ES2545428T3 - Capa aislante para cables - Google Patents
Capa aislante para cables Download PDFInfo
- Publication number
- ES2545428T3 ES2545428T3 ES13163931.2T ES13163931T ES2545428T3 ES 2545428 T3 ES2545428 T3 ES 2545428T3 ES 13163931 T ES13163931 T ES 13163931T ES 2545428 T3 ES2545428 T3 ES 2545428T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- weight
- copolymer
- polymer composition
- homo
- polypropylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B19/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing insulators or insulating bodies
- H01B19/04—Treating the surfaces, e.g. applying coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
- C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
Cable que tiene por lo menos una capa aislante que comprende una composición polimérica (PC) que comprende (a) por lo menos un 94% en peso, sobre la base del peso total de la composición polimérica (PC), de un homoo copolímero de polipropileno (PP) cristalino que tiene un índice de fluidez, según la ISO 1133 (230ºC/2,16 kg), en el intervalo de entre 1,0 y 10,0 g/10 min, y un contenido de comonómeros por debajo del 5,0% en peso, siendo los comonómeros etileno y/o una α-olefina C4 a C10, (b) entre un 0,5 y un 5% en peso, sobre la base del peso total de la composición polimérica (PC), de un promotor de adherencia (AP) que es un homo- o copolímero de polipropileno modificado polar (PM-PP), (c) entre un 0,0001 y un 1,0% en peso, sobre la base del peso total de la composición polimérica (PC), de un agente α-nucleante polimérico (pNA), y (d) opcionalmente entre un 0,02 y un 1,0% en peso, sobre la base del peso total de la composición polimérica (PC), de un agente α-nucleante soluble (sNA).
Description
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 EP 2793236
E13163931
14-08-2015
[0049] La cantidad de solubles en xileno en frío (XCS) indica adicionalmente que el homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino está preferentemente libre de cualquier componente de polímero elastomérico, como un caucho de etileno-propileno. En otras palabras, el homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino no será un polipropileno heterofásico, es decir, un sistema compuesto por una matriz de polipropileno en la que está dispersa una fase elastomérica. Dichos sistemas se caracterizan por un contenido de solubles en xileno en frío bastante alto.
[0050] Por consiguiente, se prefiere que el homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino según la presente invención no tenga una temperatura de transición vítrea por debajo de -30, preferentemente por debajo -25ºC, más preferentemente por debajo de -20 ºC.
[0051] Para obtener la combinación deseada de procesabilidad y propiedades mecánicas y eléctricas, se prefiere además que el homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino tenga una distribución amplia de pesos moleculares de estrecha a media. Más específicamente, se desea que la relación del peso molecular promedio en peso y en número Mw/Mn, según se calcula a partir de la distribución de pesos moleculares determinada por cromatografía de exclusión por tamaño, de acuerdo con la ISO 16014, varíe de 2,2 a 6,0, preferentemente de 2,5 a 5,0.
[0052] En una realización, se prefiere que el homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino tenga un peso molecular promedio en peso (Mw) en el intervalo de entre 100 y 900 kg/mol, más preferentemente en el intervalo de entre 150 y 750 kg/mol.
[0053] Las propiedades mencionadas para el homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino de la presente invención son especialmente aplicables para el homopolímero de polipropileno (H-PP) y el copolímero de propileno (C-PP), respectivamente, según se define más adelante. Las propiedades mencionadas para el homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino en la presente invención son en particular aplicables para el copolímero de propileno (C-PP), por ejemplo el copolímero de propileno aleatorio (R-PP), que se define de forma más detallada posteriormente.
[0054] El homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino de la composición polimérica (PC) puede ser un homopolímero de propileno (H-PP) o un copolímero de propileno (C-PP), prefiriéndose este último.
[0055] La expresión homopolímero de propileno (H-PP) usada en la presente invención se refiere a un polipropileno que está compuesto sustancialmente, es decir, en más del 99,9% en peso, de unidades de propileno. En una realización preferida, son detectables únicamente unidades de propileno en el homopolímero de propileno (H-PP).
[0056] Si el homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino es un copolímero de propileno (C-PP), el mismo es preferentemente un copolímero de propileno aleatorio (R-PP).
[0057] El término aleatorio se entiende de acuerdo con la IUPAC (Glosario de términos básicos en la ciencia de los polímeros; recomendaciones IUPAC 1996). Por consiguiente, se prefiere que el copolímero de polipropileno aleatorio (R-PP) tenga una aleatoriedad de por lo menos el 40%, más preferentemente de por lo menos el 50%, aún más preferentemente por lo menos el 55%, todavía más preferentemente de por lo menos el 60%, y aún todavía más preferentemente de por lo menos el 65%.
[0058] En caso de que el homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino sea un copolímero de propileno (C-PP), por ejemplo, un copolímero de propileno aleatorio (R-PP), el mismo comprende monómeros copolimerizables con propileno, por ejemplo comonómeros tales como etileno y/o α-olefinas C4 a C10, en particular etileno y/o α-olefinas C4 a C8, por ejemplo, 1-buteno y/ó 1-hexeno. Preferentemente, el copolímero de propileno (C-PP), por ejemplo el copolímero de propileno aleatorio (R-PP), comprende, especialmente está compuesto por, monómeros copolimerizables con propileno del grupo compuesto por etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Más específicamente, el copolímero de propileno (C-PP), por ejemplo el copolímero de propileno aleatorio (R-PP), comprende – además de propileno – unidades obtenibles a partir de etileno y/ó 1-buteno. En una realización preferida de la presente invención, el copolímero de propileno (C-PP), por ejemplo el copolímero de propileno aleatorio (R-PP), comprende unidades obtenibles a partir de etileno y propileno solamente.
