ES2589963T3 - Mezcla de polimerización que puede ser elaborada sin agua - Google Patents

Mezcla de polimerización que puede ser elaborada sin agua Download PDF

Info

Publication number
ES2589963T3
ES2589963T3 ES09765068.3T ES09765068T ES2589963T3 ES 2589963 T3 ES2589963 T3 ES 2589963T3 ES 09765068 T ES09765068 T ES 09765068T ES 2589963 T3 ES2589963 T3 ES 2589963T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
vinylxyalkyl
radical polymerization
polyether
different
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES09765068.3T
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Albrecht
Herbert Hommer
Thomas Wohlhaupter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Construction Research and Technology GmbH
Original Assignee
Construction Research and Technology GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Construction Research and Technology GmbH filed Critical Construction Research and Technology GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2589963T3 publication Critical patent/ES2589963T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2641Polyacrylates; Polymethacrylates
    • C04B24/2647Polyacrylates; Polymethacrylates containing polyether side chains
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2664Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers
    • C04B24/267Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers containing polyether side chains
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F216/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F216/12Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
    • C08F216/14Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F216/1416Monomers containing oxygen in addition to the ether oxygen, e.g. allyl glycidyl ether
    • C08F216/1425Monomers containing side chains of polyether groups
    • C08F216/1433Monomers containing side chains of polyethylene oxide groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C08F222/06Maleic anhydride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/32Superplasticisers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

Procedimiento para la elaboración de una mezcla de polimerización que presenta copolímeros y en la que un derivado de poliéter de viniloxialquilo con un éster de monómero ácido para la formación del copolímero es transformado en presencia de un iniciador de polimerización radical mediante polimerización radical, en donde la polimerización radical transcurre en un medio que contiene menos de un 25 % en peso de agua, así como en total más del 60 % en peso de copolímero, derivado de poliéter de viniloxialquilo y éster de monómero ácido, la relación molar del éster de monómero ácido con respecto al derivado de poliéter de viniloxialquilo es de 20 : 1 hasta 1 : 1 y el derivado de poliéter de viniloxialquilo se encuentra presente conforme a la fórmula general (I) (I) H2C>=CH-O-(AO)a-RA donde RA 10 es igual o diferente y está representado por -CH2-C(CH3)2-OH, un grupo alquilo lineal o ramificado C1-C12, grupo cicloalquilo C1-Ca, grupo fenilo o grupo arilalquilo C7-C12 , A es igual o diferente y está representado por CxH2x, donde x >= 2, 3, 4 y/o 5, y a es igual o diferente y está representado por un número entero entre 5 - 350, la relación molar del derivado de poliéter de viniloxialquilo utilizado con respecto al iniciador de polimerización radical utilizado es de 2 a 100, y el derivado de poliéter de viniloxialquilo utilizado se proporciona de forma tal, que al derivado de poliéter de viniloxialquilo utilizado se adicionan 0,1 ppm a 10000 ppm de un estabilizador presente como compuesto orgánico, que es adecuado para la inhibición de la descomposición oxidativa de los grupos alcoxi presentes en poliéteres, y/o el derivado de poliéter de viniloxialquilo utilizado se encuentra enriquecido con nitrógeno disuelto con empobrecimiento de oxígeno disuelto.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
DESCRIPCION
Mezcla de polimerizacion que puede ser elaborada sin agua
La presente invencion hace referencia a un procedimiento para la elaboracion de una mezcla de polimerizacion que contiene copolimeros, la mezcla de polimerizacion que contiene copolimeros, asi como su utilizacion.
Es conocido que a menudo se adicionan aditivos en forma de agentes de dispersion a suspensiones acuosas de sustancias inorganicas u organicas pulverizadas, como por ejemplo arcillas, harina de silicato, tiza, hollm, harina de rocas y aglutinantes hidraulicos para la mejora de sus propiedades de procesabilidad, es decir, capacidad para ser amasadas, extensibilidad, capacidad de pulverizacion, capacidad de bombeo y fluidez. Tales aditivos tienen la capacidad de romper aglomerados de solidos, dispersar las particulas formadas y de esta manera mejorar la propiedad de procesamiento. Este efecto es utilizado, especialmente, tambien de manera especifica en la elaboracion de mezclas de materiales de construccion que contienen aglutinantes hidraulicos como cemento, cal, yeso o anhidrita.
