ES2602740T3 - Procedimiento y composiciones útiles para el sellado y el ensamblaje de componentes de un grupo moto-propulsor - Google Patents
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Abstract
Composición de poliorganosiloxano X reticulable de elastómero en presencia de agua por unas reacciones de policondensación que comprende: A) al menos un poliorganosiloxano A que comprende al menos un grupo alcoxilado y constituido de unidades siloxilos idénticas o diferentes, de fórmula: (Z)b(R4)aSiO[4-(a'+b)]/2 (1) en la que: * el símbolo Z >= [-(OCH2CH2)c-OR5], con c>=0 o 1, * a>= 0, 1, 2 o 3; b>= 0, 1, 2 o 3, a+b>= 0, 1, 2 o 3, * el símbolo R4 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C13, * el símbolo R5 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C6 o un radical alcoxialquilo que comprende eventualmente una función éster, y * con la condición de que, para al menos una unidad siloxilo, el índice b>=1, de manera que el poliorganosiloxano A contenga al menos un grupo alcoxilado Z, B) al menos un siloxano D que es un condensado obtenido por hidrólisis parcial y condensación de un silano polialcoxilado, teniendo dicho siloxano D de 2 a 10 unidades siloxilo, idénticas o diferentes, de fórmula: (R2)x'(OR3)y'SiO[4-(x'+y')]/2 (2) en la que: - x'>= 0, 1, 2 o 3; y'>= 0, 1, 2 o 3, x'+y'>= 0, 1, 2 o 3, - el símbolo R2 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C13, y - el símbolo R3 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C6 o un radical alcoxialquilo que comprende eventualmente una función éster, y - con la condición de que para al menos una unidad siloxilo el índice y'>=1, C) un aditivo E susceptible de absorber un aceite utilizado en un grupo motopropulsor que es el negro de acetileno, D) una cantidad catalíticamente eficaz de al menos un catalizador de condensación F, E) al menos una carga G, que es un carbonato de calcio de un diámetro particular medio superior a 0,1 μm eventualmente tratado en superficie por un ácido orgánico o un éster de ácido orgánico, F) eventualmente al menos un promotor de adherencia H, y G) eventualmente al menos un aditivo I tal como una base colorante, un pigmento o un agente tixotropante.
Description
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DESCRIPCION
Procedimiento y composiciones utiles para el sellado y el ensamblaje de componentes de un grupo moto-propulsor
La presente invencion tiene por objeto una composicion de silicona reticulable de elastomero y un procedimiento que utiliza la composicion segun la invencion para formar unas juntas de estanqueidad y de ensamblaje de los componentes de un grupo moto-propulsor. Los elastomeros de silicona preparados a partir de la composicion segun la invencion presentan:
- una buena resistencia al envejecimiento en unos fluidos agresivos qmmicamente tales como los utilizados por ejemplo en un grupo moto-propulsor, en este caso los aceites de motor, los lubricantes para caja de cambios y puente, las mezclas aceite/gasolina, los lfquidos de refrigeracion, los gasoil o los lfquidos anticongelantes,
- buenas propiedades de adhesion, incluso en superficies contaminadas por unos aceites utilizados en un grupo moto-propulsor, y
- buenas propiedades de resistencia mecanica tales como la resistencia a la ruptura, el modulo al 100% de alargamiento y la dureza shore.
Por “lfquido de refrigeracion” se entiende cualquier lfquido termoportador utilizado para evacuar las calonas de un sistema mecanico o electronico.
Se conocen las composiciones de silicona reticulables de elastomero para formar unas juntas de estanqueidad. En efecto, son convenientes particularmente para la formacion de juntas de estanqueidad in situ, que se forman directamente durante el ensamblaje de los elementos, en particular en el campo del automovil.
Entre las composiciones de silicona reticulables de elastomero conocidas para este tipo de aplicacion, las que reticulan a partir de la temperatura ambiente forman una categona que atrae la atencion ya que no necesita la instalacion de horno consumidor de energfa.
Estas composiciones de silicona estan clasificadas en 2 grupos distintos: las composiciones monocomponentes (RTV-1) y las composiciones bi-componentes (RTV-2). El termino “RTV” es el acronimo para “Room Temperature Vilcanising”.
Durante la reticulacion el agua (o bien aportada por una humedad atmosferica en el caso de los RTV-1, o bien introducida en una parte de la composicion en el caso de los RTV-2) permite la reaccion de policondensacion que conduce a la formacion de la red elastomera.
Generalmente, las composiciones monocomponentes (RTV-1) reticulan cuando se exponen a la humedad del aire. Muy frecuentemente, la cinetica de las reacciones de policondensacion es extremadamente lenta; estas reacciones son por lo tanto catalizadas por un catalizador apropiado.
Ademas, frente a una industria del transporte en plena evolucion, se ve aparecer nuevas restricciones relacionadas con el aumento de los rendimientos de los motores, con el aumento de las temperaturas de funcionamiento, con la disminucion del consumo en carburante y con la disminucion de la frecuencia del mantenimiento.
Asf, los formuladores de fluidos motopropulsores (aceite de motor, lubricante para caja de cambios y puente, mezcla aceite/gasolina, lfquido de refrigeracion, gasoil o lfquido anticongelante) siguen mejorando los rendimientos de estos productos mediante la adicion de aditivos cada vez mas eficaces. La cantidad de aditivos incorporada en estos productos aumenta cada vez mas, lo que tiene por efecto aumentar su agresividad qmmica frente a los elementos flexibles, por ejemplo las juntas de estanqueidad, presentes en los dispositivos en los que se utilizan estos productos.
La patente US 5641832 describe unas composiciones de poliorganosiloxano reticulables de elastomeros que comprenden como absorbente de aceite una carga porosa impregnada por un compuesto organico volatil.
La solicitud de patente JP-A-2009197188 describe unas composiciones de silicona que tienen una buena resistencia al contacto con los diferentes fluidos utilizados en un grupo motopropulsor, pero estas composiciones comprenden unos aceites reticulables complejos y costosos que contienen una rotula alquilenica de C1 a C5 y representada por el sfmbolo Y en las formulas siguientes:
R^2 R'n
1 , 1 1 m (RO)3.NSi-Y-(SiR 20)xSi'Y-Si(0R)3.N <• L >
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Existe por lo tanto una necesidad creciente de encontrar nuevas composiciones de silicona utiles para formar unas juntas de estanqueidad y de ensamblaje de los componentes de un grupo motopropulsor, incluso en unas superficies contaminadas por unos aceites.
Asf, uno de los objetivos esenciales de la presente invencion es proponer nuevas composiciones de organopolisiloxano que endurecen en un elastomero de silicona en presencia de agua o de humedad utiles para la estanqueidad y el ensamblaje de los elementos de un grupo motopropulsor.
Otro objetivo es proponer un nuevo procedimiento de estanqueidad y de ensamblaje de componentes de un grupo motopropulsor mediante juntas de silicona que tenga una buena resistencia al contacto con los diferentes fluidos utilizados en un grupo motopropulsor y que tenga al mismo tiempo buenas propiedades de adhesion.
