ES2612739T3 - Terpolímero de etileno/acetato de vinilo/ésteres insaturados como aditivo mejorador de la resistencia al frío de los hidrocarburos líquidos - Google Patents

Terpolímero de etileno/acetato de vinilo/ésteres insaturados como aditivo mejorador de la resistencia al frío de los hidrocarburos líquidos Download PDF

Info

Publication number
ES2612739T3
ES2612739T3 ES08872789.6T ES08872789T ES2612739T3 ES 2612739 T3 ES2612739 T3 ES 2612739T3 ES 08872789 T ES08872789 T ES 08872789T ES 2612739 T3 ES2612739 T3 ES 2612739T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
mol
copolymer
ppm
additives
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES08872789.6T
Other languages
English (en)
Inventor
Erwan Chevrot
Laurent Dalix
Frédéric Tort
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TotalEnergies Marketing Services SA
Original Assignee
Total Marketing Services SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Total Marketing Services SA filed Critical Total Marketing Services SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2612739T3 publication Critical patent/ES2612739T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
    • C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/14—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving low temperature properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Utilización como aditivo mejorador de la resistencia al frío y la filtrabilidad sin degradación de la tendencia a la colmatación de los destilados medios de al menos un copolímero que comprende: · de 78 a 87% en moles de al menos una alfa-olefina, preferentemente de al menos etileno; · de 12 a 18% en moles de al menos un éster vinílico, preferentemente de al menos acetato de vinilo, · de 1 a 4% en moles de al menos un éster de ácido monocarboxílico alfa-beta insaturado, preferentemente de al menos acrilato de 2-etilhexilo.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
DESCRIPCION
Terpollmero de etileno/acetato de vinilo/esteres insaturados como aditivo mejorador de la resistencia al frlo de los hidrocarburos llquidos
Campo tecnico
La invencion se refiere a la utilizacion de copollmeros de alfa-olefina, ester vinllico y ester de acido carboxllico alfa, beta insaturado como aditivos mejoradores de la resistencia al frlo de carburantes y lubricantes as! como fueles y los paquetes que contienen estos copollmeros.
Tecnica anterior
A temperatura reducida, las composiciones de hidrocarburos, principalmente a base de tipo destilados medios que contienen ceras paraflnicas, tales como por ejemplo los carburantes diesel y los fueles para calefaccion presentan una disminucion significativa de sus propiedades de flujo. Es bien sabido que la cristalizacion de las parafinas es un factor limitativo de la utilizacion de los destilados medios. Asimismo, es importante preparar carburantes diesel adaptados a las temperaturas a las que se utilizaran en los vehlculos motorizados, es decir al clima circundante. Generalmente, un funcionamiento en frlo de los carburantes a -10°C es suficiente en muchos palses calidos o templados. Pero en palses de clima frlo, como los palses escandinavos, Canada y los palses de Asia del Norte, se pueden alcanzar temperaturas de utilizacion de carburantes bastante inferiores a -20°C. Lo mismo ocurre con los fueles para uso domestico almacenados en el exterior de los edificios (casas, inmuebles,...). Esta adecuacion del funcionamiento en frlo de los carburantes de tipo destilados medios es importante, principalmente en el arranque en frlo de los motores. Si las parafinas se cristalizan en el fondo del deposito, pueden ser arrastradas en el arranque en el circuito de carburante y colmatar principalmente los filtros y prefiltros colocados corriente arriba de los sistemas de inyeccion (bomba e inyectores). Igualmente para el almacenamiento de los fueles de uso domestico, las parafinas precipitan en el fondo de la cuba y pueden ser arrastradas y obstruir los conductos corriente arriba de la bomba y del sistema de alimentacion de la caldera (surtidor y filtro). Es evidente que la presencia de solidos, tales como los cristales de parafinas, impide la circulation normal del destilado medio.
Para mejorar su circulacion bien en el motor o bien hacia las calderas, han surgido varios tipos de aditivos.
Al principio, la industria petrolera se dedico al desarrollo de los aditivos llamados fluidificantes en frlo (en ingles cold flow improvers o CFI) que favorecen la dispersion de los cristales de parafinas y les impiden as! organizarse en redes de gran tamano, responsables de la obstruction de los poros de filtro. Estos aditivos actuan esencialmente sobre la temperatura llmite de filtrabilidad (TLF) y el punto de flujo, pero no modifican el punto de turbidez.
La tecnica anterior ha descrito numerosos aditivos CFI (por ejemplo en los documentos US 3.048.479, US 3.627.838, US 3.790.359, US 3.961.961 y EP 261.957) que en general son copollmeros de etileno y de ester insaturado, tales como copollmeros de etileno/acetato de vinilo (EVA), etileno/propionato de vinilo (EVP), etileno/etanoato de vinilo (EVE), etileno/metacrilato de metilo (EMMA), y etileno/fumarato de alquilo.
Para mejorar las propiedades de los CFI convencionales, la tecnica anterior propone tambien mezclas de aditivos convencionales CFI de tipo etileno/ester insaturado con agentes lubricantes (esteres de acido mono- o policarboxllico y de mono- o polialcoholes (vease por ejemplo el documento EP 721.492), con agentes anti- sedimentacion (vease por ejemplo el documento FR 2.490.669), con eteres (vease por ejemplo el documento US 3.999.960, EP 187.488).
Tambien se encuentran aditivos CFI mejorados que son terpollmeros o copollmeros que derivan de mas de 3 monomeros diferentes.
Por ejemplo, el documento US 6.509.424 describe un procedimiento de preparation de terpollmeros de etileno y de al menos dos compuestos que contienen insaturaciones etilenicas, tales como esteres vinllicos, esteres (met)acrllicos, eteres alquilvinllicos en un reactor tubular. Estos terpollmeros se pueden utilizar como aditivos que mejoran el flujo en frlo de los petroleos y de los destilados de petroleo.