Para transformar estas mezclas de materiales de construccion sobre la base de los aglutinantes mencionados a una forma lista para utilizar, que pueda ser procesada, generalmente es necesaria esencialmente mas agua de amasado de lo que seria necesario para el siguiente proceso de hidratacion o solidification. La fraction de vacios formadas por el agua excesiva, luego evaporada, en el material de construccion fraguado conduce a resistencias mecanicas y estabilidades deterioradas significativamente,
Para reducir esta fraccion excesiva de agua en el caso de una consistencia de procesamiento predeterminada y/o mejorar la propiedad de procesamiento en una relation de agua/aglutinante predeterminada, se utilizan aditivos que son denominados, en general, como medios de reduction de agua o disolventes. Como medios de este tipo se utilizan en la practica, especialmente, copolimeros que son elaborados por la copolimerizacion radical de monomeros acidos con macro-monomeros de polieter.
En la WO 2005/075529 se describen copolimeros sinterizados en soluciones acuosas, que ademas de unidades estructurales de monomeros acidos presentan como unidades estructurales de macro-monomero de polieter unidades estructurales de vinil-oxi-poli(etilenglicol). Las soluciones acuosas que contienen estos tipos de copolimero son muy utilizadas como disolventes de gran poder, ya que presentan propiedades de aplicacion ventajosas.
El relativamente contenido alto de agua de las soluciones de copolimeros de este tipo, sin embargo, puede provocar las siguientes desventajas durante su elaboracion: El rendimiento espacio- temporal no es optimo, ya que el agua no existe como reactante sino como disolvente. Ademas, debido al disolvente agua se genera un gasto adicional durante el almacenamiento y el transporte. La elimination del agua mediante procedimientos de secado apropiados es, en comparacion, costosa.
Es por ello objeto de la presente invencion, poner a disposition un procedimiento para la elaboracion de copolimeros que demuestren buenas propiedades como agentes de dispersion para aglutinantes hidraulicos, especialmente como disolventes.
El objeto es resuelto mediante un procedimiento para la elaboracion de una mezcla de polimerizacion que presenta copolimeros y en la que un derivado de polieter de viniloxialquilo con un ester de monomero acido para la formation del copolimero es transformado en presencia de un iniciador de polimerizacion radical mediante polimerizacion radical,
En donde la polimerizacion radical transcurre en un medio que contiene menos de 25 % en peso de agua, asi como en total mas del 60 % en peso de copolimero, derivado de polieter de viniloxialquilo y ester de monomero acido, la relacion molar del ester de monomero acido con respecto al derivado de polieter de viniloxialquilo es de 20:1 hasta 1:1 y el derivado de polieter de viniloxialquilo se encuentra presente conforme a la formula general (I)
(1) H2C=CH-O-(AO)a-RA
donde RA es igual o diferente y esta representado por -CH2-C(CH3)2-OH, un grupo alquilo lineal o ramificado C1-C12, grupo cicloalquilo C1-C8, grupo fenilo o grupo arilalquilo C7-C12 ,
A es igual o diferente y esta representado por CxH2x donde x = 2, 3, 4 y/o 5, y
a es igual o diferente y esta representado por un numero entero entre 5 - 350,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
la relacion molar del derivado de polieter de viniloxialquilo utilizado con respecto al iniciador de polimerizacion radical utilizado es de 2 a 100 y el derivado de polieter de viniloxialquilo utilizado se proporciona de forma tal, que al derivado de polieter de viniloxialquilo utilizado se adicionan 0,1 ppm a 10000 ppm de un estabilizador presente como compuesto organico, que es adecuado para la inhibicion de la descomposicion oxidativa de los grupos alcoxi presentes en polieteres y/o el derivado de polieter de viniloxialquilo utilizado se encuentra enriquecido con nitrogeno disuelto con empobrecimiento de oxlgeno disuelto. Los esteres de monomeros acidos conforme a la invencion son monomeros copolimerizables radicalmente que presentan, al menos un enlace doble de carbono y que pueden ser transformados, mediante hidrolisis o saponificacion alcalina en un monomero acido que contiene, al menos, una funcion acida. Ya que se utilizan esteres de monomeros acidos (esteres de acido carboxllico) se obtienen unidades estructurales neutras en el copollmero que pueden ser saponificadas alcalinamente (por ejemplo en el hormigon). De esta manera, las cargas negativas necesarias para el efecto se generan durante la utilizacion (el grupo ester que se desprende bajo las condiciones de utilizacion alcalinas actua practicamente como una especie de grupo protector para la funcion de acido carboxllico). Los anhldridos de monomeros acidos, como el anhldrido de acido maleico, hidrolizan, sin embargo, apenas entran en contacto con agua.