Estos objetivos, entre otros, se alcanzan por la presente invencion, que se refiere a una composicion de poliorganosiloxano X reticulable de elastomero en presencia de agua por unas reacciones de policondensacion que comprende:
A) al menos un poliorganosiloxano A que comprende al menos un grupo alcoxilado y constituido de unidades siloxilo identicas o diferentes, de formula:
(Z)b(R4)aSiO[4-(a'+b)]/2(1)
en la que:
* el sfmbolo Z = [-(OCH2CH2)c-OR5], con c=0 o 1,
* a= 0, 1, 2 o 3; b= 0, 1, 2 o 3, a+b= 0, 1,2 o 3,
* el sfmbolo R4 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C13,
* el sfmbolo R5 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C6, o un radical alcoxialquilo que comprende eventualmente una funcion ester, y
* con la condicion de que para al menos una unidad siloxilo el mdice b>1 de manera que el poliorganosiloxano A contenga al menos un grupo alcoxilado Z,
B) al menos un siloxano D que es un condensado obtenido por hidrolisis parcial y condensacion de un silano polialcoxilado, teniendo dicho siloxano D de 2 a 10 unidades siloxilo, identicas o diferentes, de formula:
(R2)x'(OR3)y'SiO[4-(x'+y')]/2 (2)
en la que
- x'= 0, 1, 2 o 3; y'= 0, 1,2 o 3, x'+y'= 0, 1, 2 o 3,
- el sfmbolo R2 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C13, y
- el sfmbolo R3 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C6, o un radical alcoxialquilo que comprende eventualmente una funcion ester, y
- con la condicion de que para al menos una unidad siloxilo el mdice y'>1.
C) un aditivo E susceptible de absorber un aceite utilizado en un grupo motopropulsor que es el negro de acetileno,
D) una cantidad catalfticamente eficaz de al menos un catalizador de condensacion F,
E) al menos una carga G que es un carbonato de calcio de un diametro particular medio superior a 0,1 |im, eventualmente tratado en superficie por un acido organico o un ester de acido organico,
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F) eventualmente al menos un promotor de adherencia H, y
G) eventualmente al menos un aditivo I tal como una base colorante, un pigmento o un agente tixotropante.
Para alcanzar este objetivo, la solicitante ha tenido el merito de poner en evidencia, de manera muy sorprendente e inesperada, que la utilizacion de un siloxano D que es un condensado obtenido por hidrolisis parcial y condensacion de un silano polialcoxilado en asociacion con un aditivo E susceptible de absorber un aceite utilizado en un grupo motopropulsor que es el negro de acetileno, permite prepara unas juntas que aseguran el sellado y el ensamblaje de componentes o elementos utilizados en un grupo motopropulsor, incluso con unos poliorganosiloxanos alcoxilados que no presentan una rotula alquilo tales como las descritas en la solicitud de patente JP-A-2009197188.
Ademas, los elastomeros de silicona preparados a partir de la composicion segun la invencion presentan la ventaja de mantener buenas propiedades mecanicas, incluso cuando estan en contacto prolongado con unos fluidos agresivos en el plano qmmico tales como los utilizados por ejemplo en un grupo motopropulsor.
Como ejemplo de fluidos agresivos en el plano qmmico, se pueden citar, por ejemplo: los aceites de motor, los lubricantes para caja de cambios y puente, las mezclas aceite/gasolina, los lfquidos refrigerantes, los gasoil y los lfquidos anticongelantes.
Preferentemente, el poliorganosiloxano reticulable A es lineal y tiene por formula desarrollada:
en la que:
* los sustituyentes R1, identicos o diferentes, representan cada uno un radical monovalente hidrocarbonado saturado o no de Ci a C13, sustituido o no sustituido, alifatico, ciclanico o aromatico;
* los sustituyentes R2, identicos o diferentes, representan cada uno un radical monovalente hidrocarbonado saturado o no de Ci a C13, sustituido o no sustituido, alifatico, ciclanico o aromatico;
* los sustituyentes R3, identicos o diferentes, representan cada uno un radical alquilo, lineal o ramificado, de C1 a C6;
* n tiene un valor suficiente para conferir al poliorganosiloxano de formula A una viscosidad dinamica a 25°C que va de 1.000 a 1.000.000 mPa.s; y
* el mdice a es igual a cero o 1 y el mdice b es igual a cero o 1.
Segun otro modo de realizacion preferido, el poliorganosiloxano A que comprende al menos un grupo alcoxilado se obtiene haciendo reaccionar, eventualmente in situ, en presencia de una cantidad cataltticamente eficaz al menos un catalizador C de funcionalizacion:
a) al menos un poliorganosiloxano A' que comprende unas unidades de siloxilo de formula:
(R1)x(OH)ySiO(4-x-y)//2 (4)
en la que:
- x+y= 0, 1, 2 o 3 ;
- los sustituyentes R1, identicos o diferentes, representan cada uno un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C30 y seleccionado del grupo constituido por los radicales alquilo, cicloalquilo, arilo ; alquilarilo y aralquilo, y
- al menos dos unidades siloxilo que comprenden un grupo =SiOH estan presentes en el poliorganosiloxano A', con b) al menos un silano polialcoxilado B de formula:
(R2)zSi(OR3)(4-z) (5)
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en la que:
-z = 0 o 1,
- el sfmbolo R2 representa un radical monovalente hidrocarbonado de Ci a C13, y
- los sfmbolos R3, identicos o diferentes, representan cada uno un radical monovalente hidrocarbonado de Ci a C6 o un radical alcoxialquilo que presenta eventualmente una funcion ester.
La preparacion de poliorganosiloxano que comprende unos grupos alcoxilados por funcionalizacion se describe por ejemplo en la solicitud de patente francesa n° FR2638752-A1.
Segun otro modo de realizacion preferido, el poliorganosiloxano A' es preferentemente un polfmero a,u>- dihidroxipolidiorganosiloxano, de viscosidad comprendida entre 50 y 5 000 000 mPa.s a 25°C.
Los silanos polialcoxilados B son unos productos accesibles en el mercado de las siliconas; ademas, se conoce su uso en las composiciones endurecibles a temperatura ambiente; aparece en particular en las patentes francesas FR- A-1 126 411, FR-A-1 179 969, FR-A-1 189 216, FR-A-1 198 749, FR-A-1 248 826, FR-A-1 314 649, FR-A-1 423 477, FR-A-1 432 799 y FR-A-2 067 636.
Como ejemplos de silanos polialcoxilados B, se pueden citar los de formula:
Si(OCH3)4
Si(OCH2CH3)4
Si(OCH2CH2CH3)4
(CH3O)3SiCH3
(C2H5O)3SiCH3
(CH3O)3Si(CH=CH2)
(C2H5O)3Si(CH=CH2)
(CH3O)3Si(CH2-CH=CH2)
(CH3O)3Si[CH2-(CH3)C=CH2]
(C2H5O)3Si(OCH3)
Si(OCH2-CH2-OCH3)4
CH3Si(OCH2-CH2-OCH3)3
(CH2=CH)Si(OCH2CH2OCH3)3
C6H5Si(OCH3)3
C6H5Si(OCH2-CH2-OCH3)3.