[0059] El contenido de comonómeros en el copolímero de propileno (C-PP), por ejemplo en el copolímero de propileno aleatorio (R-PP), es de manera preferente relativamente bajo, es decir, por debajo del 4,0% en peso. En una realización preferida, el contenido de comonómeros está preferentemente en el intervalo de entre el 0,1 y el 4,0% en peso, más preferentemente en el intervalo de entre el 0,3 y el 2,0% en peso, aún más preferentemente en el intervalo de entre el 0,4 y el 1,5% en peso y, con la mayor preferencia, en el intervalo de entre el 0,4 y el 1,0% en peso, sobre la base del peso total del copolímero de propileno (C-PP), por ejemplo del copolímero de propileno aleatorio (R-PP).
[0060] Preferentemente, el homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino es isotáctico. Por consiguiente, se valora que el homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino tenga una concentración bastante alta de triadas isotácticas,
EP 2793236
E13163931
14-08-2015
[0074] Preferentemente, el homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino de acuerdo con esta invención se produce usando un procatalizador Ziegler-Natta especial en combinación con un dador externo especial, según se describe detalladamente más adelante, preferentemente en el proceso de PP Borstar® o Spheripol®.
5 [0075] Con respecto al proceso preferido de suspensión-fase gaseosa y que se mencionado anteriormente, se puede aportar la siguiente información general en relación con las condiciones del proceso.
[0076] La temperatura está preferentemente entre 40 y 110 ºC, preferentemente entre 50 y 100 ºC, en particular entre 60 y 90 ºC, con una presión en el intervalo de entre 20 y 80 bares, preferentemente entre 30 y 60 bares, con la opción 10 de adicionar hidrógeno con el fin de controlar el peso molecular según una manera conocida de por sí.
[0077] El producto de reacción de la polimerización de suspensión, la cual preferentemente se lleva a cabo en un reactor de bucle, se transfiere a continuación al(a los) reactor(es) posterior(es) de fase gaseosa, en los que la temperatura preferentemente está en el intervalo que va de 50 a 130 ºC, más preferentemente de 60 a 100 ºC, a una
15 presión en el intervalo que va de 5 a 50 bares, preferentemente de 8 a 35 bares, nuevamente con la opción de adicionar hidrógeno con el fin de controlar el peso molecular según una manera conocida de por sí.
[0078] El tiempo de residencia promedio puede variar en las zonas de reactores identificadas anteriormente. En una realización, el tiempo de residencia promedio en el reactor de suspensión, por ejemplo un reactor de bucle, está en el 20 intervalo de entre 0,5 y 5 horas, por ejemplo entre 0,5 y 2 horas, mientras que el tiempo de residencia promedio en el reactor de fase gaseosa estará generalmente entre 1 y 8 horas.
[0079] Si se desea, la polimerización se puede efectuar según una manera conocida bajo condiciones supercríticas en el reactor de suspensión, preferentemente de bucle, y/o en un modo condensado en el reactor de fase gaseosa.
25 [0080] Según la invención, el homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino se obtiene preferentemente por un proceso de polimerización de múltiples fases, tal como se ha descrito anteriormente, en presencia de un sistema catalizador que comprende, como componente (i), un procatalizador Ziegler-Natta el cual contiene un producto de transesterificación de un alcohol inferior y un éster ftálico.
30 [0081] El procatalizador usado de acuerdo con la invención se prepara mediante
a) la reacción de un aducto, cristalizado por pulverización o solidificado en emulsión, de MgCl2 y un alcohol C1-C2 con TiCl4 35
fórmula (I) para formar el dador interno 40 c) el lavado del producto de la fase b) o d) la reacción opcional del producto de la etapa c) con TiCl4 adicional.
[0082] El procatalizador se produce según se define, por ejemplo, en las solicitudes de patente WO 87/07620, WO 92/19653, WO 92/19658 y EP 0 491 566. El contenido de estos documentos se incluye en la presente a título de 45 referencia.
[0083] En primer lugar, se forma un aducto de MgCl2 y un alcohol C1-C2 de la fórmula MgCl2*nROH, en donde R es metilo o etilo y n es de 1 a 6. En calidad de alcohol se utiliza preferentemente etanol.
50 [0084] El aducto, el cual en primer lugar se funde y a continuación se cristaliza por pulverización o se solidifica en emulsión, se usa como portador del catalizador.
[0085] En la siguiente etapa, el aducto cristalizado por pulverización o solidificado en emulsión, de la fórmula MgCl2*nROH, en donde R es metilo o etilo, preferentemente etilo, y n es de 1 a 6, se hace entrar en contacto con TiCl4 55 para formar un portador titanizado, seguido por las etapas de
EP 2793236
E13163931
14-08-2015
• adicionar a dicho portador titanizado
(i) un dialquilftalato de fórmula (I), siendo R1’ y R2’ independientemente por lo menos un C5-alquilo, por ejemplo por lo menos un C8-alquilo, o preferentemente
5 (ii) un dialquilftalato de fórmula (I), siendo R1’ y R2’ iguales y siendo por lo menos un C5-alquilo, por ejemplo, por lo menos un C8-alquilo,
o más preferentemente
(iii) un dialquilftalato de fórmula (I) seleccionado del grupo compuesto por propilhexilftalato (PrHP), dioctilftalato
(DOP), di-iso-decilftalato (DIDP), y ditridecilftalato (DTDP), aún más preferentemente el dialquilftalato de fórmula 10 (I) es un dioctilftalato (DOP), por ejemplo di-iso-octilftalato o dietilhexilftalato, en particular dietilhexilftalato,
para formar un primer producto,
• someter dicho primer producto a condiciones de transesterificación adecuadas, es decir, a una temperatura por
15 encima de 100 ºC, preferentemente entre 100 y 150 ºC, más preferentemente entre 130 y 150 ºC, de tal manera que dicho metanol o etanol se transesterifique con dichos grupos éster de dicho dialquilftalato de fórmula (I) para formar preferentemente por lo menos un 80 % molar, más preferentemente un 90 % molar, con la mayor preferencia un 95 % molar, de un dialquilftalato de fórmula (II)
20
• recuperar dicho producto de transesterificación como la composición de procatalizador (componente (i)).
