ES2586570T3 - Preparación de catalizadores de blanqueado - Google Patents
Preparación de catalizadores de blanqueado Download PDFInfo
- Publication number
- ES2586570T3 ES2586570T3 ES10846825.7T ES10846825T ES2586570T3 ES 2586570 T3 ES2586570 T3 ES 2586570T3 ES 10846825 T ES10846825 T ES 10846825T ES 2586570 T3 ES2586570 T3 ES 2586570T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- solution
- manganese
- salt
- solvent
- hydrogen peroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 title description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims abstract 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract 4
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims abstract 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 22
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 benzoalo Chemical compound 0.000 claims description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 5
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-triazonane Chemical compound C1CNCCNCCN1 ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 claims description 3
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 claims description 3
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical group [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 claims description 2
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 claims description 2
- JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M sodium propionate Chemical compound [Na+].CCC([O-])=O JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000004324 sodium propionate Substances 0.000 claims description 2
- 235000010334 sodium propionate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229960003212 sodium propionate Drugs 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 2
- JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N (+-)-Isoprenaline Chemical compound CC(C)NCC(O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DSJWOERHCVJUFY-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(1,4,7-triazonan-1-yl)ethyl]-1,4,7-triazonane Chemical compound C1CNCCNCCN1CCN1CCNCCNCC1 DSJWOERHCVJUFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 claims 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 claims 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 claims 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 claims 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 abstract 1
- 125000002853 C1-C4 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N Manganese(2+) Chemical class [Mn+2] WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 3
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 3
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 3
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 3
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000004704 ultra performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 2
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 2
- WLDGDTPNAKWAIR-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazonane Chemical compound CN1CCN(C)CCN(C)CC1 WLDGDTPNAKWAIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVUGZKDGWGKCFE-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3,8,8-tetramethyl-1,3,4,5,6,7-hexahydronaphthalen-2-yl)ethanone Chemical compound CC1(C)CCCC2=C1CC(C(C)=O)(C)C(C)C2 FVUGZKDGWGKCFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021135 KPF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- DJTZIDSZSYWGKR-UHFFFAOYSA-N acetic acid tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.CC(O)=O DJTZIDSZSYWGKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000005599 alkyl carboxylate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HQWKKEIVHQXCPI-UHFFFAOYSA-L disodium;phthalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O HQWKKEIVHQXCPI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 1
- MMIPFLVOWGHZQD-UHFFFAOYSA-N manganese(3+) Chemical compound [Mn+3] MMIPFLVOWGHZQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N urea hydrogen peroxide Chemical compound OO.NC(N)=O AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F13/00—Compounds containing elements of Groups 7 or 17 of the Periodic Table
- C07F13/005—Compounds without a metal-carbon linkage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Un material sólido que se puede obtener por un método para sintetizar una sal de catalizador dinuclear de Mn(lll) y/o Mn(lV) a partir de un ligando de fórmula (l):**Fórmula** en la que:**Fórmula** p es 3; R se selecciona independientemente entre: hidrógeno, alquilo C1-C6, CH2CH2OH y CH2COOH, o uno de R está unido al N de otro Q mediante un puente etileno; R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independiente entre: H, alquilo C1-C4 y alquil C1-C4-hidroxi, comprendiendo la sal un anión de no coordinación seleccionado entre el grupo que consiste en cloruro, nitrato, benzoato, sulfato y acetato, comprendiendo el método las siguientes etapas: (i) tratar una solución de 0,03 mmol/ml a 4 mmol/ml del ligando en un disolvente no acuoso, con una sal de manganeso (II) para formar una mezcla de complejación, en la que la relación de tres átomos de nitrógeno del anillo por ligando a una sal de manganeso es de 0,8:2 y la mezcla de complejación contiene del 0 al 6 % en peso de agua; (ii) tratar la solución de la etapa (i) con peróxido de hidrógeno o una fuente de peróxido de hidrógeno para proporcionar de 1 a 10 moles de H2O2 por mol de sal de manganeso; (iii) tratar la solución de la etapa (ii) con una base para proporcionar una solución que tiene un pH de 8 a 13; (iv) tratar la solución de la etapa (iii) con ácido para proporcionar una solución que tiene un pH de 4 a 9; y (v) eliminar el disolvente mediante secado por pulverización o mediante criodesecado a partir de la solución resultante de la etapa (iv) para proporcionar el material sólido.
Description
Preparación de catalizadores de blanqueado
5 Campo de la invención
La Invención se refiere a la síntesis de catalizadores de blanqueado y oxidación en soluciones no acuosas.
