ES2587865T3 - Procedimiento para la obtención de 1-buteno y un derivado de 1,3-butadieno - Google Patents

Procedimiento para la obtención de 1-buteno y un derivado de 1,3-butadieno Download PDF

Info

Publication number
ES2587865T3
ES2587865T3 ES12710710.0T ES12710710T ES2587865T3 ES 2587865 T3 ES2587865 T3 ES 2587865T3 ES 12710710 T ES12710710 T ES 12710710T ES 2587865 T3 ES2587865 T3 ES 2587865T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
butadiene
butene
process step
products
butane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES12710710.0T
Other languages
English (en)
Inventor
Dietrich Maschmeyer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Evonik Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Degussa GmbH filed Critical Evonik Degussa GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2587865T3 publication Critical patent/ES2587865T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/03—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
    • C07C5/05—Partial hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C07C11/08—Alkenes with four carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/12—Alkadienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/12—Alkadienes
    • C07C11/16—Alkadienes with four carbon atoms
    • C07C11/167—1, 3-Butadiene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/15—Unsaturated ethers containing only non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
    • C07C5/333—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Procedimiento para la obtención de 1-buteno y un derivado de 1,3-butadieno comprenden los pasos de procedimiento: a) deshidrogenación no oxidativa catalítica de una corriente de gas de empleo, que comprende n-butano, hidrógeno, otros componentes secundarios de bajo punto de ebullición y productos de punto de ebullición elevado, de modo que se forma una mezcla de productos que comprende n-butano no transformado, 1-buteno, ambos 2-butenos, 1,3-butadieno, hidrógeno, otros componentes secundarios de bajo punto de ebullición y productos de punto de ebullición elevado; b) separación de hidrógeno, otros productos de bajo punto de ebullición y productos de punto de ebullición elevado, de modo que se obtiene una mezcla de productos que comprende n-butano, 1-buteno, ambos butenos y 1,3-butadieno; c) reacción de una parte de 1,3-butadieno obtenido en el paso de procedimiento b) para dar un derivado; d) separación del derivado de 1,3-butadieno obtenido en el paso de procedimiento c); e) hidrogenación selectiva de 1,3-butadieno no derivatizado en el paso de procedimiento c) para dar 1-buteno; f) separación destilativa de 1-buteno a partir de la corriente de hidrocarburos obtenida en el paso e), de modo que queda una corriente residual.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
DESCRIPCION
Procedimiento para la obtencion de 1-buteno y un derivado de 1,3-butadieno
La presente invencion se refiere a un procedimiento para la obtencion de 1-buteno y un derivado de 1,3- butadieno a partir de n-butano o una mezcla de hidrocarburos C4 lineales, que contiene n-butano.
1-buteno y derivados de 1,3-butadieno son productos intermedios importantes para la obtencion de un gran numero de productos. A modo de ejemplo, se puede emplear 1-buteno para la modificacion de polfmeros de etileno o propileno. El producto sucesivo de butadieno 1-metoxi-2,7-octadieno es, a modo de ejemplo, un producto intermedio para la smtesis de 1-octeno.
Se pueden obtener hidrocarburos C4 insaturados a partir de las fracciones C4 de craqueadores, como por ejemplo craqueadores de vapor o craqueadores FC, que se accionan para la obtencion de propileno y etileno. A modo de ejemplo, a partir de la fraccion C4 de un craqueador de vapor se puede separar 1-buteno y 1,3- butadieno, y a partir de la fraccion C4 de un craqueador FC se puede separar 1-buteno. Las cantidades de fracciones C4 estan acopladas en la produccion de etileno y propileno, y no se encuentran disponibles en medida suficiente.
Alternativamente se pueden obtener hidrocarburos C4 insaturados mediante deshidratacion de n-butano. En este caso se produce una mezcla de reaccion que contiene n-butano no transformado, 1-buteno, que contienen ambos 2-butenos y 1,3-butadieno.
En el documento DE 103 50 045 se describe un procedimiento para la obtencion de 1-buteno a partir de n- butano. En este caso se deshidrogena n-butano y, tras separacion de productos secundarios a partir del producto de deshidratacion, que no son hidrocarburos C4, se hidrogena el butadieno selectivamente para dar butenos lineales. A partir de la mezcla de hidrogenacion se separa 1-buteno por destilacion, y la mezcla remanente, que esta constituida predominantemente por 2-butenos y n-butano, se devuelve a la etapa de deshidrogenacion.
