ES2597677T3 - Uso de refrigerantes que comprenden E-1,3,3,3-tetrafluoropropeno y al menos un tetrafluoroetano para el enfriamiento - Google Patents

Uso de refrigerantes que comprenden E-1,3,3,3-tetrafluoropropeno y al menos un tetrafluoroetano para el enfriamiento Download PDF

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Abstract

Un método para producir enfriamiento que comprende evaporar un refrigerante líquido que comprende (a) ECF3CH>= CHF y (b) al menos un tetrafluoroetano de la fórmula C2H2F4; con tal que la relación en peso de ECF3CH>= CHF a la cantidad total de E-CF3CH>=CHF y C2H2F4 sea de aproximadamente 0,05 a 0,82, en un evaporador, produciendo así un vapor refrigerante; en donde el enfriamiento se produce en un refrigerador que comprende dicho evaporador, que comprende además pasar un medio de refrigeración a través del evaporador, por lo que dicha evaporación de refrigerante enfría el medio de refrigeración, y pasar el medio de refrigeración enfriado del evaporador a un cuerpo a enfriar; y en donde dicho refrigerador comprende además un compresor centrífugo; con tal que 1. el refrigerante no sea un refrigerante que comprende de 2 a 20% en peso de R-152a, de 5 a 60% en peso de R-134a y de 5 a 85% en peso de E-CF3CH>=CHF; 2. el refrigerante no sea un refrigerante que comprende E-CF3CH>=CHF, R-134a y R-32, y 3. el refrigerante no sea un refrigerante que comprende E-CF3CH>=CHF, R-134a y R-161.

Description

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DESCRIPCION
Uso de refrigerantes que comprenden E-1,3,3,3-tetrafluoropropeno y al menos un tetrafluoroetano para el enfriamiento
Campo de la invencion
La presente descripcion se refiere al uso de composiciones refrigerantes que comprenden E-1,3,3,3-tetrafluoroetano y al menos un tetrafluoroetano en refrigeradores.
Fundamento de la invencion
La industria de la refrigeracion ha estado trabajando durante las ultimas decadas para encontrar refrigerantes de sustitucion para los clorofluorocarbonos (CFCs) e hidroclorofluorocarbonos (HCFCs) que reducen el ozono que se estan eliminando gradualmente como resultado del Protocolo de Montreal. La solucion para la mayona de productores de refrigerante ha sido la comercializacion de refrigerantes de hidrofluorocarbono (hFc). Los refrigerantes de HFC, que incluyen HFC-134a, tienen un potencial de reduccion de ozono cero y por tanto no estan afectados por la eliminacion gradual reguladora actual como resultado del Protocolo de Montreal.
Regulaciones medioambientales adicionales pueden provocar finalmente la eliminacion gradual global de ciertos refrigerantes de HFC. Actualmente, la industria automovilfstica se esta enfrentando a regulaciones relacionadas con el potencial de calentamiento global para refrigerantes usados en la climatizacion del automovil. Por lo tanto, hay una gran necesidad actual de identificar nuevos refrigerantes con potencial de calentamiento global reducido para el mercado de la climatizacion del automovil. Si las regulaciones se aplicaran mas ampliamente en el futuro, por ejemplo para sistemas de climatizacion y refrigeracion estacionarios, una necesidad incluso mayor se sentira de refrigerantes que puedan usarse en todas las areas de la industria de la refrigeracion y la climatizacion.
HFC-134a y HCFC-124 se usan en refrigeradores para proporcionar climatizacion confortable y enfriamiento para los procesos industriales, entre otros usos. Se buscan sustituciones con impacto medioambiental reducido para estos refrigerantes. En particular, se buscan sustituciones con bajo o ningun potencial de reduccion de ozono y bajo PCG.
El documento US 2008/0230738 A1 describe varias composiciones para usar en sistemas de refrigeracion, climatizacion y bomba de calor en donde las composiciones comprenden una fluoroolefina y al menos un componente distinto.
El documento US 2004/0256594 A1 describe el uso de HFO-1234 en sistemas de refrigeracion.
El documento WO 2011/101620 A2 (publicado el 25 de agosto de 2011) describe composiciones refrigerantes que comprenden 2 a 20% en peso de R-152a, de 5 a 60% en peso de R-134a y de 5 a 85% en peso de E-CF3CH=ChF.
El documento WO 2011/10162 A2 (publicado el 25 de agosto de 2011) describe composiciones refrigerantes que comprenden E-CF3-CH=CHF; R-134a y R-32.
El documento WO 2011/101622 A1 (publicado el 25 de agosto de 2011) describe composiciones refrigerantes que comprenden E-CF3CH=CHF, R-134a y R-161.
Compendio de la invencion
La invencion incluye un metodo para producir enfriamiento. El metodo comprende evaporar un refrigerante lfquido que comprende (a) E-CF3CH=CHF y (b) al menos un tetrafluoroetano de la formula C2H2F4; con tal que la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y C2H2F4 sea de aproximadamente 0,05 a 0,82 (por ejemplo, 0,1 a 0,8) en un evaporador, produciendo por lo tanto un vapor refrigerante, en donde el enfriamiento se produce en un refrigerador que comprende dicho evaporador, comprendiendo ademas pasar un medio de enfriamiento a traves del evaporador, en donde dicha evaporacion de refrigerante enfna el medio de enfriamiento, y pasar el medio de enfriamiento enfriado del evaporador a un cuerpo a enfriar; y en donde dicho refrigerador comprende ademas un compresor centnfugo, con tal que
1. el refrigerante no sea un refrigerante que comprende de 2 a 20% en peso de R-152a, de 5 a 60% en peso de R- 134a y de 5 a 85% en peso E-CF3CH=cHf;
2. el refrigerante no sea un refrigerante que comprende E-CF3CH=CHF, R-134a y R-32, y
3. el refrigerante no sea un refrigerante que comprende E-CF3CH=CHF, R-134a y R-161.
La invencion tambien incluye un metodo para sustituir refrigerante HCFC-124 o HFC-134a en un refrigerador disenado para dicho refrigerante. El metodo comprende proporcionar una composicion refrigerante de sustitucion que comprende (a) E-CF3CH=CHF y (b) al menos un tetrafluoroetano de la formula C2H2F4; con tal que la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y C2H2F4 sea de aproximadamente 0,05 a 0,82 (por
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ejemplo 0,1 a 0,8) en un refrigerador, produciendo por lo tanto un vapor refrigerante, en donde dicho refrigerador comprende un compresor centnfugo, con tal que
1. la composicion refrigerante de sustitucion no sea un refrigerante que comprende de 2 a 20% en peso de R-152a, de 5 a 60% en peso de R-134a y de 5 a 85% en peso de E-CFaCH=CHF;
2. la composicion refrigerante de sustitucion no sea un refrigerante que comprende E-CFaCH=CHF, R-134a y R-32, y
3. la composicion refrigerante de sustitucion no sea un refrigerante que comprende £-CFaCH=CHF, R-134a y R-161.
La invencion tambien incluye un aparato refrigerador para el enfriamiento. El aparato refrigerador contiene un fluido de trabajo que comprende un refrigerante que comprende (a) £-CFaCH=CHF y (b) al menos un tetrafluoroetano de la formula C2H2F4; con tal que la relacion en peso de £-CFaCH=CHF a la cantidad total de £-CFaCH=CHF y C2H2F4 sea de aproximadamente 0,05 a 0,82 (por ejemplo 0,1 a 0,8), en donde el refrigerador comprende un compresor centnfugo, con tal que
1. el refrigerante no sea un refrigerante que comprende de 2 a 20% en peso de R-152a, de 5 a 60% en peso de R- 134a y de 5 a 85% en peso de £-CFaCH=CHF;
2. el refrigerante no sea un refrigerante que comprende £-CFaCH=CHF, R-1a4a y R-a2, y a. el refrigerante no sea un refrigerante que comprende £-CFaCH=CHF, R-^4a y R-161.
Breve descripcion de los dibujos
La Figura 1 es un diagrama esquematico de una realizacion de un aparato refrigerador de evaporador inundado que utiliza una composicion que contiene £-CFaCH=CHF y (b) al menos un compuesto de la formula C2H2F4.
Antes de dirigirse a los detalles de las realizaciones descritas a continuacion, algunos terminos se definen o clarifican.
El potencial de calentamiento global (PCG) es un mdice para estimar la contribucion del calentamiento global relativo debido a la emision atmosferica de un kilogramo de un gas de efecto invernadero particular (tal como un refrigerante o fluido de trabajo) en comparacion con la emision de un kilogramo de dioxido de carbono. El PCG puede calcularse para diferentes horizontes temporales que muestran el efecto de la duracion atmosferica para un gas dado. El PCG para el horizonte temporal de 100 anos es normalmente el valor referenciado. Cualquier valor para PCG presentado en esta memoria esta basado en el horizonte temporal de 100 anos.
El potencial de reduccion de ozono (PRO) se define en “The Scientific Assessment of Ozone Depletion, 2002, A report of the World Meteorological Association's Global Ozone Research and Monitoring Project”, seccion 1.4.4, paginas 1.28 a 1^1 (vease el primer parrafo de esta seccion). PRO representa la extension de reduccion de ozono en la estratosfera esperada a partir de un compuesto (tal como un refrigerante o fluido de trabajo) en una base masa por masa respecto al fluorotriclorometano (CFC-11).
La capacidad de refrigeracion (a veces denominada como capacidad de enfriamiento) es un termino para definir el cambio en la entalpfa de un refrigerante en un evaporador por libra de refrigerante circulado, o el calor eliminado por el refrigerante en el evaporador por unidad de volumen de vapor de refrigerante que sale del evaporador (capacidad volumetrica). La capacidad de refrigeracion es una medida de la capacidad de una composicion refrigerante o de fluido de trabajo para producir enfriamiento. Por lo tanto, cuanto mayor sea la capacidad volumetrica, mayor sera el enfriamiento que se produce. La tasa de enfriamiento se refiere al calor eliminado por el refrigerante en el evaporador por unidad de tiempo. La capacidad de calentamiento es el valor correspondiente para un sistema de calentamiento, tal como una bomba de calor.
El coeficiente de rendimiento (CDR) es la cantidad de calor eliminado en un ciclo dividido por la entrada de energfa necesaria para operar el ciclo. Cuanto mayor sea el CDR, mayor sera la eficiencia energetica. El CDR esta relacionado directamente con la relacion de eficiencia energetica (REE), es decir, la tasa de eficiencia para el equipo de refrigeracion, climatizacion o bomba de calor a un conjunto espedfico de temperaturas internas y externas.
