ES2567566T3

ES2567566T3 - Método de lubricación de un ajustador de juego libre de un tren de válvulas de balancín de pivote terminal

Info

Publication number: ES2567566T3
Application number: ES14752735.2T
Authority: ES
Inventors: Joanne L. Jones; Michael R. Sutton; Mark C. Davies; Douglas T. Jayne; William H. O'RYAN
Original assignee: Lubrizol Corp
Current assignee: Lubrizol Corp
Priority date: 2013-08-08
Filing date: 2014-08-06
Publication date: 2016-04-25
Anticipated expiration: 2034-08-06
Also published as: EP2882834B1; JP5840334B2; US20160264908A1; BR112016002634A2; EP2882834A1; WO2015021119A1; JP2015527480A; CN105637074A; BR112016002634B1; CA2920626C; CA2920626A1

Abstract

Un método de lubricación de un ajustador de juego libre de un tren de válvulas de balancín de pivote terminal de un motor de combustión interna de encendido por compresión de un vehículo de pasajeros que tiene una masa de referencia que no excede de 2610 kg que comprende suministrar al motor de combustión interna una composición lubricante que comprende un aceite de viscosidad lubricante, de un 0,01 % en peso a un 3 % en peso de un modificador de viscosidad dispersante, y de un 0,01 % en peso a un 3 % en peso de un agente antidesgaste que contiene azufre exento de cinc, en el que la composición lubricante tiene un contenido de azufre de menos de 5000 ppm, un contenido de fósforo de 1000 ppm o menos, y un contenido de ceniza sulfatada de 3000 a 12.000 ppm.

Description

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

DESCRIPCION

Metodo de lubricacion de un ajustador de juego libre de un tren de valvulas de baiancln de pivote terminal Campo de la invencion

La invencion proporciona un metodo de lubricacion de un ajustador de juego libre de un tren de valvulas de balancln de pivote terminal de un motor de combustion interna de encendido por compresion de un vehlculo de pasajeros que tiene una masa de referencia que no excede de 2610 kg que comprende suministrar al motor de combustion interna una composicion lubricante que comprende un aceite de viscosidad lubricante de un 0,01 % en peso a un 3 % en peso de un modificador de viscosidad dispersante, y de un 0,01 % en peso a un 3 % del peso de un agente antidesgaste que contiene azufre exento de cinc, en el que la composicion lubricante tiene un contenido de azufre de menos de 5000 ppm, un contenido de fosforo de 1000 ppm o menos, y un contenido de ceniza sulfatada de 12.000 ppm o menos, o 10.000 ppm o menos.

Antecedentes de la invencion

Se sabe que el tren de valvulas de los motores de combustion interna varla tanto en el diseno como con el tipo de combustible. Por ejemplo, el tipo de combustible puede ser gasolina o diesel; y el tren de valvulas puede tener tipos de configuracion generales tales como una leva y piston de accionamiento directo, un balancln de pivote terminal, una biela de empuje o un balancln. Los tipos de trenes de valvulas se describen en "Valve Train Components, Technology Failure Diagnosis", publicado por Schaeffler (vease
www.schaeffler-Aftermarket.com, con el numero de serie 94410002202266/0/0/1/2010/PDF-GB). Cuando se consideran los disenos de los trenes de valvulas desde el punto de vista tribologico de su interaccion con un lubricante, el tipo especlfico de tren de valvulas, la proporcion de deslizamiento frente a rodadura entre los contactos y la metalurgia se pueden ver todos afectados de forma diferente por el regimen de lubricacion, lo que significa que la metalurgia del motor, la presion de contacto, la velocidad de contacto, el acabado de superficie, el contacto de deslizamiento frente al de rodadura (o la proporcion de deslizamiento frente a rodamiento) se veran todos afectados por la forma en que los aditivos de lubricante interactuan y contribuyen a la reduccion del desgaste, corrosion, o fatiga de los componentes del motor.

Por ejemplo, las diferencias en el diseno del motor permiten diferentes tipos de diseno de tren de valvulas. Los disenos de trenes de valvulas se seleccionan por el fabricante de equipo original (OEM) dependiendo de los requisitos de diseno para su motor y mientras que no exista ningun diseno "mejor" para un motor, el OEM considera factores de diseno que incluyen el diseno del tren de valvulas en combinacion con otros factores tales como diferentes tipos de combustible y tamano del motor.

Se ha de observar que los motores diesel pesados se limitan a todos los vehlculos de motor con una "masa maxima en carga permisible tecnicamente" superior a 3500 kg, equipados con motores de encendido por compresion o motores de gas natural (NG) o LPG de encendido positivo. Por el contrario, la union europea indica que los nuevos vehlculos ligeros (vehlculos de pasajeros y vehlculos comerciales ligeros) incluidos dentro del alcance de la seccion "C" de ensayo de AECA tienen una "masa maxima en carga permisible tecnicamente" que no excede de 2610 kg.

Existe una clara diferencia entre los motores de un vehlculo de pasajeros y un vehlculo diesel pesado. La diferencia en tamano de mas de 3500 kg a no mas de 2610 kg significa que los motores de ambos tipos experimentaran unas condiciones de operacion significativamente diferentes tales como carga, temperatura del aceite, ciclo de trabajo y velocidad del motor. Los motores diesel pesados se disenan para maximizar el par de torsion para el transporte de carga util con la economla de combustible maxima mientras que los vehlculos diesel de pasajeros se disenan para el viaje de personas y la aceleracion con la economla de combustible maxima. El fin del diseno de un motor de transporte frente a viaje da como resultado diferentes disenos de soporte flsico y es el resultado de las tensiones impartidas al lubricante disenado para proteger y lubricar el motor. Otra diferencia de diseno distinta es el regimen de revoluciones por minuto (rpm) de operacion en que opera cada motor para el transporte frente al viaje. Un motor diesel pesado tal como un motor de camion de 12-13 litros habitual no excederla por lo general 2200 rpm mientras que un motor de vehlculo de pasajeros puede aumentar hasta 4500 rpm. La diferencia en rpm entre un motor diesel pesado y un vehlculo de pasajeros significa que debido a las condiciones mas extremas de operacion, un lubricante de un vehlculo de pasajeros se expondra a mayores temperaturas de operacion, mayor cizalladura, aumento de oxidacion y cantidad de depositos.

Durante muchos anos, el diseno de motores se ha centrado en motores diesel pesados y de gasolina que tienen un tren de valvulas que comprende una leva y piston de accionamiento directo, o un balancln. Las referencias de la tecnica anterior resumidas a continuacion enfatizan los esfuerzos realizados para mejorar el diseno del lubricante del motor para mejorar la gestion del hollln para los motores diesel pesados tales como Mack T-10 o T-11, o la minimizacion del desgaste o la formation de lodos en los motores de gasolina tales como los requeridos para la autorizacion GF-3 o la autorizacion Sequence IIIF, o el motor Peugeot TU3M. Se han realizado esfuerzos para reducir la formacion de depositos en el tren de valvulas de leva y piston de los motores TDi Volkswagon.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

El documento de Patente US 2013/0143781 (Barton et al., publicado el 20 de mayo de 2013) desvela un metodo de lubricacion de un motor de combustion interna y una composicion lubricante que comprende un aceite de viscosidad lubricante y de un 0,1 % en peso a un 70 % en peso de un copollmero que comprende unidades derivadas de los monomeros (i) una a-olefina y (ii) un acido carboxllico etilenicamente insaturado o derivados del mismo, esterificado y amidado con un alcohol y una amina aromatica, respectivamente, en el que el copollmero se obtiene mediante un proceso que comprende: (1) hacer reaccionar los monomeros (i) una a-olefina y (ii) un acido carboxllico etilenicamente insaturado o derivados del mismo para formar un copollmero; (2) hacer reaccionar el producto de la etapa (1) con una amina aromatica; y (3) hacer reaccionar el copollmero de la etapa (2) con un alcohol, para formar un copollmero que esta amidado y esterificado.

El documento de Patente US 2013/0143780 (Gieselman et al, publicado el 20 de mayo de 2013) desvela una composicion lubricante que comprende un aceite de viscosidad lubricante y un compuesto que comprende el producto de reaccion de una poliolefina, un agente acilante aromatico etilenicamente insaturado (o reactivo con carboxllico), y una amina. En una realizacion, la amina es una poliamina aclclica, la poliolefina es un polibuteno, y la composicion lubricante tiene un contenido de ceniza sulfatada de un 0,3 % en peso a un 1,2 % en peso de la composicion lubricante. La composicion lubricante se desvela para su uso en un motor de combustion interna que tiene una superficie de acero o aluminio (por lo general una superficie de acero).

El documento de Patente US 2012/0184473 (Boffa et al, publicado el 20 de diciembre de 2012) desvela una composicion de aceite lubricante que comprende: i) una cantidad mayoritaria de un aceite base, ii) al menos un compuesto de molibdeno soluble en aceite y iii) un compuesto de dialquilditiofosfato de cinc, en el que el contenido de molibdeno derivado del compuesto de molibdeno es al menos 10 ppm de molibdeno basado en el peso total de la composicion de aceite lubricante y el contenido de fosforo derivado del compuesto de dialquilditiofosfato de cinc es de aproximadamente 200 ppm a 500 ppm basado en el peso total de la composicion de aceite lubricante. Tambien se desvela el metodo de lubricacion de un motor que comprende la etapa de operar el motor con la composicion de aceite lubricante.

El documento de Patente US 2012/0046206 (Gieselman et al., publicado el 23 de febrero de 2012) desvela una composicion lubricante que comprende un aceite de viscosidad lubricante, un dispersante y un aditivo funcionalizado con amina, en la que el aditivo funcionalizado con amina deriva de una amina que tiene al menos 3 o 4 grupos aromaticos, en la que el aditivo funcionalizado con amina es un producto obtenido/obtenible por reaccion de la amina que tiene al menos 3 grupos aromaticos con un pollmero funcionalizado con carboxllico. Los lubricantes se usan en un ensayo Mack T 11, y ademas se muestra a modo de ejemplo el uso de antioxidante de olefina sulfurado en una cantidad sin especificar.

El documento de Patente US 2009/0325831 (Mathur et al., publicado el 30 de junio de 2008) desvela una composicion lubricante que comprende: una cantidad mayoritaria de un aceite de viscosidad lubricante; y una cantidad minoritaria de un aditivo concentrado que comprende un copollmero modificador del Indice de viscosidad que comprende el producto de reaccion de un copollmero de etileno-olefina acilado y una poliamina, en el que la poliamina comprende al menos dos grupos funcionales amina primaria o secundaria. La composicion lubricante se desvela como util para un metodo de lubricacion de un motor de automovil.

El documento de Patente US 2009/0305923 (Visger et al., publicado el 10 de diciembre de 2009) desvela una composicion lubricante que comprende una cantidad mayoritaria de un aceite de viscosidad lubricante y una cantidad minoritaria de una composicion de interpollmero funcionalizado con nitrogeno esterificado derivado de monomeros que comprenden (i) al menos un monomero seleccionado entre (a) monomeros aromaticos de vinilo, y (ii) al menos un agente acilante a,p-insaturado; en la que una parte de dichas unidades derivadas de agente acilante se esterifica y en la que una parte de dichas unidades derivadas de agente acilante se condensa con al menos una amina aromatica que contiene al menos un grupo N-H capaz de condensarse con la unidad derivada de monomero de agente acilante, seleccionandose la amina entre el grupo que consiste en 4-aminodifenilamina, 4-fenilazoanilina, 2-aminobenzimidazol, y 3-nitroanilina. El lubricante se desvela como util para reducir el aumento de viscosidad inducido por hollln en motores diesel pesados y se muestra a modo de ejemplo en el ensayo Mack T-11.