El documento DE 102 31 633 da a conocer un procedimiento para la obtencion de 4-vinilciclohexeno a partir de n-butano. En este caso se deshidrogena n-butano y, tras separacion de productos secundarios del producto de deshidrogenacion, que no son hidrocarburos C4, se hace reaccionar el butadieno por vfa catalttica para dar 4- vinilciclohexeno. Tras separacion de 4-vinilciclohexeno se devuelve la mezcla de hidrocarburos restante, que contiene los butenos lineales, n-butano, y en caso dado butadieno, al reactor dedeshidrogenacion.
A ambos procedimientos es comun que en cada caso se obtiene solo un componente a partir de la mezcla de deshidrogenacion.
La mezcla de reaccion producida en la deshidrogenacion de n-butano contiene, ademas de los butenos lineales, n-butano y 1,3-butadieno. La obtencion de 1-buteno puro y 1,3-butadieno puro, que se puede hacer reaccionar en un paso adicional para dar productos sucesivos, a partir de tales mezclas mediante destilacion, no es rentable debido a su pequena diferencia de punto de ebullicion. Del mismo modo, la separacion de 1,3- butadieno mediante extraccion (destilacion) es complicada y costosa.
La tarea de la presente invencion consiste en poner a disposicion un procedimiento que posibilite obtener 1- buteno y un derivado de butadieno de manera economica a partir de n-butano.
Esta tarea se resuelve mediante el procedimiento descrito a continuacion.
Los procedimientos para la obtencion de 1-buteno y un derivado de 1,3-butadieno comprenden los pasos de procedimiento:
a) deshidrogenacion no oxidativa catalttica de una corriente de gas de empleo, que comprende n-butano, hidrogeno, otros componentes secundarios de bajo punto de ebullicion, productos de punto de ebullicion elevado, y opcionalmente agua, de modo que se forma una mezcla de productos que comprende n-butano no transformado, 1-buteno, ambos 2-butenos, 1,3-butadieno, hidrogeno, otros componentes secundarios de bajo punto de ebullicion, productos de punto de ebullicion elevado, y opcionalmente agua, no presentando la corriente de gas de empleo isocompuestos C4;
b) separacion de hidrogeno, otros productos de bajo punto de ebullicion, productos de punto de ebullicion elevado y agua, si esta presente, de modo que se obtiene una mezcla de productos que comprende n-butano, 1-buteno, ambos butenos y 1,3-butadieno;
c) reaccion de una parte de 1,3-butadieno obtenido en el paso de procedimiento b) para dar un derivado;
d) separacion del derivado de 1,3-butadieno obtenido en el paso de procedimiento c);
e) hidrogenacion selectiva de 1,3-butadieno no derivatizado en el paso de procedimiento c) para dar 1-buteno;
f) separacion destilativa de 1-buteno a partir de la corriente de hidrocarburos obtenida en el paso e), de modo 5 que queda una corriente residual.
En una forma de ejecucion del procedimiento, la corriente residual producida en el paso de procedimiento f) se alimenta completa o parcialmente a la corriente de gas de empleo, es decir, de vuelta a la unidad de deshidrogenacion se descarga en el paso de procedimiento a).
La presente invencion tiene la ventaja de que, a partir de n-butano, se puede obtener 1-buteno y un derivado de 10 butadieno de manera economica. En este caso, la proporcion cuantitativa de ambos productos objetivo se puede variar mediante ajuste de las condiciones de deshidrogenacion y de la conversion de butadieno. La ejecucion especial de la invencion se distingue ademas por que una fraccion muy elevada de las olefinas producidas en la deshidrogenacion se transforman en productos de valor, de modo que solo una cantidad reducida de butenos se introduce en el reactor de deshidrogenacion con la corriente de recirculacion.
15 En una forma de ejecucion de la invencion, los butenos lineales presentes en la corriente residual se hacen reaccionar al menos parcialmente antes de la alimentacion, y los productos de conversion se eliminan de la corriente residual antes de la alimentacion.