Antecedentes de la invendón
Wieghardl el al. en JACS, 110, 7398 (1988) describen la sinlesis de (MnIV2(·O)3(Me3-TACN2)J(PF6)2 haciendo reaccionar un complejo de Me3-TAeN manganeso (111) con puente de bis-carboxilato en una mezcla de etanol,lagua y aire (dioxígeno) (Mel-TAeN = 1 ,4,7-trimelil-1 ,4,7-lriazaciclononanol.
15 Wieghardl el al, en JACS, 120, 13104 (1998) describen la slnlesis de [MnIVMnlll (IJ-O)2(IJ-OAc)(Me4-DTNE)] (CIO.)2 haciendo reaccionar acetato de Mn(lIl) en metanol y permitiendo la oxidación lenta con aire para formar el complejo (Mo4-0TNE = 1 ,2-bis-(4, 7-dimetil-1,4, 7 -triazaciclonon-l-ilretano).
Koek et al., en Inor9 Chim Acta, 295, 189 (1999) describen la síntesis de complejos dinucleares de Mn(IV) basados
en derivados de TACN usando mezclas de agua/etanol.
El documento WO 96106154 describe la sintesis de (Mn1vMn'"(¡J-0)2(¡J-OAc) (Me4-0TNE)](PFsp haciendo reaccionar aCEtato de Mn (11) tetrahidrato en etanoVagua en presencia de KPF6, tras lo Que se añade peróxido de hidrógenolNaOH Que posteriormente se neutraliza con ácido acétiro.
25
El documento WO 2006.'125517 divulga la preparación de un medio acuoso y el uso de complejos de manganeso con 1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano (Me3-TACN) y 1,2bis-(4,7...cjimetil-1 ,4,7-triazaciclonon-1 -il)-etano (Me OTNE) en forma de sales muy solubles en agua durante el blanqueado.
El documento US 5274147, de Unilever, divulga la formación de complejos de manganeso con puente tri-mu-oxo que contienen Mel-TACN soportado mediante el tratamiento de complejos di nucleares con puente de bis-carboxilato en soluciones acuosas de etanol.
El documento US 5153161, de Unilever, divulga la formación de complejos de manganeso con puente tri-mu-oxo
35 que contienen Mel-TACN soportado mediante el tratamiento de soluciones acuosas de ligando con sales de manganeso y peróxido de hidrógeno.
El documento US 5256779, de Unilever, divulga la formación de complejos de manganeso con puente tri-mu-oxo que contienen Mel-TACN soportado mediante el tratamiento de soluciones acuosas de ligando con sales de
manganeso y peróxido de hidrógeno.
El documento WO 20051033070, de BASF, divulga la adición de una solución acuosa de acetato de Mn(ll) a una solución acuosa de Mel-TACN seguido por la adición de un sustrato orgánico seguido por la adición de peróxido de hidrógeno.
J. H. Koek et al. (J. Chem. Soco Oalton Trans, 353-363 (1996») describen la síntesis, estructuras, propiedades espectrales y electroquímicas de complejos de [MnI12(1J-0)(¡J-02CMe2)l2j2+ y [MnIV2(IJ-Ol)L2J2' derivados de una serie de ocho 1,4,7 -triazacidononanos l N-sustituidas.
Sumario de la invención
Los complejos dinucleares de manganeso con iones Mnll y Mnlv y ligandos de triazaciclononano se forman dejando que las sales de manganeso (frecuentemente como sales de f./nl) reaccionen con el ligando en disolventes no acuosos en condiciones inertes (atmósfera de nitrógeno o argón), tras lo Que se añade peróxido de hidrógeno para
55 formar las especies Mnll ylo MnlV de valencia alta.
Los invenlores han descubierto Que existe una ventaja, tanto en el rendimiento como en la pureza, estos complejos de manganeso dinucleares se fabrican con restos TACN usando disolventes no acuosos en lugar de utilizar las mezclas alcohoVagua que enseña la técnica anterior.
Una ventaja adicional es que el uso de medios que contienen poca cantidad de agua facilitan el secado de las sales del complejo metálico, incluso aunque se utilicen aniones no coordinantes que produzcan complejos que no cristalizan fácilmente en agua, tales como lo descubierto para los complejos que contienen PF6. Los ejemplos de este tipo de contraiónes no coordinantes incluyen, pero sin limitación, cloruro, nitrato, benzoato, sulfato, y acetato.
65 Además de los iones no coordinantes, los complejos preferidos también contienen conlrai6nes coordinantes. Para (Mel-TACN), los contrai6nes coordinantes son tres ()2-y para Me4-0TNE los contrai6nes coordinantes son dos 02-y
2
ES 2 586 570 T3
coordinación de 02• y cos contraiónes de coordinación de carboxilato, siendo los más preferidos dos restos de acetato como conlrai6nes de coordinación.
