ES2556762T3 - Composiciones de tetrafluoropropeno y los usos de las mismas - Google Patents

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Abstract

Una composición seleccionada de composiciones casi azeotrópicas que consiste en: 1 por ciento en peso a 98 por ciento en peso de HFO-1234yf, 1 por ciento en peso a 98 por ciento en peso de HFC- 152a, y 1 por ciento en peso a 98 por ciento en peso de HFC-125; 1 por ciento en peso a 98 por ciento en peso de HFO-1234yf, 1 por ciento en peso a 98 por ciento en peso de HFC- 125, y 1 por ciento en peso a 98 por ciento en peso de HFC-134a, con la condición que dicha composición no sea 50% en peso de HFO-1234yf, 30 por ciento en peso de HFC-125, y un 20 por ciento en peso de HFC-134a; 1 por ciento en peso a 55 por ciento en peso de HFO-1234yf, 45 por ciento en peso a 98 por ciento en peso de HFC- 32, y 1 por ciento en peso a 55 por ciento en peso de HFC-134a; 1 por ciento en peso a 97 por ciento en peso de HFO-1234yf, 1 por ciento en peso a 97 por ciento en peso de HFC- 134a, 1 por ciento en peso a 97 por ciento en peso de HFC-125, y 1 por ciento en peso a 5 por ciento en peso de HFC-32; 1 por ciento en peso a 35 por ciento en peso de HFO-1234yf, 1 por ciento en peso a 40 por ciento en peso de HFC- 134a, 30 por ciento en peso a 78 por ciento en peso de HFC-125, y 6 por ciento en peso a 39 peso por ciento de HFC-32; o 1 por ciento en peso a 50 por ciento en peso de HFO-1234yf, 1 por ciento en peso a 40 por ciento en peso de HFC- 134a, 1 por ciento en peso a 50 por ciento en peso de HFC-125, y 40 por ciento en peso a 97 por ciento en peso HFC-32.

Description

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DESCRIPCION
Composiciones de tetrafluoropropeno y los usos de las mismas Antecedentes
1. Campo de la descripcion
La presente descripcion se refiere a composiciones para su uso en sistemas frigonficos, de aire acondicionado, y de bomba de calor en donde la composicion comprende un tetrafluoropropeno y al menos otro compuesto. Las composiciones de la presente invencion son utiles en procesos para la produccion de fno o de calor, como fluidos de transferencia de calor, agentes de soplado de espuma, propelentes de aerosoles, y agentes de supresion de incendios y de extincion de incendios.
2. Descripcion de la tecnica relacionada
La industria del fno ha estado trabajando durante las ultimas decadas en encontrar refrigerantes de sustitucion para los clorofluorocarbonos (CFC) y los hidroclorofluorocarbonos (HCFC) que agotan el ozono y que se estan eliminando de forma progresiva como resultado del Protocolo de Montreal. La solucion para la mayona de los productores de refrigerantes ha sido la comercializacion de los refrigerantes de hidrofluorocarbono (HFC). Los nuevos refrigerantes HFC, con el HFC-134a siendo el mas ampliamente usado en este momento, tienen cero potencial de agotamiento del ozono y por lo tanto no se ven afectados por la actual eliminacion progresiva regulatoria resultado del Protocolo de Montreal.
Disposiciones reglamentarias ambientales adicionales pueden causar en ultima instancia la eliminacion progresiva global de ciertos refrigerantes de HFC. En la actualidad, la industria del automovil se enfrenta a disposiciones reglamentarias relativas al potencial de calentamiento global para los refrigerantes usados en los sistemas moviles de aire acondicionado. Por tanto, hay una gran necesidad actual de identificar nuevos refrigerantes con un reducido potencial de calentamiento global para el mercado de los sistemas moviles de aire acondicionado. Si en el futuro las disposiciones reglamentarias se aplican de manera mas amplia, por ejemplo a los sistemas estacionarios frigonficos y de aire acondicionado, se apreciara una necesidad aun mayor para refrigerantes que se puedan usar en todas las areas de la industria del fno y del aire acondicionado.
Los refrigerantes de sustitucion propuestos en la actualidad para el HFC-134a incluyen HFC-152a, hidrocarburos puros tales como butano o propano, o refrigerantes "naturales" como el CO2. Muchos de estos refrigerantes de sustitucion sugeridos son toxicos, inflamables, y/o tienen baja eficiencia energetica. Tambien se proponen nuevos refrigerantes de sustitucion para HCFC-22, R404A, R407C, y R410A entre otros. Por lo tanto, se estan buscando nuevos refrigerantes alternativos.
En la tecnica se conocen composiciones refrigerantes alternativas que comprenden entre otros 2,3,3,3- tetrafluoropropeno (HFO-1234yf), vease por ejemplo el Documento de Patente de los EE.UU. de Numero US 2008/098755 y el tno estrechamente relacionado de Solicitudes de Numeros US 2006/243944, US 2006/243945, y WO 2006/094303.
Las solicitudes que describen composiciones que contienen HFO-1234yf y que son pertinentes en virtud del Artfculo 54(3) EPC incluyen los Documentos WO 2008/157757, WO 2010/000993 y WO 2010/000995. La primera de estas describe entre otras cosas una composicion de un 50 por ciento en peso de HFO-1234yf, un 30 por ciento en peso de HFC-125 y un 20 por ciento en peso de HFC-134a la cual se reivindica mas adelante en la reivindicacion 1.
Breve compendio
El objeto de la presente descripcion es proporcionar composiciones refrigerantes y composiciones de fluidos de transferencia de calor novedosas que proporcionen caractensticas unicas para satisfacer las demandas de bajo o cero potencial de agotamiento del ozono y un menor potencial de calentamiento global en comparacion con los refrigerantes actuales.
Se describen composiciones casi azeotropicas que consisten en:
HFO-1234yf, HFC-125, y HFC-152a;
HFO-1234yf, HFC-125, y HFC-134a;
HFO-1234yf, HFC-32, y HFC-134a; y HFO-1234yf, HFC-32, HFC-125, y HFC-134a;
Descripcion detallada
Antes de abordar los detalles de las realizaciones descritas mas abajo, se definen o aclaran algunos terminos.
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Definiciones
Como se usa en la presente memoria, el termino composicion de transferencia de calor significa una composicion usada para llevar calor desde una fuente de calor a un disipador de calor.
Se define una fuente de calor como cualquier espacio, localizacion, objeto o cuerpo desde el cual es deseable anadir, transferir, mover o eliminar calor. Ejemplos de fuentes de calor son espacios (abiertos o cerrados) que requieren refrigeracion o enfriamiento, tales como los casos de frigonficos o congeladores en un supermercado, espacios construidos que requieran de aire acondicionado, enfriadores de agua industriales o el compartimento de pasajeros de un automovil que requiera de aire acondicionado. En algunas realizaciones, la composicion de transferencia de calor puede permanecer en un estado constante durante todo el proceso de transferencia (es decir, sin evaporarse o condensarse). En otras realizaciones, los procesos de enfriamiento por evaporacion pueden usar ademas composiciones de transferencia de calor.
Un disipador de calor se define como cualquier espacio, localizacion, objeto o cuerpo capaz de absorber calor. Un sistema frigonfico por compresion de vapor es un ejemplo de tal disipador de calor.
Un sistema de transferencia de calor es el sistema (o aparato) usado para producir un efecto de calentamiento o de enfriamiento en un espacio particular. Un sistema de transferencia de calor puede ser un sistema movil o un sistema estacionario.
Ejemplos de sistemas de transferencia de calor incluyen pero no se limitan a acondicionadores de aire, congeladores, frigonficos, bombas de calor, enfriadores de agua, enfriadores por evaporador inundado, enfriadores por expansion directa, camaras frigonficas, frigonficos moviles, unidades moviles de aire acondicionado, deshumidificadores, y combinaciones de los mismos.
Como se usa en la presente memoria, un sistema movil de transferencia de calor se refiere a cualquier aparato frigonfico, de aire acondicionado o de calefaccion incorporado a una unidad de transporte por carretera, ferrocarril, mar o aire. Ademas, las unidades moviles frigonficas o de aire acondicionado, incluyen aquellos aparatos que son independientes de cualquier vehmulo movil y se conocen como sistemas "intermodales". Tales sistemas intermodales incluyen "contenedor" (transporte combinado terrestre/mar), asf como "cuerpos moviles" (transporte combinado carretera/ferrocarril).
Como se usa en la presente memoria, los sistemas estacionarios de transferencia de calor son sistemas que estan fijos en una localizacion durante su funcionamiento. Un sistema estacionario de transferencia de calor puede estar asociado con o unido a construcciones de cualquier variedad o pueden ser dispositivos independientes localizados en el exterior, tales como una maquina expendedora de bebidas de soda. Estas aplicaciones estacionarias pueden ser sistemas estacionarios de aire acondicionado y bombas de calor (que incluyen pero no se limitan a enfriadores, bombas de calor de alta temperatura, sistemas de aire acondicionado residenciales, comerciales o industriales, e incluyen enfriadores listos para el servicio, con conductos, sin conductos y con ventana, y los exteriores, pero conectados al edificio tales como los sistemas de cubiertas). En aplicaciones estacionarias frigonficas estacionarias, las composiciones descritas pueden ser utiles en equipos, que incluyen frigonficos y congeladores comerciales, industriales o residenciales, maquinas de hielo, frigonficos y congeladores autonomos, enfriadores por evaporador inundado, enfriadores por expansion directa, camaras frigonficas y camaras enfriadoras y congeladores, y sistemas de combinacion. En algunas realizaciones, las composiciones descritas se pueden usar en los sistemas frigonficos de supermercados. Ademas, las aplicaciones estacionarias pueden usar un sistema de circuito cerrado secundario que usa un refrigerante primario para producir enfriamiento en una localizacion que se transfiere a una localizacion remota a traves de un fluido secundario de transferencia de calor.
La capacidad de refrigeracion (a veces referida como capacidad de enfriamiento) es un termino para definir el cambio en la entalpfa de un refrigerante en un evaporador por libra de refrigerante circulado, es decir, el calor eliminado por el refrigerante en el evaporador para un tiempo dado. La capacidad de refrigeracion es una medida de la capacidad de un refrigerante o de una composicion de transferencia de calor para producir enfriamiento. Por lo tanto, cuanto mayor sea la capacidad mayor es el enfriamiento que se produce.
El coeficiente de rendimiento (COP, del ingles Coefficient of Performance) es la cantidad de calor eliminada dividida por la energfa de entrada requerida para hacer funcionar el ciclo. Cuanto mayor sea el COP, mayor es la eficiencia energetica. El COP esta directamente relacionado con el mdice de eficiencia energetica (EER, del ingles Energy Efficiency Ratio) que es el mdice de eficiencia para un equipo frigonfico o de aire acondicionado a un conjunto espedfico de temperaturas externas e internas.
El termino "subenfriamiento" se entiende que es la reduccion de la temperatura de un lfquido por debajo de su punto de saturacion de ese lfquido para una presion dada. El punto de saturacion es la temperatura a la que el vapor se condensa por completo a un lfquido, pero el subenfriamiento continua para enfriar al lfquido a una temperatura de lfquido inferior a la presion dada. Mediante el enfriamiento de un lfquido por debajo de su temperatura de saturacion (o de la temperatura del punto de ebullicion), se puede incrementar la capacidad neta de refrigeracion. Por lo tanto el subenfriamiento mejora la capacidad de refrigeracion y la eficiencia energetica de un sistema. La cantidad de subenfriamiento es la cantidad de enfriamiento por debajo de la temperatura de saturacion (en grados).
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El sobrecalentamiento es un termino que define cuanto por encima de su temperatura de saturacion de vapor (temperatura a la que si se enfna la composicion, se forma la primera gota de Kquido, tambien conocida como el "punto de rodo") se calienta una composicion de vapor.
El deslizamiento de temperatura (conocido a veces simplemente como "deslizamiento") es el valor absoluto de la diferencia entre las temperaturas de inicio y de finalizacion de un proceso de cambio de fases en un refrigerante dentro de un componente de un sistema refrigerante, exclusivo de cualquiera de subenfriamiento o de sobrecalentamiento. Este termino se puede usar para describir la condensacion o la evaporacion de una composicion casi azeotropica o no azeotropica.
