ES2567178T3 - Procedimiento para producir un alqueno que contiene flúor - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para producir un compuesto de fórmula (2):**Fórmula** en el que Rf1 y Rf2 son cada uno individualmente H, F o X(CF2)n-, en el que n es un entero de 1 a 5, y X es F o H, con la condición de que Rf1 y Rf2 no sean simultáneamente H, que comprende calentar un compuesto de fórmula (1) en el que Rf1 y Rf2 son como se han definido anteriormente:**Fórmula** en fase gaseosa en presencia de <= 50 mol de HF anhidro por mol de compuesto (1), para llevar a cabo una reacción de deshidrofluoración.
Description
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DESCRIPCION
Procedimiento para producir un alqueno que contiene fluor.
Campo tecnico
La presente invencion se refiere a un procedimiento para la produccion de un alqueno que contiene fluor.
Tecnica anterior
Un procedimiento conocido para producir un propeno que contiene fluor, tal como el 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf), comprende la reaccion de un propano clorado o un propeno clorado, que se utiliza como material de partida, con fluoruro de hidrogeno anhidro en fase gaseosa y en presencia de un catalizador, tal como oxido de cromo y oxido de cromo fluorado.
En este procedimiento, se producen propanos fluorados, tal como el 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (HFC-245cb), ademas del propeno que contiene fluor deseado. Dichos propanos fluorados se pueden convertir en propenos que contienen fluor por deshidrofluoracion, y por consiguiente resultan utiles como precursores del HFO-1234yf u otros propenos que contienen fluor.
En el documento WO 2007/079435 se da a conocer un procedimiento conocido para producir un propeno que contiene fluor a partir de un propano fluorado, tal como el HFC-245cb, que comprende, por ejemplo, someter el HFC-245cb a deshidrofluoracion, produciendose de este modo HFO-1234yf.
En este procedimiento, el HFO-1234yf se produce supuestamente con una conversion comprendida aproximadamente entre el 70% y el 90% y con una selectividad comprendida aproximadamente entre el 40% y el 70% sometiendo el HFC-245cb, que se utiliza como material de partida, a deshidrofluoracion en presencia de carbon activado o carbon activado sobre el que se fijan Ni, Pd, Pt, etcetera.
Ademas, es conocido un procedimiento para producir HFO-1234yf por deshidrofluoracion utilizando alumina fluorada o carbon poroso como catalizador (vease el documento WO 2007/053178).
El documento WO 2008/040969 da a conocer un procedimiento de deshidrofluoracion de 1,1,1,2,2- pentafluoropropano a HFC-1234yf con una relacion HF:1,1,1,2,2-pentafluoropropano de 15:1 o 5:1.
Sin embargo, en estos procedimientos, la conversion de los materiales de partida y la selectividad del propeno que contiene fluor no son suficientes; en particular, es necesario mejorar adicionalmente la selectividad.
Caracterfsticas de la invencion
Problema tecnico
La presente invencion se ha alcanzado teniendo en cuenta el estado actual de la tecnica anterior, descrito anteriormente. Un objetivo principal de la presente invencion consiste en dar a conocer un nuevo procedimiento para producir un alqueno que contiene fluor a partir de un alcano que contiene fluor, tal como propano fluorado, que es capaz de reducir la produccion de subproductos y mejorar la selectividad del alqueno que contiene fluor sin reducir la conversion.
Solucion al problema tecnico
Los presentes inventores han llevado a cabo una amplia investigacion para alcanzar dicho objetivo. Asf, han descubierto el sorprendente fenomeno de que, cuando la reaccion se lleva a cabo en fase gaseosa y en presencia de una concentracion determinada o superior de fluoruro de hidrogeno anhidro en la produccion de un alqueno que contiene fluor a partir de alcano que contiene fluor, la selectividad del alqueno que contiene fluor mejora significativamente a pesar de que la reaccion tiene lugar por deshidrofluoracion. La presente invencion se ha llevado a cabo tras estudios adicionales basados en estos descubrimientos.
Mas especfficamente, la presente invencion da a conocer el siguiente procedimiento para la produccion de un alqueno que contiene fluor.