El documento US 3.642.459 describe terpollmeros que comprenden 40 a 89% en peso de etileno, 10 a 40% en peso de ester vinllico derivado de acido carboxllico de cadena corta (C2-C4), tal como el acetato de vinilo y monoesteres insaturados con una cadena alquilo de C10-C22); estos terpollmeros se utilizan como aditivos para bajar el punto de flujo de destilados de petroleo y como agentes anti-ceras y para mejorar su filtrabilidad.
El documento US 4.156.434 describe terpollmeros de etileno, de acetato de vinilo y de ester acrllico que derivan de alcohol de C12-C24 que bajan el punto de flujo de los carburantes en los que se incorporan pero nada se dice acerca de la mejora de la filtrabilidad en frlo de estos aditivos.
El documento WO 2005/054314 describe terpollmeros de alfa olefina, de ester vinllico y de ester de acido monocarboxllico alfa-beta insaturado utilizables. Se ejemplifican terpollmeros, particularmente preferidos por el solicitante, que contienen mas del 80% en moles de etileno y menos del 9% en moles de acetato de vinilo. Ahora
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
bien, estos terpollmeros que contienen menos del 9% en moles de acetato de vinilo, aun teniendo un efecto sobre la disminucion de la TLF para destilados medios que contienen mas del 18% de n-parafinas, no son satisfactorios en lo que se refiere por una parte a la solubilidad y por otra parte a la tendencia a la colmatacion (o filtrabilidad a temperatura ambiente): se observan colmataciones de filtro perjudiciales.
El documento EP 1.391.498 describe aditivos que mejoran la fluidez a baja temperatura de destilados medios que son pollmeros vinllicos (A), preferentemente copollmeros de etileno-ester vinllico, cuya cantidad de materias insolubles en el hexano sobrepasa el 60% en peso a -20°C y es inferior al 30% en peso a 10°C; los ejemplos del documento EP 1.391.498 muestran claramente que la temperatura de filtrabilidad (CFPP) baja para copollmeros y terpollmeros cuya cantidad de materia insoluble en el hexano sobrepasa el 60% en peso a -20°C y es inferior al 30% en peso a 10°C respecto a los copollmeros y terpollmeros que tienen las mismas unidades de recurrencia presentes en las mismas proporciones pero cuya cantidad de materias insolubles en el hexano esta fuera de la zona reivindicada; los copollmeros ejemplificados son copollmeros EVA y terpollmeros de etileno-acetato de vinilo- neodecanoato o 2-etilhexanoato de vinilo.
Existe la necesidad no resuelta de aditivos para mejorar la resistencia al frlo de los carburantes (TLF y punto de flujo) a la vez que se reduce incluso se elimina el riesgo de colmatacion, de forma que se evite obstruir los filtros de los sistemas de alimentacion de los motores o calderas (sistema de inyeccion y depositos).
Descripcion de la invencion
La presente invencion se refiere a la utilizacion de copollmeros tal como se describe en la primera reivindicacion as! como a una composicion de hidrocarburos que comprende estos copollmeros segun la reivindicacion 6; estos copollmeros contienen unidades derivadas de al menos una alfa-olefina, de al menos un ester vinllico y de al menos un ester de acido monocarboxllico alfa-beta insaturado, y preferentemente son terpollmeros de etileno, de acetato de vinilo y de acrilato de 2-etilhexilo.
Los copollmeros segun la invencion utilizables como aditivos CFI comprenden:
• de 78 a 87% en moles de al menos una alfa-olefina, preferentemente de al menos etileno;
• de 12 a 18% en moles de al menos un ester vinllico, preferentemente de al menos acetato de vinilo,
• de 1 a 4% en moles de al menos un ester de acido monocarboxllico alfa-beta insaturado, preferentemente de al menos acrilato de 2-etilhexilo.
De forma ventajosa, los copollmeros utilizables como aditivos CFI comprenden:
• de 78 a 87% en moles de etileno,
• de 12 a 18% en moles de acetato de vinilo, preferentemente de 12 a 16% en moles;
• de 1 a 4% en moles de acrilato de 2-etilhexilo, preferentemente de 1,5 a 3,5% en moles.
Los copollmeros segun la invencion que son copollmeros estadlsticos tienen una masa molecular en numero (Mw) medida por GPC en general comprendida entre 3.000 y 30.000, y una masa molecular media en numero (Mn) medida por GPC en general comprendida entre 1.000 y 15.000.
Estos copollmeros se pueden preparar de forma conocida por cualquier procedimiento de polimerizacion, (vease por ejemplo, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a edicion, "Waxes", Vol. A 28, p.146; US 3.627.838, EP 7.590) principalmente polimerizacion radicalica, preferentemente a alta presion, tlpicamente del orden de 1.000 a
3.000 bares (100 a 300 MPa), preferentemente de 1.500 a 2.000 bares (150 a 200 MPa), las temperaturas de reaccion van en general de 160 a 320°C, preferentemente de 200 a 280°C, y en presencia de al menos un iniciador radicalico elegido en general entre los peroxidos organicos y/o los compuestos oxigenados o nitrogenados, y de un regulador de peso molecular (cetona o aldehldo alifatico, ...). Los copollmeros pueden prepararse por ejemplo en un reactor tubular segun el procedimiento descrito en el documento US 6.509.424.
Las composiciones a base de hidrocarburos en los que los copollmeros segun la invencion se incorporan, se eligen entre todos los tipos de fueles o carburantes, tales como carburantes diesel, fueles de uso domestico para instalaciones de calefaccion (FOD), queroseno, fueles de aviacion, fueles pesados, etc.
