ES2598302T3

ES2598302T3 - Película orientada en la dirección de la máquina

Info

Publication number: ES2598302T3
Application number: ES13193931.6T
Authority: ES
Inventors: Auli Nummila-Pakarinen; Peter Niedersuess
Original assignee: Borealis GmbH
Current assignee: Borealis GmbH
Priority date: 2013-11-21
Filing date: 2013-11-21
Publication date: 2017-01-26
Anticipated expiration: 2033-11-21
Also published as: WO2015075081A1; EP2875948B1; US20160271917A1; US10328678B2; CN105980152A; EP2875948A1; CN105980152B

Abstract

Una película orientada en la dirección de la máquina multicapa que comprende al menos una capa (A) y una capa (B), comprendiendo al menos una de dicha capa (A) o capa (B) al menos un 50 % en peso de un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal que tiene una densidad de 905 a 935 kg/m3 y un MFR2 de 0,01 a 20 g/10 min que comprende un componente de peso molecular más bajo (LMW) y un componente de peso molecular más alto (HMW); en la que dicho componente de LMW es un homopolímero de etileno y dicho componente de HMW es un polímero de etileno de etileno con al menos dos alfa-olefinas C4-12. en la que dicha película es una película estirada que está orientada uniaxialmente en la dirección de la máquina (DM) en una proporción de estirado de al menos 1:3 y tiene un espesor de película de al menos 40 micrómetros (después del estiramiento) y en la que dicha película no comprende una capa en la que más de un 50 % en peso de dicha capa comprende un componente polimérico que tiene un punto de fusión (Tm) de 100 °C o menos.

Description

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DESCRIPCION

PeKcula orientada en la direccion de la maquina

La presente invencion se refiere a pelfculas orientadas en la direccion de la maquina con excelentes propiedades mecanicas, en particular una alta resistencia al desgarro en la direccion de la maquina, que comprenden un polietileno lineal de baja densidad multimodal particular que se ha formado en una pelfcula y estirado uniaxialmente en la direccion de la maquina (pelfculas ODM). En particular, la invencion se refiere a la formacion de pelfculas ODM monocapa o multicapa usando un LLDPE multimodal particular que sorprendentemente proporciona una gran resistencia al desgarro en determinados espesores de pelfcula despues del estiramiento. La invencion tambien proporciona un procedimiento para formar estas pelfculas orientadas en la direccion de la maquina y artfculos envasados usando las pelfculas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION

El uso de pelfculas orientadas en la direccion de la maquina (ODM) hechas de polietileno es bien conocido. Estas pelfculas se producen generalmente para reducir la galga de formulas de pelfculas sopladas existentes. Esto significa que se requiere menos pelfcula polimerica para lograr un uso final objetivo.

Los polietilenos lineales de baja densidad (LLDPE), tales como Borlite, grados OPE, de Borealis permiten reducir la galga, ya que dan una resistencia mecanica extremadamente alta despues de la etapa de ODM. Sin embargo, incluso estos grados de pelfcula todavfa se pueden mejorar. Un problema con la pelfcula ODM es una tendencia a dividirse en la direccion de la maquina. Se ha observado una division del envase y se ha visto que esa division se propaga por el envase, dejando el contenido del envase derramado.

Por tanto, los autores de la presente invencion buscaron una solucion al problema del desgarro sin comprometer otras propiedades de la pelfcula, en particular la resistencia al impacto de la pelfcula. Los autores de la invencion han descubierto que mediante el uso de un determinado LLDPE multimodal, se puede mejorar notablemente el desgarro sin comprometer significativamente las propiedades mecanicas de la pelfcula, por ejemplo, en terminos de resistencia al impacto. El incremento en el desgarro solo es observable, sin embargo, en pelfculas ODM con un espesor mmimo particular.

Los espesores de pelfcula mas altos, sin embargo, tfpicamente conllevan sus propios problemas. Las pelfculas mas espesas tienden a hacer que se incremente la orientacion, en particular con material de peso molecular alto. La orientacion en incremento en pelfculas mas espesas, por ejemplo, pelfculas de 60 pm se caracteriza por una baja resistencia al desgarro Elmendorf en la direccion de la maquina. La combinacion, por tanto, de una buena rasgadura en pelfculas mas espesas es doblemente diffcil.

Un problema adicional con las pelfculas ODM es que para lograr un espesor de pelfcula final de, por ejemplo, de 60 a 80 pm, es necesario producir una pelfcula primaria con un espesor de 360 - 480 pm. Esto resulta del hecho de que la pelfcula se estira a menudo alrededor de 6 veces para lograr el equilibrio correcto de rigidez y dureza de la pelfcula. Como la tecnologfa de procedimiento adecuada para los materiales usados es la pelfcula soplada, tipicamente no es posible lograr dichos espesores con pelfculas primarias. Para lograr pelfculas mas espesas, por lo tanto, la pelfcula soplada se "bloquea" en los rodillos de presion. Tfpicamente, por lo tanto, cuando se usa una pelfcula que tiene una estructura de tipo ABC, la capa C es la capa de bloqueo. A medida que la pelfcula coextruida de tres capas sale de la boquilla en forma de una burbuja, la burbuja se corta opcionalmente y luego las dos mitades fuerzan entre sf para formar de manera efectiva una estructura de tipo ABCCBA. De esta manera, el espesor de pelfcula se duplica de manera eficaz y se logra el espesor de pelfcula inicial deseado. Esto se denomina bloqueo de pelfcula en la tecnica.

Los materiales usados para la capa de bloqueo son copolfmeros de polietileno muy blandos, tales como acrilatos de etilo con un bajo punto de reblandecimiento Vicat y alta adherencia. Estos podnan tener un impacto negativo en las propiedades de las pelfculas finales, por ejemplo, cuando el bloqueo no se hace correctamente (lo que conduce a la inclusion de aire). Ademas, estos materiales polimericos son bastante caros y por lo tanto suponen un coste significativo en la formula de pelfcula final. Otra desventaja es que solo se pueden producir construcciones de pelfcula simetricas, lo cual es una desventaja cuando se trata de propiedades de sellado.

Sorprendentemente, los autores de la presente invencion han descubierto que cuando se usa un LLDPE multimodal particular en pelfculas ODM, es posible lograr una pelfcula primaria espesa y por lo tanto evitar completamente el uso de una capa de bloqueo. Con el equilibrio correcto de componentes de alto y peso molecular bajo, y una densidad adecuada, se puede producir una pelfcula primaria espesa con un espesor de, por ejemplo, 240 pm o mas, que todavfa proporcione, despues del estiramiento, una resistencia mecanica alta, en terminos de cafda de dardo y rigidez. El polfmero tambien posee excelente desgarro Elmendorf en la direccion de la maquina.

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Esto tambien permite al fabricante producir peKculas asimetricas que den, por ejemplo, un intervalo de sellado mas amplio junto con resistencia mecanica alta.

El uso de materiales de LLDPE en pelfculas ODM no es nuevo. En el documento EP-A-1941998 se describe una peKcula ODM en la que se forma la capa externa de una mezcla de LLDPE multimodal Ziegler Natta y un LLDPE producido con metaloceno. Las pelfculas descritas son pelfculas multicapa.

En el documento EP-A-1941999, la capa externa de las pelfculas ODM descritas tambien contiene una mezcla de una pelfcula ODM que comprende una mezcla de LLDPE multimodal con Ziegler Natta y un LLDPE producido con metaloceno. Las pelfculas son de nuevo multicapa y comprenden una capa (C) formada a partir de un acrilato.

El documento EP 2860031 describe pelfculas orientadas en la direccion de la maquina para etiquetas. Las pelfculas comprenden una capa central de un terpolfmero bimodal y dos capas externas que comprenden HDPE.

Ademas, el LLDPE multimodal de uso en la presente invencion, basado en un componente de homopolfmero y un componente de terpolfmero no es en sf mismo nuevo. Se sugiere genericamente en referencias, tales como las anteriores y se describe en el documento EP-A 1333044 o EP-A-1472298 para el uso en moldeo por inyeccion. Sin embargo, el uso de LLDPE multimodal definido en el presente documento en las pelfculas ODM espedficas definidas en el presente documento es nuevo.

