ES2598509T3 - Índice de desgote de productos de papel - Google Patents
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Abstract
Un método para el tratamiento de una suspensión de pasta de celulosa, que comprende (i) la etapa de someter las fibras de pasta de celulosa a una solución acuosa de un catalizador de metal de transición manganeso y peróxido de hidrógeno a un pH de 6 a 13 y (ii) someter la pasta a un proceso de refinado hasta que se obtiene un valor Shopper Riegler (SR) de 10 a 90° y la pasta resultante se procesa hasta dar papel, papel de seda o cartón, en donde el catalizador de metal de transición manganeso está presente en una concentración de 0,0005 a 0,2 kg/tonelada de pasta secada al horno y el peróxido de hidrógeno está presente en una concentración de 0,1 a 25 kg/tonelada de pasta secada al horno, el catalizador de metal de transición manganeso se forma previamente y es un catalizador de metal de transición Mn(II), Mn(III), Mn(IV) mononuclear o Mn(II)Mn(II), Mn(II)Mn(III), Mn(III)Mn(III), Mn(III)Mn(IV) o Mn(IV)Mn(IV) dinuclear y el ligando del catalizador de metal de transición tiene la fórmula (I):**Fórmula** en la que:**Fórmula** p es 3; R se selecciona independientemente de: hidrógeno, alquilo C1-C6, C2OH, C1COOH y piridin-2-ilmetilo; R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de: H, alquilo C1-C4 y alquilhidroxi C1-C4.
Description
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DESCRIPCION
tadice de desgote de productos de papel Campo de la invencion
La presente invencion se refiere a un nuevo proceso de refinado de la pasta de papel.
Antecedentes de la invencion
La pasta para la fabricacion de papel, papel de seda, carton o productos relacionados puede obtenerse a partir de celulosa de madera y otras fuentes (por ejemplo, canamo, paja, algodon). La gran mayoria de la materia prima es pasta de madera, la cual puede materia prima de madera blanda o de madera dura. Las fibras de madera blanda proceden de los arboles del tipo coniferas que tienen aciculas, como el pino, la picea, el abeto alpino y el abeto de Douglas. Las fibras de madera dura se obtienen de arboles de hoja caduca de diversos tipos, tales como abedul, eucalipto y acacia. La pasta mecanica contiene la mayor parte de la lignina original, mientras que en la pasta quimica la mayor parte de la lignina se ha eliminado.
Entre las diferencias distintivas entre las fibras de madera blanda (SW) y madera dura (HW) se encuentra la longitud de las fibras celulosicas individuales de la madera, la aspereza de las fibras y la rigidez/colapsabilidad de las fibras.
La madera dura y la madera blanda deben ser sometidas a tratamientos mecanicos especificos (refinado) para convertir la madera en una suspension fibrosa empleada en la formacion de una banda de papel. Las fibras de las suspensiones de pasta de celulosa se tratan mecanicamente para cambiar las propiedades de las fibras. La suspension de pasta de celulosa se transforma en un producto que tiene mejores propiedades de resistencia a la traccion/desgarro, unos indices de desgote (Shopper Riegler) mayores, mayor cantidad de finos y mejores propiedades para la fabricacion de papel/papel de seda respecto a las de la suspension inicial de pasta de celulosa. Unos indices de desgote mas altos conducen a una disminucion de la capacidad de deshidratacion para la fabricacion de papel/papel de seda, lo que aumenta la energia necesaria para secar el papel y ralentiza la velocidad de fabricacion de papel. Por otro lado, indices de desgote demasiado bajos producen papel/papel de seda que no son lo suficientemente resistentes. El refinado es importante para las propiedades tanto de la pasta quimica como de la mecanica. Aparte de la deshidratacion, tambien debe tenerse en cuenta que el consumo de energia durante el proceso de refinado es alto.
Un proceso quimico para modular las fibras celulosicas mediante el tratamiento de las fibras con sales de hierro y peroxido de hidrogeno se ha divulgado en el documento WO 2005/028744; el tratamiento de la pasta de madera blanda Kraft conduce a propiedades de la fibra que recuerdan a las de las fibras de madera dura.
El documento WO 2004/022842 divulga un proceso de energia reducido para refinar la pasta mecanica despues del tratamiento con una enzima pectinasa para producir pasta con ciertas propiedades de desgote.
El documento EP 0458397 divulga el uso de complejos de 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano (Me3-TACN) manganeso como catalizadores de blanqueo y oxidacion y su uso para procesos textiles y de blanqueo de la pasta.
La Solicitud de los Estados Unidos 2001/0025695A1, Patt et al, divulga el uso de sales CO y PF6- de complejos de manganeso de 1,2-bis-(4,7-dimetil-1,4,7-triazaciclonon-1-il)etano (Me4-DTNE) y Me3-TACN, respectivamente, para la deslignificacion y blanqueo de la pasta de madera. Aunque la perdida de viscosidad descrita cuando se utiliza un compuesto de manganeso que comprende Me4-DTNE esta ausente o es pequena, la perdida de viscosidad cuando se utiliza un compuesto de manganeso que comprende Me3-TACN es mucho mayor. Se sabe que la celulosa que tiene una viscosidad mas baja da un papel de menor resistencia (Pulp Bleaching, Principle and Practice, C.W. Dence, D.W. Reeve ed., Tappi, Atlanta, 1996).
El documento WO 2007/125517 divulga el uso de 1,2, bis-(4,7-dimetil-1,4,7-triazaciclonon-1-il)-etano (Me4-DTNE) y Me3-TACN con tampon y secuestrantes para el blanqueo de sustratos celulosicos.
El documento WO 2008/086937 divulga el uso de 1,2-bis-(4,7-dimetil-1,4,7-triazaciclonon-1-il)-etano (Me4-DTNE) Y Me3-TACN para el blanqueo de sustratos celulosicos, manteniendo el pH constante.
El documento US 2002/0066542 A1 describe compuestos de complejos de metales de transicion de ligandos polidentados, en particular de cobalto y el uso de tales compuestos en un metodo de deslignificacion y blanqueo. Los experimentos de referencia realizados con un complejo de manganeso que comprende Me3-TACN mostraron una perdida de viscosidad, mientras que los otros compuestos descritos no mostraron cambios significativos en la viscosidad.
