ES2582853T3 - Combinación de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores para polímeros termoplásticos y termoestables - Google Patents

Abstract

Una combinación de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores para polímeros termoplásticos y termoestables, que contiene como componente A de 25 a 97,7 % en peso de una sal de ácido dialquil-fosfínico de la fórmula (I) y/o de una sal de ácido difosfínico de la fórmula (II) y/o sus polímeros,**Fórmula** en las que R1, R2 son iguales o diferentes y significan alquilo de C1-C6, lineal o ramificado, R3 significa alquileno de C1-C10, lineal o ramificado, arileno de C6-C10, alquil-arileno de C7-C20, o aril-alquileno de C7-C20 M significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K y/o una base nitrogenada protonada; m significa 1 hasta 4; n significa 1 hasta 4; x significa 1 hasta 4, como componente B de 2 a 45 % en peso de una sal de ácido monoalquil-fosfínico de la fórmula general (III)**Fórmula** en la que R4 significa alquilo de C1-C6, lineal o ramificado; M significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K y/o una base nitrogenada protonada, como componente C de 0,3 a 30 % en peso de un agente sinérgico nitrogenado y/o de un agente ignifugante con fósforo y nitrógeno, como componente D de 0 a 10 % en peso de una sal de zinc o de un óxido de carácter básico o anfótero, hidróxido, carbonato, silicato, borato, estannato, óxido-hidróxido mixto, óxido-hidróxido-carbonato, hidróxido-silicato o hidróxido-borato o mezclas de estas sustancias, como componente E de 0 a 3 % en peso de un fosfonito o de una mezcla de un fosfonito y un fosfito, y como componente F de 0 a 3 % en peso de un éster o una sal de ácidos carboxílicos alifáticos de cadenas largas (ácidos grasos), que tienen típicamente unas longitudes de las cadenas de C14 hasta C40, siendo siempre de 100 % en peso la suma de los componentes..

Description

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DESCRIPCION

Combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores para poKmeros termoplasticos y termoestables

El invento se refiere a una combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores para polfmeros termoplasticos y termoestables asf como a unas masas de moldeo y unos cuerpos moldeados polimericas/os, que contienen tales combinaciones de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores.

La elaboracion de materiales sinteticos termoplasticos se efectua predominantemente en la masa fundida. Las modificaciones de la estructura y del estado, del estado, vinculadas con ello, apenas las aguanta un material sintetico sin ser modificado en su estructura qrnmica. Unas reticulaciones, una oxidacion, unas modificaciones del peso molecular y, por consiguiente, tambien unas modificaciones de las propiedades ffsicas y tecnicas pueden ser la consecuencia de ello. Con el fin de reducir la carga de los polfmeros durante la elaboracion, se emplean diferentes aditivos segun sea el material sintetico.

Frecuentemente, se utilizan al mismo tiempo diferentes aditivos, cada uno de los cuales toma a su cargo una mision. Asf, se emplean unos agentes antioxidantes y estabilizadores, para que el material sintetico aguante la elaboracion sin ningun dano qrnmico y, a continuacion, sea estable durante un prolongado penodo de tiempo frente a influencias externas tales como el calor, la luz UV (ultravioleta), la meteorizacion y el oxfgeno (del aire). Junto al mejoramiento del comportamiento de fluidez, los agentes de deslizamiento impiden un pegamiento demasiado fuerte de la masa fundida de material sintetico junto a unas piezas calientes de la maquina y actuan como un agente dispersivo para pigmentos, materiales de carga y de refuerzo.

Mediante la utilizacion de unos agentes ignifugantes se puede influir sobre la estabilidad del material sintetico al realizar la elaboracion en la masa fundida. Los agentes ignifugantes deben de ser anadidos frecuentemente en altas dosificaciones, con el fin de asegurar una suficiente ininflamabilidad del material sintetico segun las normas internacionales. A causa de su reactividad qrnmica, que es necesaria para el efecto ignifugante a altas temperaturas, los agentes ignifugantes pueden perjudicar la estabilidad en la elaboracion de materiales sinteticos. Por ejemplo, se puede llegar a una descomposicion reforzada del polfmero, a reacciones de reticulacion, a emisiones de gases o a descoloraciones.

Las poliamidas son estabilizadas, por ejemplo, por medio de pequenas cantidades de halogenuros de cobre asf como de aminas aromaticas y de fenoles impedidos estericamente, estando en un primer plano la consecucion de una estabilidad a largo plazo a unas altas temperaturas de uso permanente (H. Zweifel (coordinador de edicion): "Plastics Additives Handbook" (Manual de aditivos para materiales plasticos) 5a edicion, editorial Carl Hanser, Munich, 2000, paginas 80 hasta 84).

En particular para unos polfmeros termoplasticos, las sales de acidos fosfmicos (fosfinatos) se han manifestado como unos eficaces aditivos retardadores de la llama (documentos de solicitudes de patentes alemanas DE-A-2 252 258 y DE-A-2 447 727). Los fosfinatos de calcio y de aluminio han sido descritos como eficaces de una manera particularmente efectiva en poliesteres, y perjudican a las propiedades materiales de las masas de moldeo polimericas en menor grado que las sales de metales alcalinos (documento de solicitud de patente europea EP-A-0 699 708). Ademas de esto, se han encontrado unas combinaciones sinergicas de fosfinatos con determinados compuestos nitrogenados, que actuan mas eficazmente como agentes ignifugantes en toda una serie de polfmeros que los fosfinatos a solas (documento de patente europea PCT/EP97/01664 asf como documentos DE-A-197 34 437 y DE-A-197 37 727).

Asimismo, unos polfmeros termoestables pueden ser ajustados ventajosamente de manera ininflamable con determinados fosfinatos.

Las masas de moldeo polimericas con agentes ignifugantes fosforados pueden ser estabilizadas con carbodiimidas, isocianatos e isocianuratos (documento DE-A-199 20 276).

En particular, en el caso de la utilizacion de agentes ignifugantes fosforados en poliamidas, el efecto de los agentes estabilizadores descritos hasta ahora se manifesto como insuficiente, especialmente para reprimir los efectos que aparecen durante la elaboracion, tales como una descoloracion y una descomposicion del peso molecular.

El documento DE-A-196 14 424 describe ciertos fosfinatos en union con agentes sinergicos nitrogenados en poliesteres y poliamidas. El documento DE-A-199 33 901 describe ciertos fosfinatos en combinacion con un polifosfato de melamina como agentes ignifugantes para poliesteres y poliamidas. En el caso de la utilizacion de estos agentes ignifugantes muy eficaces, se puede llegar, no obstante, a una descomposicion parcial del polfmero asf como a descoloraciones del polfmero, en particular a unas temperaturas de elaboracion situadas por encima de 300 °C.

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El documento de solicitud de patente de los EE.UU. US-A-2008/0132619 describe unas sales de acidos fosfrnicos, que se volatilizan a partir de 300 °C, como unos eficaces aditivos ignifugantes, en comparacion con unas sales de acidos fosfrnicos menos volatiles.

El documento PCT/US2006/045770 describe unos polfmeros termoplasticos ininflamables, que contienen una mezcla de sales metalicas de acidos dialquil-fosfmicos y acidos monoalquil-fosfmicos. Solamente se indican ejemplos de las correspondientes sales del acido isobutil-fosfinico.

El documento US 2010/0076132 A1 describe una composicion polimerica termoplastica, retardadora de la llama, a base de un polfmero y de una mezcla de sales metalicas de acidos dialquil-fosfmicos y de acidos monoalquil- fosfmicos. Sin embargo, los ejemplos comprenden solamente una mezcla a base de una sal del acido diisobutil- fosfmico con una sal de acido monoisobutflico.

En el documento DE 10241126 A1 se describe una combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores para polfmeros termoplasticos, que comprende una sal de acido (di)fosfmico, un agente sinergico y otro componente adicional.

Finalmente, el documento WO 2009/109318 A1 describe un procedimiento para la produccion de unas masas de moldeo de poliamidas y poliesteres ininflamables, no corrosivas y bien capaces de fluir, en cuyo caso se emplea una mezcla de agentes ignifugantes a base de una sal de acido difosfmico y una sal metalica de un acido organico o respectivamente de unos compuestos metalicos escogidos.

En el caso de la utilizacion de sales de acidos fosfrnicos con una volatilidad mas alta es desventajosa la formacion de recubrimientos moldeados en el caso del moldeo por inyeccion, la formacion de eflorescencias en el caso de un almacenamiento en humedo y caliente, asf como el escape de emisiones al formular.

Por lo tanto, fue una mision del presente invento poner a disposicion unas combinaciones de agentes ignifugantes para polfmeros, que junto a la ininflamabilidad, ejerzan tambien un efecto estabilizador sobre el material sintetico, no conduzcan a la formacion de recubrimientos moldeados ni tampoco a eflorescencias a partir de los polfmeros.

El problema planteado por esta mision se resuelve mediante la utilizacion de una mezcla a base de una sal de un acido dialquil-fosfmico (el componente A) con una sal de acido monoalquil-fosfmico (el componente B) asf como con unos agentes sinergicos nitrogenados o un agente ignifugante fosforado y nitrogenado (el componente C).

Ademas, la mezcla conforme al invento puede contener como componente D (el agente estabilizador) sales de zinc, oxidos de caracter basico o anfoteros, hidroxidos, carbonatos, silicatos, boratos, estannatos, oxido-hidroxidos mixtos, oxido-hidroxido-carbonatos, hidroxido-silicatos o hidroxido-boratos o/o unas mezclas de estas sustancias, al igual que como componente E puede contener un fosfonito o una mezcla de un fosfonito y un fosfito, y como componente F puede contener un ester o una sal de acidos carboxflicos alifaticos de cadenas largas (acidos grasos), que tienen tfpicamente unas longitudes de las cadenas de C14 a C40.

