ES2573690T3 - Productos de reacción heterocíclicos alquilados útiles como antioxidantes - Google Patents

Productos de reacción heterocíclicos alquilados útiles como antioxidantes Download PDF

Info

Publication number
ES2573690T3
ES2573690T3 ES07854115.8T ES07854115T ES2573690T3 ES 2573690 T3 ES2573690 T3 ES 2573690T3 ES 07854115 T ES07854115 T ES 07854115T ES 2573690 T3 ES2573690 T3 ES 2573690T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
isomer
heterocyclic compounds
dihydrocarbyl
minutes
compounds substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES07854115.8T
Other languages
English (en)
Inventor
Mahmood Sabahi
Vincent J. Gatto
Hassan Y. Elnagar
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SI Group Inc
Original Assignee
SI Group Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SI Group Inc filed Critical SI Group Inc
Application granted granted Critical
Publication of ES2573690T3 publication Critical patent/ES2573690T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/08—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions not involving the formation of amino groups, hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/333—Radicals substituted by oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/74—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C215/76—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C215/82—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring having the nitrogen atom of at least one of the amino groups further bound to a carbon atom of another six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
    • C07C39/16—Bis-(hydroxyphenyl) alkanes; Tris-(hydroxyphenyl)alkanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/16—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/18—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3415—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/16—Ethers
    • C10M129/20—Cyclic ethers having 4 or more ring atoms, e.g. furans, dioxolanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/38—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M133/44—Five-membered ring containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/32—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds
    • C10M135/34—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds the ring containing sulfur and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M149/12—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M149/14—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds a condensation reaction being involved
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12—Reaction products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/026—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with tertiary alkyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2215/064—Di- and triaryl amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Un producto de reacción macromolecular que comprende (a) uno o más de i) compuestos heterocíclicos sustituidos con un grupo 3,5-dihidrocarbil-4-hidroxilbencilo; ii) compuestos heterocíclicos sustituidos con dos grupos 3,5-dihidrocarbil-4-hidroxilbencilo; iii) compuestos heterocíclicos sustituidos con tres grupos 3,5-dihidrocarbil-4-hidroxilbencilo; iv) compuestos heterocíclicos sustituidos con cuatro grupos 3,5-dihidrocarbil-4-hidroxilbencilo; o v) compuestos heterocíclicos sustituidos con cinco grupos 3,5-dihidrocarbil-4-hidroxilbencilo; y (b) uno o más compuestos heterocíclicos con puente de metileno sustituidos con uno o más grupos 3,5-dihidrocarbil- 4-hidroxilbencilo, donde dichos compuestos heterocíclicos se seleccionan de entre pirrol, imidazol, pirazol, piridina, pirimidina, pirazina, tiofeno, 2-benzotiofeni, ditiina, benzoditiina, indol, quinolina, oxazol, isoxazol, tiazol e isotiazol, furano, 2- benzofurano, 1,4-dioxina o benzodioxina, opcionalmente sustituidos con uno o más grupos hidroxilo, mercapto, alcoxilo, amino, monoalquilamino, dialquilamino y/o hidrocarbilo C1-12.

