ES2545746T3 - Una chapa de acero adecuada para esmaltado y procedimiento para producir dicha chapa - Google Patents
Una chapa de acero adecuada para esmaltado y procedimiento para producir dicha chapa Download PDFInfo
- Publication number
- ES2545746T3 ES2545746T3 ES11713766.1T ES11713766T ES2545746T3 ES 2545746 T3 ES2545746 T3 ES 2545746T3 ES 11713766 T ES11713766 T ES 11713766T ES 2545746 T3 ES2545746 T3 ES 2545746T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- weight
- level
- steel sheet
- sheet
- cmasa
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/004—Very low carbon steels, i.e. having a carbon content of less than 0,01%
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D8/00—Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment
- C21D8/02—Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
- C21D8/0247—Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the heat treatment
- C21D8/0257—Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the heat treatment with diffusion of elements, e.g. decarburising, nitriding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D3/00—Diffusion processes for extraction of non-metals; Furnaces therefor
- C21D3/02—Extraction of non-metals
- C21D3/04—Decarburising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D8/00—Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment
- C21D8/02—Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D9/00—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
- C21D9/46—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for sheet metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D9/00—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
- C21D9/52—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for wires; for strips ; for rods of unlimited length
- C21D9/54—Furnaces for treating strips or wire
- C21D9/56—Continuous furnaces for strip or wire
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/002—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/04—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/06—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/16—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing copper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
- Heat Treatment Of Steel (AREA)
Abstract
Una chapa de acero laminada adecuada para esmaltado, teniendo dicha chapa un perfil de carbono, definido por un gradiente del nivel de C desde un nivel Csuperficie en al menos una superficie de la chapa, hasta un nivel Cmasa en la masa de la chapa, siendo Cmasa mayor que Csuperficie, y con: - Cmasa mayor que el 0 y menor que o igual al 0,08% en peso, - Csuperficie entre el 0 y el 0,015% en peso, - Al entre el 0,012% en peso y el 0,07% en peso, - Mn entre el 0,12% en peso y el 0,45% en peso, - O menor que el 0,01% en peso y opcionalmente: - Cu entre el 0,025% en peso y el 0,1% en peso - S entre el 0,008% en peso y el 0,04% en peso, - Ca entre el 0,0005% en peso y el 0,005% en peso, siendo el resto Fe e impurezas accidentales, en la que dichas impurezas pueden comprender (en % en peso): Si < 0,1, P < 0,03, Ti < 0,01, Cr < 0,2, Ni < 0,2, As < 0,02, Sn < 0,02, Nb < 0,01, V < 0,01, Sb < 0,02, Mo < 0,03, B < 0,0005, N < 0,007, y en la que la profundidad a la que el nivel de C alcanza (Cmasa+Csuperficie)/2, es mayor que 75 μm.
Description
DESCRIPCIÓN
Una chapa de acero adecuada para esmaltado y procedimiento para producir dicha chapa
Campo de la invención 5
[0001] La presente invención se refiere a una chapa de acero adecuada para esmaltado, y a un procedimiento para la descarburación superficial de una chapa de acero, como una preparación para esmaltar el acero.
10
Estado de la técnica.
[0002] El nivel de carbono de una chapa de acero tiene una importante influencia sobre los resultados en términos de calidad superficial de una capa de esmalte aplicada sobre la superficie de la chapa. Un nivel de carbono elevado en la superficie de la chapa puede dar origen a la formación de burbujas de CO gaseoso, que son 15 perceptibles como puntos negros y cráteres en la superficie del esmalte. Por otro lado, cuando un nivel de carbono suficientemente elevado está presente inicialmente en la masa, este carbono forma cementita gruesa durante la laminación en caliente que se agrieta en el momento de la laminación en frío. Estas grietas son capaces de capturar hidrógeno que penetra en el acero durante el proceso de esmaltado. Cuando se captura hidrógeno de forma insuficiente, la presión se elevará en la superficie de acero/esmalte lo que da origen a la llamada deformación “en 20 escamas de pescado” del esmalte.
[0003] Es ventajoso, por lo tanto, descarburar el acero solamente en una capa en la superficie del acero, es decir llevar a cabo una descarburación superficial. El documento JP-A-2282421 describe dicho procedimiento, en el que se produce una chapa de acero resistente al envejecimiento colada y recocida de forma continua para 25 esmaltado, caracterizado porque un desbaste plano de acero colado de forma continua que contiene C entre el 0,0025 y el 0,0050% en peso, Si como máximo el 0,03% en peso, Mn entre el 0,1 y el 0,6% en peso, P entre el 0,005 y el 0,03% en peso, S entre el 0,005 y el 0,03% en peso, Al como máximo el 0,01% en peso, N como máximo el 0,004% en peso, Cu entre el 0,01 y el 0,06% en peso, O entre el 0,02 y el 0,06% en peso, V entre el 0,01 y el 0,06% en peso, el resto Fe e impurezas inevitables, es laminado en caliente con una temperatura de acabado mayor 30 que o igual a 800°C, y una temperatura de bobinado de 600-800°C, laminado en frío con una proporción de reducción mayor que o igual al 60% y sometido a un recocido de descarburación a 700-900°C durante 30 s-3 min, llevado a cabo en un horno de recocido continuo que tiene una atmósfera de descarburación compuesta por el 1-20% de vapor de agua, hidrógeno gaseoso en una cantidad mayor que o igual a dos veces la cantidad de vapor de agua, y siendo el resto principalmente nitrógeno gaseoso, para reducir el nivel de C para que sea menor que o igual 35 al 0,002% en peso. El documento JP-A-6116634 describe un procedimiento similar, pero en el que el material de partida no tiene vanadio y el nivel de C inicial es hasta el 0,015% en peso y se añade B en lugar de V para la captura de H.
[0004] Ambos procedimientos de la técnica anterior dan como resultado chapas de acero completa o 40 superficialmente descarburadas que son adecuadas para esmaltado mediante Esmaltado Directo en Blanco (DWE), en el que un revestimiento de esmalte blanco se aplica sobre la superficie, seguido por una etapa de cocción. Dado que el nivel de carbono inicial es bastante bajo, no se consigue la resistencia a las escamas de pescado debidas a la formación de cementita. Para compensar esto, en la técnica anterior se usa un acero con un nivel de oxígeno elevado y un nivel de Al limitado, junto con elementos de aleación específicos tales como B, V. Gracias al contenido 45 de Al limitado, se forman óxidos de Si y Mn y nitruros de B y V dentro de la masa del acero, que son beneficiosos contra la aparición de escamas de pescado. Sin embargo, esta aleación implica costes extra y causa algunas dificultades técnicas, por ejemplo implicando colada con V. Además, las chapas descarburadas de la técnica anterior tienen una conformabilidad bastante baja según lo atestiguado por los valores del coeficiente de Lankford (rm). Estos valores no superan 1,8 lo que es una preocupación cuando se prevé embutición profunda. En particular, la figura 1 50 del documento JP6116634 muestra que valores de rm entre 1,6 y 1,8 se consiguen solamente para un intervalo muy estrecho de nivel de carbono antes del recocido de descarburación. Por debajo del 0,0050% en peso de C y por encima del 0,0150% en peso de C, el valor de rm se deteriora.