Por lo tanto, es un objeto del invento una combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores, que contiene como componente A de 25 a 97,9 % en peso de una sal de acido dialquil-fosfmico de la formula (I) y/o una sal de acido difosfmico de la formula (II) y/o sus polimeros,

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en las que

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R1, R2 son iguales o diferentes y significan alquilo de C1-C6, lineal o ramificado;

R3 significa alquileno de C1-C10, lineal o ramificado, arileno de C6-C10, alquil-arileno de C7-C20, o aril-alquileno

de C7-C20

M significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K y/o una base nitrogenada protonada;

m significa 1 hasta 4;

n significa 1 hasta 4;

x significa 1 hasta 4

como componente B de 2 a 45 % en peso de una sal de acido monoalquil-fosfinico de la formula general (III)

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en la que

R4 significa alquilo de C1-C6, lineal o ramificado;

M significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K y/o una base nitrogenada protonada,

como componente C de 0,3 a 30 % en peso de un agente sinergico nitrogenado y/o de un agente ignifugante con fosforo y nitrogeno,

como componente D de 0 a 10 % en peso de una sal de zinc o de un oxido de caracter basico o anfotero, un hidroxido, carbonato, silicato, borato, estannato, oxido-hidroxido mixto, oxido-hidroxido-carbonato, hidroxido-silicato o hidroxido-borato o mezclas de estas sustancias,

como componente E de 0 a 3 % en peso de un fosfonito o de una mezcla de un fosfonito y un fosfito, y como componente F de 0 a 3 % en peso de un ester o una sal de acidos carboxflicos alifaticos de cadenas largas (acidos grasos), que tienen tfpicamente unas longitudes de cadenas de C14 hasta C40, siendo siempre de 100 % en peso la suma de los componentes,

Sorprendentemente, se encontro que unas combinaciones conformes al invento de ciertas sales de los acidos dialquil-fosfmicos y de unos agentes sinergicos nitrogenados, tales como por ejemplo, un polifosfato de melamina y unos agentes estabilizadores, tales como por ejemplo borato de zinc o boehmita, tienen una estabilidad manifiestamente mejorada al realizar la incorporacion en unos polfmeros, cuando se anaden determinadas sales de acidos monoalquil-fosfmicos. La descomposicion de los polfmeros se evita o respectivamente se reduce muy fuertemente y no se observan recubrimientos moldeados ni eflorescencias. Las combinaciones conformes al invento reducen ademas la descoloracion de los materiales sinteticos al realizar la incorporacion en la masa fundida y reprimen la descomposicion de los materiales sinteticos para dar unas unidades con un peso molecular mas pequeno.

De manera preferida, R1 y R2 son iguales o diferentes y significan metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, terc.- butilo, n-pentilo.

De manera preferida, R3 significa metileno, etileno, n-propileno, iso-propileno, n-butileno, terc.-butileno, n-

pentileno, n-octileno o n-dodecileno; fenileno o naftileno.

De manera preferida, la combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores conforme al invento contiene

de 25 a 97,4 % en peso del componente A,

de 2 a 35 % en peso del componente B,

de 0,3 a 27 % en peso del componente C,

de 0,1 a 7 % en peso del componente D,

de 0,1 a 3 % en peso del componente E y

de 0,1 a 3 % en peso del componente F.

De manera especialmente preferida, la combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores conforme al invento contiene

de 50 a 69,7 % en peso del componente A, de 10 a 15 % en peso del componente B, de 20 a 25 % en peso del componente C, de 0,1 a 5 % en peso del componente D,

de 0,1 a 3 % en peso del componente E y

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de 0,1 a 2 % en peso del componente F.

De manera preferida, en el caso del componente C se trata de unos productos de condensacion de la melamina y/o de unos productos de reaccion de la melamina con acido fosforico y/o de unos productos de reaccion de los productos de condensacion de la melamina con un acido polifosforico o unas mezclas de estos.

De manera preferida, en el caso del componente C se trata de melem, melam, melon, pirofosfato de dimelamina, un polifosfato de melamina, un polifosfato de melam, un polifosfato de melon y un polifosfato de melem, y/o de unas polisales mixtas de estos.

De manera preferida en el caso de los agentes ignifugantes con fosforo/nitrogeno (el componente C) se trata tambien de unos fosfatos nitrogenados de las formulas (NH4)yH3-yPO4 o respectivamente (NH4PO3)z, con y igual a 1 hasta 3 y z igual a 1 hasta 10.000.

De manera preferida, en este caso se trata de hidrogeno-fosfato de amonio, dihidrogeno-fosfato de amonio y/o un polifosfato de amonio.

De manera preferida, en el caso del agente sinergico nitrogenado (el componente C) se trata tambien de benzoguanamina, isocianurato de tris(hidroxietilo), alantoma, glicourilo, melamina, cianurato de melamina, diciandiamida y/o guanidina.

De manera preferida, en el caso del componente D se trata de oxido de magnesio, oxido de calcio, oxido de aluminio, oxido de zinc, oxido de manganeso, oxido de estano, hidroxido de aluminio, boehmita, dihidrotalcita, hidrocalumita, hidroxido de magnesio, hidroxido de calcio, hidroxido de zinc, oxido-hidrato de estano, hidroxido de manganeso, borato de zinc, silicato de zinc de caracter basico y/o estannato de zinc.

De manera preferida, en el caso de los fosfonitos (el componente E) se trata de los de la estructura general

R-[P(ORi)2]m (IV)

en la que

R es un radical organico mono- o plurivalente alifatico, aromatico o heteroaromatico y Ri es un compuesto con la estructura (V)

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en la que

A significa un enlace directo, O, S, alquileno de C-M8 (lineal o ramificado), alquilideno de C-M8 (lineal o ramificado, en los que

los R2 significan independientemente uno de otro alquilo de C1-12 (lineal o ramificado), alcoxi de C1-12, cicloaquilo de C5-12 y

n significa 0 hasta 5 asf como

m significa 1 hasta 4.

De manera preferida, en el caso del componente F se trata de unas sales de metales alcalinos, metales alcalino- terreos, aluminio y/o zinc de acidos grasos de cadenas largas con 14 hasta 40 atomos de C y/o de unos productos

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de reaccion de acidos grasos de cadenas largas con 14 hasta 40 atomos de C con alcoholes plurivalentes, tales como etilenglicol, glicerol, trimetilolpropano y/o pentaeritritol.

El invento se refiere tambien a una masa de moldeo de material sintetico aprestada de manera ininflamable, que contiene una combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 13, caracterizada por que en el caso del material sintetico se trata de unos polfmeros termoplasticos del tipo de un poliestireno-HI (del ingles “High-Impact” = de alta resistencia al impacto), poli(fenilen- eteres), poliamidas, poliesteres, policarbonatos y mezclas preparadas o mezclas preparadas de polfmeros de materiales sinteticos de los tipos ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno) o PC/ABS (policarbonato / acrilonitrilo- butadieno-estireno) o PPE/HIPS (poli(fenilen-eter) / poliestireno-HI).

De manera preferida, la masa de moldeo de material sintetico aprestada de manera ininflamable contiene de 50 a 98 % en peso de la masa de moldeo de material sintetico y de 2 a 50 % en peso de la combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 13.

El invento se refiere finalmente tambien a unos cuerpos moldeados, unas pelfculas, unos hilos y unas fibras polimericos/as que contienen una combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 13, caracterizada por que en el caso de los polfmeros se trata de un poliestireno-HI (de alta resistencia al impacto), poli(fenilen-eteres), poliamidas, poliesteres, policarbonatos y mezclas preparadas o mezclas preparadas de polfmeros de materiales sinteticos de los tipos ABS (acrilonitrilo-butadieno- estireno) o PC/ABS (policarbonato / acrilonitrilo-butadieno-estireno), poliamidas, poliesteres y/o ABS, y por que ella contiene de 50 a 98 % en peso de unos cuerpos moldeados, unas pelfculas, unos hilos y unas fibras polimericos/as y de 2 a 50 % en peso de la combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 13.

De manera preferida, M significa calcio, aluminio o zinc.

Por el concepto de "bases nitrogenadas protonadas" se entienden de manera preferida las bases protonadas de amomaco, melamina y trietanol-amina, en particular NH/.

Unos fosfinatos apropiados se han descrito en el documento PCT/WO97/39053, al que se hace referencia expresa. Unos fosfinatos especialmente preferidos son los fosfinatos de aluminio, calcio y zinc.

Tambien son conformes al invento unas combinaciones sinergicas de los mencionados fosfinatos con unos compuestos nitrogenados (documentos DE-A-196 14 424, DE-A-197 34 437 y DE-A-197 37 727).

De manera preferida, en el caso de los agentes sinergicos nitrogenados se trata de los de las formulas (VII) hasta (XII) o de mezclas de estos

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R9 hasta R1 my n X

sustituidos con una funcion hidroxi o hidroxi-alquilo de C1-C4, alquenilo de C2-C8, alcoxi, acilo o aciloxi de C1-C8, arilo o aril-alquilo de C6-C12, -OR8 y -N(R8)R9, as^ como un radical N-alidclico o N- aromatico,

significa hidrogeno, alquilo de C1-C8, cicloalquilo o alquil-cicloalquilo de C5-C16, posiblemente sustituidos con una funcion hidroxi o hidroxi-alquilo de C1-C4, alquenilo de C2-C8, alcoxi, acilo o aciloxi de C1-C8 o arilo o aril-alquilo de C6-C12, significan los mismos grupos que R8 as^ como -O-R8, significan independientemente uno de otro, 1, 2, 3 o 4,

significa unos acidos, que pueden formar aductos con compuestos de triazina (III);

o se trata de esteres oligomericos del isocianurato de tris(hidroxietilo) con acidos policarboxflicos aromaticos.

