ES2577536T3 - Procedimiento para mejorar la resistencia mecánica de pegados realizados con un adhesivo basado en una resina endurecible mediante polimerización en cadena - Google Patents
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- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
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Abstract
Procedimiento para mejorar la resistencia mecánica de un pegado entre sustratos cuando este pegado se realiza por medio de un adhesivo que comprende una resina endurecible mediante polimerización en cadena, caracterizado porque comprende el injertado sobre la superficie de los sustratos, antes de que estos se pongan en contacto con el adhesivo, de grupos adecuados para servir de agentes de transferencia de cadenas durante la polimerización de dicha resina, siendo escogidos estos grupos entre los grupos carbonados que comprenden una función -I, -Br, -Cl, - F, -SH, -OH, -NH-, -NH2, -PH-, -PH2 o >=S.
Description
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DESCRIPCION
Procedimiento para mejorar la resistencia mecanica de pegados realizados con un adhesivo basado en una resina endurecible mediante polimerizacion en cadena
Campo tecnico
La presente invencion se refiere a un procedimiento que permite mejorar la resistencia mecanica de pegados entre sustratos cuando estos pegados se realizan por medio de un adhesivo que comprende una resina endurecible mediante polimerizacion en cadena y, en particular, una resina endurecible bajo el efecto de una radiacion luminosa o ionizante.
Este procedimiento, que permite obtener ensamblados de piezas con propiedades considerables de resistencia a las tensiones, en sentido tanto transversal como longitudinal, es interesante muy en particular en las industrias aeronautica, espacial, ferroviaria, naval y automovilistica, ya sea para el ensamblado de piezas estructurales, del motor, del habitaculo o de la carroceria.
Estado de la tecnica anterior
En la industria, el ensamblado de piezas mediante pegado se ha desarrollado en los ultimos anos en detrimento de los metodos tradicionales de ensamblado por via mecanica, por ejemplo, de tipo tornillo, perno-tuerca o remaches.
Esta evolucion se ha hecho posible en particular por el acceso al mercado de nuevos adhesivos con un tipo de endurecimiento considerablemente reducido y, por tanto, compatibles con las restricciones de fabricacion de los campos tecnicos afectados como, por ejemplo, una utilizacion en cadenas de fabricacion.
Un cierto numero de estos adhesivos tienen como constituyente principal una resina que endurece mediante polimerizacion en cadena. Salvo en el caso en que sea inducida mediante un haz de electrones, este tipo de polimerizacion exige la presencia, en la resina, de un cebador que permita crear, a partir de algunas moleculas de monomero, centros activos cuya actividad se dirige a propagar otras moleculas de monomero, provocando asi una reaccion de polimerizacion en cadena. Los centros activos pueden ser radicales o iones. Por tanto, se distinguen dos tipos de polimerizacion en cadena: radicalaria e ionica.
Durante una polimerizacion en cadena se producen particularmente reacciones de transferencia. A diferencia de las reacciones de terminacion que, mediante la destruccion irreversible de los centros activos, detienen el crecimiento de las cadenas macromoleculares, las reacciones de transferencia permiten la reanudacion de nuevas cadenas. Este fenomeno puede ser explotado para controlar el peso molecular medio de los polimeros que se forman, de manera que se obtengan redes tridimensionales con propiedades mejoradas.
Este control se realiza habitualmente mediante la utilizacion de agentes de transferencia de cadena cuya funcion es provocar la terminacion del crecimiento de las cadenas y, simultaneamente, la reanudacion de nuevas cadenas.
Ejemplos de agentes de transferencia de cadena se proporcionan en la publicacion de G. ODIAN "La polymerisation, principes et applications", 3a edicion, Ed. Polytechnica, 1994, pagina 277.
Ademas, la polimerizacion de la resina y su endurecimiento consecuente pueden ser inducidos mediante calor, ya sea por una reaccion de oxidacion-reduccion, o incluso mediante radiacion luminosa (luz visible o ultravioleta) o ionizante (radiacion p, y o de rayos X).
