ES2589529T3 - Nuevos análogos de la estrigolactona y su utilización para el tratamiento de plantas - Google Patents

Nuevos análogos de la estrigolactona y su utilización para el tratamiento de plantas Download PDF

Info

Publication number
ES2589529T3
ES2589529T3 ES13724829.0T ES13724829T ES2589529T3 ES 2589529 T3 ES2589529 T3 ES 2589529T3 ES 13724829 T ES13724829 T ES 13724829T ES 2589529 T3 ES2589529 T3 ES 2589529T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
compound
compounds
iia
treatment
node
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES13724829.0T
Other languages
English (en)
Inventor
François-Didier BOYER
Catherine Rameau
Jean-Paul Pillot
Vincent SERVAJEAN
Alexandre DE SAINT GERMAIN
Jean-Marie Beau
Jean-Bernard POUVREAU
Guillaume Clave
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Institut National de la Recherche Agronomique INRA
Universite Paris Sud
Original Assignee
Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Institut National de la Recherche Agronomique INRA
Universite Paris Sud
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Centre National de la Recherche Scientifique CNRS, Institut National de la Recherche Agronomique INRA, Universite Paris Sud filed Critical Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Application granted granted Critical
Publication of ES2589529T3 publication Critical patent/ES2589529T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/58—One oxygen atom, e.g. butenolide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/64—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Compuesto de fórmula general (I):**Fórmula** en la que: X representa un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, NH o un radical N-alquilo, R1 y R2, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de C1-C10, R1 y R2 no representan ninguno de los dos un átomo de hidrógeno, R3 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de C1-C10, y R representa un radical fenilo monosustituido con un sustituyente Y elegido entre Cl, Br, I y CF3, o un radical fenilo disustituido con un sustituyente Y y un sustituyente Z, eligiéndose Y y Z, idénticos o diferentes, cada uno entre Cl, Br, I y CF3, o formando juntos un ciclo saturado o insaturado o aromático, que contiene, en su caso, uno o varios heteroátomos, y eventualmente sustituido, o R representa un radical: en el que R4 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, y R5 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, en su caso sustituido, un grupo COR6 o un grupo CO2R6, en los que R6 representa un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado.

Description

imagen1
imagen2
imagen3
imagen4
imagen5
imagen6
crecimiento de las yemas así tratadas, o más generalmente sobre la parte de la planta de la que se desea controlar el crecimiento. De otra forma, es posible inyectar la composición que comprende un compuesto según la invención en una parte aérea de dicha planta, por ejemplo, al nivel mismo de las yemas incluso, o de los tallos que llevan las yemas que se quieren reprimir, de forma que se controle el crecimiento de la planta situada por encima de la zona
5 de inyección.
En otro modo de realización, la invención prevé aportar una composición que comprende el compuesto según la invención por al menos una raíz de dicha planta, de forma que se controle la ramificación y/o la altura de la planta. Esto puede ser realizado mediante un enriquecimiento del suelo en el compuesto según la invención, de forma que disminuya de forma no selectiva el número de tallos o que se frene su crecimiento. En efecto, los inventores han
10 observado que la señal de represión SMS del crecimiento de las ramificaciones migra en el sentido raíz-tallo, lo que hace pensar que es transportada por la savia bruta del xilema.
Ventajosamente, la concentración en compuesto según la invención en la composición es como mínimo de 0,1 nM y variará según que se desee inhibir definitiva o temporalmente el crecimiento de la yema, siendo la concentración además función de la naturaleza de la planta que se va a tratar. De forma general, la concentración en compuesto
15 en la composición variará entre 0,1 nM y 10 M, preferentemente entre 0,1 y 1.000 nM, preferentemente aún entre 1 y 100 nM.
Igualmente, el número de días de tratamiento puede variar en función de la planta, de su edad en el momento del tratamiento, del efecto deseado, definitivo o no, etc.
Las características y ventajas del procedimiento según la invención aparecerán más claramente a la luz de los
20 ejemplos de realización siguientes, suministrados de modo únicamente ilustrativo y nunca limitativo de la invención, con el apoyo de las figuras 1 a 17, en las que:
-la figura 1 es una curva que muestra los resultados de un análisis de estabilidad química en disolución acuosa (50 g/mL del compuesto en metanol/agua: 1/4, pH 6,7, 21ºC), para el compuesto (IIa) según la invención y el compuesto comparativo GR24, representándose el % de compuesto no degradado en la
25 disolución en función del tiempo;
-la figura 2 es una curva que muestra los resultados de un análisis de estabilidad química en disolución acuosa (50 g/mL del compuesto en metanol/agua: 1/4, pH 6,7, 21ºC), para los compuestos respectivos (IIa) y (IIIb) según la invención y el compuesto comparativo GR24, representándose el % de compuesto no
30 degradado en la disolución en función del tiempo;
-la figura 3 representa un gráfico de barras que muestra la actividad, expresada en términos de la longitud de la yema/ramificación medida en el nudo 3, 8 días después del tratamiento en el nudo 3, de los compuestos según la invención (IIa), (II’d) y (II’e) y el compuesto comparativo GR24, en dosis
35 comprendidas entre 10 nM y 1 M sobre la represión de la ramificación del mutante rms1 del guisante; -la figura 4 representa un gráfico de barras que muestra la actividad, expresada en términos de la longitud de la yema/ramificación medida en el nudo 3, 8 días después del tratamiento en el nudo 3, de los compuestos según la invención (IIa), (IIb), (IIc), (II’d), (II’e) y (II’f) en dosis comprendidas entre 100 nM y 1 M sobre la represión de la ramificación del mutante rms1 del guisante;