Description

imagen1
imagen2
imagen3
imagen4
imagen5
imagen6
imagen7
imagen8
imagen9
imagen10
durante la adición del primer equivalente de 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, pero remitió cuando continuó la adición. Se agitó la mezcla de reacción a temperatura ambiente durante 3 horas. El análisis de RMN mostró la conversión completa de los materiales de partida. Se separó la fase ácida y se lavó la fase orgánica con agua (20 ml), hidróxido de sodio diluido hasta pH 7-8, agua (20 ml) y se secó sobre sulfato de magnesio. La evaporación del 5 disolvente bajo presión reducida procuró un aceite viscoso que solidificó por reposo a temperatura ambiente, p.f., 54 ºC. El análisis de HPLC mostró isómero monosustituido (13 %), isómero disustituido (18 %), isómero trisustituido (19 %), isómero tetrasustituido (32 %) e isómero pentasustituido (11 %). Además, se identificó un 6 % de productos con puente de metileno y otros materiales oligoméricos en el producto. El tiempo de inhibición de la oxidación medido por PDSC a 160 ºC era de 72 minutos a 0,25 % en peso, de 115 minutos a 0,50 % en peso y de 174 minutos
10 a 0,75 % en peso de carga.
EJEMPLO 2: TIOFENO Y 2,6-DI-TERC-BUTIL-4-METOXIMETILFENOL (RELACIÓN 1:2):
Se equipó un matraz de fondo redondo de tres bocas con embudo de adición, agitador magnético, sonda de
15 temperatura y condensador. Se disolvió tiofeno (0,1 mol, 8,4 g) en diclorometano (20 ml) y se añadió ácido sulfúrico (3 ml al 80 %) a temperatura ambiente. Se añadió una solución de 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol (0,2 mol, 50 g) en diclorometano (60 ml) a temperatura ambiente y en incrementos pequeños. Siguió una reacción exotérmica durante la adición del primer equivalente de 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, pero remitió cuando continuó la adición. Se agitó la mezcla de reacción a temperatura ambiente durante 3 horas. El análisis de RMN mostró la
20 conversión completa de los materiales de partida. Se separó la fase ácida y se lavó la fase orgánica con agua (20 ml), hidróxido de sodio diluido hasta pH 7-8 (20 ml) y se secó sobre sulfato de magnesio. La evaporación del disolvente bajo presión reducida procuró un aceite viscoso que solidificó en reposo a temperatura ambiente. El sólido no tenía un punto de fusión claro, pero se volvía fluido a 70 ºC. El análisis mostró isómero monosustituido (5 %), isómero disustituido (8 %), isómero trisustituido (13 %), isómero tetrasustituido (40 %) e isómero pentasustituido (20
25 %). Además, se identificó un 12 % de productos con puente de metileno y otros materiales oligoméricos en el producto. El tiempo de inhibición de la oxidación medido por PDSC a 160 ºC era de 68 minutos a 0,25 % en peso, de 114 minutos a 0,50 % en peso y de 169 minutos a 0,75 % en peso de carga.
EJEMPLO 3: TIOFENO Y 2,6-DI-TERC-BUTIL-4-METOXIMETILFENOL (RELACIÓN 1:2,4):
30 Se usó el mismo procedimiento que en el ejemplo 1, excepto porque se usó una relación molar de tiofeno/2,6-di-tercbutil-4-metoximetilfenol de 1:2,4. Se aisló un producto sólido de p.f. 71 ºC. El análisis de HPLC mostró isómero monosustituido (1 %), isómero disustituido (4 %), isómero trisustituido (20 %), isómero tetrasustituido (59 %) e isómero pentasustituido (11 %). Además, se identificó un 4 % de productos con puente de metileno y otros
35 materiales oligoméricos en el producto. El tiempo de inhibición de la oxidación medido por PDSC a 160 ºC era de 72 minutos a 0,25 % en peso, de 124 minutos a 0,50 % en peso y de 187 minutos a 0,75 % en peso de carga.
EJEMPLO 4: TIOFENO Y 2,6-DI-TERC-BUTIL-4-METOXIMETILFENOL (RELACIÓN 1:3):