El documento de Patente US 2008/182768 (Devlin et al., publicado el 31 de julio de 2008) desvela composiciones de lubricante mejoradas para motores de combustible biodiesel. El motor biodiesel opera con un combustible que comprende de aproximadamente un 5 a aproximadamente un 100 % en peso de componentes biodiesel y se lubrica con una composicion de aceite lubricante que comprende una cantidad mayoritaria de aceite de viscosidad lubricante, y una cantidad minoritaria de al menos un copollmero de olefina multifuncional altamente injertado preparado por reaccion de un agente acilante con un copollmero de olefina que tiene un peso molecular promedio en numero mayor de aproximadamente 1000 y en presencia de un iniciador de radicales libres para proporcionar un copollmero de olefina acilado que tiene un grado de injerto (DOG) del agente acilante en el copollmero de olefina de al menos un 0,5 % en peso, y reaccion del copollmero de olefina acilado con una amina para proporcionar el copollmero de olefina multifuncional altamente injertado, en la que el copollmero de olefina multifuncional altamente injertado es eficaz para reducir el aumento de viscosidad en la composicion de aceite lubricante para el motor hasta una cantidad menor o igual que el aumento de viscosidad en la composicion de aceite de lubricacion para un motor

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

que opera con un combustible desprovisto de componentes biodiesel. El lubricante cumple con el ensayo de deposito de hollm T-11.

El documento de Patente US 2007/0111904 (Van Dam, publicado el 17 de mayo de 2007) desvela una composicion de aceite lubricante baja en azufre y baja en fosforo que comprende: (a) una cantidad mayoritaria de un aceite de viscosidad lubricante; (b) uno o mas dispersantes; (c) uno o mas antioxidantes; y (d) uno o mas detergentes; en el que la composicion de aceite lubricante esta basicamente exenta de dialquilditiofosfatos de cinc y contiene no mas de un 0,1 por ciento en peso de azufre y con la condicion de que la composicion de aceite lubricante no contenga aminas aromaticas alquiladas y no alquiladas ni compuestos de molibdeno trinucleares. El lubricante se evalua en un ensayo de desgaste de revestimiento de cilindro de motor diesel Mack T-10.

El documento de Patente US 2006/0264342 (Shaw et al., publicado el 23 de noviembre de 2006) desvela un metodo de lubricacion de un motor de combustion interna que tiene una leva y un taque rotatorio, comprendiendo el metodo emplear como lubricante para el motor una composicion lubricante que comprende un aceite base de viscosidad lubricante, fosforo en una cantidad de 50 a 900 ppm en masa, azufre que una cantidad de 1500 a 3000 ppm en masa, boro en una cantidad de 0,0 a 100 ppm, ceniza sulfatada en una cantidad que no excede un 1,0 % en masa y modificador de friccion en una cantidad de un 0,0 a un 0,1 % en masa, basandose dichas cantidades en la masa de la composicion de aceite lubricante completamente formulada. Las composiciones lubricantes preferentes tambien contienen un dispersante mejorador del indice de viscosidad. Algunos ejemplos de dispersantes mejoradores del indice de viscosidad incluyen productos de reaccion de aminas, por ejemplo poliaminas, con un acido mono o dicarboxilico sustituido con hidrocarbilo en el que el sustituyente hidrocarbilo comprende una cadena de longitud suficiente para impartir propiedades de mejoria del indice de viscosidad a los compuestos. En general, el dispersante mejorador del indice de viscosidad puede ser, por ejemplo, un polimero de un ester insaturado C4 a C24 de alcohol vinilico o un acido monocarboxilico insaturado C3 a C10 o un acido dicarboxilico C4 a C10 con un monomero insaturado que contiene nitrogeno que tiene de 4 a 20 atomos de carbono; un polimero de una olefina C2 a C20 con un acido mono o dicarboxilico C3 a C10 neutralizado con una amina, hidroxiamina o un alcohol; o un polimero de etileno con una olefina C3 a C20 hecho reaccionar ademas por injerto en el mismo de un monomero insaturado C4 a C20 que contiene nitrogeno o por injerto de un acido insaturado en la cadena principal de polimero y a continuation reaccion de los grupos acido carboxilico del acido injertado con una amina, hidroxiamina o alcohol.

El documento de Patente US 2003/0148895 (Robson et al., publicado el 9 de noviembre de 2001) desvela composiciones de aceite lubricante destinadas a reducir el desgaste en el Ensayo de Desgaste por Friccion de gasolina Peugeot TU3M. Este ensayo se destina a investigar el desgaste en la leva y los taques de un motor de combustion interna. Las divulgaciones de este documento muestran que se requieren niveles relativamente altos de boro (derivado de dispersante borado) y preferentemente aumentados con cantidades significativas de molibdeno (derivado de, por ejemplo, un aditivo de molibdeno trinuclear) para reducir el desgaste de la leva y el taque hasta niveles aceptables.

El documento de Patente US 2006/0205614 (Artman et al., publicado el 14 de septiembre de 2006) desvela una composicion baja en azufre y baja en fosforo adecuada para lubricar un motor de combustion interna encendido por compresion, que comprende: (a) un aceite de viscosidad lubricante; (b) un agente antidesgaste de olefina sulfurada basicamente exenta de nitrogeno, en una cantidad suficiente para proporcionar rendimiento antidesgaste mejorado a la composicion; (c) de aproximadamente un 1 a aproximadamente un 10 por ciento en peso de un dispersante que contiene nitrogeno; y (d) un detergente con exceso de basicidad seleccionado entre el grupo que consiste en salixaratos, saligeninas, salicilatos, glioxilatos, y las mezclas de los mismos; conteniendo dicha composicion menos de aproximadamente un 0,1 por ciento en peso de fosforo, menos de aproximadamente un 0,4 por ciento en peso de azufre, y teniendo menos de aproximadamente un 1,2 % de ceniza sulfatada. El motor de combustion interna mostrado a modo de ejemplo es un motor diesel pesado API CH-4 Cummins M11.

El documento de Patente US 8.420.583 (Boegner et al., publicado el 22 de mayo de 2003) desvela una composicion de aceite lubricante que comprende: una cantidad mayoritaria de aceite de viscosidad lubricante; y una cantidad minoritaria de al menos un copolimero de olefina multifuncional altamente injertado preparado por reaccion de un agente acilante con un copolimero de olefina que tiene un peso molecular promedio en numero mayor de aproximadamente 10.000 hasta aproximadamente 50.000 en presencia de un iniciador de radicales libres para proporcionar un copolimero de olefina acilado que tiene un grado de injerto (DOG) del agente acilante en el copolimero de olefina de mas de aproximadamente un 1,5 a aproximadamente un 3,0 % en peso, y reaccion del copolimero de olefina acilado con una amina para proporcionar el copolimero de olefina multifuncional altamente injertado. Las composiciones lubricantes se desvelan para lubricar motores de combustion interna con encendido por compresion para reducir los depositos de hollm.

El documento de Patente US 8.168.574 (Visger et al., publicado el 10 de diciembre de 2009) desvela la reduction del aumento de viscosidad inducido por hollm en motores diesel pesados. La composicion lubricante que se desvela en el mismo comprende un aceite de viscosidad lubricante y una composicion de interpolimero funcionalizado con nitrogeno esterificado derivado de monomeros que comprenden (i) al menos un monomero seleccionado entre (a) monomeros aromaticos de vinilo, y (ii) al menos un agente acilante a,p-insaturado; en la que una parte de dichas unidades derivadas de agente acilante se esterifica y en la que una parte de dichas unidades derivadas de agente acilante se condensa con al menos una amina aromatica que contiene al menos un grupo N-H capaz de

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

condensarse con dicha unidad derivada de monomero de agente acilante, seleccionandose dicha amina entre el grupo que consiste en 4-aminodifenilamina, 4-fenilazoanilina, 2-aminobenzimidazol, y 3-nitroanilina.

El documento de Patente US 8.093.189 (Devlin et al., publicado el 13 de marzo de 2008) desvela una composicion de aceite lubricante baja en SAP para motores diesel pesados, y particularmente motores CJ-4, CI-4 PLUS o CI-4 que comprende una cantidad mayoritaria de aceite de viscosidad lubricante y una cantidad minoritaria de un mejorador del Indice de viscosidad dispersante de copollmero de olefina funcionalizado con amina que comprende el producto de reaccion de un copollmero de olefina acilado y un compuesto de poliamina, en la que el mejorador del Indice de viscosidad dispersante de copollmero de olefina esta presente en una cantidad eficaz para inhibir la obstruccion de filtros inducida por refrigerante, segun se mide mediante el Ensayo Cummins ISM EGR, estando contaminada la composicion de aceite lubricante con aproximadamente un 2 por ciento de refrigerante de motor compuesto por una mezcla aproximadamente 50:50 de agua y (poli)etilenglicol puro (total), con respecto a una forma modificada de la composicion de aceite lubricante que contiene en su lugar una forma no funcionalizada con amina ni acilada del dispersante de copollmero de olefina pero que por lo demas es igual.

El documento de Patente US 2006/025316 (Covitch et al., publicado el 2 de febrero de 2006) desvela un metodo para lubricar un motor diesel pesado equipado con recirculacion de gas de escape, que comprende suministrar a este una composicion que comprende un aceite de viscosidad lubricante y el producto de reaccion de: (a) un pollmero que comprende funcionalidad acido carboxllico o un equivalente reactivo de la misma, teniendo dicho pollmero un peso molecular promedio en numero de mas de 5000; y (b) un componente de amina que comprende al menos una amina aromatica que contiene al menos un grupo amino capaz de condensarse con dicha funcionalidad acido carboxllico para proporcionar un grupo colgante y al menos un grupo adicional que comprende al menos un atomo de nitrogeno, oxlgeno, o azufre, en la que dicha amina aromatica se selecciona entre el grupo que consiste en (i) una anilina sustituida con nitro (tal como 3-nitroanilina), (ii) aminas que comprenden dos restos aromaticos unidos mediante un grupo -C(O)NR-, un grupo - C(O)O-, un grupo -O-, un grupo -N-N-, o un grupo -SO2-, donde R es hidrogeno o hidrocarbilo, portando uno de dichos restos aromaticos dicho grupo amino condensable, (iii) una aminoquinolina, (iv) un aminobenzimidazol, (v) una N,N-dialquil-fenilendiamina, y (vi) una bencilamina sustituida en el anillo.

El documento de Patente US 2004/038836 (Devlin et al., publicado el 26 de febrero de 2004) desvela un lubricante adecuado para su uso en un motor diesel que comprende: un aceite lubricante que tiene una viscosidad adecuada para su uso en un motor diesel; al menos un pollmero de olefina funcionalizado; y un dialquil ditiofosfato de cinc (ZDDP) en el que el ZDDP se prepara a partir de una mezcla de alcoholes primarios o una mezcla de alcoholes primarios y secundarios, en el que el lubricante tiene un valor elevado de friccion de pellcula llmite segun se mide mediante un dispositivo de oscilacion de alta frecuencia (HFRR) mayor o igual de 15.