Seria deseable proporcionar un metodo que permita a un fabricante de papel/papel de seda utilizar un proceso de refinado con un menor nivel de desgote que consiga las mismas propiedades de resistencia de la pasta como las
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convencionalmente proporcionadas por medios mecanicos.
Sumario de la invencion
Hemos encontrado que el tratamiento de fibras celulosicas utilizando un complejo de metal de transicion preformado de moleculas azadclicas y peroxido de hidrogeno, mejora el efecto de refinado de estas fibras. El tratamiento puede realizarse antes, durante o despues del proceso de refinado, generalmente antes o durante el proceso de refinado. Las propiedades mejoradas de refinado pueden ser observadas por el aumento de las propiedades de resistencia a la traccion con el mismo aporte de energia mecanica y el mismo valor Shopper Riegler-(SR).
Ademas, a pesar de los hechos que dentro del campo de la pasta/papel en el que se reconoce ampliamente que la reduccion significativa de la perdida de viscosidad de la celulosa no es deseable para las propiedades de fabricacion de papel y que el uso de los catalizadores de manganeso que comprenden Me3-TACN produce una perdida de viscosidad significativa, de acuerdo con diferentes estudios, es particularmente sorprendente haber encontrado que el uso de tales catalizadores conduce a una mejora del efecto de proceso de refinado en las propiedades de la fibra.
La presente invencion puede aplicarse a la pasta quimica y mecanica, incluyendo pasta de reciclaje, para la produccion de papel, papel de seda o carton.
Hemos encontrado que el consumo de energia y el tiempo necesario para obtener una suspension de pasta de celulosa que pueda procesarse adicionalmente para formar una banda que tenga un desgote mejor, se puede reducir por la accion de un catalizador de manganeso junto con peroxido de hidrogeno.
En un primer aspecto la presente invencion proporciona un metodo para el tratamiento de una suspension de pasta de celulosa que comprende (i) la etapa de someter las fibras de pasta de celulosa a una solucion acuosa de un catalizador de metal de transicion manganeso y peroxido de hidrogeno a un pH de 6 a 13 y (ii) someter la pasta a un proceso de refinado hasta que se obtiene un valor Shopper Riegler (SR) de 10 a 90° y la pasta resultante se procesa en papel, papel de seda o carton, en el que el catalizador de metal de transicion manganeso esta presente en una concentracion de 0,0005 a 0,2 kg/tonelada de pasta secada al horno y el peroxido de hidrogeno esta presente en una concentracion de 0,1 a 25 kg/tonelada de pasta secada al horno, el catalizador de metal de transicion manganeso se forma previamente y es un catalizador de metal de transicion Mn(II), Mn(III), Mn(IV) mononuclear o Mn(M)Mn(M), Mn(N)Mn(IM), Mn(MI)Mn(MI), Mn(III)Mn(IV) o Mn(IV)Mn(IV) dinuclear y el ligando del catalizador de metal de transicion tiene la formula (I):
en la que:
p es 3;
R se selecciona independientemente de: hidrogeno, alquilo C1-C6, C2OH, C1COOH y piridin-2-ilmetilo;
Ri, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de: H, alquilo C1-C4 y alquilhidroxi C1-C4.
En un segundo aspecto, la invencion proporciona el uso de una solucion acuosa de un catalizador de metal de transicion manganeso y peroxido de hidrogeno a un pH de 6 a 13, en el que el catalizador de metal de transicion manganeso se forma previamente y es un catalizador de metal de transicion Mn(II), Mn(III), Mn(IV) mononuclear o Mn(M)Mn(M), Mn(N)Mn(IM), Mn(MI)Mn(MI), Mn(NI)Mn(IV) o Mn(IV)Mn(IV) dinuclear y el ligando del catalizador de metal de transicion tiene la formula (I):
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en la que
R
I
-----N [CR1R,CR3R4)
p es 3;
R se selecciona independientemente de: hidrogeno, alquilo C1-C6, C2OH, C1COOH y piridin-2-ilmetilo;
Ri, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de: H, alquilo C1-C4 y alquilhidroxi C1-C4.
para aumentar el grado de incremento del mdice de desgote de las fibras de pasta de celulosa en un proceso de
refinado.
De acuerdo con los aspectos primero y segundo de la invencion, cada R en el ligando de formula (I) se selecciona independientemente de:
hidrogeno, alquilo C1-C6, C2OH, CiCOOH y piridin-2-ilmetilo. Es particularmente inesperado para estos ligandos que no forman puentes, en los que ningun R esta unido al N de otro Q de otro anillo a traves de un puente de etileno, que sean adecuados para su uso de acuerdo con el metodo de la presente invencion, dado que en la tecnica anterior se ha demostrado la reduction de la viscosidad cuando se llevaban a cabo reacciones de deslignificacion usando catalizadores de metales de transition que comprenden un ligando de este tipo.
El indice de desgote (SR) es una medida estandar que se determina mediante el metodo Shopper Riegler para la determination de la drenabilidad segun la NORMA EN ISO 5267-1; el indice de desgote (SR) como se utiliza en la presente memoria se ha medido por este metodo.
La concentration del catalizador y del peroxido de hidrogeno tendra un efecto sobre el tiempo de tratamiento de refinado de la pasta que se requiere al igual que la relation entre la masa de la pasta y la cantidad de ingredientes activos utilizados. En este sentido, para optimizar las condiciones de las variables de concentracion de ingredientes activos, la temperatura, el pH y el tiempo son variables que pueden ser cambiadas.
Se prefiere que el tiempo de tratamiento de la pasta con el catalizador y peroxido de hidrogeno sea de 1 min a 4 h, mas preferido de 5 min a 3 h, y lo mas preferido de 10 min a 2 h. Ademas, se prefiere que la temperatura del proceso usando el catalizador y peroxido de hidrogeno sea de 30 a 95 °C y mas preferiblemente entre 40 y 90 °C. El pH del proceso usando el catalizador y peroxido de hidrogeno esta preferiblemente entre pH 8 y 12.