En una forma de ejecucion de la invencion, en el caso de esta reaccion se trata de una oligomerizacion. Substancias de empleo
20 Como substancias de empleo para el procedimiento segun la invencion se pueden emplear la fraccion de n- butano de butanos de campo, mezclas de hidrocarburos C4 lineales, que se producen en la elaboracion de fracciones C4 de craqueadores de vapor o craqueadores FC, u otras mezclas de hidrocarburos C4 lineales, que se producen en otros procesos tecnicos.
Se denomina butanos de campo la fraccion C4 de las partes “humedas” de gas natural, asf como de gases 25 acompanantes de petroleo, que se separan de los gases en forma lfquida mediante enfriamiento a
aproximadamente -30°C. Mediante destilacion a baja temperatura se obtiene a partir de la misma los butanos de campo, cuya composicion oscila segun yacimiento, que en general contienen, no obstante, aproximadamente un 30 % en masa de isobutano y un 65 % en masa de n-butano. Por regla general, son otros componentes aproximadamente un 2 % en masa de hidrocarburos con menos de 4 atomos de carbono y aproximadamente un 30 3 % en masa de hidrocarburos con mas de 4 atomos de carbono. Esta mezcla se puede emplear en el
procedimiento segun la invencion tras separacion destilativa de isobutano. De manera opcional, antes del paso de deshidratacion del procedimiento segun la invencion se separan completa o parcialmente tambien los hidrocarburos que no presentan 4 atomos de carbono.
En una forma de ejecucion del procedimiento, la corriente de gas de empleo del paso de procedimiento a) es la 35 fraccion de n-butano de butanos de campo.
En otra forma de ejecucion del procedimiento, la corriente de gas de empleo del paso de procedimiento a) es una mezcla de hidrocarburos C4 lineales de la elaboracion de fracciones C4 de craqueadores de vapor o craqueadores FC.
Derivatizacion de 1,3-butadieno
40 La mezcla de hidrocarburos obtenida tras separacion de productos secundarios comprende esencialmente n- butano, 1-buteno, ambos 2-butenos y 1,3-butadieno.
Esta mezcla se somete a una reaccion, en la que se transforma el 1,3-butadieno, pero no los butenos lineales.
En una forma de ejecucion del procedimiento se hace reaccionar 1,3-butadieno en el paso de procedimiento c) para dar un derivado seleccionado a partir de: 4-vinilciclohexeno, 1,4-ciclooctadieno, 1, 5,9-ciclododecatrieno, 45 derivados de acido 4-ciclohexen-1,2-dicarboxflico, 1,7-octadieno, octatrienos no ramificados adclicos, derivados de 2,7-octadienilo.
La reaccion de 1,3-butadieno para dar 4-vinilciclohexano se puede efectuar, a modo de ejemplo, en catalizadores soporte de Cu(I), como se efectua en el documento US 5 196 621 o segun el documento EP 0 397 266.
Se puede hacer reaccionar 1,3-butadieno en presencia de catalizadores organicos de mquel-aluminio disueltos 5 para dar 1,4-ciclooctadieno y/o 1,5,9-ciclododecatrieno.
La dimerizacion reductiva de 1,3-butadieno para dar 1,7-octadieno se puede llevar a cabo segun el documento DE 101 49 347, o bien el documento DE 10 2006 031413.1.
La dimerizacion de 1,3-butadieno para dar octatrieno, en especial para dar 1,3,7-octatrieno, se puede llevar a cabo en un complejo carbeno de paladio, como se describe en el documento DE 10 2004 060520.
10 En una forma de ejecucion del procedimiento, el 1,3-butadieno se hace reaccionar en el paso de procedimiento c) con dienofilos, que presentan un enlace multiple C-C pobre en electrones, para dar productos Diels-Alder. El enlace multiple puede ser un doble enlace C-C o un triple enlace C-C.
Dienofilos con triples enlaces son, a modo de ejemplo:
acido propmico: propinato, pudiendo presentar el resto unido al atomo de oxfgeno del ester 1 a 20 atomos de 15 carbono; propinal; propinol; acido acetilendicarboxflico; monoester de acido acetilendicarboxflico y diester de acido acetilendicarboxflico, pudiendo presentar el resto/los restos unido/s a un atomo de oxfgeno del ester 1 a 20 atomos de carbono; acido 3-formilpropmico y sus esteres; butindial; butindiol.
