ES2597702T3 - Método de producción de olefinas y componentes aromáticos valiosos a partir de aceites hidrocarbonados derivados de carbón o madera - Google Patents

Método de producción de olefinas y componentes aromáticos valiosos a partir de aceites hidrocarbonados derivados de carbón o madera Download PDF

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Abstract

Método de producción de componentes aromáticos y olefinas, que comprende: (a) introducir aceites derivados de carbón o madera en una zona de reacción de hidrogenación, de modo que los componentes aromáticos que tienen anillos aromáticos se saturan parcialmente y se craquean; (b) separar los componentes obtenidos en (a) en componentes hidrocarbonados que tienen 11 o más carbonos, componentes hidrocarbonados que tienen 6 ~ 10 carbonos, y componentes hidrocarbonados que tienen 5 o menos carbonos; y (c) recircular los componentes hidrocarbonados que tienen 11 o más carbonos separados en (b) a (a), alimentar los componentes hidrocarbonados que tienen 6 ~ 10 carbonos a una unidad de separación aromática y una unidad de transalquilación de modo que al menos una parte de los componentes aromáticos se recupera, y alimentar los componentes hidrocarbonados que tienen 5 o menos carbonos a una unidad de separación de componentes ligeros obteniendo así olefinas.

Description

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DESCRIPCION
Metodo de produccion de olefinas y componentes aromaticos valiosos a partir de aceites hidrocarbonados derivados de carbon o madera
Campo tecnico
La presente invencion se refiere a un metodo de produccion de componentes aromaticos y olefinas a partir de aceites hidrocarbonados derivados de carbon o madera.
Tecnica antecedente
La demanda de componentes aromaticos, por ejemplo, benceno/tolueno/xileno, esta aumentado a un promedio
anual del 4 ~ 6% en todo el mundo, que es una tendencia creciente drastica que es dos veces el PIB y tres veces la
demanda de productos de petroleo en general. Tal aumento se basa en la demanda drasticamente creciente de componentes aromaticos en China.
Los componentes aromaticos convencionales (benceno/tolueno/xileno) se han producido a partir de gasolina de pirolisis obtenida junto con productos de petroleo fundamentales incluyendo etileno, propileno, etc., en plantas de pirolisis de nafta usando una alimentacion de nafta, o a partir de reformado en reformador catalitico de nafta.
Sin embargo, debido al drastico aumento en la demanda de componentes aromaticos tal como se indico anteriormente, la escasez del suministro de nafta esta intensificandose en el mercado mundial incluyendo China desde 2007, las tecnicas convencionales que usan nafta no pueden satisfacer la creciente demanda de componentes aromaticos debido a que la nafta solo puede obtenerse mediante destilacion atmosferica de petroleo crudo. Por tanto, hay una necesidad de una alimentacion alternativa de componentes aromaticos, que pueda usarse como reemplazo de la nafta, y ademas, esta recibiendo atencion la necesidad de aumentar el rendimiento de componentes aromaticos y olefinas.
El documento US2010-160699 se refiere a un metodo de produccion de componentes aromaticos y en particular da a conocer el uso de hidrogeno en la produccion de componentes aromaticos a partir de componentes aromaticos pesados. Sin embargo, el documento US2010-160699 no da a conocer la produccion de olefinas.
Divulgacion de la invencion
Problema tecnico
En tales circunstancias, los presentes inventores han determinado que pueden prepararse componentes aromaticos tales como benceno, tolueno o xileno cuya demanda esta aumentando a partir de aceites derivados a partir de carbon o madera y tambien que es posible preparar olefinas valiosas que tienen alta aplicabilidad, y por tanto la presente invencion se ha ideado para que se adapte a la necesidad del mercado para las tecnicas anteriores.
Por consiguiente, un objeto de la presente invencion es proporcionar un metodo novedoso de produccion de olefinas y componentes aromaticos de alta concentracion usando aceites derivados de carbon o madera que contienen una gran cantidad de componentes que tienen alta aromaticidad, en lugar de usar una alimentacion de nafta convencional.
Solucion al problema
Con el fin de lograr el objeto anterior, la presente invencion proporciona un metodo de produccion de componentes aromaticos y olefinas a partir de aceites derivados de carbon o madera, que comprende (a) introducir los aceites derivados de carbon o madera en una zona de hidrogenacion y reaccion, de modo que los componentes aromaticos que tienen anillos aromaticos se saturan parcialmente y se craquean; (b) separar los componentes obtenidos en (a)
en componentes hidrocarbonados que tienen 11 o mas carbonos, componentes hidrocarbonados que tienen 6 ~ 10
carbonos, y componentes hidrocarbonados que tienen 5 o menos carbonos; y (c) recircular los componentes hidrocarbonados que tienen 11 o mas carbonos separados en (b) de nuevo a (a), alimentar los componentes
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hidrocarbonados que tienen 6 ~ 10 carbonos a una unidad de separacion aromatica y una unidad de transalquilacion
de modo que al menos una parte de los componentes aromaticos se recupera, y alimentar los componentes hidrocarbonados que tienen 5 o menos carbonos a una unidad de separacion de componentes ligeros obteniendo asi olefinas.
Efectos ventajosos de la invencion
En el metodo de produccion de componentes aromaticos y olefinas segun la presente invencion, pueden producirse componentes aromaticos de alta concentracion tales como benceno, tolueno y xileno usando aceites incluyendo alquitran de hulla o aceite ligero que resulta de la carbonatacion de carbon o compuestos aromaticos que resultan de la pirolisis, carbonatacion, destilacion destructiva, etc. de la madera, en lugar de usar la alimentacion de nafta convencional, y por tanto el metodo segun la presente invencion puede superar la limitacion de produccion de componentes aromaticos.
En particular, en una variedad de componentes aromaticos/olefinas, pueden producirse selectivamente componentes aromaticos valiosos, por ejemplo, benceno y xileno, y olefinas valiosas tales como propileno, y pueden recuperarse y volverse a procesar subproductos que carecen relativamente de valor de modo que sus valores pueden aumentarse, aumentando de ese modo enormemente el valor de los productos finales.
Breve descripcion de los dibujos
La figura 1 es un diagrama de flujo de bloques esquematico que muestra un procedimiento segun una realizacion de la presente invencion; y
la figura 2 es un diagrama de flujo de bloques esquematico que muestra un procedimiento segun otra realizacion de la presente invencion, incluyendo separacion aromatica, transalquilacion, procedimiento de xileno y luego la recirculacion de aceites no convertidos.
Modo para la invencion
A continuacion en el presente documento, se proporcionara una descripcion detallada de la presente invencion.