El complejo de metal de transicion y peroxido de hidrogeno se puede anadir en una etapa de blanqueo convencional. En otra alternativa, el complejo de metal de transicion y peroxido de hidrogeno se puede anadir antes o durante la etapa de refinado, por ejemplo, a la pasta que ya ha sido blanqueada en una o mas etapas de deslignificacion y blanqueo, es decir, a la pasta quimica. La pasta quimica asi tratada puede haber sido deslignificada/blanqueada por contacto con peroxido de hidrogeno y un catalizador de metal de transicion, por ejemplo, como se define de acuerdo con la presente invencion. En otra alternativa, la pasta quimica puede ser producida de otro modo, por ejemplo, por blanqueamiento no catalitico de la pasta, por ejemplo, usando ozono, dioxido de cloro o blanqueo no catalitico con peroxido de hidrogeno.
En otra alternativa, el catalizador de manganeso junto con peroxido de hidrogeno se puede emplear en una etapa de blanqueo, y de nuevo despues de la etapa de blanqueo, antes de o durante la etapa de refinado.
A menudo, en el caso de la pasta mecanica y en el procesamiento de la pasta de reciclaje, se realiza una etapa de blanqueo, por ejemplo que implica el uso de peroxido de hidrogeno. En tales casos, se podria incluir tambien el catalizador de metal de transicion manganeso definido de acuerdo con el primero y segundo aspecto de la invencion. A veces, se puede usar una etapa de blanqueo reductiva con ditionita para tratar la pasta de reciclaje (a cuya etapa de blanqueo no se anadira el catalizador de metal de transicion manganeso). En otra alternativa, el catalizador de metal de transicion manganeso y el peroxido de hidrogeno se pueden usar para tratar la pasta mecanica y la pasta de reciclaje, en particular antes o durante el proceso de refinado mecanico, despues de que ha sido blanqueada con peroxido de hidrogeno y/o con ditionita.
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En otra alternativa, el catalizador de manganeso junto con el peroxido de hidrogeno se pueden emplear en una etapa de blanqueo, y de nuevo despues de la etapa de blanqueo, antes de o durante la etapa de refinado.
Estas posibilidades se analizan con mayor detalle a continuacion. Normalmente se puede llevar a cabo una etapa de lavado, pero no necesariamente se lleva a cabo entre la adicion del catalizador de metal de transicion y el peroxido de hidrogeno y el proceso de refinado (si el primero se efectua antes del ultimo).
Se apreciara que la cantidad de catalizador de metal de transicion/peroxido de hidrogeno requerida por tonelada de pasta (secada al horno) es esencialmente en relaciones molares, aunque en la industria es normal expresar las cantidades en peso. En este sentido, el intervalo de catalizador de metal de transicion requerido por tonelada de pasta (secada al horno) esta en el intervalo de 0,0005 a 0,2 kg por tonelada de pasta (secada al horno). (0,0001 a 1 kg por tonelada de pasta (secada al horno) equivale a aproximadamente 0,1 a 1.500 mmol/tonelada de pasta (secada al horno)). El peroxido de hidrogeno (100 %) por tonelada de pasta (secada al horno) esta en el intervalo de 0,1 a 25 kg, mas preferiblemente de 0,5 a 25 kg, lo mas preferiblemente de 1 a 25 kg. Se entiende que cada uno de los intervalos de concentracion del catalizador de metal de transicion divulgados en la presente memoria puede combinarse con cada uno de los intervalos de peroxido de hidrogeno divulgados en la presente memoria.
La relacion molar catalizador de metal de transicion:peroxido de hidrogeno esta preferiblemente en el intervalo de 1:100 a 1:10.000.
Teniendo en cuenta todo lo anterior, es rutina para un tecnico experto en la tecnica determinar las condiciones de ensayo y error para producir el indice de desgote (SR) y aplicar las condiciones para obtener y optimizar la pasta que tiene el indice de desgote (SR) deseado a una banda a nivel industrial.
Descripcion detallada de la invencion
La pasta para producir grados de papel o carton se alimenta en una maquina de papel donde se forma una banda de papel y el agua se elimina de la misma por prensado y secado.
Al presionar la hoja se elimina el agua por la fuerza. Una vez que el agua es forzada a salir de la lamina, se utiliza fieltro para recoger el agua. Cuando se fabrica papel a mano, se utiliza una hoja de papel secante. La pasta para la fabrication de grados de papel de seda o papel de cocina se deshidrata y se seca sin presion, para mantener las propiedades de absorbancia y lisura adecuadas.
El secado implica el uso de aire y o de calor para eliminar el agua de la hoja de papel. En los primeros tiempos de la fabricacion de papel esto se hacia colgando las hojas de papel como se tiende la ropa. En tiempos mas modernos, se utilizan varias formas de mecanismos de secado caliente. En la maquina de papel, el mas comun es el secador de cilindro calentado con vapor. Estos secadores se pueden calentar a temperaturas superiores a 200°F (93 °C) y se utilizan en secuencias largas de mas de 40 cilindros. El calor producido por estos puede secar facilmente el papel hasta menos de 6 % de humedad.
Existen procedimientos especificos para producir papel de seda. Consultese Paper and Board Grades, Tomo 18, capitulo 4, publicado por por la Finnish Paper Engineers' Association y TAPPI (2000).
Hemos encontrado que el tratamiento de una suspension de pasta de celulosa con un catalizador de metal de transicion manganeso y peroxido de hidrogeno cambia el grado en que la pasta reacciona frente a un proceso de refinado mecanico, tal como se mide por su indice de desgote (Shopper-Riegler - SR), para producir una banda hecha a partir de la suspension de pasta de celulosa. El tratamiento con el catalizador de manganeso puede hacerse antes del refinado mecanico, durante o despues del proceso de refinado mecanico. Por ejemplo, y como se discute mas adelante, el catalizador/peroxido de hidrogeno se puede anadir a una mezcla de pasta o a un deposito de pasta despues del refinado mecanico, donde la pasta se puede almacenar antes de la deshidratacion.
La relacion entre la resistencia a la traction y el desgote se mejora, es decir, ya sea mediante un aumento de la resistencia con el mismo indice de desgote o la misma resistencia con un indice de desgote inferior. Mediante el control de las condiciones de tratamiento se obtiene un indice de desgote optimo del producto final. Ademas, se puede lograr un aumento del volumen especifico con el mismo refinado, lo que es especialmente importante para papel de seda.
Hemos encontrado que el tratamiento de una suspension de pasta de celulosa y el seguimiento de las variables de concentracion y tiempo permite un indice de desgote optimo para diferentes periodos de tiempo.