El documento de Patente US 2003/134754 (Kelley, publicado el 17 de julio de 2003) desvela una composicion que comprende: (a) una cantidad mayoritaria de una reserva base de aceite mineral de API Grupo I que contiene al menos 300 ppm de azufre en peso; (b) un ditiocarbamato de molibdeno en una cantidad adecuada para proporcionar de aproximadamente 25 a aproximadamente 600 ppm de molibdeno a la composicion; (c) un dispersante de succinimida basado en una estructura de succlnico sustituido con poliolefina, donde la poliolefina tiene un peso molecular promedio en numero de al menos aproximadamente 1300; (d) un dialquilditiofosfato de cinc derivado de al menos un alcohol secundario; y (e) al menos un inhibidor de oxidacion seleccionado entre el grupo que consiste en fenoles impedidos, aminas aromaticas alquiladas, y olefinas sulfuradas. La composicion se indica como util para lubricar aceites de motor formulados para cumplir las nuevas especificaciones de ILSAC GF-3 usando reservas de base de azufre altamente convencional y sometidos a ensayo en el motor de gasolina Sequence IIIF.

Para un motor diesel de vehlculo de pasajeros disenado para tener un tren de valvulas de balancln de pivote terminal con un ajustador de juego libre, se han informado menos estudios que intenten mejorar el rendimiento lubricante por reduccion del desgaste. En consecuencia, Peugeot ha introducido un metodo de ensayo titulado Ensayo de Ajustador de Juego Libre DW10, realizado en el laboratorio de ensayo APL (Automobil-Pruftechnik Landau GmbH) para el motor que tiene este diseno. Un lubricante debe obtener una calificacion de desgaste de 7 o superior para cumplir los requisitos del desgaste de este ensayo. El objetivo de la presente invencion es reducir del desgaste en un motor diesel de vehlculo de pasajeros que tiene un tren de valvulas de balancln de pivote terminal con un ajustador de juego libre y en una realizacion especlfica tiene una calificacion de desgaste de mas de 7 segun se mide mediante el Ensayo de Ajustador de Juego Libre DW10

Sumario de la invencion

Como se usa en el presente documento, la referencia a las cantidades de aditivos presentes en la composicion lubricante que se desvela en el presente documento se cita en una base exenta de aceite, es decir, cantidad de compuestos activos, a menos que se indique otra cosa.

Como se usa en el presente documento, el termino transicional "comprender", que es sinonimo de "incluir", "contener" o "caracterizado por" es inclusivo o abierto y no excluye elementos o etapas de metodo adicionales no enumerados. Sin embargo, cada vez que se enumera "comprender" en el presente documento, se pretende que el termino tambien incluya, como realizaciones alternativas, las expresiones "consistir basicamente en" y "consistir en",

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

donde "consistir en" excluye cualquier elemento o etapa no especificado y "consistir basicamente en" permite la inclusion de elementos o etapas adicionales no enumeradas que no afecten sensiblemente a las caracterlsticas basicas y nuevas de la composicion o metodo en consideration.

La invention se refiere a un metodo de lubrication de un ajustador de juego libre de un tren de valvulas de balancln de pivote terminal de un motor de combustion interna de encendido por compresion de un vehlculo de pasajeros que tiene una masa de referencia que no excede 2610 kg que comprende suministrar al motor de combustion interna una composicion lubricante que comprende un aceite de viscosidad lubricante de un 0,01 % en peso a un 3 % en peso de un modificador de viscosidad dispersante, y de un 0,01 % en peso a un 3 % en peso de un agente antidesgaste que contiene azufre exento de cinc, en el que la composicion lubricante tiene un contenido de azufre de menos de 5000 ppm, un contenido de fosforo de 1000 ppm o menos, y un contenido de ceniza sulfatada de (por lo general 3000 a 12.000 ppm), o 10.000 ppm o menos.

Una masa de referencia de vehlculo de pasajeros que no excede 2610 kg es una caracterlstica tecnica definida por la Union Europea que se especifica en los requisitos de emision Euro 5 y 6. Aplica el mismo estandar la asociacion de industria profesional AECA (Asociacion Europea de Fabricantes de Automoviles) de modo que define un vehlculo de pasajeros ligero en la Section C de AECA European Oil Sequences para 2010. Como tal, el metodo de la presente invencion se refiere a lubricar un motor de combustion interna de encendido por compresion de vehlculo de pasajeros ligero (un motor diesel) que comprende un ajustador de juego libre de un tren de valvulas de balancln de pivote terminal.

La composicion lubricante puede tener un contenido de azufre de 500 a 4000 ppm, o de 1000 a 3000 ppm, un contenido de fosforo de 300 a 900 ppm, o de 400 a 750 ppm, y un contenido de ceniza sulfatada de 3000 a 7000 ppm.

La composicion lubricante puede comprender un agente antidesgaste que contiene azufre exento de cinc que comprende de un 0,1 a un 0,5 % en peso de olefina sulfurada, y de un 0,1 a un 0,5 % en peso de un copollmero de olefina funcionalizado ademas con un grupo amina dispersante, en la que el copollmero de olefina es un copollmero de etileno-propileno.

La composicion lubricante puede comprender de un 0,1 % en peso a un 0,4 % en peso de ditiocarbamato de molibdeno, un agente de desgaste que contiene azufre exento de cinc, y de un 0,1 a un 0,5 % en peso, de un copollmero de olefina funcionalizado ademas con un grupo amina dispersante, en la que el copollmero de olefina es un copollmero de etileno-propileno.

La composicion lubricante que se desvela en el presente documento puede comprender ademas detergente con exceso de basicidad de sulfonato de calcio presente de un 0,01 a un 0,5 % en peso, o de un 0,05 a un 0,3 % en peso de la composicion lubricante (por lo general en la que el detergente con exceso de basicidad de sulfonato de calcio tiene un TBN de 300 a 500 mg KOH/g).

El ajustador de juego libre comprende por lo general una rotula.

El ajustador de juego libre es por lo general un ajustador de juego libre hidraulico.

El ajustador de juego libre es por lo general un ajustador de juego libre hidraulico que comprende una rotula. En una realization, el ajustador de juego libre no tiene ningun revestimiento de cromo, ni revestimiento de estano, ni revestimiento de nitruro, ni revestimiento de boruro.

La invencion proporciona ademas el metodo o uso de una composicion lubricante que comprende: un aceite de viscosidad lubricante,

de un 0,01 % en peso a un 3 % en peso de un modificador de viscosidad dispersante, y

de un 0,01 % en peso a un 3 % en peso de un agente antidesgaste que contiene azufre exento de cinc, en el que la composicion lubricante tiene un contenido de azufre de menos de 5000 ppm, un contenido de fosforo de 1000 ppm o menos, y un contenido de ceniza sulfatada de por lo general 3000 a 12.000 ppm, o 10.000 ppm o menos, para reducir el desgaste en un motor de combustion interna que comprende un ajustador de juego libre de un tren de valvulas de balancln de pivote terminal.

La reduction en el desgaste se puede medir mediante el Ensayo de Ajustador de Juego Libre Peugeot DW10 con una calificacion de 7 o superior.

Description detallada de la invencion

La presente invencion proporciona un metodo para lubricar un motor de combustion interna y su uso como se ha desvelado anteriormente.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

Aceites de viscosidad lubricante

La composition lubricante comprende un aceite de viscosidad lubricante. Tales aceites incluyen aceites naturales y sinteticos, aceite derivado de hidrocraqueo, hidrogenacion, e hidroacabado, aceites sin refinar, refinados, doblemente refinados o las mezclas de los mismos. Se proporciona una description mas detallada de aceites sin refinar, refinados y doblemente refinados en el documento de Publication Internacional de Patente WO2008/147704, parrafos [0054] a [0056] (se proporciona una divulgation similar en el documento de Solicitud de Patente de Estados Unidos 2010/197536, vease de [0072] a [0073]). Una descripcion mas detallada de aceites lubricantes naturales y sinteticos se describe en los parrafos [0058] a [0059] respectivamente del documento de Patente WO2008/147704 (se proporciona una divulgacion similar en el documento de Solicitud de Patente de Estados Unidos 2010/197536, vease de [0075] a [0076]). Los aceites sinteticos tambien se pueden producir mediante reacciones de Fischer- Tropsch y por lo general pueden ser hidrocarburos o ceras de Fischer-Tropsch hidroisomerizados. En una realization, los aceites se pueden preparar mediante un procedimiento sintetico de gas en llquido de Fischer- Tropsch as! como otros aceites de gas en llquido.

Los aceites de viscosidad lubricante tambien se pueden definir como se especifica en la version de abril de 2008 de "Appendix E - API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils", section 1.3 subcabecera 1.3. "Base Stock Categories". Las Directrices API tambien se resumen en el documento de Patente de Estados Unidos 7.285.516 (vease el de la columna 11, llnea 64 a la columna 12, llnea 10).

En una realizacion, el aceite de viscosidad lubricante puede ser un aceite mineral, un ester o un aceite sintetico del Grupo I a IV API, o las mezclas de los mismos. En una realizacion, el aceite de viscosidad lubricante puede ser un aceite mineral, un ester o un aceite sintetico del Grupo II, Grupo III, Grupo IV API, o las mezclas de los mismos.

La cantidad del aceite de viscosidad lubricante presente es por lo general el equilibrio restante despues de restar de un 100 % en peso la suma de la cantidad de los aditivos de la invention y los demas aditivos de rendimiento.

La composicion lubricante puede estar en la forma de un lubricante concentrado y/o completamente formulado. Si la composicion lubricante de la invencion (que contiene los aditivos que se desvelan en el presente documento) esta en la forma de un concentrado que se puede combinar con aceite adicional para formar, total o parcialmente, un lubricante acabado), la proportion de estos aditivos con respecto al aceite de viscosidad lubricante y/o al aceite diluyente incluye los intervalos de 1:99 a 99:1 en peso, o de 80:20 a 10:90 en peso. Por lo general, la composicion lubricante de la invencion comprende al menos un 50 % en peso, o al menos un 60 % en peso, o al menos un 70 % en peso, o al menos un 80 % en peso de un aceite de viscosidad lubricante.

Modificador de viscosidad dispersante

La composicion lubricante de la invencion contiene un modificador de viscosidad dispersante. El modificador de viscosidad dispersante puede estar presente de un 0,05 % en peso a un 1,5 % en peso, o de un 0,1 % en peso a un 1 % en peso, o de un 0,1 a un 0,5 % en peso.

El modificador de viscosidad dispersante puede incluir poliolefinas funcionalizadas, por ejemplo, copollmeros de etileno-propileno que se han funcionalizado con un agente acilante tal como anhldrido maleico y una amina; polimetacrilatos funcionalizados con una amina, o copollmeros de estireno-anhldrido maleico hechos reaccionar con una amina. Se desvela una descripcion mas detallada de los modificadores de viscosidad dispersantes en el documento de Publicacion Internacional de Patente WO2006/015130 o en los documentos de Patente de Estados Unidos 4.863.623; 6.107.257; 6.107.258; 6.117.825; y US 7.790.661. En una realizacion, el modificador de viscosidad dispersante puede incluir los que se describen en el documento de Patente de Estados Unidos 4.863.623 (vease de la columna 2, llnea 15 a la columna 3, llnea 52) o en el documento de Publicacion Internacional de Patente WO2006/015130 (vease la pagina 2, parrafo [0008] y los ejemplos preparativos que se describen en los parrafos [0065] a [0073]).

