ES2554053B1

ES2554053B1 - Composición adhesiva, método de obtención y su uso en la fabricación de productos

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Publication number: ES2554053B1
Application number: ES201430697A
Authority: ES
Inventors: Francisco SAHAGÚN CASANOVA; Eduardo Elizalde Pérez-Grueso; Carmen Morant Zacarés; Teresa CAMPO PERFECTO; Sergio PINILLA YANGUAS; Alfonso Lantero Machieraldo
Original assignee: Aplicaciones De Nanotecnologia SL; Aplicaciones De Nanotecnologia S L; Aplicaciones De Nanotecnologia Sl
Current assignee: Aplicaciones De Nanotecnologia SL; Aplicaciones De Nanotecnologia S L; Aplicaciones De Nanotecnologia Sl
Priority date: 2014-05-13
Filing date: 2014-05-13
Publication date: 2016-09-26
Anticipated expiration: 2034-05-13
Also published as: ES2554053A1; WO2015173440A1

Abstract

Composición adhesiva, método de obtención y su uso en la fabricación de productos.#La presente invención se refiere a una composición adhesiva caracterizada porque comprende al menos una base de almidón, agua y nanofilamentos grafíticos con diámetros en el intervalo de 0.4 nm y 500 nm, incluidos ambos límites, y longitudes en un orden comprendido entre 0.5 y 500 micras incluidos ambos límites, en una proporción comprendida entre 0.00001% y 0.03% en peso del total de la composición, incluidos ambos límites. Asimismo, es objeto de la presente invención un método de preparación de la composición de interés, que comprende esencialmente la mezcla de todos los componentes y la posterior adición de los nanofilamentos, así como el método de fabricación de materiales celulósicos multicapa de superficie permeable, en el cual, tras la aplicación de la composición, se somete a tratamiento térmico para favorecer la gelificación de la misma. Finalmente, la invención contempla el material celulósico obtenible mediante dicha aplicación de la cola.

Description

COMPOSICIÓN ADHESIVA, MÉTODO DE OBTENCIÓN Y SU USO EN LA FABRICACIÓN DE PRODUCTOS

CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se engloba en el Área de Química, concretamente en el campo de la industria papelera y del embalaje, y más concretamente en el de la fabricación de productos como papel, cartón, cartulina, aglomerados y laminados de madera entre otros, mediante adhesión de sus partes empleando la composición adhesiva.

ESTADO DE LA TÉCNICA En el pegado y adhesión de piezas de materiales que contienen celulosa, como cartones, papeles, cartulinas, aglomerados y laminados de madera, ciertas mejoras introducidas en el campo se dirigen a la introducción de modificaciones mecánicas en el material a ensamblar, como por ejemplo mediante perforaciones que facilitan la penetración del pegamento (ES 2228221 B1). Sin embargo, constituye un objetivo prioritario sustituir o mejorar las composiciones de adhesión empleadas para tal fin, que son fundamentalmente pegamentos y colas de adhesión, en busca de una mejor unión entre dichas piezas, concretamente entre sus fibras de celulosa.

De esta forma, el interés se ha centrado principalmente en reformular las composiciones con propiedades adhesivas conocidas mediante incorporación de nuevos agentes encolantes que mejoran sus propiedades. Así, la patente española ES 2119568 T3 sugiere una dispersión acuosa de alquildicetenos, mientras que la solicitud US 2010/0307679 A1 propone una mezcla de emulsión resinosa de petróleo que contiene un aceite mineral y una solución resinosa soluble en agua para encolar cartón ondulado.

