ES2558857T3 - Procedimiento para la preparación de isocianatos - Google Patents

Procedimiento para la preparación de isocianatos Download PDF

Info

Publication number
ES2558857T3
ES2558857T3 ES12172693.9T ES12172693T ES2558857T3 ES 2558857 T3 ES2558857 T3 ES 2558857T3 ES 12172693 T ES12172693 T ES 12172693T ES 2558857 T3 ES2558857 T3 ES 2558857T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
phosgene
reaction
weight
chlorine
kpa
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES12172693.9T
Other languages
English (en)
Inventor
Andreas Wölfert
Carsten KNÖSCHE
Torsten Mattke
Eckhard Stroefer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Application granted granted Critical
Publication of ES2558857T3 publication Critical patent/ES2558857T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/14—Derivatives of isocyanic acid containing at least two isocyanate groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
    • C07C263/10—Preparation of derivatives of isocyanic acid by reaction of amines with carbonyl halides, e.g. with phosgene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Procedimiento para la preparación de diisocianatos mediante reacción de las correspondientes diaminas con fosgeno en exceso estequiométrico de fosgeno en al menos una zona de reacción, en el que se seleccionan las condiciones de reacción de modo que en estas condiciones al menos los componentes de reacción diamina, diisocianato y fosgeno estén en forma gaseosa, y en el que se alimenta a la zona de reacción al menos un flujo de gas que contiene diamina y al menos un flujo de gas que contiene fosgeno, en el que la fracción en masa de bromo en el flujo que contiene fosgeno asciende a menos de 50 ppm en peso.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
DESCRIPCION
Procedimiento para la preparacion de isocianatos
La presente invencion se refiere a un procedimiento para la preparacion de diisocianatos a partir de diaminas y fosgeno en la fase gaseosa.
El documento EP 570799, ejemplo 1 describe el procesamiento de una mezcla de reaccion obtenida mediante fosgenacion en fase gaseosa por medio de una columna de lavado regada con agua para la separacion de fosgeno y cloruro de hidrogeno.
Mediante un procesamiento de este tipo se eliminan el fosgeno en exceso asf como gas cloruro de hidrogeno y ya no pueden usarse de manera provechosa en la reaccion.
Los documentos EP 593334 B1 y EP 699657 B1 dan a conocer la posibilidad de aprovechar o destruir fosgeno o gas cloruro de hidrogeno sin ocuparse, sin embargo, de la problematica especial de fosgeno reciclado.
El documento EP 749 958 B1 parrafo [0018] y el documento EP 1078918 B1 parrafo [0018] mencionan la posibilidad de recuperar el fosgeno en exceso tras finalizar una fosgenacion en fase gaseosa de triaminas y usar a este respecto el gas cloruro de hidrogeno recuperado de nuevo en la smtesis de fosgeno.
Tampoco en este caso se realizan indicaciones que describan en mas detalle el fosgeno reciclado.
El documento US 4.581.174 describe la preparacion continua de monoisocianatos y/o poliisocianatos organicos mediante fosgenacion de la amina primaria en un circuito de mezclado con recuperacion parcial de la mezcla de reaccion que contiene isocianato, siendo la proporcion de HCI en la mezcla recuperada inferior al 0,5 %. Tambien en este caso se aplica que la recuperacion continua del isocianato en la zona de reaccion con amina libre favorece la formacion de urea. La urea resultante pone en peligro el funcionamiento estable del procedimiento.
El documento GB 737 442 describe la recuperacion de fosgeno a partir de la smtesis de isocianato. El fosgeno recuperado tiene un contenido de HCI del 0,5 % al 0,7 %.
El documento WO 2005/123665 describe una fosgenacion en fase gaseosa con una seccion transversal de flujo reducida.
Los documentos DE 10261191 A1 y WO 2004/58689 describen fosgenaciones, en las que el contenido de HCI en el flujo de productos de partida que contiene fosgeno contiene menos del 0,4 % en peso o mas del 0,8 % en peso.
Estos documentos no diferencian en la problematica entre fosgenacion en fase gaseosa y fase lfquida y se refieren preferentemente solo a la fosgenacion en fase lfquida.
Es desventajoso en todos estos procedimientos que el contenido de cloro en el fosgeno o en el transcurso de la fosgenacion quede desatendido.
La solicitud internacional con el numero de registro WO 2007/014936 (PCT/EP2006/064850) y la fecha de solicitud 31.07.2006 describe un procedimiento de fosgenacion en fase gaseosa, en el que el contenido de cloruro de hidrogeno debfa permanecer por debajo de un determinado umbral.
El documento WO 04/56758 menciona cloro como parte constituyente de fosgeno en una lista amplia de componentes secundarios, sin embargo no da a conocer ninguna ensenanza sobre la problematica especial del contenido de cloro en una fosgenacion en fase gaseosa.
El documento US 3331873 da a conocer un procedimiento general para la separacion de cloro de fosgeno con ayuda de carbon activo hasta obtener un contenido inferior a 25 ppm.
En el procedimiento dado a conocer no se da ninguna indicacion de la problematica especial en fosgenaciones y en particular en fosgenaciones en fase gaseosa.
El documento WO 01/00569 describe la accion del contenido de bromo y compuestos que contienen bromo sobre el mdice de color en fosgenaciones en fase lfquida bajo una presion de hasta 10.000 kPa y una temperatura de 0 -130 °C.
En el procedimiento dado a conocer no se da ninguna indicacion sobre la problematica especial en fosgenaciones en fase gaseosa.
La fosgenacion en fase gaseosa se realiza habitualmente a temperaturas de 200 °C a 600 °C. Debido a estas altas temperaturas resultan requerimientos especiales en la realizacion del procedimiento para conseguir un funcionamiento duradero del procedimiento sin fugas mediante un aumento de la solicitacion del material y especialmente de la pared del reactor en el intervalo de alta temperatura.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Mediante las altas temperatures en combinacion con los medios de reaccion corrosivos resultan requerimientos especiales del procedimiento y los materiales usados. As^ se sabe por ejemplo que a altas temperatures (a partir de aproximadamente 400 °C) se disocia fosgeno de manera autocatalftica en cloro molecular (Ch) y monoxido de carbono (CO). El cloro conduce en caso de altas temperaturas a fragilizaciones del material, probablemente mediante inclusion en el material. Los materiales fragilizados de este tipo y en particular las paredes del reactor pueden cargarse, sin embargo, por ejemplo con vibraciones inevitables en la instalacion de produccion y pueden rasgarse o romperse, de modo que la probabilidad de fugas se eleva. Ademas puede reaccionar cloro con aceros no aleados por encima de 170 °C de manera exotermica en un denominado fuego de hierro-cloro. Esto es tecnicamente problematico en particular en la manipulacion del fosgeno muy toxico.
Por tanto, el objetivo de la invencion era proporcionar un procedimiento que permitiera, en la reaccion de diaminas con fosgeno en la fase gaseosa para dar los correspondientes diisocianatos y cloruro de hidrogeno (HCI), una conduccion de la reaccion en la que pudieran reducirse las fragilizaciones del material.
El objetivo se consiguio mediante un procedimiento para la preparacion de diisocianatos mediante reaccion de las correspondientes diaminas con fosgeno en exceso estequiometrico de fosgeno en al menos una zona de reaccion, en el que se seleccionan las condiciones de reaccion de modo que al menos los componentes de reaccion diamina, diisocianato y fosgeno esten en estas condiciones en forma gaseosa, y en el que se alimenta a la zona de reaccion al menos un flujo de gas que contiene diamina y al menos un flujo de gas que contiene fosgeno, en el que la fraccion en masa de bromo en el flujo que contiene fosgeno asciende a menos de 50 ppm en peso.
En la fosgenacion en fase gaseosa ha de tenerse como objetivo de acuerdo con la invencion que los compuestos que actuan en el transcurso de la reaccion, o sea productos de partida (diamina y fosgeno), productos intermedios (en particular los cloruros de mono- y dicarbamoMo que se producen de manera intermediaria), productos finales (diisocianato), asf como compuestos inertes eventualmente dosificados, permanecen en las condiciones de reaccion en la fase gaseosa. Si estos u otros componentes debfan separarse de la fase gaseosa por deposicion por ejemplo en la pared del reactor u otras piezas del aparato, entonces puede modificarse de manera indeseada mediante estas separaciones por deposicion la transmision de calor o el flujo a traves de las piezas afectadas. Esto se aplica en particular para clorhidratos de amina producidos que se forman a partir de grupos amino libres y cloruro de hidrogeno (HCI), dado que los clorhidratos de amina resultantes precipitan facilmente y pueden evaporarse de nuevo solo con dificultad.
En una forma de realizacion preferente, adicionalmente a un contenido de cloro reducido puede ascender la fraccion en masa de cloruro de hidrogeno en el flujo que contiene fosgeno tras realizar eventualmente un mezclado con fosgeno fresco antes del mezclado con el flujo que contiene amina a menos del 15 % en peso, preferentemente menos del 10 %, de manera especialmente preferente a menos del 5 % en peso.
Debido a ello se consigue que la formacion de clorhidratos de amina pueda reducirse de manera decisiva, de modo que se reduzca el riesgo de formaciones de revestimiento en el reactor.
Mediante el bajo contenido de cloro, es decir en este documento cloro molecular (CI2), en el fosgeno alimentado en la reaccion es posible mantener tan bajo como sea posible el contenido de cloro total en el transcurso de la
conversion de la diamina en el correspondiente diisocianato a pesar del cloro producido en el transcurso de la
reaccion mediante disociacion de fosgeno, de modo que el riesgo de la fragilizacion del material y/o incendios de cloro-hierro pueda reducirse o incluso excluirse.