El termino pasta secada al horno se refiere a que la pasta se ha secado a 100-105 °C hasta conseguir un peso constante. Se hace referencia al ensayo TAPPI T240 om-93 (1993).
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REFINADO
Para tratar mecanicamente la pasta celulosica se utilizan con frecuencia diferentes tipos de equipos. En muchas fabricas se han utilizado batidores, incluyendo batidores Hollander, pero ahora se han sustituido en gran medida por refinadores conicos y de disco, los cuales pueden operar en procesos continuos. Los refinadores conicos son refinadores de angulo pequeno (Jordan), refinadores de angulo mediano (Conflo) y refinadores de angulo grande (Claflin). Los refinadores de discos en grupo comprenden tres tipos, refinadores de un solo disco, de doble disco o multidisco.
El refinado puede realizarse a baja consistencia (2-6 %), consistencia media (10-20 %) o consistencia alta (30-35 %). Dependiendo de los requisitos del producto final, se pueden elegir diferentes opciones para un procesamiento optimo de la consistencia. Consultese Paper and Board Grades, Papermaking Part 1. Stock Preparation and Wet End, Tomo 18, capitulo 4, publicado por la Finnish Paper Engineers' Association y TAPPI (2000).
Los procesos pueden ser o bien por lotes o continuos, siendo estos ultimos frecuentemente preferidos debido a razones de coste y por ser mas facil el control de calidad.
En muchos casos, los diferentes tipos de pasta de madera se mezclan, tal como la pasta de madera blanda y de madera dura. Una de estas o ambas se pueden refinar de forma independiente. A menudo, se emplean mas refinadores en serie para mejorar los beneficios/requisitos de energia, para el tratamiento de la pasta.
El refinado puede realizarse en la pasta quimica, la pasta mecanica y en la pasta de reciclaje, todas objeto de la presente invencion.
Dependiendo de la aplicacion, se pueden aplicar diferentes niveles de refinado. Para los grados de papel de seda y papel de cocina, se lleva a cabo un refinado bajo, para asegurar un buen volumen especifico, lisura, absorbencia y brillo. Un refinado bajo es beneficioso para las propiedades anteriores, pero afecta negativamente a las propiedades de resistencia. Por lo tanto, a menudo se anaden agentes de resistencia en humedo y/o seco. Despues del refinado se obtienen a menudo indices Shopper Riegler de entre 10 y 30°.
Para el papel de impresion y escritura, la imprimibilidad y la operatividad de la maquina son parametros clave. El documento debe estar limpio y brillante, tener las propiedades de lisura, compresibilidad, penetracion de la tinta adecuadas y suficiente resistencia para las operaciones de impresion. Una opacidad minima es otra caracteristica importante. Por lo tanto, estos papeles necesitan un buen control de refinado para desarrollar la resistencia de union interna y para obtener el nivel adecuado de lisura y formacion para su uso final. Los grados de carton blanqueados, utilizados entre otros para el envasado de alimentos y liquidos congelados, y para platos y vasos de papel, necesitan una buena rigidez y volumen especifico con la lisura e imprimibilidad adecuadas. La union interna, doblabilidad y la estabilidad dimensional son tambien factores importantes. Por lo tanto tambien se requiere un grado suficiente de refinado para obtener estas propiedades (sin disminuir demasiado el volumen especifico y la rigidez). Frecuentemente para estas aplicaciones se requieren indices Shopper Riegler despues del de refinado de entre 15 y 50°.
Los papeles densos necesitan una cantidad significativa de refinado, dependiendo de las necesidades particulares del producto. Los papeles con base desprendible, el papel glassine y el papel encerado requieren un extenso refinado para obtener el equilibrio deseado entre propiedades de resistencia y apariencia. Sobre todo si el objetivo es fabricar papeles transparentes, deben cumplirse considerables requisitos de energia para los procesos de refinado. Pueden necesitarse indices SR de hasta 90°.
La pasta mecanica a menudo requiere refinado para producir los materiales de papel o carton que presentan las propiedades fisicas apropiadas. Cuando se refina pasta mecanica, a menudo se alcanzan indices Shopper-Riegler de entre 20 y 80°.
El grado de refinado se puede monitorizar en linea. El aporte de energia es el parametro mas importante para determinar el grado de refinado. Existen sistemas de control para monitorizar en linea el proceso de refinado y el ajuste del aporte de energia de acuerdo con los requisitos. Sondas para supervisar la carga del refinador, los cambios de temperatura, el flujo/consistencia, el drenaje/desgote (SR), etc. Las variables de proceso principales incluyen la temperatura, el pH, la consistencia, los aditivos, los tratamientos previos, la tasa de production y la energia aplicada.
Tratamiento de fibras celulosicas con catalizador de manganeso y peroxido de hidrogeno
La aplicacion de catalizador de manganeso y peroxido de hidrogeno para tratar las fibras celulosicas se puede hacer en diferentes etapas durante el proceso de tratamiento de las fibras/fabricacion de papel. Esto puede ser o bien antes del proceso de refinado mecanico, durante el proceso de refinado mecanico o despues del proceso de refinado mecanico, generalmente antes o durante el proceso de refinado mecanico.
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Generalmente, se puede usar pasta que ha sido blanqueada en una o mas etapas de deslignificacion y blanqueo, pasta quimica, para tratar adicionalmente para producir papel de seda, papel o carton. Sin embargo, dentro del alcance de esta invencion, tambien se puede usar pasta que contiene lignina (pasta mecanica) o pasta de madera reciclada. En las fabricas integradas, se pone en contacto una suspension de pasta humeda en la fabrica. Cuando los productores de papel obtienen pasta de otros molinos, las laminas de pasta se ponen primero en un tanque y se desintegran para obtener una suspension de pasta diluida, que se puede procesar adicionalmente.
En las fabricas de pasta, la pasta quimica se blanquea generalmente con peroxido de hidrogeno y/u otros procesos de blanqueo que utilizan, por ejemplo, ozono o dioxido de cloro. La pasta mecanica y de reciclaje a menudo se blanquea con peroxido de hidrogeno para aumentar el brillo de la pasta. Durante una o mas de estas etapas de blanqueo, se puede emplear peroxido de hidrogeno junto con el catalizador de manganeso para obtener la celulosa que puede ser tratada en el proceso de refinado. El catalizador de manganeso y el peroxido de hidrogeno se puede anadir durante las diferentes etapas en la fabrica.