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R

Unos compuestos sinergicos apropiados son tambien, entre otros, unas carbodiimidas, borato de zinc, unos productos de condensacion de la melamina (documento WO-A-96/16948), unos productos de reaccion de la melamina con acido fosforico o acidos fosforicos condensados o respectivamente unos productos de reaccion de productos de condensacion de la melamina con acido fosforico o con acidos fosforicos condensados, asf como unas mezclas de los productos mencionados (documento WO-A-98/39306). Como componente C se adecua especialmente un polifosfato de melamina.

Tambien son conformes al invento las siguientes combinaciones de los componentes A, B, C, D, E y F:

ABC, ABD, ABE, ABF,

ABCD, ABCE, ABCF, ABDE, ABDF, ABEF ABCDE, ABCDF, ABCEF.

A la combinacion conforme al invento de los componentes A, B y C asf como eventualmente D, E y F se le pueden anadir unos aditivos, tales como p.ej. agentes antioxidantes, agentes absorbentes de rayos UV, agentes

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fotoprotectores, desactivadores de metales, compuestos destructores de peroxidos, agentes estabilizadores de poliamidas, agentes estabilizadores concomitantes de caracter basico, agentes de nucleacion, materiales de carga, agentes de refuerzo, otros agentes ignifugantes, asf como otras adiciones.

Unos apropiados agentes antioxidantes son, por ejemplo, monofenoles alquilados, p.ej. 2,6-dibutil-terc.-butil-4-metil- fenol; 1,2-alquil-tio-metil-fenoles, p.ej. 2,4-di-octil-tiometil-6-terc.-butil-fenol; hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, p.ej. 2,6-di-terc.-butil-4-metoxi-fenol; tocoferoles, p.ej. a-tocoferol, p-tocoferol, Y-tocoferol, 8-tocoferol y unas mezclas de estos (vitamina E); tiodifenil-eteres hidroxilados, p.ej. 2,2'-tio-bis(6-terc.-butil-4-metil-fenol), 2,2'-tio- bis(4-octil-fenol), 4,4'-tio-bis-(6-terc.-butil-3-metil-fenol), 4,4'-tio-bis-(6-terc.-butil-2-metil-fenol), 4,4'-tio-bis-(3,6-di-sec.- amil-fenol), disulfuro de 4,4'-bis-(2,6-di-metil-4-hidroxi-fenilo); alquiliden-bisfenoles, p.ej. 2,2'-metilen-bis-(6-terc.-butil- 4-metil-fenol;

compuestos de O-, N- y S-bencilo, p.ej. 3,5,3',5'-tetra-terc.-butil-4,4'-dihidroxi-dibencil-eter; malonatos hidroxibencilados, p.ej. malonato de dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-terc.-butil-2-hidroxi-bencilo); compuestos aromaticos de hidroxibencilo, p.ej. 1,3,5-tris-(3,5-di-terc.-butil)-4-hidroxi-bencil)-2,4,6-trimetil-benceno, 1,4-bis-(3,5-di-terc.-butil-4- hidroxi-bencil)-2,3,5,6-tetrametil-benceno, 2,4,6-tris-(3,5-di-terc.-buril-4-hidroxi-bencil)-fenol; compuestos de triazina, p.ej. 2,4-bis-octil-mercapto-6(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina; bencil-fosfonatos, p.ej. dimetil-2,5-di- terc.-butil-4-hidroxi-bencil-fosfonato; acil-amino-fenoles, amida de acido 4-hidroxi-laurico, anilida de acido 4-hidroxi- estearico, ester octilico de acido N-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil)-carbamico; esteres del acido p-(3,5-di-terc.-butil- 4-hidroxi-fenil)-propi6nico con alcoholes mono- o plurivalentes; esteres del acido p-(5- terc.-butil-4-hidroxi-3-metil- fenil)-propionico con alcoholes mono- o plurivalentes; esteres del acido p-(3,5-diciclohexil-4-hidroxi-fenil)-propi6nico con alcoholes mono- o plurivalentes; esteres del acido 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil-acetico con alcoholes mono o plurivalentes; amidas del acido p-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil)-propi6nico, tales como p.ej. N,N'-bis-(3,5-di-terc.- butiI-4-hidroxi-fenil-propionil)-hexametilendiamina, N,N'-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil-propionil)-

trimetilendiamina, N,N'-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil-propionil)-hidrazina.

Unos apropiados agentes absorbentes de rayos UV y agentes fotoprotectores son, por ejemplo, 2-(2'-hidroxi-fenil)- benzotriazoles, tales como p.ej. 2-(2'-hidroxi-5'-metil-fenil)-benzotriazol; 2-hidroxi-benzofenonas, tales como p.ej. los derivados 4-hidroxflico, 4-metoxflico, 4-octoxflico, 4-deci^lico, 4-dodeci^lico, 4-benci^lico, 4,2’,4’-trihidroxflico y 2’-hidroxi-4,4’-dimetewlico;

Esteres de acidos benzoicos eventualmente sustituidos, tales como p.ej. salicilato de 4-terc.-butil-fenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octil-fenilo, dibenzofl-resorcinol, bis-(4-terc.-butil-benzofl)-resorcinol, benzofl-resorcinol, ester 2,4- di-terc.-butil-femlico de acido 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-benzoico, ester hexadedlico de acido 3,5-di-terc.-butil-4- hidroxi-benzoico, ester octadedlico de acido 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-benzoico, ester 4,6-di-terc.-butil-femlico de acido 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-benzoico; acrilatos, tales como p.ej. el ester etflico o respectivamente isooctflico de acido a-ciano-p,p-difenil-acnlico, el ester metflico de acido a-carbometoxi-cinamico, el ester metflico o respectivamente butflico de acido a-ciano-p-metil-p-metoxi-cinamico, el ester metflico de acido a-carbometoxi-p- metoxi-cinamico, N-(p-carbo-metoxi-p-ciano-vinil)-2-metil-indolina.

Ademas, ciertos compuestos de mquel, tales como p.ej. complejos con mquel del 2,2’-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametil- butil)-fenol], tales como el complejo 1:1 o el complejo 1:2, eventualmente con ligandos adicionales, tales como n- butil-amina, trietanol-amina o N-ciclohexil-dietanol-amina, dibutil-ditiocarbamato de mquel, sales de mquel de esteres monoalqmlicos de acido 4-hidroxi-3,5-di-terc.-butil-bencil-fosfonico, tales como las del ester metflico o etflico, complejos con mquel de cetoximas, tales como la 2-hidroxi-4-metil-fenil-undecil-cetoxima, complejos con mquel del 1-fenil-4-laurofl-5-hidroxi-pirazol, eventualmente con ligandos adicionales; aminas impedidas estericamente, tales como p.ej. sebacato de bis-(2,2,6,6-tetrametil-piperidilo), diamidas de acido oxalico tales como p.ej. 4,4'-di-octiloxi- oxanilida; 2-(2-hidroxi-fenil)-1,3,5-triazinas, tales como p.ej. 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina.

Unos desactivadores de metales apropiados son p.ej. diamida de acido N,N'-difenil-oxalico, N-salicilal-N'-salicilofl- hidrazina, N,N'-bis-(salicilofl))-hidrazina, N,N'-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil-propionil)-hidrazina, 3-salicilofl- amino-1,2,4-triazol, dihidrazida de acido bis-(benciliden)-oxalico, oxanilida, dihidrazida de acido isoftalico, bis-fenil- hidrazida de acido sebacico, dihidrazida de acido N,N'-diacetil-adfpico, dihidrazida de acido N,N'-bis-salicilofl-oxalico, dihidrazida de acido N,N'-bis-salicilo^l-tiopropi6nico.

Unos compuestos destructores de peroxidos apropiados son p.ej. unos esteres del acido p-tio-di-propionico, por ejemplo, el ester launlico, esteanlico, miristflico o tridedlico, un mercapto-bencimidazol, la sal de zinc de 2-mercapto- bencimidazol, dibutil-ditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, tetraquis-(p-dodecilmercapto)-propionato de pentaeritritol.

Unos agentes estabilizadores de poliamidas apropiados son p.ej. ciertas sales de cobre en combinacion con yoduros y/o compuestos de fosforo y sales del manganeso divalente.

Unos agentes estabilizadores concomitantes de caracter basico son melamina, una poli(vinil-pirrolidona), diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y alcalino-terreos de acidos grasos de grado mas alto, por ejemplo, estearato de Ca, estearato de Zn, behenato de Mg, estearato de Mg, ricinoleato de Na, palmitato de K, pirocatequinato de antimonio o pirocatequinato de estano.

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Unos agentes de nucleacion apropiados son p.ej. acido 4-terc.-butil-benzoico, acido ad^pico y acido difenil-acetico.

A los materiales de carga y agentes de refuerzo pertenecen p.ej. carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, amianto, talco, caolm, mica, sulfato de bario, oxidos e hidroxidos de metales, negro de carbono, grafito y otros.

Como otros agentes ignifugantes son apropiados p.ej. aril-fosfatos, fosfonatos, sales del acido hipofosforoso asf como el fosforo rojo.

