ES2559416T3 - Composición de caucho de silicona endurecible por reacción de adición y artículo moldeado a partir de ella - Google Patents

Composición de caucho de silicona endurecible por reacción de adición y artículo moldeado a partir de ella Download PDF

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Abstract

Composición de caucho de silicona endurecible mediante reacción de adición, que comprende: de un 0,001% a un 5% en masa de un desactivador metálico seleccionado de un compuesto basado en diacilhidrazida, un compuesto basado en aminotriazol y un compuesto basado en triazina que contiene amino, y de un 0,001% a un 5% en masa de un retardante deendurecimiento seleccionado de un derivado alcohólico con enlaces triples carbono-carbono, un compuesto eno-ino, un compuesto organosiloxano de bajo peso molecular que contiene alquenilo o un silano que contiene alquino; donde el compuesto basado en diacilhidrazida está representado por la siguiente fórmula general (1): **Fórmula** donde R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes y cada uno representa, independientemente, un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, un grupo alquilo, un grupo alquilo sustituido, un grupo arilo, un grupo fenol o un grupo arilo sustituido similar, un grupo aralquilo o un grupo aralquilo sustituido; el compuesto basado en aminotriazol está representado por la siguiente fórmula general (2): **Fórmula** donde R4 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo alquilo sustituido, un grupo arilo sustituido, un grupo carboxilo, un grupo acilo, un grupo alquiléster, un grupo ariléster, un halógeno o un metal alcalino; R3 es un átomo de hidrógeno o un grupo acilo, y R5 es un grupo acilo; y el compuesto basado en triazina que contiene amino es 2,4,6-triamino-1,3,5-triazina.

Description

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DESCRIPCION
Composicion de caucho de silicona endurecible por reaccion de adicion y artfculo moldeado a partir de ella Campo tecnico
La presente invencion se refiere a una composicion de caucho de silicona endurecible mediante reaccion por adicion, que es adecuada para conformar un artfculo moldeado que tiene una baja compresion sin tratamiento termico secundario tras el endurecimiento primario.
Tecnica anterior
En la tecnica se conoce una composicion de caucho de silicona endurecible mediante reaccion por adicion que contiene atomos de hidrogeno enlazados a silicio y grupos alquenilo enlazados a silicio, y que es endurecible mediante una reaccion de hidrosililacion en presencia de un catalizador de hidrosililacion conocido en la tecnica. Esta composicion se puede manipular facilmente y se puede endurecer a una temperatura inferior y durante un tiempo mas breve que una composicion de caucho de silicona endurecible mediante reaccion radicalaria y, por tanto, encuentra su aplicacion en la fabricacion de piezas empleadas en el equipamiento de automatizacion de oficinas, automoviles y otros sectores industriales. Sin embargo, cuando las piezas conformadas a partir de la composicion anteriormente mencionada estan operativas durante un largo tiempo bajo condiciones de estres de compresion elevado, desarrollan una gran compresion. Para reducir estas deformaciones, las piezas anteriormente mencionadas deben someterse a un tratamiento termico secundario, lo cual genera significativos obstaculos para mejorar la productividad.
Hasta ahora, se han propuesto diversas composiciones que contienen varios compuestos organicos con el objetivo de solucionar dicho problema. Por ejemplo, se ha propuesto el uso de una composicion de caucho organo polisiloxano endurecible mediante una reaccion de adicion y combinado con un compuesto de ftalocianina (ver publicacion de la solicitud de patente japonesa no examinada (denominada “Kokai” en lo que sigue) H3-146560 (equivalente a US-5153244)). Sin embargo, los artfculos conformados a partir de una composicion de caucho organo polisiloxano endurecible por una reaccion de adicion y combinada con un compuesto de ftalocianina tienen unas aplicaciones practicas limitadas debido a la coloracion que provoca la ftalocianina.