En esta línea, algunas investigaciones han dirigido su interés al diseño de productos adhesivos que contienen nanofilamentos grafíticos, es decir, nanotubos o nanofibras de carbono. Así, la solicitud de patente US 2008/0292840 A1 describe una matriz polimérica adhesiva en la que se incorporan nanotubos o nanofibras de carbono en su estructura, alineados verticalmente entre dos matrices poliméricas flexibles, presentando propiedades eléctricas y térmicas mejoradas para su aplicación en dispositivos electrónicos. Asimismo, la patente US 7,479,198 B2 describe un método para obtener una estructura adhesiva de nanofibras, que incluye haces de fibras paralelas en un primer aglutinante, parte de las cuales están protegidas por un segundo aglutinante, siendo inmiscibles las unas en las otras. Por su parte, la solicitud de patente EP 2377680 A1 se refiere a una lámina de nanofibras que comprende una capa de nanofibras poliméricas, una superficie de la lámina siendo ahesiva. También la solicitud de patente KR20120028583 (A) describe un adhesivo polimérico conductor que comprende una estructura de nanofibras poliméricas dispuestas irregularmente en una o más capas adhesivas, que son láminas anisotrópicas.

Aunque describen composiciones adhesivas, estos trabajos muestran un patrón común: se refieren a estructuras o productos adhesivos secos y/o sólidos, es decir presentados en forma sólida, y no en su forma más habitual: líquida o pastosa.

No se han encontrado en el arte previo documentos que divulguen una composición adhesiva acuosa (o en forma de pasta) que incorpore nanofibras o nanotubos en su composición para mejorar las propiedades de adherencia.

En este sentido, la presente invención supone una mejora frente a otras composiciones adhesivas, como son las colas, así como frente a otros productos encolados conocidos en el campo, como el papel, el cartón, la cartulina, el aglomerado o el laminado de madera, ya que mejora significativamente la adherencia de las superficies o elementos pegados entre sí con dicha composición adhesiva mediante la incorporación de filamentos de carbono de tamaño nanométrico.

DESCRIPCIÓN GENERAL DE LA INVENCIÓN

La presente invención se refiere, en primer lugar, a una composición adhesiva

caracterizada porque comprende al menos:

-: una base de almidón,

-: nanofilamentos grafíticos con diámetros comprendidos en el intervalo de 0.4

nm y 500 nm, incluidos ambos límites, y longitudes en el intervalo entre 0.5 y

500 micras incluidos ambos límites en una proporción comprendida entre

0.00001% y 0.03% en peso del total de la composición, incluidos ambos

límites;

y

-: agua, hasta completar el 100% de la composición total.

En la presente invención se usa nanofilamento grafítico como término genérico para describir tanto los nanotubos de carbono, como las nanofibras de carbono o las partículas de óxido de grafeno. El término nanotubo de carbono se reserva para estructuras grafíticas que forman una o múltiples paredes tubulares paralelas al eje, cuyo diámetro no excede los 20nm. Para diámetros mayores se emplea el término de nanofibras de carbono, en el cual se incluyen también morfologías distintas a las tubulares, tales como: Platelet, Fishbone o Herringbone, Ribbon o Stacked cup. Los nanofilamentos grafíticos se forman por la difusión de carbono mediante un catalizador metálico y su precipitación posterior en forma de filamentos.

Se ha comprobado que esta composición adhesiva se adapta de forma idónea a cualquier tipo de superficie permeable que contiene celulosa, como son las de productos de papel, cartón, cartulina, aglomerados y laminados de madera, y mejora la adherencia de dichas superficies en torno al 25% en comparación con otras composiciones conocidas empleadas para tal fin, sin producirse además ningún cambio de coloración en la composición adhesiva. Dicha mejora se ha observado tanto en la resistencia a la tracción como a la compresión de los materiales adheridos entre sí mediante la composición adhesiva.

La composición adhesiva muestra una alta estabilidad, debido principalmente a que los nanofilamentos grafíticos se adhieren a la estructura de los gránulos de almidón debido a su comportamiento hidrofóbico (huyen del agua y se adhieren a los gránulos de almidón), ya que tienden a reducir la superficie de contacto con el agua. De esta forma, los nanofilamentos grafíticos refuerzan los puentes e intersecciones entre los gránulos de almidón (Figuras 1 y 2), favoreciendo su anclaje. Además los nanofilamentos grafíticos se comportan como buenos conductores de calor, de tal forma que la composición adhesiva una vez aplicada necesitaría menos calor para el proceso de adhesión de las superficies, lo que supone una ventaja añadida.

