for removing hemicellulose
TWI462778B (zh) 2011-12-06 2014-12-01 Ind Tech Res Inst 生質物的液化方法與有機銨鹽溶液用於將生質物液化的用途
EP2620442A1 (en) * 2012-01-27 2013-07-31 BIOeCON International Holding N.V. Process for recovering saccharides from cellulose hydrolysis reaction mixture
US20140048221A1 (en) 2012-08-20 2014-02-20 Celanese International Corporation Methods for extracting hemicellulose from a cellulosic material
CA2969489A1 (en) * 2014-12-01 2016-06-09 Bioecon International Holding N.V. Process for the conversion of cellulose
CN104532284A (zh) * 2014-12-16 2015-04-22 广西科技大学 一种在离子溶液中的电氧化水热木质纤维素转化方法及其装置
US10961324B2 (en) * 2015-10-01 2021-03-30 Bioecon International Holding N.V. Method for preparation of novel modified bio based materials
TWI653085B (zh) * 2016-06-13 2019-03-11 鼎唐能源科技股份有限公司 從水解纖維素製程產物水溶液中分離醣類的方法
CN110128733B (zh) * 2019-06-10 2021-07-27 浙江工业大学 一种利用微通道反应器制备纳米木质素复合颗粒的方法
CN110963908B (zh) * 2019-12-12 2021-03-09 山东理工大学 基于熔盐水合物的纤维素水解制备乙酰丙酸的方法
CN110894097B (zh) * 2019-12-12 2022-04-12 山东理工大学 含叔丁醇废水的深度氧化处理方法
CN114621358B (zh) * 2022-04-14 2022-12-30 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 采用一锅法制备低结晶度高取代度的纤维素醚的方法
CN114918237A (zh) * 2022-06-08 2022-08-19 兰州大学 氯化铁化合物在溶解秸秆中的应用及一种秸秆的处理方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1943176A (en) * 1930-09-27 1934-01-09 Chem Ind Basel Cellulose solution
CH534210A (de) * 1970-02-20 1973-02-28 Attisholz Cellulose Verfahren zur Herstellung von Xylose
US4018620A (en) * 1975-05-19 1977-04-19 Biocel Corporation Method of hydrolyzing cellulose to monosaccharides
EP0044622B1 (en) * 1980-07-11 1985-08-21 Imperial Chemical Industries Plc Solubilisation and hydrolysis of carbohydrates
US4525218A (en) * 1982-05-11 1985-06-25 Purdue Research Foundation Selective hydrolysis of cellulose to glucose without degradation of glucose using zinc chloride
US4452640A (en) * 1982-05-11 1984-06-05 Purdue Research Foundation Quantitative hydrolysis of cellulose to glucose using zinc chloride
DE3371365D1 (en) * 1982-06-01 1987-06-11 Ici Plc Solubilisation and hydrolysis of cellulose-containing materials
US4637835A (en) * 1985-06-28 1987-01-20 Power Alcohol, Inc. Methods of hydrolyzing cellulose to glucose and other (poly)saccharides
US4999149A (en) * 1988-10-21 1991-03-12 Purdue Research Foundation, Division Of Sponsored Programs Production of high strength cellulose fiber using zinc chloride, organic solvents and aqueous solution
US6570043B2 (en) * 1999-09-03 2003-05-27 Battelle Memorial Institute Converting sugars to sugar alcohols by aqueous phase catalytic hydrogenation
US6824599B2 (en) 2001-10-03 2004-11-30 The University Of Alabama Dissolution and processing of cellulose using ionic liquids
FI115835B (fi) * 2003-08-15 2005-07-29 Kemira Oyj Liuotusmenetelmä
US7459015B2 (en) * 2004-04-16 2008-12-02 Birla Research Institute For Applied Sciences Process for the preparation of a cellulose solution for spinning of fibres, filaments or films therefrom
AU2007222456A1 (en) 2006-03-08 2007-09-13 Basf Se Method for breaking down cellulose
EP1860201A1 (en) * 2006-05-25 2007-11-28 BP p.l.c. Conversion method
WO2008098037A2 (en) 2007-02-06 2008-08-14 North Carolina State University Polymer derivatives and composites from the dissolution of lignocellulosics in ionic liquids

Also Published As

Publication number Publication date
EP2285990A1 (en) 2011-02-23
US8846902B2 (en) 2014-09-30
US20100234586A1 (en) 2010-09-16
WO2009047023A1 (en) 2009-04-16
EP2285990B1 (en) 2015-05-13
US20140360493A1 (en) 2014-12-11
BRPI0817552A2 (pt) 2017-05-02
EP2913409A1 (en) 2015-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2542418T3 (es) Procedimiento para la conversión de celulosa en sales fundidas hidratadas
Hülsey Shell biorefinery: A comprehensive introduction
CN101143881B (zh) 一种同时提取半纤维素、纤维素以及木质素并回收酚酸类物质的方法
Sahu et al. A one‐pot method for the selective conversion of hemicellulose from crop waste into C5 sugars and furfural by using solid acid catalysts
Ren et al. Highly selective reductive catalytic fractionation at atmospheric pressure without hydrogen
Bajpai Pretreatment of lignocellulosic biomass
Lu et al. Preparation and characterization of lignin-containing cellulose nanocrystals from peanut shells using a deep eutectic solvent containing lignin-derived phenol
Mao et al. Seawater-based furfural production via corncob hydrolysis catalyzed by FeCl 3 in acetic acid steam
CN102027021B (zh) 使用超纤维素溶剂和高挥发性溶剂预处理木质纤维素的方法和装置
CA2730766C (en) Method of extraction of furfural and glucose from biomass using one or more supercritical fluids
EP2376599B1 (en) Process for making a bio-oil having a reduced mineral content
EP2807175B1 (en) Process for recovering saccharides from cellulose hydrolysis reaction mixture
BR112020008915A2 (pt) processo para produção de um singás.
WO2012177138A1 (en) Process for the liquid-phase reforming of lignin to aromatic chemicals and hydrogen
EP4259878A1 (en) Combination approach to delignification of biomass under ambient conditions
CA3102538A1 (en) Use of a 2 liquid phase system in biomass delignification
Morales‐delaRosa et al. Complete chemical hydrolysis of cellulose into fermentable sugars through ionic liquids and antisolvent pretreatments
Peng et al. Enhancement of separation selectivity of hemicellulose from bamboo using freeze–thaw-assisted p-toluenesulfonic acid treatment at low acid concentration and high temperature
Teng et al. Initiating highly effective hydrolysis of regenerated cellulose by controlling transition of crystal form with sulfolane under microwave radiation
Li et al. Selective hydrolysis of hemicellulose component of wheat straw in high‐pressure CO2 and water with low concentration of acetic acid
Monroy et al. Utilization of deep eutectic solvents in the production of high‐value compounds from biomass
Hu et al. Simultaneous pretreatment with ultraviolet light and alkaline H2O2 to promote enzymatic hydrolysis of corn stover
Chen et al. Efficient Fractionation and Catalytic Valorization of Raw Biomass in ϵ‐Caprolactone and Water
Vo et al. Recovery of rice straw cellulose on pilot scale for fabrication of aerogel for oil/water separation
Bułkowska et al. Pretreatment of lignocellulosic biomass