Objetivos de la invención 55
[0005] La presente invención pretende proporcionar una chapa de acero parcialmente descarburada adecuada para esmaltado que no padezca las desventajas de la técnica anterior mencionada anteriormente.
Resumen de la invención
[0006] La invención se refiere a chapas y productos de acero y a un procedimiento de producción tal como se desvela en las reivindicaciones adjuntas. La invención se refiere, por lo tanto, a una chapa de acero laminada adecuada para esmaltado, teniendo dicha chapa un perfil de carbono, definido por un gradiente del nivel de C desde 5 un nivel Csuperficie en al menos una superficie de la chapa, hasta un nivel Cmasa en la masa de la chapa, siendo Cmasa mayor que Csuperficie, y con:
- Cmasa mayor que el 0 y menor que o igual al 0,08% en peso,
- Csuperficie entre el 0 y el 0,015% en peso, 10
- Al entre el 0,012% en peso y el 0,07% en peso,
- Mn entre el 0,12% en peso y el 0,45% en peso,
- O menor que el 0,01% en peso
y opcionalmente:
15
- Cu entre el 0,025% en peso y el 0,1% en peso
- S entre el 0,008% en peso y el 0,04% en peso,
- Ca entre el 0,0005% en peso y el 0,005% en peso siendo el resto Fe e impurezas accidentales, 20
y en la que la profundidad a la que el nivel de C alcanza (Cmasa+Csuperficie)/2, es mayor que 75 m.
[0007] Según una realización preferida, la chapa de acero de la invención tiene un valor de rm entre 1,8 y 2,1.
[0008] Según realizaciones específicas, Csuperficie está entre el 0,005% en peso y el 0,015% en peso, o entre 25 el 0 y el 0,005% en peso.
[0009] Según otras realizaciones específicas, Cmasa está entre el 0,02% en peso y el 0,08% en peso, o entre el 0,025% en peso y el 0,08% en peso o entre el 0,025% en peso y el 0,06% en peso.
30
[0010] Según otra realización, el nivel de Al está entre el 0,02% en peso y el 0,06% en peso.
[0011] Según una realización adicional, dicha profundidad está entre 130 m y 200 m.
[0012] La invención también se refiere a una chapa de acero esmaltada que consta de una chapa de acero 35 según cualquiera de los párrafos anteriores, provista de una capa de esmalte.
[0013] La invención se refiere, además, a un producto de acero producido a partir de una chapa según la invención, y a un producto de acero esmaltado que consta de dicho producto, provisto de una capa de esmalte.
40
[0014] La invención también se refiere a un procedimiento para producir una chapa de acero laminada para esmaltado, que comprende las etapas de:
- someter a un desbaste plano de acero a laminación en caliente seguida por bobinado, y laminación en frío, para obtener una chapa de acero laminada en frío, comprendiendo dicho desbaste plano la siguiente composición 45 inicial:
- C entre el 0,02% en peso y el 0,08% en peso,
- Al entre el 0,012% en peso y el 0,07% en peso,
- Mn entre el 0,12% en peso y el 0,45% en peso, 50
- O menor que el 0,01% en peso
y opcionalmente:
- Cu entre el 0,025% en peso y el 0,1% en peso,
55
- S entre el 0,008% en peso y el 0,04% en peso,
- Ca entre el 0,0005% en peso y el 0,005% en peso,
- siendo el resto Fe e impurezas accidentales,
- someter a dicha chapa laminada en frío a una etapa de recocido continuo, en la que dicha chapa es expuesta durante un tiempo de descarburación a una atmósfera de descarburación que comprende vapor de agua e hidrógeno gaseoso, en la que el contenido de H2 está entre el 1% en volumen y el 95% en volumen, el contenido 5 de H2O entre el 0,04% en volumen y el 33% en volumen, siendo el resto principalmente nitrógeno gaseoso, estando la proporción pH2O/pH2 entre 0,04 y 0,5.
[0015] Según una realización preferida, dicho recocido continuo tiene lugar a una temperatura de recocido entre 760°C y 850°C, y durante un tiempo de descarburación entre 45 s y 300 s. 10
[0016] Según una realización específica, la temperatura de recocido está entre 800°C y 850°C.
[0017] Según realizaciones específicas del procedimiento de la invención, el nivel de C inicial está entre el 0,025% en peso y el 0,08% en peso o entre el 0,025% en peso y el 0,06% en peso. 15
[0018] Según una realización adicional, el nivel de Al inicial está entre el 0,02% en peso y 0,06% en peso.
[0019] Según una realización específica, la proporción pH2O/pH2 está entre 0,04 y 0,25.
20
[0020] El procedimiento de la invención puede comprender además una etapa de sobreenvejecimiento a una temperatura entre 350°C y 450°C durante un periodo de tiempo entre 100 s y 500 s. El procedimiento puede comprender además una etapa de pasada de temperizado con una reducción de entre el 0,3% y el 1,5%.
Breve descripción de las figuras 25
[0021]
La figura 1 ilustra el perfil de carbono en una chapa de acero según la invención.
30
La figura 2 ilustra un ejemplo de una etapa de recocido utilizable en el procedimiento de la invención.
Descripción detallada de la invención
[0022] La chapa de acero de la invención tiene un perfil de C, definido mediante un gradiente del nivel de C 35 desde un valor más bajo Csuperficie en la superficie hasta un valor más elevado Cmasa en la masa. La chapa es obtenible mediante un procedimiento que incluye una etapa de descarburación continua, tal como se describirá más adelante en este texto. La figura 1 ilustra la distribución de carbono a través del grosor de dos chapas según la invención, con un grosor de 0,7 mm. La curva 10 ilustra una chapa que comprende una sección de masa 11, donde el nivel de C, Cmasa es sustancialmente constante, y dos secciones superficiales 12 (una en cada lado de la chapa), 40 mostrando cada sección superficial el perfil de C. El nivel superficial se define como el valor mínimo del perfil de C, medido mediante una técnica de medición adecuada (por ejemplo espectroscopía de emisión óptica por descarga luminiscente (GD-OES), que permite la medición de la composición como análisis de profundidad). En una chapa de acero según la invención, el nivel de C en la superficie es como máximo el 0,015% en peso, mientras que Cmasa es mayor que el cero y menor que o igual al 0,08% en peso. Al mismo tiempo, Cmasa es mayor que Csuperficie. Según una 45 realización, Csuperficie está entre el 0,005% en peso y el 0,015% en peso. Según otra realización, Csuperficie está entre el 0 y el 0,005% en peso.