En una realizacion particular, el modificador de viscosidad dispersante comprende un copollmero de olefina funcionalizado ademas con un grupo amina dispersante. Por lo general, el copollmero de olefina es un copollmero de etileno-propileno.

El copollmero de olefina tiene un peso molecular promedio en numero de 5000 a 100.000, o de 7000 a 60.000, o de 8000 a 45.000.

El grupo amina dispersante se puede preparar/puede derivar de la reaction de un copollmero de olefina (por lo general, un copollmero de etileno-propileno) con un agente acilante (por lo general anhldrido maleico) y una amina aromatica que tiene un grupo amino primario o secundario. Por lo general, el modificador de viscosidad dispersante puede ser un copollmero de etileno-propileno acilado con anhldrido maleico y hecho reaccionar con amina aromatica.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

La formacion de un modificador de viscosidad dispersante se conoce bien en la tecnica. El modificador de viscosidad dispersante puede incluir, por ejemplo, los que se describen en el documento de Patente de Estados Unidos US 7.790.661 de la columna 2, llnea 48 a la columna 10, llnea 38.

En una realizacion, el modificador de viscosidad dispersante se puede preparar por injerto de un agente acilante de acido carboxllico oleflnico en un pollmero de un 15 a un 80 por ciento en moles de etileno, de un 20 a un 85 por ciento en moles de una a-monoolefina C3-10, y de un 0 a un 15 por ciento en moles de un dieno o trieno no conjugado, teniendo dicho pollmero un peso molecular promedio que varla de 5000 a 500.000, y por reaccion adicional de dicho pollmero injertado con una amina (por lo general una amina aromatica).

En otra realizacion, el modificador de viscosidad dispersante puede ser un producto de reaccion de: (a) un pollmero que comprende funcionalidad acido carboxllico o un equivalente reactivo de la misma, teniendo dicho pollmero un peso molecular promedio en numero de mas de 5000; y (b) un componente de amina que comprende al menos una amina aromatica que contiene al menos un grupo amino capaz de condensarse con dicha funcionalidad acido carboxllico para proporcionar un grupo colgante y al menos un grupo adicional que comprende al menos un atomo de nitrogeno, oxlgeno, o azufre, en el que dicha amina aromatica se selecciona entre el grupo que consiste en (i) una anilina sustituida con nitro, (ii) una amina que comprende dos restos aromaticos unidos por un grupo -C(O)NR-, un grupo -C(O)O-, un grupo -O-, un grupo -N=N-, o un grupo -SO2-, donde R es hidrogeno o hidrocarbilo, portando uno de dichos restos aromaticos dicho grupo amina condensable, (iii) una aminoquinolina, (iv) un aminobenzimidazol, (v) una N,N-dialquilfenilendiamina, (vi), una aminodifenilamina (tambien N,N-fenildiamina), y (vii) una bencilamina sustituida en el anillo.

La amina aromatica del modificador de viscosidad dispersante tambien puede incluir los que se pueden representar mediante la estructura general NH2-Ar o T-NH-Ar, donde T puede ser alquilo o aromatico, Ar es un grupo aromatico, incluyendo grupos aromaticos que contienen nitrogeno o sustituidos con amino y los grupos Ar que incluyen cualquiera de las siguientes estructuras:

imagen1

as! como multiples anillos aromaticos no condensados o unidos. En estas estructuras y en estructuras relacionadas, Rv, Rvi, y Rvii pueden ser independientemente, entre otros grupos que se desvelan en el presente documento, -H, grupos -alquilo C1-18, grupos nitro, -NH-Ar, -N=N-Ar, -NH-CO-Ar, -OOc-Ar, -OOC-alquilo C1-18, -COO-alquilo C1-18, - OH, grupos -O-(CH2CH2-O)nalquilo C1-18, y -O-(CH2CH2O)nAr (donde n es 0 de a 10).

Las aminas aromaticas incluyen las aminas en las que un atomo de carbono de la estructura del anillo aromatico se une directamente al atomo de nitrogeno. Las aminas pueden ser monoaminas o poliaminas. El anillo aromatico sera por lo general un anillo aromatico mononuclear (es decir, derivado de benceno) pero puede incluir anillos aromaticos condensados, especialmente los derivados de naftaleno. Algunos ejemplos de aminas aromaticas incluyen anilina, N-alquilanilinas tales como N-metilanilina y N-butilanilina, di-(para-metilfenil)amina, 4-aminodifenilamina, N,N- dimetilfenilendiamina, naftilamina, 4-(4-nitrofenilazo)anilina (naranja disperso 3), sulfametazina, 4-fenoxianilina, 3- nitroanilina, 4-aminoacetanilida (N-(4-aminofenil)acetamida)), ester de fenilo del acido 4-amino-2-hidroxi-benzoico (amino salicilato de fenilo), N-(4-amino-fenil)-benzamida, diversas bencilaminas tales como 2,5-dimetoxibencilamina, 4-fenilazoanilina, y versiones sustituidas de estas. Otros ejemplos incluyen para-etoxianilina, para-dodecilanilina, naftilamina sustituida con ciclohexilo, y anilina sustituida con tienilo. Algunos ejemplos de otras aminas aromaticas adecuadas incluyen compuestos aromaticos sustituidos con amino y aminas en las que el nitrogeno de la amina es una parte de un anillo aromatico, tales como 3-aminoquinolina, 5-aminoquinolina, y 8-aminoquinolina. Tambien se incluyen aminas aromaticas tales como 2-aminobenzimidazol, que contiene un grupo amino secundario unido directamente al anillo aromatico y un grupo amino primario unido al anillo de imidazol. Otras aminas incluyen N-(4- anilinofenil)-3-aminobutanamida o 3-amino propil imidazol. Aun otras aminas incluyen 2,5-dimetoxibencilamina.

Se desvelan aminas aromaticas adicionales y compuestos relacionados en los documentos de Patente de Estados Unidos 6.107.257 y 6.107.258; algunas de estas incluyen aminocarbazoles, benzoimidazoles, aminoindoles, aminopirroles, aminoindazolinonas, aminoperimidinas, mercaptotriazoles, aminofenotiazinas, aminopiridinas, aminopirazinas, aminopirimidinas, piridinas, pirazinas, pirimidinas, aminotiadiazoles, aminotiotiadiazoles, y aminobenzotriaozles. Otras aminas adecuadas incluyen 3-amino-N-(4-anilinofenil)-N-isopropil butanamida, y N-(4- anilinofenil)-3-{(3-aminopropil)-(cocoalquil)amino} butanamida. Otras aminas aromaticas que se pueden usar incluyen diversos compuestos intermedios de colorante de amina aromatica que contienen multiples anillos aromaticos unidos mediante, por ejemplo, estructuras amida. Algunos ejemplos incluyen materiales de estructura general:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

imagen2

y variaciones isomericas de la misma, donde Rviii y Rlx son independientemente grupos alquilo o alcoxi tales como metilo, metoxi, o etoxi. En un ejemplo, Rviii y Rix son ambos -OCH3 y el material se conoce como Azul Rapido RR [N.° CAS 6268-05-9].

En ^ otro ejemplo, Rix es -OCH3 y Rviii es -CH3, y el material se conoce como Violeta Rapido B [99-21-8]. Cuando tanto Rviii como Rix son etoxi, el material es Azul Rapido BB [120-00-3]. El documento de Patente de Estados Unidos 5.744.429 desvela otros compuestos de amina aromatica, particularmente aminoalquilfenotiazinas. Tambien se pueden usar para los fines de la presente invencion compuestos de amida acida sustituidos en N aromatico, tales como los que se desvelan en el documento de Solicitud de Patente de Estados Unidos 2003/0030033 A1. Algunas aminas aromaticas adecuadas incluyen aquellas en las que el nitrogeno de la amina es un sustituyente en un compuesto carboxllico aromatico, es decir, el nitrogeno no se hibrida sp~ dentro de un anillo aromatico

La amina aromatica tambien puede comprender una amina formada por reaccion de un aldehldo con 4- aminodifenilamina. La amina resultante se puede describir como una amina acoplada a alquileno que tiene al menos 4 grupos aromaticos, al menos un grupo funcional -NH2, y al menos 2 grupos amino secundarios o terciarios. El aldehldo puede ser alifatico, aliclclico o aromatico. El aldehldo alifatico puede ser lineal o ramificado. Algunos ejemplos de aldehldos aromaticos adecuados incluyen benzaldehldo u o-vainillina. Algunos ejemplos de aldehldos alifaticos incluyen formaldehldo (un equivalente reactivo del mismo tal como formalina o paraformaldehldo), etanal o propanal. Por lo general, el aldehldo puede ser formaldehldo o benzaldehldo. Alternativamente, esta amina aromatica tambien se puede preparar mediante la metodologla que se describe en Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (1910), 43, 728-39.

La amina aromatica formada por acoplamiento de un aldehldo y 4-aminodifenilamina se describe en el documento de Solicitud de Patente Europea EP 2 401 348 A y tambien se puede representar mediante la formula:

imagen3

R2 puede ser hidrogeno o un grupo alquilo C1-5 (por lo general hidrogeno);

U puede ser un grupo alifatico, aliclclico o aromatico, con la condicion de que cuando U es alifatico, el grupo alifatico puede ser un grupo alquileno lineal o ramificado que contiene de 1 a 5, o de 1 a 2 atomos de carbono; y w puede ser de 0 a 9 o de 0 a 3 o de 0 a 1 (por lo general 0).

En una realizacion, la amina aromatica incluye 4-aminodifenilamina, 4-aminodifenilamina acoplada a aldehldo (por lo general formaldehldo), nitro-anilina (3-nitro-anilina), naranja disperso 3 (DO3), o por las mezclas de las mismas.

Agente antidesgaste que contiene azufre exento de cinc

La composicion lubricante de la invencion contiene un agente antidesgaste que contiene azufre exento de cinc. El agente antidesgaste que contiene azufre exento de cinc puede estar presente de un 0,01 % en peso a un 1,5 % en peso, de un 0,05 % en peso a un 1 % en peso, o de un 0,1 a un 0,5 % en peso de la composicion lubricante.

El agente antidesgaste que contiene azufre exento de cinc se puede seleccionar entre el grupo que consiste en una olefina sulfurada, un compuesto de molibdeno, una sal de amina de un compuesto que contiene (tio)fosforo, un tiadiazol, y las mezclas de los mismos.

En una realizacion, el agente antidesgaste que contiene azufre exento de cinc puede ser un compuesto de molibdeno. El compuesto de molibdeno puede ser un agente antidesgaste o un antioxidante. El compuesto de molibdeno se puede seleccionar entre el grupo que consiste en dialquilditiofosfatos de molibdeno, ditiocarbamatos

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

de molibdeno, sales de amina de compuestos de molibdeno, y las mezclas de los mismos. Por lo general, el compuesto de molibdeno puede ser ditiocarbamato de molibdeno, o ditiofosfato de molibdeno.