Punto 1. Procedimiento para producir un alqueno que contiene fluor, representado por la formula (2):
Rf1C(Rf2)=CH2
en la que Rf1 y Rf2 son iguales o diferentes, y son F, H, X(CF2)n-
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donde n es un entero comprendido entre 1 y 5, y X es F o H, con la condicion de que Rf1 y Rf2 no sean simultaneamente H,
comprendiendo dicho procedimiento el calentamiento del alcano que contiene fluor representado por la formula (1): Rf1CF (Rf2) CH3
en la que Rf1 y Rf2 son tal como se han definido anteriormente, en fase gaseosa y en presencia de 5 mol o mas de fluoruro de hidrogeno anhidro por mol del alcano que contiene fluor, a fin de llevar a cabo una reaccion de deshidrofluoracion.
Punto 2. Procedimiento segun el punto 1, en el que el alcano que contiene fluor que se utiliza como material de partida esta representado por la formula (1-1):
Rf1CF(Rf3)CH3
en la que Rf1 is F, H o X(CF2)n-,
donde n es un entero comprendido entre 1 y 3, y X es F o H, y Rf3 es F o H, con la condicion de que Rf1 y Rf3 no sean simultaneamente H.
Punto 3. Procedimiento segun el punto 1 o 2, en el que la reaccion se lleva a cabo en presencia de un catalizador.
Punto 4. Procedimiento segun el punto 3, en el que la reaccion se lleva a cabo en presencia de un catalizador que contiene atomos de cromo.
Punto 5. Procedimiento segun cualquiera de los puntos 1 a 4, en el que la reaccion se lleva a cabo en presencia de entre 10 y 200 mol de fluoruro de hidrogeno anhidro por mol del alcano que contiene fluor.
A continuacion se describe con detalle el procedimiento para producir un alqueno que contiene fluor segun la presente invencion.
Alcano fluorado
En la presente invencion, el alcano que contiene fluor representado por la formula (1): Rf1CF(Rf2)CH3 se utiliza como material de partida. En la formula (1), Rf1 y Rf2 son iguales o diferentes, y son F, H o X(CF2)n-, donde n es un numero entero comprendido entre 1 y 5 y X es F o H, con la condicion de que Rf1 y Rf2 no sean simultaneamente H.
En la formula (1), la cantidad de subproductos de descomposicion tiende a aumentar a medida que aumenta el numero total de carbonos de Rf1 y Rf2. Por esta razon, entre los ejemplos preferentes del alcano que contiene fluor representado por la formula (1) se incluye, en particular, un alcano que contiene fluor representado por la formula (11): Rf1CF(Rf3)CH3, en la que Rf1 es F, H o X(CF2)n-, donde n es un entero comprendido entre 1 y 3, y X es F o H y Rf3 es F o H, con la condicion de que Rf1 y Rf3 no sean simultaneamente H; y similares.
Entre los ejemplos especfficos del alcano que contiene fluor se incluyen el 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (HFC- 245cb), el 1,1,2,2-tetrafluoropropano (HFC-254cb), el 1,1,1,2-tetrafluoropropano (HFC-254eb), el 1,1,1-trifluoroetano (HFC-143a), el 1,1-difluoroetano (HFC-152a), el 1,1,1,2,2,3,3-heptafluorobutano (HFC-347mccs) y similares.
Estos ejemplos del alcano que contiene fluor representado por la formula (1) son compuestos conocidos facilmente disponibles.
Procedimiento para producir un alcano que contiene fluor
En el procedimiento para producir un alqueno que contiene fluor segun la presente invencion, se utiliza un alcano que contiene fluor, tal como se ha descrito anteriormente, como material de partida, y se calienta en fase gaseosa para llevar a cabo una reaccion de deshidrofluoracion, obteniendose un alqueno que contiene fluor.
En la presente invencion, cuando se produce un alqueno que contiene fluor a partir de un alcano que contiene fluor por el procedimiento anterior, es necesario que este presente una cantidad determinada o superior de fluoruro de hidrogeno anhidro en el sistema de reaccion. De este modo, la selectividad del alqueno que contiene fluor puede mejorarse mucho, a la vez que apenas se reduce la conversion del material de partida, a pesar de que la reaccion tiene lugar por deshidrofluoracion.
A fin de lograr el efecto de mejorar la selectividad, es necesario que la cantidad de fluoruro de hidrogeno anhidro en el sistema de reaccion sea de 50 mol o mas por mol del alcano que contiene fluor que se utiliza como material de
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partida. Con una cantidad de fluoruro de hidrogeno anhidro por debajo de este intervalo, el efecto de mejora de la selectividad no se exhibe suficientemente.