[0023] La curva 10 es un ejemplo de una chapa donde la descarburación no ha tenido lugar por todo el grosor de la chapa. Esto significa que el nivel Cmasa es igual al nivel de C inicial aplicado en el procedimiento de 50 producción (descrito más adelante en más detalle). Según realizaciones que corresponden a realizaciones del procedimiento de la invención (véase más adelante), Cmasa está entonces entre el 0,02% en peso y el 0,08% en peso, o entre el 0,025% en peso y el 0,08% en peso, o entre el 0,025% en peso y el 0,06% en peso o entre el 0,025% en peso y el 0,05% en peso. La curva 13 ilustra el caso en el que la descarburación ha continuado hasta el plano medio de la chapa. En este caso, Cmasa es más pequeño que el nivel de C inicial del procedimiento, y el perfil 55 de C se extiende sobre cada mitad de la anchura de la chapa.
[0024] La chapa descarburada según la invención comprende además Al, Mn y posiblemente S, Cu y Ca. Al contrario que en las referencias de la técnica anterior, el nivel de oxígeno debe mantenerse por debajo del 0,01% en
peso. Según una realización preferida de la chapa de acero de la invención, no se añade deliberadamente oxígeno a la composición, sino que está permitido solamente a niveles de impureza. La resistencia a la formación de escamas de pescado está garantizada por el nivel de C inicial más elevado, así que no se requiere formación de óxidos para este fin. Esto significa que no están incluidos elementos de aleación especiales tales como V. Además, el N se mantiene lo más bajo posible. 5
[0025] El nivel de Al en la chapa de la invención está entre el 0,012% en peso y el 0,07% en peso, que es más elevado que el nivel de Al permitido en las referencias de la técnica anterior mencionadas anteriormente. En los documentos de la técnica anterior mencionados, es necesario que el Al esté limitado para evitar desoxidación, para garantizar la formación de los óxidos que trabajarán contra la formación de escamas de pescado. En el 10 procedimiento de la invención (véase más adelante), Al es obligatorio para desoxidación y la unión de N libre para evitar el envejecimiento de las propiedades mecánicas. Cuando el nivel de Al es menor que el 0,012% en peso, tiene lugar una desoxidación insuficiente, y se requiere la unión de N a través de otros medios. Añadir Al a niveles mayores que el 0,07% en peso significa un incremento del coste del proceso, y un deterioro de la calidad del esmaltado. Un intervalo más preferido para el nivel de Al, relacionado con condiciones más optimizadas en términos 15 de desoxidación y coste/calidad del esmaltado está entre el 0,02% en peso y el 0,06% en peso.
[0026] Mn está presente entre el 0,12% en peso y el 0,45% en peso. Este elemento se añade para controlar las propiedades de resistencia del acero y para evitar la formación de azufre libre.
20
[0027] Cobre, azufre y calcio pueden añadirse opcionalmente por encima del nivel de impureza, de forma más precisa en los intervalos del 0,025% en peso al 0,1% en peso, del 0,008% en peso al 0,04% en peso y del 0,0005% en peso al 0,005% en peso respectivamente. Estos elementos mejoran la calidad del esmaltado.
[0028] El resto de la composición de la chapa de acero según la invención consta de Fe e impurezas 25 accidentales. Los siguientes elementos pueden estar presentes como impurezas a niveles que son preferentemente menores que los valores (en % en peso) dados en la tabla 1:
Tabla 1: Niveles de impurezas
30
- Si
- < 0,1
- P
- < 0,03
- Ti
- < 0,01
- Cr
- < 0,2
- Ni
- < 0,2
- As
- < 0,02
- Sn
- < 0,02
- Nb
- < 0,01
- V
- < 0,01
- Sb
- < 0,02
- Mo
- < 0,03
- B
- < 0,0005
- N
- < 0,007
[0029] En una chapa de acero de la invención, la profundidad del perfil de C, que está definida como la profundidad a la que el nivel de C alcanza (Cmasa + Csuperficie) /2, es mayor que 75 m, para garantizar una buena capacidad de esmaltado. Según una realización, dicha profundidad está entre 130 m y 200 m.
35
[0030] Las chapas de acero según la invención, es decir con un nivel de C en la superficie entre el 0 y el 0,015% en peso son adecuadas para esmaltado 2C/1F, es decir esmaltado aplicando un esmalte de primera capa, seguido por un revestimiento de esmalte externo, siendo ambos revestimientos sometidos a una etapa de cocción, y para esmaltado 1C/1F, es decir esmaltado aplicando una capa de esmalte sometida a una etapa de cocción. Chapas de acero con bajos niveles de C (es decir del 0,005% en peso y menos) en la superficie pueden ser adecuadas 40 también para Esmaltado Directo en Blanco (DWE).
[0031] Según una realización preferida, el valor de rm de una chapa de acero según la invención está entre 1,8 y 2,1. Esto significa que la chapa de acero tiene una mejor conformabilidad que las chapas de acero de la técnica anterior mencionadas anteriormente. En la presente descripción, el valor de “r” se refiere a la proporción de 45
deformación permanente (también conocida como el factor de anisotropía), que es la proporción del esfuerzo máximo unitario en la dirección de la anchura con respecto al esfuerzo máximo unitario en la dirección del grosor cuando un material de acero es sometido a tracción en tensión uniaxial más allá de su límite elástico. El valor de “rm” se define como ¼ (r90 + 2*r45 + r0), con r90, r45 y r0 los valores de r tal como se ha definido anteriormente, medidos en muestras orientadas respectivamente a 90°, 45° y 0° con respecto a la dirección de laminación. En una chapa de 5 acero según la invención, la resistencia a la formación de escamas de pescado está garantizada por el nivel de C inicial más elevado aplicado en el procedimiento (véase más adelante).