En un mezclador de pasta, se anaden a la pasta los productos quimicos los cuales se mezclan a fondo. Dentro del alcance de esta invencion, el catalizador y el peroxido de hidrogeno se podrian anadir a la mezcladora de pasta para lograr el tratamiento de la pasta. Esto se puede hacer en mezcladores de baja consistencia (mezcladores con agitacion continua, mezcladores torre, mezcladores dinamicos o mezcladores estaticos), mezcladores de consistencia media (mezcladores de PEG, mezcladores de alto cizallamiento) o mezcladores de alta consistencia, incluyendo mezcladores amasadores y de tipo disco. En un mezclador de vapor, se anade vapor de agua a la pasta para aumentar la temperatura de la pasta. El catalizador y el peroxido de hidrogeno tambien se pueden anadir a la pasta en un mezclador de vapor.
Consultese Pulp Bleaching, Principle and Practice, C.W. Dence, D.W. Reeve ed., Tappi, Atlanta, 1996, infra).
Despues de la adicion de los productos quimicos de blanqueo de la pasta a las mezcladoras, la mayor parte del blanqueo de la pasta tiene lugar en la torre de blanqueo de pasta, despues de lo cual se lava la pasta. Como los procesos de blanqueo son generalmente lentos (2-4 h habitualmente), las torres de blanqueo tienden a ser grandes. Sin embargo, se emplean a veces conductos de retencion de la pasta mas pequenos para permitir que se produzcan ciertas reacciones de blanqueo o de tratamiento. Como los procesos son generalmente continuos, la pasta se mueve lentamente hacia arriba (torre de flujo ascendente), hacia abajo (torre de flujo descendente) o una combinacion de las mismas (torre de flujo ascendente-descendente). Dentro del alcance de esta invencion, el tratamiento con el catalizador y el peroxido de hidrogeno, puede ser mucho mas corto, lo que permite torres de tratamiento relativamente pequenas.
En un equipo para el lavado de pasta por lo general se lava la pasta tratada con productos quimicos en una etapa anterior del proceso de tratamiento. Por ejemplo, el dioxido de cloro acido se lava con una solucion de NaOH, para eliminar los residuos de lignina solubles en alcali y preparar la pasta para la siguiente etapa. Dentro del alcance de esta invencion, el catalizador de manganeso y el peroxido de hidrogeno se podrian anadir a un mezclador (adicional), haciendo uso de sus cineticas de reaccion rapidas para el tratamiento de la pasta con el catalizador.
Una torre de almacenamiento de la pasta esta disenada para almacenar la pasta para procesar posteriormente despues de un periodo de tiempo. Por lo general, tal torre de almacenamiento se puede encontrar antes de los procesos donde tienen lugar las etapas de blanqueo de la pasta o despues de la etapa de blanqueo final, antes de, por ejemplo, el transporte a la fabrica de papel. El catalizador y el peroxido de hidrogeno se pueden anadir junto con la pasta cuando entran en esta torre de almacenamiento, lo que permite un proceso de tratamiento lento de la pasta.
Se utiliza un desfibrador para diluir los residuos de papel (pasta destintada) y anadir alcali y peroxido de hidrogeno para el blanqueo de la pasta destintada. A este desfibrador se podria anadir el catalizador de manganeso para permitir el tratamiento de la pasta destintada por el catalizador.
El catalizador de manganeso y el peroxido de hidrogeno tambien se pueden anadir a la pasta celulosica antes del proceso de refinado en la fabrica de papel, tal como en el desfibrador, el tanque de pasta de alta densidad, el tanque de espera de la pasta, el tanque de mezcla de la pasta o en los tanques de nivelacion de la pasta. El desfibrador de pasta y el tanque de alta densidad se utilizan comunmente para preparar la materia prima seca, el papel semiprocesado y el papel de reciclaje en un estado bombeable por adicion de agua y luego se mezcla con agua. En el tanque de mezcla de pasta, se mezclan dos o mas tipos diferentes de pasta, opcionalmente refinada y se almacenan para su posterior procesamiento, tales como pasta de madera blanda y madera dura. En los tanques de nivelacion, la consistencia de la pasta de madera se reduce hasta los niveles deseados.
La pasta mecanica es a menudo tratada en los tanques de espera para tratar las fibras que estan distorsionadas (retorcidas, curvadas o torcidas). Generalmente la pasta mecanica se diluye hasta un 1-2 % de consistencia, se calienta a 70-90 °C, se agita durante al menos 20 minutos, despues de lo cual se procesa adicionalmente. Los depositos de pasta, de manera similar a los de almacenamiento de la pasta descritos anteriormente, se utilizan para almacenar la pasta de madera. Tambien los tanques antes mencionados a menudo se utilizan para almacenar la pasta de madera y asegurar un flujo constante de la pasta a ser tratada en los procesos posteriores. La pasta de
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madera puede ser enviada desde las fabricas de blanqueo de pasta o puede haber sido producida en el sitio (fabrica integrada).
En otra alternativa, el catalizador/peroxido de hidrogeno se puede anadir justo antes del refinador de pasta y se deja reaccionar con la celulosa durante el proceso de refinado. Debido al desprendimiento de calor durante el refinado, el requisito de energia adicional para obtener un efecto optimo de tratamiento por el catalizador se reducira o estara ausente. Se pueden usar equipos de refinado diferentes, que incluyen batidores; batidores Hollander; refinadores conicos de angulo pequeno; refinadores conicos angulo mediano; refinadores conicos de angulo grande; refinadores de un solo disco; refinadores de doble disco; refinadores multi-disco. Consultese Paper and Board Grades, Papermaking Parte 1. Stock Preparation and Wet End, Tomo 18, capitulo 4 publicado por la Finnish Paper Engineers' Association y TAPPI (2000) y C.F. Baker, Tappi Journal, 78, 147, 1995.
Finalmente, el catalizador/peroxido de hidrogeno puede ser anadido despues de la etapa de refinado mecanico, por ejemplo, en el tanque de mezcla de pasta (donde se mezclan las diferentes fuentes de pasta de madera) o en el deposito de pasta. Por ejemplo, se puede tratar de esta manera la pasta mecanica.
En otra alternativa, el catalizador de manganeso junto con el peroxido de hidrogeno se puede emplear tanto en una etapa de blanqueo, y de nuevo despues de la etapa de blanqueo, antes de o durante la etapa de refinado.