40 -la figura 5 representa un gráfico de barras que muestra la actividad, expresada en términos de la longitud de la yema/ramificación medida en el nudo 3, 8 días después del tratamiento en el nudo 3, de los compuestos según la invención (IIa), (IIIa), (IIIb), (IIIc) y del compuesto comparativo GR24, en dosis respectivas de 100 nM y 1 M sobre la represión de la ramificación del mutante rms1 del guisante; un
45 control negativo “CTL 0” representa una muestra constituida por el disolvente solo;
-la figura 6 representa un gráfico de barras que muestra la actividad, expresada en términos de la longitud de la yema/ramificación medida en el nudo 3, 8 días después del tratamiento en el nudo 3, del compuesto según la invención (IIIb) y del compuesto comparativo GR24, en dosis respectivas de 1 nM, 10 nM, 100 nM
50 y 1 M sobre la represión de la ramificación del mutante rms1 del guisante; un control negativo “CTL 0” representa una muestra constituida por el disolvente solo y un control negativo “NT” representa una planta no tratada;
-la figura 7 representa un gráfico de barras que muestra la actividad, expresada en términos de la longitud
55 de la yema/ramificación medida en el nudo 3, 8 días después del tratamiento en el nudo 3, del compuesto según la invención (IIa) y de los compuestos comparativos GR24, Comp. 3 y Comp. 4 en dosis respectivas de 10 nM, 100 nM y 1 M sobre la represión de la ramificación del mutante rms1 del guisante; un control negativo “CTL 0” representa una muestra constituida por el disolvente solo y un control negativo “NT” representa una planta no tratada;
60
-la figura 8 representa un gráfico de barras que muestra la actividad, expresada en términos de la longitud de la yema/ramificación medida en el nudo 3, 8 días después del tratamiento en el nudo 3, del compuesto según la invención (IIa) y de los compuestos comparativos GR24, Comp. 5 y Comp. 6 en dosis respectivas de 10 nM y 100 nM sobre la represión de la ramificación del mutante rms1 del guisante; un control negativo
5 “CTL 0” representa una muestra constituida por el disolvente solo y un control negativo “NT” representa una planta no tratada;
-la figura 9 representa un gráfico de barras que muestra la actividad, expresada en términos de la longitud de la yema/ramificación medida en el nudo 4, 8 días después del tratamiento en el nudo 4, del compuesto (IIa) y del compuesto comparativo GR24, en dosis comprendidas entre 0,1 nM y 100 nM sobre la represión de la ramificación del mutante rms1 del guisante;
-la figura 10 representa un gráfico de barras que muestra la actividad, expresada en términos de la longitud de la yema/ramificación medida en el nudo 3, 8 días después del tratamiento en el nudo 3, del compuesto 15 según la invención (IIIa) y del compuesto comparativo GR24, en una dosis de 1 M sobre la represión de la
ramificación del mutante rms1 del guisante;
-la figura 11 muestra un gráfico de barras que muestra la actividad, expresada en términos de la longitud de la ramificación medida en los nudos 3 a 5, 8 días después del inicio de un cultivo hidropónico de mutantes rms1 del guisante, en presencia de los compuestos según la invención (IIa) y (IIIb) y del compuesto comparativo GR24, en una dosis de 1 M; un control negativo “CTL 0” representa una muestra constituida por el disolvente solo;
-la figura 12 muestra un gráfico de barras que muestra la actividad, expresada en términos de la altura de la
25 planta, 8 días después del inicio de un cultivo hidropónico de mutantes rms1 del guisante, en presencia de los compuestos según la invención (IIa) y (IIIb) y del compuesto comparativo GR24, en una dosis de 1 M; un control negativo “CTL 0” representa una muestra constituida por el disolvente solo;
-la figura 13 muestra un gráfico de barras que muestra la actividad, expresada en términos de la longitud de la ramificación medida en los nudos 3 a 4, 8 días después del inicio de un cultivo hidropónico de mutantes rms1 del guisante, en presencia del compuesto según la invención (II’’g) y del compuesto comparativo GR24, en una dosis de 3 M; un control negativo “CTL 0” representa una muestra constituida por el disolvente solo;
35 -la figura 14 muestra un gráfico de barras que muestra la actividad, expresada en términos de la altura de la planta, 8 días después del inicio de un cultivo hidropónico de mutantes rms1 del guisante, en presencia del compuesto según la invención (II’’g) y del compuesto comparativo GR24, en una dosis de 3 M; un control negativo “CTL 0” representa una muestra constituida por el disolvente solo;
-la figura 15 representa un gráfico de barras que muestra la actividad, expresada en términos de la longitud de la yema/ramificación medida en el nudo 3, 8 días después del tratamiento en el nudo 3, de los compuestos según la invención (IIa) y (IIIb) y del compuesto comparativo GR24, en dosis respectivas de 100 nM y 3 M sobre la represión de la ramificación del mutante rms4 del guisante; un control negativo “CTL 0” representa una muestra constituida por el disolvente solo;
45
-la figura 16 muestra un gráfico de barras que representa el número de yemas muertas para grupos de 48 plantas mutantes rms4 del guisante, 8 días después del tratamiento en el nudo 3 con los compuestos según la invención (IIa) y (IIIb), y el compuesto comparativo GR24, en dosis de 3 M; un control negativo “CTL 0”
representa una muestra constituida por el disolvente solo;
-y la figura 17 es un gráfico de barras que muestra, para los compuestos según la invención (IIa) y (IIIb) y para el compuesto comparativo GR24, la concentración EC50 en un ensayo de germinación de plantas parásitas: Orobanche cumana, Orobanche minor, Striga hermonthica, Phelipanche ramosa (patovar pv T y pv C).
55 Ejemplo 1. Síntesis de ejemplos de los compuestos según la invención y de ejemplos de compuestos comparativos
1/ Material y métodos
Los espectros de infrarrojo han sido registrados en película sobre una ventana de diamante. Los datos se dan en cm-1 (, cm-1).
