ES2557185T3 - Composición cosmética que comprende un alcoxisilano específico y una goma microbiana y uso para el peinado - Google Patents

Abstract

Composicion cosmetica no detergente que comprende uno o varios alcoxisilanos que presentan uno o varios grupos funcionales basicos, y una o varias gomas microbianas.

Description

OF P

ICINA ESPANOLA DE \TEfoTES Y MARCAS

1 3 ENE. 2016

E N T R A D A

DESCRIPCION

Composicion cosmetica que comprende un alcoxisilano especifico y una goma microbiana y uso para el peinado.

5 La presente invencion se refiere a composiciones cosmeticas que comprenden uno o varios alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) basico(s) y una o varias gomas microbianas, y a su uso para dar forma a fibras queratinicas

Las composiciones de tratamiento capilar contienen alcoxisilanos son conocidos de la tecnica anterior.

10 La solicitud de patente EP-159628 A2 describe una composicion de permanente y de fortificacion del cabello que contiene un alquiltrialcoxisilano.

La solicitud de patente FR 2783164 describe el uso de compuestos organicos de silicio seleccionados de los silanos que comprenden un atomo de silicio y los siloxanos que comprenden dos o tres atomos de silicio, siendo estos 15 compuestos hidrosolubles, para el mantenimiento del peinado o dar forma al cabello, y la solicitud de patente FR 2891142 describe el uso de uno o varios compuestos organicos de silicio, preferiblemente no hidrosolubles, y solubles en medios alcoholicos o hidroalcoholicos.

Estas composiciones permiten obtener efectos de peinado, especialmente en cabellos finos y rizados. Sin embargo, 20 no siendo estos efectos suficientemente intensos y duraderos, en general es necesario volver a aplicar los productos despues de varios dias.

Se ha observado tambien que despues de varias aplicaciones, es decir varias superposiciones de las composiciones que contienen los alcoxisilanos con funciones solubilizantes, el cabello se puede volver seco, aspero, sensible al 25 tacto, dahado.

De forma sorprendente, los autores de la invencion han descubierto que composiciones cosmeticas que comprenden uno o varios alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) basico(s) y una o varias gomas microbianas, permiten resolver estos problemas.

30

Despues de la aplicacion de composiciones segun la invencion sobre el cabello, se obtiene un efecto de peinado satisfactory y duradero. El peinado presente cuerpo y volumen. El cabello presents una gran facilidad de desenredo, una gran flexibilidad asi como un tacto suave y liso. Estos efectos resisten varios lavados con champu.

35 Estos efectos son particularmente visibles en el cabello fino o en cabello dariado incluso muy dafiado, por ejemplo, en cabello tehido.

En el cabello rizado, seco, las composicion segun la invencion permiten obtener tambien un control de la forma, en particular un control del dibujo de los rizos.

40

Por lo tanto, la invencion tiene por objeto una composicion cosmetica no detergente que comprende uno o varios alcoxisilanos que presentan uno o varios grupos funcionales basicos y una o varias gomas microbianas.

La invencion se refiere tambien al uso para el tratamiento de materias queratinicas, especialmente el cabello, y en 45 particular cabellos dahados, rizados, secos o finos, de una composicion cosmetica no detergente que comprende uno o varios alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) basico(s) y una o varias gomas microbianas.

La invencion se refiere finalmente a un procedimiento para dar forma al cabello que comprende la aplicacion sobre el cabello de dicha composicion.

50

Otro objeto de la invencion se refiere al uso de esta composicion para evitar la degradacion del tacto del cabello generada por las repetidas aplicaciones de las composiciones para dar forma al cabello que contienen uno o varios alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) basico(s).

55 Otras caracteristicas, propiedades y ventajas de la presente invencion apareceran mas claramente con la lectura de la descripcion y los siguientes ejemplos.

Por "composicion no detergente" en el sentido de la presente solicitud, se entiende que la composicion no contiene mas de 4 % en peso de agentes tensioactivos en relacion con el peso total de la composicion.

Los alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) basico(s) presentes en la composicion segun la invencion, se seleccionan de organosilanos que comprenden 1, 2 o 3 atomos de silicio, preferiblemente 1 o 2 atomos de silicio. Deben constar ademas de uno o varies grupos funcionales quimicos basicos. El grupo funcional quimico basico 5 puede corresponder a cualquier gaipo funcional que confiera caracter basico al compuesto de silicio y, preferiblemente, es un grupo funcional amina tal como un grupo funcional amina primaria, secundaria o terciara. El grupo funcional quimico basico de los compuestos de silicio segun la invencion puede constar opcionalmente de otros grupos funcionales, tales como, por ejemplo, otro grupo funcional amina, un grupo funcional Scido o un grupo funcional halogeno.

10

Los alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) basico{s) presentes en la composicion segun la invencion constan ademas de dos o varios grupos hidrolizables o hidroxilos por moiecula. Los grupos hidrolizables preferiblemente son grupos alcoxi, ariloxi o halogeno. Pueden constar tambiSn, opcionalmente de otros grupos funcionales quimicos tales como grupos funcionales acidos.

15

Segun un modo de realizacion particular, el o los alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) b^sico(s) presentes en la composicion segun la invencion, se seleccionan de los compuestos de formula (1):

20

en la que:

R,

Ns* R3-S1

imagen1

(I)

R* represents un halogeno, un grupo OR o R’n 25 Rs represents un halogeno, un grupo OR" 0 R'2;

R6 represents un halogeno, un grupo OR"' o R'3;

R1, R2, R3, R’, R", R”, R’i, R'2, R’3 representan, independientemente unos de otros, un grupo hidrocarbonado 30 saturado o insaturado, lineal o ramificado, que lleva opcionalmente grupos quimicos complementarios tales como grupos acidos o aminas, pudiendo R1, R2, R’, R" y R"’ ademas designar hidrogeno, y siendo al menos dos de los grupos R4, Rs y Re diferentes de los grupos R'1, R’2 y R’s.

Preferiblemente, los grupos Ri, R2, R', R'i, R’2, R'3, R" y R" se seleccionan de radicales alquilo Ci-Ci2, arilo de Cs a 35 C14, alquil(Ci-Ce)arilo de C5 a Ci4, y aril(C5-Ci4)alquilo de C1 a Ca.

Preferiblemente, el grupo R3 se selecciona de los radicales alquileno C1-C12, opcionalmente sustituido con un grupo amino, arileno Cs-Ci4, alquilen(Ci-Ca)arileno C5-C14, y arilen(Cs-Ci4)alquileno Ci-Ca.

40 Segun un modo de realizacion particular, el o los alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) basico(s) que responden a las formulas (I) son preferiblemente el 3-aminopropiltrietoxisilano, 3-aminopropilmetildietoxisilano, N-(2-aminoetil)-3- aminopropilltrietoxisilano, y 3-(2-aminoetilamino)propil-metildietoxisilano.

Segun otro modo de realizacion, el 0 los alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) basico(s) usados segun la 45 invencion, se seleccionan de los compuestos de formula (II):

(R2lOMR22)ySi-<B)p-[NR23-(B,)p]q-[NR,23-(B"Hq-(R,22)y<OR,2l)i. (II)

en la que:

50

R21, R22, R'21 y R’22 represents cada uno independientemente entre si, una cadena hidrocarbonada saturada o insaturada, lineal o ramificada, que contiene opcionalmente uno 0 varios heteroatomos, opcionalmente interrumpida 0 sustituida con uno o mas grupos seleccionados de los grupos eter, ester, amina, amida, carboxilo, hidroxilo y carbonilo,

x es un numero entero que varia de 1 a 3, y = 3-x, x' es un numero entero que varia de 1 a 3, y' = 3-x', p = 0 o 1, p' = Oo 1,p" = 0o1,q = 0o 1, q' = 0 o 1, enlendiendose que al menos q o q' es diferente de cero,

5 B, B’ y B" representa cada uno independientemente un radical divalente alquileno lineal o ramificado C1-C20,

R23 y R'23 representa cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o una cadena hidrocarbonada saturada 0 insaturada, lineal o ramificada, que contiene opcionalmente uno o varios heteroatomos, opcionalmente interrumpida o sustituida con uno o mas grupos eter, ester de alcohol C1-C20, amina, carboxilo, alcoxisilano, arilo Ce- 10 C30, hidroxilo o cartaonilo, 0 un ciclo aromatico, heterocrclico o no, opcionalmente sustituido con uno o varios grupos ester de alcohol C3-C2a, amina, amida, carboxilo, alcoxisilano, hidroxilo, carbonilo o acilo.

Como se ha explicado previamente, R21, R22, R'21 y R'22 representa cada uno independientemente una cadena hidrocarbonada. Por cadena hidrocarbonada se entiende preferiblemente una cadena que consta de 1 a 30 y 15 preferiblemente de 1 a 10 atomos de carbono.

Igualmente, R23 y R'23 pueden representar una cadena hidrocarbonada. En este caso, se entiende preferiblemente una cadena que consta de 1 a 30 y preferiblemente de 1 a 10 atomos de carbono.

20 Preferiblemente, el ciclo aromatico consta de 6 a 30 atomos de carbono. Todavia mas preferiblemente, designa un radical fenilo opcionalmente sustituido

Preferiblemente, R21 = R'21; R22 = R'22; x = x'; y = y ; p = p ; B = B'; q = 1 y q’ = 0.

25 El 0 los alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) basico(s) de formula (II) pueden presentar tambien las siguientes caracteristicas consideradas solas o en combinacion:

- R21, R22, R’21 y R’22, iguales 0 diferentes, representan un alquilo C1-C4,

30 - p=p'=1;

-ByB', iguales o diferentes representan un alquileno lineal C1-C4 y

- R23 es hidrogeno.

35

Por ejemplo, el 0 los alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) basico(s) pueden comprender un sustituyente que comprende un grupo funcional amina secundaria, como la bis[3-(trietoxisilil)propil]amina de formula (CH3CH20)3- Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3 ofrecida por la empresa Fluorochem, bis[trimetoxisililpropil]amina de formula (CH30)3-Si(CH2)3NH(CH2)3Si(0CH3)3 ofrecida por la empresa Gelest, bis[metildietoxisililpropil]amina de formula 40 (CH3CH20)2CH3Si(CH2)3NH{CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2 ofrecida por la empresa Gelest y bis[3- trimetoxisililpropil]etilendiamina de formula (CH30)3Si(CH2)3NH(CH)2NH(CH2)3Si(0CH3)3 ofrecida por la empresa Gelest. Entre estos compuestos, se prefiere la bis[3-(trietoxisilil)propil]amina y la bis[metildietoxisililpropil]amina.