En el lfmite superior, la cantidad de fluoruro de hidrogeno no esta particularmente limitada. Una cantidad muy grande de fluoruro de hidrogeno tiene poca influencia sobre la selectividad y la conversion; sin embargo, la productividad se reduce porque la cantidad de fluoruro de hidrogeno que debe separarse aumenta durante la purificacion. Por ello, en terminos generales, resulta preferido que la cantidad de fluoruro de hidrogeno anhidro sea de aproximadamente 200 mol o menor por mol del alcano que contiene fluor.
El procedimiento segun la presente invencion se puede llevar a cabo en presencia o ausencia de un catalizador. En particular, cuando la reaccion de deshidrofluoracion se lleva a cabo en presencia de un catalizador, la temperatura de reaccion puede reducirse, a la vez que puede mejorarse adicionalmente la selectividad.
Como catalizador, pueden utilizarse catalizadores conocidos utilizables en la reaccion de deshidrohalogenacion. Son ejemplos de los mismos los haluros y oxidos de metales de transicion, elementos de los grupos 14 y 15, etcetera. Los elementos metalicos presentes en estos catalizadores tienen una afinidad elevada por un atomo de fluor que debe ser eliminado, por lo que se considera que tienen el efecto de fomentar la reaccion de deshidrofluoracion. Entre los ejemplos especfficos de metales de transicion se incluyen Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Nb, Ta, W, etcetera. Entre los ejemplos especfficos de elementos del grupo 14 se incluyen Sn, Pb, etcetera. Entre los ejemplos especfficos de elementos del grupo 15 se incluyen Sb, Bi, etcetera. Entre los ejemplos de haluros de estos elementos se incluyen fluoruros, cloruros, etcetera. Entre estos, ejemplos de catalizadores preferentes son SbCls, SbCl3, SbFs, TaCls, SnCU, NbCls, FeCh, CrCh, CrF3, TiCU, MoCls, Cr2O3, CrO2, CrO3, CoCl2, NiCh, etcetera. Estos
catalizadores pueden utilizarse individualmente o combinando dos o mas de ellos. Alternativamente, pueden estar fijados sobre un soporte. El soporte que puede utilizarse no esta particularmente limitado, y entre los ejemplos del mismo se incluyen silicato poroso de alumina, representado por la zeolita, oxido de aluminio, oxido de silicio, carbon activado, oxido de titanio, oxido de zirconio, oxido de cinc, fluoruro de aluminio y similares. Los mismos pueden utilizarse solos o combinados, o en forma de compuesto estructural de los mismos. Entre los ejemplos especfficos de catalizadores fijados sobre un soporte se incluyen Cr2O3/AhO3, Cr2O3/AlF3, C2O3/C, CoCl2/Cr2O3/Al2O3, NiCl2/Cr2O3/Al2O3, CoCl2/AlF3, NiCh/AlFa, etcetera.
En la presente invencion, resulta preferido utilizar un catalizador que contiene atomos de cromo, y resulta particularmente preferente utilizar, por lo menos, un catalizador seleccionado entre el grupo que comprende oxido de cromo y oxido de cromo fluorado. Entre los ejemplos de dichos oxido de cromo y oxido de cromo fluorado se incluyen el oxido de cromo cristalino, el oxido de cromo amorfo y similares.
La composicion del oxido de cromo no esta particularmente limitada. Por ejemplo, resulta preferido utilizar un oxido de cromo representado por la formula de composicion CrOm, en la que 1,5 < m < 3, mas preferentemente 2 < m < 2,75, y aun mas preferentemente 2 < m < 2,3. Se puede utilizar cualquier catalizador de oxido de cromo en forma de polvo, granulos, etcetera, siempre y cuando sea adecuado para la reaccion. Particularmente, resultan preferidos los catalizadores de tipo granulado. El catalizador de oxido de cromo anterior se puede producir, por ejemplo, mediante el procedimiento descrito en la publicacion de patente japonesa sin examinar 5-146680.
El catalizador de oxido de cromo se puede producir mediante el procedimiento descrito en la publicacion de patente japonesa sin examinar 5-146680. Por ejemplo, se puede obtener por fluoracion del oxido de cromo obtenido por el procedimiento anterior con fluoruro de hidrogeno (tratamiento con HF). La temperatura de fluoracion puede estar comprendida, por ejemplo, entre aproximadamente 100°C y 460°C.