La presente invencion se refiere a un metodo de produccion de componentes aromaticos incluyendo benceno, tolueno o xileno y olefinas valiosas, a partir de aceites derivados de carbon o madera. Segun la presente invencion, los aceites derivados de carbon o madera, que se usan como alimentacion, incluyen pero no se limitan a aceites que contienen compuestos aromaticos tales como alquitran de hulla o aceite ligero, alquitran de madera, etc., y puede usarse cualquier aceite que contiene componentes aromaticos que puede derivarse de carbon o madera. Por ejemplo, es posible usar cualquier material seleccionado del grupo que consiste en productos liquidos/solidos obtenidos mediante licuefaccion de carbon o carbonatacion de carbon, tal como alquitran de hulla, aceite de alquitran, aceite ligero, aceite fenolico o aceite carbolico, aceite de naftaleno, aceite de lavaje, aceite de antraceno, aceite de antraceno ligero, aceite de antraceno pesado y brea, productos derivados de la carbonatacion de madera, tales como alquitran de madera, alquitran de madera dura, alquitran resinoso, y combinaciones de los mismos.
El diagrama de flujo de bloques esquematico para el metodo segun la presente invencion se muestra en la figura 1. Con referencia a la figura 1, los aceites derivados de carbon o madera se introducen en una zona de hidrogenacion
y reaccion. Los aceites derivados de carbon o madera son compuestos hidrocarbonados que consisten en el 40 ~
99,9% de componentes aromaticos basandose en el total de componentes hidrocarbonados y que tienen un punto
de ebullicion de 70 ~ 700°C. A medida que aumenta la cantidad de componentes aromaticos de los aceites, pueden
producirse favorablemente componentes aromaticos valiosos.
Segun la presente invencion, los componentes aromaticos que tienen anillos aromaticos pueden saturarse y craquearse parcialmente en la zona de hidrogenacion y reaccion. La zona de hidrogenacion y reaccion incluye una unidad de hidroprocesamiento y una unidad de craqueo catalitico. Como tales, el hidroprocesamiento y craqueo catalitico pueden realizarse en cualquier secuencia sea cual sea. Especificamente, la alimentacion puede
introducirse en la unidad de hidroprocesamiento y luego la unidad de craqueo catalitico, o en la unidad de craqueo catalitico y luego la unidad de hidroprocesamiento.
La unidad de hidroprocesamiento de la zona de hidrogenacion y reaccion esta configurada de manera que se 5 suministra hidrogeno desde el exterior, en la que los aceites derivados de carbon y madera se someten a hidrotratamiento en presencia de un catalizador de hidrotratamiento. Mediante la reaccion de hidroprocesamiento, pueden saturarse parcialmente componentes aromaticos que tienen dos o mas anillos aromaticos. Tras tal hidroprocesamiento, un componente aromatico que tiene un anillo aromatico no debe estar saturado. Esto es porque el componente aromatico que tiene un anillo aromatico es un componente aromatico valioso o puede convertirse en 10 un componente aromatico valioso mediante transalquilacion que se describira mas adelante.
En el procedimiento de hidroprocesamiento, los componentes aromaticos que tienen dos o mas anillos aromaticos se saturan de manera que los anillos aromaticos distintos de solo un anillo aromatico se saturan. Esto es porque no es facil realizar el craqueo de los anillos aromaticos innecesarios en la unidad de craqueo catalitico posterior.
15
Para obtener los resultados anteriores, la unidad de hidroprocesamiento puede funcionar en condiciones que incluyen una presion de reaccion de 20 ~ 100 kg/cm2, una temperatura de reaccion de 150 ~ 450°C y una velocidad
espacial horaria de liquido (LHSV) de 0,1 ~ 4,5 h-1.
20 Tambien un catalizador usado en la unidad de hidroprocesamiento puede comprender un portador compuesto por uno mas seleccionados del grupo que consiste en alumina, silice, zircona, titania y carbono activado, y uno o mas metales seleccionados del grupo que consiste en metales de los grupos 6, 8, 9 y 10. Particularmente utiles son uno o mas metales seleccionados del grupo que consiste en cobalto, molibdeno, niquel y tungsteno.
25 Tras el hidroprocesamiento, puede llevarse a cabo no solo la saturacion parcial de los anillos aromaticos sino tambien la desnitrogenacion, desulfurizacion y desoxigenacion que se realizan para eliminar impurezas tales como sulfuros o compuestos de nitrogeno de los aceites. Por tanto, las impurezas en los aceites pueden eliminarse facilmente sin la necesidad de realizar adicionalmente una eliminacion de impurezas.
30 Tras el hidroprocesamiento, la alimentacion parcialmente saturada se alimenta a la unidad de craqueo catalitico. Un catalizador de craqueo catalitico usado en la unidad de craqueo catalitico puede incluir un catalizador de formacion de solidos incluyendo uno o mas acidos solidos porosos. El acido solido puede incluir un acido solido amorfo tal como silice, alumina o silice-alumina, o un tamiz molecular de zeolita cristalina que tiene una razon molar de Si/Al de
300 o menos y un tamano de poro de 3 ~ 8 A (Angstrom).
35
El tamiz molecular de zeolita cristalina puede ser una combinacion de un tamiz molecular de zeolita seleccionado de
entre FAU, MOR y BEA que son tamices moleculares de zeolita grandes que tienen un tamano de poro de 5,6 ~ 7,7 A de modo que los componentes aromaticos pueden reaccionar en los poros y una zeolita seleccionada de entre MFI, MEL y FER que son tamices moleculares de zeolita medios que tienen un tamano de poro de 5 ~ 6,5 A. La
40 razon en peso del tamiz molecular de zeolita grande con respecto al tamiz molecular de zeolita medio esta en el intervalo de 5/95 ~ 95/5, y particularmente 50/50 ~ 95/5.
El catalizador de craqueo catalitico puede prepararse mezclando el 10 ~ 95% en peso de uno o mas tamices
moleculares de zeolita seleccionados del grupo que consiste en FAU, MOR, BEA, MFI, MEL y FER, y el 5 ~ 90% en
peso de un aglutinante inorganico seleccionado del grupo que consiste en alumina y arcilla de modo que se
pulverizan y se secan hasta un tamano de particula de 10 ~ 300 micrometros.
5
El craqueo catalitico desempena un papel en la rotura de un anillo naftenico o una ramificacion larga con dos o mas carbonos unidos a un compuesto aromatico de 1 anillo. El fin del hidroprocesamiento es, para los componentes aromaticos que tienen dos o mas anillos aromaticos, saturar parcialmente los anillos aromaticos distintos de un anillo aromatico, de modo que el anillo naftenico puede romperse formando por tanto componentes aromaticos valiosos o 10 una alimentacion sin procesar para preparar componentes aromaticos en las unidades posteriores.