Para Me4-DTNE se prefieren dos contraiónes de coordinación de ()2-y un contrajón de coordinación de acetato.
5
El anión no de coordinación de la sal de catalizador de metal de transición se selecciona preferentemente entre el grupo que consiste en cloruro, acetato, benzoato, sulfato, y nitrato, perclorato, hexafluorofosfalo.
LR primAr¡=¡ P.IR¡m del pr(j('.An de r.nmplejRr:i6n r.nnllevR IR dinllJr:i6n dAI ligRndn en un di!'inlvp.nlp. no ;:¡CLJn!';n Ir;:¡!'l In
10 cual se ai'iade la sal de manganeso. Los disolventes adecuados y preferidos incluyen, pero no de forma limitativa, me:anol, elanol, acetonrilo, 10lueno, acetona, dimetilsulfóxido, dimetilformamida, diclorometano, tetrahidrofurano, dioxano, etilenglicol, propilenglicol, 1-propanol, 2-propanol, 1-bulanol, 2-butanol, e iso-butano!' Se prefieren los disolventes que contienen OH, tales como metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, iso-butanol, etilenglicol, 1,3-propilenglicol, y 1,2-propilenglicol.
15
Las sales de manganeso a utilizar en las etapas de complejación se seleccionan entre cloruro de manganeso(II), sulfato de manganeso(II}, acetato de manganeso(lI) y nitrato de manganeso(ll).
Cuando se sintetizan complejos del tipo Me4-0TNE y el material de partida no es acetato de manganeso(II), se debe
20 al\adir más cantidad de acido carboxilico o su sal alcalina en un ligero exceso de equivalente molar con respecto al ligando. Preferentemente, el carboxilato de alquilo. Para Me.-DTNE se prefieren dos contraiónes de coordinación de ()2'y un contraión de coordinación de acetato.
El anión no de coordinación de la sal de catalizador de metal de lransición se selecciona preferentemente entre el
25 grupo que consiste en cloruro, acetato, benzoato, sulfato, y nitrato, perclorato, hexafluorofosfato.
La primera etapa del proceso de complejación conlleva la disolución del ligando en un disolvente no acuoso, tras lo cual se añade la sal de manganeso. Los disolventes adecuados y preferidos incluyen. pero no de fonna limitativa, me:anol, etanol, acetonrilo, tolueno, acetona, dimetilsulfóxido, dimetilformamida, diclorometano, tetrahidrofurano,
dioxano, etilenglicol, propilenglicol, 1-propanol, 2-propanol, 1-bulanol, 2-butanol, e iso-butano!. Se prefieren los disolventes que contienen OH, tales como metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, iso-butanol, etilenglicol, 1,3-propilenglicol y 1,2-propilenglicol.
Las sales de manganeso a utilizar en las etapas de complejación se seleccionan entre cloruro de manganeso(II),
35 sulfato de manganeso(II), acetato de manganeso(II), acetato de manganeso(III), nitrato de manganeso(II).
CUClnuo SI:! sinll:!li"an oorn¡.¡ll:!jos Ul:!l lilJU MI:!4-0TNE y I:!llI1all:!rial Uf:! parliua no es Clt:elalo de lI1C1nyaneso(lI) o Cloolalo de manganeso(III), se debe al\adir más cantidad de ácido carboxilico o su sal alcalina en un ligero exceso de equivalente molar con respecto al ligando. Preferentemente, el carboxilato alcalino se selecciona entre acetato de
40 sodio, acetato de potasio, fonniato de sodio, formiato de potasio, benzoato de sodio, propionato de sodio y el ácido carboxilico se selecciona entre acido acetico, acido fórmico, ácido benzoico, y ácido propiónico. Los más preferidos son acetato de sodio y ácido acético.
En la etapa siguiente se debe aí'ladir peróxido de hidrógeno. Se pueden utilizar diferentes fuentes de pefÓK.ido de
45 hidrógeno, tales como una solución acuosa de peróxido de hidrógeno, del 3 al 70 %, peróxido alcalino, peróxido de urea-hidrógeno, perborato de sodio y percarbonato de sodio.
La cantidad óptima de peróxido es un equivalente molar del ligando, pero si se aplica un pequeño exceso de esta cantidad, esto no supone una reducción importante del rendimiento.
