ES2589631T3

ES2589631T3 - Película para etiquetas

Info

Publication number: ES2589631T3
Application number: ES10718475.6T
Authority: ES
Inventors: Joachim Jung; Yvonne DÜPRE
Original assignee: Treofan Germany GmbH and Co KG
Current assignee: Treofan Germany GmbH and Co KG
Priority date: 2009-04-24
Filing date: 2010-04-21
Publication date: 2016-11-15
Anticipated expiration: 2030-04-21
Also published as: CA2758758C; WO2010121802A1; HUE030565T2; ZA201107683B; PL2421698T3; EA022002B1; MX2011011135A; EP2421698B1; PT2421698T; CA2758758A1; EA201171288A1; LT2421698T; EP2421698A1; US20120058304A1

Abstract

Película de poliolefina multicapa, opaca, orientada biaxialmente, con un grosor de al menos 30 μm, formada por una capa de base que contiene vacuolas y capas intermedias aplicadas a ambos lados sobre la misma y capas de cubierta a ambos lados, caracterizada porque ambas capas intermedias tienen un grosor de al menos 3 μm y contienen al menos un 70% en peso de un homopolímero de propileno y ambas capas de cubierta están constituidas por una mezcla de polímeros incompatibles y la capa de cubierta interna tiene una rugosidad superficial Rz de al menos 3,0 μm (corte de 0,25 mm) y la capa de cubierta externa tiene una rugosidad de 1 a 3 μm (corte de 0,25 mm), siendo la rugosidad de Ia capa de cubierta interna en al menos 1,5 μm mayor que Ia rugosidad de Ia capa de cubierta externa.

Description

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PELICULA PARA ETIQUETAS DESCRIPCION

La presente invencion se refiere a una pelfcula de polipropileno orientada biaxialmente, rugosa por ambos lados y a su utilizacion como etiqueta.

Las pelfculas para etiquetas abarcan un area extensa y tecnicamente compleja. Se distinguen diversas tecnicas de etiquetado, que se diferencian basicamente en cuanto a las condiciones del proceso y que forzosamente formulan distintas exigencias tecnicas a los materiales de la etiqueta. Es comun a todos los procesos de etiquetado que tienen que resultar al final recipientes etiquetados opticamente agradables.

En los procedimientos de etiquetado se usan tecnicas muy diversas para aplicar la etiqueta. Se distingue entre etiquetas autoadhesivas, etiquetas envolventes, etiquetas retractiles, etiquetas en el molde (in mould), etiquetas de parche (patch labelling), etc. En todos estos diferentes procedimientos de etiquetado es posible utilizar una pelfcula de plastico termoplastico como etiqueta.

Todos los procedimientos de etiquetado en el molde tienen en comun que la etiqueta participa en el procedimiento de conformacion propiamente dicho del recipiente y se aplica durante el mismo. Al respecto se utilizan diversos procedimientos de conformacion, como por ejemplo procedimientos de moldeo por inyeccion, procedimientos de moldeo por soplado, procedimientos de embuticion profunda.

En el procedimiento de moldeo por inyeccion, se toman las etiquetas individuales de una pila o se cortan a medida de un rollo y se insertan en el molde de moldeo por inyeccion. El molde esta disenado entonces tal que se inyecta el flujo de masa fundida por detras de la etiqueta y que el lado frontal de la pelfcula se apoya en la pared del molde de moldeo por inyeccion. La masa fundida en caliente se une con la etiqueta durante la inyeccion. La herramienta se abre despues de la inyeccion, el elemento moldeado por inyeccion con la etiqueta se expulsa y se enfna. Como resultado, la etiqueta tiene que adherirse sin pliegues y opticamente sin fallos al recipiente.

Tambien en el moldeo por soplado es posible un etiquetado directo en el molde. En este procedimiento se extruye un tubo flexible fundido hacia abajo verticalmente a traves de una boquilla anular. Una herramienta conformadora dividida verticalmente choca con el tubo flexible y lo rodea, aplastandose entonces el mismo en el extremo inferior. En el extremo superior se introduce un mandril de soplado, mediante el cual se forma la abertura del elemento moldeado. A traves del mandril de soplado se introduce aire en el tubo flexible fundido caliente, tal que el mismo se expande y se apoya en las paredes internas de la herramienta de moldeo. Entonces la etiqueta debe unirse con el plastico viscoso del tubo flexible fundido. A continuacion se abre el molde y se corta el exceso en la abertura conformada. El recipiente conformado y etiquetado se expulsa y se enfna.

En la embuticion profunda se calientan placas de plastico gruesas sin orientar, la mayona de las veces de PP o PS fundido (poliestireno) con un grosor de aproximadamente 200-750 pm y se estiran o se presionan en una herramienta conformadora correspondiente por medio de vacfo o herramientas de estampado. Tambien aqm se inserta la etiqueta individual en el molde y se une al recipiente propiamente dicho durante el proceso de conformacion. Se aplican temperaturas considerablemente inferiores, por lo que la adherencia de la etiqueta al recipiente puede ser un factor cntico.

Basicamente, pueden utilizarse en todos estos procedimientos in-mould (en el molde) pelfculas de plasticos termoplasticos para el etiquetado de los recipientes durante el moldeado. Para ello, las pelfculas deben tener un perfil elegido de propiedades, para asegurar que la pelfcula para etiquetas y el cuerpo del molde conformado se adapten suavemente, de forma plana y sin burbujas y se unan entre sf A menudo es defectuosa la adherencia de la etiqueta al recipiente. Ademas, se presentan oclusiones de aire entre la etiqueta y el recipiente, lo que puede deteriorar el aspecto del recipiente etiquetado y tambien la adherencia. En el etiquetado en el molde, la velocidad del proceso viene determinada esencialmente por el tiempo que es necesario para el moldeo del recipiente. Los tiempos de ciclo correspondientes, con los cuales se desapilan y manejan dado el caso las etiquetas en estos procedimientos, son comparativamente moderados.

En el estado de la tecnica se describen las mas diversas pelfculas, que estan optimizadas en cuanto a su utilizacion como etiqueta en el molde. Estas pelfculas presentan a menudo una superficie interna rugosa, la orientada al recipiente, para evitar las burbujas de aire entre el recipiente y la etiqueta. Por el contrario la superficie externa esta optimizada tal que no puede observarse lfmite alguno entre la etiqueta aplicada y el recipiente, por lo cual las etiquetas en el molde tienen superficies externas brillantes con poca rugosidad. El desapilado de dichas pelfculas en el etiquetado en el molde no es problematico. En general contribuye la capa de base que contiene vacuolas a un pequeno incremento de la rugosidad tambien en el lado brillante de la etiqueta, de manera que una capa de cubierta interna muy rugosa de polfmeros incompatibles es suficiente para asegurar un buen desapilado de las etiquetas.

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Ademas de la gran facilidad de desapilado, tambien resulta especialmente deseable que las pelfculas tengan una rigidez adecuada cuando se emplean como etiquetas. Una rigidez elevada contribuye tambien a que las pelfculas se puedan procesar sin problemas durante el procedimiento de etiquetado o durante la previa impresion. En particular durante el proceso de impresion, la velocidad de procesamiento depende directamente de la rigidez de la pelfcula. Por ejemplo, si los segmentos de la pelfcula cortada a medida no son suficientemente ngidos, estos no pueden colocarse en la maquina de impresion con suficiente precision. Por el estado de la tecnica se sabe como incrementar la rigidez de pelfculas opacas mediante capas intermedias particularmente gruesas que no contienen vacuolas. Tambien puede mejorar la rigidez la utilizacion de polipropilenos altamente isotacticos o altamente cristalinos.