SUMARIO DE LA INVENCION

Visto desde un aspecto, la invencion proporciona una pelfcula orientada en la direccion de la maquina monocapa que comprende al menos un 50 % en peso de un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal que tiene una densidad de 905 a 940 kg/m3 y un MFR2 de 0,01 a 20 g/10 min que comprende un componente de peso molecular mas bajo (LMW) y un componente de peso molecular mas alto (HMW);

en la que dicho componente de LMW es un homopolfmero de etileno y dicho componente de HMW es un terpolfmero de etileno de etileno con al menos dos alfa-olefinas C4-12;

siendo dicha pelfcula una pelfcula estirada que esta orientada uniaxialmente en la direccion de la maquina (DM) en una proporcion de estirado de al menos 1:3 y que tiene un espesor de pelfcula de al menos 40 micrometros (despues del estiramiento).

Visto desde otro aspecto, la invencion proporciona una pelfcula orientada en la direccion de la maquina multicapa que comprende al menos una capa (A) y una capa (B),

comprendiendo al menos una de dichas capa (A) o capa (B) al menos un 50 % en peso de un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal que tiene una densidad de 905 a 935 kg/m3 y un MFR2 de 0,01 a 20 g/10 min, que comprende un componente de peso molecular mas bajo (LMW) y un componente de peso molecular mas alto (HMW);

en la que dicha pelfcula es una pelfcula estirada que esta orientada uniaxialmente en la direccion de la maquina (DM) en una proporcion de estirado de al menos 1:3 y tiene un espesor de pelfcula de al menos 40 micrometros (despues del estiramiento) y en la que dicha pelfcula no comprende una capa en la que mas de un 50 % en peso de dicha capa comprende un componente polimerico que tiene un punto de fusion (Tm) de 100 °C o menos.

Visto desde otro aspecto, la invencion proporciona una pelfcula orientada en la direccion de la maquina multicapa que comprende al menos una capa y (A) y una capa (B), comprendiendo al menos una de dichas capa (A) o capa (B) un 50 % en peso de un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal que tiene una densidad de 905 a 935 kg/m3 y un MFR2 de 0,01 a 20 g/10 min que comprende un componente de peso molecular mas bajo (LMW) y un componente de peso molecular mas alto (HMW);

en la que dicha pelfcula es una pelfcula estirada que esta orientada uniaxialmente en la direccion de la maquina (DM) en una proporcion de estirado de al menos 1:3 y que tiene un espesor de pelfcula de al menos 40 micrometros (despues del estiramiento) y en la que dicha pelfcula no comprende una capa en la que mas de un 50 % en peso de dicha capa comprende un componente polimerico de etileno (met(acrilato).

En un modo de realizacion preferente, las pelfculas de la invencion comprenden menos de un 5 % en peso, tal como un 0 % en peso de cualquier componente que contenga acrilato.

En un modo de realizacion preferente, las pelfculas de la invencion comprenden menos de un 5 % en peso, tal como un 0 % en peso de un componente polimerico de etileno (met)acrilato.

Todas las pelfculas de la invencion son preferentemente de al menos 50 micrometros despues de estiramiento.

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Visto desde otro aspecto, la invencion proporciona el uso de una peUcula monocapa o multicapa como se define anteriormente en el presente documento en el envasado.

Visto desde otro aspecto, la invencion proporciona un procedimiento para la formacion de una pelfcula monocapa o multicapa como se define anteriormente en el presente documento que comprende obtener un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal como se define anteriormente en el presente documento;

extruir dicho polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal o una composicion que comprende dicho polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal para formar una capa en una pelfcula monocapa o multicapa, teniendo dicha pelfcula en su conjunto un espesor de 240 micrometros o mas en el que dicha pelfcula no esta bloqueada;

estirar uniaxialmente dicha pelfcula en la direccion de la maquina (DM) en una proporcion de estirado de al menos 1:3 para formar una pelfcula de al menos 40 micrometros de espesor.

Visto desde otro aspecto, la invencion proporciona un artfculo envasado usando una pelfcula como se define anteriormente en el presente documento.

DEFINICIONES

En el presente documento, el termino LLDPE significa polietileno lineal de baja densidad.

Las pelfculas de la invencion se orientan uniaxialmente en la direccion de la maquina. No son por lo tanto pelfculas orientadas biaxialmente.

El termino bloqueado se usa en el presente documento para especificar que durante el soplado de la pelfcula, la pelfcula no se comprime sobre sf misma para formar una estructura de tipo ABCCBA. La pelfcula de la invencion no es, por tanto, de "doble espesor".

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION

La pelfcula ODM de la invencion debe comprender al menos un LLDPE multimodal de la invencion.

En modos de realizacion en los que la pelfcula ODM es una pelfcula multicapa, el LLDPE multimodal es uno que tiene una densidad de 905 a 935 kg/m3 y un MFR2 de 0,01 a 20 g/10 min y comprende un componente de peso molecular mas bajo (LMW) y un componente de peso molecular mas alto (HMW);

en el que dicho componente de LMW es un homopolfmero de etileno y dicho componente de HMW es un terpolfmero de etileno, de etileno con al menos dos alfa-olefinas C4-12.

En modos de realizacion en los que la pelfcula ODM es una pelfcula monocapa, el LLDPE multimodal es uno que tiene una densidad de 905 a 940 kg/m3 y un MFR2 de 0,01 a 20 g/10 min y comprende un componente de peso molecular mas bajo (LMW) y un componente de peso molecular mas alto (HMW);

Se apreciara que en dicho LLDPE, el etileno forma la unidad monomerica principal presente, tal como al menos un 80 % en peso de los residuos monomericos presentes, tal como al menos un 90 % en peso o mas.

Es preferente si el LLDPE multimodal de la invencion forma el polfmero mas abundante presente en la pelfcula ODM en su conjunto, es decir, que tenga el porcentaje en peso mas grande. Idealmente, al menos un 40 % en peso de la pelfcula ODM esta formado de un LLDPE multimodal, preferentemente al menos un 50 % en peso, tal como al menos un 70 % en peso, preferentemente al menos un 80 % en peso.

Cuando la pelfcula de la invencion es una pelfcula monocapa, la pelfcula puede consistir esencialmente en el LLDPE multimodal de la invencion.

Cuando la pelfcula de la invencion es una pelfcula multicapa, una capa de esa pelfcula puede consistir esencialmente en el LLDPE multimodal de la invencion.

El LLDPE de uso en la presente invencion es multimodal. El termino "multimodal" significa multimodal con respecto a la distribucion de peso molecular y, por tanto, incluye tambien polfmeros bimodales.

Por lo general, una composicion de LLDPE, que comprende al menos dos fracciones de polietileno, que han sido producidas en diferentes condiciones de polimerizacion que dan como resultado diferentes pesos moleculares (promedio en peso) y distribuciones de peso molecular para las fracciones, se denomina "multimodal". El prefijo "multi" se refiere al numero de fracciones polimericas diferentes presentes en el polfmero. Por lo tanto, por ejemplo, el termino polfmero multimodal incluye los llamados polfmeros "bimodales" que consisten en dos fracciones. La

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forma de la curva de distribucion de peso molecular, es dedr, la apariencia de la grafica de la fraccion en peso polimerica como una funcion de su peso molecular, de un polfmero multimodal, por ejemplo LLDPE, mostrara dos o mas maximos o al menos estara claramente ensanchada en comparacion con las curvas para las fracciones individuales.

Idealmente, la curva de distribucion de peso molecular para los polfmeros multimodales de la invencion mostrara dos maximos distintos.