El contenido de cloro en el flujo que contiene fosgeno tras realizar eventualmente un mezclado con fosgeno fresco antes del mezclado con el flujo que contiene amina puede ascender a menos de 1000 ppm en peso, preferentemente a menos de 500, de manera especialmente preferente a menos de 250, de manera muy especialmente preferente a menos de 100, en particular a menos de 50 y especialmente a menos de 25 ppm en peso.
Adicionalmente o como alternativa a esto, el contenido de bromo o yodo o sus mezclas en forma molecular o unida en el flujo que contiene fosgeno tras realizar eventualmente un mezclado con fosgeno fresco antes del mezclado con el flujo que contiene amina asciende a menos de 50 ppm en peso, preferentemente a menos de 40 ppm en peso, 35 ppm en peso, 30 ppm en peso o 25 ppm en peso o menos, en particular de 10 ppm en peso o menos y
especialmente de 5 ppm en peso, 3 ppm en peso, 2 ppm en peso o 1 ppm en peso o menos.
Por bromo o yodo en forma molecular se entiende en el contexto del presente texto aquellas moleculas que estan compuestas unicamente de atomos de bromo o yodo. Por bromo o yodo en forma unida se entiende moleculas que ademas de bromo o yodo contienen aun otros atomos distintos de los atomos mencionados respectivamente. Si no se indica lo contrario, se entiende en el presente texto por el termino “bromo” bromo molecular (Br2).
De acuerdo con el procedimiento de acuerdo con la invencion se realiza la reaccion de fosgeno con diamina en la fase gaseosa.
Los diisocianatos que pueden prepararse con el procedimiento de acuerdo con la invencion pueden ser isocianatos aromaticos, cicloalifaticos o alifaticos.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Los isocianatos cicloalifaticos son aquellos que contienen al menos un sistema de anillo cicloalifatico.
Los isocianatos alifaticos son aquellos que presentan exclusivamente grupos isocianato, que estan a cadenas lineales o ramificadas.
Los isocianatos aromaticos son aquellos que presentan al menos un grupo isocianatos unido a al menos un sistema de anillo aromatico.
Los isocianatos (ciclo)alifaticos representan en el contexto de esta solicitud de manera resumida isocianatos cicloalifaticos y/o alifaticos.
Los ejemplos de diisocianatos aromaticos son preferentemente aquellos con 6 - 20 atomos de C, por ejemplo metilen-di(fenilisocianato) monomerico (MDI), 2,4- y/o 2,6-toluilendiisocianato (TDI) y naftildiisocianato (NDI).
Los diisocianatos son preferentemente diisocianatos (ciclo)alifaticos, de manera especialmente preferente diisocianatos (ciclo)alifaticos con 4 a 20 atomos de C.
Los ejemplos de diisocianatos habituales son diisocianatos alifaticos tales como tetrametilendiisocianato, pentametilendiisocianato (1,5-diisocianatopentano), 2-metil-1,5-diisocianatopentano, hexametilendiisocianato (1,6- diisocianatohexano), 1,8-octametilendiisocianato, 1,10-decametilendiisocianato, 1,12-dodecametilendiisocianato, 1,14-tetradecametilendiisocianato, derivados del lisindiisocianato, tetrametilxililendiisocianato (TMXDI), trimetilhexanodiisocianato o tetrametilhexanodiisocianato, asf como mezclas de isomeros de 3 (o 4), 8 (o 9)- bis(isocianatometil)-triciclo[5.2.1.026]decano, as^ como diisocianatos cicloalifaticos tales como 1,4-, 1,3- o 1,2- diisocianatociclohexano, 4,4'- o 2,4'-di(isocianatociclohexil)metano, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5- (isocianatometil)ciclohexano (isoforondiisocianato), 1,3- o 1,4-bis(isocianatometil)ciclohexano, 2,4- o 2,6- diisocianato-1-metilciclohexano.
Se prefieren 1,6-diisocianatohexano, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-(isocianatometil)ciclohexano, 4,4'- di(isocianatociclohexil)metano y mezclas de isomeros de toluilendiisocianato. Se prefieren especialmente 1,6- diisocianatohexano, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-(isocianatometil)ciclohexano y 4,4'-di(isocianatociclohexil)metano y mezclas de isomeros de 2,4-/2,6-toluilendiisocianato.
Para el procedimiento de acuerdo con la invencion pueden usarse aquellas diaminas para la reaccion para dar los correspondientes diisocianatos, que pueden transformarse en la fase gaseosa preferentemente sin degradacion significativa. En este caso son especialmente adecuadas las diaminas a base de hidrocarburos alifaticos o cicloalifaticos con 2 a 18 atomos de carbono. Los ejemplos de esto son 1,6-diaminohexano, 1-amino-3,3,5-trimetil-5- aminometilciclohexano (IPDA) y 4,4'-diaminodiciclohexilmetano. Preferentemente se usa 1,6-diamino-hexano (HDA).
Igualmente pueden usarse para el procedimiento de acuerdo con la invencion diaminas aromaticas que pueden transformarse en la fase gaseosa preferentemente sin degradacion. Los ejemplos de diaminas aromaticas preferentes son toluilendiamina (TDA), como isomero 2,4 o 2,6 o como mezcla de los mismos, diaminobenceno, naftildiamina (NDA) y 2,4'- o 4,4'-metilen(difenilamina) (MDA) o mezclas de isomeros de los mismos. Se prefieren entre estas las diaminas, se prefiere especialmente 2,4- y/o 2,6-TDA.
Los productos de partida o tambien solo uno de ellos pueden dosificarse junto con un medio inerte en el espacio de reaccion.
Al procedimiento de acuerdo con la invencion puede anadirse un medio inerte adicional. En el caso del medio inerte se trata de un medio que a la temperatura de reaccion se encuentra en forma gaseosa en el espacio de reaccion y no reacciona con los compuestos que se producen en el transcurso de la reaccion. El medio inerte se mezcla generalmente antes de la reaccion con amina y/o fosgeno, sin embargo puede dosificarse tambien de manera separada de los flujos de productos de partida. Por ejemplo pueden usarse nitrogeno, gases nobles, tal como helio o argon o compuestos aromaticos, tales como clorobenceno, diclorobenceno, xileno, dioxido de carbono o monoxido de carbono. Preferentemente se usa nitrogeno y/o clorobenceno como medio inerte.
En general se usa el medio inerte en una cantidad de modo que el volumen de gas del medio inerte con respecto a amina o con respecto a fosgeno ascienda a mas de 0,0001 a 30, preferentemente a mas de 0,01 a 15, de manera especialmente preferente a mas de 0,1 a 5.
Preferentemente se introduce el medio inerte junto con la diamina en el espacio de reaccion.
La alimentacion de fosgeno a traves del flujo que contiene fosgeno al espacio de reaccion puede realizarse tambien de modo que en lugar de un flujo individual que contiene fosgeno se alimentan varios flujos parciales que contienen fosgeno. En un caso de este tipo se anaden los flujos parciales que contienen fosgeno a un flujo total que contiene fosgeno total, y la fraccion en masa del cloro en el flujo total que contiene fosgeno resulta de la fracciones en masa del cloro en los flujos parciales individuales que contienen fosgeno suponiendo la obtencion de la molecula sin reaccion. En este caso se usa el valor asf calculado de la fraccion en masa de cloro en el flujo total de fosgeno teorico.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Lo analogo se aplica para el contenido de bromo.
Los flujos parciales de este tipo pueden dosificarse de la siguiente manera:
- pueden combinarse distintos flujos parciales que contienen fosgeno, por ejemplo fosgeno reciclado y fosgeno fresco, antes de la alimentacion a un flujo total que contiene fosgeno y pueden alimentarse en el espacio de reaccion.
- Pueden alimentarse varios flujos parciales, pudiendose tratar respectivamente de fosgeno reciclado, fosgeno fresco o mezclas de esto, en el mismo sitio en el espacio de reaccion, por ejemplo a traves de varias boquillas que estan dispuestas de manera paralela alrededor de una boquilla central, tal como se ha descrito por ejemplo en el documento EP 1449826 A1, mediante dosificacion a traves de una rendija anular, tal como se describe por ejemplo en la solicitud internacional WO 2007/028715 con el numero de registro PCT/EP2006/065593 y la fecha de solitud 23.08.2006, o mediante inyeccion multiple en un espacio anular para el mezclado, antes de que este flujo se mezcle con un flujo que contiene amina dosificado a traves de una boquilla central.
- Pueden dosificarse varios flujos parciales, pudiendose tratar respectivamente de fosgeno reciclado, fosgeno fresco o mezclas de esto, en distintos sitios del espacio de reaccion, de modo que se dosifica posteriormente fosgeno en el transcurso de la reaccion.
Con el termino “fosgeno fresco” se designa con ello un flujo que contiene fosgeno que no se ha reconducido de un procedimiento de fosgenacion, sino que tras la smtesis del fosgeno, en la mayona de los casos a partir de cloro y monoxido de carbono, no ha recorrido ninguna etapa de reaccion con una conversion de fosgeno en la que se realiza mas del 5 % de conversion del fosgeno preparado en la smtesis de fosgeno.
Si se alimentan al espacio de reaccion uno o varios flujos inertes adicionales, gaseosos libres de fosgeno o libres amina, entonces se consideran estos en la practica del procedimiento de acuerdo con la invencion como un flujo parcial del flujo total que contiene fosgeno e el calculo del flujo total que contiene fosgeno.
Para la realizacion del procedimiento de acuerdo con la invencion puede ser ventajoso calentar previamente los flujos de los reactivos antes del mezclado, habitualmente hasta temperaturas de 100 °C a 600 °C, preferentemente de 200 °C a 450 °C.