Segun otro modo de realizacion de la invencion, el 0 los alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) basico(s) se 45 seleccionan de los compuestos de formula (III):

imagen2

--NR2gR27

en la que:

R24 y R25 representa cada uno independientemente entre si, una cadena hidrocarbonada saturada o insaturada, lineal o ramificada, que contiene opcionalmente uno o varios heteroatomos, opcionalmente intenrumpida 0 sustituida con uno 0 mas grupos seleccionados de los grupos eter, ester, amina, amida, carboxilo, hidroxilo y carbonilo,

x" = 2 o 3;

y‘ = 3-x"; 10 n' = 0 0 1;

n"= 0 0 1;

E y E representa cada uno independientemente un radical divalente alquileno lineal o ramificado Ci-C2o,

15

R26 y R27 representa cada uno independientemente hidrogeno o una cadena hidrocarbonada saturada o insaturada, lineal 0 ramificada, que contiene opcionalmente uno o varios heteroatomos, opcionalmente interrumpida 0 sustituida con uno 0 mas grupos eter, ester de alcohol C1-C20, amina, carboxilo, alcoxisilano, arilo C6-C30, hidroxilo 0 carbonilo, o un ciclo aromatico, heterociclico 0 no, opcionalmente sustituido con uno o varios grupos ester de alcohol C1-C20, 20 amina, amida, carboxilo, alcoxisilano, hidroxilo, carbonilo 0 acilo,

r es un numero entero que varia de 0 a 4,

r1 = 0 0 1,

25

el 0 los grupos R2A representa cada uno independientemente hidrogeno o una cadena hidrocarbonada saturada 0 insaturada, lineal o ramificada, preferiblemente Ci-C-io, que contiene opcionalmente uno o varios heteroatomos, opcionalmente interrumpida 0 sustituida con uno o mas grupos eter, ester de alcohol C1-C20, amina, carboxilo, alcoxisilano, arilo C6-C30, hidroxilo 0 carbonilo, 0 un ciclo aromatico, heterociclico o no, opcionalmente sustituido con 30 uno 0 varios grupos ester de alcohol C1-C20, amina, amida, carboxilo, alcoxisilano, hidroxilo, carbonilo 0 acilo.

Como se ha explicado previamente, R24 y R25 representa cada uno independientemente una cadena hidrocarbonada. Por cadena hidrocarbonada se entiende, preferiblemente una cadena que consta de 1 a 30 y preferiblemente 1 a 10 atomos de carbono.

35

Igualmente, R26 y R27 pueden representar una cadena hidrocarbonada. En este caso, se entiende preferiblemente una cadena que consta de 1 a 30 y preferiblemente 1 a 10 atomos de carbono.

Preferiblemente, el ciclo aromatico consta de 6 a 30 atomos de carbono. Todavia mas preferiblemente, designa un 40 radical fenilo opcionalmente sustituido.

El o los alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) basico(s) de formula (III) pueden presentar las siguientes caracteristicas, consideradas solas o en combinacion:

45 - R24 es un alquilo C1-C4,

-x" = 3, n - n"=1; R= r^O,

R26 y R27 representan independientemente hidrogeno 0 un grupo seleccionado de los grupos alquilo C1-C4, 50 hidroxialquilo C1-C4 y aminoalquilo C1-C4.

En particular, el o los alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) basico(s) de formula (III) se pueden seleccionar de:

- 3-(m-aminofenoxi)propiltrimetoxisilano, de formula:

h2n

imagen3

0(CH2)3 —Si(OCHj)

3/3

- p-aminofeniltrimetoxisilano, de formula:

5

- N-(2-aminoetilaminometil)fenetiltrimetoxisilano, de formula:

(CH30)3—Si—(CH

CH2 — NH —(CH2)2 —NH2

10

Preferiblemente los alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) basico(s) de la invencion constan de una o varios grupos funcionales amina primaria 0 secundaria.

Todavia mas preferiblemente el o los alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) basico(s) que se pueden usar en las 15 composiciones segun la presente invencion corresponden a la formula (I):

imagen4

imagen5

imagen6

(I)

en la que:

20

R1 y R2, independientemente entre si se seleccionan de hidrogeno y grupos etilo, propilo y aminoetilo;

R3 se selecciona de grupos etilo, propilo y metilfenetilo;

25 R«, Rs y R6 independientemente entre si se seleccionan de grupos metilo, metoxi, etoxi.

Preferiblemente, los alcoxisilanos de formula (I) se seleccionan de los siguientes compuestos: 3- aminopropiltrietoxisilano (APTES), 3-aminoetiltrietoxisilano (AETES), 3-aminopropilmetildietoxisilano, N-(2-aminoetil)- 3-aminopropiltrietoxisilano y N-(2-aminoetilaminometil)fenetiltrimetoxisilano de formula:

30

imagen7

CH2 — NH —(CH2)2 —NH2

El o los alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) basico(s) en general se usan en una cantidad que va de 0,1 a 20 %, preferiblemente entre 1 y 15 % en peso del peso total de la composicion.

En el sentido de la presente invencion, se entiende por “gomas microbianas", sustancias sintetizadas por fermentacion de azucares por microorganismos. Las gomas microbianas se pueden seleccionar tambien de gomas de escleroglucano, gomas de gelano, gomas de pululano, gomas de curdlano, gomas de xantano, gomas de 5 grifolano, gomas de lentinano, gomas de esquizofilano, gomas de espirulinano y gomas de krestina.

Y en particular gomas de escleroglucano producidas por Sclerotium rolfsii, gomas de gelano producidas por Pseudomonas elodea o Sphingomonias, gomas de pululano producidas por Aureobacidium pullulens, gomas de curdlano producidas por alcaligenes de tipo Faecalis myxogenes, gomas de xantano producidas por numerosos 10 organismos tales como Leuconostoc mesenteroides y Leuconostoc dextrantum, gomas de grifolano producidas por Grifola frondara, gomas de lentinano producidas por Lentinus edodes, gomas de esquizofilano producidas por Schizophyllum commine, gomas de espirulinano producidas por Spirulina sybsyla y gomas de krestina producidas por Coriates versicolor.

15 Tambien se pueden citar en particular las gomas de xantano producidas por la bacteria xanthomonas campestri y mutantes y variantes de la misma. Estas gomas de xantano tienen en general un peso molecular comprendido entre 1.000.000 y 50.000.000.

Preferiblemente, se usan gomas de xantano y de escleroglucano. Todavia mas preferiblemente, se usan gomas de 20 escleroglucano.

La o las gomas microbianas en general estan comprendidas en la composicion en cantidades que varian de 0,01 a 10 %, preferiblemente entre 0,1 y 4 %, en peso del peso total de la composicidn.

25 Preferiblemente, la relacion en peso entre la o las gomas microbianas y el o los alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) basico(s) va de 1/20 a 1/3.

Las composiciones segun la presente invencion pueden comprender tambien uno o varios agentes espesantes adicionales diferentes de las gomas microbianas y convenientes para las composiciones de la invencion, como por 30 ejemplo, polimeros y copolimeros carboxivinilicos, polimeros y copolimeros (alquil)acrilicos, polimeros y copolimeros de (alquil)acrilamidas. poli(oxialquilen)glicoles, esteres de poii(oxialquilen)glicoles. derivados de celulosa, alginatos, derivados de almidon, gomas naturales tales como goma de guar o de garrofin, derivados de quitina y de chitosan, carragenanos, arcillas y sus mezclas.

35 Los derivados de celulosa son, por ejemplo, hidroxialquilcelulosas y en particular hidroxietilcelulosas, hidroxipropilcelulosa, o hidroxipropilmetilcelulosas.

Los polimeros espesantes, si precede, pueden constar de una o varias cadenas grasas. Se puede citar, por lo tanto, las cetilhidroxietilcelulosas.

40

Los agentes espesantes adicionales representan en general de 0,05 a 15 %, preferiblemente de 0,5 a 10 % en peso de la composicion.

La composicion cosmetica segun la invencion, puede comprender ademas uno o varios disolventes organicos, 45 preferiblemente en una cantidad comprendida entre 0,05 y 40 %, de forma totalmente preferida, entre 1 y 20 % en peso, con respecto al peso total de la composicion.

Este disolvente organico puede ser un alcohol inferior de C2 a Cj, en particular etanol, un poliol tal como propilenglicol o glicerol o un eter de poliol.

50

De forma preferida, el medio es acuoso o hidroalcohdlico.

Las composiciones segun la invencion pueden contener tambien otros adyuvantes cosmeticamente aceptables, tal como por ejemplo, agentes tensioactivos, agentes coespesantes, agentes de penetracion, perfumes, colorantes, 55 plastificantes, tampones y diferentes adyuvantes habituales como ceras, siliconas volatiles o no, ciclicas o lineales 0 ramificadas, organomodificadas (en especial por grupos amina) o no, diferentes del 0 de los alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) basico(s) de la invencion, ceramidas, pseudoceramidas, aceites vegetales, minerales 0 sinteticos, vitaminas o provitaminas como el pentanol, opacificantes, agentes reductores, emulsionantes, conservantes. minerales de carga, nacares, brillos, filtros solares, proteinas, polimeros fijadores anionicos, no

ionicos, cationicos o anfoteros, agentes hidratantes, emolientes, agentes suavizantes, agentes antiespumantes, agentes antitranspirantes, agentes antirradicales libres, bactericidas, scuestrantes, antipeliculares, antioxidantes, agentes alcalinizantes, acidos, perfumes y otros aditivos usados convencionalmente en las composiciones cosmeticas destinadas a ser aplicadas sobre el cabello.

5

Los agentes tensioactivos que se pueden usar en la composicion segun la presente invencion, pueden ser tensioactivos anionicos, no ionicos, anfoteros o cationicos, o mezclas de los mismos.

Entre los tensioactivos anionicos que se pueden usar, solos o mezclados en el marco de la presente invencion, se 10 pueden citar especialmente sales, y en particular sales de metales alcalinos tales como sales de sodio, sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de metales alcalinoterreos, porejemplo, de magnesio, de los siguientes compuestos: alquilsulfatos, alquiletersulfatos, alquilamidoetersulfatos, alquilarilpolidtersulfatos, monoglicerido-sulfatos; alquilsulfonatos, alquilamidasulfonatos, alquil-arilsulfonatos, a-olefinasulfonatos, parafina- sulfonatos; alquilsulfosuccinatos, alquiletersulfosuccinatos, alquilamidasulfosuccinatos; alquilsulfoacetatos; 15 acilsarcosinatos; y acilglutamatos, comprendiendo los grupos alquilo y acilo de todos estos compuestos de 6 a 24 atomos de carbono y designando el grupo arilo preferiblemente un grupo fenilo o bencilo.

Se pueden usar tambien en el marco de la presente invencion esteres de alquilo C6-C24 y acidos poliglicosido- carboxilicos tales como glucosido-citratos de alquilo, poliglicosido-tartratos de alquilo, y poliglicosido-suifosuccinatos 20 de alquilo; alquilsulfosuccinamatos, acilisetionatos y N-aciltauratos, comprendiendo el grupo alquilo 0 acilo de todos estos compuestos de 12 a 20 atomos de carbono. Entre los tensioactivos anionicos que tambien se pueden usar, se pueden citar tambien los acil-lactilatos cuyo grupo acilo consta de 8 a 20 atomos de carbono.

Ademas, se pueden citar tambien los acidos de alquil-D-galactosido-uronicos y sus sales, asi como los acidos 25 alquil(C6-C24)eter-carboxilicos polioxialquilenados, acidos alquil(C6-C24)aril(C6-C24)eter-carboxilicos polioxialquilenados, acidos alquil(C6-C24)amidoeter-carboxilicos polioxialquilenados y sus sales, en particular aquellos que constan de 2 a 50 grupos de oxido de etileno y sus mezclas.