Para obtener los resultados anteriores, la unidad de craqueo catalitico puede funcionar en condiciones que incluyen
una presion de reaccion de < 0,69 ~ 4,14 bares manometricos, una temperatura de reaccion de 400 ~ 6002C y una
razon de catalizador/aceite de 4 ~ 10.
15
Los productos obtenidos de la zona de hidrogenacion y reaccion se separan en i) componentes hidrocarbonados
que tienen 11 o mas carbonos, ii) componentes hidrocarbonados que tienen 6 ~ 10 carbonos y iii) componentes
hidrocarbonados que tienen 5 o menos carbonos, por medio de una columna de separacion. Los componentes hidrocarbonados que tienen 11 o mas carbonos asi separados se recirculan de nuevo a la zona de hidrogenacion y
20 reaccion, y los componentes hidrocarbonados que tienen 6 ~ 10 carbonos se alimentan a un procedimiento de
separacion de componentes aromaticos y un procedimiento de transalquilacion, y los componentes hidrocarbonados que tienen 5 o menos carbonos se alimentan de manera continua a una unidad de separacion de componentes ligeros.
25 Los aceites pesados que tienen 11 o mas carbonos pueden convertirse en componentes aromaticos valiosos o componentes de olefina valiosos, y por tanto se recirculan de nuevo a la zona de hidrogenacion y reaccion. Los aceites reciclados recuperados mediante la columna de separacion son aproximadamente el 30% de los aceites de alimentacion nuevos, pero tras la recirculacion, la cantidad de aceites que deben recircularse adicionalmente es menor de tan solo el 3% del total.
30
Los componentes hidrocarbonados que tienen 5 o menos carbonos que se separaron mediante la columna de separacion se separan adicionalmente en componentes de gas residual y olefina mediante un procedimiento de separacion de compuestos ligeros. Los componentes de olefina incluyen 2 o mas carbonos tales como etileno, propileno, butileno, etc.
Los componentes hidrocarbonados que tienen 6 ~ 10 carbonos que se separaron mediante la columna de
separacion se alimentan al procedimiento de separacion aromatica y el procedimiento de transalquilacion. Como tales, entre los componentes hidrocarbonados que tienen 6 - 10 carbonos, se alimentan hidrocarburos saturados incluyendo ciclohexano a un reformador adicional. Una parte de los aceites reformados en el reformador se alimenta 5 al procedimiento de separacion aromatica y el procedimiento de transalquilacion, y los aceites no convertidos pueden alimentarse a la columna de separacion o la unidad de separacion de componentes ligeros. El reformador funciona convirtiendo los hidrocarburos saturados en componentes aromaticos a aproximadamente 400 - 600°C usando un catalizador de Pt/A^Os o Pt-Re/A^Os en una atmosfera de hidrogeno. Los productos obtenidos mediante el reformador pueden incluir benceno, tolueno y xileno, y tales hidrocarburos insaturados se alimentan al 10 procedimiento de separacion aromatica y el procedimiento de transalquilacion.
Los componentes hidrocarbonados que tienen 6 ~ 10 carbonos separados mediante la columna de separacion (y
que se hicieron pasar a traves del reformador) se transfieren al procedimiento de separacion aromatica y el procedimiento de transalquilacion. Como tales, la separacion aromatica y transalquilacion pueden realizarse en
15 cualquier secuencia sea cual sea. Especificamente, (i) los componentes hidrocarbonados que tienen 6 ~ 10
carbonos pueden separarse en benceno, tolueno, xileno, y componentes hidrocarbonados que tienen 9 o mas carbonos en el procedimiento de separacion aromatica, tras lo cual una parte de los aceites separados se transfiere al procedimiento de transalquilacion, obteniendo asi una mezcla que comprende benceno, tolueno, xileno, y componentes hidrocarbonados que tienen 9 o mas carbonos, tras lo cual esta mezcla se mezcla adicionalmente con 20 el resto de los aceites que no se transfirieron al procedimiento de transalquilacion, seguido por alimentar la mezcla resultante al procedimiento de separacion aromatica, recuperando de ese modo los componentes aromaticos
deseados, o (ii) los componentes hidrocarbonados que tienen 6 ~ 10 carbonos pueden transferirse directamente a la
unidad de transalquilacion, obteniendo por tanto una mezcla que comprende benceno, tolueno, xileno, y componentes hidrocarbonados que tienen 9 o mas carbonos, tras lo cual esta mezcla puede alimentarse al 25 procedimiento de separacion aromatica, recuperando asi los componentes aromaticos deseados.
Tras la transalquilacion, la desalquilacion de compuestos alquilaromaticos que tienen 9 y mas carbonos y la transalquilacion entre benceno y compuestos aromaticos que tienen 9 y mas carbonos se producen simultaneamente junto con la desproporcion de tolueno en presencia de un catalizador y la transalquilacion entre 30 tolueno y compuestos aromaticos que tienen 9 y mas carbonos.
Tal desalquilacion es una reaccion importante que produce tolueno necesario para la desproporcion/transalquilacion. Ademas, la transalquilacion entre benceno y compuestos aromaticos que tienen 9 y mas carbonos se considera importante debido a que produce tolueno y xileno.
35
Por otro lado, las olefinas incluyendo etileno, propileno, etc., producidas mediante desalquilacion, tienen que hidrogenarse rapidamente. En el caso en el que tales olefinas no se hidrogenen rapidamente, vuelven a alquilarse para dar compuestos aromaticos, disminuyendo en ultima instancia la tasa de conversion de compuestos aromaticos que tienen 9 y mas carbonos. Ademas, la propia olefina puede provocar polimerizacion o similar, facilitando 40 indeseablemente la produccion de coque que inactiva el catalizador.
El catalizador usado para la transalquilacion no esta limitado, pero puede incluir un catalizador dado a conocer en la patente estadounidense n.° 6.867.340 del presente solicitante.
45 Especificamente la transalquilacion se realiza usando un catalizador que comprende un portador compuesto por el
10 ~ 95% en peso de beta-zeolita o modernita que tiene una razon molar de silice/alumina ajustada a 20 ~ 200
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
basandose en la alumina y el 5 ~ 90% en peso de uno o mas aglutinantes inorganicos seleccionados del grupo que consiste en gamma-alumina, sflice, sflice alumina, bentonita, caolfn, clinoptilolita y montmorillonita, y un metal de hidrogenacion compuesto por, basandose en 100 partes en peso del portador, 0,001 ~ 0,5 partes en peso de uno o
mas metales seleccionados del grupo que consiste en platino, estano, indio y plomo. Las otras propiedades del catalizador se encontraran en la bibliografta anterior. Los componentes aromaticos valiosos asf producidos, concretamente, benceno y xileno, pueden recuperarse y convertirse en productos.