25 [0086] En una realización preferida, el aducto de la fórmula MgCl2*nROH, en la que R es metilo o etilo y n es de 1 a 6, se funde y a continuación la masa fundida se inyecta preferentemente por medio de un gas en un disolvente enfriado o un gas enfriado, con lo cual el aducto se cristaliza en una forma morfológicamente ventajosa, según se describe por ejemplo en el documento WO 87/07620.
30 [0087] Este aducto cristalizado se usa preferentemente como portador del catalizador y se hace reaccionar en el procatalizador útil en la presente invención según se describe en los documentos WO 92/19658 y WO 92/19653.
[0088] Cuando el residuo de catalizador se elimina mediante extracción, se obtiene un aducto del portador titanizado y el dador interno, en el cual ha cambiado el grupo que deriva del alcohol de éster.
35 [0089] En caso de que en el portador quede suficiente titanio, el mismo actuará como elemento activo del procatalizador.
[0090] Si no, la titanización se repite después del tratamiento anterior con el fin de garantizar una suficiente 40 concentración, y por lo tanto actividad, de titanio.
[0091] Preferentemente, el procatalizador usado según la invención contiene un 2,5 % en peso de titanio como mucho, preferentemente un 2,2 % en peso como mucho y más preferentemente un 2,0 % en peso como mucho. El contenido de su dador está preferentemente entre un 4 y un 12 % en peso, y más preferentemente entre un 6 y un 10 % en peso.
45 [0092] Más preferentemente, el procatalizador usado según la invención se ha producido usando etanol como alcohol, y dioctilftalato (DOP) como dialquilftalato de fórmula (I), produciendo ftalato de dietilo (DEP) como compuesto dador interno.
50 [0093] En otra realización, el procatalizador Ziegler-Natta se modifica polimerizando un compuesto vinílico de fórmula (I) según se define de forma detallada posteriormente, en presencia del sistema catalizador, que comprende el procatalizador Ziegler-Natta especial, un dador externo y un cocatalizador. Este catalizador así modificado se usa para la preparación del homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino de acuerdo con esta invención. El compuesto vinílico polimerizado actúa como agente α-nucleante.
55 [0094] En relación con la modificación del catalizador, se remite a las solicitudes internacionales WO 99/24478, WO 99/24479 y particularmente WO 00/68315, incorporadas a la presente a título de referencia, con respecto a las
EP 2793236
E13163931
14-08-2015
condiciones de reacción referentes a la modificación del catalizador así como con respecto a la reacción de polimerización.
[0095] Para la producción del homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino según la invención, el sistema 5 catalizador usado comprende preferentemente, además del procatalizador Ziegler-Natta especial, un cocatalizador organometálico en calidad de componente (ii).
[0096] Por consiguiente, se prefiere seleccionar el cocatalizador del grupo compuesto por trialquilaluminio, por ejemplo trietilaluminio (TEA), cloruro de dialquil aluminio y sesquicloruro de alquil aluminio.
10 [0097] El componente (iii) del sistema catalizador usado es un dador externo representado por la fórmula (IIIa) o (IIIb). La fórmula (IIIa) se define con
Si(OCH3)2R25 (IIIa)
15 en donde R5 representa un grupo alquilo ramificado que tiene entre 3 y 12 átomos de carbono, preferentemente un grupo alquilo ramificado que tiene entre 3 y 6 átomos de carbono, o un ciclo-alquilo que tiene entre 4 y 12 átomos de carbono, preferentemente un ciclo-alquilo que tiene entre 5 y 8 átomos de carbono.
20 [0098] En particular se prefiere que R5 se seleccione del grupo compuesto por iso-propilo, isobutilo, iso-pentilo, tert.butilo, tert.-amilo, neopentilo, ciclopentilo, ciclohexilo, metilciclopentilo y cicloheptilo.
[0099] La fórmula (IIIb) se define con
25 Si(OCH2CH3)3(NRxRy) (IIIb)
en donde Rx y Ry pueden ser iguales o diferentes y representan un grupo hidrocarburo que tiene entre 1 y 12 átomos de carbono.
30 [0100] Rx y Ry se seleccionan independientemente del grupo compuesto por grupo hidrocarburo alifático lineal que tiene entre 1 y 12 átomos de carbono, grupo hidrocarburo alifático ramificado que tiene entre 1 y 12 átomos de carbono y grupo hidrocarburo alifático cíclico que tiene entre 1 y 12 átomos de carbono. Se prefiere en particular que Rx y Ry se seleccionen independientemente del grupo compuesto por metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, octilo, decanilo, iso-propilo, iso-butilo, iso-pentilo, tert.-butilo, tert.-amilo, neo-pentilo, ciclopentilo, ciclohexilo, metilciclopentilo y cicloheptilo.
35 [0101] Más preferentemente, Rx y Ry son iguales, aún más preferentemente tanto Rx como Ry son un grupo etilo.
[0102] Más preferentemente, el dador externo de fórmula (IIIb) es dietilaminotrietoxisilano.
40 [0103] Con la mayor preferencia, el dador externo es de fórmula (IIIa), como diciclopentil dimetoxi silano [Si(OCH3)2(ciclo-pentil)2] o diisopropil dimetoxi silano [Si(OCH3)2(CH(CH3)2)2].
[0104] Otro dador externo adecuado es ciclohexil trimetoxi silano.
45 [0105] De acuerdo con la presente invención, la composición polimérica (PC) comprende además un promotor de adherencia (AP). El promotor de adherencia (AP) se especifica como un homo-o copolímero de polipropileno modificado polar (PM-PP).
[0106] El homo-o copolímero de polipropileno modificado polar (PM-PP) comprende un compuesto de bajo peso
50 molecular que tiene grupos polares reactivos. Los más preferidos son los homopolímeros y copolímeros de polipropileno modificado, por ejemplo copolímeros de propileno y etileno o con otras α-olefinas, por ejemplo, α-olefinas C4 a C10, ya que son altamente compatibles con los homo-o copolímeros de polipropileno (PP) cristalino de la composición polimérica de la invención (PC).