[0032] La chapa de acero de la invención puede producirse sometiendo a un desbaste plano de acero con una composición de acero inicial específica a laminación en caliente, bobinado y laminación en frío, y sometiendo a 10 la chapa laminada en frío a descarburación superficial continua. La composición inicial se caracteriza principalmente por un nivel de C más elevado en comparación con la técnica anterior, y por un nivel de Al más elevado y un nivel de oxígeno más bajo. No se realiza adición deliberada de elementos como V, Nb o B, mientras que se sigue permitiendo producir chapas de acero esmaltadas con una elevada resistencia a la formación de escamas de pescado y buena calidad superficial del esmalte. El nivel de C inicial está entre el 0,02% en peso y el 0,08% en 15 peso, más preferentemente entre el 0,025% en peso y el 0,08% en peso. Esto es mayor que los niveles de C iniciales desvelados en las referencias de la técnica anterior mencionadas anteriormente. A pesar de dichos niveles de C iniciales más elevados, el procedimiento de la invención permite obtener chapas de acero con características de conformabilidad mejoradas en comparación con la técnica anterior. Mientras que el documento JP6116634 indica que, por encima del 0,015% en peso de carbono inicial, no es posible obtener descarburación aceptable y buena 20 conformabilidad, la composición de partida de la invención no plantea estos problemas. La descarburación es posible hasta un nivel aceptable, mientras que la conformabilidad es excelente. Cuando el nivel de C inicial es menor que el 0,02% en peso, se produce formación de cementita insuficiente, lo que deteriora la resistencia a las escamas de pescado. Niveles de C por encima del 0,08% en peso causaban niveles de resistencia demasiado elevados y, por lo tanto, reducían la conformabilidad. Intervalos específicos para el nivel de C inicial, relacionados con características 25 más optimizadas en términos de resistencia a escamas de pescado y resistencia/conformabilidad están entre el 0,025% en peso y el 0,06% en peso y entre el 0,025% en peso y el 0,05% en peso.
[0033] La composición de acero inicial según el procedimiento de la invención comprende además Al, Mn y posiblemente O, S, Cu y Ca en los mismos intervalos que la chapa descarburada descrita anteriormente, siendo el 30 resto Fe y las impurezas accidentales enumeradas en la tabla 1. Un intervalo más preferido para el nivel de Al inicial, relacionado con condiciones más optimizadas en términos de desoxidación y coste/calidad del esmaltado está entre el 0,02% en peso y el 0,06% en peso. Según una realización preferida del procedimiento de la invención, no se añade deliberadamente oxígeno a la composición, sino que solamente se permite a niveles de impureza.
35
[0034] El procedimiento de la invención comprende etapas convencionales de laminar en caliente y laminar en frío un desbaste plano de acero de la composición anterior. Según la realización preferida, el desbaste plano se (re)calienta a una temperatura por encima de 1050°C, se somete a laminación en caliente con una temperatura de acabado entre 850°C y 950°C, y se bobina a una temperatura de bobinado entre 620°C y 770°C. Aún según la realización preferida, la laminación en frío se realiza con una reducción de cómo mínimo el 50%. El grosor final de la 40 chapa laminada en frío está preferentemente entre 0,2 y 2 mm.
[0035] El recocido de descarburación se realiza en un horno de recocer para recocido continuo (es decir recocido mientras la chapa laminada en frío se mueve a través del horno a una velocidad dada, determinando dicha velocidad el tiempo de recocido, es decir el tiempo pasado a la temperatura de recocido) tal como se conoce en la 45 técnica, posiblemente provisto de un dispositivo de inyección de vapor para aplicar una atmósfera de recocido dada.
[0036] La figura 2 muestra un ejemplo de una disposición de un horno de recocer utilizable en el procedimiento de la invención, comenzando con la fase de calentamiento 1 en la que la temperatura asciende a la temperatura de recocido. La fase 2 representa la auténtica fase de recocido (homogeneización de temperaturas). La 50 fase 3 es una etapa de sobreenvejecimiento. La fase 2 puede constar de uno o más periodos con una temperatura de recocido diferente (constante o promedio) y una atmósfera de recocido diferente en cada periodo. En términos prácticos, los diferentes periodos a diferentes condiciones pueden obtenerse dividiendo la zona de recocido en subsecciones e inyectando vapor de H2O en una atmósfera que comprende H2, en diversos puntos a lo largo de la línea de recocido (véase el ejemplo más adelante en esta descripción). 55
[0037] Según la invención, la descarburación superficial se realiza en una atmósfera de descarburación que comprende vapor de agua e hidrógeno gaseoso, siendo el resto esencialmente nitrógeno gaseoso, con el contenido de H2 entre el 1% en volumen y el 95% en volumen, el contenido de H2O entre el 0,04% en volumen y el 33% en
volumen, estando la proporción de presiones parciales pH2O/pH2 entre 0,04 y 0,5, más preferentemente entre 0,04 y 0,25. La composición anterior describe la atmósfera al comienzo del tiempo de descarburación. Está claro que durante la descarburación, la composición de la atmósfera cambiará, principalmente debido a la reacción de descarburación que tiene lugar (formación de H2 y CO). Además al comienzo del tiempo de descarburación, pequeñas cantidades de otros gases pueden haberse formado ya o pueden estar presentes como impurezas en la 5 atmósfera. La presión total a la que el recocido de descarburación superficial tiene lugar puede ser presión atmosférica, o una presión diferente de la atmosférica pero dentro de límites generalmente conocidos aplicados en este tipo de proceso de recocido.
[0038] Según una realización, la atmósfera de descarburación puede prepararse con una mezcla de H2 y N2 10 con entre el 1,5 y el 5% de H2 en la que se inyecta vapor de H2O, de modo que pH2O/pH2 está entre 0,04 y 0,5. El valor mínimo de esta proporción garantiza que suficiente H2O está presente para obtener descarburación según la fórmula C + H2O → CO + H2. El máximo de dicho intervalo garantiza que la oxidación de Fe y del horno se evita. Un intervalo más preferido para pH2O/pH2, relacionado con condiciones más optimizadas en términos de suficiente descarburación y que evita la aparición de oxidación de Fe está entre 0,04 y 0,25. 15
[0039] En el procedimiento de la invención, la atmósfera de descarburación se aplica durante al menos uno de dichos periodos con una temperatura de recocido diferente (constante o promedio) y una atmósfera de recocido diferente en cada periodo, preferentemente durante la totalidad de la fase 2. En lo sucesivo, el “tiempo de descarburación” se refiere al tiempo pasado en las condiciones de la atmósfera de descarburación. 20
[0040] El tiempo de descarburación y la temperatura de recocido se seleccionan para obtener una chapa de acero según la invención. Está dentro del conocimiento del experto en la materia descubrir combinaciones adecuadas de tiempo de descarburación y temperatura de recocido en base a los ejemplos que se dan más adelante en esta descripción. Según una realización preferida, el tiempo de descarburación está entre 45 s y 300 s y 25 la temperatura de recocido entre 760°C y 850°C. Cuando la proporción pH2O/pH2 es menor de aproximadamente 0,1, el tiempo de descarburación es preferentemente mayor de 70 s. Un intervalo más preferido de la temperatura de recocido, aplicable en combinación con cualquier tiempo de descarburación entre 45 s y 300 s está entre 800°C y 850°C. La temperatura no es necesariamente constante durante el tiempo de descarburación. Las fluctuaciones de la temperatura pueden producirse debido a variaciones en la velocidad de la línea. Una etapa de 30 sobreenvejecimiento puede aplicarse a una temperatura entre 350°C y 450°C durante un periodo de tiempo entre 100 s y 500 s. Una pasada de temperizado puede aplicarse además con una reducción de entre el 0,3% y el 1,5%.