Catalizador de metal de transicion
El catalizador de metal de transicion manganeso usado puede ser no delicuescente utilizando contraiones tales como PFs- o ClO4-. Sin embargo, para los sustratos industriales se prefiere que el complejo de metal de transicion sea soluble en agua. Se prefiere que el metal de transicion preformado este en la forma de una sal tal que tenga una solubilidad en agua de al menos 30 g/l, por ejemplo al menos 50 g/l a 20 °C. Las sales preferidas son cloruro, acetato, sulfato y nitrato. Estas sales se describen en el documento WO 2006/125517.
De acuerdo con la invencion, cada R en el ligando de formula (I) se selecciona independientemente de: hidrogeno, alquilo C1-C6, C2OH, C1COOH y piridin-2-ilmetilo. Segun realizaciones particulares, R se selecciona independientemente de: hidrogeno, CH3, C2H5, CH2CH2OH y CH2COOH.
Preferiblemente, Ri, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de: H y Me.
De acuerdo con realizaciones particulares, Ri, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de: H y Me. Lo mas preferiblemente, el catalizador se deriva de 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano (Me3-TACN).
La sal de catalizador de metal de transicion preformada es preferiblemente un complejo Mn(III) o Mn(IV) dinuclear con al menos un puente O2-. De acuerdo con ciertas realizaciones de la invencion, el catalizador de metal de transicion puede ser una sal, tal como las sales descritas anteriormente en la presente memoria, del complejo [Mn(IV)2(M-O)3(Me3TACN)2]2+.
El nivel de aplicacion de los catalizadores de manganeso puede variar dependiendo de la aplicacion, pero estara entre 0,0005 y 0,2 kg/t de pasta secado al horno (p.s.h.).
PER6XIDO DE HIDR6GENO
El peroxido de hidrogeno se proporciona como una solucion acuosa tal cual, o como sales peroxi, tales como, percarbonato, etc. Sin embargo, por razones de coste se prefiere el peroxido de hidrogeno liquido. El nivel de peroxido de hidrogeno aplicado es: de 0,1 kg/t a 25 kg/t de pasta secada al horno (p.s.h.), mas preferiblemente de 0,3 a 25 kg/t p.s.h. y lo mas preferido 0,5 a 25 kg/t p.s.h.
Los reactivos se proporcionan preferiblemente en un medio alcalino, de manera optima entre pH 8 y 13, cuya alcalinidad se proporciona preferiblemente por el hidroxido de sodio o el carbonato de sodio.
La temperatura del proceso de tratamiento es preferiblemente de entre 30 °C y 95 °C y mas preferiblemente entre 40 °C y 90 °C.
El tiempo del tratamiento con el catalizador y el peroxido de hidrogeno es entre 1 minuto y 4 horas, mas preferiblemente entre 5 minutos y 3 horas y lo mas preferiblemente entre 10 minutos y 2 horas.
SECUESTRANTE
Muchos secuestrantes son adecuados para su uso con la presente invencion. Los ejemplos incluyen secuestrantes aminofosfonato y carboxilato, por ejemplo, secuestrantes aminofosfonato y aminocarboxilato. Secuestrantes adecuados incluyen tetraacetato de etilendiamina (EDTA), los polifosfonatos tales como Dequest™ y estabilizadores no fosfato tales como EDDS (acido etilendiamin di-succinico).
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El secuestrante usado en la etapa de tratamiento con catalizador de manganeso y peroxido de hidrogeno es preferiblemente un secuestrante aminocarboxilato o mezclas del mismo. Los siguientes son ejemplos preferidos de secuestrantes de aminocarboxilato: acido etilendiamintetraacetico (EDTA), acido N-hidroxietilendiamintetracetico (HEDTA), acido iminodisuccinico (IDS), acido nitrilotriacetico (NTA), acido N-hidroxietilamindiacetico, acido dietilentriaminpentaacetico (DTPA), acido metilglicindiacetico (MGDA), acido etilendiamin di-succinico (EDDS) y acido alanina-N,N-diacetico. Un secuestrante de aminocarboxilato mas preferido es el acido dietilentriaminpentaacetico (DTPA).
Los secuestrantes de fosfonato tambien se pueden utilizar; un secuestrante de fosfonato preferido es Dequest 2066 dietilentriamin penta(sal sodica del acido metilenfosfonico)
Se entendera que, cuando se utiliza, un secuestrante puede estar presente en forma de acido libre o de sal. Por ejemplo, si esta presente en forma de sal, este puede ser un metal alcalino, metal alcalinoterreo, sal amonio o sal de amonio sustituido. Generalmente, un secuestrante, si esta presente, esta en su forma de acido libre o como una sal de sodio, sal de potasio o de magnesio. Un ejemplo de una sal de sodio de un secuestrante de aminocarboxilato es la sal pentasodica de dietilentramin penta(acido metilenfosfonico), disponible comercialmente con el nombre comercial Dequest 2066A.
La concentracion mas preferida del secuestrante usada en el metodo es de 0,01 a 50 kg/tonelada de pasta secada al horno en la solucion que contiene el catalizador de manganeso y peroxido de hidrogeno, lo mas preferiblemente de 0,03 a 20 kg/tonelada de pasta secada al horno.
PARTE EXPERIMENTAL
Experimento 1: Tratamiento de la pasta de madera blanda con peroxido de hidrogeno con y sin [Mn2(j- O)3(Me3TACN)2](CH3COO)2 a pH 11,0 (Me3-TACN = 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano).
El [Mn2(j-O)3(Me3TACN)2](CH3COO)2 (como solucion acuosa al 3,5 %) se obtuvo como se divulga en otro lugar (WO2006/125517).
La pasta de madera blanda con un brillo de partida ISO de 49,9 se trato como sigue: A un frasco de polietileno (PE) que contiene 250 g de pasta secada al horno a un 10 % de consistencia, se anadio 10 kg/H2O2 tpsh (tpsh = tonelada de pasta secada al horno - igual a H2O2 29,4 mM) y 7,2 kg/NaOH tpsh (igual a NaOH 18 mM). Dependiendo de los experimentos se anadio 0,04 kg/[Mn2(j-O)3(Me3TAcN)2](CH3COO)2 tpsh (igual a [Mn2(j-O)3(Me3TACN)2](CH3COO)2 6,5 jM) y 1,0 kg/DTPA tpsh (acido dietilenetriaminopenta-acetico, sal pentasodica) - (de Akzo Nobel; nombre comercial Dissolvine D50; la pureza es 50 %). El valor de pH inicial fue de pH 11,0 (medido a 20 °C).
