ES2585181T3

ES2585181T3 - Procedimiento de limpieza

Info

Publication number: ES2585181T3
Application number: ES05716579.7T
Authority: ES
Inventors: C. G. Van Kralingen; Hank R. Reinhoud; Harm J. Riksen; Johannes J. Verhagen
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2004-05-05
Filing date: 2005-04-12
Publication date: 2016-10-04
Anticipated expiration: 2025-04-12
Also published as: CN100572646C; WO2005106100A1; CN1997789A; US20060054193A1; EP1769116B1; BRPI0510349A; CA2565851A1; ZA200608313B; CA2565851C; EP1769116A1; AU2005238152A1; AU2005238152B2

Abstract

Un procedimiento de limpieza que comprende las etapas de (i) poner en contacto agua de alimentación sucesivamente con uno o más conjuntos de un primer material de resina de intercambio catiónico y en segundo lugar con un material de resina de intercambio aniónico para producir un agua amplificada de lavado (AAL) que tiene una dureza del agua inferior a 5 ºFH y un valor de pH que es diferente en más de 0,5 unidades de pH del valor de pH del agua de alimentación, siendo dicho valor de pH superior a 8,5, en el que las resinas se regeneran mediante el uso de un campo eléctrico, (ii) mezclar dicha AAL con un producto detergente de bajo impacto ambiental (LEIP) que contiene de 0 a 5 % en peso de la composición de LEIP total y comprende al menos un 10 % en peso, preferentemente al menos un 25 % en peso, más preferentemente al menos un 40 % en peso, de tensioactivo, para obtener un licor de lavado; y (iii) tratar los sustratos a limpiar con dicho licor de lavado.

Description

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DESCRIPCION

Procedimiento de limpieza Campo de la invencion

La presente invencion se refiere al campo de los procedimientos para la limpieza de tejidos. La invencion se refiere especialmente a un procedimiento de tratamiento del agua para obtener un agua que sea adecuada para su uso con productos detergentes de bajo impacto ambiental.

Antecedentes de la invencion

En los ultimos anos hemos sido cada vez mas conscientes del impacto de las actividades humanas sobre el medio ambiente y las consecuencias negativas que esto puede tener. Cada vez son mas importantes las formas de reducir, reutilizar y reciclar recursos. El lavado de tejidos es una de las muchas actividades domesticas que tienen un impacto ambiental significativo. Esto se debe parcialmente al uso de productos detergentes convencionales, que tienden a ser composiciones relativamente complejas con una variedad de ingredientes. Con los anos, la legislacion ha prohibido algunos ingredientes en diferentes pafses debido a sus efectos perjudiciales para el medio ambiente. Entre los ejemplos se incluyen determinados tensioactivos no ionicos y aditivos reforzantes de los detergentes tales como los fosfatos. El uso de fosfatos en detergentes se ha vinculado con los crecientes niveles de fosfatos en aguas superficiales. Se cree que la eutrofizacion resultante ocasiona un aumento en el crecimiento de algas. El mayor crecimiento de algas en aguas superficiales estancadas conduce al agotamiento del oxfgeno en las capas de agua mas profundas, que a su vez ocasiona una reduccion general en la calidad global del agua.

Aunque algunos ingredientes de los productos detergentes para lavado de ropa convencionales pueden tener un efecto ambiental limitado, la energfa implicada en su produccion afecta negativamente el impacto ambiental durante su ciclo de vida. El analisis del ciclo de vida suele estimar el impacto ambiental de un producto en las diferentes fases, tal como la produccion de materia prima, la produccion del propio producto, la distribucion hasta el usuario final, el uso del producto mediante, por ejemplo, el consumidor y el vertido despues de su uso. El impacto ambiental puede incluir factores tales como la eutrofizacion, efecto invernadero, acidificacion y formacion de oxidantes fotoqmmicos. Con respecto a los productos detergentes para lavado de ropa, los ingredientes adicionales necesariamente anaden coste, volumen y peso al producto, que a su vez requiere mas material de embalaje y costes de transporte. Los ingredientes adicionales suelen requerir un procedimiento de produccion mas complejo. Sin embargo, es diffcil reducir el numero o la cantidad de ingredientes sin reducir la eficacia de limpieza.

Uno de los ingredientes mas voluminosos de los detergentes para lavado de ropa normales son los denominados aditivos reforzantes del detergente, como por ejemplo, zeolitas, fosfatos y carbonatos. En la actualidad, los aditivos reforzantes del detergente se anaden a las 2f°rmulaciones de detergente para lavado de rapa p°r su capacidad para secuestrar los iones de la dureza como Ca y Mg . La reduccion de los iones de la dureza es algo necesario para evitar la deposicion de jabones sobre la suciedad, para evitar la precipitacion de los tensioactivos anionicos, para maximizar la estabilidad del coloide y para reducir la interaccion calcio-suciedad-sustrato y la interaccion suciedad- suciedad para mejorar de esta forma la eliminacion de la suciedad. Ademas de sus efectos positivos, los aditivos reforzantes del detergente tambien pueden tener efectos negativos sobre los procedimientos de lavado de ropa. Por ejemplo, los aditivos reforzantes del detergente generan frecuentemente materiales insolubles durante el lavado, tanto por sf mismos como por formacion de precipitados. Por ejemplo, las zeolitas son insolubles y pueden ocasionar incrustaciones en los tejidos y en los elementos de calefaccion de las lavadoras y los precipitados del aditivo reforzante del detergente de calcio pueden dar como resultado una redeposicion superior.

De lo anterior, sera evidente que, por una parte, se requiere la eliminacion de los iones de la dureza para conseguir una buena capacidad limpiadora, mientras que, por el otro lado, la presencia de aditivos reforzantes del detergente en los detergentes para lavado de ropa contribuye significativamente a su impacto ambiental. Adicionalmente, los aditivos reforzantes del detergente pueden tener tambien pueden tener efectos negativos sobre el rendimiento de un procedimiento para el para lavado de ropa.

Una solucion atractiva para los problemas anteriores puede ser la eliminacion de los iones de la dureza del agua de lavado antes de que entre en contacto con los tejidos y la solucion detergente. El intercambio ionico sena una tecnica posible para eliminar los iones de la dureza del agua del grifo, lo que permitina la eliminacion de los aditivos reforzantes del detergente del detergente, reduciendo de esta forma su impacto ambiental. En una patente reciente de Hitachi (US-A-6557382), se describe el ablandamiento del agua basandose en intercambio ionico. El intercambio ionico elimina los iones de la dureza (Ca2+ y Mg2+) del agua mediante su intercambio con lo que se denominan iones de sustitucion, normalmente Na+ o H+, que se almacenan en las resinas de intercambio ionico. La resina se agota cuando la mayona de los iones de sustitucion se han sustituido por iones de la dureza. Sin embargo, para recuperar la resina, que tambien se denomina regeneracion de la resina, se aplica generalmente a la resina una solucion fuerte de iones de recuperacion. Estos se intercambian por los iones que se han eliminado del agua y regeneran la resina. Con este fin, normalmente se utiliza una solucion salina concentrada o una solucion acida o basica fuerte, lo que es indeseable para aplicacion en el lavado de ropa domestico por motivos del impacto ambiental negativo, elevado coste y falta de comodidad y adecuacion al usuario. Por tanto, sena deseable regenerar las resinas de intercambio

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ionico por medio de un procedimiento no contaminante que sea especialmente adecuado para la aplicacion de procedimientos para el para lavado de ropa domesticos.

El documento WO-A-01/30229 desvela una lavadora que tiene un sistema de suministro de agua y un sistema de ablandamiento de agua que se puede regenerar sin sustancias ni aditivos, preferentemente mediante EDI (electrodesionizacion). El sistema de ablandamiento comprende resinas anionicas y cationicas.

El documento US-A-2825666 desvela una unidad de desmineralizacion del agua en un lavavajillas automatico. La unidad utiliza electricidad junto con dos resinas de intercambio ionico.