En el marco de la presente invencion se encontro que estas medidas para incrementar la rigidez generan a la vez una rugosidad reducida de la superficie externa de la pelfcula, con lo que a pesar de su mayor rigidez se perjudica el procesamiento de la pelfcula. Tanto al imprimir los segmentos cortados a medida como cuando las etiquetas se separan, el procesamiento se ve afectado con frecuencia pese a la mayor rigidez. Este problema no se elimina mediante una capa de cubierta interna con una alta rugosidad superficial.

La solicitud PCT/EP 2008/008242 describe pelfculas opacas multicapa para etiquetas envolventes constituidas por una capa de base B que contiene vacuolas y capas intermedias aplicadas a ambos lados de la misma, asf como capas de cubierta a ambos lados. Las dos capas de cubierta contienen una mezcla de polfmeros incompatibles y tienen una rugosidad superficial Rz de al menos 2,5 pm (con corte de 0,25 mm). Las pelfculas tambien se desapilan muy bien como grandes laminas y pueden usarse muy bien como etiquetas envolventes. Estas pelfculas implican la desventaja de que la imagen impresa se ve afectada de forma negativa por alta rugosidad superficial en el lado externo.

Por lo tanto era objetivo de la presente invencion proporcionar una pelfcula mejorada en cuanto al manejo y a la facilidad de desapilado y que a la vez no influya negativamente sobre la imagen impresa debido a la gran rugosidad superficial sobre la cara exterior. La pelfcula debe separarse facilmente al imprimirla y tambien desapilarse facilmente durante el procedimiento de etiquetado con elevadas velocidades de ciclo.

Este objetivo se logra mediante una pelfcula de poliolefina multicapa, opaca, orientada biaxialmente que tiene un grosor de al menos 30 pm, formada por una capa de base que contiene vacuolas y capas intermedias aplicadas a ambos lados de la misma, asf como capas de cubierta aplicadas a ambos lados, caracterizada porque ambas capas intermedias tienen un grosor de al menos 3 pm y contienen al menos un 70 % en peso de un homopolfmero de propileno y ambas capas de cubierta estan formadas por una mezcla de polfmeros incompatibles y la capa de cubierta interna tiene una rugosidad superficial Rz de al menos 3,0 pm (corte de 0,25 mm) y la capa de cubierta externa tiene una rugosidad Rz de 1 a 3 pm (corte de 0,25 mm), siendo la rugosidad de la capa de cubierta interna al menos 1,5 unidades mayor que la rugosidad de la capa de cubierta externa. Las reivindicaciones secundarias describen modalidades preferidas de la invencion.

En el marco de la presente invencion se encontro que las pelfculas satisfacen todos los requerimientos antes citados al utilizarlas como etiquetas cuando se aplican a ambos lados capas intermedias esencialmente de homopolfmero de propileno y se aplican a ambos lados capas de cubierta rugosas, generandose la rugosidad superficial de ambas capas de cubierta mediante una mezcla de dos polfmeros incompatibles y encontrandose la rugosidad superficial externa en un estrecho rango de entre 1 y 3 pm y siendo la rugosidad de la capa de cubierta interna mayor que la rugosidad de la capa de cubierta externa.

La mezcla de los polfmeros incompatibles, como por ejemplo copolfmeros de propileno y/o terpolfmeros de propileno con un polietileno incompatible, genera una superficie rugosa de manera conocida per se. Se encontro sorprendentemente que dos superficies rugosas de esta clase facilitan considerablemente el desapilado y la particion. Resulto ademas muy sorprendente que tambien las capas intermedias de homopolfmero contribuyan a la facilidad de desapilado. Se esperaba que dichas capas intermedias de homopolfmero de propileno redujeran la rugosidad superficial de la pelfcula y de esta manera empeoraran el desapilado y la particion. Por el estado de la tecnica se sabe que las capas intermedias de homopolfmero se usan para mejorar el brillo superficial de pelfculas opacas. Por lo tanto no era obvio incorporar capas intermedias que de por sf mejoran el brillo a ambos lados de una pelfcula rugosa por ambos lados, ya que asf se reduce la rugosidad y de esta manera era de esperar menos facilidad de desapilado. Pero se encontro sorprendentemente que la facilidad de desapilado mejora mediante las capas intermedias y que ocurren comparativamente menos fallos durante la impresion y tambien durante la utilizacion como etiqueta cuando ambas superficies presentan en cada caso la rugosidad indicada.

Por lo tanto, para la presente invencion resulta esencial que se cumplan varias caractensticas estructurales. La pelfcula debe presentar a ambos lados una capa de cubierta de polfmeros incompatibles, la rugosidad Rz de la capa de cubierta externa debe encontrarse en un rango entre 1 y 3 pm, la capa de cubierta interna debe tener una mayor rugosidad, de al menos 3 pm y la pelfcula debe tener capas intermedias de polipropileno a ambos lados. Solo cuando se tienen todas estas

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caractensticas estructurales es posible procesar bien la pelfcula en forma de laminas grandes y desapilarla de forma rapida y fiable cuando se emplea como etiqueta y muestra una apariencia atractiva en el exterior despues de la impresion.

Por lo tanto, la pelfcula comprende al menos cinco capas, siendo la capa de base la capa interna central y teniendo el mayor grosor de todas las capas. Las capas intermedias se aplican entre la capa de base y las capas de cubierta, en general directamente sobre las superficies respectivas de la capa de base. Por su naturaleza, las capas de cubierta son las capas externas de la pelfcula y en las modalidades de cinco capas se encuentran directamente sobre las capas intermedias. La pelfcula puede incluir capas adicionales, siempre que ello no empeore las propiedades deseadas de la pelfcula.

Ambas capas de cubierta contienen homopolfmero de propileno, copolfmero y/o terpolfmero de propileno, etileno y/o unidades de butileno y polietileno como componentes esenciales para la invencion.

En general, las capas internas de cubierta contienen al menos entre 30 y 90 % en peso, con preferencia entre 45 y 80% en peso, en particular entre 50 y 80 % en peso del homopolfmero de propileno, copolfmero y/o terpolfmero y entre 10 y 70 % en peso, con preferencia entre 20 y 55 % en particular entre 20 y 50 % en peso del polietileno, referido al peso de la respectiva capa de cubierta, asf como dado el caso aditivos usuales adicionales en cantidades efectivas para cada uno de ellos. Correspondientemente la proporcion de polfmeros se reduce ligeramente cuando se anaden por mezcla tales aditivos. En el sentido de la presente invencion, la capa de cubierta interna es la capa cuya superficie esta orientada hacia el contenedor etiquetado cuando la pelfcula se emplea como etiqueta.