Tras la transalquilacion, los componentes aromaticos que tienen 11 o mas carbonos, que no se usan como materiales para preparar componentes aromaticos valiosos, se recuperan y luego pueden alimentarse a la zona de reaccion de hidrogenacion. Ademas, el tolueno, el xileno y los hidrocarburos que tienen 9 o mas carbonos producidos mediante transalquilacion pueden alimentarse a un procedimiento de xileno que se describira mas adelante por medio del procedimiento de separacion aromatica. En el procedimiento de xileno, puede realizarse la separacion de para-xileno de una mezcla de xileno (compuesta por orto-xileno, meta-xileno y para-xileno) y la isomerizacion de la mezcla de xileno que no tiene para-xileno para dar para-xileno.
Ademas, la separacion de para-xileno para separar solo para-xileno de componentes de xileno puede realizarse usando una tecnica conocida en la tecnica, tal como adsorcion, cristalizacion, etc.
Debido a que el para-xileno es mucho mas valioso que el orto-xileno o meta-xileno, la separacion y recuperacion de solo para-xileno es favorable.
La mezcla de xileno que incluye orto-xileno y meta-xileno, excepto para para-xileno, puede transferirse al procedimiento de isomerizacion de xileno. Entre la mezcla de xileno producida mediante separacion aromatica, para- xileno, meta-xileno y orto-xileno estan en un estado de equilibrio. Debido a que solo se separa el para-xileno mediante la separacion anterior, la mezcla de xileno que no tiene para-xileno se equilibra usando un catalizador, mediante lo cual puede obtenerse adicionalmente para-xileno que es economicamente valioso.
Por otro lado, el metodo segun la presente invencion puede incluir recuperar al menos una parte de componentes aromaticos, por ejemplo, componentes de benceno y xileno, a partir del procedimiento de transalquilacion y el procedimiento de xileno, y recircular los aceites no convertidos de nuevo a la unidad de separacion aromatica. Especfficamente, una parte del benceno y tolueno que no se recuperan del procedimiento de transalquilacion se recirculan de nuevo al procedimiento de separacion aromatica y por tanto pueden alimentarse adicionalmente al procedimiento de transalquilacion, y tambien pueden recircularse de nuevo a la zona de hidrogenacion y reaccion a partir del procedimiento de separacion aromatica. Tras la transalquilacion, el benceno y tolueno pueden convertirse en xileno. Ademas, en la unidad de isomerizacion de xileno, pueden recircularse aceites que no se isomerizan en para-xileno de nuevo al procedimiento de separacion aromatica, y por tanto pueden alimentarse al procedimiento de transalquilacion o el procedimiento de xileno.
Por consiguiente, todos los aceites obtenidos a partir del procedimiento de isomerizacion de xileno pueden recircularse de nuevo al procedimiento de transalquilacion y el procedimiento de separacion de para-xileno por medio del procedimiento de craqueo aromatico, obteniendo asf adicionalmente para-xileno.
Especfficamente, el procedimiento de recirculacion a partir del procedimiento de transalquilacion y el procedimiento de isomerizacion de xileno al procedimiento de separacion aromatica puede aumentar el rendimiento de para-xileno, y son posibles mejoras en el rendimiento de olefinas y componentes aromaticos valiosos sin tratamiento adicional y sin desperdiciar materiales debido a la recirculacion desde la unidad de separacion aromatica hasta la zona de hidrogenacion y reaccion.
Segun una realizacion de la presente invencion, se introduce alquitran de hulla en la zona de hidrogenacion y reaccion que realiza el hidrotratamiento e hidrocraqueo. El alquitran de hulla craqueado en la zona de hidrogenacion
y reaccion se alimenta a la columna de separacion de modo que se separa en (i) componentes que tienen 6 ~ 10
carbonos, (ii) componentes de olefina y (iii) componentes hidrocarbonados que tienen 11 o mas carbonos.
Tras separarse mediante la columna de separacion, (iii) los aceites que tienen 11 o mas carbonos se mezclan con
alquitran de hulla nuevo y entonces se recirculan de nuevo a la zona de hidrogenacion y reaccion.
Mediante tal recirculacion, los componentes aromaticos que tienen dos o mas anillos pueden craquearse para dar un componente aromatico de 1 anillo mediante hidroprocesamiento y craqueo catalitico, y los grupos hidrocarbonados 5 que tienen dos o mas carbonos o anillos naftenicos pueden craquearse y convertirse en componentes aromaticos valiosos o materiales para preparar componentes aromaticos valiosos.
Cuando la recirculacion se realiza de este modo, la cantidad de componentes aromaticos que tienen dos o mas anillos puede reducirse drasticamente, en comparacion con cuando no se realiza la recirculacion. Ademas, la 10 cantidad de los mismos que se convierte en componentes aromaticos valiosos o materiales para preparar componentes aromaticos valiosos puede aumentarse considerablemente. Por ejemplo, en el caso en el que se
realiza la recirculacion, el benceno que es el componente aromatico valioso aumenta en el 15 ~ 25%, y el xileno
puede aumentar en el 160 ~ 197%.
15 Ademas, (i) los componentes que tienen 6 ~ 10 carbonos se alimentan a la unidad de separacion aromatica,
obteniendo asi benceno, tolueno, xileno y componentes hidrocarbonados que tienen 9 o mas carbonos, que se alimentan entonces al procedimiento de transalquilacion, tras lo cual los componentes incluyendo benceno, tolueno y xileno producidos mediante el procedimiento de transalquilacion se recirculan de nuevo a la unidad de separacion aromatica, la unidad de transalquilacion, la unidad de tratamiento de xileno y la zona de reaccion de hidrogenacion, 20 por medio de la unidad de separacion aromatica, mediante lo cual el rendimiento total de benceno y para-xileno
aumenta en aproximadamente el 75 ~ 85%.
Por tanto, cuando se anade la etapa de recirculacion anterior, se evita la acumulacion de componentes innecesarios tras la transalquilacion y el tratamiento de xileno, y los componentes que no se usan como materiales para preparar 25 componentes aromaticos valiosos pueden convertirse en componentes aromaticos valiosos, aumentando asi el rendimiento de componentes aromaticos valiosos. Los efectos de la recirculacion se describen en detalle en el siguiente ejemplo.
Con el fin de explicar adicionalmente el principio de la presente invencion, el ejemplo se describe a continuacion, 30 pero no se supone que el presente ejemplo limita el alcance de la presente invencion tal como preven los presentes inventores.
Ejemplo
35 Produccion de olefinas y componentes aromaticos valiosos a partir de alquitran de hulla usando reaccion de hidrogenacion, separacion aromatica y transalquilacion
Las propiedades y composiciones de los aceites derivados de carbon usados en este ejemplo pueden diferir dependiendo de la clase de alimentacion y condiciones de funcionamiento. En el presente ejemplo, como aceites 40 derivados de carbon, se preparo alquitran de hulla que tenia un punto de ebullicion de 78 - 350°C y que tenia la composicion mostrada en la tabla 1 a continuacion.