50 Se deberá indicar que la introducción de agua Iras la adición de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno es esencialmente inevitable. Sin embargo, usando peróxido de hidrógeno concentrado (más del 30 %), dara como resultado un nivel de agua que será inferior al 10 % en volumen. Por este motivo, el intervalo de peróxido de hidrógeno más preferido es de 20 a 55 %, pero si el peróxidO de hidrógeno es una solución acuosa de peróK.ido de
55 hidrógeno de 3 al 70 % en peso es aceplable_
También se necesita añadir más cantidad de base para permitir que el peróxido de hidrógeno oxide los iones manganeso. La cantidad molar de base es aproximadamente similar a la cantidad molar del peróxidO añadido. Se pueden emplear NaOH, KOH, y otros hidróxidos alcalinos, siendo NaOH y KOH los más preferidos. Se pueden
60 emplear soluciones acuosas (por ejemplo, soluciones 5 M) que se añaden gota a gota a las mezclas de reacción. Cama altemativa, se pueden utilizar, par ejemplo, soluciones de KOH en etanol, para disminuir la cantidad de agua que está presente en el medio de reacción. Adicionalmente, se pueden al\adir Na o K a las soluciones de alcohol puro, generando las sales alcalinas de alcoholes, que a continuación se añaden lenlamente al medio de reacción.
65 Después de este proceso, se debe añadir un ácido para obtener una solución neutra (pH de 4 a 9). Aunque se puede utilizar cualquier ácido orgánico o inorgánico, se prefiere utilizar el mismo ácido que la sal del complejo
5
ES 2 586 570 T3
El análisis mediante UPLC confirmó cantidades traza de (H2(Me4-DTNE)](PF6p.
La cantidad de agua fue del 0,55 % según el método de Karl-Fischer.
El Ejemplo 5.2 muestra que. en etanol como disolvente, se obtuv·;) un rendimiento/pureza mayor del [Mn2(IJ-0}2(OAc)(Me4-DTNE)] (PFS)2 sólido en comparación con el producto aislado de la mezcla de agua/etanol (ejemplo comparativo 5.1 l.
Ejemplo 6
Bajo atmósfera de N2, la mezcla de Me3-TACN (pureza del 99 %, 10 mmol), cloruro de manganeso(ll) (11 mmol) bien en 20 mi de agua (6.1) o 20 mi de etanol (6.2) se agitó durante 20 min a 35 OC. Después de otra agitación
durante 10 min con enfriamiento en un bar'lo de hielo-agua, una mezcla recientemente preparada de H202 1 M (12,5 mmol) y NaOH 5 M (15 mmol) se aí'iadió gota a gota durante 5-10 mino La mezcla se volvió inmediatamente de color ma,'rón1rojo oscuro. La mezcla se agitó durante 20 min más en un baí'io de hielo-agua y durante 40 min más a temperatura ambiente. Se aí'iadió HCI 1 M (5,2 mmol) y se agitó durante 30 min para ajustar el valor del pH a 5. la mezcla de color rojo vino se filtró para eliminar el sólido de color marrón, y el lecho de filtración se lavó con etanol. El
filtrado se redujo al vacio (baí'io de agua: 35 oC -40 oC) para dar como resultado un aceite de color rojo. El residuo se disolvió en etanol, y las sales insolubles de color blanco separadas mediante filtración se lavaron con etanol. El filtrado de etanol combinado se evaporó hasta sequedad para obtener un aceite de color rojo. El aceite de color rojo se lavó con acelonitrilo 'J acetato de etilo hasta obtener un sólido rojo, Que se secó al vaclo a 45 oC durante 6 h para dar como resultado un sólido de color rojo como (Mn2{¡.J-O)J(Me3-TACN)2]CI2·3H20.
Pol.... o de color rojo, pureza UV·Vis del 92,7 "lo, Y un rendimiento del 88 "lo.
Espectro UV-Vis (E: mol·1 ·I·cm·1, en agua, Pm = 625): 244 nm (18016), 278 nm (17190), 313 nm (11069), 389 nm (949),485 nm (355).
El análisis mediante UPLC confirmó cantidades traza de (H2{MeJ-TACN)]CI2 Iibre.
La cantidad total de cloruro fue del 12,35 "lo.
Pol.... o de color rojo, pureza UV-Vis del 92,9 "lo, Y un rendimiento del 82 "lo.
Espectro UV-Vis (E: mol·1 .I·cm·l, en agua. Pm = 625): 244 nm (18048). 278 nm (17231). 313 nm (11113). 389 nm (979), 485 nm (370).
El análisis mediante UPLC confirmó cantidades traza de (H2(Me3-TACN)]Cl2libre.
La cantidad total de cloruro fue del 11 ,83 %.
Los resultados que se muestran en las secciones 6.1 'J 6.2 indicaron que ambos disolventes (acuosos vs no acuosos) son adecuados para formar un complejo. aunque el disolvente no acuoso muestra la ventaja de que el disolvente no acuoso se puede eliminar más fácilmente que el disolvente acuoso.