Ademas, Kokai 2006-56986 (equivalente a US-2006-0040116A1) describe una composicion de silicona endurecible de tipo lfquido en dos partes que contiene un compuesto basado en triazol o en amidazol, y que se caracteriza por una baja compresion. No obstante, los compuestos de tipo triazol, como el benzotriazol, se caracterizan tanto por una velocidad de endurecimiento extremadamente lenta para las composiciones de caucho de silicona del tipo endurecible mediante reaccion de adicion como por un desagradable olor emitido durante el moldeo termico de la composicion citada. En US- 2006/040116 se describe una composicion de silicona endurecible de dos partes que incluye: (A) 100 partes en masa de un organopolisiloxano que contiene al menos dos grupos alquenilo enlazados a atomos de silicio, (B) un organo hidrogeno polisiloxano que contiene al menos dos grupos SiH en cantidad suficiente para proporcionar de 0,5 a 5,0 moles de grupos SiH dentro del componente (B) por cada mol de grupos alquenilo dentro de la composicion total, (C) una cantidad efectiva de un catalizador de reaccion de hidrosililacion y (D) de 0,0001 a 1 parte en masa de un compuesto que contiene nitrogeno (un compuesto basado en triazol y/o un compuesto basado en imidazol), que se prepara en dos partes separadas, donde los componentes (A) a (C) no existen dentro de una parte, y el componente (D) existe en una parte diferente de la del componente (C).
En la EP-0 731 131 se describe una composicion de caucho de silicona endurecible por calor que comprende (a) un organo polisiloxano con al menos dos grupos alquenilo en una molecula, (b) un organo hidrogeno polisiloxano con al menos dos atomos de hidrogeno en una molecula y (c) un catalizador de platino al que se anade (d) amoniaco o un precursor de amoniaco, de forma que el amoniaco o el precursor esta presente en una proporcion de 10 a 500 partes en peso de nitrogeno por millon de partes en peso del total de componentes (a), (b) y (c) en un producto curado de la composicion de caucho de silicona endurecible por calor.
La EP-0 822 234 describe una composicion de caucho de silicona reticulable por adicion que comprende los constituyentes: (I) un poliorgano siloxano funcional alquenilo, (II) un reticulante funcional SiH, (III) un catalizador de hidrosililacion y (IV) al menos un derivado de acido 1H-benzotriazol 5-carboxflico seleccionado de un grupo consistente en esteres de acido 1H-benzotriazol 5-carboxflico y amidas de acido 1H-benzotriazol 5-carboxflico.
Descripcion de la invencion
Un objeto de la presente invencion es proporcionar una composicion de caucho de silicona endurecible mediante reaccion de adicion que sea adecuada para conformar un artfculo moldeado con una baja compresion sin necesidad de tratamiento termico secundario tras el endurecimiento primario.
La composicion de caucho de silicona endurecible mediante reaccion de adicion de la invencion comprende: de
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0,001% a 5% en masa de un desactivador metalico seleccionado de un compuesto basado en diacil-hidrazida, un compuesto basado en aminotriazol o un compuesto basado en triazina que contiene amino, asf como de 0,001% a 5% en masa de un compuesto utilizado como retardante del endurecimiento seleccionado de un silano que contiene acetileno, un compuesto eno-ino, un compuesto organo siloxano de bajo peso molecular que contiene vinilo o un derivado del alcohol que tiene enlaces triples carbono-carbono, donde el compuesto basado en diacil-hidrazida esta representado por la siguiente formula general (1):
R-C-NN-C-R2 II H H II
o o (1)
donde R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes y cada uno representa, independientemente, un atomo de hidrogeno, un grupo hidroxilo, un grupo alquilo, un grupo alquilo sustituido, un grupo arilo, un grupo fenol o un grupo arilo sustituido similar, un grupo aralquilo o un grupo aralquilo sustituido;
el compuesto basado en aminotriazol esta representado por la siguiente formula general (2):
imagen1
(2)
donde R4 es un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo, un grupo alquilo sustituido, un grupo arilo sustituido, un grupo carboxilo, un grupo acilo, un grupo alquilester, un grupo arilester, un halogeno o un metal alcalino; R3 es un atomo de hidrogeno o un grupo acilo, y R5 es un grupo acilo; y el compuesto basado en triazina que contiene amino es 2,4,6- triamino-1,3,5-triazina.
Puesto que la composicion de caucho de silicona endurecible mediante reaccion de adicion de la invencion contiene un desactivador metalico, es adecuada para la conformacion de artfculos moldeados a partir de caucho de silicona que no son sometidos a coloracion y muestran una baja compresion sin necesidad de tratamiento termico secundario tras el endurecimiento primario. Ademas, la adicion del desactivador metalico evita el retraso en la velocidad de endurecimiento.
