ES2567587T3

ES2567587T3 - Masas moldeables termoplásticas con elevada estabilidad frente a la hidrólisis

Info

Publication number: ES2567587T3
Application number: ES13709204.5T
Authority: ES
Inventors: Günter Margraf; Detlev Joachimi
Original assignee: Lanxess Deutschland GmbH
Current assignee: Lanxess Deutschland GmbH
Priority date: 2012-03-26
Filing date: 2013-03-14
Publication date: 2016-04-25
Anticipated expiration: 2033-03-14
Also published as: ES2528152T3; WO2013143858A1; EP2644647A1; EP2831159B1; EP2644647B1; EP2831159A1

Abstract

Mezcla de sustancias que contiene A) de 20 a 85 partes en peso al menos de una poliamida con un número de grupos terminales amino de >= 50 mmol/kg, B) de 14,98 a 60 partes en peso al menos de una carga y sustancia de refuerzo, C) de 0,01 a 2 partes en peso de mezcla de yoduro de cobre/bromuro de potasio y D) de 0,01 a 1,5 partes en peso de cera montana, dando como resultado la suma de las partes en peso 100 y encontrándose los dos componentes de la mezcla estabilizadora yoduro de cobre/bromuro de potasio en una cantidad tal que la cantidad molar de bromuro contenida en la masa moldeable es mayor que o igual a seis veces la cantidad molar y menor que o igual a quince veces la cantidad molar del cobre contenido en la masa moldeable.

Description

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DESCRIPCION

Masas moldeables termoplasticas con elevada estabilidad frente a la hidrolisis

Esta invention se refiere a masas moldeables termoplasticas que contienen A) poliamida y/o copoliamida, B) cargas y/o sustancias de refuerzo, C) mezcla de yoduro de cobre/bromuro de potasio, D) cera montana, y eventualmente aun otros aditivos E). La invencion se refiere ademas a cuerpos moldeados o productos semiacabados que se fabrican a partir de las masas moldeables de acuerdo con la invencion, preferentemente por medio de moldeo por inyeccion.

Los materiales compuestos de PA 66 (poliamida 66) reforzados con fibra de vidrio se han establecido en la construction automovillstica entre otras cosas para la fabrication de elementos de construction para circuitos de refrigeration de vehlculos. Los elementos de construccion para circuitos de refrigeration de vehlculos en el sentido de la presente invencion son entre otros distribuidores de agua de refrigeracion, depositos de agua de refrigerador, recipientes de compensation de agua de refrigeracion, carcasas de termostato, tubos de agua de refrigeracion, carcasas de intercambiador de calor y tubuladuras de union de sistema de refrigeracion.

En el sector automovillstico se usa en el circuito de refrigeracion una mezcla de etilenglicol y agua, preferentemente en la proportion 1:1, como medio de refrigeracion. A esto llegan habitualmente aun cantidades bajas de estabilizadores, sobre todo en los denominados “longlife coolants" (refrigerantes de larga duration). La mezcla de etilenglicol y agua comienza a bullir con presion normal a 108 °C, separandose por destilacion en primer lugar el agua y como consecuencia de ello aumentando la proporcion de etilenglicol paulatinamente. A partir de 160 °C se disuelve PA 66 en etilenglicol. Sin embargo tambien mezclas 1:1 habituales de etilenglicol y agua atacan ya a temperaturas por encima de 100 °C a las poliamidas reforzadas con fibra de vidrio. La mezcla de agua/etilenglicol reblandece el plastico y degrada activamente ademas la matriz de pollmero. La causa de ello son reacciones qulmicas con participation del etilenglicol y del agua, que perjudican tanto la propia poliamida, como la union entre las fibras de vidrio y la matriz de pollmero. A bajas temperaturas, esta denominada hidrolisis/glicolisis es comparativamente lenta, las temperaturas superiores la aceleran.

La determination de la estabilidad frente a mezclas de agua y etilenglicol de masas moldeables de poliamida (la denominada estabilidad frente a la hidrolisis/o glicolisis) se realiza con frecuencia por medio de varillas de prueba normalizadas, que se almacenan en la mezcla de agua/etilenglicol a 120-135 °C en recipientes de acero resistentes a la presion durante 7, 21 y 42 dlas. A continuation del almacenamiento se realizan comprobaciones mecanicas de las varillas de prueba normalizadas, preferentemente ensayos de traction, ensayos de flexion o la determinacion de la resistencia al choque y las propiedades obtenidas se comparan con las varillas de prueba normalizadas recien inyectadas, no almacenadas en la mezcla de agua/etilenglicol. Ademas se someten a estudio las probetas para determinar la formation de grietas. Cuanto mas baja sea la disminucion de la propiedad considerada desde el estado recien inyectado hasta el estado almacenado tras 21 o 42 dlas, mas alta es la estabilidad frente a la hidrolisis/o glicolisis de la masa moldeable de poliamida considerada.

Para la determinacion de la estabilidad frente a la hidrolisis/o glicolisis de elementos de construccion para circuitos de refrigeracion de vehlculos, los elementos de construccion que van a someterse a estudio se almacenan en o se pasan por etilenglicol puro a 120-135 °C o por una mezcla de agua/etilenglicol a 120-135 °C. Tras finalizar el almacenamiento se determinan las presiones de reventon de los elementos de construccion y se realizan estudios opticos con respecto a la formacion de grietas. Cuando mas baja sea la disminucion de la presion de reventon desde el estado recien inyectado hasta el estado almacenado, mas alta es la estabilidad frente a la hidrolisis/o glicolisis del elemento de construccion considerado.

Debido al aumento de potencia de los motores de vehlculos, que conducen a temperaturas de motor mas altas y con ello tambien a temperaturas mas altas en el sistema de refrigeracion, aumenta la carga de elementos de construccion de conduction de agua de refrigeracion y conduce a requerimientos mas altos con respecto a masas moldeables de poliamida que van a usarse para su fabricacion. Estos requerimientos claramente aumentados no pueden cumplirse parcialmente con poliamidas alifaticas, parcialmente cristalinas.

En este caso pueden usarse poliftalamidas parcialmente aromaticas, parcialmente cristalinas, que llenan el hueco de propiedades entre termoplasticos tecnicos y plasticos de alto rendimiento. Estas se caracterizan por una absorcion de humedad mas baja y mas lenta, mejor estabilidad qulmica y temperaturas de uso continuo mas altas en comparacion con poliamidas alifaticas, parcialmente cristalinas como poliamida 6 y poliamida 66 (Hellerich, Harsch, Haenle, “Werkstoff-Fuhrer Kunststoffe”, Carl Hanser Verlag, Munich, Viena, 2004, 9a edition, paginas 159 a 161).

El uso de poliftalamidas parcialmente aromaticas, parcialmente cristalinas repercute negativamente en el precio mas alto, la densidad mas alta y la viscosidad en masa fundida claramente mas alta en comparacion con poliamida 6 y poliamida 66. Ademas, el punto de fusion significativamente elevado conduce a un procesamiento de moldeo por inyeccion menos economico (Kunststoff-Handbuch 3/4, Polyamide, Carl Hanser Verlag, Munich 1998, paginas 803809).