Los agentes tensioactivos no ionicos que se pueden usar en el marco de la presente invencion, son ellos tambien 30 compuestos bien conocidos por si mismos (en relacion con esto vease especialmente “Handbook of Surfactants" de M R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pag. 116-178). Se pueden seleccionar especialmente de alcoholes, alfa-dioles, alquil(Ci-C2o)fenoles 0 acidos grasos polietoxilados, polipropoxilados 0 poliglicerolados, que tiene una cadena grasa que consta de 8 a 18 atomos de carbono, pudiendo ir el numero de grupos de oxido de etileno o de oxido de propileno en especial de 2 a 50 y pudiendo ir el numero de grupos glicerol 35 en especial de 2 a 30. Se pueden citar tambien los copolimeros de oxido de etileno y oxido de propileno, condensados de oxido de etileno y oxido de propileno con alcoholes grasos; amidas grasas polietoxiladas que tienen preferiblemente de 2 a 30 moles de oxido de etileno; amidas grasas poligliceroladas que constan de media de 1 a 5 grupos glicerol y en particular de 1,5 a 4; esteres de acidos grasos y sorhitan etoxilados que tienen de 2 a 30 moles de dxido de etileno; esteres de acidos grasos y sacarosa, esteres de acido graso y polietilenglicol, alquil(C6- 40 C24)poliglucosidos, derivados de N-alquil(C6-C24)glucamina, oxidos de amina tales como oxidos de alquil(Cia- Cujaminas u oxidos de N-acil(Cio-Ci4)aminopropilmorfolina; y sus mezclas.

Los agentes tensioactivos anfoteros, que se pueden usar en las composiciones segun la presente invencion pueden ser especialmente derivados de aminas alifaticas secundarias o terciarias, en las que el grupo alifatico es una 45 cadena lineal 0 ramificada que consta de 8 a 22 atomos de carbono y que contienen, al menos un grupo anionico hidrosolubilizante, tal como por ejemplo, un grupo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato, se pueden citar tambien las alquil(C8-C2o)betainas, sulfobetainas, alquil(Ca-C2o)amidoalquil(Ce-Ca)-betainas 0 alquil(Ca- C2o)amidoalquil(Cs-C8)sulfobetainas; y sus mezclas.

50 Entre los derivados de aminas, se pueden citar los productos comercializados bajo la denominacion MIRANOL®, tales como los descritos en las patentes US-2.528.378 y US-2.781.354 y clasificados en el diccionario CTFA, 3fl edicion, 1982, con las denominaciones Anfocarboxiglicinato y Anfocarboxipropionato de las respectivas estructuras

(1) y (2):

55 R2-CONHCH2CH2 -N*(R3)(R4)(CH2COO ) (1)

en la que:

R2 designa representa un grupo alquilo derivado de un acido R2-COOH presente en el aceite de copra hidrolizado,

un grupo heptilo, nonilo o undecilo,

R3 representa un grupo beta-hidroxietilo, y 5 Ra representa un grupo carboximetilo;

y

R2-CONHCH2CH2-N(BXC) (2)

10

en la que:

B representa -CH2CH2OX',

15 C representa -(CH2)Z-Y’1 con z = 1 o 2,

X' representa el grupo -CH2CH2-COOH 0 un atomo de hidrogeno,

Y' representa -COOH 0 el grupo -CH2-CHOH-SO3H,

20

R2 representa el grupo alquilo de un acido R2-COOH presente en el aceite de copra o en el aceite de lino hidrolizado, un grupo alquilo, en especial C17 y su forma iso, un grupo C17 insaturado.

Estos compuestos estan clasificados en el diccionario CTFA, 5a edicion, 1993, con las denominaciones 25 cocoanfodiacetato disodico, lauroanfodiacetato disodico, caprilanfodiacetato disodico, capriloanfodiacetato disodico, cocoanfodipropionato disodico, lauroanfodipropionato disodico, caprilanfodipropionato disodico, capriloanfodipropionato disodico, acido lauroanfodipropionico, acido cocoanfodipropionico.

A modo de ejemplo se puede citar el cocoandodiacetato comercializado con la denominacion MIRANOL® C2M 30 concentrado por la empresa RHODIA.

Entre los tensioactivos anfoteros, se pueden usar preferiblemente las alquil(Ca-C2o)betainas tales como la cocobetaina, alquil(C8-C2o)amidoalquil(C6-C8)betamas tales como la cocamidobetaina, alquilanfodiacetatos como el cocoandodiacetato disodico, y sus mezclas.

35

La composicion segun la invencion puede comprender ademas uno 0 varios tensioactivos cationicos bien conocidos, tales como las aminas grasas primarias, secundarias o terciarias, opcionalmente polioxialquilenadas, las sales de amonio cuatemario tales como cloruros o bromuros de tetraalquilamonio, alquilamidoalquiltrialquilamonio, trialquilbencilamonio, trialquilhidroxialquilamonio o alquilpiridinio, derivados de imidazolina; u oxidos de aminas de 40 caracter cationico.

Los agentes tensioactivo anionicos, no ionicos, anfoteros y cationicos descritos antes, se pueden usar solos o mezclados, y su cantidad es inferior a 4%, mas preferiblemente comprendida entre 0,01 % y 4 % en peso, y todavia mejor entre 0,1 % y 2 % en peso respecto al peso total de la composicion.

45

Preferiblemente, la composicion segun la invencion comprende uno o varios polimeros fijadores y/o una 0 varias siliconas yla una o varias materias grasas.

Las siliconas que se pueden usar como aditivos en las composiciones cosmeticas de la presente invencion, son 50 siliconas volatiles o no volatiles, ciclicas, lineales o ramificadas, modificadas 0 no por grupos organicos, que tienen una viscosidad de S.IO'6 a 2,5 m2/s a 25°C y preferiblemente de 1,10'5 a 1 m2/s.

Las siliconas que se pueden usar de acuerdo con la invencion, pueden ser solubles o insolubles en la composicion y en particular pueden ser poliorganosiloxanos insolubles en la composicion de la invencion. Se pueden presentar en 55 forma de aceites, ceras, resinas 0 gomas. Estas siliconas son diferentes de los alcoxisilanos con grupos funcionales amina usados en la presente invencion.

Los organopolisiloxanos se definen con mas detalle en el libro de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones” (1968), Academie Press. Pueden ser volatiles o no volatiles.

Cuando son volatiles, las siliconas se seleccionan mas particularmente de las que tienen un punto de ebullicion comprendido entre 60 °C y 260 °C, y mas particularmente tambien de:

5 (i) siliconas ciclicas que constan de 3 a 7, preferiblemente de 4 a 5 atomos de silicio. Se trata, por ejemplo, de octametilciclotetrasiloxano comercializado en especial con el nombre VOLATILE SILICONE® 7207 por UNION CARBIDE o SILBIONE® 70045 V2 por RHODIA, decametilciclopentasiloxano comercializado con el nombre VOLATILE SILICONE® 7158 por UNION CARBIDE, y SILBIONE® 70045 V5 por RHODIA, asi como sus mezclas. Se pueden citar tambien los ciclocopolimeros del tipo dimetilsiloxanos/metilalquilsiloxano, tales como SILICONE 10 VOLATILE® FZ 3109 comercializada por la empresa UNION CARBIDE, de formula:

— D" - D'

CH,

con D*: Si O

CH,

D" - D'

□

con D':

CH,

-Si-O —

I

c8h17

Se pueden citar tambien las mezclas de siliconas ciclicas con compuestos organicos derivados de silicio, tales como 15 la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y tetratrimetilsililpentaeritritol (50/50) y la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y de oxi-1 .T-fhexa-Z^^'^'.S.S’-trimetilsililoxiJbis-neopentano;

(ii) siliconas volatiles lineales que tienen de 2 a 9 atomos de silicio y presentan una viscosidad inferior o igual a 5,10-® m2/s a 25 °C. Se trata, por ejemplo, del decametiltetrasiloxano comercializado en especial con la denominacion "SH 20 200" por la empresa TORAY SILICONE. Las siliconas que entran en esta clase, se describen tambien en el articulo publicado en Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".

Se usan preferiblemente siliconas no volatiles, y mas en particular polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, 25 polialquilarilsiloxanos, gomas y resinas de siliconas, poliorganosiloxanos modificados por grupos organofuncionales asi como sus mezclas.

Estas siliconas se seleccionan mas en particular de los polialquilsiloxanos, entre los cuales se pueden citar principalmente los polidimetilsiloxanos con grupos terminales trimetisililo. La viscosidad de las siliconas se mide a 25 30 °C, segun la norma ASTM 445 apendice C.

Entre estos polialquilsiloxanos, se pueden citar, de modo no limitante, los siguientes productos comerciales:

- los aceites SILBIONE® de las series 47 y 70 047 o los aceites MIRASIL® comercializados por RHODIA tales como 35 por ejemplo el aceite 70 047 V 500 000;

- los aceites de la serie MIRASIL® comercializados por la empresa RHODIA;

- los aceites de la serie 200 de la empresa DOW CORNING tales como DC200 que tiene una viscosidad de 60.000 40 mm2/s;

- los aceites VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC y algunos aceites de las series SF {SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

45 Se pueden citar tambien los polimetilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol conocidos con el nombre de dimeticonol (CTFA), tales como los aceites de la serie 48 de la empresa RHODIA.

En esta clase de polialquilsiloxanos, se pueden citar tambien los productos comercializados con las denominaciones "ABIL WAX® 9800 y 9801" por la empresa GOLDSCHMIDT que son polialquil(Ci-C2o)siloxanos.

Los polialquilarilsiloxanos se seleccionan en particular de los polidimetil/metilfenilsiloxanos,

polidimetil/difenilsiloxanos lineales y/o ramificados de viscosidad que va de 1,10 s a 5,10-2 m2/s a 25”C.

Entre estos polialquilarilsiloxanos se pueden citar a modo de ejemplo los productos comercializados con las siguientes denominaciones:

5

- los aceites SILBIONE® de la serie 70 641 de RHODIA;

- los aceites de las series RHODORSIL® 70 633 y 763 de RHODIA;

10 - el aceite DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING;

- las siliconas de la serie PK de BAYER como el producto PK20;

- las siliconas de las series PN, PH de BAYER como los productos PN1000 y PH 1000;

15

- algunos aceites de las series SF de GENERAL ELECTRIC tales como SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Las gomas de silicona que se pueden usar de acuerdo con la invencion son en especial poliorganosiloxanos, que tienen pesos moleculares medios en numero elevados comprendidos entre 200.000 y 1.000.000 usados solos o 20 mezclados en un disolvente. Este disolvente se puede seleccionar de siliconas volatiles, aceites de polidimetilsiloxanos (PDMS), aceites de polifenilmetilsiloxanos (PPMS), isoparafinas, poliisobutilenos, cloruro de metileno, pentano, dodecano, tridecano o sus mezclas.

Se pueden citar mas en particular los siguientes productos:

25

- las gomas de polidimetilsiloxano,

- las gomas de polidimetilsiloxano/metilvinilsiloxano,

30 - las gomas de polidimetilsiloxano/difenilsiloxano,

- las gomas de polidimetilsiloxano/fenilmetilsiloxano,

- las gomas de polidimetilsiloxano/difenilsiloxano/metilvinilsiloxano.

