ES2611128T3

ES2611128T3 - Agentes protectores en forma de nanopartículas contra UV con recubrimiento de dióxido de silicio

Info

Publication number: ES2611128T3
Application number: ES04763094.2T
Authority: ES
Inventors: Frank Pflücker; Bernd Hirthe; Heike SÄNGER; Stephan John
Original assignee: Sachtleben Chemie GmbH; Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH; Venator Germany GmbH
Priority date: 2003-07-21
Filing date: 2004-07-05
Publication date: 2017-05-05
Anticipated expiration: 2024-07-05
Also published as: CN1826389A; EP1660592A1; US20090220441A1; DE10333029A1; CN100519666C; US8758501B2; JP4740845B2; EP1660592B1; TW200505495A; US20060194057A1; WO2005019348A1; JP2006528706A

Abstract

Método para la producción de un agente protector contra UV en forma de nanopartículas, caracterizado porque a) se trata por vía hidrotérmica un óxido metálico en forma de nanopartículas, en el cual el tratamiento hidrotérmico es ejecutado en un recipiente cerrado a temperaturas en el intervalo de 140 a 360°C, y b) a continuación se aplica un recubrimiento de dióxido de silicio.

Description

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DESCRIPCION

Agentes protectores en forma de nanopartlcuias contra UV con recubrimiento de dioxido de silicio

La presente invencion se refiere la produccion de un agente protector especial en forma de nanopartlcuias contra UV, como se describe en la reivindicacion 1. Se sabe que mediante radiacion con iuz con una iongitud de onda en el intervalo de 280 a 400 nm puede broncearse en la epidermis humana y que la radiacion con una longitud de onda en el intervalo de 280 a 320 nm, que es conocida bajo la denominacion UV-B, provoca eritema y quemaduras en la piel, que pueden ser perjudiciales para la formacion del bronceado natural. Por ello la radiacion UV-B deberla ser separada por filtracion.

Ademas, se sabe que la radiacion UV-A con una longitud de onda en el intervalo de 320 a 400 nm, que broncea la piel, puede provocar modificacion de la piel, en particular en el caso de piel sensible o piel que es expuesta continuamente a la radiacion del sol. La radiacion UV-A causa en particular una perdida de la elasticidad de la piel y la aparicion de arrugas, lo cual conduce a un envejecimiento prematuro. Ella promueve el desencadenamiento de una formacion de eritema o fortalecimiento de esta reaccion en muchas personas, y puede incluso ser la causa de reacciones toxicas o alergicas desencadenadas por la luz. Por ello es deseable separar por filtracion tambien la radiacion UV-A.

En los cosmeticos se han indicado hasta ahora numerosos filtros organicos protectores contra el sol, los cuales pueden absorber de manera mas o menos selectiva la radiacion UV-A danina.

Un grupo particularmente interesante respecto a estos filtros de UV-A consiste actualmente en los derivados de dibenzoilmetano, en particular 4,4'-metoxi-tert.-butildibenzoilmetano, que exhibe un fuerte poder intrlnseco de absorcion. Estos derivados de dibenzoilmetano, que actualmente son productos de por si bien conocidos como filtros eficaces en la region UV-A, son descritos en particular en los documentos franceses FR-A-2 326 405 y FR-A- 2 440 933 as! como el documento europeo EP-A-0114 607. El 4,4'-metoxi-tert.-butildibenzoilmetano es obtenible actualmente en el comercio en el resto bajo la denominacion comercial Eusolex® 9020 de la companla Merck.

Estos derivados de dibenzoilmetano pueden ser combinados con un filtro UV-B, para obtener una proteccion completa sobre la totalidad del espectro de luz solar en la region UV.

Ademas, se sabe que mediante la adicion de un pigmento inorganico y en particular un pigmento de dioxido de titanio (TiO2), pueden mejorarse las propiedades de proteccion contra la luz de los agentes protectores contra el sol que contienen filtros UV.

Por ello, en el campo de los agentes protectores contra la luz, se aprecia mucho una combinacion de derivados de dibenzoilmetano y oxidos metalicos en forma de nanopartlculas de oxidos metalicos.

Sin embargo, se muestra que las combinaciones de derivados de dibenzoilmetano y oxidos metalicos en forma de nanopartlculas inorganicas y en particular la combinacion de 4,4'-metoxi-tert.-butildibenzoilmetano y oxidos metalicos exhiben varias desventajas, que tienen repercusiones no solo en el tipo y con ello calidad del producto que las contienen, sino tambien en su atraccion sobre el usuario final. En las composiciones que contienen estos tipos de combinacion, se observa por un lado frecuentemente un aumento en la degradacion de derivados de dibenzoilmetano en las formulaciones cuando estan presentes partlculas de dioxido de titanio, y por otro lado en las formulaciones cosmeticas que contienen estas combinaciones, surgen siempre nuevamente dificultades por la cristalizacion de complejos del derivado de dibenzoilmetano. Ademas, frecuentemente se observa una modificacion de color, que se expresa en una coloracion roja o amarilla mas o menos intensa en la formulacion. Aparte de que este fenomeno reduce el poder protector de los derivados de dibenzoilmetano y en particular de 4,4'-metoxi-tert.- butildibenzoilmetano contra la luz, naturalmente esta coloracion es indeseable desde el punto de vista cosmetico.

Ademas, se observa que este fenomeno es particularmente pronunciado en el caso de los nanopigmentos de TiO2.

En el estado de la tecnica se indicaron ya diferentes ensayos para solucionar individualmente este problema: en el documento japones JP61-215314 se recomendo el uso de agentes que enmascaran, los cuales se eligen de entre acido edetlnico, acido metafosforico, acido polifosfororico y/o las sales de estos acidos, para reducir el fenomeno de la coloracion amarilla. Sin embargo, esta solucion no es completamente satisfactoria.

En el documento europeo EP-A-0 748 624 se establece que el uso de oxidos metalicos en forma de nanopartlculas de dioxido de titanio, que estan tratados con una silicona (derivado de silano o derivado de siloxano), reduce claramente la coloracion amarilla que se observa comunmente en los agentes protectores contra el sol, que contienen combinaciones corrientes del tipo de derivado de dibenzoilmetano/pigmento de TiO2.

Ademas, a partir del documento WO-A-94/04131 se conocen composiciones estables que filtran la luz, que contienen fracciones de cantidad bien definidas de un derivado de dibenzoilmetano en combinacion con un

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derivado de bencilidenalcanfor. Segun este documento impreso, en las fracciones indicadas de cantidad puede estabilizarse contra la luz el derivado de dibenzoilmetano mediante el bencilidenalcanfor, es decir se limita su descomposicion bajo la accion de la radiacion UV y en particular radiacion UV-A. En el mismo documento impreso se indica que estas composiciones fotoestables pueden contener ademas un pigmento organico, y en particular un pigmento de dioxido de titanio que bloquea la radiacion UV, el cual puede estar envuelto con un compuesto y en particular con un compuesto que contiene silicona.

A pesar de estos ensayos para solucionar los problemas mencionados anteriormente por combinacion de derivados de dibenzoilmetano con partlculas de oxido metalico, existe todavla la necesidad de una calidad de oxido metalico, que solucione simultaneamente de manera satisfactoria todos los problemas mencionados y segun metodos adecuados de produccion.

Se encontro ahora de modo sorprendente que es posible producir determinados agentes protectores en forma de nanopartlculas contra UV, que exhiben un recubrimiento de dioxido de silicio, que solucionen los problemas mencionados de manera satisfactoria.

El documento EP 1287807 describe una composicion cosmetica que contiene dioxido de titanio en forma de nanopartlculas, las cuales estan recubiertas con dioxido de silicio, y el uso en agentes protectores contra el sol.

El documento EP 1284277 describe partlculas de oxido metalico envueltas en dioxido de silicio.

El documento EP 0988853 describe una composicion cosmetica que contiene un oxido metalico en forma de nanopartlculas recubierto con dioxido de silicio y un metodo para la produccion del oxido metalico en forma de nanopartlculas.

El documento US 2002/017221 describe un metodo para la produccion de pigmentos de dioxido de titanio que estan recubiertos con dioxido de silicio.

El documento WO 02/068544 describe un metodo para la produccion de dioxido de titanio en forma de nanopartlculas, en el cual se calienta a 60-70°C u 85°C una dispersion acuosa.

El documento EP 0595471 describe un metodo para la produccion de dioxido de titanio en forma de nanopartlculas, en el cual se calienta a 60°C o 90°C una dispersion acuosa.

El documento US 2885366 describe un metodo para recubrimiento con acido sillcico de partlculas de dioxido de titanio, en el cual se calienta a 95°C o 100°C una dispersion acuosa de partlculas de dioxido de titanio.

Un primer objetivo de la presente invencion es un metodo para la produccion de un agente protector contra UV en forma de nanopartlculas, el cual exhibe un recubrimiento de dioxido de silicio, mediante tratamiento hidrotermico de un oxido metalico en forma de nanopartlculas y subsiguiente aplicacion de un recubrimiento de dioxido de silicio segun la reivindicacion 1.

Como tratamiento hidrotermico se denomina el calentamiento de una solucion, o bien suspension o dispersion acuosas, en un recipiente cerrado, dado el caso bajo presion (vease tambien Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie, 4a edicion, 1978, volumen 15, pp. 117 y siguientes: K. Recker, Einkristallzuchtung).

En el sentido de la presente invencion se entiende por un agente protector contra UV en forma de nanopartlculas, preferiblemente un oxido metalico en forma de nanopartlculas con recubrimiento de dioxido de silicio. El tamano de cristalita del oxido metalico en forma de nanopartlculas en el agente protector contra UV en forma de nanopartlculas, determinado segun el metodo de Scherrer esta comunmente en el intervalo de 5 nm a 100 nm, preferiblemente en el intervalo 8 a 50 nm y en particular preferiblemente por debajo de 25 nm. Las dimensiones que pueden determinarse en la microscopla de transmision de electrones del oxido metalico en forma de nanopartlculas, estan comunmente en una longitud de 5 a 150 nm y un ancho de 5 a 60 nm. Preferiblemente la longitud esta en el intervalo de 20 a 60 nm y el ancho en el intervalo de 8 a 30 nm.

Al respecto, estan para el uso de acuerdo con la invencion como oxidos metalicos en forma de nanopartlculas, en particular dioxido de titanio, oxidos de hierro, oxido de zinc o tambien oxidos de cerio, en los que como oxido metalico se prefiere en particular de acuerdo con la invencion, dioxido de titanio. Al respecto, el dioxido de titanio puede estar presente en forma de rutilo o anatasa o en forma amorfa, pero preferiblemente en forma de rutilo y/o anatasa. El tamano preferido partlcula primaria esta en el intervalo de 5 a 50 nm. Al respecto, las partlculas primarias, en particular en anatasa, son preferiblemente redondas, mientras las partlculas primarias de rutilo frecuentemente ocurren en forma de aguja o de huso hasta ovales ("forma de huevo"). Sin embargo, de acuerdo con la invencion pueden usarse tambien partlculas primarias redondas de rutilo.

El recubrimiento de dioxido de silicio deberla cubrir tan completamente como fuera posible al oxido metalico en

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forma de nanopartlcuias, y puesto que sin embargo es inerte como filtro UV, no obstante no deberla estar presente en muy grandes cantidades. Se ha mostrado que es ventajoso cuando el contenido de dioxido de siiicio, referido a la totaiidad del agente protector contra UV en forma de nanopartlcuias, es 5 a 50 % en peso, preferibiemente 8 a 30 % en peso y en particular preferibiemente 12 a 20 % en peso.

El agente protector contra UV en forma de nanopartlcuias resuitante muestra comunmente un tamano de partlcuia, segun el metodo Scherrer en el intervalo de 5 nm a 100 nm, preferibiemente en el intervalo 8 a 50 nm y en particular preferibiemente por debajo de 25 nm. Las dimensiones determinabies en la microscopla de transmision de eiectrones del agente protector contra UV en forma de nanopartlcuias estan comunmente en una iongitud de 5 a 160 nm y un ancho de 10 a 70 nm. Preferibiemente la iongitud esta en el intervalo de 30 a 70 nm y el ancho en el intervalo de 18 a 40 nm.

Ai respecto, el agente protector contra UV en forma de partlcuias muestra propiedades ventajosas respecto a:

- absorcion de UV, en particular absorcion en banda ancha o bien UV-B,

- transparencia a iuz visible (VIS),

- buena, en particular eievada fotoestabiiidad,

- reducida o bien impedida fotoactividad,

- superficie hidrofliica, buena incorporacion y estabiiidad a la deposicion en fases acuosas;

- superficie de sliice que, dado el caso, puede ser modificada facilmente con metodos conocidos para que sea hidrofoba,

- capacidad para dispersarse facilmente en fases acuosa y oleosa,

- en combinacion con derivados de dibenzoiimetano, en particular:

o coloracion reducida de la formulacion y/o

o debiiitamiento en la coloracion de la formulacion durante el aimacenamiento y/o o ninguna o reducida separacion por cristalizacion de ios compiejos de derivados de dibenzoiimetano y/o o aumento en la estabiiidad ai aimacenamiento de ios derivados de dibenzoiimetano y/o o mejora en el efecto protector contra la iuz, en particular despues del aimacenamiento,

- en combinacion con autobronceadores, en particular dihidoxiacetona, no se observa o se observa una reducida perdida de estabiiidad del autobronceador respecto a ios del estado de la tecnica,

- en combinacion con derivados de benzofenona, en particular 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona, se observa una estabilizacion del derivado de benzofenona.

Ai respecto, se ha mostrado en particular que para la materializacion simultanea de las propiedades mencionadas, puede ser ventajoso cuando el oxido metalico en forma de partlcuias esta dotado con cerio o hierro, preferibiemente hierro.

En otra variante as! mismo preferida, el oxido metalico en forma de partlcuias esta sin embargo iibre de sustancias que io dotan.

Ai respecto, para formuiaciones cosmeticas se muestra el debiiitamiento de la coloracion de la formulacion durante el aimacenamiento por combinacion con derivados de dibenzoiimetano, para todas las temperaturas comunes de aimacenamiento, en particular a 4°C, temperatura am biente y 50°C. Este efecto positivo comienza directa mente despues de la produccion de la formulacion. Hasta donde se sabe hasta ahora, no ocurre una renovada intensificacion de la coloracion en la vida util corriente de una formulacion cosmetica.

Como ya se menciono anteriormente, cuando se respeta el metodo de produccion de acuerdo con la reivindicacion 1, se obtiene el agente protector contra UV en forma de nanopartlcuias, con las propiedades descritas.

Es correspondiente con el objetivo de la presente invencion, el metodo de acuerdo con la reivindicacion 1 para la produccion de un oxido metalico en forma de nanopartlcuias con propiedades de proteccion contra la iuz, el cuai se caracteriza porque

a) se trata por via hidrotermica un oxido metalico en forma de nanopartlcuias y

b) a continuacion se apiica un recubrimiento de dioxido de siiicio.

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Como ya se explico anteriormente, en este metodo puede preferirse cuando el oxido metalico en forma de nanopartlcuias usado en la etapa a) es un dioxido de titanio en forma de nanopartlculas, que preferiblemente puede estar dotado con hierro.

Al respecto, el tratamiento hidrotermico es ejecutado a temperaturas en el intervalo de 140 a 360°C, preferiblemente en el intervalo de 140 a 200°C.

Mediante el tratamiento hidrotermico se forman nanocristalitas estables con tamano y forma homogeneos. A bajas temperaturas surgen cristalitas “en forma de agujas”. Con el aumento de la temperatura las cristalitas se redondean. Toman formas ovales, que van hasta partlculas redondas a temperaturas muy altas. Ademas ocurre un crecimiento homogeneo de los cristales, lo cual conduce a una reduccion en la reactividad y fotoactividad.

Son ventajas del tratamiento hidrotermico respecto a un tratamiento termico corriente (tratamiento de un polvo seco con temperatura):

- formacion homogenea de tamanos de cristalita con distribucion estrecha de nucleo

- impedimento de efectos de sinterizacion (formacion de agregados no deseados)

El recubrimiento con dioxido de silicio en la etapa b) es ejecutado preferiblemente como proceso sol-gel, en el que en particular preferiblemente se anade una solucion de vidrio soluble a una suspension del oxido metalico.

Al respecto, en una variante ventajosa de la presente invencion, el proceso sol-gel es ejecutado a valor de pH mantenido constante. El valor de pH mantenido constante puede estar en un intervalo de pH 2 a pH 11, en el que el valor de pH esta preferiblemente en el intervalo de pH = 5 a pH = 8, preferido de modo particular en el intervalo de pH = 6 a pH = 7.

Otra variante ventajosa de la presente invencion es la adicion total del vidrio soluble necesario para el tratamiento posterior a un pH = 7 a pH = 11 sin mantenimiento constante del pH. A continuacion se reduce el pH a un valor de pH = 5 a pH = 8, preferiblemente a pH = 6 a pH = 7.

Ademas se prefiere cuando se ejecuta la etapa b) a una temperatura mayor, preferiblemente a una temperatura en el intervalo de 50°C a -110°C.

En todas las variantes mencionadas del metodo de acuerdo con la invencion, es ventajoso un tiempo de maduracion despues de la terminacion del recubrimiento. El tiempo de maduracion deberla estar entre 1 h y 8 h, preferiblemente de 2 h a 4 h y ser ejecutada a una temperatura de 50°C a 110°C.

Ademas, respecto a los tamanos de aglomerados deseados para el procesamiento posterior, puede ser ventajoso cuando el producto es molido posteriormente. Aqul pueden utilizarse las tecnicas de molienda comunes aplicables en los materiales en forma de nanopartlculas.

Debido a las ventajas mencionadas, el producto del metodo es adecuado para ser usado en una preparacion con propiedades de proteccion contra la luz.

Las preparaciones son preferiblemente preparaciones para aplicacion topica, por ejemplo formulaciones cosmeticas o dermatologicas. Las preparaciones contienen en este caso un vehlculo cosmetica o dermatologicamente adecuado y, dependiendo del perfil deseado de propiedades, opcionalmente otros ingredientes adecuados.

Otras preparaciones preferidas son elegidas de entre el grupo de fibras, textiles, incluyendo sus recubrimientos, pinturas, sistemas de recubrimiento, laminas y empaques para la proteccion de alimentos, plantas o bienes tecnicos.

Aparte de las ventajas ya mencionadas, el uso de los agentes protectores contra UV en forma de nanopartlculas, producidos de acuerdo con la invencion, en preparaciones que son emulsiones, puede contribuir en particular tambien a la estabilizacion de la emulsion.

Mediante ello puede por regla general reducirse el uso de emulsificantes o incluso en el caso individual (emulsion de Pickering), renunciarse por completo al uso de emulsificantes.

Al respecto las preparaciones preferidas con propiedades de proteccion contra la luz contienen por lo menos un derivado de dibenzoilmetano. Como ya se mostro, son derivados de dibenzoilmetano los productos de por si bien conocidos, que son descritos en particular en los documentos escritos FR-A-2 326 405, FR-A-2 440 933 y EP-A-0 114 607 mencionados anteriormente.