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El documento WO 2008/022910 A1 describe masas moldeables termoplasticas con estabilidad frente a la hidrolisis mejorada, que contienen del 20 - 85 % en peso al menos de una poliamida con un numero de grupos terminales amino de > 50 mmol/kg, del 14,9 - 60 % en peso de fibras de vidrio, del 0,01 - 2 % en peso al menos de un estabilizador termico, del 0 - 1,5 % en peso al menos de un coadyuvante de desmoldeo y del 0 - 30 % en peso de otros aditivos, ascendiendo la suma de los porcentajes en peso a 100. El ejemplo de acuerdo con la invencion del documento WO 2008/022910 A1 contiene el 0,3 % de estearato de calcio como agente de desmoldeo y el 0,3 % de una mezcla de Cul/KBr en la proporcion molar de 1:4 como estabilizador termico. El objetivo de la presente invencion es facilitar masas moldeables termoplasticas reforzadas con fibra de vidrio que se caractericen por una estabilidad frente a la hidrolisis mejorada con respecto a mezclas de agua y medios de refrigeracion, en particular medios de refrigeracion a base de etilenglicol. Esto debe realizarse en particular sin el uso de comonomeros o copollmeros hidrofobos. Otro objetivo de la presente invencion es facilitar elementos de construccion estables frente a la hidrolisis, que puedan obtenerse a partir de las masas moldeables termoplasticas de acuerdo con la invencion.

La solucion del objetivo y por consiguiente el objeto de la presente invencion es una mezcla de sustancias, designada tambien como masa moldeable termoplastica, que contiene

A) de 20 a 85 partes en peso al menos de una poliamida con un numero de grupos terminales amino de > 50 mmol/kg,

B) de 14,98 a 60 partes en peso al menos de una carga y sustancia de refuerzo,

C) de 0,01 a 2 partes en peso de mezcla de yoduro de cobre/bromuro de potasio y

D) de 0,01 a 1,5 partes en peso cera montana,

dando como resultado la suma de las partes en peso 100 y encontrandose los dos componentes de la mezcla estabilizadora yoduro de cobre/bromuro de potasio en una cantidad tal que la cantidad molar de bromuro contenida en la masa moldeable es mayor que o igual a seis veces la cantidad molar y menor que o igual a quince veces la cantidad molar del cobre contenido en la masa moldeable.

En una forma de realizacion preferente, la mezcla de sustancias de acuerdo con la invencion contiene adicionalmente a los componentes A), B), C) y D) aun E) de 0,05 a 5 partes en peso al menos de otro aditivo, que se diferencia en cada caso de los componentes A), B), C) y D) y en la que las partes en peso de los componentes A) a D) se reducen de modo que la suma de todas las partes en peso resulta siempre 100.

Sorprendentemente, los elementos de construccion que se preparan a partir de la mezcla de sustancias de acuerdo con la invencion muestran una estabilidad frente a la hidrolisis as! como estabilidad frente a la glicolisis claramente mejorada con respecto al estado de la tecnica, preferentemente cuando se trata de elementos de construccion en el circuito de refrigeracion de un vehlculo y en particular cuando los elementos de construccion estan expuestos a un medio de agua y/o glicol a temperaturas superiores a 120 °C.

La invencion se refiere sin embargo tambien al uso de esta mezcla de sustancias de acuerdo con la invencion constituida por

B) de 14,98 a 60 partes en peso al menos de una carga y sustancia de refuerzo,

C) de 0,01 a 2 partes en peso de mezcla de yoduro de cobre/bromuro de potasio y

D) de 0,01 a 1,5 partes en peso de cera montana,

dando como resultado la suma de las partes en peso 100 y encontrandose los dos componentes de la mezcla estabilizadora yoduro de cobre/bromuro de potasio en una cantidad tal que la cantidad molar de bromuro contenida en la masa moldeable es mayor que o igual a seis veces la cantidad molar y menor que o igual a quince veces la cantidad molar del cobre contenido en la masa moldeable, para la fabrication de elementos de construccion a base de poliamida, preferentemente de elementos de construccion a base de poliamida para circuitos de refrigeracion, de manera especialmente preferente de elementos de construccion a base de poliamida en el circuito de refrigeracion de vehlculos, en particular preferentemente de distribuidores de agua de refrigeracion, depositos de agua de refrigerador, recipientes de compensation de refrigerador, carcasas de termostato, tubos de agua de refrigeracion, carcasas de intercambiador de calor o tubuladuras de union de sistema de refrigeracion.

La presente invencion se refiere ademas a un procedimiento para el impedimento de la hidrolisis y/o glicolisis de elementos de construccion en el circuito de refrigeracion de vehlculos, caracterizado por que las poliamidas que van a usarse para la fabricacion de estos componentes se usan en forma de una mezcla de sustancias de acuerdo con

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la invencion.

La presente invencion se refiere ademas al uso de mezclas de sustancias constituidas por

B) de 14,98 a 60 partes en peso al menos de una carga y sustancia de refuerzo,

C) de 0,01 a 2 partes en peso de mezcla de yoduro de cobre/bromuro de potasio y

D) de 0,01 a 1,5 partes en peso de cera montana,

dando como resultado la suma de las partes en peso 100 y encontrandose los dos componentes de la mezcla estabilizadora yoduro de cobre/bromuro de potasio en una cantidad tal que la cantidad molar de bromuro contenida en la masa moldeable es mayor que o igual a seis veces la cantidad molar y menor que o igual a quince veces la cantidad molar del cobre contenido en la masa moldeable, para el impedimento de la hidrolisis y/o glicolisis en elementos de construccion a base de poliamida, preferentemente de elementos de construccion a base de poliamida en circuitos de refrigeracion, en particular preferentemente en elementos de construccion a base de poliamida en el circuito de refrigeracion de vehlculos.

La presente invencion se refiere sin embargo tambien a un procedimiento para el impedimento de la hidrolisis y/o glicolisis de elementos de construccion a base de poliamida, preferentemente de elementos de construccion a base de poliamida para circuitos de refrigeracion, de manera especialmente preferente para circuitos de refrigeracion de vehlculos, caracterizado por que para su fabricacion se usa una mezcla de sustancias constituida por

B) de 14,98 a 60 partes en peso al menos de una carga y sustancia de refuerzo,

C) de 0,01 a 2 partes en peso de mezcla de yoduro de cobre/bromuro de potasio y

D) de 0,01 a 1,5 partes en peso de cera montana,

Para la preparacion del componente A), poliamidas, que se encuentra en la mezcla de sustancias de acuerdo con la invencion, se conocen una multiplicidad de modos de procedimiento, usandose dependiendo del producto final deseado distintos modulos monomericos, distintos reguladores de cadena para el ajuste de un peso molecular pretendido o tambien monomeros con grupos reactivos para tratamientos posteriores propuestos posteriormente.

Los procedimientos tecnicamente relevantes para la preparacion de las poliamidas que van a usarse en la mezcla de sustancias como componente A) discurren preferentemente por medio de la policondensacion en la masa fundida. De acuerdo con la invencion se entiende por esto tambien la polimerizacion hidrolltica de lactamas como policondensacion.