Dienofilos con dobles enlaces presentan al menos un doble enlace que esta substituido con uno o varios grupo(s) electroatractores y conjugado. Grupos electroatractores (efecto -M-) correspondientes son: grupo nitro, 20 grupo ciano, resto formilo, resto ceto (-C(O)R), resto acido (-C(O)OH), resto ester (-C(O)OR) o resto anhfdrido (- C(O)OC(O)R.
Tambien es posible que dos substituyentes vecinales formen conjuntamente un grupo funcional, a modo de ejemplo un grupo anhfdrido.
Dienofilos empleados preferentemente son:
25 anhfdrido de acido maleico; acido maleico y sus esteres alqmlicos, en los que los restos alquilo pueden ser iguales o diferentes, y presentan respectivamente 1 a 10 atomos de carbono, en especial 1 a 4 atomos de carbono; acido fumarico y sus esteres de alquilo, en los que los restos alquilo pueden ser iguales o diferentes, y presentan respectivamente 1 a 10 atomos de carbono, en especial 1 a 4 atomos de carbono; imida de acido maleico (maleinimida) y sus derivados N-substituidos, en los que el substituyente en el nitrogeno presenta 1 a 30 10, en especial 1 a 4 atomos de carbono.
En este caso se producen derivados de acido 4-ciclohexeno-1,2-dicarboxflico. Estos se pueden transformar en esteres de acido 1,2-ciclohexanodicarboxflico, a modo de ejemplo, mediante hidrogenacion del doble enlace y subsiguiente alcoholisis (esterificacion, transesterificacion). Estos esteres con grupos esteralquilo, que presentan 7 a 12 atomos de carbono, se emplean como plastificantes, como por ejemplo 1,235 ciclohexanodicarboxilato de diisononilo.
En una forma de ejecucion del procedimiento se hace reaccionar 1,3-butadieno con un nucleofilo protico (agua, alcoholes, aminas) para dar el correspondiente derivado de 2,7-octadienilo, estando unido el resto nucleofilo a C1. Esta reaccion (telomerizacion) se cataliza mediante complejos de paladio. Preferentemente se emplean complejos carbeno de paladio, como se describen, a modo de ejemplo, en los documentos DE 101 28 144 y DE 40 103 12 829.
La puesta en practica de la telomerizacion se puede efectuar analogamente a la descripcion en el documento DE 10 2005 036039, con la diferencia de que se puede prescindir de una purificacion previa por hidrogenacion de la corriente de empleo.
En una forma de ejecucion del procedimiento se forma 1-metoxiocta-2,7-dieno como derivado de 2,745 octadienilo.
1-metoxiocta-2,7-dieno es un producto de telomerizacion solicitado. A partir del mismo, mediante hidrogenacion de ambos dobles enlaces olefmicos y subsiguiente eliminacion de metanol, se puede obtener 1-octeno, que se emplea tecnicamente para la modificacion de polietileno o polipropileno. La smtesis de 1-octeno de tres etapas
partiendo de 1,3-butadieno se da a conocer, a modo de ejemplo, en el documento DE 101 49 348. Para la disociacion de metanol a partir de 1-metoxioctano se puede emplear el catalizador reivindicado en el documento DE 102 57 499.
Hidrogenacion selectiva
5 La mezcla de hidrocarburos C4 remanente tras la separacion del derivado de butadieno contiene, ademas de 1,3-butadieno no transformado, 1-buteno y, si no se ha separado ya previamente, n-butano y ambos 2-butenos. Las cantidades residuales de 1,3-butadieno e hidrocarburos poliinsaturados, presentes en caso dado, como por ejemplo 1,2-butadieno, se eliminan mediante hidrogenacion selectiva, que aumenta ademas las fracciones de n- butenos. Un procedimiento apropiado se describe, por ejemplo, por F. Nierlich et al. In Erdol & Kohle, Erdgas, 10 Petrochemie, 1986, paginas 73 y siguientes. Se trabaja en fase lfquida con hidrogeno completamente disuelto en cantidades estequiometricas. Como catalizadores de hidrogenacion selectivos son apropiados, por ejemplo, mquel, y en especial paladio sobre un soporte, por ejemplo un 0,3 % en masa de paladio sobre carbon activo u oxido de aluminio. Una cantidad reducida de monoxido de carbono en el intervalo de ppm favorece la selectividad de hidrogenacion de 1,3-butadieno a los butenos lineales, y provoca la formacion de polfmeros, en 15 contra del denominado “green oil”, que desactivan el catalizador.