El gradiente de temperatura (a veces denominado sencillamente como “gradiente”) es el valor absoluto de la diferencia entre las temperaturas de partida y final de un procedimiento de cambio de fase mediante un refrigerante o fluido de trabajo en un componente de equipo de un sistema de ciclo de enfriamiento o calentamiento, exclusivo de cualquier subenfriamiento o supercalentamiento. Este termino puede usarse para describir la condensacion o evaporacion de una composicion casi azeotropa o no azeotropa. Cuando se refiere al gradiente de temperatura de un sistema de refrigeracion, climatizacion o bomba de calor, es normal proporcionar el gradiente de temperatura promedio que es el promedio del gradiente de temperatura en el evaporador y el gradiente de temperatura en el condensador. El gradiente de temperatura moderado se considera que es el gradiente de temperatura menor que 0,1 y es aceptable en refrigeradores de evaporadores inundados como se describen en esta memoria.
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Como se usa en esta memoria, un refrigerante es una composicion que comprende un compuesto o mezcla de compuestos que funcionan como un fluido de trabajo en un ciclo en donde la composicion experimenta un cambio de fase de un lfquido a un vapor y vuelve en un ciclo de repeticion. El ciclo de repeticion puede tener lugar en cualquier sistema de refrigeracion, refrigerador, congelador, sistema de climatizacion, acondicionador de aire, bomba de calor, refrigerador y similares.
El medio de enfriamiento se usa en esta memoria para describir un fluido de transferencia de calor, o sustancia que se usa en un bucle secundario para transportar el enfriamiento o calentamiento de un aparato refrigerador a una posicion remota o cuerpo a enfriar. Los fluidos representativos que puede servir como medio de enfriamiento incluyen agua, glicoles, tal como etilenglicol y propilenglicol, y lfquidos ionicos, entre otros.
La inflamabilidad es un termino usado para indicar la capacidad de una composicion de prenderse y/o propagar una llama. Para refrigerantes u otros fluidos de trabajo, el lfmite inferior de inflamabilidad (“LN”) es la concentracion minima del refrigerante o fluido de trabajo en el aire que es capaz de propagar una llama a traves de una mezcla homogenea del refrigerante o fluido de trabajo y aire bajo condiciones de ensayo especificadas en la norma ASTM (Sociedad Americana de Ensayos y Materiales) E681-2001. El lfmite superior de inflamabilidad (“LSI”) es la maxima concentracion del refrigerante o fluido de trabajo en aire que es capaz de propagar una llama a traves de una mezcla homogenea de la composicion y aire como se determina por la norma ASTM E-681. Cuando el contenido del componente no inflamable en una mezcla que comprende un componente inflamable y no inflamable aumenta, el LII y el LSI se aproximan el uno al otro. Cuando el contenido del componente no inflamable en la mezcla alcanza un valor cntico, el LII y el LSI de la mezcla se quedan igual. Las composiciones que contienen mas del componente no inflamable que este valor cntico son no inflamables. Para un refrigerante de componente unico o una mezcla refrigerante azeotropica, la composicion no cambiara durante un escape y por lo tanto el cambio de composicion durante los escapes no sera un factor en la determinacion de la inflamabilidad. Para muchas aplicaciones de refrigeracion, climatizacion o bomba de calor, el refrigerante o fluido de trabajo se desea (si no es necesario) que sea no inflamable.
Una composicion azeotropica es una mezcla de dos o mas componentes diferentes que, cuando estan en forma lfquida bajo una presion dada, herviran a una temperatura sustancialmente constante, cuya temperatura puede ser mayor o menor que las temperaturas de ebullicion de los componentes individuales, y que proporcionaran una composicion de vapor esencialmente identica a la composicion lfquida total que experimenta la ebullicion. (Vease, por ejemplo, M. F. Doherty y M. F. Malone, Conceptual Design of Distillation Systems, McGraw-Hill (Nueva York), 2001, 185-186, 351-359).
Por consiguiente, las caractensticas esenciales de una composicion azeotropica son que a una presion dada, el punto de ebullicion de la composicion lfquida esta fija y que la composicion del vapor por encima de la composicion de ebullicion es esencialmente que de la composicion lfquida de ebullicion total (es decir, sin que tenga lugar el fraccionamiento de los componentes de la composicion lfquida). Se reconoce que tanto el punto de ebullicion como los porcentajes en peso de cada componente de la composicion azeotropica puede cambiar cuando la composicion azeotropica se somete a ebullicion a diferentes presiones. Asf, una composicion azeotropica puede definirse en terminos de la unica relacion que existe entre los componentes o en terminos de los intervalos composicionales de los componentes o en terminos de porcentajes en peso exactos de cada componente de la composicion caracterizada por un punto de ebullicion fijo a una presion especificada.
Como se usa en esta memoria, una composicion tipo azeotropo (tambien denominada como casi azeotropica) significa una composicion que se comporta esencialmente como una composicion azeotropica (es decir, tiene caractensticas de ebullicion constantes o una tendencia a no fraccionarse en la ebullicion o evaporacion). Por tanto, durante la ebullicion o evaporacion, las composiciones en vapor y lfquidas, si cambian algo, solo cambian en una extension minima o insignificante. Esto va a contrastar con composiciones tipo no azeotropas en que durante la ebullicion o evaporacion, las composiciones en vapor y lfquidas cambian en un grado sustancial.
Ademas, las composiciones tipo azeotropas muestran virtualmente igual presion de punto de condensacion y punto de ebullicion. Esto es decir que la diferencia en la presion del punto de condensacion y la presion del punto de ebullicion a una temperatura dada sera un valor pequeno, tal como 3% o 5% de diferencia o menos.
Una composicion no azeotropica o una composicion tipo no azeotropa es una mezcla de dos o mas sustancias que se comportan como una mezcla mas que como una sustancia sencilla. Una forma de caracterizar una composicion no azeotropica es que el vapor producido por la evaporacion o destilacion parcial del lfquido tiene una composicion esencialmente diferente de la del lfquido del que se evaporo o destilo, es decir, la mezcla destila/refluye con cambio sustancial de composicion. Otra forma de caracterizar una composicion no azeotropica es que la presion de vapor del punto de ebullicion y la presion de vapor del punto de condensacion de la composicion a una temperatura particular son sustancialmente diferentes. En esta memoria, una composicion es no azeotropica si la diferencia en la presion del punto de condensacion y la presion del punto de ebullicion es mayor que o igual a 5 por ciento (en base a la presion del punto de ebullicion).
Como se usa en esta memoria, los terminos “comprende”, “que comprende”, “incluye”, “que incluye”, “tiene”, “que tiene” o cualquier otra variacion de los mismos, se pretende que cubran una inclusion no exclusiva. Por ejemplo, un
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procedimiento, metodo, artfculo o aparato que comprende una lista de elementos no esta necesariamente limitado a solo esos elementos sino que pueden incluir otros elementos no enumerados expresamente o inherentes a dicho procedimiento, metodo, artfculo o aparato. Ademas, a menos que se afirme expresamente lo contrario, “o” se refiere a un o inclusivo y no a un o exclusivo. Por ejemplo, una condicion A o B se satisface por cualquiera de lo siguiente: A es cierto (o esta presente) y B es falso (o no esta presente), A es falso (o no esta presente) y B es cierto (o esta presente), y tanto A como B son ciertos (o estan presentes).
La frase de transicion “que consisten en” excluye cualquier elemento, etapa o ingrediente no especificado. Si es en la reivindicacion, dicha frase podna cerrar la reivindicacion a la inclusion de materiales distintos de los enumerados excepto para impurezas asociadas normalmente con ellos. Cuando la frase “consiste en” aparece en una frase del cuerpo de una reivindicacion, justo inmediatamente despues del preambulo, limita solo el elemento presentado en esa frase; otros elementos no estan excluidos de la reivindicacion como un todo.
La frase de transicion “que consiste esencialmente en” se usa para definir una composicion, metodo o aparato que incluye materiales, etapas, caractensticas, componentes o elementos, ademas de los descritos literalmente con tal que estos materiales, etapas, caractensticas, componentes o elementos incluidos adicionales afecten materialmente a la(s) caractenstica(s) basica(s) y nueva(s) de la invencion reivindicada. El termino “que consiste esencialmente en” ocupa un nivel medio entre “que comprende” y “que consiste en”.
Donde los solicitantes han definido una invencion o una parte de la misma con un termino de final abierto tal como “que comprende”, debena entenderse facilmente que (a menos que se afirme otra cosa) la descripcion se interpretana para describir tambien una invencion tal usando los terminos “que consiste esencialmente en” o “que consiste en”.
Ademas, el uso de “un” o “una” se emplean para describir elementos y componentes descritos en esta memoria. Esto se hace meramente por conveniencia y para dar un sentido general del alcance de la invencion. Esta descripcion debena leerse para incluir uno o al menos uno y el singular incluye tambien el plural a menos que sea obvio que significa otra cosa.
A menos que se defina otra cosa, todos los terminos tecnicos y cientfficos usados en esta memoria tienen el mismo significado que se entiende normalmente por un experto en la tecnica a la que pertenece esta invencion. Aunque metodos y materiales similares o equivalentes a los descritos en esta memoria pueden usarse en la practica o ensayo de las realizaciones de la presente invencion, se describen a continuacion metodos y materiales adecuados. Todas las publicaciones, solicitudes de patente, patentes, y otras referencias mencionadas en esta memoria se incorporan por referencia en su totalidad, a menos que se cite un pasaje particular. En caso de conflicto, la presente memoria, incluyendo las definiciones, tendra el control. Ademas, los materiales, metodos y ejemplos son ilustrativos solo y no pretenden ser limitantes.
Composiciones
Las composiciones como se describen para el uso en los actuales metodos incluyen refrigerantes que comprenden (a) E-CFaCH=CHF (E-HFO-1234ze o trans-HFO-1234ze) y (b) al menos un compuesto de la formula CF2XCHFY en donde X e Y se seleccionan cada uno del grupo que consiste en H y F; con tal que cuando X es H, Y es F y cuando X es F, Y es H. Estas composiciones incluyen como componente (b) uno o ambos de los dos isomeros de tetrafluoroetano de formula C2H2F4 (es decir, 1,1,2,2-tetrafluoroetano (HFC-134, CHF2CHF2) y/o 1,1,1,2- tetrafluoroetano (HFC-134a, CF3CH2F)).