Entre los otros aditivos se cuentan p.ej. agentes plastificantes, grafito hinchado, agentes de deslizamiento, agentes emulsionantes, pigmentos; aclaradores opticos, agentes ignifugantes, agentes antiestaticos y agentes de expansion.

Estos aditivos adicionales se pueden anadir a los polfmeros antes de, en comun con o despues de la adicion de los agentes ignifugantes. La dosificacion tanto de estos aditivos asf como tambien la de los agentes ignifugantes se puede efectuar en este caso en forma de un material solido, en solucion o en la masa fundida, asf como tambien en forma de unas mezclas solidas o Kquidas o de tandas patron/concentrados.

De manera preferida, en el caso de los oxidos de metales se trata de oxido de magnesio, oxido de calcio, oxido de aluminio, oxido de zinc, oxido de manganeso y/u oxido de estano.

De manera preferida, en el caso de los hidroxidos se trata de hidroxido de aluminio, boehmita, hidroxido de magnesio, hidrotalcita, hidrocalumita, hidroxido de calcio, hidroxido de zinc, oxido-hidrato de estano y/o hidroxido de manganeso.

De manera preferida, en el caso del componente D se trata de borato de zinc, silicato de zinc de caracter basico, estannato de zinc, dihidrotalcita y/o boehmita.

Se prefieren en el caso de los fosfonitos los radicales

R alquilo de C4-18 (lineal o ramificado), alquileno de C4-18 (lineal o ramificado), cicloalquilo de C5-12, cicloalquileno de C5-12, arilo o respectivamente heteroarilo de C6-24, arileno o respectivamente heteroarileno de C6-24, que tambien pueden estar sustituidos ulteriormente;

R1 un compuesto de la estructura (V) o (VI) con

los R2 independientemente uno de otro alquilo de C1-8 (lineal o ramificado), alcoxi de C1-8, ciclohexilo de C1-8;

A un enlace directo, O, alquileno de C1-8 (lineal o ramificado), alquilideno de C1-8 (lineal o ramificado) y n 0 hasta 3 y

m 1 hasta 3.

De manera especialmente preferida, en el caso de los fosfonitos, los radicales son R ciclohexilo, fenilo, fenileno, bifenilo y bifenileno,

R1 un compuesto de la estructura (V) o (VI) con

los R2 independientemente uno de otro, alquilo de C1-8 (lineal o ramificado), alcoxi de C1-8, ciclohexilo A un enlace directo, O, alquilideno de C1-6 (lineal o ramificado) y n 1 hasta 3 y

m 1 o 2.

Ademas se reivindican unas mezclas de compuestos de acuerdo con las reivindicaciones arriba mencionadas en combinacion con unos fosfitos de la formula (XIII)

P(ORi)3 (XIII)

teniendo R1 los significados mas arriba indicados.

Se prefieren en particular unos compuestos que, basandose en los datos proporcionados mas arriba, se preparan mediante una reaccion de Friedel-Crafts de un compuesto aromatico o heteroaromatico, tal como benceno, bifenilo o difenil-eter, con trihalogenuros de fosforo, de manera preferida tricloruro de fosforo, en presencia de un catalizador de Friedel-Crafts, tal como cloruro de aluminio, cloruro de zinc, cloruro de hierro, etc., asf como una subsiguiente reaccion con los fenoles que tienen como fundamento las estructuras (V) y (VI). En este caso se incluyen expresamente tambien aquellas mezclas con fosfitos, que resultan de acuerdo con la mencionada secuencia de reacciones a partir de un trihalogenuro de fosforo en exceso y de los fenoles descritos precedentemente.

Entre este conjunto de compuestos se prefieren, a su vez, las siguientes estructuras (XIV) y (XV);

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pudiendo n ser 0 o 1 y pudiendo estas mezclas contener opcionalmente por lo demas ciertas proporciones del compuesto (XVI) o respectivamente (XVII):

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imagen7

Como componente F se adecuan unos esteres o unas sales de acidos carbox^licos alifaticos de cadenas largas (acidos grasos), que tienen tfpicamente unas longitudes de las cadenas de C14 a C40. En el caso de estos esteres se 10 trata de unos productos de reaccion de los mencionados acidos carboxflicos con unos habituales alcoholes plurivalentes, tales como p.ej. etilenglicol, glicerol, trimetilolpropano o pentaeritritol. Como sales de los mencionados

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acidos carbox^licos entran en consideracion sobre todo unas sales de metales alcalinos o respectivamente alcalino- terreos o respectivamente sales de aluminio y zinc.

De manera preferida, en el caso del componente F se trata de unos esteres o unas sales del acido estearico tales como p.ej. monoestearato de glicerol o estearato de calcio.

De manera preferida, en el caso del componente F se trata de los productos de reaccion de unos acidos de cera montanica con etilenglicol.

De manera preferida, en el caso de los productos de reaccion se trata de una mezcla de monoesteres de acidos de cera montanica y etilenglicol, de diesteres de acidos de cera montanica etilenglicol, de acidos de cera montanica y etilenglicol.

De manera preferida, en el caso del componente F se trata de unos productos de reaccion de acidos de cera montanica con una sal de calcio.

De manera especialmente preferida, en el caso de los productos de reaccion se trata de una mezcla de monoesteres de 1,3-butanodiol de acidos de cera montanica, diesteres de 1,3-butanodiol de acidos de cera montanica, esteres de acidos de cera montanica, acidos de cera montanica, 1,3-butanodiol, montanato de calcio y de la sal de calcio.

Las relaciones cuantitativas de los componentes A, B y C en la combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores dependen esencialmente del sector de uso previsto y pueden variar dentro de amplios lfmites. Segun sea el sector de uso, la combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores contiene de 50 a 94 % en peso del componente A, de 3 a 25 % en peso del componente B y de 3 a 25 % en peso del componente C. Los componentes D, E y F se anaden independientemente unos de otros en unas proporciones de 0 a 10 % en peso o respectivamente de 0 a 3 % en peso.

La combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores puede contener tambien de 50 a 80 % en peso del componente A, de 5 a 15 % en peso del componente B, de 15 a 25 % en peso del componente C, de 0 a 5 % en peso del componente D, de 0 a 2 % en peso del componente E y de 0 a 2 % en peso del componente F.

La combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores puede contener eventualmente de 50 a 70 % en peso del componente A, de 10 a 15 % en peso del componente B y de 20 a 25 % en peso del componente C, de 0 a 5 % en peso del componente D y de 0 a 1 % en peso del componente E y de 0 a 1 % en peso del componente F.

Tambien son apropiadas unas combinaciones con 50 hasta 70 % en peso del componente A, 10 hasta 15 % en peso del componente B y 20 hasta 25 % en peso del componente C, 2 hasta 5 % en peso del componente D y 0 hasta 1 % en peso del componente E, 0 hasta 1 % en peso del componente F.

Asimismo, son apropiadas unas combinaciones con 50 hasta 70 % en peso del componente A, 10 hasta 15 % en peso del componente B y 20 hasta 25 % en peso del componente C, 2 hasta 5 % en peso del componente D, 0,5 hasta 1 % en peso del componente E y 0 hasta 1 % en peso del componente F.

Y unas combinaciones con 50 hasta 70 % en peso del componente A, 10 hasta 15 % en peso del componente B, 20 hasta 25 % en peso del componente C, 2 hasta 5 % en peso del componente D, 0,5 hasta 1 % en peso del componente E y 0,5 hasta 1 % en peso del componente F.

El invento se refiere tambien a una masa de moldeo de material sintetico aprestada de manera ininflamable, que contiene la combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores conforme al invento.

De manera preferida, en el caso del material sintetico se trata de unos polfmeros termoplasticos del tipo de un poliestireno-HI (del ingles “High-Impact” = de alta resistencia al impacto), poli(fenilen-eteres), poliamidas, poliesteres, policarbonatos y mezclas preparadas o mezclas preparadas de polfmeros de materiales sinteticos de los tipos ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno) o PC/ABS (policarbonato / acrilonitrilo-butadieno-estireno) o PPE/HIPS (poli(fenilen- eter) / poliestireno-HI).

De manera especialmente preferida, en el caso del material sintetico se trata de poliamidas, poliesteres y mezclas preparadas de PPE/HIPS.

De manera preferida, en el caso de los polfmeros se trata de poliuretanos, que se derivan de polieteres, poliesteres y polibutadienos con grupos hidroxilo situados en los extremos, por un lado, y poliisocianatos alifaticos o aromaticos, por otro lado.

De manera preferida, en el caso de los polfmeros se trata de resinas de poliesteres insaturados, que se derivan de copoliesteres de acidos dicarboxflicos saturados e insaturados con alcoholes plurivalentes, asf como de compuestos vimlicos como agentes de reticulacion.

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De manera preferida, en el caso de los poKmeros se trata de resinas acnlicas reticulables, que se derivan de esteres de acido acnlico sustituidos, tales como p.ej. epoxiacrilatos, uretanoacrilatos o poliester-acrilatos.

De manera preferida, en el caso de los polfmeros se trata de resinas alqmdicas, resinas de poliesteres y resinas de acrilatos, que estan reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos y/o resinas epoxfdicas.

De manera preferida, en el caso de los polfmeros se trata de unas resinas epoxfdicas reticuladas, que se derivan de compuestos glicidflicos alifaticos, cicloalifaticos, heterodclicos o aromaticos, p.ej. de unos productos de diglicidil- eteres de bisfenol A, o de diglicidil-eteres de bisfenol F, que se habfan reticulado mediante unos usuales agentes endurecedores tales como p.ej. antndridos o aminas con o sin agentes aceleradores.