La introduccion de una carga G tiene como objetivo conferir buenas caractensticas mecanicas y reologicas a los elastomeros que resultan del endurecimiento de las composiciones conformes a la invencion.
Se utilizan, por ejemplo, unas cargas minerales muy finamente divididas, cuyo diametro particular medio es inferior a 0,1 |im. Entre estas cargas aparecen las sflices de combustion y las sflices de precipitacion; su superficie espedfica BET es generalmente superior a 40 m2/g. Estas cargas pueden tambien presentarse en forma de productos mas bastamente divididos, de diametro particular medio superior a 0,1 |im. Como ejemplos de tales cargas, se puede citar el cuarzo triturado, las sflices de diatomeas, el carbonato de calcio eventualmente tratado en superficie por un acido organico o por un ester de un acido organico, la arcilla calcinada, el oxido de titanio de tipo rutilo, los oxidos de hierro, de zinc, de cromo, de circonio, de magnesio, las diferentes formas de alumina (hidratada o no), el nitruo de boro, el litopono, el metaborato de bario, el sulfato de bario, las microperlas de vidrio; su superficie espedfica es generalmente inferior a 30 m2/g.
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Estas cargas pueden haber sido modificadas en la superficie por tratamiento con los diversos compuestos organosdcicos habitualmente empleados para eso. As^ estos compuestos organosiKcicos pueden ser unos organoclorosilanos, unos diorganociclopolisiloxanos, unos hexaorganodisiloxanos, unos hexaorganodisilazanos o unos diorganociclopolisilazanos (patentes francesas FR-A-1 126 884, FR-A-1 136 885, FR-A-1 236 505, patente inglesa GB-A-1 024 234). Las cargas tratadas contienen, en la mayona de los casos, del 3 al 30% de su peso de compuestos organosilfcicos. Las cargas pueden estar constituidas de una mezcla de varios tipos de cargas de granulometna diferente; asf, por ejemplo, pueden estar constituidas del 30 al 70% de sflices finamente divididas de superficie espedfica BET superior a 40 m2/g y del 70 al 30% de sflices mas bastamente divididas de superficie espedfica inferior a 30 m2/g. Estas cargas pueden haber sido tratadas en superficie.
La carga G esta presente y es al menos un carbonato de calcio que presenta un diametro particular medio superior a 0,1 |im tratado en la superficie por un acido estearico.
La composicion segun la invencion puede comprender al menos un promotor de adherencia H tal como, por ejemplo: viniltrimetoxisilano (VTMO),
3-glicidoxipropil-trimetoxisilano (GLYMO), metacriloxipropiltrimetoxisilano (MEMO),
[H2N(CH2)3]Si(OCH2CH2CHa)3,
[H2N(CH2)3]Si(OCH3)3
[H2N(CH2)3]Si(OC2H5)3
[H2N(CH2)4]Si(OCH3)3
[H2NCH2CH(CHa)CH2CH2]SiCHa(OCHa)2
[H2NCH2]Si(OCHa)a
[n-C4Hg-HN-CH2]Si(OCH3)3
[H2N(CH2)2NH(CH2)a]Si(OCH3)a
[H2N(CH2)2NH(CH2)a]Si(OCH2CH2OCH3)a
[CH3NH(CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH3)3
[H(NHCH2CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH3)3
HS(CH2)3Si(OCH3)3
NH2CONH2(CH2)3Si(OCH3)3
H2(CH2)NH{CH2)3Si(OCH3)2
OCH(CH2)CHOCH3 H2( CH2)NH (CH2)3Si-CH =CH2
(och3)2
o unos oligomeros poliorganosiloxanicos que contienen tales grupos organicos a una cantidad superior al 20%.
Preferentemente, el catalizador C de funcionalizacion es la litina (o hidroxido de litio) o la potasa.
La litina se encuentra ampliamente en el comercio. Preferentemente, se utiliza en solucion en un alcohol, tal como por ejemplo metanol o etanol.
Segun un modo de realizacion preferido, el catalizador de condensacion F es un derivado del estano, del zinc o del titanio o una guanidina eventualmente sililada.
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Como catalizador de condensacion derivado del estano, se pueden utilizar los monocarboxilatos y los dicarboxilatos de estano tales como el etil-2-hexanoato de estano, el dilaurato de dibutilestano, el diacetato de dibutilestano (vease el libro de NOLL "Chemistry and technology of silicone", pagina 337, Academic Press, 1968-2a edicion o las patentes EP-147 323 o EP235049).
Segun un modo de realizacion preferido, el catalizador de condensacion F es una guanidina que responde a la formula general (I):
en la que,
- los radicales R1, identicos o diferentes, representan, independientemente el uno del otro, un grupo alquilo monovalente lineal o ramificado, un grupo cicloalquilo, un grupo (cicloalquil)alquilo, estando el anillo sustituido o no y pudiendo comprender al menos un heteroatomo o un grupo fluoroalquilo,
- el radical R2 representa un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo monovalente lineal o ramificado, un grupo cicloalquilo, un grupo alquilo sustituido por un anillo, sustituido o no y que puede comprender al menos un heteroatomo, un grupo aromatico, un grupo arilalquilo, un grupo fluoroalquilo, un grupo alquilamina o alquilguanidina, y
- el radical R3 representa un grupo alquilo monovalente lineal o ramificado, un grupo cicloalquilo, un grupo alquilo sustituido por un anillo, sustituido o no y que puede comprender al menos un heteroatomo, un grupo arilalquilo, fluoroalquilo, alquilamina o alquilguanidina,
- cuando el radical R2 no es un atomo de hidrogeno, los radicales R2 y R3 pueden estar unidos para formar un anillo alifatico de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros, eventualmente sustituido por uno o varios sustituyentes.
Se trata de guanidinas 1,2,3-trisustituidas y 1,2,3,3-tetrasustituidas y presentan la ventaja de ser lfquidas, incoloras, inodoras y solubles en las matrices de silicona. Unos ejemplos de este tipo de catalizadores se describen en la solicitud de patente internacional WO2009/118307.
Preferentemente, se utilizaran los catalizadores (A1) a (A6) siguientes:
(A1)
(A2)
Segun otro modo de realizacion preferido, el catalizador de condensacion F es una guanidina de formula:
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en la que,
10 - los radicales R1, R2, R3, R4 o R5, identicos o diferentes, representan, independientemente el uno del otro, un grupo
alquilo monovalente lineal o ramificado, un grupo cicloalquilo, un grupo (cicloalquil)alquilo, estando el anillo sustituido o no y que puede comprender al menos un heteroatomo o un grupo fluoroalquilo, un grupo aromatico, un grupo arilalquilo, un grupo fluoroalquilo, un grupo alquilamina o alquilguanidina, y
15 - los radicales R1, R2, R3 o R4 pueden estar unidos de dos en dos con el fin de formar un anillo alifatico de 3, 4, 5, 6 o
7 miembros eventualmente sustituido por uno o varios sustituyentes.