E-CF3CH=CHF esta disponible comercialmente a partir de fabricantes de fluorocarbono o pueden estar hechos por metodos conocidos en la tecnica. En particular, este compuesto puede prepararse por deshidrofluoracion de un grupo de pentafluoropropanos, que incluyen 1,1,1,2,3-pentafluoropropano (HFC-245eb, CF3CHFCH2F), 1,1,1,3,3- pentafluoropropano (HFC-245fa, CF3CH2CHF2). La reaccion de deshidrofluoracion puede tener lugar en la fase vapor en presencia o ausencia de catalizador, y ademas en la fase lfquida por reaccion con un compuesto caustico, tal como NaOH o KOH. Estas reacciones se describen en mas detalle en la Publicacion de Patente de EE.UU. num. 2006/0106263, incorporada en esta memoria por referencia.
Los compuestos de formula C2H2F4 pueden estar disponibles comercialmente o pueden prepararse por metodos conocidos en la tecnica, por ejemplo mediante el metodo descrito en la Pat. del Reino Unido num. 1578933 (incorporada en esta memoria por referencia) mediante la hidrogenacion de tetrafluoroetileno. La ultima reaccion puede efectuarse convenientemente a temperaturas normales o elevadas, por ejemplo hasta 250°C, en presencia de un catalizador de hidrogenacion, por ejemplo, paladio en alumina. Adicionalmente, HFC-134 puede hacerse mediante la hidrogenacion de 1,2-dicloro-1,1,2,2-tetrafluoroetano (es decir, CCF2CCF2 o CFC-114) a 1,1,2,2- tetrafluoroetano como se presenta por J. L. Bitner et al. en U.S. Dep. Comm. Off. Tech. Serv/Rep. 136732, (1958), pags. 25-27, incorporado en esta memoria por referencia. HFC-134a puede estar hecho mediante la hidrogenacion de 1,1-dicloro-1,2,2,2-tetrafluoroetano (es decir, CC^FCF3 o CFC-114a) a 1,1,1,2-tetrafluoroetano.
En una realizacion, el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,82.
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Las composiciones que comprenden £-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 se considera que tienen gradiente moderado de evaporador y condensador, o menos de 0,1°C de gradiente de temperatura, cuando la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,01 a 0,68 (por ejemplo, de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,68). Estas composiciones se considera que tienen bajo gradiente de temperatura de evaporador y condensador, o menos de 0,05°C de gradiente de temperatura cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,55. Dignas de mencion son las composiciones con la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,30 a 0,43, que se considera que tienen gradiente insignificante de temperatura de evaporador y condensador, o menos de 0,01°C de gradiente de temperatura.
En una realizacion, el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,69. Las composiciones que comprenden E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 se considera que son no inflamables cuando la relacion en peso de E- CF3Ch=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,01 a 0,69. Las composiciones que comprenden E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 se considera que son no inflamables cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,699. Dignas de mencion son las composiciones que comprenden E-CF3Ch=CHF y CHF2CHF2 en donde la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es menos de 0,70.
En una realizacion, el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,05 a 0,70. Las composiciones que comprenden E- CF3CH=CHF y CHF2CHF2 se considera que proporcionan capacidad de enfriamiento volumetrico y CDR dentro del 4% del rendimiento maximo alcanzable cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E- CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,05 a 0,70 (por ejemplo, de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,44). Las composiciones que comprenden E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 se considera que proporcionan capacidad de enfriamiento volumetrico y CDR dentro del 3% del rendimiento maximo alcanzable cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,65. Las composiciones que comprenden E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 se considera que proporcionan capacidad de enfriamiento volumetrico y CDR dentro del 2% del rendimiento maximo alcanzable cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,55 o de aproximadamente 0,30 a aproximadamente 0,43). Las composiciones que comprenden E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 se considera que proporcionan capacidad de enfriamiento volumetrico y CDR dentro del 1% del rendimiento maximo alcanzable cuando la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,35.
En una realizacion, el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,09 a 0,82. Las composiciones que comprenden E- CF3CH=CHF y CHF2CHF2 se considera que tienen PCG menor que 1000 cuando la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,09 a 0,82 (por ejemplo, de aproximadamente 0,10 a aproximadamente 0,82). Las composiciones que comprenden E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 se considera que tienen PCG menor que 300 cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,73 a 0,82.
En una realizacion, el componente (b) es CF3CH2F y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E- CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,82. Dignas de mencion son las composiciones que comprenden E-CF3CH=CHF y CF3CH2F que se considera que son no inflamables cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,82. Tambien son dignas de mencion las composiciones que comprenden E-CF3CH=CHF y CF3CH2F que se considera que son no inflamables cuando la relacion en peso de E-CF3Ch=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,81. Tambien son dignas de mencion las composiciones que comprenden E-CF3CH=CHF y CF3CH2F que se considera que son no inflamables cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,80.
Son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,1 a 0,2. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,2 a 0,3. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,3 a 0,4. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,4 a 0,5. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,5 a 0,6. Tambien son
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dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,6 a 0,7. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,7 a 0,8.
Son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CF3CH2F y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,3 a 0,4. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CF3CH2F y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,4 a 0,5. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CF3CH2F y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,5 a 0,6. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CF3CH2F y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total e E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,6 a 0,7. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CF3CH2F y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,7 a 0,8.
Son dignas de mencion la composiciones en donde el componente (b) es una mezcla de CHF2CHF2 y CF3CH2F, en donde la relacion en peso de CHF2CHF2 a CF3CH2F es al menos aproximadamente 1:4 (por ejemplo, de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:4) y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E- CF3CH=CHF, CHF2CHF2 y CF3CH2F es de aproximadamente 0,1 a 0,2. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es una mezcla de CHF2CHF2 y CF3CH2F, en donde la relacion en peso de CHF2CHF2 a CF3CH2F es al menos aproximadamente 1:4 (por ejemplo, de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:4) y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF, CHF2CHF2 y CF3CH2F es de aproximadamente 0,2 a 0,3. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es una mezcla de CHF2CHF2 y CF3CH2F, en donde la relacion en peso de CHF2CHF2 a CF3CH2F es al menos aproximadamente 1:4 (por ejemplo, de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:4) y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3Ch=CHF, CHF2CHF2 y CF3CH2F es al menos aproximadamente 1:4 (por ejemplo, de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:4). Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es una mezcla de CHF2CHF2 y CF3CH2F, en donde la relacion en peso de CHF2CHF2 a CF3CH2F es al menos aproximadamente 1:4 (por ejemplo, de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:4) y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF, CHF2CHF2 y CF3CH2F es de aproximadamente 0,4 a 0,5. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es una mezcla de CHF2CHF2 y CF3CH2F, en donde la relacion en peso de CHF2CHF2 a CF3CH2F es al menos aproximadamente 1:4 (por ejemplo, de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:4) y la relacion en peso de E-Cf3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF, CHF2CHF2 y CF3CH2F es de aproximadamente 0,5 a 0,6. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es una mezcla de CHF2CHF2 y CF3CH2F, en donde la relacion en peso de CHF2CHF2 a CF3CH2F es al menos aproximadamente 1:4 (por ejemplo, de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:4) y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E- CF3CH=CHF, CHF2CHF2 y CF3CH2F es de aproximadamente 0,6 a 0,7. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es una mezcla de CHF2CHF2 y CF3CH2F, en donde la relacion en peso de CHF2CHF2 a CF3CH2F es al menos aproximadamente 1:4 (por ejemplo, de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:4) y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF, CHF2CHF2 y CF3CH2F es de aproximadamente 0,7 a 0,8. Dignas de mencion particular para las composiciones que comprenden tanto CHF2CHF2 y CF3CH2F descritas anteriormente son las composiciones donde la relacion en peso de CHF2CHF2 a CF3CH2F es de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:1,25 (por ejemplo, 1,25:1 a aproximadamente 1:1,25).
Tambien se describe cuando el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,01 a 0,68. Se ha encontrado que las composiciones que comprenden E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 tienen gradiente moderado, o menos de 0,1°C de gradiente de temperatura, cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,01 a 0,68 y tambien cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E- CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,85 a 0,99. Estas composiciones se ha encontrado que tienen bajo gradiente de temperatura, o menos que 0,05°C de gradiente de temperatura cuando la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,01 a 0,55 y tambien cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,92 a 0,99. Son dignas de mencion las composiciones con la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,3 a 0,43, que se ha encontrado que tienen gradiente de temperatura insignificante, o menos que 0,01°C de gradiente de temperatura.
Tambien se describen, por ejemplo como sustituciones para HCFC-124, las composiciones en donde la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y C2H2F4 es de aproximadamente 0,85 a 0,69.
Tambien se describe cuando el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,01 a 0,69. Las composiciones que comprenden E- CF3CH=CHF y CHF2CHF2 se ha encontrado que son no inflamables cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es aproximadamente 0,01 a 0,69.
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Tambien se describe cuando el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CFsCH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,01 a 0,70. Las composiciones que comprenden E- CF3CH=CHF y CHF2CHF2 se ha encontrado que proporcionan capacidad y CDR dentro del 4% del rendimiento maximo alcanzable cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,01 a 0,70. Las composiciones que comprenden E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 se ha encontrado que proporcionan capacidad y CDR dentro del 3% del rendimiento maximo alcanzable cuando la relacion en peso de E-cF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,01 a 0,65. Las composiciones que comprenden E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 se ha encontrado que proporcionan capacidad y CDR dentro del 2% del rendimiento maximo alcanzable cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,01 a 0,55. Las composiciones que comprenden E- CF3CH=CHF y CHF2CHF2 se ha encontrado que proporcionan capacidad y CDR dentro del 1% del rendimiento maximo alcanzable cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,01 a 0,35.
Tambien se describe cuando el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,09 a 0,99. Las composiciones que comprenden E- CF3CH=CHF y CHF2CHF2 se considera que tienen PCG menor que 1000 cuando la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-cF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,09 a 0,99. Las composiciones que comprenden E-F3CH=CHF y CHF2CHF2 se considera que tienen PCG menor que 300 cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,73 a 0,99. Las composiciones que comprenden E-F3CH=CHF y CHF2CHF2 se considera que tienen PCG menor que 150 cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,87 a 0,99.
Las composiciones que comprenden E-F3CH=CHF y CF3CH2F se considera que tienen PCG menor que 150 cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,90 a 0,99.
En una realizacion, el componente (b) es CF3CH2F y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E- CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,82. Son dignas de mencion las composiciones que comprenden E-CF3CH=CHF y CF3CH2F que son no inflamables cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,82. Tambien son dignas de mencion las composiciones que comprenden E-CF3CH=CHF y CF3CH2F que son no inflamables cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,81. Tambien son dignas de mencion las composiciones que comprenden E-CF3CH=CHF y CF3CH2F que son no inflamables cuando la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,05 a 0,80.