En el recipiente de amina se transfiere la amina preferentemente junto con un medio inerte como gas portador, tal como por ejemplo nitrogeno, en la fase gaseosa y se alimenta en la unidad de mezclado. La amina puede evaporarse sin embargo tambien directamente sin uso de un medio inerte. Igualmente se transfiere fosgeno desde el recipiente de fosgeno, eventualmente junto con un medio inerte, en la fase gaseosa y se conduce a la unidad de mezclado.
En el procedimiento de acuerdo con la invencion se realiza el mezclado de los reactivos preferentemente en un dispositivo de mezclado que se caracteriza por un alto cizallamiento del flujo de reaccion conducido por el dispositivo de mezclado. Preferentemente se usan como dispositivo de mezclado un dispositivo de mezclado estatico o una boquilla mezcladora que esta antepuesta al reactor. De manera especialmente preferente se usa una boquilla mezcladora.
El tipo de mezclado no desempena ningun papel de acuerdo con la invencion y puede realizarse de cualquier modo y manera, por ejemplo tal como se describe en los documentos EP-B1 699657, EP-A2 1319655, columna 1, lmea 54 a columna 2, lmea 24 y columna 4, lmea 16 - 40, EP-A1 1275640, columna 3, lmea 27 - columna 4, lmea 5, EP-A2 1362847, columna 2, lmea 19 - columna 3, lmea 51 y columna 4, lmea 40 - columna 5, lmea 12, o la solicitud internacional WO 2007/028715 con el numero de registro PCT/EP2006/065593 y la fecha de solicitud 23.08.2006, pagina 2, lmea 23 a pagina 11, lmea 22, a los que se hace referencia expresa respectivamente en el alcance de esta divulgacion.
De acuerdo con la invencion se usa fosgeno en exceso con respecto a grupos amino. Habitualmente se encuentra una proporcion molar de fosgeno con respecto a grupos amino de 1,1 : 1 a 20 : 1, preferentemente de 1,2 : 1 a 5 :1.
Tras el mezclado en la unidad de mezclado se conduce la mezcla en forma gaseosa de fosgeno, amina y eventualmente medio inerte en el reactor, conteniendo el reactor el espacio de reaccion.
La reaccion de fosgeno con amina se realiza en un espacio de reaccion que esta dispuesto en general en un reactor, es decir por espacio de reaccion se entiende el espacio en el que se realiza la mayor parte de la reaccion de los productos de partida y productos intermedios, por ejemplo al menos el 0,5 % en mol de la amina usada para dar el correspondiente isocianato, preferentemente al menos el 1 % en mol, de manera especialmente preferente al menos el 3 % en mol, de manera muy especialmente preferente al menos el 5, en particular al menos el 7 y especialmente al menos el 10 % en mol.
Por reactor se entiende el dispositivo tecnico que contiene el espacio de reaccion. Segun esto puede tratarse de todos los espacios de reaccion habituales, conocidos por el estado de la tecnica, que son adecuados para la reaccion de gas de una sola fase, no catalftica, preferentemente para la reaccion de gas de una sola fase, no catalttica continua y que resisten las presiones moderadas exigidas. Los materiales adecuados para el contacto con
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
la mezcla de reaccion son por ejemplo metales, tal como acero, en particular acero aleado, tantalo, mquel, aleaciones de mquel, plata o cobre, vidno, ceramica, esmalte o mezclas homogeneas o heterogeneas y piezas de los mismos. Preferentemente se usan aparatos de acero, de manera especialmente preferente reactores de acero. Las paredes del reactor pueden ser lisas o perfiladas. Como perfiles son adecuados por ejemplo hendiduras u ondas.
Pueden usarse en general los tipos de construccion de reactor conocidos por el estado de la tecnica. Los ejemplos de reactores se conocen por el documento EP-B1 289840, columna 3, lmea 49 - columna 4, lmea 25, EP-B1 593334, WO 2004/026813, pagina 3, lmea 24 - pagina 6, lmea 10, WO 03/045900, pagina 3, lmea 34 - pagina 6, lmea 15, EP-A1 1275639, columna 4, lmea 17 - columna 5, lmea 17 y EP-B1 570799, columna 2, lmea 1 - columna 3, lmea 42, a los que se hace referencia expresa respectivamente en el alcance de esta divulgacion.
Preferentemente se usan reactores tubulares.
Igualmente es posible usar esencialmente espacios de reaccion en forma de paralelepfpedo, preferentemente reactores de placas o espacios de reaccion de placas. Un reactor de placas especialmente preferente presenta una proporcion de anchura con respecto a altura de al menos 2 : 1, preferentemente al menos 3 : 1, de manera especialmente preferente al menos 5 : 1 y en particular al menos 10 : 1. El lfmite superior de la proporcion de anchura con respecto a altura depende de la capacidad deseada del espacio de reaccion y en principio no esta limitado. Han resultado tecnicamente convenientes espacios de reaccion con una proporcion de anchura con respecto a altura de hasta como maximo 5000 : 1, preferentemente 1000 : 1.
La reaccion de fosgeno con amina en el espacio de reaccion se realiza a presiones absolutas de mas de 10 kPa a menos de 2000 kPa, preferentemente entre 50 kPa y 1500 kPa y de manera especialmente preferente entre 70 kPa y 1000 kPa. En el caso de la reaccion de aminas (ciclo)alifaticas asciende la presion absoluta de manera muy especialmente preferente a entre 70 kPa y 500 kPa, en particular de 80 kPa a 300 kPa y especialmente de 100 kPa a 200 kPa.
En general, la presion en las alimentaciones al dispositivo de mezclado es mas alta que la presion indicada anteriormente en el reactor. Dependiendo de la eleccion del dispositivo de mezclado disminuye esta presion. Preferentemente, la presion en las alimentaciones es aproximadamente de 2 kPa a 200 kPa, de manera especialmente preferente de 30 kPa a 100 kPa mas alta que en el espacio de reaccion.
En una forma de realizacion preferente, el reactor esta constituido por un haz de reactores. En una posible forma de realizacion, en el caso de la unidad de mezclado no debe tratarse de un dispositivo independiente, mas bien puede ser ventajoso integrar la unidad de mezclado en el reactor. Un ejemplo de una unidad integrada compuesta de unidad de mezclado y reactor lo representa un reactor tubular con boquillas abridadas.
En general, la presion en el dispositivo de procesamiento es mas baja que en el espacio de reaccion. Preferentemente, la presion es aproximadamente de 5 kPa a 50 kPa, de manera especialmente preferente de 8 kPa a 15 kPa, mas baja que en el espacio de reaccion.
De acuerdo con el procedimiento de acuerdo con la invencion se realiza la reaccion de fosgeno con amina en la fase gaseosa. Por reaccion en la fase gaseosa ha de entenderse que la conversion de los flujos de productos de partida y los productos intermedios en los productos en el estado gaseoso reaccionan entre sf y en el transcurso de la reaccion durante el paso por el espacio de reaccion permanecen en la fase gaseosa en al menos el 95 %, preferentemente en al menos el 98 %, de manera especialmente preferente en al menos el 99 %, de manera muy especialmente preferente en al menos el 99,5 %, en particular en al menos el 99,8 y especialmente en al menos el 99,9 %.
Los productos intermedios son a este respecto por ejemplo los cloruros de monoamino-monocarbamoflo, cloruros de dicarbamoMo, monoamino-monoisocianatos y cloruros de monoisocianato-monocarbamoflo asf como los clorhidratos de los compuestos de amino formados a partir de las diaminas.
En el procedimiento de acuerdo con la invencion se selecciona la temperatura en el espacio de reaccion de modo que esta se encuentre por encima de la temperatura de ebullicion de la diamina usada, con respecto a las proporciones de presion parcial que imperan en el espacio de reaccion. Dependiendo de la amina usada y de la presion ajustada resulta habitualmente una temperatura ventajosa en el espacio de reaccion de mas de 200 °C, preferentemente mas de 260 °C y de manera especialmente preferente mas de 300 °C. Por regla general asciende la temperatura a hasta 600 °C, preferentemente a hasta 550 °C.
El tiempo de contacto promedio de la mezcla de reaccion en el procedimiento de acuerdo con la invencion asciende en general a entre 0,001 segundos y menos de 5 segundos, preferentemente de mas de 0,01 segundos a menos de 3 segundos, de manera especialmente preferente de mas de 0,015 segundos a menos de 2 segundos. En el caso de la reaccion de aminas (ciclo)alifaticas puede ascender el tiempo de contacto promedio de manera muy especialmente preferente a de 0,015 a 1,5 segundos, en particular de 0,015 a 0,5 segundos, especialmente de 0,020 a 0,1 segundos y con frecuencia de 0,025 a 0,05 segundos.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
En una forma de realizacion preferente esta caracterizado en flujo en el procedimiento de acuerdo con la invencion por un numero de Bodenstein de mas de 10, preferentemente mas de 100 y de manera especialmente preferente de mas de 500.
En una forma de realizacion preferente se seleccionan las dimensiones del espacio de reaccion y las velocidades de flujo de modo que exista un flujo turbulento, es decir un flujo con un numero de Reynolds de al menos 2300, preferentemente al menos 2700, para la mezcla de reaccion, formandose el numero de Reynolds con el diametro hidraulico del espacio de reaccion.
Preferentemente recorre la mezcla de reaccion gaseosa el espacio de reaccion con una velocidad de flujo de 10 a 300 metros/segundo, preferentemente de 25 a 250 metros/segundo, de manera especialmente preferente de 40 a 230, de manera muy especialmente preferente de 50 a 200, en particular mas de 150 a 190 y especialmente de 160 a 180 metros/segundo. Mediante el flujo turbulento se consiguen un tiempo de permanencia estrecho con baja desviacion estandar de en la mayona de los casos no mas del 6 % tal como se describe en el documento EP 570799 y un buen mezclado. No son necesarias medidas, tales como por ejemplo el estrechamiento descrito en el documento EP-A-593 334, que ademas es propenso a la obstruccion.