40 Se usó el mismo procedimiento que en el ejemplo 1, excepto porque se usó una relación molar de tiofeno/2,6-di-tercbutil-4-metoximetilfenol de 1:3. Se aisló un producto sólido de p.f. 53 ºC. El análisis de HPLC mostró isómero monosustituido (3 %), isómero disustituido (5 %), isómero trisustituido (13 %), isómero tetrasustituido (34 %) e isómero pentasustituido (28 %). Además, se identificó un 13 % de productos con puente de metileno y otros materiales oligoméricos en el producto. El tiempo de inhibición de la oxidación medido por PDSC a 160 ºC era de 72
45 minutos a 0,25 % en peso, de 124 minutos a 0,50 % en peso y de 187 minutos a 0,75 % en peso de carga.
EJEMPLO 5: TIOFENO Y 2,6-DI-TERC-BUTIL-4-METOXIMETILFENOL (RELACIÓN 1:2) EN TOLUENO:
Se equipó un matraz de fondo redondo de tres bocas con embudo de adición, agitador magnético, sonda de
50 temperatura y condensador. Se disolvió tiofeno (0,1 mol, 8,4 g) en tolueno (40 ml) y se añadió ácido sulfúrico (6 ml al 80 %) a temperatura ambiente. Se añadió una solución de 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol (0,2 mol, 50 g) en tolueno (170 ml) a 50 ºC durante 45 minutos. Se calentó la mezcla de reacción a 110 ºC y se mantuvo a reflujo durante 3 horas. El análisis de RMN mostró la conversión completa del material de partida. Se separó la fase ácida y se lavó la fase orgánica con agua (30 ml), hidróxido de sodio diluido hasta pH 7-8, agua (30 ml) y se secó sobre
55 sulfato de magnesio. La evaporación del disolvente bajo presión reducida procuró un aceite viscoso que solidificó en reposo a temperatura ambiente. El análisis de HPLC mostró isómero monosustituido (21 %), isómero disustituido (34 %), isómero trisustituido (25 %), isómero tetrasustituido (9 %) e isómero pentasustituido (10 %). Además, se identificó un 10 % de productos con puente de metileno y otros materiales oligoméricos en el producto. El tiempo de inhibición de la oxidación medido por PDSC a 160 ºC era de 84 minutos a 0,25 % en peso, de 131 minutos a 0,50 %
12
en peso y de 184 minutos a 0,75 % en peso de carga.
EJEMPLO 6: TIOFENO Y 2,6-DI-TERC-BUTIL-4-METOXIMETILFENOL (RELACIÓN 1:3) EN TOLUENO:
5 Se equipó un matraz de fondo redondo de tres bocas con embudo de adición, agitador magnético, sonda de temperatura y condensador. Se disolvió tiofeno (0,1 mol, 8,4 g) en tolueno (40 ml) y se añadió ácido sulfúrico (6 ml al 80 %) a temperatura ambiente. Se añadió una solución de 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol (0,3 mol, 75 g) en tolueno (230 ml) a 50 ºC durante 1 hora. Se calentó la mezcla de reacción a 110 ºC y se mantuvo a reflujo durante 3 horas. El análisis de RMN mostró la conversión completa del material de partida. Se separó la fase ácida y se lavó la
10 fase orgánica con agua (30 ml), hidróxido de sodio diluido hasta pH 7-8, agua (30 ml) y se secó sobre sulfato de magnesio. La evaporación del disolvente bajo presión reducida procuró un aceite viscoso que solidificó en reposo a temperatura ambiente. El análisis de HPLC mostró isómero monosustituido (7 %), isómero disustituido (21 %), isómero trisustituido (29 %), isómero tetrasustituido (19 %) e isómero pentasustituido (4 %). Además, se identificó un 16 % de productos con puente de metileno y otros materiales oligoméricos en el producto.
15
EJEMPLO 7: TIOFENO Y 2,6-DI-TERC-BUTIL-4-METOXIMETILFENOL (SIN DISOLVENTE)