Por ejemplo, si se produce un polfmero en un procedimiento multietapa secuencial, utilizando reactores acoplados en serie y usando diferentes condiciones en cada reactor, las fracciones polimericas producidas en los diferentes reactores tendran cada una su propia distribucion de peso molecular y peso molecular promedio en peso. Cuando se registra la curva de distribucion de peso molecular de dicho polfmero, las curvas individuales de estas fracciones se superponen en la curva de distribucion de peso molecular para el producto polimerico resultante total, produciendo por lo general una curva con dos o mas maximos distintos.

En cualquier LLDPE multimodal, por definicion hay un componente de peso molecular mas bajo (LMW) y un componente de peso molecular mas alto (HMW). El componente de LMW tiene un peso molecular mas bajo que el componente de peso molecular mas alto. Esta diferencia es preferentemente de al menos 5000 g/mol.

En el LLDPE multimodal de uso en la presente invencion, debe haber dos comonomeros presentes en el componente de HMW, es decir, es un componente de terpolfmero. Ademas, el componente de peso molecular mas bajo (LMW) es un homopolfmero de etileno.

Por lo tanto, el LLDPE multimodal de la invencion es uno en el que el componente de HMW comprende unidades repetidas que derivan de etileno y al menos otros dos monomeros de alfa-olefinas C4-12, tales como 1-buteno y un monomero de alfa-olefina C6-12. El etileno forma preferentemente la mayona del componente de HMW.

El contenido global de comonomero en el polfmero total es preferentemente de un 0,5 a 8,0 % en moles,

preferentemente de un 0,7 a un 6 % en moles, mas preferentemente de un 1,0 a un 4 % en moles y lo mas

preferentemente de un 1,5 a un 3 % en moles.

El buteno esta presente preferentemente en una cantidad de un 0,2 a un 2,5 % en moles, tal como de un 0,4 a un 2 % en moles, mas preferentemente de un 0,5 a un 1,5 % en moles y lo mas preferentemente de un 0,6 a un 1 % en moles.

La alfa-olefina C6 a C12 esta presente preferentemente en una cantidad de un 0,3 a un 5,5 % en moles, preferentemente de un 0,4 a un 4 % en moles, mas preferentemente de un 0,7 a un 3. % en moles y lo mas

preferentemente de un 1 a un 2,4 % en moles, especialmente de un 1,2 a un 2 % en moles.

Los valores altamente preferentes son de aproximadamente un 0,8 % en moles de C4 y un 1,6 % en moles de C6.

El LLDPE multimodal se puede formar a partir de etileno junto con al menos dos de 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno. Preferentemente, el LLDPE multimodal, es un terpolfmero con un componente de homopolfmero y un componente de terpolfmero, es decir, el polfmero contiene etileno y dos comonomeros. Preferentemente, el LLDPE multimodal, comprende un componente de HMW de terpolfmero de etileno, buteno, hexeno y un componente de homopolfmero de LMW. Tambien se preve el uso de un componente de terpolfmero de etileno con comonomeros de 1-buteno y 1- octeno, o un terpolfmero de etileno con comonomeros de 1-octeno y 1-hexeno.

La composicion de LLDPE multimodal puede tener una densidad de 905-940 kg/m3 o 905-935 kg/mm3, dependiendo de si es parte de una pelfcula mono o multicapa. Las densidades preferentes incluyen de 915 a 940 kg/m3. Idealmente, el LLDPE multimodal tiene preferentemente una densidad de 915 a 935 kg/m3, idealmente de 920 a 935 kg/m3.

El mdice de fluidez en caliente, MFR2 del LLDPE multimodal esta preferentemente en el intervalo de 0,01 a 20 g/10 min, por ejemplo, 0,05 a 10 g/10 min, preferentemente de 0,1 a 6,0 g/10 min. El MFR2 esta muy preferentemente en el intervalo de 0,10 a 5 g/10 min.

El MFR21 del LLDPE multimodal puede estar en el intervalo de 1 a 2000 g/10 min, por ejemplo, de 5 a 1000 g/10 min, preferentemente de 10 a 600 g/10 min. El MFR2 esta altamente preferentemente en el intervalo de 10 a 500 g/10 min.

El Mw del LLDPE multimodal puede estar en el intervalo de 100.000 a 300.000, preferentemente de 150.000 a 270.000. El Mw/Mn del LLDPE multimodal puede estar en el intervalo de 10 a 30, preferentemente de 10 a 25.

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Como se establece anteriormente un LLDPE multimodal comprende al menos un componente de LMW y un componente de HMW.

El componente de LMW de LLDPE tiene preferentemente un MFR2 de al menos 50, preferentemente de 50 a 3000 g/10 min, mas preferentemente al menos 100 g/10 min. El peso molecular del componente de peso molecular bajo debena variar preferentemente de 20.000 a 50.000, por ejemplo, 25.000 a 40.000.

La densidad del componente de peso molecular mas bajo puede variar de 940 a 975 kg/m3, especialmente de 960 a 972 kg/m3.

El componente de peso molecular mas bajo forma preferentemente desde un 30 a un 70 % en peso, por ejemplo, de un 40 a un 60 % en peso del LLDPE multimodal, formando el componente de peso molecular mas alto de un 70 a un 30 % en peso, por ejemplo, de un 40 a un 60 % en peso.

El componente de peso molecular mas alto tiene un MFR2 mas bajo y una densidad mas baja que el componente de peso molecular mas bajo.

El componente de peso molecular mas alto tiene preferentemente un MFR2 de menos de 1 g/10 min, preferentemente menos de 0,5 g/10 min, especialmente menos de 0,2 g/10 min, y una densidad de menos de 915 kg/m3, por ejemplo, menos de 910 kg/m3, preferentemente menos de 905 kg/m3. El Mw del componente de peso molecular mas alto puede variar desde 100.000 a 1.000.000, preferentemente de 250.000 a 500.000.

El LLDPE multimodal es preferentemente uno formado usando catalisis de sitio unico o un catalizador Ziegler Natta. Ambos tipos de catalizadores son bien conocidos en la tecnica. Es preferente el uso de catalizadores Ziegler Natta.

Es lo mas preferente si el LLDPE multimodal comprende un homopolfmero de etileno y un componente de copolfmero de etileno, buteno hexeno, idealmente hecho con el catalizador Ziegler Natta.

PREPARACION DEL POLfMERO

Los polfmeros multimodales (por ejemplo, bimodales) se pueden hacer por medios mecanicos mezclando dos o mas, componentes polimericos preparados por separado o, preferentemente, por mezclado in situ en un procedimiento de polimerizacion multietapa durante el procedimiento de preparacion de los componentes polimericos. Tanto la mezcla mecanica como in situ son bien conocidas en el campo.

En consecuencia, los LLDPE multimodales preferentes, se preparan por mezcla in situ por polimerizacion multietapa, es decir, dos o mas etapas, o por el uso de dos o mas catalizadores de polimerizacion diferentes, incluyendo catalizadores de sitio multiple o doble, en una polimerizacion en una etapa.

Preferentemente, el LLDPE multimodal, se produce por polimerizacion de al menos dos etapas usando el mismo catalizador, por ejemplo, un catalizador de sitio unico o un catalizador Ziegler-Natta. Por lo tanto, por ejemplo, se pueden emplear dos reactores de suspension o dos reactores de fase gaseosa, o cualquier combinacion de los mismos, en cualquier orden. Sin embargo, preferentemente, el polfmero multimodal, por ejemplo LLDPE, se produce mediante una polimerizacion en suspension en un reactor de bucle, seguido de una polimerizacion en fase gaseosa en un reactor de fase gaseosa.

Un sistema de reactor de bucle- reactor de fase gaseosa se comercializa por Borealis como el sistema reactor BORSTAR. Cualquier polfmero multimodal, por ejemplo, LLDPE, presente se forma asf preferentemente en un procedimiento de dos etapas que comprende una primera polimerizacion de bucle en suspension seguida por una polimerizacion en fase gaseosa.