En una realizacion, las composiciones descritas en esta memoria pueden usarse en combinacion con un desecante en un equipo de refrigeracion o climatizacion (incluyendo refrigeradores), para ayudar en la eliminacion de la humedad. Los desecantes pueden estar compuestos de alumina activa, gel de sflice, o cribas moleculares con base de zeolita. Las cribas moleculares representativas incluyen MOLSIV XH-7, XH-6, XH-9 y XH-11 (UOP LLC, Des Plaines, IL). Son dignas de mencion las cribas moleculares que tienen tamano de poro nominal de aproximadamente 3 Angstroms a aproximadamente 6 Angstroms.
En una realizacion, las composiciones descritas en esta memoria pueden usarse en combinacion con al menos un lubricante seleccionado del grupo que consiste en polialquilenglicoles, esteres de poliol, polivinileteres, aceites minerales, alquilbencenos, parafinas sinteticas, naftenos sinteticos y poli(alfa)olefinas.
En algunas realizaciones, los lubricantes utiles en combinacion con las composiciones como se describen en esta memoria pueden comprender los adecuados para usar con aparatos de refrigeracion o climatizacion. Entre estos lubricantes estan los usados de forma convencional en aparatos de refrigeracion por compresion de vapor que utilizan refrigerantes de clorofluorocarbono. En una realizacion, los lubricantes comprenden los conocidos normalmente como “aceites minerales” en el campo de la lubricacion de refrigeracion por compresion. Los aceites minerales comprenden parafinas (es decir, hidrocarburos saturados, de cadena lineal y cadena de carbono ramificada), naftenos (es decir, parafinas dclicas) y compuestos aromaticos (es decir, hidrocarburos dclicos insaturados que contienen uno o mas anillos caracterizados por dobles enlaces alternos). En una realizacion, los lubricantes comprenden los conocidos normalmente como “aceites sinteticos” en el campo de la lubricacion de refrigeracion por compresion. Los aceites sinteticos comprenden alquilarilos (es decir, alquil alquilbencenos lineales y ramificados), parafinas sinteticas y naftenos, y poli(alfaolefinas). Los lubricantes convencionales representativos son el BVM 100 N comercialmente disponible (aceite mineral parafrnico vendido por BVA Oils), aceite mineral naftenico disponible comercialmente de Crompton Co. bajo las marcas registradas Suniso® 3GS y Suniso® 5GS, aceite mineral naftenico disponible comercialmente de Pennzoil bajo la marca registrada Sontex® 372LT, aceite mineral naftenico disponible comercialmente de Calumet Lubricants bajo la marca registrada Calumet® RO-30, alquilbencenos lineales disponibles comercialmente de Shrieve Chemicals bajo las marcas registradas Zerol® 75, Zerol® 150 y Zerol® 500, y HAB 22 (alquilbenceno ramificado vendido por Nippon Oil).
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En otras realizaciones, los lubricantes pueden comprender ademas los que se han disenado para usar con refrigerantes de hidrofluorocarbono y son miscibles con refrigerantes de la presente invencion bajo condiciones de operacion de aparatos de refrigeracion y climatizacion por compresion. Dichos lubricantes incluyen, aunque no estan limitados a, esteres de poliol (POEs) tales como Castrol® 100 (Castrol, Reino Unido), polialquilenglicoles (PAGs) tal como RL-488A de Dow (Dow Chemical, Midland, Michigan), polivinileteres (PVEs) y policarbonatos (PCs).
Los lubricantes se seleccionan considerando unas necesidades de compresor dadas y el ambiente al que el lubricante estara expuesto.
Dignos de mencion particular son los lubricantes seleccionados del grupo que consiste en POEs, PAGs, PVEs y PCs para usar con las composiciones que comprenden (a) E-CFaCH=CHF y (b) al menos un compuesto de la formula C2H2F4.
En una realizacion, las composiciones que comprenden como las que se describen en esta memoria pueden comprender ademas un aditivo seleccionado del grupo que consiste en compatibilizadores, tintes UV, agentes de solubilizacion, indicadores, estabilizadores, perfluoropolieteres (PFPE) y perfluoropolieteres funcionalizados, y mezclas de los mismos. Son dignas de mencion las composiciones que comprenden de aproximadamente 1 por ciento en peso a aproximadamente 10 por ciento en peso de compatibilizadores hidrocarbonados para lubricante de aceite mineral (por ejemplo, propano, ciclopropano, n-butano, isobutano, n-pentano, isopentano, y/o neopentano). Son dignos de mencion particular los compatibilizadores hidrocarbonados que incluyen ciclopropano, ciclobutano, n- butano, isobutano, isobuteno y n-pentano. Tambien son dignas de mencion las composiciones que comprenden de aproximadamente 1 por ciento en peso a aproximadamente 5 por ciento en peso de dichos compatibilizadores hidrocarbonados.
En una realizacion, las composiciones pueden usarse con aproximadamente 0,01 por ciento en peso a aproximadamente 5 por ciento en peso de un estabilizador, barredor de radicales libres o antioxidante. Tales aditivos distintos incluyen aunque no estan limitados a, nitrometano, fenoles impedidos, hidroxilaminas, tioles, fosfitos o lactonas. Pueden usarse aditivos individuales o combinaciones.
Opcionalmente, en otra realizacion, pueden anadirse ciertos aditivos del sistema de refrigeracion o climatizacion, como se desee, a las composiciones como se describe en esta memoria para mejorar el rendimiento y la estabilidad del sistema. Estos aditivos se conocen en el campo de la refrigeracion y climatizacion, e incluyen, aunque no estan limitados a, agentes resistentes al desgaste, lubricantes de presion extrema, inhibidores de la corrosion y oxidacion, desactivadores de la superficie metalica, barredores de radicales libres y agentes de control de espuma. En general, estos aditivos pueden estar presentes en las composiciones inventivas en pequenas cantidades respecto a la composicion total. Tfpicamente se usan las concentraciones de menos de aproximadamente 0,1 por ciento en peso a como mucho aproximadamente 3 por ciento en peso de cada aditivo. Estos aditivos se seleccionan en la base de las necesidades del sistema individual. Estos aditivos incluyen miembros de la familia de triarilfosfato de aditivos de lubricidad a PE (presion extrema), tales como trifenilfosfatos butilados (BTPP), u otros esteres de triarilfosfato alquilado, por ejemplo Syn-0-Ad 8478 de Akzo Chemicals, tricresilfosfatos y compuestos relacionados. Adicionalmente, los ditiofosfatos de dialquilo y metal (por ejemplo, ditiofosfato de dialquilo y zinc (o ZDDP), Lubrizol 1375 y otros miembros de esta familia de compuestos qrnmicos pueden usarse en composiciones de la presente invencion. Otros aditivos resistentes al desgaste incluyen aceites de productos naturales y aditivos de lubricacion de polihidroxilo asimetricos, tales como Synergol TMS (international Lubricants). De forma similar, pueden emplearse estabilizadores tales como antioxidantes, barredores de radicales libres y barredores de agua. Los compuestos en esta categona pueden incluir, aunque no estan limitados a, hidroxitolueno butilado (BHT), epoxidos y mezclas de los mismos. Los inhibidores de la corrosion incluyen acido dodecilsuccmico (DDSA), fosfato de amina (AP), sarcosina de oleoilo, derivados de imidazona y sulfonatos sustituidos. Los desactivadores de la superficie metalica incluyen areoxalil-bis(bencilideno)hidrazida (num. reg. CAS 6629-10-3), N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxihidrocinnamoilhidrazina (num. reg. CAS 32687-78-8), 2,2,'-oxamidobis-etil-(3,5-di-terc-butil-4-
hidroxihidrocinnamato (num. reg. CAS 70331-94-1), N,N'-(disaliciclideno)-1,2-diaminopropano (num. reg. CAS 94-917) y acido etilenodiaminatetra-acetico (num. reg. CAS 60-00-4) y sus sales, y mezclas de los mismos.
En otras realizaciones, los aditivos adicionales incluyen estabilizadores que comprenden al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en fenoles impedidos, tiofosfatos, trifenilfosforotionatos butilados, organofosfatos, o fosfitos, arilalquileteres, terpenos, terpenoides, epoxidos, epoxidos fluorados, oxetanos, acido ascorbico, tioles, lactonas, tioeteres, aminas, nitrometano, alquilsilanos, derivados de benzofenona, sulfuros de arilo, acido diviniltereftalico, acido difeniltereftalico, lfquidos ionicos y mezclas de los mismos. Los compuestos estabilizadores representativos incluyen aunque no estan limitados a tocoferol, hidroquinona, t-butilhidroquinona, monotiofosfatos y ditiofosfatos, disponibles comercialmente de Ciba Specialty Chemicals, Basel, Suiza, en adelante “Ciba”, bajo la marca registrada Irgalube® 63; esteres de dialquiltiofosfato, disponibles comercialmente de Ciba bajo las marcas registradas Irgalube® 353 e Irgalube® 350, respectivamente; trifenilfosforotionatos butilados, disponibles comercialmente de Ciba bajo la marca registrada Irgalube® 232; fosfatos de amina, disponibles comercialmente de Ciba bajo la marca registrada Irgalube® 349 (Ciba); fosfitos impedidos, comercialmente disponibles de Ciba como Irgafos® 168; un fosfato tal como (Tris-(di-terc-butilfenilo), disponible comercialmente de Ciba bajo la marca registrada Irgafos® OPH; (Di-n-octilfosfito); e iso-decil-difenil-fosfito, disponible comercialmente de Ciba bajo la marca registrada Irgafos® DDPP; anisol; 1,4-dimetoxibenceno; 1,4-dietoxibenceno; 1,3,5-trimetoxibenceno; d-limoneno;
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retinal; pineno; mental; vitamina A; terpineno; dipenteno; licopeno; beta-caroteno; bornano; oxido de 1,2-propileno; oxido de 1,2-butileno; n-butilglicidileter; trifluorometiloxirano; 1,1-bis(trifluorometil)oxirano; 3-etil-3-hidroximetil- oxetano, tal como OXT-101 (Toagosei Co., Ltd.); 3-etil-3-((fenoxi)metil)-oxetano, tal como OXT-211 (Toagosei Co., Ltd); 3-etil-3-((2-etil-hexiloxi)metil)-oxetano, tal como OXT-212 (Toagosei Co., Ltd); acido ascorbico; metanotiol (metilmercaptano); etanotiol (etilmercaptano); coenzima A; acido dimercaptosuccmico (DMSA); mercaptano de pomelo ((R)-2-(4-metilciclohex-3-enil)propano-2-tiol)); cistema (acido (R)-2-amino-3-sulfanil-propanoico); lipoamida (1,2-ditiolano-3-pentanamida); 5,7-bis(1,1-dimetiletil)-3-[2,3(o 3,4)-dimetil-fenil]-2(3H)-benzofuranona, disponible comercialmente de Ciba bajo la marca registrada Irganox® HP-136; sulfuro de bencilfenilo; sulfuro de difenilo; diisopropilamina; 3,3'-tiodipropionato de dioctadecilo, disponible comercialmente de Ciba bajo la marca registrada Irganox® PS 802 (Ciba); 3,3'-tiopropionato de didodecilo, disponible comercialmente de Ciba bajo la marca registrada Irganox® PS 800; di(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, disponible comercialmente de Ciba bajo la marca registrada Tinuvin® 770; poli-(N-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidilsuccinato, disponible comercialmente de Ciba bajo la marca registrada Tinuvin® 622LD (Ciba); metil bis amina de sebo; bis amina de sebo; fenol-alfa- naftilamina; bis(dimetilamino)metilsilano (DMAMS); tris(trimetilsilil)silano (TTMSS); viniltrietoxisilano; viniltrimetoxisilano; 2,5-difluorobenzofenona; 2',5'-dihidroxiacetofenona; 2-aminobenzofenona; 2-clorobenzofenona; sulfuro de bencilfenilo; sulfuro de difenilo; sulfuro de dibencilo; lfquidos ionicos; y otros.