En general, el contenido de azufre de las composiciones de hidrocarburos es inferior a 5.000 ppm, preferentemente inferior a 500 ppm, y mas preferentemente inferior a 50 ppm, incluso inferior a 10 ppm y ventajosamente sin azufre.
Las composiciones a base de hidrocarburos comprenden destilados medios de temperatura de ebullicion comprendida entre 100 y 500°C; a menudo su temperatura de cristalizacion de comienzo Tcc es superior o igual a -20°C, en general comprendida entre -15°C y +10°C. Estos destilados se pueden elegir por ejemplo entre los destilados obtenidos por destilacion directa de hidrocarburos brutos, los destilados a vaclo, los destilados hidrotratados, destilados procedentes del craqueo catalltico y/o del hidrocraqueo de destilados a vaclo, los destilados que son resultado de procedimientos de conversion tipo ARDS (por desulfuracion de residuo atmosferico) y/o de viscorreduccion, los destilados procedentes de la valorizacion de las fracciones Fischer Tropsch, los
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
destilados resultantes de la conversion BTL (biomass to liquid) de la biomasa vegetal y/o animal, sola o en combinacion y/o los esteres de aceites vegetales y animales o sus mezclas.
Las composiciones de hidrocarburos tambien pueden contener destilados procedentes de operaciones de refinado mas complejas que las procedentes de la destilacion directa de los hidrocarburos que pueden provenir por ejemplo de los procedimientos de craqueo, hidrocraqueo y/o craqueo catalltico y de procedimientos de viscorreduccion.
Tambien pueden contener nuevas fuentes de destilados, entre las que se pueden citar:
- las fracciones mas pesadas procedentes de procedimientos de craqueo y de viscorreduccion concentradas en parafinas pesadas, que comprenden mas de 18 atomos de carbono,
- los destilados sinteticos procedentes de la transformacion del gas tales como los procedentes del proceso Fischer Tropsch,
- los destilados sinteticos procedentes del tratamiento de la biomasa de origen vegetal y/o animal, como principalmente el NexBTL,
- y los aceites y/o esteres de aceites vegetales y/o animales,
- o tambien los biodiesel de origen animal y/o vegetal.
Estas nuevas bases carburantes se pueden utilizar solas o en mezcla con destilados medios petrollferos clasicos como base carburante y/o base de fuel de uso domestico; en general, comprenden largas cadenas paraflnicas superiores o iguales a l0 atomos de carbono y preferentemente de C14 a C30.
Los copollmeros tales como se han definido anteriormente de Mw comprendida entre 5.000 y 27.000 y de Mn comprendida entre 1.500 y 22.000, preferentemente de Mw comprendida entre 5.000 y 25.000 y de Mn comprendida entre 1.500 y 20.000 son particularmente eficaces cuando se incorporan a destilados medios ligeros y/o de bajo contenido de azufre (tlpicamente inferior a 50 ppm) y/o a temperatura de cristalizacion de comienzo baja (tlpicamente pudiendo llegar hasta -20°C). Por destilados medios ligeros, se entienden destilados cuyo contenido de n-parafinas con 24 atomos de carbono o mas va de 0 a aproximadamente inferior a 0,7% en peso de la composicion total de carburante; de los que las n-parafinas de C18-C23 representan aproximadamente 3 a aproximadamente 5% del peso total del carburante y cuya relacion masica de las n-parafinas de C18-C23 en relacion a las parafinas de C24 y mas va en general de 10 a 35.
Los copollmeros de Mw comprendida entre 5.000 y 10.000 y de Mn comprendida entre 1.500 y 8.000, preferentemente de Mw comprendida entre 5.000 y 8.000 y de Mn comprendida entre 1.500 y 5.000 son particularmente eficaces cuando se incorporan a destilados medios pesados y/o de temperatura de cristalizacion de comienzo mas bien elevada (pudiendo ir tlpicamente de 0 a 15°C). Por destilados medios pesados, se entiende destilados cuyo contenido de n-parafinas con 24 atomos de carbono o mas va de aproximadamente 0,7 a aproximadamente 2% en peso de la composicion total de carburante; de los que las n-parafinas de C18-C23 representan aproximadamente 1 a aproximadamente 10% del peso total del carburante y cuya relacion masica de las n-parafinas de C18-C23 con respecto a las parafinas de C24+ va en general de 1 a 10.
Los copollmeros se pueden anadir tal como son en las composiciones de hidrocarburos o de forma preferente en forma de disoluciones concentradas, en particular disoluciones que contienen de 50 a 80%, preferentemente de 60 a 70% en peso de copollmero(s) en un disolvente, tal como los hidrocarburos alifaticos o aromaticos, solos o en mezcla (nafta, queroseno, fracciones de hidrocarburos, tales como disolvente Solvesso o hidrocarburos paraflnicos, tales como pentano, hexano.
Segun un modo de realizacion preferido de la invention, las composiciones de hidrocarburos comprenden de 10 a
5.000 ppm en peso de al menos un copollmero descrito anteriormente eventualmente, preferentemente de 100 a
1.000 ppm, y ventajosamente de 150 a 500 ppm.
Ademas de los aditivos CFI o aditivos resistentes al frlo descritos anteriormente, las composiciones de hidrocarburos pueden contener tambien uno o varios otros aditivos diferentes de los copollmeros segun la invencion, elegidos entre los detergentes, los agentes anti-corrosion, los dispersantes, los desemulsionantes, agentes anti-espuma, biocidas, re-odorantes, los aditivos procetano, los modificadores de friction, los aditivos de lubrication o aditivos de untuosidad, agentes de ayuda a la combustion (promotores catallticos de combustion y de hollln), los agentes mejoradores del punto de turbidez, el punto de flujo, la temperatura llmite de filtrabilidad, agentes anti- sedimentacion, los agentes antidesgaste y/o los agentes modificadores de la conductividad.