Se trata de guanidinas pentasustituidas y presentan la ventaja de ser lfquidas, incoloras, inodoras y solubles en las matrices de silicona.
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Segun un modo de realizacion particular, se prefieren los compuestos (A7) a (A9) siguientes:
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Estan, por ejemplo, descritos en la patente francesa n° FR-0806610 depositada el 25 de noviembre de 2008.
Segun otro modo de realizacion, el catalizador de condensacion F es un complejo o una sal metalica del zinc de formula:
[Zn(L1)ri(L2)r2] (III)
en la que:
- r1 > 1 y r2 > 0 y r1+r2=2,
- el sfmbolo L1 representa un ligando que es un anion p-dicarbonilato o el anion enolato de un compuesto p- dicarbonilado o un anion acetilacetato derivado de un p-cetoester, y
- el sfmbolo L2 representa un ligando anionico diferente de L1.
Unos ejemplos de este tipo de catalizadores se describen en la solicitud internacional WO-2009/106723.
Preferentemente, se seleccionara el catalizador de condensacion F entre los compuestos siguientes:
(A10): Zn(DPM)2 o [Zn (t-Bu-acac)2] con DPM=(t-Bu-acac) = el anion 2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanedionato o el anion enolato de la 2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanediona,
(A11): [Zn (EAA)2] con EAA = el anion acetoacetato de etilo o el anion enolato del acetoacetato de etilo,
(A12): [Zn(iPr-AA)2] con iPr-AA = el anion acetoacetato de isopropilo o el anion enolato de acetoacetato de isopropilo, y
Este catalizador presenta la ventaja de ser lfquido a temperatura ambiente (25°C) y soluble en unos disolventes organicos, incluso en alcanos, y en los aceites de silicona.
Segun un modo de realizacion preferido, la composicion de poliorganosiloxano X segun la invencion comprende:
A) por 100 partes en peso de al menos un poliorganosiloxano A que comprende al menos un grupo alcoxilado y constituido de unidades siloxilo identicas o diferentes, de formula:
(Z)b(R4)aSiO[4-(a'+b)]/2 (1)
en la que:
- el sfmbolo Z = [-(OCH2CH2)c-OR5], con c=0 o 1,
- a= 0, 1,2 o 3; b= 0, 1, 2 o 3, a+b= 0, 1, 2 o 3,
- el sfmbolo R4 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C13,
- el sfmbolo R5 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C6 o un radical alcoxialquilo que comprende eventualmente una funcion ester, y
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- con la condicion de que para al menos una unidad siloxilo el mdice b>1, de manera que el poliorganosiloxano A contenga al menos un grupo alcoxilado Z,
B) de 1 a 50 partes en peso de al menos un siloxano D, que es un condensado obtenido por hidrolisis parcial y condensacion de un silano polialcoxilado, teniendo dicho siloxano D de 2 a 10 unidades siloxilo, identicas o diferentes, de formula:
(R2)x'(OR3)y'SiO[4-(x'+y')]/2 (2)
en la que:
- x'= 0, 1,2 o 3; y'= 0, 1, 2 o 3, x'+y'= 0, 1, 2 o 3,
- el sfmbolo R2 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C13,
- el sfmbolo R3 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C6 o un radical alcoxialquilo que comprende eventualmente una funcion ester, y
- con la condicion de que para al menos una unidad siloxilo, el mdice y'>1.
C) de 0,1 a 50 partes en peso de un aditivo E susceptible de absorber un aceite utilizado en un grupo motopropulsor, que es el negro de acetileno,
D) de 0,01 a 50 partes en peso de una cantidad cataltticamente eficaz de al menos un catalizador de condensacion F,
E) hasta 250 partes en peso de al menos una carga G, que es un carbonato de calcio de un diametro particular medio superior a 0,1 pm eventualmente tratado en superficie por un acido organico o un ester de acido organico,
F) de 0 a 60 partes en peso de al menos un promotor de adherencia H, y
G) de 0 a 20 partes en peso de al menos un aditivo I tal como una base colorante, un pigmento o un agente tixotropante.
Como ejemplo de agente tixotropante, se pueden citar:
- los espesantes inorganicos, el acido borico y los boratos, los titanatos, los aluminatos, los circonatos;
- los compuestos que llevan unos grupos hidroxilos;
- los compuestos a base de polietileno y/o polipropileno;
- los compuestos que comprenden unas funciones aminas dclicas;
- los compuestos de tipo polieter o que comprenden unos grupos polieter, y
- las resinas fluoradas, preferentemente a base de polifluoroetileno (PFE) y mas preferiblemente aun a base de politetrafluoroetileno (PTFe o teflon®).
Otro objeto de la invencion se refiere a un elastomero obtenido por reticulacion en presencia de agua de la composicion de poliorganosiloxano X segun la invencion y tal como se ha definido anteriormente.
Otro objeto de la invencion se refiere a la utilizacion de la composicion de poliorganosiloxano X segun la invencion y tal como se ha definido anteriormente o del elastomero segun la invencion y tal como se ha definido anteriormente para preparar unas juntas de silicona de estanqueidad que tienen una buena resistencia al envejecimiento en unos fluidos utilizados en un grupo motopropulsor.
Finalmente, el ultimo objeto segun la invencion se refiere a un procedimiento de sellado y de ensamblaje de al menos un componente de un grupo motopropulsor que comprende las etapas a) a d) siguientes:
a) se prepara una composicion de poliorganosiloxano X segun la invencion y tal como se ha definido anteriormente,
b) se aplica dicha composicion de poliorganosiloxano X sobre al menos una zona de contacto de dicho componente de manera continua o discontinua y eventualmente en forma de un cordon,
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c) se deja reticular dicha composicion de poliorganosiloxano X en elastomero de silicona en presencia de humedad aportada por el aire ambiente o por adicion previa de agua con el fin de formar una junta de estanqueidad, y
d) se ensambla dicho componente a otro componente del grupo motopropulsor de manera que la junta formada asegure el ensamblaje y la estanqueidad entre los dos componentes del grupo motopropulsor.
En el campo del automovil, los elastomeros de silicona se utilizan frecuentemente en forma de juntas de silicona. La expresion “juntas de silicona” abarca varios tipos de juntas de estanqueidad, a saber las juntas “fluidas” (JF) tambien denominadas juntas aplastadas y las juntas perfiladas sobre pieza (JPP) tambien denominadas “juntas de forma”.
Las juntas “fluidas” (JF) se forman generalmente tras la aplicacion de un cordon pastoso de las composiciones sobre la zona de contacto entre 2 elementos metalicos o plasticos a ensamblar. El cordon pastoso se deposita en primer lugar sobre uno de los elementos y despues el otro elemento se aplica sobre el primero, dando como resultado un aplastamiento del cordon antes de que se transforme en elastomero. Este tipo de juntas se dirige a unos ensamblajes que no deben ser habitualmente desmontados (juntas de carter de aceite, juntas de carter de distribucion, etc.).