Otros ingredientes voluminosos en los detergentes para lavado de ropa a mano habituales, son los denominados tampones, por ejemplo carbonato, disilicato o metasilicato. Estos componentes tampon se anaden a las formulaciones de detergente para alcanzar y mantener el pH deseado de la solucion de lavado. El pH de una solucion de lavado se suele mantener por encima de 10 para mejorar la eliminacion de suciedad grasa y de partfculas. De este modo, por una parte, el mantenimiento de un pH elevado es necesario para garantizar una buena eficacia limpiadora mientras que, por otra, la presencia de tampones en los detergentes para lavado de ropa contribuye a su impacto ambiental, como se ha senalado anteriormente.

En consecuencia, uno de los objetos de la presente invencion es encontrar un procedimiento barato que tenga un bajo impacto ambiental para eliminar los iones de la dureza del agua del grifo y para modificar el pH. Otro objeto de la presente invencion es descubrir un procedimiento para eliminar los iones de la dureza del agua del grifo y modificar el pH de dicha agua de grifo de una forma que sea comoda y sencilla para los consumidores. Otro objeto mas de la invencion es descubrir un procedimiento adecuado para tratar el agua del grifo de tal forma que se obtenga un agua que sea adecuada para su uso con un producto detergente de bajo impacto ambiental (LEIP, tal como se ha definido en el presente documento), en procedimientos de limpieza de tejidos. Otro objeto adicional de la invencion es descubrir un procedimiento de limpieza en el que el agua obtenida a partir de dicho procedimiento de tratamiento del agua se pueda utilizar de forma adecuada en aplicaciones de limpieza domestica, tal como en una lavadora automatica.

Un procedimiento conocido para el tratamiento del agua es el denominado procedimiento de electrodesionizacion (EDI), conocido del documento WO-A-01/30228 que combina el intercambio de iones y la electrodialisis. El procedimiento tnbrido resultante no requiere productos qmmicos de regeneracion. Un modulo EDI puede consistir, por ejemplo, en una combinacion repetida de una camara de dilucion que contiene resinas de intercambio anionico y cationico confinadas entre membranas de intercambio anionicas y cationicas, una camara de concentracion y, finalmente, las camaras de electrolito. El agua puede fluir por las diferentes camaras en bucles separados. Los cationes, como Ca2+ y Mg2+ son atrafdos hacia el catodo, y los aniones son atrafdos hacia el anodo, donde la resina actua como medio conductor. Los iones se transfieren a la camara de concentracion aplicando una corriente continua resultado de una tension normalmente comprendida en un intervalo entre 10 y 300 V. De esta forma se obtiene un agua ablandada. La corriente tiene el efecto de dividir las moleculas de agua en iones H+ e iones OH". Los iones H+y los iones OH"mantienen la resina en un estado regenerado. Durante el procedimiento de intercambio ionico, los iones del agua por ejemplo, el agua del grifo, se sustituyen por los iones de sustitucion de la resina de intercambio ionico. Cuando se utilizan resinas de intercambio ionico que se encuentran principalmente en forma de H+ u OH", el intercambio ionico tambien se puede utilizar para modificar el pH de la corriente de agua del grifo mediante una seleccion y ordenacion adecuada de las resinas de intercambio ionico. Una o mas de dichas membranas de confinamiento puede estar en la forma de los que se denominan membranas bipolares, que consisten en una capa de membrana de intercambio de cationes y aniones presurizadas entre sf en una unica lamina. La funcion deseada de este tipo de membranas es una reaccion de la union bipolar de la membrana. Aqrn, el agua se separa en iones H+ e iones OH" mediante lo que se denomina una reaccion de "desproporcionamiento". El agua separada mediante una membrana bipolar se puede explicar mirando de cerca a la interfase entre la membrana de intercambio de aniones y cationes. Aqrn, los grupos negativos del polfmero de intercambio cationico estan lo suficientemente cerca de los grupos positivos del polfmero de intercambio anionico para formar una sal. Los contraiones, por ejemplo OH" y H+, se desplazan bajo la influencia del campo electrico aplicado, en lugar de recombinarse con el agua. Estando en equilibrio, la sal reaccionara con el agua y devolvera las resinas a su estado inicial.

Definicion de la invencion

Sorprendentemente, los autores han descubierto un procedimiento de limpieza para productos detergentes de bajo impacto ambiental que permite conseguir uno o mas de los objetivos anteriormente mencionados. De acuerdo con ello, la presente invencion proporciona el procedimiento de limpieza de la reivindicacion 1.

Para el fin de la presente invencion, se define el agua de alimentacion como el agua que tiene una conductividad de mas de 50 micro Siemens cm"1, preferentemente mas de 100 micro Siemens cm"1 y mas preferentemente mas de 200 micro Siemens cm"1. Por motivos practicos, el agua de alimentacion es de forma deseable agua del grifo del suministro principal, que tiene una dureza de al menos 7 °FH.

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Preferentemente, la etapa (iii) del procedimiento de limpieza de la invencion se lleva a cabo en una lavadora o un lavavajillas automatico. A la vista de esto, el agua amplificada para el lavado tiene un pH superior a 8,5, preferentemente superior a 9,5.

El procedimiento de limpieza de la invencion esta especialmente adecuado para el uso domestico, y el valor de AAL obtenido con dicho procedimiento es adecuado para su uso en un dispositivo de limpieza domestica.

Estos y otros aspectos, caractensticas y ventajas seran evidentes para los expertos en la materia a partir de la lectura de la siguiente descripcion detallada y las reivindicaciones adjuntas. Para evitar dudas, cualquier caractenstica de un aspecto de la presente invencion se puede utilizar en cualquier otro aspecto de la invencion. Se destaca que los ejemplos proporcionados en la descripcion siguiente estan previstos para aclarar la invencion, y no se pretende limitar la invencion a dichos ejemplos per se. Ademas de en los ejemplos experimentales, o donde se indique explfcitamente otra cosa, todos los numeros que expresan cantidades de ingredientes o condiciones de reaccion utilizados en el presente documento deben entenderse como modificados en todos los casos por el termino "aproximadamente". De manera similar, todos los porcentajes son peso/peso de la composicion de producto detergente de bajo impacto ambiental, salvo que se indique otra cosa. Se entiende que los intervalos numericos expresados en el formato "de x a y" incluyen x e y. Cuando para una caractenstica espedfica se describen varios intervalos multiples preferidos en el formato "de x a y", se entiende que todos los intervalos que combinan los diferentes puntos finales tambien estan incluidos. Cuando el termino "que comprende" se utiliza en la memoria descriptiva o en las reivindicaciones, no se pretende que excluya ningun termino, etapa o caractenstica no indicada espedficamente. Todas las mediciones se realizan en sistema internacional de unidades, salvo que se indique otra cosa. Por ejemplo, todas las temperaturas estan en grados Celsius (°C) salvo que se especifique otra cosa. La dureza del agua se expresa en grados de dureza franceses (°FH).

Descripcion detallada de la invencion

El agua amplificada de lavado (AAL) que se obtiene como resultado de la etapa (i) del procedimiento de la invencion es especialmente adecuada para su uso en un dispositivo de limpieza domestica. El dispositivo domestico puede ser cualquier dispositivo relacionado con la limpieza tal como una maquina de lavado, en particular una lavadora o un lavavajillas. Como es sabido, algunos dispositivos domesticos, en particular los lavavajillas, estan provistos de un sistema, tambien denominado descalcificador o ablandador del agua, para reducir la dureza del agua. En particular, dicho sistema se proporciona para reducir el contenido en calcio y en magnesio del agua utilizada con fines de lavado, que puede inhibir la accion de detergentes y producir depositos calcareos; De hecho, los depositos calcareos se deben a una cantidad excesiva de iones calcio (Ca2+) e iones magnesio (Mg2+) contenidos en el agua suministrada por la red. Los intercambiadores de iones para eliminar los iones de la dureza (Ca2+ y Mg2+) del agua que se aplican en algunos lavavajillas actuales, suelen usar Na+ como los denominados iones de sustitucion. El agua fluye por la resina, y los iones de la dureza del agua se intercambian por los iones de sustitucion de la resina. La resina se agota cuando la mayona de los iones de sustitucion se han sustituido por iones de la dureza. Para recuperar la resina, que tambien se denomina regenerar la resina, se aplica generalmente a la resina una solucion fuerte de iones de recuperacion. A la vista de la descripcion anterior, dicho procedimiento de regeneracion es indeseable.