Entre estos aditivos, se pueden citar particularmente:
a) los aditivos procetano, principalmente (pero no de forma limitativa) elegidos entre los nitratos de alquilo, preferentemente el nitrato de 2-etilhexilo, los peroxidos de aroilo, de preferencia el peroxido de bencilo, y los peroxidos de alquilo, preferentemente el peroxido de terc-butilo;
b) los aditivos anti-espuma, principalmente (pero no de forma limitativa) elegidos entre los polisiloxanos, los polisiloxanos oxialquilados, y las amidas de acidos grasos procedentes de aceites vegetales o animales. Ejemplos de dichos aditivos se dan en los documentos EP 861.882, EP 663.000 y EP 736.590;
5
10
15
20
25
30
c) los aditivos detergentes y/o anti-corrosion, principalmente (pero no de forma limitativa) elegidos en el grupo formado por las aminas, los succinimidas, las alquenilsuccinimidas, las polialquilaminas, los polialquilpoliaminas y las polieteraminas. Ejemplos de dichos aditivos se dan en el documento EP 938.535;
d) aditivos de lubricacion o agentes antidesgaste, principalmente (pero no de forma limitativa) elegidos en el grupo formado por los acidos grasos y sus derivados ester o amida, principalmente el monooleato de glicerol, y los derivados de acidos carboxllicos mono- y policlclicos. Ejemplos de dichos aditivos se dan en los siguientes documentos: EP 680.506, EP 860.494, WO 98/04656, EP 915.944, FR 2.772.783 y FR 2.772.784;
e) los aditivos de punto de turbidez, principalmente (pero no de forma limitativa) elegidos en el grupo formado por los terpollmeros de olefina de cadena larga/ester (met)acrllico/maleimida, y los pollmeros de esteres de acidos fumarico/maleico. Ejemplos de dichos aditivos se dan en los documentos Ep 71.513, EP 100.248, FR 2.528.051, FR 2.528.051, FR 2.528.423, EP 1.12.195, EP 1.727.58, EP 271.385 y EP 291.367;
f) los aditivos antisedimentacion y/o dispersantes de parafinas principalmente (pero no de forma limitativa) elegidos en el grupo formado por los copollmeros de acido (met)acrllico/(met)acrilato de alquilo amidificado por una poliamina, las alquenilsuccinimidas de poliamina, los derivados de acido ftalamico y de amina grasa de doble cadena; resinas alquil-fenol. Ejemplos de dichos aditivos se dan en los documentos EP 261.959, EP 593.331, EP 674.689, EP 327.423, EP 512.889, EP 832.172; US 2005/0223631; US 5.998.530; y WO 93/14178;
g) los aditivos polifuncionales de funcionamiento en frlo elegidos en el grupo formado por los pollmeros a base de olefina y de nitrato de alquenilo tales como se han descrito en el documento EP 573.490;
h) otros aditivos CFI mejoradores de la resistencia al frlo y a la filtrabilidad, tales como los copollmeros EVA y/o EVP.
Estos otros aditivos se anaden en general en cantidad que va de 100 a 1.000 ppm (cada uno).
Los aditivos de resistencia al frlo mejorados segun la invencion se pueden anadir en las composiciones de hidrocarburos en la refinerla, y/o incorporarse corriente abajo en la refinerla, eventualmente en mezcla con otros aditivos, en forma de paquete de aditivos.
Ejemplos
En un reactor tubular, se sintetiza por polimerizacion radicalica a alta presion (1.400 a 2.500 bares (140 a 250 MPa) y a una temperatura de polimerizacion de 200 a 280°C de los terpollmeros de etileno, de acetato de vinilo y de acrilato de 2-etilhexilo. La slntesis se realiza utilizando un aldehldo alifatico (propanal) para controlar las masas moleculares y utilizando peroxidos como iniciadores de polimerizacion. En la siguiente tabla 1, se indican los Mn y Mw de los terpollmeros sintetizados as! como sus porcentajes de monomeros.
Tabla 1: Caracterlsticas de los pollmeros sintetizados
Copollmero
[acetato de vinilo] [acrilato de 2-etilhexilo] Mn Mw
% peso % moles % peso % moles
1
28,4 13,1 9,2 2,1 2.550 7.190
2
32,1 15,5 9,7 2,2 2.440 6.870
3
24,5 11 9,8 2,1 2.480 6.990
4
27 12,1 9 1,9 12.687 14.775
5
28,8 13,1 9,1 1,9 13.195 15.185
6 (comparativo)
13,3 6,6 22,1 5,1 12.627 14.610
7 (comparativo)
13,1 6,5 22,4 5,2 8.842 10.460
8 (comparativo)
17,9 8,9 16,8 3,9 12.875 15.675
9 (comparativo)
17,8 8,8 16,7 3,9 8.384 9.885
10 (comparativo)
28,7 14,3 19 4,4 11.585 14.210
11 (comparativo)
28,9 14,4 17,5 4,1 12.250 14.852
12 (comparativo)
27,6 13,7 20,7 4,8 11.180 13.255
13 (comparativo)
28,4 14,1 20,4 4,7 12.100 14.372
14
33,6 16,7 10 2,3 9.712 11.876
15
31,5 15,7 13,3 3,1 11.420 13.667
16 (comparativo)
19,3 9,6 21,5 5 4.498 8.443
Se evalua la aptitud para la mejora de la resistencia al frlo de estos terpollmeros incorporandoles en 6 destilados de tipo gasoleo motor denominados GOM 1 a GOM 6 cuyas caracterlsticas se recogen en la siguiente tabla 2.