En general, las capas externas de cubierta contienen al menos entre 65 y 98 % en peso, con preferencia entre 70 y 97 % en peso, en particular entre 75 y 95 % en peso del homopolfmero, copolfmero y/o terpolfmero de propileno y entre 2 y 35 % en peso, con preferencia entre 3 y 30 %, en particular entre 5 y 25 % en peso del polietileno, referido al peso de la respectiva capa de cubierta, asf como dado el caso adicionalmente aditivos usuales en cantidades efectivas en cada caso. Correspondientemente la proporcion de polfmeros se reduce ligeramente con la adicion por mezcla de dichos aditivos. En el sentido de la presente invencion, la capa de cubierta externa es la capa cuya superficie esta orientada hacia fuera y es visible cuando la pelfcula se emplea como etiqueta.

Los polfmeros de propileno y polfmeros de etileno adecuados para ambas capas de cubierta, se describiran con mas detalle a continuacion. Los mismos polfmeros pueden utilizarse en las cantidades antes indicadas en las correspondientes capas de cubierta. Pueden tambien elegirse diversos polfmeros para las capas de cubierta interna y externa.

Los copolfmeros o terpolfmeros adecuados para las capas de cubierta estan constituidos por unidades de etileno, propileno o butileno, conteniendo los terpolfmeros tres monomeros diferentes. La composicion de los copolfmeros o terpolfmeros a partir de los monomeros respectivos puede variar dentro de los lfmites descritos a continuacion. En general, los copolfmeros y/o terpolfmeros contienen mas de 50 % en peso de unidades de propileno, es decir, son copolfmeros de propileno y/o terpolfmeros de propileno con unidades de etileno y/o butileno como comonomeros. Los copolfmeros generalmente contienen por lo menos entre 60 y 99 % en peso, con preferencia entre 65 y 97 % en peso de propileno y como maximo entre 1 y 40 % en peso, con preferencia entre 3 y 35 % en peso de etileno o butileno como co-monomero. Los terpolfmeros generalmente contienen entre 65 y 96 % en peso, con preferencia entre 72 y 93 % en peso de propileno y entre 3 y 34 % en peso, con preferencia entre 5 y 26 % en peso de etileno y entre 1 y 10 % en peso, con preferencia entre 2 y 8 % en peso de butileno. El mdice de fusion de los copolfmeros y/o terpolfmeros es en general de 0,1 a 20 g/10 min (190 °C, 21.6N), con preferencia de 0,1 a 15 g/10 min. El punto de fusion puede encontrarse en un rango de 70 a 150 °C, con preferencia de 100 a 140 °C.

Los copolfmeros o terpolfmeros antes mencionados pueden mezclarse dado el caso entre sf. Las proporciones de copolfmero a terpolfmero pueden entonces variar en lfmites arbitrarios. Esta mezcla se utiliza luego en cada capa de cubierta en las cantidades antes descritas para los copolfmeros y terpolfmeros correspondientes.

En una modalidad adicional, pueden utilizarse tambien homopolfmeros de propileno en lugar de o ademas de los copolfmeros y/o terpolfmeros citados. Esta modificacion puede ocasionar un acortamiento de la durabilidad del tratamiento preliminar de la superficie, por lo que esta modalidad no se prefiere, pero es posible. Los homopolfmeros se utilizan en las cantidades descritas para los copolfmeros y terpolfmeros. Son homopolfmeros de propileno adecuados los que se describen en detalle a continuacion como homopolfmeros de propileno de la capa de base. Los homopolfmeros pueden tambien mezclarse dado el caso con los copolfmeros y/o terpolfmeros. La proporcion de copolfmero y/o terpolfmero se reduce entonces correspondientemente en la proporcion de homopolfmero.

Es esencial para la invencion que las proporciones y el tipo de copolfmeros y/o terpolfmeros, dado el caso homopolfmero y polietileno para la capa de cubierta interna, se elijan tal que la rugosidad superficial Rz de

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la capa de cubierta interna sea de al menos 3 pm, con preferencia de 3 a 8 pm. Dado el caso, deben elegirse medidas adicionales como tratamiento de la superficie y grosores de capa y pigmentacion de la capa intermedia, por ejemplo con pigmento blanco como TiO2 y la adicion de agentes antibloqueo, tal que se cumpla este valor de Rz. Ademas resulta esencial para la invencion que las proporciones y tipo de copolfmeros y/o terpolfperos, dado el caso homopolfmero y polietileno para la capa de cubierta externa, se elijan tal que la rugosidad superficial Rz de la capa de cubierta externa sea de al menos entre 1 y 3 pm, con preferencia entre 1,5 y 2,5 pm. Para la rugosidad de la capa de cubierta externa tambien deben elegirse medidas adicionales como tratamiento de la superficie y grosores de capas y pigmentacion de la capa intermedia, por ejemplo con pigmento blanco como TO2 y la adicion de agentes antibloqueo de modo que se logre este valor de Rz.

En general, ambas capas de cubierta se encuentran basicamente libres de materiales de relleno en forma de partfculas, es decir la cantidad de las mismas es generalmente inferior al 5 % en peso, con preferencia inferior al 2 % en peso, para evitar inconvenientes como desintegracion, ademas de lo cual la imagen impresa empeora debido a los materiales de relleno. Esta recomendacion no contradice la incorporacion adicional de agentes antibloqueo, que generalmente se emplean en cantidades inferiores al 2 % en peso.

El segundo componente de ambas capas de cubierta que es esencial para la invencion es un polietileno, que es incompatible con los copolfmeros y/o terpolfmeros, dado el caso los homopolfmeros de propileno antes descritos. En este contexto, incompatible significa que se forma una rugosidad superficial cuando los homopolfmeros de propileno, copolfmeros y/o terpolfmeros se mezclan con el polietileno. Se supone que esta rugosidad es provocada por las dos fases separadas, que forman los polfmeros no miscibles. Ejemplos de polietilenos adecuados son por ejemplo HDPE o MDPE. El HDPE tiene en general las propiedades descritas a continuacion, por ejemplo un MFI (50 N/190 °C) de mas de 0,1 hasta 50 g/10min, con preferencia entre 0,6 y 20 g/10 min, medido segun DIN 53 735 y un coeficiente de viscosidad medido segun DIN 53 728, parte 4, o ISO 1191, en el rango entre 100 y 450 cm3/g, con preferencia entre 120 y 280 cm3/g. La cristalinidad es en general de entre 35 y 80%, con preferencia de 50 a 80%. La densidad, medida a 23 °C segun DIN 53 479, procedimiento A, o ISO 1183, se encuentra en el rango de > 0,94 a 0,96 g/cirP. El punto de fusion, medido con DSC (maximo de la curva de fusion, velocidad de calentamiento 20 °C/min), es de entre 120 y 140 °C. El MDPE adecuado tiene generalmente un MFI (50 N/190 °C) mayor que 0,1 hasta 50 g/10min, con preferencia entre 0,6 y 20 g/10 min, medido segun DIN 53 735. La densidad, medida a 23 °C segun DIN 53 479, procedimiento A, o ISO 1183, se encuentra en el rango entre > 0,925 y 0,94 g/cmP. El punto de fusion, medido con DSC (maximo de la curva de fusion, velocidad de calentamiento 20 °C/minuto), se encuentra entre 115 y 135 °C.

Cada capa de cubierta puede contener dado el caso otros polfmeros olefmicos adicionales en pequenas cantidades, siempre que asf no se perjudique la funcionalidad, en particular la rugosidad superficial, esencial para la invencion. Aqrn proceden por ejemplo las poliolefinas, que se incorporan a la capa de cubierta respectiva mediante lotes de aditivo.