Aunque el area superficial del catalizador se reduce tras el tratamiento de fluoracion, generalmente la actividad del mismo es mas elevada, con una superficie especffica mayor. La superficie especffica tras el tratamiento de fluoracion esta comprendida, preferentemente, entre aproximadamente 25 m2/g y 130 m2/g, y mas preferentemente entre aproximadamente 40 m2/g y 100 m2/g, aunque no se limita a dichos intervalos. En la presente memoria, la superficie especffica se mide por el metodo BET.
Alternativamente, la reaccion de fluoracion del oxido de cromo se puede llevar a cabo suministrando fluoruro de hidrogeno anhidro a un reactor relleno de oxido de cromo antes de la reaccion de deshidrofluoracion del alcano que contiene fluor. Despues de que el oxido de cromo se ha fluorado de esta manera, se suministra el material de partida al reactor, con lo que se promueve eficientemente la reaccion de produccion del producto deseado.
El grado de fluoracion del catalizador no esta particularmente limitado; por ejemplo, el contenido de fluor esta comprendido preferentemente entre el 5% y el 30% en peso.
Ademas, el catalizador a base de cromo descrito en la publicacion de patente japonesa sin examinar 11-171806 tambien puede utilizarse como catalizador de oxido de cromo o catalizador de oxido de cromo fluorado. El catalizador a base de cromo se encuentra en estado amorfo y comprende, como componente principal, un compuesto de cromo que contiene, por lo menos, un elemento metalico seleccionado entre el grupo que comprende
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indio, galio, cobalto, nfquel, cinc y aluminio. El cromo contenido en el compuesto de cromo tiene un numero de Valencia promedio no menor de +3,5 y no mayor de +5,0.
Dado que el procedimiento de la presente invencion se lleva a cabo en presencia de fluoruro de hidrogeno, la fluoracion del catalizador tiene lugar, presumiblemente, durante la reaccion, incluso cuando el tratamiento de fluoracion no se lleva a cabo previamente.
El metodo de utilizacion del catalizador no esta particularmente limitado, siempre que el material de partida gaseoso este en contacto con el catalizador en grado suficiente. Por ejemplo, el catalizador puede estar fijado en un reactor o dispersado en un lecho fluidizado.
En el procedimiento de la presente invencion para producir un alqueno que contiene fluor, el procedimiento de reaccion no esta particularmente limitado, siempre que el alcano que contiene fluor que se utiliza como material de partida pueda calentarse suficientemente en fase gaseosa.
En un ejemplo especffico de una forma de realizacion, si se utiliza un catalizador, el mismo se carga en un reactor de tipo de flujo tubular y se introducen en dicho reactor el alcano que contiene fluor y el fluoruro de hidrogeno, que se utilizan como materiales de partida. Preferentemente, el reactor esta constituido por un material resistente a la accion corrosiva del fluoruro de hidrogeno, tal como Hastelloy, Inconel, Monel o similares.
Los materiales de partida anteriores se pueden suministrar directamente al reactor; o pueden utilizarse nitrogeno, helio, argon y otros gases inertes frente a los materiales de partida y el catalizador, en combinacion con los materiales de partida. La concentracion de gas inerte puede estar comprendida, por ejemplo, entre aproximadamente el 0% y el 80% en moles con respecto a la cantidad total de los componentes gaseosos introducidos en el reactor; es decir, las cantidades de alcano que contiene fluor y fluoruro de hidrogeno anhidro (materiales de partida), ademas del gas inerte y, opcionalmente, la cantidad de oxfgeno gaseoso, si se anade.
Si se utiliza un catalizador, los materiales de partida anteriores se pueden suministrar al reactor junto con oxfgeno para mantener la actividad catalftica durante un perfodo prolongado. En este caso, la cantidad anadida de oxfgeno puede estar comprendida, por ejemplo, entre aproximadamente el 0,1% y el 50% en moles con respecto a la cantidad total de los componentes gaseosos, incluidos el alcano que contiene fluor y el fluoruro de hidrogeno anhidro (materiales de partida), ademas del oxfgeno, y opcionalmente la cantidad de gas inerte, si se utiliza. No resulta preferida una mayor cantidad de oxfgeno, dado que se producen una reaccion de oxidacion y otras reacciones secundarias, y disminuye la selectividad.