Tabla 2: Caracterlsticas de los carburantes
GOM 1 GOM 2 GOM 3 GOM 4 GOM 5 GOM 6
Destilacion ASTM D 86
T90-T20 (°C)
112,7 100,4 96,9 112,2 100,5 112
PF-T90 (°C)
18,6 24,9 26,1 26,2 17 23
T 95 (°C)
353,9 362,4 351,1 350,5 350 356
Punto de turbidez (°C) NF EN 23015
-4 -4 -5 -5 -9 -7
TLF (°C) EN 116
-5 -7 -6 -5 -9 -6
Punto de fluidez (°C) NFT60105
-12 -10 -12 -12 -15 -9
Contenido de parafinas (% masa) Cromatografla
19,27 14,68 17,5 18,95 16,1 15,64
TCC (°C) IP 389
-6 -6,3 -6,2 -6,3 -12,6 -9,5
Contenido de azufre (ppm) EN ISO 20846
39,8 38 9 9,5 9,2 48
5
Se incorporan 400 ppm en peso de cada copollmero 1 a 16 anteriores en el destilado de tipo gasoleo motor llamado GOM 1 y luego se mide el Indice de colmatacion FBT (Filter Blocking Tendency) segun la norma IP 387. El GOM 1 no aditivado presenta un Indice de colmatacion FBT de 1,01.
Se observa que los terpollmeros segun la invencion permiten no degradar la tendencia a la colmatacion del GOM 1 10 es decir que el GOM 1 aditivado con 400 ppm de terpollmero presenta un FBT inferior a 1,41. Los resultados se presentan en la tabla 3 siguiente.
Tabla 3. Tendencia a la colmatacion (IP387) del GOM 1 aditivado con 400 ppm de los diferentes terpollmeros.
Aditivo anadido
Indice de colmatacion FBT (IP 387)
1
1,01
2
1
3
1,3
4
1,14
5
1,06
6 (comparativo)
6,08
7 (comparativo)
6,08
8 (comparativo)
1,53
9 (comparativo)
1,8
10 (comparativo)
1,02
11 (comparativo)
2,69
12 (comparativo)
1,01
13 (comparativo)
1,03
14
1,01
15
1,01
16 (comparativo)
5,1
Se mide la eficacia en resistencia al frlo TLF de los terpollmeros incorporados en los GOM 2 a GOM 6 a una concentracion de 140; 210 o 280 ppm; los resultados se recogen en la tabla 4.
Tabla 4: Ensayo de eficacia TLF en diferentes gasoleos de bajo contenido de azufre.
Aditivo anadido
Medidas de TLF (°C) EN 116
GOM 2
GOM 3 GOM 3 GOM 4 GOM 5 GOM 6
210 ppm
210 ppm
280 ppm 210 ppm 210 ppm 140 ppm
1
-21 -13 -14 -14
2
-16 -15 -14 -14 -16 -14
4
-21 -16 -18 -17
5
-19 -15 -15 -12 -10
6
-12 -9
7
-16 -15 -15 -12 -9
8
-12 -9
9
-12 -9
10
-12 -13 -13 -13 -10
11
-17 -13 -13 -13 -10
12
-4 -5 -4 -9
13
-5 -4 -3 -9
14
-12 -11 -5 -17 -10
16
-17 -16 -14 -12 -9
Se observa que los terpollmeros 1; 2; 3; 4 segun la invencion son los mas eficaces en los diferentes gasoleos GOM 2 a GOM 6. Ademas, a partir de los resultados de la tabla 3, se observa que estos terpollmeros 1; 2; 3 y 4 anadidos a razon de 400 ppm en el GOM 1 no degradan la tendencia a la colmatacion. Este no es el caso de los terpollmeros comparativos 6; 7; 8; 9; 11 y 16 segun el documento WO 2005/054314 que degradan considerablemente la
tendencia a la colmatacion medida segun el IP 387 y no son tan eficaces en TLF como los aditivos de la invencion como por ejemplo los aditivos 1; 2; 4 y 5.

Claims (12)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    REIVINDICACIONES
    1. Utilization como aditivo mejorador de la resistencia al frlo y la filtrabilidad sin degradation de la tendencia a la colmatacion de los destilados medios de al menos un copollmero que comprende:
    • de 78 a 87% en moles de al menos una alfa-olefina, preferentemente de al menos etileno;
    • de 12 a 18% en moles de al menos un ester vinllico, preferentemente de al menos acetato de vinilo,
    • de 1 a 4% en moles de al menos un ester de acido monocarboxllico alfa-beta insaturado, preferentemente de al menos acrilato de 2-etilhexilo.
  2. 2. Utilization segun la revindication 1 de al menos un terpollmero que comprende:
    • de 78 a 87% en moles de etileno,
    • de 12 a 18% en moles de acetato de vinilo,
    • de 1 a 4% en moles de acrilato de 2-etilhexilo.
  3. 3. Utilization segun la revindication 1 o 2 de al menos un copollmero de masa molecular en numero (Mw) medida por GPC comprendida entre 3.000 y 30.000, preferentemente de 3.000 a 20.000 y de masa molecular media en numero (Mn) medida por GPC comprendida entre 1.000 y 20.000, preferentemente que va de 1.500 a 15.000.
  4. 4. Utilization segun la revindication 1 a 3, en la que los destilados medios se eligen entre los carburantes diesel, fueles de uso domestico para instalaciones de calefaccion (FOD), queroseno, fueles de aviation y fueles pesados.
  5. 5. Utilization segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 de al menos un copollmero como aditivo de carburantes cuyo contenido en azufre es inferior a 5.000 ppm, preferentemente inferior a 500 ppm, mas preferentemente inferior a 50 ppm, incluso inferior a 10 ppm y ventajosamente sin azufre.