Las juntas “perfiladas sobre pieza” (JPP) son utilizadas en particular en el sector del transporte y del automovil, para unas aplicaciones de estanqueidad sobre todas las piezas del motor que exigen una desmontabilidad tales como, a tftulo de ejemplos, el cubreculata, la bomba de aceite, la bomba de agua, la caja de agua, el carter de aceite, el carter de distribucion, la grna de embrague. Las “juntas perfiladas sobre pieza” (JPP) se forman generalmente tras la aplicacion de un cordon pastoso de las composiciones sobre la zona de contacto entre 2 elementos a ensamblar. Sin embargo, despues del deposito del cordon pastoso sobre uno de los elementos, se deja reticular el cordon de elastomero y despues se aplica el segundo elemento sobre el primero. De ello resulta que tal ensamblaje es facilmente desmontable, ya que el elemento que se aplica sobre el que ha recibido la junta no se adhiere a esta junta. Por otro lado, la junta, debido a su caracter elastomerico, se adapta a las irregularidades de las superficies a juntar de esa manera, por lo que es inutil mecanizar cuidadosamente las superficies que deben ser puestas en contacto las unas con las otras y apretar con fuerza los ensamblajes obtenidos. Estas particularidades permiten suprimir, en cierta medida, las juntas de fijacion, de las correas, de las nervaduras destinadas habitualmente a rigidificar y reforzar los elementos de ensamblajes. La “junta perfilada sobre pieza” es generalmente un cordon cerrado de elastomero de silicona de seccion ovoide depositado segun un perfil bien definido y que debe asegurar la estanqueidad de dos (o mas) piezas desmontables.
Como las composiciones utilizadas en el procedimiento segun la invencion se endurecen rapidamente a temperatura ambiente e incluso en medio cerrado, da como resultado que las juntas de estanqueidad de silicona que derivan del endurecimiento de estas composiciones puedan ser preparadas en unas condiciones de fabricacion industrial muy exigentes. Pueden, por ejemplo, ser fabricadas en las cadenas de montaje habituales de la industria automovil provistas de un aparato automatico de deposito de las composiciones. Este aparato automatico posee frecuentemente un cabezal mezclador y un tubo de deposito, desplazandose este segun el perfil de las juntas a fabricar. Las composiciones, fabricadas y distribuidas mediante este aparato tienen preferentemente un tiempo de endurecimiento bien ajustado para, por un lado, evitar fraguados en masa en el cabezal mezclador y, por otro lado obtener una reticulacion completa despues del final del deposito del cordon pastoso sobre las piezas a juntar. Estas juntas “de forma” son convenientes mas especialmente para las juntas de cubre-balancines, de tapas de cajas de cambios, de correas de distribucion e incluso de carteres de aceite.
El componente puede ser de naturaleza diversa y variada y de vidrio, de plastico o de metal.
Segun otro modo de realizacion particular del procedimiento segun la invencion, el componente del grupo motopropulsor se selecciona entre el grupo constituido por: una culata, un carter de aceite, un cubre-culata, un carter de distribucion, una barra de palier, un bloque cilindro motor, una caja de cambios, una bomba de agua, una caja de reaspiracion de los gases carter, un filtro de agua, un filtro de aceite, una bomba de aceite, una caja que comprende unos componentes electronicos de un grupo motopropulsor o un carter de embrague.
De manera general, se aplica la composicion de silicona sobre el componente, bien en forma de junta continua o discontinua, o bien en forma de capa continua o discontinua. Para formar una capa continua o discontinua, se pueden utilizar las tecnicas de deposito o de recubrimiento clasicas.
Despues del deposito de las composiciones tal cual, sobre unos sustratos solidos, en atmosfera humeda, se constata que se realiza un proceso de endurecimiento de elastomero, se efectua desde el exterior hacia el interior de la masa depositada. Se forma una piel, en primer lugar, en la superficie y despues la reticulacion se prosigue en profundidad. La formacion completa de la piel, que se traduce por un tacto no pegajoso de la superficie, demanda un periodo de tiempo de algunos minutos, dependiendo este periodo del porcentaje de humedad relativa de la atmosfera que rodea las composiciones y de la facultad de reticulacion de estas.
Otras ventajas y caractensticas de la presente invencion apareceran a partir de la lectura de los ejemplos siguientes dados a tftulo ilustrativo de ninguna manera limitativo.
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Ejemplos
I) Preparacion de las formulaciones Productos comerciales utilizados
Silanos (comparativos) y silanos parcialmente hidrolizados y condensados (segun la invencion): Dynasylan VTMO: (CH2=CH2)Si(OCH3)3 (proveedor Evonik)
Dynasylan MTMS: CH3Si(OCH3)3 (proveedor Evonik)
Dynasylan A: Si(OEt)4 (proveedor Evonik)
Dynasylan 40: Si(OEt)4 hidrolizado parcialmente y condensado.
Dynasylan 6490: Viniltrimetoxisilano (VTMO) hidrolizado parcialmente y condensado.
Catalizador de condensacion:
Tyzor PITA SM: un 20% pds de CH3Si(OCH3)3 y un 80% en peso de (iPrO)2Ti(etilacetoacetonato)2 Promotores de adherencia:
Dynasylan DAMO (Evonik): N-beta-(aminoetil)-gamma-aminopropiltrimetoxusilano
Dynasylan GLYMO (Evonik) gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano
Cargas:
Celite350: Tierra de diatomea (proveedor World Minerals)
Silice AE55: Silice de combustion tratada en superficie
Winnofil SPM: carbonato de calcio tratado estearato (proveedor Solvay)
BLR3: carbonato de calcio tratado en la superficie con estearato (proveedor Omya)
Noir Y70: Negro de acetileno (proveedor SN2A)
Productos preparados
Smtesis de 1 -butyl-2,3-diciclohexilguanidina (2)
Se calienta a reflujo durante 2h una mezcla de 15,69 g de N-butilamina (0,214 moles) y de 22,13 g de diciclohexilcarbodiimida (0,107 moles). El analisis por CPG muestra entonces una conversion superior al 99,6% de la diciclohexilcarbodiimida. La mezcla final incolora se concentra a 60°C bajo 1 mbar durante 2h para dar 29,7 g de un lfquido incoloro y practicamente inodoro medianamente viscoso, que corresponde a la guanidina esperada 2 (rendimiento del 99%).
Ejemplo comparativo C1
En un mezclador equipado de un movil de agitacion de tipo “mariposa” se introducen 895 g de aceite polidimetilsiloxano a,u>-dihidroxilado que contiene un 0,065% en peso de grupo hidroxilo OH y 12 g de viniltrimetoxisilano (VTMO, Evonik). Esta mezcla se homogeneiza por rotacion de la “mariposa” a 200 rpm durante 2 minutos. Despues, se anaden entonces 4,8 g de un catalizador de funcionalizacion a base de litina monohidratada
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disuelta en metanol. Sigue una fase de homogeneizacion de 4 minutos a 400 rpm. Despues, se incorporan 108 g de s^lice de combustion tratada D4 a una velocidad de agitacion de 190 rpm y se dispersan durante 4 minutos suplementarios a 400 rpm. Despues, se incorporan 144 g de tierra de diatomea (Celite350, World Minerals) a una velocidad de agitacion de 200 rpm y se dispersan durante 4 minutos suplementarios a 400 rpm. El medio sufre entonces una fase de desgasificacion bajo vado parcial de 50 mbares y despues la mezcla se coloca bajo nitrogeno y se conserva protegida de la humedad. Bajo nitrogeno y agitacion se anaden 24g de catalizador Tyzor PITA SM. Se agita el medio y despues sufre una fase de desgasificacion bajo vado parcial de 40 mbares a 130 rpm. Finalmente, la mezcla se transfiere en cartuchos de plasticos cerrados.