De acuerdo con ello, la presente invencion tiene, entre otros, el objetivo de proporcionar un procedimiento de tratamiento del agua de lavado en el que el agua de alimentacion se pone sucesivamente en contacto con una combinacion adecuada de resinas de intercambio cationico y resinas de intercambio anionico para producir un agua amplificada de lavado (AAL) que tiene mas de 0,5 unidades de pH diferentes de agua de alimentacion y una dureza del agua de menos de 5 °FH, y en el que las resinas se regeneran mediante el uso de un campo electrico. La regeneracion de las resinas se lleva a cabo preferentemente usando electrodesionizacion (EDI).

Para que sea eficaz para los procedimientos de lavado, el AAL debe cumplir una serie de requisitos. En primer lugar, la dureza del agua es inferior a 5 °FH, preferentemente inferior a 2 °FH y mas preferentemente inferior a 1 °FH. La reduccion de la dureza del agua es algo necesario para evitar la deposicion de jabones sobre la suciedad, para evitar la precipitacion de los tensioactivos anionicos, para maximizar la estabilidad del coloide y para reducir la interaccion calcio-suciedad-sustrato y la interaccion suciedad-suciedad para mejorar de esta forma la eliminacion de la suciedad. Finalmente, el pH de la AAL es un parametro importante. Como se ha explicado anteriormente, el pH de una solucion de lavado convencional se suele mantener por encima de 10 para mejorar la eliminacion de suciedad grasa y de partfculas. De este modo, el pH de la AAL para el lavado promedio es superior a 8.5, preferiblemente superior a 9,5.

La AAL tiene un valor de pH que es mas de 0,5 unidades de pH, preferentemente mas de 1,0 unidad de pH, mas preferentemente mas de 1,5 unidades de pH diferente del agua de alimentacion.

Las propiedades del AAL se pueden ajustar usando las combinaciones adecuadas de resinas de intercambio ionico. Las resinas de intercambio ionico pueden ser una sal, acido o base en una forma solida que es insoluble en agua pero que se hidrata. Las reacciones de intercambio se producen en el agua retenida mediante el intercambiador ionico. Una resina de intercambio ionico consiste en una matriz de polfmero y grupos funcionales que interactuan con los iones. Los ejemplos de matrices de polfmero bien conocidas son resinas de poliestireno, resinas de fenol-

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formaldehudo, resinas de polialquilamina y resinas de poli(acido acnlico). En general, se pueden distinguir cuatro categonas principales de resinas de intercambio ionico en funcion de la fuerza acida -o basica- de los grupos funcionales de la superficie de las respectivas resinas, es decir, fuertemente acida -, debilmente acida - debilmente basica - y fuertemente basica. Para esta aplicacion particular, las resinas de intercambio cationico en la forma H+ y las resinas de intercambio anionico en la forma OH- son especialmente preferidas, aunque tambien se pueden utilizar otros tipos. fuerza acida -o basica- de las resinas de intercambio ionico se expresa respectivamente mediante el valor del pKa para las resinas acidas y el valor de pKb para las resinas basicas. Las reacciones de disociacion de acido -y base- adjuntas se pueden escribir como:

(1) HA o A- + H+ (disociacion acida)

(2) BOH o B+ + OH-(disociacion basica)

Para la presente invencion, el valor de pKa de la resina de intercambio cationico acida se define como el pH del agua que entra en contacto con la resina acida, en donde el numero de grupos funcionales en la forma HA es 10 veces mayor que el numero de grupos funcionales en la forma A-. El valor de pKb de la resina de intercambio anionico basica se define como el pOH del agua que entra en contacto con la resina basica, en donde el numero de grupos funcionales en la forma BOH es 10 veces mayor que el numero de grupos funcionales en la forma B-.

Las resinas de intercambio cationico fuertemente acidas tienen un valor de pKa < 3 y, por ejemplo, tienen grupos funcionales de acido sulfonico. Los ejemplos de resinas de intercambio cationico fuertemente acidas son, pero se limitan a Amberjet 1200 H, 1200 Na, 1500 H, Amberlite IR100 Na, IR120 H, IR120 Na, IR122 Na, SR1L, Amberlite 200C Na, 252 H, 252 Na, 252RF H, 252 H, Imac C16NS (todas de Rohm & Haas), Lewatit Monoplus S100, S110 H, S100LF, SP112, Monoplus SP112 (todas de Bayer), Dowex Monosphere C600 H, C600, Marathon C H, HGRW, HCRS(E0, HCRS H, HCRS, HGR, MSC H, MSC Na 88, Marathon MSC (todas de Dow), Diaion SK1B, SK110, PK220 (Mitsubishi), PFC100 H, PCF100, C120E, C100MB H, C100, C100x10, C100E, PF100E, C150 H, C150, C150FL, C150TL (todas de Purolite), Impact CS398UPS, CS399UPS, C249, C399, CFP110 (todas de Sybron).

Las resinas de intercambio cationico debilmente acidas tienen un valor 3 < pKa < 9 y por ejemplo tienen grupos funcionales de acido carboxflico. Los ejemplos de resinas de intercambio cationico debilmente acidas son, por ejemplo, pero sin limitacion, Amberlite IRC 86, IRC50, IRC76, IRC86RF, IRC86SB, Imac HP333, Imac HP336 (todas de Rohm & Haas) y Lewatit CNP80, CNP80WS, CNPLF (todas de Bayer), Dowex MAC3, CCR2, Upcore, MAC3LB (todas de Dow), Diaion WK10, WK20, WK40 (todas de Mitsubushi) y SR10 y CCP (Sybron).

Las resinas de intercambio anionico debilmente basicas tienen un valor 5 < pKa < 9 y por ejemplo tienen grupos funcionales de amina terciaria o cuaternaria. Los ejemplos de resinas de intercambio anionico debilmente basicas son, pero se limitan a Amberlite IRA67, IRA67RF, IrA95, IRA96, IRA96RF, IRA96SB (todas de Rohm & Haas), Lewatit POC1072, MP64 (todas de Bayer), Dowex MWA1, Monosphere WB500, MWA1Lb (todas de Dow), Diaion WA10, WA20, WA30 (todas de Mitsubushi), A103S, A845, A847, A845FL, A100, A100FL, A100DL (todas de Purolite), A328, A329 (Sybron).

Las resinas de intercambio anionico fuertemente basicas tienen un valor pKa < 6 y por ejemplo tienen grupos funcionales de amina cuaternaria, amonio cuaternario, fosfonio cuaternario y sulfonio terciario. Los ejemplos de resinas de intercambio anionico fuertemente basicas son, pero se limitan a Amberjet 4200 Cl, 4400 OH, 4400 Cl, 4600 Cl, Amberlite IRA402 Cl, IRA402 OH, IRA404 Cl, IRA410 Cl, IRA458 Cl, IRA458 RF Cl, IRA900 Cl, IRA900RF Cl, IRA910 Cl, IRA958 Cl, Ambersep 900 SO4 Imac HP555 (todas de Rohm & Haas), Lewatit Monoplus M550, Monoplus M600, M500, M511, M610, VPOC1071, VPOC1073, MP500, Monoplus MP500, MP600, VPOC1074, SN36 (todas de Bayer), Dowex Marathon A Monosphere A625, Marathon ALB, Marathon A2, Marathon A2 500, SBRP, SAR, MSA1, Marathon MSA, MSA2 (todas de Dow), Diaion SA10A, SA11A, SA20A, PA308, PA312, PA412, PA416 (todas de Mutsubishi), PFA400, PFA300, A400, A400MB OH, A420S, A444, A200, A300, A850, A850FL, A870, A500, A500PS, A500FL, A510, A860, A500TL, A520E (todas de Purolite), Impact AG1P UPS, AG1 UPS, AG2 UPS, ASB1P, ASB2, A641, A651, A642, SR7 (todas de Sybron).