Tabla 1
Componentes
Cantidad de alimentacion
Velocidad de flujo
100,00
Coque
0,00
H2S
0,00
H2
0,00
Parafina + olefina
0,77
Etileno
0,00
Propileno
0,00
Butileno
0,00
Nafteno
0,00
Total de componentes aromaticos
99,23
Total de componentes aromaticos de 1 anillo
9,73
Componentes aromatico de 1 anillo sin anillo naftenico
6,30
BTX+C9, C10
6,30
BTX
4,35
B+X
3,64
T+C9+C10
2,65
B
2,05
T
0,70
X
1,59
C9
1,65
C10
0,30
Componente aromatico de 1 anillo con un anillo naftenico
3,43
Componente aromatico de 1 anillo con dos anillos naftenicos
0,00
Total de componentes aromaticos de 2 anillos
89,50
Componente aromatico de 2 anillos sin anillo naftenico
66,92
Componente aromatico de 2 anillos con un anillo naftenico
22,58
Componente aromatico de 2 anillos con dos anillos naftenicos
0,00
Total de componentes aromaticos de 3 anillos
0,00
Otros
0,00
Se alimento el alquitran de hulla que tenia la composicion anterior a un procedimiento de hidroprocesamiento. Se realizo el hidrotratamiento en un reactor de lecho fijo en presencia de un catalizador que comprende un portador de alumina/silice y metales niquel/molibdeno. Las condiciones de la reaccion de hidrotratamiento se muestran en la 5 tabla 2 a continuacion.
Tabla 2
Catalizador
NiMO/Al2O3
Condiciones de funcionamiento
Presion de reaccion, kg/cm2
60
LHSV, h'1
1,5
Temperatura de reaccion, °C
300
Tras el hidroprocesamiento, se cambio la composicion tal como se muestra en la tabla 3 a continuacion.
10
Tabla 3
Componentes
Cantidad de alimentation Tras hidrotratamiento
Velocidad de flujo
100,00 102,09
Coque
0,00 0,00
H2S
0,00 0,00
H2
0,00 0,00
Parafina + olefina
0,77 0,79
Etileno
0,00 0,00
Propileno
0,00 0,00
Butileno
0,00 0,00
Nafteno
0,00 0,00
Total de componentes aromaticos
99,23 101,30
Total de componentes aromaticos de 1 anillo
9,73 81,19
Componente aromatico de 1 anillo sin anillo naftenico
6,30 6,43
BTX+C9, C10
6,30 6,43
BTX
4,35 4,44
B+X
3,64 3,72
T+C9+C10
2,65 2,71
B
2,05 2,09
T
0,70 0,72
X
1,59 1,63
C9
1,65 1,68
C10
0,30 0,31
Componente aromatico de 1 anillo con un anillo naftenico
3,43 59,73
Componente aromatico de 1 anillo con dos anillos naftenicos
0,00 15,04
Total de componentes aromaticos de 2 anillos
89,50 20,11
Componente aromatico de 2 anillos sin anillo naftenico
66,92 12,10
Componente aromatico de 2 anillos con un anillo naftenico
22,58 8,01
Componente aromatico de 2 anillos con dos anillos naftenicos
0,00 0,00
Total de componentes aromaticos de 3 anillos
0,00 0,00
Otros
0,00 0,00
Tal como resulta evidente a partir de la tabla 3, antes del hidroprocesamiento, la cantidad de los componentes aromaticos que tienen dos o mas anillos aromaticos era considerable pero se redujo drasticamente tras el hidroprocesamiento. Ademas la cantidad del componente aromatico de 1 anillo aumento aproximadamente 8 veces 5 o mas, y en particular, la cantidad del componente aromatico de 1 anillo que tenia el anillo naftenico aumento desde aproximadamente 3,4 hasta aproximadamente 74,7, concretamente al menos 21 veces, basandose en un valor de 100 para la alimentacion. El componente aromatico de 1 anillo que tenia el anillo naftenico puede formarse para dar un componente aromatico valioso o un material directo para preparar el componente aromatico valioso rompiendo el anillo naftenico en el procedimiento de craqueo catalitico posterior.
10
Los productos obtenidos a partir del procedimiento de hidroprocesamiento se suministraron a un reactor de craqueo catalitico de lecho fluidizado que permite la regeneracion continua del catalizador, de modo que se llevo a cabo el craqueo catalitico. El catalizador usado en el presente documento era un catalizador de silice/alumina que contenia zeolita FAU facilmente disponible comercialmente (el 49% de alumina, el 33% de silice, el 2% de metal de tierras 15 raras y el otro aglutinante inorganico). Ademas, las condiciones de funcionamiento del craqueo catalitico fueron una temperatura de reaccion de 549°C, una presion de reaccion de < 1,74 bares manometricos y una razon de catalizador/aceite de 8.
Tras el craqueo catalitico, la composicion se cambio tal como se muestra en la tabla 4 a continuacion.
Tabla 4
Componentes
Cantidad de alimentacion Tras hidrotratamiento Tras craqueo catalitico
Velocidad de flujo
100,00 102,09 102,09
Coque
0,00 0,00 0,08
H2S
0,00 0,00 0,00
H2
0,00 0,00 0,00
Parafina + olefina
0,77 0,79 13,55
Etileno
0,00 0,00 0,43
Propileno
0,00 0,00 0,92
Butileno
0,00 0,00 1,58
Nafteno
0,00 0,00 0,20
Total de componentes aromaticos
99,23 101,30 85,97
Total de componentes aromaticos de 1 anillo
9,73 81,19 37,62
Componente aromatico de 1 anillo sin anillo naftenico
6,30 6,43 27,51
BTX+C9, C10
6,30 6,43 27,43
BTX
4,35 4,44 21,27
B+X
3,64 3,72 13,50
T+C9+C10
2,65 2,71 13,93
B
2,05 2,09 6,84
T
0,70 0,72 7,77
X
1,59 1,63 6,66
C9
1,65 1,68 4,33
C10
0,30 0,31 1,84
Componente aromatico de 1 anillo con un anillo naftenico
3,43 59,73 10,11
Componente aromatico de 1 anillo con dos anillos naftenicos
0,00 15,04 0,00
Total de componentes aromaticos de 2 anillos
89,50 20,11 47,90
Componente aromatico de 2 anillos sin anillo naftenico
66,92 12,10 39,63
Componente aromatico de 2 anillos con un anillo naftenico
22,58 8,01 8,27
Componente aromatico de 2 anillos con dos anillos naftenicos
0,00 0,00 0,00
Total de componentes aromaticos de 3 anillos
0,00 0,00 0,44
Otros
0,00 0,00 2,29
Tal como resulta evidente a partir de la tabla 4, en comparacion con la alimentacion antes del craqueo catalitico, concretamente, la alimentacion tras el hidroprocesamiento, la cantidad de benceno y xileno que son componentes aromaticos valiosos aumento en el 262%. Ademas, la cantidad de tolueno/C9/C10 que son los materiales para 5 preparar el benceno/xileno mediante transalquilacion posterior aumento en aproximadamente el 410%.
