ES2575802T3

ES2575802T3 - Agente de lavado o de limpieza protector del color

Info

Publication number: ES2575802T3
Application number: ES13704412.9T
Authority: ES
Inventors: Roland Ettl; Evgueni Klimov; Christian Schmidt; Markus Brym; Birgit GLÜSEN; Mareile Job
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2012-02-13
Filing date: 2013-02-12
Publication date: 2016-07-01
Anticipated expiration: 2033-02-12
Also published as: EP2814929B1; WO2013120815A1; US20140349906A1; EP2814929A1; KR20140114076A

Abstract

Agente de lavado, aditivo de lavado, agente de pretratamiento de la colada o agente de limpieza, que contiene un inhibidor de la transferencia del color en forma de fibras que están constituidas por poliamida insoluble en agua, cuyo diámetro promedio asciende a no más de 2 μm, además de ingredientes habituales compatibles con esta parte constituyente.

Description

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DESCRIPCION

Agente de lavado o de limpieza protector del color

La presente invencion se refiere al uso de fibras de poliamida insolubles en agua como principios activos que inhiben la transferencia del color durante el lavado y/o la limpieza de materiales textiles asf como a agentes de lavado o de limpieza que contienen fibras de este tipo.

Los agentes de lavado y de limpieza contienen ademas de los ingredientes esenciales para el proceso de lavado y de limpieza, tales como tensioactivos y materiales de sustancias soporte, por regla general otras partes constituyentes que pueden agruparse por el termino coadyuvantes de lavado y que comprenden asf distintos grupos de principios activos tales como agentes reguladores de la formacion de espuma, inhibidores del agrisado, agentes blanqueadores, activadores de blanqueo y enzimas. A coadyuvantes de este tipo pertenecen tambien sustancias que deben impedir que estructuras planas textiles coloreadas provoquen tras el lavado una impresion de color modificada. Esta modificacion de la impresion de color de materiales textiles lavados, es decir limpios, puede deberse por un lado a que las proporciones de colorante se separan del material textil mediante el proceso de lavado o de limpieza (“destenido”), por otro lado pueden depositarse sobre el material textil colorantes desprendidos de materiales textiles coloreados de otra manera (“cambio de color”). Para la limpieza de superficies duras se aplica de manera analoga lo mismo. El aspecto de cambio de color puede desempenar un papel tambien en prendas de colada no coloreadas, cuando estas se lavan junto con prendas de colada coloreadas. Para impedir estos efectos secundarios indeseados de la separacion de suciedad de materiales textiles mediante tratamiento con habitualmente sistemas acuosos que contienen tensioactivos, los agentes de lavado contienen, en particular cuando estos estan previstos como los denominados agentes de lavado de color o de colores para el lavado de materiales textiles coloreados, principios activos que deben impedir el desprendimiento de colorantes del material textil o al menos deben evitar la deposicion sobre materiales textiles de colorantes desprendidos, que se encuentran en el bano de lavado. Muchos de los polfmeros que se usan habitualmente (por regla general solubles en agua) tienen sin embargo una alta afinidad a colorantes de manera que estos extraen a los colorantes de manera reforzada de las fibras coloreadas, de modo que con su uso se producen perdidas de color. Ademas, algunos inhibidores de la transferencia del color convencionales muestran una eficacia solo en algunas clases de colorantes y no pueden impedir la transferencia de otras clases de colorantes.

Por la solicitud de patente DE 42 35 798 se conocen copolfmeros de N-vinilpirrolidona, N-vinilimidazol, compuestos de N-vinilimidazolio o sus mezclas, otros monomeros etilenicamente insaturados basicos que contienen nitrogeno y eventualmente otros monomeros monoetilenicamente insaturados y su uso para la inhibicion de la transferencia del colorante durante el proceso de lavado. En la solicitud de patente DE 196 2l 509 se describen polfmeros con una masa molar promedio superior a 50000 g/mol, constituidos por del 5 % al 20 % en mol de N-vinilimidazol o N-oxido de 4-vinilpiridina, del 95 % al 50 % en mol de N-vinilpirrolidona, N-viniloxazolidonas, metil-N-vinilimidazol o sus mezclas y hasta el 30 % en mol de otros monomeros monoetilenicamente insaturados para este fin. Por la solicitud de patente internacional WO 03/062362 se conocen sustratos insolubles en agua, que portan poliamidas como materiales absorbedores para la suciedad en forma de partfculas. La solicitud de patente internacional WO 2009/124908 describe el uso de polfmeros insolubles en agua particulados, entre estos tambien poliamida, para evitar la transferencia de colorantes de material textil de materiales textiles coloreados a materiales textiles no coloreados o coloreados de otra manera durante su lavado comun en soluciones acuosas en particular que contienen tensioactivos. Por la solicitud de patente internacional WO 2009/127587 se sabe que partfculas de poliamida porosas con determinado diametro de partfcula y determinada distribucion de diametro de partfcula, determinada superficie espedfica, determinada capacidad de absorcion de aceite y cristalinidad, evitan la transferencia de colorantes de material textil de materiales textiles coloreados a materiales textiles no coloreados o coloreados de otra manera durante su lavado comun en soluciones acuosas en particular que contienen tensioactivos.

Sorprendentemente se encontro que resulta una inhibicion de la transferencia del color especialmente buena mediante el uso de poliamidas insolubles en agua cuando estas se encuentran en forma de fibras con diametro de fibra pequeno.

Por tanto, un objeto de la invencion es el uso de fibras que estan constituidas por poliamida insoluble en agua, cuyo diametro promedio (promedio en numero) asciende a no mas de 2 |im, para evitar la transferencia de colorantes de material textil de materiales textiles coloreados a materiales textiles no coloreados o coloreados de otra manera durante su lavado comun en soluciones acuosas en particular que contienen tensioactivos.

La invencion se refiere tambien a las fibras de poliamida mencionadas anteriormente en sf, siempre que estas presenten grupos amino basicos y eventualmente grupos carboxilo, en las que en promedio prevalece el contenido en grupos amino al contenido en grupos carboxilo. Ademas se refiere la invencion a estructuras planas que contienen estas fibras de poliamida y en particular estan constituidas por estas.

Como insoluble en agua se entiende en este contexto poliamidas cuya solubilidad en agua asciende a menos de 3 g/l, preferentemente a menos de 1 g/l y en particular a menos de 0,1 g/l a 25 °C.

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El termino usado en el presente documento de fibra designa un cuerpo macroscopicamente homogeneo y por regla general flexible con una alta proporcion de longitud con respecto a anchura y una seccion transversal pequena. Por fibras se entiende en el presente documento tambien filamentos y estructuras a modo de filamento, que se caracterizan por una longitud especialmente grande. Un resumen general sobre fibras puede encontrarse en la ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND ENGINEERING, volumen 6, pag. 647-755 y pag. 802-839, John Wiley and Sons, Nueva York, (1986).

El diametro promedio (promedio en numero) de las fibras de poliamida de acuerdo con la invencion o usadas de acuerdo con la invencion, en el caso de las cuales se trata en particular de nanofibras y/o mesofibras, se encuentra preferentemente en el intervalo de 1 nm a 1500 nm, de manera especialmente preferente en el intervalo de 10 nm a 1000 nm, en particular en el intervalo de 20 nm a 500 nm y especialmente en el intervalo de 50 nm a 250 nm. Por nanofibras o mesofibras se entiende en el presente documento fibras cuyo diametro se encuentra al menos no por encima de 800 nm y por regla general no por encima de 500 nm.

La proporcion de longitud con respecto a diametro de las fibras de poliamida es por regla general superior a 10, en particular superior a 50 y se encuentra por regla general en el intervalo de 10 a 100000, preferentemente en el intervalo de 50 a 50000 y de manera especialmente preferente en el intervalo de 100 a 10000.

Las fibras de poliamida pueden usarse en forma de una estructura plana. De manera correspondiente a formas de realizacion preferentes se trata en el caso de la estructura plana de un material textil no tejido o un tejido. Por un material textil no tejido se entiende en este contexto una estructura plana que contiene fibras que estan dispuestas espacialmente una con respecto a otra en forma completa o predominantemente desordenada. Por el contrario, las fibras en estructuras planas que se designan en el presente documento como tejido estan dispuestas una con respecto a otra de manera completa o predominantemente regular, lo que esta condicionado en general por el procedimiento de fabricacion, en particular el tejido.

Los materiales textiles no tejidos y los tejidos pueden contener uno o varios grupos de fibras de poliamida, que se diferencian en cuanto a las dimensiones de las fibras, en particular su diametro promedio, en cuanto a las poliamidas, por las que estan constituidas las fibras, en particular sus pesos moleculares promedio asf como el tipo y la proporcion de los monomeros, por los que estan constituidas estas, y/o en cuanto al hecho de si se encuentra una poliamida o varias distintas en las fibras.

Ademas, los materiales textiles no tejidos y los tejidos pueden estar constituidos exclusivamente por las fibras de poliamida de la invencion o pueden contener adicionalmente fibras convencionales, conocidas por el experto. Es posible por ejemplo que estas esten constituidas por una mezcla de fibras convencionales y las fibras de poliamida. Adicionalmente pueden contener los materiales textiles no tejidos y los tejidos otros componentes, en el caso de los cuales no se trata de fibras que un experto eventualmente tomana en consideracion sin embargo como parte constituyente de materiales textiles no tejidos y tejidos convencionales.

De manera correspondiente a otra forma de realizacion, la estructura plana esta constituida por un soporte plano, sobre el que estan dispuestas las fibras de poliamida de la invencion. El soporte puede estar compuesto de cualquier material conocidos por el experto, que pueda llevarse a una forma plana. Por ejemplo, en el caso del soporte puede tratarse de un tejido o material textil no tejido de tipo convencional, o de una superficie solida, tal como por ejemplo una placa de vidrio, o de una capa que contiene polfmero o una pelfcula que contiene polfmero, pudiendose usar como polfmeros por ejemplo polipropileno, poliester, poliamida o celulosa. Las fibras de poliamida pueden estar dispuestas de cualquier manera sobre el soporte plano, por ejemplo en forma de los materiales textiles no tejidos o los tejidos descritos anteriormente. En el caso de que la estructura plana de acuerdo con la invencion comprenda un soporte plano, se encuentra la proporcion en peso de las fibras de poliamida, con respecto al peso total de la estructura plana, normalmente en el intervalo del 1 % al 60 %, preferentemente en el intervalo del 3 % al 40 % y en particular en el intervalo del 5 % al 24 %.

Las fibras de poliamida de acuerdo con la invencion o usadas de acuerdo con la invencion presentan una superficie BET en el intervalo de normalmente 0,01 g/m2 a 200 g/m2, preferentemente en el intervalo de 1 a 100 g/m2, de manera especialmente preferente en el intervalo de 3 a 70 g/m2 y en particular en el intervalo de 5 a 50 g/m2.

Las poliamidas, de las que estan formadas las fibras de poliamida de acuerdo con la invencion o usadas de acuerdo con la invencion, tienen por regla general un peso molecular promediado en numero (Mn) en el intervalo de 500 g/mol a 100000 g/mol, preferentemente de 500 g/mol a 75000 g/mol y en particular de 1000 g/mol a 50000 g/mol. El peso molecular promediado en peso (Mw) se encuentra habitualmente en el intervalo de 1000 g/mol a 300000 g/mol, preferentemente de 1500 g/mol a 150000 g/mol y en particular de 2000 g/mol a 100000 g/mol. El mdice de polidispersidad Mw/Mn, que caracteriza la distribucion del peso molecular, es normalmente un numero en el intervalo de 1 a 10, preferentemente en el intervalo de 1,5 a 5 yen particular en el intervalo de 2 a 4.

Las poliamidas que forman las fibras de poliamida de acuerdo con la invencion o usadas de acuerdo con la invencion presentan por regla general al menos 40 mmol/kg, preferentemente al menos 50 mmol/kg, de manera especialmente preferente al menos 75 mmol/kg y en particular al menos 100 mmol/kg de grupos amino basicos.

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Como grupos amino basicos se entiende aquellos que pueden determinarse por medio de titulacion con solucion acuosa de acido clortndrico.

Las poliamidas que forman las fibras de poliamida de acuerdo con la invencion o usadas de acuerdo con la invencion presentan habitualmente menos de 150, preferentemente menos de 100 mmol/kg, en particular menos de 50 mmol/kg y especialmente menos de 40 mmol/kg de grupos carboxilo libres. De manera correspondiente a esto, las poliamidas disponen de grupos amino y eventualmente grupos carboxilo preferentemente en un numero tal que el contenido en grupos amino prevalezca al contenido en grupos carboxilo en promedio. De manera correspondiente a una forma de realizacion preferente presentan las poliamidas que forman las fibras de poliamida un contenido en grupos carboxilo que es inferior a 100 meq/kg y se encuentra al menos 5 meq/kg y en particular al menos 10 meq/kg por debajo del contenido en grupos amino, siendo equivalentes en cuanto al contenido en grupos amino las unidades de medida meq/kg y mmol/kg.

Ademas, de acuerdo con una forma de realizacion de la invencion, la proporcion de grupos amino terminales con respecto a grupos carboxilo terminales de las poliamidas asciende por regla general a al menos 0,8, preferentemente a al menos 1, de manera especialmente preferente a al menos 1,2, en particular a al menos 1,5 y se encuentra normalmente en el intervalo de 0,8 a 2, preferentemente en el intervalo de 1,2 a 1,9 y en particular en el intervalo de 1,5 a 1,8.

Las poliamidas que forman las fibras de poliamida de acuerdo con la invencion o usadas de acuerdo con la invencion estan constituidas esencialmente por unidades estructurales alifaticas y eventualmente cicloalifaticas y/o aromaticas y preferentemente por unidades estructurales alifaticas y eventualmente cicloalifaticas. Las unidades monomericas, por las que estan constituidas preferentemente las poliamidas, comprenden por tanto esencialmente o bien aquellas que se derivan de diaminas alifaticas o cicloalifaticas y acidos dicarboxflicos alifaticos o cicloalifaticos o bien aquellas que se derivan de acidos o-aminocarboxflicos o sus lactamas. Ademas de estas unidades monomericas bifuncionales pueden estar presentes adicionalmente aun aquellas que se derivan de monomeros con otros grupos amino o carboxilo, tal como por ejemplo triaminas o acidos diaminocarboxflicos.