En una realizacion, los estabilizadores lfquidos ionicos comprenden al menos un lfquido ionico. Los lfquidos ionicos son sales organicas que son lfquidas o tienen puntos de fusion por debajo de 100°C. En otra realizacion, los estabilizadores lfquidos ionicos comprenden sales que contienen cationes seleccionados del grupo que consiste en piridinio, piridazinio, pirimidinio, pirazinio, imidazolio, pirazolio, tiazolio, oxazolio y triazolio; y aniones seleccionados del grupo que consiste en [BF4]-, [PFa]-, [SbFa]-, [CF3SO3]-, [HCF2CF2SO3] [CF3HFCCF2SO3]-, [HCCFCF2SO3]-, [(CF3s02)2N]-, [CF3CF2SO2)2N]-, [(CF3So2)3C] [CF3CO2] y F-. Estabilizadores lfquidos ionicos representativos incluyen emim BF4 (tetrafluoroborato de 1 -etil-3-metilimidazolio), bmim BF4 (tetraborato de 1 -butil-3-metilimidazolio); emim PFa (hexafluorofosfato de 1 -etil-3-metilimidazolio); y bmim PFa (hexafluorofosfato de 1 -butil-3-metilimidazolio), todos los cuales estan disponibles de Fluka (Sigma-Aldrich).
En una realizacion, las composiciones como se describen en esta memoria pueden usarse con un aditivo de perfluoropolieter. Una caractenstica comun de los perfluoropolieteres es la presencia de restos de perfluoroalquileter. El perfluoropolieter es sinonimo de perfluoropolialquileter. Otros terminos sinonimos frecuentemente usados incluyen “PFPE”, “PFAE”, “aceite pFpE”, “fluido PFPE” y “PFPAE”. Por ejemplo, un perfluoropolieter, que tiene la formula de CF3-(CF2)2-O-[CF(CF3)-CF2-O]j-R'f, esta disponible comercialmente de DuPont bajo la marca registrada Krytox®. En la formula, j' es 2-100, inclusive y R'f es CF2CF3, un grupo perfluoroalquilo C3 a Ca, o combinaciones de los mismos.
Otros PFPEs, disponibles comercialmente de Ausimont de Milan, Italia, bajo las marcas registradas Fomblin® y Galden®, y producidos por fotooxidacion de perfluoroolefina, tambien pueden usarse. El PFPE disponible comercialmente bajo la marca registrada Fomblin®-Y puede tener la formula de CF3O(CF2CF(CF3)-O-)m(CF2-O-)n- R-if. Tambien es adecuado CF3O[CF2CF(CF3)O]m'(CF2CF2O)o'(CF2O)n'-R-if. En las formulas Rf es CF3, C2F5, C3F7, o combinaciones de dos o mas de los mismos; (m'+n') es 8-45 inclusive; y m/n es 20-1000 inclusive; o' es 1; (m'+n'+o') es 8-45 inclusive; m'/n' es 20-1000 inclusive.
El PFPE disponible comercialmente bajo la marca registrada Fomblin®-Z puede tener la formula de CF3O(CF2CF2- O-)p(CF2-O)q CF3 donde (p'+q') es 40-180 y p'/q' es 0,5-2 inclusive.
Otra familia de PFPE, disponible comercialmente bajo la marca registrada Demnum™ de Daikin Industries, Japon, puede usarse tambien. Puede producirse por oligomerizacion secuencial y fluoracion de 2,2,3,3-tetrafluorooxetano, dando la formula de F-[(CF2)3-O]t-R2f donde R2f es CF3, C2F5 o combinaciones de los mismos y t' es 2-200 inclusive.
Refrigeradores
En una realizacion de la presente invencion se proporciona un aparato refrigerador para enfriar (por ejemplo, para enfriar aire), conteniendo dicho aparato un fluido de trabajo que comprende un refrigerante que comprende (a) E- CF3CH=CHF y (b) al menos un tetrafluoroetano de la formula C2H2F4; con tal que la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y C2H2F4 sea de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,82, en donde el refrigerador comprende un compresor centnfugo.
Un refrigerador es un tipo de aparato de climatizacion/refrigeracion. La presente descripcion se dirige a un refrigerador de compresion de vapor mecanico. Dichos refrigeradores de compresion de vapor pueden ser o bien refrigeradores de evaporador inundado, una de cuyas realizaciones se muestra en la Figura 1, o refrigeradores de expansion directa, una de cuyas realizaciones se muestra en la Figura 2. Tanto un refrigerador de evaporador inundado como un refrigerador de expansion directa pueden estar enfriados por aire o enfriados por agua. En la realizacion donde los refrigeradores estan enfriados por agua, dichos refrigeradores se asocian generalmente con torres de refrigeracion para eliminacion de calor del sistema. En la realizacion donde los refrigeradores estan enfriados por aire, los refrigeradores estan equipados con serpentines condensadores de tubo con aletas de refrigerante a aire y ventiladores para eliminar el calor del sistema. Los sistemas refrigeradores enfriados por aire son generalmente menos costosos que los sistemas refrigeradores enfriados por agua de capacidad equivalente,
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incluyendo la torre de refrigeracion y la bomba de agua. Sin embargo, los sistemas enfriados por agua pueden ser mas eficientes bajo muchas condiciones de operacion debido a menores temperaturas de condensacion.
Los refrigeradores, incluyendo los refrigeradores de evaporador inundado y de expansion directa, pueden estar acoplados con un sistema de manejo y distribucion de aire para proporcionar climatizacion confortable (refrigeracion y deshumidificacion del aire) a grandes centros comerciales, incluyendo hoteles, edificios de oficinas, hospitales, universidades y similares. En otra realizacion, los refrigeradores, lo mas probablemente refrigeradores de expansion directa enfriados por aire, han encontrado utilidad adicional en submarinos y buques de superficie. Son dignos de mencion los refrigeradores que proporcionan refrigeracion en ambientes con altas temperaturas ambientales, tales como en climas muy calidos o algunos ambientes industriales.
De acuerdo con la invencion es el uso de refrigeradores que usan compresores centnfugos.
Un compresor centnfugo usa elementos rotatorios para acelerar el fluido de trabajo de forma radial, y tfpicamente incluye un impulsor y un difusor alojados en una carcasa. Los compresores centnfugos normalmente meten fluido de trabajo en un ojo impulsor, o entrada central de un impulsor circulante, y lo aceleran radialmente hacia afuera. Se da algo de aumento de presion en la seccion impulsora, pero la mayona del aumento de presion se da en la seccion difusora de la carcasa, donde la velocidad se convierte en presion estatica. Cada conjunto de impulsor-difusor es una etapa del compresor. Los compresores centnfugos estan construidos con de 1 a 12 o mas etapas, dependiendo de la presion final deseada y el volumen de refrigerante que se maneja.
La relacion de presion, o relacion de compresion, de un compresor es la relacion de la presion absoluta de descarga a la presion absoluta de entrada. La presion repartida mediante un compresor centnfugo puede ser practicamente constante durante un intervalo relativamente amplio de capacidades. La presion que puede desarrollar un compresor centnfugo depende de la velocidad punta del impulsor. La velocidad punta es la velocidad del impulsor medida en su punta y esta relacionada con el diametro del impulsor y sus revoluciones por minuto. La velocidad punta necesaria en una aplicacion espedfica depende del trabajo del compresor que se necesita para elevar el estado termodinamico del fluido de trabajo desde las condiciones del evaporador a las del condensador. La capacidad de flujo volumetrico del compresor centnfugo se determina por el tamano de los pasos a traves del impulsor. Esto hace al tamano del compresor mas dependiente de la presion necesaria que de la capacidad de flujo volumetrico necesario.