Claims (2)
- 5 10 ES 2 586 570 T3 REIVINDICACIONES 1. Un material sólido que se puede obtener por un método para sintetizar una sal de catalizador dinuclear de Mn(llI) y/o Mn(lV) a partir de un ligando de fórmula (1): (Q) p ( I ) en la que: Q= -N-[CR¡ R,CR,R, ) --pes 3; R se selecciona independientemente entre: hidrógeno, alquilo C··Cs, CH2CH20H y CH2COOH, o uno de R está unido al N de otro a mediante un puente etileno; Rl, R2. R3 y R4 se seleccionan independiente entre: H, alquilo Cl-C4 y alquil Cl-C4-hidroxi, comprendiendo la sal un anión de no coordinación seleccionado entre el grupo que consiste en 15 cloruro, nitrato, benzoalo, sulfato y acetato, comprendiendo el método las siguientes etapas: (i) tratar una solución de 0,03 mmol/ml a 4 mmol/ml del ligando en un disolvente no acuoso, con una sal de manganeso (11) para formar una mezcla de complejación. en la que la relación de tres atomos de nitrógeno del 20 anillo por ligando a una sal de manganeso es de 0,8:2 y la mezcla de compleiación contiene del O al 6 % en peso de agua; (ii) tratar la solución de la etapa (i) con peróxido de hidrógeno o una fuente de peróxido de hidrógeno para proporcionar de 1 a 10 moles de H202 por mol de sal de manganeso; (iii) tratar la solución de la etapa (ii) con una base para proporcionar una solución que tiene un pH de 8 a 13; 25 (iv) tratar la solución de la etapa (iii) con ácido para proporcionar una solución que tiene un pH de 4 a 9; y (v) eliminar el disolvente mediante secado por pUlverización o mediante criodesecado a partir de la solución resultante de la etapa (iv) para proporcionar el material sólido. 2. El material sólido de acuerdo con la reivindicación 1, en el que R se selecciona independientemente de: CHJ, 30 C2H5, CH2CH20H y CH2COOH. 3. El material sólido de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2. en el que Rl. R2. R3 Y R4se seleccionan independiente entre: H y Me. 35 4. El material sólido de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el catalizador se deriva de un ligando seleccionado del grupo que consiste en 1,4,7 ·lrimetil·1,4, 7 ·triazaciclononano (MeJ·TACN) y 1 ,2·bis·(4,7 odimetil·1,4, 7· triazaciclonon·1·il)--etano (Me.·DTNE). 5. Un método para sintetizar una sal de catalizador dinuclear de Mn(llI) y/o Mn(IV) a partir de un ligando de fórmula 40 (1): 145 ES 2 586 570 T3 (Q) p ( I ) en la que ,Q= pes 3; R se selecciona independientemente entre: hidrógeno, alquilo C,-CS. CH2CH20H, y CH2COOH, o uno de R está unido al N de otro Qmediante un puente etileno; R" R2. R3 Y R4 se selecciona independiente entre: H, alquilo C" c., 10 y alquil C,-C4-hidroxi, comprendiendo el método las siguientes etapas: (i) tralar una solución de 0,03 mmol/ml a 4 mmol/ml del ligando en un disolvente no acuoso, con una sal de manganeso (11) para formar una mezcla de complejaci6n, en donde la relación de tres atomos de nitrógeno del anillo por ligando a una sal de manganeso es de 0,8:2 y la mezcla de complejación contiene del O al 6 % en peso 15 de agua; 20 25 (ii) tralar la solución de la etapa (i) con peróxido de hidrógeno o una fuente de peróxido de hidrógeno para proporcionar de 1 a 10 moles de H2Ü2 por mol de sal de manganeso; (iii) tralar la solución de la etapa (ii) con una base para proporcionar una solución que tiene un pH de 8 a 13; (iv) tratar la solución de la etapa (iii) con ácido para proporcionar una solución que tiene un pH de 4 a 9. 6. El método de acuerdo con la reivindicación 5, en el que el ligando de fórmula (1) es como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4. 7. El método de acuerdo con la reivindicación 5, en el que el disolvente no acuoso contiene al menos un grupo OH, por ejemplo, en donde el disolvente prólico no acuoso se selecciona entre metanol, etanol. 1-propanol, 2-propanol. 1-butanol, 2-butanol, iso·butanol, etilenglicol, 1,3-propilenglicol, 1,2-propilenglicol. 30 8. El método de ocuerdo con lo reivindicoción 5, en el que: (i) el disolvente no acuoso se selecciona entre: diclorometano; lolueno; acetonitrilo; acetona; dimetilsulfóxido; diclorometano; y dimetilformamida; o (ii) la sal de manganeso se selecciona entre: cloruro de marganeso(II); sulfato de manganeso(II); acetato de 35 manganeso(II); y nitrato de manganeso(II). 