35

Productos que se pueden usar mas en particular de acuerdo con la invencion son mezclas tales como:

- mezclas formadas a partir de un polidimetilsiloxano hidroxilado en el extremo de la cadena, o dimeticonol (CTFA) y un polidimetilsiloxano ciclico llamado tambien ciclometicona (CTFA) tal como el producto Q2 1401 comercializado

40 por la empresa DOW CORNING;

- mezclas de una goma de polidimetilsiloxano y de una silicona clclica tal como el producto SF 1214 Silicone Fluid de la empresa GENERAL ELECTRIC, este producto es una goma SF 30 que corresponde a una dimeticona, que tiene un peso molecular medio en numero de 500.000 solubilizada en aceite SF 1202 Silicone Fluid que corresponde al

45 decametilciclopentasiloxano;

- mezclas de dos PDMS de diferentes viscosidades, y m2s en particular una goma PDMS y un aceite PDMS, tales como el producto SF 1236 de la empresa GENERAL ELECTRIC. El producto SF 1236 es la mezcla de una goma SE 30 definida anteriomnente, que tiene una viscosidad de 20 m2/s y de un aceite SF 96 de una viscosidad de 5,1 O’6

50 m2/s. Este producto consta preferiblemente de 15 % de goma SE 30 y 85 % de un aceite SF 96.

Las resinas de organopolisiloxanos que se pueden usar de acuerdo con la invencion son sistemas siloxanicos reticulados que contienen restos:

55 R2S1O2/2, R3SiOi/2, RSiO;v2 y SiO<i/2

en los que R represents un grupo hidrocarbonado que tiene de 1 a 16 atomos de carbono o un grupo fenilo. Entre estos productos, los particularmente preferidos son aquellos en los que R designs un grupo alquilo inferior C1-C4, mas en particular metilo 0 un grupo fenilo.

Se pueden citar entre estas resinas el producto comercializado con la denominacion "DOW CORNING 593" o los comercializados con las denominaciones "SILICONE FLUID SS 4230 y SS 4267" por la empresa GENERAL ELECTRIC y que son siliconas de estructura de dimetil/trimetilsiloxano.

5

Se pueden citar tambien las resinas de tipo trimetilsiloxisilicato comercializadas en especial con las denominaciones X22-4914, X21-5034 yX21-5037 por la empresa SHIN-ETSU.

Las siliconas organomodificadas que se pueden usar de acuerdo con la invencion son siliconas tales como las 10 definidas anteriormente y que constan en su estructura de uno o varios grupos organofuncionales fjados por intermediacion de un grupo hidrocarbonado.

Entre las siliconas organomodificadas, se pueden citar los poliorganosiloxanos que constan de:

15 - grupos polietilenoxi y/o polipropilenoxi que constan opcionalmente de grupos alquilo C6-C24 tales como los productos denominados dimeticona copoliol comercializados por la empresa DOW CORNING con la denominacion DC 1248 o los aceites SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la empresa UNION CAR8IDE y alquil(Cu)-meticona copoliol comercializado por la empresa DOW CORNING con la denominacion Q2 5200;

20 - grupos con aminas sustituidas 0 no, como los productos comercializados con la denominacion GP 4 Silicone Fluid y GP 7100 por la empresa GENESEE o los productos comercializados con las denominaciones Q2 8220 y DOW CORNING 929 0 939, o DOW CORNING 2-8299 por la empresa DOW CORNING 0 el producto comercializado con la denominacion BELSIL ADM LOG 1 por la empresa WACKER. Los grupos de aminas sustituidas son en particular grupos aminoalquilos C1-C4;

25

- grupos tides, como los productos comercializados con las denominaciones GP 72A y GP 71 de GENESEE.

- grupos alcoxilados, como el producto comercializado con la denominacion "SILICONE COPOLIMER F- 755" por SWS SILICONES y ABIL WAX® 2428, 2434 y 2440 por la empresa GOLDSCHMIDT.

30

- grupos hidroxilados, como los poliorganoxiloxanos con grupo funcional hidroxialquilo;

- grupos alcoxialquilo tales como, porejemplo, los poliorganosiloxanos descritos en la patente US-A-4957732;

35 - grupos anionicos de tipo carboxilico como por ejemplo, en los productos descritos en la patente EP 186507 de la empresa CHISSO CORPORATION, o de tipo alquil-carboxilicos como los presentes en el producto X-22-3701E de la empresa SHIN-ETSU; 2-hidroxialquilsulfonato; 2-hidroxialquiltiosulfato tal como los productos comercializados por la empresa GOLDSCHMIDT con las denominaciones ABIL® S201 y ABIL® S255;

40 - grupos hidroxiacrilamino, como los poliorganosiloxanos descritos en la patente EP 342834. Se puede citar, por ejemplo, el producto Q2-8413 de la empresa DOW CORNING.

Las siliconas tales como las descritas anteriormente, se pueden usar solas o en mezclas, en una cantidad comprendida entre 0,01 y 20 % en peso, preferiblemente entre 0,1 y 5 % en peso.

45

Las composiciones de la invencion pueden comprender tambien materias grasas tales como aceites minerales, vegetales, animales y sinteticos, ceras, esteres grasos, alcoholes grasos etoxilados o no etoxilados y acidos grasos.

Como aceites que se pueden usar en la composicion de la invencion, se pueden citar por ejemplo:

50

- aceites hidrocarbonados de origen animal, tales como el perbidroescualeno;

- aceites hidrocarbonados de origen vegetal, tales como trigliceridos liquidos de acidos grasos que constan de 4 a 10 atomos de carbono como los trigliceridos de los acidos heptanoico u octanoico o tambien, por ejemplo, los aceites

55 de girasol, maiz, soja, calabaza, pepita de uva, sesamo, avellana, albaricoque, macadamia, arara, ricino, aguacate, trigliceridos de acidos caprilico/caprico como los vendidos por la empresa Stearineries Dubois 0 los vendidos con las denominaciones Miglyol® 810, 812 y 818 por la empresa Dynamit Nobel, aceite de yoyoba, aceite de manteca de karite;

- hidrocarburos lineales o ramificados, de origen mineral o sintetico, tales como los aceites de parafina, volatiles o no, y sus derivados, vaselina, polidecenos, poliisobuteno hidrogenado tal como Parleam®; isoparafinas como isohexadecano e isodecano.

5 - aceites fiuorados parcialmente hidrocarbonados y/o siliconados como los descritos en el documento JP-A-2- 295912; como aceites fiuorados, se pueden citar tambien el perfluorometilciclopentano y perfluoro-1,3- dimetilciclohexano, vendidos con las denominaciones de "FLUTEC® PC1" y “FLUTEC® PC3" por la Empresa BNFL Fluorochemicals; perfluoro-1,2-dimetilciclobutano; los perfluoroalcanos tales como el dodecafluoropentano y tetradecafluorohexano, vendidos con las denominaciones "PF 5050®" y "PF 5060®" por la Empresa 3M, o tambien 10 bromoperfiuorooctilo vendido con la denominacidn "FOFRALQUIL®" por la Empresa Atochem; nonafluoro- metoxibutano y nonafluoroetoxiisobutano; derivados de perfluoromorfolina tales como 4-trifluorometil- perfluoromorfolina vendida con la denominacion "PF 5052®" por la Empresa 3M.

La cera o ceras se seleccionan en especial, de la cera de camauba, cera de candelilla, cera Alfa, cera de parafina, 15 ozoquerita, ceras vegetales como cera de olivo, cera de arroz, cera de yoyoba hidrogenada o ceras absolutas de flores tales como la cera esencial de flor de grosella negra vendida por la empresa BERTIN (Francia), ceras animales como ceras de abeja, o ceras de abeja modificadas (cerabellina); otras ceras o materias primas cereas que se pueden usar segun la invencion son en especial la ceras marinas tales como la vendida por la Empresa SOPHIM con la referenda M82, ceras de polietileno o poliolefinas en general.

20

Los acidos grasos saturados o insaturados se seleccionan mas en particular del acido miristico, acido palmitico, acido estearico, acido behenico, acido oleico, acido linoleico, acido linolenico y acido isoestearico.

Los esteres grasos son en especial esteres de acidos carboxilicos, en particular esteres mono, di, tri o 25 tetracarboxilicos.

Los eteres de acidos carboxilicos son en especial esteres de acidos alifaticos saturados o insaturados, lineales o ramificados C1-C26 y de alcoholes alifaticos saturados 0 insaturados, lineales o ramificados C1-C26, siendo el numero total de carbonos de los esteres superior o igual a 10.

30

Entre los monoesteres, se pueden citar el behenato de dihidroabietilo; behenato de octildodecilo; behenato de isocetilo; lactato de cetilo; lactato de alquilo C12-C15; lactato de isoestearilo; lactato de laurilo; lactato de linoleilo; lactato de oleilo; octanoato de (iso)estearilo; octanoato de isocetilo; octanoato de octilo; octanoato de cetilo; oleato de decilo; isoestearato de isocetilo; laurato de isocetilo; estearato de isocetilo; octanoato de isodecilo; oleato de 35 isodecilo; isononanoato de isononilo; palmitato de isoestearilo; ricinoleato de metilacetilo; estearato de miristilo; isononanoato de octilo; isononato de 2-etilhexilo; palmitato de octilo; pelargonato de octilo; estearato de octilo; erucato de octildodecilo; erucato de oleilo; palmitatos de etilo y de isopropilo, palmitato de etil-2-hexilo, palmitato de 2-octildecilo, miristatos de alquilos tales como miristato de isopropilo, de butilo, de cetilo, de 2-octildodecilo, estearato de hexilo, estearato de butilo, estearato de isobutilo; malato de dioctilo, laurato de hexilo, laurato de 2-hexildecilo.

40

Se pueden usar tambidn los esteres de acidos di 0 tricarboxilicos C4-C22 y de alcoholes C1-C22 y los esteres de acidos mono, di o tricarboxilicos y de alcoholes di, tri, tetra 0 pentahidroxi C2-C26.

Se pueden citar en especial: el sebacato de dietilo; sebacato de diisopropilo; adipato de diisopropilo; adipato de di n- 45 propilo; adipato de dioctilo; adipato de diisoestearilo; maleato de dioctilo; undecilenato de gicerilo; estearato de octildodecil-estearoilo; monoricinoleato de pentaeritritilo; tetraisononanoato de pentaeritritilo; tetrapelargonato de pentaeritritilo; tetraisoestearato de pentaeritritilo; tetraoctanoato de pentaeritritilo; dicaprilato de propilenglicol; dicaprato de propilenglicol; erucato de tridecilo; citrato de triisopropilo; citrato de triisotearilo; trilactato de glicerilo; trioctanoato de glicerilo; citrato de trioctildodecilo; citrato de trioleilo; dioctanoato de propilenglicol y diheptanoato de 50 neopentilglicol.

Entre los esteres citados antes, se prefieren usar los palmitatos de etilo y de isopropilo, palmitato de etil- 2-hexilo, palmitato de 2-octildecilo, miristatos de alquilos tales como miristato de isopropilo, de butilo, de cetilo, de 2- octiIdodecilo, estearato de hexilo, estearato de butilo, estearato de isobutilo; malato de dioctilo, laurato de hexilo, 55 laurato de 2-hexildecilo y isononanato de isononilo, octanoato de cetilo.

Como alcoholes grasos se pueden citar los alcoholes grasos saturados 0 insaturados, lineales o ramificados que tienen de 8 a 26 atomos de carbono, como el alcohol cetilico, alcohol estearilico y su mezcla (alcohol cetiloestearilico), octildodecanol, 2-butiloctanol, 2-hexildecanol, 2-undecilpentadecanol, alcohol oleico o alcohol

linoleico.