Otra magnitud adecuada para la caracterizacion de las poliamidas es la proporcion molar de grupos amino con respecto a grupos carboxilo, incluyendo los grupos amino y carboxilo derivatizados capacitados para la formacion de amida, en la totalidad de los monomeros, en los que se basan las poliamidas. Habitualmente se encuentra esta proporcion molar en el intervalo de 0,8:1 a 15:1, preferentemente en el intervalo de 1:1 a 12:1 y en particular en el intervalo de 1,05:1 a 10:1.

De acuerdo con una forma de realizacion de la invencion, las poliamidas que forman las fibras de poliamida comprenden al menos dos poliamidas distintas una de otra PA1 y PA2, que se diferencian con respecto al contenido en grupos amino, con respecto al peso molecular Mn o con respecto a ambos. Asf tiene una poliamida preferente PA1 un contenido en grupos amino de al menos 45 mmol/kg, en particular al menos 55 mmol/kg, o un peso molecular Mn en el intervalo de 500 a 25000 Dalton, en particular en el intervalo de 500 a 10000 Dalton, o ambos. Una poliamida preferente PA2 tiene por el contrario un contenido en grupos amino en el intervalo de 40 a 100 mmol/kg, en particular en el intervalo de 50 a 75 mmol/kg, o un peso molecular Mn en el intervalo de 1000 g/mol a 500000 g/mol, en particular en el intervalo de 1000 g/mol a 50000 g/mol, o ambos. A este respecto se cumple preferentemente al menos una de las dos condiciones siguientes:

- el contenido en grupos amino de la poliamida PA1 es al menos 10 mmol/kg, en particular al menos 5 mmol/kg mayor que el de la poliamida PA2;

- el peso molecular Mn de la poliamida PA2 es al menos 1000 g/mol, en particular al menos 500 g/mol mas alto que el peso molecular Mn de la poliamida PA1.

Las poliamidas que forman las fibras de poliamida pueden encontrarse como polfmeros lineales o ramificados, que opcionalmente pueden estar reticulados de manera adicional. De acuerdo con una primera forma de realizacion preferente estan ramificadas las poliamidas. A este respecto son los puntos de ramificacion preferentemente atomos de nitrogeno de un grupo amino terciario o de un grupo amido bisustituido. El grado de ramificacion de las poliamidas, siempre que estas esten ramificadas, se encuentra normalmente en el intervalo de 0,05 mol/kg a 15 mol/kg, preferentemente en el intervalo de 0,1 mol/kg a 7,5 mol/kg y en particular en el intervalo de 0,2 mol/kg a 4 mol/kg. De acuerdo con una segunda forma de realizacion, las poliamidas son lineales. De acuerdo con una tercera forma de realizacion, las poliamidas estan reticuladas.

Las poliamidas que forman las fibras de poliamida se preparan preferentemente a partir de monomeros, en el caso de los cuales se trata de monomeros alifaticos y eventualmente cicloalifaticos y/o aromaticos. De esto resulta que las poliamidas estan constituidas esencialmente por unidades de repeticion alifaticas y eventualmente unidades de repeticion cicloalifaticas y/o aromaticas. Esto ha de entenderse de modo que las partes de molecula de las poliamidas, que unen entre sf los grupos funcionales, o sea por ejemplo grupos amino y en particular grupos carboxamida, son alifaticas, cicloalifaticas y/o aromaticas.

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estan constituidas esencialmente por unidades de estas adicionalmente unidades de ramification de

(la)

(lb)

N-A"^-N------* (II')

H

en los que 1, 2, 3, 4 o 5 grupos CH2 no adyacentes pueden estar sustituidos por un correspondiente numero de grupos NH, y/o en los que 2 grupos CH2 enlazados entre si pueden estar sustituidos conjuntamente por un grupo cicloalcanodiilo C5-C7, y grupos de formula (A’-O)p-A’, en la que A’ representa alcanodiilo C2-C4, y p representa un numero entero en el intervalo de 1 a 20, pudiendo ser las unidades de repetition A’-O iguales o distintas, A’ se selecciona de restos alcanodiilo con 2 a 20 atomos de C, en los que 1,2, 3, 4 o 5 grupos CH2 no adyacentes pueden estar sustituidos por un correspondiente numero de grupos NH, y/o en los que 2 grupos CH2 enlazados entre si pueden estar sustituidos conjuntamente por un grupo cicloalcanodiilo C5-C7, B se selecciona de un enlace covalente, restos alcanodiilo con 1 a 20 atomos de C, en los que 2 grupos CH2 enlazados entre si pueden estar sustituidos conjuntamente por un grupo cicloalcanodiilo C5-C7, y B’ se selecciona de restos alcanodiilo con 4 a 20 atomos de C.

Las unidades de repeticion la y Ib tienen su origen por regla general en la polimerizacion de diaminas y acidos dicarboxflicos o de acidos aminocarboxflicos o sus lactamas, mientras que las unidades de repeticion II y II’, en caso de que existan, habitualmente pueden tener su origen en una polimerizacion en presencia de compuestos amino con un grupo amino secundario y dos grupos amino primarios o con un grupo amino terciario y tres grupos amino primarios.

El termino “resto alcanodiilo con 2 a 20 atomos de C”, tal como se usa en el presente documento, designa un grupo bivalente derivado de un alcano C2-C20 de cadena lineal o ramificado, tal como por ejemplo metileno, 1,2-etanodiilo,

1.2- propanodiilo, 1,3-propanodiilo, 1,2-butanodiilo, 1,3-butanodiilo, 1,4-butanodiilo, 2-metil-1,2-propanodiilo, 1,6- hexanodiilo, 1,7-heptanodiilo, 1,9-nonanodiilo, 1,12-dodecano-diilo.

El termino “grupo cicloalcanodiilo C5-C7”, tal como se usa en el presente documento, designa un grupo bivalente derivado de un cicloalcano con 5 a 7 atomos de C, tal como por ejemplo 1,2-ciclopentanodiilo, 1,3-ciclopentanodiilo,

1.2- ciclohexanodiilo, 1,3-ciclohexanodiilo, 1,4-ciclohexanodiilo o 1,4-cicloheptanodiilo.

En la unidad de repeticion de formula la, el resto A preferentemente se selecciona de alcanodiilo C2-C10, alcanodiilo C5-C20, en el que 1,2, 3 o 4 grupos CH2 no adyacentes estan sustituidos en cada caso por grupos NH y grupos de formula (A’-O)p-A’, en la que A’ representa 1,2-etanodiilo, 1,2-propanodiilo, 1,3-propanodiilo o 1,4-butanodiilo y p representa un numero entero en el intervalo de 1 a 10.

En este contexto, los restos A del grupo de los alcanodiilos C2-C10 se seleccionan preferentemente de alcanodiilo C2- C8, especialmente entre 1,2-etanodiilo, 1,2-propanodiilo, 1,3-propanodiilo, 1,3-butanodiilo, 1,4-butanodiilo, 2-metil-

1.2- propanodiilo, 1,5-pentanodiilo, 1,6-hexanodiilo, 1,7-heptanodiilo, 1,6-heptanodiilo y 1,8-octanodiilo, de manera especialmente preferente entre 1,4-butanodiilo, 1,5-pentanodiilo, 1,6-hexanodiilo y 1,7-heptanodiilo y en particular los restos A del grupo de los alcanodiilos C2-C10 se seleccionan de 1,6-hexanodiilo.

Los restos A del grupo de los alcanodiilos C5-C20, que en lugar de 1, 2, 3 o 4 grupos CH2 no adyacentes presentan en cada caso grupos NH, se seleccionan en particular de restos de formula [alcanodiil (C2-C8)-NH]o-alcanodiilo (C3- C8), en la que las unidades de alcanodiilos se seleccionan independientemente entre si y o es un numero entero en el intervalo de 1 a 10 y preferentemente de 1 a 6. Especialmente tales restos A se seleccionan entre restos de formula [alcanodiil (C2-C6)-NH]o-alcanodiilo (C3-C6), en la que o es 1, 2 o 3, de manera especialmente preferente entre alcanodiil (C2-C6)-NH-alcanodiilo (C3-C6), por ejemplo 1,6-hexanodiil-NH-1,6-hexanodiilo o 1,3-propanodiil-NH-

1.3- propanodiilo, y [alcanodiil (C2-C6)-NH]2-alcanodiilo (C3-C6), por ejemplo 1,3-propanodiil-NH-1,2-etanodiil-NH-1,3- propanodiilo.

Las poliamidas preferentes en el sentido de esta invention repeticion de formulas la y/o Ib, eventualmente comprenden formulas II y/o II’,

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*^N-A"4tN (II)

L H J3

en las que

A se selecciona de restos alcanodiilo con 2 a 20 atomos de C,

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Los restos A preferentes mencionados anteriormente de formula (A'-O)p-A' se seleccionan en particular de (1,2- propanodiil-O)q-1,2-propanodiilo, (1,2-etanodiil-O)q-1,2-etanodiilo, representando q en cada caso 3, 4, 5, 6, 7 u 8, y alcanodiil (C2-C6)-O-[alcanodiil (C2-C6)-O]r-alcanodiilo (C2-Ca), representando r 1,2, 3 o 4. De manera especialmente preferente se seleccionan tales restos A entre (1,2-propanodiil-O)q-1,2-propanodiilo, siendo q 4, 5, 6 o 7 y alcanodiil (C3-C5)-O-[alcanodiil (C2-Cs)-O]r-alcanodiilo (C3-C5), siendo r 1, 2 o 3, especialmente entre (1,2-propanodiil-O)q-1,2- propanodiilo con q = 5 o 6, 4,9-dioxadodecano-1,12-diilo y 4,7,10-trioxatridecano-1,13-diilo.

En las unidades de repeticion de formulas II y II' se seleccionan los restos A" independientemente entre sf preferentemente de los restos mencionados como preferentes para el resto A.

De manera adicional a las unidades de repeticion mencionadas anteriormente pueden contener las poliamidas tambien unidades de repeticion que se diferencian de aquellas de formula la debido a que la unidad -NH-A-NH- esta sustituida por un resto heterociclilo bivalente con al menos 2 atomos de nitrogeno en el anillo y un sustituyente aminoalquilo (C1-C10) opcional. El termino “heterociclilo” designa en este caso un resto heterodclico monodclico de 5 o 6 miembros o un resto heterodclico bidclico de 8 a 10 miembros, que contiene 2 atomos de nitrogeno y opcionalmente 1 o 2 otros heteroatomos seleccionado entre N, O y S como atomos de anillo, pudiendo ser el resto heterodclico saturado, parcialmente saturado o aromatico. Dentro de las poliamidas esta unido el resto heterodclico o bien a traves de dos atomos de nitrogeno de anillo o a traves de un atomo de nitrogeno de anillo asf como el atomo de nitrogeno del grupo aminoalquilo opcional. El resto heterodclico se deriva por tanto preferentemente de heterociclos, que contienen o bien dos grupos amino secundarios, o, en caso de que este este sustituido con un grupo aminoalquilo, un grupo amino secundario. Ejemplos de tales heterociclos son imidazol, pirazol, triazol, tetrazol, bencimidazol, purina y piperazina.

Las unidades de repeticion mencionadas que contienen un heterociclilo bivalente se seleccionan preferentemente de heterociclos monodclicos saturados y monodclicos parcialmente saturados de 5 o 6 miembros con 2 nitrogenos, tales como piperazina, y heterociclos monodclicos parcialmente saturados y monodclicos aromaticos de 5 o 6 miembros con 2 nitrogenos, que estan N-sustituidos con un grupo aminoalquilo (C1-C10), tal como N-(3- aminopropil)imidazol.

En la unidad de repeticion de formula la, el resto B se selecciona preferentemente entre un enlace covalente y alcanodiilo C1-C10. En particular se selecciona B entre alcanodiilo C1-C7, especialmente entre metileno, 1,2- etanodiilo, 1,2-propanodiilo, 1,3-propanodiilo, 1,3-butanodiilo, 1,4-butanodiilo, 2-metil-1,2-propanodiilo, 1,5- pentanodiilo, 1,6-hexanodiilo y 1,7-heptanodiilo, de manera especialmente preferente entre 1,3-propanodiilo, 1,4- butanodiilo, 1,5-pentanodiilo y 1,6-hexanodiilo. En particular preferentemente B es 1,4-butanodiilo.

En la unidad de repeticion de formula Ib, el resto B' se selecciona preferentemente de alcanodiilo C4-C10. En particular se selecciona B' entre alcanodiilo C4-C6, especialmente entre 1,4-butanodiilo, 1,5-pentanodiilo y 1,6- hexanodiilo, y de manera especialmente preferente B' es 1,5-pentanodiilo.

Adicionalmente a los significados mencionados anteriormente para el resto B, puede seleccionarse B tambien del grupo de los restos arileno C6-C-M bivalentes, o sea del grupo de los arilenodiilos C6-C-M, en el caso de los cuales se trata de hidrocarburos aromaticos mono- o polidclicos bivalentes. Los arilenodiilos C6-C-M pueden estar no sustituidos o pueden presentar 1 o 2 sustituyentes, que se seleccionan entra alquilo C1-C4, alcoxilo C*1-C4 y SO3H, en particular entre alquilo C1-C2, alcoxilo C1-C2 y SO3H. Los restos B del grupo de los arilenodiilos C6-C-M se seleccionan preferentemente entre arilenodiilo C6-C-I0, especialmente entre 1,3-fenileno, 1,4-fenileno, 1,4-naftileno,

1,3-naftileno, 1,5-naftileno, 2,6-naftileno, 2,7-naftileno y 1,6-naftileno, que estan no sustituidos o presentan 1 o 2 sustituyentes seleccionados entre metilo, etilo, metoxilo y SO3H.

De manera correspondiente a formas de realizacion preferentes de la invencion comprenden las fibras de poliamida de acuerdo con la invencion al menos una poliamida, que esta constituida esencialmente por unidades de repeticion de formula la, en la que los restos A preferentemente representan alcanodiilo C4-C7, especialmente representan 1,6- hexanodiilo, y los restos B preferentemente representan alcanodiilo C2-C5, especialmente representan 1,4- butanodiilo. En particular se prefieren fibras de poliamida que incluyen PA 6.6, o sea una poliamida que esta constituida por unidades de repeticion la, con A = 1,6-hexanodiilo y B = 1,4-butanodiilo.