Por composicion azeotropica se entiende una mezcla de punto de ebullicion constante de dos o mas sustancias que se comporta como una sola sustancia. Una forma de caracterizar una composicion azeotropica es que el vapor producido por la evaporacion o destilacion parcial del lfquido tiene la misma composicion que el lfquido del que se evapora o destila, es decir, la mezcla destila/refluye sin cambio composicional. Las composiciones de punto de ebullicion constante se caracterizan como azeotropicas porque presentan ya sea un punto de ebullicion maximo o mmimo, en comparacion con una mezcla no azeotropica de los mismos compuestos. Una composicion azeotropica no se separara dentro de un sistema frigonfico o de aire acondicionado durante su funcionamiento. Ademas, una composicion azeotropica no se separara en condiciones de fuga desde un sistema frigonfico o de aire acondicionado.
Una composicion casi azeotropica (tambien conocida comunmente como una "composicion semejante a un azeotropo") es una mezcla lfquida de punto de ebullicion sustancialmente constante de dos o mas sustancias que se comporta esencialmente como una sola sustancia. Una forma de caracterizar una composicion casi azeotropica es que el vapor producido por la evaporacion o destilacion parcial del lfquido tiene sustancialmente la misma composicion que el lfquido del que se evaporo o destilo, es decir, la mezcla destila/refluye sin cambio sustancial de composicion. Otra manera de caracterizar una composicion casi azeotropica es que la presion de vapor en el punto de ebullicion y la presion de vapor en el punto de rodo de la composicion a una temperatura particular son sustancialmente las mismas. En la presente memoria, una composicion es casi azeotropica si, despues de eliminar el 50 por ciento en peso de la composicion, tal como por evaporacion o ebullicion, la diferencia en la presion de vapor entre la composicion original y la composicion restante despues de que se haya eliminado el 50 por ciento en peso de la composicion original es menor que aproximadamente el 10 por ciento.
Una composicion no azeotropica es una mezcla de dos o mas sustancias que se comporta mas como una mezcla simple que como una sola sustancia. Una forma de caracterizar una composicion no azeotropica es que el vapor producido por la evaporacion o destilacion parcial del lfquido tiene una composicion sustancialmente diferente de la del lfquido del que se evaporo o destilo, es decir, la mezcla destila/refluye con cambio sustancial de composicion. Otra manera de caracterizar una composicion no azeotropica es que la presion de vapor del punto de ebullicion y la presion de vapor del punto de rodo de la composicion a una temperatura particular son sustancialmente diferentes. En la presente memoria, una composicion es no azeotropica si, despues de eliminar el 50 por ciento en peso de la composicion, tal como por evaporacion o ebullicion, la diferencia en la presion de vapor entre la composicion original y la composicion restante despues de que se haya eliminado el 50 por ciento en peso de la composicion original es mayor que aproximadamente el 10 por ciento.
Como se usa en la presente memoria, el termino "lubricante" significa cualquier material anadido a una composicion o a un compresor (y en contacto con cualquier composicion de transferencia de calor en su uso dentro de cualquier sistema de transferencia de calor) que proporciona lubricacion al compresor para ayudar en la prevencion del gripado de las piezas.
Como se usa en la presente memoria, los compatibilizadores son compuestos que mejoran la solubilidad del hidrofluorocarbono de las composiciones descritas en los lubricantes de los sistemas de transferencia de calor. En algunas realizaciones, los compatibilizadores mejoran el retorno del aceite al compresor. En algunas realizaciones, la composicion se usa con un lubricante de sistemas para reducir la viscosidad de la fase rica en aceite.
Como se usa en la presente memoria, el retorno de aceite se refiere a la capacidad de una composicion de transferencia de calor para llevar el lubricante a traves de un sistema de transferencia de calor y devolverlo al compresor. Es decir, en su uso, no es raro que alguna parte del lubricante del compresor sea arrastrada por la composicion de transferencia de calor desde el compresor a otras partes del sistema. En tales sistemas, si el lubricante no se devuelve de manera eficiente al compresor, finalmente el compresor fallara debido a la falta de lubricacion.
Como se usa en la presente memoria, el colorante "ultra-violeta" se define como una composicion fluorescente o fosforescente a UV que absorbe la luz en la region ultra-violeta o ultra-violeta "cercano" del espectro electromagnetico. La fluorescencia producida por el colorante fluorescente a UV se puede detectar bajo iluminacion mediante una luz UV que emite al menos parte de la radiacion con una longitud de onda en el intervalo de desde 10 nanometros a aproximadamente 775 nanometros.
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La inflamabilidad es un termino usado para referirse a la capacidad de una composicion para encender y/o propagar una llama. Para los refrigerantes u otras composiciones de transferencia de calor, el lfmite inferior de inflamabilidad ("LFL", del ingles low limit flammability) es la concentracion minima de la composicion de transferencia de calor en el aire que es capaz de propagar una llama a traves de una mezcla homogenea de la composicion y de aire bajo las condiciones de prueba especificadas en la norma ASTM E681 (American Society of Testing and Materials, Sociedad Americana de Pruebas y Materiales). El lfmite superior de inflamabilidad ("UFL", del ingles upper flammability limit) es la concentracion maxima de la composicion de transferencia de calor en el aire que es capaz de propagar una llama a traves de una mezcla homogenea de la composicion y de aire en las mismas condiciones de prueba. La prueba de inflamabilidad, ASTM E681, se lleva a cabo sobre la fase lfquida y la fase de vapor presentes en un recipiente cerrado por encima del lfquido a las temperaturas especificadas segun lo senalado por la ASHRAE (American Society of Heating, Refrigerating and Air-Conditioning Engineers, Sociedad Americana de Ingenieros de Calefaccion, Refrigeracion y Aire Acondicionado) en la Norma ASHRAE 34. Para ser clasificado por la ASHRAE como no inflamable, un refrigerante debe ser no inflamable bajo las condiciones de la norma ASTM E681 que se formulan para la fase lfquida y para la fase vapor, asf como durante escenarios de fuga.
El potencial de calentamiento global (GWP, del ingles global warming potential) es un mdice para estimar la contribucion relativa al calentamiento global debido a la emision a la atmosfera de un kilogramo de un gas de efecto invernadero en particular con respecto a la emision de un kilogramo de dioxido de carbono. El GWP se puede calcular para diferentes horizontes temporales que muestran el efecto de permanencia en la atmosfera para un gas dado. El GWP para el horizonte temporal de 100 anos es comunmente el valor de referencia. Para mezclas, se puede calcular la media ponderada a partir de los GWP individuales para cada componente.
El potencial de agotamiento de ozono (ODP, del ingles ozone depletion potential) es un numero que hace referencia a la cantidad de agotamiento de ozono causada por una sustancia. El ODP es la relacion entre el impacto sobre el ozono por un producto qmmico en comparacion con el impacto de una masa similar de CFC-11 (fluorotriclorometano). De este modo, el ODP del CFC-11 se define como 1,0. Otros CFC y HCFC tienen ODP que vanan de 0,01 a 1,0. Los HFC tienen cero ODP, ya que no contienen cloro.
Como se usa en la presente memoria, los terminos "comprende", "que comprende", "incluye", "que incluye", "tiene", "que tiene", o cualquier otra variacion de los mismos, tiene la intencion de cubrir una inclusion no exclusiva. Por ejemplo, una composicion, proceso, metodo, artfculo o aparato que comprende una lista de elementos no se limita necesariamente solo a esos elementos, ya que puede incluir otros elementos no enumerados expresamente o inherentes a dicha composicion, proceso, metodo, artfculo, o aparato. Ademas, salvo que se indique expresamente lo contrario, "o" se refiere a una o inclusiva y no a una o exclusiva. Por ejemplo, una condicion A o B se satisface por cualquiera de las siguientes opciones: A es verdadero (o esta presente) y B es falso (o no esta presente), A es falso (o no esta presente) y B es verdadero (o esta presente), y ambos A y B son verdaderos (o estan presentes).
La frase de transicion "que consiste en" excluye cualquier elemento, etapa, o ingrediente no especificado. Si en la reivindicacion esta presente dicha frase la misma cerrana la reivindicacion a la inclusion a otros materiales que no sean los indicados a excepcion de las impurezas normalmente asociadas con los mismos. Cuando la frase "consiste en" aparece en una oracion del cuerpo de una reivindicacion, en lugar de inmediatamente despues de la exposicion de motivos, solo limita al elemento establecido en esa oracion; no quedando otros elementos excluidos de la reivindicacion en su conjunto.
La frase transicional "que consiste esencialmente en" se usa para definir una composicion, metodo o aparato que incluye materiales, etapas, caractensticas, componentes o elementos, ademas de los literalmente descritos a condicion de que estos materiales, etapas, caractensticas, componentes, o elementos incluidos de forma adicional afecten de forma material a la(s) caractenstica(s) novedosa(s) y basica(s) de la invencion reivindicada. El termino "que consiste esencialmente en" ocupa una posicion intermedia entre "que comprende" y "que consiste en".
Cuando los solicitantes han definido una invencion o una parte de la misma con un termino indefinido, tal como "que comprende", se debe entender facilmente que (a menos que se indique lo contrario) la descripcion debe interpretarse que para describir dicha invencion tambien se usan los terminos "que consiste esencialmente en" o "que consiste en".
Tambien, el uso de "un" o "una" se emplean para describir elementos y componentes descritos en la presente memoria. Esto se hace simplemente por conveniencia y para dar una idea general del alcance de la invencion. Esta descripcion debe leerse para incluir uno o al menos uno, y el singular incluye tambien al plural a menos que sea obvio que se entiende lo contrario.
A menos que se defina lo contrario, todos los terminos cientfficos y tecnicos usados en la presente memoria tienen el mismo significado que los entendidos comunmente por un experto ordinario en la tecnica a la que pertenece esta invencion. Aunque los metodos y materiales similares o equivalentes a los descritos en la presente memoria se pueden usar en la practica o en la prueba de las realizaciones de las composiciones descritas, a continuacion se describen los metodos y materiales adecuados. En caso de conflicto, prevalecera la presente memoria, incluyendo a las definiciones. Ademas, los materiales, metodos, y ejemplos son ilustrativos y no pretenden ser limitantes.
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Composiciones
Se describen composiciones que comprenden 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf).
El HFO-1234yf se puede preparar por los metodos conocidos en la tecnica.
Las composiciones descritas tambien contienen otros compuestos fluorados seleccionados del grupo que consiste en difluorometano (HFC-32), tetrafluoroetano, pentafluoroetano (HFC-125), y difluoroetano (1,1-difluoroetano o HFC- 152a) y 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a). Estos compuestos fluorados estan disponibles comercialmente o se pueden preparar por los metodos conocidos en la tecnica.
Las composiciones descritas son casi azeotropicas a la temperatura especificada enumerada en la Tabla 1.
TABLA 1
Componentes
Intervalo cerca del azeotropo (porcentaje en peso) Temperatura (°C)
HFO-1234yf/152a/125
1-98/1-98/1-98 23
HFO-1234yf/HFC-152/HFC-134a
1-98/1-98/1-98 23
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-134a
1-98/45-98/1-55 23
HFO-1234yf/HFC-134a/HFC-125/HFC-32
1-97/1-97/1-97/1-5, 1-35/1-40/30-78/6-39, 1-50/1-40/1-50/40-97 23
En algunas realizaciones, las composiciones descritas no son inflamables como se determina usando la norma ASTM (Sociedad Americana de Pruebas y Materiales) E681-2004, la prueba estandar para medir la inflamabilidad de los refrigerantes.
En una realizacion, una mezcla refrigerante con algo de deslizamiento de temperatura puede ser aceptable en la industria o incluso tener ventajas tal como se menciono anteriormente en la presente memoria. El R407C es un ejemplo de un producto refrigerante comercial con deslizamiento. Se ha demostrado que ciertas composiciones como las que se describen en la presente memoria proporcionan una composicion de refrigerante con deslizamiento de temperatura que se aproxima al deslizamiento de temperatura del R407C.
En algunas realizaciones, las composiciones descritas se pueden combinar con otros componentes opcionales.
En algunas realizaciones, los otros componentes opcionales (tambien denominados en la presente memoria como aditivos) en las composiciones descritas en la presente memoria pueden comprender uno o mas componentes seleccionados del grupo que consiste en lubricantes, colorantes, agentes solubilizantes, compatibilizadores, estabilizadores, trazadores, perfluoropolieteres, agentes anti desgaste, agentes de presion extrema, inhibidores de corrosion y oxidacion, reductores de energfa superficial de metal, desactivadores de superficie de metal, secuestrantes de radicales libres, agentes de control de espuma, mejoradores del mdice de viscosidad, depresores del punto de vertido, detergentes, reguladores de la viscosidad, y mezclas de los mismos. De hecho, muchos de estos otros componentes opcionales encajan en una o mas de estas categonas y pueden tener cualidades que se prestan a alcanzar por ellas mismas una o mas caractensticas de comportamiento.