La utilizacion de adhesivos endurecibles bajo el efecto de una radiacion luminosa o ionizante presenta un cierto numero de ventajas con respecto a los adhesivos endurecibles por calor, estando asociadas estas ventajas en particular a la posibilidad, por una parte, de trabajar sin autoclave, lo que es particularmente apreciable en el caso de pegados de piezas de grandes dimensiones y, por otra parte, obtener velocidades de polimerizacion mas elevadas, lo que permite ritmos de produccion superiores para costes inferiores.
Por el contrario, la experiencia muestra que la resistencia mecanica de los pegados realizados con adhesivos cuyo endurecimiento ha sido obtenido mediante aplicacion de una radiacion luminosa o ionizante es muy netamente inferior a la de los pegados realizados por medio de adhesivos cuyo endurecimiento ha sido obtenido por via termica. Sus perfiles de rotura son ademas desfavorables, ya que se trata de un rotura adhesiva y no cohesiva.
Por tanto, los inventores se han fijado como objetivo proporcionar un procedimiento que permita mejorar la resistencia mecanica de pegados entre sustratos cuando estos pegados se realizan con un adhesivo que comprende una resina endurecible mediante radiacion y, mas precisamente, una resina endurecible mediante polimerizacion en cadena ya que, en la practica, los adhesivos adecuados para endurecer bajo el efecto de una radiacion estan basados en resinas cuya polimerizacion se efectua mediante un mecanismo en cadena.
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Ademas, se han fijado como objetivo que este procedimiento sea aplicable en particular al pegado de sustratos de resina de epoxido o un material compuesto con matriz de epoxido (carbono-epoxido, kevlar-epoxido, grafito-epoxido, etc.) que corresponda a los tipos de sustratos mas frecuentemente utilizados en las industrias aeronautica y espacial.
Ademas, se han fijado que las modalidades y los costes de puesta en practica de este procedimiento sean compatibles con su explotacion a escala industrial.
Se conoce por el documento US 6.037.008 una primicia de adhesion acuosa, basada en un organosilano insoluble o ligeramente soluble en agua, que esta destinada a favorecer la adhesion de puntos adhesivos o revestimientos polimeros sobre sustratos de vidrio, metal, hormigon o materia plastica.
Ademas, es conocido por el documento WO 97/49756 un procedimiento para pegar un material de resina sintetica o de caucho sobre la superficie de un elemento metalico, que consiste en tratar la superficie del elemento metalico con un compuesto organico que comprende al menos un grupo carboxilico o anhidrido de acido carboxilico y al menos un grupo mercapto, y seguidamente injertar sobre esta superficie un pelicula de una resina que permita pegar seguidamente dicho material de resina sintetica o caucho mediante termodifusion.
Exposicion de la invencion
Los objetivos anteriormente expuestos, y otros adicionales, se consiguen mediante la presente invencion que propone un procedimiento para mejorar la resistencia mecanica de un pegado entre dos sustratos cuando este pegado se realiza por medio de un adhesivo que comprende una resina endurecible mediante polimerizacion en cadena, procedimiento que se caracteriza porque comprende el injertado sobre la superficie de los sustratos, antes de que estos sean puestos en contacto con el adhesivo, de grupos adecuados para servir de agentes de transferencia de cadena durante la polimerizacion de dicha resina.
En lo precedente y en lo que sigue, el termino “polimerizacion” debe ser entendido como que comprende no solamente la formacion de cadenas polimeras mediante enlace de monomeros o prepolimeros entre ellos, sino igualmente la formacion de una red tridimensional mediante el establecimiento de enlaces entre estas cadenas polimeras, lo que se denomina comunmente reticulacion.
Por tanto, segun la invencion, se mejora la resistencia del pegado entre sustratos aumentando la adherencia de estos sustratos con respecto al adhesivo y esto, al injertarse sobre la superficie de los sustratos, antes de ser puestos en contacto con el adhesivo (es decir, en la practica, antes de que no se deposite el adhesivo sobre la superficie o la parte de superficie en la que se debe efectuar el pegado), de los grupos organicos capaces de desempenar la funcion de agentes de transferencia de cadena durante la polimerizacion de la resina endurecible presente en el adhesivo.