Como componente (A), las masas moldeables termoplasticas de acuerdo con la invencion contienen de 20 a 85 partes en peso, preferentemente de 40 a 75 partes en peso al menos de una poliamida. La poliamida presenta un numero de grupos terminales amino primarios de > 50 mmol/kg, preferentemente > 60 mmol/kg. El numero de los grupos terminales amino primarios de las poliamidas que pueden usarse de acuerdo con la invencion puede ajustarse durante su preparacion mediante una proporcion adecuada de grupos terminales amino con respecto a grupos terminales acido carboxllico que se encuentran en los monomeros. La existencia de este numero especial de grupos terminales amino primarios contribuye a aumentar la estabilidad termica y/o la estabilidad frente a la hidrolisis de las masas moldeables termoplasticas de acuerdo con la invencion. La determinacion de los grupos terminales amino puede realizarse por ejemplo por medio de titulacion de una solucion de la poliamida en presencia de un indicador. Para ello se disuelve la poliamida en una mezcla de fenol y metanol, preferentemente el 75 % en peso de fenol y el 25 % en peso de metanol, con calentamiento. Por ejemplo puede mantenerse la mezcla con reflujo en el punto de ebullicion, hasta que se disuelva el pollmero. La solucion enfriada se mezcla con un indicador adecuado o una mezcla de indicadores, preferentemente una solucion metanolica de naranja de bencilo y azul de metileno y se titula con una solucion de acido perclorico que contiene metanol en glicol, hasta que se obtiene el cambio de color. A partir del consumo de acido perclorico se calcula la concentracion de grupos terminales amino.

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Como alternativa puede realizarse la titulacion sin indicador tambien de manera potenciometrica con una solucion de acido perclorico en etilenglicol, tal como se describe en el documento WO 02/26865 A1 en la pagina 11. La determinacion de los grupos terminales carboxilo puede realizarse por ejemplo igualmente mediante titulacion de una solucion de poliamida usando un indicador. Para ello se disuelve la poliamida en alcohol bencllico (fenilmetanol) con calentamiento, por ejemplo hasta la ebullicion, colocandose un tubo ascendente e introduciendose gas nitrogeno. La solucion aun caliente se mezcla con un indicador adecuado, preferentemente con una solucion propanolica de rojo de cresol y se titula inmediatamente con una solucion de hidroxido de potasio alcoholica, preferentemente KOH disuelto en una mezcla de metanol, 1-propanol y 1-hexanol, hasta obtener el cambio de color. A partir del consumo de KOH se calcula la concentracion de grupos terminales carboxilo. Como alternativa puede realizarse la titulacion sin indicador tambien de manera conductometrica con una solucion de NaOH en alcohol bencllico, tal como se describe en el documento WO 02/26865 A1 en la pagina 11 - 12. En otra forma de realizacion preferente, la poliamida presenta una proporcion molar de cadenas polimericas de > 30 % en mol, que estan reguladas con una diamina, preferentemente una proporcion molar de cadenas polimericas reguladas con una diamina de > 40 % en mol, de manera especialmente preferente una proporcion molar de cadenas polimericas reguladas con una diamina de > 50 % en mol. Los trabajos en el contexto de la presente invencion mostraron que la existencia de al menos el 30 % en mol de cadenas polimericas, que estan reguladas con una diamina, contribuye conjuntamente a que aumente significativamente la estabilidad frente a la degradacion termo-oxidativa y la estabilidad frente a la hidrolisis. En una forma de realizacion preferente se anade la diamina al inicio de la polimerizacion a la mezcla de monomeros. En otra forma de realizacion preferente se dosifica la diamina durante la preparacion de la poliamida posteriormente a la masa fundida polimerica. En otra forma de realizacion preferente, la poliamida presenta un Indice de viscosidad de 100 a 250 ml/g, preferentemente de 120 a 200 ml/g, de manera especialmente preferente de 140 a 170 ml/g. El Indice de viscosidad de las poliamidas de acuerdo con la invencion contribuye igualmente a que aumente la estabilidad termica y/o la estabilidad frente a la hidrolisis de las masas moldeables termoplasticas. El Indice de viscosidad VZ se mide en una solucion de poliamida en acido sulfurico al 96 % de concentracion c = 5 g/l, de manera correspondiente a la norma ISO307. Las poliamidas adecuadas se han descrito por ejemplo en los documentos estadounidenses 2.071.250, 2.071.251, 2.130.523, 2.130.948, 2.241.322, 2.312.966, 2.512.606 y 3.393.210. Pueden usarse poliamidas alifaticas, parcialmente aromaticas o aromaticas, prefiriendose poliamidas alifaticas. El termino “poliamidas alifaticas” significa que las poliamidas estan constituidas exclusivamente por monomeros alifaticos. El termino “poliamidas parcialmente aromaticas” significa que las poliamidas estan constituidas tanto por monomeros alifaticos, como por monomeros aromaticos. El termino “poliamidas aromaticas” significa que las poliamidas estan constituidas exclusivamente por monomeros aromaticos.

Preferentemente, las poliamidas adecuadas pueden prepararse mediante condensacion de cantidades correspondientes de un acido dicarboxllico saturado o de un acido dicarboxllico aromatico con 4 a 12 atomos de carbono, con una diamina saturada o aromatica que presenta de 2 a 14 atomos de carbono o mediante condensacion de acidos aminocarboxllicos o poliadicion de correspondientes lactamas con 3 a 12 atomos de carbono. Es posible tambien usar poliamidas que se han preparado mediante copolicondensacion de dos o mas de los monomeros mencionados anteriormente, preferentemente copollmeros de acido adlpico, acido isoftalico o acido tereftalico y hexametilendiamina o copollmeros de caprolactama, acido tereftalico y hexametilendiamina. Las copoliamidas parcialmente aromaticas de este tipo contienen del 40 % al 90 % en peso de unidades que se derivan de acido tereftalico y hexametilendiamina. Una proporcion baja del acido tereftalico, preferentemente no mas del 10 % en peso, de todos los acidos dicarboxllicos aromaticos usados puede sustituirse por acido isoftalico u otros acidos dicarboxllicos aromaticos, preferentemente aquellos en los que los grupos carboxilo se encuentran en posicion para.

Como monomeros se tienen en cuenta tambien diaminas clclicas. Las diaminas especialmente preferentes son bis- (4-aminociclohexil)-metano, bis-(4-amino-3-metilciclohexil)-metano, bis-(4-aminociclohexil)-2,2-propano o bis-(4- amino-3-metilciclohexil)-2,2-propano. Como otras diaminas se mencionan 1,3- o 1,4-ciclohexanodiamina o isoforondiamina.