El compuesto de molibdeno puede proporcionar la composicion lubricante con 0 a 1000 ppm, o de 5 a 1000 ppm, o de 10 a 750 ppm, de 5 ppm a 400 ppm, o de 20 ppm a 350 ppm de molibdeno. Algunos ejemplos de ditiocarbamatos de molibdeno, que se pueden usar como un antioxidante, incluyen materiales comerciales comercializados con nombres comerciales tales como Vanlube 822™ y Molyvan™ A de R. T. Vanderbilt Co., Ltd., y Adeka Sakura- Lube™ S-100, S-165, S-600 y 525, o las mezclas de los mismos.

En otra realizacion, el agente antidesgaste que contiene azufre exento de cinc puede ser una olefina sulfurada. La olefina sulfurados puede ser un polisulfuro.

En una realizacion, las olefinas sulfuradas incluyen polisulfuros de dihidrocarbilo; olefinas sulfuradas; esteres de acidos grasos sulfurados de origen tanto natural como sintetico; tritionas; derivados de tienilo sulfurados; terpenos sulfurados; oligomeros sulfurados de monoolefinas C2-C8; y aductos Diels-Alder sulfurados tales como los que se desvelan en el documento de Patente de Estados Unidos Numero Re 27.331. Algunos ejemplos especlficos incluyen poliisobuteno sulfurado, isobutileno sulfurado, diisobutileno sulfurado, triisobutileno sulfurado, polisulfuro de diciclohexilo, polisulfuro de difenilo, polisulfuro de dibencilo, polisulfuro de dinonilo, y las mezclas de polisulfuro de di- terc-butilo tales como mezclas de trisulfuro de di-terc-butilo, tetrasulfuro de di-terc-butilo y pentasulfuro de di-terc- butilo, entre otros. Tambien se pueden usar combinaciones de tales categorlas de agentes antidesgaste y/o de presion extrema que contienen azufre, tales como una combinacion de isobutileno sulfurado y trisulfuro de di-terc- butilo, una combinacion de isobutileno sulfurado y trisulfuro de dinonilo, una combinacion de sebo sulfurado y polisulfuro de dibencilo.

En una realizacion adicional, al menos un 50 % en peso de las moleculas de polisulfuro son una mezcla de tri o tetrasulfuros. En otras realizaciones, al menos un 55 % en peso, o al menos un 60 % en peso de las moleculas de polisulfuro son una mezcla de tri o tetrasulfuros.

El polisulfuro incluye un polisulfuro organico sulfurado de aceites, acidos grasos o esteres (tales como una olefina sulfurada que contiene ester), olefinas o poliolefinas.

Algunos aceites que se pueden sulfurar incluyen aceites naturales o sinteticos tales como aceites minerales, aceite de cerdo, esteres de carboxilato derivados de alcoholes alifaticos y acidos grasos o acidos carboxllicos alifaticos (por ejemplo, oleato de miristilo y oleato de olello), y esteres o gliceridos insaturados sinteticos.

Algunos acidos grasos incluyen los que contienen de 8 a 30, o de 12 a 24 atomos de carbono. Algunos ejemplos de acidos grasos incluyen oleico, linoleico, linolenico, y sebo. Algunos esteres de acidos grasos sulfurados preparados a partir de esteres de acidos grasos insaturados mixtos se obtienen a partir de grasas animales y aceites vegetales, incluyendo sebo, aceite de linaza, aceite de soja, aceite de colza, y aceite de pescado.

El polisulfuro incluye olefinas derivadas de una amplia diversidad de alquenos. Los alquenos tienen por lo general uno o mas dobles enlaces. En una realizacion, las olefinas contienen de 3 a 30 atomos de carbono. En otras realizaciones, las olefinas contienen de 3 a 16, o de 3 a 9 atomos de carbono. En una realizacion, la olefina sulfatada incluye una olefina derivada de propileno, isobutileno, penteno o las mezclas de las mismas.

En otra realizacion, el polisulfuro comprende una poliolefina derivada de la polimerizacion mediante tecnicas conocidas, de una olefina como se ha descrito anteriormente.

En aun otra realizacion, el polisulfuro incluye tetrasulfuro de dibutilo, ester de metilo sulfurado de acido oleico, alquilfenol sulfurado, dipenteno sulfurado, diciclopentadieno sulfurado, terpeno sulfurado, y aductos Diels-Alder sulfurados.

En una realizacion adicional, la olefina sulfurada puede ser una olefina sulfurada que contiene ester. La olefina sulfurada que contiene ester puede incluir un 4-carbobutoxiciclohexeno sulfurado.

En otra realizacion adicional, el agente antidesgaste que contiene azufre exento de cinc puede ser un compuesto de tiadiazol. Algunos ejemplos de un tiadiazol incluyen 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol, u oligomeros del mismo, un 2,5- dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbilo, un 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbiltio, u oligomeros de los mismos. Los oligomeros del 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbilo se forman por lo general por formacion de un enlace azufre-azufre entre las unidades de 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol para formar oligomeros de dos o mas de dichas unidades de tiadiazol. Estos compuestos de tiadiazol tambien se pueden usar en el tratamiento posterior de dispersantes como se menciona posteriormente en la formacion de un derivado de dimercaptotiadiazol de una poliisobutilensuccinimida.

Algunos ejemplos de un compuesto de tiadiazol adecuado incluyen al menos uno de dimercaptotiadiazol, 2,5- dimercapto-[1,3,4]-tiadiazol, 3,5-dimercapto-[1,2,4]-tiadiazol, 3,4-dimercapto-[1,2,5]-tiadiazol, o 4-5-dimercapto-

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

[1,2,3]-tiadiazol. Por lo general, se utilizan habitualmente materiales facilmente disponibles tales como 2,5- dimercapto-1,3,4-tiadiazol o un 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbilo o un 2,5-dimercapto-1,3,4- tiadiazol sustituido con hidrocarbiltio.

En una realizacion, el agente antidesgaste que contiene azufre puede ser una sal de amina de un compuesto que contiene (tio)fosforo. La sal de amina de un compuesto que contiene (tio)fosforo puede ser una sal de amina de un ester de hidrocarburo de fosfato (es decir, una sal de amina de un ester de hidrocarburo de acido fosforico). La sal de amina de un ester de hidrocarburo de fosfato puede derivar de una sal de amina de un fosfato. La sal de amina del ester de hidrocarburo de fosfato se puede representar mediante la formula:

imagen4

imagen5

imagen6

en la que

R3 y R4 pueden ser independientemente hidrogeno o un hidrocarburo que contiene por lo general de 4 a 40, o de 6 a 30, o de 6 a 18, o un 8 a 18 atomos de carbono, con la condicion de que al menos uno es un grupo hidrocarburo; y R5, R6, R7 y R8 pueden ser independientemente hidrogeno o un grupo hidrocarbilo, con la condicion de que al menos uno es un grupo hidrocarbilo.

Los grupos hidrocarburo de R3 y/o R4 pueden ser lineales, ramificados o clclicos.

La sal de amina de un ester de hidrocarburo de fosfato se puede preparar como se describe en el documento de Patente de Estados Unidos 6.468.946. La columna 10, llneas 15 a 63 describe esteres de acido fosforico formados por reaccion de compuestos de fosforo, seguido por reaccion con una amina para formar una sal de amina de un ester de hidrocarburo de fosfato. De la columna 10, llnea 64, a la columna 12, llnea 23, describe ejemplos preparativos de reacciones entre pentoxido de fosforo con un alcohol (que tiene de 4 a 13 atomos de carbono), seguido por una reaccion con una amina (por lo general Primene® 81-R) para formar una sal de amina de un ester de hidrocarburo de fosfato.

La sal de amina de un compuesto que contiene (tio)fosforo tambien puede ser un compuesto descrito en los documentos de solicitud de Patente Europea EP 2 318 493 A, y 2 113 023 A. En ambos documentos de solicitud EP se desvela una sal de amina exenta de azufre de un compuesto de fosforo obtenida/obtenible mediante un proceso que comprende: hacer reaccionar una amina con (i) un diester sustituido con hidroxi de acido fosforico, o (ii) un di o triester sustituido con hidroxi fosfororilado de acido fosforico, y representada mediante la Formula (1) y (1a) en ambas solicitudes.

La composicion lubricante puede comprender de un 0,01 % en peso a un 1,5 % en peso olefina sulfurada, de un 0,05 % en peso a un 1,5 % en peso, un copollmero de olefina funcionalizado ademas con un grupo amina dispersante.

La composicion lubricante puede comprender ademas un compuesto que contiene molibdeno seleccionado entre el grupo que consiste basicamente en ditiocarbamato de molibdeno, y ditiofosfato de molibdeno (por lo general ditiocarbamato de molibdeno) presente en una cantidad que varla de un 0,01 a un 0,75 % en peso, o de un 0,05 % en peso a un 0,5 % en peso, o de un 0,1 % en peso a un 0,4 % en peso.

La composicion lubricante puede comprender de un 0,01 % en peso a un 0,75 % en peso de ditiocarbamato de molibdeno, de un 0,05 % en peso a un 1,5 % en peso, de un copollmero de olefina funcionalizado ademas con un grupo amina dispersante, en el que el copollmero de olefina es un copollmero de etileno-propileno.

La composicion lubricante puede comprender de un 0,01 % en peso a un 1,5 % en peso de olefina sulfurada, de un 0,01 % en peso a un 0,75 % en peso ditiocarbamato de molibdeno, de un 0,05 % en peso a un 1,5 % en peso, de un copollmero de olefina funcionalizado ademas con un grupo amina dispersante, en el que el copollmero de olefina es un copollmero de etileno-propileno.

Otros aditivos de rendimiento

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

Una composicion lubricante se puede preparar por adicion del producto del proceso que se describe en el presente documento a un aceite de viscosidad lubricante, opcionalmente en presencia de otros aditivos de rendimiento (como se describe posteriormente en el presente documento).

La composicion lubricante de la invencion comprende opcionalmente otros aditivos de rendimiento. Los otros aditivos de rendimiento incluyen al menos uno de desactivantes de metales, modificadores de la viscosidad, detergentes, modificadores de la friccion, agentes antidesgaste, inhibidores de la corrosion, dispersantes, modificadores de viscosidad dispersantes, agentes de presion extrema, antioxidantes, inhibidores de espuma, demulgentes, inhibidores del punto de fluidez, agentes de hinchamiento sellado y las mezclas de los mismos. Por lo general, el aceite lubricante completamente formulado contendra uno o mas de estos aditivos de rendimiento.

En una realizacion la invencion proporciona una composicion lubricante que comprende ademas un detergente que contiene metal con exceso de basicidad. El metal del detergente que contiene metal puede ser cinc, sodio, calcio, bario, o magnesio. Por lo general, el metal del detergente que contiene metal puede ser sodio, calcio, o magnesio.

El detergente que contiene metal con exceso de basicidad se puede seleccionar entre el grupo que consiste en fenatos que no contienen azufre, fenatos que contienen azufre, sulfonatos, salixaratos, salicilatos, y las mezclas de los mismos, o los equivalentes borados de los mismos. El detergente con exceso de basicidad se puede borar con un agente de boracion tal como acido borico.