Los espectros de RMN de 1H y de 13C han sido registrados en disoluciones en CDCl3, usando el disolvente prótico CHCl3 (H = 7,24 ppm) o CDCl3 (C = 77,23 ppm) como referencia interna y se dan en ppm.
5
10
15
20
25
30
Los espectros de masas han sido determinados por ionización por electronebulización (ESI). Todas las reacciones han sido seguidas por cromatografía en capa delgada (CCM sobre placas de aluminio de 0,2
mm recubiertas previamente de gel de sílice, usando luz UV y una disolución etanólica al 5% en ácido fosfomolíbdico y calor como agente revelador. La cromatografía ultrarrápida ha sido realizada sobre gel de sílice 60, 40-63 m (malla de 400-230), con acetato de
etilo (AcOEt) y heptano como eluyentes.
Los reactivos y disolventes disponibles comercialmente se han purificado y secado cuando ha sido necesario por métodos clásicos. La dimetilformamida DMF y el diclorometano CH2Cl2 se han secado por destilación sobre hidruro de calcio, la
acetona por destilación sobre CaSO3 anhidro.
Salvo que se indique lo contrario, todos los demás reactivos se han obtenido a partir de fuentes comerciales y utilizados sin otra purificación. 2/ Compuesto (IIa) El compuesto que responde a la fórmula (IIa), la 5-((4-clorofenil)tio)-3,4-dimetilfuran-2(5H)-ona:
imagen7
ha sido sintetizado a partir de 4-clorotiofenol y de 5-cloro-3,4-dimetilfuran-2(5H)-ona, según el esquema de reacción siguiente:
imagen8
de la forma siguiente.
A una disolución de 4-clorotiofenol comercial (400 mg, 2,76 mmoles) en acetona anhidra (10 mL) con K2CO3 anhidro (459 mg, 3,31 mmoles), colocada a temperatura ambiente en atmósfera de argón, se le añade una disolución de 5cloro-3,4-dimetilfuran-2-(5H)-ona (405 mg, 2,6 mmoles) (preparada según el método de Canevet et al., 1978) en acetona anhidra (5 mL). El avance de la reacción se sigue por CCM (SiO2; heptano/AcOEt 8:2).
Después de 1 día con agitación, se evapora la acetona. El producto bruto se purifica por cromatografía sobre sílice (eluyente heptano(AcOEt 8:2) para suministrar el compuesto (IIa) en forma de un sólido blanco (361 mg, 1,42 mmoles, 51%).
PF: 74,5-76,9ºC.
RMN de 1H (300 MHz, CDCl3):  7,34 (dt, J = 8,7, 2,1 Hz, 2 H), 7,20 (dt, J = 8,7, 2,1 Hz, 2 H), 5,83-5,82 (m, 1 H), 1,96 (t, J = 1,0 Hz, 3 H), 1,64 (t, J = 1,0 Hz, 3 H).
RMN de 13C (75 MHz, CDCl3):  172,6 (C), 155,2 (C), 135,4 (C), 135,2 (2CH), 129,2 (2CH), 128,2 (C), 126,2 (C), 88,1 (CH), 12,6 (CH3), 8,5 (CH3).
IR max (película): 2.924, 1.758, 1.673, 1.476, 1.093, 985 cm-1 .
HRMS (ESI): m/z calculado para el C12H12ClO2S [M+H]+: 255,0247; encontrado: 255,0245.
5
10
15
20
25
30
3/ Compuesto (IIb) El compuesto que responde a la fórmula (IIb), la 5-((4-clorofenil)tio)-3,4-dimetilfuran-2(5H)-ona:
imagen9
ha sido sintetizado a partir de 4-bromotiofenol y de 5-cloro-3,4-dimetilfuran-2(5H)-ona, según un esquema de
reacción similar al indicado anteriormente para el compuesto (IIa), de la forma siguiente. A una disolución de 4-bromotiofenol comercial (283,6 mg, 1,5 mmoles) en acetona anhidra (15 mL) con K2CO3 anhidro (337 mg, 3 mmoles, 3 eq.), colocada a temperatura ambiente en atmósfera de argón, se le añade una disolución de 5-cloro-3,4-dimetilfuran-2-(5H)-ona (263,8 mg, 1,8 mmoles) en acetona anhidra (10 mL). El avance de la reacción se sigue por CCM (SiO2; heptano/AcOEt 8:2).
Después de 8 días con agitación, se evapora la acetona y se recoge el residuo con CH2Cl2 para filtrarlo sobre celita. Después de evaporación, el sólido marrón resultante se purifica por cromatografía sobre sílice (introducción y elución con CH2Cl2 columna de 2 cm de diámetro y 45 cm de altura de sílice) para suministrar el compuesto (IIb) en forma de un sólido transparente (152.4 mg, 0,51 mmoles, 34% de rendimiento).
PF: 91ºC.
RMN de 1H (CDCl3, 500 MHz): (ppm) 1,71 (s ancho, 3H), 2,03 (s ancho, 3H), 5,89 (s ancho, 1H), 7,38 (d, J = 8,2 Hz, 2H), 7,46 (d, J = 8,2 Hz, 2H). RMN de 13C (CDCl3, 125,5 MHz):  (ppm) 8,7 (CH3), 12,8 (CH3), 88,2 (CH), 123,8 (C), 126,6 (C), 129,0 (C), 132,4
(2CH), 135,5 (2CH), 155,1 (C), 172,7 (C). IR max (película): 1.760, 1.686, 1.673 cm-1 . MS (ES): m/z (%) 297,0 (99%, [M-H]-). HRMS (ESI): m/z calculado para el C12H12O2SBr [M-H]-: 296,9585, encontrado: 296,9592. 4/ Compuesto (IIc) El compuesto que responde a la fórmula (IIc), la 3,4-dimetil-5-((4-trifluorometil)fenil)tio)-furan-2(5H)-ona:
imagen10
ha sido sintetizado a partir de 4-(trifluorometil)tiofenol y de 5-cloro-3,4-dimetilfuran-2(5H)-ona, según un esquema de reacción similar al indicado anteriormente para el compuesto (IIa), de la forma siguiente.