Para las capas de cubierta se usan preferiblemente copolfmeros de propileno-etileno en mezcla con MDPE o HDPE. El contenido en etileno de los copolfmeros es preferiblemente de 2 a 10% en peso y el punto de fusion esta en una gama de 120-135 °C. La superficie de la capa de cubierta externa se somete de manera especialmente ventajosa a un tratamiento de corona.

El grosor de la capa de cubierta interna es generalmente de 2 a 10 pm, con preferencia de 2,5 a 8 pm, en particular de 3 a 6 pm. Una capa de cubierta con un mayor grosor, de al menos 2,5 pm, contribuye ventajosamente a incrementar la rugosidad. El grosor de la capa de cubierta externa es generalmente de 0,5 a 5 pm, con preferencia de 1 a 3 pm. Una capa de cubierta interna mas delgada permite ajustar la rugosidad Rz en el rango correspondiente a la invencion de 1 a 3 pm.

Las rugosidades de superficie Rz de ambas capas de cubierta difieren en al menos 1,5 pm, teniendo la capa de cubierta interna una mayor rugosidad que la capa de cubierta externa. En general, la diferencia es de entre 1,8 y 8 pm, con preferencia entre 2 y 5 pm.

Se ha descubierto en el marco de la presente invencion que la rugosidad superficial de la capa de cubierta externa debe encontrarse dentro de un rango estrecho de entre 1 y 3 pm y la rugosidad de la capa de cubierta interna debe ser significativamente mayor, para que la pelfcula satisfaga todos los requerimientos para su utilizacion como pelfcula para etiqueta.

En una modalidad particularmente preferida, se trata/n una o ambas superficie/s mediante tratamiento de corona, llama o plasma. Este tratamiento mejora las propiedades adhesivas de la superficie exterior para una decoracion e impresion subsiguientes, es decir, para asegurar la capacidad de humectacion y la adherencia de tintas de impresion y otros medios decorativos. Dado el caso, puede metalizarse por un lado la superficie de la capa de cubierta exterior.

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Cada una de ambas capas de cubierta puede contener adicionalmente aditivos usuales tales como agentes neutralizantes, estabilizadores, agentes antiestaticos, agentes antibloqueo y/o lubricantes en cantidades efectivas en cada caso. Las siguientes indicaciones en % en peso se refieren al peso de la capa de cubierta respectiva.

Son agentes antibloqueo adecuados aditivos inorganicos tales como dioxido de silicio, carbonato de calcio, silicato de magnesio, silicato de aluminio, fosfato de calcio y similares y/o polfmeros organicos incompatibles tales como poliamidas, poliesteres, policarbonatos y similares o polfmeros reticulados tales como polimetacrilato de metilo reticulado o aceites de silicona reticulados. El tamano promedio de partfcula esta entre 1 y 6 pm, en particular entre 2 y 5 pm. La cantidad efectiva de agente antibloqueo esta en la gama de 0,1 a 2% en peso, preferiblemente de 0,5 a 1,5 % en peso.

Los lubricantes son amidas acidas alifaticas superiores, esteres acidos alifaticos superiores y jabones metalicos, asf como siloxanos de polidimetilo. La cantidad efectiva de lubricante esta en la gama de 0,01 a 3% en peso, preferiblemente de 0,02 a 1% en peso, referido a la capa de cubierta interna. Es especialmente adecuada la adicion de 0,02 a 0,5 % en peso de siloxanos de polidimetilo, en particular de siloxanos de polidimetilo con una viscosidad de 5.000 a 1.000.000 mm2/s.

Segun la invencion, la pelfcula presenta capas intermedias adicionales entre la capa de base opaca y ambas capas de cubierta rugosas en ambos lados. "Pelfcula opaca" significa en el sentido de la presente invencion una pelfcula no transparente, cuya permeabilidad a la luz (ASTM-D 1003-77) es como maximo del 70%, preferiblemente como maximo del 50%.

La capa de base opaca de la pelfcula contiene al menos un 70% en peso, preferiblemente 75 a 99% en peso, en particular 80 a 98% en peso, referido en cada caso al peso de la capa de base, de poliolefinas y/o polfmeros de propileno, preferiblemente homopolfmeros de propileno y sustancias de relleno iniciadoras de vacuolas.

El polfmero de propileno contiene generalmente al menos 90% en peso, preferiblemente de 94 a 100% en peso, en particular de 98 a <100% en peso de propileno. El contenido en comonomero correspondiente de como maximo 10% en peso o 0 a 6% en peso o 0 a 2% en peso respectivamente esta compuesto, cuando esta presente, generalmente por etileno. Las indicaciones en % en peso se refieren en cada caso al polfmero de propileno.

Se prefieren los homopolfmeros de propileno isotacticos con un punto de fusion de 140 a 170 °C, preferiblemente de 150 a 165 °C, y un mdice de fluidez (medicion DlN 53 735 a una carga de 21,6 N y 230 °C) de 1,0 a 10g/10 min, preferiblemente de 1,5 a 6,5 g/10 min. La parte soluble en n-heptano es generalmente de 0,5 a 10% en peso, preferiblemente de 2 a 5% en peso, con relacion al polfmero inicial. La distribucion de pesos moleculares del polfmero de propileno puede variar. La proporcion del peso promedio Mw al promedio numerico Mn esta generalmente entre 1 y 15, preferiblemente de 2 a 10, muy especialmente preferido de 2 a 6. Una tal distribucion de peso molecular estricta del homopolfmero de propileno de la capa de base se logra por ejemplo mediante su degradacion con peroxido o fabricando polipropileno por medio de catalizadores de metaloceno adecuados. Para los propositos de la presente invencion tambien son adecuados polipropilenos altamente isotacticos o altamente cristalinos, cuya isotacticidad de acuerdo con 13C-NMR es de al menos 95%, preferiblemente 96-99%. Dichos polipropilenos altamente isotacticos son conocidos per se por el estado de la tecnica, y se denominan HIPP y tambien HCPP.

La capa de base opaca contiene sustancias de relleno iniciadoras de vacuolas en una cantidad de como maximo 30% en peso, preferiblemente de 1 a 15% en peso, en particular de 2 a 10% en peso, con relacion al peso de la capa de base. Ademas de las sustancias de relleno iniciadoras de vacuolas, la capa de base puede contener pigmentos, por ejemplo en una cantidad de 0,5 a 10% en peso, preferiblemente de 1 a 8 % en peso, en particular de 1 a 5% en peso. Las indicaciones se refieren al peso de la capa de base.

Los pigmentos en el sentido de la presente invencion son partfculas incompatibles que esencialmente no originan la formacion de vacuolas al estirar la pelfcula. El efecto de tenido de los pigmentos es provocado por las propias partfculas. Los "pigmentos" tienen generalmente un diametro de partfcula promedio de 0,01 hasta un maximo de 1 pm, preferiblemente de 0,01 a 0,7 pm, en particular de 0,01 a 0,4 pm. Los pigmentos incluyen tanto los denominados "pigmentos blancos", que tinen de blanco las pelfculas, como tambien los "pigmentos de color" que colorean la pelfcula o le dan un color negro. Los pigmentos usuales son materiales como por ejemplo oxido de aluminio, sulfato de aluminio, sulfato de bario, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, silicatos tales como silicato de aluminio (arcilla de caolm) y silicato de magnesio (talco), dioxido de silicio y dioxido de titanio, entre los cuales se usan preferiblemente pigmentos blancos como carbonato de calcio, dioxido de silicio, dioxido de titanio y sulfato de bario.