Para ilustrar como operan los refrigeradores, se hace referencia a las Figuras. Un refrigerante de evaporador inundado, enfriado por agua, se muestra ilustrado en la Figura 1. En este refrigerador un primer medio de refrigeracion, que es un lfquido caliente, que comprende agua, y, en algunas realizaciones, aditivos, tales como un glicol (por ejemplo, etilenglicol o propilenglicol), entra en el refrigerador desde un sistema de refrigeracion, tal como un sistema de refrigeracion de un edificio, mostrado entrando en la flecha 3, a traves del serpentm 9, en un evaporador 6, que tiene una entrada y una salida. El primer medio de refrigeracion caliente se reparte al evaporador, donde se enfna mediante refrigerante lfquido, que se muestra en la parte inferior del evaporador. El refrigerante lfquido se evapora a una temperatura menor que el primer medio de refrigeracion caliente que fluye a traves del serpentm 9. El primer medio de refrigeracion enfriado recircula de vuelta al sistema de refrigeracion del edificio, como se muestra por la flecha 4, por medio de una parte de vuelta del serpentm 9. El refrigerante lfquido, mostrado en la parte inferior del evaporador 6 en la Figura 1, se vaporiza y se mete en un compresor 7, que aumenta la presion y la temperatura del vapor refrigerante. El compresor comprime este vapor de manera que puede condensarse en un condensador 5 a una mayor presion y temperatura que la presion y temperatura del vapor refrigerante cuando sale del evaporador. Un segundo medio de refrigeracion, que es un lfquido en el caso de un refrigerador enfriado por agua, entra en el condensador por medio de un serpentm 10 en el condensador 5 desde una torre de refrigeracion en la fleca 1 en la Figura 1. El segundo medio de refrigeracion se calienta en el proceso y vuelve por medio de un bucle de retorno del serpentm 10 y la flecha 2 a una torre de refrigeracion o al medioambiente. Este segundo medio de refrigeracion enfna el vapor en el condensador y provoca que el vapor condense a refrigerante lfquido, de manera que hay refrigerante lfquido en la parte inferior del condensador como se muestra en la Figura 1. El refrigerante lfquido condensado en el condensador fluye de vuelta al evaporador a traves de un dispositivo de expansion 8, que puede ser un orificio, tubo capilar o valvula de expansion. El dispositivo de expansion 8 reduce la presion del refrigerante lfquido, y convierte el refrigerante lfquido parcialmente a vapor, es decir que el refrigerante lfquido vaporiza rapidamente como cafdas de presion entre el condensador y el evaporador. La vaporizacion instantanea enfna el refrigerante, es decir, tanto el refrigerante lfquido como el refrigerante vapor a la temperatura saturada a la presion del evaporador, de manera que tanto el refrigerante lfquido como el refrigerante vapor estan presentes en el evaporador.
Debena notarse que para una composicion refrigerante de componente unico, la composicion del refrigerante vapor en el evaporador es la misma que la composicion del refrigerante lfquido en el evaporador. En este caso, la evaporacion se dara a una temperatura constante. Sin embargo, si se usa una combinacion (o una mezcla) refrigerante, como en la presente invencion, el refrigerante lfquido y el refrigerante vapor en el evaporador (o en el condensador) pueden tener diferentes composiciones. Esto puede llevar a sistemas ineficaces y dificultades en el servicio del equipamiento, por tanto un refrigerante de unico componente es mas deseable. Una composicion azeotropa o tipo azeotropa funcionara esencialmente como un refrigerante de componente unico en un refrigerador,
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de manera que la composicion Uquida y la composicion de vapor son esencialmente la misma reduciendo cualquier ineficacia que surgiera del uso de una composicion no azeotropa o tipo no azeotropa.
Los refrigeradores con capacidades de enfriamiento por encima de 700 kW emplean generalmente evaporadores inundados, donde el refrigerante en el evaporador y el condensador rodea una serie de tubos, serpentm u otro conducto para el medio de refrigeracion (es decir, el refrigerante esta en el lado de la carcasa). Los evaporadores inundados necesitan mayores cargas de refrigerante, pero permiten temperaturas de aproximacion mas cercanas y mayores eficacias. Los refrigerantes con capacidades por debajo de 700 kW normalmente emplean evaporadores con refrigerante fluyendo dentro de los tubos y el medio de refrigeracion en el evaporador y el condensador que rodea los tubos, es decir, el medio de refrigeracion esta en el lado de la carcasa. Dichos refrigeradores se denominan refrigeradores de expansion directa (DX). Una realizacion de un refrigerador de expansion directa enfriado con agua se ilustra en la Figura 2. En el refrigerador como se ilustra en la Figura 2, el primer medio de refrigeracion lfquido, que es un lfquido caliente, tal como agua caliente, entra en un evaporador 6' por la entrada 14. La mayona de refrigerante lfquido (con una pequena cantidad de vapor refrigerante) entra en un serpentm 9' en el evaporador de la flecha 3' y se evapora, volviendo a vapor. Como resultado, el primer medio de refrigeracion lfquido se enfna en el evaporador, y un primer medio de refrigeracion lfquido enfriado sale del evaporador a la salida 16, y se manda a un cuerpo a enfriar, tal como un edificio. En esta realizacion de la Figura 2, es este primer medio de refrigeracion lfquido enfriado el que enfna el edificio u otro cuerpo a enfriar. Este vapor refrigerante sale del evaporador en la flecha 4' y se manda a un compresor 7', donde se comprime y sale como vapor refrigerante de alta temperatura, alta presion. Este vapor refrigerante entra en un condensador 5' a traves de un serpentm condensador 10' a 1'. El vapor refrigerante se enfna mediante un segundo medio de refrigeracion lfquido, tal como agua, en el condensador y se vuelve lfquido. El segundo medio de refrigeracion lfquido entra en el condensador a traves de una entrada de medio de refrigeracion de condensador 20. El segundo medio de refrigeracion lfquido extrae calor del vapor refrigerante de condensacion, que se vuelve refrigerante lfquido, y esto calienta el segundo medio de refrigeracion lfquido en el condensador. El segundo medio de refrigeracion lfquido sale a traves del condensador a traves de la salida de medio de refrigeracion del condensador 18. El lfquido refrigerante condensado sale del condensador a traves del serpentm inferior 10' como se muestra en la Figura 2 y fluye a traves de un dispositivo de expansion 12, que puede ser un orificio, tubo capilar o valvula de expansion. El dispositivo de expansion 12 reduce la presion del refrigerante lfquido. Una pequena cantidad de vapor, producida como resultado de la expansion, entra en el evaporador con el refrigerante lfquido a traves del serpentm 9' y el ciclo se repite.
Los refrigeradores de compresion de vapor mecanico pueden identificarse por el tipo de compresor que emplean. Segun la invencion, las composiciones descritas en esta memoria son utiles en un refrigerador que utiliza un compresor centnfugo, en adelante denominado como un refrigerador centnfugo, como se describira a continuacion.
Metodos
En una realizacion se proporciona un metodo para producir enfriamiento que comprende evaporar un refrigerante lfquido que comprende (a) E-CFaCH=CHF y (b) al menos un tetrafluoroetano de la formula C2H2F4; con tal que la relacion en peso de E-CFaCH=CHF a la cantidad total de £-CFaCH=CHF y C2H2F4 es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,82, en un evaporador, produciendo asf un vapor refrigerante, en donde el enfriamiento se produce en un refrigerador que comprende dicho evaporador, y el metodo comprende ademas pasar un medio de refrigeracion a traves del evaporador, por lo que dicha evaporacion de refrigerante enfna el medio de refrigeracion, y pasar el medio de refrigeracion enfriado del evaporador a un cuerpo a enfriar, en donde el refrigerador usa un compresor centnfugo.
Un cuerpo a enfriar puede ser cualquier espacio, objeto o fluido que pueda enfriarse. En una realizacion, un cuerpo a enfriar puede ser una habitacion, edificio, compartimiento de pasajeros de un automovil, refrigerador, congelador o supermercado o vitrina de tienda. De forma alternativa, en otra realizacion, un cuerpo a enfriar puede ser un medio de refrigeracion o fluido de transferencia de calor.
Digno de mencion particular es una realizacion en donde el medio de refrigeracion es agua y el cuerpo a enfriar es aire para la refrigeracion del espacio.
En otra realizacion, el medio de refrigeracion puede ser un lfquido de transferencia de calor industrial, en donde el cuerpo a enfriar es una corriente de proceso qmmico, que incluye lmeas de proceso y equipo de proceso tal como columnas de destilacion. Son dignos de mencion los lfquidos de transferencia de calor que incluyen lfquidos ionicos, diversas salmueras tales como cloruro de calcio o sodio acuoso, glicoles tales como propilenglicol o etilenglicol, metanol y otros medios de transferencia de calor tales como los enumerados en la seccion 4 de 2006 ASHRAE Handbook on Refrigeration.
Son dignos de mencion los metodos, en donde la relacion en peso de £-CFaCH=CHF a la cantidad total de E- CFaCH=CHF y C2H2F4 es de aproximadamente 0,5 a 0,82; particularmente los metodos en donde la relacion en peso de E-CFaCH=CHF a la cantidad total de E-CFaCH=CHF y C2H2F4 es de aproximadamente 0,6 a 0,82; y mas particularmente metodos en donde la relacion en peso de E-CFaCH=CHF a la cantidad total de E-CFaCH=CHF y C2H2F4 es de aproximadamente 0,74 a 0,82.
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Segun la invencion, el metodo para producir enfriamiento comprende ademas comprimir el vapor refrigerante en un compresor centnfugo.
En una realizacion del metodo para producir componente de refrigeracion (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de £-CFaCH=CHF a la cantidad total de E-CFaCH=CHF y CHF2CHF2 es menor que 0,7 (por ejemplo, de aproximadamente 0,05 a 0,68).
En una realizacion del metodo para producir componente de refrigeracion (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E-CFaCH=CHF a la cantidad total de E-CFaCH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,09 a 0,82.
En una realizacion del metodo para producir componente de refrigeracion (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E-CFaCH=CHF a la cantidad total de E-CFaCH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,05 a 0,70.
En una realizacion del metodo para producir componente de refrigeracion (b) es CF3CH2F. Son dignos de mencion los metodos en donde el componente (b) es CF3CH2F y la relacion en peso de E-CFaCH=CHF a la cantidad total de E-CFaCH=CHF y CF3CH2F es menos que 0,70.
En una realizacion, el metodo para producir enfriamiento comprende producir enfriamiento en un refrigerador de evaporador inundado como se describe anteriormente con respecto a la Figura 1. En este metodo, la composicion refrigerante lfquida se evapora para formar un vapor refrigerante cerca de un primer medio de refrigeracion. El medio de refrigeracion es un lfquido caliente, tal como agua, que se transporta al evaporador por medio de una tubena desde un sistema de refrigeracion. El lfquido caliente se enfna y se pasa a un cuerpo a enfriar, tal como un edificio. El vapor refrigerante se condensa entonces cerca de un segundo medio de refrigeracion, que es un lfquido enfriado que se trae desde, por ejemplo, una torre de refrigeracion. El segundo medio de refrigeracion enfna el vapor refrigerante de manera que se condensa para formar un refrigerante lfquido. En este metodo, un refrigerador de evaporador inundado puede usarse tambien para enfriar hoteles, edificios de oficinas, hospitales y universidades.
En otra realizacion, el metodo para producir enfriamiento comprende producir enfriamiento en un refrigerador de expansion directa como se describe anteriormente con respecto a la Figura 2. En este metodo, la composicion refrigerante lfquida se pasa a traves de un evaporador y se evapora para producir un vapor refrigerante. Un primer medio de refrigeracion lfquida se enfna mediante el refrigerante de evaporacion. El primer medio de refrigeracion lfquido se saca del evaporador a un cuerpo a enfriar. En este metodo, el refrigerador de expansion directa puede usarse tambien para enfriar hoteles, edificios de oficinas, hospitales, universidades, ademas de submarinos navales o buques de superficie navales.