A una disolución de 4-(trifluorometil)tiofenol comercial (267,3 mg, 1,5 mmoles) en acetona anhidra (15 mL) con K2CO3 anhidro (337 mg, 3 mmoles, 3 eq.), colocada a temperatura ambiente en atmósfera de argón, se le añade una disolución de 5-cloro-3,4-dimetilfuran-2-(5H)-ona (263,8 mg, 1,8 mmoles) en acetona anhidra (10 mL). El avance de la reacción se sigue por CCM (SiO2; heptano/AcOEt 8:2).
Después de 8 días con agitación, se evapora la acetona y se recoge el residuo con CH2Cl2 para filtrarlo sobre celita. Después de evaporación, el aceite marrón resultante se purifica 2 veces por cromatografía sobre sílice (introducción y elución con CH2Cl2 columna de 2 cm de diámetro y 45 cm de altura de sílice) para suministrar el compuesto (IIc) en forma de un aceite amarillo pálido transparente (112,8 mg, 0,39 mmoles, 26% de rendimiento).
imagen11
imagen12
imagen13
imagen14
11/ Compuesto (IIIc) El compuesto que responde a la fórmula (IIIc), la (E)-3,4-dimetil-5-((2-metilbuta-1,3-dien-1-il)oxi)furan-2(5H)-ona:
imagen15
se sintetiza a partir del compuesto (IIIa) anterior, según el esquema de reacción siguiente.
5 Se disuelve bromuro de metil-trifenilfosfonio (1,25 g, 3,5 mmoles) en THF seco (4 mL) y se enfría a -50ºC. Se añade gota a gota butil-litio (2,25 mL, 3,6 mmoles, 1,6M en hexano) y la mezcla resultante se calienta hasta -10ºC durante 45 minutos y se enfría a -78ºC. Se añade gota a gota una disolución de (IIIa) (400 mg, 2,04 mmoles) en THF (4 mL) y la mezcla se agita durante 2 horas 30 minutos a -50ºC. A continuación, la mezcla de reacción se deja calentar hasta -20ºC antes de verterla en una mezcla de CH2Cl2 y de tampón de fosfato (pH 7) (v/v, 1/1). La mezcla se extrae
10 3 veces con CH2Cl2, las fases orgánicas juntas se lavan con agua, se secan a presión reducida y el residuo resultante se purifica por cromatografía sobre columna de gel de sílice con un gradiente lineal de EtOAc (0-50%) en heptano como fase móvil, para obtener el dieno buscado (IIIc) en forma de un aceite amarillo pálido (150 mg, 773 moles, rendimiento = 38%).
RMN de 1H (500 MHz, CDCI3) : 6,34 (s, 1H), 6,69 (s, 1H), 6,22 (dd, J = 17,2, 10,7 Hz, 1H), 5,77 (s, 1H), 5,08 (d, J = 15 17,2 Hz, 1H), 4,94 (d, J = 10,7 Hz, 1H), 1,98 (s, 3H), 1,85 (s, 3H), 1,71 (s, 3H).
RMN de 13C (125 MHz, CDCI3) : 171,6, 154,2, 142,4, 135,5, 127,4, 119,2, 111,0, 101,8, 11,4, 9,04, 8,4.
IR max (película, cm-1): 1.766, 1.150, 960. HRMS (ESI, modo positivo): m/z = 195,1020 [M+H]+, calculado para el C11H15O3 = 195,1021. 12/ Compuesto comparativo 1 – GR24
20 El GR24 ha sido preparado según el método conocido por sí mismo descrito en Mangnus et al., 1992. 13/ Compuesto comparativo 2 – GR5 El GR5 ha sido sintetizado según el método conocido por sí mismo descrito en Johnson et al., 1981. 14/ Compuesto comparativo 3 – Comp. 3 El compuesto comparativo Comp. 3, de fórmula general:
imagen16
25 que se diferencia de los compuestos según la invención, en particular de los compuestos que responden a la fórmula
(III) en que R1 y R2 representan ambos un átomo de hidrógeno, se prepara según el protocolo descrito en el documento de patente WO 2010/137662.
15/ Compuestos comparativos 4 a 6 – Comp. 4, Comp. 5, Comp. 6 30 Los compuestos comparativos Comp. 4, Comp. 5, Comp. 6 de fórmulas generales respectivas:
imagen17
5
10
15
20
25
30
35
40
45
que se diferencian de los compuestos según la invención, en particular de los compuestos que responden a la fórmula (II’) en que R1 y R2 representan ambos un átomo de hidrógeno, se preparan según los protocolos descritos en el documento de patente WO 2012/043813 y en la publicación de Fukui et al. (2011).
Ejemplo 2 – Estudios de estabilidad en medio acuoso
1/ Compuesto (IIa)
La estabilidad en medio acuoso del compuesto (IIa) según la invención y la del GR24 como compuesto comparativo han sido evaluados de la forma siguiente.
Cada compuesto ha sido diluido en acetona (1 mL), después 50 L de cada disolución se han diluido con metanol (175 L) y agua (750 L) para obtener una concentración en compuesto de 50 g/mL.
La disolución acuosa así obtenida se ha incubado a 21ºC en viales de HPLC.
Se ha añadido indanol (25 L de una disolución de 1 mg/mL en acetona) a cada disolución para servir de patrón interno.