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Las pardculas de oxido de titanio estan compuestas generalmente al menos en un 95% en peso por rutilo y se usan preferiblemente con un revestimiento de oxidos inorganicos y/o de compuestos organicos con grupos polares y no polares. Tales revestimientos de TO2 son conocidos por el estado de la tecnica.

“Sustancias de relleno iniciadoras de vacuolas” en el sentido de la presente invencion son partfculas solidas que son incompatibles con la matriz poKmera y que dan lugar a la formacion de cavidades como vacuolas cuando se estiran las pelfculas, dependiendo el tamano, tipo y numero de las vacuolas del tamano y de la cantidad de las partfculas solidas y de las condiciones de estiramiento tales como la relacion de estiramiento y la temperatura de estiramiento. Las vacuolas reducen la densidad y dan a las pelfculas una caractenstica apariencia nacarada, opaca, que surge debido a la difraccion de la luz en las superficies lfmite “vacuola/matriz de polfmero". La difraccion de la luz en las partfculas solidas contribuye por sf misma comparativamente poco a la opacidad de la pelfcula. Las sustancias de relleno iniciadoras de vacuolas tienen por lo general un tamano mmimo de 1 pm, para llegar a una cantidad de vacuolas efectiva, es decir, que genera opacidad. El diametro promedio de las partfculas es generalmente de 1 a 6 pm, preferiblemente de 1,5 a 5 pm. El caracter qrnmico de las partfculas tiene una importancia secundaria, si existe incompatibilidad.

Las sustancias de relleno usuales iniciadoras de vacuolas son materiales inorganicos y/u organicos incompatibles con polipropileno, tales como oxido de aluminio, sulfato de aluminio, sulfato de bario, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, silicatos tales como silicato de aluminio (arcilla de caolm) y silicato de magnesio (talco) y dioxido de silicio, de los cuales se utilizan preferiblemente carbonato de calcio y dioxido de silicio. Como sustancias de relleno organicas se utilizan los polfmeros incompatibles con el polfmero de la capa de base usualmente utilizados, en particular tales como HDPE, copolfmeros de olefinas dclicas tales como norbornenos o tetraciclododecenos con etileno o propileno, poliesteres, poliestirenos, poliamidas, polfmeros organicos halogenados, prefiriendose los poliesteres tales como por ejemplo tereftalatos de polibutileno. “Materiales incompatibles o polfmeros incompatibles" en el sentido de la presente invencion significa que el material o el polfmero existe en la pelfcula como partfcula separada o como fase separada.

La densidad de la pelfcula puede variar en una gama de 0,5 a 0,85g/cm3, en funcion de la composicion de la capa de base. Al respecto las vacuolas contribuyen a reducir la densidad, mientras que por el contrario los pigmentos como por ejemplo TO2 incrementan la densidad de la pelfcula, debido al mayor peso espedfico. La densidad de la lamina es preferiblemente de 0,6 a 0,8 g/cirP debido a la capa de base que contiene vacuolas.

La capa de base puede contener ademas aditivos usuales tales como agentes neutralizadores, estabilizadores, agentes antiestaticos y/o lubricantes en cantidades efectivas en cada caso. Las siguientes indicaciones en % en peso se refieren en cada caso al peso de la capa de base.

Son agentes antiestaticos preferidos los monoestearatos de glicerina, sulfonatos de alcano alcalinos, polidiorganosiloxanos modificados con polieter, es decir, etoxilados y/o propoxilados (polidialquildisiloxanos, polialquilfenilsiloxanos y similares) y/o las aminas terciarias alifaticas saturadas, de cadena esencialmente recta con un radical alifatico con 10 a 20 atomos de carbono, sustituidos con grupos D-hidroxi-alquilo-(CrC4), siendo especialmente adecuadas las N,N-bis(2-hidroxietil)-alquilaminas con 10 a 20 atomos de carbono, preferiblemente 12 a 18 atomos de carbono en el radical alqmlico. La cantidad efectiva de agente antiestatico esta en la gama de 0,05 a 0,5% en peso.

Los lubricantes son amidas acidas alifaticas superiores, esteres acidos alifaticos superiores, ceras y jabones metalicos, asf como polidimetilsiloxanos. La cantidad efectiva de lubricante esta en la gama de 0,01 a 3% en peso, preferiblemente 0,02 a 1% en peso. Es especialmente adecuada la adicion de amidas acidas alifaticas superiores en la gama de 0,01 a 0,25% en peso en la capa de base. Son amidas acidas alifaticas particularmente adecuadas la amida del acido erucico y la estearilamida.

Como estabilizadores, que pueden usarse tambien en las demas capas, pueden utilizarse los compuestos estabilizadores usuales para etileno, propileno, y otros polfmeros de olefina. Su cantidad anadida esta entre 0,05 y 2% en peso. Son especialmente adecuados los estabilizadores fenolicos y fosfticos tales como tris-2,6-dimetilfenilfosfito. Se prefieren estabilizadores fenolicos con una masa molar mayor que 500 g/mol, en particular pentaeritritil-tetrakis-3-(3,5-di-butil terciario-4-hidroxifenil)propionato o 1,3,5,-trimetil- 2,4,6-tris(3,5-di-butil terciario-4-hidroxibencil)benceno. Al respecto se usan estabilizadores fenolicos solos en una cantidad de 0,1 a 0,6% en peso, en particular de 0,1 a 0,3% en peso, estabilizadores fenolicos y fosfticos en la proporcion 1:4 a 2:1 y en una cantidad total de 0,1 a 0,4 % en peso, en particular 0,1 a 0, 25 % en peso.

Los agentes neutralizantes, que tambien se utilizan en las capas restantes, son preferiblemente dihidrotalcita, estearato de calcio, y/o carbonato de calcio con un tamano promedio de partfculas de como maximo 0,7 pm, un tamano absoluto de partfculas menor que 10 pm y una superficie espedfica de al menos 40 m2/g. En general, se anade 0,02 a 0,1 % en peso.

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Las capas intermedias contienen un 70 % a 100 % en peso, preferiblemente de 80 a 99 % en peso de homopoUmero de propileno. Se prefieren homopoUmeros de propileno isotacticos, que pueden contener dado el caso hasta 2% en peso de etileno como comonomero (minicopo), con un punto de fusion de 140 a 170 °C, preferiblemente de 150 a 165 °C, y un mdice de fluidez (medicion DIN 53 735 con una carga de 21,6 N y 230 °C) de 1,0 a 10 g/10 min, preferiblemente de 1,5 a 6,5 g/10 min. La parte soluble en n- heptano del polfmero es generalmente de 0,5 a 10% en peso, preferiblemente de 2 a 5% en peso, referido al polfmero inicial. La distribucion de pesos moleculares del polfmero de propileno puede variar. La relacion entre el promedio en peso Mw y el promedio numerico Mn esta generalmente entre 1 y 15, preferiblemente de 2 a 10, de manera especialmente preferente de 2 a 6. Una tal distribucion de pesos moleculares estricta del homopolfmero de propileno de la capa intermedia se logra por ejemplo mediante su degradacion con peroxido o mediante la fabricacion del polipropileno por medio de catalizadores de metaloceno adecuados.