Los derivados de dibenzoilmetano pueden ser elegidos en particular entre los derivados de dibenzoilmetano de la

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siguiente formula:

imagen1

en la que R1, R2, R3 y R4, que son identicos o diferentes uno de otro, son hidrogeno, un grupo alquilo Ci-8 de cadena recta o ramificada o un grupo alcoxi C1-8 de cadena recta o ramificada. Evidentemente pueden usarse un derivado de dibenzoilmetano o varios derivados de dibenzoilmetano. De los derivados de dibenzoilmetano pueden mencionarse en particular:

- 2-metildibenzoilmetano,

- 4-metildibenzoilmetano,

- 4-isopropildibenzoilmetano,

- 4-tert.-butildibenzoilmetano,

- 2,4-dimetildibenzoilmetano,

- 2,5-dimetildibenzoilmetano,

- 4,4’-diisopropildibenzoilmetano,

- 4,4’-metoxi-tert.-butildibenzoilmetano,

- 2-metil-5-isopropil-4’-metoxidibenzoilmetano,

- 2-metil-5-tert.-butil-4’-metoxidibenzoilmetano,

- 2,4-dimetil-4’-metoxidibenzoilmetano

y

- 2,6-dimetil-4-tert.-butil-4’-metoxidibenzoilmetano, en los que esta numeracion no es limitante.

De los derivados de dibenzoilmetano mencionados anteriormente se prefiere en particular el 4,4’-metoxi-tert.- butildibenzoilmetano y en particular el 4,4’-metoxi-tert.-butildibenzoilmetano que se encuentra en el mercado bajo la denomination comercial Eusolex® 9020 de la companla Merck, en la que este filtro corresponde a esta formula estructural:

imagen2

Otro derivado preferido de dibenzoilmetano es el 4-isopropildibenzoilmetano.

Al respecto, otras preparaciones preferidas con propiedades de protection contra la luz contienen por lo menos una benzofenona o derivado de benzofenona, como en particular se prefiere 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona (por ejemplo Eusolex® 4360) o acido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfonico y su sal de sodio y (por ejemplo Uvinul® MS-40).

El o los derivado(s) de dibenzoilmetano o el o los derivado(s) de benzofenona pueden estar presentes en las composiciones en fracciones de cantidad que estan en general en el intervalo de 0,1 a 10 % en peso y preferiblemente fracciones de cantidad que estan en el intervalo de 0,3 a 5 % en peso, en las que estas fracciones de cantidad se refieren al peso total de la composition.

Ademas, puede preferirse cuando las composiciones contienen otros filtros UV inorganicos. Aqul se prefieren tanto aquellos de los grupos de dioxido de titanio como por ejemplo dioxido de titanio recubierto (por ejemplo Eusolex® T-2000, Eusolex®T-AQUA), oxidos de zinc (por ejemplo Sachtotec®), oxidos de hierro o tambien oxidos de cerio.

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Estos filtros UV inorganicos son incorporados en preparaciones cosmeticas por regla general en una cantidad de 0,5 a 20 por ciento en peso, preferiblemente 2 - 10 %. En particular, puede preferirse al respecto cuando en emulsiones, en una fase esta presente un agente protector contra UV en forma de nanopartlculas producido de acuerdo con la invencion, y en la otra fase esta presente otro filtro UV inorganico.

En otra forma asl mismo preferida de realization, la preparation contiene por lo menos un autobronceador.

Como autobronceadores ventajosos pueden usarse entre otros:

HC=0 1
HC=0 1

1 HC-O 1: 1 c=o 1

1 h2c-o: 1 h2c-oh

HC=0 |: H,C-OH |

1 CH9 I ^: HC-0 1

1 CHL | 2: c=o 1

HC=Q: 1 h2c-oh

Glicerolaldehldo Hidroximetilglioxal

Y- dialdehldo Eritrulosa

h2c-oh

c=o: 9

1 HC-OH: A OH

HC-OH: A 0 OH

HC=0

6-aldo-D- fructosa Ninhidrina

Ademas, se menciona la 5-hidroxi-1,4-naftoquinona (Juglon), la cual se extrae de las cortezas de nueces frescas

imagen3

5-hidroxi-1,4-naftoquinona (Juglon)

asl como la 2-hidroxi-1,4-naftoquinona (Lawson) que ocurre en las pruebas de henna.

imagen4

2-hidroxi-1,4-naftoquinona (Lawson)

De modo muy particular se prefiere la 1,3-dihidroxiacetona (DHA), un azucar trivalente que ocurre en el cuerpo humano, y sus derivados.

h2c-oh

c=o

h2c-oh

1,3-dihidroxiacetona (DHA)

Asl mismo, es posible el uso de un agente protector contra UV en forma de nanopartlculas producido de acuerdo

con la invencion, para la estabilizacion de los autobronceadores, en particular dihidroxiacetona o derivados de dihidroxiacetona.

Ademas, las preparaciones pueden contener tambien colorantes y pigmentos de color. Los colorantes y pigmentos de color pueden ser elegidos de entre las correspondientes listas positivas de la legislacion de cosmeticos o bien de 5 la lista EG de colorantes cosmeticos. En la mayorla de los casos ellos son identicos a los colorantes permitidos para alimentos. Son por ejemplo pigmentos de color ventajosos, dioxido de titanio, mica, oxidos de hierro (por ejemplo Fe2O3, Fe3O4, FeO(OH)) y/u oxido de estano. Son por ejemplo colorantes ventajosos, carmln, azul de Berlin, verde oxido de cromo, azul ultramarino y/o violeta de manganeso. En particular es ventajoso elegir los colorantes y/o pigmentos de color de la siguiente lista. Los numeros de Colour Index (CIN) se toman del Rowe 10 Colour Index, 3a edicion, Society of Dyers and Colourists, Bradford, Inglaterra, 1971.

Denominacion qufmica u otra: CIN Color

Verde pigmento: 10006 Verde

Verde acido 1: 10020 Verde

Acido 2,4-dinitrohidroxinaftaleno-7-sulfonico: 10316 Amarillo

Amarillo pigmento 1: 11680 Amarillo

Amarillo pigmento 3: 11710 Amarillo

Naranja pigmento 1: 11725 Naranja

2,4-dihidroxiazobenceno: 11920 Naranja

Rojo solvente 3: 12010 Rojo

1-(2'-cloro-4'-nitro-1'-fenilazo)-2-hidroxinaftaleno: 12085 Rojo

Rojo pigmento 3: 12120 Rojo

Ceresrot; Rojo Sudan; Rojo graso G: 12150 Rojo

Rojo pigmento 112: 12370 Rojo

Rojo pigmento 7: 12420 Rojo

Marron pigmento 1: 12480 Marron

4-(2'-metoxi-5'sulfondietilamido-T-fenilazo)-3-hidroxi-5"-cloro-2",4"-dimetoxi 2-: 12490 Rojo

naftanilida

Amarillo disperso 16: 12700 Amarillo

Acido 1-(4-sulfo-1-fenilazo)-4-amino-benceno-5-sulfonico: 13015 Amarillo

Acido 2,4-dihidroxi-azobenceno-4'-sulfonico: 14270 Naranja

Acido 2-(acido 2,4-dimetilfenilazo-5-sulfonico)-1-hidroxinaftaleno-4-sulfonico: 14700 Rojo

Acido 2-(4-sulfo-1-naftilazo)-1-naftol-4-sulfonico: 14720 Rojo

Acido 2-(6-sulfo-2,4-xililazo)-1-naftol-5-sulfonico: 14815 Rojo

1-(4'-sulfofenilazo)-2-hidroxinaftaleno: 15510 Naranja

1-(2-sulf6nico-4-cloro-5-carboxllico-1-fenilazo)-2-hidroxinaftaleno: 15525 Rojo

1-(3-Metil-fenilazo-4-sulfonico)-2-hidroxinaftaleno: 15580 Rojo

Acido 1-(4',(8')-sulfoniconaftilazo)-2-hidroxinaftaleno: 15620 Rojo

Acido 2-hidroxi-1,2'-azonaftaleno-1 '-sulfonico: 15630 Rojo

Acido 3-hidroxi-4-fenilazo-2-naftilcarboxllico: 15800 Rojo

Acido 1-(2-sulfo-4-metil-1 -fenilazo)-2-naftilcarboxllico: 15850 Rojo

Acido 1-(2-sulfo-4-metil-5-cloro-1-fenilazo)-2-hidroxi-naftaleno-3-carboxllico: 15865 Rojo

Acido 1-(2-sulfo-1-naftilazo)-2-hidroxinaftaleno-3-carboxllico: 15880 Rojo

Acido 1-(3-sulfo-1-fenilazo)-2-naftol-6-sulfonico: 15980 Naranja

Acido 1-(4-sulfo-1 -fenilazo)-2-naftol-6-sulfonico: 15985 Amarillo

Rojo Allura: 16035 Rojo

Acido 1-(4-Sulfo-1 -naftilazo)-2-naftol-3,6-disulfonico: 16185 Rojo

Naranja acido 10: 16230 Naranja

Acido 1-(4-sulfo-1 -naftilazo)-2-naftol-3,6-disulfonico: 16255 Rojo

Acido 1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-3,6,8-trisulfonico: 16290 Rojo

Acido 8-Amino-2-fenilazo-1-naftol-3,6-disulfonico: 17200 Rojo

Rojo acido 1: 18050 Rojo

Rojo acido 155: 18130 Rojo

Amarillo acido 121: 18690 Amarillo

Rojo acido 180: 18736 Rojo

Amarillo acido 11: 18820 Amarillo

Denominacion qufmica u otra: CIN Color

Amarillo acido 17: 18965 Amarillo

Acido 4-(4-sulfo-1-fenilazo)-1 -(4-sulfofenil)-5-hidroxi-pirazolon-3-carboxllico: 19140 Amarillo

Amarillo pigmento 16: 20040 Amarillo

2,6-(4'-sulfo-2",4"-dimetil)-bis-fenilazo)1,3-dihidroxibenceno: 20170 Naranja

Negro acido 1: 20470 Negro

Amarillo pigmento 13: 21100 Amarillo

Amarillo pigmento 83: 21108 Amarillo

Amarillo solvente: 21230 Amarillo

Rojo acido 163: 24790 Rojo

Rojo acido 73: 27290 Rojo

Acido 2-[4'-(4"-sulfo-1 "-fenilazo)-7’-sulfo-1’-naftilazo]-1-hidroxi-7-aminonaftaleno-3,6- disulfonico: 27755 Negro

Acido 4-[4"-sulfo-1"-fenilazo)-7’-sulfo-1’-naftilazo]-1-hidroxi-8-acetil-aminonaftaleno-3,5- disulfonico: 28440 Negro

Naranja directo 34, 39, 44, 46, 60: 40215 Naranja

Amarillo alimenticio: 40800 Naranja

trans-U-apo-8’-carotenoaldehfdo (C30): 40820 Naranja

Etilester del acido trans-apo-8’-Carotenoico (C30): 40850 Naranja

Cantaxantina: 40850 Naranja

Azul acido 1: 42045 Azul

2,4-disulfo-5-hidroxi-4’-4"-bis-(dietilamino)trifenil-carbinol: 42051 Azul

4-[(-4-N-etil-p-sulfobencilamino)-fenil-(4-hidroxi-2-sulfofenil)-(metilen)-1-(N-etilN-p- sulfobencil)-2,5-ciclohexadienimina]: 42053 Verde

Azul acido 7: 42080 Azul

(N-Etil-p-sulfobencil-amino)-fenil-(2-sulfofenil)-metilen-(N-etil-N-p-sulfo-bencil)A2,5-: 42090 Azul

ciclohexadienimina

Verde acido 9: 42100 Verde

Dietil-di-sulfobencil-di-4-amino-2-cloro-di-2-metil-fucsonimonio: 42170 Verde

Violeta basico 14: 42510 Violeta

Violeta basico 2: 42520 Violeta

2’-metil-4’-(N-etil-N-m-sulfobencil)-amino-4"-(N-dietil)-amino-2-metil-N-etilIN-msulfobencil- fucsonimonio: 42735 Azul

4’-(N-dimetil)-amino-4"-(N-fenil)-aminonafto-N-dimetilfucsonimonio: 44045 Azul

2-hidroxi-3,6-disulfo-4,4’-bis-dimetilaminonaftofucsonimonio: 44090 Verde

Rojo acido 52: 45100 Rojo

Sal de 3-(2’-metilfenilamino)-6-(2’-metil-4’-sulfofenilamino)-9-(2"-carboxifenil)-xantenio: 45190 Violeta

Rojo acido 50: 45220 Rojo

Fenil-2-oxifluoron-2-carboxflico: 45350 Amarillo

4,5-dibromfluoresceina: 45370 Naranja

2,4,5,7-tetrabromfluoresceina: 45380 Rojo

Pigmento solvente: 45396 Naranja

Rojo acido 98: 45405 Rojo

3’,4’,5’,6’- tetracloro -2,4,5,7-tetrabromofluoresceina: 45410 Rojo

4,5-diyodofluoresceina: 45425 Rojo

2,4,5,7-tetrayodofluoresceina: 45430 Rojo

Quinoftalona: 47000 Amarillo

Quinoftalon-disulfonico: 47005 Amarillo

Violeta acido 50: 50325 Violeta

Negro acido 2: 50420 negro

Denominacion quimica u otra: CIN Color

Violeta pigmento 23: 51319 Violeta

1,2-dioxiantraquinona, complejo de calcio-aluminio: 58000 Rojo

Acido 3-oxipiren-5,8,10-sulfonico: 59040 Verde

1-hidroxi-4-N-fenil-aminoantraquinona: 60724 Violeta

1-hidroxi-4-(4'-metilfenilamino)-antraquinona: 60725 Violeta

Violeta acido 23: 60730 Violeta

1,4-di(4'-metil-fenilamino)-antraquinona 61565: 61565 Verde

1,4-Bis-(o-sulfo-p-toluidino)-antraquinona: 61570 Verde

Azul acido 80: 61585 Azul

Azul acido 62: 62045 Azul

N,N'-dihidro-1,2,1',2'-antraquinonazina: 69800 Azul

Azul de tina 6; Azul pigmento 64: 69825 Azul

Naranja de tina 7: 71105 Naranja

Indigo: 73000 Azul

Indigo- acido disulfonico: 73015 Azul

4,4'-dimetil-6,6'-diclorotioindigo: 73360 Rojo

5,5'Dichfor-7,7'-dimetiltioindigo: 73385 Violeta

Quinacridona Violeta 19: 73900 Violeta

Rojo pigmento 122: 73915 Rojo

Azul pigmento 16: 74100 Azul

Ftalocianina: 74160 Azul

Azul Directo 86: 74180 Azul

Ftalocianina clorada: 74260 Verde

Amarillo natural 6, 19; Rojo natural 1: 75100 Amarillo

Bixina, Nor-Bixina: 75120 Naranja

Licopeno: 75125 Amarillo

trans-alfa-, bet- o bien gamma-caroteno: 75130 Naranja

Ceto- y/o hidroxilderivado del caroteno: 75135 Amarillo

Guanina o agente de brillo perlino: 75170 Blanco

1,7-bis-(4-hidroxi-3-metoxifenil)1,6-heptadien-3,5-diona: 75300 Amarillo

Sal compleja (Na, Al, Ca) de acido carminico: 75470 Rojo

Clorofila a y b; compuestos de cobre de la clorofila y clorofilina: 75810 Verde

Aluminio: 77000 Blanco

Hidrato de alumina: 77002 Blanco

Silicato de aluminio que tiene agua: 77004 Blanco

Ultramarina: 77007 Azul

Rojo pigmento 101 y 102: 77015 Rojo

Sulfato de bario: 77120 Blanco

Oxicloruro de bismuto y sus mezclas con mica: 77163 Blanco

Carbonato de calcio: 77220 Blanco

Sulfato de calcio: 77231 Blanco

Carbono: 77266 Negro

Negro pigmento 9: 77267 Negro

Carbo medicinalis vegetabilis: 77268:1 Negro

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Oxido de cromo: 77288 Verde

Oxido de cromo que tiene agua: 77278 Verde

Azul pigmento 28, Verde pigmento 14: 77346 Verde

Metal pigmento 2: 77400 Marron

Oro: 77480 marron

Oxidos e hidroxido de hierro: 77489 Naranja

Denominacion qufmica u otra: CIN Color

Oxido de hierro: 77491 Rojo

Oxhidrato de hierro: 77492 Amarillo

Oxido de hierro: 77499 Negro

Mezclas de hexacianoferrato de hierro (II)- hierro (III): 77510 Azul

Pigmento blanco 18: 77713 Blanco

Difosfato de manganeso imonio: 77742 Violeta

Fosfato de manganeso; Mn3(PO4)2 ■ 7 H2O: 77745 Rojo

Plata: 77820 Blanco

Dioxido de titanio y sus mezclas con mica: 77891 Blanco

Oxido de zinc: 77947 Blanco

6,7-dimetil-9-(1'-D-ribitil)-isoalloxazina, lactoflavina: Amarillo

Caramelo: Marron

Capsantina, capsorubina: Naranja

Betanina: Rojo

Sales de benzopirilio, antociano: Rojo

Estearato de aluminio, zinc, magnesio y calcio: Blanco

Azul de bromotimol: Azul

Ademas, puede ser conveniente elegir como colorante una o varias sustancias del siguiente grupo:

2,4-dihidroxiazobenceno, 1-(2'-cloro-4'-nitro-1'fenilazo)-2-hidroxinaftaleno, rojo Sudan, acido 2-(4-sulfo-1-naftilazo)- 1-naftol-4-sulfonico, sal de calcio del acido 2-hidroxi-1,2'-azonaftaleno-1'-sulfonico, sales de calcio y de bario del acido 1-(2-sulfo-4-metil-1-fenilazo)-2-naftilcarboxllico, sal de calcio del acido 1-(2-sulfo-1-naftilazo)-2- hidroxinaftaleno-3-carboxllico, sal de aluminio del acido 1-(4-sulfo-1-fenilazo)-2-naftol-6-sulfonico, sal de aluminio del acido 1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-3,6-disulfonico, acido 1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-6,8-disulfonico, sal de aluminio del acido 4-(4-sulfo-1-fenilazo)-2-(4-sulfofenil)-5-hidroxi-pirazolon-3-carboxllico, sales de aluminio y zirconio de 4,5-dibromofluoresceina, sales de aluminio y zirconio de 2,4,5,7-tetrabromofluoresceina, 3',4',5',6'-tetracloro- 2,4,5,7-tetrabromofluoresceina y su sal de aluminio, sal de aluminio de 2,4,5,7-tetrayodofluoresceina, sal de aluminio del acido quinoftalon-disulfonico, sal de aluminio del acido Indigo-disulfonico, oxidos de hierro rojo y negro (CIN: 77 491 (rojo) y 77 499 (negro)), hidrato de oxido de hierro (CIN: 77492), difosfato de manganesoamonio y dioxido de titanio.