Un segundo objeto de la presente invención está constituido por un método de preparación de la composición adhesiva antes descrita, caracterizado por que comprende al menos las siguientes etapas:

a) preparar una mezcla con al menos la base de almidón y el agua; y

b) mezclar posteriormente los nanofilamentos grafíticos con la mezcla de la

primera etapa, y remover hasta su homogenización.

Aunque los nanofilamentos grafíticos pueden añadirse a la mezcla en cualquier momento de la preparación de la composición adhesiva, se ha comprobado que es más conveniente añadir dicho componente una vez se ha preparado el resto de la mezcla, es decir, como etapa final de preparación. Esto se debe a que el almidón se hincha en presencia de agua hasta alcanzar un equilibrio entre las fuerzas osmóticas y las fuerzas cohesivas, siendo las primeras las causantes de la penetración del agua entre las cadenas poliméricas del almidón, y las segundas las que se oponen a la expansión por la impregnación del almidón con agua. De esta forma, al añadir posteriormente los nanofilamentos grafíticos a la mezcla, se adhieren a la estructura de los gránulos de almidón debido a su hidrofobicidad.

Un tercer objeto de protección es un método para fabricar materiales celulósicos multicapa de superficie permeable, como puede ser por ejemplo papel, cartón, cartulina, aglomerados y laminados de madera mediante la composición adhesiva aquí descrita, que comprende:

a) aplicar la composición adhesiva sobre al menos parte de una superficie

permeable de un material que contiene celulosa,

b) poner en contacto dicha superficie con al menos parte de otra superficie

permeable de un segundo material que contiene celulosa, y

c) gelificar la composición adhesiva aplicada mediante aplicación de calor.

Por “superficie permeable”, se entiende aquella superficie que puede ser penetrada o

traspasada por el agua u otro fluido.

La gelificación es esencial para que la composición adhesiva se adhiera a las superficies que se ponen en contacto y las una entre sí. El efecto térmico permite que los nanofilamentos grafíticos penetren dentro de los gránulos o puentes (Figuras 3 y 4). De esta forma, los nanofilamentos grafíticos refuerzan la estructura de la composición adhesiva.

El material celulósico multicapa obtenible mediante el método descrito se caracteriza por tener mejores propiedades mecánicas, una mejor planimetría, mas cuerpo y una mayor elasticidad que mejoran considerablemente su comportamiento en procesos posteriores, tales como impresión, troquelado, pegado, etc. Gracias al empleo de la composición adhesiva, el material obtenido presenta mejores propiedades mecánicas y térmicas, en comparación con otros materiales que emplean otras colas y pegamentos en la fabricación de este tipo de materiales.

Finalmente, un cuarto objeto de protección está constituido por el uso de la composición adhesiva definida en la presente memoria para la fabricación de materiales celulósicos multicapa, mediante ensamblaje de sus capas o partes por adherencia con la composición adhesiva.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN En cuanto a la composición adhesiva, cabe indicar que el componente base de almidón puede estar presente en la composición en una proporción comprendida entre 10% y 40% en peso total de la composición, incluidos ambos límites. Dicha base de almidón puede tener cualquier origen: maíz, patata, trigo, boniato, arroz… siendo preferentemente una base de almidón de maíz.

Por su parte, la proporción de nanofilamentos grafíticos en la composición está preferentemente comprendida entre 0.0001% y 0.001% en peso del total de composición (entre 1 gramo y 10 gramos por cada 1000 kilogramos de composición adhesiva). En la realización más preferida, la proporción es de 0.0004% en peso del total de composición (es decir, de 4 gramos por cada 1000 kilogramos de composición adhesiva.

Los nanofilamentos grafíticos pueden ser seleccionados entre cualquiera de los tipos conocidos: nanotubos de pared simple, nanotubos de pared múltiple, nanofibras de tipo Platelet, de tipo Platelet espiral, de tipo Fishbone con núcleo hueco, de tipo Fishbone con núcleo sólido, de tipo Ribbon o de tipo Stacked cup, siendo más preferibles éstas últimas. Los nanofilamentos grafíticos con estructura tipo Stacked cup son idóneos para obtener una composición como la descrita en la presente memoria, ya que su morfología favorece el anclaje de los nanofilamentos grafíticos en los puentes de almidón con el material celulósico.