Mejor forma de realizacion de la invencion
La composicion de caucho de silicona endurecible mediante reaccion de adicion de la invencion contiene un desactivador metalico y un retardante del endurecimiento seleccionado de un derivado de alcohol con enlaces triples carbono-carbono, un compuesto eno-ino, un organo siloxano de bajo peso molecular que contiene vinilo y un silano que contiene acetileno.
El desactivador metalico mencionado es el componente mas espedfico de la composicion de la presente invencion. Es un componente indispensable necesario para impartir una baja compresion a un artfculo moldeado obtenido por endurecimiento de la composicion de caucho de silicona endurecible por reaccion de adicion de la invencion sin necesidad de tratamiento termico secundario.
El desactivador metalico se selecciona de un compuesto basado en diacil-hidrazida, un compuesto basado en aminotriazol y un compuesto basado en triazina que contiene amino, en especial el compuesto basado en diacil- hidrazida, que puede obtenerse facilmente y se dispersa sin problemas en la composicion de caucho de silicona.
El compuesto basado en diacil-hidrazida esta representado por la siguiente formula general (1):
R-C-N-N'C-R II H H II O O
(1)
donde R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes y pueden representar atomos de hidrogeno, grupos hidroxilo, grupos alquilo, grupos alquilo sustituidos, grupos arilo, grupos fenol o grupos arilo sustituidos similares, grupos aralquilo o grupos aralquilo sustituidos. Es preferente que R1 y R2 comprendan grupos hidrocarbonados monovalentes que incluyan grupos arilo, un fenol o un grupo arilo sustituido similar.
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Ejemplos mas especfficos de los compuestos basados en diacil-hidrazida anteriormente citados son los siguientes: N,N'- diformilhidrazina, N,N'-diacetilhidrazina, N,N'-dipropionilhidrazina, N,N'-butililhidrazina, N-formil-N'-acetilhidrazina, N,N'- dibenzoilhidrazina, N,N'-ditoliloilhidrazina, N,N'-disaliciloilhidrazina, N-formil-N'-disaliciloilhidrazina, saliciloilhidrazinaN-formil-N'- butil-sustituida, N-acetil-N'-saliciloilhidrazina, N,N'-bis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionil]hidrazina, acido oxalico-di-(N'- saliciloil) hidrazina, acido adfpico di-(N'-saliciloil) hidrazina o dodecano dioil-di-(N'-saliciloil) hidrazina. Los siguientes son compuestos comerciales del tipo mencionado: Irganox MD1024 (marca registrada de Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.): N,N'-bis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionil]hidrazina, o Adekastab CDA-6 (marca registrada de Adeka Co., Ltd.; dodecadioildi-(N'-saliciloil) hidrazina).
El compuesto basado en aminotriazol esta representado por la siguiente formula general (2):

R—N-C-----N

H II ||

N C-R4
\ /
N
R3
K (2)
donde R4 es un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo, un grupo alquilo sustituido, un grupo arilo sustituido, un grupo carboxilo, un grupo acilo, un grupo alquilester, un grupo arilester, un halogeno o un metal alcalino; R3 es un atomo de hidrogeno o un grupo acilo, y R5 es un grupo acilo, preferiblemente un grupo saliciloilo, benzoilo o un grupo acilo similar con un anillo aromatico.
Ejemplos especfficos de los compuestos anteriormente mencionados son los siguientes: 3-amino-1,2,4-triazol, acido 3- amino-1,2,4-triazol-carboxflico, 3-amino-5-metil-1,2,4-triazol, 3-amino-5-heptil-1,2,4-triazol, etc.; o una amida de acido derivada de un compuesto basado en amino-triazol donde los atomos de hidrogeno de los grupos amino enlazados atriazol estan sustituidos con grupos acilo, por ejemplo 3-(N-saliciloil)amino-1,2,4-triazol o acido 3-(N-acetil)amino-1,2,4- triazol-5-carboxflico. De entre estos compuestos, es preferente el derivado de amida de acido del compuesto basado en aminotriazol, ya que no ralentiza la velocidad de endurecimiento de la composicion de caucho de silicona endurecible por reaccion de adicion. Un ejemplo de compuesto producido comercialmente de este tipo es Adekastab CDA-1 (marca registrada de Adeka Co., Ltd.: 3-(N- saliciloil) amino-1,2,4-triazol).