Las materias grasas representan en general de 0,1 a 50 %; preferiblemente de 1 a 30 %, y todavia mas preferiblemente de 2 a 20 % en peso de la composicion total.

5

Como se ha indicado previamente, las composiciones pueden comprender polimeros fijadores.

Se entiende por polimero fijador, cualquier polimero apto para conferir una forma al cabello o mantener un cabello en una forma dada.

10

Se pueden usar todos los polimeros fijadores anionicos, cationicos, anfoteros, no ionicos y sus mezclas usados en la tecnica, en las composiciones segun la presente solicitud.

Los polimeros fijadores pueden ser solubles en el medio cosmeticamente aceptable o insolubles en este mismo 15 medio y usarse en este caso en forma de dispersiones de particulas solidas o liquidas de polimero (latex o pseudolatex).

Los polimeros fijadores anionicos generalmente usados son polimeros que constan de grupos derivados de acido carboxilico, sulfbnico o fosforico y tienen un peso molecular medio en numero comprendido entre aproximadamente 20 500 y 5.000.000.

Los grupos carboxilicos los aportan monomeros de mono o diacidos carboxilicos insaturados, tales como los que responden a la formula:

25

imagen8

/(A,)—COOH

C=C

imagen9

imagen10

en la que n es un numero entero de 0 a 10, Ai designa un grupo metileno, opcionalmente unido al atomo de carbono del grupo insaturado o al grupo metileno vecino cuando n es superior a 1, por medio de un heteroatomo tal como oxigeno o azufre, R7 designa un atomo de hidrogeno, un grupo fenilo 0 bencilo, R8 designa un atomo de hidrogeno, 30 un grupo alquilo inferior o carboxilo, Rg designa un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo inferior, un grupo -CH2- COOH, fenilo o bencilo.

En la formula previamente citada, un grupo alquilo inferior designa preferiblemente un grupo que va de 1 a 4 atomos de carbono y en particular, los grupos metilo y etilo.

35

Los polimeros fijadores anionicos con grupos carboxilicos preferidos segun la invencion son:

A) Copolimeros de acido acrilico o metacrilico 0 sus sales y de acrilamida vendidos en forma de sus sales de sodio con las denominaciones RETEN 421, 423 o 425 por la Empresa HERCULES,

40

B) Copolimeros de acido acrilico 0 metacrilico con un monomero monoetilenico tal como etileno, estireno, esteres vinilicos, esteres de acido acrilico 0 metacrilico, opcionalmente injertados en un polialquilenglicol tal como polietilenglicol, y opcionalmente reticulados. Se describen dichos polimeros en particular en la patente francesa n° 1222944 y la solicitud alemana n" 2330956, los copolimeros de este tipo que constan en su cadena de un resto

45 acrilamida opcionalmente N-alquilado y/o hidroxialquilado tales como los descritos en especial en las solicitudes de patente de Luxemburgo n° 75370 y 75371 u ofrecidos con la denominacion QUADRAMER por la empresa AMERICAN CYANAMID. Se pueden citar tambien copolimeros de acido acrilico y de metacrilato de alquilo C1-C4 y terpolimeros de vinilpirrolidona, de acido acrilico y metacrilato de alquilo C1-C20. por ejemplo, de laurilo, tal como el comercializado por la empresa ISP con la denominacion ACRILIDONE® LM y terpolimeros de acido 50 metacrilico/acrilato de etilo/acrilato de terc-butilo tal como el producto comercializado con la denominacion LUVIMER® 100 P por la empresa BASF;

Se pueden citar tambien copolimeros de acido metacrilico/acido acrilico/acrilato de etilo/metacrilato de metilo en dispersion acuosa, comercializados con la denominacion AMERHOLD® DR 25 por la empresa AMERCHOL;

C) Copolimeros de acido crotonico, tales como los que constan en su cadena restos acetato o prapionato de vinilo, y opcionalmente otros monomeros tales como esteres alilico o metalilico, eter vinilico o ester vinilico de un acido carboxllico saturado, lineal o ramificado, de cadena hidrocarbonada larga, como los que constan de al menos 5

5 atomos de carbono, pudiendo estar opcionalmente estos polimeros injertados o reticulados, o tambien otro mondmero de ester vinilico, alilico o metalilico de un acido carboxilico a- o (i-ciclico. Dichos polimeros se describen, entre otros, en las patentes francesas n° 1222944, 1580545, 2265782, 2265781, 1564110 y 2439798. Son productos comerciales que entran en esta clase las resinas 28-29-30, 26-13-14 y 28-13-10 comercializados por la empresa National Starch;

10

D) Copolimeros de acidos o de anhidridos carboxilicos monoinsaturados Ci-Ca seleccionados de:

- copolimeros que comprenden (i) uno o varios acidos o anhidridos maleico, fumarico, itaconico y (ii) al menos un monomero seleccionado de esteres vinilicos, eteres vinilicos, halogenuros vinilicos, derivados fenilvinilicos, acido

15 acrilico y sus esteres, estando los grupos funcionales anhidridos de estos copolimeros opcionalmente monoesterificados o monoamidificados. Dichos polimeros se describen en particular en las patentes US n° 2047398, 2723248, 2102113, patente GB n" 839805. Productos comerciales son en especial los vendidos con las denominaciones GANTREZ® AN o ES por la empresa ISP;

20 - copolimeros que comprenden (i) uno o varios restos anhidridos maleico, citraconico, itaconico y (ii) uno o varios monomeros seleccionados de esteres alilicos o metalilicos que constan opcionalmente de uno o varios grupos acrilamida, metacrilamida, a-olefina, esteres acrilicos o metacrilicos, acidos acrilico o metacrilico o vinilpirrolidona, en su cadena,

25 - estando los grupos funcionales anhidrido de estos copolimeros opcionalmente monoesterificados o monoamidificados.

Estos polimeros se describen, por ejemplo, en las patentes francesas n° 2350384 y 2357241 de la solicitante.

30 E) Poliacrilamidas que constan de grupos carboxilato.

Los homopolimeros y copolimeros que comprenden grupos sulfonicos son polimeros que constan de restos vinilsulfonico, estireno-sulfonico, naftaleno-sulfonico o acrilamido-alquilsulfonico.

35 Estos polimeros se pueden seleccionar en especial de:

- sales de acido polivinilsulfonico que tienen un peso molecular comprendido entre aproximadamente 1.000 y 100.000, asi como les copolimeros con un comonomero insaturado tales como acidos acrilico o metacrilico y sus esteres, asi como acrilamida o sus derivados, eteres vinilicos y vinilpirrolidona;

40

- sales de acido poliestireno-sulfonico tales como les sales de sodio vendidas por ejemplo con la denominacion Flexan® 500 y Flexan® 130 por National Starch. Estos compuestos se describen en la patente FR 2198719;

- sales de acidos poliacrilamida-sulfonicos tales como los mencionados en la patente US 4128631, y mas en 45 particular acido poliacrilamidoetilpropano-sulfonico vendido con la denominacion COSMEDIA POLIMER HSP 1180

por HENKEL.

Como otro polimero fijador anionico que se puede usar segun la invencion, se puede citar el polimero anlonico secuenciado ramificado vendido con la denominacion Fixate G-100 por la empresa NOVEON.

50

Segun la invencion, los polimeros fijadores anionicos se seleccionan preferiblemente de copolimeros de acido acrilico tales como terpolimeros de bcido acrilico/acrilato de etilo/N-terc-butilacrilamida vendidos en especial con la denominacion ULTRAHOLD® STRONG por la empresa BASF, copolimeros derivados de acido crotonico tales como terpolimeros de acetato de vinilo/terc-butilbenzoato de vinilo/acido crotonico y terpolimeros de acido 55 crotonico/acetato de vinilo/neododecanoato de vinilo vendidos en especial con la denominacion Resina 28-29-30 por la empresa NATIONAL STARCH, polimeros derivados de acidos o de anhidridos maleico, fumarico, itaconico con esteres vinilicos, eteres vinilicos, halogenuros vinilicos, derivados fenilvinilicos, acido acrilico y sus esteres tales como copolimeros de eter de metilo y vinilo/anhidrido maleico monoesterificado vendidos, por ejemplo, con la denominacion GANTREZ® por la empresa ISP, copolimeros de acido metacrilico y de metacrilato de metilo

vendidos con la denominacion EUDRAGIT® L por la empresa ROHM PHARMA, copolimeros de acido metacrilico y de acrilato de etilo vendidos con la denominacion LUVIMER® MAEX o MAE por la empresa BASF y copolimeros de acetato de vinilo/acido crotonico vendidos con la denominacibn LUVISET CA 66 por la empresa BASF y copolimeros de acetato de vinilo/acido crotonico injertados con polietilenglicol vendidos con la denominacion ARISTOFLEX® A 5 por la empresa BASF, polimero vendido con la denominacion Fixate G-100 por la empresa NOVEON.

Entre los polimeros fijadores anionicos citados antes, se prefiere usar mas en particular en el marco de la presente invencion, copolimeros eter de metilo y vinilo/anhidrido maleico monoesterificados vendidos con la denominacion GANTREZ® ES 425 por la empresa ISP, terpolimeros de acido acrilico/acrilato de etilo/N-terc-butilacrilamida 10 vendidos con la denominacidn ULTRAHOLD® STRONG por la empresa BASF, copolimeros de acido metacrilico y de metacrilato de metilo vendidos con la denominacion EUDRAGIT® L por la empresa ROHM PHARMA, terpolimeros de acetato de vinilo/terc-butilbenzoato de vinilo/acido crotonico y terpolimeros de acido crotonico/acetato de vinilo/neododecanoato de vinilo vendidos con la denominacion Resina 28-29-30 por la empresa NATIONAL STARCH, copolimeros de acido metacrilico y de acrilato de etilo vendidos con la denominacion 15 LUVIMER® MAEX o MAE por la empresa BASF, terpolimeros de vinilpirrolidona/acido acrilico/metacrilato de laurilo vendidos con la denominacion ACRILIDONE® LM por la empresa ISP, polimero vendido con la denominacion Fixate G-100 por la empresa NOVEON

Los polimeros filmogenos fijadores cationicos que se pueden usar se seleccionan preferiblemente de polimeros que 20 constan de grupos aminas primarias, secundarias, terciarias y/o cuatemarias que forman parte de la cadena de polimero o directamente unidos a esta, y que tienen un peso molecular comprendido entre 500 y aproximadamente 5.000.000 y preferiblemente entre 1.000 y 3.000.000.

Entre estos polimeros, se pueden citar mas en particular los siguientes polimeros cationicos:

25

(1) homopolimeros o copolimeros derivados de esteres o de amidas acrilicas o metacrilicas y que constan de al menos uno de los restos de las siguientes formulas:

T*

CH—C--------

5 I c=o

--------CH—c-

2 I

C=o

i

0

O

I (A)

A 1

A I

1 N

R4--------N-

R K.

ou

(B)

[X]

R

-CH—C-

3 I

R ■

c=o

i

NH

I

A

l +

N—R*

[Xf

(C)

30

en las que:

R3 designa un atomo de hidrogeno o un radical CH3;

35 A es un grupo alquilo lineal o ramificado que consta de 1 a 6 atomos de carbono o un grupo hidroxialquilo que consta de 1 a 4 atomos de carbono;

R4, R5, R6, iguales o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 atomos de carbono o un radical bencilo;

R1 y R2, iguales 0 diferentes, representan cada uno un atomo hidrogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono;

X designa un anion metosulfato o un halogenuro tales como cloruro 0 bromuro.