Ademas, son ventajosos los colorantes naturales oleosolubles, como por ejemplo extracto de paprika, p-caroteno o cochinilla.

Ademas son ventajosas cremas en gel con un contenido de pigmento de brillo perlino. Se prefieren en particular las clases de pigmento de brillo perlino listados a continuacion:

1. pigmentos naturales de brillo perlino, como por ejemplo

• "plata de pescado" (cristales mixtos de guanina/hipoxantina de escamas de pescado) y

• "nacar" (conchas molidas de mariscos)

2. pigmento monocristalino de brillo perlino, por ejemplo oxicloruro de bismuto (BiOCl)

3. pigmentos de sustrato en capas: por ejemplo mica/oxido metalico

Son por ejemplo base de pigmentos de brillo perlino, los pigmentos en polvo o dispersiones en aceite de ricino de oxicloruro de bismuto y/o dioxido de titanio as! como oxicloruro de bismuto y/o dioxido de titanio, sobre mica. En particular es ventajoso por ejemplo el pigmento brillante listado bajo el CIN 77163.

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Son ademas ejemplos ventajosos las siguientes clases de pigmentos de brillo perlino, a base de mica/oxido metalico:

Grupo: Carga/densidad de capa Color

Pigmento perlino blanco plata: TiO2: 40-60 nm Plata

Pigmento de interferencia: TiO2: 60-80 nm Amarillo

: TiO2: 80-100 nm Rojo

: TiO2: 100-140 nm Azul

: TiO2: 120-160 nm Verde

Pigmento de brillo coloreado: Fe2O3 Bronce

: Fe2O3 Cobre

: Fe2O3 Rojo

: Fe2O3 Rojo violeta

: Fe2O3 Rojo verde

: Fe2O3 Negro

Pigmento de combinacion: TiO2 / Fe2O3 Tono oro

: TiO2 / Cr2O3 Verde

: TiO2 / Azul berlines Azul profundo

De modo particular se prefieren por ejemplo los pigmentos de brillo perlino obtenibles de la companla Merck bajo los nombres comerciales Timiron, Colorona o Dichrona.

Evidentemente, la lista de los pigmentos de brillo perlino mencionados no deberla ser limitante. Los pigmentos de brillo perlino ventajosos son obtenibles por numerosas rutas de por si conocidas. A modo de ejemplo, aparte de mica se recubren tambien otros sustratos con otros oxidos metalicos, como por ejemplo sllice y otros mas. Son ventajosas por ejemplo partlculas de SiO2 recubiertas con TiO2 y Fe2O3 ("Ronasphere"), que son distribuidas por la companla Merck y son adecuadas en particular para la reduccion optica de arrugas finas.

Puede ser ventajoso ademas, renunciar completamente a un sustrato como mica. De modo particular se prefieren pigmentos de brillo perlino, que son producidos usando SiO2. Tales pigmentos, que pueden tener tambien adicionalmente efectos gonicromaticos, son obtenibles por ejemplo bajo el nombre comercial Sicopearl Fantastico de la companla BASF.

Ademas, pueden usarse de modo ventajoso pigmentos de la companla Engelhard Mearl a base de borosilicato de calcio y sodio, que estan recubiertos con dioxido de titanio. Estos son obtenibles bajo el nombre Reflecks. Por su tamano de partlcula de 40-80 pm ellos exhiben adicionalmente al color, un efecto de centelleo.

Ademas son particularmente ventajosos los pigmentos que dan efecto, que son obtenibles bajo la denominacion comercial Escarcha Estandar Metasomes en diferentes colores (amarillo, rojo, verde, azul) de la companla Flora Tech. Las partlculas de escarcha estan presentes aqul en mezclas con diferentes colorantes y sustancias auxiliares (como por ejemplo los colorantes con los numeros de Colour Index (CI) 19140, 77007, 77289, 77491).

Los colorantes y pigmentos pueden estar presentes tanto individualmente como tambien en mezclas, as! como recubiertos mutuamente, en las que mediante diferentes espesores de recubrimiento se provocan en general diferentes efectos de color. La cantidad total de colorantes y pigmentos que dan color es elegida ventajosamente del intervalo de por ejemplo 0,1 % en peso a 30 % en peso, preferiblemente de 0,5 a 15 % en peso, en particular de 1,0 a 10 % en peso, referida en cada caso al peso total de las preparaciones.

Los agentes protectores contra UV en forma de nanopartlculas pueden estar dotados tambien con un tratamiento superficial que fortalece las propiedades hidrofllicas o hidrofobas. Para la modificacion hidrofoba es adecuado por ejemplo un recubrimiento de silicio o silano.

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Las siliconas son de manera conocida pollmeros u oligomeros organicos de silicio con estructura de cadena recta o clciica, ramificada o entrecruzada con diferentes pesos moleculares, que son producidos mediante polimerizacion y/o policondensacion de silanos funcionalizados y estan formados esencialmente de unidades principales recurrentes, en las cuales los atomos de silicio estan unidos mutuamente con atomos de oxlgeno (enlace siloxano), en el que dado el caso grupos de hidrocarburos sustituidos estan unidos mediante un atomo de carbono directamente al atomo de silicio. Los grupos hidrocarburo mas comunes son los grupos alquilo y en particular metilo, los grupos fluoroalquilo, los grupos arilo y en particular fenilo as! como los grupos alquenilo y en particular vinilo. Otros tipos de grupos que pueden estar unidos bien sea directamente o mediante un grupo hidrocarburo a la cadena de siloxano, son en particular hidrogeno, los halogenos y en particular cloro, bromo o fluor, los tioles, los grupos alcoxi, los grupos polioxialquileno (o polieter) y en particular polioxietileno y/o polioxipropileno, grupos hidroxi o grupos hidroxialquilo, los grupos amino dado el caso sustituidos, los grupos amido, los grupos aciloxi o grupos aciloxialquilo, los grupos hidroxialquilamino o grupos aminoalquilo, grupos amonio cuaternario, grupos anfoteros o grupos betaina, grupos anionicos, como carboxilato, tioglicolato, sulfosuccinato, tiosulfato, fosfato y sulfato, en los que evidentemente esta numeracion de ningun modo es limitante (denominadas siliconas “organomodificadas”).

Con la expresion “silicona” deben incluirse y cubrirse tambien los silanos necesarios para su produccion y en particular die alquilsilanos.

Las siliconas adecuadas, que pueden usarse para envolver los agentes protectores contra UV en forma de nanopartlculas, son elegidas preferiblemente de entre los alquilsilanos, los polidialquilsiloxanos y los polialquilhidrogenosiloxanos. De manera aun mas preferida, las siliconas son elegidas de entre octiltrimetilsilano, los polidimetilsiloxanos y los polimetilhidrogenosiloxanos.

Los agentes protectores contra UV en forma de nanopartlculas producidos de acuerdo con la invencion pueden estar presentes en las composiciones en fracciones de cantidad, que estan en general en el intervalo de 0,1 a 50 % en peso y preferiblemente en fracciones de cantidad que estan en el intervalo de 0,5 a 20 % en peso, en las que estas fracciones de cantidad se refieren al peso total de la composicion.

Evidentemente, los agentes protectores contra el sol pueden contener uno o varios filtro(s) protector(es) contra el sol adicional(es) hidrofllico(s) o lipofllico(s), que son eficaces en la region UV-A y/o en la region UV-B y/o region IR y/o VIS (sustancia que absorbe). Estos filtros adicionales pueden ser elegidos en particular de entre derivados del acido cinamico, derivados de acido salicllico, derivados de alcanfor, derivados de triazina, derivados de p,p- difenilacrilato, derivados de acido p-aminobenzoico as! como filtros polimericos y filtros de silicona, que se describen en el documento WO-93/04665. En el documento EP-A 0 487 404 se indican otros ejemplos de filtros organicos.

En principio entran en consideracion todos los filtros UV para una combinacion con los agentes protectores contra UV en forma de nanopartlculas producidos de acuerdo con la invencion. De modo particular se prefieren aquellos filtros UV, cuya inocuidad fisiologica ya esta probada. Tanto para los filtros UVA como tambien para UVB, existen muchas sustancias conocidas y aprobadas, a partir de la literatura especializada, por ejemplo

Derivados de bencilidenalcanfor como 3-(4'-metilbenciliden)-dl-alcanfor (por ejemplo Eusolex® 6300), 3- bencilidenalcanfor (por ejemplo Mexoril® SD), pollmeros de N-{(2 y 4)-[(2-oxoborn-3-iliden)metil]bencil}-acrilamida (por ejemplo Mexoril® SW), N,N,N-trimetil-4-(2-oxoborn-3-ilidenmetil)anilinio metilsulfato (por ejemplo Mexoril® SK) o acido (2-oxoborn-3-iliden) tolueno-4-sulfonico (por ejemplo Mexoril® SL),

esteres de acido metoxicinamico como metoxicinamato de octilo (por ejemplo Eusolex® 2292), 4- metoxicinamato de isopentilo, por ejemplo como mezcla de los isomeros (por ejemplo Neo Heliopan® E 1000),

derivados de salicilato como 2-etilhexilsalicilato (por ejemplo Eusolex® OS), 4-isopropilbencilsalicilato (por ejemplo Megasol®) o 3,3,5-trimetilciclohexilsalicilato (por ejemplo Eusolex®-HMS),

acido 4-aminobenzoico y derivados como acido 4-aminobenzoico, 4-(dimetil-amino)benzoato de 2-etilhexilo (por ejemplo Eusolex® -6007), 4-aminobenzoato de etilo etoxilado (por ejemplo Uvinul® P25),

acidos fenilbencimidazolsulfonicos, como acido 2-fenilbencimidazol-5-sulfonico as! como sus sales de potasio, sodio y trietanolamina (por ejemplo Eusolex® 232), acido 2,2-(1,4-fenilen)-bisbencimidazol-4,6-disulfonico o bien sus sales (por ejemplo Neoheliopan® AP) o acido 2,2-(1,4-fenilen)-bisbencimidazol-6-sulfonico;

y otras sustancias como

- 2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etilhexilo (por ejemplo Eusolex® OCR),

- acido 3,3'-(1,4-fenilendimetilen)-bis-(7,7-dimetil-2-oxobiciclo-[2.2.1]hept-1-ilmetanosulfonico as! como sus sales (por ejemplo Mexoril® SX) y - 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etilhexil-1 '-oxi)-1,3,5-triazina (por ejemplo Uvinul® T 150)

- 2-(4-dietilamino-2-hidroxi-benzoil)-benzoato de hexilo (por ejemplo Uvinul®UVA Plus, companfa BASF).

Los compuestos citados en la lista se entienden solo como ejemplos. Evidentemente pueden usarse tambien otros filtros UV. En particular pueden combinarse de manera ventajosa tambien filtros UV organicos en forma de partfculas, como se describen por ejemplo en el documento WO 99/66896, con los agentes protectores contra UV 5 en forma de nanopartfculas UV producidos de acuerdo con la invencion.

Estos filtros UV organicos son incorporados en formulaciones cosmeticas por regla general en una cantidad de 0,5 a 20 por ciento en peso, preferiblemente 1 - 10 % en peso.

Otros filtros UV organicos adecuados son por ejemplo

- 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-(2-metil-3-(1,3,3,3-tetrametil-1-(trimetilsililoxi)disiloxanil)propil) fenol (por ejemplo

10 Silatrizole®),

- 4,4’-[(6-[4-((1,1-dimetiletil)aminocarbonil)fenilamino]-1,3,5-triazin-2,4-diil)diimino]bis(benzoato de 2-etilhexilo) (por ejemplo Uvasorb® HEB),

- a-(Trimetilsilil)-w-[trimetilsilil)oxi]poli[oxi(dimetil [y aproximadamente 6% de metil[2-[p-[2,2-bis(etoxicarbonil]vinil] fenoxi]-1-metilenetil] y aproximadamente 1,5 % de metil[3-[p-[2,2-bis(etoxicarbonil)vinil)fenoxi)-propenil) y 0,1 a 0,4%

15 (metilhidrogeno]silileno]] (n « 60) (Nr. CAS 207 574-74-1)

- 2,2’-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1, 1,3,3-tetrametilbutil)fenol) (Nr. CAS 103 597-45-1)

- 2,2’-(1,4-fenilen)bis-(1 H-bencimidazol-4,6-disulfonico, sal monosodica) (Nr. CAS 180 898-37-7) y

- 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxil]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (Nr. CAS 103 597-45-, 187 393-00-6).

- 4,4’-[(6-[4-((1,1-dimetiletil)aminocarbonil)fenilamino]-1,3,5-triazin-2,4-diil)diimino]bis(benzoato de 2-etilhexilo) (por

20 ejemplo Uvasorb® HEB),

Por regla general, los filtros UV organicos son incorporados en total en una cantidad de 0,5 a 20 por ciento en peso,

preferiblemente 1-15 %, en las formulaciones cosmeticas.

Los compuestos preferidos con propiedades de filtro UV son 3-(4’-metilbenciliden)-dl-alcanfor, 1-(4-tert-butilfenil)-3- (4-metoxi-fenil)-propan-1,3-diona, 4-isopropildibenzoilmetano, 2-hidroxi-4-met-oxi-benzofenona, metoxicinamato de 25 octilo, 3,3,5-trimetil-ciclo-hexil-salicilato, 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, 2-ciano-3,3-di-fenil-acrilato de 2-

etilhexilo, acido 2-fenil-bencimidazol-5-sulfonico asf como sus sales de potasio, sodio y trietanolamina.

Las preparaciones preferidas pueden contener tambien compuestos de la formula I,

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en la que R' y R2 son elegidos de 30 - H

- y OR11, en la que OR11 independientemente uno de otro representa

- OH

- grupos alquiloxi C1 a C20 de cadena recta o ramificada,

- grupos alqueniloxi C3 a C20 de cadena recta o ramificada,

35 - grupos hidroxialcoxi C1 a C20 de cadena recta o ramificada, en el(los) que los grupo(s) hidroxi pueden estar unidos

a un atomo de carbono primario o secundario de la cadena y ademas las cadenas alquilo pueden ser tambien interrumpidas por oxfgeno, y/o

- grupos cicloalquiloxi C3 a C10 y/o grupos cicloalqueniloxi C3 a C12, en los que los anillos tambien en cada caso pueden estar unidos mediante puente por grupos - (CH2)n con n = 1 a 3 y/o,

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- radicales mono- y/u oligoglicosilo,

con la condicion de que por lo menos un radical de R y R represente OR , y R represente un radical OR y R4 a R7 y R10 pueden ser iguales o diferentes, e independientemente uno de otro representan

- H

-grupos alquilo C1 a C20 de cadena recta o ramificada,

-grupos alquenilo C3 a C20 de cadena recta o ramificada,

-grupos hidroxialquilo C1 a C20 de cadena recta o ramificada, en la que los grupos hidroxi pueden estar unidos a un atomo de carbono primario o secundario de la cadena y ademas la cadena alquilo puede estar interrumpida tambien por oxlgeno, y/o

grupos ciclo alquilo C3 a C10 y/o grupos cicloalquenilo C3 a C12, en los que los anillos en cada caso tambien pueden estar unidos por puente mediante grupos -(CH2)n con n = 1 a 3 y

R8 y R9 pueden ser iguales o diferentes, y representar independientemente uno de otro

- H

- OR11

- grupos alquilo C1 a C20 de cadena recta o ramificada,

- grupos alquenilo C3 a C20 de cadena recta o ramificada,

- grupos hidroxialquilo C1 a C20 de cadena recta o ramificada, en los que los grupos hidroxi pueden estar unidos a un atomo de carbono primario o secundario de la cadena y ademas la cadena alquilo puede estar tambien interrumpida por oxlgeno, y/o

- grupos cicloalquilo C3 a C10 y/o grupos cicloalquenilo C3 a C12, en los que los anillos en cada caso tambien pueden estar unidos por puente mediante grupos -(CH2)n- con n = 1 a 3.

Al respecto, son ventajas de las composiciones de acuerdo con la invencion en particular el efecto de filtracion de la luz UV y la buena compatibilidad con la piel. Adicionalmente, los compuestos descritos aqul de la formula I son incoloros o solo debilmente coloreados y, contrario a muchos flavonoides conocidos de ocurrencia natural, de este modo no conducen a coloraciones en las preparaciones.

Entre los flavonoides de la formula I utilizables se encuentran al respecto filtros UV de banda ancha. Otros compuestos de la formula I as! mismo preferidos muestran un maximo de absorcion en la zona de frontera entre la radiacion UV-B y la UV-A. Por ello, como filtros UV-A-II ellos completan de manera ventajosa el espectro de absorcion de filtros UV-B o bien UV-A-I comunes en el comercio. Las preparaciones preferidas con propiedades de proteccion contra la luz contienen por lo menos un compuesto de la formula I, en la que R3 representa

- OH o

-grupos alcoxi C1 a C20 de cadena recta o ramificada, preferiblemente metoxi, etoxi o etilhexiloxi o radicales

- mono- y/u oligoglicosilo, preferiblemente radicales glucosilo y R1 y/o R2 preferiblemente representan

- OH o

-grupos alcoxi C1 a C20 de cadena recta o ramificada, preferiblemente metoxi, etoxi o etilhexiloxi o

- radicales mono- y/u oligoglicosilo, preferiblemente radicales glucosilo.

Estos compuestos preferidos se distinguen por una absorcion UV particularmente intensa.

Adicionalmente, tales compuestos preferidos tienen ventajas en la incorporacion en las preparaciones;

- los radicales mono- y/u oligoglicosilo mejora la solubilidad en agua de los compuestos que van a ser usados de acuerdo con la invencion;

-los grupos alcoxi C1 a C20 de cadena recta o ramificada, en particular las funciones alcoxi de cadena larga, como grupos etilhexiloxi aumentan la solubilidad en aceite de los compuestos;

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es decir, mediante una adecuada eleccion de sustituyentes, puede controlarse la hidrofilia o bien lipofilia de los compuestos segun la formula I. Al respecto, como radicales mono- u oligosacaridos se prefieren radicales hexosilo, en particular radicales ramnosilo y radicales glucosilo. Tambien otros radicales hexosilo, por ejemplo alosilo, altrosilo, galactosilo, gulosilo, idosilo, manosilo y talosilo son de uso dado el caso ventajoso. Puede ser ventajoso tambien usar radicales pentosilo. Los radicales glicosilo pueden estar unidos de modo a- o p-glicosldico con el cuerpo base. Por ejemplo, un disacarido preferido es el 6-O-(6-desoxi-a-L-manopiranosil)-p-D-glucopiranosido.

Se ha mostrado que la intensidad de absorcion de UV es en particular entonces alta cuando R3 representa grupos alcoxi Ci a C20 de cadena recta o ramificada, preferiblemente metoxi, etoxi o etilhexiloxi, y R8 y R9 son iguales y representan H o grupos alcoxi Ci a C20 de cadena recta o ramificada, preferiblemente metoxi, etoxi o etilhexiloxi.