El compuesto basado en triazina que contiene amino es 2,4,6-triamino-1,3,5-triazina. Un ejemplo de compuesto producido comercialmente de este tipo es Adekastab ZS-27 (marca registrada de Adeka Co., Ltd.: el componente principal es 2,4,6-triamino-1,3,5- triazina).
El desactivador metalico se anade en una proporcion de 0,001 a 5 partes en masa por 100 partes en masa del componente (A). Si este agente se anade en una cantidad inferior a 0,001, el efecto de reduccion de la compresion sera demasiado pequeno. Por otra parte, si este agente se anade en una cantidad superior a 5 partes en masa, no serfa justificable economicamente, y en algunos casos podrfa provocar una decoloracion del producto moldeado.
El retardante de endurecimiento anteriormente mencionado es un componente que se usa para ajustar la relacion entre la velocidad de endurecimiento y la capacidad de almacenamiento que permite el uso de la composicion. Ejemplos especfficos de estos compuestos son los siguientes: 3-metil-1 -butin-3-ol, 3,5-dimetil-1-hexin-3-ol, fenilbutinol, 1 -etinil-1 - ciclohexanol o un derivado de alcohol similar con enlaces triples carbono-carbono; 3-metil-3-penten-1-ino, 3,5-dimetil-3- hexen-1-ino o un eno-ino similar; tetrametil tetravinil ciclotetrasiloxano, tetrametil tetrahexenil ciclotetrasiloxano o un siloxano similar de bajo peso molecular que contenga alquenilo; 1-metil-tris(3-metil-1-butin-3-oxi)silano o vinil-tris(3- metil-1- butin-3-oxi)silano o un silano similar que contenga alquino.
La cantidad en que se anade el retardante del endurecimiento a la composicion de la invencion se selecciona dependiendo del metodo de moldeo y el uso de la composicion de caucho de silicona endurecible mediante reaccion de adicion. Sin embargo, en general este agente debe utilizarse en una proporcion del 0,001% al 5% en masa.
La composicion de caucho de silicona endurecible mediante reaccion de adicion de la invencion puede comprender una composicion de caucho de silicona endurecible mediante reaccion de adicion de tipo molible convencional y, preferentemente, una composicion de caucho de silicona endurecible mediante reaccion de adicion de tipo lfquido que normalmente comprende un organopolisiloxano (A) que tiene al menos dos grupos alquenilo en una molecula, un organo hidrogeno polisiloxano (B) que tiene al menos dos atomos de hidrogeno enlazados a silicio en una molecula, un catalizador de la reaccion de hidrosililacion (C), el desactivador metalico anteriormente mencionado y el retardante del endurecimiento antes mencionado.
El organopolisiloxano (A), que es uno de los componentes principales de la composicion de caucho de silicona, tiene en una molecula al menos dos grupos alquenilo enlazados a silicio. Los grupos alquenilo pueden estar representados
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por vinilo, alilo, propenilo o grupos similares. Este componente puede contener grupos organicos distintos a los grupos alquenilo, tales como metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, octilo, decilo, dodecilo o grupos alquilo similares; fenilo, tolilo o grupos arilo similares; p-feniletilo o grupos aralquilo similares, o 3,3,3-trifluoropropilo, 3- cloropropilo o grupos haloalquilo similares. El componente (A) puede tener una estructura lineal, lineal parcialmente ramificada, cfclica o molecular similar a una reticula. El componente (A) se puede combinar con dos o mas tipos diferentes de los organopolisiloxanos anteriormente mencionados. No existen restricciones especiales relativas al peso molecular del componente (A), y este componente se puede utilizar en varias formas que oscilan desde liquidos de baja viscosidad hasta organo polisiloxanos de estado altamente viscoso similar al de la goma. Sin embargo, para obtener una composicion endurecida en forma de cuerpo resiliente similar al caucho, se recomienda que la viscosidad del componente (A) sea igual o superior a 100 mPas a 25°C.