40 9. El método de acuerdo con la reivindicación 5, en el que la solución tras la finalización de la etapa (iv) contiene menos del 20 % en volumen de agua, por ejemplo, en el que la sdución tras la finalización de la etapa (iv) contiene menos del 10 % en voh)men de agua. 10. El método de acuerdo con la reivindicación 5. en el que la sal comprende un contraión de no coordinación seleccionado entre cloruro; nitrato; sulfato; acetato; benzoato; y hexafluorofosfato, por ejemplo, cloruro; nitrato; sulrato; acetato; y benzoato. 45 11. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 10, en donde el método comprende además eliminar el disdvente de la solución resultante de la eté()a (iv) para proporcionar un material sólido, por ejemplo, en donde el disolvente se elimina mediante secado por pulverización. mediante criodesecación o mediante evaporación a presión atmosférica o a presión reducida, tal como en el que el disolvente se elimina mediante secado por pulverización o mediante criodesecado. 50 12. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 10, en el que tras el proceso de complejación de la etapa (iv) se ai'lade agua a la solución y la sal de catalizador de manganeso dinuclear se extrae 15ES 2 586 570 T3en agua para proporcionar una solución acuosa de catalizador y el disolvente tiene una miscibilidad en agua en elintervalo usado de O a 20 gIl a 20 oC, por ejemplo, en donde el disolvente de compejación se selecciona entretolueno y diclorometano.5 13. El método de acuerdo con la reivindicación 12, en el que el disolvente de complejaci6n se selecciona entre tolueno y diclorometano, en donde la solución acuosa de catalizador comprende del 0,1 al 20 % en peso de la sal de catalizador de manganeso dinuclear, por ejemplo, en donde la solución acuosa comprende del 0,5 al 10 % en peso de la sal de catalizador de manganeso dinuclear.10 14. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 13, en el que cuando uno de R está unido al N de otro a a través de un puente de etileno, se af'iade un carixlxilato alcalino o un ácido carboxilico antes de la adición del peróxido de hidrógeno después de la etapa (i) y antes de la etapa (ii), por ejemplo, en donde el carboxilato alcalino se selecciona entre acetato de sodio, acetato de potasio, formiato de sodio, formiato de potasio, benzoato de sodio, propionato de sodio y el ácido carboxílico se selecciona entre ácido acético, ácido fórmico, ácido15 benzoico y ácido propiónico.
- 15. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 14, en el que:(i) la fuente de peróxido de hidrógeno es una solución acuosa de peróxido de hidrógeno del 3 al 70 % en peso,20 por ejemplo, en el que la fuente de peróxido de hidrógeno es una solución acuosa de peróxido de hidrógeno del 20 y 55 % en peso; y/o(ii) la reacción se lleva a cabo bajo una atmósfera de gas inerte seleccionado entre: nitrógeno y argón.'6
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/CN2010/000256 WO2011106906A1 (en) | 2010-03-03 | 2010-03-03 | Preparation of bleaching catalysts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2586570T3 true ES2586570T3 (es) | 2016-10-17 |
Family
ID=44541597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES10846825.7T Active ES2586570T3 (es) | 2010-03-03 | 2010-03-03 | Preparación de catalizadores de blanqueado |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9469666B2 (es) |
| EP (1) | EP2550283B1 (es) |
| JP (1) | JP2013521235A (es) |
| KR (1) | KR101735087B1 (es) |
| BR (1) | BR112012022168B1 (es) |
| CA (1) | CA2791423C (es) |
| ES (1) | ES2586570T3 (es) |
| HU (1) | HUE028836T2 (es) |
| PT (1) | PT2550283T (es) |
| WO (1) | WO2011106906A1 (es) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HUE039539T2 (hu) * | 2011-09-08 | 2019-01-28 | Catexel Tech Limited | Katalizátorok |
| EP2607435A1 (en) | 2011-12-20 | 2013-06-26 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Drier for autoxidisable coating composition |
| EP2607434A1 (en) | 2011-12-20 | 2013-06-26 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Drier for auto-oxidisable coating composition |