Separacion de 1-buteno
La descarga de hidrogenacion se separa por vfa destilativa en 1-buteno y una mezcla de n-butano y butenos lineales, principalmente 2-butenos.
Empleo de fracciones de destilado
20 El 1-buteno obtenido no contiene isocompuestos. Se puede emplear en especial para la obtencion de co- oligomeros con etileno o propileno, o como comonomero en poliolefinas (LLDPE).
En otra forma de ejecucion del procedimiento, el 1-buteno obtenido en el paso de procedimiento f) se hace reaccionar en un paso de procedimiento g) subsiguiente para dar co-oligomeros con etileno o propileno.
La fraccion de n-butano/2-buteno se puede recircular completa o parcialmente al reactor de deshidrogenacion.
25 Opcionalmente, antes de la recirculacion se puede eliminar una parte de butenos lineales mediante reaccion y separacion de productos de reaccion.
Reacciones apropiadas, que proporcionan productos intermedios solicitados, son, a modo de ejemplo, la oligomerizacion o hidroformilacion.
La oligomerizacion se puede llevar a cabo bajo empleo de catalizadores acidos o catalizadores que contienen 30 mquel, por vfa homogenea o heterogenea. La oligomerizacion se efectua preferentemente en catalizadores de
lecho fijo de mquel. Tal procedimiento es, a modo de ejemplo, el procedimiento de octol de Evonik Oxeno GmbH. Las olefinas con 8 a 12 atomos de carbono, producidas principalmente en este caso, son productos intermedios para la obtencion de plastificantes o detergentes.
En la hidroformilacion se produce una mezcla de n-pentanal y 2-metilbutanal. Mediante seleccion del catalizador 35 empleado se puede variar la proporcion masica de ambos aldelmdos. Bajo condiciones de isomerizacion es posible obtener n-pentanal en una selectividad superior al 95 %. A tal efecto se puede emplear un sistema catalizador, como se describen, a modo de ejemplo, en el documento EP 0 213 639. Tales mezclas son apropiadas en especial para la obtencion de mezclas de decanol con fraccion elevada de 2-propilheptanol.
Ejemplo de ejecucion
40 Mediante los diagramas de bloques en las figuras 1 y 2 se explican dos ejemplos de ejecucion de la presente invencion.
En el ejemplo de ejecucion representado en la figura 1 se introduce la corriente de empleo (1) que contiene n- butano junto con la corriente de recirculacion (25/26) en la unidad de deshidrogenacion (2) (en caso dado se puede introducir vapor de agua u oxfgeno; esto no se representa en la figura 1. La mezcla de deshidrogenacion 45 (3) se separa en una unidad de destilacion (4) en productos de bajo punto de ebullicion (5), productos de punto
de ebullicion elevado, incluyendo agua (6), y una fraccion C4 (7). A partir de la corriente (7) se devuelve al reactor de deshidrogenacion una parte de n-butano y ambos 2-butenos, corriente (9), que se devuelve al reactor de deshidrogenacion. Una parte de 1,3-butadieno en la corriente de cabeza (10) se derivatiza en el reactor (11),
en caso dado bajo adicion de un agente (12). A partir de la mezcla de reaccion (13) se separan en la instalacion de elaboracion (14) el derivado de butadieno (15), un producto objetivo, y la fraccion C4 (16). La separacion de agente, presente en caso dado, catalizador, y su recirculacion, no esta representada. La corriente C4 (16), que contiene aun cantidades reducidas de 1,3-butadieno, se hidrogena selectivamente en el reactor (17) con 5 hidrogeno (18). La descarga de hidrogenacion (19) se separa en la unidad de hidrogenacion (20) en 1-buteno (21), segundo producto objetivo (22), en una mezcla (23) de n-butano y butenos lineales, y en caso dado una fraccion con productos de punto de ebullicion elevado. La corriente (23) se devuelve al reactor de deshidrogenacion, en caso dado, tras extraccion de una corriente parcial (24).