Ejemplo comparativo C2
En un mezclador equipado de un movil de agitacion de tipo “mariposa”, se introducen 765 g de aceite polidimetilsiloxano a,w-dihidroxilado que contiene un 0,065% en peso de grupo hidroxilo OH, 95,5 g de negro de acetileno Y70 (compama SN2A) y 23,8 g de viniltrimetoxisilano (VTMO, Evonik). Esta mezcla se homogeneiza por rotacion de la “mariposa” a 200 rpm durante 2 minutos. Despues, se anaden entonces 0,58 g de un catalizador de funcionalizacion a base de litina monohidratada disuelta en metanol. Sigue una fase de homogeneizacion de 4 minutos a 400 rpm. Despues, se incorporan 302 g de carbonato de calcio BLR3 (comparMa Solvay) a una velocidad de agitacion de 200 rpm y se dispersan durante 4 minutos suplementarios a 400 rpm. El medio sufre entonces una fase de desgasificacion bajo vado parcial de 50 mbares y despues la mezcla se coloca bajo nitrogeno y se conserva protegida de la humedad.
Bajo nitrogeno y agitacion, se anaden 15 g de Tyzor PITA SM. Se agita el medio y despues sufre una fase de desgasificacion bajo vado parcial de 40 mbares a 130 rpm. Finalmente, la mezcla se transfiere en cartuchos de plasticos cerrados.
Ejemplo comparativo C3
En un mezclador equipado de un movil de agitacion de tipo “mariposa”, se introducen 626 g de aceite polidimetilsiloxano a,u>-dihidroxilado que contiene un 0,045% en peso de grupo hidroxilo OH, 120g de aceite polidimetilsiloxano a,u>-trimetilsililado de viscosidad 100 mPa.s, 96 g de negro de acetileno Y70 (compama SN2A) y 48 g de viniltrimetoxisilano (VTMO, Evonik). Esta mezcla se homogeneiza por rotacion de la “mariposa” a 200 rpm durante 2 minutos. Despues, se anaden entonces 0,6 g de un catalizador de funcionalizacion a base de litina monohidratada disuelta en metanol. Sigue una fase de homogeneizacion de 4 minutos a 400 rpm. Despues, se incorporan 300 g de carbonato de calcio BLR3 (compama Solvay) a una velocidad de agitacion de 200 rpm y se dispersan durante 4 minutos suplementarios a 400 rpm. El medio sufre entonces una fase de desgasificacion bajo vado parcial de 50 mbares y despues la mezcla se coloca bajo nitrogeno y se conserva protegida de la humedad.
Bajo nitrogeno y agitacion se anaden 6 g de Dynasylan DAMO y 3,6 g de di(ciclohexil)metilbutilguanidina (1). Se agita el medio y despues sufre una fase de desgasificacion bajo vado parcial de 40 mbares a 130 rpm. Finalmente, la mezcla se transfiere en cartuchos de plasticos cerrados.
Ejemplo comparativo C4
Mismo ejemplo que el descrito en el ejemplo C1, pero se anaden tambien 12 g de metiltrimetoxisilano parcialmente hidrolizado (1) justo antes de la introduccion del catalizador Tyzor PITA SM.
Ejemplo comparativo C5
Mismo ejemplo que el descrito en el ejemplo C1 pero se anaden tambien 24 g de metiltrimetoxisilano parcialmente hidrolizado (1) justo antes de la introduccion del catalizador Tyzor PITA SM.
Ejemplo de referencia 5
Mismo ejemplo que el C2, pero se anaden tambien 48 g de metiltrimetoxisilano parcialmente hidrolizado y condensado justo antes de la introduccion del catalizador Tyzor PITA SM.
Ejemplo de referencia 6
En un mezclador equipado de un movil de agitacion de tipo “mariposa”, se introducen 585 g de aceite polidimetilsiloxano a,u>-dihidroxilado que contiene un 0,045% en peso de grupo hidroxilo OH, 120g de aceite polidimetilsiloxano a,u>-trimetilsililado de viscosidad 100 mPa.s, 96 g de negro de acetileno Y70 (compama SN2A) y 24 g de viniltrimetoxisilano (VTMO, Evonik). Esta mezcla se homogeneiza por rotacion de la “mariposa” a 200 rpm durante 2 minutos. Despues, se anaden entonces 0,5 g de un catalizador de funcionalizacion a base de litina monohidratada disuelta en metanol. Sigue una fase de homogeneizacion de 4 minutos a 400 rpm. Despues, se incorporan 300 g de carbonato de calcio BLR3 (compama Solvay) a una velocidad de agitacion de 200 rpm y se
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dispersan durante 4 minutes suplementarios a 400 rpm. El medio sufre entonces una fase de desgasificacion bajo vacte parcial de 50 mbares y despues la mezcla se coloca bajo nitrogeno y se conserva protegida de la humedad.
Bajo nitrogeno y agitacion se anaden 48 g de metiltrimetoxisilano parcialmente hidrolizado (1), 12 g de Dynasylan GLYMO y 15 g de catalizador Tyzor PITA SM. Se agita el medio y despues sufre una fase de desgasificacion bajo vacte parcial de 40 mbares a 130 rpm. Finalmente, la mezcla se transfiere en cartuchos de plasticos cerrados.
Ejemplo 7 (Invencion)
Mismo ejemplo que el C3 con 24 g de Viniltrimetoxisilano en lugar de 48 g y adicion de 48 g de Dynasylan 6490 justo antes de la introduccion del catalizador 1-butil-2,3-diciclohexilguanidina (2).
II) Caracterizacion de los productos
a) Propiedades mecanicas
Se prepara entonces una junta en forma de una pelteula de 2mm de grosor con cada una de las formulaciones y se deja reticular durante 7 dfas en condiciones controladas (23°C+/-2°C y 50%+/- 5 de humedad). La dureza Shore A y las propiedades mecanicas a la traccion (alargamiento a la ruptura, resistencia a la ruptura y modulo al 100% de alargamiento) se miden entonces a partir de muestras de 2mm de grosor despues de 14 dfas de reticulacion.
b) Propiedades de resistencia a los aceites motor
Unas juntas en forma de pelteulas 2 mm de grosor se ponen previamente a reticular en sala acondicionada a 23°C y al 50% de higrometna durante 14 dfas. En cada caso, 3 muestras de forma cuadrada cortadas en las juntas y cuya dureza shore A se ha medido previamente (por superposicion de los 3 cuadrados), se introducen en un frasco de vidrio de 150 ml relleno de aceite 5W30 diesel (distribuido por la comparMa Total). Despues del calentamiento a 150°C durante 3 dfas y del retorno a la temperatura ambiente, las probetas se escurren con la ayuda de un papel absorbente y se mide la dureza shore A con la ayuda de un durometro Zwick.
c) Propiedades de adherencia
Una junta paralelepfpeda de elastomero de silicona de 1 mm de grosor se aplica entre dos tiras de prueba. La probeta asf obtenida, despues de 14 dfas de reticulacion a 23°C+/- 2°C y 50% de humedad relativa +/- 5% se somete a un esfuerzo en traccion-cizallamiento. El encolado se caracteriza por la fuerza de ruptura (MPa) y el tipo de ruptura (porcentaje de perfil cohesivo).