En algunas realizaciones, uno o mas aditivos estan presentes en las composiciones descritas en pequenas cantidades en relacion a la composicion global. En algunas realizaciones, la cantidad de concentracion de aditivo(s) en las composiciones descritas es de menos de aproximadamente 0,1 por ciento en peso hasta tanto como aproximadamente 5 por ciento en peso del total del aditivo. En algunos casos, los aditivos estan presentes en las composiciones descritas en una cantidad entre aproximadamente 0,1 por ciento en peso a aproximadamente 3,5 por ciento en peso. El(Los) componente(s) aditivo(s) seleccionado(s) para la composicion descrita se selecciona en base a la utilidad y/o a los componentes individuales del equipo o de los requisitos del sistema.
En algunas realizaciones, las composiciones descritas incluyen al menos un lubricante seleccionado del grupo que consiste en aceites minerales (aceites de origen mineral), lubricantes sinteticos, y mezclas de los mismos.
En alguna realizacion, las composiciones descritas comprenden ademas al menos un lubricante seleccionado del grupo que consiste en aceites minerales, alquil-bencenos, parafinas sinteticas, naftenos sinteticos, poli alfa-olefinas, polialquilen glicoles, esteres de acidos dibasicos, poliesteres, esteres de neopentilo, eteres de polivinilo, siliconas , esteres de silicato, compuestos fluorados, esteres de fosfato y mezclas de los mismos.
En algunas realizaciones, las composiciones descritas incluyen al menos un lubricante seleccionado de los adecuados para su uso con equipos frigonficos o de aire acondicionado. En algunas realizaciones, las
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composiciones descritas incluyen al menos un aceite sintetico seleccionado de los facilmente conocidos en el campo de la lubricacion de la refrigeracion por compresion.
En algunas realizaciones, al menos un componente opcional es un lubricante de aceite mineral. En algunas realizaciones, el lubricante de aceite mineral se selecciona del grupo que consiste en parafinas (que incluyen hidrocarburos saturados de cadena lineal de atomos de carbono, hidrocarburos saturados de cadena ramificada de atomos carbono, y mezclas de los mismos), naftenos (que incluyen estructuras dclicas y de anillo saturadas), compuestos aromaticos (aquellos con hidrocarburos saturados que contienen uno o mas anillos, en donde uno o mas anillos se caracterizan por enlaces dobles carbono-carbono alternantes) y no hidrocarburos (aquellas moleculas que contienen atomos tales como azufre, nitrogeno, oxfgeno y mezclas de los mismos), y mezclas y combinaciones de los mismos.
Algunas realizaciones pueden contener uno o mas lubricantes sinteticos. En algunas realizaciones, el lubricante sintetico se selecciona del grupo que consiste en compuestos aromaticos sustituidos con alquilo (tales como benceno o naftaleno sustituidos con grupos alquilo lineales, ramificados, o mezclas de grupos alquilo lineales y ramificados, a menudo denominados genericamente como alquil-bencenos), parafinas y naftenos sinteticos, poli(alfa-olefinas), poliglicoles (que incluyen polialquilen glicoles), esteres de acidos dibasicos, poliesteres, esteres de neopentilo, eteres de polivinilo (PVE, del ingles polyvinyl ethers), siliconas, esteres de silicato, compuestos fluorados, esteres de fosfato y mezclas y combinaciones de los mismos.
En algunas realizaciones, las composiciones descritas en la presente memoria contienen al menos un lubricante disponible comercialmente. En algunas realizaciones las composiciones descritas en la presente memoria contienen al menos un lubricante seleccionado del grupo que consiste en BVM 100 N (aceite mineral parafrnico vendido por BVA Oils), Suniso® 1GS, Suniso® 3GS y Suniso® 5GS (aceites minerales naftenicos vendidos por Crompton Co.), Sontex® 372LT (aceite mineral naftenico vendido por Pennzoil), Calumet® RO-30 (aceite mineral naftenico vendido por Calumet Lubricants), Zerol® 75, Zerol® 150 y Zerol® 500 (alquilbencenos lineales vendidos por Shrieve Chemicals) y HAB 22 (alquilbenceno ramificado vendido por Nippon Oil), esteres de poliol (POE, del ingles poliol esters) tales como Castrol® 100 (Castrol, Reino Unido), polialquilen glicoles (PAG, del ingles polyalquilene glycols) tal como RL-488A de Dow (Dow Chemical, Midland, Mich.), y mezclas de los mismos.
En otras realizaciones, al menos uno de los lubricantes incluye ademas aquellos lubricantes que se han disenado para su uso con refrigerantes de hidrofluorocarbonos y que son miscibles con composiciones como las que se describen en la presente memoria en las condiciones de funcionamiento de los aparatos frigonficos y de aire acondicionado por compresion. En algunas realizaciones, los lubricantes se seleccionan teniendo en cuenta los requisitos de un compresor dado y del entorno al que se expondra el lubricante.
En algunas realizaciones, el lubricante esta presente en una cantidad de menos del 5,0 por ciento en peso de la composicion total. En otras realizaciones, la cantidad de lubricante esta entre aproximadamente el 0,1 y el 3,5 por ciento en peso de la composicion total.
A pesar de las anteriores relaciones en peso para las composiciones descritas en la presente memoria, se entiende que en algunos sistemas de transferencia de calor, mientras se esta usando la composicion, se puede tomar lubricante adicional desde uno o mas de los componentes del equipamiento de dicho sistema de transferencia de calor. Por ejemplo, en algunos sistemas frigonficos, de aire acondicionado y de bomba de calor, los lubricantes se pueden cargar en el compresor y/o en el deposito de lubricante del compresor. Dicho lubricante sena adicional a cualquier aditivo lubricante presente en el refrigerante en tal sistema. En uso, la composicion refrigerante cuando esta en el compresor podna recoger una cantidad de lubricante del equipo para cambiar la composicion refrigerante- lubricante desde la relacion de inicio.
En tales sistemas de transferencia de calor, incluso cuando la mayona del lubricante reside dentro de la parte del compresor del sistema, la totalidad del sistema puede contener una composicion total con el lubricante siendo tanto como aproximadamente el 75 por ciento en peso hasta tan poco como aproximadamente el 1,0 por ciento en peso de la composicion. En una realizacion, en algunos sistemas, por ejemplo en las vitrinas refrigeradas de los supermercados, el sistema puede contener aproximadamente el 3 por ciento en peso de lubricante (sobre y por encima de cualquier lubricante presente en la composicion refrigerante antes de cargar el sistema) y el 97 por ciento en peso de refrigerante. En otra realizacion, en algunos sistemas, por ejemplo en los sistemas moviles de aire acondicionado, el sistema puede contener aproximadamente el 20 por ciento en peso de lubricante (sobre y por encima de cualquier lubricante presente en la composicion de refrigerante antes de cargar el sistema) y aproximadamente el 80 por ciento en peso de refrigerante.
En algunas realizaciones, las composiciones descritas incluyen al menos un colorante. En algunas realizaciones, las composiciones descritas incluyen al menos un colorante de ultra-violeta (UV).
En algunas realizaciones, las composiciones descritas incluyen al menos un colorante de UV que es un colorante fluorescente. En algunas realizaciones, las composiciones descritas incluyen al menos un colorante de UV que es un colorante fluorescente seleccionado del grupo que consiste en naftalimidas, perilenos, coumarinas, antracenos,
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fenantracenos, xantenos, tioxantenos, naftoxantenos, fluorescemas, y derivados de dicho colorante y combinaciones de los mismos.
En algunas realizaciones, las composiciones descritas contienen de aproximadamente el 0,001 por ciento en peso a aproximadamente el 1,0 por ciento en peso de colorante de UV. En otras realizaciones, el colorante de UV esta presente en una cantidad de desde aproximadamente el 0,005 por ciento en peso a aproximadamente el 0,5 por ciento en peso; y en otras realizaciones, el colorante de UV esta presente en una cantidad de desde el 0,01 por ciento en peso a aproximadamente el 0,25 por ciento en peso de la composicion total.
En algunas realizaciones, el colorante de UV es un componente util para detectar fugas de la composicion al permitir a cualquiera observar la fluorescencia del colorante sobre o en las proximidades de un punto de fuga en un aparato (por ejemplo, unidad frigonfica, de aire acondicionado o de bomba de calor). Cualquiera puede observar la emision de UV, por ejemplo, fluorescencia procedente del colorante bajo la luz ultravioleta. Por lo tanto, si una composicion que contiene tal colorante de UV se esta fugando desde un punto dado en un aparato, se puede detectar la fluorescencia en el punto de fuga, o en las proximidades del punto de fuga.
En algunas realizaciones, las composiciones descritas contienen ademas al menos un agente solubilizante seleccionado para mejorar la solubilidad de uno o mas colorantes en las composiciones descritas. En algunas realizaciones, la relacion en peso de colorante a agente solubilizante vana de aproximadamente 99:1 a aproximadamente 1:1.
En algunas realizaciones, los agentes solubilizantes en las composiciones descritas incluyen al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en hidrocarburos, eteres de hidrocarburos, eteres de polioxialquilen glicol (tales como el dipropilenglicol dimetil eter), amidas, nitrilos, cetonas, clorocarburos (tales como cloruro de metileno, tricloroetileno, cloroformo, o mezclas de los mismos), esteres, lactonas, eteres aromaticos, eteres fluorados y 1,1,1-trifluoroalcanos y mezclas de los mismos.
En algunas realizaciones, se selecciona al menos un compatibilizador para mejorar la compatibilidad de uno o mas lubricantes con las composiciones descritas. En algunas realizaciones, el compatibilizador se selecciona del grupo que consiste en hidrocarburos, eteres de hidrocarburos, eteres de polioxialquilen glicol (tales como el dipropilenglicol dimetil eter), amidas, nitrilos, cetonas, clorocarburos (tales como cloruro de metileno, tricloroetileno, cloroformo, o mezclas de los mismos), esteres, lactonas, eteres aromaticos, eteres fluorados, 1,1,1-trifluoroalcanos, y mezclas de los mismos.
En algunas realizaciones, se selecciona uno o mas agentes solubilizantes y/o compatibilizador del grupo que consiste en eteres de hidrocarburos que consisten en eteres que contienen solo carbono, hidrogeno y oxfgeno, tal como el dimetil eter (DME, del ingles dimethyl ether) y mezclas de los mismos.
En algunas realizaciones, la composicion descrita incluye al menos un compatibilizador hidrocarburo alifatico lineal o dclico o aromatico que contiene de 5 a 15 atomos de carbono. En algunas realizaciones, el compatibilizador se selecciona del grupo que consiste en al menos un hidrocarburo; en otras realizaciones, el compatibilizador es un hidrocarburo seleccionado del grupo que consiste en al menos pentano, hexano, octano, nonano, decano, disponible comercialmente de Exxon Chemical (EE.UU.) bajo las marcas registradas Isopar® H (un hidrocarburo iso-parafrnico de C11 a C12 de alta pureza), Aromatic 150 (un hidrocarburo aromatico de Cg a C11), Aromatic 200 (un hidrocarburo aromatico de Cg a C15) y Naptha 140 y mezclas de los mismos.
En algunas realizaciones, las composiciones descritas incluyen al menos un compatibilizador polimerico. En algunas realizaciones, las composiciones descritas incluyen al menos un compatibilizador polimerico seleccionado de los que son copolfmeros al azar de acrilatos fluorados y no fluorados, en donde el polfmero comprende unidades de repeticion de al menos un monomero representado por las formulas CH2=C(R1)CO2R2, CH2=C(R3)C6H4R4, y CH2=C (R5)C6H4XR6, en donde X es oxfgeno o azufre; R1 R3, y R5 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en H y radicales alquilo C1-C4; y R2, R4, y R6 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en radicales basados en cadenas de atomos de carbono que contienen C, y F, y ademas pueden contener H, Cl, oxfgeno de eter, o azufre en la forma de grupos tioeter, sulfoxido, o sulfona y mezclas de los mismos. Ejemplos de tales compatibilizadores polimericos incluyen los disponibles comercialmente de E. I. du Pont de Nemours & Co. (Wilmington, DE, 19898, EE.UU.) bajo la marca registrada Zonyl® PHS. Zonyl® PHS es un copolfmero al azar fabricado por polimerizacion de un 40 por ciento en peso de CH2=C(CH3)CO2CH2CH2(CF2CF2)mF (tambien conocido como fluoromethacrylate Zonyl® o ZFM) en donde m es de 1 a 12, principalmente de 2 a 8, y un 60 por ciento en peso de lauril metacrilato (CH2=C(CH3)CO2(CH2)nCH3, tambien conocido como LMA, del ingles lauryl metacrylate).