Por ello se prefieren particularmente preparaciones con propiedades de proteccion contra la luz que contienen al menos un compuesto de la formula I, que se caracterizan porque R3 representa grupos alcoxi Ci a C20 de cadena recta o ramificada, preferiblemente metoxi, etoxi o etilhexiloxi, y R8 y R9 son iguales y representan H o grupos alcoxi Ci a C20 de cadena recta o ramificada, preferiblemente metoxi, etoxi o etilhexiloxi. Al respecto, en particular se prefiere cuando y R8 y R9 representan H.

Los compuestos de la formula I son usados tlpicamente en cantidades de 0,01 a 20 % en peso, preferiblemente en cantidades de 0,5 % en peso a 10 % en peso y en particular preferiblemente en cantidades de 1 a 8 % en peso. Al respecto, no causa al experto de ningun modo dificultades elegir las cantidades de modo correspondiente, dependiendo del factor propuesto de proteccion de la preparacion contra la luz.

Por combinacion de uno o varios agentes protectores contra UV en forma de nanopartlculas UV con otros filtros de UV, puede optimizarse la accion protectora contra el efecto danino de la radiacion UV. Las composiciones optimizadas pueden contener por ejemplo la combinacion de filtros UV organicos 4'-metoxi-6-hidroxiflavona con 1- (4-tert-butilfenil)-3-(4-metoxifenil)propano-1,3-diona y 3-(4'-metilbenciliden)-alcanfor.

Todos los filtros UV mencionados, incluyendo los compuestos de la formula I, pueden ser usados tambien en forma encapsulada. En particular es ventajoso usar filtros UV organicos en forma encapsulada. En detalle, arrojan las siguientes ventajas:

- Puede ajustarse la hidrofilia de la pared de la capsula, independientemente de la solubilidad del filtro UV. De este modo pueden incorporarse tambien por ejemplo filtros UV hidrofobos en preparaciones acuosas puras. Ademas se previene la impresion oleosa frecuentemente percibida como desagradable, por aplicacion de las preparaciones que contienen filtro UV hidrofobo.

- Determinados filtros UV, en particular derivados de dibenzoilmetano, muestran en las preparaciones cosmeticas solo una reducida fotoestabilidad. Mediante el encapsulamiento de estos filtros o de compuestos, que perjudican la fotoestabilidad de estos filtros, como por ejemplo derivados de acido cinamico, puede aumentarse la fotoestabilidad de la totalidad de la preparacion.

- En la literatura se discute siempre nuevamente la penetracion en la piel por filtros UV organicos y el potencial de irritacion asociado con ella, por aplicacion directa sobre la piel humana. Mediante el encapsulamiento propuesto aqul de las sustancias correspondientes se previene este efecto.

- En general, mediante el encapsulamiento de filtros UV individuales u otros ingredientes, pueden evitarse problemas en la preparacion, que surgen por la interaccion mutua de los componentes individuales de la preparacion, como procesos de cristalizacion, precipitaciones y formacion de aglomeracion, puesto que se previene la interaccion.

Por ello, puede preferirse cuando uno o varios de los compuestos de acuerdo con la formula I o bien de los filtros UV mencionados anteriormente, estan presentes en forma encapsulada. Al respecto, es ventajoso, cuando las capsulas son tan pequenas que ellas no pueden ser observadas a simple vista. Para alcanzar el efecto mencionado anteriormente, es necesario ademas que las capsulas sean suficientemente estables y los principios activos no encapsulados (filtros UV) no se liberen o se liberen solo en baja extension al ambiente.

Las capsulas adecuadas pueden exhibir paredes de pollmeros organicos o inorganicos. A modo de ejemplo, en el documento US 6,242,099 B1 se describe la produccion de capsulas adecuadas con paredes de quitina, derivados de quitina o poliaminas con varios grupos hidroxilo. Las capsulas que van a ser usadas de modo particularmente preferido exhiben paredes que pueden ser obtenidas mediante un proceso SolGel, como se describe en los documentos WO 00/09652, WO 00/72806 y WO 00/71084. Se prefieren aqul nuevamente capsulas cuya pared esta constituida de gel de sllice (sllice; hidroxido de oxido de silicio no definido). La produccion de las correspondientes capsulas es conocida por los expertos por ejemplo a partir de los documentos citados.

Al respecto, las capsulas estan presentes en las preparaciones preferiblemente en tales cantidades, que garantizan

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que los filtros UV encapsulados estan presentes en la preparacion en las cantidades indicadas anteriormente.

Si las preparaciones exhiben compuestos correspondientes a la formula I con grupos hidroxilo libres, entonces ellas muestran, aparte de las propiedades descritas, adicionalmente un efecto como antioxidante y/o captor de radicales. Por ello se prefieren tambien preparaciones con propiedades de proteccion contra la luz, que contienen al menos un compuesto de la formula I, que se caracteriza porque por lo menos uno los radicales R1 a R3 representa OH, en el que preferiblemente por lo menos uno de los radicales R1 o R2 representa OH.

Con ello, los compuestos de la formula I pueden desarrollar particularmente bien su efecto positivo como captores de radicales sobre la piel, puede preferirse dejar que los compuestos de la formula I penetren en las capas profundas de la piel. Para ello estan disponibles varias posibilidades. Por un lado, los compuestos de la formula I pueden exhibir una lipofilia suficiente, para poder penetrar en las capas de la epidermis a traves de la capa exterior de la piel. Como otra posibilidad, pueden proveerse a la preparacion tambien los correspondientes agentes de transporte, por ejemplo liposomas, que hagan posible un transporte de los compuestos de la formula I a traves de las capas exteriores de la piel. Finalmente es imaginable tambien un transporte sistemico de los compuestos de la formula I. La preparacion es entonces modificada por ejemplo de modo que es adecuada para una dosificacion oral.

En general, las sustancias de la formula I actuan como captores de radicales. Tales radicales son generados no solo por la luz del sol, sino que se forman bajo diferentes condiciones. Son ejemplos de la anoxia, que bloquea el flujo de electrones corriente arriba de las citocromooxidasas y condiciona la formacion de ariones de radical superoxido; inflamaciones, que entre otras estan asociadas con la formacion de aniones superoxido a traves de la membrana-NADPH-oxidasa de los leucocitos, que sin embargo estan asociados tambien con la formacion (mediante dismutacion en presencia de iones hierro (II)) de los radicales hidroxi y otras especies reactivas, que normalmente participan en el fenomeno de una fagocitosis; as! como la autoxidacion de llpidos que en general es iniciada por un radical hidroxilo y radicales alcoxi lipldicos y genera hidroperoxidos.

Se presume que los compuestos preferidos de la formula I actuan tambien como inhibidores de enzimas. Presumiblemente ellos inhiben histidinadescarboxilasa, proteinaquinasas, elastasa, aldosareductasa as! como hialuronidasa, y por ello hacen posible mantener intacta la integridad de la sustancia base de envolturas vasculares. Ademas presumiblemente inhiben de manera no especlfica la catecol-O-metiltransferasa, mediante lo cual aumenta la cantidad de la catecolamina disponible y mediante ello la resistencia vascular. Ademas inhiben la AMP- fosfodiesterasa, mediante lo cual las sustancias exhiben un potencial para la inhibicion de la agregacion de trombocitos.

Debido a estas propiedades, las preparaciones son adecuadas en general para la inmunoproteccion y para la proteccion del ADN y ARN. Al respecto, en particular las preparaciones son adecuadas para la proteccion de ADN y ARN ante los ataques oxidativos, ante los radicales y ante el deterioro por radiacion, en particular radiacion UV. Otra ventaja de las preparaciones es la proteccion celular, en particular la proteccion de celulas de Langerhans ante los danos por las influencias mencionadas anteriormente.

En particular las composiciones preferidas son adecuadas tambien para el tratamiento de enfermedades de la piel, que estan unidas con una perturbacion de la queratinizacion que se refiere a la diferenciacion y proliferacion celular, en particular para el tratamiento del acne vulgaris, acne comedonico, del acne polimorfico, del acne rosaceae, de los acne nodulares, del acne conglobata, el acne condicionado por la vejez, de los acne que ocurren como efecto secundario, como el acne solaris, el acne condicionado por medicamentos o el acne professionalis, para el tratamiento de otras perturbaciones de la queratinizacion, en particular de las ictiosas, de los estados ictiosiformes, la enfermedad de Darrier, la queratosis palmoplantaris, las leucoplasias, los estados leucoplasiformes, los eczemas de la piel y de las mucosas (bucales) (llquenes), para el tratamiento de otras enfermedades de la piel que estan asociadas con una perturbacion de la queratinizacion y tienen un componente inflamatorio y/o inmunoalergico y en particular todas las formas de la psoriasis, que se refieren a la piel, las mucosas y los dedos y las unas del pie, y el reuma psoriatico y las atoplas de la piel, como eczemas o las atoplas respiratorias o tambien la hipertrofia de las enclas, en la que ademas los compuestos pueden ser usados para cualquier inflamacion que no esta asociada con una perturbacion de la queratinizacion, para el tratamiento de todas las excrecencias benignas o malignas de la dermis o epidermis que dado el caso son de origen viral, como Verruca vulgaris. Veruca plana, epidermodisplasia verruciformis, papilomatosis oral, papilomatosis florida, y las excrecencias que pueden ser provocadas por radiacion UV, en particular del epitelioma baso-celular y epitelioma espinocelular, para el tratamiento de otras enfermedades de la piel, como la dermatitis bullosa y las enfermedades que se refieren al colageno, para el tratamiento de determinadas enfermedades de los ojos, en particular las enfermedades de la cornea, para la eliminacion o lucha contra el envejecimiento de la piel condicionado por la luz y el asociado con el envejecimiento, para evitar las pigmentaciones y la queratosis actlnica y para el tratamiento de todas las enfermedades que estan asociadas con el envejecimiento normal o en el envejecimiento condicionado por la luz, para la prevencion o la curacion de heridas/cicatrices de las atrofias de la epidermis y/o dermis que son provocadas por corticosteroides aplicados local o sistemicamente y todos los otros tipos de atrofias de la piel, para la prevencion antes o el tratamiento de

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perturbaciones de la cicatrizacion, para evitar o eliminar las estrlas del embarazo o tambien para promover la cicatrizacion, tambien para luchar contra las perturbaciones de la produccion de sebo, como hiperseborrea por acne o la seborrea simple, para la lucha o prevencion de estados cancerosos o ante estados precancerosos, en particular de la leucemia promielocltica, para el tratamiento de enfermedades inflamatorias como artritis, para el tratamiento de todas las enfermedades de la piel u otras zonas del cuerpo, condicionadas por virus, para la prevencion antes o tratamiento de la alopecia, para el tratamiento de enfermedades de la piel o enfermedades de otras zonas del cuerpo con un componente inmunologico, para el tratamiento de enfermedades del corazon/circulacion, como arteriosclerosis o elevada presion sangulnea, as! como la diabetes independiente de insulina, para el tratamiento de problemas de la piel que son provocados por radiacion UV.

El efecto protector contra la tension oxidativa o bien contra la accion de radicales puede ser mejorado mas, cuando las preparaciones contienen uno o varios antioxidantes.

Por ello, en una forma de realizacion la preparacion es una preparacion para la proteccion de celulas del cuerpo contra la tension oxidativa, en particular para disminuir el envejecimiento de la piel, caracterizada porque contiene preferiblemente uno o varios antioxidantes.

Existen muchas sustancias conocidas y aprobadas en la literatura especializada, que pueden ser usadas como antioxidantes, por ejemplo aminoacidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptofano) y sus derivados, imidazoles, (por ejemplo acido urocanico) y sus derivados, peptidos como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina), carotenoides, caroteno (por ejemplo a-caroteno, p-caroteno, licopeno) y sus derivados, acido clorogenico y sus derivados, acido liponico y sus derivados (por ejemplo acido dihidroliponico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo tiorredoxina, glutation, cisteina, cistina, cistamina y sus glicosil-, n-acetil-, metil-, etil-, propil-, amil-, butil- y lauril-, palmitoil-, oleil-, Y-linoleil, colesteril- y glicerilesteres) as! como sus sales, dilauriltiodipropionato, diesteariltiodipropionato, acido tiodipropionico y sus derivados (esteres, eteres, peptidos, llpidos, nucleotidos, nucleosidos y sales) as! como compuestos de sulfoximina (por ejemplo butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy bajas (por ejemplo pmol a pmol/kg), ademas quelantes (de metales), (por ejemplo a-hidroxiacidos grasos, acido palmltico, acido fltico, lactoferrina), a-hidroxiacidos (por ejemplo acido cltrico, acido lactico, acido malico), acido humico, acido biliar, extracto de bilis, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, acidos grasos insaturados y sus derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo ascorbilpalmitato, ascorbilfosfato de magnesio, ascorbilacetato), tocoferoles y derivados (por ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (por ejemplo palmitato de vitamina A) as! como coniferilbenzoato de la resina benzoica, acido rutlnico y sus derivados, a-glicosilrutina, acido ferulico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, acido nordeshidroguayaretico, tri-hidroxibutirofenona, quercitina, acido urico y sus derivados, manosa y sus derivados, zinc y sus derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO4), selenio y sus derivados (por ejemplo seleniometionina), estilbeno y sus derivados (por ejemplo oxido de estilbeno, oxido de trans-estilbeno).

As! mismo, para el uso en preparaciones cosmeticas de acuerdo con la invencion, son adecuadas mezclas de antioxidantes. Son por ejemplo mezclas conocidas y que pueden comprarse, mezclas que contienen como ingrediente activo lecitina, L-(+)-ascorbilpalmitato y acido cltrico (por ejemplo (por ejemplo Oxynex® AP), tocoferoles naturales, L-(+)-ascorbilpalmitato, acido L-(+)- ascorbico y acido cltrico (por ejemplo Oxynex® K LIQUID), extractos de tocoferol de fuentes naturales, L-(+)-ascorbilpalmitato, acido L-(+)-ascorbico y acido cltrico (por ejemplo Oxynex® L LIQUID), DL-a-tocoferol, L-(+)-ascorbilpalmitato, acido cltrico y lecitina (por ejemplo Oxynex® LM) o butilhidroxitolueno (BHT), L-(+)-ascorbilpalmitato y acido cltrico (por ejemplo Oxynex® 2004).

Las preparaciones pueden contener como otros ingredientes, vitaminas. Preferiblemente en las preparaciones cosmeticas de acuerdo con la invencion pueden estar presentes vitaminas y derivados de vitaminas elegidos de entre vitamina A, vitamina A-propionato, vitamina A-palmitato, vitamina A-acetato, retinol, vitamina B, clorhidrato de cloruro de tiamina (vitamina B1), riboflavina (vitamina B2), nicotinamida, vitamina C (acido ascorbico), vitamina D, ergocalciferol (vitamina D2), vitamina E, DL-a-tocoferol, tocoferol-E-acetato, tocoferolhidrogenosuccinato, vitamina K1, esculina (principio activo de vitamina P), tiamina (vitamina B1), acido nicotlnico (niacina), piridoxina, piridoxal, piridoxamina, (vitamina B6), acido pantotenico, biotina, acido folico y cobalamina (vitamina B12), en particular se prefieren vitamina A-palmitato, vitamina C, DL-a-tocoferol, tocoferol-E-acetato, acido nicotlnico, acido pantotenico y biotina.

Las preparaciones pueden contener ademas otros principios activos comunes, indulgentes con la piel o que cuidan la piel. En principio, estos pueden ser todos los principios activos conocidos por los expertos.

Son principios activos particularmente preferidos los acidos pirimidincarboxllicos y/o ariloximas.

Los acidos pirimidincarboxllicos ocurren en los microorganismos halofilos y juegan un papel en la regulacion osmotica de estos organismos (E. A. Galinski et al., Eur. J. Biochem., 149 (1985) paginas 135-139). Al respecto, bajo los acidos pirimidincarboxllicos se mencionan en particular ectoina (acido (S)-1,4,5,6-tetrahidro-2-metil-4-

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pirimidincarboxilico) e hidroxiectoina (acido (S,S)-1,4,5,6-tetrahidro-5-hidroxi-2-metil-4-pirimidin carboxflico y sus derivados. Estos compuestos estabilizan enzimas y otras biomoleculas en soluciones acuosas y solventes organicos. Ademas, estabilizan en particular enzimas contra las condiciones que desnaturalizan, como sales, valores extremos de pH, surfactantes, urea, cloruro de guanidinio y otros compuestos.

La ectoina y derivados de ectoina como hidroxiectoina pueden ser usados de manera ventajosa en medicamentos. En particular puede usarse hidroxiectoina para la produccion de un medicamento para el tratamiento de enfermedades de la piel. Otros campos de uso de la hidroxiectoina y otros derivados de ectoina estan tfpicamente en ambitos en los cuales por ejemplo se usa como aditivo trehalosa. De este modo pueden encontrar aplicacion derivados de ectoina, como hidroxiectoina, como agente protector en celulas secas de bacterias y levaduras. Tambien pueden protegerse con ectoina o sus derivados, productos farmaceuticos como peptidos y protefnas no glicosilados farmaceuticamente eficaces, por ejemplo t-PA.

Bajo las aplicaciones cosmeticas se menciona en particular el uso de ectoina y derivados de ectoina para el cuidado de piel envejecida, seca o irritada. De este modo, en el documento europeo EP-A-0 671 161 se describe particular que la ectoina e hidroxiectoina son usadas en preparaciones cosmeticas como polvos, jabones, productos de limpieza que tienen surfactantes, lapices labiales, coloretes, maquillajes, cremas para el cuidado y preparados para la proteccion contra el sol.

Al respecto, se usa preferiblemente un acido pirimidincarboxilico segun la formula II que se encuentra abajo,

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en la que R1 es un radical H o alquilo C1-8, R2 es un radical H o alquilo C1-4 y R3, R4, R5 asf como R6 son en cada caso independientemente uno de otro un radical del grupo de H, OH, NH2 y alquilo C1-4. Preferiblemente se usan acidos pirimidincarboxflicos, en los cuales R2 es un grupo metilo o etilo y R1 o bien R5 y R6 son H. En particular se prefieren los acidos pirimidincarboxflicos ectoina (acido (S)-1,4,5,6-tetrahidro-2-metil-4-pirimidin-carboxflico) e hidroxiectoina (acido (S, S)-1,4,5,6-tetrahidro-5-hidroxi-2-metil-4-pirimidin-carboxflico). Al respecto, las preparaciones contienen tales acidos pirimidincarboxflicos preferiblemente en cantidades de hasta 15 % en peso.