El volumen de reaccion puede calentarse a traves de su superficie exterior. Para construir instalaciones de produccion con alta capacidad de instalacion, pueden conectarse en paralelo varios tubos de reactores. Sin embargo, la reaccion puede realizarse tambien preferentemente de manera adiabatica. Esto significa que a traves de la superficie exterior del volumen de reaccion no fluyen flujos de energfa calefactora o refrigeradora con medidas tecnicas. Preferentemente tiene lugar la reaccion de manera adiabatica.
El procedimiento de acuerdo con la invencion se realiza preferentemente en una sola etapa. Por esto ha de entenderse que el mezclado y la reaccion de los productos de partida se realiza en una etapa y en un intervalo de temperatura, preferentemente en el intervalo de temperatura mencionado anteriormente. ademas, el procedimiento de acuerdo con la invencion se realiza preferentemente de manera continua.
Tras la reaccion se lava la mezcla de reaccion gaseosa preferentemente a temperaturas mayores de 130 °C con un disolvente (extincion). Como disolventes son adecuados preferentemente hidrocarburos que eventualmente estan sustituidos con atomos de halogeno, tales como por ejemplo clorobenceno, diclorobenceno y tolueno. Como disolvente se usa de manera especialmente preferente monoclorobenceno. Como disolvente puede usarse tambien el isocianato. Durante el lavado se transfiere el isocianato selectivamente en la solucion de lavado. A continuacion, el gas que queda y la solucion de lavado obtenida se separa preferentemente por medio de rectificacion en isocianato, disolvente, fosgeno y cloruro de hidrogeno. Preferentemente se usa el isocianato.
Despues de que haya reaccionado la mezcla de reaccion en el espacio de reaccion, se conduce esta al dispositivo de procesamiento con extincion. Preferentemente se trata este en este caso de una denominada torre de lavado, separandose de la mezcla gaseosa el isocianato formado mediante condensacion en un disolvente inerte, mientras que el fosgeno en exceso, el cloruro de hidrogeno y eventualmente el medio inerte recorren en forma gaseosa el dispositivo de procesamiento. Como disolventes inertes son adecuados preferentemente hidrocarburos que eventualmente estan sustituidos con atomos de halogeno, tales como por ejemplo clorobenceno, diclorobenceno y tolueno. Preferentemente se mantiene en el medio de extincion seleccionado a este respecto la temperatura del disolvente inerte por encima de la temperatura de disolucion del cloruro de carbamilo correspondiente a la amina. De manera especialmente preferente se mantiene a este respecto la temperatura del disolvente inerte por encima de la temperatura de fusion del cloruro de carbamilo correspondiente a la amina.
El lavado puede realizarse por ejemplo en un recipiente agitador o en otros aparatos convencionales, por ejemplo en una columna o aparato mezclador-asentador.
De manera tecnica de procedimiento pueden usarse para un lavado en el procedimiento de acuerdo con la invencion todos los aparatos y procedimientos de extraccion y lavado en sf conocidos, por ejemplo aquellos que se describen en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6a edicion, 1999 Electronic Release, capftulo: Liquid - Liquid Extraction - Apparatus. Por ejemplo estos pueden ser extracciones de una sola etapa o de multiples etapas, preferentemente de una sola etapa, asf como aquellas en modo de conduccion de corriente continua o en contracorriente preferentemente modo de conduccion en contracorriente.
Una extincion adecuada se conoce por ejemplo por el documento EP-A1 1403248, columna 2, lmea 39 - columna 3, lmea 18, la solicitud de patente europea con el numero de registro 06123629.5 y la fecha de solicitud 07.11.2006 o la solicitud de patente europea con el numero de registro 06123621.2 y la fecha de solicitud 07.11.2006, a los que se hace referencia de manera expresa en el alcance de esta divulgacion.
En esta zona de extincion se mezcla la mezcla de reaccion que esta compuesta esencialmente de los isocianatos, fosgeno y cloruro de hidrogeno asf como cloro y/o bromo, de manera intensiva con el lfquido inyectado. El mezclado se realiza de manera que la temperatura de la mezcla de reaccion se reduzca partiendo de 200 °C a 500 °C en de 50 °C a 300 °C, preferentemente de 100 °C a 250 °C y el isocianato contenido en la mezcla de reaccion se transforma mediante condensacion completamente o parcialmente en las gotas de lfquido inyectadas, mientras que el fosgeno y el cloruro de hidrogeno asf como cloro y/o bromo permanecen esencialmente en la fase gaseosa
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
completamente.
La proporcion del isocianato contenido en la mezcla de reaccion gaseosa que en la zona de extincion se transforma en la fase lfquida asciende a este respecto preferentemente a del 20 % al 100 % en peso, de manera especialmente preferente del 50 % al 99,5 % en peso y en particular del 70 % al 99 % en peso, con respecto al isocianato contenido en la mezcla de reaccion.
La mezcla de reaccion fluye a traves de la zona de extincion preferentemente de arriba abajo. Por debajo de la zona de extincion esta dispuesto un recipiente colector, en el que la fase lfquida se deposita, se acumula y se separa a traves de una salida del espacio de reaccion y se procesa posteriormente. La fase gaseosa que queda se separa a traves de una segunda salida del espacio de reaccion y se procesa igualmente.
La extincion puede realizarse por ejemplo tal como se describe en el documento EP 1403248 A1, o tal como se describe en el documento WO 2005/123665.
Las gotas de lfquido se generan para ello por medio de boquillas pulverizadoras de una sola sustancia o de dos sustancias, preferentemente boquillas pulverizadoras de una sola sustancia y generan dependiendo de la forma de realizacion un angulo de conicidad de pulverizacion de 10 ° a 140 °, preferentemente de 10 ° a 120 °, de manera especialmente preferente de 10 ° a 100 °
El lfquido que se inyecta a traves de las boquillas pulverizadoras debe presentar una buena solubilidad para isocianatos. Preferentemente se usan disolventes organicos. En particular se usan disolventes aromaticos que pueden estar sustituidos con atomos de halogeno. Los ejemplos de lfquidos de este tipo son tolueno, benceno, nitrobenceno, anisol, clorobenceno, diclorobenceno (orto, para), triclorobenceno, xileno, hexano, isoftalato de dietilo (DEIP), tetrahidrofurano (THF), dimetilformamida (DMF) y sus mezclas, preferentemente monoclorobenceno.
En una forma de realizacion especial del procedimiento de acuerdo con la invencion, en el caso del lfquido inyectado se trata de una mezcla de isocianatos, una mezcla de isocianatos y disolventes o de isocianato, pudiendo presentar el lfquido de extincion respectivamente usado proporciones de compuestos de bajo punto de ebullicion, tales como HCl y fosgeno. Preferentemente se usa a este respecto el isocianato que se prepara en el respectivo procedimiento. Dado que mediante la reduccion de la temperatura en la zona de extincion se detiene la reaccion, pueden excluirse reacciones secundarias con los isocianatos inyectados. La ventaja de esta forma de realizacion se encuentra en particular en que puede prescindirse de una separacion del disolvente.
En una forma de realizacion preferente alternativa, en el caso del medio inerte que se usa junto con al menos uno de los productos de partida, y en el caso del disolvente que se usa en la extincion se trata del mismo compuesto, de manera muy especialmente preferente se usa en este caso monoclorobenceno.
Las bajas cantidades de productos secundarios que permanecen en el isocianato pueden separarse del isocianato deseado por medio de rectificacion adicional, mediante separacion destilativa con un gas inerte o tambien cristalizacion, preferentemente mediante rectificacion.
En la etapa de purificacion opcional posterior se separa el isocianato, preferentemente mediante rectificacion del disolvente. Igualmente puede realizarse en este caso aun la separacion de impurezas residuales, que comprenden en particular cloro y/o bromo, sin embargo tambien cloruro de hidrogeno, medio inerte y/o fosgeno, tal como se describe por ejemplo en el documento DE-A1 10260092.
De la extincion y/o de la etapa de purificacion se obtienen flujos de sustancia que estan compuestos esencialmente de fosgeno y/o gas cloruro de hidrogeno, sin embargo pueden contener tambien proporciones de cloro. De al menos una parte de estos flujos de sustancia que contienen fosgeno y/o gas cloruro de hidrogeno asf como cloro y/o bromo, que se reconducen de nuevo a la reaccion, se separa de acuerdo con la invencion cloro y/o bromo de fosgeno, de modo que la fraccion en masa de bromo en el flujo que contiene fosgeno tras realizar eventualmente el mezclado con fosgeno fresco antes del mezclado con el flujo que contiene amina ascienda de acuerdo con la invencion a menos de 50 ppm en peso.
Puede describirse una forma de realizacion concebible cuando el flujo de gas que contiene fosgeno presenta un contenido en masa de cloro de al menos 0,05 ppm en peso, o incluso de al menos 0,1 ppm en peso, en otro caso incluso de al menos 1 ppm en peso. Son concebibles tambien al menos 5 ppm en peso.
Puede describirse una forma de realizacion concebible cuando el flujo de gas que contiene fosgeno presenta un contenido en masa de bromo de al menos 0,005 ppm en peso, o incluso de al menos 0,01 ppm en peso, en otros caso incluso de al menos 0,1 ppm en peso. Son concebibles tambien al menos 0,5 ppm en peso.
La separacion de la mezcla que contiene cloruro de hidrogeno y/o fosgeno y/o disolvente y/o cloro y/o bromo se realiza preferentemente por medio de condensacion parcial y/o rectificacion y/o lavado. Preferentemente se realiza la separacion en una combinacion de una rectificacion y un lavado en orden discrecional.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Lavado
Los medios de lavado preferentes son los disolventes expuestos anteriormente como medios de extincion. De manera especialmente preferente se usan como medio de lavado y como medio de extincion los mismos disolventes.