Los copolimeros de la familia (1) contienen ademas uno o varios restos que derivan de comonomeros que se pueden seleccionar en la familia de las acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas-acrilamldas, acrllamidas y metacrilamidas sustituidas en el nitrogeno con grupos alquilo inferiores {C1-C4), grupos derivados de acidos acrilicos 5 o metacrilicos o sus esteres, vinil-lactamas tales como vinilpirrolidona o vinilcaprolactama, esteres vinilicos.

Asi, entre los copolimeros de la familia (1), se pueden citar:

- copolimeros de acrilamida y de metacrilato de dimetilaminoetilo cuatemizados con sulfato de dimetilo o con un 10 halogenuro de dimetilo, tales como el vendido con la denominacion HERCOFLOC® por la empresa HERCULES,

- copolimeros de acrilamida y cloniro de metacriloiloxietiitrimetilamonio descritos por ejemplo en la solicitud de patente EP-A-080976 y vendidos con la denominacion BINA QUAT P 100 por la empresa CIBA GEIGY,

15 - copolimero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio tal como el vendido con la denominacion RETEN por la empresa HERCULES,

- copolimeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuatemizados o no, tales como los productos vendidos con la denominacion "GAFQUAT®" por la empresa ISP como por ejemplo "GAFQUAT® 734" o

20 "GAFQUAT® 755" 0 bien los productos denominados "COPOLIMER® 845, 958 y 937". Estos polimeros se describen con detalle en las patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573,

- polimeros de cadena grasa y resto vinilpirrolidona, tales como los productos vendidos con la denominacion Styleze W20 y Styleze W10 por la empresa ISP,

25

- terpolimeros de metacrilato de dimetilaminoetilo/vinil-caprolactama/vinilpirrolidona tales como el producto comercializado con la denominacion GAFFIX VC 713 por la empresa ISP, y

- y los copolimeros de vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuatemizados tales como los productos 30 comercializados con la denominacion "GAFQUAT® HS 100” por la empresa ISP.

(2) las gomas de guar cationicas, preferiblemente de amonio cuatemario, tales como las descritas en las patentes americanas 3.589.578 y 4.031.307, tales como las gomas de guar que contienen grupos cationicos trialquilamonio. Dichos productos son comercializados en especial con las denominaciones comerciales JAGUAR C13 S, JAGUAR

35 C 15, JAGUAR C 17 por la empresa MEYHALL.

(3) copolimeros cuatemarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol;

(4) chitosanes 0 sus sales; las sales que se pueden usar son en particular acetato, lactato, glutamato, gluconato o 40 pirrolidona-carboxilato de chitosan.

Entre estos compuestos, se puede citar el chitosan que tiene una tasa de desacetilacion de 90,5 % en peso vendido con la denominacion KYTAN BRUT STANDARD por la empresa ABER TECHNOLOGIES, pirrolidona-carboxilato de chitosan comercializado con la denominacion KYTAMER® PC por la empresa AMERCHOL.

45

(5) derivados de celulosa cationicos tales como los copolimeros de celulosa 0 derivados de celulosa injertados con un monomero hidrosoluble que constan de un amonio cuatemario, y descritos en especial en la patente US 4131576, tales como las hidroxialquilcelulosas, como hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropil-celulosas injertadas en especial con una sal de metacriloiloxietil-trimetilamonio, metacrilamidopropil-trimetilamonio, dimetil-dialilamonio.

50

Los productos comercializados que responden a esta definicion son mas en particular los productos vendidos con la denominacion "CELQUAT L 200" y "CELQUAT H 100" por la Empresa National Starch.

Los polimeros fijadores anfoteros que se pueden usar de acuerdo con la invencion se pueden seleccionar de 55 polimeros que constan de los restos B y C repartidos estadisticamente en la cadena de polimero, donde B designa un resto que deriva de un monomero que consta de al menos un atomo de nitrogeno basico y C designa un resto que deriva de un monomero acido que consta de uno 0 varios grupos carboxilicos o sulfonicos, o bien B y C pueden designar grupos que derivan de monomeros de ion hibrido de carboxibetainas 0 de sulfobetainas;

B y C pueden designar tambien una cadena de polimero cationica que consta de grupos amina primaria, secundaria, terciaria o cuatemaria, en la que al menos uno de los grupos amina Neva un grupo carboxilico o sulfonico unido por medio de un grupo hidrocarbonado, o bien B y C forman parte de una cadena de polimero con restos de etileno-a.fi- dicarboxilico, en la que uno de los grupos carboxilicos se ha hecho reaccionar con una poliamina que consta de uno 5 o varios grupos aminas primarias o secundarias.

Los polimeros fijadores anfoteros que responden a la definicion dada anteriormente, mas particularmente preferidos se seleccionan de los siguientes polimeros:

10 (1) copolimeros con restos vinilicos acidos y con restos vinilicos basicos, tales como los que resultan de la copolimerizacion de un monomero derivado de un compuesto vinilico que Neva un grupo carboxilico, tal como mas particularmente acido acrilico, acido metacrilico, acido maleico, acido alfa-cloracrilico, y de un monomero basico derivado de un compuesto vinilico sustituido que contiene al menos un atomo basico, tal como mas particularmente los metacrilato y acrilato de dialquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilmetacrilamida y acrilamida. Dichos compuestos 15 se describen en la patente americana n° 3 836 537.

(2) polimeros que constan de restos derivados de:

a) al menos un monomero seleccionado de las acrilamidas o metacrilamidas sustituidas en un atomo de nitrogeno 20 con un grupo alquilo,

b) al menos un comonomero acido que contiene uno o varios grupos carboxilicos reactivos, y

c) al menos un comonomero basico tal como esteres con sustituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y 25 cuatemaria de acidos acrilico y metacrilico, y el producto de cuatemizacion del metacrilato de dimetilaminoetilo con

sulfato de dimetilo o dietilo.

Las acrilamidas o metacrilamidas N-sustituidas, mas particularmente preferidas segun la invencion, son los compuestos cuyos grupos alquilo constan de 2 a 12 atomos de carbono, y mas en particular N-etilacrilamida, N-terc- 30 butilacrilamida, N-terc-octilacrilamida, N-octilacrilamida, N-decilacrilamida, N-dodecilacrilamida asi como las correspondientes metacrilamidas.

Los comonomeros acidos se seleccionan mas particularmente de los acidos acrilico, metacrilico, crotonico, itaconico, maleico, fumarico asi como los monoesteres de alquilo que tienen de 1 a 4 atomos de carbono y los acidos o 35 anhidridos maleico o fumarico.

Los comonomeros basicos preferidos son metacrilatos de aminoetilo, butilaminoetilo, N.N'-dimetilaminoetilo, N-terc- butilaminoetilo.

40 Se usan en particular copolimeros cuya denominacion CTFA (4a Ed., 1991) es

Octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetil-metacrilato copolimero, tales como los productos vendidos con la denominacion ANFOMER® o LOVOCRYL® 47 por la empresa NATIONAL STARCH.

(3) poliaminoamidas reticuladas y aciladas parcial o totalmente, que derivan de poliaminoamidas de formula general: 45

—Eco—r1q—co—z-B- (")

en la que Rio representa un grupo divalente derivado de un acido dicarboxilico saturado, un acido alifatico mono o dicarboxilico con doble enlace etilenico, un ester de un alcanol inferior que tiene de 1 a 6 atomos de carbono y estos 50 acidos, o de un grupo que deriva de la adicion de uno cualquiera de dichos acidos con una amina bis-primaria o bis- secundaria, y Z designa un grupo que deriva de un polialquileno-poliamina bis-primaria, mono- o bis-secundaria y preferiblemente representa:

a) en la proporcion de 60 a 100 % en moles, el grupo 55

-------NH 0CH2)--------NH0^

imagen11

donde x=2 y p=2 o 3, o bien x=3 y p=2

derivando este grupo de la dietilentriamina, trietilentetraamina o dipropilentriamina;

5

b) en la proporcion de 0 a 40 % en moles, el grupo (III) anterior, en el que x=2 y p=1 y que deriva de etilendiamina, o el grupo que deriva de piperazina:

/ \

-----N N-----

\____/

10

c) en la proporcion de 0 a 20 % en moles, el grupo -NH-(CH2)6-NH- que deriva de hexametilendiamina,

estando estas poliaminoamidas reticuladas por la reaccion de adicidn de un agente reticulante bifuncional seleccionado de epihalohidrinas, diepoxidos, dianhidridos. derivados bis-insaturados, por medio de 0,025 a 0,35 15 moles de agente reticulante por grupo amina de la poliaminoamida, y aciladas por accion de acido acrilico, acido cloroacetico o una alcano-sultona o de sus sales.

Los acidos carboxilicos saturados se seleccionan preferiblemente de los acidos que tienen de 6 a 10 atomos de carbono tales como los acidos adipico, trimetil-2,2,4-adipico y trimetil-2,4,4-adipico, tereftalico, acidos con doble 20 enlace etilenico como, por ejemplo, acidos acrilico, metacrilico, itaconico.

Las alcano-sultonas usadas en la acilacion son preferiblemente la propano o la butano-sultona, las sales de los agentes de acilacion son preferiblemente las sales de sodio o potasio.

25 (4) polimeros que constan de restos de ion hibrido de formula:

imagen12

r:

N—(CH2)z-

*15

■c-o

(IV)

en la que Rn designa un grupo insaturado polimerizable tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o 30 metacriiamida, y y z representan un numero entero de 1 a 3, R12 y R13 representan un atomo de hidrogeno, un grupo metilo, etilo 0 propilo, R14 y R15 representan un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo de modo que la suma de los des atomos de carbono en R14 y R15 no supera 10.

Los polimeros que constan de dichos restos pueden constar tambien de restos derivados de monomeros que no son 35 de ion hibrido, tales como acrilato o metacrilato de dimetil- o dietilaminoetilo o acrilatos o metacrilatos de alquilo, acrilamidas 0 metacrilamidas, o acetato de vinilo.

A modo de ejemplo, se pueden citar los copolimeros de metacrilato de metilo/dimetil-carboximetilamonio- etilmetacrilato de metilo, tales como el producto vendido con la denominacion DIAFORMER Z301 por la empresa 40 SANDOZ.

(5) polimeros derivados de chitosan que constan de restos monomeros que responden a las siguientes formulas:

CH.OH

imagen13

imagen14

CH,OH

imagen15

estanda presente el resto (D) en una proporcion comprendida entre 0 y 30 %, el resto (E) en una proporcion comprendida entre 5 y 50 % y el resto (F) en una proporcion comprendida entre 30 y 90 %, entendiendose que en 5 este resto (F), Ri6 representa un grupo de formula:

imagen16

R.

19

(O)—c

en la que si q=0, R17, Rib y R19, iguales o diferentes, representan cada uno un atomo de hidrogeno, un reste metilo, 10 hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalcoilamina o un resto dialcoilamina opcionalmente interrumpidos con uno o varios atomos de nitrogeno ylu opcionalmente sustituidos con uno o varios grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alcoiltio, sulfonico, un resto alcoiltio cuyo grupo alcoilo lleva un resto amino, siendo en este caso al menos uno de los grupos R17, Rie y R19 un atomo de hidrogeno;

15 0 si q=1, R17, Ria y Rig representan cada uno un atomo de hidrogeno, asi como las sales formadas por estos compuestos con bases o acidos.