55 [0107] En términos de estructura, el homo-o copolímero de polipropileno modificado polar (PM-PP) se selecciona preferentemente de entre homo-o copolímeros injertados.
[0108] En este contexto, se da preferencia a homo-o copolímeros de polipropileno modificado polar (PM-PP) que contienen grupos obtenidos a partir de compuestos polares, en particular seleccionados del grupo compuesto por 60 anhídridos de ácido, ácidos carboxílicos, derivados de ácido carboxílico, aminas primarias y secundarias, compuestos hidroxilo, oxazolina y epóxidos, y también compuestos iónicos.
[0109] Son ejemplos específicos de dichos compuestos polares los anhídridos cíclicos insaturados y sus diésteres alifáticos, y los derivados diácido. En particular, se pueden usar anhídrido maleico y compuestos seleccionados de entre
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 EP 2793236
E13163931
14-08-2015
maleatos de dialquilo ramificados y lineales C1 a C10, fumaratos de dialquilo ramificados y lineales C1 a C10, anhídrido itacónico, ésteres dialquílicos de ácido itacónico ramificados y lineales C1 a C10, ácido acrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico y mezclas de los mismos.
[0110] Se da preferencia particular al uso de un homo-o copolímero de polipropileno, injertado con anhídrido maleico o ácido acrílico, en calidad del homo-o copolímero de polipropileno modificado polar (PM-PP), es decir, el promotor de adherencia (AP).
[0111] El polímero modificado, es decir, el promotor de adherencia, se puede producir de una manera sencilla mediante extrusión reactiva del polímero, por ejemplo con anhídrido maleico o ácido acrílico en presencia de generadores de radicales libres (como peróxidos orgánicos), según se da a conocer, por ejemplo, en los documentos US 4.506.056, US
4.753.997 ó EP 1 805 238.
[0112] Las cantidades preferidas de grupos obtenidos a partir de compuestos polares en el homo-o copolímero de polipropileno modificado polar (PM-PP), es decir, el promotor de adherencia (AP), están entre el 0,5 y el 10% en peso. Por ejemplo, en el intervalo de entre el 0,5% en peso y el 8% en peso, preferentemente en el intervalo de entre el 0,5% en peso y el 6% en peso, más preferentemente en el intervalo de entre el 0,5% en peso y el 4% en peso y, con la mayor preferencia, en el intervalo de entre el 0,5% en peso y el 3,5% en peso.
[0113] Los valores preferidos del índice de fluidez MFR2 (230 ºC) para el homo-o copolímero de polipropileno modificado polar (PM-PP), es decir para el promotor de adherencia (AP), está entre 2 y 500 g/10 min.
[0114] En una realización preferida de la presente invención, el promotor de adherencia (AP) es un homo-o copolímero de polipropileno modificado con anhídrido maleico y/o un homo-o copolímero de polipropileno modificado con ácido acrílico. Preferentemente, el promotor de adherencia (AP) es un homopolímero de polipropileno modificado con anhídrido maleico y/o un homopolímero de polipropileno modificado con ácido acrílico, y preferentemente un homopolímero de polipropileno modificado con anhídrido maleico. Por ejemplo, los homo-o copolímeros de polipropileno modificados polares (PM-PP) adecuados incluyen, por ejemplo, un homopolímero de polipropileno injertado con anhídrido maleico (PP-g-MAH) y un homopolímero de polipropileno injertado con ácido acrílico (PP-g-AA).
[0115] La composición polimérica (PC) según se define en la presente invención contiene entre un 0,5 y un 5,0% en peso, preferentemente entre un 0,5 y un 3,5% en peso, más preferentemente entre un 0,8 y un 2,5% en peso, y todavía más preferentemente entre un 1,0 y un 2,0% en peso, de homo-o copolímero de polipropileno modificado polar (PM-PP).
[0116] Otro componente esencial de la presente invención es el agente α-nucleante polimérico (pNA) para aumentar la temperatura de cristalización de la composición polimérica (PC) en un cable. Preferentemente, el agente α-nucleante polimérico (pNA) es un compuesto vinílico polimerizado de fórmula (IV)
en donde R1 y R2 forman conjuntamente un anillo saturado o insaturado o aromático de 5 ó 6 miembros, o representan independientemente un alquilo inferior que comprende entre 1 y 4 átomos de carbono.
[0117] Preferentemente, el agente α-nucleante polimérico (pNA) es un compuesto vinílico polimerizado, seleccionado del grupo compuesto por cicloalcanos de vinilo, en particular ciclohexano de vinilo (VCH), ciclopentano de vinilo, ciclohexano de vinil-2-metilo y norbornano de vinilo, 3-metil-1-buteno, 3-etil 1-hexeno o mezclas de los mismos. Se prefiere especialmente que el agente α-nucleante polimérico (pNA) sea un cicloalcano de vinilo polimerizado, especialmente ciclohexano de vinilo polimerizado (pVCH).
[0118] El agente α-nucleante polimérico (pNA), preferentemente el compuesto vinílico polimerizado de fórmula (I) según se ha definido de forma más detallada anteriormente, se introduce especialmente en la composición polimérica (PC), produciendo el homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino con un catalizador modificado que se ha prepolimerizado con compuestos vinílicos según se ha definido anteriormente. Esto significa que los compuestos vinílicos se deberían hacer reaccionar completamente en la etapa de polimerización. Con ese fin, la relación en peso del compuesto vinílico (adicionado) con respecto al catalizador debería estar en el intervalo de entre 0,05 y menos de 3, preferentemente entre aproximadamente 0,1 y 2,0, y en particular entre aproximadamente 0,1 y 1,5. Se puede recopilar otra información detallada a partir de los documentos WO 99/24478, WO 00/68315 y EP 1183307 A1. Por consiguiente, el agente α-nucleante polimérico (pNA) según se define en la presente se mezcla íntimamente con el homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 EP 2793236
E13163931
14-08-2015
[0119] Además, se prefiere que la composición polimérica (PC) contenga un agente α-nucleante polimérico (pNA), preferentemente un compuesto vinílico polimerizado de fórmula (I), más preferentemente ciclohexano de vinilo polimerizado (pVCH), en una cantidad de entre el 0,0001 y el 1,0% en peso, preferentemente en una cantidad de entre el 0,0001 y el 0,1% en peso, más preferentemente en una cantidad de entre el 0,0005 y el 0,01% en peso, sobre la base del peso total de la composición polimérica (PC).