De manera correspondiente a otras formas de realizacion preferentes de la invencion, las fibras de poliamida de acuerdo con la invencion comprenden al menos una poliamida que esta constituida esencialmente por unidades de repeticion de formula Ib, en la que los restos B' preferentemente representan alcanodiilo C4-C6, especialmente representan 1,5-pentanodiilo. En particular se prefieren fibras de poliamida que incluyen PA 6, o sea una poliamida que esta constituida por unidades de repeticion Ib con B' = 1,5-pentanodiilo.

De manera correspondiente a formas de realizacion especialmente preferentes de la invencion comprenden las fibras de poliamida de acuerdo con la invencion al menos tanto una poliamida que esta constituida esencialmente por unidades de repeticion la, como tambien una poliamida que esta constituida esencialmente por unidades de repeticion Ib, teniendo los restos A, B y B' preferentemente los significados mencionados en las formas de

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realizacion preferentes anteriores. Las fibras de poliamida incluyen preferentemente tanto PA 6.6 como tambien PA 6, o estan constituidas, de acuerdo con una forma de realizacion en particular preferente, por PA 6.6 y PA 6.

Las poliamidas que forman las fibras de poliamida pueden prepararse con los procedimientos conocidos por el estado de la tecnica para la preparacion de poli- y oligoamidas. Para ello son adecuadas en particular reacciones de policondensacion de monomeros que contienen grupos amino primarios o secundarios o grupos isocianato y/o grupos carboxilo o grupos formadores de amida derivados de esto. Se prefieren monomeros M1 con dos o varios, en particular dos o tres, grupos amino primarios o grupos isocianato, monomeros M2 con dos o tres, en particular dos grupos carboxilo o grupos formadores de amida derivados de esto, y monomeros M3, en el caso de los cuales se trata o bien de compuestos con uno o dos, en particular con un grupo amino primario o grupo isocianato y con uno o dos, en particular un grupo carboxilo o un grupo formador de amida correspondiente, o se trata de lactamas derivadas de estos compuestos. A continuacion se designan los monomeros M2 y M3 juntos como compuestos formadores de amida.

Como monomeros M1 se usan en particular diaminas y triaminas alifaticas y eventualmente cicloalifaticas y/o aromaticas con dos o tres, en particular dos, grupos amino primarios. Preferentemente se seleccionan monomeros M1 de diaminas de formula V1,

H2N-A-NH2 (V1)

en la que el resto bivalente A tiene los significados descritos en el presente documento, en particular los significados mencionados como preferentes en el presente documento. Los monomeros especialmente preferentes M1 son diaminas V1, en las que A es 1,4-butanodiilo, 1,5-pentanodiilo, 1,6-hexanodiilo o 1,7-heptanodiilo y especialmente 1,6-hexanodiilo. En el caso de estos monomeros M1 preferentes se trata segun esto de 1,4-diaminobutano, 1,5- diaminopentano, 1,6-diaminohexano o 1,7-diaminoheptano y especialmente de 1,6-diaminohexano.

Como otros monomeros con al menos dos grupos amino se tienen en consideracion para la preparacion de las poliamidas tambien los heterociclos descritos anteriormente, que contienen o bien dos grupos amino secundarios o bien, en el caso de que estos esten sustituidos con un grupo aminoalquilo (C1-C10), un grupo amino secundario. A continuacion se designan tales heterociclos como monomeros M1'. Los monomeros M1' preferentes son anillos saturados y parcialmente saturados de 6 miembros que contienen dos grupos amino secundarios como miembros de anillo, en particular piperazina, y anillos aromaticos de 5 o 6 miembros con un grupo amino secundario y un grupo amino terciario asf como un grupo aminoalquilo (C1-C6) enlazado en N, en particular los derivados sustituidos con N- aminoalquilo (C1-C6) de imidazol, pirazol, triazol, tetrazol, bencimidazol, purina y piperazina, especialmente N-(3- aminopropil)imidazol.

Como monomeros M2 usan en particular acidos dicarboxflicos alifaticos y eventualmente cicloalifaticos y/o aromaticos y sus derivados formadores de amida. En el caso de los derivados formadores de amida se trata en particular de los acidos dicarboxflicos mencionados anteriormente, en los que se han sustituido uno o los dos grupos carboxilo mediante grupos ester, grupos nitrilo, grupos antudrido carboxflico y grupos haluro de acido carboxflico, preferentemente grupos cloruro de acido carboxflico. Preferentemente se seleccionan monomeros M2 de acidos dicarboxflicos de formula V2,

HOOC-B-COOH (V2)

y sus derivados formadores de amida, en la que B se selecciona de un enlace covalente, restos alcanodiilo con 1 a 20 atomos de C, en los que 2 grupos CH2 enlazados entre sf pueden estar sustituidos conjuntamente por un grupo cicloalcanodiilo C5-C7, y arileno, que esta no sustituido o presenta 1, 2 o 3 sustituyentes, que se seleccionan de alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4 y SO3H.

Los monomeros M2 especialmente preferentes son acidos dicarboxflicos V2 y sus derivados formadores de amida, en los que B se selecciona entre un enlace covalente y alcanodiilo C1-C10, en particular entre alcanodiilo C1-C7, especialmente entre metileno, 1,2-etanodiilo, 1,2-propanodiilo, 1,3-propanodiilo, 1,3-butanodiilo, 1,4-butanodiilo, 2- metil-1,2-propanodiilo, 1,5-pentanodiilo, 1,6-hexanodiilo y 1,7-heptanodiilo, de manera especialmente preferente entre 1,3-propanodiilo, 1,4-butanodiilo, 1,5-pentanodiilo y 1,6-hexanodiilo. Los monomeros especialmente preferentes son acidos dicarboxflicos V2 y sus derivados formadores de amida, en los que B es 1,4-butanodiilo. En el caso de estos monomeros M2 especialmente preferentes se trata segun esto de acido adfpico y sus derivados formadores de amida.

Como monomeros M3 se usan en particular acidos o-aminocarboxflicos alifaticos con 4, 5 o 6 atomos de carbono y sus lactamas. Los monomeros M3 preferentes son acido 4-aminobutanoico, acido 5-aminopentanoico y acido 6- aminohexanoico asf como sus lactamas pirrolidin-2-ona, piperidin-2-ona y g-caprolactama. Los monomeros M3 especialmente preferentes son acido 6-aminohexanoico, pirrolidin-2-ona, piperidin-2-ona y g-caprolactama, y especialmente g-caprolactama.

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Las poliamidas que forman las fibras de poliamida de acuerdo con la invencion o que van a usarse de acuerdo con la invencion pueden obtenerse preferentemente mediante reaccion al menos de un monomero M3, o como alternativa mediante reaccion de monomeros que comprenden al menos un compuesto de amino, que presenta 2 grupos amino primarios, y al menos un compuesto formador de amida, que se selecciona entre acidos dicarboxflicos, sus derivados formadores de amida y lactamas.

Preferentemente se lleva a reaccion el al menos un monomero M3, mas preferentemente uno o dos monomeros M3 y en particular un monomero M3, seleccionado de acidos o-aminocarboxflicos alifaticos con 4, 5 o 6 atomos de carbono y sus lactamas.

El al menos un compuesto de amino con 2 grupos amino primarios, preferentemente seleccionado de monomeros M1 y de manera especialmente preferente entre diaminas de formula V1, se hace reaccionar preferentemente con al menos un acido dicarboxflico, en particular seleccionado de acidos dicarboxflicos de formula V2 o un derivado formador de amida del mismo. A este respecto se usa el al menos un compuesto de amino, con respecto a 1 mol del al menos un acido dicarboxflico, por regla general en una cantidad de al menos 1 mol, preferentemente de al menos 1,05 mol, en particular de mas de 1,1 mol y de manera especialmente preferente de mas de 1,25 mol.

Las reacciones de acuerdo con la forma de realizacion preferente citada anteriormente se realizan preferentemente con una o dos acidos dicarboxflicos distintos y de manera especialmente preferente con un acido dicarboxflico o un derivado formador de amida del mismo. En el caso de que se realicen las reacciones con dos acidos dicarboxflicos distintos o derivados formadores de amida de los mismos, se encuentra su proporcion molar por regla general en el intervalo de 20:1 a 1:1, preferentemente en el intervalo de 15:1 a 1:1 y en particular en el intervalo de 10:1 a 1:1.

En las reacciones de acuerdo con la forma de realizacion preferente citada anteriormente se seleccionan los acidos dicarboxflicos preferentemente de acido adfpico o de un derivado de acido adfpico formador de amida y mezclas del mismo con otro acido dicarboxflico V2 distinto del mismo o su derivado formador de amida.

De acuerdo con otra forma de realizacion preferente se hace reaccionar el al menos un compuesto de amino con 2 grupos amino primarios, preferentemente seleccionado de monomeros M1 y de manera especialmente preferente de diaminas de formula V1, con al menos un compuesto formador de amida, seleccionado de monomeros M3, en particular de lactamas de acidos o-aminocarboxflicos alifaticos con 4, 5 o 6 atomos de carbono, y sus mezclas con monomeros M2. En esta forma de realizacion se usa el al menos un monomero M3, con respecto a 1 mol del al menos un compuesto de amino, preferentemente en una cantidad de mas de 3 mol, en particular de mas de 6 mol y de manera especialmente preferente de mas de 12 mol.

Los monomeros M3 se seleccionan preferentemente de las lactamas de acidos o-aminocarboxflicos (C4-C6) alifaticos y sus mezclas con uno o varios acidos dicarboxflicos o sus derivados formadores de amida. En particular, el al menos un monomero M3 es caprolactama. En el caso de que las reacciones de acuerdo con la forma de realizacion preferente citada anteriormente se realicen con una lactama y uno o varios acidos dicarboxflicos o sus derivados formadores de amida, se encuentra la proporcion molar de lactama con respecto a acidos dicarboxflicos o derivados de acidos dicarboxflicos por regla general en el intervalo de 20:1 a 1:10, preferentemente en el intervalo de 15:1 a 1:5 y en particular en el intervalo de 10:1 a 1:2.

En las tres formas de realizacion descritas anteriormente tienen los terminos monomero M1, diamina de formula V1, derivado formador de amida de un acido dicarboxflico, monomero M2, monomero M3 y lactama los significados definidos anteriormente y en particular los significados mencionados como preferentes.

Las reacciones de acuerdo con las dos formas de realizacion preferentes mencionadas en ultimo lugar se realizan preferentemente con un compuesto de amino, que presenta 2 grupos amino primarios, o con dos o varios compuestos de amino distintos, en particular dos compuestos de amino distintos con 2 grupos amino primarios. En el caso de dos o varios compuestos de amino con 2 grupos amino primarios se selecciona el segundo y todos los otros compuestos de amino preferentemente de monomeros M1. En este contexto se prefieren en particular aquellos monomeros M1 que corresponden a las diaminas de formula V1, en la que el resto A preferentemente se selecciona de alcanodiilo C2-C8, tal como 1,4-butanodiilo, 1,5-pentanodiilo, 1,6-hexanodiilo o 1,7-heptanodiilo, [alcanodiil (C2- C6)-NH]o-alcanodiilo (C3-C6) con unidades de alcanodiilo seleccionadas independientemente entre sf y o = 1, 2 o 3, como N,N'-bis-(3-aminopropil)-etilendiamina, y alcanodiil (C2-C6)-O-[alcanodiil (C2-C6)-O]r-alcanodiilo (C2-C6) con r = 1, 2, 3 o 4, como 4,9-dioxadodecano-1,12-diamina o 4,7,10-trioxatridecano-1,13-diamina. En el caso de que las reacciones se realice con dos compuestos de amino distintos con 2 grupos amino primarios, se encuentra la proporcion molar de los dos compuestos de amino por regla general en el intervalo de 20:1 a 1:1, preferentemente en el intervalo de 15:1 a 1:1 y en particular en el intervalo de 10:1 a 1:1. En el caso de que las reacciones se realicen con mas de dos compuestos de amino distintos con 2 grupos amino primarios, se encuentra la proporcion molar de un compuesto de amino con respecto a la suma de todos los demas compuestos de amino por regla general en el intervalo de 1:30 a 1:1, preferentemente en el intervalo de 1:20 a 1:1 y en particular en el intervalo de 1:15 a 1:2.

En las reacciones de acuerdo con las dos formas de realizacion preferentes mencionadas en ultimo lugar se seleccionan los compuestos de amino con 2 grupos amino primarios preferentemente de 1,6-diaminohexano y

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mezclas del mismo con al menos otra diamina V1 distinta del mismo. En particular preferentemente se seleccionan los compuestos de amino con 2 grupos amino primarios entre 1,6-diaminohexano y mezclas del mismo con otra diamina V1 distinta del mismo. Estas reacciones pueden realizarse ademas en presencia al menos de una triamina con tres grupos amino primarios. Las triaminas preferentes se seleccionan entre compuestos de formulas V3 y V4,

N-(V-NH2)3

(V3),

imagen2

en las que V representa un resto alifatico bivalente y en particular representa alcanodiilo C2-C10, W representa hidrogeno o un resto alifatico y en particular representa hidrogeno o alquilo C1-C6, T representa alcanodiilo C2-C4, en particular representa 1,2-etanodiilo, 1,2-propanodiilo, 1,3-propanodiilo, 1,2-butanodiilo, 1,3-butanodiilo, 1,4- butanodiilo o 2-metil-1,2-propanodiilo y especialmente representa 1,2-etanodiilo o 1,2-propanodiilo, n y k independientemente entre si representan 0, 1,2, 3 o 4 y en particular representan 0 o 1, y m representa un numero entero en el intervalo de 1 a 20 y en particular de 3 a 8.

En el caso de que las reacciones se realicen en presencia al menos de una triamina con tres grupos amino primarios, se encuentra la proportion en mol de la al menos una triamina con respecto a al menos un compuesto de amino con dos grupos amino primarios por regla general en el intervalo de 1:1 a 1:50, preferentemente en el intervalo de 1:3 a 1:30 y en particular en el intervalo de 1:10 a 1:25.

Siempre que se use al menos una triamina con tres grupos amino primarios en las reacciones, se usa preferentemente solo una triamina de este tipo en combinacion con uno o dos, en particular de un compuesto de amino con 2 grupos amino primarios.