(6) Los polimeros que responden a la formula general (V) se describen, por ejemplo, en la patente francesa 1400366:

20

1^0

(CH-----CF^)

CH---------CH

COOH CO

Nl-----

^4

N — Ra

R22

(V)

r

en la que R20 representa un atomo de hidrogeno, un grupo CHaO, CHaCFteO, fenilo, R21 designa un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo inferior tales como metilo, etilo, R22 designa un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo 25 inferior C1-C6 tales como metilo, etilo, R23 designa un grupo alquilo inferior C1-C6 tales como metilo, etilo o un grupo que responde a la formula: -R24-N{R22)2, representando R24 un grupo -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, teniendo R22 los significados mencionados anteriormente.

(7) Polimeros derivados de la N-carboxialquilacion del chitosan como el N-carboximetil-chitosan o N-carboxibutil- chitosan, vendidos con la denominacion « EVALSAN » por la empresa JAN DEKKER.

5 (8) Polimeros anfoteros del tipo -D-X-D-X seleccionados de:

a) polimeros obtenidos por accion de acido cloroacetico o cloracetato de sodio sobre compuestos que constan de al menos un resto de formula:

10 -D-X-D-X-D- (VI)

donde D designa un grupo

/---------\

-----N N----

\_____/

15

y X designa el simbolo E o E', E o E' iguales o diferentes, que designan un grupo bivalente que es un grupo alquileno de cadena lineal o ramificada, que consta de hasta 7 atomos de carbono en la cadena principal no sustituida o sustituida con grupos hidroxilo y que puede constar ademas de atomos de oxigeno, nitrogeno, azufre, 1

a 3 ciclos aromaticos y/o heterociclicos; estando presentes los atomos de oxigeno, nitrogeno y azufre en forma de

20 grupos eter, tioeter, sulfbxido, sulfona, sulfonio, alquilamina, alcenilamina, grupos hidroxilo, bencilamina, oxido de amina, amonio cuatemario, amida, imida, alcohol, ester ylo uretano.

b) Polimeros de formula:

25 -D-X-D-X- (VI’)

donde D designa un grupo

/ \

-----N N-----

\_____/

30

y X designa el simbolo E o E’ y al menos una vez E’; teniendo E el significado indicado anterionmente y E' un grupo bivalente que es un grupo alquileno de cadena lineal o ramificada, que consta de hasta 7 atomos de carbono en la cadena principal, sustituido o no con uno o varios grupos hidroxilo y que consta de uno o varios atomos de nitrogeno, estando el atomo de nitrogeno sustituido con una cadena de alquilo interrumpida opcionalmente con un 35 atomo de oxigeno y constando obligatoriamente de una o varias funciones carboxilo o una o varias funciones hidroxilo y betainizado por reaccion con acido cloroacetico o cloroacetato de sodio.

(9) copolimeros de eter de alquilo(Ci-Cs)y vinilo/anhidrido maleico modificados parcialmente por semiamidificacion con una N,N-dialquilaminoalquilamina tal como la N,N-dimetilaminoprapilamina o por semiesterificacibn con un N,N- 40 dialquilaminoalcanol. Estos copolimeros pueden constar tambien de otros comonomeros vinilicos tales como vinilcaprolactama.

Entre los polimeros fijadores anfoteros citados anterionmente, los mas particularmente preferidos segun la invencion, se citaran los de la familia (3) tales como los copolimeros cuya denominacion CTFA es 45 octilacrilamida/acrilatos/butilamino-etilmetacrilato copolimero, tales como los productos vendidos con las denominaciones ANFOMER®, ANFOMER® LV 71 o LOVOCRYL® 47 por la empresa NATIONAL STARCH y los de la familia (4) tales como los copolimeros de metacrilato de metilo/dimetil-carboximetilamonio-etilmetacrilato de metilo vendidos por ejemplo con la denominacion DIAFORMER Z301 por la empresa SANDOZ.

50 Los polimeros fijadores no ionicos que se pueden usar segun la presente invencion, se seleccionan, por ejemplo, de:

- polialquiloxazolinas;

- homopolimeros de acetato de vinilo;

- copolimeros de acetato de vinilo tales como, por ejemplo, copolimeros de acetato de vinilo y de ester acrilico, copolimeros de acetato de vinilo y de etileno, o copolimeros de acetato de vinilo y ester maleico, por ejemplo, de

5 maleato de dibutilo;

- homopolimeros y copolimeros de esteres acrilicos tales como, por ejemplo, copolimeros de acrilatos de alquilo y de metacrilatos de alquilo tales como los productos propuestos por la empresa ROHM & HAAS con las denominaciones PRIMAL® AC-261 K y EUDRAGIT® NE 30 D, por la empresa BASF con la denominacion 8845, por la empresa

10 HOECHST con la denominacion APPRETAN® N9212;

- copolimeros de acrilonitrilo y de un monomero no ionico seleccionado, por ejemplo, de butadieno y (met)acrilatos de alquilo; se pueden citar los productos propuestos con la denominacion CJ 0601 B por la empresa ROHM & HAAS;

15

- homopolimeros de estireno;

- copolimeros de estireno como, por ejemplo, copolimeros de estireno y de (met)acrilato de alquilo tales como los productos MOWILITH® LDM 6911, MOWILITH® DM 611 y MOWILITH® LDM 6070 propuestos por la empresa

20 HOECHST, los productos RHODOPAS®SD 215 y RHODOPAS® OS 910 propuestos por la empresa RHONE POULENC; copolimeros de estireno, metacrilato de alquilo y acrilato de alquilo; copolimeros de estireno y butadieno; o copolimeros de estireno, butadieno y vinilpiridina;

- poliamidas;

25

- homopolimeros de vinil-lactama, tales como homopolimeros de vinilpirrolidona, polivinilcaprolactama comercializado con la denominacion Luviskol® PLUS por la empresa BASF; y

- copoli meros de vinil-lactama tal como un copolimero de poli(vinilpirrolidona/vinil-lactama) vendido con el nombre 30 comercial Luvitec® VPC 55K65W por la empresa BASF, copolimeros poli(vinilpirrolidona/acetato de vinilo) como los

comercializados con la denominacion PVPVA® S630L por la empresa ISP, Luviskol® VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 y VA 28 por la empresa BASF; y terpollmeros poli(vinilpirrolidona/acetato de vinilo/propionato de vinilo) como, por ejemplo, el comercializado con la denominacion Luviskol® VAP 343 por la empresa BASF.

35 Los grupos alquilo de los polimeros no ionicos mencionados anteriormente tienen, preferiblemente, de 1 a 6 atomos de carbono.

Segun la invencion, se pueden usar tambien polimeros fijadores de tipo siliconas injertadas, que comprenden una parte de polisiloxano y una parte constituida por una cadena organica no siliconada, constituyendo una de las dos 40 partes la cadena principal del polimero y estando la otra injertada en dicha cadena principal.

Estos polimeros se describen, por ejemplo, en las solicitudes de patente EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EPA- 0640105 y WO 95/00578, EP-A-0582152 y WO 93/23009 y las patentes US 4.693.935, US 4.728.571 y US 4.972.037.

45

Estos polimeros pueden ser anfoteros, anionicos o no ionicos, y son preferiblemente anionicos o no ionicos.

Dichos polimeros son, por ejemplo, copolimeros que pueden obtenerse por polimerizacion por radicales a partir de una mezcla de monomeros formada por:

50

a) de 50 a 90 % en peso de acrilato de terc-butilo,

b) de 0 a 40 % en peso de acido acrilico,

55 c) de 5 a 40 % en peso de un macromero siliconado de formula

o

ch3

I

CH: =C— C— O—(CH2)3-Si —O

CHi

I

CH

3

ch3

I

-Si — I

ch3

ch3

I

-Si —(CH->)3 —CH3

CH

3

J V

donde v va de 5 a 700, calculandose los parcentajes en peso en relacion al peso total de los monomeros.

5 Otros ejemplos de polimeros siliconados injertados son en especial los polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los que se injertan, por medio de una cadena de union de tipo tiopropileno, restos polimeros mixtos de tipo poli(bcido (met)acrilico) y de tipo poli((met)acrilato de alquilo), y polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los que se injertan por medio de una cadena de union de tipo tiopropileno, restos polimeros de tipo poli(met)acrilato de isobutilo.

10 Como otro tipo de polimeros fijadores de siliconas, se puede citar el producto Luviflex® Silk comercializado por la empresa BASF.

Se pueden usar tambien como polimeros fijadores, poliuretanos funcionalizados o no, siliconados o no, catibnicos, no ionicos, anibnicos o anfbteros, o sus mezclas.

15

Los poliuretanos particularmente contemplados para la presente invencibn, son los descritos en las solicitudes EP 0751162, EP 0637600, EP 0648485 y FR 2743297 cuya solicitante es titular, asi como en las solicitudes EP 0656021 y WO 94/03510 de la empresa BASF, y EP 0619111 de la empresa National Starch.

20 Como poliuretanos que son particularmente convenientes en la presente invencibn, se pueden citar los productos comercializados con las denominaciones LUVISET PUR® y LUVISET® Si PUR por la empresa BASF.

La concentracion de polimero o polimeros fijadores usada en las composiciones segun la invencibn esta comprendida entre 0,1 y 20 %, preferiblemente entre 0,5 y 10 % en peso con respecto al peso total de la 25 composicion.

El experto en la materia sabra anadir aditivos sin alterar las propiedades de las composiciones de la invencion.

Las composiciones segun la invencibn se pueden presentar en cualquier forma adecuada para una aplicacion topica, 30 en especial en forma de soluciones de tipo locion o suero; en forma de geles acuosos; en forma de emulsiones obtenidas por dispersion de una fase oleosa en una fase acuosa (H/E) o a la inversa (E/H), de consistencia liquida mas o menos espesa tales como las leches y las cremas mas o menos untuosas; en forma de espuma, ceras, pastas, en forma de pulverizador o aerosol

35 Cuando se use la goma de xantano a modo de goma microbiana, la composicion se formulara preferiblemente en gel-crema.

Cuando la composicion segun la invencion se envasa en un dispositivo de aerosol, comprende uno o varios agentes propulsores, que se pueden seleccionar de hidrocarburos volatiles, tales como N-butano, prapano, isobutano, 40 pentano, hidrocarburos halogenados y sus mezclas. Tambibn se pueden usar como gas propulsor gas carbbnico, protoxido de nitrogeno. eter dimetilico (DME), nitrogeno o aire comprimido. Tambien se pueden usar mezclas de estos propulsores. Preferiblemente, se usa eter dimetilico.

Ventajosamente, el o los agentes propulsores estan presentes en una concentracion comprendida entre 5 y 90 % en 45 peso respecto al peso total de la composicion en el dispositivo de aerosol, y, mas particularmente, a una concentracion comprendida entre 10 y 60 %.

La composicion segun la invencion se puede usar en especial en aplicacion sin aclarado sobre el cabello.