Otro tipo de resina de intercambio ionico es la denominada resina mixta, por ejemplo, pero sin limitacion, Amberlite MB6113, MB20, MB9L, Lewatit SM92, Dowex MB50, MB500, IND, MB400, MB46 y NM65. Otros tipos de medios electroactivo incluyen, pero no se limitan a, material de resina de zeolita, carbones activos sinterizados, resinas sorbentes hiperreticuladas tales como las resinas sorbentes PUROLITE®HYPERSOL-MACRONET® (marcas comerciales de Purolite Company, Bala Cynwyd, Pa.), adsorbentes carbonosos sinteticos, tales como los adsorbentes carbonosos AMBERSORB® (marca comercial de Rohm & Haas Corporation) y los adsorbentes G- BAC® (marca comercial del Kureha Chemical Industry Co., Ltd., Japon), las perlas de resinas adsorbentes polimericas que se preparan realizando puentes alcalinos entre perlas de copolfmero reticuladas modificadas con porogeno y haloalquiladas, que tienen microporosidades en el intervalo de aproximadamente 0,2 y 0,5 cm3/cm, mesoporosidades de al menos aproximadamente 0,5 cm3/g, y una porosidad total de al menos aproximadamente 1,5 cm3/g como divulga por ejemplo, Stringfield, en la patente de Estados Unidos N.° 5.460.725, y carbono catalttico como se divulga por ejemplo, por Hayden, en la patente de Estados Unidos N.° 5.444.031, y Matviya y col., en la patente de Estados Unidos N° 5.356.849. Uno de los posibles problemas que pueden suceder cuando se ablanda el agua de suministro y se ajusta su pH mediante electrodesionizacion es el riesgo de formacion de depositos de Ca insolubles. Estos depositos se forman en condiciones de concentracion elevada de Ca2+ y pH elevado. Asf, el pH de

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las perlas de intercambio ionico debe mantenerse menor de 11 para evitar la precipitacion del Ca(OH)2 y preferentemente menor de 9 para evitar la precipitacion de CaCO3. Especialmente, cuando una resina de intercambio cationico debilmente acida se utiliza para el ablandamiento del agua, el pH del agua durante las etapas de ablandamiento debe ser preferentemente inferior a 7 para maximizar la selectividad para eliminar el Ca2+ con respecto al Na+, que es lo que se desea para esta aplicacion. Sin embargo, en el caso de utilizar una resina de intercambio cationico debilmente acida, el pH del agua durante el procedimiento de ablandamiento no debera ser inferior a 5 para mantener una fuerza impulsora para el intercambio de Ca2+ con los iones de intercambio de las resinas, que son preferentemente iones H+. Cuando, en las descripciones, se cita el Ca2+, debe quedar claro tambien que el otro ion de la dureza, Mg2+, tambien se incluye.

La presente invencion se ilustra por las siguientes realizaciones no limitantes, como se muestra esquematicamente en las Figuras 1 - 21. Se resalta que estas figuras proporcionan una representacion esquematica, y no esta previsto que muestren la cantidad y relacion preferida de los diferentes tipos de resinas.

La relacion entre los diferentes materiales de las resinas de intercambio ionico como se indica a continuacion se define como la relacion en peso entre el peso del material de la resina cationica y el peso del material de la resina anionica aplicadas en el procedimiento de la invencion.

En la Figura 1, se ilustra una realizacion de la presente invencion. El agua de alimentacion se pone en contacto con uno o mas (n = 1,2, 3...n) conjuntos constituidos por una primera resina de intercambio cationico debilmente acida y una segunda resina de intercambio anionico debilmente basica que estan principalmente en las formas H+ y OH" respectivamente, y que estan situadas en el interior de un modulo EDI. La ventaja de usar una resina de intercambio cationico debilmente acida para ablandar el agua en esta solicitud, en comparacion con una resina de intercambio cationico fuertemente acidas su elevada selectividad para el Ca2+ con respecto al Na+, utilizando por tanto su capacidad de una forma mas eficaz para el ablandamiento. La resina de intercambio anionico debilmente basica intercambiara aniones por OH" y, por tanto, el pH del agua ablandada que sale del modulo EDI tiene un pH de aproximadamente 9. Claramente, el pH dependera del pKb de la resina basica seleccionada. En los casos en que n = 2 o superior, el agua se puede ablandar incluso mas eficazmente con una resina de intercambio cationico debilmente acida. A medida que el Ca2+ se retira del agua, se intercambia por H+ y, por tanto, el agua se vuelve mas acida. Sin embargo, si el pH del agua que se ablanda se acerca al pKa de la resina de intercambio cationico debilmente acida, el intercambio neto de Ca2+ quedara muy reducido, limitando la eficacia de la resina de intercambio cationico debilmente acida para ablandar el agua. En el caso de una resina debilmente acida, el pKa sera de aproximadamente 4 y, por tanto, el pH del agua preferentemente tiene que permanecer por encima de aproximadamente 5 para garantizar un procedimiento de ablandamiento eficaz. Una vez que se ha puesto en contacto con la resina de intercambio cationico debilmente acida, el agua ablandada se pone posteriormente en contacto con la resina de intercambio anionico debilmente basica que aumenta el pH del agua. La ventaja de aplicar una resina de intercambio anionico debilmente basica es que el pH nunca superara el pKb de la resina, que en el caso de las resinas de intercambio anionico debilmente basica puede ser de aproximadamente 9. Esto significa que se reduce el riesgo de formar depositos de Ca como se ha mencionado anteriormente. En los casos en que n = 2 o superior, el agua alcalina se pone posteriormente en contacto con la resina de intercambio cationico debilmente acida del segundo conjunto. Como el pH de dicha agua es aproximadamente 9, la resina debilmente acida es de nuevo capaz de intercambiar el Ca2+ por 2H+ y, por tanto, se puede conseguir un ablandamiento del agua mas eficaz. La relacion entre la resina de intercambio cationico debilmente acida y la resina de intercambio anionico debilmente basica es preferentemente superior a 1, mas preferentemente superior a 1,5 y lo mas preferido superior a 2.

En la Figura 2 se representan graficamente otra realizacion. En este caso, el agua de alimentacion se pone en primer lugar en contacto con uno o mas (n = 1, 2, 3...n) conjuntos que consisten en primero una resina de intercambio cationico debilmente acida y, segundo, una resina de intercambio anionico fuertemente basica que estan principalmente en la forma de H+ y OH", respectivamente. La relacion entre la resina de intercambio cationico debilmente acida y la resina de intercambio anionico fuertemente basica es preferentemente superior a 1, mas preferentemente superior a 2 y lo mas preferido superior a 4 (dicha relacion puede variar para conjuntos n>=2).

En la Figura 3 se representan graficamente otra realizacion. En este caso, el agua de alimentacion se pone en primer lugar en contacto con uno o mas (n = 1, 2, 3...n) conjuntos que consisten en primero una resina de intercambio cationico fuertemente acida y, segundo, una resina de intercambio anionico fuertemente basica que estan principalmente en la forma de H+ y OH", respectivamente. La relacion entre la resina de intercambio cationico debilmente acida y la resina de intercambio anionico fuertemente basica es preferentemente superior a 0,5, mas preferentemente superior a 1 y lo mas preferido superior a 2 (dicha relacion puede variar para conjuntos n>=2).

En la Figura 4 se representan graficamente otra realizacion. En este caso, el agua de alimentacion se pone en contacto en primer lugar con una resina de intercambio anionico debilmente basica y posteriormente con uno o mas (n = 1,2, 3...n) conjuntos que consisten de, en primer lugar, una resina de intercambio cationico debilmente acida y, en segundo lugar, una resina de intercambio anionico debilmente basica. La resina de intercambio cationico debilmente acida y la resina de intercambio anionico debil estan principalmente en la forma de H+ y OH", respectivamente. La ventaja de esta realizacion es que el pH del agua de alimentacion ya esta aumentado antes de que el agua entre en contacto con el material de la resina de intercambio cationico debilmente acida del primer

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conjunto. De esta forma, el nivel de ablandamiento que se puede conseguir durante el primer contacto con el intercambio cationico debilmente acido es mayor del que se obtendna en el caso de que el agua entre a pH 8, lo que es habitual para el agua del grifo.