De manera preferida, la combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores en la masa de moldeo de material sintetico se emplea en una proporcion total de 2 a 50 % en peso, referida a la masa de moldeo de material sintetico (correspondientemente a 50 hasta 98 % en peso de la masa de moldeo de material sintetico).

De manera especialmente preferida, la combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores en la masa de moldeo de material sintetico se emplea en una proporcion total de 10 a 30 % en peso, referida a la masa de moldeo de material sintetico (correspondientemente a 70 hasta 90 % en peso de la masa de moldeo de material sintetico).

El invento se refiere finalmente tambien a cuerpos moldeados, pelfculas, hilos y fibras polimericos/as, que contienen la combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores conforme al invento.

Los cuerpos moldeados, las pelfculas, los hilos y las fibras polimericos/as se caracterizan por que se trata de un poliestireno-HI (de alta resistencia al impacto), poli(fenilen-eteres), poliamidas, poliesteres, policarbonatos y mezclas preparadas o mezclas preparadas de polfmeros de los tipos ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno) o PC/ABS (policarbonato / acrilonitrilo-butadieno-estireno), poliamidas, poliesteres y/o ABS.

De manera preferida, los cuerpos moldeados, las pelfculas, los hilos y las fibras polimericos/as contienen la combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores conforme al invento en una proporcion total de 2 a 50 % en peso, referida al contenido de polfmero (correspondientemente a 50 hasta 98 % en peso del polfmero).

De manera especialmente preferida, los cuerpos moldeados, las pelfculas, los hilos y las fibras polimericos/as contienen la combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores en una proporcion total de 10 a 30 % en peso, referida al contenido de polfmeros (correspondientemente a 70 hasta 90 % en peso del polfmero).

En una forma de realizacion especial, los cuerpos moldeados, las pelfculas, los hilos y las fibras polimericos/as contienen de 2 a 30 % en peso de la combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores, que contiene de 50 a 80 % en peso del componente A, de 20 a 50 % en peso del componente B, de 2 a 20 % en peso del componente C, de 0 a 3 % en peso del componente D, de 0 a 3 % en peso del componente E y de 0,1 a 3 % en peso del componente F.

Los aditivos precedentemente mencionados se pueden incorporar en el material sintetico en las etapas mas diversas del procedimiento. Asf, en el caso de las poliamidas o los poliesteres es posible incorporar y mezclar los aditivos en la masa fundida del polfmero ya al comienzo o al final de la polimerizacion / policondensacion o en un proceso de formulacion subsiguiente. Por lo demas, existen unos procesos de elaboracion, en los que los aditivos se anaden tan solo mas tarde. Esto se practica en particular en el caso del empleo de tandas patron de pigmentos o aditivos. Ademas de ello, existe la posibilidad de aplicar por tratamiento en tambor, en particular, unos aditivos pulverulentos sobre el granulado polimerico, que esta eventualmente caliente debido al proceso de desecacion.

De manera preferida, la combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores se presenta en forma de un granulado, de escamas, de grano fino, de polvos y/o de un material micronizado (con un tamano de micrometres).

De manera preferida, la combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores se presenta como una mezcla ffsica de los materiales solidos, como una mezcla fundida, como un material compactado, como un material extrudido o en forma de una tanda patron.

Unos poliesteres apropiados se derivan de acidos dicarboxflicos y de sus esteres y dioles y/o de acidos hidroxi- carboxflicos o de las correspondientes lactonas. De manera especialmente preferida se emplea el acido tereftalico y etilenglicol, propano-1,3-diol y butano-1,3-diol.

Unos poliesteres apropiados son, entre otros, un poli(tereftalato de etileno), un poli(tereftalato de butileno) (Celanex® 2500, Celanex® 2002, de la entidad Celanese; Ultradur®, de la entidad BASF), un poli-(tereftalato de 1,4-dimetilol-

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ciclohexano), unos poli(hidroxibenzoatos), asf como unos poli(eter-esteres) de bloques, que se derivan de unos polieteres con grupos extremos hidroxilo; ademas, unos poliesteres modificados con policarbonatos o MBS.

Las masas de moldeo de poliesteres ignifugadas, producidas conforme al invento, se emplean de manera preferida en cuerpos moldeados de poliesteres.

Unos cuerpos moldeados de poliesteres preferidos son hilos, fibras, laminas y cuerpos moldeados, que como componente de acido dicarboxflico contienen predominantemente acido tereftalico, y como componente diolico contienen predominantemente etilenglicol.

De manera preferida, el contenido de fosforo resultante en unos hilos y unas fibras producidos/as a partir de los poliesteres ignifugados es de 0,1 a 18, de manera preferida de 0,5 a 15, y en el caso de unas laminas, de 0,2 a 15, de manera preferida de 0,9 a 12 % en peso.

Unos poliestirenos apropiados son un poliestireno, un poli-(p-metil-estireno) y/o un poli(alfa-metil-estireno).

De manera preferida, en el caso de los poliestirenos apropiados se trata de unos copolfmeros de estireno o alfa- metil-estireno con dienos o derivados acnlicos, tales como p.ej. copolfmeros de estireno y butadieno, de estireno y acrilonitrilo, de estireno y metacrilato de alquilo, de estireno, butadieno y un acrilato o metacrilato de alquilo, de estireno y antndrido de acido maleico, de estireno, acrilonitrilo y acrilato de metilo; mezclas con alta tenacidad a los golpes a base de copolfmeros de estireno y de otro polfmero distinto, tal como p.ej. de un poliacrilato, de un polfmero de un dieno o de un terpolfmero de etileno, propileno y un dieno; asf como copolfmeros de bloques del estireno, tales como p.ej. los de estireno - butadieno - estireno, los de estireno - isopreno - estireno, los de estireno - etileno/butileno - estireno o los de estireno - etileno/propileno - estireno.

De manera preferida, en el caso de los poliestirenos apropiados se trata tambien de copolfmeros de injerto de estireno o alfa-metil-estireno, tal como p.ej. los de estireno sobre un polibutadieno, los de estireno sobre copolfmeros de un polibutadieno y estireno o de un polibutadieno y acrilonitrilo, los de estireno y acrilonitrilo (o respectivamente metacrilonitrilo) sobre un polibutadieno; los de estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo sobre un polibutadieno; los de estireno y antndrido de acido maleico sobre un polibutadieno; los de estireno, acrilonitrilo y antndrido de acido maleico o imida de acido maleico sobre un polibutadieno; los de estireno e imida de acido maleico sobre un polibutadieno, los de estireno y acrilatos de alquilo o respectivamente metacrilatos de alquilo sobre un polibutadieno, los de estireno y acrilonitrilo sobre terpolfmeros de etileno, propileno y un dieno, los de estireno y acrilonitrilo sobre poli(acrilatos de alquilo) o poli(metacrilatos de alquilo), los de estireno y acrilonitrilo sobre copolfmeros de acrilato y butadieno, asf como sus mezclas, tal como son conocidas p.ej. en forma de los denominados polfmeros de ABS, MBS, ASA o AES.

De manera preferida, en el caso de los polfmeros se trata de unas poliamidas y copoliamidas, que se derivan de diaminas y acidos dicarboxflicos y/o de acidos aminocarboxflicos o de las correspondientes lactamas, tales como una poliamida 2,12, una poliamida 4, una poliamida 4,6, una poliamida 6, una poliamida 6,6, una poliamida 6,9, una poliamida 6,10, una poliamida 6,12, una poliamida 6,66, una poliamida 6,9, una poliamida 6,10, una poliamida 6,12, una poliamida 6,66, una poliamida 7,7, una poliamida 8,8, una poliamida 9,9, una poliamida 10,9, una poliamida 10,10, una poliamida 11, una poliamida 12, etc. Estas son conocidas p.ej. bajo los nombres comerciales Nylon®, de la entidad DuPont, Ultramid®, de la entidad BASF, Akulon® K122, de la entidad DSM, Zytel® 7301, de la entidad DuPont; Durethan® B 29, de la entidad Bayer y Grillamid®, de la entidad Ems Chemie.

Tambien son apropiadas unas poliamidas aromaticas que parten de m-xileno, una diamina y acido adfpico; poliamidas, preparadas a partir de hexametilendiamina y acido iso- y/o tereftalico y eventualmente con un elastomero como agente modificador, p.ej. una poli(2,4,4-trimetil-hexametilen-tereftalamida) o poli-(m-fenilen- isoftalamida). Unos copolfmeros de bloques de las poliamidas precedentemente mencionadas con poliolefinas, copolfmeros de olefinas, ionomeros o elastomeros combinados qmmicamente o injertados; o con polieteres, tales como p.ej. con un poli(etilenglicol), poli(propilenglicol) o poli(tetrametilenglicol). Ademas, unas poliamidas o copoliamidas modificadas con un EPDM o aBS; asf como unas poliamidas condensadas durante la elaboracion (“sistemas de poliamidas RIM”).

El invento se refiere finalmente tambien a un procedimiento para la produccion de cuerpos moldeados polimericos ignifugados, que esta caracterizado por que las masas de moldeo polimericas ignifugadas conformes al invento se elaboran mediante moldeo por inyeccion (p.ej. en una maquina de moldeo por inyeccion (del tipo Aarburg Allrounder) y mediante prensado, mediante moldeo por inyeccion con espumacion, mediante moldeo por inyeccion con una presion interna de gas, mediante moldeo por soplado, mediante moldeo de laminas, mediante calandrado, mediante laminacion o mediante revestimiento a altas temperaturas para dar un cuerpo moldeado polimerico ignifugado.