Enriquecer con nitrogeno disuelto con empobrecimiento de oxlgeno disuelto significa, que se disminuye la fraccion de oxlgeno disuelto y se aumenta la fraccion de nitrogeno disuelto.
La mezcla de polimerizacion que contiene copollmeros que puede obtenerse con el procedimiento conforme a la invencion es un agente de dispersion de alta calidad que debido al bajo contenido de agua puede ser elaborado con un alto rendimiento espacio-tiempo. El coste de almacenamiento y transporte es correspondientemente bajo. Ademas, la mezcla de polimerizacion con contenido de copollmeros que puede obtenerse con el procedimiento de acuerdo a la invencion, normalmente puede disolverse especialmente bien en agua, por lo tanto tambien en sistemas de aglutinantes acuosos. La calidad del producto de procedimiento obtenido es excelente como agente de dispersion o disolvente. En general puede decirse que el procedimiento conforme a la invencion produce un producto de calidad de manera especialmente economica.
Generalmente como esteres de monomeros acidos se utilizan esteres de acido metacrllico, esteres de acido maleico y/o esteres de acido acrllico, preferentemente acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, y/o acrilato de 2-etilhexilo. Como esteres de monomeros acidos se puede utilizar, ademas, acrilato de n-propilo, acrilato de isopropilo, metacrilato de metilo y/o metacrilato de etilo.
Normalmente la temperatura en el medio, en el que se desarrolla la polimerizacion radical, asciende durante la polimerizacion radical a entre 40 y 140 °C, preferentemente entre 70 y 100 °C.
El iniciador de la polimerizacion radical se encuentra presente, usualmente, como azocompuesto, como peroxido, como persulfato, como hidrazona, en donde se prefieren generalmente azocompuestos.
Como iniciadores de la polimerizacion radical pueden ser utilizados, especialmente, diferentes azo- iniciadores, que presentan en cada caso distintas temperaturas de descomposicion.
Por lo general la polimerizacion radical se desarrolla en un medio que contiene menos del 5 % en peso de agua, as! como en su totalidad mas del 80 % en peso de copollmeros, derivado de polieter de viniloxialquilo y ester de monomero acido.
En una forma de ejecucion preferente en la formula general (I) RA se encuentra presente como grupo metilo. El monomero correspondiente se puede obtener mediante vinilizacion (adicion a acetilos) de metil polietilenglicol.
En otra forma de ejecucion preferente, en la formula general (I) RA se encuentra presente como -CH2-C(CH3)2-OH. El monomero correspondiente puede ser obtenido de manera economica mediante la ruptura de la alcoxilacion de macromonomeros de eter con oxido de isobutileno.
A menudo, en la formula general (I) en CxH2x x se representa mediante 2, es decir que con frecuencia se implemente derivado de vinil-oxi-etilpolieter.
Preferentemente, en la formula general (I) a es representado con un numero entero entre 8 - 200.
Por lo general se utiliza un regulador de cadena, que preferentemente se encuentra presente como composicion mercapto.
Preferentemente el medio, en el que se desarrolla la polimerizacion radical contiene menos del 3 % en peso de agua, preferentemente menos del 1 % en peso. Serla optimo trabajar en un estado absolutamente libre de agua, en
donde, sin embargo, el secado relacionado de los componentes de partida correspondientes serla verdaderamente costoso.
A menudo el derivado de polieter de viniloxialquilo se pone a disposition de forma tal, que al derivado de polieter de viniloxialquilo utilizado se ha anadido 1 ppm a 1000 ppm de un estabilizador presente como compuesto organico, 5 que es adecuado para la inhibition de la descomposicion oxidativa de los grupos alcoxi presentes en polieteres.