Las reacciones para dar las poliamidas que forman las fibras de poliamida de acuerdo con la invencion o usadas de acuerdo con la invention pueden realizarse en analogia a procedimientos conocidos del estado de la tecnica mediante policondensacion de monomeros bivalentes, tal como se ha descrito por ejemplo en “Technische Polymere, capflulo 4: poliamidas”, ed. L. Bottenbruch y R. Binsack, 1998, Hanser (Munich, Viena). Las condiciones de reaction dependen naturalmente del tipo y la funcionalidad de los monomeros usados.

Un procedimiento adecuado para la preparation de las poliamidas lo representa la policondensacion termica. A este respecto se lleva a reaccion una mezcla de monomeros, que comprende preferentemente acidos dicarboxflicos y diaminas, a temperaturas comparativamente altas, aproximadamente en el intervalo de 180 a 350 °C, en particular de 220 °C a 300 °C y por regla general presiones elevadas de 0,8 a 30 bar, en particular de 5 a 20 bar. La reaccion puede realizarse en sustancia, en solucion o en suspension. Preferentemente se realiza la reaccion en un disolvente adecuado para la reaccion. En el caso de los acidos dicarboxflicos y diaminas es adecuada en particular agua como disolvente. A este respecto se encuentra la proporcion de agua en la mezcla de reaccion habitualmente a de 20 a 80, en particular a de 30 a 60 por ciento en masa con respecto al peso inicial de los monomeros. Si se usa para la reaccion una alta proporcion de agua, que eventualmente puede encontrarse tambien por encima de los flmites de intervalo superiores indicados anteriormente, pueden obtenerse las poliamidas de manera que se encuentran en dispersion acuosa. Una dispersion primaria de este tipo puede alimentarse directamente a uno de los procedimientos de hilatura explicados a continuation para la fabrication de las fibras de poliamida de acuerdo con la invencion. Si la mezcla de monomeros comprende lactamas y diaminas, se realiza la preparacion de las poliamidas preferentemente por medio de policondensacion hidrolflica, que igualmente se realiza preferentemente en un intervalo de temperatura de 180 a 350 °C, en particular de 220 °C a 300 °C y presiones de 0,8 a 30 bar, en particular de 5 a 20 bar. A este respecto se usa una proporcion de agua comparativamente pequena de 1 a 30, en particular de 3 a 12 por ciento en masa con respecto al peso inicial de los monomeros, en la que se encuentra la lactama por regla general en forma dispersada. Como alternativa pueden hacerse reaccionar mezclas de monomeros, que comprenden lactamas, mediante polimerizacion alcalina con elimination de agua a temperaturas por regla general algo mas bajas para dar las poliamidas. Si se usan combinaciones de monomeros que comprenden derivados formadores de amida de diaminas o acidos dicarboxflicos, tales como por ejemplo diisocianatos y acidos dicarboxflicos, diaminas y dicloruros de acidos dicarboxflicos o diaminas y dinitrilos, se realiza la reaccion de policondensacion preferentemente en solution y eventualmente en presencia de un catalizador.

El procesamiento de los productos brutos obtenidos en los procedimientos mencionados anteriormente se realiza habitualmente mediante secado y molienda posterior para obtener un polvo o mediante disolucion por ejemplo en un disolvente organico moderadamente polar, tal como por ejemplo fenoles, cresoles y alcohol bencflico, seleccionandose el disolvente posiblemente ya en cuanto a su idoneidad para el procedimiento de hilatura de fibras, que debe usarse a continuacion. En el caso de que deba usarse para el procedimiento de hilatura una dispersion acuosa de las poliamidas, pueden procesarse posteriormente las soluciones mencionadas anteriormente en disolventes organicos mediante precipitation con disolventes muy polares, tales como metanol, agua o acetona, y

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dispersion posterior en agua. Una solucion de las poliamidas, que va a usarse para el procedimiento de hilatura, en un disolvente organico, tal como por ejemplo acido formico, puede prepararse tambien partiendo del producto bruto secado y molido mencionado anteriormente o del producto de precipitacion mencionado anteriormente. Las poliamidas asf obtenidas en forma de una solucion en disolvente organico o una dispersion acuosa pueden usarse directamente en el procedimiento de hilatura de fibras. El diametro de partmula promediado en peso de las poliamidas que se encuentran en dispersion acuosa puede determinarse con procedimientos conocidos por el estado de la tecnica, tal como por ejemplo analisis de tamizado o dispersion de luz, y se encuentra normalmente en el intervalo de 1 nm a 50 |im, preferentemente en el intervalo de 10 nm a 25 |im y en particular en el intervalo de 20 nm a 10 |im.

Para la preparacion de nanofibras y mesofibras el experto conoce una pluralidad de procedimientos, de los que actualmente tiene la mayor importancia el procedimiento de hilatura electroestatico (“electrohilatura”). En este procedimiento, que se ha descrito por ejemplo por D.H. Reneker, H.D. Chun en Nanotechn: 7 (1996), pagina 216 y siguientes, se expone habitualmente una masa fundida polimerica o una solucion polimerica en un borde que sirve como electrodo a un campo electrico alto. Esto puede conseguirse por ejemplo debido a que la masa fundida polimerica o solucion polimerica se extruye en un campo electrico bajo presion reducida mediante una canula unida con un polo de una fuente de tension. Debido a la carga electroestatica que resulta mediante esto de la masa fundida polimerica o solucion polimerica se produce un flujo de material dirigido al contraelectrodo, que se solidifica en el camino hacia el contraelectrodo. Dependiendo de las geometnas del electrodo se obtienen con este procedimiento estructuras planas tales como materiales textiles no tejidos o conjuntos de fibras ordenadas. Una descripcion detallada del procedimiento de electrohilatura se encuentra tambien en A. Greiner y J. Wendorff, Angew. Chemie Int. Ed., 2007, 119, 5770-5805. En esta publicacion se describen ademas las propiedades de las fibras fabricadas con este procedimiento y sus posibles aplicaciones.

Otro procedimiento adecuado para la fabricacion de estructuras planas, que estan constituidas por fibras, es el procedimiento de hilatura de rotor o de hilatura de centnfugas. En este procedimiento se introduce el material de partida como solucion o dispersion finamente dividida en un campo con fuerzas gravitacionales. Para ello se proporciona el material bruto de fibras fluidificado en un recipiente y se hace girar el recipiente, descargandose el material bruto de fibras mediante fuerzas centnpetas o centnfugas del recipiente en forma de fibras. Las fibras pueden evacuarse a continuacion mediante flujo de gas y pueden combinarse para dar estructuras planas.

La fabricacion de las fibras de poliamida de acuerdo con la invencion o usadas de acuerdo con la invencion y de las estructuras planas de acuerdo con la invencion o usadas de acuerdo con la invencion que contienen tales fibras puede realizarse de cualquier manera conocida por el experto. Para ello son adecuados en particular los procedimientos de electrohilatura y de hilatura de rotor mencionados anteriormente.

Ha resultado especialmente adecuado el procedimiento de electrohilatura, con el que pueden obtenerse las fibras de poliamida de la invencion en general directamente en forma de estructuras planas de acuerdo con la invencion o usadas de acuerdo con la invencion. Para ello se depositan los hilos de polfmero formados durante el procedimiento de electrohilatura sobre uno de los soportes planos mencionados anteriormente o sobre una cinta sinfm, por ejemplo sobre un sustrato de polipropileno, formandose una estructura plana mediante mezclado y enredandose redprocamente los hilos de polfmero. A este respecto es posible por ejemplo realizar el procedimiento de electrohilatura de modo que esten dispuestas al menos dos boquillas de hilatura en un angulo una con respecto a otra y se mezclen y se enreden redprocamente los hilos de polfmero que salen de las boquillas de hilatura antes de chocar contra la cinta sinfm.

Se prefieren procedimientos que posibiliten la hilatura electrostatica de poliamidas esencialmente insolubles en agua en forma de soluciones en disolventes organicos o en forma de dispersiones acuosas. En cuanto a la hilatura electroestatica de dispersiones polimericas coloidales acuosas divulgan las solicitudes de patente internacional WO 2006/089522 y WO 2009/074630 procedimientos adecuados. Como disolventes organicos para la preparacion de soluciones de poliamida para su uso en el procedimiento de electrohilatura se usan preferentemente disolventes organicos polares a muy polares, en particular acido formico y acido acetico, especialmente acido formico.

De manera especialmente preferente se fabrican las fibras de poliamida de acuerdo con la invencion o usadas de acuerdo con la invencion asf como las estructuras planas de acuerdo con la invencion o usadas de acuerdo con la invencion por medio de procedimientos de electrohilatura, que corresponden a una de las dos variantes siguientes:

variante 1: la formulacion en forma de una solucion, de una dispersion coloidal o de una masa fundida de una poliamida o mezcla de poliamidas se introduce en un campo electrico con la intensidad de en general entre 0,01 y 10 kV/cm, preferentemente entre 1 y 6 kV/cm y en particular entre 2 y 4 kV/cm, extrayendose esta de una o varias canulas bajo presion reducida. Tan pronto como las fuerzas electricas superen la tension superficial de las gotas en la(s) punta(s) de las canulas, se realiza el transporte de masa en forma de un chorro hacia el electrodo opuesto. El disolvente eventualmente existente se evapora en el espacio entre electrodos y el solido de la formulacion se encuentra entonces en forma de fibras sobre el contraelectrodo. La hilatura puede realizarse en las dos direcciones verticales (de abajo arriba y de arriba abajo) y en la direccion horizontal.

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Variante 2: esta variante se realiza con un dispositivo que comprende un cilindro o un rodillo, tal como por ejemplo el dispositivo “Nanospider” de la empresa Elmarco (Republica Checa). La formulacion en forma de una solucion, de una dispersion o de una masa fundida de una poliamida o mezcla de poliamidas se encuentra o bien en un recipiente, en el que gira permanentemente un rodillo metalico o se dosifica sobre el rodillo por medio de un dispositivo separado. El rodillo puede ser liso, estructurado o puede estar dotado de hilos metalicos. La superficie del rodillo esta cubierta al menos parcialmente de manera continua con una parte de la formulacion. El campo electrico entre el cilindro y el contraelectrodo, que se encuentra por regla general por encima del rodillo, hace que se formen de la formulacion que se encuentra sobre el rodillo en primer lugar chorros lfquidos, que entonces solidifican en el camino hacia el contraelectrodo, mediante evaporacion del disolvente o enfriamiento de la masa fundida, para dar fibras de poliamida. La estructura plana que contiene fibras de poliamida deseadas se produce sobre un soporte plano (por ejemplo polipropileno, poliester o celulosa), que se encuentra entre los dos electrodos o pasa entre los dos electrodos. El campo electrico tiene en general la intensidad indicada en la variante 1. De manera especialmente preferente tiene el campo electrico en este caso igualmente una intensidad de aproximadamente 2 kV/cm a 4 kV/cm. La hilatura puede realizarse en las dos direcciones verticales (de abajo arriba y de arriba abajo) y en la direccion horizontal.

En una siguiente etapa de procedimiento opcional pueden tratarse las estructuras planas de fibras obtenidas segun los procedimientos de las variantes 1 y 2 a temperaturas por encima de la temperatura de fusion o temperatura de transicion vttrea para unir las fibras en los puntos de entrecruzamiento. En el caso de que se use una formulacion en forma de una dispersion, pueden unirse mediante la etapa de procedimiento opcional mencionada anteriormente ademas las yuxtaposiciones de partfculas de poliamida o de fibras de poliamida cortas formadas eventualmente en primer lugar por los chorros durante la electrohilatura para dar fibras de poliamida de acuerdo con la invencion.

Las fibras de poliamida pueden anadirse en el contexto de un procedimiento de lavado o de limpieza manual o a maquina a la solucion de lavado por separado, por ejemplo como parte constituyente de un aditivo de lavado. Estas se llevan a contacto con el material textil preferentemente como parte constituyente de un agente de pretratamiento en una etapa previa al verdadero proceso de lavado o se introducen ademas preferentemente como parte constituyente de un agente de lavado o de limpieza en la solucion de lavado o de limpieza.

Un objeto de la invencion es el uso de fibras que estan constituidas por poliamida insoluble en agua, cuyo diametro promedio asciende a no mas de 2 |im, como aditivos en composiciones de agente de lavado para material textil. La poliamida y las fibras que estan constituidas por esta presentan a este respecto las propiedades mencionadas anteriormente, en particular las propiedades mencionadas como preferentes o especialmente preferentes. Tambien es posible el uso de fibras de poliamida de este tipo en una etapa de pretratamiento de la colada, no separandose por lavado entonces preferentemente el agente de pretratamiento que contiene poliamida, si no que permanece en el material textil que va a lavarse a continuacion y llega junto con este al agua de lavado.

Otro objeto de la invencion es por tanto un agente de lavado, aditivo de lavado, agente de pretratamiento de la colada o agente de limpieza protector del color, que contiene un inhibidor de la transferencia del color en forma de fibras descritas anteriormente, que estan constituidas por poliamida insoluble en agua, cuyo diametro promedio asciende a no mas de 2 |im, junto a ingredientes habituales compatibles con esta parte constituyente.

Un agente de acuerdo con la invencion contiene preferentemente del 0,05 % en peso al 20 % en peso, en particular del 0,1 % en peso al 5 % en peso, de las fibras de poliamida. La introduccion en la respectiva formulacion se realiza de manera en sf conocida, pudiendose usar las fibras de poliamida en forma de las fibras no unidas o en forma de las estructuras planas de acuerdo con la invencion. Las fibras no unidas permanecen por regla general en el agua de lavado y se separan de los materiales textiles que van a lavarse, descargandose con el agua de lavado.

Las fibras de poliamida contribuyen en los dos aspectos abordados anteriormente a la constancia del color, es decir estas reducen tanto el cambio de color como el destenido, aunque se destaca de la manera mas intensa el efecto del impedimento de la tincion, en particular en el lavado de materiales textiles blancos. Otro objeto de la invencion es por tanto el uso de fibras que estan constituidas por poliamida insoluble en agua, cuyo diametro promedio asciende a no mas de 2 |im, para evitar la modificacion de la impresion de color de materiales textiles durante su lavado en soluciones acuosas en particular que contienen tensioactivos. Por la modificacion de la impresion de color no ha de entenderse a este respecto de ningun modo la diferencia entre material textil sucio y limpio, sino la diferencia de color entre el material textil en cada caso limpio antes y despues del proceso de lavado.