En caso de un lavado y una rectificacion combinados se separa por lavado el fosgeno del flujo que contiene cloruro de hidrogeno mediante lavado con un medio de lavado, preferentemente tolueno, clorobenceno o diclorobenceno, de manera especialmente preferente clorobenceno. A este respecto se produce un medio de lavado cargado con fosgeno y cloruro de hidrogeno asf como por regla general cloro. La separacion de fosgeno, cloruro de hidrogeno (HCI) y cloro molecular (Ch) de este medio de lavado cargado segun el lavado se realiza preferentemente de manera destilativa.
El lavado se hace funcionar a presiones de 100 kPa a 1000 kPa absolutos, preferentemente de 100 kPa a 500 kPa absolutos.
El lavado se hace funcionar preferentemente a temperaturas de -5 °C a -40 °C, preferentemente de -15 °C a -35 °C, de manera especialmente preferente de -20 °C a -30 °C.
De manera tecnica de procedimiento pueden usarse para un lavado de este tipo en el procedimiento de acuerdo con la invencion todos los aparatos y procedimientos de absorcion en sf conocidos, por ejemplo aquellos que se describen en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6a edicion, 2000 Electronic Release, capttulo: “Absorption” y allf preferentemente en los subcapftulos “Design of Absorption Systems”, “Design of Absorption Equipment” y “Design of Desorption Equipment”. Por ejemplo estos pueden ser absorciones de una sola etapa o de multiples etapas, preferentemente de multiples etapas, asf como aquellas en modo de conduccion de corriente continua o en contracorriente, preferentemente en modo de conduccion en contracorriente.
Preferentemente se usan columnas de plataforma de valvulas, de fondo perforado, empaquetadas o de cuerpos llenadores asf como columnas pulsadas o aquellas con modulos giratorios. Preferentemente es posible distribuir finamente el lfquido de lavado mediante una boquilla y llevarlo a contacto con la fase gaseosa.
A este respecto se realiza de acuerdo con la invencion la separacion de modo que se produzca un flujo de fosgeno que contiene, eventualmente tras el mezclado con fosgeno fresco, un contenido de bromo inferior a 50 ppm en peso.
Para ello se ajusta la proporcion de cantidades de la mezcla que va a separarse con respecto al lfquido de lavado hasta de 5:1 a 0,5:1, preferentemente de 3:1 a 1:1 y de manera especialmente preferente de 2,5:1 a 1,5:1.
Como otra forma de realizacion se menciona el uso de lfquidos ionicos como lfquido de lavado, tal como se ha descrito por ejemplo en el documento WO 2006/029788, allf especialmente pagina 2, lmea 39 a pagina 11, lmea 25.
Condensacion parcial
Como alternativa o adicionalmente puede separarse el cloro y/o bromo mediante una condensacion parcial del flujo que contiene fosgeno y cloruro de hidrogeno, segun el procedimiento, tal como se ha descrito ya en el documento WO 2004/56758, allf preferentemente desde la pagina 11, lmea 14 hasta la pagina 13, lmea 16 asf como en el ejemplo. Se hace referencia expresa a la divulgacion por el presente documento.
Preferentemente se realiza esto mediante separacion de una mezcla de sustancias que contiene cloruro de hidrogeno y fosgeno asf como cloro y/o bromo, eventualmente disolvente, compuestos de bajo punto de ebullicion y compuestos inertes, en primer lugar en al menos una condensacion parcial o completa, preferentemente parcial del flujo que contiene fosgeno y cloruro de hidrogeno, asf como eventualmente disolvente, entones se realiza una rectificacion o separacion por destilacion en una columna para separar cloruro de hidrogeno y cloro y/o bromo del producto de fondo fosgeno y a continuacion preferentemente un lavado del producto de cabeza cloruro de hidrogeno con el disolvente de procedimiento para la absorcion del fosgeno en el disolvente de procedimiento. Para la separacion de restos de disolvente y/o cloro y/o bromo y/o cloruro de hidrogeno del fosgeno puede realizarse a continuacion su purificacion posterior por medio de adsorcion, por ejemplo en carbon activo o mediante otros procedimientos adecuados.
La condensacion parcial puede realizarse eventualmente en multiples etapas y en distintos niveles de temperatura y presion, a continuacion puede realizarse otra rectificacion o separacion por destilacion en una columna para la separacion de cloruro de hidrogeno y/o cloro y/o bromo del fosgeno condensado.
La condensacion parcial de fosgeno de la mezcla producida que contiene cloruro de hidrogeno, fosgeno, cloro y/o bromo, asf como eventualmente disolvente y compuestos inertes se realiza en una sola etapa o preferentemente en multiples etapas a temperaturas de -40 °C, que pueden alcanzarse por medio de agentes de refrigeracion, hasta 40 °C, que pueden alcanzarse por medio de agua de refrigeracion, dependiendo de la presion en la parte de reaccion.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Rectificacion
La rectificacion para la separacion de cloro y/o bromo y eventualmente cloruro de hidrogeno del fosgeno condensado, asf obtenido, se realiza a una temperatura de fondo de 5 °C a 150 °C, preferentemente de 5 °C a 50 °C, una presion de cabeza de 100 kPa a 3500 kPa, preferentemente de 150 kPa a 400 kPa y una temperatura de cabeza de -20 °C a 30 °C, preferentemente de -10 °C a 0 °C.
La rectificacion puede realizarse en columnas de destilacion habituales en el comercio con por ejemplo de 3 a 30, preferentemente de 5 a 25 etapas teoricas de separacion.
Como alternativa puede separarse el cloro y/o bromo y eventualmente el cloruro de hidrogeno tambien mediante separacion por destilacion con un gas inerte tal como nitrogeno, el vapor de disolvente de procedimiento, fosgeno u otra sustancia gaseosa o que va a evaporarse del fosgeno reconducido.
Adsorcion en carbon activo
El flujo de fosgeno que procede de una planta de preparacion de fosgeno u obtenido tras la destilacion de la mezcla que contiene fosgeno y cloruro de hidrogeno puede presentar ya un contenido de cloro bajo de modo que este cumpla el criterio de acuerdo con la invencion, sin embargo puede ser necesario tambien aun otro tratamiento posterior.
Un tratamiento posterior de este tipo puede realizarse preferentemente mediante absorcion del cloro y/o bromo contenido en el fosgeno en carbon activo, tal como se ha descrito por ejemplo en el documento US 3331873.
El carbon activo puede adsorber cantidades considerables de cloro y/o bromo, por ejemplo de hasta el 20 % en peso, preferentemente de hasta el 16 % en peso y puede regenerarse mediante calentamiento hasta temperaturas por encima de 70 °C, preferentemente 150 - 250 °C.
El carbon activo que puede usarse en el procedimiento, puede ser un carbon activo habitual en el comercio discrecional. El modo de accion depende a este respecto en parte de una gran proporcion de su superficie con respecto a su masa. Los carbones activos pueden obtenerse en distintos grados de porosidad de las partroulas individuales. Para el procedimiento son adecuados tanto aquellos carbones activos de minerales como carbones activos obtenidos de sustancias animales o vegetales. Un carbon activo con un radio de poro relativamente bajo, por ejemplo de aproximadamente 2 a 3,5, preferentemente de 2 a 3 y de manera especialmente preferente de aproximadamente 2,5 A, ha resultado especialmente eficaz y por tanto ha de preferirse.
El carbon activo puede encontrarse en cuerpos moldeados discrecionales, por ejemplo como cordones, polvo, comprimidos, granulado, piezas moldeadas o material extruido.
Se prefiere una torre rellena o una columna rellena, tal como se usan habitualmente para la separacion de componentes de mezclas por medio de carbon activo. Tambien pueden usarse otros aparatos, tales como recipientes equipados con agitadores fuertes y rapidos con capas de filtro. Preferentemente estan previstos dispositivos para el calentamiento o enfriamiento del carbon activo. El propio procedimiento puede realizarse de manera discontinua o preferentemente de manera continua.
En una forma de realizacion a modo de ejemplo del procedimiento se conduce un flujo de fosgeno que contiene cloro y/o bromo en una torre de absorcion, que esta cargada con carbon activo y rodeada por un intercambiador de calor por el que circula de manera continua solucion salina de refrigeracion. El fosgeno bruto entra en la columna, que esta enfriada hasta una temperatura por debajo de 8 °C, preferentemente de 0 a -10 °C y se mantiene a esta temperatura, en su extremo inferior y fluye por el carbon activo. El fosgeno purificado abandona la columna en su extremo superior o en la proximidad a este.
Para la regeneracion puede calentarse el carbon activo usado hasta una temperatura de al menos 70 °C, preferentemente de 150 - 250 °C.
Para la regeneracion puede conducirse un flujo de un gas inerte en las condiciones de regeneracion, por ejemplo nitrogeno, argon, dioxido de carbono o preferentemente monoxido de carbono, con una velocidad de flujo de 120 - 370 kg/m2 de seccion transversal del lecho de carbon activo y durante una hora a traves del carbon activo hasta que este este practicamente libre de fosgeno, es decir que contenga menos del 0,05 % en volumen de fosgeno. De acuerdo con la invencion preferentemente se realiza la separacion de fosgeno, disolvente de la extincion, o sea preferentemente monoclorobenceno, cloruro de hidrogeno y cloro en las siguientes combinaciones preferentes de etapas de procedimiento, en particular una combinacion de condensacion parcial y lavado o una combinacion de condensacion parcial y rectificacion.