En la Figura 5 se ilustra otra realizacion mas. En este caso, el agua de alimentacion se pone en contacto primero con una resina de intercambio anionico debilmente basica y posteriormente con uno o mas (n = 1, 2, 3...n) conjuntos que consten de una resina de intercambio cationico debilmente acida y una resina de intercambio anionico debilmente basica. Tambien en esta realizacion, dichas resinas de intercambio estan principalmente en la forma de H+ y OH-, respectivamente. Tras dejar el conjunto final de resinas de intercambio ionico debilmente acidas y debilmente basicas, el agua ablandada se pone en contacto con una resina de intercambio anionico fuertemente basica para aumentar el pH del agua hasta, por ejemplo, 11. El pH final dependera claramente del pKb de la resina de intercambio anionico fuertemente basica seleccionada. La ventaja de funcionar de esta forma es que se previenen los depositos de Ca y se sigue pudiendo producir agua de lavado con un pH muy adecuado para el lavado. En otra realizacion (vease la Figura 6), se muestra que no es necesario poner en contacto el agua con una resina de intercambio anionico fuertemente basica en la etapa final del procedimiento, como se indica en la Figura 5. En este caso, el agua ablandada de la resina de intercambio cationico debilmente acida final se pone directamente en contacto con la resina de intercambio anionico fuertemente basica. En otra realizacion preferida (mostrada en la Figura 7), el agua de alimentacion se pone en contacto con uno o mas (n = 1, 2, 3...n) que consiste en una resina de intercambio cationico debilmente acida y una resina de intercambio anionico debilmente basica que estan principalmente en la forma de H+ y OH-, respectivamente. Tras dejar el conjunto final de la resina de intercambio ionico debilmente acida y debilmente basica, el agua ablandada se pone en contacto con una resina de intercambio anionico fuertemente basica para aumentar el pH del agua hasta, por ejemplo, 11. El pH final dependera claramente del pKb de la resina fuertemente basica seleccionada.

En la Figura 8 se representan graficamente otra realizacion preferida, en la que el agua de alimentacion se pone en contacto con un lecho mixto compuesto de una resina de intercambio cationico debilmente acida y una resina de intercambio anionico debilmente basica que estan principalmente en la forma de H+ y OH-, respectivamente. Tras dejar este lecho mixto, el agua ablandada se pone en contacto con una resina de intercambio anionico debilmente basica para subir el pH del agua hasta, por ejemplo, 9. Mediante el uso de un lecho mixto de una resina de

intercambio cationico debilmente acida y una resina de intercambio anionico debilmente basica, el pH del agua

ablandada se puede mantener dentro del intervalo de pH deseado de aproximadamente 5 y aproximadamente 9. Asf, la eliminacion optima de Ca2+ se combina con un riesgo reducido de formacion de depositos de Ca. La relacion entre la resina de intercambio cationico debilmente acida y la resina de intercambio anionico debilmente basica es preferentemente superior a 1, mas preferentemente superior a 1,5 y lo mas preferido superior a 2. Como alternativa, tras dejar este lecho mixto, el agua ablandada se puede poner en contacto con una resina de intercambio anionico fuertemente basica para aumentar el pH del agua hasta un valor de, por ejemplo 11 (vease la Figura 9).

Otra realizacion se representa graficamente en la Figura 10 en la que el agua de alimentacion se pone en contacto con un lecho mixto que consiste en una resina de intercambio cationico debilmente acida y una resina de intercambio anionico fuertemente basica que estan principalmente en la forma de H+ OH-, respectivamente. Tras dejar este lecho mixto, el agua ablandada se pone en contacto con una resina de intercambio cationico debilmente basica para subir el pH del agua hasta, por ejemplo, 9. Mediante el uso de un lecho mixto de una resina de

intercambio cationico debilmente acida y una resina de intercambio anionico fuertemente basica en la relacion

adecuada, el pH del agua a ablandar se puede mantener en el intervalo de pH deseado de aproximadamente 5 y aproximadamente 9 y por tanto, la eliminacion optima del Ca2+ se combina con un riesgo reducido de formacion de depositos de Ca. La relacion entre la resina de intercambio cationico debilmente acida y la resina de intercambio anionico fuertemente basica es preferentemente superior a 1, mas preferentemente superior a 2 y lo mas preferido superior a 4.

Como alternativa, tras dejar este lecho mixto, el agua ablandada se puede poner en contacto con una resina de intercambio anionico fuertemente basica para aumentar el pH del agua hasta un valor de, por ejemplo 11 (vease la figura 11). La relacion entre la resina de intercambio cationico debilmente acida y la resina de intercambio anionico fuertemente basica es preferentemente superior a 1, mas preferentemente superior a 2 y lo mas preferido superior a 4.

En otra realizacion (como se muestra en las Figuras 12 y 13), el agua de alimentacion se pone en contacto con una resina de intercambio cationico fuertemente acida y a continuacion con una resina de intercambio anionico debilmente basica para aumentar el pH del agua ablandada, por ejemplo, hasta 9 o con una resina de intercambio anionico fuertemente basica. La relacion entre la resina de intercambio cationico fuertemente acida y la resina de intercambio anionico debilmente basica es preferentemente superior a 1, mas preferentemente superior a 0,5 y lo mas preferido superior a 2.

En otra realizacion (vease la Figura 14), el agua de alimentacion se pone en contacto en primer lugar con un lecho mixto compuesto de una resina de intercambio cationico fuertemente acida y una resina de intercambio anionico debilmente basica que estan principalmente en la forma de H+ y OH-, respectivamente. Tras dejar este lecho mixto, el agua ablandada se pone en contacto con una resina de intercambio anionico debilmente basica para subir el pH del agua hasta, por ejemplo, 9. Como alternativa, tras dejar el lecho mixto, el agua ablandada se puede poner en

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contacto con una resina de intercambio anionico fuertemente basica para aumentar el pH del agua de lavado hasta por ejemplo 11 (vease la Figura 15). La relacion entre la resina de intercambio cationico fuertemente acida y la resina de intercambio anionico debilmente basica en el lecho mixto es preferentemente superior a 1, mas preferentemente superior a 1,5 y lo mas preferido superior a 2.

En otra realizacion (como se muestra en la Figura 16), el agua de alimentacion se pone en contacto en primer lugar con un lecho mixto compuesto de una resina de intercambio cationico fuertemente acida y una resina de intercambio anionico fuertemente basica que estan principalmente en la forma de H+ y OH-, respectivamente. Tras dejar este lecho mixto, el agua ablandada se pone en contacto con una resina de intercambio anionico debilmente basica para subir el pH del agua hasta, por ejemplo, 9. La relacion entre la resina de intercambio cationico fuertemente acida y la resina de intercambio anionico fuertemente basica en el lecho mixto es preferentemente superior a 1, mas preferentemente superior a 1,5 y lo mas preferido superior a 2. Como alternativa, (vease la Figura 17), tras dejar el lecho mixto, el agua ablandada se puede poner en contacto con una resina de intercambio anionico fuertemente basica para aumentar el pH del agua de lavado hasta por ejemplo 11.

En una realizacion preferida (vease la Figura 19), el agua de alimentacion se pone en contacto con un lecho mixto compuesto de una resina de intercambio cationico debilmente acida y una resina de intercambio anionico fuertemente basica que estan principalmente en la forma de H+ y OH-, respectivamente. El agua de lavado resultante tiene una dureza reducida, y el pH puede variar entre 5 e incluso 9 dependiendo de los respectivos valores de pKa y pKb de las resinas de intercambio ionico debilmente acidas y fuertemente basicas y de la relacion entre las mismas. La relacion entre la resina de intercambio cationico debilmente acida y la resina de intercambio anionico fuertemente basica en el lecho mixto es preferentemente superior a 1, mas preferentemente superior a 2 y lo mas preferido superior a 4.