Estabilizadores adecuados (para la inhibicion de la descomposicion oxidativa de los grupos alcoxi presentes en polieteres) se eligen a menudo de derivados difenilamino, como difenilamino como tal, trimetil dihidro quinolina pollmero, monofenoles alquilizados, como 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, hidroquinonas alquilizadas como 2,6-di-terc- butil-4-metoxifenol, alquileno-bis-fenoles, como 2,2'-metileno-bis-(6-terc-butil-4-metilfenol), compuestos benilo 10 fenolicos, como 1,3,5-tri-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi bencilo)-2,4,6-trimetil benceno, tioeteres, como 2,2'-tiobis-(6-terc.- butil-4-metilfenol) o aminas, como fenotiacina. En la practica han demostrado ser especialmente eficientes hidroquinona monometil eter, butil hidroxitolueno (BHT), hidroxibutilanisol (BHA) y 2,6-di-terc-butil-fenol (Kerobit® TP 26) as! como N,N'-di-sec-butil-p-fenildiamina (Kerobit® BPD; Kerobit® de BASF SE).
El empobrecimiento de oxlgeno disuelto con nitrogeno disuelto se realiza generalmente mediante la introduction de 15 nitrogeno en el correspondiente llquido que contiene oxlgeno, de manera que el oxlgeno contenido es sustituido por nitrogeno. El enriquecimiento de oxlgeno mediante el empobrecimiento de nitrogeno provoca un retroceso de la descomposicion oxidativa de los grupos alcoxi presentes en polieteres. A menudo el derivado de polieter de viniloxialquilo es enriquecido mediante el empobrecimiento de oxlgeno disuelto con nitrogeno disuelto de manera que el derivado de polieter de viniloxialquilo utilizado presenta nitrogeno disuelto a oxlgeno disuelto en una relation 20 cuantitativa molar mayor a 10, preferentemente mayor a 30.
La presente invention hace referencia, ademas, a una mezcla de polimerizacion que contiene copollmeros, que se puede elaborar conforme al procedimiento antes descrito.
Ademas, la presente invencion hace referencia a la utilization de la mezcla de polimerizacion que contiene copollmeros como disolvente para aglutinantes hidraulicos, especialmente para cemento o yeso y/o como disolvente 25 para aglutinantes hidraulicos latentes. La mezcla de polimerizacion que contiene copollmeros puede ser utilizada, por ejemplo, tambien como aditivo para la production de cemento (ayuda de molienda y "reductor de agua" para cementos Portland puros o cementos compuestos).
A continuation la invencion se explicara mas detalladamente con ayuda de ejemplos de ejecucion.
Ejemplo de sfntesis 1 30 (Ejemplo de referencia)
En un recipiente de almacenamiento 1 se disuelve primero 30,5 g (0,31 mol) de anhldrido de acido maleico en 140 g (0,28 mol) metil polietilenglicol-500-mono-vinil-eter. 25 g (aprox. 15 % de masa) de esta mezcla de monomero se coloca en un matraz de reaction calentable, equipado con termometro, agitador, condensador de reflujo y dos conexiones para entradas separadas y se calienta a 85 °C. La inerciacion del reactor junto con la mezcla de 35 monomero se realiza mediante el burbujeo de nitrogeno a traves de una valvula de admision y es mantenida durante todo el periodo de reaccion. La solution de monomero restante del recipiente de almacenamiento 1 es agregada dentro de 1,5 h. Simultaneamente, de un recipiente de almacenamiento separado 2 se dosifica una solucion de 4,0 g de azo di-butironitrilo en 25 ml de acetona (solucion iniciadora) dentro de 2 h. A lo largo de la polimerizacion, la mezcla de reaccion toma un color marron y se vuelve ligeramente viscosa. Una vez finalizada la adicion de la 40 solucion iniciadora se sigue agitando por 1 h a 90 °C. A continuacion el condensador de reflujo es reemplazado por un separador de agua y se purga la acetona que se encuentra en la mezcla de reaccion. El producto bruto marron oscuro es enfriado a 50 °C y diluido mediante la adicion de 170 g de agua. Despues de neutralization con 21,5 g de una solucion caustica acuosa al 50 % se obtiene una solucion pollmera marron con un valor de pH de 6,5 y un contenido de solidos de 48,9 % en peso. El peso molecular de la media de peso, que se determina mediante 45 cromatografla por permeation del gel bajo a utilizacion de polietilenglicol como estandar, se encuentra en 14.000 g/mol.