  6. 6. Composition de hidrocarburos que comprende una cantidad mayoritaria de un destilado medio de temperatura de ebullition que va de 100 a 500°C y una cantidad minoritaria de al menos un copollmero que comprende:
    • de 78 a 87% en moles de al menos una alfa-olefina, preferentemente de al menos etileno,
    • de 12 a 18% en moles de al menos un ester vinllico, preferentemente de al menos acetato de vinilo,
    • de 1 a 4% en moles de al menos un ester de acido monocarboxllico alfa-beta insaturado, preferentemente de al menos acrilato de 2-etilhexilo.
  7. 7. Composition segun la revindication 6, caracterizada por que el copollmero es un terpollmero que comprende:
    • de 78 a 87% en moles de etileno,
    • de 12 a 18% en moles de acetato de vinilo,
    • de 1 a 4% en moles de acrilato de 2-etilhexilo.
  8. 8. Composition segun la revindication 6 o 7, caracterizada por que el copollmero es un copollmero de masa molecular en numero (Mw) medida por GPC comprendida entre 3.000 y 30.000, preferentemente de 3.000 a 20.000 y de masa molecular media en numero (Mn) medida por GPC comprendida entre 1.000 y 20.000, preferentemente que va de 1.500 a 15.000.
  9. 9. Composition segun una de las reivindicaciones 6 a 8, caracterizada por que contiene de 0 a 100% en peso de biodiesel de origen animal y/o vegetal.
  10. 10. Composition segun una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 9, caracterizada por que se elige entre los carburantes diesel, fueles de uso domestico para instalaciones de calefaccion (FOD), queroseno, fueles de aviation y fueles pesados.
  11. 11. Composition segun una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 10, caracterizada por que comprende de 10 a 5.000 ppm en peso de al menos dicho copollmero, preferentemente de 100 a 1.000 ppm, y ventajosamente de 150 a 500 ppm.
  12. 12. Composition segun una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 11, caracterizada por que comprende ademas de al menos dicho copollmero tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 6 a 11, uno o varios otros aditivos diferentes del mencionado al menos un copollmero, elegidos entre los detergentes, los agentes anti-corrosion, los dispersantes, los desemulsionantes, agentes anti-espuma, biocidas, re-odorantes, aditivos procetano, modificadores de friction, aditivos de lubrication o aditivos de untuosidad, agentes de ayuda a la combustion tales como promotores catallticos de combustion y de hollln, los agentes mejoradores del punto de turbidez, el punto de flujo, la temperatura llmite de filtrabilidad, agentes anti-sedimentacion, los agentes antidesgaste y/o los agentes modificadores de la conductividad.
ES08872789.6T 2007-12-28 2008-12-23 Terpolímero de etileno/acetato de vinilo/ésteres insaturados como aditivo mejorador de la resistencia al frío de los hidrocarburos líquidos Active ES2612739T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0709168 2007-12-28
FR0709168A FR2925916B1 (fr) 2007-12-28 2007-12-28 Terpolymere ethylene/acetate de vinyle/esters insatures comme additif ameliorant la tenue a froid des hydrocarbures liquides comme les distillats moyens et les carburants ou combustibles
PCT/FR2008/001817 WO2009106744A2 (fr) 2007-12-28 2008-12-23 Terpolymere ethylene/acetate de vinyle /esters insatures comme additif ameliorant la tenue a froid des hydrocarbures liquides comme les distillats moyens et les carburants ou combustibles

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2612739T3 true ES2612739T3 (es) 2017-05-18

Family

ID=39672888

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES08872789.6T Active ES2612739T3 (es) 2007-12-28 2008-12-23 Terpolímero de etileno/acetato de vinilo/ésteres insaturados como aditivo mejorador de la resistencia al frío de los hidrocarburos líquidos

Country Status (28)

Country Link
US (1) US20100281762A1 (es)
EP (1) EP2238225B1 (es)
JP (1) JP2011508042A (es)
KR (1) KR20100135221A (es)
CN (1) CN101925667A (es)
AR (1) AR069986A1 (es)
AU (1) AU2008351922B2 (es)
BR (1) BRPI0820066B1 (es)
CA (1) CA2710839C (es)
CL (1) CL2008003911A1 (es)
DK (1) DK2238225T3 (es)
EA (1) EA201070807A1 (es)
ES (1) ES2612739T3 (es)
FR (1) FR2925916B1 (es)
HR (1) HRP20170032T1 (es)
HU (1) HUE032911T2 (es)
LT (1) LT2238225T (es)
MA (1) MA32023B1 (es)
MX (1) MX2010007225A (es)
MY (1) MY162899A (es)
PL (1) PL2238225T3 (es)
PT (1) PT2238225T (es)
SG (1) SG162529A1 (es)
SI (1) SI2238225T1 (es)
TW (1) TW200932893A (es)
UA (1) UA104854C2 (es)
WO (1) WO2009106744A2 (es)
ZA (1) ZA201005265B (es)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2947558B1 (fr) * 2009-07-03 2011-08-19 Total Raffinage Marketing Terpolymere et ethylene/acetate de vinyle/esters insatures comme additif ameliorant la tenue a froid des hydrocarbures liquides comme les distillats moyens et les carburants ou combustibles
EP2305753B1 (en) 2009-09-25 2012-02-29 Evonik RohMax Additives GmbH A composition to improve cold flow properties of fuel oils
FR2969620B1 (fr) 2010-12-23 2013-01-11 Total Raffinage Marketing Resines alkylphenol-aldehyde modifiees, leur utilisation comme additifs ameliorant les proprietes a froid de carburants et combustibles hydrocarbones liquides
FR2987052B1 (fr) 2012-02-17 2014-09-12 Total Raffinage Marketing Additifs ameliorant la resistance a l'usure et au lacquering de carburants de type gazole ou biogazole