La degradación de cada compuesto en el tiempo se ha seguido mediante el análisis de las muestras retiradas de la disolución a diferentes intervalos de tiempo, por cromatografía líquida de ultra resolución (UPLC) mediante una columna Acquity HPLC HSS C18 (1,8 m, 2,1 x 50 mm), eluida en primer lugar con una disolución de acetonitrilo al 5% en agua que contenía 0,1% de ácido fórmico, durante 0,5 minutos y después con un gradiente de 5% a 100% de acetonitrilo en agua que contenía 0,1% de ácido fórmico durante 6,5 minutos y con 100% de acetonitrilo que contenía 0,1% de ácido fórmico durante 3 minutos. La columna se ha mantenido a una temperatura de 40ºC, con un caudal de 0,6 mL/minuto.
Los compuestos eluidos de la columna han sido detectados con un detector de matriz de fotodiodos.
La cantidad relativa de compuesto no degradado en la disolución ha sido determinada por comparación con el patrón interno.
Los resultados obtenidos se muestran e la curva de la figura 1 en % de compuesto no degradado en la disolución en función del tiempo de incubación.
En ella se observa claramente que el compuesto (IIa) presenta una estabilidad química en disolución acuosa muy elevada, y muy superior a la del GR24.
2/ Compuestos (IIa) y (IIIb)
En un segundo experimento, se ha evaluado la estabilidad en medio acuoso de los compuestos (IIa) y (IIIb) según la invención y la del GR24 como compuesto comparativo según el protocolo descrito anteriormente.
Los resultados obtenidos se muestran en la figura 2 en % de compuesto no degradado en la disolución en función del tiempo de incubación.
Los resultados obtenidos, incluidos en duraciones de incubación más largas en este caso, confirman que el compuesto (IIa) presenta una estabilidad química en disolución acuosa muy elevada y muy superior a la del GR24. La estabilidad en medio acuoso del compuesto (IIIb) es además mejor aún que la del compuesto (IIa).
Ejemplo 3 – Estudio de la citotoxicidad in vitro
La citotoxicidad del compuesto (IIa) según la invención y la del GR24 y del GR5 como compuestos comparativos han sido evaluadas in vitro a concentraciones de 10-4M y 10-5M en células MRC5 en DMSO de la manera siguiente.
Se han cultivado células MRC5 (fibroblastos de pulmón humano) en medio Eagle modificado de Dulbeco (DNEM) suplementado con: 25 mM de glucosa, 10% (v/v) de suero de ternera fetal, 100 UI de penicilina, 100 g/mL de estreptomicina y 1,5 g/mL de fungizona, y se han conservado en atmósfera al 5% de CO2 a 37ºC.
Se han sembrado placas de 96 pozos con 2.100 células MRC5 por pozo en 200 L de medio. Después de 24 horas, se ha añadido durante 72 horas cada uno de los compuestos disuelto en DMSO, a una concentración final de 10-4M
o 10-5M en un volumen de DMSO fijo. Los controles han recibido un volumen igual de DMSO.
El número de células viables se ha medido a 490 nm con el reactivo MTS (Promega) y se ha calculado para cada compuesto la concentración que produce 50% de inhibición del crecimiento celular, IC50.
5
10
15
20
25
30
35
40
Los resultados en términos de porcentaje de inhibición del crecimiento celular (± error estándar) se muestran en la tabla 1 siguiente.
Porcentaje de inhibición del crecimiento de células MRC5
10-4M
10-5M
GR5
66 ± 1 0 ± 2
GR24
97 ± 1 0 ± 11
(IIa)
11 ± 5 7 ± 4
Tabla 1 – Porcentaje de inhibición del crecimiento de células MRC5 del compuesto según la invención (IIa) y de los compuestos comparativos GR5 y GR24 a las concentraciones de 10-4M y 10-5M.
Los resultados anteriores muestran claramente que a la concentración 10-4M el compuesto según la invención (IIa) presenta una citotoxicidad netamente menor que la de los compuestos comparativos GR5 y GR24.
Ejemplo 4 – Estudio de la actividad biológica sobre la inhibición de la ramificación en guisantes.
A este efecto se han utilizado mutantes ramosus (rms1) hiperramificados del guisante (Pisum sativum L.), conocidos por presentar un número de ramificaciones muy superior al número de ramificaciones en el guisante salvaje y principalmente en todos los nudos de la planta. De forma general, en el guisante, las dos primeras escamas se consideran los dos primeros nudos, siendo el nudo cotiledonar el nudo 0.
El mutante rms1 es un mutante de biosíntesis de la señal denominada SMS, que reprime la ramificación de la planta.
Se han realizado ensayos de actividad sobre la inhibición de la ramificación de la forma siguiente.
Para el ensayo se han usado mutantes de guisante rms1 (ccd8) descritos en Beveridge et al. 1997, deficientes en estrigolactonas, (línea celular M3T884 obtenida de la variedad Térèse).
1/ Experimento 1
Se ha evaluado la actividad de los compuestos (IIa), (II’d) y (II’e) según la invención y del compuesto comparativo GR24 para dosis respectivas de 10 nM, 100 nM y 1 M por tratamiento en el nudo 3.
Para ello se han utilizado disoluciones que contenían cada compuesto de ensayo en 1% de acetona, 4% de polietilenglicol 1450 y 50% de etanol.
Se han sembrado 24 plantas por tratamiento. 8 días después de la siembra se ha realizado el tratamiento sobre la yema axilar en el nudo 3, por aplicación de 10 L de cada disolución de ensayo directamente sobre la yema, por medio de una micropipeta. Se han quitado las excrecencias laterales en los nudos 1 y 2 para favorecer el crecimiento de las yemas axilares en los nudos superiores.