[0120] En una realización, la composición polimérica (PC), todavía más preferentemente la capa aislante del cable que comprende la composición polimérica (PC), contiene el agente α-nucleante polimérico (pNA) como único agente αnucleante. En otra realización, la composición polimérica (PC), todavía más preferentemente la capa aislante del cable que comprende la composición polimérica (PC), contiene el agente α-nucleante polimérico (pNA) y un agente αnucleante soluble (sNA) como únicos agentes α-nucleantes.
[0121] Se prefiere especialmente que la composición polimérica (PC), todavía más preferentemente la capa aislante del cable que comprende la composición polimérica (PC), contenga el agente α-nucleante polimérico (pNA) como único agente α-nucleante.
[0122] En caso de que haya presente un agente α-nucleante soluble (sNA), se aporta la siguiente información con respecto a este agente α-nucleante.
[0123] El término “soluble” en relación con el agente α-nucleante (NA) soluble indica que las partículas del agente αnucleante soluble (sNA) se disuelven en la masa fundida del homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino durante el mezclado en fusión y recristalizarán a partir de dicha masa fundida al producirse la solidificación. En otras palabras, el homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino y las partículas de agente α-nucleante soluble (sNA) no forman una mezcla de partículas independientes (mezclas secas) sino una dispersión a microescala de fibrillas recristalizadas del agente nucleante, presentando dichas fibrillas un diámetro menor de 0,25 μm, preferentemente menor de 0,1 μm, medido de acuerdo con microscopía electrónica de transmisión (TEM) o microscopía de fuerza (atómica) de barrido (AFM). Ejemplos de dichas determinaciones se pueden hallar en la bibliografía, por ejemplo, por parte de Shepard et al,
J. Polym. Sci. B: Polym. Phys. 35, págs. 2617 a 2628 (1997) por parte del Lipp et al., Langmuir, 22, págs. 6398 a 640 (2006).
[0124] Los agentes α-nucleantes solubles (sNA)s preferidos son aquellos que son solubles en el homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino. Los agentes α-nucleantes solubles (sNA) se caracterizan por mostrar una secuencia de disolución en el calentamiento y de recristalización en el enfriamiento, para mejorar el grado de dispersión. Se describen métodos para determinar dicha disolución y recristalización, por ejemplo, por parte de Kristiansen et al. en Macromolecules 38 (2005) páginas 10.461 a 10.465, y por parte de Balzano et al. en Macromolecules 41 (2008) páginas
5.350 a 5.355. De forma detallada, la disolución y la recristalización se pueden monitorizar por medio de reología de fusión en modo dinámico según se define mediante la ISO 6271-10:1999.
[0125] Por consiguiente, se prefiere que el agente α-nucleante soluble (sNA) se seleccione del grupo compuesto por derivados de sorbitol, derivados de nonitol, triamidas de benceno, y sus mezclas.
[0126] Los derivados de sorbitol adecuados son di(alquilbenciliden)sorbitoles como 1,3:2,4-dibencilidensorbitol o bis(3,4-dimetilbenciliden)sorbitol.
[0127] Los derivados de nonitol adecuados incluyen 1,2,3-tridesoxi-4,6:5,7-bis-O-[(4-propilfenil)metilen]-nonitol, mientras que las triamidas de benceno adecuadas incluyen 1,3,5-bencenotriamidas sustituidas, como N-N’,N’’-tris-tert-butil-1,3,5bencenotricarboxamida o N,N’,N’’-tris-ciclohexil-1,3,5-benceno-tricarboxamida.
[0128] Se prefieren especialmente di(alquilbenciliden)sorbitoles, como 1,3:2,4-dibencilidensorbitol o bis-(3,4dimetilbenciliden)sorbitol o derivados de nonitol, como 1,2,3-trideoxi-4,6:5,7-bis-O-[(4-propilfenil)metilen]-nonitol.
[0129] En una realización preferida, el agente α-nucleante soluble (sNA) es un derivado de nonitol.
[0130] En una realización especialmente preferida, el agente α-nucleante soluble (sNA) es 1,2,3-trideoxi-4,6:5,7-bis-O[(4-propilfenil)metilen]-nonitol.
[0131] El agente α-nucleante soluble (sNA), en caso de que esté presente, se combina con el homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino y el promotor de adherencia (AP) en una concentración entre 200 y 10.000 ppm en peso, preferentemente entre 1.000 y 8.000 ppm en peso, más preferentemente entre 1.500 y 6.000 ppm en peso y, con la mayor preferencia, entre 2.000 y 5.000 ppm en peso.
[0132] De acuerdo con la presente solicitud, la por lo menos una capa aislante comprende, preferentemente comprende por lo menos un 70% en peso, más preferentemente comprende por lo menos un 80% en peso, todavía más preferentemente comprende por lo menos un 90% en peso, aún más preferentemente comprende por lo menos un 95%
EP 2793236
E13163931
14-08-2015
y 250 ºC. La presión usada para la extrusión está preferentemente entre 50 bares y 700 bares y, preferentemente, entre 200 bares y 500 bares. La composición polimérica (PC) se hace pasar a través de la extrusora sobre el conductor, a una velocidad de procesado de 300 m/min a 3.000 m/min. Preferentemente, la composición polimérica (PC) se hace pasar a través de la extrusora sobre el conductor a una velocidad de procesado de entre 500 m/min y 2.000 m/min y, más
5 preferentemente, a una velocidad de procesado de entre 600 m/min y 1.800 m/min.