FR2991992B1 (fr) 2012-06-19 2015-07-03 Total Raffinage Marketing Compositions d'additifs et leur utilisation pour ameliorer les proprietes a froid de carburants et combustibles
FR3005061B1 (fr) 2013-04-25 2016-05-06 Total Raffinage Marketing Additif pour ameliorer la stabilite a l'oxydation et/ou au stockage de carburants ou combustibles hydrocarbones liquides
CN104371773B (zh) * 2013-08-13 2016-09-28 西安艾姆高分子材料有限公司 一种提高生物柴油低温流动性的方法
AR100387A1 (es) * 2014-02-18 2016-10-05 Basf Se Copolímeros que comprenden etileno, ésteres de vinilo y ésteres de ácido (met)acrílico, sus formulaciones y usos como depresor del punto de fluidez, inhibidor de cera y potenciador de flujo para petróleos crudos
FR3034778B1 (fr) 2015-04-10 2017-04-28 Total Marketing Services Additif dispersant des asphaltenes et ses utilisations
EP3144059A1 (en) 2015-09-16 2017-03-22 Total Marketing Services Method for preparing microcapsules by double emulsion
FR3105251B1 (fr) 2019-12-20 2022-11-04 Total Marketing Services Procédé d’extraction d’une huile brute avec injection de résine
CN115968397A (zh) * 2020-06-10 2023-04-14 道达尔能源技术公司 具有改善的低温性质的烃流体
FR3118056B1 (fr) 2020-12-22 2024-01-05 Total Marketing Services Composition d’additifs comprenant un copolymere et une resine
FR3137915B1 (fr) 2022-07-13 2024-07-19 Totalenergies Onetech Composition d’additifs et son utilisation pour ameliorer la pompabilite des melanges d’eau et de petrole brut
WO2024079049A1 (en) 2022-10-11 2024-04-18 Totalenergies Onetech Additive composition and use thereof as asphaltene dispersant in petroleum products
FR3141186B1 (fr) 2022-10-20 2024-10-25 Totalenergies Onetech Composition de carburant marin à basse teneur en soufre
FR3157429A1 (fr) 2023-12-22 2025-06-27 Totalenergies Onetech Composition de combustible comprenant des esters d’acides gras et une combinaison d’additifs
EP4578886A1 (en) 2023-12-27 2025-07-02 TotalEnergies OneTech 4-(2-alkoxyethyl)phenol aldehyde resins as asphaltene dispersant in petroleum products
WO2025215140A1 (en) 2024-04-10 2025-10-16 Totalenergies Onetech An additive composition comprising at least a mixture of at least two resins and use thereof as asphaltene dispersant in petroleum products
WO2025215139A1 (en) 2024-04-10 2025-10-16 Totalenergies Onetech An additive composition comprising at least one 4-(2-alkoxyethyl)phenol aldehyde resin and at least one alkylphenol-aldehyde resin and use thereof as asphaltene dispersant in petroleum products
WO2026033077A1 (en) 2024-08-07 2026-02-12 Totalenergies Onetech Novel resins as asphaltene dispersant in petroleum products

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3038479A (en) * 1957-12-16 1962-06-12 Colli Eduard Hairpins
US3627838A (en) * 1964-12-11 1971-12-14 Exxon Research Engineering Co Process for manufacturing potent pour depressants
US3642459A (en) * 1968-04-01 1972-02-15 Exxon Research Engineering Co Copolymers of ethylene with unsaturated esters and oil compositions containing said copolymers
US3790359A (en) * 1969-03-17 1974-02-05 Exxon Research Engineering Co Middle distillate fuel having increased low temperature flowability
CA1000501A (en) * 1972-06-21 1976-11-30 Levi C. Parker Low pour point fuel compositions
US3999960A (en) * 1972-08-30 1976-12-28 Exxon Research And Engineering Company Wax crystal modifiers for petroleum oils
US3961961A (en) * 1972-11-20 1976-06-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Positive or negative developable photosensitive composition
US4211534A (en) * 1978-05-25 1980-07-08 Exxon Research & Engineering Co. Combination of ethylene polymer, polymer having alkyl side chains, and nitrogen containing compound to improve cold flow properties of distillate fuel oils
FR2490669A1 (fr) * 1980-09-19 1982-03-26 Elf France Nouvelles compositions d'additifs permettant l'amelioration de la temperature limite de filtrabilite et l'inhibition simultanee des cristaux de n-paraffines formes lors du stockage a basse temperature des distillats moyens
FR2510598A1 (fr) * 1981-07-30 1983-02-04 Inst Francais Du Petrole Utilisation d'additifs azotes comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs
FR2528066A1 (fr) * 1982-06-04 1983-12-09 Inst Francais Du Petrole Additifs azotes utilisables comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs
FR2535723A1 (fr) * 1982-11-09 1984-05-11 Inst Francais Du Petrole Additifs azotes utilisables comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs
FR2567536B1 (fr) * 1984-07-10 1986-12-26 Inst Francais Du Petrole Compositions d'additifs destinees notamment a ameliorer les proprietes de filtrabilite a froid des distillats moyens de petrole
FR2613371B1 (fr) * 1987-04-01 1989-07-07 Inst Francais Du Petrole Copolymeres azotes, leur preparation et leur utilisation comme additifs pour ameliorer les proprietes d'ecoulement des distillats moyens d'hydrocarbures
US4755789A (en) * 1987-04-09 1988-07-05 John Paschal Life belt warning device
FR2626578B1 (fr) * 1988-02-03 1992-02-21 Inst Francais Du Petrole Polymeres amino-substitues et leur utilisation comme additifs de modification des proprietes a froid de distillats moyens d'hydrocarbures
FR2676062B1 (fr) * 1991-05-02 1993-08-20 Inst Francais Du Petrole Polymere amino-substitues et leur utilisation comme additifs de modification des proprietes a froid de distillats moyens d'hydrocarbures.