Ejemplos
35
[0041] Los resultados de los ensayos industriales realizados por el solicitante se describirán seguidamente, así como una serie de ensayos de laboratorio. Todas las muestras puestas a prueba se produjeron a partir de composiciones de partida según la invención. La temperatura de bobinado era 725°C. Se llevaron a cabo dos ensayos industriales. El grosor de la chapa laminada en frío sometida a recocido de descarburación en el ensayo industrial 1 era 0,6 mm; en el segundo ensayo industrial el grosor era 1 mm. 40
[0042] La línea de recocido continuo en la que se llevaron a cabo los ensayos industriales consta de una sección de calentamiento, dos zonas de homogeneización, una parte de enfriamiento y sobreenvejecimiento. La atmósfera de recocido constaba principalmente de una mezcla de H2 y N2, con vapor de H2O que es inyectado en la primera y/o la segunda zona de homogeneización. En el primer ensayo, se inyectó vapor de H2O solamente en la 45 segunda zona de homogeneización. En el segundo ensayo, se inyectó H2O en la primera y la segunda zona de homogeneización. El sobreenvejecimiento se realizó en ambos ensayos a 400°C. El tiempo de sobreenvejecimiento dependía de la velocidad de la línea, por ejemplo a una velocidad de la línea de 180 m/min, el tiempo de sobreenvejecimiento era 232 s. la tabla 2 muestra las condiciones de recocido para ambos ensayos (numerados como ensayo 1 y ensayo 2). La tabla 3 muestra la composición aparte de C, para un número de las muestras 50 mostradas en la tabla 1.
[0043] En el ensayo industrial 1, la proporción pH2O/pH2 está por debajo del intervalo de 0,04-0,5 en la primera zona de homogeneización (debido al hecho de que no se realiza inyección de H2O). El tiempo de descarburación en este ensayo es el tiempo pasado en la segunda zona de homogeneización, donde la pH2O/pH2 55 está dentro de dicho intervalo. Éste es un ejemplo, por lo tanto, de un proceso en el que la fase 2 tal como se muestra en la figura 1 comprende un primer periodo en el que las condiciones de la presente invención no se cumplen, y un segundo periodo en el que estas condiciones se cumplen. Dicho proceso está dentro del alcance de la presente invención.
[0044] En el ensayo industrial 2, se realizó inyección de H2O en ambas zonas de homogenización. El tiempo de descarburación indicado en este caso es el tiempo pasado en las zonas de homogeneización 1 y 2. La temperatura de recocido es el promedio de las temperaturas en las zonas de homogeneización 1 y 2. Los valores de pH2O/pH2 indicados en la tabla 1 son los valores promedio en la zona de homogenización 1 en la que se inyectó 5 más H2O. Sin embargo, se estima que el pH2O/pH2 en la zona de homogenización 2 está también en el intervalo de 0,04-0,5. En el ensayo industrial 2, podían conseguirse tiempos de descarburación más largos en comparación con el primer ensayo, para velocidades de la línea similares, que causan una descarburación más potente.
[0045] Los ensayos de laboratorio (marcados como “ensayo 3” en la tabla 2), se llevaron a cabo en muestras 10 que se sometieron a una simulación de la etapa de recocido continuo, en las condiciones mostradas en la tabla 2. Estos ensayos se llevaron a cabo en una atmósfera de HNx con el 5% de H2, con H2O añadida para obtener una pH2O/pH2 en el intervalo [0,04-0,5].
[0046] Muestras de los tres ensayos se sometieron a un proceso de esmaltado en el que se deposita un 15 esmalte de primera capa, estando este esmalte diseñado especialmente para determinar el papel de C en las características del esmalte. Se descubrió que la adhesión de la capa de esmaltado era buena para todas las muestras puestas a prueba. El aspecto del esmaltado era bueno para niveles de C en la superficie de, cómo máximo, el 0,015% en peso, y para profundidades del perfil de 75 m hasta 250 m, tal como se muestra en la tabla 1. No hay ninguna razón para concluir a partir de los resultados, sin embargo, que la cantidad de esmaltado se 20 deteriora a valores de profundidad mayores que 250 m. Dichos valores de profundidad mayores no están, por lo tanto, excluidos del alcance de la invención. Todas las muestras puestas a prueba mostraban una buena resistencia a las escamas de pescado.
[0047] La tabla 2 resume los resultados después de descarburación en términos del nivel de C en la 25 superficie (es decir nivel mínimo del perfil de C, medido mediante GD-OES), la profundidad del perfil de C, y la calidad de una capa de esmalte producida sobre la superficie de las muestras. Las muestras 25 a 35 produjeron un mal aspecto de esmaltado, que puede atribuirse a una insuficiente profundidad del perfil de C (según lo determinado mediante la profundidad a la que el nivel de C alcanza (Csuperficie+Cmasa/2), y/o un nivel de C en la superficie que es demasiado elevado. La razón para estos resultados negativos puede atribuirse a las condiciones de la prueba, la 30 temperatura de recocido que es demasiado baja, el tiempo de descarburación demasiado corto o la proporción de pH2O/pH2 demasiado baja, o una combinación de estos factores.
[0048] La tabla 4 muestra las propiedades mecánicas de una serie de muestras tomadas de las chapas de los ensayos industriales 1 y 2. De forma importante, la conformabilidad en términos del valor de rm es excelente, a 35 pesar del nivel de C inicial que es mayor que en la técnica anterior: rm está entre 1,8 y 2,1. Estos resultados prueban que el procedimiento de la invención permite producir chapas de acero adecuadas para esmaltado, partiendo de un nivel de C inicial mayor que el 0,02% en peso, permitiendo las chapas resultantes buena calidad de esmaltado y resistencia a la formación de escamas de pescado, y teniendo muy buenas características de conformabilidad.