Se ha medido la iniciación de las yemas axilares en el nudo 3, 8 días después del tratamiento por medio de un pie de rey digital.
Los resultados, expresados en longitud de la yema/ramificación 8 días después del tratamiento para cada compuesto, para cada concentración ensayada, se ilustran en la figura 3. El testigo sin tratamiento (0 nM) se ha representado igualmente en esta figura.
En ella se observa que el compuesto (IIa) presenta a las concentraciones mayores una actividad de inhibición del crecimiento de las yemas superior a la del compuesto comparativo GR24. Los compuestos (II’d) y (II’e) presentan igualmente una actividad de inhibición del crecimiento de las yemas en el nudo 3, a la concentración de 1 M.
2/ Experimento 2
Se ha evaluado la actividad de los compuestos (IIa), (IIb), (IIc), (II’d), (II’e) y (II’f) según la invención para dosis respectivas de 100 nM y 1 M por tratamiento en el nudo 3.
Para ello se han utilizado disoluciones que contenían cada compuesto de ensayo en 1% de acetona, 4% de polietilenglicol 1450 y 50% de etanol.
Se han sembrado 24 plantas por tratamiento. 8 días después de la siembra se ha realizado el tratamiento sobre la yema axilar en el nudo 3, por aplicación de 10 L de cada disolución de ensayo directamente sobre la yema, por medio de una micropipeta. Se han quitado las excrecencias laterales en los nudos 1 y 2 para favorecer el crecimiento de las yemas axilares en los nudos superiores.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Se ha medido la iniciación de las yemas axilares en el nudo 3, 8 días después del tratamiento por medio de un pie de rey digital.
Los resultados, expresados en longitud de la yema/ramificación 8 días después del tratamiento para cada compuesto, para cada concentración ensayada, se muestran en la figura 4. El testigo sin tratamiento (0 nM) se ha representado igualmente en esta figura.
En ella se observa que el conjunto de compuestos según la invención presenta una actividad de inhibición del crecimiento de las yemas en el nudo 3. Los compuestos que comprende un átomo de azufre en la molécula (compuestos (IIa), (IIb) y (IIc)) han mostrado ser los más activos.
3/ Experimento 3
Se ha evaluado la actividad de los compuestos (IIa), (IIIa), (IIIb) y (IIIc) según la invención, así como del GR24 como compuesto comparativo, para dosis respectivas de 100 nM y 1 M por tratamiento en el nudo 3, según el protocolo descrito anteriormente con referencia al experimento 2.
Como control negativo, denominado “CTL 0”, se ha ensayado una muestra constituida únicamente por el disolvente y sin compuesto activo.
Los resultados, expresados en longitud de la yema/ramificación 8 días después del tratamiento para cada compuesto, para cada concentración ensayada, se muestran en la figura 5.
Se observa que los compuestos (IIa) y (IIIb) según la invención presentan una actividad similar a la del compuesto comparativo GR24. Los compuestos (IIIa) y (IIIc), aunque ligeramente menos activos, presentan sin embargo una actividad elevada en términos de inhibición del crecimiento de las yemas.
4/ Experimento 4
En este experimento se ha evaluado la actividad del compuesto (IIIa) según la invención, así como del GR24 como compuesto comparativo, para dosis respectivas de 1 nM, 10 nM, 100 nM y 1 M por tratamiento en el nudo 3, según el protocolo descrito anteriormente con referencia al experimento 2, para dosis de 10 nM, 100 nM y 1 M de los compuestos.
Como control negativo se ha ensayado igualmente una muestra constituida únicamente por el disolvente y sin compuesto activo (“CTL 0”). Además, se ha realizado un testigo no tratado (“NT”).
Los resultados, expresados en longitud de la yema/ramificación 8 días después del tratamiento para cada compuesto, para cada concentración ensayada, se muestran en la figura 6.
En ella se observa que el compuesto (IIIb) según la invención presenta una actividad superior a la del compuesto comparativo GR24, en particular a las dosis menores.
5/ Experimento 5
Se ha realizado un ensayo de evaluación dosis-respuesta de la actividad de los compuestos por depósito en el nudo 3 según el protocolo descrito anteriormente con referencia al experimento 2, para el compuesto según la invención (IIa) y para los compuestos comparativos GR24, Comp. 3 y Comp. 4. Se han ensayado concentraciones de 10 nM, 100 nM y 1 M.
Como control negativo se ha ensayado igualmente una muestra constituida únicamente por el disolvente y sin compuesto activo (“CTL 0”). Además, se ha realizado un testigo no tratado (“NT”).
Los resultados obtenidos (datos medios de 24 plantas) se muestran en la figura 7. En ella se observa que el compuesto según la invención (IIa) presenta una actividad superior a la de los compuestos comparativos propuestos por la técnica anterior, Comp. 3 y Comp. 4, y esto para todas las dosis ensayadas.
6/ Experimento 6
Se ha realizado un ensayo de evaluación dosis-respuesta de la actividad de los compuestos por depósito en el nudo 3 según el protocolo descrito anteriormente con referencia al experimento 2, para el compuesto según la invención (IIa) y para los compuestos comparativos GR24, Comp. 5 y Comp. 6. Se han ensayado concentraciones de 10 nM y 100 nM.
Como control negativo se ha ensayado igualmente una muestra constituida únicamente por el disolvente y sin compuesto activo (“CTL 0”). Además, se ha realizado un testigo no tratado (“NT”).
imagen18
imagen19
5
10
15
20
25
30
35
40
Las semillas se han almacenado en seco en la oscuridad a 25ºC.