En el estado actual de sus trabajos, los inventores consideraron que el aumento de la adherencia de sustratos/adhesivo estaria asociada al hecho de que los grupos injertados sobre la superficie de estos sustratos se transformen, en el transcurso de la polimerizacion de la resina en centros activos (es decir, en radicales o iones segun que la polimerizacion en cadena sea de tipo radicalario o de tipo ionico) mediante reaccion con cadenas polimeras en crecimiento, y que estos centros activos serian capaces de iniciar la formacion de nuevas cadenas polimeras a partir de la superficie de los sustratos, que estarian entonces asociadas de forma covalente a esta superficie desde su creacion.
Este mecanismo supuesto puede ser ilustrado esquematicamente de la forma siguiente:
Sustrato—AT + --------► Sustrato— A* + T/vw\ (a)
monomeros
Sustrato— A* + u --------► Sustrato — A— ------------—^ (b)
oligomeros
en el cual:
AT representa un grupo que sirve de agente de transferencia de cadenas y que esta unido quimicamente a la superficie del sustrato,
■representa una cadena pollmera.
la etapa (a) ilustra la transformacion de este grupo en centro activo, y
la etapa (b) ilustra la formacion de una nueva cadena polimera a partir de la superficie del sustrato.
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Segun la invencion, los grupos que son injertados sobre la superficie de los sustratos pueden ser escogidos entre numerosos grupos conocidos por ser adecuados para servir de agentes de transferencia de cadenas en una polimerizacion en cadena, debido entenderse que se recurrira, preferentemente, a los que permiten obtener una adherencia de sustratos/adhesivo lo mas satisfactoria posible. Para hacer esto, resulta siempre posible evaluar el efecto de grupos de diferentes tipos sobre la adherencia de sustratos con respecto a un adhesivo particular, por ejemplo, sometiendo los ensamblados obtenidos al pegar conjuntamente con este adhesivo dos muestras representativas de estos sustratos, sobre cuyas superficies habran sido previamente injertados grupos de uno de estos tipos, a un ensayo de traccion y comparando los resultados obtenidos para cada tipo de grupos injertados. Un ejemplo de ensayo de traccion utilizable a estos efectos se describe en el Ejemplo 1 posterior.
Como grupos adecuados para servir de agentes de transferencia de cadenas en una polimerizacion en cadena, se pueden citar en particular los grupos carbonados que comprenden una funcion -I, -Br, -Cl, -F, -SH, -OH, -NH-, -NH2, - PH-, -PH2 o =S asi como grupos carbonados desprovistos de heteroatomos pero que pueden dar lugar a una transferencia radicalaria como, por ejemplo, grupos -CH alilicos o bencilicos opcionalmente sustituidos.
No obstante, se pone de manifiesto que, en el contexto de sus trabajos, los inventores han comprobado que el injertado de grupos carbonados que comprenden una funcion tiol permite obtener una mejora particularmente significativa de la adherencia de sustratos con respecto a adhesivos que comprenden una resina endurecible mediante polimerizacion en cadena y, particularmente, cuando los sustratos son de resina epoxido de un material compuesto por una matriz epoxido mientras que el adhesivo esta basado en una resina de tipo metacrilato como una resina de epoxi-metacrilato.
Tambien, los grupos carbonados con una funcion tiol son los que se prefiere injertar en el procedimiento segun la invencion.
Segun la invencion, el injertado sobre la superficie de los sustratos de grupos adecuados para servir de agentes de transferencia de cadenas se puede realizar haciendo reaccionar los grupos funcionales presentes sobre esta superficie o algunos de estos grupos (si no son iguales entre ellos) con un compuesto organico que, o bien comprende un grupo adecuado para servir de agente de transferencia de cadenas o bien genera este grupo en el transcurso de la reaccion.
La eleccion de este compuesto organico esta condicionada por el o los tipos de grupos funcionales presentes la superficie de los sustratos, pudiendo ser este o estos grupos los grupos que portan de forma natural los sustratos por el material que los constituye, o grupos que se han creado voluntariamente y sometiendo los sustratos a un tratamiento apropiado.
Asi por ejemplo, los sustratos de resina epoxido o de un material compuesto de matriz epoxido presentan de forma natural grupos epoxidos disponibles sobre su superficie, por lo que es necesario, en el caso de sustratos de carbono, crear en la superficie de estos sustratos grupos oxigenados como grupos hidroxilos, cetonas, carboxilos o eteres, por ejemplo, mediante una oxidacion quimica o electrolitica.