Otro objeto de la invencion es un procedimiento para el lavado de materiales textiles coloreados en soluciones acuosas que contienen tensioactivos, que esta caracterizado por que se usa una solucion acuosa que contiene tensioactivos, que contiene las fibras descritas anteriormente que estan constituidas por poliamida insoluble en agua, cuyo diametro promedio asciende a no mas de 2 |im. En un procedimiento de este tipo es posible lavar junto con el material textil coloreado tambien materiales textiles blancos o no coloreados, sin que se tina el material textil blanco o no coloreado. La concentracion de las fibras de poliamida en la solucion acuosa que contiene tensioactivos asciende a este respecto preferentemente a de 0,025 g/l a 5 g/l, en particular a de 0,2 g/l a 2,5 g/l.

Un agente de acuerdo con la invencion puede contener junto al principio activo mencionado que inhibe la

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transferencia del color en el caso deseado aun adicionalmente un inhibidor de la transferencia del color conocido, este entonces preferentemente en cantidades del 0,01 % en peso al 5 % en peso, en particular del 0,1 % en peso al 1 % en peso, que en una configuracion preferente de la invencion es un polfmero de vinilpirrolidona, vinilimidazol, N- oxido de vinilpiridina o un copoUmero de estos. Pueden usarse tanto polivinilpirrolidonas con pesos molares de

15.000 a 50.000, como tambien polivinilpirrolidonas con pesos molares por encima de 1.000.000, en particular de

1.500.000 a 4.000.000, copolfmeros de N-vinilimidazol/N-vinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas, polfmeros de poli(N- oxido de amina), poli(alcoholes vimlicos) y copoKmeros a base de acidos acrilamidoalquenilsulfonicos. Pueden usarse sin embargo tambien sistemas enzimaticos, que comprenden una peroxidasa y peroxido de hidrogeno o una sustancia que proporciona peroxido de hidrogeno en agua. La adicion de un compuesto mediador para la peroxidasa, por ejemplo de una acetosiringona, de un derivado de fenol o de una fenotiazina o fenoxazina, se prefiere en este caso, pudiendose usar aun adicionalmente los principios activos inhibidores de la transferencia del color polimericos convencionales mencionados anteriormente. La polivinilpirrolidona presenta para su uso en agentes de acuerdo con la invencion preferentemente una masa molar promedio en el intervalo de 10.000 g/mol a

60.000 g/mol, en particular en el intervalo de 25.000 g/mol a 50.000 g/mol. Entre los copolfmeros se prefieren aquellos de vinilpirrolidona y vinilimidazol en la proporcion molar 5:1 a 1:1 con una masa molar promedio en el intervalo de 5.000 g/mol a 50.000 g/mol, en particular de 10.000 g/mol a 20.000 g/mol.

Los agentes de acuerdo con la invencion que pueden ser solidos o lfquidos y pueden encontrarse en particular como solidos en forma de polvo, en forma de partfculas compactadas posteriormente, como soluciones o suspensiones homogeneas, pueden contener aparte del principio activo usado de acuerdo con la invencion en principio todos los ingredientes conocidos y habituales en agentes de este tipo. Los agentes de acuerdo con la invencion pueden contener en particular sustancias soporte, tensioactivos de superficie activa, agentes blanqueadores a base de compuestos de peroxfgeno organicos y/o inorganicos, activadores de blanqueo, disolventes organicos miscibles con agua, enzimas, agentes secuestrantes, electrolitos, agentes reguladores de pH y otros coadyuvantes, tales como blanqueadores opticos, inhibidores de agrisado, agentes reguladores de espuma asf como colorantes y aromas. A este respecto es tambien posible de acuerdo con la invencion aplicar las fibras de poliamida sobre un soporte plano, en particular un pano insoluble en agua, o introducir estas, eventualmente con otros de los ingredientes habituales de agentes de lavado o de limpieza, en una bolsa de material insoluble en agua pero permeable al agua, o preparar a partir de la poliamida que se encuentra en forma de fibra una estructura plana en particular en forma de pano, por ejemplo un tejido o un material textil no tejido, u otro cuerpo moldeado tal como por ejemplo una esfera o un dado, y usar este asf como aditivo o como parte constituyente de un aditivo en el proceso de lavado o de limpieza. Como alternativa a la forma de realizacion mencionada en ultimo lugar puede introducirse la poliamida en forma de fibra o un agente que contiene esta envasada en porciones en un material soluble en agua, por ejemplo una lamina de poli(alcohol vimlico), en el proceso de lavado o de limpieza.

Los agentes de acuerdo con la invencion pueden contener un tensioactivo o varios tensioactivos, teniendose en cuenta en particular tensioactivos anionicos, tensioactivos no ionicos y sus mezclas, sin embargo tambien tensioactivos cationicos, zwitterionicos y anfoteros.

Los tensioactivos no ionicos adecuados son en particular alquilglicosidos y productos de etoxilacion y/o propoxilacion de alquilglicosidos o alcoholes lineales o ramificados con en cada caso 12 a 18 atomos de C en la parte alquilo y de 3 a 20, preferentemente de 4 a 10 grupos alquileter. Ademas pueden usarse los correspondientes productos de etoxilacion y/o propoxilacion de N-alquil-aminas, dioles vecinales, esteres de acidos grasos y amidas de acidos grasos, que en cuanto a la parte alquilo corresponden a los derivados de alcohol de cadena larga mencionados, asf como de alquilfenoles con 5 a 12 atomos de C en el resto alquilo.

Como tensioactivos no ionicos se usan preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en particular primarios con preferentemente de 8 a 18 atomos de C y en promedio de 1 a 12 mol de oxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal o preferentemente ramificado con metilo en la posicion 2 o puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, tal como se encuentran habitualmente en restos oxoalcohol. En particular se prefieren, sin embargo, etoxilatos de alcohol con restos lineales de alcoholes de origen natural con 12 a 18 atomos de C, por ejemplo de alcohol de coco, alcohol de palma, alcohol graso de sebo o alcohol oleflico, y en promedio de 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen por ejemplo alcoholes C12-14 con 3 OE o 4 OE, alcoholes C9-11 con 7 OE, alcoholes C13-15 con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes C12-18 con 3 OE, 5 OE o 7 OE y mezclas de estos, tales como mezclas de alcohol C12-14 con 3 OE y alcohol C12-18 con 7 OE. Los grados de etoxilacion indicados representan valores promedio estadfsticos que para un producto especial puede ser un numero entero o un numero quebrado. Los etoxilatos de alcohol preferentes presentan una distribucion de homologos reducida (narrow range ethoxylates, NRE). De manera adicional a estos tensioactivos no ionicos pueden usarse tambien alcoholes grasos con mas de 12 OE. Los ejemplos de ello son alcohol graso de sebo con 14 Oe, 16 OE, 20 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE. En particular en agente para su uso en procedimientos a maquina se usan habitualmente compuestos con formacion de espuma extremadamente baja. A esto pertenecen preferentemente alquil(C12-C18)-polietilenglicol-polipropilenglicoleteres con en cada caso hasta 8 mol de unidades de oxido de etileno y oxido de propileno en la molecula. Pueden usarse sin embargo tambien otros tensioactivos no ionicos con baja formacion de espuma conocidos, tales como por ejemplo alquil(C12- C18)-polietilenglicol-polibutilenglicoleteres con en cada caso hasta 8 mol de unidades de oxido de etileno y oxido de butileno en la molecula asf como eteres mixtos de alquilpolialquilenglicol terminados con grupos terminales. Se

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prefieren especialmente tambien los alcoholes alcoxilados que contienen grupos hidroxilo, tal como se describen en la solicitud de patente europea EP 0 300 305, los denominados hidroxieteres mixtos. A los tensioactivos no ionicos pertenecen tambien alquilglicosidos de formula general RO(G)x, en la que R significa un resto alifatico primario de cadena lineal o ramificado con metilo, en particular ramificado con metilo en la posicion 2 con 8 a 22, preferentemente de 12 a 18 atomos de C y G representa una unidad de glicosido con 5 o 6 atomos de C, preferentemente representa glucosa. El grado de oligomerizacion x, que indica la distribucion de monoglicosidos y oligoglicosidos, es un numero discrecional (que como magnitud que va a determinarse analfticamente puede adoptar tambien valores quebrados) entre 1 y 10; preferentemente x se encuentra en de 1,2 a 1,4. Igualmente son adecuadas amidas de acidos polihidroxigrasos de la formula reproducida a continuacion,

R2

R1-CO-N-[Z]

en la que R1CO representa un resto acilo alifatico con 6 a 22 atomos de carbono, R2 representa hidrogeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 atomos de carbono y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 atomos de carbono y de 3 a 10 grupos hidroxilo.

Preferentemente se derivan las amidas de acidos polihidroxigrasos de azucares reductores con 5 o 6 atomos de carbono, en particular de la glucosa. Al grupo de las amidas de acidos polihidroxigrasos pertenecen tambien compuestos de la formula reproducida a continuacion,

r4-o-r5

R3-CO-N-[Z]

en la que R3 representa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 atomos de carbono, R4 representa un resto alquileno lineal, ramificado o dclico o un resto arileno con 2 a 8 atomos de carbono y R5 representa un resto alquilo lineal, ramificado o dclico o un resto arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 atomos de carbono, prefiriendose restos alquilo C1-C4 o restos fenilo y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo esta sustituida con al menos dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados de estos restos. [Z] se obtiene tambien en este caso preferentemente mediante aminacion reductora de un azucar, como glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos sustituidos con N-alcoxilo o N-ariloxilo pueden convertirse entonces en las deseadas amidas de acidos polihidroxigrasos, por ejemplo, mediante reaccion con esteres metflicos de acidos grasos en presencia de un alcoxido como catalizador. Otra clase de tensioactivos no ionicos usados preferentemente, que se usan o bien como unico tensioactivo no ionico o en combinacion con otros tensioactivos no ionicos, en particular junto con alcoholes grasos alcoxilados y/o alquilglicosidos, son esteres alqrnlicos de acidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 atomos de carbono en la cadena de alquilo, en particular esteres metflicos de acidos grasos. Tambien pueden ser adecuados tensioactivos no ionicos del tipo oxidos de amina, por ejemplo oxido de N-cocoalquil-N,N-dimetilamina y oxido de N-seboalquil-N,N-dihidroxietilamina, y de las alcanolamidas de acidos grasos. La cantidad de estos tensioactivos no ionicos no asciende preferiblemente a mas de la de los alcoholes grasos etoxilados, en particular no asciende a mas de la mitad de esta. Como otros tensioactivos se tienen en consideracion los denominados tensioactivos gemini. Por esto se entiende en general aquellos compuestos que tienen dos grupos hidrofilos por molecula. Por regla general se separan uno de otro estos grupos mediante un denominado “espaciador”. Por regla general este espaciador es una cadena de carbono que debfa ser lo suficientemente larga para que los grupos hidrofilos tengan un espacio suficiente, pudiendo actuar con ello independientemente entre sf. Los tensioactivos de este tipo se caracterizan en general por una concentracion de micelas cntica inusualmente baja y la capacidad para reducir mucho la tension superficial del agua. En casos excepcionales, por la expresion tensioactivo gemini no solo se entiende tensioactivos “dimericos” de este tipo, sino tambien “trimericos” de manera correspondiente. Los tensioactivos gemini adecuados son por ejemplo hidroxieteres mixtos sulfatados o bis-sulfatos y etersulfatos de alcohol dimerico y tris-sulfatos y etersulfatos de alcohol trimerico. Los eteres mixtos dimericos o trimericos cerrados por grupos terminales se caracterizan en particular por su bi- y multifuncionalidad. De ese modo los tensioactivos cerrados por grupos terminales mencionados tienen buenas propiedades de red y a este respecto forman poca espuma de modo que son adecuados en particular para su uso en procedimientos de lavado o de limpieza a maquina. Sin embargo tambien pueden utilizarse amidas de polihidroxiacidos grasos gemini o poliamidas de polihidroxiacidos grasos. Tambien son adecuados los monesteres de acido sulfurico de los alcoholes C7-C21 ramificados o de cadena lineal etoxilados con 1 a 6 mol de oxido de etileno, tales como alcoholes C9-C11 ramificados con 2-metilo con 3,5 mol de oxido de etileno (OE) en promedio o alcoholes grasos C12-C18 con 1 OE a 4 OE. A los tensioactivos anionicos preferentes pertenecen tambien las sales del acido alquilsulfosuccmico que se denominan tambien como sulfosuccinatos o como esteres del acido sulfosuccmico, y los monoesteres y/o diesteres del acido sulfosuccmico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos y en particular alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos alcohol graso C8 a C18 o mezclas de estos. Los sulfosuccinatos en particular preferentes contienen un resto alcohol graso, que se deriva de los alcoholes grasos etoxilados, que representan los tensioactivos no ionicos considerados. A este

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respecto a su vez se prefieren especialmente los sulfosuccinatos, cuyos restos alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con distribucion de homologos reducida. Igualmente tambien es posible usar acido alqu(en)ilsuccmico con preferentemente 8 a 18 atomos de carbono en la cadena alqu(en^lica o sus sales. Como tensioactivos anionicos adicionales se tienen en consideracion derivados de acidos grasos de aminoacidos, por ejemplo de N-metiltaurina (tauratos) y/o de N-metilclicina (sarcosidos). A este respecto se prefieren en particular los sarcosidos o los sarcosinatos y en este caso sobre todo sarcosinatos de acidos grasos superiores y eventualmente mono- o poliinsaturados, tales como oleilsarcosinato. Como tensioactivos anionicos adicionales se tienen en consideracion en particular jabones. En particular son adecuados los jabones de acidos grasos saturados, tales como las sales del acido laurico, acido minstico, acido palmttico, acido estearico, acido erucico hidratado y acido behenico asf como en particular las mezclas de jabones derivados de acidos grasos naturales, por ejemplo acidos grasos de sebo, de pepita de palma o de coco. Junto con estos jabones o como sustitutos de jabones tambien pueden usarse las sales del acido alquenilsuccmico conocidas.