En algunas realizaciones, el componente compatibilizador contiene de aproximadamente el 0,01 al 30 por ciento en peso (basado en la cantidad total del compatibilizador) de un aditivo que reduce la energfa superficial del cobre metalico, aluminio, acero, u otros metales y aleaciones metalicas de los mismos que se encuentran en los intercambiadores de calor en una manera que reduce la adherencia de los lubricantes al metal. Ejemplos de aditivos reductores de la energfa superficial de metales incluyen los disponibles comercialmente de DuPont bajo las marcas registradas Zonyl® FSA, Zonyl® FSP, y Zonyl® FSJ.
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En algunas realizaciones, las composiciones descritas incluyen ademas desactivadores de superficie de metales. En algunas realizaciones, se selecciona al menos un desactivador de superficie de metales del grupo que consiste en areoxalil bis(benciliden) hidrazida (numero de registro CAS 6629-10-3), N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxihidrocinamoil) hidrazina (numero de registro CAS 32687-78-8), 2,2,'-oxamidobis-etil- (3,5-di-terc-butil-4- hidroxihidrocinamato (numero de registro CAS 70331-94-1), N,N'-(disalicicliden)- 1,2-diaminopropano (numero de registro CAS 94-91-7). y acido etilendiamin- tetraacetico (numero de registro CAS 60-00-4) y sus sales, y mezclas de los mismos.
En algunas realizaciones, las composiciones descritas en la presente memoria incluyen ademas al menos un estabilizador seleccionado del grupo que consiste en fenoles impedidos, tiofosfatos, trifenilfosforotionatos butilados, organo fosfatos o fosfitos, aril alquil eteres, terpenos, terpenoides, epoxidos, epoxidos fluorados, oxetanos, acido ascorbico, tioles, lactonas, tioeteres, aminas, nitrometano, alquilsilanos, derivados de la benzofenona, sulfuros de arilo, acido divinil tereftalico, acido difenil tereftalico, lfquidos ionicos, y mezclas de los mismos.
En algunas realizaciones, se selecciona dicho al menos unico estabilizador del grupo que consiste en tocoferol; hidroquinona; t-butil hidroquinona; monotiofosfatos; y ditiofosfatos, disponibles comercialmente de Ciba Specialty Chemicals, Basilea, Suiza, en lo sucesivo "Ciba", bajo la marca registrada Irgalube® 63; esteres de dialquiltiofosfato, disponibles comercialmente de Ciba bajo las marcas registradas Irgalube® 353 e Irgalube® 350, respectivamente; trifenilfosforotionatos butilados, disponibles comercialmente de Ciba bajo la marca registrada Irgalube® 232; fosfatos de amina, disponibles comercialmente de Ciba bajo la marca registrada Irgalube® 349 (Ciba); fosfitos impedidos, disponibles comercialmente de Ciba como Irgafos® 168 y Tris-(di-terc-butilfenil) fosfito, disponible comercialmente de Ciba bajo la marca registrada Irgafos® OPH; (Di-n-octil fosfito); e iso-decil difenil fosfito, disponible comercialmente de Ciba bajo la marca registrada Irgafos® DDPP; fosfatos de trialquilo, tales como fosfato de trimetilo, fosfato de trietilo, fosfato de tributilo, fosfato de trioctilo, y fosfato de tri(2-etilhexilo); fosfatos de triarilo que incluyen fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, y fosfato de trixilenilo; y fosfatos mixtos de alquilo-arilo que incluyen fosfato de isopropil- fenilo (IPPP, del ingles isopropylphenyl phosphate), y fosfato de bis(t-butilfenil)-fenilo (TBPP, del ingles bis(t- butylphenyl)-phenyl phosphate); fosfatos de trifenilo butilado, tales como los disponibles comercialmente bajo la marca registrada Syn-O-Ad® que incluyen Syn-O-Ad® 8784; fosfatos de trifenilo terc-butilado, tales como los disponibles comercialmente bajo la marca registrada Durad® 620; fosfatos de trifenilo isopropilado tales como los disponibles comercialmente bajo las marcas registradas Durad® 220 y Durad® 110; anisol; 1,4-dimetoxi-benceno; 1,4-dietoxi-benceno; 1,3,5-trimetoxi-benceno; mirceno, alo-ocimeno, limoneno (en particular, d-limoneno); retinal; pineno; mentol; geraniol; farnesol; fitol; Vitamina A; terpineno; delta-3-careno; terpinoleno; felandreno; fenchene; dipenteno; carotenoides, tales como licopeno, beta caroteno, y xantofilas, tales como zeaxantina; retinoides, tales como hepaxantina e isotretinoma; bornano; oxido de 1,2-propileno; oxido de 1,2-butileno; n-butil glicidil eter; trifluorometil- oxirano; 1,1-bis(trifluorometil)- oxirano; 3-etil-3-hidroximetil- oxetano, tal como el OXT-101 (Toagosei Co., Ltd); 3-etil-3-((fenoxi) metil)- oxetaneo tal como el OXT-211 (Toagosei Co., Ltd); 3-etil-3-((2-etil-hexiloxi)metil)- oxetane, tal como el OXT-212 (Toagosei Co., Ltd); acido ascorbico; metanotiol (metil mercaptano); etanotiol (etil mercaptano); Coenzima A; acido dimercapto- succmico (DMSA, del ingles dimercapto succinic acid); mercaptano de pomelo ((R)-2-(4-metilciclohex-3-enil) propano-2-tiol)); cistema (acido (R)-2-amino-3-sulfanil-propanoico); lipoamida (1,2-ditiolano- 3-pentanamida); 5,7-bis(1,1-dimetiletil)- 3-[2,3(o 3,4)-dimetilfenil]- 2(3H)-benzo-furanona, disponible comercialmente de Ciba bajo la marca registrada Irganox® HP-136; sulfuro de fenil bencilo; sulfuro de difenilo; diisopropilamina; 3,3'-tiodipropionato de dioctadecilo, disponible comercialmente de Ciba bajo la marca registrada Irganox® PS 802 (Ciba); 3,3'-tiopropionato de didodecilo, disponible comercialmente de Ciba bajo la marca registrada Irganox® PS 800; sebacato de di-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), disponible comercialmente de Ciba bajo la marca registrada Tinuvin® 770; poli-(N-hidroxietil- 2,2,6,6-tetrametil- 4-hidroxi-piperidilo) succinato, disponible comercialmente de Ciba bajo la marca registrada Tinuvin® 622LD (Ciba); metil bis sebo amina; bis sebo amina; fenol- alfa-naftilamina; bis(dimetilamino) metil silano (DMAMS, bis(dimethylamino) methyl silane); tris(trimetilsilil) silano (TTMSS, del ingles tris(trismethylsillyl) silane); viniltrietoxi silano; viniltrimetoxi silano; 2,5-difluorbenzofenona; 2',5'-dihidroxiaceto-fenona; 2-aminobenzo-fenona; 2-clorobenzo-fenona; sulfuro de fenilo bencilo; sulfuro de difenilo; sulfuro de dibencilo; lfquidos ionicos; y mezclas y combinaciones de los mismos.
En algunas realizaciones, la composicion descrita incluye al menos un estabilizador lfquido ionico seleccionado del grupo que consiste en sales organicas que son lfquidas a temperatura ambiente (aproximadamente 25°C), sales que contienen cationes seleccionados del grupo que consiste en piridinio, piridazinio, pirimidinio, pirazinio, imidazolio, pirazolio, tiazolio, oxazolio y triazolio y mezclas de los mismos; y aniones seleccionados del grupo que consiste en [BF4]-, [PF6]-, [SbF6]-, [CF3SO3]-, [HCF2CF2SO3]-, [CF3HFCCF2SO3]-, [HCCFCF2SO3]-, [(CF3SO2)2N]-,
[(CF3CF2SO2)2N]-, [(CF3SO2)3C]-, [CF3CO2]-, y F-, y mezclas de los mismos. En algunas realizaciones, los estabilizadores lfquidos ionicos se seleccionan del grupo que consiste en emim BF4 (tetrafluoroborato de 1 -etil-3- metilimidazolio); bmim BF4 (tetraborato de 1 -butil-3-metilimidazolio); emim PF6 (hexafluorofosfato de 1 -etil-3- metilimidazolio); y bmim PF6 (hexafluorofosfato de 1 -butil-3-metilimidazolio), todos estan disponibles de Fluka (Sigma-Aldrich).
En algunas realizaciones, al menos un estabilizante es un fenol impedido, que es cualquier compuesto de fenol sustituido que incluye a los fenoles que comprenden uno o mas grupos sustituyentes alifaticos ramificados, o de cadena lineal o cfclico, tales como los monofenoles alquilados, que incluyen 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol; 2,6-di-terc- butil-4-etilfenol; 2,4-dimetil-6-tertbutilfenol; tocoferol; y similares, la hidroquinona e hidroquinonas alquiladas, que incluyen a la t-butil hidroquinona, otros derivados de la hidroquinona; y similares, los eteres de tiodifenilo hidroxilado,
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que incluyen 4,4'-tio-bis(2-metil-6-terc-butilfenol); 4,4'-tiobis(3-metil-6-tertbutilfenol); 2,2'-tiobis(4-metil-6-terc- butilfenol); y similares, los bisfenoles de alquilideno que incluyen 4,4'-metilenbis(2,6-di-terc-butilfenol); 4,4'-bis(2,6-di- terc-butilfenol); derivados de los 2,2'- o 4,4-bifenoldioles; 2,2'-metilenbis(4-etil-6-tertbutilfenol); 2,2'-metilenbis(4-metil- 6-tertbutilfenol); 4,4-butilidenbis(3-metil-6-terc-butilfenol); 4,4-isopropilidenbis(2,6-di-terc-butilfenol); 2,2'-metilenbis(4- metil-6-nonilfenol); 2,2'-isobutilidenebis(4,6-dimetilfenol); 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2- o 4,4- bifenildioles que incluyen al 2,2'-metilenbis(4-etil- 6-terc-butilfenol); el hidroxitolueno butilado (BHT, del ingles butylated hydroxytoluene o 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol), los bisfenoles que comprenden heteroatomos que incluyen 2,6-di-terc-alfa-dimetilamino-p-cresol, 4,4-tiobis(6-terc-butil-m-cresol); y similares; los acilaminofenoles; 2,6-di-terc- butil-4(N,N'-dimetilaminometilfenol); los sulfuros que incluyen, sulfuro de bis(3-metil-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibencilo); sulfuro de 4-hidroxi-5-terc-butilbencilo), y las mezclas y combinaciones de los mismos.
En algunas realizaciones, las composiciones descritas contienen al menos un trazador. En algunas realizaciones, el aditivo trazador en las composiciones descritas consiste en dos o mas compuestos trazadores de la misma clase de compuestos o de diferentes clases de compuestos.
En algunas realizaciones, el componente de trazador o mezcla de trazadores esta presente en las composiciones en una concentracion total de aproximadamente 50 partes por millon en peso (ppm) a aproximadamente 1.000 ppm. En otras realizaciones, el componente de trazador o mezcla de trazadores esta presente en una concentracion total de aproximadamente 50 ppm a aproximadamente 500 ppm. En otra realizacion, el componente de trazador o mezcla de trazadores esta presente en una concentracion total de aproximadamente 100 ppm a aproximadamente 300 ppm.