DE69309842T2 (de) * 1992-10-09 1997-10-16 Elf Antar France Aminephosphate mit einem Imid Endring, deren Herstellung, und deren Verwendung als Zusätze für Motorkraftstoffe
FR2735494B1 (fr) * 1995-06-13 1997-10-10 Elf Antar France Additif bifonctionnel de tenue a froid et composition de carburant
FR2753455B1 (fr) * 1996-09-18 1998-12-24 Elf Antar France Additif detergent et anti-corrosion pour carburants et composition de carburants
DE59708189D1 (de) * 1997-01-07 2002-10-17 Clariant Gmbh Verbesserung der Fliessfähigkeit von Mineralölen und Mineralöldestillaten unter Verwendung von Alkylphenol-Aldehydharzen
JPH10237467A (ja) * 1997-02-26 1998-09-08 Tonen Corp ディーゼルエンジン用燃料油組成物
DE19754555A1 (de) * 1997-12-09 1999-06-24 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Ethylen-Mischpolymerisaten und deren Verwendung als Zusatz zu Mineralöl und Mineralöldestillaten
FR2772784B1 (fr) * 1997-12-24 2004-09-10 Elf Antar France Additif d'onctuosite pour carburant
FR2802941B1 (fr) * 1999-12-23 2002-04-05 Elf Antar France Combustible emulsionne stable en temperature
FR2802940B1 (fr) * 1999-12-28 2003-11-07 Elf Antar France Composition d'additifs multifonctionnels d'operabilite a froid des distillats moyens
WO2002090470A1 (en) * 2001-05-08 2002-11-14 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Fluidity improver and fuel oil composition
DE10324101A1 (de) * 2003-05-27 2005-01-05 Basf Ag Brennstoffzusammensetzungen mit verbesserten Kaltfließeigenschaften
DE10356595A1 (de) * 2003-12-04 2005-06-30 Basf Ag Brennstoffölzusammensetzungen mit verbesserten Kaltfließeigenschaften
US20050223631A1 (en) * 2004-04-07 2005-10-13 Graham Jackson Fuel oil compositions
FR2894978B1 (fr) * 2005-12-21 2012-06-08 Total France Composant ameliorant de cetane pour carburants diesels et carburants diesel le contenant
EP1860087A1 (en) * 2006-05-22 2007-11-28 Total Petrochemicals Research Feluy Production of Propylene and Ethylene from Butane and Ethane
FR2903418B1 (fr) * 2006-07-10 2012-09-28 Total France Utilisation de composes revelateurs d'efficacite des additifs de filtrabilite dans des distillats hydrocarbones, et composition synergique les contenant.
FR2947558B1 (fr) * 2009-07-03 2011-08-19 Total Raffinage Marketing Terpolymere et ethylene/acetate de vinyle/esters insatures comme additif ameliorant la tenue a froid des hydrocarbures liquides comme les distillats moyens et les carburants ou combustibles

Also Published As

Publication number Publication date
ZA201005265B (en) 2011-04-28
MY162899A (en) 2017-07-31
HRP20170032T1 (hr) 2017-03-24
CA2710839A1 (fr) 2009-09-03
JP2011508042A (ja) 2011-03-10
LT2238225T (lt) 2017-02-10
HUE032911T2 (hu) 2017-11-28
PT2238225T (pt) 2017-02-06
SI2238225T1 (sl) 2017-05-31
KR20100135221A (ko) 2010-12-24
FR2925916A1 (fr) 2009-07-03
WO2009106744A2 (fr) 2009-09-03
DK2238225T3 (en) 2017-02-06
BRPI0820066A2 (pt) 2015-09-01
MA32023B1 (fr) 2011-01-03
EA201070807A1 (ru) 2011-02-28
US20100281762A1 (en) 2010-11-11
WO2009106744A3 (fr) 2009-10-22
EP2238225A2 (fr) 2010-10-13
SG162529A1 (en) 2010-07-29
CA2710839C (fr) 2016-06-21
BRPI0820066B1 (pt) 2018-06-05
TW200932893A (en) 2009-08-01
CL2008003911A1 (es) 2009-07-03
AR069986A1 (es) 2010-03-03
MX2010007225A (es) 2010-09-30
EP2238225B1 (fr) 2016-12-14
AU2008351922A1 (en) 2009-09-03
UA104854C2 (uk) 2014-03-25
CN101925667A (zh) 2010-12-22
AU2008351922B2 (en) 2012-12-13
PL2238225T3 (pl) 2017-05-31
BRPI0820066A8 (pt) 2018-05-29
FR2925916B1 (fr) 2010-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2612739T3 (es) Terpolímero de etileno/acetato de vinilo/ésteres insaturados como aditivo mejorador de la resistencia al frío de los hidrocarburos líquidos
ES2706903T3 (es) Terpolímero de etileno/acetato de vinilo/esteres insaturados como aditivo que mejora la resistencia al frío de los hidrocarburos líquidos, tales como los destilados medios y los carburantes o combustibles
ES2776985T3 (es) Utilización de resinas de alquilfenol-aldehído modificadas, como aditivos para mejorar las propiedades en frío de carburantes y combustibles de hidrocarburos líquidos
CA2726106C (en) Improvements in polymers
JP5386045B2 (ja) 炭化水素留分におけるフィルター通過性添加剤の効率を向上させる化合物の使用、およびその化合物を含み共同作用を有する組成物
CN104508092A (zh) 添加剂组合物及其用于改善燃料和发动机燃料的低温性能的用途
ES2991181T3 (es) Utilización de copolímeros específicos para mejorar las propiedades en frío de carburantes o combustibles
CN102985455A (zh) 具有高化学均匀性的共聚物及其用于改进燃料油的低温流动性能的用途
CN119731293A (zh) 燃料的改进