[0143] En una realización preferida, el conductor se pre-calienta a una temperatura de entre 50 ºC y 150 ºC.
[0144] Según otro aspecto, la presente invención proporciona el uso del agente α-nucleante polimérico (pNA)
10 (opcionalmente con el agente α-nucleante soluble (sNA)) para aumentar la temperatura de cristalización de una composición polimérica (PC) que forma parte de una capa aislante de un cable según se ha definido anteriormente. Según otro aspecto, la presente invención se refiere al uso del cable anteriormente definido, como cable de comunicaciones y/o cable eléctrico.
15 [0145] En relación con otras realizaciones preferidas del homo-o copolímero de polipropileno (PP) cristalino, el promotor de adherencia (AP), y el agente α-nucleante polimérico (pNA) (opcionalmente junto con el agente α-nucleante soluble (sNA)) que forman parte de la composición polimérica (PC) de la capa aislante, se remite a los comentarios realizados anteriormente.
20 [0146] A continuación se describirá más detalladamente la presente invención por medio de los ejemplos que se proporcionan seguidamente.
Ejemplos
25 1. Definiciones/métodos de medición
[0147] Las siguientes definiciones de términos y métodos de determinación se aplican para la anterior descripción general de la invención así como en los ejemplos de más adelante a no ser que se defina lo contrario.
30 Mediciones de espectroscopia por NMR:
[0148] Se registraron los espectros de 13C-NMR de polipropilenos en un espectrómetro Bruker de 400 MHz a 130 ºC, a partir de muestras disueltas en 1,2,4-triclorobenceno/benceno-d6 (90/10 peso/peso). Para el análisis de las triadas, la asignación se realiza de acuerdo con los métodos descritos en la bibliografía: (T. Hayashi, Y. Inoue, R. Chüjö, y T.
35 Asakura, Polymer 29 138-43 (1988), y Chujo R, et al, Polymer 35 339 (1994).
[0149] La medición de NMR se usó para determinar la concentración de triadas mm según una manera bien conocida en la técnica.
40 [0150] Temperatura de fusión Tm, temperatura de cristalización Tc: medidas con calorimetría diferencial de barrido (DSC) Mettler TA820 sobre muestras de 5 a 10 mg. La DSC se ejecuta de acuerdo con la ISO 3146 / parte 3 /método C2 en un ciclo de calentamiento / enfriamiento / calentamiento con una velocidad de barrido de 10 ºC/min en el intervalo de temperaturas de +23 a +210ºC. La temperatura de cristalización y la entalpía se determinan a partir de la etapa de enfriamiento, mientras que la temperatura de fusión y la entalpía de fusión se determinan a partir de la segunda etapa
45 de calentamiento.
Aleatoriedad
[0151] En las mediciones de FTIR, se moldearon por compresión, a 225ºC, películas de un grosor de 250 mm y las
50 mismas se analizaron en un instrumento de FTIR Perkin-Elmer System 2000. El área del pico de etileno (760 a 700 cm1) se usó como medida del contenido de etileno total. La banda de absorción para la estructura -P-E-P-(una unidad de etileno entre unidades de propileno) se produce a 733 cm-1. Esta banda caracteriza el contenido de etileno aleatorio. Para secuencias de etileno más largas (más de dos unidades), se produce una banda de absorción a 720 cm-1. En general, para los copolímeros aleatorios se observa un hombro correspondiente a series de etileno más largas. La
55 calibración para el contenido total de etileno basado en el área y el contenido de etileno aleatorio (PEP) basado en la altura de los picos a 733 cm-1 se realizó por 13C-NMR. (Thermochimica Acta, 66 (1990) 53-68).
Aleatoriedad = contenido de etileno aleatorio (-P-E-P-) / contenido de etileno total x 100%.
60 [0152] El peso molecular promedio en número (Mn), el peso molecular promedio en peso (Mw) y la distribución de pesos moleculares (MWD) se determinan mediante cromatografía de exclusión por tamaño (SEC) usando un instrumento Waters Alliance GPCV 2000 con viscosímetro en línea. La temperatura del horno es 140ºC. Como disolvente se usa triclorobenceno (ISO 16014).
EP 2793236
E13163931
14-08-2015
Tabla 1: Polimerización y características del XPP1
- XPP1
- Bucle
- Temperatura
- [ºC] 70
- MFR2
- [g/10 min] 3,9
- contenido de C2
- [% peso] 0,65
- relación H2/C3
- [mol/kmol] 2,0
- relación C2/C3
- [mol/kmol] 1,1
- cantidad
- [% peso] 55
- 1 GPR
- Temperatura
- [ºC] 85
- MFR2
- [g/10 min] 3,9
- contenido de C2
- [% peso] 0,65
- relación H2/C3
- [mol/kmol] 19,0
- relación C2/C3
- [mol/kmol] 1,2
- cantidad
- [% peso] 45
- Final
- MFR2
- [g/10 min] 3,9
- contenido de C2
- [% peso] 0,65
- Final
- xcs
- [% peso] 2,0
- Tm
- [ºC] 161
- Tc
- [ºC] 124
- Mw
- [kg/mol] 430
- Mw/Mn
- [-] 3,9
[0162] DM55pharm es un homopolímero de polipropileno que tiene una temperatura de fusión de 164 ºC, un contenido de XCS del 2,0% en peso y un MFR2 (230 ºC) de 2,8 g/10 min, disponible comercialmente en Borealis Polyolefine 5 GmbH, Austria. Tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) de 480 kg/mol y una amplitud de la distribución de pesos moleculares, expresada como Mw/Mn, de 4,7.