Los compuestos que se van a estudiar se han puesto en suspensión en acetona a 10 mmol·L-1 y después se han diluido en agua a 1 mmol·L-1 (agua/acetona; v/v; 99/1). A continuación se han realizado diluciones de 1x10-3 mol·L-1 a 1x10-15 mol·L-1 en una mezcla de agua/acetona (v/v; 99/1). Las semillas de las plantas parásitas se han esterilizado en superficie según el protocolo descrito en la publicación de Vieira Dos Santos et al. (2003) y después se han vuelto a poner en suspensión en agua estéril (10 g·L-1) y se han distribuido en una placa de 96 pozos (a razón de 50 L, es decir aproximadamente 100 semillas por pozo). Después de preacondicionamiento (7 días, 21ºC, en oscuridad, placa cerrada herméticamente excepto para las semillas de S. hermonthica que se han preacondicionado a 30ºC), se han añadido los compuestos de estudio y los volúmenes se han ajustado a 100 L con agua (agua/acetona; v/v; 999/1).
En una placa, se ha aplicado un intervalo de concentraciones de 10-13 mol·L-1 a 10-6 mol·L-1 para GR24 y (IIa) y de
10-12
a 10-5 mol·L-1 para (IIIb). Se han realizado controles con una mezcla de agua/acetona (v/v; 999/1) y sin semillas.
Se han incubado las placas para permitir la germinación (21ºC, en la oscuridad, o 30ºC para Striga hermonthica). Después de 4 días, se contaron las semillas que habían germinado con un microscopio estéreo (SZX10, Olympus). Se ha considerado que las semillas habían germinado cuando la radícula sobrepasaba el tegumento de la semilla. Cada ensayo de germinación ha sido repetido al menos 3 veces. Para cada compuesto ensayado, se han modelizado las curvas de dosis-respuesta (g = f(c), donde g es el porcentaje de germinación y c la concentración (mol·L-1)) y la EC50 (concentración eficaz mediana) a partir de una curva logística de 4 parámetros calculada con SigmaPlot® 10.0.
Para cada uno de los 3 compuestos ensayados, la concentración EC50 para cada parásito así obtenido se muestra en la figura 17. En ella se observa que los compuestos según la invención presentan una actividad muy pequeña y muy inferior a la del GR24, sobre la germinación de las semillas de las plantas parásitas y esto para los 4 parásitos estudiados.
Se han determinado los porcentajes de germinación máxima inducida por los compuestos ensayados para cada planta parásita. Estos porcentajes se dan en la tabla 2 siguiente.
GR24
(IIa) (IIIb)
Phelipanche ramosa pv C
89 ± 6% 27 ± 4% no
Phelipanche ramosa pv T
87 ± 7% 72 ± 2% 88 ± 6%
Striga hermonthica
57 ± 5% no no
Orobanche minor
81 ± 5% no 60 ± 6%
Orobanche cumana
78 ± 5% no no
no: sin germinación significativa con respecto al control negativo (< 2%)
Tabla 2: Porcentaje de germinación máxima inducida por los compuestos para diferentes plantas parásitas.
Los compuestos según la invención presentan ventajosamente una actividad sobre la germinación de las plantas parásitas mucho menor que el compuesto comparativo propuesto por la técnica anterior, GR24.
El conjunto de los resultados anteriores demuestra que los compuestos según la invención, y principalmente los compuestos que responden a las fórmulas (IIa) y (IIIb), presentan una actividad biológica para el control de la ramificación que es comparable a las de las estrigolactonas naturales y a los análogos sintéticos de la técnica anterior GR24 y GR5, siendo a la vez mucho más fáciles de preparar que estos análogos sintéticos y presentando una citotoxicidad menor. Estos compuestos según la invención permiten además disociar la actividad sobre la ramificación y sobre la germinación de la orobanca y de Striga hermonthica.
La descripción anterior muestra claramente que por sus diferentes características y sus ventajas, la presente invención alcanza los objetivos que estaban previstos. En particular, proporciona compuestos sencillos de sintetizar y que presentan una actividad biológica importante de inhibición de la ramificación en plantas superiores, aunque el tratamiento de dichas plantas por estos compuestos permite controlar su crecimiento y su estructura de forma totalmente óptima, por medio además de cantidades pequeñas del compuesto, con el fin de mejorar el rendimiento de los cultivos.