Las probetas de aluminio de calidad AG3 se raspan previamente a fin de eliminar la capa de oxido y despues se limpian con disolvente y se secan.
Para los ensayos de adherencia sobre superficie contaminada de aceite, las probetas se introducen en una mezcla de heptano y de aceite Elf Diesel 5W30 (95/5) y despues se escurren antes de depositar la junta del elastomero de silicona.
III) Resultados Tabla 1
- C1
- C4 C5
- Composicion
- Contenido en catalizador de condensacion (1) anadido (% pds) 0 1 2
- Despues de 7 dfas de reticulacion a 23°C y 50 % de HR
- Dureza shore A (3*2 mm) 36 42 46
- Resistencia a la ruptura (MPa)
- 3,0 3,7 4,1
- Alargamiento a la ruptura (%)
- 430 420 360
- Modulo al 100%
- 1,0 1,2 1,5
- Despues del tratamiento en el aceite Elf "Evolution" 5w30
- Dureza shore A (3*2 mm) 2 7 15
Tabla 2.
- Ejemplos comparativos
- Formulaciones
- C2 C3 5 6 7
- (1) en partes 0 0 4 4 0
- DS6490 en partes 0 0 0 0 4
- Promotor de adherencia 0 DAMO 0 GLYMO DAMO
- Catalizador
- Tyzor PITA SM (2) Tyzor PITA SM Tyzor PITA SM (2)
- Despues de 7 dfas de reticulacion 23°C y con el 50% de HR
- Dureza shore A (3*2 mm) 8 33 50 38 43
- Resistencia a la ruptura (MPa)
- 0,3 2,3 1,9 1,8 2,2
- Elongacion a la ruptura (%)
- 460 420 220 330 285
- Modulo al 100%
- 0,15 0,71 1,14 0,86 1,16
- Fuerza de ruptura (MPa) y cohesion (%) para unos encolados de 1 mm de grosor
- Aluminio AG3 No medido 1,0 MPa (100%RC) 0,9 MPa (95%) 0,8 MPa (95%) No medido
- Aluminio AG3 superficie contaminada de aceite
- 0,1 MPa (0%) 0,9 MPa (30%) 0,5 MPa (5%) 0,8 MPa (95%) 1,0 MPa (85%)
- Despues del tratamiento en el aceite Elf "Evolution" 5w30
- Dureza shore A (3*2 mm) <1 (no medible) 8 25 20 25 a 32
Claims (13)
- 510152025303540455055REIVINDICACIONES1. Composicion de poliorganosiloxano X reticulable de elastomero en presencia de agua por unas reacciones de policondensacion que comprende:A) al menos un poliorganosiloxano A que comprende al menos un grupo alcoxilado y constituido de unidades siloxilos identicas o diferentes, de formula:(Z)b(R4)aSiO[4-(a'+b)]/2 (1)en la que:• el s^bolo Z = [-(OCH2CH2)c-OR5], con c=0 o 1,• a= 0, 1, 2 o 3; b= 0, 1, 2 o 3, a+b= 0, 1, 2 o 3,• el sfmbolo R4 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C13,• el sfmbolo R5 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C6 o un radical alcoxialquilo que comprende eventualmente una funcion ester, y• con la condicion de que, para al menos una unidad siloxilo, el mdice b>1, de manera que el poliorganosiloxano A contenga al menos un grupo alcoxilado Z,B) al menos un siloxano D que es un condensado obtenido por hidrolisis parcial y condensacion de un silano polialcoxilado, teniendo dicho siloxano D de 2 a 10 unidades siloxilo, identicas o diferentes, de formula:(R2)x'(OR3)y'SiO[4-(x'+y')]/2 (2)en la que:- x'= 0, 1,2 o 3; y'= 0, 1, 2 o 3, x'+y'= 0, 1, 2 o 3,- el sfmbolo R2 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C13, y- el sfmbolo R3 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C6 o un radical alcoxialquilo que comprende eventualmente una funcion ester, y- con la condicion de que para al menos una unidad siloxilo el mdice y'>1,C) un aditivo E susceptible de absorber un aceite utilizado en un grupo motopropulsor que es el negro de acetileno,D) una cantidad cataltticamente eficaz de al menos un catalizador de condensacion F,E) al menos una carga G, que es un carbonato de calcio de un diametro particular medio superior a 0,1 pm eventualmente tratado en superficie por un acido organico o un ester de acido organico,F) eventualmente al menos un promotor de adherencia H, yG) eventualmente al menos un aditivo I tal como una base colorante, un pigmento o un agente tixotropante.
- 2. Composicion poliorganosiloxano X segun la reivindicacion 1, en la que el poliorganosiloxano reticulable A es lineal y tiene por formula desarrollada:
imagen1 en la que:510152025303540455055• los sustituyentes R1, identicos o diferentes, representan cada uno un radical monovalente hidrocarbonado saturado o no de C1 a C13, sustituido o no sustituido, alifatico, ciclanico o aromatico;• los sustituyentes R2, identicos o diferentes, representan cada uno un radical monovalente hidrocarbonado saturado o no de C1 a C13, sustituido o no sustituido, alifatico, ciclanico o aromatico;• los sustituyentes R3, identicos o diferentes, representan cada uno un radical alquilo, lineal o ramificado, en Ci a C6;• n tiene un valor suficiente para conferir al poliorganosiloxano de formula A una viscosidad dinamica a 25°C que va de 1.000 a 1.000.000 mPa.s; y• el mdice a es igual a cero o 1 y el mdice b es igual a cero o 1 ; - 3. Composicion de poliorganosiloxano X segun la reivindicacion 1, en la que el poliorganosiloxano A que comprende al menos un grupo alcoxilado se obtiene haciendo reaccionar, eventualmente in situ, en presencia de una cantidad catalfticamente eficaz de al menos un catalizador C de funcionalizacion:a) al menos un poliorganosiloxano A' que comprende unas unidades siloxilo de formula:(R1)x(OH)ySiO(4-x-y)//2 (4)en la que:- x+y= 0, 1, 2 o 3 ;- los sustituyentes R1, identicos o diferentes, representan cada uno un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C30 y se seleccionan del grupo constituido por los radicales alquilo, cicloalquilo, arilo; alquarilo y aralquilo, y- al menos dos unidades siloxilo que comprenden un grupo =SiOH estan presentes en el poliorganosiloxano A', conb) al menos un silano polialcoxilado B de formula:(R2)zSi(OR3)(4-z) (5)en la que:-z = 0 o 1,- el sfmbolo R2 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C13, y- los sfmbolos R3, identicos o diferentes, representan cada uno un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C6 o un radical alcoxialquilo que presenta eventualmente una funcion ester,
- 4. Composicion de poliorganosiloxano X segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la carga G es un carbonato de calcio tratado en superficie por un acido estearico.