Ademas de las unidades que se derivan de acido tereftalico y hexametilendiamina, las copoliamidas parcialmente aromaticas contienen unidades que se derivan de £-caprolactama y/o unidades que se derivan de acido adlpico y hexametilendiamina. La proporcion de unidades que se derivan de £-caprolactama puede ascender a hasta el 50 % en peso, preferentemente del 20 % al 50 % en peso, en particular del 25 % al 40 % en peso, mientras que la proporcion de unidades que se derivan de acido adlpico y hexametilendiamina puede ascender a hasta el 60 % en peso, preferentemente del 30 % al 60 % en peso y en particular del 35 % al 55 % en peso. Las copoliamidas pueden contener tanto unidades de £-caprolactama como unidades de acido adlpico y hexametilendiamina, en este caso ha de prestarse atencion a que la proporcion de unidades que estan libres de grupos aromaticos ascienda a al menos el 10 % en peso, preferentemente al menos el 20 % en peso. La proporcion de las unidades que se derivan de £- caprolactama y de acido adlpico y hexametilendiamina, no esta sujeta a este respecto a ninguna limitacion especial. La preparacion de las copoliamidas parcialmente aromaticas puede realizarse por ejemplo segun el procedimiento descrito en los documentos EP-A-0 129 195 y EP-A-0129 196. Otras copoliamidas adecuadas estan constituidas esencialmente por del 30 % al 44 % en mol, preferentemente del 32 % al 40 % en mol y en particular del 32 % al 38 % en mol de unidades que se derivan de acido tereftalico, del 6 % al 20 % en mol, preferentemente del 10 % al 18 % en mol y en particular del 12 % al 18 % en mol de unidades que se derivan de acido isoftalico, del 43 % al 49,5 % en mol, preferentemente del 46 % al 48,5 % en mol y en particular del 46,3 % al 48,2 % en mol de unidades que se derivan de hexametilendiamina, del 0,5 % al 7 % en mol, preferentemente del 1,5 % al 4 % en mol y en particular del

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1,8 % al 3,7 % en mol de unidades que se derivan de diaminas alifaticas ciclicas con 6 a 30, preferentemente de 13 a 29 y en particular de 13 a 17 atomos de C, as! como del 0 % al 4 % en mol de monomeros que forman poliamidas distintos de los monomeros mencionados anteriormente, resultando los porcentajes en mol de los componentes conjuntamente el 100 % en mol.

Como otros monomeros que forman poliamidas pueden usarse acidos dicarboxllicos aromaticos, por ejemplo acidos tereftalicos e isoftalicos sustituidos tales como acido 3-t-butilisoftalico, acidos dicarboxllicos de multiples nucleos, preferentemente acido 4,4'- y 3,3'-difenildicarboxllico, acido 4,4'- y 3,3'-difenilmetandicarboxllico, acido 4,4'- y 3,3'- difenilsulfondicarboxllico, acido 1,4- o 2,6-naftalendicarboxllico y acido fenoxitereftalico.

Otros monomeros que forman poliamidas pueden derivarse preferentemente de acidos dicarboxllicos con 4 a 16 atomos de carbono y diaminas alifaticas con 4 a 16 atomos de carbono as! como de acidos aminocarboxllicos o correspondientes lactamas con 7 a 12 atomos de carbono. Como monomeros adecuados de estos tipos se mencionan en particular acido suberico, acido azelaico o acido sebacico como representantes de acidos dicarboxllicos alifaticos, 1,4-butanodiamina, 1,5-pentanodiamina (documento EP 2 057 223 B1) o piperazina, como representantes de diaminas y caprolactama, caprillactama, enantlactama, laurinlactama y acido a-aminoundecanoico como representantes de lactamas o acidos aminocarboxllicos.

“Que pueden derivarse de” o “derivados de” significa en el contexto de la presente invencion que se usan los propios monomeros mencionados o monomeros que resultan de los monomeros mencionados mediante adicion de restos de hidrocarburo iguales o distintos, alifaticos o aromaticos. Los puntos de fusion de estas copoliamidas se encuentran por regla general en el intervalo de 290 °C a 340 °C, preferentemente de 292 °C a 330 °C, estando unido este punto de fusion con una alta temperatura de transicion vltrea de por regla general > 100 °C, en particular > 120 °C, respectivamente en el estado seco.

Logicamente pueden usarse tambien mezclas de estas copoliamidas, siendo discrecional la proportion de mezcla. Los procedimientos adecuados para la preparation de las copoliamidas se conocen por el experto, vease tambien el documento EP-A-0 702 058.

Preferentemente se usa en las masas moldeables termoplasticas de acuerdo con la invencion al menos una poliamida lineal, alifatica. Estas poliamidas presentan en una forma de realization preferente un punto de fusion por encima de 200 °C. De manera especialmente preferente se usan en las masas moldeables termoplasticas poliamidas seleccionadas del grupo que esta constituido por poli(amida de acido hexametilenadlpico) (nailon 66, poliamida 66), una mezcla de poliamidas con una proporcion de poliamida 66 de al menos el 80 % en peso o una copoliamida, cuyo modulo puede derivarse en al menos el 80 % en peso de acido adlpico y hexametilendiamina, poli(amida de acido hexametilenazelaico) (nailon 69, poliamida 69), poli(amida de acido hexametilensebacico) (nailon 610, poliamida 610), poli(amida de acido hexametilendodecandioico) (nailon 612, poliamida 612), las poliamidas obtenidas mediante apertura de anillo de lactamas tales como policaprolactama (nailon 6, poliamida 6), poli(lactama de acido laurico), poli(acido 11-aminoundecanoico) y una poliamida de di(p-aminociclohexil)-metano y acido dodecandioico, poliamidas que pueden obtenerse por ejemplo mediante condensation de 1,4-diaminobutano con acido adlpico con temperatura elevada (nailon 46, poliamida 46) y mezclas de las mismas.

Los procedimientos de preparacion para poliamidas de esta estructura se describen por ejemplo en los documentos EP-A-0038 094, EP A-0 038 582 y EP A-0 039 524. La policaprolactama (nailon 6, poliamida 6) puede obtenerse tambien mediante una reaction de policondensacion de acido 6-amino-hexanoico. Se prefieren muy especialmente en las masas moldeables termoplasticas de acuerdo con la invencion poliamidas que se seleccionan del grupo que esta constituido por poli(amida de acido hexametilenadlpico) (nailon 66, poliamida 66), una mezcla de poliamidas con una proporcion de poliamida 66 de al menos el 80 % en peso o una copoliamida, cuyos modulos pueden derivarse en al menos el 80 % en peso de acido adlpico y hexametilendiamina, policaprolactama (nailon 6, poliamida 6) o sus mezclas.

La mezcla de sustancias que va a usarse de acuerdo con la invencion contiene de 14,98 a 60 partes en peso, preferentemente de 20 a 50 partes en peso, preferentemente de 25 a 40 partes en peso al menos de una carga y sustancia de refuerzo B).

Por consiguiente, como carga o sustancia de refuerzo pueden usarse tambien mezclas de dos o mas cargas y/o sustancias de refuerzo distintas. Preferentemente se usan cargas y/o sustancias de refuerzo de la serie talco, mica, silicato, cuarzo, dioxido de titanio, wollastonita, caolln, acidos sillcicos amorfos, carbonato de magnesio, creta, feldespato, sulfato de bario, esferas de vidrio y/o cargas y/o sustancias de refuerzo en forma de fibras a base de fibras de carbono y/o fibras de vidrio. De manera especialmente preferente se usan cargas minerales en forma de partlcula a base de talco, mica, silicato, cuarzo, dioxido de titanio, wollastonita, caolln, acidos sillcicos amorfos, carbonato de magnesio, creta, feldespato, sulfato de bario y/o fibras de vidrio.