[0163] “PP-R” es un copolímero aleatorio experimental de propileno-etileno el cual se produjo basándose en el catalizador comercial Avant ZN M1 suministrado por LyondellBasell, Estados Unidos, en combinación con trietilaluminio 10 como cocatalizador y ciclohexil trimetoxi silano como dador externo con una relación de aluminio a dador de 5 mol/mol. La polimerización se realizó en una planta de PP Borstar usando un reactor de bucle de fase líquida y dos reactores de fase gaseosa. El copolímero resultante tenía un contenido de etileno del 2,0% en peso, un MFR2 (230 ºC/2,16 kg) de 1,9 g/10 min, una temperatura de fusión de 149 ºC y un contenido de solubles en xileno en frío (XCS) del 4,5% en peso. Este polímero se mezcló con un 0,1% en peso de Irganox B225 (mezcla 1:1 de Irganox 1010 (pentaeritritil-tetraquis(3
15 (3’,5’-di-tert.butil-4-hidroxitoluil)-propionato y tris (2,4-di-t-butilfenil) fosfato)fosfito) de BASF AG Alemania) y un 0,04% en peso de hidrotalcita sintética (DHT-4A suministrada por Kisuma Chemicals, Países Bajos) en una extrusora de doble husillo, co-rotativa (tipo: Coperion ZSK 57).
[0164] El HE3366 es un polímero de polietileno de alta densidad designado para aislamiento de cables de datos, que 20 tiene un MFR2 (190 ºC) de 0,8 g/10 min, disponible comercialmente en Borealis Polyolefine GmbH, Austria.
[0165] El HE4872 es una composición polimérica de polietileno de alta densidad que comprende un promotor de adherencia designado para aislamiento de cable de datos, que tiene un MFR2 (190 ºC) de 0,9 g/10 min, disponible comercialmente en Borealis Polyolefine GmbH, Austria.
25
3. Agente nucleante (sNA)
[0166] Millad NX8000 es el agente nucleante (NA) α-cristalino, soluble, 1,2,3-trideoxi-4,6:5,7-bis-O-[(-propilfenil)metilen]nonitol (n.º CAS 882073-43-0), disponible comercialmente en Miliken Co., Estados Unidos. El Millad NX8000 se usa en 30 una cantidad del 0,25% en peso, sobre la base del peso total de la composición polimérica (PC).
4. Otros aditivos
[0167] Todos los tipos de polipropileno se modificaron específicamente con fines relativos al aislamiento de cables 35 adicionando un 0,1% en peso del desactivador de metales Lowinox MD 24 (N,N’-bis (3(3’,5’-di-tert.butil-4’
Claims (1)
-
imagen1 imagen2
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP13163931.2A EP2793236B1 (en) | 2013-04-16 | 2013-04-16 | Insulation layer for cables |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2545428T3 true ES2545428T3 (es) | 2015-09-10 |
Family
ID=48128155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES13163931.2T Active ES2545428T3 (es) | 2013-04-16 | 2013-04-16 | Capa aislante para cables |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11177051B2 (es) |
| EP (1) | EP2793236B1 (es) |
| CN (1) | CN105103241B (es) |
| ES (1) | ES2545428T3 (es) |
| WO (1) | WO2014170128A1 (es) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101856916B1 (ko) * | 2014-12-19 | 2018-05-10 | 아부 다비 폴리머스 씨오. 엘티디 (보르쥬) 엘엘씨. | 배터리 케이스를 위한 우세한 응력 백화 수행성 |
| ES2744721T3 (es) * | 2015-02-25 | 2020-02-26 | Borealis Ag | Composición de copolímero de propileno con propiedades mecánicas a largo plazo mejoradas |
| CN111100382A (zh) * | 2018-10-25 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种电力电缆用丙丁共聚聚丙烯材料及制备方法 |
| WO2020204012A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 古河電気工業株式会社 | 絶縁性樹脂組成物およびその製造方法、絶縁テープおよびその製造方法、絶縁層形成方法、ならびに電力ケーブルおよびその製造方法 |
| CA3183731A1 (en) * | 2020-06-29 | 2022-01-06 | Zhiru MA | Phthalate-free polypropylene homopolymer having high stiffness properties |
| US20240117164A1 (en) * | 2021-02-19 | 2024-04-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition and use thereof |
| WO2023017562A1 (ja) * | 2021-08-10 | 2023-02-16 | 住友電気工業株式会社 | 樹脂組成物および電力ケーブル |
| US20250289917A1 (en) * | 2024-03-18 | 2025-09-18 | Fina Technology, Inc. | Minirandom propylene copolymer for sheet applications |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4506056A (en) | 1982-06-07 | 1985-03-19 | Gaylord Research Institute Inc. | Maleic anhydride-modified polymers and process for preparation thereof |
| DE3527909A1 (de) | 1985-08-03 | 1987-02-12 | Basf Ag | Polymerisate mit aminogruppen, deren herstellung und verwendung |
| US4753997A (en) | 1985-11-27 | 1988-06-28 | The Standard Oil Company | Process for grafting maleic anhydride or styrene-maleic anhydride onto polyolefins |
| FI80055C (fi) | 1986-06-09 | 1990-04-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner. |
| FI86866C (fi) | 1990-12-19 | 1992-10-26 | Neste Oy | Foerfarande foer modifiering av katalysatorer avsedda foer polymerisation av olefiner |
| FI86867C (fi) | 1990-12-28 | 1992-10-26 | Neste Oy | Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten |
| FI88048C (fi) | 1991-05-09 | 1993-03-25 | Neste Oy | Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator |
| FI88047C (fi) | 1991-05-09 | 1993-03-25 | Neste Oy | Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner |
| FI111848B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi |
| IT1293759B1 (it) | 1997-07-23 | 1999-03-10 | Pirelli Cavi S P A Ora Pirelli | Cavi con rivestimento riciclabile a bassa deformazione residua |
| FI974175L (fi) | 1997-11-07 | 1999-05-08 | Borealis As | Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi |
| FI980342A0 (fi) | 1997-11-07 | 1998-02-13 | Borealis As | Polymerroer och -roerkopplingar |
| FI991057A0 (fi) | 1999-05-07 | 1999-05-07 | Borealis As | Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| AU2002316911B2 (en) * | 2001-05-30 | 2008-04-10 | Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. | Optical fiber cable with dimensionally stable polymeric component |
| US6583209B2 (en) * | 2001-09-06 | 2003-06-24 | Equistar Chemicals, Lp | Propylene polymer composites having improved melt strength |
| EP1295910A1 (en) * | 2001-09-25 | 2003-03-26 | Borealis GmbH | Insulating foam composition |
| DE60239297D1 (de) | 2002-06-25 | 2011-04-07 | Borealis Tech Oy | Polyolefin mit verbesserter kratzfestigkeit und verfahren zu seiner herstelung |
| ATE380385T1 (de) * | 2002-09-10 | 2007-12-15 | Union Carbide Chem Plastic | Kabelummantelungs-zusammensetzungen aus polypropylen mit verbesserter schmelzstärke und physikalischen eigenschaften |
| JP2004238586A (ja) * | 2003-02-10 | 2004-08-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその成形体 |
| EP1484343A1 (en) | 2003-06-06 | 2004-12-08 | Universiteit Twente | Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process |
| KR100745144B1 (ko) * | 2004-05-24 | 2007-08-02 | 엘에스전선 주식회사 | 기계적 물성 및 난연성이 향상된 폴리프로필렌계 수지조성물 및 이를 이용한 전선 |
| PL1619217T3 (pl) | 2004-07-20 | 2011-03-31 | Borealis Tech Oy | Kabel z termoplastyczną izolacją |
| US7183359B2 (en) | 2004-10-15 | 2007-02-27 | Baker Hughes Incorporated | Polypropylene having a high maleic anhydride content |
| CN101065438B (zh) * | 2004-11-25 | 2012-06-06 | 三井化学株式会社 | 丙烯系树脂组合物及其用途 |
| US7550533B2 (en) * | 2005-07-01 | 2009-06-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Composition comprising acid anhydride-grafted polyolefin |
| ATE451421T1 (de) * | 2005-12-22 | 2009-12-15 | Borealis Tech Oy | Polypropylenzusammensetzung enthaltend ein propylenhomopolymer |
| ES2435568T3 (es) * | 2007-11-19 | 2013-12-20 | Dow Global Technologies Llc | Copolímeros de propileno-alfa-olefina con ramificación de cadena larga |
| EP2202271A1 (en) * | 2008-12-29 | 2010-06-30 | Borealis AG | Alpha-nucleated polypropylene for power cable insulation |
| WO2010076231A1 (en) * | 2008-12-29 | 2010-07-08 | Borealis Ag | Cable layer of modified soft polypropylene with improved stress whitening resistance |
| US20120217037A1 (en) * | 2011-02-25 | 2012-08-30 | Kouichi Nakashima | Method of forming coated conductor and coated conductor formed thereby |
-
2013
- 2013-04-16 ES ES13163931.2T patent/ES2545428T3/es active Active
- 2013-04-16 EP EP13163931.2A patent/EP2793236B1/en active Active
-
2014
- 2014-04-02 US US14/782,576 patent/US11177051B2/en active Active
- 2014-04-02 CN CN201480019416.6A patent/CN105103241B/zh active Active
- 2014-04-02 WO PCT/EP2014/056570 patent/WO2014170128A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2793236A1 (en) | 2014-10-22 |
| US11177051B2 (en) | 2021-11-16 |
| EP2793236B1 (en) | 2015-06-10 |
| CN105103241A (zh) | 2015-11-25 |
| CN105103241B (zh) | 2017-05-31 |
| WO2014170128A1 (en) | 2014-10-23 |
| US20160071628A1 (en) | 2016-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101529401B1 (ko) | 양호한 투명성 및 충격 특성을 갖는 고유동 강성 중합체 재료 | |
| ES2552785T3 (es) | Proceso para la preparación de un copolímero de propileno heterofásico | |
| ES2552779T3 (es) | Composición de poliolefina de alta fluidez con una contracción y un CLTE bajos | |
| ES2986852T3 (es) | Composición que contiene material reciclado para tuberías | |
| KR101856916B1 (ko) | 배터리 케이스를 위한 우세한 응력 백화 수행성 | |
| ES2545634T3 (es) | Polipropileno heterofásico con bajo CLTE y alta rigidez | |
| CA3011281C (en) | Polyolefin composition with improved toughness | |
| WO2013174733A1 (en) | High flow polypropylene with excellent mechanical properties | |
| US11177051B2 (en) | Insulation layer for cables | |
| ES2666361T3 (es) | Composición de polipropileno con excelente adhesión de pintura | |
| WO2016101139A1 (en) | Fiber reinforced polypropylene composite | |
| BR112014004093B1 (pt) | composição de poliolefina, processo para preparação de poliolefina, artigo compreendendo tal composição e seu uso | |
| WO2015089688A1 (en) | Polypropylene composition with low coefficient of linear thermal expansion and high dimension stability | |
| BR112015027434B1 (pt) | Polipropileno bimodal para filmes fundidos ou um filme metalizado em que o polipropileno compreende duas frações que diferem no teor de comonômero | |
| WO2015161398A1 (en) | Pp compounds with high flowability and balanced mechanical properties | |
| ES2787886T3 (es) | Composición de polipropileno adecuada para pintura sin imprimación | |
| WO2016070416A1 (en) | Polypropylene composition with improved scratch resistance, balanced impact strength and stiffness | |
| ES2524190T3 (es) | Aumento del rendimiento de un proceso de extrusión de películas | |
| US11485843B2 (en) | Reinforced polyproylene composition | |
| BR112019008648B1 (pt) | Pano não tecido | |
| CA3011400C (en) | Heterophasic propylene copolymer with low clte | |
| WO2019056283A1 (en) | POLYPROPYLENE COMPOSITION HAVING GOOD ELECTROMAGNETIC PROTECTION PROPERTIES | |
| BR112021016514B1 (pt) | Composição que contém material reciclado para canos |