- 5. Composicion de poliorganosiloxano X segun la reivindicacion 3, en la que el catalizador C de funcionalizacion es la litina o la potasa.
- 6. Composicion de poliorganosiloxano X segun la reivindicacion 1, en la que el catalizador de condensacion F es un derivado del estano, del zinc o del titanio o una guanidina eventualmente sililada.
- 7. Composicion poliorganosiloxano X segun la reivindicacion 6, en la que el catalizador de condensacion F es una guanidina que responde a la formula general (I):
imagen2 en la que,510152025303540455055* los radicales R1, identicos o diferentes, representan, independientemente el uno del otro, un grupo alquilo monovalente lineal o ramificado, un grupo cicloalquilo, un grupo (cicloalquil)alquilo, estando el anillo sustituido o no y pudiendo comprender al menos un heteroatomo o un grupo fluoroalquilo,* el radical R2 representa un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo monovalente lineal o ramificado, un grupo cicloalquilo, un grupo alquilo sustituido por un anillo, sustituido o no y que puede comprender al menos un heteroatomo, un grupo aromatico, un grupo arilalquilo, un grupo fluoroalquilo, un grupo alquilamina o alquilguanidina, y* el radical R3 representa un grupo alquilo monovalente lineal o ramificado, un grupo cicloalquilo, un grupo alquilo sustituido por un anillo, sustituido o no y que puede comprender al menos un heteroatomo, un grupo arilalquilo, fluoroalquilo, alquilamina o alquilguanidina,* cuando el radical R2 no es un atomo de hidrogeno, los radicales R2 y R3 pueden estar unidos para formar un anillo alifatico de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros, eventualmente sustituido por uno o varios sustituyentes. - 8. Composicion de poliorganosiloxano X segun la reivindicacion 6, en la que el catalizador de condensacion F es una guanidina de formula:en la que
imagen3 * los radicales R1, R2, R3, R4 o R5, identicos o diferentes, representan, independientemente el uno del otro, un grupo alquilo monovalente lineal o ramificado, un grupo cicloalquilo, un grupo (cicloalquil)alquilo, estando el anillo sustituido o no y que puede comprender al menos un heteroatomo o un grupo fluoroalquilo, un grupo aromatico, un grupo arilalquilo, un grupo fluoroalquilo, un grupo alquilamina o alquilguanidina, y* los radicales R1, R2, R3 o R4 pueden estar unidos de dos en dos con el fin de formar un anillo alifatico de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros eventualmente sustituido por uno o varios sustituyentes. - 9. Composicion de poliorganosiloxano X segun la reivindicacion 6 en la que el catalizador de condensacion F es un complejo o una sal metalica del zinc de formula:[Zn(L1)ri(L2)r2] (IN)en la que:• r1 > 1 y r2 > 0 y la suma r1+r2=2,• el sfmbolo L1 representa un ligando que es un anion p-dicarbonilato o el anion enolato de un compuesto p- dicarbonilado o un anion acetilacetato derivado de un p-cetoester, y• el sfmbolo L2 representa un ligando anionico diferente de L1.
- 10. Composicion de poliorganosiloxano X segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende:A) por 100 partes en peso de al menos un poliorganosiloxano A que comprende al menos un grupo alcoxilado y constituido de unidades siloxilo identicas o diferentes, de formula:(Z)b(R4)aSiO[4-(a'+b)]/2 (1)en la que:- el sfmbolo Z = [-(OCH2CH2)c-OR5], con c=0 o 1,51015202530354045505560- a= 0, 1,2 o 3; b= 0, 1, 2 o 3, a+b= 0, 1, 2 o 3,- el sfmbolo R4 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C13,- el s^bolo R5 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C6 o un radical alcoxialquilo que comprende eventualmente una funcion ester, y- con la condicion de que para al menos una unidad siloxilo el mdice b>1, de manera que el poliorganosiloxano A contenga al menos un grupo alcoxilado Z,B) de 1 a 50 partes en peso de al menos un siloxano D que es un condensado obtenido por hidrolisis parcial y condensacion de un silano polialcoxilado, teniendo dicho siloxano D de 2 a 10 unidades siloxilo, identicas o diferentes, de formula:(R2)x'(OR3)y'SiO[4-(x'+y')]/2 (2)en la que:- x'= 0, 1,2 o 3; y'= 0, 1, 2 o 3, x'+y'= 0, 1, 2 o 3,- el sfmbolo R2 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C13,- el sfmbolo R3 representa un radical monovalente hidrocarbonado de C1 a C6 o un radical alcoxialquilo que comprende eventualmente una funcion ester, y- con la condicion de que para al menos un unidad siloxilo, el mdice y'>1.C) de 0,1 a 50 partes en peso de un aditivo E susceptible de absorber un aceite utilizado en un grupo motopropulsor que es el negro de acetileno,D) de 0,01 a 50 partes en peso de una cantidad cataltticamente eficaz de al menos un catalizador de condensacion F,E) hasta 250 partes en peso de al menos una carga G, que es un carbonato de calcio de un diametro particular medio superior a 0,1 pm eventualmente tratado en la superficie por un acido organico o un ester de acido organico,F) de 0 a 60 partes en peso de al menos un promotor de adherencia H, yG) de 0 a 20 partes en peso de al menos un aditivo I, tal como una base colorante, un pigmento o un agente tixotropante.
- 11. Elastomero obtenido por reticulacion en presencia de agua de la composicion de poliorganosiloxano X tal como se define segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
- 12. Utilizacion de la composicion de poliorganosiloxano X tal como se define segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, o del elastomero tal como se define segun la reivindicacion 11, para preparar unas juntas de silicona de estanqueidad que tienen una buena resistencia al envejecimiento en unos fluidos utilizados en un grupo motopropulsor.
- 13. Procedimiento de estanqueidad y de ensamblaje de al menos un componente de un grupo motor que comprende las etapas a) a d) siguientes:a) se prepara una composicion de poliorganosiloxano X segun la invencion y tal como se ha definido anteriormente,b) se aplica dicha composicion de poliorganosiloxano X sobre al menos una zona de contacto de dicho componente de manera continua o discontinua y eventualmente en forma de un cordon,c) se deja reticular dicha composicion de poliorganosiloxano X de elastomero de silicona en presencia de humedad aportada por el aire ambiente o por adicion previa de agua a fin de formar una junta de estanqueidad, yd) se ensambla dicho componente a otro componente del grupo motopropulsor de manera que la junta formada asegure el ensamblaje y la estanqueidad entre los dos componentes del grupo motopropulsor.
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