El detergente que contiene metal con exceso de basicidad tambien puede incluir detergentes "hlbridos" formados con sistemas tensioactivos mixtos que incluyen componentes de fenato y/o sulfonato, por ejemplo fenato/salicilatos, sulfonato/fenatos, sulfonato/salicilatos, sulfonato/fenato/salicilatos, como se describe, por ejemplo, en los documentos de Patente de Estados Unidos 6.429.178; 6.429.179; 6.153.565; y 6.281.179. Cuando se emplee, por ejemplo, un detergente hlbrido de sulfonato/fenato, el detergente hlbrido se deberla considerar equivalente a las cantidades de los distintos detergentes de fenato y sulfonato que se introducen como cantidades de jabones de fenato y sulfonato, respectivamente.

Por lo general, un detergente que contiene metal con exceso de basicidad puede ser una sal de cinc, sodio, calcio, o magnesio de un fenato, fenato que contiene sulfuro, sulfonato, salixarato o salicilato. Los salixaratos, fenatos y salicilatos tienen por lo general un Indice de base total de 180 a 450 TBN. Los sulfonatos con exceso de basicidad tienen por lo general un Indice de base total de 250 a 600, o de 300 a 500. Los detergentes con exceso de basicidad se conocen en la tecnica. En una realizacion, el detergente de sulfonato puede ser un detergente de alquil bencenosulfonato principalmente lineal que tiene una proporcion de metal de al menos 8 como se describe en los parrafos [0026] a [0037] del documento de Solicitud de Patente de Estados Unidos 2005065045 (y concedido como US 7.407.919). El detergente de alquil bencenosulfonato principalmente lineal puede ser particularmente util para ayudar en la mejora de economla de combustible.

Por lo general, el detergente que contiene metal con exceso de basicidad puede ser un detergente con exceso de basicidad de calcio o magnesio.

Los detergentes con exceso de basicidad se conocen en la tecnica. Los materiales con exceso de basicidad, denominados de otro modo sales con exceso de basicidad o superbasicas, son generalmente sistemas newtonianos homogeneos de fase individual caracterizados por un contenido de metal en exceso del que estarla presente para la neutralizacion de acuerdo con estequiometrla del metal y el compuesto organico acido particular con el que se hace reaccionar el metal. Los materiales con exceso de basicidad se preparan por reaccion de un material acido (por lo general un acido inorganico o un acido carboxllico inferior, preferentemente dioxido de carbono) con una mezcla que comprende un compuesto organico acido, un medio de reaccion que comprende al menos un disolvente organico inerte (aceite mineral, nafta, tolueno, xileno, etc.) para dicho material organico acido, un exceso de estequiometrla de una base metalica, y un promotor tal como cloruro de calcio, acido acetico, fenol o un alcohol. El material organico acido tendra normalmente un numero de atomos de carbono suficiente para proporcionar cierto grado de solubilidad en aceite. La cantidad de metal en "exceso" (estequiometricamente) se expresa habitualmente en terminos de proporcion de metal. La expresion "proporcion de metal" es la proporcion de los equivalentes totales del metal con respecto a los equivalentes del compuesto organico acido. Una sal metalica neutra tiene una proporcion de metal de uno. Una sal que tiene 3,5 veces tanto mental como esta presente en una sal normal tendra un exceso de metal de 3,5 equivalentes, o una proporcion de 4,5. La expresion "proporcion de metal" se explica tambien en el libro de texto convencional titulado "Chemistry and Technology of Lubricants", tercera edicion, editado por R. M. Mortier y S. T. Orszulik, Copyright 2010, pagina 219, subcabecera 7.25.

En otra realizacion, la composicion lubricante comprende ademas un detergente con exceso de basicidad de sulfonato de calcio y un detergente con exceso de basicidad de fenato de calcio en una cantidad tal que el contenido de ceniza sulfatada es 1000 ppm o menos (tal como de 100 ppm a 1000 ppm, o de 300 ppm a 900 ppm).

La composicion lubricante comprende en una realizacion adicional un antioxidante, en la que el antioxidante comprende un antioxidante fenolico o amlnico o las mezclas de los mismos. Algunos antioxidantes incluyen diarilaminas, diarilaminas alquiladas, fenoles impedidos, o las mezclas de los mismos. Cuando se presenta el

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

antioxidante, esta presente de un 0,1 % en peso a un 3 % en peso, o de un 0,5 % en peso a un 2,75 % en peso, o de un 1 % en peso a un 2,5 % en peso de la composicion lubricante.

La diarilamina o la diarilamina alquilada puede ser una fenil-a-naftilamina (PANA), una difenilamina alquilada, o una fenilnaftilamina alquilada, o las mezclas de las mismas. La difenilamina alquilada puede incluir difenilamina dinonilada, nonil difenilamina, octil difenilamina, difenilamina dioctilada, difenilamina didecilada, decil difenilamina y las mezclas de las mismas. En una realization, la difenilamina puede incluir nonil difenilamina, dinonil difenilamina, octil difenilamina, dioctil difenilamina, o las mezclas de las mismas. En otra realizacion, la difenilamina alquilada puede incluir nonil difenilamina, o dinonil difenilamina. La diarilamina alquilada puede incluir octil, dioctil, nonil, dinonil, decil o didecil fenilnaftilaminas.

El antioxidante de fenol impedido contiene a menudo un grupo butilo secundario y/o un grupo butilo terciario como grupo impedido estericamente. El grupo fenol puede estar sustituido ademas con un grupo hidrocarbilo (por lo general alquilo lineal o ramificado) y/o un grupo que forma un puente que se une a un segundo grupo aromatico. Algunos ejemplos de antioxidantes de fenol impedido adecuados incluyen 2,6-di-terc-butilfenol, 4-metil-2,6-di-terc- butilfenol, 4-etil-2,6-di-terc-butilfenol, 4-propil-2,6-di-terc-butilfenol o 4-butil-2,6-di-terc-butilfenol, o 4-dodecil-2,6-di- terc-butilfenol. En una realizacion, el antioxidante de fenol impedido puede ser un ester y puede incluir, por ejemplo, Irganox™ L-135 de Ciba. Se encuentra una description mas detallada de la qulmica de los antioxidantes de fenol impedido que contienen ester adecuados en el documento de Patente de Estados Unidos 6.559.105.

La composicion lubricante puede incluir, en una realizacion adicional, un dispersante, o las mezclas de los mismos. El dispersante puede ser un dispersante de succinimida, un dispersante de Mannich, un dispersante de succinamida, un ester, una amida, o un ester-amida de acido poliolefina succlnico, o las mezclas de los mismos. En una realizacion, el dispersante puede estar presente como un dispersante individual. En una realizacion, el dispersante puede estar presente en forma de una mezcla de dos o tres dispersantes diferentes, en la que al menos uno puede ser un dispersante de succinimida.

El dispersante de succinimida puede derivar de una poliamina alifatica, o las mezclas de las mismas. La poliamina alifatica puede ser una poliamina alifatica tal como una etilenpoliamina, una propilenpoliamina, una butilenpoliamina, o las mezclas de las mismas. En una realizacion, la poliamina alifatica puede ser etilenpoliamina. En una realizacion, la poliamina alifatica se puede seleccionar entre el grupo que consiste en etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina, pentaetilenhexamina, residuos de reaction de poliamina, y las mezclas de las mismas.

En una realizacion, el dispersante puede ser un ester, una amida, o un ester-amida de acido poliolefina succlnico. Por ejemplo, un ester de acido poliolefina succlnico puede ser un ester de pentaeritritol de acido poliisobutileno succlnico, o las mezclas de los mismos. Un ester-amida de acido poliolefina succlnico puede ser un acido poliisobutileno succlnico hecho reaccionar con un alcohol (tal como pentaeritritol) y una poliamina como se ha descrito anteriormente.

El dispersante puede ser una alquenil succinimida de cadena larga sustituida en N. Un ejemplo de una alquenil succinimida de cadena larga sustituida en N es poliisobutileno succinimida. Por lo general, el poliisobutileno del que deriva el anhldrido poliisobutileno succlnico tiene un peso molecular promedio en numero de 350 a 5000, o de 550 a 3000 o de 750 a 2500. Se desvelan dispersantes de succinimida y su preparation, por ejemplo, en los documentos de Patente de Estados Unidos 3.172.892, 3.219.666, 3.316.177, 3.340.281, 3.351.552, 3.381.022, 3.433.744, 3.444.170, 3.467.668, 3.501.405, 3.542.680, 3.576.743, 3.632.511, 4.234.435, Re 26.433, y 6.165.235, 7.238.650 y en el documento de Solicitud de Patente EP 0 355 895 A.

Los dispersantes tambien se pueden tratar posteriormente mediante metodos convencionales por reaccion con cualquiera de una diversidad de agentes. Entre estos se encuentran compuestos de boro (tales como acido borico), urea, tiourea, dimercaptotiadiazoles, disulfuro de carbono, aldehldos, cetonas, acidos carboxllicos tales como acido tereftalico, anhldridos succlnicos sustituidos con hidrocarburos, anhldrido maleico, nitrilos, epoxidos, y compuestos de fosforo. En una realizacion, el dispersante tratado posteriormente esta borado. En una realizacion, el dispersante tratado posteriormente se hace reaccionar con dimercaptotiadiazoles. En una realizacion, el dispersante tratado posteriormente se hace reaccionar con acido fosforico o fosforoso. En una realizacion, el dispersante tratado posteriormente se hace reaccionar con acido tereftalico y acido borico (como se describe en el documento de Solicitud de Patente de Estados Unidos US2009/0054278).

Cuando esta presente, el dispersante puede estar presente de un 0,01 % en peso a un 20 % en peso, o de un 0,1 % en peso a un 15 % en peso, o de un 0,1 % en peso a un 10 % en peso, o de un 1 % en peso a un 6 % en peso, o de un 1 a un 3 % en peso de la composicion lubricante.

En una realizacion, el modificador de friction se puede seleccionar entre el grupo que consiste en derivados de acidos grasos de cadena larga de aminas, esteres de acidos grasos de cadena larga, o derivados de epoxidos grasos de cadena larga; imidazolinas grasas; sales de lamina de acidos alquil fosforicos; alquil tartratos grasos; alquil tartrimidas grasas; alquil tartramidas grasas; glicolatos grasos; y glicolamidas grasas. El modificador de friccion

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

puede estar presente de un 0 % en peso a un 6 % en peso, o de un 0,01 % en peso a un 4 % en peso, o de un 0,05 % en peso a un 2 % en peso, o de un 0,1 % en peso a un 2 % en peso de la composicion lubricante.

Como se usa en el presente documento, la expresion "alquilo graso" o "graso", con respecto a los modificadores de friccion significa una cadena de carbono que tiene de 10 a 22 atomos de carbono, por lo general una cadena de carbono lineal.