Ejemplo de sfntesis 2 (Ejemplo de referencia)
En un matraz de reaccion calentable, equipado con termometro, agitador y un embudo de goteo calentable se 50 colocan 150 g (0,15 mol) metil polietilenglicol-1000-mono-vinil-eter, que contiene 300 ppm butil hidroxitolueno (BHT) como antioxidante y se calientan a 90 °C. Durante la fase de calentamiento el reactor es inerciarizado mediante el
burbujeo de nitrogeno a traves de una valvula de admision. A traves de un embudo de goteo calentable se agregan 15,7 g (0,16 mol) de anhldrido de acido maleico dentro de 1,5 h, mientras en total se agregan 3,6 g azo- dibutironitrilo, dividido en porciones iguales de 0,6 g cada una, cada 15 minutos como sustancia solida. A lo largo de la polimerizacion, la mezcla de reaccion toma un color marron y se vuelve ligeramente viscosa. Una vez finalizada la 5 adicion del iniciador se sigue agitando por 1 h a 90 °C. A continuacion, el producto bruto marron oscuro es enfriado a 50 °C y diluido mediante la adicion de 300 g de agua. Despues de neutralizacion con 11,2 g de una solucion caustica acuosa al 50 % se obtiene una solucion pollmera con un valor de pH de 6,4 y un contenido de solidos de 35,3 % en peso. El peso molecular de la media de peso, que se determina mediante cromatografla por permeacion en gel, utilizando polietilenglicol como estandar, se encuentra en 30.900 g/mol.
10 - Prueba de mortero comparable a ejemplo de slntesis 2:
A continuacion se representa una prueba de mortero, en la que el producto de procedimiento (solucion copollmera) del ejemplo de slntesis 2 es comparado con un producto analogo en vista de su efecto, elaborado mediante polimerizacion acuosa. El producto de comparacion (una solucion copollmera acuosa) fue elaborado conforme a la WO 2005/075529 mediante polimerizacion radical en medio acuoso. Como receta estandar recomendada se escogio
15 la siguiente mezcla:
Cemento Portland CEM II B/S 270,00 g
Arena normal (0-2 mm, EN 196-1) 675,00 g
Agente de dispersion conforme al ejemplo 0,54 g (= 0,20 % masa solido respecto de cemento)
Agua de amasado segun necesidad
20 Las mezclas de mortero se prepararon conforme a DIN EN 196-1, parrafo 6.3. Para la evaluacion del comportamiento de flujo, las dimensiones de la expansion de la torta de hormigon de partlculas de la superficie laminada del mortero se midieron en la mesa de choques tras 15 elevaciones.
Disolvente
Dimensiones de la expansion de la torta de hormigon en cm despues de
5 min. 40 min
Producto conforme a WO 2005/075529
22,5 20,4
Producto conforme a ejemplo de slntesis 2
22,9 20,6
La tabla muestra que respecto de la dimension de la expansion de la torta de hormigon los productos comparados 25 son casi igual de buenos y cumplen, en cada caso, con las exigencias de un disolvente de alto rendimiento de alta calidad.
Ejemplo de slntesis 3 (Ejemplo de comparacion)
El ejemplo de slntesis 1 en un recipiente de almacenamiento 1 se disuelve primero 30,5 g (0,31 mol) de anhldrido de 30 acido maleico en 140 g (0,28 mol) metil polietilenglicol-500-mono-vinil-eter. En un recipiente de almacenamiento separado 2 se colocan 12,1 g (0,14 mol) metilester de acido acrllico. Tanto de la mezcla de acido maleico-vinil eter como tambien del metilester de acido acrllico se bombean, respectivamente, 10 % masa en un matraz de reaccion calentable, equipado con termometro, agitador, condensador de reflujo y dos conexiones para entradas separadas y se calienta a 85 °C. Durante la fase de calentamiento el reactor es inerciarizado mediante el burbujeo de nitrogeno a 35 traves de una valvula de admision. El resto de los monomeros que se encuentran en los recipientes de almacenamiento 1 y 2 es dosificado a traves de las dos entradas, en paralelo y con un flujo de volumen constante dentro de 1,5 h. En total se agregan 4,0 g azo-dibutironitrilo, dividido en porciones iguales, cada 15 minutos como sustancia solida. La mezcla de reaccion toma un color marron. Una vez finalizada la adicion del iniciador se sigue agitando por 1 h a 85 °C. A continuacion, el producto bruto marron oscuro es enfriado a 40 °C y diluido mediante la 40 adicion de 320 g de agua. Despues de neutralizacion con 54,0 g de una solucion caustica acuosa al 20 % se obtiene una solucion pollmera con un valor de pH de 6,6 y un contenido de solidos de 35 % en peso. El peso molecular de la
5
10
15
20
25
media de peso, que se determina mediante cromatografla por permeacion del gel bajo a utilizacion de polietilenglicol como estandar, se encuentra en 15.500 g/mol.