La mezcla que va a separarse esta compuesta por regla general tal como sigue:
- disolvente de extincion del 2-60 % en peso, preferentemente del 5 % al 40 % en peso, de manera especialmente preferente del 10 - 30 % en peso,
- fosgeno del 20 - 95 % en peso, preferentemente del 40 - 85 % en peso, de manera especialmente preferente del
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60 - 75 % en peso,
- cloruro de hidrogeno del 1 - 50 % en peso, preferentemente del 2 - 30 % en peso, de manera especialmente
preferente del 5 - 20 % en peso y de manera muy especialmente preferente del 5 -15 % en peso,
- cloro de 10 - 10000 ppm en peso, preferentemente de 100 - 5000 ppm en peso, de manera especialmente
preferente de 250 - 3000 ppm en peso y de manera muy especialmente preferente de 500 - 2000 ppm en peso,
- bromo de 0,01 - 100 ppm en peso, preferentemente de 0,05 - 50 ppm en peso, de manera especialmente
preferente de 0,1
- 10 ppm en peso y de manera muy especialmente preferente de 0,2 -10 ppm en peso, asf como
- diisocianato, sus productos intermedios y productos secundarios (en total) del 0 -10 % en peso, preferentemente del 0 - 5 % en peso, de manera especialmente preferente de 10 ppm en peso - 3 % en peso y de manera muy especialmente preferente de 100 ppm en peso al 1 % en peso,
con la condicion de que la suma resulte el 100 % en peso.
En una primera forma de realizacion preferente, tal como esta representada en la figura 1, se conduce esta mezcla ai que va a separarse en una etapa a) a una condensacion parcial de la que se obtiene un condensado aH que contiene predominantemente disolvente, cantidades empobrecidas de fosgeno y trazas de cloruro de hidrogeno y cloro, asf como un flujo en forma gaseosa aL que esta compuesto predominantemente de fosgeno, cloruro de hidrogeno y cloro asf como cantidades subordinadas de disolvente. Esta condensacion parcial se hace funcionar por regla general a una presion de 10 kPa a 2000 kPa abs, preferentemente de 20 a 1000, de manera especialmente preferente de 50 a 500 y de manera muy especialmente preferente de 80 a 200 kPa abs. El flujo que sale de la condensacion tiene por ejemplo una temperatura de -5 °C a -40 °C, preferentemente de -15 °C a -35 °C, de manera especialmente preferente de -20 °C a -30 °C.
El flujo aL en forma gaseosa asf obtenido se conduce entonces a un lavado b), en el que este flujo se trata preferentemente en contracorriente con un lfquido de lavado bi, tal como se ha descrito anteriormente. Preferentemente, el lfquido de lavado y el disolvente en la mezcla que va a separarse son los mismos. Del lavado b) se obtiene un flujo en forma gaseosa bg, del que se han separado casi completamente el fosgeno y disolvente y que esta compuesto esencialmente de cloruro de hidrogeno, cloro y/o bromo. Ademas puede estar contenido lfquido de lavado por ejemplo mediante arrastre. Las partes constituyentes lfquidas del flujo bg pueden separarse mediante desflemadores o separadores de gotitas conectados posteriormente. El flujo bg puede conducirse entonces tras eventualmente otras etapas de purificacion a procedimientos para el aprovechamiento de cloruro de hidrogeno, por ejemplo tal como se ha descrito en el documento DE 10235476 (que corresponde a US 6916953).
En caso de un aprovechamiento de este tipo de cloruro de hidrogeno puede tratarse preferentemente de una preparacion de cloro, de manera especialmente preferente de una electrolisis o de manera muy especialmente preferente de un procedimiento Deacon.
La salida lfquida bl de la etapa de lavado b) esta compuesta entonces predominantemente de lfquido de lavado, en el que se encuentra la mayor parte del fosgeno conducido en la etapa b) del flujo aL. Adicionalmente puede encontrarse tambien aun cloruro de hidrogeno en bajas cantidades en el lfquido de lavado ademas de trazas de cloro.
El lavado se desarrolla preferentemente de modo que presenta de 2 a 25 etapas termodinamicas, de manera especialmente preferente de 5 a 20 y de manera muy especialmente preferente de 10 a 15 etapas termodinamicas.
El lavado se hace funcionar por regla general a una presion de 10 kPa a 2000 kPa abs, preferentemente de 20 kPa a 1000 kPa, de manera especialmente preferente de 50 kPa a 500 kPa y de manera muy especialmente preferente de 80 kPa a 200 kPa abs. La temperatura del medio de lavado asciende por ejemplo a de -5 °C a -40 °C, preferentemente de -15 °C a -35 °C, de manera especialmente preferente de -20 °C a -30 °C.
La proporcion de cantidades de la mezcla de reaccion con respecto al lfquido de lavado asciende por ejemplo a de 5:1 a 0,5:1, preferentemente de 3:1 a 1:1 y de manera especialmente preferente de 2,5:1 a 1,5:1.
Los flujos bl y aH se combinan entonces y se conducen a una rectificacion c), en la que se separan esencialmente los compuestos de bajo punto de ebullicion cloro y cloruro de hidrogeno de fosgeno y lfquido de lavado. En una forma de realizacion preferente contiene la rectificacion c) unicamente una parte de separacion, es decir el flujo de entrada a la rectificacion c) se alimenta por encima de los modulos de accion separadora en la rectificacion. La parte de separacion comprende por regla general de 5 a 30, preferentemente de 10 a 25 y de manera especialmente preferente de 15 a 20 etapas teoricas de separacion. En una forma de realizacion menos preferente puede contener la rectificacion c) adicionalmente tambien una parte de concentracion de 2 a 10 etapas teoricas de separacion. La rectificacion c) se hace funcionar por regla general a una temperatura de cabeza de 0 °C a 25 °C, preferentemente de 5 °C a 20 °C y de manera especialmente preferente de 10 °C a 15 °C, una temperatura de fondo de 20 °C a 80 °C, preferentemente de 30 °C a 70 °C y de manera especialmente preferente de 40 °C a 60 °C, asf como una presion de 100 kPa a 500 kPa abs, preferentemente de 200 kPa a 350 kPa abs.
La rectificacion puede hacerse funcionar por ejemplo con una proporcion de retorno de 1 a 20, preferentemente de 3 a 15 y de manera especialmente preferente de 5 a 12.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
El flujo de compuestos de alto punto de ebullicion ch esta compuesto esencialmente de fosgeno y Ifquido de lavado. El flujo de vapores cl puede contener ademas de cloruro de hidrogeno y cloro aun bajas cantidades de fosgeno y lfquido de lavado.
En una forma de realizacion preferente se condensa parcialmente el flujo de vapores cl en una etapa d), el condensado dH se reconduce a la etapa c). El flujo gaseoso dL, que contiene predominantemente cloruro de hidrogeno y cloro ademas de algo de fosgeno, se conduce entonces a la etapa a).
En caso de que el fosgeno fresco alimentado al proceso total presente una alta proporcion de cloro, por ejemplo por encima de 2, preferentemente por encima de 10, de manera especialmente preferente por encima de 20, de manera muy especialmente preferente por encima de 50 y en particular por encima de 100 ppm en peso, que debe separarse en el procedimiento de acuerdo con la invencion, entonces se conduce este fosgeno fresco que contiene cloro antes de la reaccion con la amina de acuerdo con la invencion al menos parcialmente, preferentemente de manera completa a traves de modulos de accion separadora de una columna de rectificacion. Esto puede realizarse por ejemplo alimentandose este fosgeno fresco que contiene cloro preferentemente a la etapa c), de manera especialmente preferente en las mismas etapas de separacion que los otros flujos que se alimentan a la etapa c). Esto puede realizarse por ejemplo mediante mezclado con los flujos bl y aH y alimentacion posterior a la etapa c).
Preferentemente, esta columna de rectificacion es parte constituyente de la separacion de la mezcla de cloruro de hidrogeno y fosgeno asf como eventualmente medio inerte de la etapa de reaccion de la fosgenacion en fase gaseosa.
El flujo ch se alimenta entonces a una ultima rectificacion e), en la que se separan fosgeno y el lfquido de lavado uno de otro. Preferentemente, la etapa e) debfa presentar al menos una parte de separacion de 2 a 20, preferentemente de 5 a 15, de manera especialmente preferente de 6 a 10 etapas teoricas de separacion, de modo que el flujo de compuestos de alto punto de ebullicion eH obtenido en el fondo este compuesto esencialmente de lfquido de lavado puro y se retire el flujo de compuestos de bajo punto de ebullicion eL sin rectificacion a traves de modulos de accion separadora en la cabeza de la rectificacion e). En este caso, el flujo eH esta compuesto esencialmente de lfquido de lavado y fosgeno y puede reconducirse preferentemente sin purificacion adicional a la fosgenacion, dado que el lfquido de lavado en la fosgenacion en fase gaseosa actua entonces como medio inerte.
En una forma de realizacion especialmente preferente presenta la etapa e) tanto una parte de concentracion de preferentemente de 0,5 a 10, preferentemente de 1 a 5 etapas teoricas de separacion como una parte de separacion de 2 a 20, preferentemente de 5 a 15 y de manera especialmente preferente de 6 -10 etapas teoricas de separacion y se hace funcionar a una temperatura de cabeza de 5 °C a 80 °C, preferentemente de 10 °C a 60 °C y de manera especialmente preferente de 20 °C a 40 °C, una temperatura de fondo de 100 °C a 200 °C, preferentemente de 130 °C a 180 °C y de manera especialmente preferente de 150 °C a 175 °C, asf como una presion de 100 kPa a 500 kPa abs, preferentemente de 200 kPa a 350 kPa abs.
A este respecto se hace funcionar la rectificacion de la etapa e) por ejemplo con una proporcion de retorno de 0,1 a 10, preferentemente de 0,2 a 5 y de manera especialmente preferente de 0,5 a 2.