De manera preferida, en el caso de los polfmeros termoestables se trata de unas resinas de poliesteres insaturados (resinas UP), que se derivan de unos copoliesteres de acidos dicarboxflicos saturados o insaturados o de sus antndridos con alcoholes plurivalentes, asf como de compuestos vimlicos como agentes de reticulacion. Las resinas

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UP son endurecidas mediante una polimerizacion por radicales con agentes iniciadores (p.ej. peroxidos) y agentes aceleradores.

Unos preferidos acidos dicarbox^licos insaturados y derivados de estos para la preparacion de las resinas de poliesteres son anhfdrido de acido maleico y acido fumarico.

Unos preferidos acidos dicarboxflicos saturados son acido ftalico, acido isoftalico, acido tereftalico, acido tetrahidroftalico y acido ad^pico.

Unos dioles preferidos son 1,2-propanodiol, etilenglicol, di(etilenglicol) y neopentilglicol, neopentilglicol, un bisfenol A etoxilado o propoxilado.

Un compuesto vimlico preferido para la reticulacion es el estireno.

Unos sistemas de agentes endurecedores preferidos son unos peroxidos y agentes iniciadores concomitantes metalicos, p.ej. hidroperoxidos y octanoato de cobalto y/o peroxido de benzoMo y aminas aromaticas y/o luz ultravioleta y agentes fotosensibilizadores, p.ej. benzoma-eteres.

Unos hidroperoxidos preferidos son peroxido de di-terc.-butilo, peroctoato de terc.-butilo, perpivalato de terc.-butilo, per-2-etil-hexanoato de terc.-butilo, permaleato de terc.-butilo, perisobutirato de terc.-butilo, peroxido de benzoflo, peroxido de diacetilo, peroxido de succinilo, peroxido de p-cloro-benzoflo, peroxo-dicarbonato de diciclohexilo.

De manera preferida, los agentes iniciadores se emplean en unas proporciones de 0,1 a 20 % en peso, de manera preferida de 0,2 a 15 % en peso, calculadas sobre la masa de todos los comonomeros.

Unos agentes iniciadores concomitantes metalicos son unos compuestos de cobalto, manganeso, hierro, vanadio, mquel o plomo. De manera preferida, los agentes iniciadores concomitantes metalicos se emplean en unas proporciones de 0,05 a 1 % en peso, calculadas sobre la masa de todos los comonomeros.

Unas preferidas aminas aromaticas son dimetil-anilina, dimetil-p-tolueno, dietil-anilina y fenil-dietanol-aminas.

Un procedimiento para la produccion de masas termoestables ininflamables esta caracterizado por que se mezcla una resina termoestable con una combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores conforme al invento de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 13 y eventualmente con otros agentes ignifugantes, agentes sinergicos, agentes estabilizadores, aditivos y materiales de carga o de refuerzo, y la mezcla resultante se prensa en humedo a unas presiones de 3 a 10 bares y a unas temperaturas de 20 a 60 °C (prensado en humedo).

Otro procedimiento para la produccion de masas termoestables ininflamables esta caracterizado por que se mezcla una resina termoestable con una combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores conforme al invento de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 13 y eventualmente con otros agentes ignifugantes, agentes sinergicos, agentes estabilizadores, aditivos y materiales de carga o de refuerzo, y la mezcla resultante se prensa en humedo a unas presiones de 3 a 10 bares y a unas temperaturas de 80 a 150 °C (prensado en caliente o humedo).

De manera preferida, en el caso de los polfmeros se trata de unas resinas epoxfdicas reticuladas, que se derivan de compuestos glicidflicos alifaticos, cicloalifaticos, heterodclicos o aromaticos, p.ej. de unos diglicidil-eteres de bisfenol A y de unos diglicidil-eteres de bisfenol F, que habfan sido reticulados mediante unos usuales agentes endurecedores y/o aceleradores.

Unos apropiados compuestos glicidflicos son el ester diglicidflico de bisfenol A, el ester diglicidflico de bisfenol F, unos esteres poliglicidflicos de resinas de fenol y formaldehudo y de resinas de cresol y formaldehudo, unos esteres poliglicidflicos de los acidos ftalico, isoftalico y tereftalico asf como del acido trimelttico, unos compuestos N- glicidflicos de aminas aromaticas y unas bases nitrogenadas heterodclicas asf como unos compuestos di- y poliglicidflicos de alcoholes alifaticos plurivalentes.

Unos apropiados agentes endurecedores son unas aminas o poliaminas alifaticas, cicloalifaticas, aromaticas y heterodclicas tales como etilendiamina, dietilen-triamina, trietilen-tetraamina, propano-1,3-diamina, hexametilen- diamina, aminoetil-piperazina, isoforona-diamina, una poli(amida-amina), diamino-difenil-metano, diamino-difenil- eter, diamino-difenol-sulfonas, resinas de anilina y formaldehudo, 2,2,4-trimetil-hexano-1,6-diamina, m-xililen-diamina, bis(4-amino-ciclohexil)-metano, 2,2-bis(4-amino-ciclohexil)propano, 3-aminometil-3,55-trimetil-ciclohexilamina (isoforonadiamina), poli(amida-aminas), cianoguanidina y diciandiamida, asimismo unos acidos pluribasicos o sus anhudridos tales como anhudrido de acido ftalico, anhudrido de acido maleico, anhudrido de acido tetrahidroftalico, anhudrido de acido metil-tetrahidroftalico, anhudrido de acido hexahidroftalico y anhudrido de acido metil- hexahidroftalico, asf como unos fenoles tales como p.ej. una resina de novolaca de fenol, una resina de novolaca de cresol, una resina de un aducto de diciclopentadieno y fenol, una resina de fenol-aralquilo, una resina de cresol-

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5

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60

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aralquilo, una resina de naftol-aralquilo, una resina de fenol-aralquilo modificada con bifenol, una resina de fenol y trimetilolmetano, una resina de tetrafenilol-etano, una resina de novolaca de naftol, una resina de un condensado concomitante de naftol y fenol, una resina de un condensado concomitante de naftol y cresol, una resina fenolica modificada con bifenol y una resina fenolica modificada con amino-triazina. Todos los agentes endurecedores se pueden emplear a solas o en combinacion de unos con otros.

Unos apropiados catalizadores o respectivamente agentes aceleradores para la reticulacion en el caso de la polimerizacion son unas aminas terciarias, bencil-dimetil-amina, unas N-alquil-piridinas, imidazol, 1-metil-imidazol, 2- metil-imidazol, 2-etil-4-metil-imidazol, 2-etil-4-metil-imidazol, 2-fenil-imidazol, 2-heptadecil-imidazol, unas sales metalicas de acidos organicos, unos acidos de Lewis y sales de complejos con aminas.

La formulacion del invento puede contener tambien otros aditivos, que se emplean habitualmente en las formulaciones de resinas epoxfdicas, tales como pigmentos, colorantes y agentes estabilizadores.

Las resinas epoxfdicas son apropiadas para el moldeo por colada de piezas constructivas electricas o respectivamente electronicas y para procesos de empapamiento e impregnacion. En la electrotecnia, las resinas epoxfdicas utilizadas se aprestan de modo predominante de manera ininflamable y se emplean para placas de conductores (= paneles de circuitos impresos) y aisladores electricos.

De manera preferida, en el caso de los polfmeros se trata de unos polfmeros reticulados, que se derivan de unos aldehndos, por un lado, y de unos fenoles, urea o melamina, por otro lado, tales como unas resinas de fenol y formaldehndo, de urea y de formaldehndo y de melamina y formaldehndo. De manera preferida, en el caso de los polfmeros se trata de unas resinas acnlicas reticulables, que se derivan de unos esteres de acidos acnlicos sustituidos, tal como p.ej. de unos epoxi-acrilatos, unos uretano-acrilatos o unos poliesteres-acrilatos.

De manera preferida, en el caso de los polfmeros se trata de resinas alqrndicas, resinas de poliesteres y resinas de acrilato, que estan reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxfdicas.

Unos preferidos polioles son unos aductos con oxidos de alquileno de etilenglicol, 1,2-propanodiol, bisfenol A, trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol, sorbitol, azucares, almidones degradados, etilendiamina, diamino-tolueno y/o anilina, que sirven como un agente iniciador. Los preferidos agentes de oxialquilacion contienen de manera preferida de 2 hasta 4 atomos de carbono, son especialmente preferidos el oxido de etileno y el oxido de propileno.

Unos preferidos poliesteres-polioles se obtienen mediante una policondensacion de un polialcohol, tal como etilenglicol, di(etilenglicol), propilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, metil-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol, diglicerol, glucosa y/o sorbitol, con un acido dibasico tal como acido oxalico, acido malonico, acido succrnico, acido tartarico, acido adfpico, acido sebacico, acido maleico, acido fumarico, acido ftalico y acido tereftalico. Estos poliesteres-polioles se pueden usar a solas o en combinacion.

Unos apropiados poliisocianatos son unos poliisocianatos aromaticos, alidclicos o alifaticos con no menos de dos grupos de isocianatos y mezclas de los mismos. Se prefieren unos poliisocianatos aromaticos tales como tolil- diisocianato, metilen-difenil-diisocianato, naftilen-diisocianatos, xililen-diisocianato, tris(4-isocianato-fenil)metano y polimetilen-polifenilen-diisocianatos; unos poliisocianatos alidclicos tales como metilen-difenil-diisocianato, tolil- diisocianato; unos poliisocianatos alifaticos y hexametilen-diisocianato, isoforen-diisocianato, demeril-diisocianato, una mezcla de isomeros de 1,1-metilen-bis(4-isocianato-ciclohexano)-4,4'-diisocianato-diciclohexilmetano, 1,4- ciclohexil-diisocianato, tipos de Desmodur® (de Bayer) y lisina-diisocianato y unas mezclas de los mismos.