En esta forma de ejecucion, la columna (8) es opcional. Su empleo ofrece la ventaja de que la concentracion de 10 1,3-butadieno en la corriente (10) se aumenta. De este modo, en el reactor (11) se puede alcanzar una velocidad de conversion mas elevada para 1,3-butadieno. No obstante, es desventajoso el empleo de capital para la columna y sus costes de operacion.
Una segunda forma de ejecucion de la presente invencion se representa en la figura 2. Esta se diferencia de la forma de ejecucion 1 en que, a partir de la corriente de recirculacion (26) se hace reaccionar una parte de 15 butenos lineales en el reactor (27), en caso dado bajo adicion de un agente (28), para dar la corriente (29), constituida por n-butano, butenos no transformados y el producto de reaccion. Tras separacion de los productos de reaccion (31), y en caso dado otras substancias, en la instalacion de separacion (30), se alimenta corriente (32), que contiene n-butano y butenos lineales, al reactor de deshidrogenacion.
En esta forma de ejecucion es opcional alimentar al reactor solo corriente (9) o solo corriente (23), o partes de 20 ambas corrientes, en cualquier proporcion.

Claims (13)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    REIVINDICACIONES
    comprenden los pasos de
    que comprende n-butano,
    hidrogeno, otros componentes secundarios de bajo punto de ebullicion y productos de punto de ebullicion elevado, de modo que se forma una mezcla de productos que comprende n-butano no transformado, 1-buteno, ambos 2-butenos, 1,3-butadieno, hidrogeno, otros componentes secundarios de bajo punto de ebullicion y productos de punto de ebullicion elevado;
    b) separacion de hidrogeno, otros productos de bajo punto de ebullicion y productos de punto de ebullicion elevado, de modo que se obtiene una mezcla de productos que comprende n-butano, 1-buteno, ambos butenos y 1,3-butadieno;
    c) reaccion de una parte de 1,3-butadieno obtenido en el paso de procedimiento b) para dar un derivado;
    d) separacion del derivado de 1,3-butadieno obtenido en el paso de procedimiento c);
    e) hidrogenacion selectiva de 1,3-butadieno no derivatizado en el paso de procedimiento c) para dar 1-buteno;
    f) separacion destilativa de 1-buteno a partir de la corriente de hidrocarburos obtenida en el paso e), de modo que queda una corriente residual.
  2. 2. - Procedimiento segun la reivindicacion 1, alimentandose la corriente residual producida en el paso de procedimiento f) completa o parcialmente a la corriente de gas de empleo.
  3. 3. - Procedimiento segun la reivindicacion 2, haciendose reaccionar al menos parcialmente los butenos lineales presentes en la corriente residual antes de la alimentacion, y eliminandose los productos de reaccion de la corriente residual antes de la alimentacion.
  4. 4. - Procedimiento segun la reivindicacion 3, tratandose de una oligomerizacion en el caso de la reaccion.
  5. 5. - Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 4, siendo la corriente de gas de empleo del paso de procedimiento a) la fraccion de n-butano de butanos de campo.
  6. 6. - Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 4, siendo la corriente de gas de empleo del paso de procedimiento a) una mezcla de hidrocarburos C4 lineales de la elaboracion de fracciones C4 de craqueadores de vapor o craqueadores FC.
  7. 7. - Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 6, haciendose reaccionar 1,3-butadieno en el paso de procedimiento c) para dar un derivado seleccionado a partir de: 4-vinilciclohexeno, 1,4-ciclooctadieno, 1,5,9- ciclododecatrieno, derivados de acido 4-ciclohexen-1,2-dicarboxflico, 1,7-octadieno, octatrienos no ramificados adclicos, derivados de 2,7-octadienilo.
  8. 8. - Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 6, haciendose reaccionar el 1,3-butadieno en el paso de procedimiento c) con dienofilos, que presentan un enlace multiple C-C pobre en electrones, para dar productos Diels-Alder.