Con preferencia se utilizan en las capas intermedias polipropilenos altamente cristalinos o altamente isotacticos, cuya isotacticidad de acuerdo con 13C-NMR es de al menos 95%, preferiblemente 96 - 99%. Esta modalidad se caracteriza por altos niveles de rigidez. Se descubrio que las capas intermedias de polfmeros de propileno altamente isotacticos cubren a la vez la capa de base con contenido de vacuolas, tal que la capa de base ya no tiene influencia alguna sobre la rugosidad superficial. Cuanto mas gruesas sean las capas intermedias, mas pronunciado es este efecto. Sin embargo, al mismo tiempo, la mejora de la rigidez tambien es mas pronunciada cuanto mas gruesas son las capas intermedias. Por lo tanto, la mejora en la rigidez debido a capas intermedias gruesas de polfmeros de propileno altamente isotacticos tiene a la vez un efecto negativo sobre la facilidad de desapilado y la separabilidad de la pelfcula cuando esta se utiliza como etiqueta. De forma sorprendente, este efecto negativo no se presenta si la rugosidad de la superficie externa se incrementa a la vez a entre 1 y 3 pm anadiendo un polietileno incompatible. Por lo tanto, la invencion tiene en particular efectos ventajosos en modalidades con capas intermedias de polfmeros de propileno altamente isotacticos.

Las capas intermedias pueden contener los aditivos usuales descritos para las capas individuales tales como agentes antiestaticos, agentes neutralizantes, lubricantes y/o estabilizadores. El grosor de las capas intermedias es en general en cada caso al menos 3 pm y esta preferiblemente en la gama de 4 - 12 pm, en particular de 6 a 10 pm.

Para modalidades en las que se desea una apariencia blanca con una elevada cobertura de la etiqueta, contiene una capa intermedia y dado el caso ambas capas intermedias, pigmentos, en particular TiO2, por ejemplo en una cantidad de 2 a 8% en peso con relacion al peso de la capa intermedia. No obstante, las capas intermedias generalmente no tienen ninguna vacuola y asf presentan una densidad de > 0.9 g/cm3.

El espesor total de la lamina para etiquetas es de al menos 30 pm y esta preferiblemente en una gama de 35 a 90 pm, en particular de 45 a 75 pm. La capa de cubierta interna en el sentido de la presente invencion es la capa de cubierta orientada al recipiente durante o despues del etiquetado. Correspondientemente, la capa de cubierta exterior es el lado opuesto.

De forma sorprendente, la pelfcula correspondiente a la invencion puede ser procesada a velocidades de ciclo altas sin que haya perturbaciones.

Por ejemplo, la pelfcula puede separarse e imprimirse segun la invencion a una velocidad de hasta 12.000 laminas, con preferencia de entre 3000 y 9000 laminas por hora. Tambien la pelfcula impresa puede desapilarse a continuacion sin problemas durante el proceso de troquelado.

La pelfcula puede emplearse de manera particularmente ventajosa como etiqueta in mould (en el molde), prefiriendose el etiquetado en el molde mediante el procedimiento de moldeado por inyeccion.

Ademas, la presente invencion se refiere a un procedimiento para fabricar la pelfcula de poliolefina segun la invencion mediante el procedimiento de coextrusion conocido per se. En el marco de este procedimiento, las masas fundidas correspondientes a las capas individuales de la pelfcula son coextruidas a la vez y conjuntamente a traves de una boquilla plana, extrayendose la pelfcula asf obtenida sobre uno o mas rodillos para solidificarla, estirandose (orientandose) la pelfcula multicapa a continuacion, la pelfcula estirada se termofija y dado el caso se trata con plasma, corona o llama en la capa de superficie prevista para el tratamiento.

Se realiza un estiramiento biaxial (orientacion) secuencialmente o simultaneamente. El estiramiento secuencial se realiza generalmente uno despues de otro, prefiriendose el estiramiento biaxial uno tras otro, en el que se estira primero longitudinalmente (en la direccion de la maquina) y luego transversalmente (perpendicular a la direccion de la maquina). La descripcion que sigue de la fabricacion de la pelfcula se realiza en base al ejemplo de una extrusion de pelfcula plana con estiramiento secuencial subsiguiente.

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Primeramente el poUmero o la mezcla de poUmeros de las capas individuales se comprime y licua en un extrusor, como es usual en el procedimiento de extrusion, pudiendo estar incluidos los aditivos anadidos dado el caso ya en el polfmero o en la mezcla de polfmeros. Luego las masas fundidas se prensan simultaneamente a traves de una boquilla plana (boquilla de ranura ancha) y la pelmula multicapa extrmda que sale se estira en uno o mas rodillos de estiraje a una temperatura de 10 a 100 °C, preferiblemente de 10 a 50 °C, enfriandose y solidificandose.

La pelmula as^ obtenida se estira a continuacion longitudinalmente y transversalmente respecto a la direccion de extrusion, lo que lleva a que se orienten las cadenas de moleculas. El estiramiento longitudinal se realiza preferiblemente a una temperatura de 70 a 130 °C, preferiblemente de 80 a 110 °C, convenientemente con la ayuda de dos rodillos que marchan a diferentes velocidades correspondientes a la proporcion de estiramiento deseada, y el estiramiento transversal preferiblemente a una temperatura de 120 a 180 °C con la ayuda de un marco tensor biaxial correspondiente. Las relaciones de estiramiento longitudinales estan en la gama de 3 a 8, preferiblemente de 4 a 6. Las relaciones de estiramiento trasversal estan en la gama de 5 a 10, preferiblemente de 7 a 9.

Al estiramiento de la lamina le sigue su fijacion termica (tratamiento con calor), en la que la pelmula se mantiene a una temperatura de 100 a 160 °C durante aproximadamente 0,1 a 10 s. A continuacion, se enrolla la pelmula de la manera usual con un equipo de bobinar.

Preferiblemente, despues del estiramiento biaxial se trata/n una o ambas superficies de la pelmula con plasma, corona o llama segun uno de los metodos conocidos. La intensidad del tratamiento esta generalmente en la gama de 35 a 50 mN/m, preferiblemente de 37 a 45 mN/m.

En el tratamiento de corona se procede convenientemente guiandose la pelmula a traves de dos elementos conductores que sirven como electrodos, aplicandose entre los electrodos un voltaje tan alto, usualmente tension alterna (aproximadamente 5 a 20 kV y 5 a 30 kHz), que pueden ocurrir descargas de efluvios o de corona. Mediante la descarga de efluvios o corona, se ioniza el aire por encima de la superficie de la pelmula y reacciona con las moleculas de la superficie de la pelmula, con lo que se forman inclusiones polares en la matriz polfmera esencialmente no polar.

El tratamiento de superficie como por ejemplo el tratamiento de corona puede realizarse inmediatamente durante la fabricacion de la pelmula para etiquetas y tambien en un momento posterior, por ejemplo inmediatamente antes de la impresion de la etiqueta.

Se utilizaron los siguientes metodos de medicion para caracterizar los materiales primarios y las pelfculas: Indice de fluidez

El mdice de fluidez de los polfmeros de propileno se midio segun DIN 53 735 con una carga de 2,16 Kg y 230 °C, y a 190 °C y 2,16 kg para polietilenos.