En algunas realizaciones, las composiciones descritas incluyen al menos un trazador seleccionado del grupo que consiste en hidrofluorocarbonos (HFC), hidrofluorocarbonos deuterados, perfluorocarbonos, eteres fluorados, compuestos bromados, compuestos yodados, alcoholes, aldehfdos y cetonas, oxido nitroso y combinaciones de los mismos. Algunas realizaciones de las composiciones descritas incluyen al menos un trazador seleccionado del grupo que consiste en fluoroetano, 1,1,-difluoroetano, 1,1,1-trifluoroetano, 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano, 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano, 1,1,1,3,3-pentafluoropropano, 1,1,1,3,3-pentafluorobutano, 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5- decafluoropentano, 1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoroheptano, iodotrifluorometano, hidrocarburos deuterados, hidrofluorocarbonos deuterados, perfluorocarbonos, eteres fluorados, compuestos bromados, compuestos yodados, alcoholes, aldefndos, cetonas, oxido nitroso (N2O) y mezclas de los mismos. En algunas realizaciones, el aditivo trazador es una mezcla de trazadores que contiene dos o mas hidrofluorocarbonos, o un hidrofluorocarbono en combinacion con uno o mas perfluorocarbonos.
En algunas realizaciones, se anade al menos una composicion de trazador a las composiciones descritas en las cantidades previamente determinadas para permitir la deteccion de cualquier dilucion, contaminacion u otra alteracion de la composicion.
En otras realizaciones, las composiciones descritas en la presente memoria pueden incluir ademas un perfluoropolieter. Una caractenstica comun de los perfluoropolieteres es la presencia de restos perfluoroalquil eter. Perfluoropolieter es sinonimo de perfluoropolialquil eter. Otros terminos sinonimos usados frecuentemente incluyen "PFPE", "PFAE", "aceite PFPE", "fluido PFPE", y "PFPAE". En algunas realizaciones, el perfluoropolieter tiene la formula de CF3-(CF2)2-O-[CF(CF3)-CF2-O]j'-R'f, y esta disponible comercialmente de DuPont bajo la marca registrada Krytox®. En la formula inmediatamente anterior, j' es de 2-100, inclusive y R'f es CF2CF3, un grupo perfluoroalquilo de C3 a C6, o combinaciones de los mismos.
Tambien se pueden usar otros PFPE, disponibles comercialmente de Ausimont de Milan, Italia, y de Montedison S.p.A., de Milan, Italia, bajo las marcas registradas Fomblin® y Galden®, respectivamente, y producidos por la fotooxidacion de perfluoroolefinas.
El PFPE disponible comercialmente bajo la marca registrada Fomblin®-Y puede tener la formula de CF3O(CF2CF(CF3)-O-)m'(CF2-O-)n'-R1f. Tambien es adecuada la formula CF3O[CF2cF(CF3)O]m'(CF2CF2O)o'(CF2O)n'- R1f. En las formulas R1 es CF3, C2F5, C3F7, o combinaciones de dos o mas de los mismos; (m' + n') es 8 - 45, inclusive; y m/n es 20 - 1.000, inclusive; o' es 1; (m' + n' + o') es 8 - 45, inclusive; m'/n' es 20 - 1.000, ambos inclusive.
El PFPE disponible comercialmente bajo la marca registrada Fomblin® -Z puede tener la formula de CF3O(CF2CF2- O-)p{CF2-O)qCF3 donde (p' + q') es 40- 180 y p'/q' es 0,5 - 2, inclusive.
Tambien se puede usar otra familia de PFPE, disponible comercialmente bajo la marca registrada Demnum™ de Daikin Industries, Japon. Se puede producir mediante oligomerizacion y fluoracion secuencial del 2,2,3,3- tetrafluorooxetano, obteniendose la formula F-[(CF2)3-O]t-R2f donde R2 es CF3, C2F5, o combinaciones de los mismos y t' es 2 - 200, inclusive.
En algunas realizaciones, el PFPE no esta funcionalizado. En un perfluoropolieter no funcionalizado, el grupo final puede ser grupos terminales radicales de perfluoroalquilo de cadena lineal o ramificada. Ejemplos de tales perfluoropolieteres pueden tener la formula de Cr'F(2r'+1)-A-Cr'F(2r'+1) en la que cada r' es independientemente 3 a 6; A puede ser O-(CF(CFa)CF2-O)w', O-(CF2-O)*(CF2CF2-O)y, O-(C2F4-O)w, O-(C2F4-O)^(CaFa-O)^, O-(CF(CFa)CF2- OMCF2O)/, O-(CF2CF2CF2-O)w, O-(CF(CF3)CF2-O)x'(CF2CF2-O)y-(CF2-O)z', o combinaciones de dos o mas de los
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mismos; preferiblemente A es O-(CF(CF3)CF2-O)w’, -O(C2F4-O)w, -O(C2F4-O)x'(C3F6-O)y’, O-(CF2CF2CF2-O)w, o combinaciones de dos o mas de los mismos; w’ es de 4 a 100; x' e y' son cada uno independientemente de 1 a 100. Los ejemplos espedficos incluyen, pero no se limitan a, F(CF(CF3)-CF2-O)g-CF2CF3, F(CF(CF3)-CF2-O)g-CF(CF3)2, y combinaciones de los mismos. En tales PFPE, hasta el 30% de los atomos de halogeno pueden ser halogenos distintos del fluor, tales como, por ejemplo, atomos de cloro.
En otras realizaciones, los dos grupos terminales del perfluoropolieter, independientemente, pueden estar funcionalizados por los mismos o diferentes grupos. Un PFPE funcionalizado es un PFPE en donde al menos uno de los dos grupos terminales del perfluoropolieter tiene al menos uno de sus atomos de halogeno sustituido por un grupo seleccionado de esteres, hidroxilos, aminas, amidas, cianos, acidos carboxflicos, acidos sulfonicos o combinaciones de los mismos.

En algunas realizaciones, los grupos terminales del ester representativos incluyen -COOCH3, -COOCH2CH3, - CF2COOCH3, -CF2COOCH2CH3, -CF2CF2COOCH3, -CF2CF2COOCH2CH3, -CF2CH2COOCH3, -
CF2CF2CH2COOCH3, -CF2CH2CH2COOCH3, -CF2CF2CH2CH2COOCH3.
En algunas realizaciones, los grupos terminales hidroxilo representativos incluyen -CF2OH, -CF2CF2OH, - CF2CH2OH, -CF2CF2CH2OH, -CF2CH2CH2OH, -CF2CF2CH2CH2OH.

En algunas realizaciones, los grupos terminales amina representativos incluyen -CF2NR1R2, -CF2CF2NR1R2, - CF2CH2NRV, -CF2CF2CH2NR1R2, -CF2CH2CH2NR1R2, -CF2CF2CH2CH2NR1R2, en donde R1 y R2 son
independientemente H, CH3, o CH2CH3.

En algunas realizaciones, los grupos terminales amida representativos incluyen -CF2C(O)NR1R2, -

CF2CF2C(O)NR1R2, -CF2CH2C(O)NR1R2, -CF2CF2CH2C(O)NR1R2, -CF2CH2CH2C(O)NR1R2, -
CF2CF2CH2CH2C(O)NR1R2, en donde R1 y R2 son independientemente H, CH3, o CH2CH3.
En algunas realizaciones, los grupos terminales ciano representativos incluyen -CF2CN, -CF2CF2CN, -CF2CH2CN, -CF2CF2CH2CN, -CF2CH2CH2CN, y -CF2CF2CH2CH2CN.
En algunas realizaciones, los grupos terminales acido carbox^lico representativos incluyen -CF2COOH, - CF2CF2COOH, -CF2CH2COOH, -CF2CF2CH2COOH, -CF2CH2CH2COOH, -CF2CF2CH2CH2COOH.

En algunas realizaciones, los grupos terminales acido sulfonico se seleccionan del grupo que consiste en - S(O)(O)OR3, -S(O)(O)R4, -CF2OS(O)(O)OR3, -CF2CF2OS(O)(O)OR3, -CF2CH2OS(O)(O)OR3, -

CF2CF2CH2OS(O)(O)OR3, -CF2CH2CH2OS(O)(O)OR3, -CF2CF2CH2CH2OS(O)(O)OR3, -CF2S(O)(O)OR3, -

CF2CF2S(O)(O)OR3, -CF2CH2S(O)(O)OR3, -CF2CF2CH2S(O)(O)OR3, -CF2CH2CH2S(O)(O)OR3, -

CF2CF2CH2CH2S(O)(O)OR3, -CF2OS(O)(O)R4, -CF2CF2OS(O)(O)R4, -CF2CH2OS(O)(O)R4, -
CF2CF2CH2OS(O)(O)R4, -CF2CH2CH2OS(O)(O)R4, -CF2CF2CH2CH2OS(O)(O)R4, en donde R3 es H, CH3, CH2CH3, CH2CF3, CF3, o CF2CF3, R4 es CH3, CH2CH3, CH2CF3, CF3, o CF2CF3.
En algunas realizaciones, las composiciones descritas incluyen aditivos que son miembros de la familia de los fosfatos de triarilo de los aditivos de lubricidad de EP (extrema presion), tales como los fosfatos de trifenilo butilado (BTPP, del ingles butylated triphenil phosphates), u otros esteres de fosfato de triarilo alquilado, por ejemplo, el Syn- 0-Ad® 8478 de Akzo Chemicals, los fosfatos de tricresilo y compuestos relacionados. Ademas, los dialquil- ditiofosfatos de metal (por ejemplo, el dialquil ditiofosfato de zinc (o ZDDP, del ingles zinc dialkyl dithiophosphonate)), que incluyen al disponible comercialmente Lubrizol 1375 y otros miembros de esta familia de productos qmmicos se usan en las composiciones de las composiciones descritas. Otros aditivos antidesgaste incluyen aceites de productos naturales y aditivos de lubricacion de polihidroxilo asimetricos, tal como el disponible comercialmente Synergol TMS (International Lubricants).
En algunas realizaciones, se incluyen estabilizadores tales como antioxidantes, secuestrantes de radicales libres, y secuestrantes de agua y mezclas de los mismos. Tales aditivos de esta categona pueden incluir, pero no se limitan a, hidroxitolueno butilado (BHT, del ingles butylated hydroxy toluene), epoxidos, y mezclas de los mismos. Los inhibidores de corrosion incluyen acido dodecil succmico (DDSA, del ingles dodecil succinic acid), fosfato de amina (AP, del ingles amine phosphate), oleoil sarcosina, derivados de imidazona y sulfonatos sustituidos.
En una realizacion, las composiciones descritas en la presente memoria se pueden preparar mediante cualquier metodo conveniente para combinar las cantidades deseadas de los componentes individuales. Un metodo preferido es pesar las cantidades deseadas de los componentes y a partir de entonces combinar los componentes en un recipiente apropiado. Se puede usar agitacion, si se desea.
En otra realizacion, las composiciones descritas en esta memoria se pueden preparar mediante un metodo que comprende (i) recuperar un volumen de uno o mas componentes de una composicion de refrigerante de al menos un recipiente de refrigerante, (ii) eliminar las impurezas suficientemente para permitir la reutilizacion de dichos uno o mas de los componentes recuperados, (iii) y, opcionalmente, combinar la totalidad o parte de dicho volumen recuperado de componentes con al menos una composicion refrigerante adicional o componente.
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Un recipiente de refrigerante puede ser cualquier recipiente en donde se almacena una composicion de mezcla refrigerante que se ha usado en un aparato frigonfico, aparato de aire acondicionado o aparato de bomba de calor. Dicho recipiente de refrigerante puede ser el aparato frigonfico, el aparato de aire acondicionado o el aparato de bomba de calor en el que se uso la mezcla refrigerante. Ademas, el recipiente de refrigerante puede ser un recipiente de almacenamiento para la recogida de los componentes recuperados de la mezcla refrigerante, que incluye pero no se limita a los cilindros de gas a presion.
Refrigerante residual significa cualquier cantidad de mezcla refrigerante o componente de mezcla refrigerante que se puede extraer del recipiente de refrigerante por cualquier metodo conocido para la transferencia de mezclas refrigerantes o de componentes de mezclas refrigerantes.
Las impurezas pueden ser cualquier componente que se encuentre en la mezcla refrigerante o en el componente de mezcla refrigerante debido a su uso en un aparato frigonfico, aparato de aire acondicionado o aparato de bomba de calor. Dichas impurezas incluyen, pero no se limitan a lubricantes frigonficos, siendo estos los descritos anteriormente en la presente memoria, partfculas que incluyen, pero no se limitan a partfculas de metal, de sales de metal o de elastomero, que pueden haber salido del aparato frigonfico, del aparato de aire acondicionado o del aparato de bomba de calor, y cualesquiera otros contaminantes que puedan afectar negativamente al rendimiento de la composicion de mezcla refrigerante.