De manera muy especialmente preferente se usan cargas minerales en forma de partlcula a base de talco, wollastonita, caolln y/o fibras de vidrio.

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En particular preferentemente se usan ademas cargas minerales en forma de aguja. Por cargas minerales en forma de aguja se entiende de acuerdo con la invencion una carga mineral con caracter en forma de aguja fuertemente marcado. En particular se prefieren muy especialmente wollastonitas en forma de aguja. Preferentemente, este mineral presenta una proportion de longitud : diametro de 2:1 a 35:1, de manera especialmente preferente de 3:1 a 19:1, en particular preferentemente de 4:1 a 12:1. El tamano de partfcula promedio de los minerales en forma de aguja que van a usarse de acuerdo con la invencion se encuentra preferentemente a menos de 20 pm, de manera especialmente preferente a menos de 15 pm, en particular preferentemente a menos de 10 pm, determinado con un granulometro CILAS.

Tal como se ha descrito ya anteriormente, la carga y/o sustancia de refuerzo eventualmente puede estar modificada en superficie, preferentemente con un adhesivo o sistema de adhesivo, de manera especialmente preferente un adhesivo a base de silano. Sin embargo, el pretratamiento no es forzosamente necesario. En particular con el uso de fibras de vidrio pueden usarse adicionalmente a los silanos tambien dispersiones polimericas, agentes formadores de pelfcula, agentes de ramification y/o coadyuvantes de procesamiento de fibras de vidrio.

Las fibras de vidrio que van a usarse en particular de manera muy especialmente preferente de acuerdo con la invencion pueden presentar o bien una superficie de section transversal circular y un diametro de filamento de 6 y 18 pm, preferentemente entre 9 y 15 pm, o una configuration plana y superficie de seccion transversal no circular, cuyo eje de seccion transversal principal tiene una anchura en el intervalo de 6 - 40 pm y cuyo eje de seccion transversal secundario tiene una anchura en el intervalo de 3 - 20 pm. La fibra de vidrio puede seleccionarse del grupo de las fibras de vidrio E, fibras de vidrio A, fibras de vidrio C, fibras de vidrio D, fibras de vidrio S y / o fibras de vidrio R.

Las fibras de vidrio pueden anadirse como fibras sinffn o como fibras de vidrio cortadas o molidas. Preferentemente, las fibras estan dotadas de un sistema de acabado adecuado, que contiene entre otras cosas preferentemente adhesivos en particular a base de silano.

Se prefieren especialmente adhesivos a base de silano de formula general (I)

(X-(CH2)q)k,-Si-(O-ClH2l+1)4-k (I)

en la que

X representa NH2-, HO- o

H2C-CH-CHrO

q representa un numero entero de 2 a 10, preferentemente de 3 a 4, r representa un numero entero de 1 a 5, preferentemente de 1 a 2 y k representa un numero entero de 1 a 3, preferentemente 1.

Los adhesivos muy especialmente preferentes son compuestos de silano del grupo aminopropiltrimetoxisilano, aminobutiltrimetoxisilano, aminopropiltrietoxisilano, aminobutiltrietoxisilano asf como los correspondientes silanos que contienen como sustituyente X un grupo glicidilo.

Para el acabado de las cargas se usaron preferentemente compuestos de silano generalmente en cantidades del 0,05 % al 2 % en peso, preferentemente del 0,25 % al 1,5 % en peso y en particular del 0,5 % al 1 % en peso con respecto a la carga mineral para el revestimiento de superficie.

Las cargas en forma de partfcula pueden presentar, de manera condicionada por el procesamiento para obtener la masa moldeable o el cuerpo moldeado, en la masa moldeable o en el cuerpo moldeado un valor d97 o d50 mas pequeno que las cargas usadas de manera originaria. Las cargas, en particular las fibras de vidrio pueden presentar, de manera condicionada por el procesamiento para obtener la masa moldeable o el cuerpo moldeado, en la masa moldeable o en el cuerpo moldeado distribuciones de longitudes mas cortas que las usadas de manera originaria.

Como componente C), las masas moldeables termoplasticas de acuerdo con la invencion contienen de 0,01 a 2 partes en peso, preferentemente de 0,05 a 1,5 partes en peso, de manera especialmente preferente de 0,1 a 1,5 partes en peso de una mezcla de yoduro de cobre/bromuro de potasio como estabilizador (Kunststoff-Handbuch 3/4, Polyamide, Carl Hanser Verlag, Munich 1998, pagina 78).

En esta mezcla de yoduro de cobre/bromuro de potasio se encuentran los dos componentes de la mezcla estabilizadora en una cantidad tal que la cantidad molar contenida en la masa moldeable de bromuro es mayor que o igual a seis veces la cantidad molar y menor que o igual a quince veces, preferentemente doce veces, la cantidad molar del cobre contenido en la masa moldeable.

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La mezcla de yoduro de cobre/bromuro de potasio puede usarse como tal o en forma de concentrados. Por concentrado ha de entenderse a este respecto un polimero, preferentemente de igual naturaleza quimica como componente (A), que contiene la mezcla de yoduro de cobre/bromuro de potasio en alta concentracion. El uso de concentrados es un procedimiento habitual y se usa especialmente con frecuencia cuando han de dosificarse cantidades muy bajas de una materia prima. El yoduro de cobre Cul y bromuro de potasio KBr son habituales en el comercio y los conoce el experto.

La mezcla de sustancias de acuerdo con la invencion contiene de 0,01 a 1,5 partes en peso, preferentemente de 0,05 a 1 partes en peso, de manera especialmente preferente de 0,1 a 0,5 partes en peso de cera montana D) como agente de desmoldeo. Los coadyuvantes de desmoldeo se anaden a la masa moldeable para facilitar el desmoldeo del producto producido, es decir la separacion de la pieza moldeada del molde (Plastics Additives Handbook, 5a edicion, Hanser-Verlag, Munich, 2001, paginas 535-541, 546-548). Las ceras montana en el sentido de la presente invencion son esteres de acidos carboxilicos de cadena lineal, saturados con longitudes de cadena de 16 a 36 atomos de C con etilenglicol, preferentemente esteres de acidos carboxilicos de cadena lineal, saturados con longitudes de cadena de 22 a 34 atomos de C con etilenglicol, de manera especialmente preferente esteres de acidos carboxilicos de cadena lineal, saturados con longitudes de cadena de 28 a 32 atomos de C con etilenglicol (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry: Waxes, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co., KGaA, Weinheim, pagina 20-24,10.1002/14356007.a28.103). La proporcion de acidos carboxilicos no esterificados, de cadena lineal, saturados con longitudes de cadena de 16 a 36 asciende a este respecto a menos del 10 % en mol en la proporcion total de los acidos carboxilicos.