| EP2954016B1 (en) | 2013-02-11 | 2018-08-01 | Chemsenti Limited | Drier for alkyd-based coating |
| MA38343B1 (fr) | 2013-02-11 | 2018-03-30 | Chemsenti Ltd | Composition de revêtement durcissable par oxydation |
| WO2014202954A1 (en) | 2013-06-20 | 2014-12-24 | Chemsenti Limited | Bleach and oxidation catalyst |
| CA2921480A1 (en) | 2013-08-16 | 2015-02-19 | Chemsenti Limited | Composition |
| JP2023517850A (ja) | 2020-02-28 | 2023-04-27 | カテクセル テクノロジーズ リミテッド | 分解方法 |
| EP3967742A1 (en) | 2020-09-15 | 2022-03-16 | WeylChem Performance Products GmbH | Compositions comprising bleaching catalyst, manufacturing process thereof, and bleaching and cleaning agent comprising same |
| WO2025191283A1 (en) | 2024-03-15 | 2025-09-18 | Catexel Gmbh | Oxidative method |
| EP4678725A1 (en) | 2024-07-11 | 2026-01-14 | Catexel GmbH | Co-granules comprising bleaching catalyst, bleaching activator, binder and zinc or bismuth salt, and bleaching and cleaning agent comprising same |
Family Cites Families (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69125309T2 (de) | 1990-05-21 | 1997-07-03 | Unilever Nv | Bleichmittelaktivierung |
| FR2675165B1 (fr) | 1991-04-15 | 1993-08-06 | Rhone Poulenc Chimie | Composition aqueuse pour couchage de papier comportant un latex alcaligonflant sensiblement insoluble. |
| GB9108136D0 (en) * | 1991-04-17 | 1991-06-05 | Unilever Plc | Concentrated detergent powder compositions |
| EP0522817A1 (en) * | 1991-07-11 | 1993-01-13 | Unilever Plc | Process for preparing manganese complexes |
| GB9118242D0 (en) | 1991-08-23 | 1991-10-09 | Unilever Plc | Machine dishwashing composition |
| GB9124581D0 (en) | 1991-11-20 | 1992-01-08 | Unilever Plc | Bleach catalyst composition,manufacture and use thereof in detergent and/or bleach compositions |
| EP0544490A1 (en) | 1991-11-26 | 1993-06-02 | Unilever Plc | Detergent bleach compositions |
| US5153161A (en) | 1991-11-26 | 1992-10-06 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Synthesis of manganese oxidation catalyst |
| US5256779A (en) * | 1992-06-18 | 1993-10-26 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Synthesis of manganese oxidation catalyst |
| US5280117A (en) | 1992-09-09 | 1994-01-18 | Lever Brothers Company, A Division Of Conopco, Inc. | Process for the preparation of manganese bleach catalyst |
| US5329024A (en) | 1993-03-30 | 1994-07-12 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Epoxidation of olefins via certain manganese complexes |
| US5429769A (en) | 1993-07-26 | 1995-07-04 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Peroxycarboxylic acids and manganese complex catalysts |
| EP0754219B1 (en) | 1994-04-07 | 1998-09-09 | The Procter & Gamble Company | Bleach compositions comprising bleach activators and bleach catalysts |
| WO1995030733A1 (en) | 1994-05-09 | 1995-11-16 | Unilever N.V. | Bleach catalyst composition |
| AU3077495A (en) | 1994-08-19 | 1996-03-14 | Unilever Plc | Detergent bleach composition |
| DE19523891C1 (de) * | 1995-06-30 | 1996-11-21 | Hoechst Ag | Chirale Mangan-triazanonankomplexe und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE19620241A1 (de) | 1996-05-20 | 1997-11-27 | Patt R Prof Dr | Verfahren zum Delignifizieren von Zellstoffen und Verwendung eines Katalysators |
| US6087312A (en) | 1996-09-13 | 2000-07-11 | The Procter & Gamble Company | Laundry bleaching processes and compositions |
| BR0013745A (pt) | 1999-09-01 | 2002-05-14 | Unilever Nv | Composição alvejante para um têxtil |
| JP2003525361A (ja) | 2000-02-15 | 2003-08-26 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 繊維製品の一段階調製方法 |
| TR200202075T2 (tr) | 2000-02-29 | 2003-01-21 | Unilever N.V. | Bir alt tabakayı beyazlatmaya yarayan bileşim ve yöntem. |
| GB0004852D0 (en) | 2000-02-29 | 2000-04-19 | Unilever Plc | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate |
| DE10051317A1 (de) | 2000-10-17 | 2002-04-18 | Degussa | Übergangsmetallkomplexe mit Polydentaten Liganden zur Verstärkung der Bleich- und Delignifizierungswirkung von Persauerstoffverbindungen |