En un primer modo de puesta en practica preferido del procedimiento segun la invencion, el injertado sobre la superficie de los sustratos de grupos adecuados para servir de agentes de transferencia de cadenas se realiza haciendo reaccionar grupos funcionales presentes en la superficie de estos sustratos con un compuesto organico que comprende a la vez una funcion quimica adecuada para reaccionar con dichos grupos funcionales, y un grupo adecuado para servir de agente de transferencia de cadenas.
Asi por ejemplo, en el caso de que se desee injertar grupos carbonados con una funcion tiol sobre la superficie de los sustratos que comprenden grupos epoxidos, se realiza este injertado utilizando una composicion organica que comprende, por una parte, una funcion quimica adecuada para reaccionar con grupos epoxidos y, por otra parte, un grupo carbonado que comprende una funcion tiol.
La funcion quimica adecuada para reaccionar con grupos epoxidos es, preferentemente, una funcion carboxilo o fenol y la reaccion se realiza ventajosamente en caliente (por ejemplo, a una temperatura de 150 °C), bajo vacio y en presencia de un catalizador, preferentemente una amina terciaria como metacrilato de 2-dimetilaminoetilo.
Un compuesto organico que tenga a la vez una funcion carboxilo y un grupo con funcion tiol es, por ejemplo, acido tiomalico, acido tioglicolico, acido tiolactico, acido 3-mercaptopropionico, acido 11-mercaptoundecanoico, acido 16- mercaptohexadecanoico, acido 2-mercaptonicotinico, acido 6-mercaptonicotinico o acido 2-mercapto-4-metil-5- tiazolacetico, mientras que un compuesto que tenga a la vez una funcion fenol y un grupo con funcion tiol es, por ejemplo, 2-mercaptofenol, 3-mercaptofenol, 4-mercaptofenol o 4-tiouracilo.
En otro modo de puesta en practica preferido del procedimiento segun la invencion, el injertado sobre la superficie de los sustratos de los grupos adecuados para servir de agentes de transferencia de cadenas se realiza haciendo reaccionar grupos funcionales presentes en la superficie de estos sustratos con un compuesto organico ciclico que,
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mediante abertura del ciclo, se une de forma covalente a los grupos funcionales de los sustratos y genera simultaneamente un grupo adecuado para servir de agente de transferencia de cadenas.
Asi, por ejemplo, en el caso en que se desee injertar grupos carbonados con una funcion tiol sobre la superficie de sustratos que comprenden particularmente grupos carboxilos, se realiza este injertado haciendo reaccionar estos ultimos con un episulfuro que, mediante abertura del ciclo, se une de forma covalente a una funcion carboxilica y genera simultaneamente un grupo con funcion tiol.
El episulfuro es, por ejemplo, sulfuro de propileno, sulfuro de etileno, sulfuro de ciclohexeno, epitiododecano, epitiododecano o 7-tiabiciclo[4.1.0]heptano y la reaccion se realiza ventajosamente en caliente (por ejemplo, a una temperatura de aproximadamente 100 °C), en presencia de un catalizador, preferentemente una amina terciaria como trietilamina.
En cualquier caso, esta dentro de los conocimientos normales de un experto en la tecnica del acoplamiento de funciones quimicas el saber determinar, en funcion de los grupos funcionales presentes en la superficie de los sustratos que se pretende pegar, cuales son los compuestos adecuados para permitir injertar sobre la superficie de estos sustratos los grupos elegidos y fijar las condiciones en las que se debe realizar el injertado para que sea eficaz, particularmente en lo que se refiere a las proporciones de reactivo(s) y catalizador(es) que deben ser utilizados, asi como los valores de la temperatura y la presion necesarios para un buen desarrollo de este injertado.
La invencion tiene tambien por objeto un procedimiento de pegado de sustratos por medio de un adhesivo que comprende una resina endurecible mediante polimerizacion en cadena, que se caracteriza porque comprende la puesta en practica de un procedimiento para mejorar la resistencia mecanica de un pegado como el definido con anterioridad.
A este respecto, es conveniente apreciar que no es necesario proceder al pegado de los sustratos inmediatamente despues de haber injertado sobre su superficie los grupos adecuados para servir de agentes de transferencia de cadenas y que los sustratos, una vez injertados, pueden ser perfectamente conservados varios dias o varias semanas antes de ser pegados.