Las condiciones usadas en dicho procedimiento son bien conocidas. Para los reactores de suspension, la temperatura de reaccion estara generalmente en el intervalo de 60 a 110 °C (por ejemplo, 85-110 °C), la presion del reactor estara generalmente en el intervalo de 5 a 80 bar (por ejemplo, 50-65 bar), y el tiempo de residencia estara generalmente en el intervalo de 0,3 a 5 horas (por ejemplo, 0,5 a 2 horas). El diluyente usado sera generalmente un hidrocarburo alifatico que tenga un punto de ebullicion en el intervalo de -70 a + 100 °C. En dichos reactores, la polimerizacion puede efectuarse, si se desea, en condiciones supercnticas. La polimerizacion en suspension tambien se puede llevar a cabo en masa en la que el medio de reaccion se forma a partir del monomero que se polimeriza.

Para reactores en fase gaseosa, la temperatura de reaccion usada estara generalmente en el intervalo de 60 a 115 °C (por ejemplo, de 70 a 110 °C), la presion del reactor estara generalmente en el intervalo de 10 a 25 bar, y el tiempo de residencia generalmente sera de 1 a 8 horas. El gas usado sera comunmente un gas no reactivo, tal como nitrogeno o hidrocarburos de bajo punto de ebullicion, tales como propano, junto con monomero (por ejemplo, etileno).

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Preferentemente, la fraccion polimerica de peso molecular mas bajo se produce en un reactor de bucle en funcionamiento continuo en el que el etileno se polimeriza en presencia de un catalizador de polimerizacion como se establece anteriormente y un agente de transferencia de cadena como hidrogeno. El diluyente es tfpicamente un hidrocarburo alifatico inerte, preferentemente isobutano o propano.

El componente de peso molecular mas alto puede entonces formarse en un reactor de fase gaseosa usando el mismo catalizador.

Cuando el componente de peso molecular mas alto se hace en segundo lugar en una polimerizacion multietapa no es posible medir sus propiedades directamente. Sin embargo, el experto en la materia es capaz de determinar la densidad, MFR2, etc. del componente de peso molecular mas alto usando las ecuaciones de Kim McAuley. Por lo tanto, tanto la densidad como el MFR2 pueden hallarse usando K. K. McAuley and J. F. McGregor: On-line Inference of Polymer Properties in an Industrial Polyethylene Reactor, AlChE Journal, junio de une 1991, vol. 37, No, 6, paginas 825-835.

La densidad se calcula a partir de la ecuacion de McAuley 37, en la que se conoce la densidad final y densidad despues del primer reactor.

El MFR2 se calcula a partir de la ecuacion de McAuley 25, en la que se calcula el MFR2 final y MFR2 y despues del primer reactor. El uso de estas ecuaciones para calcular las propiedades polimericas en polfmeros multimodales es comun.

El LLDPE multimodal se puede producir usando cualquier catalizador convencional, tal como cromo, catalizador de sitio unico, incluyendo tambien metalocenos y no metalocenos conocidos en el campo, o catalizadores Ziegler-Natta como tambien se conoce en la tecnica. La eleccion preferente es un catalizador Ziegler-Natta (znLLDPE).

Los catalizadores Ziegler-Natta preferentes comprenden un componente de metal de transicion y un activador. El componente de metal de transicion comprende un metal del grupo 4 o 5 del sistema periodico (IUPAC) como un metal activo. Ademas, puede contener otros metales o elementos, como elementos de los grupos 2, 13 y 17. Preferentemente, el componente de metal de transicion es un solido. Mas preferentemente, se ha soportado sobre un material de soporte, tal como un vehfculo de oxido inorganico o haluro de magnesio. Los ejemplos de dichos catalizadores se dan, entre otros en los documentos WO 95/35323, WO 01/55230, WO 2004/000933, EP 810235 y WO 99/51646.

Los cocatalizadores, soportes/vehnculos, donantes de electrones, etc. convencionales se pueden usar.

Sin embargo, los polfmeros de uso en la invencion son materiales disponibles comercialmente.

PELfcULAS

Las pelfculas de la invencion pueden ser pelfculas multicapa o pelfculas monocapa. En cualquier pelfcula multicapa, el LLDPE multimodal de la invencion forma al menos un 50 % en peso de una capa en dicha pelfcula multicapa. Si una pelfcula comprende 3 o mas capas, el LLDPE multimodal esta presente preferentemente en una capa central de la pelfcula (es decir, no en una capa externa). En un modo de realizacion, es preferente si el LLDPE multimodal de la invencion esta presente solamente en una capa de una pelfcula multicapa.

En su modo de realizacion mas sencillo, la presente invencion cubre una pelfcula que es una pelfcula ODM monocapa que comprende, por ejemplo, que consiste esencialmente en, un LLDPE multimodal como se describe en el presente documento. El LLDPE multimodal es preferentemente el componente principal. Idealmente, el LLDPE multimodal forma de un 60 a un 100 % en peso de la pelfcula monocapa, tal como de un a 60 a un 90 % en peso o de un 80 a un 99 % en peso. Se apreciara que la pelfcula tambien puede contener algunos aditivos.

En un modo de realizacion preferente, una pelfcula monocapa comprende el LLDPE multimodal de la invencion junto con un componente de sellado, tal como un plastomero. Dicho plastomero puede formar de un 10 a un 40 % en peso de la pelfcula monocapa. La naturaleza de la plastomero se define adicionalmente a continuacion.

En una pelfcula multicapa, el LLDPE multimodal forma al menos un 50 % en peso de una capa en dicha pelfcula, tal como al menos un 70 % en peso de esa capa, tal como al menos un 80 % en peso de esa capa. Idealmente, la capa consiste esencialmente en el LLDPE multimodal.

Si estan presentes otras capas, dichas capas pueden comprender otros LLDPE multimodales, LLDPE unimodales, plastomeros u otro LLDPE multimodal de la invencion. Idealmente, ninguna una capa debe contener mas de un 50 % en peso de un componente polimerico con un punto de fusion de menos de 100 °C. Visto de forma alternativa, las pelfculas de la invencion no deben contener ninguna capa de bloqueo en absoluto.

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Si esta presente una peKcula multicapa, es preferente que la peKcula este consista en tres capas. Las pelfculas pueden ser simetricas o asimetricas. Es preferente que la pelfcula sea asimetrica. Tambien es preferente que ninguna pelfcula de la invencion este bloqueada (es decir, formada colapsando la burbuja polimerica sobre sf misma).

El termino consiste esencialmente en, en relacion con las pelfculas o capas de pelfcula de la invencion, se usa para indicar que la pelfcula o capa de pelfcula en cuestion contiene el LLDPE multimodal como el unico componente de poliolefina. Sin embargo, la pelfcula o capa puede contener aditivos polimericos estandar, posiblemente anadidos a traves de una mezcla madre. Se apreciara que los aditivos se pueden transportar en poliolefinas como una mezcla madre y la adicion de dichos aditivos soportados pretende estar cubierta por las palabras "que consiste esencialmente en". Los niveles de estos aditivos son bajos, tfpicamente por debajo de un 3 % en peso.

La pelfcula monocapa se puede formar por extrusion de los polfmeros necesarios para formar la pelfcula. Las pelfculas multicapa se forman por coextrusion.

La invencion se refiere preferentemente a una pelfcula monocapa o una pelfcula multicapa que comprende al menos una capa (A) y una capa (B). La capa (B) comprende preferentemente el LLDPE multimodal de la invencion.

La capa (A) comprende preferentemente otro LLDPE multimodal (de aqu en adelante en el presente documento un LLDPE multimodal adicional) o una mezcla de un LLDPE multimodal adicional y un plastomero. Tengase en cuenta que el LLDPE multimodal adicional no puede ser un LLDPE multimodal de la invencion.

Idealmente la capa (B) comprende al menos un 50 % en peso del LLDPE multimodal de la invencion, idealmente consiste esencialmente en ese LLDPE multimodal.

Si las pelfculas de la invencion son de 3 capas, las pelfculas comprenden preferentemente por lo tanto, al menos las capas (A), (B) y (C).