El organo hidrogenopolisiloxano (B) es un agente de reticulacion de la composicion de caucho de silicona de la presente invencion. En presencia del catalizador (C) de la reaccion de hidrosililacion, este componente facilita la reticulacion y el endurecimiento de la composicion como resultado de una reaccion de adicion entre los grupos alquenilo enlazados a silicio del componente (A) y los atomos de hidrogeno enlazados a silicio del componente (B). El organo hidrogenopolisiloxano del componente (B) contiene en una molecula al menos dos atomos de hidrogeno enlazados a silicio. Los grupos organicos distintos de los atomos de hidrogeno enlazados a silicio pueden representarse por metilo, etilo, propilo o grupos alquilo similares; fenilo, tolilo o grupos arilo similares, 3,3,3-trifluoropropilo o 3-cloropropilo o grupos alquilo sustituidos similares. El componente (B) puede tener una estructura lineal, parcialmente ramificada, cfclica o molecular similar a una reticula. Pueden utilizarse organohidrogenopolisiloxanos de dos o mas tipos diferentes combinados.
No hay restricciones especiales con respecto a la viscosidad del componente (B), que puede oscilar entre 3 y 10.000 centipoises a 25°C. En la composicion de la presente invencion, el componente (B) se puede utilizar en una proporcion tal que la proporcion entre el numero de moles de los atomos de hidrogeno enlazados a silicio de la composicion y el numero de moles de grupos alquenilo enlazados a silicio se mantiene en el intervalo de 0,5:1 a 20:1, preferentemente de 1:1 a 3:1. Si el numero de moles de atomos de hidrogeno enlazados a silicio contenidos en la composicion es inferior a 0,5 por 1 mol de los grupos alquenilo enlazados a silicio contenidos en la composicion, puede que esta no se endurezca lo suficiente, y si, por otra parte, el numero de moles de atomos de hidrogeno enlazados a silicio supera los 20 por mol de grupos alquenilo enlazados a silicio contenidos en la composicion, puede producirse la formacion de espuma en el cuerpo endurecido.
El catalizador (C) de la reaccion de hidrosililacion se utiliza como catalizador para el endurecimiento de la composicion de caucho de silicona mediante reaccion de adicion de la invencion. El catalizador de la reaccion de hidrosililacion que constituye el componente (C) puede ser uno de los catalizadores convencionales utilizados para este fin y puede tratarse, por ejemplo, de acido cloroplatfnico, una solucion alcoholica de acido cloroplatfnico, un complejo oleffnico de acido cloroplatfnico, complejos con vinilsiloxanos o compuestos de acetileno, negro de platino, platino en portador solido u otros catalizadores basados en platino; tetraquis(trifenilfosfina)paladio o catalizadores similares basados en paladio, o bien un catalizador basado en cloro-tris(trifenilfosfina) rodio. El catalizador que constituye el componente (C) debe utilizarse en una proporcion de 0,1 a 500 partes en masa, preferiblemente de 1 a 50 partes en masa en terminos del metal catalftico por 106 partes en masa de la masa total de los componentes (A) y (B). Si el componente (C) se utiliza en una proporcion inferior a 0,1 partes en masa, el endurecimiento serfa insuficiente, mientras que si se usa en una proporcion superior a 500 partes en masa, no serfa justificable economicamente.
Para ajustar la fluidez de la composicion y para mejorar la resistencia mecanica del cuerpo moldeado, la composicion de caucho de silicona de la presente invencion se puede combinar con aditivos de los habitualmente anadidos al caucho de silicona, por ejemplo sflice precipitada, sflice ahumada, sflice cocida, oxido de titanio ahumado o una carga de refuerzo similar; cuarzo triturado, sflice cristalina, tierra de diatomeas, asbesto, acido aluminosilfcico, oxido de hierro, oxido de zinc, carbonato de calcio o una carga similar no reforzadora, o bien las cargas mencionadas anteriormente tratadas superficialmente con un organosilano, un organopolisiloxano o compuestos organosilicio similares. La composicion se puede combinar con negro de acetileno, negro de horno, negro de canal o un negro de carbon similar. En caso necesario, la composicion puede incorporar pigmentos, agentes termorresistentes, agentes ignffugos, agentes desmoldeantes, plastificantes, aceptores de acido, aceites de silicona no funcionales u otros aditivos similares utilizados normalmente junto con las composiciones de caucho de silicona.