Ejemplo de sfntesis 4
(conforme a la invencion)
Conforme al ejemplo de slntesis 2 se coloca en un reactor calentable 150 g (0,15 mol) metil-polietilenglicol-1000- mono-vinil-eter, que contiene 300 ppm butil hidroxitolueno (BHT) como antioxidante, a 80 °C. El reactor y la mezcla de monomero son inerciarizados mediante el burbujeo de nitrogeno a traves de una valvula de admision. Luego, a traves de la entrada A, se dosifican 7,45 g azo-iniciador, diluido en 30 ml tolueno, dentro de 75 min. En paralelo, a traves de la entrada B se anaden 7,45 g (0,45 mol) metilester de acido acrllico dentro de 60 min. Una vez finalizada la adicion del iniciador se sigue agitando la mezcla de polimerizacion amarillo-amarronada por 45 min. a 80 °C. A continuacion, el producto bruto es enfriado a 40 °C y diluido con 150 ml de agua Resulta una solucion de pollmero marron clara con un contenido de solidos del 46 %. El peso molecular de la media de peso, que se determina mediante cromatografla por permeacion del gel bajo a utilizacion de polietilenglicol como estandar, se encuentra en 35.000 g/mol.
Ejemplo de sfntesis 5
(conforme a la invencion)
Conforme al ejemplo de slntesis 2, en un reactor calentado se colocan 100 g (0,08 mol) de a -viniloxi-w-(2-metil- propan-2-ol)-poli(oxi-1,2-etanodiilo), con un peso molecular medio de 1200 g/mol y estabilizado con 300 ppm Kerobit® TP 26, a 80 °C. A traves de una entrada A se anaden 5,6 g 2,2'-azobis-(2,4-dimetilvaleronitrilo), disuelto en 15 ml tolueno (solucion iniciadora), dentro de 60 min. En paralelo, a traves de la entrada B se dosifican 16,8 g (0,16 mol) metilester de acido acrllico dentro de 60 min. Una vez finalizada la adicion de la solucion iniciadora se sigue agitando por 1 h a 90 °C. Despues del enfriamiento a temperatura ambiente se obtiene 117 g de copollmero en forma de un llquido viscoso de color anaranjado claro. El peso molecular de la media de peso, que se determina mediante cromatografla por permeacion del gel bajo a utilizacion de polietilenglicol como estandar, se encuentra en 24500 g/mol.
Los productos de los ejemplos de slntesis 1 a 5 son, en cada caso, agentes de dispersion de alta calidad o disolventes de alta calidad para aglutinantes hidraulicos.

Claims (15)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para la elaboracion de una mezcla de polimerizacion que presenta copollmeros y en la que un derivado de polieter de viniloxialquilo con un ester de monomero acido para la formation del copollmero es transformado en presencia de un iniciador de polimerizacion radical mediante polimerizacion radical, en donde la polimerizacion radical transcurre en un medio que contiene menos de un 25 % en peso de agua, as! como en total mas del 60 % en peso de copollmero, derivado de polieter de viniloxialquilo y ester de monomero acido, la relation molar del ester de monomero acido con respecto al derivado de polieter de viniloxialquilo es de 20 : 1 hasta 1 : 1 y el derivado de polieter de viniloxialquilo se encuentra presente conforme a la formula general (I)
    (I) H2C=CH-O-(AO)a-RA
    donde RA es igual o diferente y esta representado por -CH2-C(CH3)2-OH, un grupo alquilo lineal o ramificado C1-C12, grupo cicloalquilo C1-Ca, grupo fenilo o grupo arilalquilo C7-C12 ,
    A es igual o diferente y esta representado por CxH2x, donde x = 2, 3, 4 y/o 5, y
    a es igual o diferente y esta representado por un numero entero entre 5 - 350,
    la relacion molar del derivado de polieter de viniloxialquilo utilizado con respecto al iniciador de polimerizacion radical utilizado es de 2 a 100, y el derivado de polieter de viniloxialquilo utilizado se proporciona de forma tal, que al
    derivado de polieter de viniloxialquilo utilizado se adicionan 0,1 ppm a 10000 ppm de un estabilizador presente como
    compuesto organico, que es adecuado para la inhibicion de la descomposicion oxidativa de los grupos alcoxi presentes en polieteres, y/o el derivado de polieter de viniloxialquilo utilizado se encuentra enriquecido con nitrogeno disuelto con empobrecimiento de oxlgeno disuelto.