Nota 1: Esta pasta de madera blanda ha sido deslignificada en una etapa de deslignification con O2- y blanqueada parcialmente en una etapa adicional con CO2.
Nota 2: En la practica, se utiliza la pasta que contenia 35,6 % de materia seca y 64,4 % de agua (35,6 % de materia seca). Por lo tanto se utilizo 702,3 g de pasta en “humedo” para cada experimento.
Nota 3: Todos los experimentos se llevaron a cabo al 10 % de consistencia.
Los frascos de PE se ponen en un bano de agua pre-calentada (62,5 °C) durante 1 hora y se agitan durante todo el proceso de blanqueo. Posteriormente la mezcla de pasta se filtra a traves de un embudo Buchner y se lava con cantidades copiosas de agua desmineralizada. Usando el filtrado, se mide el consumo de H2O2. Los siguientes analisis se llevan a cabo en la pasta blanqueada: indice kappa, brillo y viscosidad intrinseca.
Los resultados de los experimentos se dan en la Tabla 1.
Tabla 1 Resultados del tratamiento de pasta de madera blanda usando [Mn2(j-O)3(Me3TACN)2](CH3COO)2, [Mn2(j- O)3(Me3TACN)2](CH3COO)2 y DTPA y sin [Mn2(j-O)3(Me3TACN)2](CH3COO)2 a un pH inicial de 11,0 a 60 °C durante
60 minutos.
- N°
- Muestra Brillo (ISO %) Visc. Intr. (ml/g) indice Kappa Consumo de H2O2 (kg/tpsh)
- U
- No tratada (en bruto) 49,9 764 8,33
- P1
- Blanco (sin catalizador, sin DTPA) 67,4 753 4,27 7,5
- P2
- 0,04 kg/[Mn2(j-O)3 (Me3TACN)2](CH3COO)2 tpsh y 1 kg/DTPA tpsh 68,1 701 4,11 7,8
- P3
- 0,04 kg/[Mro(j- O)3(Me3TACN)2](CH3COO)2 tpsh 66,8 698 4,17 9,6
Los resultados recogidos en la Tabla 1 muestran que la adicion de [Mn2([j-O)3(Me3TACN)2](CH3COO)2 tiene algun efecto sobre el blanqueo y el indice kappa y un claro efecto sobre la viscosidad (grado de polimerizacion de la celulosa) de la pasta de madera blanda.
5 La pasta tratada se disgrego (DIN EN ISO 5263-1; 2004-12), se batio (molino PFI) (ONORM EN ISO 5264-2; 200305) y se ensayo la drenabilidad (metodo Schopper-Riegler, OnORM EN ISO 5267- 1; 2000-10).
Se prepararon hojas de prueba de laboratorio por el metodo Rapid-Kothen (ONORM EN ISO 5269-2; 2005-04) y se llevo a cabo el acondicionamiento de las muestras, NC 23/50 (DIN EN 20187; 1993-1911). Se llevaron a cabo las 10 siguientes pruebas utilizando las hojas de prueba: gramaje (DIN EN ISO 536; 1996-1908), espesor, volumen especifico y densidad (DIN EN ISO 534; 2005-05), permeabilidad al aire (Bendtsen, ISO 5636/3; 1992-1909 ), fuerza de traccion, estiramiento a la rotura, resistencia a la traccion, indice de traccion, TEA y modulo elastico (DIN EN ISO 1924-2; 2009-05), resistencia de union interna (direccion z, TAPPI 541 om-05; 2005), resistencia al desgarro, indice de desgarro (ONORM EN 21974; 1994-1909).
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Los resultados se dan en las siguientes tablas.
Tabla 2 Resultados del batido y drenabilidad de la pasta de madera blanda blanqueada despues de haber sido tratada de acuerdo con las condiciones dadas en la Tabla 1. P1: sin catalizador, sin DTPA P2: [Mn2(j- 20 _______O)3(Me3TACN)2l(CH3COO)2 y DTPA P3 [Mn2(j-O)3(Me3TACN)2l(CH3COO)2 sin DTPA._______
- Muestra
- P1 P2 P3
- Drenabilidad
- [SR] [SR] [SR]
- Sin batir
- 14,0 13,8 14,0
- PFI 2000 Revoluciones
- 15,9 16,2 16,9
- PFI 5000 Revoluciones
- 24,1 24,3 23,2
- PFI 7000 Revoluciones
- 32,7 32,8 32,9
- PFI 9000 Revoluciones
- 41,6 46,5 45,5
Los resultados recogidos en la Tabla 2 muestran que las muestras de pasta tratadas con catalizador y peroxido de hidrogeno exhiben valores SR similares hasta 7000 revoluciones como la referencia, mientras que cuando la pasta se refina a 9000 revoluciones, se obtienen valores SR mas altos.
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Tabla 3 Valores de resistencia y desgarro de hojas de laboratorio preparadas usando pasta refinada a 5000 _________________________revoluciones, como se muestra en la Tabla 2._________________________
- Muestra
- P1 5000rev P2 5000rev P3 5000rev
- Gramaje
- [g/m2] 80,2 81,0 80,2
- Espesor
- [Jm] 111 112 113
- Densidad
- [g/cm3] 0,724 0,725 0,711
- Volumen especifico
- [cm3/g] 1,380 1,380 1,407
- Permeabilidad al aire (Bendtsen)
- [ml/min] 429 435 560
- Fuerza de traccion
- [N] 101 111 108
- Estiramiento a la rotura
- [ %] 2,96 2,89 2,89
- Resistencia a la traccion
- [kN/m] 6,74 7,42 7,21
- indice de traccion
- [Nm/g] 84,1 91,6 89,9
- TEA
- [J/m2] 136 144 141
- Modulo elastico
- [GPa] 6,33 6,92 6,76
- Fuerza de union interna
- [N/cm2] 82,6 81,5 84,1
- Resistencia al desgarro
- [mN] 877 827 814
- indice de desgarro
- [mN.m2/g] 10,9 10,2 10,2
Los resultados recogidos en la Tabla 3 muestran que las muestras de pasta tratadas con el catalizador y peroxido de 30 hidrogeno y refinadas despues a 5000 revoluciones en el molino PFI, muestran mayores valores de resistencia a la traccion, absorcion de la energia de traccion (TEA) e indices de traccion, disminucion de la resistencia al desgarro e indice de desgarro, mientras que los otros parametros no se ven muy afectados por el tratamiento con catalizador y peroxido de hidrogeno (todo con respecto a la referencia sin catalizador - P1). Se observo una ligera mejora de estas propiedades de resistencia a la traccion cuando el catalizador se emplea en combination con DTPA.