Es preferente que solo una de las capas en una pelfcula de tres capas de la invencion comprenda un LLDPE multimodal de la invencion. Es especialmente preferente si la capa (B) de la pelfcula comprende el LLDPE multimodal de la invencion.

En un modo de realizacion, las capas (A) y (C) son identicas. Las pelfculas multicapa preferentes de la invencion son, sin embargo, pelfculas ABC asimetricas. La capa (C) comprende preferentemente otro LLDPE multimodal o una mezcla de LLDPE multimodal y un plastomero.

Las pelfculas pueden contener aditivos de pelfcula convencionales, es decir, cada capa puede contener independientes aditivos de pelfcula convencionales, tales como antioxidantes, estabilizadores UV, eliminadores de acidos, agentes de nucleacion, agentes antibloqueo, agentes de deslizamiento, etc., asf como un agente de procesamiento de polfmeros (APP) y asf sucesivamente.

El LLDPE multimodal de la invencion se puede mezclar con otros componentes polimericos, ya sea en una construccion de pelfcula monocapa o en una capa de una construccion de pelfcula multicapa. Si se usa una mezcla, es preferente que el componente de la mezcla sea un plastomero. Los plastomeros de uso en cualquier pelfcula de la invencion son preferentemente copolfmeros de etileno con un comonomero, tal como propileno, 1-buteno, 1- hexeno o 1-octeno. En cualquier circunstancia, el plastomero tiene una densidad de 905 kg/m3 o menos, preferentemente de 902 kg/m3 o menos. Los plastomeros tienen generalmente una densidad de 865 kg/m3 o mas alta, tal como de 870 kg/m3 o mas alta.

El plastomero es preferentemente un copolfmero de etileno y 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno en el que el etileno forma el componente principal; o un copolfmero de propileno y etileno en el que el propileno forma el componente principal. El contenido de etileno es preferentemente de un 5 a un 30 % en peso, tal como de un 7,5 a un 20 % en peso en el copolfmero de propileno etileno. El contenido de octeno en un plastomero de etileno octeno es preferentemente de un 5 a un 30 % en peso, tal como de un 7,5 a un 20 % en peso en el copolfmero.

El plastomero es preferentemente uno que contiene la distribucion aleatoria de etileno con las cadenas de propileno isotacticas de otro modo. Por lo tanto, se puede considerar un copolfmero de etileno aleatorio. Sin embargo, no es un copolfmero heterofasico.

El mdice de fluidez en caliente, MFR2 del plastomero esta preferentemente en el intervalo de 0,01 a 20 g/10 min, por ejemplo, 0,05 a 10 g/10 min, preferentemente de 0,1 a 6,0 g/10 min.

Los plastomeros de la invencion se forman idealmente usando catalizadores de tipo metaloceno.

Los plastomeros de uso en la invencion estan disponibles comercialmente y se pueden comprar de proveedores de

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poKmeros y ayudan al sellado de las peKculas reivindicadas. Un plastomero presente esta, por tanto, presente en una capa que se puede sellar, tal como la capa (C) en una pelfcula multicapa.

Las pelfculas de la invencion pueden comprender tambien un componente de HDPE que tenga una densidad de al menos 940 kg/m3, tal como 945 a 975 kg/m3

Las pelfculas de la invencion tambien pueden comprender un LLDPE multimodal adicional diferente del LLDPE de la invencion, tal como los LLDPE multimodales adicionales convencionales disponibles en el mercado. Dichos LLDPE comprenden preferentemente solo un comonomero, a menudo presente en el componente de HMW. En dicho LLDPE multimodal, el componente de peso molecular mas bajo (LMW) es preferentemente un homopolfmero de etileno.

De forma alternativa, los LLDPE multimodales preferentes con los que pueden combinarse los LLDPE multimodales de la invencion se basan en una mezcla de dos componentes de copolfmero binario, por ejemplo, dos copolfmeros de etileno buteno o un componente de peso molecular mas bajo de etileno buteno y un componente de peso molecular mas alto de etileno hexeno. Se apreciara que en estos LLDPE multimodales es preferente que ningun componente del polfmero sea un terpolfmero.

Por lo tanto, los LLDPE multimodales adicionales opcionales pueden comprender un componente de homopolfmero y un componente de copolfmero de etileno 1-buteno o etileno 1-hexeno o comprender dos componentes de copolfmero de etileno buteno o etileno hexeno.

La composicion de LLDPE multimodal adicional opcional puede tener una densidad de 905 a 940 kg/m3. La densidad es preferentemente de 915 a 940 kg/m3. Idealmente, el LLDPE multimodal tiene preferentemente una densidad de 915 a 935 kg/m3, idealmente de 920 a 935 kg/m3.

El MFR21 del LLDPE multimodal puede estar en el intervalo de 10 a 500, preferentemente de 10 a 25.

El LLDPE multimodal opcional adicional es preferentemente uno formado usando catalisis de sitio unico o un catalizador Ziegler Natta. Ambos tipos de catalizadores son bien conocidos en la tecnica. Es preferente el uso de catalizadores Ziegler Natta.

Lo mas preferente es si cualquier LLDPE multimodal adicional comprende ademas un homopolfmero de etileno y un componente de copolfmero de etileno buteno, idealmente hecho con un catalizador Ziegler Natta o comprende dos componentes de copolfmero de etileno buteno, idealmente hecho con un catalizador Ziegler Natta.

Otros componentes polimericos que pueden estar presentes incluyen LLDPE unimodales que tienen un unico pico en la curva de GPC y que, por lo tanto, se producen en una unica etapa de polimerizacion. Los LLDPE unimodales se producen preferentemente con metaloceno, es decir, se sintetizan usando catalisis con metaloceno. Esto da rasgos caractensticos al polfmero, tales como una Mw/Mn estrecha, una distribucion de comonomeros uniforme (observable bajo TREF) y asf sucesivamente. Estos polfmeros se denominaran en el presente documento mLLDPE unimodales.

Como se usa en el presente documento, el polfmero LLDPE unimodal es un copolfmero de etileno que tiene una densidad de 940 kg/m3 o menos. Los LLDPE unimodales preferentes pueden tener una densidad de 905-940 kg/m3, mas preferentemente de 910 a 937 kg/m3, por ejemplo, 935 kg/m3 o por debajo. En un modo de realizacion preferente incluso densidades de 925 kg/m3 o por debajo son altamente factibles.

El LLDPE unimodal se forma a partir de etileno junto con al menos un comonomero de alfa-olefina C4-12, por ejemplo, 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno. Preferentemente, el LLDPE unimodal es un copolfmero binario, es decir, el polfmero contiene etileno y un comonomero, o un terpolfmero, es decir, el polfmero contiene etileno y dos o tres, preferentemente dos, comonomeros. Preferentemente, el LLDPE unimodal comprende un copolfmero de etileno hexeno, un copolfmero de etileno octeno, copolfmero de etileno buteno o un terpolfmero de etileno con comonomeros de 1-buteno y 1-hexeno, un terpolfmero de etileno con comonomeros de 1-buteno y 1-octeno, o un terpolfmero de etileno con comonomeros de 1-octeno y 1-hexeno. La cantidad de comonomero presente en el LLDPE unimodal es preferentemente de un 0,5 a un 12 % en moles, por ejemplo, de un 2 a un 10 % en moles, especialmente de 4 a un 8 % en moles.

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El MFR2 de LLDPE unimodal esta preferentemente en el 0,01 o mas, preferentemente de 0,1 a 20 g/10 min, por ejemplo, 0,2 a 10, preferentemente de 0,5 a 6,0, por ejemplo, de 0,7 a 4,0 g/10 min.

El LLDPE unimodal tiene preferentemente un peso molecular promedio en peso (Mw) de 100.000-250.000, por ejemplo, 110.000-160.000.

Los polfmeros de LLDPE unimodal poseen preferentemente una estrecha distribucion de peso molecular. El valor Mw/Mn es preferentemente de 2 a 8, por ejemplo, de 2,2 a 4.