Se añadió una solución de 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol (5 g) en tiofeno (20 ml) a una mezcla agitada de ácido sulfúrico (0,5 ml al 80 %) y tiofeno (10 ml) a temperatura ambiente. Se agitó la mezcla de reacción a temperatura 20 ambiente durante una noche. El análisis de RMN mostró la conversión completa del material de partida. Se retiró la fase ácida, se diluyó la mezcla de reacción bruta con diclorometano (20 ml), se lavó con agua (10 ml) y se secó sobre sulfato de magnesio. Se retiró el disolvente bajo presión de aspiración seguida de destilación del exceso de tiofeno a 133,32 Pa-266,64 Pa (1-2 mmHg) y 60 ºC. El producto era un aceite naranja a temperatura ambiente. El análisis de HPLC mostró producto monosustituido (>91 %) y producto disustituido (2 %). Además, se identificó un
25 6 % de productos con puente de metileno y otros materiales oligoméricos en el producto.
EJEMPLO 8: TIOFENO Y 2,6-DI-TERC-BUTIL-4-METOXIMETILFENOL (SIN DISOLVENTE CON CATALIZADOR AMBERLYST®:
30 Se añadió Amberlyst® 35 a una solución de 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol (15 g) en tiofeno (50 ml) y se calentó a reflujo la mezcla resultante durante 23 horas. El análisis de RMN mostró la conversión completa del material de partida. Después de enfriar a temperatura ambiente, se filtró la mezcla de reacción y se concentró el filtrado como se describe en el ejemplo 7. El análisis de HPLC del aceite resultante mostró producto monosustituido (70 %), producto disustituido (21 %) y producto trisustituido (3 %). Además, se identificó un 6 % de productos con puente de metileno
35 y otros materiales oligoméricos en el producto. El tiempo de inhibición de la oxidación medido por PDSC a 160 ºC era de 87 minutos a 0,25 % en peso, de 119 minutos a 0,50 % en peso y de 157 minutos a 0,75 % en peso de carga.
EJEMPLO 9: FURANO Y 2,6-DI-TERC-BUTIL-4-METOXIMETILFENOL (RELACIÓN 1:3):
40 Se equipó un matraz de fondo redondo de tres bocas con embudo de adición, agitador magnético, sonda de temperatura y condensador. Se añadió una solución de furano (0,1 mol, 6,8 g) en diclorometano (20 ml) a una solución de 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol (0,3 mol, 75 g) en diclorometano (200 ml) y ácido sulfúrico (3 ml al 80 %) a temperatura ambiente durante aproximadamente 10 minutos. Se agitó en primer lugar la mezcla de reacción a temperatura ambiente durante una noche y se mantuvo a reflujo durante 4 horas. El análisis de RMN mostró la
45 conversión completa del material de partida. Se separó la fase ácida y se lavó la fase orgánica con agua (30 ml), hidróxido de sodio diluido hasta pH 7-8, agua (30 ml) y se secó sobre sulfato de magnesio. La evaporación del disolvente bajo presión reducida procuró un aceite viscoso que solidificó en reposo a temperatura ambiente. El análisis de HPLC mostró isómero monosustituido (3 %) e isómero disustituido (15 %). Además, se identificó aproximadamente un 80 % de productos con puente de metileno y otros materiales oligoméricos en el producto. El
50 tiempo de inhibición de la oxidación medido por PDSC a 160 ºC era de 57 minutos a 0,25 % en peso, de 69 minutos a 0,50 % en peso y de 78 minutos a 0,75 % en peso de carga.
EJEMPLO 10: FURANO Y 2,6-DI-TERC-BUTIL-4-METOXIMETILFENOL (SIN DISOLVENTE)
55 Se equipó un matraz de fondo redondo de tres bocas con embudo de adición, agitador magnético, sonda de temperatura y condensador. Se añadió una solución de 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol (25 g) en furano (100 l) a una mezcla agitada de furano (50 ml) y ácido sulfúrico (5 ml al 80 %) en 15 minutos. Se agitó la mezcla de reacción a temperatura ambiente durante 3 horas. Se filtró entonces a través de un lecho corto de Celite y se concentró el filtrado bajo presión reducida. Se disolvió el residuo oleoso en hexanos (60 ml), se lavó la solución resultante con
13
imagen11