La temperatura de reaccion, la presion, el tiempo de reaccion y otras condiciones de la reaccion de deshidrofluoracion de la presente invencion no estan particularmente limitados. Los valores optimos pueden determinarse teniendo en cuenta la eficiencia de produccion, la selectividad del HFO-1234yf, la vida util del catalizador, si se utiliza, etcetera.
En general, la temperatura de reaccion esta comprendida, preferentemente, entre aproximadamente 200°C y 550°C, y mas preferentemente entre aproximadamente 300°C y 450°C. A una temperatura de reaccion demasiado baja, la conversion del alcano que contiene fluor tiende a disminuir. Por el contrario, una temperatura de reaccion excesivamente alta provoca facilmente la produccion de compuestos C1 y C2 por la descomposicion de los materiales de partida, y la produccion de Rf1C(Rf2)=CHF y otros isomeros como subproductos. Por consiguiente, no resulta preferido un intervalo de temperatura que quede fuera del intervalo descrito anteriormente.
Dado que la selectividad del alqueno que contiene fluor tiende a disminuir a una temperatura de reaccion mas elevada, resulta preferente aumentar la proporcion de fluoruro de hidrogeno con respecto a alcano que contiene fluor para mantener una selectividad alta cuando la reaccion se lleva a cabo a una temperatura mas elevada. Por ejemplo, si la temperatura de reaccion es de 380°C o mayor, resulta preferido utilizar aproximadamente 30 mol o mas de fluoruro de hidrogeno anhidro por mol de alcano que contiene fluor.
La presion durante la reaccion no esta particularmente limitada, y la reaccion se puede llevar a cabo a presion reducida, presion normal o presion aumentada. Generalmente, la reaccion se puede llevar a cabo por debajo de aproximadamente la presion atmosferica (0,1 MPa); sin embargo, la reaccion tambien puede desarrollarse sin problemas a una presion reducida de menos de 0,1 MPa. La reaccion tambien se puede llevar a cabo a una presion aumentada que no provoque la licuacion de los materiales de partida.
El tiempo de reaccion no esta limitado. Por ejemplo, si se utiliza un catalizador, el tiempo de contacto, determinado por el cociente W/F0 entre la cantidad W (g) de catalizador y el caudal total F0 de los componentes gaseosos que se hacen fluir a traves del sistema de reaccion (caudal a 0°C y 0,1 MPa: cm3/s), esta comprendido preferentemente entre aproximadamente 0,1 gs/cm3 y 90 gs/cm3, y mas preferentemente entre aproximadamente 1 gs/cm3 y 50 gs/cm3. Si no se utiliza catalizador, el tiempo de contacto, determinado por el cociente V/F0 entre el volumen de espacio V (cm3) y el caudal total F0 de componentes gaseosos que se hacen fluir a traves del sistema de reaccion (caudal a 0°C y 0,1 MPa: cm3/s), esta comprendido preferentemente entre aproximadamente 0,1 gs/cm3 y 50
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gs/cm3, y mas preferentemente entre aproximadamente 1 g s/cm3 y 30 gs/cm3. El caudal total de los componentes gaseosos utilizados en la presente invencion es el caudal total de alcano que contiene fluor y fluoruro de hidrogeno anhidro, y opcionalmente gas inerte, oxfgeno, etcetera, si se utilizan.
Segun el procedimiento anterior, el alqueno que contiene fluor representado por la formula (2): Rf1C(Rf2)=CH2, en la que Rf1 y Rf2 se han definido anteriormente, puede obtenerse con una selectividad elevada mediante la reaccion de deshidrofluoracion del alcano que contiene fluor representado por la formula (1): Rf1CF(Rf2)CH3, que se utiliza como material de partida. Por ejemplo, si se utiliza 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (HFC-245cb) como material de partida, puede obtenerse 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf) con una selectividad elevada.
El producto obtenido se puede separar y recoger por un metodo de uso general, tal como destilacion. Ademas, los materiales de partida que no han reaccionado se pueden reciclar devolviendose al reactor despues de su separacion y purificacion. Por lo tanto, puede mantenerse una productividad elevada mediante el reciclaje de los materiales de partida sin reaccionar.
Efectos ventajosos de la invencion
El procedimiento de produccion de la presente invencion puede mejorar significativamente la selectividad del alqueno que contiene fluor en la produccion de un alqueno que contiene fluor a partir de un alcano que contiene fluor, tal como propano fluorado, sin reducir la conversion en comparacion con un procedimiento convencional.