Los LLDPE unimodales son productos comerciales bien conocidos.

Es preferente que las pelfculas de la invencion esten libres de cualquier polietileno de alta densidad, es decir, un homopolfmero o copolfmero de polietileno con una alfa-olefina C3-12 que tenga una densidad de mas de 940 kg/m3

Tambien es preferente si las pelfculas de la invencion estan libres de cualquier polfmero de etileno (met)acrilato. Es un rasgo particular de la invencion, por tanto, que no se requiera el uso de una capa de bloqueo en este caso. Idealmente, por tanto, la capa (A) o (C) no se basa en un polfmero de etileno acrilato. idealmente, la capa (A) y/o (C) comprende menos de un 50 % en peso de un polfmero que tiene un punto de fusion de menos de 100 °C, tal como un etileno acrilato o un polfmero de etileno acetato de vinilo.

Tambien es preferente si las pelfculas de la invencion estan libres de un LDPE.

En las pelfculas multicapa preferentes de la invencion:

CAPA (A)

En consecuencia, en un primer modo de realizacion preferente de la invencion, dicha capa (A) comprende un LLDPE multimodal adicional como se define anteriormente en el presente documento, mezclado opcionalmente con un plastomero. Si un plastomero esta presente, puede formar de un 10 a un 45 % en peso de la capa. La capa (A) preferentemente consiste esencialmente en un LLDPE multimodal adicional.

CAPA (B)

La capa (B) comprende preferentemente al menos un 50 % en peso, preferentemente al menos un 60 % en peso, mas preferentemente al menos un 70 % en peso de un LLDPE multimodal de la invencion. En algunos modos de realizacion es preferente incluso aproximadamente un 80 % en peso o mas de LLDPE multimodal. Preferentemente, dicha capa (B) consiste en polfmero(s) de LLDPE multimodal/multimodales de la invencion.

CAPA (C)

Dicha capa (C) puede tener una composicion polimerica como se describe en relacion a la capa (A) anterior. Preferentemente la capa (C) es, sin embargo, diferente de la capa (A). En un modo de realizacion preferente de la invencion, dicha capa (C) comprende un LLDPE multimodal adicional como se define anteriormente en el presente documento, mezclado con un plastomero. Si un plastomero esta presente, puede formar de un 10 a un 45 % en peso de la capa. Por lo tanto, la capa (C) puede funcionar como una capa de sellado.

La distribucion de espesor de pelfcula (%) de una pelfcula de capa ABC es preferentemente de un 20 a un 40 %/20- 60%/20-40 % del espesor de pelfcula total (100 %).

Las pelfculas monocapa comprenden preferentemente al menos un 50 % en peso del polfmero multimodal de la invencion y un plastomero como se define en el presente documento, como, por ejemplo, de un 10 a un 40 % en peso de plastomero.

PREPARACION DE PELfCULAS

Las pelfculas se producen por extrusion a traves de una boquilla anular con una diferencia de presion aplicada para soplar el cilindro extrudido en una pelfcula y lograr la orientacion deseada en la pelfcula, es decir, para generar una tension en la pelfcula enfriada.

Para la formacion de pelfculas usando mezclas polimericas de los diferentes componentes polimericos (por ejemplo, en las capas (A), (B) y (C) opcional) tipicamente se mezclan mtimamente antes de la extrusion y soplado de la pelfcula, como es bien conocido en la tecnica. Es especialmente preferente mezclar minuciosamente los componentes, por ejemplo, usando una extrusora de doble husillo, preferentemente un extrusora contrarrotatoria antes de la extrusion y soplado de pelfculas.

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Las pelfculas de la invencion se orientan uniaxialmente. Eso significa que se estiran en una sola direccion, la direccion de la maquina.

La preparacion de una peKcula multicapa orientada uniaxialmente de la invencion comprende al menos las etapas de formar una estructura de pelfcula en capas y estirar la pelfcula multicapa obtenida en una proporcion de estirado de al menos 1:3, preferentemente al menos 1:4.

Tfpicamente se soplaran las composiciones que proporcionan las capas de la pelfcula, es decir, se (co)extruiran a una temperatura en el intervalo de 160 °C a 240 °C y se enfriaran soplando gas (generalmente aire) a una temperatura de 10 a 50 °C para proporcionar una altura de profundidad de helada de 1 o 2 a 8 veces el diametro de la boquilla. La proporcion de soplado debe estar generalmente en el intervalo de 1,2 a 6, preferentemente de 1,5 a 4.

La pelfcula obtenida se somete a una etapa de estiramiento posterior, en la que la pelfcula se estira en la direccion de la maquina. El estiramiento se puede llevar a cabo mediante cualquier tecnica convencional usando cualquier dispositivo de estiramiento convencional que son bien conocidos para los expertos en la tecnica.

Sobre todo, las pelfculas de la invencion no estan hechas por un procedimiento en el que la burbuja formada se colapsa, por ejemplo, en rodillos de presion para formar dicha pelfcula en la que las capas (A) se ponen en contacto interior/interior, es decir ABA/ABA. En la presente invencion, la burbuja coextruida se puede colapsar y dividir en dos pelfculas. Entonces, las dos pelfculas se pueden estirar por separado en una maquina de bobinado.

El estiramiento se lleva a cabo preferentemente a una temperatura en el intervalo de 100 a 125 °C, por ejemplo, aproximadamente 105 °C. Se puede usar cualquier velocidad de estiramiento convencional, por ejemplo, de un 2 a un 40 %/segundo.

La pelfcula se estira solo en la direccion de la maquina para ser uniaxial. El efecto de estirar en una sola direccion es orientar uniaxialmente la pelfcula.

La pelfcula se estira al menos 3 veces, preferentemente de 3 a 10 veces, su longitud original en la direccion de la maquina. Esto se establece en el presente documento como una proporcion de estirado de al menos 1:3, es decir, "1" representa la longitud original de la pelfcula y "3" denota que ha sido estirada hasta 3 veces la longitud original. Las pelfculas preferentes de la invencion se estiran en una proporcion de estirado de al menos 1:4, mas preferentemente entre 1:5 y 1:8, por ejemplo entre 1:5 y 1:7. Un efecto de estirar (o tirar) es que el espesor de pelfcula se reduce de manera similar. Por lo tanto, una proporcion de estirado de al menos 1:3 preferentemente tambien significa que el espesor de pelfcula es al menos tres veces menor que el espesor original.

Las tecnicas de extrusion por soplado y estiramiento son bien conocidas en la tecnica, por ejemplo, en el documento EP-A-299750.

Las etapas del procedimiento de preparacion de pelfculas de la invencion son conocidos y se pueden llevar a cabo en una lmea de pelfcula de una manera conocida en la tecnica. Dichas lmeas de pelfcula estan disponibles comercialmente.

Las pelfculas de la invencion tienen tfpicamente un espesor de partida (u original) de 400 pm o menos. Las pelfculas deben tener un espesor de partida de al menos 240 micrometros. Las pelfculas estiradas de la invencion deben tener un espesor mmimo de 40 pm.

Despues del estiramiento, el espesor final de las pelfculas orientadas uniaxialmente de la invencion es tfpicamente 40 pm a 80 pm, mas preferentemente de 50 a 70 pm.

PROPIEDADES DE LA PELfcULAS

Las pelfculas de la invencion tienen preferentemente una alta rigidez medida como el modulo de traccion de al menos 700 MPa en la direccion de la maquina y/o direccion transversal.

Las pelfculas de la invencion pueden tener una cafda de dardo de al menos 400 g, preferentemente de al menos 450 g. Idealmente, esto se mide en una pelfcula de 60 micrometros.

Las pelfculas de la invencion pueden tener una resistencia al desgarro de al menos 2,5 N en la DM, tal como al menos de 3,0 N. Idealmente, esto se mide en una pelfcula de 60 micrometros.