En otra realizacion mas (vease la Figura 20), el agua de alimentacion se pone en contacto con un lecho mixto compuesto de una resina de intercambio cationico fuertemente acida y una resina de intercambio anionico debilmente basica que estan principalmente en la forma de H+ y OH-, respectivamente. El agua de lavado resultante tiene una dureza reducida, y el pH puede variar entre 3 e incluso 9 dependiendo de los respectivos valores de pKa y pKb de las resinas de intercambio ionico fuertemente acidas y debilmente basicas y de la relacion entre las mismas. La relacion entre la resina de intercambio cationico debilmente acida y la resina de intercambio anionico debilmente basica en el lecho mixto es preferentemente superior a 0,5, mas preferentemente superior a 1 y lo mas preferido superior a 2.

En otra realizacion (vease la Figura 21), el agua de alimentacion se pone en contacto con un lecho mixto compuesto de una resina de intercambio cationico fuertemente acida y una resina de intercambio anionico fuertemente basica que estan principalmente en la forma de H+ y OH-, respectivamente. El agua de lavado resultante tiene una dureza reducida, y el pH puede variar entre 3 e incluso 9 dependiendo de los respectivos valores de pKa y pKb de las resinas de intercambio ionico fuertemente acidas y debilmente basicas y de la relacion entre las mismas. La relacion entre la resina de intercambio cationico debilmente acida y la resina de intercambio anionico debilmente basica en el lecho mixto es preferentemente superior a 0,5, mas preferentemente superior a 1 y lo mas preferido superior a 2.

El tiempo de contacto del agua que se esta tratando y las resinas de intercambio ionico es un parametro importante. El tiempo de contacto en la presente invencion se define como la relacion entre el volumen total de las resinas de intercambio ionico combinadas que entran en contacto con el agua a tratar y el caudal de dicha agua.

Tiempo de contacto [s] = volumen total de resina en contacto con el agua [l] / caudal de agua [l min-1]

Por razones de minimizar el coste y el tamano del equipo, el volumen total de las resinas de intercambio ionico se mantiene tan bajo como sea posible. Sin embargo, se requiere un tiempo de contacto suficiente entre el agua y las resinas de intercambio ionico para permitir que la reaccion de intercambio ionico transcurra parcialmente, pero no es su totalidad. Asf, el volumen total de resina depende de la dureza del agua de alimentacion, y sera al menos de 0,1 l para aguas de dureza muy baja y como maximo de 4 l para aguas de dureza muy alta. El volumen total de la resina que se pone en contacto con el agua a tratar es preferentemente inferior a 4 l, mas preferentemente menor de 3 l y lo mas preferente menor de 2 l pero mayor de 0,1 l.

Otra consideracion es el caudal de llenado del agua tratada al interior del dispositivo, que preferentemente es mayor de 0,25 l min-1 por motivos de comodidad del usuario. El caudal maximo esta limitado por la tasa de llenado maxima procedente de una conexion de grifo convencional, que es de aproximadamente 15 l min-1. La tasa de llenado preferida es mayor de 0,25 l min-1, mas preferentemente mayor de 1,0 l min-1 y lo mas preferentemente mayor de 2 l min-1 pero inferior a 15 l min-1. Basandose en estas consideraciones, el tiempo de contacto como se define anteriormente preferentemente sera mayor de 0,01 min, mas preferentemente mayor de 0,1 min y lo mas preferentemente mayor de 0,3 min, pero inferior a 2 min.

Otro importante parametro del procedimiento en la presente invencion es la cafda de presion maxima admisible para el dispositivo de tratamiento del agua. La cafda de presion vendra determinada, especialmente, por el tamano de las partfculas de la resina que estan presentes, es decir, cuanto menor sea el tamano de las partfculas, mayor sera la

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cafda de presion. Por otra parte, cuanto menor sea el tamano de las partfculas, mayor sera el area de contacto entre la resina y el agua por unidad de volumen. El diametro de las partfculas de resina se define como la relacion entre el volumen y el area superficial exterior de la partfcula de resina. Basandose en estas consideraciones, el tamano de partfcula promedio de las resinas de intercambio ionico es preferentemente superior a 0,05 mm, mas preferentemente superior a 0,1 mm y lo mas preferible superior a 0,5 mm, pero inferior a 10 mm. A este respecto, tambien la porosidad de los compartimentos de intercambio ionico representa un criterio importante. La porosidad en este caso se define como:

Porosidad [-] = volumen del material de intercambio ionico [L] /

volumen del compartimento que contiene las resinas de intercambio ionico [L].

Por motivos de limitar la cafda de presion a la vez que se minimiza el volumen del recipiente de resina de intercambio ionico, la porosidad es preferentemente inferior a 0,8, lo mas preferentemente inferior a 0,6 y preferentemente mayor de 0,2.

El procedimiento de limpieza

En el procedimiento de limpieza de la invencion, el agua amplificada de lavado obtenida como resultado de la etapa de tratamiento del agua (i) se mezcla en la etapa (ii) con un producto detergente de bajo impacto ambiental (LEIP) y se uso para tratar los sustratos a limpiar. Dicho procedimiento de limpieza se lleva a cabo preferentemente en un en una lavadora o un lavavajillas automatico.

Aditivos reforzantes del detergente

Se estima que la mayona de los productos detergentes para lavado de ropa vendidos en la mayor parte del mundo son productos detergentes granulares convencionales. Estos suelen comprender mas de un 15 % en peso de un aditivo reforzante del detergente. Los aditivos reforzantes del detergente se anaden para mejorar la detergencia, pero los aditivos reforzantes del detergente se reconocen por su efecto sobre la eutrofizacion. Para superar este problema en muchos pafses -especialmente en aquellos en que los fosfatos estan prohibidos, las zeolitas se han convertido en el patron aceptado por la industria. El LEIP usado de acuerdo con la invencion esta sustancialmente exento de aditivo reforzante del detergente. Practicamente exento de aditivo reforzante del detergente para los fines de la presente invencion significa que el LEIP comprende de 0 a 5 % en peso del aditivo reforzante del detergente en peso de la composicion total de LEIP. Preferentemente, el LEIP comprende de 0 a 3 % en peso, mas preferentemente de 0 a 1 % en peso, lo mas preferente de 0 % en peso de aditivo reforzante del detergente en peso de la composicion de LEIP total.

Los materiales del aditivo reforzante del detergente son, por ejemplo 1) materiales secuestrantes del calcio, 2) materiales que precipitan calcio, 3) materiales que intercambian el calcio y 4) mezclas de los mismos.

Los ejemplos de materiales de aditivo reforzante del detergente que secuestran el calcio incluyen polifosfatos de metal alcalino, tal como tripolifosfato de sodio; acido nitriloacetico y se trata de sales solubles en agua; las sales de metal alcalino del acido carboximetiloxisuccmico, acido etilendiaminotetraacetico, acido oxidil succmico, acido melttico, acidos bencenopolicarboxflico, acido cttrico; y poli(carboxilatos de acetal) como se divulga en las patentes de Estados Unidos 4.144.226 y 4.146.495, y el acido dipicolmico y sus sales. Los ejemplos de materiales de aditivo reforzante del detergente precipitantes incluyen ortofosfato sodico y carbonato sodico.

Los ejemplos de materiales de aditivo reforzante del detergente para intercambio del ion calcio incluyen diferentes tipos de aluminosilicatos cristalinos o amorfos insolubles en agua, de los que las zeolitas son los representantes mas conocidos, por ejemplo, zeolita A, zeolita B (tambien conocida como Zeolita P), zeolita Q, zeolita X, zeolita Y, y tambien el tipo de zeolita P descrito en el documento EP-A-0384070. Ademas, reforzantes del detergente polimericos, tales como los poliacrilatos y los polimaleatos. Aunque los jabones pueden tener una funcion de aditivo reforzante del detergente para los fines de la presente invencion, no se considera que los jabones sean aditivos reforzantes del detergente, sino tensioactivos.