Ademas, el procedimiento de la presente invencion puede hacer un uso beneficioso del alcano que contiene fluor que se produce como subproducto en un procedimiento convencional para producir un alqueno que contiene fluor, y convertirlo eficientemente en un alqueno que contiene fluor.
Por lo tanto, el procedimiento de la presente invencion es muy util desde el punto de vista industrial para producir un alqueno que contiene fluor.
Descripcion de las formas de realizacion
A continuacion, la presente invencion se describe con mayor detalle haciendo referencia a los ejemplos.
Ejemplo 1
Se introdujo un catalizador (9,35 g; contenido de fluor: aproximadamente el 15,0% en peso), obtenido por fluoracion del oxido de cromo representado por la formula de composicion: CrO2, en un reactor Hastelloy tubular equipado con una valvula de contrapresion a su salida y con un diametro interior de 15 mm y una longitud de 1 m. Dicho reactor tubular se mantuvo a presion atmosferica (0,1 MPa) a 365°C. Se suministraron al reactor fluoruro de hidrogeno anhidro (HF) gaseoso y oxfgeno gaseoso a 28 cm3/min y 0,11 cm3/min (caudal a 0°C y 0,1 MPa; lo mismo se aplica en lo sucesivo), respectivamente, durante una hora. A continuacion, se suministro CF3CF2CH3 (HFC-245cb) a 0,25 cm3/min. La razon molar de HF con respecto a HFC-245cb era de 110 en este momento. Al cabo de seis horas, el gas de salida del reactor se analizo por cromatograffa de gases. En la tabla 1 se indican los resultados del analisis.
La formula qufmica de cada compuesto es la siguiente.
CF3CF2CH3 (HFC-245cb)
CF3CF=CH2 (HFO-1234yf)
CF3CH=CHF (HFO-1234ze)
CF3CH3 (HFC-143a)
CF3CH2CHF2 (HFC-245fa)
Ejemplo 2
La reaccion se llevo a cabo en las mismas condiciones que en el ejemplo 1, con la excepcion de que los caudales de fluoruro de hidrogeno anhidro (HF) gaseoso, oxfgeno gaseoso y HFC-245cb se cambiaron a 221 cm3/min, 0,44 cm3/min y 2,22 cm3/min (caudal a 0°C y 0,1 MPa), respectivamente. La razon molar de HF con respecto a HFC- 245cb era de 100 en este momento. La tabla 1 representa los resultados del analisis del gas de salida.
Ejemplo 3
La reaccion se llevo a cabo en las mismas condiciones que en el ejemplo 1, con la excepcion de que la temperatura de reaccion se cambio a 345°C. La tabla 1 representa los resultados del analisis del gas de salida.
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Ejemplo 4
La reaccion se llevo a cabo en las mismas condiciones que en el ejemplo 1, con la excepcion de que la temperatura se cambio a 385°C. La tabla 1 representa los resultados del analisis del gas de salida.
Ejemplo comparativo 5
La reaccion se llevo a cabo en las mismas condiciones que en el ejemplo 1, con la excepcion de que los caudales de fluoruro de hidrogeno anhidro (HF) gaseoso, oxfgeno gaseoso y HFC-245cb se cambiaron a 27 cm3/min, 0,11 cm3/min y 0,55 cm3/min (caudal a 0°C y 0,1 MPa), respectivamente. La razon molar de HF con respecto a HFC- 245cb era de 49 en este momento. La tabla 2 representa los resultados del analisis del gas de salida.
Ejemplo comparativo 1
La reaccion se llevo a cabo en las mismas condiciones que en el ejemplo 1, con la excepcion de que no se suministro fluoruro de hidrogeno anhidro (HF) gaseoso y los caudales de oxfgeno gaseoso y HFC-245cb se cambiaron a 5,0 cm3/min y 25 cm3/min (caudal a 0°C y 0,1 MPa), respectivamente. La razon molar de HF con respecto a HFC-245cb era de 0 en este momento. La tabla 2 representa los resultados del analisis del gas de salida.
Ejemplo comparativo 6
La reaccion se llevo a cabo en las mismas condiciones que en el ejemplo 1, con la excepcion de que los caudales de fluoruro de hidrogeno anhidro (HF) gaseoso, oxfgeno gaseoso y HFC-245cb se cambiaron a 25 cm3/min, 0,50 cm3/min y 2,5 cirr/min (caudal a 0°C y 0,1 MPa), respectivamente. La razon molar de HF con respecto a HFC-245cb era de 10 en este momento. La tabla 2 representa los resultados del analisis del gas de salida.