  9. 9. - Procedimiento segun la reivindicacion 8, siendo seleccionado el dienofilo a partir de:
    - anhfdrido de acido maleico,
    - acido maleico y sus esteres alqmlicos, en los que los restos alquilo pueden ser iguales o diferentes, y presentan respectivamente 1 a 10 atomos de carbono,
    - acido fumarico y sus esteres de alquilo, en los que los restos alquilo pueden ser iguales o diferentes, y presentan respectivamente 1 a 10 atomos de carbono,
    - imida de acido maleico y sus derivados N-substituidos, en los que el substituyente en el nitrogeno presenta 1 a 10 atomos de carbono.
  10. 10. - Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 6, haciendose reaccionar el 1,3-butadieno en el paso
    7
    1.- Procedimiento para la obtencion de 1-buteno y un derivado de 1,3-butadieno procedimiento:
    a) deshidrogenacion no oxidativa catalttica de una corriente de gas de empleo,
    de procedimiento c) con un nucleofilo protico para dar el correspondiente derivado de 2,7-octadienilo, y estando unido el resto nucleofilo a C1.
  11. 11.- Procedimiento segun la reivindicacion 10, formandose como compuesto de 2,7-octadienilo 1-metoxiocta- 2,7-dieno.
    5 12.- Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 11, efectuandose la hidrogenacion selectiva en el
    paso de procedimiento e) bajo empleo de un catalizador de paladio.
  12. 13. - Procedimiento segun la reivindicacion 12, siendo aplicado el catalizador de paladio sobre un soporte seleccionado a partir de: carbon activo, oxido de aluminio.
  13. 14. - Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 13, haciendose reaccionar el 1-buteno obtenido en el 10 paso de procedimiento f), en un paso de procedimiento g) subsiguiente, para dar cooligomeros con etileno o
    propileno.
ES12710710.0T 2011-04-04 2012-03-21 Procedimiento para la obtención de 1-buteno y un derivado de 1,3-butadieno Active ES2587865T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102011006721 2011-04-04
DE102011006721A DE102011006721A1 (de) 2011-04-04 2011-04-04 Verfahren zur Herstellung von 1-Buten und einem 1,3-Butadienderivat
PCT/EP2012/054975 WO2012136479A1 (de) 2011-04-04 2012-03-21 Verfahren zur herstellung von 1-buten und einem 1,3-butadienderivat

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2587865T3 true ES2587865T3 (es) 2016-10-27

Family

ID=45888203

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES12710710.0T Active ES2587865T3 (es) 2011-04-04 2012-03-21 Procedimiento para la obtención de 1-buteno y un derivado de 1,3-butadieno

Country Status (15)

Country Link
US (1) US8889935B2 (es)
EP (1) EP2694459B1 (es)
JP (1) JP5911560B2 (es)
KR (1) KR101897844B1 (es)
CN (1) CN103562162B (es)
BR (1) BR112013025137A2 (es)
CA (1) CA2831979A1 (es)
DE (1) DE102011006721A1 (es)
ES (1) ES2587865T3 (es)
MX (1) MX2013011559A (es)
MY (1) MY161772A (es)
RU (1) RU2585764C2 (es)
SG (1) SG194042A1 (es)
TW (1) TWI525064B (es)
WO (1) WO2012136479A1 (es)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG10201604013RA (en) 2015-05-28 2016-12-29 Evonik Degussa Gmbh Hydrogen-assisted adsorption of sulphur compounds from olefin mixtures
ES2765635T3 (es) 2016-05-19 2020-06-10 Evonik Operations Gmbh Producción de n-pentanal a partir de mezclas de sustancias de empleo pobres en buteno

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4748261A (en) 1985-09-05 1988-05-31 Union Carbide Corporation Bis-phosphite compounds
US4973568A (en) 1989-05-08 1990-11-27 The Dow Chemical Company Preparation of a catalyst useful in the dimerization of butadiene
US5196621A (en) 1991-04-19 1993-03-23 The Dow Chemical Company Process for the cyclodimerization of 1,3-butadienes to 4-vinylcyclohexenes