Claims (1)

  1. imagen1
    imagen2
    imagen3
ES07854115.8T 2006-10-17 2007-10-17 Productos de reacción heterocíclicos alquilados útiles como antioxidantes Active ES2573690T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US82983806P 2006-10-17 2006-10-17
US829838P 2006-10-17
PCT/US2007/081603 WO2008048988A2 (en) 2006-10-17 2007-10-17 Alkylated heterocyclic reaction products useful as antioxidants

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2573690T3 true ES2573690T3 (es) 2016-06-09

Family

ID=37907571

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES13171810.8T Active ES2575779T3 (es) 2006-10-17 2007-10-17 Productos de reacción heterocíclicos alquilados útiles como antioxidantes
ES07854116.6T Active ES2513822T3 (es) 2006-10-17 2007-10-17 Composiciones antioxidantes amino-fenólicas macromoleculares, tecnología de fabricación de las mismas, y sus usos
ES07854115.8T Active ES2573690T3 (es) 2006-10-17 2007-10-17 Productos de reacción heterocíclicos alquilados útiles como antioxidantes

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES13171810.8T Active ES2575779T3 (es) 2006-10-17 2007-10-17 Productos de reacción heterocíclicos alquilados útiles como antioxidantes
ES07854116.6T Active ES2513822T3 (es) 2006-10-17 2007-10-17 Composiciones antioxidantes amino-fenólicas macromoleculares, tecnología de fabricación de las mismas, y sus usos

Country Status (15)