Las ceras montana en el sentido de la presente invencion estan disponibles comercialmente. En particular preferentemente se usa Licowax E de Clariant Produkte Deutschland GmbH, un ester designado anteriormente de acidos carboxilicos de cadena lineal, saturados con longitudes de cadena de 16 a 36 atomos de C con etilenglicol, un indice de acidez de 15 - 20 mg de KOH/g (norma ISO 2114), una viscosidad de aproximadamente 20 mPas (norma DIN 53019 a 100 °C ), un punto de goteo de 79 - 83 °C (norma ISO 2176), una densidad de aproximadamente 1,02 g/cm3 (norma ISO 1183) y un valor de saponificacion segun la norma ISO 3681 de 140 - 160 mg de KOH/g.

La masa moldeable de acuerdo con la invencion puede contener ademas al menos un aditivo E) que se diferencia en cada caso de los componentes A), B), C) o D). Los aditivos preferentes E) en el sentido de la presente invencion son agentes de nucleacion (Plastics Additives Handbook, 5a edicion, Hanser-Verlag, Munich, 2001, paginas 949-959, 966), agentes antiestaticos (Plastics Additives Handbook, 5a edicion, Hanser-Verlag, Munich 2001, paginas 627636), aditivos para el aumento de la conductividad electrica (Plastics Additives Handbook, 5a edicion, Hanser-Verlag, Munich, 2001, pagina 630) asi como colorantes y pigmentos (Plastics Additives Handbook, 5a edicion, Hanser- Verlag, Munich, 2001, paginas 813-818, 823, 872-874). Los aditivos E) pueden usarse solos o en mezcla o en forma de mezclas basicas.

Como agentes de nucleacion se usan preferentemente fenilfosfinato de sodio o calcio, oxido de aluminio, dioxido de silicio asi como de manera especialmente preferente talco.

Como aditivos para el aumento de la conductividad electrica se anaden preferentemente hollines conductores, grafito asi como otros aditivos habituales, no fibrosos para el aumento de la conductividad electrica. Como aditivos de nanoescala se usan preferentemente los denominados “nanotubos de carbono de pared unica” o “nanotubos de carbono de multiples paredes”.

Como pigmentos o colorantes se usan preferentemente hollm y nigrosina.

En una forma de realizacion preferente alternativa, las masas moldeables que van a usarse para la fabricacion de productos, elementos de construction o cuerpos moldeados de acuerdo con la invencion contienen partes constituyentes que en una o varias dimensiones son mas pequenos de 100 nanometros, los denominados nanomateriales. Estos pueden ser organicos o inorganicos, naturales o sinteticos, siendo posibles tambien combinaciones de distintos nanomateriales.

Para la aclaracion se indica que por el contexto de la invencion estan comprendidos todas las definiciones y todos los parametros expuestos, mencionados en general o en intervalos preferentes en combinaciones discrecionales.

Es objeto de la presente solicitud tambien el uso de las mezclas de sustancias o masas moldeables de acuerdo con la invencion en el moldeo por inyeccion, incluyendo los procedimientos especiales GIT (tecnica de inyeccion de gas), WIT (tecnica de inyeccion de agua) y PIT (tecnica de inyeccion de proyectil), en el procedimiento de extrusion en la extrusion de perfiles, en el moldeo por soplado, de manera especialmente preferente moldeo por soplado y extrusion convencional, procedimiento de moldeo por soplado y extrusion 3D o procedimiento de moldeo por soplado y suction o para la fabricacion de piezas moldeadas.

Los procedimientos de acuerdo con la invencion para la fabricacion de piezas moldeadas mediante extrusion o moldeo por inyeccion trabajan a temperaturas de masa fundida en el intervalo de 230 °C a 330 °C, preferentemente

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de 250 °C a 300 °C as! como eventualmente de manera adicional a presiones de como maximo 2500 bar, preferentemente a presiones de como maximo 2000 bar, de manera especialmente preferente a presiones de como maximo 1500 bar y de manera muy especialmente preferente a presiones de como maximo 750 bar.

El procedimiento del moldeo por inyeccion se caracteriza por que la materia prima, preferentemente en forma de granulado, se funde (plastifica) en una cavidad cillndrica calentada y se inyecta como masa de inyeccion con presion en una cavidad templada. Tras el enfriamiento (solidificacion) de la masa se desmolda la pieza moldeada por inyeccion.

Se distinguen

1. plastificar / fundir

2. fase de inyeccion (proceso de llenado)

3. fase de moldeo por compresion (debido a contraccion termica durante la cristalizacion)

4. desmoldar.

Una maquina de moldeo por inyeccion esta constituida por una unidad de cierre, la unidad de inyeccion, el accionamiento y el control. A la unidad de cierre pertenecen placas de sujecion fijas y moviles para el molde de inyeccion, una placa frontal as! como pilares y accionamiento de las placas de sujecion para molde de inyeccion moviles. (Articulacion de palancas articulada o unidad de cierre hidraulica).

Una unidad de inyeccion comprende el cilindro que puede calentarse electricamente, el accionamiento del husillo (motor, engranaje) y el sistema hidraulico para el desplazamiento del husillo y la unidad de inyeccion. El objetivo de la unidad de inyeccion consiste en fundir, dosificar, inyectar y moldear por compresion (debido a la contraccion) el polvo o el granulado. El problema del reflujo de la masa fundida en el interior del husillo (corriente de fuga) se soluciona mediante valvulas de retencion.

En el molde de inyeccion se disuelve entonces la masa fundida que se introduce, se enfrla y por consiguiente se termina el elemento de construccion que va a fabricarse. Son necesarias para ello siempre dos mitades de molde de inyeccion. Durante el moldeo por inyeccion se distinguen los siguientes complejos de funcion:

- sistema de mazarota

- piezas insertadas que forman el molde

- desairear

- absorcion mecanica y de fuerza

- sistema de desmoldeo y transferencia de movimiento

- templar

Los procedimientos especiales de moldeo por inyeccion GIT (tecnica de inyeccion de gas), WIT (tecnica de inyeccion de agua) y tecnica de inyeccion de proyectil (PIT) son procedimientos de moldeo por inyeccion especializados para la fabricacion de piezas huecas. Una diferencia con respecto al moldeo por inyeccion convencional consiste en una etapa de trabajo especial hacia el final de la fase de llenado del molde de inyeccion o tras un llenado parcial definido del molde de inyeccion. En la etapa de trabajo especlfica de procedimiento se inyecta un medio de procedimiento a traves de un denominado inyector en el nucleo fundido de la pieza moldeada previa para la formation de cavidad. A este respecto se trata de gas (por regla general nitrogeno) en el caso de GIT y agua en el. En el caso de PIT se introduce un proyectil en el nucleo fundido y de este modo se forma una cavidad.

A diferencia del moldeo por inyeccion se usa durante la extrusion un cordon de plastico conformado sinfln, en este caso una poliamida, en la prensa extrusora, siendo la prensa extrusora una maquina para la fabricacion de piezas moldeadas termoplasticas. Se diferencian prensas extrusoras de un solo husillo y prensas extrusora de doble husillo as! como los respectivos subgrupos de prensas extrusoras de un solo husillo convencionales, prensas extrusoras de un solo husillo con action de transporte, prensas extrusoras de doble husillo de marcha opuesta y prensas extrusoras de doble husillo sincronizadas.