  2. 2. Procedimiento conforme a la reivindicacion 1, caracterizado porque como esteres de monomeros acidos se utilizan esteres de acido metacrllico, esteres de acido maleico y/o esteres de acido acrllico, preferentemente acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo y/o acrilato de 2-etilhexilo.
  3. 3. Procedimiento conforme a la reivindicacion 1 o 2, caracterizado porque la temperatura en el medio, en el que se desarrolla la polimerizacion radical, asciende durante la polimerizacion radical a entre 40 y 140 °C, preferentemente entre 70 y 100 °C.
  4. 4. Procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el iniciador de la polimerizacion radical se encuentra presente como azocompuesto, como peroxido, como persulfato o como hidrazona, preferentemente como azocompuestos.
  5. 5. Procedimiento conforme a la reivindicacion 4, caracterizado porque como iniciadores de la polimerizacion radical se utilizan diferentes azo- iniciadores, que presentan en cada caso distintas temperaturas de descomposicion.
  6. 6. Procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la polimerizacion radical se desarrolla en un medio que contiene menos del 5 % en peso de agua, as! como en su totalidad mas del 80 % en peso de copollmeros, derivado de polieter de viniloxialquilo y ester de monomero acido.
  7. 7. Procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque en la formula general (I) RA se encuentra presente como grupo metilo.
  8. 8. Procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque en la formula general (I) RA se encuentra presente como -CH2-C(CH3)2-OH.
  9. 9. Procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque en la formula general (I) A es igual o diferente y se encuentra representado por CxH2x en donde x = 2.
  10. 10. Procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque en la formula general (I) a es igual o diferente as! como es representado por un numero entero entre 8 - 200.
  11. 11. Procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque otros compuestos vinllicos se utilizan como comonomero.
  12. 12. Procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque se utiliza un regulador de cadena, que preferentemente se encuentra presente como composicion mercapto.
  13. 13. Procedimiento conforme a una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque el medio, en el que se desarrolla la polimerizacion radical contiene menos del 3 % en peso de agua, preferentemente menos del 1 % en peso.
  14. 14. Mezcla de polimerizacion que contiene copollmeros y que puede ser elaborada de acuerdo al procedimiento 5 conforme a una de las reivindicaciones 1 a 13.
  15. 15. Utilizacion de una mezcla de polimerizacion que contiene copollmeros conforme a la reivindicacion 14 como disolvente para aglutinantes hidraulicos, especialmente para cemento o yeso y/o como disolvente para aglutinantes hidraulicos latentes.
ES09765068.3T 2008-12-08 2009-11-25 Mezcla de polimerización que puede ser elaborada sin agua Active ES2589963T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08170959 2008-12-08
EP08170959 2008-12-08
PCT/EP2009/065784 WO2010076091A2 (de) 2008-12-08 2009-11-25 Wasserfrei herstellbare polymerisationsmischung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2589963T3 true ES2589963T3 (es) 2016-11-17

Family

ID=42310254

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES09765068.3T Active ES2589963T3 (es) 2008-12-08 2009-11-25 Mezcla de polimerización que puede ser elaborada sin agua