Estas impurezas se pueden eliminar lo suficiente para permitir la reutilizacion de la mezcla refrigerante o del componente de la mezcla refrigerante sin afectar de forma adversa al rendimiento o al equipo en donde se usaran la mezcla refrigerante o el componente de la mezcla refrigerante.
Puede ser necesario proporcionar una mezcla refrigerante o componente de mezcla refrigerante adicional a la mezcla refrigerante o al componente de mezcla refrigerante residual con el fin de producir una composicion que satisfaga las especificaciones requeridas para un producto determinado. Por ejemplo, si una mezcla refrigerante tiene tres componentes en un intervalo de porcentaje en peso particular, puede ser necesario anadir uno o mas de los componentes en una cantidad dada con el fin de restaurar la composicion a dentro de los lfmites de la especificacion.
Las composiciones de la presente invencion tienen cero de potencial de agotamiento del ozono y bajo potencial de calentamiento global (GWP, del ingles global warming potential). Ademas, las composiciones de la presente invencion tendran potenciales de calentamiento global que son menores que muchos de los refrigerantes de hidrofluorocarbono que se usan en la actualidad. Un aspecto de la presente invencion es proporcionar un refrigerante con un potencial de calentamiento global de menos de 1.000, menos de 500, menos de l5o, menos de 100, o menos de 50.
Metodos de uso
Las composiciones descritas en la presente memoria son utiles como composiciones de transferencia de calor, propelentes de aerosoles, agentes espumantes, agentes de soplado, disolventes, agentes de limpieza, fluidos portadores, agentes de secado por desplazamiento, agentes de abrasion para pulido, medios de polimerizacion, agentes de expansion para poliolefinas y poliuretano, dielectricos gaseosos, agentes de extincion de incendios, y agentes de supresion de incendios. Ademas, en su forma lfquida o gaseosa, las composiciones descritas pueden actuar como fluidos de trabajo usados para transportar calor desde una fuente de calor a un disipador de calor. Tales composiciones de transferencia de calor tambien pueden ser utiles como refrigerantes en un ciclo en donde el fluido experimenta cambios de fase; es decir, de un lfquido a un gas y hacia atras o viceversa.
Las composiciones descritas en la presente memoria pueden ser utiles como sustitutos de bajo GWP (potencial de calentamiento global) para los refrigerantes usados en la actualidad, que incluyen, pero no se limitan a R134a (o HFC-134a, 1,1,1,2-tetrafluoroetano), R22 (o HCFC-22, clorodifluorometano), R404A, (designacion de la ASHRAE para una mezcla de un 44 por ciento en peso de R125, un 52 por ciento en peso de R143a (1,1,1-trifluoroetano), y un 4,0 por ciento en peso de R134a), R407A, R407B, R407C, R407D, y r407E (denominaciones de la ASHRaE para mezclas de Rl34a, R125 (pentafluoroetano), y R32 (difluorometano) en diferentes concentraciones de los componentes), R408A (designacion de la ASHRAE para una mezcla de un 7 por ciento en peso de R125, un 46 por ciento en peso de R143a, y un 47 por ciento en peso de R22); R410A (designacion de la ASHRAE para una mezcla de un 50 por ciento en peso de R125 y un 50 por ciento en peso de R32), R413A (designacion de la ASHRAE para una mezcla que contiene R218, R134a, e isobutano); R417A, (designacion de la ASHRAE para una mezcla de un 46,6 por ciento en peso de R125, un 50,0 por ciento en peso de R134a, y un 3,4 por ciento en peso de n-butano), R419A (designacion de la ASHRAE para una mezcla que contiene R125, R134a y DME); R422A, R422B, R422C y R422D, (designacion de la ASHRAE para mezclas de Rl25, R134a, isobutano en diferentes concentraciones de los componentes), R423A (designacion de la ASHRAE para una mezcla que contiene R134a y 1,1,1,2,3,3,3- heptafluoropropano (R227ea)); R424A (designacion de la ASHRAE para una mezcla que contiene R125, R134a, isobutano, n-butano, e isopentano); R426A (designacion de la ASHRAE para una mezcla que contiene R125, R134a, n-butano, e isopentano); R427A (designacion de la ASHRAE para una mezcla de un 15 por ciento en peso de R32, un 25 por ciento en peso de R125, un 50 por ciento en peso de R134a, y un 10 por ciento en peso de R143a); R428A (designacion de la ASHRAE para una mezcla que contiene R125, R143a, propano e isobutano);
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R430A (designacion de la ASHRAE para una mezcla que contiene R152a e isobutano); R434A (designacion de la ASHRAE para una mezcla que contiene R125, R134a, R143a, e isobutano); R437A (designacion de la ASHRAE para una mezcla que contiene R125, R134a, n-butano, y n-pentano); R438A (designacion de la ASHRAE para una mezcla que contiene R32, R125, R134a, n-butano, e isopentano); R507A y R507B (designacion de la ASHRAE para una mezcla de R125 y R143a en diferentes concentraciones de los componentes); y R508A y R508B (designaciones de la ASHRAE para mezclas de trifluorometano (R23) y hexafluoroetano (R116) en diferentes concentraciones de los componentes).
Ademas, las composiciones descritas en la presente memoria pueden ser utiles como sustitutos para R12 (CFC-12, diclorodifluorometano) o R502 (designacion de la ASHRAE para una mezcla de un 51,2 por ciento en peso de CFC- 115 (cloropentafluoroetano) y un 48,8 por ciento de peso de HCFC-22).
A menudo, los refrigerantes de sustitucion son mas utiles si son capaces de usarse en el equipo frigonfico original disenado para un refrigerante diferente. En particular, las composiciones como las que se describen en la presente memoria pueden ser utiles como sustitutos para R12, R134a, R22, R404A, R407A, R407C, R408A, R410A, R413A,
R417A, R419A, R422A, R422B, R422C, R422D, R423A, R424A. R426A, R428A, R430A, R434A, R437A, R438A,
R502, R507A, R507B, y R508, entre otros en el equipo original. Ademas, las composiciones como las que se describen en la presente memoria pueden ser utiles como sustitutos de R12, R134a, R22, R404A, R407A, R407C, R408A, R410A, R413A, R417A, R419A, R422A, R422B, R422C, R422D, R423A, R424A. R426A, R428A, R430A,
R434A, R437A, R438A, R502, R507A, R507B, y R508, entre otros, en el equipo disenado para estos refrigerantes
con algunas modificaciones en el sistema. Ademas, las composiciones como las que se describen en la presente memoria pueden ser utiles para la sustitucion de cualquiera de los refrigerantes mencionados anteriormente en el equipamiento espedficamente modificado o producido enteramente para estas nuevas composiciones.
En muchas aplicaciones, algunas realizaciones de las composiciones descritas son utiles como refrigerantes y proporcionan al menos un rendimiento frigonfico comparable (es decir, capacidad de refrigeracion y eficiencia energetica) al del refrigerante para el cual se esta buscando un sustituto.
En algunas realizaciones, las composiciones descritas en la presente memoria son utiles para cualquier sistema de compresor de desplazamiento positivo disenado para cualquier numero de composiciones de transferencia de calor. Ademas, muchas de las composiciones descritas son utiles en nuevos equipos que usan compresores de desplazamiento positivo para proporcionar un rendimiento similar a los refrigerantes mencionados anteriormente.
En una realizacion, se describe en la presente memoria un proceso para producir refrigeracion que comprende condensar una composicion como se describe en la presente memoria y evaporar a continuacion dicha composicion en las inmediaciones de un cuerpo a enfriar.
En otra realizacion, se describe en la presente memoria un proceso para producir calor que comprende condensar una composicion como se describe en la presente memoria en las inmediaciones de un cuerpo a calentar y, a continuacion, evaporar dicha composicion.
En algunas realizaciones, el uso de las anteriormente descritas composiciones incluye usar la composicion como una composicion de transferencia de calor en un proceso para producir refrigeracion, en donde la composicion primero se enfna y se almacena bajo presion y cuando se expone a un ambiente mas calido, la composicion absorbe parte del calor ambiental, se expande, y de esta manera se enfna el ambiente mas calido.
En algunas realizaciones, las composiciones como se describen en la presente memoria pueden ser utiles especialmente en aplicaciones de aire acondicionado que incluyen pero no se limitan a enfriadores, bombas de calor de alta temperatura, sistemas de aire acondicionado residenciales, comerciales o industriales (que incluyen las bombas de calor residenciales), y que incluyen enfriadores listos para el servicio, con conductos, sin conductos y con ventana, y los exteriores, pero conectados al edificio tales como los sistemas de cubiertas.
En algunas realizaciones, las composiciones como se describen en la presente memoria pueden ser utiles, en particular en aplicaciones frigonficas que incluyen refrigeracion de alta, media o baja temperatura y otros usos espedficos tales como en frigonficos y congeladores comerciales, industriales o residenciales, maquinas de hielo, frigonficos y congeladores autonomos, sistemas distribuidos y de estantes para supermercados, enfriadores por evaporador inundados, enfriadores por expansion directa, camaras frigonficas y camaras enfriadoras y congeladoras, y sistemas combinados.
Ademas, en algunas realizaciones, las composiciones descritas pueden funcionar como refrigerantes primarios en los sistemas de ciclo cerrado secundarios que proporcionan refrigeracion a localizaciones remotas mediante el uso de un fluido de transferencia de calor secundario.
En otra realizacion se proporciona un metodo para recargar un sistema de transferencia de calor que contiene un refrigerante a ser sustituido y un lubricante, comprendiendo dicho metodo eliminar el refrigerante a ser sustituido del sistema de transferencia de calor al tiempo que se retiene una parte sustancial del lubricante en dicho sistema y se introduce una de las composiciones descritas en la presente memoria al sistema de transferencia de calor.
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En otra realizacion, se proporciona un sistema de intercambio de calor que comprende una composicion descrita en la presente memoria, en donde dicho sistema se selecciona del grupo que consiste en acondicionadores de aire, congeladores, frigonficos, enfriadores de agua, enfriadores por evaporador inundado, enfriadores por expansion directa, camaras frigonficas, bombas de calor, frigonficos moviles, unidades moviles de aire acondicionado, y los sistemas que tienen combinaciones de los mismos.
En otra realizacion se proporciona un metodo para sustituir un refrigerante de alto GWP en un aparato frigonfico, de aire acondicionado, o de bomba de calor, en donde dicho refrigerante de alto GWP se selecciona del grupo que consiste en R134a, R22, R12, R404A, R410A, R407A, R407C, R413A, R417A, R422A, R422B, R422C y R422D, R423A, R427A, R507A, R507B, R502, y R437A, comprendiendo dicho metodo proporcionar una composicion como se describe en la presente memoria a dicho aparato frigonfico, de aire acondicionado, o de bomba de calor que usa, uso o esta disenado para usar dicho refrigerante alta GWP; en donde dicha composicion se selecciona del grupo que consiste en:
HFO-1234yf, HFC-125, y HFC-152a;
HFO-1234yf, HFC-125, y HFC-134a;
HFO-1234yf, HFC-32, y HFC-134a; y
HFO-1234yf, HFC-32, HFC-125, y HFC-134a, como se definen anteriormente.
En otra realizacion, el metodo para la sustitucion de un refrigerante de alto GWP puede comprender ademas proporcionar una composicion a dicho aparato frigonfico, de aire acondicionado, o de bomba de calor que usa, uso o esta disenado para usar dicho refrigerante de alto GWP, en donde la composicion se selecciona del grupo que consiste en:
HFO-1234yf, HFC-125, y HFC-152a;
HFO-1234yf, HFC-125, y HFC-134a;
HFO-1234yf, HFC-32, y HFC-134a; y
HFO-1234yf, HFC-32, HFC-125, y HFC-134a, como se definen anteriormente.
Los sistemas frigonficos, de aire acondicionado, o de bomba de calor por compresion de vapor incluyen un evaporador, un compresor, un condensador, y un dispositivo de expansion. Un ciclo de compresion de vapor re- utiliza el refrigerante en multiples etapas que producen un efecto de enfriamiento en una unica etapa y un efecto de calentamiento en una etapa diferente. El ciclo se puede describir simplemente como sigue. El refrigerante lfquido entra en un evaporador a traves de un dispositivo de expansion, y el refrigerante lfquido hierve en el evaporador, mediante la retirada del calor del medio ambiente, a una temperatura baja para formar un gas y producir enfriamiento. El gas a baja presion entra en un compresor donde el gas se comprime para elevar su presion y temperatura. El refrigerante gaseoso a alta presion (comprimido) entra entonces en el condensador en donde se condensa el refrigerante y descarga su calor al ambiente. El refrigerante vuelve al dispositivo de expansion a traves del cual el lfquido se expande desde el nivel de mayor presion en el condensador hasta el nivel de baja presion en el evaporador, repitiendo asf el ciclo.