Los productos obtenidos mediante craqueo catalitico incluyeron olefinas ligeras que comprenden el 0,43% en peso de etileno, el 0,92% en peso de propileno y el 1,58% en peso de butileno, que estaban ausentes de la composicion original.
Entre los componentes producidos mediante craqueo catalitico, se recuperaron las olefinas ligeras, y solo se alimentaron componentes que tenian 6 ~ 10 carbonos al procedimiento de transalquilacion. El catalizador usado en
el procedimiento de transalquilacion estaba compuesto por un portador que comprende el 50% en peso de mordenita que tiene una razon molar de silice/alumina de 90 y el 50% en peso de aglutinante de gamma-alumina y 0,05 partes en peso de platino y 0,5 partes en peso de estano soportado sobre el mismo. La composicion de los productos obtenidos mediante transalquilacion se muestra en la tabla 5 a continuacion.
5
Tabla 5
Componentes
Cantidad de alimentacion Tras hidrotratamiento Tras craqueo catalitico Tras transalquilacion
Velocidad de flujo
100,00 102,09 102,09 102,54
Coque
0,00 0,00 0,08 0,08
H2S
0,00 0,00 0,00 0,00
H2
0,00 0,00 0,00 0,00
Parafina + olefina
0,77 0,79 13,55 19,04
Etileno
0,00 0,00 0,43 0,43
Propileno
0,00 0,00 0,92 0,92
Butileno
0,00 0,00 1,58 1,58
Nafteno
0,00 0,00 0,20 0,04
Total de componentes aromaticos
99,23 101,30 85,97 81,10
Total de componentes aromaticos de 1 anillo
9,73 81,19 37,62 32,75
Componente aromatico de 1 anillo sin anillo naftenico
6,30 6,43 27,51 26,30
BTX+C9, C10
6,30 6,43 27,43 25,53
BTX
4,35 4,44 21,27 25,44
B+X
3,64 3,72 13,50 25,44
T+C9+C10
2,65 2,71 13,93 0,09
B
2,05 2,09 6,84 16,05
T
0,70 0,72 7,77 0,00
X
1,59 1,63 6,66 9,39
C9
1,65 1,68 4,33 0,00
C10
0,30 0,31 1,84 0,09
Componente aromatico de 1 anillo con un anillo naftenico
3,43 59,73 10,11 6,45
Componente aromatico de 1 anillo con dos anillos naftenicos
0,00 15,04 0,00 0,00
Total de componentes aromaticos de 2 anillos
89,50 20,11 47,90 47,90
Componente aromatico de 2 anillos sin anillo naftenico
66,92 12,10 39,63 39,63
Componente aromatico de 2 anillos con un anillo naftenico
22,58 8,01 8,27 8,27
Componente aromatico de 2 anillos con dos anillos naftenicos
0,00 0,00 0,00 0,00
Total de componentes aromaticos de 3 anillos
0,00 0,00 0,44 0,44
Otros
0,00 0,00 2,29 2,29
Tal como se resulta evidente a partir de la tabla 5, en comparacion con la alimentacion antes de la transalquilacion, la alimentacion tras la transalquilacion tenia benceno como componente aromatico valioso, cuya cantidad aumento 10 en el 134%, y xileno que aumento adicionalmente en cantidad en el 41%. Ademas, el total de benceno y xileno aumento en aproximadamente el 88%. Debido a que la transalquilacion no era un procedimiento de craqueo, no hubo un aumento adicional en la cantidad de olefinas.
Produccion de olefinas y componentes aromaticos valiosos a partir de alquitran de hulla mediante recirculacion de 15 hidrocarburos que tienen 11 o mas carbonos
En el procedimiento de produccion de olefinas y componentes aromaticos valiosos, se aplicaron las mismas condiciones de reaccion y alimentacion, con la excepcion de que los componentes hidrocarbonados que tienen 11 o mas carbonos que resultan del hidroprocesamiento y craqueo catalitico se recircularon de nuevo a la zona de hidrogenacion y reaccion.
5
La alimentacion de alquitran de hulla (A0), el producto (A1) obtenido sin recirculacion de hidrocarburos que tienen 11 o mas carbonos, y el producto (A2) obtenido mediante recirculacion de hidrocarburos que tienen 11 o mas carbonos se muestran en la tabla 6 a continuacion.
10 Tabla 6
Componentes
A0 A1 A2
Velocidad de flujo
100,00 102,54 105,55
Coque
0,00 0,08 6,88
H2S
0,00 0,00 0,00
H2
0,00 0,00 0,13
Parafina + olefina
0,77 19,04 50,92
Etileno
0,00 0,43 2,21
Propileno
0,00 0,92 8,02
Butileno
0,00 1,58 4,31
Nafteno
0,00 0,04 0,08
Total de componentes aromaticos
99,23 81,10 47,54
Total de componentes aromaticos de 1 anillo
9,73 32,75 47,54
Componente aromatico de 1 anillo sin anillo naftenico
6,30 26,30 47,54
BTX+C9, C10
6,30 25,53 46,30
BTX
4,35 25,44 46,30
B+X
3,64 25,44 46,30
T+C9+C10
2,65 0,09 0,00
B
2,05 16,05 19,30
T
0,70 0,00 0,00
X
1,59 9,39 27,00
C9
1,65 0,00 0,00
C10
0,30 0,09 0,00
Componente aromatico de 1 anillo con un anillo naftenico
3,43 6,45 0,00
Componente aromatico de 1 anillo con dos anillos naftenicos
0,00 0,00 0,00
Total de componentes aromaticos de 2 anillos
89,50 47,90 0,00
Componente aromatico de 2 anillos sin anillo naftenico
66,92 39,63 0,00
Componente aromatico de 2 anillos con un anillo naftenico
22,58 8,27 0,00
Componente aromatico de 2 anillos con dos anillos naftenicos
0,00 0,00 0,00
Total de componentes aromaticos de 3 anillos
0,00 0,44 0,00
Otros
0,00 2,29 0,00
Tal como se resulta evidente a partir de la tabla 6, se realizo adicionalmente la recirculacion, mediante lo cual se excluyeron los componentes aromaticos que tenian dos o mas anillos y como componentes aromaticos valiosos, el benceno aumento en el 21% y el xileno aumento adicionalmente en el 187%. El total de benceno y xileno aumento 15 en aproximadamente el 82%. Ademas, el total de olefinas ligeras, incluyendo etileno, propileno y butileno aumento aproximadamente 5 veces. Por tanto, las olefinas y componentes aromaticos valiosos pudieron obtenerse a rendimientos superiores debido a la recirculacion.