Algunos ejemplos de modificadores de friccion adecuados incluyen derivados de acidos grasos de cadena larga de aminas; esteres grasos, o epoxidos grasos; imidazolinas grasas tales como los productos de condensacion de acidos carboxllicos y polialquilenpoliaminas; sales de aminas de acidos alquilfosforicos; tartratos de alquilo grasos; alquil tartrimidas grasas; alquil tartramidas grasas; fosfonatos grasos; fosfitos grasos; fosfollpidos borados, epoxidos grasos borados; esteres de glicerol; esteres de glicerol borados; aminas grasas; aminas grasas alcoxiladas; aminas grasas alcoxiladas boradas; hidroxi y polihidroxi aminas grasas incluyendo hidroxi aminas grasas terciarias; hidroxi alquil amidas; sales metalicas de acidos grasos; sales metalicas de salicilatos de alquilo; oxazolinas grasas; alcoholes etoxilados grasos; productos de condensacion de acidos carboxllicos y polialquilenpoliaminas; o productos de reaccion de acidos carboxllicos grasos con guanidina, aminoguanidina, urea, o tiourea y sales de los mismos.

Los modificadores de friccion tambien pueden incluir materiales tales como compuestos grasos y olefinas sulfurados, dialquilditiofosfatos de molibdeno, ditiocarbamatos de molibdeno, monoester de aceite de girasol o aceite de soja de un poliol y un acido carboxllico alifatico.

En otra realization, el modificador de friccion puede ser un ester de acido graso de cadena larga. En otra realization, el ester de acido graso de cadena larga puede ser un monoester y en otra realizacion el ester de acido graso de cadena larga puede ser un triglicerido.

La composicion lubricante incluye ademas opcionalmente al menos un agente antidesgaste. Algunos ejemplos de agentes antidesgaste adecuados incluyen compuestos de titanio, tartratos, tartrimidas, sales de amina solubles en aceite de compuestos de fosforo, olefinas sulfuradas, dihidrocarbilditiofosfatos metalicos (tales como dialquilditiofosfatos de cinc), fosfitos (tales como fosfito de dibutilo), fosfonatos, compuestos que contienen tiocarbamato, tales como esteres de tiocarbamato, amidas de tiocarbamato, eteres tiocarbamicos, tiocarbamatos acoplados a alquileno, y disulfuros de bis(S-alquilditiocarbamilo). El agente antidesgaste puede incluir, en una realizacion, un tartrato, o tartrimida como se desvela en el documento de Publication Internacional de Patente WO 2006/044411 o en el documento de Patente Canadiense CA 1 183 125. El tartrato o la tartrimida pueden contener grupos ester de alquilo, donde la suma de los atomos de carbono de los grupos alquilo es al menos 8. El agente antidesgaste puede incluir, en una realizacion, un citrato como se desvela en el documento de Solicitud de Patente de Estados Unidos 20050198894.

Otra clase de aditivos incluye los compuestos de titanio solubles en aceite como se desvela en los documentos de Patente US 7.727.943 y US2006/0014651. Los compuestos de titanio solubles en aceite pueden funcionar como agentes antidesgaste, modificadores de friccion, antioxidantes, aditivos de control de depositos, o mas de una de estas funciones. En una realizacion, el compuesto de titanio soluble en aceite es alcoxido de titanio (IV). El alcoxido de titanio se forma a partir de un alcohol monohldrico, un poliol o las mezclas de los mismos. Los alcoxidos monohldricos pueden tener de 2 a 16, o de 3 a 10 atomos de carbono. En una realizacion, el alcoxido de titanio es isopropoxido de titanio (IV). En una realizacion, el alcoxido de titanio es 2-etilhexoxido de titanio (IV). En una realizacion, el compuesto de titanio comprende el alcoxido de un 1,2-diol vecinal o poliol. En una realizacion, el 1,2- diol vecinal comprende un monoester de acido graso de glicerol, y a menudo el acido graso es acido oleico.

En una realizacion, el compuesto de titanio soluble en aceite es un carboxilato de titanio. En una realizacion adicional, el carboxilato de titanio (IV) es neodecanoato de titanio.

La composicion lubricante puede incluir ademas, en una realizacion, un agente antidesgaste que contiene fosforo. Por lo general, el agente antidesgaste que contiene fosforo puede ser un dialquilditiofosfato, fosfito, fosfato, fosfonato de cinc, y sales de fosfato de amonio, o las mezclas de los mismos. Los dialquilditiofosfatos de cinc se conocen en la tecnica. El agente antidesgaste puede estar presente de un 0 % en peso a un 3 % en peso, o de un 0,1 % en peso a un 1,5 % en peso, o de un 0,5 % en peso a un 0,9 % en peso de la composicion lubricante.

Algunos agentes de presion extrema (EP) que son solubles en aceite incluyen agentes de EP que contienen azufre y cloroazufre, dimercaptotiadiazol o derivados de CS2 de dispersantes (por lo general dispersantes de succinimida), agentes de EP de hidrocarburo clorado derivados y agentes de EP de fosforo. Algunos ejemplos de tales agentes de EP incluyen cera clorada; olefinas sulfuradas (tales como isobutileno sulfurado), un 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbilo, u oligomeros del mismo, sulfuros y polisulfuros organicos tales como disulfuro de dibencilo, disulfuro de bis-(clorobencilo), tetrasulfuro de dibutilo, ester de metilo sulfurado de acido oleico, alquilfenol sulfurado, dipenteno sulfurado, terpeno sulfurado, y aductos de Diels-Alder sulfurados; hidrocarburos fosfosulfurados tales como el producto de reaccion de sulfuro de fosforo con turpentina u oleato de metilo; esteres de fosforo tales como los fosfitos de dihidrocarburo y trihidrocarburo, por ejemplo, fosfito de dibutilo, fosfito de diheptilo, fosfito de diciclohexilo, fosfito de pentilfenilo; fosfito de dipentilfenilo, fosfito de tridecilo, fosfito de diestearilo y fosfito de fenol

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

sustituido con polipropileno; tiocarbamatos metalicos tales como dioctilditiocarbamato de cinc y heptilfenol diacido de bario; sales de amina de acidos alquil y dialquilfosforicos o derivados que incluyen, por ejemplo, la sal de amina de un producto de reaccion de un acido dialquilditiofosforico con oxido de propileno y seguido posteriormente por una reaccion adicional con P2O5; y las mezclas de los mismos (como se describe en el documento de Patente US 3.197.405).

Algunos inhibidores de espuma que pueden ser utiles en las composiciones de la invencion incluyen polisiloxanos, copollmeros de acrilato de etilo y acrilato de 2-etilhexilo y opcionalmente acetato de vinilo; demulgentes que incluyen polisiloxanos fluorados, fosfatos de trialquilo, polietilenglicoles, oxidos de polietileno, oxidos de polipropileno y pollmeros de (oxido de etileno-oxido de propileno).

Algunos inhibidores del punto de fluidez que pueden ser utiles en las composiciones de la invencion incluyen polialfaolefinas, esteres de copollmeros de anhldrido maleico-estireno, poli(met)acrilatos, poliacrilatos o poliacrilamidas.

Algunos demulgentes incluyen fosfatos de trialquilo, y diversos pollmeros y copollmeros de etilenglicol, oxido de etileno, oxido de propileno, o las mezclas de los mismos.

Algunos desactivadores de metales incluyen derivados de benzotriazoles (por lo general toliltriazol), 1,2,4-triazoles, benzimidazoles, 2-alquilditiobenzimidazoles o 2-alquilditiobenzotiazoles. Los desactivadores de metales tambien se pueden describir como inhibidores de la corrosion.

Algunos agentes de hinchado sellado incluyen derivados de sulfoleno de Exxon Necton-37™ (FN 1380) y Exxon Mineral Seal Oil™ (FN 3200).

Aplicacion industrial

El motor de combustion interna puede ser un motor de 4 tiempos. El motor de combustion interna puede tener o no tener un sistema de Recirculacion de Gases de Escape. El motor de combustion interna puede estar equipado con un sistema de control de emisiones o un turbocargador. Algunos ejemplos de sistemas de control de emision incluyen filtros de partlculas diesel (DPF) o sistemas que emplean reduccion catalltica selectiva (SCR).

El contenido de azufre de la composicion lubricante puede ser un 1 % en peso o menos, o un 0,8 % en peso o menos, o un 0,5 % en peso o menos, o un 0,3 % en peso o menos. En una realization, el contenido de azufre puede estar en el intervalo de un 0,001 % en peso a un 0,5 % en peso, o de un 0,01 % en peso a un 0,3 % en peso. El contenido de fosforo puede ser un 0,2 % en peso o menos, o un 0,12 % en peso o menos, o un 0,1 % en peso o menos, o un 0,085 % en peso o menos, o un 0,08 % en peso o menos, o incluso un 0,06 % en peso o menos, un 0,055 % en peso o menos, o un 0,05 % en peso o menos. En una realizacion, el contenido de fosforo puede ser de un 0,04 % en peso a un 0,12 % en peso. En una realizacion, el contenido de fosforo puede ser de 100 ppm a 1000 ppm, o de 200 ppm a 600 ppm. El contenido total de ceniza sulfatada puede ser de un 0,3 % en peso a un 1,2 % en peso, o de un 0,5 % en peso a un 1,1 % en peso de la composicion lubricante. En una realizacion, el contenido de ceniza sulfatada puede ser de un 0,5 % en peso a un 1,1 % en peso de la composicion lubricante.

En una realizacion, la composicion lubricante se puede caracterizar por tener al menos uno de (i) un contenido de azufre de un 0,5 % en peso o menos, (ii) un contenido de fosforo de un 0,12 % en peso o menos, y (iii) un contenido de ceniza sulfatada de un 0,5 % en peso a un 1,1 % en peso de la composicion lubricante.

La composicion lubricante puede tener un grado de viscosidad SAE de XW-Y, en la que X puede ser 0, 5, 10, o 15; e Y puede ser 20, 30, o 40.

Los siguientes ejemplos proporcionan ilustraciones de la invencion. Estos ejemplos no son exhaustivos y no se pretende que limite al alcance de la invencion.

Ejemplos

Ejemplo 1 (EJ1): es una composicion lubricante 0W-30 que comprende al menos un 74 % en peso de una mezcla de aceite base de Grupo III/Grupo IV API, ditiocarbamato de molibdeno presenten una cantidad para suministrar aproximadamente 300 ppm de molibdeno, un 0,33 % en peso de un modificador de viscosidad dispersante preparado por reaccion de copollmero de etileno-propileno con anhldrido maleico y haciendolo reaccionar con 3- nitroanilina y dimetilaminopropilamina (DMAPA). La composicion lubricante contiene ademas una poliisobutileno succinimida, un 2,1 % en peso de una mezcla de antioxidantes amlnicos y fenolicos, un 0,65 % en peso de dialquilditiofosfato de cinc, un 0,1 % en peso de sulfonato de calcio con exceso de basicidad, un 1 % en peso fenato de calcio con exceso de basicidad, y un 0,6 % en peso de un modificador de la viscosidad. La composicion lubricante tiene un contenido de azufre de menos de un 0,3 % en peso, un contenido de fosforo de aproximadamente 600 ppm, y un contenido de ceniza sulfatada de un 0,55 % en peso.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Ejemplo 2 (EJ2): es una composicion lubricante 0W-30 que comprende al menos un 74 % en peso de una mezcla de aceite base de Grupo III/Grupo IV API, un 0,3 % en peso de una olefina sulfurada, un 0,33 % en peso de un modificador de viscosidad dispersante preparado por reaccion de copollmero de etileno-propileno con anhldrido maleico y haciendolo reaccionar con 3-nitroanilina y dimetilaminopropilamina (DMAPA). La composicion lubricante contiene ademas una poliisobutileno succinimida, un 2,1 % en peso de una mezcla de antioxidantes amlnicos y fenolicos, un 0,65 % en peso de dialquilditiofosfato de cinc, un 0,1 % en peso de sulfonato de calcio con exceso de basicidad, un 1 % en peso fenato de calcio con exceso de basicidad, y un 0,6 % en peso de un modificador de la viscosidad. La composicion lubricante tiene un contenido de azufre de menos de un 0,3 % en peso, un contenido de fosforo de aproximadamente 600 ppm, y un contenido de ceniza sulfatada de un 0,55 % en peso.