Unos apropiados poliisocianatos son unos productos modificados, que se obtienen mediante una reaccion de un poliisocianato con un poliol, urea, carbodiimida y/o biuret.

De manera preferida, la relacion ponderal del poliisocianato al poliol es de 170 por 70, de manera preferida de 130 por 80, referida a 100 partes en peso del poliol.

De manera preferida la relacion ponderal del catalizador es de 0,1 a 4 partes en peso, de manera especialmente preferida de 1 a 2 partes en peso, referida a 100 partes en peso del poliol.

Unos agentes de hinchamiento preferidos para los poliuretanos son agua, unos hidrocarburos, un hidrocarburo fluoroclorado, un hidrocarburo fluorado, etc. La cantidad del agente de hinchamiento es de 0,1 a 1,8 partes en peso, de manera preferida de 0,3 a 1,6 partes en peso, y en particular de 0,8 a 1,6 partes en peso, referida a 100 partes en peso del poliol.

De manera preferida, la mezcla se utiliza en una masa de moldeo de una poliamida o de un poliester. Unas poliamidas apropiadas se describen p.ej. en el documento DE-A-199 20 276.

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25

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De manera preferida, en el caso de las poliamidas se trata de las del tipo de aminoacidos y/o del tipo de una diamina y un acido dicarbox^lico. De manera preferida, en el caso de las poliamidas se trata de una poliamida 6 y/o una poliamida 66.

De manera preferida, en el caso de los poliesteres se trata de un poli(tereftalato de etileno) o un poli(tereftalato de butileno).

De manera preferida, las poliamidas y los poliesteres estan sin modificar, tenidos, rellenos, sin rellenar, reforzados, sin reforzar o tambien modificados de otro modo.

Ejemplos

1. Componentes empleados

Polfmeros usuales en el comercio (granulados):

Una poliamida 6.6 (PA 6.6-GV = reforzada con vidrio): Ultramid® A27 (de la entidad BASF AG, Alemania)

Un poli(tereftalato de butileno) (PBT): Ultradur® B3500 (de la entidad BASF AG, Alemania)

Fibras de vidrio:

Vetrotex® 983 EC 10 4,5 mm (de la entidad Saint-Gobain-Vetrotex, Alemania)

Vetrotex® 952 EC 10 4,5 mm (de la entidad Saint-Gobain-Vetrotex, Alemania)

Agente ignifugante (componente A):

Una sal de aluminio del acido dietil-fosfmico, en lo sucesivo denominada como DEPAL Agente ignifugante (componente B):

Una sal de aluminio del acido etil-fosfmico, en lo sucesivo denominada como EPAL Agente sinergico (componente C):

Un polifosfato de melamina (denominado como MPP) Melapur® 200 (de la entidad Ciba SC, Suiza)

Cianurato de melamina (denominado como MC) Melapur® MC50 (de la entidad Ciba SC, Suiza)

Melem: Delacal® 420 (de la entidad Delamin Ltd, Reino Unido)

Componente D:

Borato de zinc Firebrake® ZB y Firebrake® 500, de la entidad Borax, EE.UU.

Dihidrotalcita DHT 4A, de la entidad Kyowa Chemicalls, Japon Fosfonitos (componente E):

Sandostab® P-EPQ, de la entidad Clariant, Alemania Componentes cerosos (componente F):

Licomont® CaV 102, Clariant, Alemania (sal de Ca del acido de cera montanica)

Licowax® E, entidad Clariant, Alemania (ester del acido de cera montanica)

2. Produccion, elaboracion y comprobacion de unas masas de moldeo de materiales sinteticos retardadoras de la llama

Los componentes A, B y C, asf como eventualmente E, D y/o F se mezclaron en la relacion indicada en la tabla, y se incorporaron a traves de la entrada lateral de una extrusora de dos husillos (del tipo Leistritz ZSE 27/44D) a unas temperaturas de 260 a 310 °C en una PA 6.6 o respectivamente a 250 hasta 275 °C en un PBT. Las fibras de vidrio se anadieron a traves de una segunda entrada lateral. El cordon polimerico homogeneizado se retiro, se enfrio en un bano de agua y a continuacion se granulo.

Despues de una suficiente desecacion, las masas de moldeo se elaboraron a la forma de unos cuerpos de probeta en una maquina de moldeo por inyeccion (del tipo Arburg 320 C Allrounder) a unas temperaturas de la masa de 250 a 300°C, y se comprobaron y clasificaron en cuanto a su ininflamabilidad con ayuda del ensayo UL 94 (de Underwriter Laboratories).

Segun la norma UL 94 resultan las siguientes clases de incendios:

V-0: ninguna combustion posterior que dure mas de 10 segundos, la suma de los penodos de tiempo de combustion posterior en el caso de 10 flameados no es mayor que 50 segundos, no hay ningun escurrimiento ardiente, ninguna combustion total de la muestra, ni ninguna incandescencia posterior de las muestras que dure mas de 30 segundos despues del final del flameado

V-1: ninguna combustion posterior que dure mas de 30 segundos despues del final del flameado, la suma de los penodos de tiempo de combustion posterior en el caso de 10 flameados no es mayor que 250 segundos, no hay ninguna incandescencia posterior de las muestras que dure mas de 60 segundos despues del final del flameado, los demas criterios son como en el caso de V-0

V-2: inflamacion de la guata de algodon mediante escurrimiento ardiente, los demas criterios son como en el caso de V-1.

No clasificable (ncl) no cumple la clase de incendios V-2.

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La capacidad para fluir de las masas de moldeo se determino mediante averiguacion del mdice volumetrico de masa fundida (MVR) a 275°C/2,16 kg. Un fuerte aumento del valor de MVR apunta a una descomposicion del poKmero.

Todos los ensayos de la respectiva serie se llevaron a cabo, por motivos de la comparabilidad, en unas condiciones identicas (programas de temperaturas, geometnas de los husillos, parametros del moldeo por inyeccion, etc.).

Las recetas 1 hasta 3 son unos Ejemplos comparativos, en los cuales se utilizo una combinacion de agentes ignifugantes, que se basa en la sal de aluminio del acido dietil-fosfmico (DEPAL) y en el producto sinergico nitrogenado polifosfato de melamina (MPP) y en el oxido o respectivamente borato metalico a solas.

Los resultados, en los cuales se empleo la mezcla de agentes ignifugantes y de agentes estabilizadores de acuerdo con el invento, se enumeran en los Ejemplos 4 hasta 6. Todas las proporciones se indican como % en peso y se refieren a la masa de moldeo de material sintetico inclusive la combinacion de agentes ignifugantes y materiales aditivos.

Tabla 1: Resultados de los ensayos para la PA 66 GF 30: Los Ejemplos 1 hasta 3 son Ejemplos

comparativos, los Ejemplos 4 hasta 6 son una mezcla de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores conforme al invento

1 2 3 4 5 6

Poliamida 66

49,55 49,55 49,55 49,55 49,55 49,55

Fibras de vidrio 983

30 30 30 30 30 30

A: DEPAL

13 12 12 12 12 12

B: EPAL

5 4 4

C: MPP

7 7 7 3 3 3

D1: borato de zinc

1 1

D2: DHT4A

1 1

E: CaV 102

0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25

F: P-EPQ

0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20

UL-94 0,8 mm

V-0 V-0 V-1 V-0 V-0 V-0

MVR 275 °C/2,16 kg

19 12 14 5 3 4

Eflorescencias*

fuerte manifiesta manifiesta escasa ninguna escasa

Color

gris blanco blanco blanco blanco blanco

Resistencia a los golpes [kJ/m2l

61 61 55 61 63 66

Resistencia a los golpes con entalladura [kJ/m2l

15 16 12 9,4 15 11

*14 dfas 100 % de humedad a 70 °C

A partir de los Ejemplos se desprende que las adiciones conformes al invento (la mezcla a base de los componentes DEPAL, EPAL, MPP y un borato o respectivamente una hidrotalcita asf como de los componentes E y F) mejoran manifiestamente la elaborabilidad de los polfmeros y las propiedades de los cuerpos moldeados por inyeccion, sin perjudicar al efecto ignifugante.

La incorporacion de los agentes ignifugantes DEPAL y MPP en una PA 6.6 conduce ciertamente a una UL 94 V-0, pero tambien a una descoloracion grisacea de las masa de moldeo, a eflorescencias y a unos altos indices de fusion (Ejemplo 1). Mediante la adicion de borato de zinc se puede evitar la descoloracion grisacea y las eflorescencias disminuyen manifiestamente (Ejemplos 2 y 3).

Si se emplea una combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con el invento a base de DEPAL, EPAL, un agente sinergico nitrogenado, un borato o una hidrotalcita, un agente de deslizamiento y un agente estabilizador (Ejemplos 4 hasta 6), entonces, junto a la ininflamibilidad tampoco resultan ninguna descoloracion ni eflorescencias, y resultan unos pequenos indices de fusion y unas buenas propiedades mecanicas. En el pequeno mdice de fusion (MVR) se puede reconocer que no se produce ninguna descomposicion de los polfmeros.