Produccion de olefinas y componentes aromaticos valiosos a partir de alquitran de hulla mediante recirculacion de aceites no convertidos tras la transalquilacion
En el procedimiento de produccion de olefinas y componentes aromaticos valiosos mediante recirculacion de los 5 componentes hidrocarbonados que tienen 11 o mas carbonos al procedimiento de hidroprocesamiento, se aplicaron las mismas condiciones de reaccion y alimentacion, con la excepcion de que se recirculo de manera repetida una parte de benceno, tolueno, xileno y componentes que tenian 9 o mas carbonos resultantes de la transalquilacion de nuevo al procedimiento de transalquilacion y la zona de hidrogenacion y reaccion por medio de la unidad de separacion aromatica.
10
La alimentacion de alquitran de hulla (A0), el producto (A1) obtenido sin recirculacion de hidrocarburos que tienen 11 o mas carbonos, el producto (A2) obtenido mediante recirculacion de hidrocarburos que tienen 11 o mas carbonos, y el producto (A3) obtenido mediante recirculacion de aceites pesados no convertidos tras la transalquilacion se muestran en la tabla 7 a continuacion.
15
Tabla 7
Componentes
A0 A1 A2 A3
Velocidad de flujo
100,00 102,54 105,55 105,76
Coque
0,00 0,08 6,88 6,88
H2S
0,00 0,00 0,00 0,00
H2
0,00 0,00 0,13 0,13
Parafina + olefina
0,77 19,04 50,92 51,11
Etileno
0,00 0,43 2,21 2,35
Propileno
0,00 0,92 8,02 8,20
Butileno
0,00 1,58 4,31 4,44
Nafteno
0,00 0,04 0,08 0,09
Total de componentes aromaticos
99,23 81,10 47,54 47,56
Total de componentes aromaticos de 1 anillo
9,73 32,75 47,54 47,56
Componente aromatico de 1 anillo sin anillo naftenico
6,30 26,30 47,54 47,56
BTX+C9, C10
6,30 25,53 46,30 47,56
BTX
4,35 25,44 46,30 47,56
B+X
3,64 25,44 46,30 47,56
T+C9+C10
2,65 0,09 0,00 0,00
B
2,05 16,05 19,30 19,26
T
0,70 0,00 0,00 0,00
X
1,59 9,39 27,00 28,30
C9
1,65 0,00 0,00 0,00
C10
0,30 0,09 0,00 0,00
Componente aromatico de 1 anillo con un anillo naftenico
3,43 6,45 0,00 0,00
Componente aromatico de 1 anillo con dos anillos naftenicos
0,00 0,00 0,00 0,00
Total de componentes aromaticos de 2 anillos
89,50 47,90 0,00 0,00
Componente aromatico de 2 anillos sin anillo naftenico
66,92 39,63 0,00 0,00
Componente aromatico de 2 anillos con un anillo naftenico
22,58 8,27 0,00 0,00
Componente aromatico de 2 anillos con dos anillos naftenicos
0,00 0,00 0,00 0,00
Total de componentes aromaticos de 3 anillos
0,00 0,44 0,00 0,00
Otros
0,00 2,29 0,00 0,00
Tal como se resulta evidente a partir de la tabla 7, se llevo a cabo la recirculacion dos veces, mediante lo cual la
cantidad de benceno y xileno que son componentes aromaticos valiosos aumento en el 1,2% en peso, y la cantidad de olefinas ligeras tales como etileno, propileno y butileno aumento en el 0,46% en peso, en comparacion con cuando se realizo la recirculacion una vez. Por tanto, las olefinas y componentes aromaticos valiosos pudieron obtenerse a rendimientos superiores llevando a cabo la recirculacion dos veces.
5
Produccion de olefinas y componentes aromaticos valiosos a partir de alquitran de hulla mediante procedimiento de xileno tras la transalquilacion
En la recirculacion de aceites no convertidos tras la transalquilacion, se aplicaron las mismas condiciones de 10 reaccion y alimentacion, con la excepcion de que los componentes de xileno obtenidos mediante transalquilacion se trataron con el procedimiento de xileno que comprende separacion de para-xileno e isomerizacion de para-xileno.
La alimentacion de alquitran de hulla (A0), el producto (A1) obtenido sin recirculacion de hidrocarburos que tienen 11 o mas carbonos, el producto (A2) obtenido mediante recirculacion de hidrocarburos que tienen 11 o mas carbonos, 15 el producto (A3) obtenido mediante recirculacion de aceites pesados no convertidos tras la transalquilacion, y el producto (A4) obtenido mediante isomerizacion y separacion de xileno se muestran en la tabla 8 a continuacion.
Tabla 8
Componentes
A0 A1 A2 A3 A4
Velocidad de flujo
100,00 102,54 105,55 105,76 105,77
Coque
0,00 0,08 6,88 6,88 6,88
H2S
0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
H2
0,00 0,00 0,13 0,13 0,13
Parafina + olefina
0,77 19,04 50,92 51,11 51,54
Etileno
0,00 0,43 2,21 2,35 2,35
Propileno
0,00 0,92 8,02 8,20 8,20
Butileno
0,00 1,58 4,31 4,44 4,44
Nafteno
0,00 0,04 0,08 0,09 0,09
Total de componentes aromaticos
99,23 81,10 47,54 47,56 47,13
Total de componentes aromaticos de 1 anillo
9,73 32,75 47,54 47,56 47,13
Componente aromatico de 1 anillo sin anillo naftenico
6,30 26,30 47,54 47,56 47,13
BTX+C9, C10
6,30 25,53 47,16 47,56 47,13
BTX
4,35 25,44 47,16 47,56 47,13
B+X
3,64 25,44 47,16 47,56 47,13
T+C9+C10
2,65 0,09 0,00 0,00 0,00
B
2,05 16,05 19,30 19,26 19,95
T
0,70 0,00 0,00 0,00 0,00
X mezclado
0,97 8,83 27,00 27,37 27,18
EB
0,63 0,56 0,86 0,92 0,00
C9
1,65 0,00 0,00 0,00 0,00
C10
0,30 0,09 0,00 0,00 0,00
Componente aromatico de 1 anillo con un anillo naftenico
3,43 6,45 0,00 0,00 0,00
Componente aromatico de 1 anillo con dos anillos naftenicos
0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Total de componentes aromaticos de 2 anillos
89,50 47,90 0,00 0,00 0,00
Componente aromatico de 2 anillos sin anillo naftenico
66,92 39,63 0,00 0,00 0,00
Componente aromatico de 2 anillos con un anillo naftenico
22,58 8,27 0,00 0,00 0,00
Componente aromatico de 2 anillos con dos anillos naftenicos
0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Total de componentes aromaticos de 3 anillos
0,00 0,44 0,00 0,00 0,00
Otros
0,00 2,29 0,00 0,00 0,00
Tal como resulta evidente a partir de la tabla 8, casi toda la mezcla de xileno pudo convertirse en para-xileno que es un producto valioso mediante separacion de para-xileno e isomerizacion de para-xileno, y el etilbenceno (EB), que es una impureza en el componente de xileno se retiro completamente y se convirtio en benceno. Por tanto, el 5 rendimiento de componentes aromaticos valiosos pudo aumentarse llevando a cabo adicionalmente el tratamiento de xileno.