Puntos de fusion

Medicion de DSC, maximos de la curva de fusion, velocidad de calentamiento 20 K/min.

Densidad

La densidad se determino segun DIN 53 479, procedimiento A.

Medicion de la rugosidad

Como medida de la rugosidad se midieron los parametros de rugosidad Rz de las pelmulas segun DIN 4768 parte 1 y DIN ISO 4288, asf como DIN 4772 y 4774 por medio de un rugosfmetro del tipo S8P de la comparua Feinpruf Perthen GmbH, Gottingen, segun el procedimiento de corte por palpacion. El cabezal de medicion, un sistema de deteccion de un patm segun DIN 4772, estaba equipado con una punta de palpacion con un radio de 5 pm y un angulo de flanco de 90° con una fuerza de apoyo de 0,8 a 1,12 mN y un patm deslizante con un radio de 25 mm en la direccion de deslizamiento. La gama de medicion vertical se ajusto a 62,5 pm, el tramo de palpacion a 5,6 mm y el corte (cut-off) del filtro RC segun DIN 4768/1 a 0,25 mm. Todos los valores de Rz en la presente solicitud se refieren a este corte de 0,25 mm.

Resistencia a la flexion

La resistencia a la flexion caracteriza la resistencia que opone una pieza de prueba a la flexion. La resistencia a la flexion se mide segun DIN 53350.

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Isotaxia

La isotaxia se determino utilizando 13C-NMR en la fraccion insoluble en n-heptano de la pelmula segun el metodo de las triadas. Este metodo se describe ampliamente en el documento EP 0645426A1 (paginas 912)

La invencion se explicara ahora adicionalmente mediante ejemplos:

Ejemplo 1

Se extruyo una pelmula preliminar de cinco capas a traves de una boquilla de ranura ancha segun el procedimiento de coextrusion. Esta pelmula preliminar se estiro sobre un rodillo de enfriamiento, se solidifico y a continuacion se oriento en las direcciones longitudinal y transversal y finalmente se fijo. La superficie de la capa de cubierta externa se trato preliminarmente mediante corona para incrementar la tension superficial. La pelmula de cinco capas tema una estructura en capas de primera capa de cubierta (externa)/primera capa intermedia/capa de base/segunda capa intermedia/segunda capa de cubierta (interna). Las capas individuales de la pelmula teman la siguiente composicion:

Primera capa de cubierta/externa (1,0 pm):

~ 80% en peso de copolfmero de etileno-propileno con una proporcion de etileno de 4% en peso y un punto de fusion de 135 °C, mdice de fluidez de 7,3 g/10 min a 230 °C y una carga de 2,16 kg (DlN 53 735).

- 20% en peso de MDPE con un MFI de 0,28 g/10min (2,16kg y 190 °C); densidad de 0,937 g/cm3 y un punto de fusion de 126° C, 0,1 % en peso de agente antibloqueo de SiO2.

Primera capa intermedia (7 pm)

100% en peso de homopolfmero de propileno (PP) con una proporcion soluble en decalina de 1,8 % en peso (referido a 100% de PP) y un punto de fusion de 166 °C; un mdice de fluidez de 3,2 g/10 min a 230 °C y una carga de 2,16 kg (DIN 53 735) y una isotaxia 13C-NMR de 98,2 %.

Capa de base

85,8% en peso de homopolfmero de propileno (PP) con una proporcion soluble en decalina de 1,8 % en peso (referido a 100% de PP) y un punto de fusion de 166 °C;

un mdice de fluidez de 3,2 g/10 min a 230 °C y una carga de 2,16 kg (DIN 53 735) y una isotaxia 13C-NMR de 98,2 % y

10% en peso de carbonato de calcio con un diametro promedio de partmula de 3,5 pm, 4% en peso de TO2 con un diametro promedio de partmula de 0,1 a 0,3 pm, 0,2 % en peso de amina alifatica terciaria como agente antiestatico (Armostat 300).

Segunda capa intermedia (3,6 pm)

100 % en peso de homopolfmero de propileno (PP) con una proporcion soluble en decalina de 1,8 % en peso (referido a 100% de PP) y un punto de fusion de 166 °C;

un mdice de fluidez de 3,2 g/10 min a 230 °C y una carga de 2,16 kg (DIN 53 735) y una isotaxia 13C-NMR de 98,2 %.

Segunda capa de cubierta/capa de cubierta interna (3,0 pm)

~ 65 % en peso de copolfmero de propileno-etileno con una proporcion de etileno de 4 % en peso (referido al copolfmero) y un punto de fusion de 135 °C; un mdice de fluidez de 7,3 g/10 min a 230 °C y una carga de 2,16 kg (DlN 53 735),

35 % en peso de MDPE con un MfI de 0,28 g/10min (2,16 kg y 190 °C); densidad de 0,937 g/cm3 y un punto de fusion de 126 °C, 0,1 % en peso de agente antibloqueante de SO2.

Todas las capas de la pelmula conteman ademas agente estabilizador y neutralizante en cantidades usuales.

En detalle, se eligieron las siguientes condiciones y temperaturas en la fabricacion de la pelfcula:

Extrusion: temperatura de extrusion aproximadamente 250 °C

rodillo de enfriamiento: temperatura 25 °C

estiramiento longitudinal: T= 120 °C

estiramiento longitudinal en el factor 4,8

estiramiento transversal: T= 155 °C

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estiramiento transversal en el factor 8 fijacion T= 133 °C

La pelfcula se trato superficialmente en la superficie de la capa de cubierta externa por medio de corona. La pelfcula tema un grosor de 65 pm. La rugosidad Rz en la superficie de la primera capa de cubierta fue de 1,4 pm y en la superficie de la segunda capa de cubierta 4,2 pm.

EJEMPLO 2

Se fabrico una pelfcula segun se describe en el ejemplo 1. A diferencia del ejemplo 1, el grosor de la capa de cubierta externa se incremento a 2,5 pm. Correspondientemente, para mantener el grosor total de la pelfcula, se redujo a la vez el grosor de la capa de base en aproximadamente 1,5 pm. El resto de la composicion y las condiciones del procedimiento para la fabricacion de la pelfcula permanecieron sin cambios. La pelfcula tema un grosor de 65 pm. La rugosidad Rz en la superficie de la primera capa de cubierta se incremento ligeramente a 2,0 pm y permaneda sin cambios en 4,2 pm en la superficie de la segunda capa de cubierta.

EJEMPLO 3

Se fabrico una pelfcula segun el ejemplo 1. A diferencia del ejemplo 1, se anadio 3,0 % en peso de TiO2 a ambas capas intermedias y la proporcion de homopolfmero de propileno se redujo correspondientemente a 97 % en peso. El resto de la composicion y las condiciones del procedimiento para fabricar la pelfcula permanecieron sin cambios. La pelfcula tema un grosor de 65 pm. La rugosidad Rz en la superficie de la primera capa de cubierta se incremento a 2,5 pm y era de 5,4 pm en la superficie de la segunda capa de cubierta.

EJEMPLO COMPARATIVO 1

Se fabrico una pelfcula segun el ejemplo 1. A diferencia del ejemplo 1, la proporcion de MDPE se redujo a 0 % y la proporcion de copolfmero se incremento a aproximadamente 100 % en peso en ambas capas de cubierta. El resto de la composicion y las condiciones del procedimiento para fabricar la pelfcula, permanecieron sin cambios. La pelfcula tema un grosor de 65 pm. La rugosidad Rz en la superficie de la primera capa de cubierta era de 0,6 pm y en la superficie de la segunda capa de cubierta, de 1,0 pm.