Los perfiles en el sentido de la presente invention son piezas (de construccion) que presentan por toda su longitud una section transversal identica. Estas pueden fabricarse en el procedimiento de extrusion de perfiles. Las etapas de procedimiento basicas del procedimiento de extrusion de perfiles son:

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1. plastificar y facilitar la masa fundida termoplastica en una prensa extrusora,

2. extruir el cordon de masa fundida termoplastica mediante un manguito de calibrar que presenta la seccion transversal del perfil que va a extruirse,

3. enfriar el perfil extruido en una mesa de calibrado,

4. transportar posteriormente el perfil con una extraccion detras de la mesa de calibrado,

5. tronzar el perfil previamente sinfln en una instalacion de corte,

6. recoger los perfiles tronzados en una mesa de recogida.

Una descripcion de la extrusion de perfiles de poliamida 6 y poliamida 66 se realiza en Kunststoff-Handbuch 3/4, Polyamide, Carl Hanser Verlag, Munich 1998, paginas 374-384.

Los procedimientos de moldeo por soplado en el sentido de la presente invencion son preferentemente moldeo por soplado y extrusion convencional, moldeo por soplado y extrusion 3D, procedimiento de moldeo por soplado y succion y la coextrusion secuencial.

Las etapas de procedimiento basicas del moldeo por soplado y extrusion convencional son de acuerdo con Thielen, Hartwig, Gust, “Blasformen von Kunststoffhohlkorpern”, Carl Hanser Verlag, Munich 2006, paginas 15 a 17:

2. desviar la masa fundida en un movimiento de flujo perpendicular hacia abajo y moldear una “preforma” de masa fundida en forma de tubo flexible,

3. rodear la preforma que cuelga libremente por debajo de la cabeza por un molde que esta constituido por regla general por dos mitades, el molde para moldeo por soplado,

4. insertar una espiga de soplado o una (eventualmente varias) aguja(s) de soplado,

5. soplar la preforma plastica hacia la pared enfriada del molde para moldeo por soplado, donde se enfrla el plastico, se endurece y adopta la forma final de la pieza moldeada,

6. abrir el molde y desmoldar la pieza moldeada por soplado,

7. eliminar los “residuos de burbujas” separadas aplastando en los dos extremos de la pieza moldeada por soplado.

Pueden seguir otras etapas del procesamiento posterior.

Por medio de moldeo por soplado y extrusion convencional pueden fabricarse tambien elementos de construccion con geometrla compleja y curvaturas de multiples ejes. Sin embargo se obtienen entonces piezas moldeadas que contienen una proporcion grande de material en exceso, separado aplastando y presentan en grandes areas un cordon de soldadura.

En el moldeo por soplado y extrusion 3D, tambien designado como moldeo por soplado 3D, se deforma por tanto, para la evitacion de cordones de soldadura y para la reduccion de la pieza insertada de material, una preforma adaptada en su diametro a la seccion transversal del artlculo con dispositivos especiales y se manipula y entonces se introduce directamente en la cavidad de moldeo por soplado. El borde de compresion que queda se reduce por consiguiente hasta un mlnimo en los extremos del artlculo (Thielen, Hartwig, Gust, “Blasformen von Kunststoffhohlkorpern”, Carl Hanser Verlag, Munich 2006, pagina 117-122).

En el procedimiento de moldeo por soplado y succion, tambien designado como soplado por succion, se transporta la preforma directamente desde la boquilla de la cabeza del tubo flexible hacia el molde de soplado cerrado y se “succiona” por medio de una corriente de aire a traves del molde de soplado. Tras salir el extremo inferior de la preforma del molde de soplado se separa aplastando este mediante elementos de cierre arriba y abajo, y siguen el proceso de soplado y enfriamiento (Thielen, Hartwig, Gust, “Blasformen von Kunststoffhohlkorpern”, Carl Hanser Verlag, Munich 2006, pagina 123).

La presente invencion se refiere en consecuencia tambien a piezas moldeadas, cuerpos moldeados o productos semiacabados que pueden obtenerse mediante extrusion, extrusion de perfiles, moldeo por soplado, de manera especialmente preferente moldeo por soplado y extrusion convencional, procedimiento de moldeo por soplado y extrusion 3D, procedimiento de moldeo por soplado y succion y coextrusion secuencial o moldeo por inyeccion de

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las mezclas de sustancias de acuerdo con la invention.

La presente invencion se refiere por tanto tambien al uso de las mezclas de sustancias de acuerdo con la invencion en elementos de construction, tratandose de piezas moldeadas, cuerpos moldeados o productos semiacabados, que se obtienen por medio de moldeo por inyeccion, extrusion, extrusion de perfiles o moldeo por soplado, en particular por medio de moldeo por inyeccion.

La presente invencion se refiere sin embargo tambien a las piezas moldeadas, los cuerpos moldeados o productos semiacabados que pueden obtenerse a partir de las mezclas de sustancias de acuerdo con la invencion en la industria automovillstica, electrica, electronica, de telecomunicaciones, informatica, en el deporte, en la medicina, en el hogar, en la industria de la construccion o en la industria del ocio.

La presente invencion se refiere sin embargo tambien al uso de estas piezas moldeadas, cuerpos moldeados o productos semiacabados como elementos de construccion de conduction de aire, elementos de construccion de conduction de agua de refrigeration, elementos de construccion de conduccion de aceite, tubos y recipientes de conduccion de otros medios, tanques de combustible o tanques de aceite.

La presente invencion se refiere sin embargo tambien al uso de aquellos elementos de construccion de conduccion de agua de refrigeracion en el vehlculo como distribuidores de agua de refrigerador, depositos de agua de refrigerador, recipientes de compensacion de refrigerador, carcasas de termostato, tubos de agua de refrigeracion, intercambiadores de calor o tubuladuras de union de sistema de refrigeracion.

Para la comprobacion de las mejoras descritas de acuerdo con la invencion se produjeron en primer lugar mediante preparation de mezcla las correspondientes masas moldeables de plastico. Los componentes individuales se mezclaron en una prensa extrusora de doble husillo (ZSK 26 Mega Compounder de la empresa Coperion Werner & Pfleiderer, Stuttgart, Alemania) a temperaturas entre 280 °C y 320 °C, se descargaron como cordon en un bano de agua, se enfriaron hasta obtener la capacidad de granulation y se granularon.

De las masas moldeables se fabricaron en una maquina de moldeo por inyeccion probetas para las pruebas mecanicas. En las probetas obtenidas se realizaron las siguientes pruebas: ensayo de flexion segun la norma ISO 178, ensayo de choque segun Izod ISO 180 1U.

Para la evaluation de la resistencia frente a la hidrolisis se determino la modification de la resistencia al choque de IZOD segun la norma ISO 180 1U, la resistencia a la flexion y el alargamiento de fibra de borde con fuerza maxima respectivamente a temperatura ambiente.