En una realizacion, se proporciona un sistema de transferencia de calor que contiene una composicion como se describe en la presente memoria. En otra realizacion se describe un aparato frigonfico, de aire acondicionado, o de bomba calor que contiene una composicion como se describe en la presente memoria. En otra realizacion, se describe un aparato estacionario frigonfico, de aire acondicionado, o de bomba de calor que contiene una composicion como se describe en la presente memoria. En aun otra realizacion, se describe un aparato movil frigonfico o de aire acondicionado que contiene una composicion como se describe en la presente memoria.
En otra realizacion, se describe un metodo de uso de la composicion de la presente invencion como una composicion de fluido de transferencia de calor. El metodo comprende transportar dicha composicion desde una fuente de calor a un disipador de calor.
Ejemplos
Los conceptos descritos en la presente memoria se describen adicionalmente en los siguientes ejemplos, que no limitan el alcance de la invencion descrita en las reivindicaciones.
Ejemplo 1
Impacto de fuga de vapor
Se carga un recipiente con una composicion inicial a una temperatura de aproximadamente 23°C, y se mide la presion de vapor inicial de la composicion. Se deja que la composicion se fugue del recipiente, mientras se mantiene
constante la temperatura, hasta que se elimina el 50 por ciento en peso de la composicion inicial, momento en el cual se mide la presion de vapor de la composicion restante en el recipiente. Los resultados se muestran en la Tabla 2 para las composiciones de la invencion y para ciertas composiciones de comparacion
TABLA 2
Composicion (% en peso)
P Inicial (Psia) P Inicial (kPa) Despues del 50% de Fuga (Psia) Despues del 50% de Fuga (kPa) Delta P (%)
1234yf/152a/125
40/40/20
103,4 713 99,0 683 4,3%
20/40/40
114,6 790 106,6 735 7,0%
40/20/40
121,8 840 114,4 789 6,1%
98/1/1
94,2 649 93,8 647 0,4%
1/98/1
82,1 566 81,8 564 0,4%
1/1/98
186,3 1.285 185,1 1.276 0,6%
80/10/10
101,8 702 99,0 683 2,8%
10/80/10
89,3 616 86,6 597 3,0%
10/10/80
159,8 1.102 152,2 1.049 4,8%
60/20/20
107,7 743 103,3 712 4,1%
20/60/20
98,4 678 93,6 645 4,9%
20/20/60
136,6 942 127,4 878 6,7%
45/45/10
97,1 669 94,6 652 2,6%
10/45/45
115,5 796 106,5 734 7,8%
45/10/45
129,6 894 121,5 838 6,3%
40/30/30
111,8 771 105,8 729 5,4%
30/40/30
108,9 751 102,7 708 5,7%
30/30/40
118,2 815 110,6 763 6,4%
86/4/10
102,0 703 98,9 682 3,0%
86/5/9
101,1 697 98,4 678 2,7%
65/5/30
118,7 818 111,7 770 5,9%
65/30/5
96,6 666 95,4 658 1,2%
5/65/30
101,2 698 94,3 650 6,8%
5/30/65
134,8 929 124,2 856 7,9%
30/5/65
149,7 1.032 141,6 976 5,4%
30/65/5
90,9 627 89,2 615 1,9%
90/5/5
97,9 675 96,3 664 16%
70/5/25
114,5 789 108,2 746 5,5%
1234yf/125/134a
40/40/20
130,0 896 122,4 844 5,8%
20/40/40
128,8 888 121,0 834 6,1%
40/20/40
112,9 778 107,9 744 4,4%
98/1/1
94,3 650 93,9 647 0,4%
Composicion (% en peso)
P Inicial (Psia) P Inicial (kPa) Despues del 50% de Fuga (Psia) Despues del 50% de Fuga (kPa) Delta P (%)
1/98/1
187,3 1.291 186,6 1.287 0,4%
1/1/98
91,8 633 91,4 630 0,4%
80/10/10
103,5 714 100,3 692 3,1%
10/80/10
167,5 1.155 162,1 1.118 3,2%
10/10/80
101,2 698 97,7 674 3,5%
60/20/20
112,9 778 107,7 743 4,6%
20/60/20
147,7 1.018 140,0 965 5,2%
20/20/60
111,2 767 105,7 729 4,9%
45/45/10
134,3 926 126,2 870 6,0%
10/45/45
132,3 912 123,7 853 6,5%
45/10/45
104,8 723 102,0 703 2,7%
40/30/30
121,3 836 114,8 792 5,4%
30/40/30
129,6 894 122,1 842 5,8%
30/30/40
120,8 833 114,2 787 5,5%
86/4/10
98,3 678 96,9 668 1,4%
86/5/9
99,1 683 97,3 671 1,8%
65/5/30
100,9 696 99,4 685 1,5%
65/30/5
120,5 831 113,2 780 6,1%
5/65/30
151,1 1.042 143,0 986 5,4%
5/30/65
117,8 812 109,9 758 6,7%
30/5/65
99,7 687 98,0 676 1,7%
30/65/5
153,1 1.056 145,5 1.003 5,0%
90/5/5
98,5 679 96,7 667 1,8%
70/5/25
100,7 694 99,1 683 16%
35/35/30
125,4 865 118,4 816 5,6%
45/30/25
121,4 837 114,8 792 5,4%
50/25/25
117,2 808 111,3 767 5,0%
45/15/40
108,9 751 104,9 723 3,7%
50/12/38
106,6 735 103,3 712 3,1%
1234yf/32/134a
40/40/20
185,3 1.278 167,8 1.157 9,4%
20/40/40
176,9 1.220 158,6 1.094 10,3%
40/20/40
148,4 1.023 128,6 887 13,3%
98/1/1
97,8 674 94,7 653 3,2%
1/98/1
231,3 1.595 230,9 1.592 0,2%
1/1/98
93,5 645 92,1 635 15%
80/10/10
130,6 900 111,0 765 15,0%
Composicion (% en peso)
P Inicial (Psia) P Inicial (kPa) Despues del 50% de Fuga (Psia) Despues del 50% de Fuga (kPa) Delta P (%)
10/80/10
220,2 1.518 215,7 1.487 2,0%
10/10/80
117,3 809 105,3 726 10,2%
60/20/20
153,8 1.060 131,2 905 14,7%
20/60/20
203,9 1406 193,0 1,331 5,3%
20/20/60
142,0 979 123,4 851 13,1%
45/45/10
195,0 1.344 180,0 1.241 7,7%
10/45/45
179,5 1.238 161,6 1.114 10,0%
45/10/45
126,0 869 111,5 769 11,5%
40/30/30
168,2 1.160 148,0 1.020 12,0%
30/40/30
181,2 1.249 163,5 1.127 9,8%
30/30/40
164,6 1.135 144,6 997 12,2%
86/4/10
110,7 763 100,6 694 9,1%
86/5/9
114,3 788 102,0 703 10,8%
65/5/30
114,0 786 104,0 717 8,8%
65/30/5
176,6 1.218 152,9 1.054 13,4%
5/65/30
202,0 1.393 190,1 1.311 5,9%
5/30/65
154,1 1.062 134,0 924 13,0%
30/5/65
109,8 757 102,0 703 7,1%
30/65/5
214,5 1.479 207,8 1.433 3,1%
90/5/5
114,1 787 101,4 699 11,1%
70/5/25
110,4 761 103,8 716 6,0%
90/4/6
110,4 761 100,0 689 9,4%
10/40/50
172,3 1.188 153,2 1.056 11,1%
30/45/25
188,7 1.301 172,8 1.191 8,4%
20/45/35
184,3 1.271 167,5 1.155 9,1%
1234yf/134a/125/32
1/1/1/97
231,2 1.594 230,9 1.592 0,1%
1/1/97/1
188,8 1.302 187,8 1.295 0,5%
1/97/1/1
94,3 650 92,5 638 1,9%
97/1/1/1
98,6 680 95,2 656 3,4%
50/38/9/3
113,9 785 106,2 732 6,8%
50/38/8/4
116,1 800 107,2 739 7,7%
50/38/7/5
118,4 816 108,2 746 8,6%
20/20/20/40
193,8 1.336 180,9 1.247 6,7%
10/10/10/70
218,2 1.504 213,1 1.469 2,3%
5/5/5/85
226,2 1.560 224,0 1.544 1,0%
5/5/50/40
214,7 1.480 210,4 1.451 2,0%
Composicion (% en peso)
P Inicial (Psia) P Inicial (kPa) Despues del 50% de Fuga (Psia) Despues del 50% de Fuga (kPa) Delta P (%)
50/5/5/40
193,4 1.333 176,7 1.218 8,6%
10/40/10/40
180,7 1.246 163,9 1.130 9,3%
37/50/10/3
113,5 783 106,1 732 6,5%
37/10/50/3
148,2 1.022 137,8 950 7,0%
50/10/37/3
137,1 945 126,0 869 8,1%
10/50/37/3
132,8 916 122,7 846 7,6%
70/20/8/2
110,2 760 103,5 714 6,1%
20/70/8/2
106,6 735 101,0 696 5,3%
8/20/70/2
162,0 1.117 154,3 1.064 4,8%
70/8/20/2
119,4 823 110,1 759 7,8%
35/25/30/10
149,2 1.029 134,7 929 9,7%
92/1/1/6
118,2 815 102,9 709 12,9%
1/92/1/6
106,3 733 98,5 679 7,3%
1/1/92/6
195,5 1.348 193,7 1.336 0,9%
74/10/10/6
125,3 864 110,7 763 11,7%
10/74/10/6
116,4 803 106,1 732 8,8%
10/10/74/6
177,0 1.220 169,8 1.171 4,1%
54/20/20/6
132,6 914 119,0 820 10,3%
20/54/20/6
127,3 878 115,7 798 9,1%
20/20/54/6
158,3 1.091 147,7 1.018 6,7%
34/30/30/6
138,5 955 126,2 870 8,9%
30/34/30/6
137,9 951 125,7 867 8,8%
30/30/34/6
141,4 975 129,3 891 8,6%
40/27/27/6
136,7 943 124,2 856 9,1%
27/40/27/6
134,7 929 122,8 847 8,8%
27/27/40/6
146,3 1.009 134,5 927 8,1%
50/22/22/6
133,6 921 120,5 831 9,8%
22/50/22/6
129,5 893 117,7 812 9,1%
22/22/50/6
154,8 1.067 143,7 991 7,2%
88/1/1/10
131,7 908 110,2 760 16,3%
1/88/1/10
115,2 794 103,6 714 10,1%
1/1/88/10
200,1 1.380 198,0 1.365 1,0%
70/10/10/10
137,5 948 118,6 818 13,7%
10/70/10/10
125,8 867 112,2 774 10,8%
10/10/70/10
182,3 1.257 174,5 1.203 4,3%
50/20/20/10
143,2 987 127,0 876 11,3%
20/50/20/10
137,1 945 122,9 847 10,4%
Composicion (% en peso)
P Inicial (Psia) P Inicial (kPa) Despues del 50% de Fuga (Psia) Despues del 50% de Fuga (kPa) Delta P (%)
20/20/50/10
164,5 1.134 152,5 1.051 7,3%
40/25/25/10
145,7 1.005 130,7 901 10,3%
25/40/40/10
142,7 984 128,4 885 10,0%
25/25/40/10
156,1 1.076 142,8 985 8,5%
78/1/1/20
158,6 1.094 131,4 906 17,2%
1/78/1/20
135,4 934 117,7 812 13,1%
1/1/78/20
209,3 1.443 206,9 1.427 1,1%
60/10/10/20
161,9 1.116 139,8 964 13,7%
10/60/10/20
146,7 1.011 128,7 887 12,3%
10/10/60/20
193,2 1.332 184,8 1.274 4,3%
40/20/20/20
165,1 1.138 147,2 1.015 10,8%
20/40/20/40
158,9 1.096 141,9 978 10,7%
20/20/40/20
177,0 1.220 163,5 1.127 7,6%
30/25/25/20
166,5 1.148 150,0 1.034 9,9%
25/30/25/20
164,9 1.137 148,6 1.025 9,9%
25/25/30/20
169,4 1.168 153,9 1.061 9,1%
68/1/1/30
178,4 1.230 154,0 1.062 13,7%
1/68/1/30
153,1 1.056 133,0 917 13,1%
1/1/68/30
215,9 1.489 213,8 1.474 1,0%
50/10/10/30
179,9 1.240 160,6 1.107 10,7%
10/50/10/30
164,9 1.137 146,2 1.008 11,3%
10/10/50/30
201,3 1.388 193,3 1.333 4,0%
40/15/15/30
180,7 1.246 163,4 1.127 9,6%
15/40/15/30
171,3 1.181 153,8 1.060 10,2%
15/15/40/30
193,7 1.336 182,2 1.256 5,9%
30/20/20/30
181,4 1.251 165,6 1.142 8,7%
20/30/20/30
177,6 1.225 161,5 1.114 9,1%
20/20/30/30
186,5 1.286 173,0 1.193 7,2%
59/1/1/39
191,9 1.323 172,8 1.191 10,0%
1/59/1/39
167,2 1.153 147,4 1.016 11,8%
1/1/59/39
220,3 1.519 218,6 1.507 0,8%
40/10/11/39
192,8 1.329 177,80 1.226 7,8%
10/40/11/39
180,1 1.242 163,20 1.125 9,4%
11/10/40/39
206,4 1.423 198,70 1.370 3,7%
30/15/16/39
193,0 1.331 179,30 1.236 7,1%
15/30/16/39
186,6 1.287 171,70 1.184 8,0%
16/15/30/39
199,4 1.375 188,90 1.302 5,3%
Las composiciones que se enumeran en la Tabla 2 son casi azeotropicas pues en la composicion restante despues de eliminar el 50 por ciento en peso la diferencia en la presion del vapor es menor de aproximadamente el 10 por ciento.