El flujo de vapores eL obtenido a este respecto esta compuesto esencialmente de fosgeno puro que puede usarse entonces preferentemente sin purificacion adicional en la fosgenacion. El flujo de compuestos de alto punto de ebullicion eH esta compuesto esencialmente de lfquido de lavado puro que puede usarse entonces preferentemente sin purificacion adicional en el lavado b) y/o la extincion.
En una segunda forma de realizacion se realizan todas las etapas de la primera forma de realizacion, con la diferencia de que las etapas de destilacion c) y e) estan combinadas conjuntamente en una columna de pared separadora. Esta columna de pared separadora esta realizada preferentemente de modo que el lado de entrada presenta unicamente una parte de separacion y el lado de salida exclusivamente una parte de concentracion. La pared separadora separa entonces los volumenes de gas del lado de entrada y de salida uno de otro.
El volumen de gas del lado de entrada esta unido entonces a su vez preferentemente con una condensacion parcial d). En una forma de realizacion de este tipo se extrae el flujo cl del volumen de gas del lado de entrada, el flujo eL, que esta compuesto esencialmente de fosgeno, se extrae del volumen de gas del lado de salida y el flujo eH, que esta compuesto esencialmente del lfquido de lavado, se extrae del fondo comun del lado de salida y entrada.
En una tercera forma de realizacion alternativa se realizan de nuevo todas las caractensticas de la primera forma de realizacion y se combinan las etapas de destilacion c) y e) igualmente de manera conjunta en una columna de pared separadora. Sin embargo, esta columna de pared separadora esta realizada a este respecto preferentemente de modo que tanto el lado de entrada como el lado de salida presentan ambos una parte de separacion y una parte de concentracion. El volumen de compuestos de bajo punto de ebullicion y de compuestos de alto punto de ebullicion estan unidos entonces entre sf respectivamente a traves de modulos de accion separadora. La pared separadora separa el lado de entrada y de salida uno de otro.
El volumen de gas comun esta unido a su vez preferentemente con una condensacion parcial d). En una forma de realizacion de este tipo se extrae el flujo cl del volumen de gas comun, el flujo eL, que esta compuesto
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
esencialmente de fosgeno, se extrae ahora en el lado de salida como compuestos de punto de ebullicion medio y el flujo eH, que esta compuesto esencialmente del Kquido de lavado, se extrae del fondo comun del lado de salida y de entrada.
De acuerdo con la invencion se prefieren aquellas combinaciones de etapas de procedimiento para la separacion de mezclas que contienen fosgeno, disolvente de la extincion o lfquido de lavado de la etapa b), cloruro de hidrogeno y cloro, en las que el lfquido de lavado se ha purificado, antes de que se reconduzca al lavado b) y/o a la extincion, al menos una vez mediante rectificacion a traves de al menos una etapa teorica de destilacion.
En caso de que el fosgeno fresco alimentado al procedimiento total presente una alta proporcion de cloro y/o proporcion de bromo, es decir por encima de los valores lfmite indicados anteriormente, que debe separarse en el procedimiento de acuerdo con la invencion, entonces se prefieren adicionalmente de acuerdo con la invencion aquellas combinaciones de etapas de procedimiento, en las que el fosgeno se haya purificado, antes de que se conduzca a la fosgenacion, al menos una vez mediante rectificacion a traves de al menos una etapa teorica de destilacion.
El bajo contenido de bromo de acuerdo con la invencion puede alcanzarse preferentemente tal como sigue:
1) el fosgeno fresco alimentado al procedimiento presenta el contenido de bromo bajo exigido.
Pueden conseguirse los bajos contenidos de cloro y bromo mediante un tratamiento del fosgeno fresco alimentado al procedimiento de acuerdo con la invencion, por ejemplo con carbon activo, o mediante una realizacion de procedimiento especial en la smtesis de fosgeno a partir de cloro y monoxido de carbono.
Con frecuencia se prepara fosgeno mediante puesta en contacto de monoxido de carbono con cloro molecular (Cl2) en soportes adecuados, preferentemente carbon activo. Dado que la formacion de fosgeno es fuertemente exotermica, se realiza esta preferentemente en reactores de haces tubulares, en los que el apilamiento de soporte se calienta mediante la reaccion exotermica hasta temperaturas de hasta 400 °C, reduciendose la temperatura sin embargo con el paso a traves de los tubos hasta de 40 °C a 150 °C. El calor de reaccion liberado se evacua a este respecto mediante medios portadores de calor adecuados, por ejemplo agua. A este respecto se presenta en la mayona de los casos presion normal o sobrepresion ligera.
Si la preparacion de fosgeno se realiza con un exceso estequiometrico de monoxido de carbono y tiempo de permanencia suficientemente largo, entonces se consigue por regla general una reaccion completa del cloro. El fosgeno obtenido de esta manera contiene aun bajas cantidades de monoxido de carbono. Sin embargo, esto no tiene repercusion desventajosa sobre la aplicacion en la fosgenacion, dado que el monoxido de carbono contenido actua como gas inerte en la fosgenacion en fase gaseosa.
2) Si el fosgeno fresco presenta un contenido de cloro relativamente alto, por ejemplo por encima de 2, preferentemente por encima de 10, de manera especialmente preferente por encima de 20, de manera muy especialmente preferente por encima de 50 y en particular por encima de l00 ppm en peso, entonces no puede conducirse el fosgeno fresco de acuerdo con la invencion directamente a la reaccion con la amina, sino que se introduce en primer lugar al menos parcialmente, preferentemente de manera completa en la separacion de la mezcla obtenida a partir de la fosgenacion, que contiene fosgeno y cloruro de hidrogeno, donde los restos de cloro y/o bromo junto con cloruro de hidrogeno se separan del fosgeno. Esto representa una forma de realizacion preferente de la presente invencion.
Esto es ventajoso, dado que debido a ello puede separarse antes de la fosgenacion el cloro producido mediante disociacion del fosgeno o que procede de la preparacion del fosgeno.
A la separacion del cloruro de hidrogeno/fosgeno puede conectarse posteriormente una unidad de adsorcion, preferentemente un filtro de carbon activo, en el flujo de cloruro de hidrogeno evacuado de la separacion, en el que se separan trazas del medio de lavado del cloruro de hidrogeno producido.
El diisocianato preparado segun el procedimiento de fosgenacion en fase gaseosa es adecuado de manera excelente para la preparacion de poliisocianatos para su uso en plasticos que contienen grupos uretano, isocianurato, amida y/o urea segun el procedimiento de poliadicion de poliisocianato. Se usan ademas para la preparacion de mezclas de poliisocianato modificadas con grupos uretano, biuret y/o isocianurato. Las mezclas de poliisocianatos de este tipo de diisocianatos alifaticos o cicloalifaticos se usan en particular para la fabricacion de revestimientos y lacas de poliuretano estables frente a la luz asf como en poliuretanos termoplasticos.

Claims (13)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para la preparacion de diisocianatos mediante reaccion de las correspondientes diaminas con fosgeno en exceso estequiometrico de fosgeno en al menos una zona de reaccion,
    en el que se seleccionan las condiciones de reaccion de modo que en estas condiciones al menos los componentes de reaccion diamina, diisocianato y fosgeno esten en forma gaseosa, y
    en el que se alimenta a la zona de reaccion al menos un flujo de gas que contiene diamina y al menos un flujo de gas que contiene fosgeno,
    en el que la fraccion en masa de bromo en el flujo que contiene fosgeno asciende a menos de 50 ppm en peso.
  2. 2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque al flujo de gas que contiene diamina y/o que contiene fosgeno se anade al menos un medio inerte, de modo que el volumen de gas del medio inerte con respecto a amina o con respecto a fosgeno asciende a mas de 0,0001 a 30.
  3. 3. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la reaccion de fosgeno con diamina en el espacio de reaccion se realiza a presiones absolutas de mas de 10 kPa a menos de 2000 kPa.
  4. 4. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la reaccion de fosgeno con diamina en el espacio de reaccion se realiza a temperaturas de mas de 200 °C hasta 600 °C.
  5. 5. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el tiempo de contacto promedio de la mezcla de reaccion asciende a entre 0,001 segundos y menos de 5 segundos.
  6. 6. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la proporcion molar de fosgeno con respecto a grupos amino asciende a de 1,1 :1 a 20 : 1.
  7. 7. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la corriente en el espacio de reaccion presenta un numero de Bodenstein de mas de 10.
  8. 8. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la fraccion en masa de cloruro de hidrogeno en el flujo que contiene fosgeno tras realizar dado el caso un mezclado con fosgeno fresco antes del mezclado con el flujo que contiene amina asciende a menos del 15 % en peso.
  9. 9. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 2, caracterizado porque el medio inerte es clorobenceno.
  10. 10. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el isocianato se selecciona del grupo que esta constituido por 1,6-diisocianatohexano, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5- (isocianatometil)ciclohexano, 4,4'-di(isocianatociclohexil)metano y mezclas de isomeros de 2,4-/2,6- toluilendiisocianato.
  11. 11. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque fosgeno fresco con una proporcion de cloro molecular (Ch) por encima de 2 ppm en peso se conduce, antes de la reaccion con la amina, de acuerdo con la invencion al menos parcialmente para la separacion del cloro del fosgeno a traves de modulos de accion separadora de una columna de rectificacion.
  12. 12. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 11, caracterizado porque la columna de rectificacion es parte constituyente de la separacion de una mezcla de cloruro de hidrogeno y fosgeno asf como, dado el caso, medio inerte.
  13. 13. Uso de fosgeno con un contenido de bromo molecular (Br2) inferior a 50 ppm en peso en la preparacion de diisocianatos a partir de diaminas en una fosgenacion en fase gaseosa.