imagen20

Claims (1)

  1. imagen1
    imagen2
    imagen3
ES13724829.0T 2012-05-23 2013-05-23 Nuevos análogos de la estrigolactona y su utilización para el tratamiento de plantas Active ES2589529T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1254700 2012-05-23
FR1254700A FR2990945B1 (fr) 2012-05-23 2012-05-23 Nouveaux analogues de strigolactone et leur utilisation pour le traitement des plantes
PCT/EP2013/060624 WO2013174925A1 (fr) 2012-05-23 2013-05-23 Nouveaux analogues de strigolactone et leur utilisation pour le traitement des plantes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2589529T3 true ES2589529T3 (es) 2016-11-15

Family

ID=48485189

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES13724829.0T Active ES2589529T3 (es) 2012-05-23 2013-05-23 Nuevos análogos de la estrigolactona y su utilización para el tratamiento de plantas

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9532569B2 (es)
EP (1) EP2852582B1 (es)
ES (1) ES2589529T3 (es)
FR (1) FR2990945B1 (es)
PL (1) PL2852582T3 (es)
WO (1) WO2013174925A1 (es)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11903386B2 (en) 2016-09-27 2024-02-20 King Abdullah University Of Science And Technology Strigolactone analogs and their usage in plant control
EP3693362B1 (en) * 2017-10-03 2023-12-20 National University Corporation Tokai National Higher Education and Research System Parasitic plant germination regulator
WO2019097487A1 (en) * 2017-11-17 2019-05-23 Koch Biological Solutions, Llc Strigolactone derivatives
CN108912074B (zh) * 2018-06-15 2020-09-25 清华大学 一种高活性的独脚金内酯衍生物及其制备与应用
CN111533715B (zh) * 2020-04-22 2021-04-06 南京农业大学 2(5h)-呋喃-2-酮衍生物及其制备方法以及在抑制水稻分蘖的应用
RU2766551C1 (ru) * 2021-07-19 2022-03-15 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Пермский государственный национальный исследовательский университет" (ПГНИУ) 5-(4-хлорфенил)-3-((4-хлорфенил)амино)-5-(фенилтио)фуран-2(5н)-он, обладающий противомикробной активностью
CN114773297B (zh) * 2022-04-12 2024-05-10 北京农学院 一种硫醚类独脚金内酯衍生物及其制备方法与调节植物生长的应用
CN117567442A (zh) * 2023-10-25 2024-02-20 湖南农业大学 一种独脚金内酯荧光探针及其制备方法与应用
CN120329288B (zh) * 2025-06-20 2025-09-12 海南热带海洋学院 一种抑制独脚金内酯信号的荧光分子及其合成与应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2930402B1 (fr) 2008-04-23 2012-08-24 Agronomique Inst Nat Rech Procede de traitement d'une plante superieure en vue de controler sa croissance et son architecture
WO2010137662A1 (ja) * 2009-05-27 2010-12-02 独立行政法人理化学研究所 植物分枝抑制剤並びにその製造方法及び植物分枝抑制組成物
AU2011237227B2 (en) * 2010-03-31 2015-12-03 National University Corporation Kobe University Germination-stimulant carbamate derivatives and process for preparation thereof
EP2623502A4 (en) * 2010-09-30 2014-04-09 Riken NEW CONNECTION WITH STRIGOLACTON EFFECT AND USE THEREOF
EP2518062A1 (en) * 2011-04-28 2012-10-31 Albert-Ludwigs-Universität Freiburg Novel strigolactone analogues and their use

Also Published As

Publication number Publication date
US20150141255A1 (en) 2015-05-21
EP2852582A1 (fr) 2015-04-01
EP2852582B1 (fr) 2016-07-20
PL2852582T3 (pl) 2017-01-31
US9532569B2 (en) 2017-01-03
FR2990945A1 (fr) 2013-11-29
FR2990945B1 (fr) 2014-09-12
WO2013174925A1 (fr) 2013-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2589529T3 (es) Nuevos análogos de la estrigolactona y su utilización para el tratamiento de plantas
ES2528936T3 (es) Derivados de carbamatos estimuladores de la germinación y procedimientos para su preparación
CN103435472B (zh) 一类高活性苯并异脱落酸类似物及其制备方法
HU227487B1 (en) Fungicidal compositions based on (n-phenylacetyl-n-2,6-xylyl)methyl alaninate (benalaxyl), use thereof
US10435394B2 (en) Plant growth-promotion agent and method for promoting plant growth
ES2912185T3 (es) Proceso para la preparación de ácido (S)-3&#39;-metil-abscísico
CN103649092A (zh) 咪唑衍生物
RU2404582C1 (ru) N-фурфурил-2-(4,5,6-триметил-3-циано-2-пиридилсульфанил)ацетамид в качестве регулятора роста сахарной свеклы
WO2025067027A1 (zh) 酰胺类化合物及其制备方法和农学应用
RU2558139C1 (ru) N-бензил-2-(3-бензил-2-тиофен-2-ил-1,3-оксазолидин-4-ил)ацетамид, активирующий прорастание семян озимой пшеницы
CN116239500B (zh) 一种高活性脱落酸功能类似物(i)及其制备方法
WO2023115742A1 (zh) 一种芸苔素甾醇类似物、新晶型、制备方法及应用
CN107098869A (zh) 含1,3,4‑噁二唑基的双酰胺类化合物及其制备方法及应用
Mudrykh et al. Synthesis of tropyrated azomethines exhibiting biological activity
RU2327686C1 (ru) 4-метил-2-хлор-6-{[1-алкил-2-(нитробензилиден)]гидразино}-никотинонитрилы в качестве регулятора роста сахарной свеклы
CN111484466B (zh) 哌嗪酰胺衍生物及其制备方法、根寄生杂草种子萌发促进剂以及防治根寄生杂草的方法
RU2405769C1 (ru) N-бутил-3-бутилтозиламино-4-гидроксибутанамид, активирующий прорастание семян озимой пшеницы и повышающий устойчивость проростков к водному стрессу
RU2186768C1 (ru) Тетрагидрат(+)гидротартрата(+)цис-[2s,5r-1,5-диметил-2-(1-окси-3-пропил)]- пирролидиния, проявляющий морфогенетическую и росторегулирующую активность
RU2239636C1 (ru) Этил-3-амино-9h-бензо[d]-пирроло-[1,2а]имидазол-2-карбоксилат, проявляющий рострегулирующую и антистрессовую активность
RU2359961C1 (ru) 6-{[2-(4-метилфенилкарбонил)-1-этил]гидразино}-4-метил-2-хлорникотинонитрил, проявляющий рострегулирующую активность
RU2239634C1 (ru) 3-амино-9h-бензо[d]-пирроло-[1,2а]имидазол-2-карбоксамид, проявляющий рострегулирующую и антистрессовую активность
JP7325429B2 (ja) 植物の耐塩性向上剤
SU1253559A1 (ru) Бромгидрат 2-метил-4-диметиламинометил-5-оксибензимидазола,обладающий рострегулирующей активностью в отношении хвойных пород деревьев
RU2239635C1 (ru) 3-амино-9h-бензо[d]-пирроло-[1,2а]имидазол-2-карбонитрил, проявляющий рострегулирующую и антистрессовую активность
SU1098934A1 (ru) 4-Аминометильные производные 2-метил-5-оксибензимидазола,обладающие ростостимулирующей активностью