40
Tabla 2: Visión general de condiciones experimentales y resultados
- N° de muestra
- Nº de ensayo Cl inicial (ppm1) Tiempo de descarburación (s) Temp. de recocido (°C) pH2O/pH2 (-) C_sup (ppm) Profundidad (m) Aspecto de esmaltado ¿Según la invención?
- 1
- 1
- 362 45 807 0,12 126 90 bueno s
- 2
- 3 330 70 770 0,05 123 92 bueno s
- 3
- 3
- 330 70 770 0,12 108 100 bueno s
- 4
- 3 330 70 770 0,24 47 94* bueno s
- 5
- 1 367 90 782 0,16 132 123 bueno s
- 6
- 1 367 90 785 0,16 133 130 bueno s
- 7
- 2 330 90 810 0,13 87 130* bueno s
- 8
- 2 346 90 817 0,09 89 116* bueno s
- 9
- 2 386 105 801 0,12 106 130 bueno s
- 10
- 2 348 105 809 0,11 88 145* bueno s
- 11
- 2 316 105 817 0,12 78 180 bueno s
- 12
- 2 346 105 824 0,09 81 142* bueno s
- 13
- 2 360 126 799 0,09 106 138* bueno s
- 14
- 2 348 126 814 0,09 78 124* bueno s
- 15
- 2 375 126 824 0,09 76 140* bueno s
- 16
- 3 330 155 840 0,05 51 94* bueno s
- 17
- 3 330 155 840 0,12 61 94* bueno s
- 18
- 3 330 155 840 0,24 35 94* bueno s
- 19
- 2 391 209 815 0,08 68 121* bueno s
- 20
- 2 437 209 817 0,08 70 145* bueno s
- 21
- 2 340 209 821 0,07 71 222 bueno s
- 22
- 1 500 45 795 0,08 211 40 malo n
- 23
- 1 491 45 796 0,09 164 75 malo n
- 24
- 1 490 45 800 0,09 177 49 malo n
- 25
- 1 360 45 793 0,09 150 70 malo n
- 26
- 1 360 45 794 0,09 167 75 malo n
- 27
- 1 360 45 795 0,09 176 68 malo n
- 28
- 3 330 70 770 0,01 198 57 malo n
- 29
- 2 363 105 743 0,17 187 135 malo n
- 30
- 2 370 105 752 0,16 165 120 malo n
- 31
- 3 330 155 840 0,01 192 89 malo n
- 1: 1% en peso = 104 ppm
[0049] Los valores de profundidad dados en la tabla 1 son valores de la profundidad a la que el nivel de C alcanza (Csuperficie+Cmasa) /2. Las mediciones de profundidad indicadas con “*” muestran la profundidad máxima que podía medirse con el equipo aplicado. El valor real es, por lo tanto, mayor que este valor.
5
Tabla 3: composición de muestras (nivel de C en la tabla 1, los elementos restantes están por debajo del nivel de impureza, el resto es Fe)
- N° de muestra
- Al (% en peso) Mn (% en peso) Cu (% en peso) S (% en peso)
- 1
- 0,024 0,18 0,022 0,0049
- 5
- 0,03 0,18 0,028 0,0046
- 6
- 0,028 0,19 0,041 0,0052
- 9
- 0,035 0,18 0,029 0,0088
- 11
- 0,034 0,17 0,028 0,0077
Tabla 4: propiedades mecánicas
- N° de muestra
- Nivel de C inicial (ppm) Temp de recocido (°C) Tiempo de recocido (s) pH2O/pH2 (-) Rp0,2 (MPa) Rm (MPa) r_m Grosor (mm)
- 23
- 490 796 209 0,09 189 318 1,8 0.6
- 1
- 362 807 126 0,12 182 318 1,9 0,6
- 5
- 367 782 105 0,16 189 319 1,8 0,6
- 19
- 391 821 105 0.08 185 320 1,8 1
- 15
- 375 824 45 0,09 187 331 2,0 1
- 11
- 316 817 45 0,12 188 329 1,8 1
- 9
- 386 801 90 0,12 183 319 1,9 1
10
Claims (19)
- REIVINDICACIONES1. Una chapa de acero laminada adecuada para esmaltado, teniendo dicha chapa un perfil de carbono, definido por un gradiente del nivel de C desde un nivel Csuperficie en al menos una superficie de la chapa, hasta un nivel Cmasa en la masa de la chapa, siendo Cmasa mayor que Csuperficie, y con: 5- Cmasa mayor que el 0 y menor que o igual al 0,08% en peso,- Csuperficie entre el 0 y el 0,015% en peso,- Al entre el 0,012% en peso y el 0,07% en peso,- Mn entre el 0,12% en peso y el 0,45% en peso, 10- O menor que el 0,01% en pesoy opcionalmente:- Cu entre el 0,025% en peso y el 0,1% en peso- S entre el 0,008% en peso y el 0,04% en peso, 15- Ca entre el 0,0005% en peso y el 0,005% en peso,siendo el resto Fe e impurezas accidentales, en la que dichas impurezas pueden comprender (en % en peso): Si < 0,1, P < 0,03, Ti < 0,01, Cr < 0,2, Ni < 0,2, As < 0,02, Sn < 0,02, Nb < 0,01, V < 0,01, Sb < 0,02, Mo < 0,03, B < 0,0005, N < 0,007,y en la que la profundidad a la que el nivel de C alcanza (Cmasa+Csuperficie)/2, es mayor que 75 m. 20
- 2. Chapa de acero según la reivindicación 1, que tiene un valor de rm entre 1,8 y 2,1.
- 3. Chapa de acero según la reivindicación 1 ó 2, en la que Csuperficie está entre el 0,005% en peso y el 0,015% en peso. 25
- 4. Chapa de acero según la reivindicación 1 ó 2, en la que Csuperficie está entre el 0 y el 0,005% en peso.
- 5. Chapa de acero según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que Cmasa está entre el 0,02% en peso y el 0,08% en peso. 30
- 6. Chapa de acero según la reivindicación 5, en la que Cmasa está entre el 0,025% en peso y el 0,08% en peso.
- 7. Chapa de acero según la reivindicación 5, en la que Cmasa está entre el 0,025% en peso y el 0,06% en 35 peso.
- 8. Chapa de acero según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que el nivel de Al está entre el 0,02% en peso y el 0,06% en peso.40
- 9. Chapa de acero según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que dicha profundidad está entre 130 m y 200 m.
