ES2554279T3 - Agente secante para composiciones de revestimiento auto-oxidables - Google Patents

Agente secante para composiciones de revestimiento auto-oxidables Download PDF

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Abstract

Un agente secante para composiciones de resinas auto-oxidables secadas al aire, siendo dicho agente secante obtenible: Proporcionando una sal de manganeso que tiene la fórmula general Mn2+[X]n, donde el anión X se selecciona de PF6 -, SbF6 -, AsF6 -, BF4 -, B(C6F5)4 -, Cl-, Br-, I-, NO3 -, o R2COO- en cuyo caso n>=2, o el anión X es SO4 2- en cuyo caso n>=1, y donde R2 >= C1-C20-alquilo opcionalmente sustituido con heteroátomos, C6-C20-arilo opcionalmente sustituido con heteroátomos, o un residuo polimérico; y Proporcionando un 1,4,7-trisustituido-1,4,7-triazaciclononano (L) donde dicho 1,4,7-trisustituido-1,4,7- triazaciclononano (L) tiene la estructura general**Fórmula** En la cual R1 es un C1-C20-alquilo opcionalmente sustituido con heteroátomos, o un C6-C20-arilo opcionalmente sustituido con heteroátomos; y, Mezclando dicha sal de manganeso con dicho 1,4,7-trisustituido-1,4,7-triazaciclononano; Donde el 1,4,7-trisustituido-1,4,7-triazaciclononano (L) se proporciona en una cantidad tal que la relación molar de Mn:L es al menos 1,25:1 y preferiblemente al menos 1,5:1.