Tabla 2: Resultados de los ensayos para el PBT GF 25. Los Ejemplos 7 hasta 9 son Ejemplos de

comparacion, los Ejemplos 10 hasta 12 contienen la mezcla de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con el invento

7 8 8 10 11 12

PBT

49,55 49,55 49,55 49,55 49,55 49,55

Fibras de vidrio 952

25 25 25 25 25 25

A: DEPAL

13,2 12 12 12 12 12

B: EPAL

5 4 4

C1: MC

7 7 7 3 3 3

C2: MPP

1 1

C3: Melem

1 1

E: Licowax E

0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25

F: P-EPQ

0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20

UL 94 0,8 mm

V-1 V-1 V-1 V-0 V-0 V-0

Viscosidad en disolucion SV*

1.185 1.201 1.179 1.375 1.364 1.338

Alargamiento de rotura [%]

2,1 2,2 2,1 2,4 2,4 2,4

Resistencia a los golpes [kJ/m2]

40 41 39 49 48 47

Resistencia a los golpes con entalladura [kJ/m2]

6,3 6,6 6,2 7,8 7,5 7,6

* en acido dicloroacetico, un PBT puro (no formulado) tiene 1.450

5

La incorporacion de DEPAL y MC y de los otros aditivos (Ejemplos 7 hasta 9) conduce solamente a una clasificacion V-1 y a una manifiesta descomposicion del poUmero, que es reconocible en las bajas viscosidades de disolucion. Tambien los valores mecanicos son bajos en comparacion con un PBT no ignifugado. Mediante la combinacion conforme al invento de DEPAL con EPAL y los otros aditivos se reprime la descomposicion del polfmero de manera 10 casi completa, se alcanza la clase de incendios V-0 y los valores mecanicos son mejorados.

Claims (16)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   REIVINDICACIONES

   1. Una combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores para poUmeros termoplasticos y termoestables, que contiene

   como componente A de 25 a 97,7 % en peso de una sal de acido dialquil-fosfmico de la formula (I) y/o de una sal de acido difosfinico de la formula (II) y/o sus polimeros,

   imagen1

   R1, R2 R3

   M

   en las que

   son iguales o diferentes y significan alquilo de C1-C6, lineal o ramificado,

   significa alquileno de C1-C10, lineal o ramificado, arileno de C6-C10, alquil-arileno de C7-C20, o aril-alquileno de C7-C20

   significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K y/o una base nitrogenada protonada;

   m significa 1 hasta 4;

   n significa 1 hasta 4;

   x significa 1 hasta 4,

   como componente B de 2 a 45 % en peso de una sal de acido monoalquil-fosfinico de la formula general (III)

   imagen2

   en la que

   R4 significa alquilo de C1-C6, lineal o ramificado;

   M significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K y/o una base nitrogenada protonada,

   como componente C de 0,3 a 30 % en peso de un agente sinergico nitrogenado y/o de un agente ignifugante con fosforo y nitrogeno,

   como componente D de 0 a 10 % en peso de una sal de zinc o de un oxido de caracter basico o anfotero, hidroxido, carbonato, silicato, borato, estannato, oxido-hidroxido mixto, oxido-hidroxido-carbonato, hidroxido-silicato o hidroxido-borato o mezclas de estas sustancias,

   como componente E de 0 a 3 % en peso de un fosfonito o de una mezcla de un fosfonito y un fosfito, y como componente F de 0 a 3 % en peso de un ester o una sal de acidos carboxflicos alifaticos de cadenas largas (acidos grasos), que tienen tfpicamente unas longitudes de las cadenas de C14 hasta C40, siendo siempre de 100 % en peso la suma de los componentes..
2. 2. La combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizada por que R1, R2 son iguales o diferentes y significan metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, terc.- butilo, n-pentilo y/o fenilo.
3. 3. La combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2,

   caracterizada por que R3 significa metileno, etileno, n-propileno, iso-propileno, n-butileno, terc.-butileno, n-

   5

   10

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   50

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   pentileno, n-octileno o n-dodecileno; fenileno o naftileno; metil-fenileno, etil-fenileno, terc.-butil-fenileno, metil- naftileno, etil-naftileno o terc.-butil-naftileno; fenil-metileno, fenil-etileno, fenil-propileno o fenil-butileno.
4. 4. La combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 3, caracterizada por que ella contiene

   de 25 a 97,4 % en peso del componente A, de 2 a 35 % en peso del componente B, de 0,3 a 27 % en peso del componente C, de 0,1 a 7 % en peso del componente D,

   de 0,1 a 3 % en peso del componente E y

   de 0,1 a 3 % en peso del componente F.
5. 5. La combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con una o varias de las

   reivindicaciones 1 hasta 4, caracterizada por que ella contiene

   de 50 a 69,7 % en peso del componente A, de 10 a 15 % en peso del componente B, de 20 a 25 % en peso del componente C, de 0,1 a 5 % en peso del componente D,

   de 0,1 a 3 % en peso del componente E y

   de 0,1 a 2 % en peso del componente F.
6. 6. La combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con una o varias de las

   reivindicaciones 1 hasta 4, caracterizada por que en el caso del componente C se trata de unos productos de condensacion de la melamina y/o de unos productos de reaccion de la melamina con un acido polifosforico y/o de unos productos de reaccion de unos productos de condensacion de la melamina con un acido polifosforico o de unas mezclas de estos.
7. 7. La combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 6, caracterizada por que en el caso del componente C se trata de melem, melam o melon, pirofosfato de dimelamina, un polifosfato de melamina, un polifosfato de melem, un polifosfato de melam, un polifosfato de melon y/o unas polisales mixtas de estos.
8. 8. La combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con una o varias de las

   reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizada por que en caso del componente C se trata de unos fosfatos nitrogenados

   de las formulas (NH4)yH3-yPO4 o respectivamente (NH4PO3)z, con y igual a 1 hasta 3 y z igual a 1 hasta 10.000.
9. 9. La combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con la reivindicacion 9, caracterizada por que en el caso del componente C se trata de hidrogeno-fosfato de amonio, dihidrogeno-fosfato de amonio y/o un polifosfato de amonio.
10. 10. La combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con una o varias de las

    reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizada por que en el caso del componente C se trata tambien de

    benzoguanamina, isocianurato de tris(hidroxietilo), alantoma, glicourilo, melamina, cianurato de melamina, diciandiamida y/o guanidina.
11. 11. La combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 10, caracterizada por que en el caso del componente D se trata de oxido de magnesio, oxido de calcio, oxido de aluminio, oxido de zinc, oxido de manganeso, oxido de estano, hidroxido de aluminio, boehmita, dihidrotalcita, hidrocalumita, hidroxido de magnesio, hidroxido de calcio, hidroxido de zinc, oxido de estano hidrato, hidroxido de manganeso, borato de zinc, silicato de zinc de caracter basico y/o estannato de zinc.
12. 12. La combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 11, caracterizada por que en el caso de los fosfonitos se trata de la estructura de la estructura general

    imagen3

    en la que

    R es un radical organico mono- o plurivalente alifatico, aromatico o heteroaromatico y Ri es un compuesto de la estructura (V)

    imagen4

    5

    10

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    20

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    30

    35

    o los dos radicales Ri forman un grupo puenteador de la estructura (VI)

    imagen5

    en la que

    A significa un enlace directo, O, S, alquileno de C-mb (lineal o ramificado), alquilideno de C-mb (lineal o ramificado), en los que

    los R2 significan independientemente uno de otro alquilo de C1-12 (lineal o ramificado), alcoxi de C1-12, cicloaquilo de C5-12 y

    n significa 0 hasta 5 asf como

    m significa 1 hasta 4.
13. 13. La combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 12, caracterizada por que en el caso del componente F se trata de unas sales de metales alcalinos, alcalino-terreos, aluminio y/o zinc de acidos grasos de cadenas largas con 14 hasta 40 atomos de C y/o de unos productos de reaccion de acidos grasos de cadenas largas con 14 hasta 40 atomos de C con alcoholes plurivalentes, tales como etilenglicol, glicerol, trimetilol-propano y/o pentaeritritol.
14. 14. Una masa de moldeo de material sintetico aprestada de manera ininflamable, que contiene una combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 13, caracterizada por que en el caso del material sintetico se trata de unos polfmeros termoplasticos del tipo de un poliestireno-HI (del ingles “High-Impact” = de alta resistencia al impacto), poli(fenilen-eteres), poliamidas, poliesteres, policarbonatos y mezclas preparadas o mezclas preparadas de polfmeros de materiales sinteticos de los tipos ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno) o PC/ABS (policarbonato / acrilonitrilo-butadieno-estireno) o PPE/HIPS (poli(fenilen- eter) / poliestireno-HI).
15. 15. La masa de moldeo de material sintetico aprestada de manera ininflamable de acuerdo con la reivindicacion 14, caracterizada por que ella contiene de 50 a 98 % en peso de una masa de moldeo de material sintetico y de 2 a 50 % en peso de la combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 13.
16. 16. Unos cuerpos moldeados, unas pelfculas, unos hilos y unas fibras polimericos/as que contienen una combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 13, caracterizada por que en el caso de los polfmeros se trata de un poliestireno-HI (de alta resistencia al impacto), poli(fenilen-eteres), poliamidas, poliesteres, policarbonatos y mezclas preparadas o mezclas preparadas de polfmeros de materiales sinteticos de los tipos ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno) o PC/ABS (policarbonato / acrilonitrilo-butadieno-estireno), poliamidas, poliesteres y/o ABS, y por que ella contiene de 50 a 98 % en peso de unos cuerpos moldeados, unas pelfculas, unos hilos y unas fibras polimericos/as y de 2 a 50 % en peso de la combinacion de agentes ignifugantes y agentes estabilizadores de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 13.