- 10. Chapa de acero esmaltada que consta de una chapa de acero según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, provista de una capa de esmalte. 45
- 11. Un procedimiento para producir una chapa de acero laminada para esmaltado, que comprende las etapas de:- someter a un desbaste plano de acero a laminación en caliente seguida por bobinado, y laminación en frío, para 50 obtener una chapa de acero laminada en frío, comprendiendo dicho desbaste plano la siguiente composición inicial:- C entre el 0,02% en peso y el 0,08% en peso,- Al entre el 0,012% en peso y el 0,07% en peso, 55- Mn entre el 0,12% en peso y el 0,45% en peso,- O menor que el 0,01% en pesoy opcionalmente:- Cu entre el 0,025% en peso y el 0,1% en peso, 60- S entre el 0,008% en peso y el 0,04% en peso,- Ca entre el 0,0005% en peso y el 0,005% en peso,- siendo el resto Fe e impurezas accidentales, en el que dichas impurezas pueden comprender (en % en peso): Si < 0,1, P < 0,03, Ti < 0,01, Cr < 0,2, Ni < 0,2, As < 0,02, Sn < 0,02, Nb < 0,01, V < 0,01, Sb < 0,02, Mo < 0,03, B < 0,0005, N < 0,007,- someter a dicha chapa laminada en frío a una etapa de recocido continuo, en la que dicha chapa es expuesta 5 durante un tiempo de descarburación a una atmósfera de descarburación que comprende vapor de agua e hidrógeno gaseoso, en la que el contenido de H2 está entre 1% en volumen y el 95% en volumen, el contenido de H2O entre el 0,04% en volumen y el 33% en volumen, siendo el resto principalmente nitrógeno gaseoso, estando la proporción pH2O/pH2 entre 0,04 y 0,5.10
- 12. Procedimiento según la reivindicación 11, en el que dicho recocido continuo tiene lugar a una temperatura de recocido entre 760°C y 850°C, y durante un tiempo de descarburación entre 45 s y 300 s.
- 13. Procedimiento según la reivindicación 12, en el que la temperatura de recocido está entre 800°C y 850°C. 15
- 14. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15, en el que el nivel de C inicial está entre el 0,025% en peso y el 0,08% en peso.
- 15. Procedimiento según la reivindicación 14, en el que el nivel de C inicial está entre el 0,025% en peso y 20 el 0,06% en peso.
- 16. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 11 a 15, en el que el nivel de Al inicial está entre el 0,02% en peso y el 0,06% en peso.25
- 17. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 11 a 16, en el que la proporción pH2O/pH2 está entre 0,04 y 0,25.
- 18. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 11 a 17, que comprende además una etapa de sobreenvejecimiento a una temperatura entre 350°C y 450°C durante un periodo de tiempo entre 100 s y 30 500 s.
- 19. Procedimiento según la reivindicación 18, que comprende además una etapa de pasada de temperizado con una reducción de entre el 0,3% y el 1,5%.35
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/EP2011/055477 WO2012136270A1 (en) | 2011-04-08 | 2011-04-08 | A steel sheet suitable for enamelling and method for producing such a sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2545746T3 true ES2545746T3 (es) | 2015-09-15 |
Family
ID=44509976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES11713766.1T Active ES2545746T3 (es) | 2011-04-08 | 2011-04-08 | Una chapa de acero adecuada para esmaltado y procedimiento para producir dicha chapa |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US20140065434A1 (es) |
| EP (1) | EP2534271B1 (es) |
| KR (1) | KR101645786B1 (es) |
| CN (1) | CN103476955B (es) |
| BR (1) | BR112013025885B1 (es) |
| CA (1) | CA2832357C (es) |
| DK (1) | DK2534271T3 (es) |
| EA (1) | EA024029B1 (es) |
| ES (1) | ES2545746T3 (es) |
| HU (1) | HUE027485T2 (es) |
| MX (1) | MX348721B (es) |
| PL (1) | PL2534271T3 (es) |
| PT (1) | PT2534271E (es) |
| RS (1) | RS54209B1 (es) |
| SI (1) | SI2534271T1 (es) |
| UA (1) | UA111195C2 (es) |
| WO (1) | WO2012136270A1 (es) |
| ZA (1) | ZA201307344B (es) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11236427B2 (en) | 2017-12-06 | 2022-02-01 | Polyvision Corporation | Systems and methods for in-line thermal flattening and enameling of steel sheets |
| JP6806128B2 (ja) * | 2018-01-09 | 2021-01-06 | Jfeスチール株式会社 | 冷延鋼板の判定方法および冷延鋼板の製造方法 |
| KR102305878B1 (ko) * | 2019-12-20 | 2021-09-27 | 주식회사 포스코 | 법랑용 강판 및 그 제조방법 |
| KR102405223B1 (ko) * | 2020-11-05 | 2022-06-02 | 주식회사 포스코 | 법랑용 강판 및 그 제조방법 |
| KR102469876B1 (ko) * | 2020-12-18 | 2022-11-23 | 주식회사 포스코 | 밀착성이 우수한 고강도 법랑용 냉연강판 및 이의 제조방법 |
| CN113913699A (zh) * | 2021-10-26 | 2022-01-11 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 屈服强度300MPa级的冷轧搪瓷钢生产方法 |
| CN117305714B (zh) * | 2023-10-31 | 2026-03-06 | 东北大学 | 一种具有优良抗鳞爆性能的热轧搪瓷钢及其制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US658A (en) * | 1838-03-26 | Machine fob pricking leatpier preparatory to stitching | ||
| US3598658A (en) * | 1967-05-20 | 1971-08-10 | Yawata Iron & Steel Co | Method for manufacturing cold-rolled steel sheet |
| EP0228242A3 (en) * | 1985-12-23 | 1989-03-22 | Tektronix, Inc. | Non-intrusive microprocessor performance analyzer |