Segun la invencion, la resina endurecible presente en el adhesivo puede ser escogida entre todas las resinas que sean adecuadas para endurecerse mediante un mecanismo de polimerizacion en cadena y que esto sea bajo el efecto del calor o bajo el efecto de una radiacion luminosa o ionizante habiendo comprobado los inventores, en efecto, que el procedimiento segun la invencion es eficaz tambien en el caso de una resina termoendurecible asi como de una resina foto- o radio-endurecible.
No obstante, por las razones anteriormente expuestas, la resina se escoge, preferentemente, entre las resinas polimerizables bajo el efecto de una radiacion luminosa o ionizante y, en particular, entre resinas de tipo multiacrilatos como resinas epoxiacrilatos, novolaca acrilatos y poliuretano acrilatos, resinas bismaleimidas y resinas epoxidos.
En un modo de puesta en practica particularmente preferido de procedimiento segun la invencion, los sustratos son de resina epoxido o de un material compuesto de matriz epoxido, mientras que la resina endurecible presente en el adhesivo es una resina epoxiacrilato.
Otras caracteristicas y ventajas del procedimiento segun la invencion se apreciaran mejor mediante la lectura del complemento de descripcion que sigue, que se refiere a un ejemplo de puesta en practica de este procedimiento y que se refiere a las figuras anejas.
Debe entenderse que este ejemplo solo se proporciona con caracter de ilustracion del objeto de la invencion y no constituye en caso alguno una limitacion de este objeto.
Breve descripcion de las figuras
La figura 1 ilustra esquematicamente un primer ejemplo de una reaccion que permite injertar grupos con funcion tiol sobre la superficie de un sustrato, en el que una funcion epoxido situada en la superficie del sustrato se hace reaccionar con acido tiomalico en presencia de una amina terciaria.
La figura 2 representa esquematicamente el principio del ensayo de traccion utilizado en el contexto de la invencion para apreciar la resistencia mecanica de un pegado entre dos sustratos.
Las figuras 3A y 3B corresponden dos fotografias que muestran las apariencias de rotura obtenidas sometiendo dos estructuras emparedadas, formadas por dos sustratos pegados uno al otro por medio de una capa de resina, al ensayo de traccion cuyo principio es ilustrado en la figura 2, segun que estos sustratos hayan sido previamente tratados (figura 3B) o no (figura 3A) mediante el procedimiento segun la invencion.
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La figura 4 ilustra esquematicamente un segundo ejemplo de una reaccion que permite injertar grupos con funcion tiol sobre la superficie de un sustrato, en el que una funcion carboxilo situada en la superficie del sustrato se hace reaccionar con sulfuro de propileno en presencia de una amina terciaria. Esta figura muestra la estructura quimica de los dos tipos de grupo con funcion tiol que se supone que pueden ser fijados a la superficie del sustrato en el transcurso de esta reaccion.
Descripcion detallada de un modo de puesta en practica preferido de la invencion
Este ejemplo se refiere al injertado de grupos con funcion tiol sobre la superficie de sustratos de resina epoxido y al efecto de este injertado sobre la resistencia mecanica de pegados realizados entre estos sustratos por medio de una resina epoxiacrilato endurecible bajo radiacion.
El injertado de los grupos con funcion tiol se realiza haciendo reaccionar las funciones epoxidos disponibles en la superficie de los sustratos con acido tiomalico, en presencia de una amina terciaria, segun el esquema de reacciones ilustrado en la figura 1.
Las condiciones experimentales son las siguientes: se realizan placas de resina epoxido de 2 mm de grosor induciendo la polimerizacion cationica de una resina epoxido de tipo diglicidil-eter de bisfenol A (resina DER330 de la empresa DOW CHEMICAL con sal de yodonio) mediante aplicacion de una radiacion de 10 kGy. Las placas asi obtenidas poseen una conversion estimada entre 0,5 y 0,6 y una temperatura de transicion vitrea de aproximadamente 60 °C. Por tanto, presentan una cantidad bastante elevada de funciones epoxidos disponibles sobre su superficie.
Se cortan en estas placas muestras cuadradas de 50 mm de lado que se raspan en una cara con un papel abrasivo fino (grano 600).