Bajo las ariloximas se usa preferiblemente 2-hidroxi-5-metillaurofenonoxima, la cual es denominada tambien como HMLO, LPO o F5. Por ejemplo, a partir del documento de divulgacion aleman DE-A-41 16 123 se conoce su idoneidad para el uso en agentes cosmeticos. Las preparaciones que contienen 2-hidroxi-5-metillaurofenonoxima son por consiguiente adecuadas para el tratamiento de enfermedades de la piel estan asociadas con inflamaciones. Se conoce que tales preparaciones pueden ser usadas por ejemplo para la terapia de la psioriasis, diferentes formas de eczema, dermatitis irritante y toxica, dermatitis por UV asf como otras enfermedades alergicas y/o inflamatorias de la piel y los anexos de la piel. Las preparaciones que contienen ariloximas, preferiblemente 2- hidroxi-5-metillaurofenonoxima, muestran de manera sorprendente aptitud antiinflamatoria. Al respecto, las preparaciones contienen preferiblemente 0,01 a 10 % en peso de la ariloxima, en la que se prefiere en particular cuando la preparacion contiene 0,05 a 5 % en peso de ariloxima.

Todos los compuestos o componentes descritos aquf, que pueden ser usados en las preparaciones, son conocidos y adquiribles por compra o pueden ser sintetizados segun metodos conocidos.

Aparte de los compuestos descritos aquf, las preparaciones pueden contener tambien por lo menos un fotoestabilizador, preferiblemente correspondiente a la formula III

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en la que

R1 es elegido de entre -C(O)CH3, -CO2R3, -C(O)NH2 y -C(O)N(R4)2; X es O o NH;

R2 representa un radical alquilo C1-30 lineal o ramificado;

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R3 representa un radical alquilo C1-20 lineal o ramificado,

todos los R4 representan independientemente uno de otro H o radical alquilo C1-8 lineal o ramificado R5 representa H, un radical alquilo C1-8 lineal o ramificado o un radical alquilo -O-C1-8 lineal o ramificado

y

R6 representa un radical alquilo C1-8,

en la que el fotoestabilizador en particular es preferiblemente 2-(4-hidroxi-3,5-dimetoxi-benciliden)-malonato de bis- (2-etil-hexilo). En el documento internacional WO 03/007906 se describen los correspondientes fotoestabilizadores, su produccion y uso.

Las composiciones puede pueden ser producidas segun metodos que son bien conocidos por los expertos, en particular segun el metodo que sirve para la produccion de emulsiones aceite en agua o emulsiones agua en aceite.

Estas composiciones pueden estar presentes en particular en forma de emulsiones simples o complejas (aceite en agua, agua en aceite, aceite en agua en aceite o agua en aceite en agua), como cremas, leches, geles, o cremas en gel, polvos y lapices solidos y dado el caso pueden ser confeccionadas como aerosoles y estar presentes en forma de espumas o atomizados. Preferiblemente estas composiciones estan presentes en forma de una emulsion aceite en agua.

Las composiciones cosmeticas pueden ser usadas como composiciones para la proteccion de la epidermis humana o del cabello contra la radiacion UV, como agente protector contra el sol o productos de maquillaje.

Deberla indicarse al respecto que en las formulaciones para la proteccion contra el sol, que exhiben un vehlculo del tipo de una emulsion aceite en agua, la fase acuosa (que contiene en particular el filtro hidrofllico) constituye en general 50 a 95 % en peso y preferiblemente 70 a 90 % en peso, referido a la totalidad de la formulacion, la fase oleosa (que contiene en particular el filtro lipofllico) constituye 5 a 50 % en peso y preferiblemente 10 a 30 % en peso, referido al total de la formulacion y el (co)emulsificante o los (co)emulsificantes constituyen 0,5 a 20 % en peso y preferiblemente 2 a 10 % en peso, referido al total de la formulacion.

Son adecuadas las preparaciones para una aplicacion exterior, por ejemplo como crema, locion, gel o como solucion, que puede ser atomizada sobre la piel. Para una aplicacion interior son adecuadas formas de administracion como capsulas, grageas, polvos, soluciones de comprimidos o soluciones.

Como formas de aplicacion de las preparaciones se mencionan: soluciones, suspensiones, emulsiones, emulsiones, PIT, pastas, pomadas, geles, cremas, lociones, polvos, jabones, preparados de limpieza que tienen surfactantes, aceites, aerosoles y atomizados. Otras formas de aplicacion son por ejemplo barras, champu y banos para ducha. A las preparaciones pueden anadirse cualesquier sustancias de soporte corrientes, sustancias auxiliares y dado el caso otros principios activos.

Las sustancias auxiliares que van a ser preferidas provienen del grupo de los conservantes, antioxidantes, estabilizantes, promotores de disolucion, vitaminas, colorantes, mejoradores del olor.

Las pomadas, pastas, cremas y geles pueden contener los materiales de soporte corrientes, por ejemplo grasas animales y vegetales, ceras, parafinas, almidones, tragacanto, derivados de celulosa, polietilenglicoles, siliconas, bentonita, acido sillcico, talco y oxido de zinc o mezclas de estas sustancias.

Los polvos y atomizados pueden contener las sustancias de soporte corrientes, por ejemplo azucar de leche, talco, acido sillcico, hidroxido de aluminio, silicato de calcio y poliamida en polvo o mezcla de estas sustancias. Adicionalmente, los atomizados pueden contener los propelentes corrientes, por ejemplo clorofluorohidrocarburos, propano/butano o dimetileter.

Las soluciones y emulsiones pueden contener las sustancias de soporte corrientes como solventes, promotores de disolucion y emulsificantes, por ejemplo agua, etanol, isopropanol, etilcarbonato, etilacetato, bencilalcohol, bencilbenzoato, propilenglicol, 1,3-butilglicol, aceites, en particular aceite de semilla de algodon, aceite de cacahuete, aceite de germen de malz, aceite de oliva, aceite de ricino y aceite de sesamo, esteres de acidos grasos y glicerina, polietilenglicoles y esteres de acidos grasos del sorbitano o mezclas de estas substancias.

Las suspensiones pueden contener las sustancias de soporte corrientes como diluyentes llquidos, por ejemplo agua, etanol o propilenglicol, agentes de suspension, por ejemplo isoestearilalcoholes etoxilados, polioxietilensorbitolester y polioxietilensorbitanoester, celulosa microcristalina, metahidroxido de aluminio, bentonita, agar-agar y tragacanto o mezclas de estas sustancias.

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Los jabones pueden contener las sustancias de soporte corrientes como sales alcalinas de acidos grasos, sales de semiesteres de acidos grasos, hidrolizados de albumina de huevo y acidos grasos, isotionato, lanolina, alcoholes grasos, aceites vegetales, extractos vegetales, glicerina, azucar o mezcla de estas sustancias.

Los productos de limpieza que tienen surfactantes pueden contener las sustancias de soporte corrientes como sales de sulfato de alcoholes grasos, sulfatos de eteres de alcoholes grasos, semiesteres de acido sulfosucclnico, hidrolizados de albumina y acidos grasos, isotionato, derivados de imidazolinio, metiltaurato, sarcosinato, sulfatos de amida de acidos grasos, alquilamidobetainas, alcoholes grasos, gliceridos de acidos grasos, dietanolamida de acidos grasos, aceites vegetales y sinteticos, derivados de lanolina, esteres etoxilados de acidos grasos y glicerina o mezcla de estas substancias.

Los aceites para la cara y el cuerpo pueden contener las sustancias de soporte corrientes, como aceites sinteticos como esteres de acidos grasos, alcoholes grasos, aceites de silicona, aceites naturales como aceites vegetales y extractos oleosos de plantas, aceites de parafina, aceites de lanolina o mezclas de estas substancias.

Otras formas tlpicas de aplicacion cosmetica son tambien lapices labiales, lapices para el cuidado los labios, mascarillas, delineadores de ojos, sombras para ojos, colorantes, maquillaje en polvo, emulsiones y ceras as! como preparados para proteccion contra el sol, para aplicacion antes y despues de la exposicion al sol.

A las formas preferidas de preparacion pertenecen en particular emulsiones.

Las emulsiones son ventajosas y contienen por ejemplo las mencionados grasas, aceites, ceras y otros cuerpos grasos, as! como agua y un emulsificante, como se usa comunmente para un tipo as! de preparacion.

La fase de llpidos puede ser elegida ventajosamente a partir de los siguientes grupos de sustancias:

- aceites minerales, ceras minerales

- aceites, como trigliceridos de los acidos caprico o caprllico, ademas aceites naturales como por ejemplo aceite de ricino;

- grasas, ceras y otros cuerpos grasos naturales y sinteticos, preferiblemente esteres de acidos grasos con alcoholes de bajo numero de C, por ejemplo con isopropanol, propilenglicol o glicerina, o esteres de alcoholes grasos con acidos alcanocarboxllicos de bajo numero de C o con acidos grasos;

- aceites de silicona como dimetilpolisiloxano, dietilpolisiloxano, difenilpolisiloxano as! como formas mixtas de ellos.

Las fases oleosas de las emulsiones, oleogeles o bien hidrodispersiones o lipodispersiones son elegidas ventajosamente de entre el grupo de los esteres de acidos alcanocarboxllicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de cadena de 3 a 30 atomos de C y alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados con una longitud de cadena de 3 a 30 atomos de C, de entre el grupo de los esteres de acidos carboxllicos aromaticos y alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados con una longitud de cadena de 3 a 30 atomos de C. Tales aceites de esteres pueden ser entonces elegidos ventajosamente de entre el grupo de isopropilmiristato, isopropilpalmitato, isopropilestearato, isopropiloleato, n-butilestearato, n-hexillaurato, n-deciloleato, isoctilestearato, isononilestearato, isononilisononanoato, 2-etilhexilpalmitato, 2-etilhexillaurato, 2-hexaldecilestearato, 2-octildodecilpalmitato, oleiloleato, oleilerucato, eruciloleato, erucilerucato as! como mezclas sinteticas, semisinteticas y naturales de tales esteres, por ejemplo aceite de jojoba.

Ademas, la fase oleosa puede ser elegida ventajosamente de entre el grupo de los hidrocarburos y ceras ramificados y no ramificados, los aceites de silicona, los dialquileteres, el grupo de los alcoholes saturados o insaturados ramificados o no ramificados, as! como los trigliceridos de acidos grasos, es decir los triesteres de glicerina con acidos alcanocarboxllicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular 12-18 atomos de C. Los trigliceridos de acidos grasos pueden ser elegidos por ejemplo ventajosamente de entre el grupo de los aceites sinteticos, semisinteticos y naturales, por ejemplo aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de cacahuete, aceite de colza, aceite de almendra, aceite de palma, aceite de coco, aceite de nucleo de palma y similares.

En el sentido de la presente invencion tambien es ventajoso usar cualesquier mezclas de tales componentes de aceite y cera. Tambien, puede ser ventajoso dado el caso usar ceras, por ejemplo cetilpalmitato, como unico componente llpido de la fase oleosa.

De modo ventajoso, la fase oleosa es elegida de entre el grupo de 2-etilhexilisoestearato, octildodecanol, isotridecilisononanoato, isoeicosano, 2-etilhexilcocoato, alquil C12-15 benzoato, trigliceridos de acido caprllico- caprico, dicaprileter.

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Son particularmente ventajosas mezclas de alquil C12-15 benzoato y 2-etilhexilisoestearato, mezclas de alquil C12-15 benzoato e isotridecilisononanoato asi como mezclas de alquil C12-15 benzoato, 2-etilhexilisoestearato e isotridecilisononanoato.

De los hidrocarburos, es ventajoso el uso de aceite de parafina, escualano y escualeno.

De manera ventajosa la fase oleosa puede exhibir tambien un contenido de aceites de silicona dclicos o lineales o consistir completamente en tales aceites, en los que se prefiere sobre todo usar, aparte del aceite de silicona o los aceites de silicona, un contenido adicional de otros componentes de fase oleosa.

De modo ventajoso se usa ciclometicona (octametilciclotetrasiloxano) como aceite de silicona que va a ser usado de acuerdo con la invencion. Pero tambien es ventajoso el uso de otros aceites de silicona, por ejemplo hexametilciclotrisiloxano, polidimetilsiloxano, poli(metilfenilsiloxano).

Son particularmente ventajosas ademas mezclas de ciclometicona e isotridecilisononanoato, de ciclometicona y 2- etilhexilisoestearato.

La fase acuosa de las preparaciones contiene dado el caso de manera ventajosa alcoholes, dioles o polioles de bajo numero de C, asi como sus eteres, preferiblemente etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina, etilenglicol, etilenglicolmonoetil- o -monobutileter, propilenglicolmonometil, -monoetil- o -monobutileter, dietilenglicolmonometil- o -monoetileter y productos analogos, ademas alcoholes de bajo numero de C, por ejemplo etanol, isopropanol, 1,2- propanodiol, glicerina asi como en particular uno o varios agentes espesantes, el cual o los cuales pueden ser elegidos de modo ventajoso de entre el grupo de dioxido de silicio, silicato de aluminio, polisacaridos o bien sus derivados, por ejemplo acido hialuronico, goma xantano, hidroxipropilmetilcelulosa, de modo particularmente ventajoso del grupo de los poliacrilatos, preferiblemente un poliacrilato del grupo de los anteriormente mencionados carbopoles, por ejemplo carbopoles de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984, en cada caso individualmente o en combination.

En particular se usan mezclas de los solventes mencionados anteriormente. Para solventes alcoholicos, el agua puede ser otro componente.

Las emulsiones son ventajosas y contienen por ejemplo los aceites, grasas y ceras mencionados y otros cuerpos grasos, asi como agua y un emulsificante, como se usa comunmente para un tipo asi de formulation.

En una forma preferida de realization, las preparaciones contienen surfactantes hidrofflicos.

Los surfactantes hidrofflicos son elegidos preferiblemente de entre el grupo de los alquilglucosidos, los acillactilatos, las betainas asi como los cocoanfoacetatos.

Los alquilglucosidos son por su lado elegidos de modo ventajoso de entre el grupo de los alquilglucosidos, que se distinguen por la formula estructural

imagen8

en la que R representa un radical alquilo ramificado o no ramificado con 4 a 24 atomos de carbono y en la que DP significa un grado promedio de glucosilacion de hasta 2.

El valor DP representa el grado de glucosilacion de los alquilglucosidos usados de acuerdo con la invencion y se define como

p1 p2 P3 Pi

DP =------1 +-------2 +------3 + ... =1------/

100 100 100 100

Al respecto, p1, p2, p3 ... o bien pi representan la fraction de los productos glucosilados una, dos, tres... i- veces en porcentaje en peso. De modo ventajoso se eligen productos con grados de glucosilacion de 1-2, en particular ventajosamente de 1,1 a 1,5, de modo muy particularmente ventajoso de 1,2-1,4, en particular de 1,3.

El valor DP tiene en cuenta la circunstancia de que por regla general los alquilglucosidos condicionados por la production, representan mezclas de mono- y oligoglucosidos. Es ventajoso un grado relativamente alto de

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monoglucosidos, tipicamente en el orden de magnitud de 40-70 % en peso.

Los alquilglicosidos usados de manera particularmente ventajosas son elegidos de entre el grupo de octilglucopiranosido, nonilglucopiranosido, decilglucopiranosido, undecilglucopiranosido, dodecilglucopiranosido, tetradecilglucopiranosido y hexadecilglucopiranosido.

Asi mismo es ventajoso usar materias primas y sustancias auxiliares naturales o sinteticas o bien mezclas, que se distinguen por un contenido eficaz de los principios activos usados de acuerdo con la invention, por ejemplo Plantaren® 1200 (Henkel KGaA), Oramix® NS 10 (Seppic).

Por su lado los acillactilatos son elegidos ventajosamente de entre el grupo de sustancias que se distinguen por la formula estructural

R-C-O-CH

ii i '

°e/9^

o o

M®

en la que R1 es un radical alquilo ramificado o no ramificado con 1 a 30 atomos de carbono y M+ es elegido de entre el grupo de los iones alcalinos asi como el grupo de los iones amonio sustituidos con uno o varios radicales alquilo y/o con uno o varios radicales hidroxialquilo o bien que corresponden a medio equivalente de un ion alcalinoterreo.

Es ventajoso por ejemplo el isoestearillactilato de sodio, por ejemplo el producto Pathionic® ISL de la compania American Ingredients Company.

Las betainas son elegidas ventajosamente de entre el grupo de las sustancias que se distinguen por la formula estructural

r2-c-nh-/chA-n-ch,-c /y

' 'z I V

CH3

en la que R2 es un radical alquilo ramificado o no ramificado con 1 a 30 atomos de carbono.

En particular de modo ventajoso R2 significa un radical alquilo ramificado o ramificado con 6 a 12 atomos de carbono.

Es ventajosa por ejemplo la capramidopropilbetaina, por ejemplo el producto Tego® Betain 810 de la compania Th. Goldschmidt AG.

Como cocoanfoacetato ventajoso se elige por ejemplo cocoanfoacetato de sodio, como es obtenible bajo la denomination Miranol® Ultra C32 de la compania Miranol Chemical Corp.

Las preparaciones se caracterizan de manera ventajosa porque el o los surfactante(s) hidrofilico(s) esta(n) presente(s) en concentracion(es) de 0,01-20 % en peso, preferiblemente 0,05-10 % en peso, de modo particular preferiblemente 0,1-5 % en peso, referidas en cada caso al peso total de la composition.

Para uso, las preparaciones cosmeticas y dermatologicas en la forma corriente para los cosmeticos, se aplican sobre la piel y/o el cabello en cantidad suficiente.

Las preparaciones cosmeticas y dermatologicas pueden estar presentes en diferentes formas. De este modo, ellas pueden representar por ejemplo una solution, una preparation libre de agua, una emulsion o microemulsion del tipo agua en aceite (W/O) o del tipo aceite en agua (O/W), una emulsion multiple, por ejemplo del tipo agua en aceite en agua (W/O/W), un gel, un lapiz solido, una pomada o tambien un aerosol. Tambien es ventajoso administrar ectoina en forma encapsulada, por ejemplo en matriz de colageno y otros materiales corrientes de encapsulation, por ejemplo como encapsulados de celulosa, en gelatina, matrices de cera o con liposomas. En particular se han enfatizado como convenientes matrices de cera, como se describen en el documento DE-OS 43 08 282. Se prefieren emulsiones. Se prefieren particularmente emulsiones aceite en agua. Las emulsiones, emulsiones agua en aceite y emulsiones aceite en agua son obtenibles de manera corriente.

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Como emulsificantes pueden usarse por ejemplo los emulsificantes conocidos agua en aceite y aceite en agua. En las emulsiones aceite en agua preferidas es ventajoso usar otros coemulsificantes corrientes.

Como emulsificante particularmente preferido para emulsiones aceite en agua se ha aprobado el producto comercial Ceralution C la companla Sasol.

De modo ventajoso se eligen como coemulsificantes por ejemplo emulsificantes aceite en agua, especialmente del grupo de sustancias con valores HLB de 11-16, preferido de modo muy particular con valores HLB de 14,5-15,5, en tanto los emulsificantes aceite en agua exhiban radicales R y R' saturados. Si los emulsificantes aceite en agua exhiben radicales R y/o R' insaturados, o estan presentes derivados de isoalquilo, entonces pueden los valores HLB preferidos de tales emulsificantes ser tambien menores o estar por encima de ellos.