Country Link
US (2) US8410084B2 (es)
EP (3) EP2079677B1 (es)
JP (2) JP5286271B2 (es)
KR (2) KR101520880B1 (es)
CN (2) CN101610992B (es)
AU (4) AU2007311084A1 (es)
BR (2) BRPI0717811A2 (es)
CA (2) CA2665011C (es)
EA (2) EA015929B1 (es)
ES (3) ES2575779T3 (es)
PL (3) PL2662351T3 (es)
PT (2) PT2662351T (es)
SG (1) SG175624A1 (es)
TW (4) TW200831462A (es)
WO (4) WO2008048990A2 (es)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009073378A1 (en) * 2007-11-29 2009-06-11 Albemarle Corporation Industrial oil formulations containing macromolecular antioxidants
CN102112434A (zh) * 2008-08-08 2011-06-29 雅宝公司 辛基化苯基-α-萘胺产物混合物及具有高辛基化苯基-α-萘胺含量的该等混合物的制备
TW201031621A (en) 2009-01-14 2010-09-01 Albemarle Corp Processes for production of macromolecular amine-phenolic antioxidant compositions containing low amounts of non-macromolecular byproducts
IT1393117B1 (it) * 2009-03-04 2012-04-11 Eni Spa Lubrificanti di elevate caratteristiche prestazionali formulati con basi di gruppo ii per applicazioni motoristiche
KR101121922B1 (ko) * 2011-10-20 2012-03-20 남성환 차체의 부식을 방지하기 위한 처리방법
US20150052804A1 (en) * 2013-08-23 2015-02-26 Chevron U.S.A. Inc. Diesel fuel composition
CN103450379B (zh) * 2013-09-06 2016-01-20 中国科学院化学研究所 一类高效、抗迁移受阻酚抗氧剂及其制备方法
CN105585536B (zh) * 2014-10-23 2018-05-18 中国石油化工股份有限公司 一种抗氧剂及其制备方法和应用
CN106318556B (zh) * 2015-06-16 2019-05-21 中国石油化工股份有限公司 一种车辆齿轮润滑油组合物及其制备方法
CN106318536B (zh) * 2015-06-16 2019-06-14 中国石油化工股份有限公司 一种液压润滑油组合物及其制备方法
CN106318521B (zh) * 2015-06-16 2019-04-16 中国石油化工股份有限公司 一种曲轴箱系统润滑油组合物及其制备方法
CN106318518B (zh) * 2015-06-16 2019-06-14 中国石油化工股份有限公司 一种自动传动液润滑油组合物及其制备方法
CN106318557B (zh) * 2015-06-16 2019-05-21 中国石油化工股份有限公司 一种甲醇燃料发动机润滑油组合物及其制备方法
CN106318522B (zh) * 2015-06-16 2019-05-17 中国石油化工股份有限公司 一种燃气发动机润滑油组合物及其制备方法
CN106318558B (zh) * 2015-06-16 2019-04-16 中国石油化工股份有限公司 一种摩托车发动机润滑油组合物及其制备方法
CN106318545B (zh) * 2015-06-16 2019-04-16 中国石油化工股份有限公司 一种柴油发动机润滑油组合物及其制备方法
CN106318520B (zh) * 2015-06-16 2019-06-14 中国石油化工股份有限公司 一种润滑油组合物及其制备方法
CN106318519B (zh) * 2015-06-16 2019-05-21 中国石油化工股份有限公司 一种汽油机油润滑油组合物及其制备方法
CN106318534B (zh) * 2015-06-16 2019-06-14 中国石油化工股份有限公司 一种金属加工润滑油组合物及其制备方法
KR20170018718A (ko) 2015-08-10 2017-02-20 삼성전자주식회사 비정질 합금을 이용한 투명 전극 및 그 제조 방법
MY183406A (en) * 2015-09-02 2021-02-18 Basf Se Lubricant composition
CN106753700B (zh) * 2015-11-23 2019-07-23 中国石油化工股份有限公司 汽油发动机润滑油组合物及其制备方法、用途
CN105505532B (zh) * 2015-11-30 2018-05-25 江阴市苏达塑业有限公司 一种高温模具润滑颗粒及其制备方法
ES2987414T3 (es) * 2016-04-13 2024-11-14 Castrol Ltd Eliminación de compuestos aromáticos de un fluido de hidrocarburos
CN107304382B (zh) * 2016-04-18 2019-08-16 中国石油化工股份有限公司 一种空气压缩机油组合物及其制备方法
CN107304379B (zh) * 2016-04-18 2019-08-16 中国石油化工股份有限公司 一种燃气汽轮机油组合物及其制备方法
CN107304377B (zh) * 2016-04-18 2019-08-16 中国石油化工股份有限公司 一种高温链条油组合物及其制备方法
JP6950686B2 (ja) * 2016-06-03 2021-10-13 Dic株式会社 多環芳香族アミノフェノール化合物および樹脂組成物の製造方法、並びに前記多環芳香族アミノフェノール化合物、樹脂組成物、および硬化物
RU2746768C2 (ru) * 2016-08-30 2021-04-20 Басф Се Жидкая антиокислительная композиция для сырых каучуков
CN113293046B (zh) * 2021-05-26 2021-11-30 安徽博洋润滑科技有限公司 一种低发尘润滑脂及其制备方法
CN113831592B (zh) * 2021-08-26 2023-02-28 贵州省材料产业技术研究院 一种酚胺类抗氧剂及其制备方法和应用
CN117626102B (zh) * 2024-01-26 2024-05-10 钢铁研究总院有限公司 一种高强韧超高强度钢及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2528769A (en) 1947-05-28 1950-11-07 Socony Vacuum Oil Co Inc Reaction product of haloalkylthiophenes and hydroxyaryl compounds
CH533097A (de) 1970-03-13 1973-01-31 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von neuen heterocyclischen Verbindungen
US3822284A (en) 1970-07-16 1974-07-02 Shell Oil Co 1-and 3-substituted (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)carbazole
US3673091A (en) 1970-07-16 1972-06-27 Shell Oil Co Lubricants containing oxidation inhibitors
US3989738A (en) 1975-07-21 1976-11-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of preparing phenolic antioxidants by condensing active methylene compounds with 3,5-di-tert alkyl-4-hydroxybenzylpyridinium salts
SU572457A1 (ru) 1976-03-09 1977-09-15 Предприятие П/Я А-7253 1-3,5-Дитрет бутил-4-оксибензил-3метилпиразолон-5 в качестве противостарител светлых резин
US4833155A (en) 1986-11-25 1989-05-23 Syntex (U.S.A.) Inc. 3-(ω-(3,5,-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-alkanoyl)pyrroles, and anti-inflammatory uses thereof
DE3775202D1 (de) * 1986-12-31 1992-01-23 Ciba Geigy Ag Substituierte phenothiazine als schmiermittelstabilisatoren.
GB8804457D0 (en) 1988-02-25 1988-03-23 Ciba Geigy Ag Compositions
US4994628A (en) 1989-09-25 1991-02-19 Ethyl Corporation Phenolic antioxidant process
JP3269658B2 (ja) 1992-06-02 2002-03-25 エーザイ株式会社 フェノール誘導体
JP2002062673A (ja) * 2000-08-14 2002-02-28 Fuji Denki Gazo Device Kk 電子写真用感光体