En una realización preferida, los nanofilamentos grafíticos tienen una longitud comprendida entre 1 y 30 µm, incluidos ambos límites, y un diámetro comprendido entre

0.5 y 300 nm, siendo más preferentemente todavía de entre 60 y 300 nm (Figuras 5 y 6), incluidos ambos límites.

Si bien la composición adhesiva debe comprender al menos los elementos esenciales descritos hasta ahora, es decir, base de almidón, agua y nanofilamentos grafíticos enumerados, esto no excluye la posibilidad de que la composición contenga además, hasta completar el 100% en peso total, otros componentes habituales y conocidos en el campo de los adhesivos: antifermentos, antiespumantes, resina, bórax, sosa cáustica y cualquier tipo de aditivo divulgado en la obtención de pegamentos o colas.

En el caso más particular de la invención, la composición adhesiva es cola de adhesión. Preferentemente, la cola presenta la siguiente formulación: agua: 65-75% almidón: 10-40% sosa: 2-5% borax: 0-1.997% nanofilamentos grafíticos: 0.00001% -0.03%, siendo siempre la suma de todos los componentes el 100% en peso de composición.

Más preferentemente, la cola de adhesión presenta la siguiente formulación: 72% agua 25% almidón 2% sosa 0.99997% bórax 0.0004% nanofilamentos grafíticos.

En cuanto al método de obtención de la composición adhesiva, como ya se ha dicho anteriormente, es más conveniente y preferible que los nanofilamentos grafíticos se añadan una vez que el resto de la composición adhesiva esté ya mezclada. Los nanofilamentos grafíticos pueden añadirse directamente a la mezcla del resto de constituyentes de la composición adhesiva, aunque es preferible dispersar dichos nanofilamentos en agua antes de añadirse al resto de la mezcla, ya que favorece su homogeneización y distribución en toda la composición adhesiva. La proporción en la que se mezclan los nanofilamentos grafíticos y el agua antes de añadirse ambos a la mezcla final no es relevante para el ámbito de la presente invención, aunque puede ser por ejemplo nanofilamentos dispersos en agua al 3%. La mezcla de nanofilamentos y agua puede realizarse mediante agitación (por ejemplo, mecánica) durante al menos 1 minuto.

Tras añadir los nanofilamentos grafíticos, toda la mezcla se tiene que remover hasta su homogeneización total.

Respecto al método para fabricar materiales celulósicos multicapa mediante la composición adhesiva, ésta se aplica preferentemente sobre la superficie celulósica permeable en forma de capa con un espesor comprendido entre 10-500 micras, y más preferentemente entre 200-300 micras, incluidos ambos límites, aunque este aspecto no es determinante para la fabricación del material, ya que puede ser cualquier espesor convencional con el que suelen emplearse estas composiciones adhesivas.

Eventualmente, la composición adhesiva se puede aplicar también en la segunda superficie.

La gelificación de la composición adhesiva, tras la aplicación de la misma sobre la superficie, se realiza por tratamiento térmico a una temperatura comprendida entre 40ºC y 90ºC incluidos ambos límites, preferiblemente a una temperatura comprendida entre 60ºC y 70ºC, durante un tiempo comprendido entre 2 y 60 segundos, incluidos ambos límites, siendo más preferiblemente de 20 segundos.

En una realización particular del mismo el material celulósico multicapa se fabrica empleando la cola antes descrita, en cualquiera de sus variantes, como composición adhesiva. Se ha comprobado que, en casos como éste, la cola puede mejorar la adherencia de las capas o partes que componen el cartón ondulado hasta un 47% con respecto a otras colas conocidas, sin producirse ningún cambio de coloración en la composición adhesiva.

El material celulósico multicapa obtenible mediante el método descrito es preferentemente seleccionado dentro del grupo compuesto por cartón, papel, cartulina, aglomerado y laminado de madera. Más preferentemente es cartón, y más preferentemente todavía es cartón ondulado o corrugado.

De este modo, el uso de la composición adhesiva definida en la presente memoria para la fabricación de materiales celulósicos multicapa, mediante ensamblaje de sus capas o partes por adherencia con la composición adhesiva, está especialmente dirigido a la fabricación de cartón ondulado.

DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS

La Figura 1 muestra una imagen en detalle tomada con microscopio electrónico de barrido de alta resolución (SEM) de los gránulos de almidón de la mezcla adhesiva fabricada con la composición objeto de la invención (en forma de cola adhesiva con nanofilamentos grafíticos), donde los nanofilamentos se adhieren a los puentes entre los gránulos.

La Figura 2 muestra una segunda imagen en detalle tomada con microscopio electrónico de barrido de alta resolución (SEM) de los gránulos de almidón de la mezcla adhesiva fabricada con la composición objeto de la invención (en forma de cola adhesiva con nanofilamentos grafíticos), donde los nanofilamentos se sitúan sobre los gránulos.

La Figura 3 muestra una imagen en detalle tomada con microscopio electrónico de barrido (SEM) de alta resolución de los gránulos de almidón de la mezcla adhesiva fabricada con la composición objeto de la invención (en forma de cola adhesiva con nanofilamentos grafíticos). Esta muestra ha sido sometida a la temperatura de gelificación para observar como los nanofilamentos grafíticos penetran dentro de las estructuras del almidón (gránulos Fig. 3 e intersecciones Fig. 4) debido a este tratamiento térmico. Pueden observarse las diferentes zonas del material que presenta nanofilamentos grafíticos y las zonas que no presentan estos nanofilamentos. Para obtener las imágenes SEM los electrones inciden sobre la superficie analizada, y puede observarse como las zonas con nanofilamentos (buenos conductores térmicos) quedan inalteradas, mientras que las zonas sin nanofilamentosse agrietan y cuartean.

La Figura 4 muestra, con un mayor nivel de detalle, una imagen tomada con microscopio electrónico de barrido de alta resolución (SEM) de los gránulos de almidón de la mezcla adhesiva fabricada con la composición objeto de la invención (en forma de cola adhesiva con nanofilamentos grafíticos). Esta muestra ha sido sometida a la temperatura de gelificación para observar como penetran los nanofilamentos grafíticos dentro de las estructuras del almidón (gránulos e intersecciones) debido a este tratamiento térmico. Pueden observarse con mejor detalle las diferentes zonas del material con nanofilamentos grafíticos y las zonas sin ellos. De nuevo, para obtener las imágenes SEM, los electrones inciden sobre la superficie analizada, y puede observarse como las zonas con nanofilamentos (buenos conductores térmicos) quedan inalteradas, mientras que las zonas sin nanofilamentos se agrietan y cuartean.

La Figura 5 muestra, una imagen tomada con microscopio electrónico de barrido de alta resolución (SEM) de los nanofilamentos grafíticos depositados sobre una membrana nanoporosa. Estos nanofilamentos fueron previamente dispersados en agua para poder observarlos individualmente. Asimismo se usó a efectos comparativos una membrana en la que la distancia entre poros es de 100nm. En esta imagen pueden observarse algunos filamentos con diámetros dentro del rango establecido más arriba.

La Figura 6 muestra, una imagen tomada con microscopio electrónico de barrido de alta resolución (SEM) de un nanofilamento grafítico de la misma muestra previamente descrita. En este caso el filamento observado presenta un diámetro algo mayor (300nm) pero también incluido dentro del rango establecido más arriba.

EJEMPLOS Ejemplo 1: Método de preparación de una composición adhesiva en forma de cola de acuerdo con la presente invención. 1 Paso: Se introducen en el depósito de preparación de la composición adhesiva entre 389 y 400 Kg de agua limpia a una temperatura entre 31 – 32.8 ºC. 2 Paso: Se añaden entre 381 y 385 Kg de agua reciclada a temperatura entre 31 – 32.8 ºC. 3 Paso: Se añaden entre 38 – 38.2 Kg de almidón a temperatura 31 – 33 ºC. 4 Paso: Se añaden entre 25 -29 Kg de agua reciclada a temperatura 31 – 32.7 ºC. 5 Paso: Se añaden 28.9 litros de sosa al 25%. 6 Paso: Se agita mecánicamente en disposición vertical la mezcla realizada hasta el momento durante 350 segundos. 7 Paso: Se añaden entre 300 – 305 Kg de agua reciclada. 8 Paso: Se añaden entre 350 – 353 Kg de almidón. 9 Paso: Se añaden entre 7.3 – 7.8 Kg de agua. 10 Paso: Se agita de nuevo la mezcla durante 100 sg. 11 Paso: Se añaden entre 4.5 – 4.8 Kg de bórax. 12 Paso: Se agita de nuevo la mezcla durante 120 sg. 13 Paso: Se comprueba que la viscosidad de la mezcla está en el rango del 75.0% al 99.9%.