Ejemplo 2
5 Potenciales de Calentamiento Global
En la Tabla 3 se enumeran valores del potencial de calentamiento global (GWP) para algunas de las composiciones descritas, y se comparan con los valores del GWP para HCFC-22, HFC-134a, R404A, R407C, R410A y con otros refrigerantes usados en la actualidad, y refrigerantes comparativos. Los GWP para los componentes puros se enumeran como referencia. Los valores del GWP para las composiciones que contienen mas de un componente se 10 calculan como promedios ponderados de los valores del GWP de los componentes individuales. Los valores para los HFC se toman del "Climate Change 2007 - IPCC (del ingles Intergovernmental Panel on Climate Change - Grupo Intergubernamental de Expertos sobre el Cambio Climatico) Fourth Assessment Report on Climate Change", de la seccion titulada "Working Group 1 Report: The Physical Science Basis", Capftulo 2, paginas 212 - 213, Tabla 2.14. El valor para el HFO-1234yf se publico en Papadimitriou et al., Physical Chemistry Chemical Physics, 2007, vol. 9, 15 paginas 1-13. En concreto, se usan los valores del GWP a un horizonte temporal de 100 anos.
TABLA 3
Componente o composicion
GWP
HCFC-22
1.810
HFC-1343
1.430
HFC-1523
124
HFC-125
3.500
HFC-32
675
HFC-1433
4.470
HFO-1234ze
6
HFO-1234yf
4
R404A
3.922
R407C
1.802
R410A
2.088
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-125/HFC-134a (35/10/30/25% en peso)
1.476
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-125/HFC-134a (97/1/1/1% en peso)
57
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-125/HFC-134a (1/97/1/1% en peso)
704
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-125/HFC-134a (1/1/97/1% en peso)
3.415
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-125/HFC-134a (1/1/1/97% en peso)
1.490
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-125/HFC-134a (92 /5/1/1% en peso)
87
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-125/HFC-134a (50/40/5/5% en peso)
519
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-125/HFC-134a (34/6/30/30% en peso)
1.520
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-125/HFC-134a (1/20/78/1% en peso)
2.879
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-125/HFC-134a (74/6/10/10% en peso)
254
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-125/HFC-134a (27/6/27 /40% en peso)
1.559
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-134a (1/1/98% en peso)
1.409
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-134a (1/4/95% en peso)
1.386
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-134a (95/4/1% en peso)
45
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-134a (1/98/1% en peso)
676
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-134a (98/1/1% en peso)
25
Componente o composicion
GWP
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-134a (54/45/1% en peso)
320
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-134a (1/45/54% en peso)
1.076
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-134a (45 /45/10% en peso)
320
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-134a (30/45/25% en peso)
662
HFO-1234yf/HFC-32/HFC-134a (30/65/5% en peso)
511
HFO-1234yf/HFC-125/HFC-152a (1/1/98% en peso)
157
HFO-1234yf/HFC-125/HFC-152a (98/1/1% en peso)
40
HFO-1234yf/HFC-125/HFC-152a (1/98/1% en peso)
3.431
HFO-1234yf/HFC-125/HFC-134a (1/1/98% en peso)
1.436
HFO-1234yf/HFC-125/HFC-134a (1/98/1% en peso)
3.444
HFO-1234yf/HFC-125/HFC-134a (98/1/1% en peso)
53
Muchas composiciones como las que se describen en la presente memoria, tales como las que se enumeran en la Tabla 3, proporcionan alternativas de GWP inferiores a HCFC-22, HFC-134a, R404A, R407C, y/o R410A etc.
Ejemplo 3
Rendimiento de enfriamiento
5 La Tabla 4 muestra el rendimiento de una composicion ejemplar en comparacion con el rendimiento de HCFC-22, HFC-134a, HFO-1234yf, R410A, y R407C. En la Tabla 4, Pres Evap es la presion del evaporador, Pres Cond es la presion del condensador, Temp Desc Comp es la temperatura de descarga del compresor, COP es coeficiente de rendimiento (analogo a la eficiencia energetica), y cAp es la capacidad. Los datos se basan en las siguientes condiciones.
Temperatura del evaporador
45°F (7,2°C)
Temperatura del condensador
110°F (43,3°C)
Cantidad de subenfriamiento
2,8°F (5°C)
Temperatura del gas de retorno
65°F (18°C)
La eficiencia del compresor es
70%
10 Tengase en cuenta que la entalpfa de sobrecalentamiento del evaporador esta incluida en las determinaciones de la capacidad de enfriamiento y de la eficiencia energetica.
Composicion
Pres Eva (kPa) Pres Cond (kPa) Temp Desc Comp (°C) CAP (kJ/m3) CAP en relacion a R407C (%) COP COP en relacion a R407C (%) Deslizamiento Temp, °C (cond/evap)
R22
624 1.660 85 4.112 99,1 4,49 103 0
HFC-1343
377 1.110 67 2.709 65,3 4,58 105 0
HFO-1234yf
399 1.104 59 2.564 61,8 4,44 102 0
R410A
991 2.589 83 5.830 141 4,12 94,7 0,14/0,14
R407C
6,25 1.767 76 4.151 100 4,36 100 4,8/4,8
H FO-1234yf/H FC-32/H FC- 125/HFC-134a (35/10/30/25% en peso)
590 1.638 67 3.738 90,0 4,32 99,1 4,1/3,6
K)
K)
La composicion tiene una capacidad mayor que la capacidad de HFC-134a, HFO-1234yf y dentro del 10% de la capacidad del R407C. La eficiencia energetica (que se muestra como COP), esta dentro del 2% de la eficiencia para el R407C.
Ejemplo 4
5 Rendimiento de calentamiento
La Tabla 5 muestra el rendimiento de una composicion ejemplar en comparacion con el rendimiento de HCFC-22, HFC-134a, HFO-1234yf, y R410A. En la Tabla 5, Pres Evap es la presion del evaporador, Pres Cond es la presion del condensador, Temp Desc Comp es la temperatura de descarga del compresor, COP es el coeficiente de rendimiento (analogo a la eficiencia energetica), y CAP es la capacidad. Los datos se basan en las siguientes 10 condiciones.
Temperatura del condensador
20°F (-6,7°C)
Temperatura del evaporador
80°F (26,7°C)
Cantidad de subenfriamiento
10°F (5,6°C)
Temperatura del gas de retorno
65°F (18°C)
La eficiencia del compresor es
70%
Composicion
Pres Cond (kPa) Pres Evap (kPa) Temp Desc Compr (°C) CAP (kJ/m3) CAP en relacion a HCFC-22 (%) COP COP en relacion a HCFC-22 (%) Deslizamiento Temp, °C (cond/evap)
R22
397 1.091 85 2.948 100 4,85 100 0
HFC-1343
228 699 67 1.897 64,3 5,02 104 0
HFO-1234yf
249 713 58 1.914 64,9 5,03 104 0
R410A
393 1.145 75 2.965 101 4,74 97,8 0,55/0,52
HFO-1234yf/HFC-32/HFC- 125/HFC-134a (35/10/30/25% en peso)
374 1.069 66 2.757 93,5 4,80 98,9 4,6/4,1
K)
4^
La composicion tiene la capacidad dentro del 7% de la capacidad del HCFC-22. La eficiencia energetica (que se muestra como COP) es mejor que o esta dentro del 4% de la eficiencia para el HCFC-22.

Claims (7)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    REIVINDICACIONES
    1. Una composicion seleccionada de composiciones casi azeotropicas que consiste en:
    1 por ciento en peso a 98 por ciento en peso de HFO-1234yf, 1 por ciento en peso a 98 por ciento en peso de HFC- 152a, y 1 por ciento en peso a 98 por ciento en peso de HFC-125;
    1 por ciento en peso a 98 por ciento en peso de HFO-1234yf, 1 por ciento en peso a 98 por ciento en peso de HFC- 125, y 1 por ciento en peso a 98 por ciento en peso de HFC-134a, con la condicion que dicha composicion no sea 50% en peso de HFO-1234yf, 30 por ciento en peso de HFC-125, y un 20 por ciento en peso de HFC-134a;
    1 por ciento en peso a 55 por ciento en peso de HFO-1234yf, 45 por ciento en peso a 98 por ciento en peso de HFC- 32, y 1 por ciento en peso a 55 por ciento en peso de HFC-134a;
    1 por ciento en peso a 97 por ciento en peso de HFO-1234yf, 1 por ciento en peso a 97 por ciento en peso de HFC- 134a, 1 por ciento en peso a 97 por ciento en peso de HFC-125, y 1 por ciento en peso a 5 por ciento en peso de HFC-32;
    1 por ciento en peso a 35 por ciento en peso de HFO-1234yf, 1 por ciento en peso a 40 por ciento en peso de HFC- 134a, 30 por ciento en peso a 78 por ciento en peso de HFC-125, y 6 por ciento en peso a 39 peso por ciento de HFC-32; o
    1 por ciento en peso a 50 por ciento en peso de HFO-1234yf, 1 por ciento en peso a 40 por ciento en peso de HFC- 134a, 1 por ciento en peso a 50 por ciento en peso de HFC-125, y 40 por ciento en peso a 97 por ciento en peso HFC-32.
  2. 2. Un proceso para producir enfriamiento que comprende condensar una composicion de la reivindicacion 1 y a continuacion evaporar dicha composicion en las inmediaciones de un cuerpo a enfriar.
  3. 3. Un proceso para producir calor que comprende condensar la composicion de la reivindicacion 1 en las inmediaciones de un cuerpo a calentar y a continuacion evaporar dicha composicion.
  4. 4. Un metodo para sustituir R12, R134a, R22, R404A, R407A, R407C, R408A, R410A, R413A, R417A, R419A, R422A, R422B, R422C, R422D, R423A, R424A. R426A, R428A, R430A, R434A, R437A, R438A, R502, R507A, R507B, y R508, en un sistema que usa, uso o se fue disenado para usar R12, R134a, R22, R404A, R407A, R407C, R408A, R410A, R413A , R417A, R419A, R422A, R422B, R422C, R422D, R423A, R424A. R426A, R428A, R430A, R434A, R437A, R438A, R502, R507A, R507B, y R508, en donde dicho metodo comprende proporcionar la composicion de la reivindicacion 1 a dicho sistema.
  5. 5. Un aparato frigonfico, de aire acondicionado o de bomba de calor que contiene la composicion de la reivindicacion 1.
  6. 6. Un aparato estacionario de aire acondicionado que contiene la composicion de la reivindicacion 1.
  7. 7. Un sistema estacionario frigonfico que contiene la composicion de la reivindicacion 1.
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