Los tensioactivos anionicos, incluyendo los jabones, pueden encontrarse en forma de sus sales de amonio, potasio o sodio asf como sales solubles de bases organicas, tales como mono-, di- o trietanolamina. Preferentemente, los tensioactivos anionicos se encuentran en forma de sus sales de potasio o de sodio, especialmente en forma de las sales de sodio.

Los tensioactivos cationicos adecuados son por ejemplo compuestos de mono- y di-(alquil C7-C25)dimetilamonio y esterquats, en particular mono-, di- y trialcanolaminas esterificadas cuaternarias, que estan esterificadas con acidos carboxflicos C8-C22.

Los tensioactivos anfoteros adecuados son por ejemplo alquilbetamas, alquilamidobetamas, aminopropionatos, aminoglicinatos y compuestos anfoteros de imidazolio.

Los tensioactivos estan contenidos en agentes de lavado de acuerdo con la invencion en proporciones de cantidad de preferentemente el 5 % en peso al 50 % en peso, en particular del 8 % en peso al 30 % en peso.

Un agente de acuerdo con la invencion contiene preferentemente al menos una sustancia soporte soluble en agua y/o insoluble en agua, organica y/o inorganica. A las sustancias soporte solubles en agua organicas pertenecen acidos policarboxflicos, en particular acido cftrico y acidos de azucar, acidos aminopolicarboxflicos monomericos y polimericos, en particular acido metilglicindiacetico, acido nitrilotriacetico y acido etilendiamintetraacetico asf como acido poliaspartico, acidos polifosfonicos, en particular acido aminotris(metilenfosfonico), acido etilendiamintetraquis(metilenfosfonico) y acido 1-hidroxietano-1,1-difosfonico, compuestos de hidroxilo polimericos tales como dextrina asf como acidos (poli)carboxflicos polimericos, en particular los policarboxilatos accesibles mediante oxidacion de polisacaridos o dextrinas, acidos acnlicos polimericos, acidos metacnlicos, acidos maleicos y polfmeros mixtos de estos, que pueden contener de manera polimerizada tambien bajas proporciones de sustancias que pueden polimerizarse sin funcionalidad acido carboxflico. La masa molecular relativa de los homopolfmeros de acidos carboxflicos insaturados se encuentra en general entre 3000 g/mol y 200.000 g/mol, la de los copolfmeros entre 2000 g/mol y 200.000 g/mol, preferentemente de 30.000 g/mol a 120.000 g/mol, en cada caso con respecto a acido libre. Un copolfmero de acido acnlico-acido maleico especialmente preferente presenta una masa molecular relativa de 30.000 g/mol a 100.000 g/mol. Los productos habituales en el comercio son por ejemplo Sokalan® CP 5, CP 10 y PA 30 de la empresa BASF. Ciertos compuestos adecuados, aunque menos preferentes de esta clase son copolfmeros del acido acnlico o acido metacnlico con vinileteres, tales como vinilmetileteres, vinilesteres, etileno, propileno y estireno, en los que la proporcion del acido asciende a al menos el 50 % en peso. Como sustancias soporte solubles en agua organicas pueden usarse tambien terpolfmeros, que contienen como monomeros dos acidos insaturados y/o sus sales y como tercer monomero alcohol vimlico y/o un alcohol vimlico esterificado o un hidrato de carbono, derivandose el primer monomero acido de un acido carboxflico C3-C8 monoetilenicamente insaturado y preferentemente de un acido monocarboxflico C3-C4, en particular de acido (met)acnlico, y siendo el segundo monomero acido un derivado de un acido dicarboxflico C4-C8, prefiriendose especialmente acido maleico, y/o un derivado de un acido alilsulfonico que esta sustituido en la posicion 2 con un resto alquilo o arilo. Las sustancias soporte organicas pueden usarse, en particular para la preparacion de agentes lfquidos, en forma de soluciones acuosas, preferentemente en forma de soluciones acuosas al 30 a al 50 por ciento en peso. Todos los acidos mencionados se usan por regla general en forma de sus sales solubles en agua, en particular sus sales alcalinas.

Las sustancias soporte organicas de este tipo pueden estar contenidas en los agentes en el caso mas deseado en cantidades de hasta el 40 % en peso, en particular hasta el 25 % en peso y preferentemente del 1 % en peso al 8 % en peso. Las cantidades proximas al lfmite superior mencionado se usan preferentemente en agentes de acuerdo con la invencion en forma de pasta o lfquidos, en particular que contienen agua.

Como materiales de sustancias soporte solubles en agua inorganicos se tienen en consideracion en particular silicatos alcalinos, carbonatos alcalinos y fosfatos alcalinos, que pueden encontrarse en forma de sus sales alcalinas, neutras o sales de sodio o potasio acidas. Ejemplos de esto son fosfato de trisodio, difosfato de tetrasodio, dihidrogenodifosfato de disodio, trifosfato de pentasodio, el denominado hexametafosfato de sodio, fosfato de trisodio oligomerico con grados de oligomerizacion de 5 a 1000, en particular 5 a 50, asf como las correspondientes

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sales de potasio o mezclas de sales de sodio y de potasio. Como materiales de sustancias soporte insolubles en agua, dispersables en agua inorganicos se usan en particular aluminosilicates alcalinos cristalinos o amorfos, en cantidades de hasta el 50 % en peso, preferentemente no mas del 40 % en peso y en agentes lfquidos en particular del 1 % en peso al 5 % en peso. Entre estos se prefieren los aluminosilicates de sodio cristalinos en calidad para agentes de lavado, en particular zeolita A, P y eventualmente X, solos o en mezclas, por ejemplo en forma de un co- cristalizado de las zeolitas A y X (Vegobond® AX, un producto comercial de Condea Augusta S.p.A.). Las cantidades proximas al lfmite superior mencionado se usan preferentemente en agentes solidos, en forma de partteulas. Los aluminosilicatos adecuados no presentan en particular partteulas con un tamano de grano superior a 30 |im y estan constituidos preferentemente en al menos el 80 % en peso por partteulas con un tamano inferior a 10 |im. Su capacidad de union a calcio, que puede determinarse segun las indicaciones de la patente alemana DE 24 12 837, se encuentra por regla general en el intervalo de 100 a 200 mg de CaO por gramo.

Los sustitutos o sustitutos parciales adecuados para el aluminosilicato mencionado son silicatos alcalinos cristalinos que pueden encontrarse solos o en mezcla con silicatos amorfos. Los silicatos alcalinos que pueden usarse en los agentes de acuerdo con la invencion como ayudantes presentan preferentemente una proporcion molar de oxido alcalino con respecto a SiO2 inferior a 0,95, en particular de 1:1,1 a 1:12 y pueden encontrarse de manera amorfa o cristalina. Los silicatos alcalinos preferentes son los silicatos de sodio, en particular los silicatos de sodio amorfos, con una proporcion molar Na2O:SiO2 de 1:2 a 1:2,8. Como silicatos cristalinos que pueden encontrarse solos o en mezcla con silicatos amorfos se usan preferentemente silicatos estratificados cristalinos de formula general Na2SixO2x+1 y H2O, en la que x, el denominado modulo, es un numero de 1,9 a 22, en particular de 1,9 a 4 e y es un numero de 0 a 33 y son valores preferentes para x 2, 3 o 4. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes son aquellos en los que x adopta en la formula general mencionada los valores 2 o 3. En particular se prefieren tanto p- disilicatos de sodio como S-disilicatos de sodio (Na2Si2O5 y H2O). Pueden usarse en agentes de acuerdo con la invencion tambien silicatos alcalinos cristalinos practicamente libres de agua, preparados a partir de silicatos alcalinos amorfos, de la formula general mencionada anteriormente, en la que x significa un numero de 1,9 a 2,1. En otra forma de realizacion preferente de agentes de acuerdo con la invencion se usa un silicato estratificado de sodio cristalino con un modulo de 2 a 3, tal como puede prepararse a partir de arena y carbonato de sodio. Los silicatos de sodio cristalinos con un modulo en el intervalo de 1,9 a 3,5 se usan en otra forma de realizacion preferente de agentes de acuerdo con la invencion. Los silicatos estratificados cristalinos de la formula (I) indicada anteriormente se comercializan por la empresa Clariant GmbH con el nombre comercial Na-SKS, por ejemplo Na-SKS-1 (Na2Si22O45xH2O, keniaita), Na-SKS-2 (Na2Si-MO29xH2O, magadiita), Na-SKS-3 (Na2SisO17xH2O) o Na-SKS-4 (Na2Si4OgxH2O, makatita). De estos son adecuados sobre todo Na-SKS-5 (a-Na2Si2O5), Na-SKS-7 (P-Na2Si2O5, natrosilita), Na-SKS-9 (NaHSi2O53H2O), Na-SKS-10 (NaHSi2O53H2O, kanemita), Na-SKS-11 (t-Na2Si2O5) y Na-SKS- 13 (NaHSi2O5), en particular sin embargo Na-SKS-6 (S-Na2Si2O5). En una configuracion preferente de agentes de acuerdo con la invencion se usa un compuesto granular de silicato estratificado cristalino y citrato, de silicato estratificado cristalino y el acido policarboxflico (co)polimerico mencionado anteriormente, o de silicato alcalino y carbonato alcalino, tal como puede obtenerse en el comercio por ejemplo con el nombre Nabion® 15.

Las sustancias soporte estan contenidas en los agentes de acuerdo con la invencion preferentemente en cantidades de hasta el 75 % en peso, en particular del 5 % en peso al 50 % en peso.

Como compuestos de peroxfgeno adecuados para su uso en agentes de acuerdo con la invencion se tienen en consideracion en particular peracidos organicos o sales peracidas de acidos organicos, tales como acido ftalimidopercapronico, acido perbenzoico o sales del acido diperdodecandioico, peroxido de hidrogeno y sales inorganicas que desprenden peroxido de hidrogeno en las condiciones de lavado, a las que pertenecen perborato, percarbonato, persilicato y/o persulfato como caroato. Siempre que deban usarse compuestos de peroxfgeno solidos, pueden usarse estos en forma de polvos o granulados, que pueden estar cubiertos tambien de manera en principio conocida. En caso de que un agente de acuerdo con la invencion contenga compuestos de peroxfgeno, estos estan presentes en cantidades de preferentemente hasta el 50 % en peso, en particular del 5 % en peso al 30 % en peso. Puede ser util la adicion de bajas cantidades de estabilizadores de agentes blanqueadores conocidos, tales como por ejemplo de fosfonatos, boratos o metaboratos y metasilicatos asf como sales de magnesio, tal como sulfato de magnesio.

Como activadores de blanqueo pueden usarse compuestos que dan como resultado acidos peroxocarboxflicos alifaticos en condiciones de perhidrolisis con preferentemente 1 a 10 atomos de C, en particular de 2 a 4 atomos de C, y/o acido perbenzoico eventualmente sustituido. Son adecuadas sustancias que llevan grupos O-acilo y/o N-acilo del numero de atomos de C mencionado y/o grupos benzoflo eventualmente sustituidos. Se prefieren alquilendiaminas aciladas varias veces, en particular tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en particular 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en particular

tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en particular n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n- o iso-NOBS), anhtelridos de acidos carboxflicos, en particular anhtelrido de acido ftalico, alcoholes polihidroxilados acilados, en particular triacetina, diacetato de etilenglicol, 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano y los esteres enolicos asf como sorbitol y manitol acetilado o sus mezclas descritas (SORMAN), derivados de azucar acilados, en particular pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetillactosa asf como glucamina o gluconolactona acetilada, eventualmente N-alquilada, y/o

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lactamas N-aciladas, por ejemplo N-benzoilcaprolactama. Se usan igualmente de manera preferente los acilacetales y las acillactamas sustituidos de manera hidrofila. Tambien pueden usarse combinaciones de activadores de blanqueo convencionales. Los activadores de blanqueo de este tipo pueden estar contenidos, en particular en presencia de agentes blanqueadores que proporcionan peroxido de hidrogeno mencionados anteriormente, en el intervalo de cantidades habitual, preferentemente en cantidades del 0,5 % en peso al 10 % en peso, en particular del 1 % en peso al 8 % en peso, con respecto al agente total, sin embargo faltando completamente de manera preferente en caso del uso de acido percarbonico como unico agente blanqueador.

De manera adicional a los activadores de blanqueo convencionales o en su lugar pueden estar contenidos tambien sulfoniminas y/o sales de metales de transicion o complejos de metales de transicion que refuerzan el blanqueo como los denominados catalizadores de blanqueo.

Como enzimas que pueden usarse en los agentes se tienen en cuenta aquellas de la clase de las amilasas, proteasas, Lipasas, cutinasas, pululanasas, hemicelulasas, celulasas, oxidasas, lacasas y peroxidasas asf como sus mezclas. Son especialmente adecuados principios activos enzimaticos obtenidos de hongos o bacterias, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Bacillus lentus, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas cepacia o Coprinus cinereus. Las enzimas pueden estar adsorbidas en vetnculos y/o pueden estar incrustadas en sustancias de envoltura para protegerlas frente a la inactivacion temprana. Estas estan contenidas en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion preferentemente en cantidades de hasta el 5 % en peso, en particular del 0,2 % en peso al 4 % en peso. En el caso de que el agente de acuerdo con la invencion contenga proteasa, este presenta preferentemente una actividad proteolftica en el intervalo de aproximadamente 100 PE/g a aproximadamente 10000 PE/g, en particular de 300 PE/g a 8000 PE/g. En el caso de que deban usarse varias enzimas en el agente de acuerdo con la invencion, esto puede realizarse mediante incorporacion de las dos o varias enzimas separadas o preparadas de manera conocida por separado o mediante dos o varias enzimas preparadas conjuntamente en un granulado.

A los disolventes organicos que pueden usarse ademas de agua en los agentes de acuerdo con la invencion, en particular cuando estos se encuentran en forma lfquida o pastosa, pertenecen alcoholes con 1 a 4 atomos de C, en particular metanol, etanol, isopropanol y terc-butanol, dioles con 2 a 4 atomos de C, en particular etilenglicol y propilenglicol, asf como sus mezclas y los eteres que pueden derivarse de las clases de compuestos mencionadas. Los disolventes miscibles con agua de este tipo estan presentes en los agentes de acuerdo con la invencion preferentemente en cantidades no superiores al 30 % en peso, en particular del 6 % en peso al 20 % en peso.