Tabla 1
Tabla 2
- Ej. 1 Ej. 2 Ej. 3 Ej. 4
- Temp. de reaccion (°C)
- 365 365 345 385
- W/F0 (gs/cm3)
- 20 2,5 20 20
- HF/HFC245cb
- 110 100 110 110
- conversion de HFC-245cb (% por CG)
- 82 78 71 90
- selectividad de HFO-1234yf (% por cG)
- 90 98 97 81
- selectividad de HFO-1234ze (% por CG)
- 4,4 0,9 1,8 14
- selectividad de HFC-143a (% por CG)
- 3,0 0,2 0,2 2,5
- selectividad de HFC-245fa (% por CG)
- 0,7 0,1 0,5 1,4
- Ej. comp. 5 Ej. comp. 6 Ej. comp. 1
- Reaction temp. (°C) W/F0 (gs/cm3)
- 365 365 365
- 20
- 20
- 20
- HF/HFC245cb (% por CG)
- 49 10 0
- conversion de HFC-245cb (% por CG)
- 82 80 74
- selectividad de HFO-1234yf (% por cG)
- 88 84 79
- selectividad de HFO-1234ze (% por CG)
- 5,9 6,8 6,9
- selectividad de HFC-143a (% por CG)
- 3,1 1,1 2,8
- selectividad de HFC-245fa (% por CG)
- 0,9 1,5 1,2
Claims (5)
- 510152025REIVINDICACIONES1. Procedimiento para producir un compuesto de formula (2):
imagen1 en el que Rf1 y Rf2 son cada uno individualmente H, F o X(CF2)n-, en el que n es un entero de 1 a 5, y X es F o H, con la condicion de que Rf1 y Rf2 no sean simultaneamente H, que comprende calentar un compuesto de formula (1) en el que Rf1 y Rf2 son como se han definido anteriormente:imagen2 en fase gaseosa en presencia de > 50 mol de HF anhidro por mol de compuesto (1), para llevar a cabo una reaccion de deshidrofluoracion. - 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que Rf1 es H, F o X(CF2)n-, en el que n es un entero de 1 a 3 y X es F o H, y Rf2 es H o F.
- 3. Procedimiento segun la reivindicacion 1 o 2, en el que la reaccion se lleva a cabo en presencia de un catalizador.
- 4. Procedimiento segun la reivindicacion 3, en el que el catalizador es un catalizador que contiene atomos de cromo.
- 5. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la reaccion se lleva a cabo en presencia de 50 mol a 200 mol de HF anhidro por mol de compuesto (2).
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Family Cites Families (23)
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| JP3412165B2 (ja) | 1991-05-24 | 2003-06-03 | ダイキン工業株式会社 | フッ素化触媒およびハロゲン化炭化水素のフッ素化方法 |
| US5396000A (en) | 1993-05-24 | 1995-03-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of 1,1,1,2,3,-pentafluoropropane |
| WO1996041679A1 (en) * | 1995-06-08 | 1996-12-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Treatment of chromium oxide and catalytic manufacture of vinyl fluoride |
| JP3520900B2 (ja) * | 1997-12-12 | 2004-04-19 | ダイキン工業株式会社 | ペンタフルオロエタンの製造方法、並びにフッ素化用触媒及びその製造方法 |
| US7897823B2 (en) | 2004-10-29 | 2011-03-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for production of azeotrope compositions comprising hydrofluoroolefin and hydrogen fluoride and uses of said azeotrope compositions in separation processes |
| US7476771B2 (en) | 2005-11-01 | 2009-01-13 | E.I. Du Pont De Nemours + Company | Azeotrope compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof |
| ES2401347T3 (es) * | 2005-11-03 | 2013-04-18 | Honeywell International Inc. | Método para producir compuestos orgánicos fluorados |
| CA2635806C (en) | 2006-01-03 | 2015-03-31 | Honeywell International, Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| JP5416587B2 (ja) * | 2006-10-03 | 2014-02-12 | メキシケム、アマンコ、ホールディング、ソシエダッド、アノニマ、デ、カピタル、バリアブレ | プロセス |
| GB0806422D0 (en) | 2008-04-09 | 2008-05-14 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
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