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8653162B2 (es)
EP (1) EP2373706B1 (es)
JP (1) JP2012511092A (es)
CN (1) CN102239191B (es)
BR (1) BRPI0922672A2 (es)
CA (1) CA2745061A1 (es)
ES (1) ES2589963T3 (es)
MX (1) MX2011006101A (es)
SA (1) SA109300731B1 (es)
WO (1) WO2010076091A2 (es)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102627743A (zh) * 2012-03-29 2012-08-08 上海市建筑科学研究院(集团)有限公司 一种高固含量聚羧酸减水剂的制备方法
JP6339819B2 (ja) * 2013-03-21 2018-06-06 株式会社日本触媒 水硬性組成物に用いる添加剤

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0848852A (ja) * 1994-06-01 1996-02-20 Denki Kagaku Kogyo Kk セメント分散剤
DE19513126A1 (de) * 1995-04-07 1996-10-10 Sueddeutsche Kalkstickstoff Copolymere auf Basis von Oxyalkylenglykol-Alkenylethern und ungesättigten Dicarbonsäure-Derivaten
DE19843730A1 (de) * 1998-09-24 2000-03-30 Sueddeutsche Kalkstickstoff Stabilisierte, wasserlösliche Polymerpulver auf Basis von Polyoxyalkylenglykol-Carboxylaten und Verfahren zu deren Herstellung
JP2002128554A (ja) * 2000-10-24 2002-05-09 Denki Kagaku Kogyo Kk アルミナセメント分散剤
US6762325B2 (en) * 2001-05-16 2004-07-13 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of alkoxylated compound
JP2005154639A (ja) * 2003-11-27 2005-06-16 Asahi Glass Co Ltd ポリエーテル類の貯蔵方法
DE102004005434A1 (de) * 2004-02-04 2005-08-25 Construction Research & Technology Gmbh Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
CN1919887A (zh) * 2005-08-26 2007-02-28 建筑技术研究有限公司 用作水悬浮体添加剂的共聚物及其生产方法
CN1919922A (zh) * 2005-08-26 2007-02-28 建筑技术研究有限公司 稳定的水溶性聚合物粉末及其制备方法
ES2398125T3 (es) * 2006-03-30 2013-03-13 Rhodia, Inc. Tensioactivos reactivos y su uso en emulsiones y dispersiones

Also Published As

Publication number Publication date
US20110294923A1 (en) 2011-12-01
MX2011006101A (es) 2011-06-24
BRPI0922672A2 (pt) 2016-01-05
WO2010076091A2 (de) 2010-07-08
CA2745061A1 (en) 2010-07-08
CN102239191B (zh) 2014-05-07
US8653162B2 (en) 2014-02-18
CN102239191A (zh) 2011-11-09
JP2012511092A (ja) 2012-05-17
EP2373706A2 (de) 2011-10-12
SA109300731B1 (ar) 2014-05-01
EP2373706B1 (de) 2016-06-08
WO2010076091A3 (de) 2011-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101128495B (zh) 含磷的共聚物、其制备方法及用途
US8263688B2 (en) Dispersion-retaining agent for hydraulic composition
JP5052715B2 (ja) スランプ寿命改良のためのセメント混和材
CN103517925B (zh) 由马来酸、烯丙基醚和(甲基)丙烯酸化合物构成的聚合物,其制备和应用
JP5656863B2 (ja) 酸構成単位及び様々なポリエーテル構成単位を含有するコポリマー
CN108707211A (zh) 一种保坍型固体聚羧酸减水剂及其制备方法
MX2011001889A (es) Composiciones de constriccion hidraulica con reducido contenido de agua, con capacidad de flujo temporalmente extendida.
CA2715098C (en) Copolymer comprising polyether side chains and hydroxyalkyl and acid structural units
ES2589963T3 (es) Mezcla de polimerización que puede ser elaborada sin agua
JP4620085B2 (ja) セメント分散剤の製造方法
CA2745064C (en) Dispersant agent containing copolymer mixture
RU2605405C2 (ru) Диспергирующий агент для суспензий твердых веществ
JP5101982B2 (ja) 水硬性組成物用分散剤
JP6415960B2 (ja) 水硬性組成物用分散剤
JP5841834B2 (ja) 水硬性組成物用混和剤
ES2728149T3 (es) Utilización de un copolímero de peine para mejorar la capacidad de procesamiento de composiciones endurecibles hidráulicamente
KR20050043883A (ko) 시멘트용 첨가제
KR101617416B1 (ko) 폴리카르본산계 공중합체를 포함하는 시멘트 조성물의 첨가제 및 이를 포함하는 시멘트 조성물
ES2376522T3 (es) Copol�?meros de ésteres vin�?licos y derivados de �?cido maleico.
JP2001031722A (ja) 重合体の製造方法
JP3919977B2 (ja) セメント混和剤
JP2021525288A (ja) 十分に構造制御された櫛形ポリマーの製造方法
KR20180075385A (ko) 폴리카르본산계 공중합체를 포함하는 시멘트 첨가제 조성물
JP2012511065A (ja) コポリマーを製造するための半連続的操作法
JP2009120452A (ja) 水硬性組成物用分散剤