Es ventajoso elegir los alcoholetoxilatos grasos de entre el grupo de los estearilalcoholes, cetilalcoholes, cetilestearilalcoholes etoxilados (cetearilalcoholes). En particular se prefieren: polietilenglicol(13)estearileter (Steareth-13), polietilenglicol(14)estearileter (Steareth-14), polietilenglicol(15)estearileter (Steareth-15),

polietilenglicol(16)estearileter (Steareth-16), polietilenglicol(17)estearileter (Steareth-17),

polietilenglicol(18)estearileter (Steareth-18), polietilenglicol(19)estearileter (Steareth-19), polietilenglicol(20)- estearileter (Steareth-20), polietilenglicol(12)isoestearileter (Isosteareth-12), polietilenglicol(13)isoestearileter (Isosteareth-13), polietilenglicol(14)-isoestearileter (Isosteareth-14), polietilenglicol(15)isoestearileter (Isosteareth- 15), polietilenglicol(16)isoestearileter (Isosteareth-16), polietilenglicol(17)isoestearileter (Isosteareth-17), polietilenglicol(18)isoestearileter (Isosteareth-18), polietilenglicol(19)isoestearileter (Isosteareth-19),

polietilenglicol(20)isoestearileter (Isosteareth-20), polietilenglicol(13)cetileter (Ceteth-13), polietilenglicol(14)cetileter (Ceteth-14), polietilenglicol(15)cetileter (Ceteth-15), polietilenglicol(16)cetileter (Ceteth-16), polietilenglicol(17)cetileter (Ceteth-17), polietilenglicol(18)cetileter (Ceteth-18), polietilenglicol(19)cetileter (Ceteth- 19), polietilenglicol(20)cetileter (Ceteth-20), polietilenglicol(13)isocetileter (Isoceteth-13),

polietilenglicol(14)isocetileter (Isoceteth-14), polietilenglicol(15)isocetileter (Isoceteth-15),

polietilenglicol(16)isocetileter (Isoceteth-16), polietilenglicol(17)isocetileter (Isoceteth-17),

polietilenglicol(18)isocetileter (Isoceteth-18), polietilenglicol(19)isocetileter (Isoceteth-19),

polietilenglicol(20)isocetileter (Isoceteth-20), polietilenglicol(12)oleileter (Oleth-12), polietilenglicol(13)oleileter (Oleth- 13), polietilenglicol(14)oleileter (Oleth-14), polietilenglicol(15)oleileter (Oleth-15), polietilenglicol(12)laurileter (Laureth-12), polietilenglicol(12)-isolaurileter (Isolaureth-12), polietilenglicol(13)cetilestearileter (Ceteareth-13), polietilenglicol(14)cetilestearileter (Ceteareth-14), polietilenglicol(15)cetilestearileter (Ceteareth-15),

polietilenglicol(16)cetilestearileter (Ceteareth-16), polietilenglicol(17)cetilestearileter (Ceteareth-17),

polietilenglicol(18)cetilestearileter (Ceteareth-18), polietilenglicol(19)-cetilestearileter (Ceteareth-19),

polietilenglicol(20)cetilestearileter (Ceteareth-20).

Es ventajoso ademas elegir los etoxilatos de acidos grasos de los siguientes grupos:

Polietilenglicol(20)estearato, polietilenglicol(21)estearato, polietilenglicol(22)estearato, polietilenglicol(23)estearato,

polietilenglicol(24)estearato, polietilenglicol(25)estearato, polietilenglicol(12)isoestearato, polietilenglicol(13)isoestearato,

polietilenglicol(14)isoestearato, polietilenglicol(15)isoestearato, polietilenglicol(16)isoestearato, polietilenglicol(17)isoestearato,

polietilenglicol(18)isoestearato, polietilenglicol(19)isoestearato, polietilenglicol(20)isoestearato, polietilenglicol(21)isoestearato,

polietilenglicol(22)isoestearato, polietilenglicol(23)isoestearato, polietilenglicol(24)isoestearato, polietilenglicol(25)isoestearato,

polietilenglicol(12)oleato, polietilenglicol(13)oleato, polietilenglicol(14)oleato, polietilenglicol(15)oleato,

polietilenglicol(16)oleato, polietilenglicol(17)oleato, polietilenglicol(18)oleato, polietilenglicol(19)oleato,

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polietilenglicol(20)oleato,

Como acidos alquiletercarboxllicos etoxilados o bien su sal puede usarse de manera ventajosa el Laureth-11- carboxilato de sodio. Como alquiletersulfato puede usarse ventajosamente Laureth1-4 sulfato de sodio. Como derivado etoxilado de colesterol puede usarse de manera ventajosa polietilenglicol(30)colesterileter. Tambien se ha aprobado polietilenglicol(25) esterol de soja. Como trigliceridos etoxilados pueden usarse ventajosamente los gliceridos polietilenglicol(60) de Evening Primrose (Evening Primrose = onagra).

Ademas, es ventajoso elegir los esteres de acidos grasos de polietilenglicolglicerina de entre el grupo de polietilenglicol(20)glicerillaurato, polietilenglicol(21)glicerillaurato, polietilenglicol(22)glicerillaurato,

polietilenglicol(23)glicerillaurato, polietilenglicol(6)glicerilcaprat/cprinato, polietilenglicol(20)gliceriloleato,

polietilenglicol(20)glicerilisoestearato, polietilenglicol(18)gliceriloleat(cocoato).

As! mismo, es conveniente elegir los esteres de sorbitano del grupo de polietilenglicol(20)sorbitanomonolaurato, polietilenglicol(20)sorbitanomonoestearato, polietilenglicol(20)sorbitanomonoisoestearato,

polietilenglicol(20)sorbitanomonopalmitato, polietilenglicol(20)sorbitanomonoleato.

Como emulsificantes agua en aceite facultativos, sin embargo dado el caso ventajoso, pueden usarse:

Alcoholes grasos con 8 a 30 atomos de carbono, monoglicerinesteres de acidos alcanocarboxllicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular 12-18 atomos de C, diglicerinesteres de acidos alcanocarboxllicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular 12-18 atomos de C, monoglicerineteres de alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular 12-18 atomos de C, diglicerineteres de alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular 12-18 atomos de C, propilenglicolesteres de acidos alcanocarboxllicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular 12-18 atomos de C as! como esteres de sorbitano de acidos alcanocarboxllicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular 12-18 atomos de C.

En particular son emulsificantes ventajosos agua en aceite glicerilmonoestearato, glicerilmonoisoestearato, glicerilmonomiristato, glicerilmonoleato, diglicerilmonoestearato, diglicerilmonoisoestearato,

propilenglicolmonoestearato, propilenglicolmonoisoestearato, propilenglicolmonocaprilato,

propilenglicolmonolaurato, sorbitanomonoisoestearato, sorbitanomonolaurato, sorbitanomonocaprilato, sorbitanomonoisoleato, sacarosadiestearato, cetilalcohol, estearilalcohol, araquidilalcohol, behenilalcohol, isobehenilalcohol, selaquilalcohol, quimilalcohol, polietilenglicol(2)estearileter (steareth-2), glicerilmonolaurato, glicerilmonocaprato, glicerilmonocaprilato.

Las preparaciones preferidas son adecuadas en particular para la proteccion de la piel humana contra procesos de envejecimiento inducidos por UV as! como ante la tension oxidativa, es decir contra los danos por radicales, como se generan por ejemplo por irradiacion con el sol, calor u otras influencias. Al respecto, ellas estan presentes en diferentes formas de administracion usadas comunmente para esta aplicacion. De este modo ellas pueden estar presentes en particular como locion o emulsion, como crema o leche (aceite en agua, agua en aceite, aceite en agua en aceite, agua en aceite en agua), en forma de geles oleosos alcoholicos, oleoacuosos o acuosos alcoholicos o bien soluciones, como lapices solidos o estar modificados como aerosol.

La preparacion puede contener adyuvantes cosmeticos, que son usados en esta clase de preparaciones, como por ejemplo agentes espesantes, agentes emolientes, agentes humectantes, agentes con actividad superficial, emulsificantes, conservantes, agentes contra la formacion de espuma, perfumes, ceras, lanolina, propelentes, colorantes y/o pigmentos, los cuales dan color al agente en si mismo o a la piel, y otros ingredientes usados corrientemente en los cosmeticos.

Como agente de dispersion o bien de disolucion puede usarse un aceite, cera u otro cuerpo solido, un monoalcohol pequeno o un poliol pequeno o mezclas de ellos. Entre los monoalcoholes o polioles particularmente preferidos se cuentan etanol, i-propanol, propilenglicol, glicerina y sorbitol.

Se prefiere una emulsion que esta presente como crema o leche protectora y ademas contiene en presencia de agua, el o los compuestos de la formula I por ejemplo alcoholes grasos, acidos grasos, esteres de acidos grasos, en particular trigliceridos de acidos grasos, lanolina, aceites y ceras naturales y sinteticos y emulsificantes.

Otras formas preferidas de realizacion representan lociones oleosas a base de aceites y ceras naturales y sinteticos, lanolina, esteres de acidos grasos, en particular trigliceridos de acidos grasos, o lociones oleosas alcoholicas a base de un alcohol pequeno, como etanol, o un glicerol, como propilenglicol, y/o un poliol, como glicerina, y aceites, ceras y esteres de acidos grasos, como trigliceridos de acidos grasos.

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La preparacion puede estar presente tambien como gel alcoholico, el cual comprende uno o varios alcoholes o polioles pequenos, como etanol, propilenglicol o glicerina, y un agente espesante, como tierra sillcea. Los geles oleosos alcoholicos contienen ademas aceite o cera naturales o sinteticos.

Los lapices solidos consisten en ceras y aceites naturales o sinteticos, alcoholes grasos, acidos grasos, esteres de acidos grasos, lanolina y otros cuerpos grasos.

Si la preparacion esta disenada como aerosol, se usan por regla general propelentes, como alcanos, fluoroalcanos y clorofluoroalcanos.

La preparacion cosmetica puede ser usada tambien para proteccion del cabello contra el dano fotoqulmico, para impedir cambios en los matices de color, una perdida de color o danos de tipo mecanico. En este caso ocurre de manera adecuada una modificacion como champu, locion, gel o emulsion para el enjuague, en la que se aplica la respectiva preparacion antes o despues del champu, antes o despues de la tincion o decoloracion o bien antes o despues de la generacion de ondas permanentes. Puede elegirse tambien una preparacion como locion o gel para el peinado y tratamiento, como locion o gel para cepillado o colocacion de una onda de agua, como laca para el cabello, agente para ondulado durable, agente para tincion o decoloracion del cabello. La preparacion con propiedades de proteccion contra la luz puede contener diferentes adyuvantes usados en este tipo de agente, como agentes con actividad superficial, espesantes, agentes emolientes polimericos, conservantes, estabilizantes de espuma, electrolitos, solventes organicos, derivados de silicona, aceites, ceras, agentes antigrasa, colorantes y/o pigmentos que colorean al agente en si mismo o al cabello, u otros ingredientes usados comunmente para el cuidado del cabello.

A continuacion se aclara en detalle la invencion mediante ejemplos o se dan ejemplos de preparaciones y sus 03 les cronico propiedades, las cuales contienen el agente protector contra UV producido de acuerdo con la invencion.

Ejemplos

Ejemplo 1a Produccion de nano-TiO2

Se diluyen 710 mL de titanato de sodio (contenido 140 g de TiO2/L), obtenido mediante reaccion de acido metatitanico con soda caustica, con 100mL de agua y se descomponen mediante adicion de acido clorhldrico con formacion de dioxido de titanio (rutilo) a pH 2,2 - 2,6. Este dioxido de titanio en forma de nanopartlculas obtenido mediante descomposicion es peptizado mediante adicion de 115 mL de acido clorhldrico al 30 % y mediante adicion de mas agua se completa a un volumen total de 1000 mL. La peptizacion ocurre en un matraz de vidrio cerrado, a 105°C por un periodo de tiempo de 2 h. El producto m uestra cristalitas en forma de agujas (Fig. 1)

Ejemplo 1b Produccion de nano-TiO2

Despues de terminada la peptizacion del producto obtenido en el ensayo 1 a, se le somete a otro tratamiento hidrotermico por un periodo de 2 h en un recipiente a presion a una temperatura de 180°C. El producto resultante muestra cristalitas ovales (Fig.2).

Ejemplo 2a: Recubrimiento del nano-TiO2 con SiO2

1 L de la suspension acuosa en acido clorhldrico de TiO2 del ejemplo 1b es llevado con NaOH hasta un valor de pH de 6,5 y se calienta a 80 °C. A continuacion se anad en a la suspension 52 mL de vidrio soluble (correspondientes a 384 g de SiO2 / L) a valor constante de pH (pH = 6,5 6 0,5; ajuste mediante adicion de H2SO4). Una vez ocurrida la adicion se agita a pH = 6,8 y 80°C por 2 horas. A co ntinuacion se lava el producto hasta una conductividad inferior a 100 pS/cm y se seca.

Ejemplo 2b: Recubrimiento del nano-TiO2 con SiO2

1 L de la suspension acuosa en acido clorhldrico de TiO2 del ejemplo 1b es llevado con NaOH hasta un valor de pH de 9,0 y se calienta a 80 °C. A continuacion se anad en a la suspension 52 mL de vidrio soluble (correspondientes a 384 g de SiO2 / L) a valor constante de pH (pH = 9,0 6 0,5, ajuste mediante adicion de H2SO4). Una vez ocurrida la adicion se agita a pH = 6,8 y 80°C por 2 horas. A co ntinuacion se lava el producto hasta una conductividad inferior a 100 pS/cm y se seca.

Ejemplo 2c: Recubrimiento del nano-TiO2 con SiO2

1 L de la suspension acuosa en acido clorhldrico de TiO2 del ejemplo 1 b es llevado con NaOH hasta un valor de pH de 2,0 y se calienta a 80 °C. A continuacion se anad en a la suspension 52 mL de vidrio soluble (correspondientes a 384 g de SiO2 / L) a valor constante de pH (pH = 2,0 6 0,5, ajuste mediante adicion de H2SO4). Una vez ocurrida la adicion se agita a pH = 6,8 y 80°C por 2 horas. A co ntinuacion se lava el producto hasta una conductividad inferior a 100 pS/cm y se seca.

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Ejemplo 2d: Recubrimiento del nano-TiO2 con SiO2

1 L de la suspension acuosa en acido clorhidrico de TiO2 del ejemplo 1 b es llevado con NaOH hasta un valor de pH de 9,0 y se calienta a 80 °C. A continuacion se anad en a la suspension 52 mL de vidrio soluble (correspondientes a 384 g de SiO2/L). Al respecto, el valor de pH se eleva hasta aproximadamente 10,6. Despues de ocurrida la adicion, anadiendo acido sulfurico se reduce el pH a 6,5 y despues se agita a pH = 6,8 y 80°C por 2 horas. A continuacion se lava el producto hasta una conductividad inferior a 100 pS/cm y se seca.

Ejemplo 3: Produccion de una preparacion que protege contra la luz y que contiene TiO2 y 4,4'-metoxi-tert.- butildibenzoilmetano

Con las siguientes calidades de dioxido de titanio se producen formulaciones correspondientes al Ejemplo de receta 6 (vease adelante)

Ejemplo 3a: dioxido de titanio de acuerdo con la invencion segun el Ejemplo 2a

Ejemplo 3b: dioxido de titanio con recubrimiento que contiene aluminio (producto comercial MT 100 Z; companfa Tayca )

En las formulaciones se determina por medio de HPLC el contenido de 4,4'-metoxi-tert.-butildibenzoilmetano, como medida de la estabilidad al almacenamiento de este compuesto, despues de almacenamiento de las formulaciones a diferentes condiciones.

Preparacion de los ensayos:

Se pesan con exactitud analltica en un recipiente volumetrico de 100 ml, aproximadamente 0,1 g de la formulacion homogeneizada y se les lleva a dispersion con aproximadamente 10 ml de agua, a continuacion se llena con metanol hasta la marca de medicion.

Pesaje de la porcion del factor:

Se pesan anallticamente con precision aproximadamente 30 mg de 4,4'-metoxi-tert.-butildibenzoilmetano, se pesan en un matraz volumetrico de 100 ml y se llena con metanol hasta la marca de medicion. En un recipiente volumetrico de 100 ml se completan con metanol 10,0 ml de esta solucion hasta la marca de medicion. Es la solucion de factor.

Condiciones cromatograficas: Columna:

Temperatura de columna: Fase movil:

Mezcla A:

Superspher 100 RP18e; 125-4, Cat. 1.16855 25°C

Metanol/mezcla A (20:80 v/v) 1,5 ml/min.

Mezcla de 1 litro de solucion de acetato de amonio = 0,005 mol/l y 2 ml de acido acetico 100 %

Gradiente: Isocratico

Deteccion: Detector UV variable; 320 nm

Dosificacion: Bucle de dosificacion 10 pl

Aparato: Por ejemplo cromatografo llquido Hewlett-Packard System 1100

Evaluacion: Valoracion de la superficie segun el metodo de estandar externo.

Se midieron en los siguientes instantes de tiempo:

A: inmediatamente despues de la produccion de la formulacion

B: despues de 4 semanas de almacenamiento a temperatura ambiente en la oscuridad

C: despues de 4 semanas de almacenamiento a 5°C en la oscuridad

D: despues de 4 semanas de almacenamiento a 40°C en la oscuridad

E: despues de 12 semanas de almacenamiento a temperatura ambiente en la oscuridad

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30

F: despues de 12 semanas de almacenamiento a 5°C en la oscuridad G: despues de 12 semanas de almacenamiento a 40°C e n la oscuridad

En la figura 3 se representan los resultados. Se muestra que en el ejemplo de comparacion 3b ya despues de 4 semanas de almacenamiento a elevada temperatura en la oscuridad se reduce el contenido de 4,4'-metoxi-tert.- butildibenzoilmetano, mientras con el ejemplo de acuerdo con la invencion no se prueba aun ninguna degradacion. Tambien despues de 12 semanas de almacenamiento cambia solo poco el contenido de 4,4'-metoxi-tert.- butildibenzoilmetano en el ejemplo de acuerdo con la invencion, mientras en el ejemplo de comparacion se observa una amplia degradacion (40°C en la oscuridad).

Con los productos de los ejemplos 2b, 2c y 2d se obtienen los mismos resultados.

Ejemplo 4: Prueba de coloracion en formulaciones cosmeticas por irradiacion con UV

Se producen formulaciones correspondientes al Ejemplo de receta 6. En cada caso una contiene dioxido de titanio de acuerdo con la invencion segun los ejemplos 2a-d, en el cual el ensayo de comparacion es un dioxido de titanio comun del comercio con recubrimiento de trimetoxioctilsilano (Uvinul™ TiO2; companla BASF).