| JPH02282421A (ja) | 1989-04-24 | 1990-11-20 | Nippon Steel Corp | 連続鋳造一連続焼鈍製非時効性ほうろう用鋼板の製造法 |
| JPH06116634A (ja) * | 1992-10-07 | 1994-04-26 | Nkk Corp | 連続脱炭焼鈍法によるほうろう用鋼板の製造方法 |
| JPH06279864A (ja) * | 1993-03-29 | 1994-10-04 | Sumitomo Metal Ind Ltd | ほうろう用アルミニウムキルド冷延鋼板の製造方法 |
| JP3067569B2 (ja) * | 1995-01-25 | 2000-07-17 | 日本鋼管株式会社 | 耐爪とび性、耐黒点性および耐時効性に優れたほうろう用鋼 |
| GB9614961D0 (en) * | 1996-07-16 | 1996-09-04 | Perkin Elmer Ltd | Carrier and its use in the preparation of samples for spectroscopy |
| DE60106557T2 (de) * | 2000-06-23 | 2006-03-09 | Nippon Steel Corp. | Stahlblech zur porzelanemailleierung mit ausgezeichneter formbarkeit, alterungsbeständigkeit und emailleierungseigenschaften und herstellungsverfahren dafür |
| US20090047168A1 (en) * | 2005-11-09 | 2009-02-19 | Hidekuni Murakami | Continuously Cast Enameled Steel Sheet Remarkably Excellent in Fishscale Resistance and Method of Production of the Same |
-
2011
- 2011-04-08 EP EP11713766.1A patent/EP2534271B1/en active Active
- 2011-04-08 RS RS20150565A patent/RS54209B1/sr unknown
- 2011-04-08 KR KR1020137028187A patent/KR101645786B1/ko active Active
- 2011-04-08 CA CA2832357A patent/CA2832357C/en active Active
- 2011-04-08 HU HUE11713766A patent/HUE027485T2/en unknown
- 2011-04-08 MX MX2013011685A patent/MX348721B/es active IP Right Grant
- 2011-04-08 PT PT117137661T patent/PT2534271E/pt unknown
- 2011-04-08 ES ES11713766.1T patent/ES2545746T3/es active Active
- 2011-04-08 PL PL11713766T patent/PL2534271T3/pl unknown
- 2011-04-08 US US13/502,566 patent/US20140065434A1/en not_active Abandoned
- 2011-04-08 CN CN201180069952.3A patent/CN103476955B/zh active Active
- 2011-04-08 WO PCT/EP2011/055477 patent/WO2012136270A1/en not_active Ceased
- 2011-04-08 DK DK11713766.1T patent/DK2534271T3/en active
- 2011-04-08 SI SI201130570T patent/SI2534271T1/sl unknown
- 2011-04-08 EA EA201391455A patent/EA024029B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-04-08 BR BR112013025885-3A patent/BR112013025885B1/pt active IP Right Grant
- 2011-08-04 UA UAA201312956A patent/UA111195C2/uk unknown
-
2013
- 2013-10-01 ZA ZA2013/07344A patent/ZA201307344B/en unknown
-
2018
- 2018-12-21 US US16/230,485 patent/US20190112684A1/en not_active Abandoned
- 2018-12-21 US US16/230,469 patent/US20190112683A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA201391455A1 (ru) | 2014-11-28 |
| ZA201307344B (en) | 2014-11-26 |
| CA2832357A1 (en) | 2012-10-11 |
| SI2534271T1 (sl) | 2015-10-30 |
| BR112013025885A2 (pt) | 2016-12-20 |
| US20190112684A1 (en) | 2019-04-18 |
| BR112013025885B1 (pt) | 2022-05-24 |
| US20140065434A1 (en) | 2014-03-06 |
| CN103476955A (zh) | 2013-12-25 |
| WO2012136270A1 (en) | 2012-10-11 |
| CN103476955B (zh) | 2016-03-30 |
| US20190112683A1 (en) | 2019-04-18 |
| DK2534271T3 (en) | 2015-08-24 |
| EP2534271B1 (en) | 2015-06-03 |
| HUE027485T2 (en) | 2016-09-28 |
| PL2534271T3 (pl) | 2015-10-30 |
| RS54209B1 (sr) | 2015-12-31 |
| KR20140014248A (ko) | 2014-02-05 |
| MX2013011685A (es) | 2014-01-31 |
| PT2534271E (pt) | 2015-10-09 |
| UA111195C2 (uk) | 2016-04-11 |
| EP2534271A1 (en) | 2012-12-19 |
| MX348721B (es) | 2017-06-26 |
| CA2832357C (en) | 2016-06-07 |
| KR101645786B1 (ko) | 2016-08-04 |
| EA024029B1 (ru) | 2016-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2545746T3 (es) | Una chapa de acero adecuada para esmaltado y procedimiento para producir dicha chapa | |
| ES2713046T3 (es) | Chapa de acero inoxidable y banda de acero inoxidable de estructura de fase dual y método de producción de chapa de acero inoxidable y banda de acero inoxidable | |
| ES2317540T3 (es) | Banda de acero inoxidable sustenitico que presenta un aspecto de superficie brillante y excelentes caracteristicas. | |
| ES2781335T3 (es) | Procedimiento para la fabricación de una banda de acero eléctrico de grano orientado y banda de acero eléctrico de grano orientado | |
| US9396850B2 (en) | Grain oriented electrical steel sheet and method for manufacturing the same | |
| EP2602343A1 (en) | Directional magnetic steel plate | |
| CN107208229A (zh) | 取向性电磁钢板及其制造方法 | |
| JP6995010B2 (ja) | 改良されたフォルステライト被膜特性を有する方向性珪素鋼の製造方法 | |
| ES2977945T3 (es) | Un procedimiento para producir una pieza de acero de alta resistencia | |
| BR112017017403B1 (pt) | chapa de aço elétrico de grão orientado e método para produzir a mesma | |
| ES2367021T3 (es) | Chapa de acero para esmaltado vítrio y método de producción. | |
| CN104726662B (zh) | 取向电工钢板及其制造方法 | |
| CN110066908A (zh) | 用于改善高磁感取向硅钢边部晶粒状态的生产方法 | |
| KR101536428B1 (ko) | 표면결함이 없고 성형성이 우수한 법랑용 냉연강판 및 이의 제조방법 | |
| JP7365414B2 (ja) | 方向性電磁鋼板およびその製造方法 | |
| ES2986434T3 (es) | Producto plano metálico de grano no orientado, procedimiento para su fabricación, así como uso | |
| JPH02282421A (ja) | 連続鋳造一連続焼鈍製非時効性ほうろう用鋼板の製造法 | |
| KR101294477B1 (ko) | 딥드로잉성 및 밀착성이 우수한 법랑용 강판 제조 방법 | |
| KR101536427B1 (ko) | 표면결함이 없고 성형성이 우수한 법랑용 냉연강판 및 이의 제조방법 | |
| KR101630964B1 (ko) | 법랑 밀착성 및 내피쉬스케일성이 우수한 법랑용 냉연강판 및 이의 제조방법 | |
| KR20160062326A (ko) | 성형성 및 내피쉬스케일성이 우수한 법랑용 냉연강판 및 이의 제조방법 | |
| KR20160058288A (ko) | 표면품질 및 성형성이 우수한 법랑용 냉연강판 및 이의 제조방법 |