14 Paso: Según la medida de la viscosidad realizada en el paso anterior, se agita la mezcla durante el tiempo necesario para llegar a una viscosidad entre 74.7% y 75.0 %. 15 Paso: Se mide la temperatura de la mezcla, que debe estar entre 31 y 35.3 ºC. 16 Paso: Se añaden los nanofilamentos grafíticos dispersos en agua al 3% en la proporción preferida de 4 gramos por cada 1000 kilogramos de composición adhesiva. 17 Paso: Se agita de nuevo la mezcla durante 120 sg.

De esta forma, como se deriva del paso 16, se obtiene una composición adhesiva con una proporción de nanofilamentos de 0.0004% en peso del total de composición, como es el caso preferido de la invención.

Ejemplo 2: Método de fabricación de un material celulósico multicapa mediante la cola descrita en el Ejemplo 1. 1 Paso: Se aplica la composición adhesiva a 24 ºC sobre las ondas del papel tripa una vez ondulado, con un espesor que puede variar entre 10 y 500 micras sin condicionar significativamente este espesor las propiedades del material a fabricar. 2 Paso: Se une el papel ondulado con el primer papel liso. 3 Paso: Se gelifica el adhesivo por aplicación de calor, formándose la primera multicapa liso-ondulado. 4 Paso: Se aplica la composición adhesiva a 24 ºC, sobre la otra cara del papel ondulado de la primera multicapa, con un espesor entre 10 y 500 micras. 5 Paso: Se une la multicapa obtenida en el paso 3 con el segundo papel liso. 6 Paso: De nuevo se gelifica el adhesivo por aplicación de calor, formando el cartón ondulado como multicapa de tres papeles.

Como resultado de los Ejemplos 1 y 2 se obtiene finalmente el material celulósico multicapa que reúne los requisitos especificados por AFCO (Asociación de Fabricantes de Cartón Ondulado) en cuanto a sus características mecánicas y de calidad para cualquier tipo de utilización (Industria, agricultura, alimentación, etc..) .

Ejemplo 3: Análisis de las propiedades del material cartón fabricado con la composición adhesiva objeto de la invención y comparación con el mismo material fabricado con la composición adhesiva convencional. El material celulósico multicapa fabricado con la composición adhesiva de acuerdo con la presente invención, fue sometido a ensayos de tracción y compresión, mediante un equipo INSTRON. Dichos ensayos consisten en la separación de las láminas de cartón ondulada y lisa a una velocidad constante hasta la completa separación de estas láminas. Estos mismos ensayos se realizaron sobre muestras idénticas, en las que la composición adhesiva no contenía nanofilamentos grafíticos. Se realizó un estudio estadístico

5 evaluando 100 muestras de cada uno de los tipos. Se observó que la adición de nanofilamentos grafíticos mejoró la resistencia a la tracción de las capas o partes que componían el material celulósico multicapa hasta un 47%.

Claims

REIVINDICACIONES

1.

Una composición adhesiva caracterizada porque comprende al menos:
2.

La composición adhesiva según la reivindicación 1, donde la base de almidón está presente en la composición en una proporción comprendida entre 10% y 40% en peso total de la composición, incluidos ambos límites.
3.

La composición adhesiva según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, donde la base de almidón es de maíz.
4.

La composición adhesiva según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde la proporción de nanofilamentos grafíticos está comprendida entre 0.0001% y 0.001%, incluidos ambos límites.
5.