Tensioactivos

El LEIP usado en el procedimiento de limpieza de la invencion comprenden al menos un 10% en peso, preferentemente al menos un 25 % en peso, mas preferentemente al menos un 40 % en peso de un tensioactivo. En la mayona de los casos, se puede utilizar cualquier tensioactivo conocidos en la materia. El tensioactivo puede comprender uno o mas tensioactivos anionicos, cationicos, no ionicos o de ion tnbrido, y mezclas de los mismos. Se proporcionan ejemplos adicionales en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch). Tambien se divulgan tensioactivos de una forma general en la patente de Estados Unidos N.° 3.929.678, concedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin, y col, en la Columna 23, lmea 58 hasta la Columna 29, lmea 23.

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Modificador del pH

Otro ingrediente importante en los productos de detergente granular convencionales son los modificadores del pH. Para los fines de la presente invencion, el termino modificador del pH se usa para describir ingredientes que alteran el pH, bien aumentando, disminuyendo o manteniendo el pH a un determinado nivel. Los ejemplos tfpicos incluyen, pero no se limitan a, sales como acetatos, boratos, carbonatos, (di) silicatos, acidos como el acido borico, acido fosforico, acido sulfurico, acidos organicos como el acido cftrico, bases como NaOH, KOH, bases organicas como aminas (mono y trietanolamina). En los productos de detergente convencionales, el aditivo reforzante del detergente y el modificador del pH pueden representar hasta un 70 % en peso de la composicion. Se debe resaltar que, para los fines de la presente invencion, los tensioactivos -incluso algunos tensioactivos que puedan tener algun efecto sobre el pH- no se consideran un modificador del pH. El LEIP de acuerdo con una realizacion preferida de la invencion esta sustancialmente exento de modificador del pH. Sustancialmente exento de modificador del pH se usa para describir productos que comprenden de 0 a 5 % en peso de modificador del pH. Preferentemente, el LEIP comprende de 0 a 3 % en peso, mas preferentemente de 0 a 1 % en peso, lo mas preferente 0 % en peso de modificador del pH en peso de la composicion de LEIP total.

Enzimas

Las enzimas constituyen un componente preferido del LEIP. La seleccion de las enzimas se deja al formulador. Sin embargo, los ejemplos del presente documento, a continuacion, ilustran el uso de enzimas en las composiciones de LEIP de acuerdo con la presente invencion. "Enzima detersiva", tal como se usa en el presente documento, significa cualquier enzima que tiene un efecto de limpieza, de eliminacion de manchas o cualquier otro efecto beneficioso en el LEIP. Las enzimas preferidas de la presente invencion incluyen, pero no se limitan a, entre otras, proteasas, celulasas, lipasas, amilasas y peroxidasas.

Sistema estabilizante de enzima

El sistema LEIP del presente documento comprende de aproximadamente 0,001 % a aproximadamente 10% en peso del LEIP de un sistema estabilizante de enzima. Una realizacion comprende de aproximadamente 0,005 % a aproximadamente 4 % en peso del LEIP de dicho sistema, mientras que otro aspecto incluye el intervalo de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 3 % en peso del LEIP de un sistema estabilizante de enzima. El sistema estabilizante de enzima puede ser cualquier sistema estabilizante que sea compatible con la enzima detersiva. Los sistemas estabilizantes, por ejemplo, pueden comprender ion calcio, acido borico, propilenglicol, acidos carboxflicos de cadena corta, acidos boronicos, y sus mezclas, y estan disenados para resolver diferentes problemas de estabilizacion dependiendo del tipo y forma ffsica de la composicion detergente.

Sistema blanqueador

La composicion de LEIP usada en el procedimiento de la presente invencion puede incluir opcionalmente un sistema blanqueador. Los ejemplos no limitantes de sistemas blanqueadores incluyen blanqueadores de hipohalito, sistemas blanqueadores de peroxfgeno con o sin un catalizador organico y/o metal de transicion, o metal de transicion en sistemas de peroxfgeno. Los sistemas de peroxfgeno suelen comprender un "agente blanqueador" (fuente de peroxido de hidrogeno) y un "activador" y/o "catalizador", sin embargo, se incluyen agentes blanqueadores preformados. Los catalizadores de sistemas de peroxfgeno incluyen sistemas de metal de transicion. Ademas, determinados complejos de metales de transicion pueden proporcionar un sistema blanqueador en ausencia de una fuente de peroxido de hidrogeno.

Agentes limpiadores opcionales

El LEIP puede incluir uno o mas agentes limpiadores opcionales. Los agentes limpiadores incluyen cualquier agente adecuado para mejorar la limpieza, aspecto, condicion y/o cuidado de las prendas de vestir. En general, el agente limpiador puede estar presente en las composiciones de la invencion en una cantidad de aproximadamente 0 a 20 % en peso, preferentemente de 0,001 % en peso a 10 % en peso, mas preferentemente de 0,01 % en peso a 5 % en peso de la composicion de LEIP total.

Algunos agentes limpiadores adecuados incluyen, pero no se limitan a agentes antibacterianos, colorantes, perfumantes, properfumes, auxiliares de acabado, dispersantes de jabon de cal, agentes de control del mal olor de la composicion, neutralizantes del olor, agentes polimericos inhibidores de la transferencia de colorantes, inhibidores del crecimiento de cristales, agentes antipardeamiento, agentes antimicrobianos, antioxidantes, agentes antirredeposicion, polfmeros liberadores de la suciedad, espesantes, abrasivos, inhibidores de la corrosion, polfmeros estabilizantes de las espumaduras, auxiliares de procesamiento, agentes suavizantes de tejidos, abrillantadores opticos, hidrotropos, supresores de jabonaduras o espumas, reforzantes de jabonaduras o espumas, agentes antiestaticos, fijadores de colorantes, inhibidores de la abrasion de colorantes, agentes de reduccion de arrugas, agentes de resistencia a las arrugas, agentes repelentes de suciedad, agentes protectores solares, agentes antidecolorantes, y mezclas de los mismos.

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Formato de producto

El LEIP se puede dosificar en cualquier formato adecuado tal como un Ifquido, gel, pasta, pastilla o bolsita. En algunos casos, se pueden usar formulaciones granulares, aunque esto no se prefiere. En una realizacion preferida, el LEIP es un producto no acuoso. No acuoso, para los fines de la presente invencion, se usa para describir un producto que comprende menos del 10 % en peso, preferentemente menos de 5 % en peso, mas preferentemente menos de 3 % en peso. El producto no acuoso puede ser un lfquido, gel o pasta o estar encapsulado en una bolsita.

Se ha sugerido equipar las lavadoras automaticas con uno o mas recipientes de producto detergente de forma que el producto detergente se pueda dosificar automaticamente como se describe en el documento EP-A-0419036. El LEIP se puede dosificar desde un unico recipiente. Como alternativa, los ingredientes que constituyen el LEIP se pueden dosificar desde recipientes independientes como se describe en el documento EP-A-0419036. Asf, en una realizacion preferida, al menos un ingrediente del LEIP se dosifica automaticamente. Una ventaja de un LEIP puede ser el reducido numero y/o cantidad de ingredientes que permite un volumen mucho menor del producto detergente. En la practica, esto significa que el consumidor no necesita rellenar los recipientes tan a menudo, o que los recipientes pueden ser mas pequenos.

La presente invencion se ilustrara ahora con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes, en los que las partes y los porcentajes son en peso, salvo que se indique de otra forma.