DE10128144A1 (de) 2001-06-09 2002-12-12 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Telomerisation von nicht cyclischen Olefinen
DE10149348A1 (de) 2001-10-06 2003-04-10 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Olefin mit Palladiumcarbenverbindungen
DE10149347A1 (de) 2001-10-06 2003-04-10 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Octen durch reduktive Telomerisation
CA2474762A1 (en) * 2002-02-19 2003-08-28 Basf Aktiengesellschaft Method for producing 4-vinylcyclohexene, ethyl benzole and styrene
DE10231633A1 (de) 2002-07-12 2004-01-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 4-Vinylcyclohexanen, Ethylbenzol und Styrol
DE10312829A1 (de) 2002-06-29 2004-01-22 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Telomerisation von nicht cyclischen Olefinen
MY135793A (en) * 2002-07-12 2008-06-30 Basf Ag Method for the production of butadiene from n-butane
DE10257499A1 (de) 2002-12-10 2004-07-01 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Olefinen durch katalytische Spaltung von 1-Alkoxyalkanen
DE10350045A1 (de) 2003-10-27 2005-05-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 1-Buten
DE10350044A1 (de) * 2003-10-27 2005-05-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 1-Buten
DE10359628A1 (de) 2003-12-18 2005-07-21 Oxeno Olefinchemie Gmbh Katalysator und Verfahren zur Herstellung von 1-Olefinen aus 2-Hydroxyalkanen
DE10361823A1 (de) * 2003-12-30 2005-08-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Butadien und 1-Buten
DE10361824A1 (de) * 2003-12-30 2005-07-28 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Butadien
DE102005036039A1 (de) * 2004-08-28 2006-03-02 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 2,7-Octadienylderivaten
DE102004059282A1 (de) * 2004-10-13 2006-04-27 Basf Ag Selektivhydrierkatalysator
DE102004060520A1 (de) 2004-12-16 2006-06-22 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von unverzweigten acyclischen Octatrienen
DE102007023515A1 (de) 2006-07-05 2008-01-10 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Dienen durch Hydrodimerisierung
DE102010030990A1 (de) 2010-07-06 2012-01-12 Evonik Oxeno Gmbh Verfahren zur selektiven Hydrierung von mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffen in olefinhaltigen Kohlenwasserstoffgemischen

Also Published As

Publication number Publication date
BR112013025137A2 (pt) 2016-12-20
RU2013148887A (ru) 2015-05-10
EP2694459B1 (de) 2016-05-18
CN103562162B (zh) 2015-05-20
JP5911560B2 (ja) 2016-04-27
JP2014519478A (ja) 2014-08-14
EP2694459A1 (de) 2014-02-12
WO2012136479A1 (de) 2012-10-11
SG194042A1 (en) 2013-11-29
CA2831979A1 (en) 2012-10-11
US8889935B2 (en) 2014-11-18
RU2585764C2 (ru) 2016-06-10
KR20140015419A (ko) 2014-02-06
TW201302668A (zh) 2013-01-16
US20140114094A1 (en) 2014-04-24
DE102011006721A1 (de) 2012-10-04
KR101897844B1 (ko) 2018-10-04
MX2013011559A (es) 2013-11-01
MY161772A (en) 2017-05-15
CN103562162A (zh) 2014-02-05
TWI525064B (zh) 2016-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101869174B1 (ko) 카르복실산 에스테르의 제조 방법 및 가소제로서의 그 용도
CN100408528C (zh) 制备c13醇混合物的方法
US8633345B2 (en) Process for preparing isobutene by cleaving MTBE-containing mixtures
CA2298871A1 (en) Process for fractionating dibutene
TW201402536A (zh) 由２－乙基己醇製造異壬酸之製法和製品及其衍生物之製法
ES2587865T3 (es) Procedimiento para la obtención de 1-buteno y un derivado de 1,3-butadieno
TW201500343A (zh) 由２－乙基己醇製造包含三級異壬酸混合物之製法及其衍生物之製備
AU2004251883B2 (en) Method for producing 1-octene from crack-C4
KR20040021659A (ko) 개선된 연성의 에스테르를 제공하는 α,α-분지 알칸카르복시산의 합성을 위한 제조방법
CN105008320A (zh) 烷基酯和羧酸的酸催化低聚
KR101577516B1 (ko) 알파,알파-분지형 카르복시산 비닐 에스테르의 제조방법
MX2007006810A (es) Proceso para preparar octatrienos aciclicos no ramificados.
BR102021002671B1 (pt) Processo para coprodução de olefinas e ésteres c10 a c13 a partir de ésteres de ácidos graxos metílicos