Para el ajuste de un valor de pH deseado, que no resulta por sf mismo mediante el mezclado de los demas componentes pueden contener los agentes de acuerdo con la invencion acidos compatibles con el sistema y el medioambiente, en particular acido cftrico, acido acetico, acido tartarico, acido malico, acido lactico, acido glicolico, acido succmico, acido glutarico y/o acido adfpico, sin embargo tambien acidos minerales, en particular acido sulfurico, o bases, en particular hidroxidos de amonio o alcalinos. Los agentes reguladores de pH de este tipo estan contenidos en los agentes de acuerdo con la invencion en cantidades de preferentemente no mas del 20 % en peso, en particular del 1,2 % en peso al 17 % en peso.

Los inhibidores de agrisado tienen la tarea de mantener suspendida en el bano la suciedad desprendida de la fibra textil. Para ello son adecuados coloides solubles en agua en la mayona de los casos de naturaleza organica, por ejemplo almidon, cola, gelatina, sales de acidos etercarboxflicos o acidos etersulfonicos del almidon o de la celulosa o sales de esteres acidos de acido sulfurico de la celulosa o del almidon. Tambien son adecuadas para este fin poliamidas solubles en agua, que contienen grupos acidos. Ademas pueden usarse otros derivados de almidon distintos de los derivados de almidon mencionados anteriormente, por ejemplo aldetndo-almidon. Preferentemente se usan eteres de celulosa, tales como carboximetilcelulosa (sal de Na), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y eteres mixtos tales como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, por ejemplo en cantidades del 0,1 % al 5 % en peso, con respecto a los agentes.

Los agentes de lavado para material textil de acuerdo con la invencion pueden contener como blanqueadores opticos por ejemplo derivados del acido diaminoestilbenodisulfonico o sus sales de metal alcalino, aunque estos estan libres de blanqueadores opticos preferentemente para su uso como agente de lavado de color. Son adecuados por ejemplo sales del acido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfonico o compuestos estructurados de manera similar, que llevan en lugar del grupo morfolino un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Ademas pueden estar presentes blanqueadores del tipo de los difenilestirilos sustituidos, por ejemplo las sales alcalinas del 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, 4,4'-bis(4- cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. Pueden usarse tambien mezclas de los blanqueadores opticos mencionados anteriormente.

En particular en el uso en procedimientos a maquina puede ser ventajoso anadir a los agentes inhibidores de formacion de espuma habituales. Como inhibidores de formacion de espuma son adecuados por ejemplo jabones de origen natural o sintetico que presentan una alta proporcion de acidos grasos C18-C24. Los inhibidores de formacion de espuma no del tipo tensioactivo adecuados son por ejemplo organopolisiloxanos y sus mezclas con acido silfcico microfino, eventualmente silanizado asf como parafina, ceras, celulosa microcristalina y sus mezclas con acido

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siKcico silanizado o alquilendiamidas de bis(acidos grasos). Ventajosamente se usan tambien mezclas de distintos inhibidores de formacion de espuma, por ejemplo aquellos de siliconas, parafinas o ceras. Preferentemente estan unidos los inhibidores de formacion de espuma, en particular inhibidores de formacion de espuma que contienen silicona y/o parafina, a una sustancia de soporte granular, soluble o dispersable en agua. En particular se prefieren a este respecto mezclas de parafinas y biesteariletilendiamida.

La preparacion de agentes solidos de acuerdo con la invencion no ofrece dificultades y puede realizarse de manera conocida, por ejemplo mediante secado por pulverizacion o granulacion, anadiendose eventualmente por separado posteriormente enzimas y otros ingredientes termicamente sensibles eventuales, tal como por ejemplo agentes blanqueadores. Para la preparacion de agentes de acuerdo con la invencion con elevada densidad aparente, en particular en el intervalo de 650 g/l a 950 g/l, se prefiere un procedimiento que presenta una etapa de extrusion.

Para la preparacion de agentes de acuerdo con la invencion en forma de comprimidos, que pueden estar constituidos en una fase o varias fases, en un solo color o varios colores y en particular por una capa o por varias, en particular por dos capas, se procede preferentemente de modo que se mezclan entre sf todas las partes constituyentes (eventualmente en cada caso una capa) en una mezcladora y se prensa la mezcla por medio de prensas de comprimidos convencionales, por ejemplo prensas excentricas o prensas de plataforma rotativa, con fuerzas de prensado en el intervalo de aproximadamente 50 a 100 kN, preferentemente con 60 a 70 kN. En particular en el caso de comprimidos de varias capas puede ser ventajoso cuando se prensa previamente al menos una capa. Esto se realiza preferentemente con fuerzas de prensado entre 5 y 20 kN, en particular con 10 a 15 kN. Asf se obtienen sin problemas comprimidos resistentes a la rotura y sin embargo solubles de manera suficientemente rapida en condiciones de aplicacion con resistencias a la rotura y al doblado de normalmente 100 a 200 N, preferentemente sin embargo por encima de 150 N. Preferentemente, un comprimido preparado de esta manera presenta un peso de 10 g a 50 g, en particular de 15 g a 40 g. La forma espacial de los comprimidos es discrecional y puede ser redonda, ovalada o cuadrada, siendo posibles tambien formas intermedias. Las esquinas y los bordes estan ventajosamente redondeados. Los comprimidos redondos presentan preferentemente un diametro de 30 mm a 40 mm. En particular el tamano de los comprimidos cuadrados o configurados en forma de paralelepfpedo, que se introducen predominantemente por medio del dispositivo de dosificacion por ejemplo de la maquina lavavajillas, depende de la geometna y del volumen de este dispositivo de dosificacion. Las formas de realizacion preferentes a modo de ejemplo presentan una base de (20 a 30 mm) x (34 a 40 mm), en particular de 26x36 mm o de 24x38 mm.

Las soluciones que contienen agentes de acuerdo con la invencion lfquidos o pastosos en forma de disolventes habituales, en particular agua se preparan por regla general mediante mezclado sencillo de los ingredientes, que pueden anadirse en sustancia o como solucion en una mezcladora automatica.

Ejemplos

Ejemplo 1: Procedimientos para la determinacion de parametros analfticos

a) Determinacion de la proporcion de grupos amino basicos en las poliamidas (AEG)

La muestra pesada inicialmente de manera exacta se disolvio en una mezcla de fenol/metanol y se titulo potenciometricamente con solucion de acido clortndrico (0,02 N). A partir del consumo hasta el punto de inflexion de la curva de titulacion y un correspondiente valor en blanco del disolvente puro se calculo el numero de los grupos amino que pueden titularse.

b) Determinacion de la proporcion de grupos terminales carboxilo en las poliamidas (CEG)

Dependiendo de la cantidad que ha de esperarse de grupos terminales carboxilo se disolvieron muestras de 0,8 a 2,0 g de poliamida en cada caso en 25 ml de alcohol bendlico con reflujo. Tras disolver completamente las muestras se anadieron en cada caso 0,5 ml de rojo de cresol. Por titulacion visual con una solucion de hidroxido de potasio en etanol (0,5 N) se determino la cantidad de grupos carboxilo terminales, sirviendo para la determinacion del punto final el cambio de color de amarillo a violeta. Para la correccion de los valores determinados se determino un valor en blanco de manera analoga al modo de procedimiento anterior, con la diferencia de que no se anadio ninguna muestra de poliamida.

c) Determinacion de las superficies BET espedficas

Las determinaciones segun el procedimiento BET se realizaron con el aparato “Autosorb Automated Gas Sorption” (Quantachrome), sirviendo nitrogeno como adsorbato. La temperatura de activacion se encontraba en el intervalo de 80 a 120 °C y la adsorcion del nitrogeno se realizo a su temperatura de ebullicion (77 K).

Ejemplo 2: preparacion de poliamidas

Polfmero A:

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Una poliamida 6, preparada a partir de caprolactama, que esta regulada con una adicion de hexametilendiamina y para la que resultan los siguientes balances de grupos terminales:

AEG = 80 mmol/kg CEG = 45 mmol/kg

Polfmero B:

Una poliamida 6.6, preparada a partir de acido adfpico y hexametilendiamina, que esta regulada con un exceso de hexametilendiamina y para la que resultan los siguientes balances de grupos terminales:

AEG = 100 mmol/kg CEG = 36 mmol/kg

Polfmero C:

Se pesaron inicialmente en un reactor a presion 400,0 g de caprolactama, 85,71 g de solucion acuosa de hexametilendiamina (71,4 % en peso) y 16,0 g de agua. El recipiente se lavo varias veces con nitrogeno, entonces se cerro y se calento hasta 270 °C de temperatura exterior (aproximadamente 260 °C de temperatura interna). La reaccion se mantuvo a aproximadamente 260 °C de temperatura interna y 16 bar durante 15 minutos, la presion se distendio entonces en el intervalo de una hora hasta presion ambiente y a continuacion se condenso posteriormente durante 120 minutos con lavado con flujo de nitrogeno a 260 °C de temperatura interna. Finalmente se saco el polfmero del reactor mediante aplicacion de una sobrepresion de nitrogeno.

AEG = 1700 mmol/kg CEG = 9 mmol/kg

Polfmero D:

Una poliamida 6.6, preparada a partir de acido adfpico y hexametilendiamina, usandose los componentes en proporcion equimolar, presenta el siguiente balance de grupos terminales:

AEG = 43 mmol/kg

CEG = 45 mmol/kg

Ejemplo 3: preparacion de partfculas de poliamida

La preparacion de las partfculas de poliamida se realizo mediante criomolienda de los polfmeros A, B, C o D secados a vacfo a 80 °C durante 3 dfas, en un molino centnfugo de laboratorio. El tamano de partfcula promedio (promedio en peso del diametro de partfcula) de los polvos de poliamida obtenidos a este respecto se encontraba en aproximadamente 220 |im.

Las partfculas porosas del polfmero E (= poliamida 12, Vestamid® L1670 de la empresa Evonik) se prepararon mediante precipitacion (vease el documento WO2009/127587). La poliamida 12 se disolvio para ello en fenol y precipito mediante mezclado intensivo en etanol/etilenglicol/glicerina (de manera analoga a la descripcion del documento WO2009/127587). El analisis del balance de grupos terminales resulto:

AEG = 40 mmol/kg

CEG = 35 mmol/kg

El tamano de partfcula promedio de las partfculas porosas del polfmero E se determino en 26 |im, la superficie BET se encontraba en 9 m2/g.

Ejemplo 4: preparacion de materiales textiles no tejidos de poliamida

a) Material textil no tejido de polfmero A (= FA)

Para la preparacion del material textil no tejido se uso una solucion de 6,02 g de polfmero A en 264 g de acido formico (98-100 %, p.a.) (solucion al 2,2 % en peso). El polfmero A usado tema una proporcion de AEG de 87 mmol/kg y una proporcion de CEG de 48 meq/kg.

La solucion del polfmero A se hilo con el aparato Nanospider de la empresa Elmarco segun la variante 2 mencionada anteriormente. La solucion usada se encontraba en un recipiente, en el que se hizo rotar permanentemente un electrodo de hilatura (rodillo). El electrodo de hilatura era en este caso un electrodo a base de

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hilos metalicos. A este respecto se encontraba una parte de la formulacion de manera estable sobre la superficie de los hilos metalicos. El campo electrico entre el rodillo y el contraelectrodo (por encima del rodillo) provoco que se formaran a partir de la formulacion en primer lugar chorros lfquidos, que entonces pe^an en el camino hacia el contraelectrodo el disolvente existente o se solidificaban. El material textil no tejido deseado de nanofibras de poliamida se produda sobre un soporte de polipropileno, que pasaba entre los dos electrodos.

Se usaron los siguientes parametros:

temperatura: 24 °C humedad del aire relativa: 28 % tension: 82 kV

electrodo de hilatura: electrodo de 12 hilos metalicos

distancia entre electrodos: 20 cm

giro de electrodo: 23 Hz

avance del sustrato de soporte: 19 Hz

Se preparo sobre el soporte de polipropileno un material textil no tejido que estaba constituido por el polfmero A. El analisis por microscopfa electronica del material textil no tejido dio como resultado que estaba constituido por fibras con un diametro promedio de 160 + 30 nm.

b) Material textil no tejido de polfmero B (= FB), material textil no tejido de polfmero D (= FD)

Para la preparacion del material textil no tejido se uso una solucion de 6,02 g de polfmero Bo de 6,05 g de polfmero D en 264 g de acido formico (98-100 %, p.a.) (solucion al 2,2 % en peso).

La solucion del polfmero se hilo con el aparato Nanospider de la empresa Elmarco segun la variante 2 mencionada anteriormente. La solucion usada se encontraba en un recipiente, en el que se hizo rotar permanentemente un electrodo de hilatura (rodillo). El electrodo de hilatura era en este caso un electrodo a base de hilos metalicos. A este respecto se encontraba una parte de la formulacion de manera estable sobre la superficie de los hilos metalicos. El campo electrico entre el rodillo y el contraelectrodo (por encima del rodillo) provoco que se formaran a partir de la formulacion en primer lugar chorros lfquidos, que entonces perdfan en el camino hacia el contraelectrodo el disolvente existente o se solidificaban. El material textil no tejido deseado de nanofibras de poliamida se produda sobre un soporte de polipropileno, que pasaba entre los dos electrodos.

Se usaron los siguientes parametros:

temperatura: 24 °C humedad del aire relativa: 30 % tension: 82 kV

electrodo de hilatura: electrodo de 12 hilos metalicos

distancia entre electrodos: 20 cm

giro de electrodo: 24 Hz

avance del sustrato de soporte: 19 Hz

Se preparo sobre el soporte de polipropileno un material textil no tejido que estaba constituido por el polfmero correspondiente. El analisis por microscopfa electronica del material textil no tejido dio como resultado que estaba constituido en los dos casos por fibras con un diametro promedio de 140 + 40 nm.

c) Material textil no tejido de fibras que estaban constituidas por una mezcla de polfmero B y polfmero C (= FC)

En primer lugar se prepararon soluciones en cada caso al 20 % en peso en acido formico (98-100 %, p.a.) del polfmero B descrito anteriormente y el polfmero C. Para la preparacion del material textil no tejido se uso una mezcla de 225 g de solucion de polfmero B y 25 g de solucion de polfmero C (proporcion en peso de polfmero B con respecto a polfmero C de 9:1).