Ejemplo Comparativo 1 (EC1): es similar a EJ1 excepto porque el lubricante no contiene un ditiocarbamato de molibdeno, un modificador de viscosidad dispersante, o una olefina sulfurada. La composicion lubricante tiene un contenido de azufre de menos de un 0,3 % en peso, un contenido de fosforo de aproximadamente 600 ppm, y un contenido de ceniza sulfatada de un 0,55 % en peso..

Ejemplo Comparativo 2 (EC2): es similar a EJ1 excepto porque contiene un ditiocarbamato de molibdeno presente en una cantidad para suministrar 500 ppm de molibdeno, y ningun modificador de viscosidad dispersante, ni olefina sulfurada. La composicion lubricante tiene un contenido de azufre de menos de un 0,3 % en peso, un contenido de fosforo de aproximadamente 600 ppm, y un contenido de ceniza sulfatada de un 0,55 % en peso.

Ejemplo Comparativo 3 (EC3): es similar a EJ2 excepto porque contiene un 0,2 % en peso de olefina sulfurada y no contiene ningun ditiocarbamato de molibdeno, ni ningun modificador de viscosidad dispersante. La composicion lubricante tiene un contenido de azufre de menos de un 0,3 % en peso, un contenido de fosforo de aproximadamente 600 ppm, y un contenido de ceniza sulfatada de un 0,55 % en peso.

Ejemplo Comparativo 4 (EC4): es similar a EJ1 excepto porque no contiene ditiocarbamato de molibdeno. La composicion lubricante tiene un contenido de azufre de menos de un 0,3 % en peso, un contenido de fosforo de aproximadamente 600 ppm, y un contenido de ceniza sulfatada de un 0,55 % en peso.

Los Ejemplos de lubricante EJ1, EJ2, y EC1 a EC4 se evaluaron mediante el protocolo de ensayo de motores DW10 llevado a cabo por APL in 2011-2013. Los resultados obtenidos para el ensayo se presentan en la siguiente tabla. Por lo general, se obtienen mejores resultados para las muestras con una calificacion de 7 o mas, y el ensayo especifica una calificacion minima para superarlo de 7.

Ejemplo de lubricante: Calificacion

EC1: 5,75

EC2: 6,43

EC3: 5,89

EC4: 6,41

EJ1: 8,52

EJ2: 7,46

Los resultados obtenidos a partir del ensayo de ajustador de juego libre DW10 indican que una composicion lubricante definida por la presente invencion supera el ensayo, y las composiciones lubricantes fuera del alcance de la invencion reivindicada no superan el ensayo.

Se sabe que algunos de los materiales descritos anteriormente pueden interactuar en la formulacion final, de modo que los componentes de la formulacion final pueden ser diferentes de los que se anaden inicialmente. Los productos formados de ese modo, incluyendo los productos formados tras emplear la composicion de lubricante de la presente invencion en su uso destinado, pueden no ser susceptibles de una facil descripcion. No obstante, la totalidad de tales modificaciones y productos de reaccion se incluyen dentro del alcance de la presente invencion; la presente invencion incluye la composicion lubricante preparada por mezcla de los componentes descritos anteriormente.

Excepto en los Ejemplos, o donde se indique expllcitamente de otro modo, todas las cantidades numericas en la presente descripcion que especifican cantidades de materiales, condiciones de reaccion, pesos moleculares, numeros de atomos de carbono, y similares, se ha de entender que estan modificadas por la palabra "aproximadamente". A menos que se indique otra cosa, cada compuesto qulmico o composicion a la que se hace referencia en el presente documento se deberla interpretar como un material de calidad comercial que puede contener los isomeros, productos secundarios, derivados, y otros materiales tales que se entiende normalmente que estan presentes en la calidad comercial. Sin embargo, la cantidad de cada componente qulmico se presenta exclusiva de cada aceite disolvente o diluyente, que puede estar presente habitualmente en el material comercial, a

menos que se indique otra cosa. Se ha de entender que los ilmites de las cantidades superior e inferior, intervalos, y proporciones que se exponen en el presente documento se pueden combinar independientemente. De forma similar, los intervalos y cantidades para cada elemento de la invencion se pueden usar junto con intervalos o cantidades para cualquiera de los demas elementos.

5

Como se usa en el presente documento, la expresion "sustituyente hidrocarbilo" o "grupo hidrocarbilo" se usa en su sentido ordinario, que conocen bien los expertos en la materia. Especlficamente, se refiere a un grupo que tiene un atomo de carbono unido directamente al resto de la molecula y que tiene principalmente caracter de hidrocarburo. Algunos ejemplos de grupos hidrocarbilo incluyen: sustituyentes de hidrocarburo, incluyendo sustituyentes alifaticos, 10 aliclclicos, y aromaticos; sustituyentes de hidrocarburo sustituido, es decir, sustituyentes que contienen grupos no hidrocarburo que, en el contexto de la presente invencion, no alteran fundamentalmente la naturaleza de hidrocarburo del sustituyente; y hetero sustituyentes, es decir, sustituyentes que de forma similar tienen fundamentalmente caracter de hidrocarburo pero que contienen atomos distintos del carbono en un anillo o cadena. Se describe una definicion mas detallada de la expresion "sustituyente hidrocarbilo" o "grupo hidrocarbilo" en los 15 parrafos [0118] a [0119] del documento de Publicacion Internacional de Patente WO2008147704, o una definicion similar en los parrafos [0137] a [0141] del documento de solicitud publicada de Patente US 2010-0197536.

Como se usa en el presente documento, el Indice de base total (TBN) de detergentes se puede medir mediante la norma ASTM D2896.

20

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

REIVINDICACIONES

1. Un metodo de lubricacion de un ajustador de juego libre de un tren de valvulas de baiancln de pivote terminal de un motor de combustion interna de encendido por compresion de un vehlculo de pasajeros que tiene una masa de referencia que no excede de 2610 kg que comprende suministrar al motor de combustion interna una composicion lubricante que comprende un aceite de viscosidad lubricante, de un 0,01 % en peso a un 3 % en peso de un modificador de viscosidad dispersante, y de un 0,01 % en peso a un 3 % en peso de un agente antidesgaste que contiene azufre exento de cinc, en el que la composicion lubricante tiene un contenido de azufre de menos de 5000 ppm, un contenido de fosforo de 1000 ppm o menos, y un contenido de ceniza sulfatada de 3000 a 12.000 ppm.
2. El metodo de la reivindicacion 1, en el que la composicion lubricante tiene un contenido de azufre de 500 a 4000 ppm, o de 1000 a 3000 ppm, un contenido de fosforo de 300 a 900 ppm, o de 400 a 750 ppm, y un contenido de ceniza sulfatada de 3000 a 7000 ppm.
3. El metodo de cualquier reivindicacion precedente 1 a 2, en el que el modificador de viscosidad dispersante es un copollmero de etileno-propileno funcionalizado ademas con un grupo amina dispersante.
4. El metodo de la reivindicacion 3, en el que el copollmero de olefina tiene un peso molecular promedio en numero de 5000 a 100.000, o de 7500 a 60.000, o de 8000 a 45.000.
5. El metodo de cualquier reivindicacion precedente 3 a 4, en el que el grupo amina dispersante deriva de la reaccion

del copollmero de olefina con un agente acilante y una amina aromatica que tiene un grupo amino primario o

secundario.
6. El metodo de cualquier reivindicacion precedente 1 a 5, en el que el modificador de viscosidad dispersante esta presente de un 0,05 % en peso a un 1,5 % en peso, o de un 0,1 % en peso a un 1 % en peso, o de un 0,1 a un 0,5 % en peso.
7. El metodo de cualquier reivindicacion precedente 1 a 6, en el que el agente antidesgaste que contiene azufre exento de cinc se selecciona entre el grupo que consiste en una olefina sulfurada, ditiocarbamato de molibdeno, ditiofosfato de molibdeno, una sal de amina de un compuesto que contiene (tio)fosforo, un tiadiazol, y las mezclas de los mismos.
8. El metodo de la reivindicacion 7, en el que la olefina sulfurada es una olefina sulfurada que contiene ester.
9. El metodo de la reivindicacion 8, en el que la olefina sulfurada es un 4-carbobutoxiciclohexeno sulfurado.
10. El metodo de cualquier reivindicacion precedente 1 a 9, en el que el agente antidesgaste que contiene azufre exento de cinc esta presente de un 0,01 % en peso a un 1,5 % en peso, de un 0,05 % en peso a un 1 % en peso, o de un 0,1 a un 0,5 % en peso.
11. El metodo de cualquier reivindicacion precedente 1 a 10, en el que la composicion lubricante comprende un agente antidesgaste que contiene azufre exento de cinc que comprende de un 0,01 % en peso a un 1,5 % en peso de olefina sulfurada, y de un 0,05 % en peso a un 1,5 % en peso, de un copollmero de olefina funcionalizado ademas con un grupo amina dispersante, en el que el copollmero de olefina es un copollmero de etileno-propileno.
12. El metodo de cualquier reivindicacion precedente 1 a 11, en el que la composicion lubricante comprende un agente antidesgaste que contiene azufre exento de cinc que comprende de un 0,1 a un 0,5 % en peso de olefina sulfurada, y de un 0,1 a un 0,5 % en peso de un copollmero de olefina funcionalizado ademas con un grupo amina dispersante, en el que el copollmero de olefina es un copollmero de etileno-propileno.
13. El metodo de cualquier reivindicacion precedente 1 a 12, en el que la composicion lubricante comprende ademas un antioxidante, en la que el antioxidante comprende un antioxidante fenolico o amlnico o las mezclas de los mismos, y en la que el antioxidante esta presente de un 0,1 % en peso a un 3 % en peso, o de un 0,5 % en peso a un 2,75 % en peso, o de un 1 % en peso a un 2,5 % en peso.
14. El metodo de cualquier reivindicacion precedente 1 a 13, en el que la composicion lubricante comprende ademas un detergente de sulfonato de calcio con exceso de basicidad y un detergente de fenato de calcio con exceso de basicidad en una cantidad tal que el contenido de ceniza sulfatada es 1000 ppm o menos.
15. El metodo de la reivindicacion 14, en el que el detergente de sulfonato de calcio con exceso de basicidad esta presente de un 0,01 a un 0,5 % en peso, o de un 0,05 a un 0,3 % en peso de la composicion lubricante.
16. El metodo de cualquier reivindicacion precedente 1 a 15, en el que el ajustador de juego libre comprende una rotula.
17. El metodo de cualquier reivindicacion precedente 1 a 16, en el que el ajustador de juego libre es un ajustador de juego libre hidraulico.