Se reviste mediante cepillado la cara raspada de algunas de estas muestras con una solucion de acido tiomalico al 10% en peso y metacrilato de 2-dimetilaminoetilo al 0,5% en peso en metiletilcetona y seguidamente se somete las muestras asi revestidas a un tratamiento termico a 150 °C durante 30 minutos, bajo vacio, despues de una elevacion de la temperatura de 45 minutos.
Se realizan estructuras emparedadas formadas por dos muestras pegadas una a la otra mediante una capa fina de resina epoxiacrilato (EB600 de la empresa UCB Chemicals) aplicando dos muestras una sobre la otra despues de haber sido colocadas entre ellas algunas gotas de la resina previamente calentada a 90 °C, y colocando seguidamente el conjunto en una ampolla a vacio (1 bar) para permitir que la resina fluya en forma de una capa fina entre las dos muestras y finalmente se induce la polimerizacion de la resina mediante la aplicacion de cuatro irradiaciones de 25 kGy cada una, a temperatura ambiente y bajo vacio (1 bar).
Con fines comparativos, se realizan tambien estructuras emparedadas siguiendo el mismo modo de actuacion pero utilizando muestras de resina epoxido que no han sido sometidas a injertado.
Para apreciar la resistencia mecanica de los pegados asi realizados se pegan, como se muestra mediante la figura 2, cada una de las muestras 11 de una misma estructura emparedada 10 a un bloque de traccion 12 con un adhesivo basado en resina epoxidoamina (EA 9321 de la empresa STRUCTIL) que polimeriza en 24 horas, a temperatura ambiente y bajo vacio (1 bar). Seguidamente, se somete los bloques a una tension de traccion, que se simboliza mediante las dos flechas negras de la figura 2, en un dispositivo Instron 5500R, asistido por el programa BlueHill. La velocidad de tension es de 1 mm/minuto. Se evaluan asi la carga y la tension a la rotura.
Los resultados muestran que, en el caso de que las muestras de resina epoxido hayan sido previamente injertadas con grupos de funcion tiol, la tension a la rotura de los pegados es mas de dos veces superior a la obtenida para pegados realizados entre muestras que no fueron sometidas a injertado (9,5 MPa frente 4,5 MPa), lo que se plasma en una mejora muy neta de la adherencia entre las muestras y la resina epoxiacrilato utilizada como adhesivo.
Ademas, como muestra la figura 3B en la que se distinguen netamente, en negativo, los fragmentos de resina epoxido desprendidos, la apariencia de la rotura es netamente cohesiva en el caso de las muestras de resina epoxido que han sido previamente injertadas con grupos de funcion tiol, lo que supone que la resistencia al nivel de la superficie interfacial entre estas muestras y la resina epoxiacrilato utilizada como adhesivo es superior a la resistencia intrinseca de la resina epoxi que las constituye.
Inversamente, la apariencia de la rotura es adhesiva en el caso de que las muestras no fueran sometidas a injertado, efectuandose entonces la rotura al nivel de la superficie interfacial entre las muestras de resina epoxi y la resina epoxiacrilato utilizada como adhesivo, como se pone de manifiesto por la superficie lisa visible en la figura 3A.
La invencion no se limita al modo de puesta en practica que se acaba de describir expresamente.
Asi, por ejemplo, la figura 4 ilustra otro ejemplo de una reaccion apropiada que permite el injertado de grupos de
funcion tiol sobre la superficie de sustratos que comprenden grupos carboxilos. Estos sustratos son, por ejemplo, sustratos de carbono que han sido previamente sometidos a un tratamiento de oxidacion quimica o electrolitica para crear grupos funcionales oxigenados sobre su superficie.
5 En esta reaccion, los grupos carboxilos se hacen reaccionar con sulfuro de propileno en presencia de una amina terciaria, por ejemplo, trietilamina.
Como se muestra en la figura 4, en este caso son susceptibles de fijarse dos tipos de grupos de funcion tiol a la superficie de los sustratos.