La mezcla se hilo con el aparato Nanospider de la empresa Elmarco tal como se ha descrito anteriormente.

Se usaron los siguientes parametros:

temperatura: 24 °C humedad del aire relativa: 35 % tension: 82 kV

electrodo de hilatura: electrodo de 6 hilos metalicos

distancia entre electrodos: 25 cm

giro de electrodo: 47 Hz

avance del sustrato de soporte: manual

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El material textil asf preparado (= FC), que se encontraba sobre el sustrato de polipropileno, presentaba una superficie BET de 7 m2/g. El analisis por microscopfa electronica del material textil no tejido dio como resultado que estaba constituido por fibras con un diametro promedio de 140 + 30 nm.

d) Material textil no tejido de polfmero E (= FE)

Para la preparacion del material textil no tejido se uso una solucion de 6,02 g de polfmero E en 264 g de acido formico (98-100 %, p.a.) (solucion al 2,2 % en peso).

La solucion de polfmero E se hilo con el aparato Nanospider de la empresa Elmarco segun la variante 2 mencionada anteriormente. La solucion usada se encontraba en un recipiente, en el que se hizo rotar permanentemente un electrodo de hilatura (rodillo). El electrodo de hilatura era en este caso un electrodo a base de hilos metalicos. A este respecto se encontraba una parte de la formulacion de manera estable sobre la superficie de los hilos metalicos. El campo electrico entre el rodillo y el contraelectrodo (por encima del rodillo) provoco que se formaran a partir de la formulacion en primer lugar chorros lfquidos, que entonces perdfan en el camino hacia el contraelectrodo el disolvente existente o se solidificaban. El material textil no tejido deseado de nanofibras de poliamida se produda sobre un soporte de polipropileno, que pasaba entre los dos electrodos.

Se usaron los siguientes parametros:

temperatura: 24 °C humedad del aire relativa: 31 % tension: 82 kV

electrodo de hilatura: electrodo de 12 hilos metalicos

distancia entre electrodos: 20 cm

giro de electrodo: 23 Hz

avance del sustrato de soporte: 19 Hz

Se preparo sobre el soporte de polipropileno un material textil no tejido que estaba constituido por el polfmero E. El analisis por microscopfa electronica del material textil no tejido dio como resultado que estaba constituido por fibras con un diametro promedio de 135 + 35 nm.

Ejemplo 4: inhibicion de transferencia del color

A partir de un agente de lavado lfquido libre de inhibidores de transferencia del color W1 (5 g/l) se genero un agua de lavado a la que se anadieron los materiales textiles de color indicados en la siguiente tabla y se trataron con las piezas textiles blancas (6 cm x 16 cm) de algodon (estandar de Krefeld) o poliamida (EMPA 406) a 60 °C durante 30 minutos. Ademas se sometieron a ensayo en las mismas condiciones aguas de lavado por lo demas iguales, que conteman adicionalmente al agente W1 los materiales textiles no tejidos de fibras de poliamida FA, FB, FC, FD o FE preparados tal como se ha descrito anteriormente (en cada caso 2,5 g/l) o para la comparacion las poliamidas A, B, C, D o E en forma de partfculas preparadas tal como se ha descrito anteriormente en igual cantidad. La tincion de los materiales textiles concomitantes blancos se valoro de acuerdo con la norma DIN EN ISO 105-A04 en una escala de 1 (fuerte tincion) a 5 (ninguna tincion). En la siguiente tabla estan indicados los resultados.

Potfmero base: W11) + FE + E1) + FA + A1)

AEG / mmol/kg: - 40 40 80 80

CEG / mmol/kg: - 35 35 45 45

BET / m2/g: - 8 9 19 16

Ensayos de lavado: Material textil de color

algodon: 0,5 g de EMPA 134 2,0 2,5 2,2 2,8 2,0

algodon: 0,3 g de EMPA 131 4,3 4,5 4,4 4,8 4,4

poliamida: 0,5 g de EMPA 134 3,0 3,6 3,2 4,4 3,5

poliamida: 0,3 g de EMPA 131 1,8 2,2 2,1 2,9 1,9

poliamida: 1 g de AISE 41-30 3,4 3,5 3,5 3,9 3,5

Potfmero base: + FD + D1) + FB + B1) + FC + C1)

AEG / mmol/kg: 43 43 100 100 aprox. 260 1700

CEG / mmol/kg: 45 45 36 36 aprox. 33 9

BET / m2/g: n. d. n. d. 15 13 7 n. d.

Polmero base: W11) + FE + E1) + FA + A1)

Ensayos de lavado: Material textil

algodon: 0,5 g de EMPA 134 2,6 2,0 2,9 1,9 4,4 3,6

algodon: 0,3 g de EMPA 131 4,6 4,3 4,9 4,3 4,9 4,5

poliamida: 0,5 g de EMPA 134 3,9 3,2 4,3 3,3 4,6 4,0

poliamida: 0,3 g de EMPA 131 3,0 1,8 3,6 1,8 4,3 3,1

poliamida: 1 g de AISE 41-30 3,9 3,5 4,1 3,6 4,6 3,8

1) = ejemplos de comparacion n. d. = no determinado

Se distingue que en comparacion con el agente de lavado sin adicion de las poliamidas y con el agente de lavado con adicion de poliamidas en forma de partfculas, los materiales textiles blancos se tineron menos en el lavado con 5 la adicion de los materiales textiles no tejidos de poliamida. Este efecto se refuerza cuando se usan materiales textiles no tejidos de poliamida que tienen una mayor proporcion de grupos terminales amino.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Agente de lavado, aditivo de lavado, agente de pretratamiento de la colada o agente de limpieza, que contiene un inhibidor de la transferencia del color en forma de fibras que estan constituidas por poliamida insoluble en agua, cuyo diametro promedio asciende a no mas de 2 |im, ademas de ingredientes habituales compatibles con esta parte constituyente.
2. Agente segun la reivindicacion 1, caracterizado por que contiene del 0,05 % en peso al 20 % en peso, en particular del 0,1 % en peso al 5 % en peso, de las fibras de poliamida.
3. Uso de fibras que estan constituidas por poliamida insoluble en agua, cuyo diametro promedio asciende a no mas de 2 |im, como aditivos en composiciones de agente de lavado para material textil.
4. Uso de fibras que estan constituidas por poliamida insoluble en agua, cuyo diametro promedio asciende a no mas de 2 |im, para evitar la transferencia de colorantes de material textil de materiales textiles coloreados a materiales textiles no coloreados o coloreados de otra manera durante su lavado comun en soluciones acuosas en particular que contienen tensioactivos, o para evitar la modificacion de la impresion de color de materiales textiles durante su lavado en soluciones acuosas en particular que contienen tensioactivos.
5. Procedimiento para el lavado de materiales textiles coloreados en soluciones acuosas que contienen tensioactivos, caracterizado por que se usa una solucion acuosa que contiene tensioactivos, que contiene fibras que estan constituidas por poliamida insoluble en agua, cuyo diametro promedio asciende a no mas de 2 |im.
6. Agente, uso o procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, en los que las fibras de poliamida se encuentran en forma de una estructura plana, en particular de un material textil no tejido o de un tejido.
7. Agente, uso o procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, en los que las fibras de poliamida presentan al menos una, en particular al menos 2, 3 o 4 de las siguientes caractensticas i) a iv):

i) el diametro promedio de las fibras de poliamida se encuentra en el intervalo de 10 nm a 1000 nm;

ii) las fibras de poliamida presentan una superficie BET en el intervalo de 0,5 a 50 g/m2;

iii) las poliamidas que forman las fibras de poliamida presentan grupos amino y eventualmente grupos carboxilo y un contenido en grupos amino de al menos 40 mmol/kg;

iv) las poliamidas que forman las fibras de poliamida presentan grupos amino y eventualmente grupos carboxilo, presentando un contenido en grupos carboxilo que es inferior a 100 meq/kg y se encuentra al menos 10 meq/kg por debajo del contenido en grupos amino.
8. Agente, uso o procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, en los que las poliamidas que forman las fibras de poliamida se seleccionan de polfmeros que estan constituidos esencialmente por las siguientes unidades de repeticion la y lb,

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en las que

A se selecciona de restos alcanodiilo con 2 a 20 atomos de C, en los que 1, 2, 3, 4 o 5 grupos CH2 no adyacentes pueden estar sustituidos por un correspondiente numero de grupos NH y/o en los que 2 grupos CH2 enlazados entre sf pueden estar sustituidos conjuntamente por un grupo cicloalcanodiilo C5-C7, y grupos de formula (A'-O)p-A', en la que A' representa alcanodiilo C2-C4, y p representa un numero entero en el intervalo de 1 a 20, pudiendo ser las unidades de repeticion A'-O iguales o distintas,

B se selecciona de un enlace covalente, restos alcanodiilo con 1 a 20 atomos de C, en los que 2 grupos CH2 enlazados entre sf pueden estar sustituidos conjuntamente por un grupo cicloalcanodiilo C5-C7, y B' se selecciona de restos alcanodiilo con 4 a 20 atomos de C.
9. Agente, uso o procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, en los que las poliamidas que forman las fibras de poliamida pueden obtenerse mediante reaccion

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a) al menos de un compuesto de amino que presenta 2 grupos amino primarios, en particular seleccionado de compuestos de formula V1,

H2N-A-NH2 (V1)

en la que A se selecciona entre restos alcanodiilo con 2 a 20 atomos de C, en los que 1, 2, 3, 4 o 5 grupos CH2 no adyacentes pueden estar sustituidos por un correspondiente numero de grupos NH, y/o en los que 2 grupos CH2 enlazados entre sf pueden estar sustituidos conjuntamente por un grupo cicloalcanodiilo C5-C7, y grupos de formula (A"-O)p-A", en la que AM representa alcanodiilo C2-C4 y p representa un numero entero en el intervalo de 1 a 20, pudiendo ser las unidades de repeticion A"-O iguales o distintas, con

b) al menos un compuesto formador de amida, que se selecciona de acidos dicarboxflicos, sus derivados formadores de amida y lactamas, en particular seleccionado de acidos dicarboxflicos de formula V2

HOOC-B-COOH (V2)

y sus derivados formadores de amida, en la que B se selecciona de un enlace covalente y restos alcanodiilo con 1 a 20 atomos de C, en los que 2 grupos CH2 enlazados entre sf pueden estar sustituidos conjuntamente por un grupo cicloalcanodiilo C5-C7.
10. Fibras de poliamida de poliamidas insolubles en agua, que presentan grupos amino y eventualmente grupos carboxilo, en las que en promedio prevalece el contenido en grupos amino al contenido en grupos carboxilo, en las que el diametro promedio de las fibras de poliamida asciende a no mas de 2 ^m.
11. Fibras de poliamida segun la reivindicacion 10, en las que las poliamidas que forman las fibras de poliamida se seleccionan de poflmeros que estan constituidos esencialmente por las siguientes unidades de repeticion la y Ib,

imagen2

en las que

A se selecciona de restos alcanodiilo con 2 a 20 atomos de C, en los que 1, 2, 3, 4 o 5 grupos CH2 no adyacentes pueden estar sustituidos por un correspondiente numero de grupos NH y/o en los que 2 grupos CH2 enlazados entre sf pueden estar sustituidos conjuntamente por un grupo cicloalcanodiilo C5-C7, y grupos de formula (A’-O)p-A’, en la que A’ representa alcanodiilo C2-C4 y p representa un numero entero en el intervalo de 1 a 20, pudiendo ser las unidades de repeticion A’-O iguales o distintas,

B se selecciona de un enlace covalente, restos alcanodiilo con 1 a 20 atomos de C, en los que 2 grupos CH2 enlazados entre sf pueden estar sustituidos conjuntamente por un grupo cicloalcanodiilo C5-C7, y B’ se selecciona de restos alcanodiilo con 4 a 20 atomos de C.
12. Fibras de poliamida segun la reivindicacion 10, en las que las poliamidas que forman las fibras de poliamida pueden obtenerse mediante reaccion

a) al menos de un compuesto de amino que presenta 2 grupos amino primarios, en particular seleccionado de compuestos de formula V1,

H2N-A-NH2 (V1)

en la que A se selecciona entre restos alcanodiilo con 2 a 20 atomos de C, en los que 1, 2, 3, 4 o 5 grupos CH2 no adyacentes pueden estar sustituidos por un correspondiente numero de grupos NH, y/o en los que 2 grupos CH2 enlazados entre sf pueden estar sustituidos conjuntamente por un grupo cicloalcanodiilo C5-C7, y grupos de formula (A"-O)p A", en la que A" representa alcanodiilo C2-C4 y p representa un numero entero en el intervalo de 1 a 20, pudiendo ser las unidades de repeticion A"-O iguales o distintas, con

b) al menos un compuesto formador de amida, que se selecciona de acidos dicarboxflicos, sus derivados formadores de amida y lactamas, en particular seleccionado de acidos dicarboxflicos de formula V2

HOOC-B-COOH (V2)

y sus derivados formadores de amida, en la que B se selecciona de un enlace covalente y restos alcanodiilo con 1 a 20 atomos de C, en los que 2 grupos CH2 enlazados entre sf pueden estar sustituidos conjuntamente por un grupo cicloalcanodiilo C5-C7.

5 13. Fibras de poliamida segun una de las reivindicaciones 10 a 12, que presentan al menos una, en particular al

menos 2, 3 o 4 de las siguientes caractensticas i) a iv):

i) el diametro promedio de las fibras de poliamida se encuentra en el intervalo de 10 nm a 1000 nm;

ii) las fibras de poliamida presentan una superficie BET en el intervalo de 0,5 a 50 g/m2;

10 iii) las poliamidas que forman las fibras de poliamida presentan grupos amino y eventualmente grupos carboxilo y un contenido en grupos amino de al menos 40 mmol/kg;

iv) las poliamidas que forman las fibras de poliamida presentan grupos amino y eventualmente grupos carboxilo, presentando un contenido en grupos carboxilo que es inferior a 100 meq/kg y se encuentra al menos 10 meq/kg por debajo del contenido en grupos amino.

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14. Estructura plana que contiene las fibras de poliamida segun una de las reivindicaciones 10 a 13, en particular en forma de un material textil no tejido o de un tejido o dispuestas sobre un soporte plano.