La composicion de caucho de silicona de la invencion se prepara facilmente mezclando uniformemente los componentes de la composicion anteriormente mencionados, si es necesario, junto con los aditivos apropiados. El mezclado se lleva a cabo utilizando equipamiento conocido de mezclado y amasado, por ejemplo mezcladores Ross, molinos de dos rodillos, o un mezclador-amasador o similares.
La composicion de caucho de silicona de la presente invencion se puede moldear usando metodos convencionales, por ejemplo moldeo por inyeccion, extrusion o moldeo por compresion.
Ejemplos
La invencion se describira de forma mas especffica haciendo referencia a ejemplos practicos y a ejemplos
comparativos. Se asume que estos ejemplos no deben considerarse como una limitacion del alcance de la invencion. Las caractensticas de las composiciones de caucho de silicona se midieron de acuerdo a las estipulaciones de las respectivas normas industriales japonesas (JIS) segun se describe a continuacion. Todos los valores de viscosidad se midieron a 25°C.
5 Propiedades de endurecimiento
Estas propiedades se midieron de acuerdo con JIS K 6300-2, que estipula las condiciones del ensayo de vulcanizacion en matriz plana para el tipo de vibraciones de flexion. En esta prueba, IP designa el “periodo de induccion” y representa el tiempo (segundos) hasta el momento en el que se detecta un aumento en el par. T90 designa el tiempo (segundos) requerido para alcanzar el 90% del par maximo que se asume como par desarrollado 3 minutos tras iniciarse la prueba. 10 Los casos en los que fue imposible el endurecimiento se referencian con el sfmbolo NA (no aplicable).
Densidad
Esta caractenstica se midio de acuerdo con JIS K 6268.
Dureza
Esta caractenstica se midio usando un durometro de tipo A de acuerdo con JIS K 6253.
15 Resistencia a la traccion y elongacion en rotura
Esta caractenstica se midio de acuerdo con JIS K 6251.
Compresion
De acuerdo con JIS K 6262, se midio la compresion tras 22 horas de compresion al 25% a 180°C.
Color
20 Se evaluo el color de un producto moldeado mediante observacion visual.
Ejemplo de preparacion 1
Se cargo un mezclador Ross con los siguientes componentes: 100 partes en masa de un dimetilpolisiloxano con una viscosidad de 40.000 mPas y protegido en ambos terminales moleculares con grupos dimetilvinilsiloxi; 40 partes en masa de sflice ahumada con un area espedfica BET de 225 m2/g; 7 partes en masa de hexametildisilazano; 2 partes en 25 masa de agua y 0,2 partes en masa de un copolfmero de un dimetilsiloxano y metilvinilsiloxano con una viscosidad de 20 mPa s y protegido en ambos terminales moleculares con grupos dimetilhidroxisiloxi (contenido en grupos vinilo: aproximadamente 10,9% en masa). Los componentes se mezclaron y luego se trataron termicamente durante 2 horas a 200°C a presion reducida. Como resultado, se preparo un lote maestro de sflice fluido.
Ejemplos practicos 1 a 6 y Ejemplos comparativos 1 a 5
30 Los ingredientes mostrados en las Tablas 1 y 2 se mezclaron en condiciones de mezclado uniforme a 25°C en un mezclador Ross en las proporciones indicadas en las tablas citadas. Las composiciones obtenidas de caucho de silicona se endurecieron en una prensa de transferencia durante 10 minutos a 120°C, obteniendose muestras para las pruebas de endurecimiento por compresion y laminas de caucho para medir diversas propiedades. Las muestras y laminas de caucho obtenidas se utilizaron para medir la densidad, dureza, resistencia a la traccion, elongacion y 35 endurecimiento por compresion, asf como para evaluar visualmente el color. Los resultados de las medidas y observaciones se muestran en las Tablas 1 y 2.