APLICACIONES

Las pelfculas de la invencion se usan preferentemente en el envasado de productos para el hogar, de alimentacion, para el cuidado de la salud o de bebidas. Tambien es preferente la formacion de sacos de transporte, pelfculas de

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laminacion y bolsas de gran resistencia. En particular, las pelmulas son de uso en forma de aplicaciones de llenado y sellado, especialmente para productos frescos.

La invencion se describira ahora con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes.

PROCEDIMIENTOS DE DETERMINACION

La densidad de los materiales se mide de acuerdo con ISO 1183: 1987 (E), procedimiento D, con isopropanol-agua como Kquido de gradiente. La velocidad de enfriamiento de las placas cuando se cristalizan las muestras fue de 15 °C/min. El tiempo de acondicionamiento fue de 16 horas.

fNDICE DE FLUIDEZ EN CALIENTE (MFR) O fNDICE DE FUSION (MI)

El mdice de fluidez en caliente (MFR) se determina de acuerdo con ISO 1133 y se indica en g/10 min. El MFR es una indicacion de la viscosidad en caliente del polfmero. El MFR se determina a 190 °C para PE y a 230 °C para PP. La carga bajo la cual se determina el mdice de fluidez en caliente se indica normalmente como un submdice, por ejemplo, MFR2 se mide bajo 2,16 kg de carga, MFR5 se mide bajo 5 kg de carga o MFR21 se mide bajo 21,6 kg de carga.

PESOS MOLECULARES, DISTRIBUCION DE PESO MOLECULAR, MN, MW, MWD

El peso molecular promedio en masa Mw y la distribucion de peso molecular (MWD = Mw/Mn, en la que Mn es el peso molecular promedio en numero y Mw es el peso molecular promedio en peso) se mide mediante un procedimiento basado en ISO 16014-4:2003. Se uso un instrumento Waters 150CV plus, equipado con detector de mdice de refraccion y un viscosfmetro en lmea con 3x columnas HT6E Styragel de Waters (estireno-divinilbenceno) y

1.2.4- triclorobenceno (TCB, estabilizado con 250 mg/l 2,6 de di-terc-butil-4-metil-fenol) como disolvente a 140 °C y con un caudal constante de 1 ml/min. Se inyectaron 500 pl de solucion de muestra por analisis. El conjunto de columnas se calibro usando una calibracion universal (de acuerdo con ISO 16014-2:2003) con 10 estandares de poliestireno (PS) con MWD estrecha en el intervalo de 1,05 kg/moles a 11600 kg/mol. Las constantes de Mark Houwink se usaron para poliestireno y polietileno (K: 19 x 10-3 dl/g y a: 0,655 para PS, y K: 39 x 10-3 dl/g y a: 0,725 para PE). Todas las muestras se prepararon disolviendo 0,5 - 3,5 mg de polfmero en 4 ml (a 140 °C) de TCB estabilizado (igual que la fase movil) y manteniendo durante 2 horas a 140 °C y durante otras 2 horas a 160 °C con agitacion ocasional antes del muestreo en el instrumento de GPC.

El contenido de comonomero (% en peso y % en moles) se determino mediante usando RMN de 13C. Los espectros de RMN de 13C se registraron en un espectrometro Bruker de 400 MHz a 130 °C a partir de muestras disueltas en

1.2.4- triclorobenceno/benceno-d6 (90/10 p/p). Se puede llevar a cabo la conversion entre % en peso y % en moles mediante calculos.

La resistencia al impacto se determina en la cafda de dardo (g/50 %). La cafda de dardo se mide usando ISO 77651, procedimiento "A". Un dardo con una cabeza hemisferica de 38 mm de diametro se deja caer desde una altura de 0,66 m sobre una muestra de pelmula sujeta con pinzas sobre un orificio. Si la muestra falla, el peso del dardo se reduce y si no falla el peso se incrementa. Se someten a prueba al menos 20 muestras. Se calcula el peso que da como resultado el fallo de un 50 % de las muestras y este proporciona el valor (g) de impacto por cafda de dardo (DDI). El DDI relativo (g/pm) se calcula entonces dividiendo el DDI por el espesor de la pelmula.

Resistencia al desgarro (determinada como desgarro Elmendorf (N): Se aplica tanto a la medicion en la direccion de la maquina como en direccion transversal. La resistencia al desgarro se mide usando el procedimiento ISO 6383/2. La fuerza requerida para propagar un desgarro a traves de una muestra de pelmula se mide usando un dispositivo de pendulo. El pendulo oscila por gravedad a traves de un arco, desgarrando la muestra a partir de una hendidura precortada. La muestra se fija en un lado por el pendulo y en el otro lado por una pinza estacionaria. La resistencia al desgarro es la fuerza necesaria para desgarrar la muestra. La resistencia al desgarro relativa (N/mm) se calcula entonces dividiendo la resistencia al desgarro por el espesor de la pelmula.

El modulo de traccion (modulo secante, 0,05-1,05 %) se mide de acuerdo con la norma ASTM D 882-A en muestras de pelmula preparadas como se describe a continuacion "Preparacion de muestras de pelmula". La velocidad de las pruebas es de 5 mm/min. La temperatura de la prueba es de 23 °C. La anchura de la pelmula fue de 25 mm.

EJEMPLO 1

En los ejemplos se usaron los siguientes polfmeros.

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Tabla 1

: OPE792 OPE795 Engage 8100 Affinity PL1880G OPE797

Tipo: znLLDPE C2/C4 multimodal znLLDPE C2/C4 multimodal Etileno acrilato Plastomero* de alta densidad C2-C8 znLLDPE C2/C4 multimodal

Densidad kg/m3: 923 931 870 902 935

MFR2 g/10 min: 0,2 0,2 1,0 0,85 0,6

: FX1001

TiPo: znLLDPE C2/C4/C6 multimodal

Densidad kg/m3: 931

MFR2 g/10 min: 0,9

* Fuera de la reivindicacion 1

PREPARACION DE PELICULAS

Las peUculas que tienen una estructura ABC o AAA se coextruyeron en una lmea de coextrusion Alpine de 7 capas con una boquilla de 300 mm de diametro, con una proporcion de soplado (BUR) de 1:2,5, altura de profundidad de helada 3D y abertura de la boquilla de 1,4 mm. Los ajustes de temperatura en todas las extrusoras fueron A=210 °C / B=210 °C / C=210 °C y el ajuste de temperatura en la boquilla de la extrusora fue de 210 °C. Las pelfculas formadas (ABBBBBC=ABC o AAAAAAA monocapa) tienen los espesores mostrados en la tabla 2 a 4.

El estiramiento se llevo a cabo usando una maquina de estiramiento monodireccional fabricada por Hosokawa Alpine AG en Augsburgo/Alemania. La pelfcula obtenida de la extrusion de pelfcula soplada se coloco en la maquina de orientacion, entonces se estiro entre dos conjuntos de rodillos de presion, en los que el segundo par funciona a una velocidad mas alta que el primer par, dando como resultado la proporcion de estirado deseada. El estiramiento se lleva a cabo con las proporciones de estirado de 1:6. Despues de salir de la maquina de estiramiento, la pelfcula se alimenta en una bobinadora de pelfcula convencional en la que la pelfcula se corta hasta su anchura deseada y se enrolla para formar bobinas.

Las muestras de pelfcula usadas para las determinaciones de las propiedades de las pelfculas generales como se define en la descripcion se prepararon como se describe anteriormente y teman un espesor de pelfcula de partida de 360 pm antes del estiramiento, proporcion de estirado de 1:6, espesor de pelfcula final de 60 pm despues del estiramiento y distribucion de espesor (%) de 20/60/20 del espesor de pelfcula total.