La composición adhesiva según la reivindicación anterior, donde la proporción de nanofilamentos grafíticos es de 0.0004% en peso del total de composición.
6.

La composición adhesiva según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde los nanofilamentos son del tipo Stacked up o partículas de óxido de grafeno.
7.

La composición adhesiva según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, donde los nanofilamentos tienen una longitud comprendida entre 1 a 30 µm de longitud, incluidos ambos límites, y diámetros comprendidos entre 0.5 y 300 nm, incluidos ambos límites.
8.

La composición adhesiva según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende además aditivos seleccionados independientemente unos de otros entre antifermentos, antiespumantes, resina, bórax, sosa cáustica y cualquier otro aditivo empleado habitualmente en la fabricación de colas y pegamentos.
9.

La composición adhesiva según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que es una cola de adhesión.
10.

La composición adhesiva según la reivindicación 9, donde dicha composición es cola de adhesión que presenta la siguiente formulación: agua: 65-75% almidón: 10-40% sosa: 2-5% borax: 0-1.997% nanofilamentos grafíticos: 0.00001% -0.03%, siendo siempre la suma de todos los componentes el 100% en peso de composición.
11.

La composición adhesiva según la reivindicación 10, donde dicha composición es cola de adhesión que presenta la siguiente formulación: Agua: 72% Almidón: 25% Sosa: 2% Bórax: 0.99997% Nanofilamentos grafíticos: 0.0004%.
12.

Un método de preparación de la composición adhesiva descrita según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado por que comprende al menos las siguientes etapas:

a) preparar una mezcla con al menos la base de almidón y el agua; y b) mezclar posteriormente los nanofilamentos grafíticos con la mezcla de la primera etapa, y remover hasta su homogenización.
13.

El método descrito en la reivindicación anterior, donde antes de mezclar los nanofilamentos grafíticos con la mezcla de la primera etapa se dispersan dichos nanofilamentos en agua.
14.

Un método para fabricar materiales celulósicos multicapa de superficie permeable, mediante la composición adhesiva aquí descrita en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, que comprende:

-

una base de almidón,

-

nanofilamentos grafíticos con diámetros en el intervalo de 0.4 nm y 500 nm,

incluidos ambos límites, y longitudes en un orden comprendido entre 0.5 y 500

micras, en una proporción comprendida entre 0.00001% y 0.03% en peso del

total de la composición, incluidos ambos límites.

y

-

agua, hasta completar el 100% de la composición total.

a) aplicar la composición adhesiva sobre al menos parte de una superficie permeable de un material que contiene celulosa,

b) poner en contacto dicha superficie con al menos parte de otra superficie permeable de un segundo material que contiene celulosa, y

c) gelificar la composición adhesiva aplicada mediante aplicación de calor.
15.

El método descrito en la reivindicación anterior, donde la composición adhesiva se aplica también en la segunda superficie.
16.

El método descrito según una cualquiera de las reivindicaciones 14 ó 15, donde la gelificación de la composición tras la aplicación de la misma sobre la superficie se realiza por tratamiento térmico a una temperatura comprendida entre 40ºC y 90ºC incluidos ambos límites, durante un tiempo comprendido entre 2 y 60 segundos, incluidos ambos límites.
17.

El método descrito en la reivindicación anterior, donde la gelificación de la composición tras la aplicación de la misma sobre la superficie se realiza por tratamiento térmico a una temperatura comprendida entre 60ºC y 70ºC, durante 20 segundos.
18.

Método según una cualquiera de las reivindicaciones 14 a 17, donde el material celulósico multicapa de superficie permeable es seleccionado dentro del grupo compuesto por cartón, papel, cartulina, aglomerado y laminado de madera.
19.

Método según la reivindicación anterior, donde el material celulósico es cartón ondulado.
20.

Uso de la composición adhesiva descrita en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, para la fabricación de materiales celulósicos multicapa mediante ensamblaje de sus capas o partes por adherencia con la composición adhesiva.
21.

Uso según la reivindicación anterior, donde el material celulósico multicapa es cartón ondulado.

FIG. 1

FIG. 2

FIG. 3

FIG. 4

FIG. 5

FIG. 6