En cualquier metodo para producir enfriamiento en cualquiera de un refrigerador de evaporador inundado o en refrigerador de expansion directa, el refrigerador incluye un compresor que es un compresor centnfugo.
En otra realizacion de la invencion se proporciona un metodo para sustituir refrigerante HCFC-124 o HFC-134a en un refrigerador disenado para dicho refrigerante que comprende proporcionar una composicion refrigerante de sustitucion que comprende (a) E-CFaCH=CHF y (b) al menos un tetrafluoroetano de la formula C2H2F4; con tal que la relacion en peso de E-CFaCH=CHF a la cantidad total de E-CFaCH=CHF y C2H2F4 sea aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,82. Es digno de mencion el metodo para sustituir HCFC-124 o HFC-ia4a en donde la relacion en peso de E-CFaCH=CHF a la cantidad total de componente E-CFaCH=CHF y C2H2F4 es de aproximadamente 0,05 a 0,68. Tambien es digno de mencion el metodo para sustituir HCFC-124 o HFC-ia4a en donde la relacion en peso de E-CFaCH=CHF a la cantidad total de componente E-CFaCH=CHF y C2H2F4 es de aproximadamente 0,09 a 0,82. Tambien es digno de mencion el metodo para sustituir HCFC-124 o HFC-ia4a en donde la relacion en peso de E- CFaCH=CHF a la cantidad total de componente E-CFaCH=CHF y C2H2F4 es de aproximadamente 0,05 a 0,70. Tambien son dignos de mencion los metodos para sustituir HCFC-124 o HFC-^4a en donde la relacion en peso de E-CFaCH=CHF a la cantidad total de E-CFaCH=CHF y C2H2F4 es de aproximadamente 0,5 a 0,82; los metodos para sustituir HCFC-124 o HFC-^4a en donde la relacion en peso de E-CFaCH=CHF a la cantidad total de E- CFaCH=CHF y C2H2F4 es de aproximadamente 0,6 a 0,82; y los metodos para sustituir HCFC-124 o HFC-^4a en donde la relacion en peso de E-CFaCH=CHF a la cantidad total de E-CFaCH=CHF y C2H2F4 es de aproximadamente 0,74 a 0,82.
En la sustitucion de HFC-^4a con las composiciones como se describen en esta memoria en equipo existente, las ventajas adicionales pueden realizarse haciendo ajustes al equipo o condiciones de operacion o ambos. Por ejemplo, el diametro de impulsor y la velocidad del impulsor pueden ajustarse en un refrigerador centnfugo donde una composicion como se describe en esta memoria se esta usando como un fluido de trabajo de sustitucion.
En una realizacion, en el metodo para sustituir HCFC-124 o HFC-^4a, el refrigerador comprende un compresor centnfugo, que tiene un impulsor, que comprende ademas ajustar (por ejemplo, aumentar o disminuir) la velocidad rotacional del impulsor.
En una realizacion, en el metodo para sustituir HCFC-124 o HFC-^4a, el refrigerador comprende un compresor centnfugo, que tiene un impulsor, que comprende ademas sustituir el impulsor del compresor con un impulsor de diametro diferente (por ejemplo, mayor o menor).
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Los refrigerantes y fluidos de transferencia de calor que se necesita que se sustituyan, en base a calculos de PCG publicados por el Panel Intergubernamental en Cambio Climatico (IPCC), incluyen aunque no estan limitados a HCFC-124 y HFC-134a. El refrigerador del presente metodo puede ser un refrigerador de evaporador inundado o un refrigerador de expansion directa.
En este metodo de sustitucion de HCFC-124 o HFC-134a, las composiciones descritas en esta memoria son utiles en refrigeradores centnfugos que pueden disenarse y fabricarse originalmente para operar con HCFC-124 o HFC- 134a.
En una realizacion, el metodo de sustitucion de HCFC-124 o HFC-134a comprende ademas aumentar la velocidad rotacional del impulsor del compresor centnfugo para ajustar mejor la capacidad de refrigeracion alcanzada con el refrigerante HCFC-124 o HFC-134a. En otra realizacion, el metodo de sustitucion de HCFC-124 o HFC-134a comprende ademas disminuir la velocidad rotacional del impulsor del compresor centnfugo para ajustar mejor la capacidad de refrigeracion alcanzada con el refrigerante HCFC-124 o HFC-134a.
De forma alternativa, en otra realizacion, el metodo de sustitucion de HCFC-124 o HFC-134a comprende ademas sustituir el impulsor del compresor centnfugo con un impulsor de mayor diametro para ajustar mejor la capacidad de enfriamiento alcanzada con el refrigerante HCFC-124 o HFC-134a. En otra realizacion, el metodo de sustitucion de HCFC-124 o HFC-134a comprende ademas sustituir el impulsor del compresor centnfugo con un impulsor de menor diametro para ajustar mejor la capacidad de refrigeracion alcanzada con el refrigerante HCFC-124 o HFC-134a.
De forma alternativa, en el metodo de sustitucion de HCFC-124 o HFC-134a, las composiciones como se describen en esta memoria pueden ser utiles en nuevo equipo, tal como un nuevo refrigerador de evaporador inundado o un nuevo refrigerador de expansion directa. En dicho nuevo equipo, un compresor centnfugo y los evaporadores y condensadores usados con el, pueden usarse.
Son dignas de mencion como sustituciones las composiciones en donde el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,1 a 0,2. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,2 a 0,3. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E-CFsCH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,3 a 0,4. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,4 a 0,5. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,5 a 0,6. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,6 a 0,7. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,7 a 0,8. Son dignos de mencion particular los metodos en donde el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,05 a 0,68. Tambien son dignos de mencion particular los metodos en donde el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,09 a 0,82.
Son dignas de mencion como sustituciones las composiciones en donde el componente (b) es CF3CH2F y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,3 a 0,4. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CF3CH2F y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,4 a 0,5. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CF3CH2F y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,5 a 0,6. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CF3CH2F y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,6 a 0,7. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CF3CH2F y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,7 a 0,8. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es CF3CH2F y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,76 a 0,82 (por ejemplo, de aproximadamente 0,78 a aproximadamente 0,82). Son dignos de mencion particular los metodos en donde el componente (b) es CF3CH2F y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es menos que 0,70. Tambien son dignos de mencion particular los metodos en donde el componente (b) es CF3CH2F y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,3 a 0,82.
Son dignas de mencion como sustituciones las composiciones en donde el componente (b) es una mezcla de CHF2CHF2 y CF3CH2F, en donde la relacion en peso de CHF2CHF2 a CF3CH2F es al menos aproximadamente 1:4 (por ejemplo, de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:4) y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF, CHF2CHF2 y CF3CH2F es de aproximadamente 0,1 a 0,2. Tambien son dignas de
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mencion las composiciones en donde el componente (b) es una mezcla de CHF2CHF2 y CF3CH2F, en donde la relacion en peso de CHF2CHF2 a CF3CH2F es al menos aproximadamente 1:4 (por ejemplo, de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:4) y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF, CHF2CHF2 y CF3CH2F es de aproximadamente 0,2 a 0,3. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es una mezcla de CHF2CHF2 y CF3CH2F, en donde la relacion en peso de CHF2CHF2 a CF3CH2F es al menos aproximadamente 1:4 (por ejemplo, de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:4) y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF, CHF2CHF2 y CF3CH2F es de aproximadamente 0,3 a 0,4. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es una mezcla de CHF2CHF2 y CF3CH2F, en donde la relacion en peso de CHF2CHF2 a CF3CH2F es al menos aproximadamente 1:4 (por ejemplo, de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:4) y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF, CHF2CHF2 y CF3CH2F es de aproximadamente 0,4 a 0,5. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es una mezcla de CHF2CHF2 y CF3CH2F, en donde la relacion en peso de CHF2CHF2 a CF3CH2F es al menos aproximadamente 1:4 (por ejemplo, de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:4) y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E- CF3CH=CHF, CHF2CHF2 y CF3CH2F es de aproximadamente 0,5 a 0,6. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es una mezcla de CHF2CHF2 y CF3CH2F en donde la relacion en peso de CHF2CHF2 a CF3CH2F es al menos aproximadamente 1:4 (por ejemplo, de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:4) y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF, CHF2CHF2 y CF3CH2F es de aproximadamente 0,6 a 0,7. Tambien son dignas de mencion las composiciones en donde el componente (b) es una mezcla de CHF2CHF2 y CF3CH2F, en donde la relacion en peso de CHF2CHF2 a CF3CH2F es al menos aproximadamente 1:4 (por ejemplo, de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:4) y la relacion en peso de E-Cf3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF, CHF2CHF2 y CF3CH2F es de aproximadamente 0,7 a 0,8. Dignas de mencion particular para las composiciones que comprenden tanto CHF2CHF2 y CF3CH2F descrito anteriormente son las composiciones donde la relacion en peso de CHF2CHF2 a CF3CH2F es de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:1,25 (por ejemplo 1,25:1 a aproximadamente 1:1,25).
Ejemplos
Los conceptos descritos en esta memoria se describiran adicionalmente en los siguientes ejemplos, que no limitan el alcance de la invencion descrita en las reivindicaciones.
Ejemplo 1: Sustitucion de HFC-134a en un refrigerador centnfugo
Condiciones de operacion prescritas:
Temperatura del evaporador
°C 4,44
Temperatura del condensador
°C 37,78
Subenfriamiento del lfquido
°C 0,00
Supercalentamiento del vapor
°C 0,00
Este ejemplo demuestra que la mezcla E-HFO-1234ze/HFC-134 que contiene 25 por ciento en peso de E-HFO- 1234ze (designada como Mezcla “A”) puede sustituir al HFC-134a en un refrigerador. La velocidad punta del impulsor para esta mezcla esta cerca tambien de aquella para HFC-134a y por lo tanto la Mezcla A podna usarse en un refrigerador centnfugo existente con solo modificaciones de equipo menores.