Claims (13)
- 510152025303540455055REIVINDICACIONES1. Un metodo para el tratamiento de una suspension de pasta de celulosa, que comprende (i) la etapa de someter las fibras de pasta de celulosa a una solucion acuosa de un catalizador de metal de transicion manganeso y peroxido de hidrogeno a un pH de 6 a 13 y (ii) someter la pasta a un proceso de refinado hasta que se obtiene un valor Shopper Riegler (SR) de 10 a 90° y la pasta resultante se procesa hasta dar papel, papel de seda o carton, en donde el catalizador de metal de transicion manganeso esta presente en una concentracion de 0,0005 a 0,2 kg/tonelada de pasta secada al horno y el peroxido de hidrogeno esta presente en una concentracion de 0,1 a 25 kg/tonelada de pasta secada al horno, el catalizador de metal de transicion manganeso se forma previamente y es un catalizador de metal de transicion Mn(II), Mn(III), Mn(IV) mononuclear o Mn(II)Mn(N), Mn(N)Mn(IM), Mn(MI)Mn(IM), Mn(III)Mn(IV) o Mn(IV)Mn(IV) dinuclear y el ligando del catalizador de metal de transicion tiene la formula (I):
imagen1 en la que:RI----W-----[CR^.CR-.RJp es 3;R se selecciona independientemente de: hidrogeno, alquilo C1-C6, C2OH, C1COOH y piridin-2-ilmetilo;Ri, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de: H, alquilo C1-C4 y alquilhidroxi C1-C4. - 2. El metodo de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que R se selecciona independientemente de:hidrogeno, CH3, C2H5, CH2CH2OH y CH2COOH.
- 3. El metodo de acuerdo con la reivindicacion 1 o la reivindicacion 2, en el que R, Ri, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de: H y Me.
- 4. El metodo de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el catalizador se deriva de 1,4,7-trimetil-1,4,7- triazaciclononano (Me3-TACN).
- 5. El metodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la pasta se somete a un proceso de refinado hasta que:(i) se alcanza un valor Shopper Riegler (SR) de 10 a 30° para producir papel de seda;(ii) se alcanza un valor Shopper Riegler (SR) de 15 a 50°, para producir papel de impresion y de escritura;(iii) se alcanza un valor Shopper Riegler (SR) de 50 a 90°, para producir papel de calco y papel transparente; o(iv) se alcanza un valor Shopper Riegler (SR) de 20 a 80°.
- 6. El metodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el catalizador y el peroxido de hidrogeno se anaden a la pasta en un dispositivo seleccionado de: un desfibrador, un tanque de pasta de alta densidad, un equipo de lavado de pasta, un tanque de espera de pasta, un tanque de nivelacion de pasta, un tanque de mezcla de pasta, un refinador de pasta, un tanque de dilucion de pasta y un deposito de pasta.
- 7. El metodo de acuerdo con la reivindicacion 6, en el que el refinador de pasta se selecciona de:batidores, batidores Hollander, refinadores conicos de angulo pequeno, refinadores conicos de angulo mediano, refinadores conicos de angulo grande, refinadores de un solo disco, refinadores de doble disco y refinadores multi-disco.
- 8. El metodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el catalizador y el peroxido de hidrogeno se anaden a la pasta durante una de las etapas de blanqueo para el tratamiento quimico, mecanico o de reciclado de la pasta, por ejemplo, en donde el catalizador y el peroxido de hidrogeno se anaden a la pasta en un dispositivo seleccionado de un mezclador de pasta, una torre de blanqueo de pasta, un conducto de retencion de pasta, un equipo de lavado de pasta, una torre de almacenamiento de pasta, un mezclador de vapor y un5101520253035desfibrador.
- 9. El metodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que las fibras de pasta se han sometido previamente a una etapa de blanqueo.
- 10. El metodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la solucion que contiene el catalizador y el peroxido de hidrogeno comprende de 0,01 a 50 kg/tonelada de pasta secada al horno de un secuestrante organico, siendo el secuestrante seleccionado de: un secuestrante aminofosfonato y un secuestrante carboxilato, por ejemplo, en donde el secuestrante se selecciona de:dietilentriamin penta(sal sodica del acido metilenfosfonico), MGDA (metilglicindiacetato), GLDA (diacetato de acido glutamico), IDS (iminodissucinato), EDDS (etilendiamindisuccinato), EDTA (etilendiamin tetraacetato) y DTPA (dietilentriamin pentaacetato).
- 11. Un metodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que se controla el aporte de energia al tratamiento de refinado y, basandose en el umbral de aporte de energia, se procesa la pasta para dar papel, papel de seda o carton.
- 12. Uso de una solucion acuosa de un catalizador de metal de transicion manganeso y peroxido de hidrogeno a un pH de 6 a 13, en donde el catalizador de metal de transicion manganeso se forma previamente y es un catalizador de metal de transicion Mn(II), Mn(III), Mn(IV) mononuclear o Mn(M)Mn(M), Mn(M)Mn(MI), Mn(IM)Mn(IM), Mn(III)Mn(IV) o Mn(IV)Mn(IV) dinuclear y el ligando del catalizador de metal de transicion tiene la formula (I):en la que:
imagen2 imagen3 p es 3;R se selecciona independientemente de: hidrogeno, alquilo C1-C6, C2OH, C1COOH y piridin-2-ilmetilo;Ri, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de: H, alquilo C1-C4 y alquilhidroxi C1-C4,para aumentar el grado de incremento del indice de desgote de las fibras de pasta de celulosa en un proceso derefinado. - 13. El uso de la reivindicacion 12 en el que el uso comprende un metodo como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
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