Claims (15)
- 51015202530354045505560REIVINDICACIONES1. Procedimiento para mejorar la resistencia mecanica de un pegado entre sustratos cuando este pegado se realiza por medio de un adhesivo que comprende una resina endurecible mediante polimerizacion en cadena, caracterizado porque comprende el injertado sobre la superficie de los sustratos, antes de que estos se pongan en contacto con el adhesivo, de grupos adecuados para servir de agentes de transferencia de cadenas durante la polimerizacion de dicha resina, siendo escogidos estos grupos entre los grupos carbonados que comprenden una funcion -I, -Br, -Cl, - F, -SH, -OH, -NH-, -NH2, -PH-, -PH2 o =S.
- 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque los grupos adecuados para servir de agentes de transferencia de cadenas son grupos carbonados que comprenden una funcion tiol (-SH).
- 3. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque el injertado sobre la superficie de los sustratos de los grupos adecuados para servir de agentes de transferencia de cadenas se realiza haciendo reaccionar grupos funcionales presentes en la superficie de estos sustratos con un compuesto organico que comprende una funcion quimica adecuada para reaccionar con dichos grupos funcionales y un grupo adecuado para servir de agente de transferencia de cadenas.
- 4. Procedimiento segun la reivindicacion 3, caracterizado porque el compuesto organico tiene como grupo adecuado para servir de agente de transferencia de cadenas un grupo que comprende una funcion tiol.
- 5. Procedimiento segun la reivindicacion 4, caracterizado porque si los grupos funcionales presentes en la superficie de los sustratos son grupos epoxidos, el compuesto organico tiene como funcion quimica una funcion carboxilo o una funcion fenol.
- 6. Procedimiento segun la reivindicacion 5, caracterizado porque la reaccion de los grupos epoxidos presentes en la superficie de los sustratos con el compuesto organico que tiene una funcion carboxilo o fenol se realiza en caliente, bajo vacio y en presencia de un catalizador, preferentemente una amina terciaria.
- 7. Procedimiento segun la reivindicacion 5 o la reivindicacion 6, caracterizado porque el compuesto organico se escoge entre acido tiomalico, acido tioglicolico, acido tiolactico, acido 3-mercaptopropionico, acido 11- mercaptoundecanoico, acido 16-mercaptohexadecanoico, acido 2-mercaptonicotinico, acido 6-mercaptonicotinico y acido 2-mercapto-4-metil-5-tiazolacetico.
- 8. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque el injertado sobre la superficie de los sustratos de los grupos adecuados para servir de agentes de transferencia de cadenas se realiza haciendo reaccionar grupos funcionales presentes en la superficie de estos sustratos con un compuesto organico que, mediante abertura del ciclo, se une de forma covalente a los grupos funcionales de los sustratos y genera simultaneamente un grupo adecuado para servir de agente de transferencia de cadenas.
- 9. Procedimiento segun la reivindicacion 8, caracterizado porque si los grupos funcionales presentes en la superficie de los sustratos son grupos carboxilos, el compuesto organico es un episulfuro que genera un grupo que comprende una funcion tiol.
- 10. Procedimiento segun la reivindicacion 9, caracterizado porque el episulfuro se escoge entre sulfuro de propileno, sulfuro de etileno, sulfuro de ciclohexeno, epitiodecano, epitiododecano y 7-tiabiciclo[4.1.0]heptano.
- 11. Procedimiento segun la reivindicacion 9 o la reivindicacion 10, caracterizado porque la reaccion de los grupos carboxilos presentes en la superficie de los sustratos con el episulfuro se realiza en caliente y en presencia de un catalizador, preferentemente una amina terciaria.
- 12. Procedimiento de pegado de sustratos por medio de un adhesivo que comprende una resina endurecible mediante polimerizacion en cadena, caracterizado porque comprende la puesta en practica de un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
- 13. Procedimiento segun la reivindicacion 12, caracterizado porque la resina presente en el adhesivo se escoge entre resinas polimerizables bajo el efecto de una radiacion luminosa o ionizante.
- 14. Procedimiento segun la reivindicacion 13, caracterizado porque la resina presente en el adhesivo se escoge entre resinas epoxiacrilatos, novolaca acrilatos, poliuretano acrilatos, bis-maleimidas y epoxidos.
- 15. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, caracterizado porque los sustratos son de resina epoxido o de un material compuesto de matriz epoxido, mientras que la resina endurecible presente en el adhesivo es una resina epoxiacrilato.
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