Ejemplos 1, A y B

El agua amplificada de lavado (AAL) se produjo de la siguiente forma:

Agua de alimentacion de la red publica (con una dureza de 16 °FH medida en grados franceses, y un valor de pH de 8,2) se puso en contacto con una combinacion adecuada de resinas de intercambio ionico, como se muestra en la Figura 2 donde n=2. La resina de intercambio cationico utilizada fue Dowex MAC-3 (de Dow) y la resina de intercambio anionico utilizada fue Amberjet 4400 OH (de Rohm & Haas). Estos materiales de resina se aplicaron en una relacion de 2,5 y el volumen total de lecho de las mismas fue 600 ml. El flujo de agua sobre las resinas fue 2 l min-1. Al poner en contacto el agua de alimentacion con dicha combinacion de resinas de intercambio ionico, se produjo un agua amplificada de lavado con una dureza de 1 °FH y un pH de 10,8.

En el Ejemplo 1, la eficacia limpiadora del LEIP usando la AAL asf producida se sometio a ensayo de la siguiente forma:

Aproximadamente 15 l de AAL se suministraron a una lavadora automatica normal (Miele, tipo W765). El LEIP se predisolvio en 1 l de AAL de tal forma que se obtuvo una formulacion acuosa de detergente compuesta de AAL, NaLAS (> 95 % pura, Ej. Degussa Huls) en una concentracion de 1,0 g l-1, Savinase 12TXT (ej. Novozymes) en una concentracion de 0,05 g l-1 y depresor de espuma DC8010 (ej. Dow) en una concentracion de 12 mg l-1. La formulacion acuosa que contiene LEIP resultante se anadio a la lavadora automatica.

La carga de la lavadora automatica consistio en 3 kg de algodon blanco limpio y 4 muestras de cada uno de los siguientes monitores de suciedad (ej. CFT bv., Vlaardingen, Pafses Bajos).

• M002 (Grasa en algodon)

• WFK 10D (Sebo en algodon)

• CS-216 (lapiz de labios diluido sobre algodon)

• EMPA 106 (negro de carbono/aceite mineral sobre algodon)

• AS-9 (Pigmento/aceite/leche sobre algodon)

La carga se lavo con la formulacion que contiene LEIP a una temperatura de 40 °C usando el programa 'de lavado normal para ropa blanca' de la lavadora automatica Miele.

En el ejemplo A, se realizo un experimento de lavado usando 15 l de agua del grifo (con 16 °FH y un valor de pH de 8,2) en lugar de la AAL, con la misma carga de lavado y el mismo programa de lavado. En este experimento, se uso una formulacion que contema LEIP que tema la misma composicion que en el ejemplo 1, aunque el AAL de dicha formulacion se sustituyo por dicha agua del grifo.

Finalmente, en el Ejemplo B, se llevo a cabo un experimento de lavado usando 16 l de agua del grifo (que tiene un 16 °FH y un valor de pH de 8,2), y un producto detergente comercial. Adicionalmente, se usaron la misma carga de lavado y el mismo programa de lavado que en los ejemplos I y A. La composicion de este producto detergente comercial fue la siguiente:

Ingrediente: % en peso

Tensioactivos: 15,0

Aditivo reforzante del detergente de zeolita: 25,0

Tampon: 50,0

Enzimas: 0,5

Antiespumante: 2,0

Polfmeros: 0,5

Otros componentes minoritarios (incluyendo perfume): 2,5

Agua: 4,5

Los correspondientes resultados de limpieza para los diferentes monitores de suciedad en los tres experiments de lavado se muestran en la figura 22. Los resultados de limpieza se expresan como 'Delta R 460*', que es la diferencia 5 en la reflectancia de los monitores de suciedad antes y despues del experiment de lavado, medido con un espectrofotometro (tipo 968, X-Rite) a 460 nm.

La figura 22 muestra claramente que la eficacia de lavado de la formulacion que contiene LEIP con el agua de grifo normal (Ejemplo comparativo A) es significativamente peor que la eficacia de lavado del LEIP combinado con la AAL, para todos los monitores de suciedad sometidos a ensayo. Adicionalmente, la eficacia limpiadora de la 10 formulacion que contiene LEIP junto con el AAL parece ser comparable a la de una formulacion detergente comercial con agua de grifo (Ejemplo comparativo B).

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REIVINDICACIONES

1. Un procedimiento de limpieza que comprende las etapas de

(i) poner en contacto agua de alimentacion sucesivamente con uno o mas conjuntos de un primer material de resina de intercambio cationico y en segundo lugar con un material de resina de intercambio anionico para producir un agua amplificada de lavado (AAL) que tiene una dureza del agua inferior a 5 °FH y un valor de pH que es diferente en mas de 0,5 unidades de pH del valor de pH del agua de alimentacion, siendo dicho valor de pH superior a 8,5, en el que las resinas se regeneran mediante el uso de un campo electrico,

(ii) mezclar dicha AAL con un producto detergente de bajo impacto ambiental (LEIP) que contiene de 0 a 5 % en peso de la composicion de LEIP total y comprende al menos un 10 % en peso, preferentemente al menos un 25 % en peso, mas preferentemente al menos un 40 % en peso, de tensioactivo, para obtener un licor de lavado; y

(iii) tratar los sustratos a limpiar con dicho licor de lavado.
2. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el agua de alimentacion es agua de grifo que tiene una dureza del agua de al menos 7 °FH.
3. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con la reivindicacion 1 o la reivindicacion 2, en el que dichos materiales de resina cationica comprenden resinas de intercambio que estan en forma de H+.
4. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en el que dicho material de resinas anionicas comprende resinas de intercambio que estan en forma de OH".
5. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en el que una o mas membrana(s) bipolar(es) se aplica(n) para facilitar la regeneracion de las resinas de intercambio ionico.
6. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en el que las resinas se regeneran mediante el uso de la electrodesionizacion (EDI).
7. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en el que dicha resina de intercambio cationico es una resina debilmente acida.
8. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en el que la resina de intercambio cationico es una resina debilmente acida y la resina de intercambio anionico es una resina fuertemente basica.
9. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en el que dicha resina de intercambio cationico es una resina debilmente acida y dicha resina de intercambio anionico es una resina debilmente basica.
10. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en el que dicha resina de intercambio cationico es una resina fuertemente acida y dicha resina de intercambio anionico es una resina fuertemente basica.
11. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en el que la resina de intercambio cationico es una resina debilmente acida y la resina de intercambio anionico es una resina debilmente basica, y en el que el agua de alimentacion se pone en contacto en primer lugar con una resina de intercambio anionico debilmente basica, antes de la etapa (i) de dicho procedimiento.
12. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-11, en el que la conductividad del agua de alimentacion es mayor de 50 micro Siemens cm-1, preferentemente mayor de 100 micro Siemens cm-1 y mas preferentemente mayor de 200 micro Siemens cm-1.
13. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-12, en el que la dureza de la AAL es inferior a 2 °FH, preferentemente inferior a 1 °FH.
14. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-13, en el que el pH de la AAL es inferior a 9,5.
15. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-14, en el que el volumen total del material de resina que se pone en contacto con el agua a tratar es inferior a 4 l, preferentemente inferior a 3 l y mas preferentemente menor de 2 l, pero mayor de 0,1 l.
16. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-15, en el que el caudal del agua de alimentacion es mayor de 0,25 l min-1, preferentemente mayor de 1,0 l min-1 y mas preferentemente mayor de 2 l min-1, pero inferior a 15 l min-1.
17. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-16, en el que el tiempo de contacto entre el agua de alimentacion y el material de resina es mayor de 0,01 min, mas preferentemente mayor de 0,1 min y lo mas preferentemente mayor de 0,3 min, pero inferior a 2 min.
18. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-17, en el que el tamano de 5 partfcula promedio de las resinas de intercambio ionico es superior a 0,05 mm, preferentemente mayor de 0,1 min y

mas preferentemente mayor de 0,5 mm, pero inferior a 10 mm.
19. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-18, en el que la porosidad de los compartimentos de intercambio ionico que contienen el material de la resina es inferior a 0,8, preferentemente inferior a 0,6 y superior a 0,2.

10 20. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-19, en el que el LEIP

comprende de 0 a 5 % en peso de un modificador del pH.
21. Un procedimiento de limpieza de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-20, en el que la etapa (iii) de dicho procedimiento se lleva a cabo en un dispositivo de limpieza domestica, preferentemente una lavadora o un lavavajillas.

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