De las formulaciones se colocan en cada caso 3 g en un disco Petri PMMA y se irradia por 58 minutos en la prueba de sol (Suntest CPS con radiador de xenon; filtro solar estandar + disco de cobertura para la proteccion del ensayo (limitacion de la radiacion a > 290nm); Radialux con sensor UV) con fuerza maxima de irradiacion 87 W/m2 (region UV) = 2 MED tipo principal II (corresponde a 500 J/m2).

Se evaluan visualmente las muestras antes y despues de la irradiacion:

: Antes Despues de 2 MED

Con dioxido de titanio segun el Ejemplo 2a:: blanco blanco

Con dioxido de titanio segun el Ejemplo 2b:: blanco blanco

Con dioxido de titanio segun el Ejemplo 2c:: blanco blanco

Con dioxido de titanio segun el Ejemplo 2d:: blanco blanco

Con sustancia de comparacion:: blanco amarillento

Ejemplo 5: formacion de cristal en preparacion cosmetica

Se incorporan segun la receta descrita abajo los dioxidos de titanio mencionados en la tabla, en la formulacion descrita y se examinan en el microscopio directamente despues de produccion, o bien despues de 12 semanas de almacenamiento a temperatura ambiente. Las recetas son estables al almacenamiento por 3 meses a temperatura ambiente / 5°C / 40°C y en la prueba de balanceo -5 °C / 40°C.

Tipo de dioxido de titanio: Microscopla despues de la produccion Microscopla despues de 12 semanas de almacenamiento a temperatura ambiente en la oscuridad

Dioxido de titanio (de acuerdo con la invencion segun el ejemplo 2a): Sin cristales Sin cristales

Dioxido de titanio (recubrimiento que tiene aluminio): Sin cristales Cristales bien visibles, longitud de aproximadamente 10-100 pm

Microscopio usado: Zeiss, Axioskop 2; version manual con camara de microscopio y acoplamiento a PC, objetivos 10x Ph1, 40x Ph2, 100x pH3; filtro de polarizacion (hojuelas de A4)

Con los productos segun los Ejemplos 2b, 2c y 2d se obtienen los resultados que con Ejemplo 2a.

5

10

15

20

25

30

35

Receta:

Materia prima (INCI): %

A

Dioxido de titanio (Ejemplo 2a): 4,00

Octil metoxicinamato: 6,00

Butil metoxidibenzoilmetano: 1,00

PEG-30 dipolihidroxiestearato: 2,00

PEG-30 dipolihidroxiestearato: 4,00

Alquil C12-15 benzoato: 6,00

Isohexadecano: 6,00

Ciclometicona: 2,00

Cera microcristalina: 2,00

Copollmero de PVP/eicoseno: 1,00

Tocoferil acetato: 1,00

B

Glicerina: 3,00

Cloruro de sodio: 0,40

Propilen glicol (y) diazolidinil urea y) metilparabeno (y) propilparabeno 0,50 B

Agua 67,10

Produccion:

Se anade conjuntamente la Fase A excepto del dioxido de titanio y se calienta a 80°C. Se incorpora agitando lentamente dioxido de titanio en la fase oleosa caliente y se homogeneiza con el mezclador manual por 30 segundos en paso 4. Se calienta la Fase B a 80°C y se anade lentamente bajo agitacion a la Fase A, se homogeniza a aproximadamente 60°C por 1 minuto con el mezclador manual en paso 4 y se enfrla bajo agitacion, se ventila.

Ejemplo 6: coloracion de formulaciones cosmeticas por almacenamiento

Con las siguientes calidades de dioxido de titanio se producen formulaciones correspondientes al Ejemplo de receta 6

Ejemplo 6a: dioxido de titanio de acuerdo con la invencion segun Ejemplo 2a

Ejemplo 6b: dioxido de titanio con recubrimiento que tiene aluminio (producto comercial MT 100 Z; companfa Tayca)

Ejemplo 6c: dioxido de titanio comun en el mercado (producto comercial T-805; Fa. Degussa)

Se almacenan las formulaciones por 3 meses a 50°C en la oscuridad. A continuacion se miden las muestras en un recipiente plastico para muestras con cobertura de cuarzo en un aparato de medicion de color CE7000 (companla Gretag-Macbeth) con una esfera de Ulbricht recubierta con sulfato de bario (optica de medicion: difusa; 8° tipo de luz C, observador normal, sin brillo). La evaluacion de la medicion ocurre segun el sistema L*a*b* (CIELab, DIN 6174). Los valores medidos se encuentran en la siguiente tabla o bien en la figura 4.

5

10

15

20

25

30

muestra: Valor b*

6a: 3,52

6b: 5,35

6c: 10,59

La coloracion de la muestra 6a con el dioxido de titanio de acuerdo con la invencion es, despues de 3 meses de almacenamiento, claramente inferior a la coloracion de las dos muestras con calidades de dioxido de titanio comunes en el mercado.

Ejemplo de receta 1: crema suave protectora contra el sol (aceite en agua) SPF 6 (factor de proteccion solar,

metodo Colipa con 5 objetos)

Materia prima (INCl) % en peso

A

Producto del Ejemplo 2a 3,00

Steareth-10, esteareth-7, estearil alcohol 2,00

Gliceril estearato, Ceteth-20 2,00

Gliceril estearato 3,00

Microcera 1,00

Oleil oleato 6,00

Cetearil octanoato 14,00

Triglicerido caprpilico/caprico 4,00

Propilparabeno 0,05

B

Propilenglicol 4,00

Alantoina 0,20

Agua 60,60

Metilparabeno 0,15

Produccion:

Calentar la Fase A y Fase B a 80 °C. Agregar lentamente con agitacion la Fase B a la Fase A, homogenizar y enfriar bajo agitacion.

Ejemplo de receta 2: locion atomizada protectora contra el sol (aceite en agua) SPF 18 (factor de proteccion solar, AMA Laboratories, Inc., EEUU, con 5 objetos)

Materia prima (INCI) %

A

Etilhexil metoxicinamato, BHT 5,00

Producto del Ejemplo 2b 4,00

Gliceril estearato, cetil alcohol, PEG-75 estearato, ceteth-20, steareth-20 3,30

5

10

15

20

25

30

35

PPG-1-PEG-9 lauril glicol eter 0,50

Diisoestearoil trimetilolpropano 1,50

Siloxisilicato alquil C12-15 benzoato 3,00

Dioctil adipato 4,00

Dimeticona 2,00

B

Dimeticona copoliol fosfato 2,50

Butilen glicol 2,50

Agua 70,50

C

PPG-1 Trideceth-6, poliquaternium-37, propilen glicol dicaprilato/dicaprato 0,47 D

Propilen glicol, DMMDM hidantoina, metilparabeno, propilparabeno 0,73

Produccion:

Anadir conjuntamente la Fase A excepto el dioxido de titanio y calentar a 60°C. Incorporar lentamente el dioxido de titanio en la fase oleosa fundida. Calentar la Fase B a 60 °C, entonces dispersar bajo agitacion la Fase C. Incorporar agitando con elevado aporte de energla la Fase A en la Fase B/C. Enfriar agitando, y anadir a 40 °C la Fase D. Homogenizar y bajo agitacion enfriar a 25^3 .

Ejemplo de receta 3: crema suave protectora contra el sol (aceite en agua) SPF 23 (factor de proteccion solar, metodo Colipa con 5 objetos)

Materia prima (INCI) %

A

Producto del Ejemplo 2c: 10,00

Steareth-10, esteareth-7, estearil alcohol: 3,00

Gliceril estearato, ceteth-20: 3,00

Gliceril estearato: 3,00

Microcera: 1,00

Oleil oleato: 4,00

Cetearil octanoato: 10,50

Triglicerido caprllico/caprico: 4,00

Propilparabeno: 0,05

B

Propilen glicol: 4,00

Alantoina: 0,20

Agua: 57,10

Metilparabeno: 0,15

Produccion:

5

10

15

20

25

30

35

Calentar las Fases A y B a 80°C. Anadir lentamente la Fase B bajo agitacion a la Fase A, homogenizar y enfriar bajo agitacion.

Ejemplo de receta 4: locion protectora contra el sol (aceite en agua)

Materia prima (INCI): %

A

Etilhexil metoxicinamato, BHT: 6,00

Butil metoxidibenzoilmetano: 1,00

Poligliceril-3 metilglucosa diestearato: 4,00

Etilhexil estearato: 8,00

Cetearil isononanoato: 2,00

Copollmero PVP/eicoseno: 1,00

Tocoferil acetato B Goma xantano: 1,00

0,30

Cetearil sulfato de sodio: 1,00

Glicerina: 5,00

Agua: 65,70

C

Producto del Ejemplo 2a: 4,00

D

Fenoxietanol, butilparabeno, etilparabeno, propilparabeno, metilparabeno 1,00

Produccion:

Calentar la Fase A a 80 °C. Hacer hinchar previamente el Keltrol de la Fase B en el agua, despues anadir el resto de materias primas y calentar a 80 °C. Agregar la Fase A a la Fase B y homogenizar por 2 minutos (Stabmixer): enfriar bajo agitacion y a 35 anadir la Fase C. Homogenizar una vez mas por 1 minuto (Stabmixer). Enfriar a temperatura ambiente e incorporar agitando la Fase D.

Ejemplo de receta 5: locion protectora contra el sol (aceite en agua) in vivo SPF 17 ± 3 (metodo Colipa con 10 objetos)

Materia prima (INCI): %

A

Producto del Ejemplo 2d: 5,00

Etilhexil metoxicinamato, BHT: 5,00

Gliceril estearato, cetil alcohol, PEG-75 estearato,: ceteth-20, esteareth-20 3,30

PPG-1-PEG-9 lauril glicol eter: 0,50

Diisoestearoil trimetilolpropano siloxi silicato: 1,50

Alquil C12-15 benzoato: 3,00

Dioctil adipato: 4,00

5

10

15

20

25

30

35

Dimeticona 2,00

B

Ectoina 0,10

Alantoina 0,20

Dimeticona copoliol fosfato 2,50

Butilen glicol 2,50

Agua 68,90

C

Propilen glicol, DMMDM hidantoina, etilparabeno 0,73 Perfume 0,30

Produccion:

Agregar la Fase A excepto el dioxido de titanio y calentar a 60 °C. Incorporar lentamente el dioxido de titanio en la fase oleosa fundida. Calentar la Fase B a 60 °C, entonces incorporar dispersando bajo agitacion la Fase C. Incorporar agitando la Fase A bajo vigorosa agitacion en la Fase B/C. Enfriar agitando y anadir a 40 la Fase D. Homogenizar y enfriar bajo agitacion a 25 °C.

Ejemplo de receta 6: locion protectora contra el sol (aceite en agua)

Materia prima (INCl) %

A

Producto del Ejemplo 3a o bien 3b: 5,00

Butilmetoxi dibenzoilmetano: 3,00

Steareth-10, esteareth-7, estearil alcohol: 3,00

Gliceril estearato, ceteth-20: 3,00

Gliceril estearato: 3,00

Microcera: 1,00

Oleil oleato: 4,43

Cetearil octanoato: 11,64

Triglicerido caprllico/caprico: 4,43

Propilparabeno: 0,05

B

Propilen glicol: 4,00

Alantoina: 0,20

Agua: 57,10

Metilparabeno: 0,15

5

10

15

20

25

30

35

Produccion:

Calentar la Fase A y B a 80 °C. Anadir lentamente bajo agitacion la Fase B a la Fase A, homogenizar y enfriar bajo agitacion.

Ejemplo de receta 7: locion protectora contra el sol (aceite en agua) SPF 10 (factor de proteccion solar, metodo Colipa con 10 objetos)

A

Steareth-10, esteareth-7, estearil alcohol: 3,00

Gliceril estearato, ceteth-20: 3,00

Cetearil octanoato: 15,50

Gliceril estearato: 3,00

Oleil oleato: 7,00

Microcera: 1,00

Triglicerido caprllico/caprico: 6,00

Propilparabeno: 0,05

B

Dispersion acuosa al 33% del producto del Ejemplo 2a 16,70

Propilen glicol: 4,00

Alantoina: 0,20

Agua: 40,40

Metilparabeno: 0,15

Produccion:

Calentar la Fase A a 75 °C y la Fase B enfriar bajo agitacion.: a 80 °C. Incor porar lentamente la Fase B en la Fase A. Homogenizar y

Ejemplo de receta 8: locion atomizada protectora contra el sol (aceite en agua) SPF 31 (Factor de proteccion solar, metodo FDA con 5 objetos en AMA Laboratories)

A

Producto del Ejemplo 2d: 5,00

Etilhexil metoxicinamato, BHT: 7,50

Benzofenona-3: 2,50

PEG-100 estearato, gliceril estearato: 2,80

PPG-1-PEG-9 lauril glicol eter: 0,40

Dicapril eter: 4,50

Steareth-10: 0,50

Estearil alcohol: 0,60

Dimeticona: 2,00

B

Dimeticona copoliol fosfato: 2,50

5

10

15

20

25

30

35

Quitosano glicolato: 2,00

Glicerina: 2,50

Agua: 66,10

C

PPG-1 trideceth-6, poliquaternium-37, propilen glicol dicaprilato/dicaprato 0,40 D

Propilen glicol, DMMDM hidantoina, metilparabeno, propilparabeno 0,70

Produccion:

Anadir conjuntamente la Fase A excepto el dioxido de titanio y calentar a 60 °C. Incorporar lentamente e l dioxido de titanio en la fase oleosa fundida. Calentar la Fase B-1 a 60 °C, entonces incorporar dispersando la Fase B-2 bajo agitacion. Mediante elevado aporte de energla incorporar agitando la Fase A en la Fase B. Enfriar agitando, y a 40 °C anadir la Fase C. Homogenizar y enfriar bajo agi tacion a 25 °C.

Ejemplo de receta 9: crema protectora contra el sol, alto SPF, insoluble en agua (aceite en agua) con Eusolex® UV-Pearls™ OMC, SPF (in vitro, metodo Diffey) 64 ± 12, UVA-PF 17

A

Agua: 38,30

Glicerina: 3,00

Pentilen glicol: 3,00

copollmero de PVP/hexadedeceno: 1,00

Cetearil sulfato de sodio: 1,00

Goma xantano: 0,20

B

Gliceril estearato, cetearil alcohol, estearoil

lactilato de sodio, tocoferol 5,00

Tri-alquil C12-13 citrato 3,50

Isopropilftalimida, butilftalida 5,00

Triglicerido caprllico/caprico 2,50

Alquil C12-15 benzoato 2,00

Ciclometicona 0,80

Tocoferil acetato 1,00

Butil metoxidibenzoilmetano 1,00

Benzofenona-3 2,00

Producto del Ejemplo 2a 4,00

C

Agua, etilhexil metoxicinamato, sllice, PVP, clorofenesina, BHT (Eusolex UV Pearl OMC) 20,00 D

Carbomer 0,15

5

10

15

20

25

30

35

Agua: 4,85

E

Hidroxido de sodio: 0,90

F

Fenoxietanol, butilparabeno, etilparabeno, propilparabeno, metilparabeno 0,50

Perfume 0,30

Produccion:

Calentar separadamente una de otra las fases A y B a 80 °C. Homogenizar la Fase B con el Thurrax, hasta q ue el pigmento esta bien humedo. Agregar la Fase B a la Fase A y homogenizar por 2 minutos. Enfriar a 35 °C, ana dir la Fase C y homogenizar por 30 segundos. Agregar la Fase D y homogenizar por 30 segundos. Incorporar agitando la Fase E y neutralizar con la Fase F y homogenizar hasta que se alcanza una satisfactoria distribucion de pigmento (control microscopico!). Enfriar a temperatura ambiente, ventilar e incorporar agitando la Fase G.

Ejemplo de receta 10: locion protectora contra el sol (libre de PEG) in vitro SPF (Diffey) 12 ± 2

Materia prima (INCI) %

A

Alquilo C12-15 benzoato 3,00

Decil cocoato 4,00

Etilhexilpalmitato 3,00

Gliceril estearato 0,50

Acido estearico 0,50

Tocoferil acetato 0,50

B

Cetearil glucosido 1,50

Propilen glicol 2,00

Glicerina 1,00

Agua 76,80

C

Producto del Ejemplo 2a 5,00

D

Carbomer 0,20

Paraffinum liquidum (aceite mineral) 0,80

E

Hidroxido de sodio 0,50

F

Propilen glicol, diazolidinil urea, metilparabeno, propilparabeno 0,50 Perfume 0,20

Produccion:

5

10

15

20

25

30

35

Calentar separadamente la Fase A y la Fase B a 80 °C. Anadir agitando la Fase A a la Fase B. A 40 °C incorpo rar bajo agitacion la Fase C en la emulsion y homogenizar hasta una optima distribucion del pigmento. A 35 agregar la Fase D, una vez mas homogenizar brevemente. Anadir la Fase E, controlar el valor de pH y una vez mas homogenizar brevemente. Anadir la Fase F y agitar en frlo.

Ejemplo de receta 11: locion protectora contra el sol, agua en aceite, con filtro inorganico, SPF in vitro (metodo Diffey) 8,7 ± 1,6, UVA-PF 4,4 ± 0,5

Materia prima (INCI) %

A

Cetil PEG/PPG-10/1 Dimeticona 2,50

Estearoxi Dimeticona 0,25

Etilhexil estearato 12,75

Etilhexil palmitato 8,00

Isohexadecano 7,00

Aceite hidrogenado de ricino 0,50

Ceresina (cera microcristalina) 1,00

B

Producto del Ejemplo 2b 5,00

C

Agua 62,00

Cloruro de sodio 0,50

Propilen glicol, diazolidinil urea, metilparabeno, propilparabeno 0,50 Produccion:

Calentar la Fase A a 80 °C. Incorporar cuidadosamente el dioxido de titanio (Fase B) en la fase oleosa caliente. Anadir lentamente bajo agitacion la Fase C (500 rpm, agitador Mig) a la Fase A/B. Homogenizar a 1600 rpm por 2 minutos. Enfriar bajo agitacion (aproximadamente 300 rpm) a aproximadamente 40 y homogenizar una vez mas por 2 minutos a 1600 rpm.

Ejemplo de receta 12

A continuacion se indican recetas a modo de ejemplo para preparaciones cosmeticas, que son producidas del mismo modo con dioxido de titanio segun los Ejemplos 2a, 2b, 2c o 2d (denominados en cada caso en las tablas como Dioxido de titanio). En el resto se indican las denominaciones INCI de los compuestos comunes en el mercado.

UV-Pearl, OMC representa la preparacion con la denominacion INCl: Agua (para UE: Aqua), Etilhexil metoxicinamato, sllice, PVP, clorofenesina, BHT; esta preparacion es obtenible en el comercio bajo la denominacion Eusolex®UV Pearl™MOMC de la companla Merck KGaA, Darmstadt.

Los otros UV-Pearl indicados en las tablas son en cada caso recopilados de manera analoga, en las que OMC fue intercambiado por el filtro UV indicado.