Tabla 2



: CE1 CE2 CE3 IE1

Pelicula primaria: 360 pm => 60 pm A OPE792 + 30 % PL1880G OPE792 + 30 % PL1880G OPE792 OPE792


: B OPE795 FX1001 OPE797 FX1001


: C Engage 8100 Engage 8100 OPE792 + 40 % PL1880G OPE792 + 40 % PL1880G

: Parametro Unidad 2 x 180 pm 2 x 180 pm 360 pm 360 pm

Etapa de ODM: TOMA DE VELOCIDAD m/min 10 10 10 10

: TEMPERATURA DEL RODILLO DE ESTIRAMIENTO (6) °C 105 105 115 115

Traccion DM: MODULO DE TRACCION MPa 528,45 649,95 650,32 673,12

Traccion DT: MODULO DE TRACCION MPa 694,4 782,82 865,02 815,98

Elmendorf DM: RESISTENCIA AL DESGARRO N 0,93 2,73 1,23 2,68

: RESISTENCIA AL DESGARRO RELATIVA N/mm 15,29 45,15 20,4 44,13

DDI: F50 g______ 329 430

Tabla 3 - PeKculas monocapa de la invencion



: IE2 CE4 CE5 CE6

Pelfcula primaria: Pelicula monocapa 360 gm => 60 gm Unidad FX1001 OPE795 FB1355HN OPE797

: Espesor de pelfcula final (SR 6) Mm 60 60 60 60

ODM: TEMPERATURA DEL RODILLO DE ESTIRAMIENTO (6) °C 105 105 105 105

traccion DM: MODULO DE TRACCION MPa 947,3 663,62 877,09 939,58

Traccion DT: MODULO DE TRACCION MPa 1123,84 888,94 1059,12 1150,06

Elmendorf DM: RESISTENCIA AL DESGARRO N 5,82 3,67 2,09 1,26

: RESISTENCIA AL DESGARRO RELATIVA N/mm 95,69 59,29 34,03 20,01

DDI: F50 g______ 1239 816 1179 1155

Tabla 4 - Todas las pelfculas fuera de la invencion como demasiado finas Pelfculas primarias 150 gm => 25 gm: CE7 CE8 CE9

Prueba: Parametro Unidad OPE795 OPE797 FX1001

TRACCION PELiCULA DM: MODULO DE TRACCION MPa 806,24 1034,9 982,83

TRACCION PELiCULA DT: MODULO DE TRACCION MPa 978,65 1273,8 1120,36

ELMENDORF DM: ESPESOR Mm 24 24 25

: RESISTENCIA AL DESGARRO N 3,15 3,26 3,36

: RESISTENCIA AL DESGARRO RELATIVA N/mm 130,04 133,63 137,16

DDI: ESPESOR Mm 25 25 25

: F50 g______ 568 256 902

5 CE2, en la que se bloquea la peKcula (ABCCBA), tiene las mismas propiedades de desgarro que IE1, que no esta bloqueada. Este ejemplo, por tanto, muestra que el bloqueo no es necesario con las pelfculas de la invencion para lograr un buen desgarro.

En la tabla 4 se puede observar que la resistencia al desgarro de las tres pelfculas es bastante similar. Por el 10 contrario, en la tabla 3, la resistencia al desgarro de IE2 es significativamente mas alta que la de CE4-CE6 que muestra que el efecto solo se observa en las pelfculas mas espesas.

En la tabla 2, el cambio de OPE797 a FX1001 incrementa significativamente la resistencia al desgarro mostrando asf la importancia de la invencion para pelfcula mas espesa.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

REIVINDICACIONES

1. Una peKcula orientada en la direccion de la maquina multicapa que comprende al menos una capa (A) y una capa (B),

comprendiendo al menos una de dicha capa (A) o capa (B) al menos un 50 % en peso de un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal que tiene una densidad de 905 a 935 kg/m3 y un MFR2 de 0,01 a 20 g/10 min que comprende un componente de peso molecular mas bajo (LMW) y un componente de peso molecular mas alto (HMW);

en la que dicho componente de LMW es un homopolfmero de etileno y dicho componente de HMW es un polfmero de etileno de etileno con al menos dos alfa-olefinas C4-12.

en la que dicha pelfcula es una pelfcula estirada que esta orientada uniaxialmente en la direccion de la maquina (DM) en una proporcion de estirado de al menos 1:3 y tiene un espesor de pelfcula de al menos 40 micrometros (despues del estiramiento) y en la que dicha pelfcula no comprende una capa en la que mas de un 50 % en peso de dicha capa comprende un componente polimerico que tiene un punto de fusion (Tm) de 100 °C o menos.
2. Una pelfcula orientada en la direccion de la maquina monocapa que comprende al menos un 50 % en peso de un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal que tiene una densidad de 905 a 940 kg/m3 y un MFR2 de 0,01 a 20 g/10 min que comprende un componente de peso molecular mas bajo (HMW) y un componente de peso molecular mas alto (HMW);

en la que dicho componente de LMW es un homopolfmero de etileno y dicho componente de HMW es un polfmero de etileno de etileno con al menos dos alfa-olefinas C4-12.

siendo dicha pelfcula una pelfcula estirada que esta orientada uniaxialmente en la direccion de la maquina (DM) en una proporcion de estirado de al menos 1:3 y que tiene un espesor de pelfcula de al menos 40 micrometros (despues del estiramiento).
3. Una pelfcula como se reivindica en la reivindicacion 1 o 2, en la que dicho componente de HMW es un terpolfmero de etileno, buteno y hexeno.
4. Una pelfcula como se reivindica en la reivindicacion 1 o 3, en la que la capa que contiene dicho polietileno lineal de baja densidad multimodal consiste esencialmente en dicho LLDPE multimodal.
5. Una pelfcula como se reivindica en la reivindicacion 1, 3 o 4, que tiene al menos tres capas ABC, en la que la capa B comprende dicho LLDPE multimodal.
6. Una pelfcula como se reivindica en una reivindicacion precedente, que no esta bloqueada.
7. Una pelfcula como se reivindica en la reivindicacion 1 o 3 a 6, que es asimetrica.
8. Una pelfcula como se reivindica en cualquier reivindicacion precedente, que tiene un espesor de 40 a 80 micrometros.
9. Una pelfcula como se reivindica en la reivindicacion 8, que tiene una resistencia al desgarro Elmendorf en la direccion de la maquina de al menos 2,5 N, medida usando el procedimiento ISO 6383/2.
10. Una pelfcula como se reivindica en la reivindicacion 8, que tiene una cafda de dardo de al menos 450 g, medida usando ISO 7765-1, procedimiento "A".
11. Una pelfcula multicapa como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 o 3 a 10, que consiste en tres capas.
12. Una pelfcula multicapa como se reivindica en la reivindicacion 1 o 3 a 11, que consiste en tres capas, ABC, en la que la capa (A) comprende un copolfmero de LLDPE multimodal con un comonomero;

la capa (B) comprende al menos un 50 % en peso de un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal que tiene una densidad de 905 a 935 kg/m3 y un MFR2 de 0,01 a 20 g/10 min y que comprende un componente de peso molecular mas bajo (LMW) y un componente de peso molecular mas alto (HMW);

en la que dicho componente de LMW es un homopolfmero de etileno y dicho componente de HMW es un polfmero de etileno de etileno con al menos dos alfa-olefinas C4-12.

y la capa (C) comprende (i) al menos un 50 % en peso de un copolfmero de LLDPE multimodal con un comonomero y (ii) un plastomero.
13. Uso de una pelfcula monocapa o multicapa como se reivindica en la reivindicacion 1 a 12 en el envasado.
14. Un procedimiento para la formacion de una pelfcula monocapa o multicapa como se reivindica en las reivindicaciones 1 a 12 que comprende obtener un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal como se define en las reivindicaciones 1 a 12;

extruir dicho polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal o una composicion que comprende dicho polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) multimodal para formar una capa en una pelfcula monocapa o multicapa, teniendo dicha pelfcula en su conjunto un espesor de 240 micrometros o mas en el que dicha pelfcula no esta bloqueada;

5 estirar uniaxialmente dicha pelfcula en la direccion de la maquina (DM) en una proporcion de estirado de al menos 1:3 para formar una pelfcula de al menos 40 micrometros de espesor.
15. Un artfculo envasado usando una pelfcula como se reivindica en las reivindicaciones 1 a 12.