Claims (13)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Metodo de produccion de componentes aromaticos y olefinas, que comprende:
    5 (a) introducir aceites derivados de carbon o madera en una zona de reaccion de hidrogenacion, de modo que los
    componentes aromaticos que tienen anillos aromaticos se saturan parcialmente y se craquean;
    (b) separar los componentes obtenidos en (a) en componentes hidrocarbonados que tienen 11 o mas carbonos,
    componentes hidrocarbonados que tienen 6 ~ 10 carbonos, y componentes hidrocarbonados que tienen 5 o menos
    10 carbonos; y
    (c) recircular los componentes hidrocarbonados que tienen 11 o mas carbonos separados en (b) a (a), alimentar los componentes hidrocarbonados que tienen 6 ~ 10 carbonos a una unidad de separacion aromatica y una unidad de
    transalquilacion de modo que al menos una parte de los componentes aromaticos se recupera, y alimentar los 15 componentes hidrocarbonados que tienen 5 o menos carbonos a una unidad de separacion de componentes ligeros obteniendo asi olefinas.
  2. 2. Metodo segun la reivindicacion 1, en el que los componentes hidrocarbonados que tienen 6 ~ 10 carbonos
    separados en (b) se transfieren a la unidad de separacion aromatica de modo que se separan en benceno, tolueno, 20 xileno, y componentes hidrocarbonados que tienen 9 o mas carbonos, y una parte de los componentes
    hidrocarbonados se alimenta entonces a la unidad de transalquilacion para obtener asi una mezcla que comprende benceno, tolueno, xileno y componentes hidrocarbonados que tienen 9 o mas carbonos, que entonces se mezcla con el resto de los componentes hidrocarbonados que no se transfieren a la unidad de transalquilacion, de modo que al menos una parte de los componentes aromaticos se recupera, o los componentes hidrocarbonados que
    25 tienen 6 ~ 10 carbonos separados en (b) se transfieren a la unidad de transalquilacion obteniendo asi una mezcla
    que comprende benceno, tolueno, xileno y componentes hidrocarbonados que tienen 9 o mas carbonos, que entonces se alimenta a la unidad de separacion aromatica.
  3. 3. Metodo segun la reivindicacion 1, que comprende ademas (d) alimentar componentes de xileno separados en la
    30 unidad de separacion aromatica a una unidad de tratamiento de xileno para recuperar al menos una parte de
    componentes aromaticos, y recircular los aceites que no se tratan en la unidad de tratamiento de xileno a la unidad de separacion aromatica.
  4. 4. Metodo segun la reivindicacion 3, en el que en la unidad de tratamiento de xileno, se realiza la separacion de 35 para-xileno de los componentes de xileno y la isomerizacion de los componentes de xileno distintos de para-xileno
    para dar para-xileno.
  5. 5. Metodo segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la zona de reaccion de hidrogenacion en (a) incluye una unidad de hidrotratamiento y una unidad de craqueo catalitico.
    40
  6. 6. Metodo segun la reivindicacion 5, en el que el catalizador usado en la unidad de hidrotratamiento comprende un portador compuesto por uno o mas seleccionados del grupo que consiste en alumina, silice, zircona, titania y carbono activado y uno o mas metales seleccionados del grupo que consiste en metales de los grupos 6, 8, 9 y 10.
    45 7. Metodo segun la reivindicacion 5, en el que se obtiene el catalizador usado en la unidad de craqueo catalitico
    mezclando una zeolita seleccionada del grupo que consiste en FAU, MOR, BEA, MFI, MEL y FER, o combinaciones de las mismas, y un aglutinante inorganico seleccionado del grupo que consiste en alumina y arcilla.
  7. 8. Metodo segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que los aceites derivados de carbon o madera
    5
    10
    15
    20
    25
    contienen el 40 ~ 99,9% en peso de componentes aromaticos basandose en el total de componentes
    hidrocarbonados, y tienen un punto de ebullicion de 70 ~ 700°C.
  8. 9. Metodo segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que los aceites derivados de carbon o madera son alquitran de hulla, aceite de alquitran, aceite ligero, aceite fenolico o aceite carbolico, aceite de naftaleno, aceite de lavaje, aceite de antraceno, aceite ligero de antraceno, aceite pesado de antraceno, brea, alquitran de madera, alquitran de madera dura, alquitran resinoso o mezclas de los mismos.
  9. 10. Metodo segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende ademas (e) recircular aceites que tienen 11 o mas carbonos obtenidos en la unidad de separacion aromatica a (a).
  10. 11. Metodo segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende ademas (c’) alimentar hidrocarburos
    saturados incluyendo ciclohexano entre los componentes hidrocarbonados que tienen 6 ~ 10 carbonos separados
    en (b) a un reformador de modo que se reforman para que esten insaturados y luego se alimentan a la unidad de separacion aromatica y la unidad de transalquilacion.
  11. 12. Metodo segun la reivindicacion 11, en el que el reformador se hace funcionar a una temperatura de 400 ~ 600°C en una atmosfera de hidrogeno usando un catalizador de Pt/Al2O3 o Pt-Re/A^Os.
  12. 13. Metodo segun la reivindicacion 1, en el que los componentes aromaticos en (c) comprenden benceno, tolueno, xileno o mezclas de los mismos.
  13. 14. Metodo segun la reivindicacion 1, en el que el catalizador usado en la unidad de transalquilacion comprende un portador compuesto por el 10 ~ 95% en peso de beta-zeolita o modernita que tiene una razon molar de
    silice/alumina ajustada a 20 ~ 200 basandose en la alumina y el 5 ~ 90% en peso de uno o mas aglutinantes
    inorganicos seleccionados del grupo que consiste en gamma-alumina, silice, silice alumina, bentonita, caolin, clinoptilolita y montmorillonita, y un metal de hidrogenacion compuesto por, basandose en 100 partes en peso del
    portador, 0,001 ~ 0,5 partes en peso de uno o mas metales seleccionados del grupo que consiste en platino, estano,
    indio y plomo.
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