ES12172693.9T 2007-01-17 2007-12-12 Procedimiento para la preparación de isocianatos Active ES2558857T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07100644 2007-01-17
EP07100644 2007-01-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2558857T3 true ES2558857T3 (es) 2016-02-09

Family

ID=39156643

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES12172690.5T Active ES2556964T3 (es) 2007-01-17 2007-12-12 Procedimiento para la preparación de isocianatos
ES12172693.9T Active ES2558857T3 (es) 2007-01-17 2007-12-12 Procedimiento para la preparación de isocianatos

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES12172690.5T Active ES2556964T3 (es) 2007-01-17 2007-12-12 Procedimiento para la preparación de isocianatos

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20100041915A1 (es)
EP (3) EP2111392B1 (es)
JP (1) JP5424895B2 (es)
KR (1) KR101457240B1 (es)
CN (2) CN101622226B (es)
ES (2) ES2556964T3 (es)
HU (2) HUE025889T2 (es)
PT (2) PT2511258T (es)
WO (1) WO2008086922A1 (es)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101560009B1 (ko) 2007-09-19 2015-10-13 바스프 에스이 이소시아네이트의 제조 방법
EP2307356B1 (de) * 2008-07-23 2012-06-06 Basf Se Verfahren zur herstellung von isocyanaten
CN102333756B (zh) 2009-02-26 2015-11-25 巴斯夫欧洲公司 制备硝化芳香族化合物及其混合物的方法
BRPI1011942A2 (pt) * 2009-06-24 2016-04-26 Basf Se método para medir a entrada de água em instalações para preparar isocianatos por reação de fosgênio com uma ou mais amina (s) primária (s) em um solvente, e, dispositivo para realizar um método.
DE102009032413A1 (de) 2009-07-09 2011-01-13 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten
DE102009032414A1 (de) * 2009-07-09 2011-01-13 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten in der Gasphase
US8981145B2 (en) 2010-03-18 2015-03-17 Basf Se Process for preparing isocyanates
JP5787908B2 (ja) 2010-03-18 2015-09-30 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ イソシアネートの生産方法
US8933262B2 (en) 2011-05-24 2015-01-13 Basf Se Process for preparing polyisocyanates from biomass
KR20140037139A (ko) 2011-05-24 2014-03-26 바스프 에스이 바이오매스로부터 폴리이소시아네이트의 제조 방법
CN106458863B (zh) * 2014-03-27 2020-08-11 科思创德国股份有限公司 运行气相光气化装置的方法
EP3129353B1 (de) * 2014-04-11 2024-02-28 Covestro Deutschland AG Zusammensetzung zur herstellung transparenter polythiourethan-körper
CN105817183B (zh) * 2015-01-07 2018-04-13 万华化学集团股份有限公司 一种光气合成塔催化剂更换的方法
KR20180030035A (ko) 2015-07-16 2018-03-21 코베스트로 도이칠란트 아게 이소시아네이트를 제조하는 방법
HUE053892T2 (hu) * 2017-04-03 2021-07-28 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co Kg Tisztító berendezés izocianát elõállításából származó gázáramokhoz
EP3524591A1 (en) * 2018-02-13 2019-08-14 Covestro Deutschland AG Process for the preparation of isocyanates
US10626084B2 (en) 2018-08-03 2020-04-21 Covestro Llc Method for producing two isocyanates
US11814339B2 (en) 2018-12-26 2023-11-14 Wanhua Chemical Group Co., Ltd. Method for preparing isocyanate in gaseous phase
EP3819259A1 (de) * 2019-11-06 2021-05-12 Covestro Deutschland AG Verfahren zur isocyanat- und polyurethan-herstellung mit verbesserter nachhaltigkeit
CN112824376B (zh) * 2019-11-21 2023-01-13 万华化学集团股份有限公司 一种气相法制备低水解氯含量异氰酸酯的方法
CN111995549B (zh) * 2020-09-03 2023-01-13 万华化学集团股份有限公司 制备mdi的方法和光气制备方法
KR102839457B1 (ko) * 2020-12-30 2025-07-25 한화솔루션 주식회사 이소시아네이트 화합물의 제조 방법
CN117658862A (zh) * 2022-08-22 2024-03-08 万华化学集团股份有限公司 一种气相法制备异氰酸酯的方法
CN115960332B (zh) * 2022-12-07 2025-02-18 万华化学集团股份有限公司 一种六亚甲基二异氰酸酯组合物及其制备方法和应用
CN116239502B (zh) * 2022-12-14 2024-06-07 上海奕朗化工有限公司 通过1,5-戊二胺合成1,5-戊二异氰酸酯的方法

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB737442A (en) 1952-12-19 1955-09-28 Bayer Ag Recovery of phosgene
DE1155097B (de) * 1961-11-30 1963-10-03 Bayer Ag Verfahren zum Abtrennen von elementarem Chlor aus Phosgen
NL292958A (es) * 1962-05-29 1900-01-01
US3331873A (en) 1965-04-23 1967-07-18 Allied Chem Removal of chlorine from liquid phosgene with activated carbon
US4341898A (en) * 1981-05-18 1982-07-27 Air Products And Chemicals, Inc. Synthesis of isocyanates from nitroalkanes
DE3403204A1 (de) 1984-01-31 1985-08-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von organischen mono- und/oder polyisocyanaten
US5144758A (en) 1987-02-13 1992-09-08 Borgeir Skaugen Apparatus for drying a web
DE3714439A1 (de) 1987-04-30 1988-11-10 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von (cyclo)aliphatischen diisocyanaten
DE4217019A1 (de) * 1992-05-22 1993-11-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Diisocyanaten
FR2697017B1 (fr) * 1992-10-16 1995-01-06 Rhone Poulenc Chimie Procédé de préparation de composés du type isocyanates aromatiques en phase gazeuse.
DE4412327A1 (de) 1994-04-11 1995-10-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Diisocyanaten
FR2723585B1 (fr) * 1994-08-12 1996-09-27 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de composes du type polyisocyanates aromatiques en phase gazeuse.
DE19523385A1 (de) * 1995-06-23 1997-01-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Triisocyanaten
JP2000203824A (ja) * 1999-01-08 2000-07-25 Teijin Chem Ltd ホスゲンの製造方法
DE19928741A1 (de) * 1999-06-23 2000-12-28 Basf Ag Helle Isocyanate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10133728A1 (de) 2001-07-11 2003-01-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Diisocyanaten
DE10133729A1 (de) 2001-07-11 2003-01-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Diisocyanaten
DE10158160A1 (de) 2001-11-28 2003-06-12 Basf Ag Herstellung von Isocyanaten in der Gasphase
DE10161384A1 (de) 2001-12-14 2003-06-18 Bayer Ag Verbessertes Verfahren für die Herstellung von (/Poly)-isocyanaten in der Gasphase
DE10222023A1 (de) 2002-05-17 2003-11-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten in der Gasphase
DE10235476A1 (de) 2002-08-02 2004-02-12 Basf Ag Integriertes Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten
DE10238995A1 (de) 2002-08-20 2004-02-26 Basf Ag Gasphasenphosgenierung bei moderaten Drücken
DE10245704A1 (de) 2002-09-30 2004-04-01 Bayer Ag Verfahren zum Quenchen eines gasförmigen Reaktionsgemisches bei der Gasphasenphosgenierung von Diaminen
DE10260092A1 (de) 2002-12-19 2004-07-01 Basf Ag Verfahren zur Reinigung von Isocyanaten
DE10260084A1 (de) 2002-12-19 2004-07-01 Basf Ag Auftrennung eines Stoffgemisches aus Clorwasserstoff und Phosgen
DE10261191A1 (de) 2002-12-20 2004-07-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten
DE10261187A1 (de) 2002-12-20 2004-07-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten
DE10307141A1 (de) 2003-02-20 2004-09-02 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von (Poly)isocyanaten in der Gasphase
DE102004030164A1 (de) * 2004-06-22 2006-01-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten
DE102004044592A1 (de) 2004-09-13 2006-03-30 Basf Ag Verfahren zur Trennung von Chlorwasserstoff und Phosgen

Also Published As

Publication number Publication date
EP2511259B1 (de) 2015-10-21
EP2511258B1 (de) 2015-09-23
KR20090104866A (ko) 2009-10-06
EP2511259A1 (de) 2012-10-17
JP5424895B2 (ja) 2014-02-26
EP2511258A1 (de) 2012-10-17
HUE026075T2 (en) 2016-05-30
EP2111392A1 (de) 2009-10-28
KR101457240B1 (ko) 2014-10-31
CN101622226B (zh) 2013-07-10
CN102850239A (zh) 2013-01-02
ES2556964T3 (es) 2016-01-21
JP2010516640A (ja) 2010-05-20
PT2511258T (pt) 2016-07-01
CN102850239B (zh) 2014-07-02
HUE025889T2 (en) 2016-05-30
PT2511259T (pt) 2016-07-01
US20100041915A1 (en) 2010-02-18
EP2111392B1 (de) 2012-08-15
WO2008086922A1 (de) 2008-07-24
CN101622226A (zh) 2010-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2558857T3 (es) Procedimiento para la preparación de isocianatos
ES3023386T3 (en) Process for producing isocyanates
CN101801920B (zh) 制备异氰酸酯的方法
JP4336655B2 (ja) 塩化水素とホスゲンの混合物を分離する方法
US7915444B2 (en) Method for producing diisocyanates
US8378140B2 (en) Processes for preparing low-chlorine isocyanates
KR102548305B1 (ko) 화학 반응을 위한 염화수소를 제공하는 방법
CN102803206B (zh) 制备异氰酸酯的方法
ES2753382T3 (es) Procedimiento para la preparación de isocianatos
US8981145B2 (en) Process for preparing isocyanates