Tabla 1
Ejemplos practicos
1
2 3 4 5 6
Lote maestro de sflice (partes en masa)
100 100 100 100 100 100
Organopolisiloxano (A) a-1 (partes en masa)
20 20 20 20 20 20
Organohidrogenopolisiloxano (B) b-1 (partes en masa)
2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9
Catalizador basado en platino (C) (partes en masa)
0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08
(d) desactivador metalico
d-1 (partes en masa)
0,2
d-2 (partes en masa)
0,1 0,03 0,01
d-3 (partes en masa)
0,2
d-4 (partes en masa)
0,2
Retardante del curado (partes en masa)
1 1 1 1 1 1
Propiedades de curado
(3 min a 130°C)
IP (s)
23 23 23 23 22 22
T90 (s)
36 34 32 37 38 35
Densidad(g/cm3)
1,12 1,12 1,12 1,12 1,12 1,12
Dureza(JIS-A)
49 50 51 49 49 51
Resistencia a la traccion (MPa)
7,9 8,7 8,3 8,5 8,9 9,3
Elongacion(%)
350 400 360 420 450 450
Endurecimiento por compression (%)
28,0 22,6 24,4 17,9 16,6 30,2
Color
Semitransparente
Tabla 2
Ejemplos comparativos
1
2 3 4 5
Lote maestro de sflice (partes en masa)
100 100 100 100 100
Organopolisiloxano (A) a-1 (partes en masa)
20 20 20 20 20
Organohidrogenopolisiloxano (B) b-1 (partes en masa)
2,9 2,9 2,9 2,9 2,9
Catalizador basado en platino (C)(partes en masa)
0,08 0,08 0,08 0,08 0,08
Compuesto de ftalocianina (partes en masa)
0,2
Solucion de benzotriazol (partes en masa)
0,02 0,04 0,67
Retardante del curado (partes en masa)
1 1 1 1 1
Propiedades de curado
(3 min a 130°C)
IP (s)
23 22 22 23 NA
T90 (s)
38 33 44 61 NA
Densidad(g/cm3)
1,12 1,12 1,12 1,12 NA
Dureza(JIS-A)
51 49 49 52 NA
Resistencia a la traccion (MPa)
10,5 9,1 10,2 10 NA
Elongacion(%)
450 430 474 430 NA
Endurecimiento por compresion (%)
79,0 22,5 46,8 54,2 NA
Color
Semi transparente Azul Semi-transparente NA
5 Las designaciones usadas en las Tablas 1 y 2 tienen los siguientes significados:
Lote maestro de sflice
Este es el lote maestro de sflice elaborado segun el ejemplo de preparacion 1, y contiene aproximadamente un 27% en masa de sflice ahumado.
Componente A: organopolisiloxano
10 a-1: Copolfmero de metilvinilsiloxano y dimetilsiloxano con una viscosidad de 350 mPa sy protegido en ambos
terminales moleculares con grupos dimetilvinilsiloxi: contenido en grupos vinilo de aprox. 1,17% en masa.
Componente B: organohidrogenopolisiloxano
5
10
15
20
25
30
b-1: Copolfmero de metilhidrogenosiloxano y dimetilsiloxano, protegido en ambos terminales moleculares con grupos trimetilsiloxi y con una viscosidad cinematica de 15 mm2/s; contenido en atomos de hidrogeno enlazados a silicio de aprox. 0,83% en masa.
Componente C: catalizador de la reaccion de hidrosililacidn
Solucion de 1,3-diviniltetrametildisiloxano de un complejo de platino de 1,3-diviniltetrametildisiloxano: 6.800 ppm de
contenido de platino metalico
Desactivador metalico
d-1: Marca registrada - “Irganox” MD-1024:
N,N'-bis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionil]hidrazina (el producto de Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) d-2: marca registrada “Adekastab” CDA-1:
3-(N-saliciloil)amino-1,2,4-triazol (el producto de Adeka Co., Ltd.) d-3: marca registrada “Adekastab” CDA-6:
dodecanodioil-di(N'-saliciloil)hidrazina (el producto de Adeka Co., Ltd.) d-4: marca registrada “Adekastab” ZS-27:
una mezcla cuyo principal componente es 2,4,6-triamino-1,3,5-triazina (el producto de Adeka Co., Ltd.)