: 1-1 1-2 1-3 1-4 1-5 1-6 1-7 1-8 1-9 1-10

Dioxido de titanio: 3 2 5 10 7 4 15 1 3 3

Butilmetoxidibenzoilmetano: 5 3 2 1 2 1 1

Oxido de zinc: 5 2

UV-Pearl , OMC: 30 15 15 15 15 15 15 15 15 15

Poligliceril-3-dimerato: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

Cera Alba: 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3

Aceite hidrogenado de ricino: 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2

Paraffinium Liquidum: 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7

Triglicerido caprilico/caprico: 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7

Hexil laurato: 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4

Copolfmero PVP/Eicoseno: 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

Propilen glicol: 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4

Sulfato de magnesio: 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6

Tocoferol: 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Tocoferil acetato: 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Ciclometicona: 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Propilparabenos: 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5

Metilparabenos: 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5

Agua: hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100

: 1-11 1-12 1-13 1-14 1-15 1-16 1-17 1-18

Dioxido de titanio: 3 5 2 4 3 1 2 5

Benciliden malonato polisiloxano: 1 0,5

Metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol: 1 1 0,5

Dihidroxiacetona: 5 3 2 5 1 3 7 2

Poligliceril-3-dimerato: 3 3 3 3

Cera Alba: 0,3 0,3 0,3 0,3 2 2 2 2

Aceite hidrogenado de: 0,2 0,2 0,2 0,2

Paraffinium Liquidum: 7 7 7 7

Triglicerido: 7 7 7 7

Hexil Laurato: 4 4 4 4

Copolfmero PVP/eicoseno: 2 2 2 2

Propilen glicol: 4 4 4 4

: 1-11 1-12 1-13 1-14 1-15 1-16 1-17 1-18

: 1-11 1-12 1-13 1-14 1-15 1-16 1-17 1-18

Sulfato de magnesio: 0,6 0,6 0,6 0,6

Tocoferol: 0,5 0,5 0,5 0,5

Tocoferil acetato: 0,5 0,5 0,5 0,5 1 1 1 1

Ciclometicona: 0,5 0,5 0,5 0,5

Propilparabenos: 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5

Metilparabenos: 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5

Dicocoil pentaeritritil citrato (y) sorbitano sesquioleato (y) cera alba (y) estearato: 6 6 6 6

PEG-7 Aceite hidrogenado de ricino: 1 1 1 1

Zinc estearato: 2 2 2 2

Oleil erucato: 6 6 6 6

Decil oleato: 6 6 6 6

Dimeticona: 5 5 5 5

Trometamina: 1 1 1 1

Glicerina: 5 5 5 5

Alantoina: 0,2 0,2 0,2 0,2

Agua: hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100

: 1-19 1-20 1-21 1-22 1-23 1-24 1-25 1-26 1-27 1-28 1-29

Dioxido de titanio: 1 2 5 1 3 4 5 2 3 3 3

Benciliden malonato polisiloxano: 1 1 1

Metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol: 1 2 1 1

Oxido de zinc: 5 2

UV-Pearl OMC: 5 5 5 5 7 5 5 5 5 5 8

UV-Pearl , OCR: 10 5

UV-Pearl, Etilhexildi metilPABA: 10

UV-Pearl, homosalato: 10

UV-Pearl, Etilhexil salicilato: 10

UV-Paarl, OMC, BP-3: 10

UV-Pearl, OCR, BP-3: 10

UV-Pearl, Etilhexil dimetil PABA, BP-3: 10

UV-Pearl, Homosalato, BP-3: 10

UV-Pearl, Etilhexil salicilato, BP-3: 10

Butilmetoxidibenzoilmetano: 2

: 1-19 1-20 1-21 1-22 1-23 1-24 1-25 1-26 1-27 1-28 1-29

UV-Pearl OMC, 4- Metilbenciliden alcanfor: 25

Poligliceril-3-dimerato: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

Cera Alba: 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3

Aceite hidrogenado de ricino: 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2

Paraffinium Liquidum: 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7

Triglicerido caprilico/caprico: 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7

Hexil laurato: 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4

Copolfmero PVP/Eicoseno: 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

Propilen glicol: 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4

Sulfato de magnesio: 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6

Tocoferol: 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Tocoferil acetato: 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Ciclometicona: 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Propilparabenos: 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,0 0,0 5 0,05 0,05 0,05

Metilparabenos: 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15

Agua: Hasta 100

: 2-1 2-2 2-3 2-4 2-5 2-6 2-7 2-8 2-9 2-10

Dioxido de titanio: 3 2 5 2 5 2 5 2 5 3

Metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol: 1 2 1

Butilmetoxidibenzoilmetano: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

2-(4-hidroxi-3,5-dimetoxi- benciliden)-malonato de (2-etil-hexilo): 1 5 4 6 7 2 1

4-Metilbenciliden alcanfor: 2 3 4 3 2

Estearil alcohol (y) Steareth-7 (y) Steareth-10: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

Gliceril estearato (y) Ceteth-20: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

Microcera: 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

Cetearil octanoato: 11, 5 11, 5 11, 5 11, 5 11, 5 11, 5 11, 5 11, 5 11, 5 11, 5

Triglicerido caprilico/caprico: 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6

Oleil oleato: 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6

Propilen glicol: 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4

Metilparabenos: 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5

Trometamina: 1,8

: 2-11 2-12 2-13 2-14 2-15 2-16 2-17 2-18

Dioxido de titanio: 3 1 2 5 4 3 2 5

Benciliden malonato polisiloxano: 1 0,5

Metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol: 1 1 0,5

Butilmetoxidibenzoilmetano: 3 3 3 3 3 3 3 3

2-(4-hidroxi-3,5-dimetoxi- benciliden)-malonato de (2-etil- hexilo): 1 5 4 6 7

Oxido de zinc: 2

UV-Pearl , OMC: 15 15 15 30 30 30 15 15

: 2-11 2-12 2-13 2-14 2-15 2-16 2-17 2-18

4-Metilbenciliden alcanfor: 3

Acido fenilbencimidazol sulfonico: 4

Estearil Alcohol (y) Steareth-7 (y) Steareth-10: 3 3 3 3

Gliceril estearato: 3 3 3 3

Microcera: 1 1 1 1

Cetearil octanoato: 11,5 11,5 11,5 11,5

Triglicerido caprilico/caprico: 6 6 6 6 14 14 14 14

Oleil oleato: 6 6 6 6

Propilen glicol: 4 4 4 4

Gliceril estearato SE: 6 6 6 6

Acido estearico: 2 2 2 2

Persea Gratissima: 8 8 8 8

Propilparabenos: 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05

Metilparabenos: 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15

Trometamina: 1,8 1,8

Glicerina: 3 3 3 3

: 2-19 2-20 2-21 2-22 2-23 2-24 2-25 2-26 2-27 2-28

Dioxido de titanio: 10 5 7 8 2 1 3 3 6 2

Benciliden malonato polisiloxano: 1 2 1 1 1 0,5

Butilmetoxidibenzoilmetano: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

Octocrileno: 1 5 4 6 7 2 1

Metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol: 1 2 1 1 1 0,5

Oxido de zinc: 5 2 2

UV-Pearl, OMC: 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15

: 2-19 2-20 2-21 2-22 2-23 2-24 2-25 2-26 2-27 2-28

Triglicerido carflico/caprico: 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14

Gliceril estearato SE: 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6

Acido estearico: 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

Persea Gratissima: 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8

Metilparabenos: 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5

Glicerina: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

: 3-1 3-2 3-3 3-4 3-5 3-6 3-7 3-8 3-9 3-10

a = gel acuoso

Dioxido de titanio: 5 2 5 1 1 1 1 1 3 3

Butilmetoxidibenzoilmetano: 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

Dihidroxiacetona: 1 5 4 6 7 2 1

Benciliden malonato: 1 1 2 1 1

Metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol: 1 1 2 1

Oxido de zinc: 2 5 2

UV-Pearl Etilhexil: 30 15 15 15 15 15 15 15 15 15

4- Metilbenciliden alcanfor: 2

Prunus Dulcis: 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

Tocoferil acetato: 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Triglicerido caprflico/caprico: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

Octildodecanol: 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

Decil Oleato: 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

PEG-8 (y) tocoferol (y) ascorbil palmitato (y) acido ascorbico(y) acido cltrico: 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5

Sorbitol: 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4

Poliacrilamida (y) C13-14: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

Propilparabenos: 0,0 5 0,0 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5 0,0 5

Metilparabenos: 0,1 5 0,1 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5

Trometamina: 1,8

Agua: hast a 100 hast a 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100

: 3-11 3-12 3-13

a = gel acuoso

Dioxido de titanio: 3 1 2

Benciliden malonato polisiloxano: 1 0,5

Metilen bis-benzotriazolil Tetrametilbutilfenol: 1 1 0,5

Butilmetoxidibenzoilmetano: 2 2 2

2-(4-hidroxi-3,5-dimetoxi- benciliden)-malonato de bis-(2- etil-hexilo): 1 5 4

Oxido de zinc: 2

: 3-11 3-12 3-13

UV-Pearl Etilhexil metoxicinamato: 15 15 15

Prunus Dulcis: 5 5 5

Tocoferil acetato: 0,5 0,5 0,5

Triglicerido caprflico/caprico: 3 3 3

Octildodecanol: 2 2 2

Decil oleato: 2 2 2

PEG-8 (y) tocoferol (y) ascorbil palmitato (y) acido: 0,0 5 0,0 5 0,0 5

Sorbitol: 4 4 4

Poliacrilamida (y) C13-14 isoparafina (y) Laureth-7: 3 3 3

Carbomer

Propilparabenos: 0,0 5 0,0 5 0,0 5

Metilparabenos: 0,1 5 0,1 5 0,1 5

Alantoina

Trometamina

Agua: hasta _100__ hasta __ Hasta __

: 3-14 3-15 3-16 3-17 3-18 3-19 3-20 3-21

Dioxido de titanio: 1 5 3 1 2 8 12 1

Butilmetoxidibenzoilmetano: 2 2 2 2 2 2 2 2

UV-Pearl, OMC: 15 10 10 10 10 15 10

UV-Pearl , OCR: 10

UV-Pearl , OMC, metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol: 7 6

UV-Pearl, Etilhexil salicilato, Butilmetoxidibenzoilmetano: 10

Fenil dibencimidazol tetrasulfonato de di sodio: 3 3 3

Acido fenilbencimidazol sulfonico: 2 2 3 3

Prunus Dulcis: 5 5 5

Tocoferil acetato: 0,5 0,5 0,5

Triglicerido caprflico/caprico: 3 3 3

Octildodecanol: 2 2 2

Decil oato: 2 2 2

: 3-14 3-15 3-16 3-17 3-18 3-19 3-20 3-21

PEG-8 (y) tocoferol (y) ascorbil palmitato (y) acido ascorbico (y) acido cltrico: 0,0 5 0,0 5 0,0 5

Sorbitol: 4 4 4 5 5 5 5 5

Poliacrilamida (y) C13-14 isoparafina (y) Laureth-7: 3 3 3

Carbomer: 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5

Propilparabenos: 0,0 5 0,0 5 0,0 5

Metilparabenos: 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5 0,1 5

Alantoina: 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2

Trometamina: 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4

Ejemplo de receta 13: atomizado protector contra el sol

A) CERALUTION® C; companla Sasol 15.0%

B) producto segun Ejemplo 2a 5.0%

5 Etilhexil metoxicinamato 4.8%

Etilhexil salicilato 4.8%

Tocoferil acetato 0.6%

Ciclometicona 1.0%

Alquil C12-15 benzoato 2.5%

10 Tridecil salicilato 2.5%

C) Agua (Aqua), desionizada 38.3%

Agua (Aqua), desionizada con 4% de Avicel CL 611 (celulosa microcristalina (y) goma de celulosa) 25.0%

D) Fenoxietanol (y) metilparabeno (y) etilparabeno (y) butilparabeno (y) propilparabeno (e) isobutilparabeno)

0.5%

15 E) Fragancia q.s.

Produccion: agregar lentamente bajo agitacion la Fase B a temperatura ambiente a la Fase A. Despues agregar la Fase C. A continuacion anadir las Fases D y E.

INCI CERALUTION® C:

Aqua (y) triglicerido caprico / caprllico (y) glicerina (y) Ceteareth-25 (y) dicocoiletilenediamina de sodio PEG-15 20 sulfato (y) lauroil lactilato de sodio (y) behenil alcohol (y) gliceril estearato (y) gliceril estearato citrato (y) goma arabiga (y) goma xantano (y) fenoxietanol (y) metilparabeno (y) etilparabeno (y) butilparabeno (y) isobutilparabeno

5

10

15

20

25

30

Ejemplo de receta 14: locion protectora contra el sol (aceite en agua); SPF 7,6 (factor de proteccion solar, metodo Diffey)

%

A

Estearil Alcohol (y) esteareth-7 (y) steareth-10 3,00

Gliceril estearato (y) Ceteth-20 3,00

Cetearil octanoato 15,50

Gliceril estearato 3,00

Oleil oleato 7,00

Microcera 1,00

Triglicerido caprllico / caprico 6,00

B

Producto segun Ejemplo 2c 5,00

Propilen glicol 4,00

Agente conservante q. s.

Agua, desmineralizada hasta 100,00

Produccion:

Incorporar agitando del dioxido de titanio en la Fase B y calentar a 80 °C. Calentar la Fase A a 75 °C. Anadir agitando lentamente la Fase B a la Fase A, homogenizar y enfriar bajo agitacion.

Ejemplo de receta 15: crema para el sol sin filtro organico (agua en aceite); SPF in vitro (Diffey) 32 +/- 5

Materia prima INCI [%]

A

Agua, desmineralizada Polietilenglicol Pemulen TR-1 Soda caustica al 10 % STEPAN-MILD RM-1 B1

AQUA (WATER) 53,40

400 PEG-8 4,00

POLIMERO CRUZADO ACRILATOS/ALQUIL C10-30 ACRILATO 0,20 SODIUM HIDROXIDE 0,90

ESTEARIL FTALAMATO DE SODIO 1,00

Ceraphil 368 Oxido de zinc Imwitor 900 Aceite de Jojoba

ETILHEXIL PALMITATO 10,00

OXIDO DE ZINC 3,00

GLICERIL ESTEARATO 0,50

BUXUS CHINENSIS (JOJOBA OIL) 1,00

5

10

15

20

25

30

35

40

B2

Germaben II

PROPILEN GLICOL, DIAZOLIDINILO, 1,00

UREA, METILPARABENO, PROPILPARABENO

Tegosoft TN

ALQUIL C12-15 BENZOATO 15,00

Antaron V-216

COPOLIMERO PVP/HEXADECENO 2,00

Producto segun el Ejemplo 2d

8,00

Produccion:

1. Colocar agua en un recipiente con posibilidad de calentamiento y agitador (por ejemplo Eurostar digital mixer, IKA).

2. Anadir PEG-400, despues incorporar Pemulen TR-1 bajo agitacion en la fase acuosa, hasta que este homogeneamente distribuido.

3. Anadir soda caustica para activar el Pemulen TR-1, agitar hasta que este presente un gel claro.

4. Calentar la fase acuosa hasta 72-75°C.

5. Incorporar el Stepan-Mild RM1 a 70°C con baja vel ocidad de agitacion y calentar a 70-72°C. Agitar por lo menos 15 minutos a esta temperatura hasta que el Stepanmild RM1 este bien distribuido.

6. Producir en un recipiente separado la fase oleosa y calentar a 75°C. Anadir a 60°C Imwitor 900 y acei te de jojoba. Calentar nuevamente y a 75°C agregar la fas e oleosa B a la fase acuosa con elevada velocidad de agitacion y agitar por otros 10 minutos.

7. Producir la fase oleosa B2 en otro recipiente. Calentar Tegosoft TN y Antaron V-216 a 85°C. Agregar a 7 5°C dioxido de titanio y dispersar por 20 minutos hasta que se alcanza una buena distribucion del pigmento evtl. Homogenizar. Anadir la fase oleosa B2 a la emulsion del punto 6 y llevar nuevamente a emulsion por 20-25 minutos

9. Iniciar el enfriamiento con moderado poder de agitacion

10. Agregar bajo agitacion Germaben II a < 40°C.

11. Homogenizar a t <35°C en el U-Turax por 5 minut os a 5000 rpm.

13. Enfriar a temperatura ambiente y ventilar

14. Agitar durante la noche y empacar al dla siguiente Descripcion de las ilustraciones

Figura 1: Absorcion por microscopla de transmision de electrones de cristalitas de dioxido de titanio producido segun Ejemplo 1 a.

Figura 2: Absorcion por microscopla de transmision de electrones de cristalitas de dioxido de titanio producido segun Ejemplo 2a.

Figura 3: Contenido de 4,4'-metoxi-tert.-butildibenzoilmetano (BMDBM) en formulaciones con dioxido de titanio, en dependencia de las condiciones de almacenamiento segun Ejemplo 3; concentracion inicial 3% BMDBM; (Ejemplo 3a: Ejemplo de acuerdo con la invencion; Ejemplo 3b: ejemplo de comparacion)

Puntos de medicion:

A: inmediatamente despues de la produccion de la formulacion

B: 4 semanas almacenamiento a temperatura ambiente en la oscuridad

C: 4 semanas almacenamiento a 5^3 en la oscuridad

D: 4 semanas almacenamiento a 40°^ en la oscuridad

E: 12 semanas almacenamiento a temperatura ambiente en la oscuridad

a 72-75°C.

F: 12 semanas almacenamiento a 5°C en la oscuridad G: 12 semanas almacenamiento a 40°C en la oscuridad

Figura 4: valores b* (sistema L*a*b*; CIELab, DIN 6174) de formulaciones cosmeticas despues de 3 meses de almacenamiento a 50°C en la oscuridad segun el Ejemp lo 6.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Metodo para la produccion de un agente protector contra UV en forma de nanopartlcuias, caracterizado porque

a) se trata por via hidrotermica un oxido metalico en forma de nanopartlcuias, en el cual el tratamiento hidrotermico es ejecutado en un recipiente cerrado a temperaturas en el intervalo de 140 a 360°C, y

5 b) a continuacion se aplica un recubrimiento de dioxido de silicio.
2. Metodo de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque en la etapa a) se trata por via hidrotermica un dioxido de titanio en forma de nanopartlculas.
3. Metodo de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque la etapa b) es ejecutada como un proceso Sol-Gel, en el que preferiblemente se agrega una solucion de vidrio soluble a una suspension del oxido

10 metalico.
4. Metodo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la etapa b) ocurre a un valor de pH mantenido constante en el intervalo de pH = 2 a pH = 11.
5. Metodo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la etapa b) ocurre despues de un ajuste previo del pH de la suspension del oxido metalico a un valor de pH = 7 a pH = 11 sin

15 regulacion de pH y a continuacion se baja el valor de pH a un pH = 5 a pH = 8.
6. Metodo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la etapa b) es ejecutada a temperatura elevada, preferiblemente a una temperatura en el intervalo de 50°C a 100°C.