50 El o los alcoxisilanos con grupos(s) funcional(es) basico(s) por una parte y la o las gomas microbianas por otra parte, tambien se pueden formular por separado y mezclar justo antes de la aplicacion, pueden estar envasados en un equipo con dos compartimentos (bicomparitmental), tambibn se pueden formular por separado y aplicar uno despues

de otro sobre el cabello.

Los siguientes ejemplos ilustran la invencion sin limitarel alcance.

5 Ejemplos

Se llevaron a cabo las siguientes composiciones:

Las concentraciones se expresan en gramos de materia activa por 100 gramos de composicion.

10

Ejemplos de formulacion Eiemplo 1: Gel-crema de peinado

15 Aminopropiltrietoxisilano {Dow Coming) 10%m.a.

20

HCI

Keltrol T (CP Kelco) Agua

c.s. pH=10,5 2 % m.a. c.s.p. 100 %

Eiemplo 2: Gel de peinado en equipo bicompartimental

25 Compartimento A:

Aminopropiltrietoxisilano (Dow Coming) 10 % m.a.

HCI c.s. pH=10,5

30

Jaguar P105 (Rhodia) 1,5% m.a.

Agua desmineralizada c.s.p. 100 %

35 Compartimento B:

Keltrol T (CP Kelco) 2 % m.a.

Agua c.s.p. 100%

40

El contenido de los 2 compartimentos se mezcla a la salida del equipo. Eiemplo 3: Gel de peinado en equipo bicompartimental

45 Compartimento A:

N-(2-aminoetil)aminometilfenetiltrimetoxisilano (Gelest) 10 % m.a.

Klucel G de Aqualon 50

- Hercules (hidroxipropilcelulosa) 2 %

Etanol 50 %

55 Agua desmineralizada c.s.p. 100 %

Compartimento B:

Keltrol T (CP Kelco) 2 % m.a.

10

Agua c.s.p. 100%

El contenido de los 2 compartimentos se mezcla a la salida del equipo.

Aplicacion

Los productos se aplican sobre el cabello humedo y se deja secar libremente, se seca con secador o con ayuda de pinzas planas.

Resultados:

Sobre cabello danado (tenido): se obtlenen efectos de pelnado y cuidado (cuerpo, flexlbllidad, tacto suave y liso) resistentes a varios lavados con champu.

15

Sobre cabello rizado, seco: se obtienen efectos de control del volumen, dibujo de los rizos y cuidado (tacto suave y liso) resistentes a varios lavados con champu.

Claims (13)

1. Composicion cosmetica no detergente que comprende uno o varios alcoxisilanos que presentan uno o

varios grupos funcionales basicos, y una o varias gomas microbianas.

2.

2. La composicion segun la reivindicacion 1, en la que el o los alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es)

basico(s) se seleccionan de los compuestos de formula (I):

R

NN ■ R( *

imagen1

St— »

imagen2

imagen3

(I)

10

en la que:

R4 representa un halogeno, un grupo OR' 0 R'i;

15 Rs representa un halogeno, un grupo OR" o R'2;

Re representa un halogeno, un grupo OR"' o R’a;

R1, R2, R3, R', R", R"’, R'i, R’2, R's representan, independientemente unos de otros, un grupo hidrocarbonado 20 saturado o insaturado, lineal 0 ramificado, que lleva opcionalmente grupos quimicos complementarios tales como grupos acidos o aminas, pudiendo R1, R2, R', R“ y R" ademas designar hidrogeno, y siendo al menos dos de los grupos R4, Rs y Re diferentes de los grupos R'i, R'2 y R’3, seleccionandose los grupos R1, R2, R', R'i, R'2, R's, R" y R"’ preferiblemente de radicales alquilo C1-C12, arilo de C5 a Cm, alquil(Ci-C8)arilo de Cs a Cm. y aril(C5-CM)alquilo de C1 a Ca, seleccionandose preferiblemente el grupo R3 de radicales alquileno C1-C12, opcionalmente sustituido con 25 un grupo amino, arileno Cs-Cm, alquilen(Ci-Ca)arileno Cs-Cm, y arilen(Cs-CM)alquileno Ci-Ca;

o de los compuestos de formula (II):

(R21OMR22)ySi-(B)p-[NR23-(B')p]q-[NR'23-<B")p-]q-<R'22MOR,2lMII)

30

en la que:

R21, R22, R 21 y R’22 representa cada uno independientemente entre si, una cadena hidrocarbonada saturada o insaturada, lineal o ramificada, que contiene opcionalmente uno o varios heteroatomos, opcionalmente interrumpida 35 0 sustituida con uno o mas grupos seleccionados de los grupos eter, ester, amina, amida, carboxilo, hidroxilo y carbonilo,

x es un numero entero que varia de 1 a 3, y = 3-x, x‘ es un numero entero que varia de 1 a 3, y’ = 3-x’, p = 0 o 1, p' = 0o1,p' = 0o1,q = 0o1,q' = 0o1, entendiendose que al menos q o q’ es diferente de cero,

B, B' y B" representa cada uno independientemente un radical divalente alquileno lineal o ramificado C1-C20,

R23 y R'23 representa cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o una cadena hidrocarbonada saturada o insaturada, lineal o ramificada, que contiene opcionalmente uno o varios heteroatomos, opcionalmente 45 interrumpida o sustituida con uno 0 mas grupos eter, ester de alcohol C1-C20, amina, carboxilo, alcoxisilano, arilo C6- C30, hidroxilo o carbonilo, o un ciclo aromatico, heterociclico o no, opcionalmente sustituido con uno o varios grupos ester de alcohol Ca-C2o, amina, amida, carboxilo, alcoxisilano, hidroxilo, carbonilo o acilo,

preferiblemente con R21 = R'21; R22 = R’22: x = x’; y = y'; p = p’; B = B ; q = 1 y q' = 0;

40

0 de los compuestos de formula (III):

(R28)r

(R240)x"(R25)y=----Si-----(E)n'—(0)r*

imagen4

(III)

en la que:

5 R24 y R2S representa cada uno independientemente entre si, una cadena hidrocarbonada saturada o insaturada, lineal 0 ramificada, que contiene opcionalmente uno 0 varios heteroatomos, opcionalmente intemimpida o sustituida con uno o varios grupos seleccionados de los grupos eter, ester, amina, amida, carboxilo, hidroxilo y carbonilo,

x" = 2 0 3;

10

y" = 3-x"; n' = 0 o 1; 15 n"= 0 o 1;

E y E’ representan cada uno independientemente un radical divalente alquileno lineal o ramificado C1-C20,

R26 y R27 representa cada uno independientemente hidrogeno o una cadena hidrocarbonada saturada o insaturada, 20 lineal o ramificada, que contiene opcionalmente uno o varios heteroatomos, opcionalmente interrumpida o sustituida con uno o mas grupos 6ter, ester de alcohol C1-C20, amina, carboxilo, alcoxisilano, arilo C6-C30, hidroxilo o carbonilo, 0 un ciclo aromatico, heterociclico o no, opcionalmente sustituido con uno o varios grupos ester de alcohol C1-C2G, amina, amida, carboxilo, alcoxisilano, hidroxilo, carbonilo 0 acilo,

25 r es un numero entero que varia de 0 a 4,

el 0 los grupos R28 representa cada uno independientemente hidrogeno 0 una cadena hidrocarbonada saturada 0 30 insaturada, lineal 0 ramificada, preferiblemente C1-C10, que contiene opcionalmente uno o varios heteroatomos, opcionalmente interrumpida o sustituida con uno o mas grupos eter, ester de alcohol C1-C20, amina, carboxilo, alcoxisilano, arilo C6-C30, hidroxilo o carbonilo, 0 un ciclo aromatico, heterociclico 0 no, opcionalmente sustituido con uno o varios grupos ester de alcohol C1-C20, amina, amida, carboxilo, alcoxisilano, hidroxilo, carbonilo o acilo;

35 constando las cadenas hidrocarbonadas preferiblemente de 1 a 30 y mejor de 1 a 10 atomos de carbono, constando el ciclo aromatico preferiblemente de 6 a 30 atomos de carbono.

3. Composicion segun la reivindicacion 1 o 2, en la que el 0 los alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es)

basico(s) se seleccionan de los compuestos de formula (I):

ri = Oo 1,

R,

'X - R, - St— R<

imagen5

imagen6

(I)

en la que:

Ri y R2, independientemente entre si se seleccionan de hidrogeno y grupos etilo, propilo y aminoetilo;

5 R3 se selecciona de grupos etilo, propilo y metilfenetilo;

R4, Rs y R6 independientemente entre si se seleccionan de grupos metilo, metoxi, etoxi.

4 Composicion cosmetica segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el

10 alcoxisilano con grupo(s) funcional(es) basico(s) se selecciona de los siguientes compuestos: 3- aminopropiltrietoxisilano, 3-aminoetiltrietoxisilano, 3-aminopropilmetildietoxisilano, N-(2-aminoetil)-3- aminopropiltrietoxisilano y N-(2- aminoetilaminometil)fenetiltrimetoxisilano.

5. ComposiciOn cosmetica segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el 15 0 los alcoxisilanos con grupo(s) funcional(es) basico(s) se usan en una cantidad que va de 0,1 a 20 %,

preferiblemente entre 1 y 15 % en peso del peso total de la composicion.

6. Composicion cosmetica segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho que la goma microbiana se selecciona de gomas de escleroglucano, gomas de gelano, gomas de

20 pululano, gomas de curdlano, gomas de xantano, gomas de grifolano, gomas de lentinano, gomas de esquizofilano, gomas de espirulinano y gomas de krestina.

7. Composicion cosmetica segun la reivindicacion precedente, caracterizada por el hecho de que la goma microbiana se selecciona de gomas de escleroglucano y de xantano.

25

8. Composicion cosmetica segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la 0 las gomas microbianas estan presentes en la composicion en una cantidad que va de 0,01 a 10 % en peso del peso total de la composicion, preferiblemente entre 0,1 y 4 %.

30 9. Composicion cosmetica segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada

porque la relacion en peso de la o las goma(s) microbiana(s) y el 0 los alcoxisilanos con grupos funcionales amina va de 1/20 a 1/3.

10. Composicion cosmetica segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada 35 porque el medio es acuoso o hidroalcoholico.

11. Composicion cosmetica segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende uno 0 varios agentes espesantes adicionales diferentes de las gomas microbianas, seleccionados preferiblemente de polimeros y copolimeros carboxivinilicos, polimeros y copolimeros (alquil)acrilicos,

40 polimeros y copolimeros de (alquil)acrilamidas, poli(oxialquilen)glicoles, esteres de poli(oxialquilen)glicoles, derivados de celulosa, alginatos, derivados de almidon, gomas naturales tales como gomas de guar 0 de garrofin, derivados de quitina y de chitosan, carragenanos, arcillas y sus mezclas.

12. Composicion cosmetica segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada 45 porque comprende uno o varios tensioactivos seleccionados de tensioactivos anionicos, non ionicos, anfoteros o

cationicos, 0 mezclas de los mismos.

13. Composicion cosmetica segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende ademas uno 0 varios polimeros fijadores y/o una o varias siliconas y/o una 0 varias materias

50 grasas.

14. Uso para el tratamiento de materias queratinicas, en especial del cabello, y en particular del cabello danado, rizado, seco o fino, de la composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13.

55 15. Procedimiento para dar forma al cabello, que comprende la aplicacion sobre el cabello de la

composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13.