HFC-134a Mezcla A Mezcla A frente a HFC-134a %
Presion del evaporador
MPa 0,342 0,273 -20,29
Presion del condensador
MPa 0,958 0,778 -18,77
Relacion de compresion
2,80 2,85 1,91
Coeficiente de rendimiento para refrigeracion isentropica
6,924 7,077 2,21
Capacidad volumetrica
kJ/m3 2.479 2,070 -16,47
Velocidad punta del impulsor
m/s 198,9 200,5 0,77
Ejemplo 2: Sustitucion de HFC-134a en refrigerador centnfugo Condiciones de operacion prescritas:
Temperatura del evaporador
°C 4,44
Temperatura del condensador
°C 37,78
Subenfriamiento del lfquido
°C 0,00
Supercalentamiento del vapor
°C 0,00
Este ejemplo demuestra que la mezcla E-HFO-1234ze/HFC-134 que contiene 75 por ciento en peso de E-HFO- 1234ze (designada como Mezcla “B”) puede sustituir al HFC-134a en un refrigerador. La velocidad punta del 5 impulsor para esta mezcla tambien esta cerca de aquella para HFC-134a y por lo tanto la Mezcla B podna usarse en un refrigerador centnfugo existente con solo modificaciones de equipo menores.
HFC-134a Mezcla B Mezcla B frente a HFC-134a
%
Presion del evaporador
MPa 0,342 0,26671 -22,05
Presion del condensador
MPa 0,958 0,75491 -21,17
Relacion de compresion
2,80 2,83 1,13
Coeficiente de rendimiento para refrigeracion isentropica
6,924 6,998 1,06
Capacidad volumetrica
kJ/m3 2.479 1,976 -20,29
Velocidad punta del impulsor
m/s 199 193,24 -2,87
Ejemplo 3: Sustitucion de HCFC-124 en el refrigerador de desplazamiento positivo que opera a alta temperatura ambiente
Condiciones de operacion prescritas:
Temperatura del evaporador
°C 4,44
Temperatura del condensador
°C 70,00
Eficiencia del compresor
0,70
Subenfriamiento del lfquido
°C 0,00
Supercalentamiento del vapor
°C 0,00
10 Este ejemplo demuestra que la mezcla E-HFO-1234ze/HFC-134 que contiene 50 por ciento en peso de E-HFO- 1234ze (designada como Mezcla “C”) puede sustituir HFC-124 en un refrigerador.
HCFC-124 Mezcla C Mezcla C frente a HCFC-124
Presion del evaporador
MPa 0,19 0,27 42,14
Presion del condensador
MPa 1,26 1,73 36,94
Relacion de compresion
6,57 6,33 -3,66
Coeficiente de rendimiento para refrigeracion isentropica
2,68 2,66 -0,79
Capacidad volumetrica
kJ/m3 982,08 1.365,11 39,00
Ejemplo 4: Ensayo de inflamabilidad de composiciones que contienen E-CFaCH=CHF y CHF2CHF2
Una composicion que contiene 70 por ciento en peso de E-CFaCH=CHF (E-HFO-1234ze) y 30 por ciento en peso de CHF2CHF2 (HFC-134) se ensayo segun el procedimiento de ensayo de la norma ASTM E681-2001 a una 15 temperatura de 60°C y se encontro que era inflamable. Una composicion que contema 69,9 por ciento en peso de E-
CF3CH=CHF (£-HFC-1234ze) y 30,1 por ciento en peso de CHF2CHF2 (HFC-134) se ensayo bajo las mismas condiciones y se encontro que no era inflamable.
Ejemplo 5: Ensayo de inflamabilidad de composiciones que contienen E-CF3CH=CHF y CF3CH2F
Una composicion que contema 82,5 por ciento en peso de E-CF3CH=CHF (E-HFO-1234ze) y 17,5 por ciento en 5 peso de CF3CH2F (HFC-134a) se ensayo segun el procedimiento de ensayo de la norma ASTM E681-2001 a una temperature de 60°C y se encontro que era inflamable. Una composicion que contema 81,3 por ciento en peso de E- CF3CH=CHF y 18,7 por ciento en peso de CF3CH2F se ensayo bajo las mismas condiciones y se encontro que era inflamable con un unico valor para LSI y LII. Una composicion que contema 80 por ciento en peso de E-CF3CH=CHF y 20 por ciento en peso de CF3CH2F se ensayo bajo las mismas condiciones y se encontro que no era inflamable. 10 Una composicion que contema 81,25 por ciento en peso de E-CF3CH=CHF y 18,75 por ciento en peso de CF3CH2F se ensayo bajo las mismas condiciones y se encontro que no era inflamable.
Ejemplo 6: Sustitucion de HFC-134a en un refrigerador centnfugo
Condiciones de operacion prescritas:
Temperatura del evaporador
°C 4,44
Temperatura del condensador
°C 37,78
Subenfriamiento del lfquido
°C 0,00
Supercalentamiento del vapor
°C 0,00
Este ejemplo demuestra que la mezcla E-HFO-1234ze/HFC-134a que contiene 80 por ciento en peso de E-HFO- 15 1234ze (designada como Muestra “D”) puede sustituir HFC-134a en un refrigerante. Adicionalmente, el PCG para la
Mezcla D es solo 291 comparado con el PCG de HFC-134a igual a 1430, proporcionando una mejora significativa.
HFC-134a Mezcla D Mezcla D frente a HFC-134a
%
Presion del evaporador
MPa 0,342 0,28 -19,2
Presion del condensador
MPa 0,958 0,78 -18,6
Relacion de compresion
2,80 2,82 +0,8
Coeficiente de rendimiento para refrigeracion isentropica
6,924 6,947 +0,3
Capacidad volumetrica
kJ/m3 2.479,00 2.025,02 -18,3
Velocidad punta del impulsor
m/s 198,90 192,08 -3,4

Claims (20)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
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    REIVINDICACIONES
    1. Un metodo para producir enfriamiento que comprende evaporar un refrigerante Ifquido que comprende (a) E-
    CF3CH=CHF y (b) al menos un tetrafluoroetano de la formula C2H2F4; con tal que la relacion en peso de E-
    CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y C2H2F4 sea de aproximadamente 0,05 a 0,82, en un
    evaporador, produciendo asf un vapor refrigerante; en donde el enfriamiento se produce en un refrigerador que comprende dicho evaporador, que comprende ademas pasar un medio de refrigeracion a traves del evaporador, por lo que dicha evaporacion de refrigerante enfna el medio de refrigeracion, y pasar el medio de refrigeracion enfriado del evaporador a un cuerpo a enfriar; y en donde dicho refrigerador comprende ademas un compresor centnfugo; con tal que
    1. el refrigerante no sea un refrigerante que comprende de 2 a 20% en peso de R-152a, de 5 a 60% en peso de R-134a y de 5 a 85% en peso de E-CF3CH=CHF;
  2. 2. el refrigerante no sea un refrigerante que comprende E-CF3CH=CHF, R-134a y R-32, y
  3. 3. el refrigerante no sea un refrigerante que comprende E-CF3CH=CHF, R-134a y R-161.
  4. 2. El metodo segun la reivindicacion 1, en donde el medio de refrigeracion es agua y el cuerpo a enfriar es aire para el enfriamiento del espacio o en donde el medio de enfriamiento es un lfquido de transferencia de calor industrial y el cuerpo a enfriar es una corriente de proceso qmmico.
  5. 3. El metodo segun la reivindicacion 1, en donde el componente (b) es CHF2CHF2.
  6. 4. El metodo segun la reivindicacion 3, en donde el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es menos que 0,7, preferiblemente de aproximadamente 0,05 a 0,68; o en donde el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,09 a 0,82.
  7. 5. El metodo segun la reivindicacion 1, en donde el componente (b) es CF3CH2F.
  8. 6. El metodo segun la reivindicacion 5, en donde la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E- CF3CH=CHF y CF3CH2F es menos que 0,70.
  9. 7. El metodo segun la reivindicacion 1, en donde la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E- CF3CH=CHF y C2H2F4 es de aproximadamente 0,5 a 0,82, preferiblemente de aproximadamente 0,6 a 0,82, mas preferiblemente de aproximadamente 0,74 a 0,82.
  10. 8. Un metodo para sustituir refrigerante HCFC-124 o HFC-134a en un refrigerador disenado para dicho refrigerante que comprende proporcionar una composicion refrigerante de sustitucion que comprende (a) E-CF3CH=CHF y (b) al menos un tetrafluoroetano de la formula C2H2F4; con tal que la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y C2H2F4 sea de aproximadamente 0,05 a 0,82; en donde dicho refrigerador comprende un compresor centnfugo, con tal que
    1. la composicion refrigerante de sustitucion no sea un refrigerante que comprende de 2 a 20% en peso de R- 152a, de 5 a 60% en peso de R-134a y de 5 a 85% en peso de E-CF3Ch=ChF;
  11. 2. la composicion refrigerante de sustitucion no sea un refrigerante que comprende E-CF3CH=CHF, R-134a y R- 32, y
  12. 3. la composicion refrigerante de sustitucion no sea un refrigerante que comprende E-CF3CH=CHF, R-134a y R- 161.
  13. 9. El metodo segun la reivindicacion 8, en donde el componente (b) es CF3CH2F y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es menos que 0,70.
  14. 10. El metodo segun la reivindicacion 8, en donde el componente (b) es CHF2CHF2 y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CHF2CHF2 es de aproximadamente 0,09 a 0,82.
  15. 11. El metodo segun la reivindicacion 8, en donde la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E- CF3CH=CHF y C2H2F4 es de aproximadamente 0,5 a 0,8.
  16. 12. El metodo segun la reivindicacion 8, en donde el compresor centnfugo tiene un impulsor, que comprende ademas ajustar la velocidad rotacional del impulsor, o que comprende ademas sustituir el impulsor del compresor con un impulsor de diametro diferente.
  17. 13. El metodo segun la reivindicacion 8, en donde el componente (b) es CF3CH2F y la relacion en peso de E- CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y CF3CH2F es de aproximadamente 0,3 a 0,82.
  18. 14. Un aparato refrigerador para enfriar, conteniendo dicho aparato un fluido de trabajo que comprende un refrigerante que comprende (a) E-CF3CH=CHF y (b) al menos un tetrafluoroetano de la formula C2H2F4; con tal que la relacion en peso de E-CF3CH=CHF a la cantidad total de E-CF3CH=CHF y C2H2F4 sea de aproximadamente 0,05 a 0,82; en donde el refrigerador comprende un compresor centnfugo, con tal que
    5 1. el refrigerante no sea un refrigerante que comprende de 2 a 20% en peso de R-152a, de 5 a 60% en peso de
    R-134a y de 5 a 85% en peso de E-CF3CH=CHF;
  19. 2. el refrigerante no sea un refrigerante que comprende E-CF3CH=CHF, R-134a y R-32, y
  20. 3. el refrigerante no sea un refrigerante que comprende E-CF3CH=CHF, R-134a y R-161.
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