Para ello se almacenaron las probetas en un autoclave a 130 °C en una mezcla 1:1 (vol.) de etilenglicol/agua durante 21 y 42 dlas. Las probetas se lavaron tras el almacenamiento con agua desmineralizada, se secaron y a continuation se sometieron a prueba en el ensayo de flexion segun la norma ISO 178 o en el ensayo de choque segun Izod ISO 180 1U. Para la determination de los valores de partida se realizaron el ensayo de flexion segun la norma ISO 178 y el ensayo de choque segun Izod ISO 180 1U en probetas recien inyectadas en el estado no almacenado.

En el caso de la comparacion 1 se trataba de la formulation ensenada en el documento WO2008/022910 A1 como de acuerdo con la invencion.

Las probetas del ejemplo 1 de acuerdo con la invencion de acuerdo con la presente solicitud mostraba una clara mejora de la resistencia al choque de IZOD de acuerdo con la norma ISO 180 1U, de la resistencia a la flexion y del alargamiento de fibra de borde tras almacenamiento en autoclave a 130 °C en una mezcla 1:1 (vol.) de etilenglicol/agua durante 21 y 42 dlas con respecto a la comparacion 1.

Ejemplos

Tabla 1: ejemplos de realization I

En la siguiente tabla estan indicadas las cantidades de las materias primas en partes en peso y los efectos de acuerdo con la invencion.


: Comparacion 1 Ejemplo 1

poliamida 66 1): [%] 69,4 69,54

fibra de vidrio 2): [%] 30 30

estabilizador termico: mezcla de Cul/KI (proportion molar 1/4) 3): [%] 0,3

estabilizador termico: mezcla de Cul/KBr (proporcion molar 1/4) 3): [%] 0,3

agente de desmoldeo estearato de calcio: [%] 0,3

agente de desmoldeo cera montana 4): [%] 0,16

temperatura de masa de moldeo por inyeccion: [°C] 290 290

temperatura de molde de moldeo por inyeccion: [°C] 80 80

resistencia al choque de Izod ISO 180 1U, recien inyectada: [kJ/m2] 58 60

resistencia al choque de Izod ISO 180 1U, tras almacenamiento de 21 d: [kJ/m2] 23 36

resistencia al choque de Izod ISO 180 1U, tras almacenamiento de 42 d: [kJ/m2] 9 11

resistencia a la flexion, recien inyectada: [MPa] 260 259

resistencia a la flexion, tras almacenamiento de 21 d: [MPa] 52 72

resistencia a la flexion, tras almacenamiento de 42 d: [MPa] 19 24

alargamiento de fibra de borde, recien inyectada: [%] 4,1 5,0

alargamiento de fibra de borde, tras almacenamiento de 21 d: [%] 2,1 3,3

alargamiento de fibra de borde, tras almacenamiento de 42 d: __[%] 0,9 1,3

11 poliamida 66 lineal con una viscosidad de solucion relativa a 25 °C en una solucion al 1 % en peso en meta- cresol de 3,0. Concentracion de los grupos terminales amino: 79 mmol/kg, concentracion de los grupos terminales carboxilo 41 mmol/kg, determinacion respectivamente mediante titulacion 2) fibra de vidrio CS 7997 EC 10 de Lanxess Deutschland GmbH 3) estabilizador termico usado en forma de concentrados que contienen poliamida, las denominadas mezclas basicas 4) ester del acido montanico con alcoholes multifuncionales, Licowax E de Clariant

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REIVINDICACIONES

1. Mezcla de sustancias que contiene

A) de 20 a 85 partes en peso al menos de una poliamida con un numero de grupos terminales amino de > 50 mmol/kg,

B) de 14,98 a 60 partes en peso al menos de una carga y sustancia de refuerzo,

C) de 0,01 a 2 partes en peso de mezcla de yoduro de cobre/bromuro de potasio y

D) de 0,01 a 1,5 partes en peso de cera montana,

dando como resultado la suma de las partes en peso 100 y encontrandose los dos componentes de la mezcla estabilizadora yoduro de cobre/bromuro de potasio en una cantidad tal que la cantidad molar de bromuro contenida en la masa moldeable es mayor que o igual a seis veces la cantidad molar y menor que o igual a quince veces la cantidad molar del cobre contenido en la masa moldeable.
2. Mezcla de sustancias de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizada por que se usa adicionalmente

E) de 0,05 a 5 partes en peso al menos de otro aditivo,

dando como resultado la suma de todas las partes en peso siempre 100.
3. Mezcla de sustancias de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada por que como cera montana se usa un ester de acidos carboxllicos de cadena lineal saturados, con longitudes de cadena de 16 a 36 atomos de C con etilenglicol.
4. Uso de una mezcla de sustancias de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3 para la fabricacion de elementos de construccion a base de poliamida.
5. Uso de acuerdo con la reivindicacion 4, caracterizado por que en el caso de los elementos de construccion se trata de piezas moldeadas, cuerpos moldeados o productos semiacabados, que se obtienen por medio de moldeo por inyeccion, extrusion, extrusion de perfiles o moldeo por soplado.
6. Uso de acuerdo con la reivindicacion 5, caracterizado por que las piezas moldeadas, los cuerpos moldeados o los productos semiacabados se usan en la industria automovillstica, electrica, electronica, de telecomunicaciones, informatica, en el deporte, en la medicina, en el hogar, en la industria de la construccion o en la industria del ocio.
7. Uso de acuerdo con la reivindicacion 6, caracterizado por que en el caso de las piezas moldeadas, los cuerpos moldeados o los productos semiacabados en la industria automovillstica se trata de elementos de construccion de conduccion de agua de refrigeracion.
8. Uso de acuerdo con la reivindicacion 7, caracterizado por que en el caso de los elementos de construccion de conduccion de agua de refrigeracion se trata de distribuidores de agua de refrigerador, depositos de agua de refrigerador, recipientes de compensacion de refrigerador, carcasas de termostato, tubos de agua de refrigeracion, intercambiadores de calor o tubuladuras de union de sistema de refrigeracion.
9. Procedimiento para el impedimento de la hidrolisis y/o la glicolisis de elementos de construccion a base de poliamida, caracterizado por que para su preparacion se usa una mezcla de sustancias constituida por

A) de 20 a 85 partes en peso al menos de una poliamida con un numero de grupos terminales amino de > 50 mmol/kg,

B) de 14,98 a 60 partes en peso al menos de una carga y sustancia de refuerzo,

C) de 0,01 a 2 partes en peso de mezcla de yoduro de cobre/bromuro de potasio y

D) de 0,01 a 1,5 partes en peso de cera montana,

dando como resultado la suma de las partes en peso 100 y encontrandose los dos componentes de la mezcla estabilizadora yoduro de cobre/bromuro de potasio en una cantidad tal que la cantidad molar de bromuro contenida en la masa moldeable es mayor que o igual a seis veces la cantidad molar y menor que o igual a quince veces la cantidad molar del cobre contenido en la masa moldeable.
10. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 9, caracterizado por que se trata de elementos de construccion para circuitos de refrigeracion.