EJEMPLO COMPARATIVO 2

Se fabrico una pelfcula segun el ejemplo 1. A diferencia del ejemplo 1, la proporcion de MDPE se redujo a 0 % y la proporcion de copolfmero se incremento a aproximadamente 100 % en peso en las capas de cubierta externas. El resto de la composicion y las condiciones del procedimiento para fabricar la pelfcula, permanecieron sin cambios. La pelfcula tema un grosor de 65 pm. La rugosidad Rz en la superficie de la primera capa de cubierta era de 0,6 pm y permanecio sin cambios en 4,2 pm en la superficie de la segunda capa de cubierta.

EJEMPLO COMPARATIVO 3

Se fabrico una pelfcula segun el ejemplo 2. A diferencia del ejemplo 2, la proporcion de MDPE se aumento a 35 % en peso y la proporcion de copolfmero se redujo a aproximadamente 65 % en peso en las capas de cubierta externas. El resto de la composicion y las condiciones del procedimiento para fabricar la pelfcula permanecieron sin cambios. La pelfcula tema un grosor de 65 pm. La rugosidad Rz en la superficie de la primera capa de cubierta era de 3,5 pm y permanecio sin cambios en 4,2 pm en la superficie de la segunda capa de cubierta.

EJEMPLO COMPARATIVO 4

Se fabrico una pelfcula segun el ejemplo 2. A diferencia del ejemplo 2, la proporcion de MDPE se redujo a 20 % en peso y la proporcion de copolfmero se aumento a aproximadamente 80 % en peso en las capas de cubierta internas. Adicionalmente se modifico la composicion de las dos capas intermedias. Ambas capas intermedias teman ahora la misma composicion que la capa de base del ejemplo 1. Con ello se fabrico de hecho una pelfcula de tres capas. El resto de la composicion y las condiciones del procedimiento para fabricar la pelfcula, permanecieron sin cambios. La rugosidad Rz en la superficie de la primera capa de cubierta era de 4,1 pm y en la superficie de la segunda capa de cubierta 7,4 pm.

EJEMPLO COMPARATIVO 5

Se fabrico una pelfcula segun el ejemplo comparativo 2. A diferencia del ejemplo comparativo 2, se anadio 3,0 % en peso de TiO2 a ambas capes intermedias y la proporcion de homopolfmero de propileno

se redujo correspondientemente. El resto de la composicion y condiciones del procedimiento para fabricar la pelfcula permanecieron sin cambios. La pelfcula tema un grosor de 65 pm. La rugosidad Rz en la superficie de la primera capa de cubierta se incremento a 1,5 pm y era de 5,4 pm en la superficie de la segunda capa de cubierta.

Se compararon las resistencias a la flexion de las pelfculas de los ejemplos y ejemplos comparativos. Se imprimieron entonces las pelfculas sobre la capa de cubierta externa, se cortaron a medida y se apilaron. Las pilas de etiquetas asf preparadas se aportaron a una maquina de moldeado por inyeccion con un dispositivo para el etiquetado en el molde y se usaron como etiquetas in-mould. Los resultados de estos experimentos se resumen en la siguiente tabla:

: Resistencia a la flexion lmagen impresa Desapilado

Ejemplo 1: + + + + + + + +

Ejemplo 2: + + + + + + + +

Ejemplo 3: + + + +* + + +

Ejemplo comparativo 1: + + + + + + —

Ejemplo comparativo 2: + + + + + + —

Ejemplo comparativo 3: + + + - + + +

Ejemplo comparativo 4: — - - - -

Ejemplo comparativo 5: + + + + + -

* La imagen impresa se caracterizo por una buena impresion en blanco

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Pelfcula de poliolefina multicapa, opaca, orientada biaxialmente, con un grosor de al menos 30 pm, formada por una capa de base que contiene vacuolas y capas intermedias aplicadas a ambos lados sobre la misma y capas de cubierta a ambos lados,

caracterizada porque ambas capas intermedias tienen un grosor de al menos 3 pm y contienen al menos un 70% en peso de un homopolfmero de propileno y ambas capas de cubierta estan constituidas por una mezcla de polfmeros incompatibles y la capa de cubierta interna tiene una rugosidad superficial Rz de al menos 3,0 pm (corte de 0,25 mm) y la capa de cubierta externa tiene una rugosidad de 1 a 3 pm (corte de 0,25 mm), siendo la rugosidad de la capa de cubierta interna en al menos 1,5 pm mayor que la rugosidad de la capa de cubierta externa.
2. Pelfcula segun la reivindicacion 1,

caracterizada porque ambas capas de cubierta estan formadas por una mezcla de homopolfmero de propileno, copolfmero de propileno y/o terpolfmero de propileno y un polietileno.
3. Pelfcula segun la reivindicacion 1 o 2,

caracterizada porque la capa de cubierta interna contiene entre 30 y 90% en peso de homopolfmero de propileno, copolfmero de propileno y/o terpolfmero de propileno referido al peso de la capa de cubierta interna.
4. Pelfcula segun una de las reivindicaciones 1 a 3,

caracterizada porque la capa de cubierta interna contiene entre 10 y 70 % en peso de polietileno, con preferencia HDPE o MDPE, referido al peso de la capa de cubierta interna.
5. Pelfcula segun una de las reivindicaciones 1 a 4,

caracterizada porque la capa de cubierta externa contiene entre 75 y 97 % en peso de homopolfmero de propileno, copolfmero de propileno y/o terpolfmero de propileno y entre 3 y 25 % en peso de polietileno, con preferencia HDPE o MDPE, referido al peso de la capa de cubierta externa.
6. Pelfcula segun una de las reivindicaciones 1 a 5,

caracterizada porque cada capa de cubierta contiene < 1 % en peso de materiales de relleno con forma de partfculas, en particular agentes antibloqueantes.
7. Pelfcula segun una de las reivindicaciones 1 a 6,

caracterizada porque el homopolfmero de propileno de las capas intermedias contiene en cada caso entre 0 y 2 % en peso de etileno.
8. Pelfcula segun una de las reivindicaciones 1 a 7,

caracterizada porque una o ambas capa(s) intermedia(s) contiene(n) homopolfmero de propileno altamente isotactico.
9. Pelfcula segun una de las reivindicaciones 1 a 8,

caracterizada porque una o ambas capa(s) intermedia(s) contiene(n) TiO2.
10. Pelfcula segun una de las reivindicaciones 1 a 9,

caracterizada porque una o ambas capa(s) intermedia(s) contienen homopolfmero de propileno altamente isotactico que tiene un isotaxia 13-C-NMR(triada) de 96-99 %.
11. Pelfcula segun una de las reivindicaciones 1 a 10,

caracterizada porque el grosor de cada capa intermedia es de entre 5 y 10 pm.
12. Pelfcula segun una de las reivindicaciones 1 a 11,

caracterizada porque ambas capas intermedias tienen una densidad de > 0,9 g/cm3
13. Utilizacion de una pelfcula segun una de las reivindicaciones 1 a 12 como una etiqueta in-mould (en el molde) en el moldeado por inyeccion.