| US20030040459A1 (en) | 2001-02-05 | 2003-02-27 | Unilever Home & Pesonal Care Usa | Cleaning compositions |
| GB0103526D0 (en) | 2001-02-13 | 2001-03-28 | Unilever Plc | Composition and method for bleaching a substrate |
| US7015358B2 (en) | 2001-04-27 | 2006-03-21 | Lonza Ag | Process for the production of ketones |
| DE10343252A1 (de) | 2003-09-17 | 2005-04-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Bisepoxiden und Dithiolen |
| US7393450B2 (en) | 2003-11-26 | 2008-07-01 | Silveri Michael A | System for maintaining pH and sanitizing agent levels of water in a water feature |
| US20050137105A1 (en) | 2003-12-18 | 2005-06-23 | Griese Gregory G. | Acidic detergent and a method of cleaning articles in a dish machine using an acidic detergent |
| ES2392347T3 (es) * | 2005-05-27 | 2012-12-07 | Catexel Limited | Proceso de blanqueo |
| ZA200803091B (en) | 2005-10-12 | 2009-09-30 | Unilever Plc | Bleaching of substrates |
| JP2007112761A (ja) | 2005-10-21 | 2007-05-10 | Sun Medical Co Ltd | 歯牙用漂白剤組成物 |
| MX2009007268A (es) | 2007-01-16 | 2009-07-10 | Unilever Nv | Blanqueo de substratos. |
| WO2011032666A1 (de) | 2009-09-18 | 2011-03-24 | Clariant International Ltd | Verfahren zur herstellung von verbrückten mangan-komplexen des triazacyclononans |
| DE102009057220A1 (de) | 2009-12-05 | 2011-06-09 | Clariant International Ltd. | Nicht hygroskopische Übergangsmetallkomplexe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102009057222A1 (de) | 2009-12-05 | 2011-06-09 | Clariant International Ltd. | Bleichkatalysator-Compounds, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
-
2010
- 2010-03-03 ES ES10846825.7T patent/ES2586570T3/es active Active
- 2010-03-03 JP JP2012555271A patent/JP2013521235A/ja active Pending
- 2010-03-03 BR BR112012022168-0A patent/BR112012022168B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2010-03-03 KR KR1020127025853A patent/KR101735087B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2010-03-03 PT PT108468257T patent/PT2550283T/pt unknown
- 2010-03-03 EP EP10846825.7A patent/EP2550283B1/en active Active
- 2010-03-03 HU HUE10846825A patent/HUE028836T2/en unknown
- 2010-03-03 CA CA2791423A patent/CA2791423C/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-03-03 US US13/582,040 patent/US9469666B2/en active Active
- 2010-03-03 WO PCT/CN2010/000256 patent/WO2011106906A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2550283A1 (en) | 2013-01-30 |
| JP2013521235A (ja) | 2013-06-10 |
| BR112012022168A2 (pt) | 2016-10-25 |
| EP2550283B1 (en) | 2016-05-11 |
| CA2791423A1 (en) | 2011-09-09 |
| CA2791423C (en) | 2017-06-20 |
| US20130053554A1 (en) | 2013-02-28 |
| HUE028836T2 (en) | 2017-01-30 |
| WO2011106906A1 (en) | 2011-09-09 |
| PT2550283T (pt) | 2016-08-16 |
| EP2550283A4 (en) | 2013-10-23 |
| KR20130037673A (ko) | 2013-04-16 |
| US9469666B2 (en) | 2016-10-18 |
| BR112012022168B1 (pt) | 2018-06-26 |
| KR101735087B1 (ko) | 2017-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2586570T3 (es) | Preparación de catalizadores de blanqueado | |
| JP5648815B2 (ja) | ３，７−ジアザ−ビシクロ［３．３．１］ノナン−金属錯体の製造方法 | |
| Kilic et al. | Synthesis and characterization of novel positively charged organocobaloximes as catalysts for the fixation of CO2 to cyclic carbonates | |
| JPH05186487A (ja) | マンガン錯体の製造方法 | |
| JP5688413B2 (ja) | トリアザシクロノナンの橋かけマンガン錯体の製造方法 | |
| JPH11500052A (ja) | マンガン酸化触媒の合成 | |
| US20190134619A1 (en) | Catalysts | |
| WO2011066934A1 (de) | Nicht hygroskopische übergangsmetallkomplexe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| US12503420B2 (en) | Process for photocatalytic hydrocarboxylation of methanol with CO2 to produce acetic acid | |
| Bala et al. | Synthesis, crystal structure and optical properties of a naphthylbisimide-Ni complex: a framework on TiO 2 for visible light H 2 production | |
| JP2015218127A (ja) | ポリ水酸化フラーレンの製造方法 | |
| CN113149871A (zh) | 一种一步原位催化反应生成对称磺酸基1,1ˊ-联萘酚绿色合成方法 | |
| Sugimoto et al. | Ruthenium terpyridine complexes with mono-and bi-dentate dithiolene ligands | |
| JP2013540126A (ja) | ３，７−ジアザ−ビシクロ［３．３．１］ノナン−金属錯体の製造方法 | |
| Miceli | Aminotriphenolate complexes for effective epoxide activation |