Compuesto de ftalocianina
Ftalocianina de cobre: marca registrada “Rionol Blue FG-7330” (el producto de Toyo Ink Co., Ltd.)
Solucion de benzotriazol
Solucion en alcohol isopropilo (IPA) de benzotriazol con un 30% en masa de benzotriazol Retardante del curado
Una mezcla de 2 partes en masa de etinilciclohexanol y 98 partes en masa de dimetilpolisiloxano protegido en ambos terminales moleculares con grupos dimetilvinilsiloxi y con una viscosidad de 10.000 mPas.
Aplicacion industrial
Puesto que, como se ha demostrado mas arriba, la composicion de la presente invencion posee una excelente moldeabilidad y produce, tras ser moldeada, un cuerpo endurecidode baja compresion, dicha composicion resulta adecuada para fabricar piezas aptas para el funcionamiento durante largo tiempo en condiciones de fuerzas de compresion, por ejemplo embalajes, tapones de caucho, anillos de junta o piezas similares empleadas en automoviles, elementos de construccion, piezas de dispositivos electricos y electronicos, etc. Ademas, puesto que la composicion es adecuada para el moldeo de piezas que proporcionan una baja compresion sin utilizar tratamiento termico secundario, la composicion es adecuada para manufacturar piezas compuestas, por ejemplo, piezas comoldeadas producidas a partir de termoplasticos y composiciones de caucho de silicona.

Claims (5)

  1. REIVINDICACIONES
    10
    15
    20
    25
  2. 2.
  3. 3.
    30
  4. 4.
    35
  5. 5.
    40 6.
    Composicion de caucho de silicona endurecible mediante reaccion de adicion, que comprende:
    de un 0,001% a un 5% en masa de un desactivador metalico seleccionado de un compuesto basado en
    diacilhidrazida, un compuesto basado en aminotriazol y un compuesto basado en triazina que contiene amino,
    y
    de un 0,001% a un 5% en masa de un retardante deendurecimiento seleccionado de un derivado alcoholico con enlaces triples carbono-carbono, un compuesto eno-ino, un compuesto organosiloxano de bajo peso molecular que contiene alquenilo o un silano que contiene alquino;
    donde el compuesto basado en diacilhidrazida esta representado por la siguiente formula general (1):
    rlc-n-n-c-r2
    II H H II
    0 ° (D
    donde R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes y cada uno representa, independientemente, un atomo de hidrogeno, un grupo hidroxilo, un grupo alquilo, un grupo alquilo sustituido, un grupo arilo, un grupo fenol o un grupo arilo sustituido similar, un grupo aralquilo o un grupo aralquilo sustituido;
    el compuesto basado en aminotriazol esta representado por la siguiente formula general (2)
    imagen1
    (2)
    donde R4 es un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo, un grupo alquilo sustituido, un grupo arilo sustituido, un grupo carboxilo, un grupo acilo, un grupo alquilester, un grupo arilester, un halogeno o un metal alcalino; R3 es un atomo de hidrogeno o un grupo acilo, y R5 es un grupo acilo; y
    el compuesto basado en triazina que contiene amino es 2,4,6-triamino-1,3,5-triazina.
    Composicion de caucho de silicona endurecible mediante reaccion de adicion segun la reivindicacion 1, caracterizada porque el desactivador metalico mencionado es un compuesto basado en diacilhidrazida.
    Composicion de caucho de silicona endurecible mediante reaccion de adicion segun la reivindicacion 1, caracterizada porque ademas comprende: (A) un organopolisiloxano con al menos dos grupos alquenilo en una molecula; (B) un organohidrogenopolisiloxano con al menos dos atomos de hidrogeno enlazados a silicio en una molecula, y (C) un catalizador de reaccion de hidrosililacion.
    La composicion de caucho de silicona endurecible mediante reaccion de adicion segun la reivindicacion 3, caracterizada porque el organopolisiloxano tiene una viscosidad igual o superior a 100 mPas a 25°C.
    Artfculo moldeado obtenido mediante el endurecimiento de la composicion de caucho de silicona endurecible mediante reaccion de adicion segun cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 4.
    Un metodo para obtener un producto moldeado caracterizado por el endurecimiento de la composicion de caucho de silicona endurecible mediante reaccion de adicion segun cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 4.
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