Also Published As

Publication number Publication date
KR20090088356A (ko) 2009-08-19
US8455414B2 (en) 2013-06-04
CN101610992A (zh) 2009-12-23
ES2513822T3 (es) 2014-10-27
CA2665011A1 (en) 2008-04-24
AU2007311086A1 (en) 2008-04-24
EP2084142A2 (en) 2009-08-05
SG175624A1 (en) 2011-11-28
WO2008048988A3 (en) 2009-08-13
TW200831462A (en) 2008-08-01
TW200833651A (en) 2008-08-16
AU2007311085A1 (en) 2008-04-24
EP2662351B1 (en) 2016-03-30
US8410084B2 (en) 2013-04-02
EP2084142B1 (en) 2016-03-23
WO2008048989A3 (en) 2008-06-19
TWI383972B (zh) 2013-02-01
BRPI0717810A8 (pt) 2017-09-12
KR101520880B1 (ko) 2015-05-15
PL2662351T3 (pl) 2016-09-30
CA2665012C (en) 2015-07-14
KR101396718B1 (ko) 2014-05-22
EP2079677A2 (en) 2009-07-22
TW200833650A (en) 2008-08-16
CA2665012A1 (en) 2008-04-24
TWI376362B (en) 2012-11-11
WO2008048987A1 (en) 2008-04-24
EA200970389A1 (ru) 2009-10-30
WO2008048990A2 (en) 2008-04-24
JP2010522136A (ja) 2010-07-01
CN101528668B (zh) 2016-04-20
CN101528668A (zh) 2009-09-09
PL2079677T3 (pl) 2015-01-30
WO2008048990A3 (en) 2008-06-12
EA015929B1 (ru) 2011-12-30
US20100041730A1 (en) 2010-02-18
EA200970390A1 (ru) 2009-10-30
AU2007311083A1 (en) 2008-04-24
US20120115764A1 (en) 2012-05-10
KR20090065533A (ko) 2009-06-22
PT2662351T (pt) 2016-07-14
AU2007311084A1 (en) 2008-04-24
EP2079677B1 (en) 2014-07-09
JP2010507012A (ja) 2010-03-04
JP5286271B2 (ja) 2013-09-11
TW200833661A (en) 2008-08-16
PT2084142T (pt) 2016-07-07
BRPI0717810B1 (pt) 2018-07-10
PL2084142T3 (pl) 2016-09-30
WO2008048988A2 (en) 2008-04-24
CN101610992B (zh) 2014-04-16
ES2575779T3 (es) 2016-07-01
BRPI0717811A2 (pt) 2013-11-12
BRPI0717810A2 (pt) 2013-11-12
EP2662351A1 (en) 2013-11-13
CA2665011C (en) 2015-07-28
WO2008048989A2 (en) 2008-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2573690T3 (es) Productos de reacción heterocíclicos alquilados útiles como antioxidantes
ES2525481T3 (es) Derivados espirocíclicos de ácido tetrónico
ES2585221T3 (es) Un proceso para la preparación de 6-(7-((1-aminociclopropil)metoxi)-6-metoxiquinolin-4-iloxi)-n-metil-1-naftamida y productos intermedios sintéticos de la misma
AR063142A1 (es) Derivados de 2-(bencimidazolil) purina y purinonas 6-sustituidas utiles como inmunosupresores,y composiciones farmaceuticas que los contienen.
KR20190106811A (ko) 청색 및 협대역 녹색 및 적색 발광 금속 착체
ES2590144T3 (es) Inhibidores de proteína quinasa
RU2014107545A (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЯ БЕНЗО [b] ТИОФЕНА
Stas et al. Straightforward access to diketopyrrolopyrrole (DPP) dimers
EP2207062A3 (en) Photosensitive compositions, curable compositions, novel compounds, photopolymerizable compositions, color filters, and planographic printing plate precursors
JP5959625B2 (ja) 炭化水素標識として有用なオルト−フェニルフェノール化合物
Zhang et al. Facile synthesis of benzoindoles and naphthofurans through carbonaceous material-catalyzed cyclization of naphthylamines/naphthols with nitroolefins in water
UY25204A1 (es) Agonistas de prostaglandinas útiles en el tratamiento de desórdenes óseos
EA201070437A2 (ru) Способ получения 2'-дезокси -5-азацитидина (децитабина)
AR049401A1 (es) Aza-biciclononanos
AR049418A1 (es) Derivados de heteroarilaminopirazol y composiciones farmaceuticas para el tratamiento de la diabetes.
Shirini et al. Succinimide-N-sulfonic acid catalyzed synthesis of bis (indolyl) methane and coumarin derivatives under mild conditions
RU2011129652A (ru) Способ получения активированных сложных эфиров
Jana et al. Pyridine-cored V-shaped π-conjugated oligomers: synthesis and optical properties
AR048875A1 (es) Un proceso para preparar montelukast y compuestos intermedios para el mismo
ATE500711T1 (de) Phenanthrolinverbindungen und elektrolumineszensbauelemente damit
AR053890A1 (es) Proceso para la sintesis de derivados de piridinil-pirimidinilo
AR047544A1 (es) Proceso para la preparacion de compuestos de triazol sustituidos
Pouramiri et al. Synthesis and antiacetylcholinesterase activity evaluation of new 2-aryl benzofuran derivatives
CN108530474A (zh) 一类吡咯腙肼双氟硼强荧光染料及其制备方法
Reddy et al. An efficient and green synthesis of highly functionalized N-methyl-2-nitro-aryl-1H-benzo [f] chromen-3-amine derivatives under catalyst-free conditions