Description

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por ejemplo Shellsol® D40, un disolvente tipo hidrocarburo alifático disponible en Shell, Dowanol® CRl PMA de Dow, y Solvesso®-150, disponible en ExxonMobil.
Alternativamente, las composiciones según la invención pueden estar basadas en agua, pueden usarse en una composición basada en agua secada oxidativamente, que opcionalmente comprende co-disolventes o humectantes, tales como glicoles. Particularmente útiles para las composiciones basadas en agua son diluyentes reactivos con grupos estabilizantes iónicos o no iónicos. Estos grupos pueden, por ejemplo, obtenerse usando dioles o diésteres que contienen grupos laterales carboxilo, sulfosuccinato o polietilenglicol.
Como se sabe en la técnica, pueden utilizarse tensioactivos para ayudar a la dispersión de la resina (alquídica) autooxidable en agua. Los tensioactivos adecuados incluyen, pero no se limitan a, tensioactivos convencionales aniónicos, catiónicos y/o no iónicos.
El medio líquido también puede comprender diluyentes reactivos, es decir disolventes que comprenden funcionalidades que son capaces de reaccionar en el procedimiento de secado con el polímero que comprende el resto ácido graso insaturado. Así, el diluyente reactivo no se hace correacionar directamente con el polímero, pero participa en el procedimiento de secado. Ejemplos de tales diluyentes reactivos son los monómeros vinílicos descritos anteriormente en la presente memoria.
En una realización preferida de la invención, la composición de la presente invención se usa en composiciones de revestimiento basadas en disolventes, y en particular aquellas que tienes colores oscuros, como el tipo de pinturas Hammerite®.
La composición según la invención puede usarse como un barniz transparente o puede contener pigmentos. Los pigmentos pueden normalmente incluir pigmentos opacificantes, tales como dióxido de titanio, óxido de zinc, óxido de zinc con plomo, o pigmentos tintados, tales como negro de humo, óxidos amarillos, óxidos marrones, óxidos color tostado, tierra de siena u ocre oscuro natural o quemado, óxido de cromo verde, verde de ftalocianina, azul de ftalonitrilo, azul ultramarino, pigmentos de cadmio o cromo. También pueden usarse cargas, tales como arcilla, silica, talco, o mica.
La composición de revestimiento puede además contener uno o más aditivos tales como agentes secantes secundarios, estabilizantes UV, co-disolventes, dispersantes, tensioactivos, inhibidores, cargas, agentes antiestáticos, agentes retardadores de la llama, lubricantes, agentes antiespumantes, agentes extensores, plastificantes, agentes anticongelantes, ceras, espesantes, o agentes tixotrópicos.
Además, la composición de revestimiento según la invención puede opcionalmente comprender varios agentes antioxidantes y antipelado tales como metil etil cetoxima, acetonoxima, butiraldoxima, dialquilhidroxilamina, ciclohexanonaoxima o sus mezclas. Cuando están presentes, la concentración de compuesto antioxidante o antipelado aplicada está preferiblemente en un intervalo de 0,001 a 2% en peso, en peso de la composición.
La cantidad total de agente secante de manganeso primario responsable de la actividad catalítica en la composición de revestimiento no debe típicamente exceder de 10% en peso, basada en el peso total de la resina, en peso de la composición, y preferiblemente debe estar en el intervalo de 0,01 a 3% en peso, basada en el peso total de la resina. La cantidad de agente secante de manganeso primario se calcula sobre el manganeso más el ligando multidentado.
El agente secante de manganeso primario puede ser usado conjuntamente con uno o más agentes secantes auxiliares y/o agentes secantes de coordinación con el fin de aumentar la actividad del agente secante primario y/o las características finales del revestimiento secado, tales como la dureza y el brillo. Los agentes secantes auxiliares interaccionan con el agente secante primario. Los agentes secantes de coordinación forman complejos de coordinación con los grupos hidroxilo dentro de la composición alquídica y de este modo ayudan a estabilizar la red de polímero de la composición alquídica. La cantidad total de los agentes secantes auxiliar y de coordinación en la composición de revestimiento no debe típicamente exceder de 10% en peso, basada en el peso total de la resina, en peso de la composición, y preferiblemente debe estar en el intervalo de 0,01 a 3% en peso, basada en el peso total de la resina.
Tales agentes secantes auxiliares y/o de coordinación son típicamente sales polivalentes que contienen: bario, circonio, calcio, bismuto, cobre, zinc, hierro, potasio, estroncio, sodio, neodimio o litio como el catión; y, haluros, nitratos, sulfatos, carboxilatos como acetatos, etilhexanoatos, octanoatos y naftenatos o acetoacetonatos como el anión. A este respecto, pueden mencionarse en particular los jabones metálicos, que son solubles en el ligante de la composición de revestimiento; ejemplos de tales jabones, los cuales pueden ser usarse individualmente o en combinación, incluyen octoato de estroncio, octoato de cobre, octoato de circonio, octoato de zinc y octoato de calcio.
Además de estos agentes secantes, la composición de revestimiento puede opcionalmente comprender agentes complejantes que aceleran el secado, por ejemplo, 2,2'-bipiridilo y 1,10-fenantrolina. Los agentes complejantes pueden añadirse en una cantidad de 0 a 3 % en peso, preferiblemente de 0,1 a 1,5% en peso, basado en el peso total de la resina.
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Ejemplo 2
Se preparó otra Formulación B base según los ingredientes y proporciones mostrados en la Tabla 4. Tabla 4
Formulación B
Partes en peso
Ingrediente
624,0
Resina alquídica de aceite largo (longitud de aceite 67%)
60,0
Agente dispersante
243,0
Aluminosilicato de sodio y potasio
297,0
Disolvente alifático (Shellsol D40)
990,0
TiO2
205,5
Resina alquídica uretano
Se mezclaron Mekoxime y los agentes secantes comerciales basados en Mn y Sr con esta formulación base. A continuación se añadió a la misma el TMTACN líquido con agitación para formar las composiciones de revestimiento que se definen a continuación en la Tabla 5 (cantidades en partes en peso; relación Mn:TMTACN como relación molar).
Tabla 5
Formulación de revestimiento
Formulación B Mekoxime Sr-Drier Mn-Drier TMTACN Mn:TMTACN
*5
96,72 0,4 2 0,66 0,22 1:1
6
96,39 0,4 2 0,99 0,22 1,5:1
7
96,06 0,4 2 1,32 0,22 2:1
10 * Ejemplo comparativo La dureza y la eficacia en el secado de estos revestimientos se muestran en la Tabla 6. Tabla 6
Formulación de revestimiento
Brillo > 60º (1 día) Tiempo de secado libre de polvo (minutos) Tiempo de secado libre de pegajosidad(minutos) Dureza König (s)
1
7 28
Día
Días Días
5
41,9 50 230 16 31 48
6
78,9 90 400 15 32 49
7
80,8 130 795 15 32 51
Ejemplo 3
15 Se preparó otra Formulación base C según los ingredientes y proporciones mostrados en la Tabla 7.
12
imagen10

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