ES2614243T3 - Proceso para la reducción de derivados nitro a aminas - Google Patents

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Abstract

Proceso para la reducción a amina de un grupo nitro presente en un compuesto alifático, cicloalifático, aromático o heteroaromático, en el que dicho compuesto se hace reaccionar con triclorosilano en presencia de una base.

Description

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DESCRIPCION
Proceso para la reduccion de derivados nitro a aminas
La invencion se refiere a un proceso para la reduccion de grupos nitro para dar derivados amino, basado en el uso de triclorosilano y una base organica, que es util en la sintesis de diversas clases de compuestos de interes en las industrias farmaceuticas y agroalimentaria y en la quimica fina en general.
Antecedentes de la invencion
Los derivados nitro son productos de partida importantes en sintesis organica, en la que en general se usan como precursores de derivados amino. Muchos derivados nitro aromaticos estan disponibles en el mercado o se pueden obtener facilmente mediante la nitracion de los precursores aromaticos adecuados. Los derivados nitro alifaticos se pueden obtener facilmente mediante las reacciones de Michael o de Henry.
La reduccion de derivados nitro a aminas normalmente se lleva a cabo mediante hidrogenacion catalitica (Chem. Rev. 1996, 96, 2035-2052) o mediante diversos otros procesos, tales como borohidruro sodico en presencia de un catalizador (Catal. Lett. 2008, 123, 264-268), o hidrazina activada con un catalizador adecuado (Adv. Synth. Catal. 2007), metales tales como zinc o estano (Tetrahedron Lett. 2003, 44, 7783- 7787. C), y tambien procesos que usan yoduro de samario (J. Org. Chem. 2001, 66, 919-924) y complejos de molibdeno y paladio (Org. Lett. 2005, 7, 50875090), por nombrar unos pocos.
Los sistemas cataliticos conocidos adolecen de diversos problemas. Por ejemplo, en el caso de los catalizadores organometalicos, con frecuencia es necesario el uso de metales preciosos, de forma que implican principalmente un problema de costes; ademas, se debe considerar cualquier problema de contamination de los productos con especies metalicas y problemas de elimination y tratamiento adecuado de aguas residuales, puesto que representan obstaculos importantes para el uso de estos sistemas cataliticos, por ejemplo, en la preparation de compuestos organicos de posible interes farmaceutico. Ademas, se debe tener en cuenta que casi todos los sistemas cataliticos implican la hidrogenacion como proceso de reduccion, y en consecuencia requieren un equipo especifico.
Los procesos alternativos se basan en el uso de sales de estano, cuya toxicidad implica obviamente problemas graves relacionados con los procesos de eliminacion de aguas residuales y la posible contaminacion de los productos de reaction.
En el caso de los catalizadores conocidos, su sintesis con frecuencia no es inmediata y requiere una secuencia de sintesis que puede incluir una serie de etapas, lo que supone que estas moleculas no sean baratas ni esten disponibles facilmente.
En cualquier caso, todos los procesos existentes adolecen de una falta de aplicabilidad general y problemas de quimioselectividad hacia los grupos funcionales presentes en el sustrato.
En consecuencia hay un gran interes en identificar nuevos procesos de reduccion de derivados nitro a aminas, en particular para el desarrollo de nuevas metodologias sostenibles (U. Sharma, P.K. Verma, N.K.V. Kumar, M. Bala, B. Singh, Chem. Eur. J. 2011, 17, 5903) que tambien sean economicos; en este contexto, la atencion se centra principalmente en procesos de reduccion alternativos a la hidrogenacion, con reactivos no toxicos, bajo impacto medioambiental y sin metales, especialmente por companias interesadas en la sintesis de moleculas organicas, incluyendo moleculas complejas, que pueden ser quirales o no quirales, pero que se caracterizan por la presencia de una pluralidad de grupos funcionales, cuya manipulation ciertamente requiere el uso de metodologias altamente quimioselectivas.
Los hidruros de sililo (silanos) son compuestos con una baja toxicidad y unos costes limitados que contienen un enlace silicio-hidrogeno. Los derivados de silano se han usado para la reduccion de nitroarenos en reacciones que evolucionan de forma incompleta, con bajos rendimientos (Zh. Obshch. Khim, 1972, 42, 176-180; Dokl. Akad. Nauk., 1970, 195, 352-355). El trietilsilano combinado con el catalizador de Wilkinson (RhCl (PPh3)3) se ha usado para la reduccion de derivados nitro aromaticos a anilina (Synth. Comm. 1996, 26, 973-980), mientras que la generation in situ de hidrogeno molecular mediante la adicion de trietilsilano a paladio sobre carbono genera la reduccion de los grupos nitro en condiciones neutras (J. Org. Chem., 2007, 72, 6599-6601). Los derivados nitro alifaticos se reducen a las hidroxilaminas correspondientes con trietilsilano en presencia de Pd(OAc)2 (Org. Lett., 2005, 7, 5087-5090).
El triclorosilano es un reactivo de muy bajo coste que se usa ampliamente como agente reductor para otros sustratos (M. Benaglia, S. Guizzetti, L. Pignataro, Coord. Chem. Rev. 2008, 252, 492). El uso de este reactivo en presencia de bases de Lewis, como agente para la reduccion del doble enlace carbono- nitrogeno, por ejemplo, de iminas y cetoiminas, para dar los compuestos amino correspondientes, esta descrito en la bibliografia (S. Guizzetti, M. Benaglia, Eur. J. Org. Chem., 2010, 5529-5541). No se conoce el uso de triclorosilano para la reduccion de derivados nitro.
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Sumario de la invencion
El proposito de la invencion es un proceso para la reduccion a aminas de un grupo nitro presente en un compuesto alifatico, cicloalifatico, aromatico o heteroaromatico, en el que dicho compuesto se hace reaccionar con triclorosilano en presencia de un aditivo adecuado, normalmente una base.
El proceso es extremadamente quimioselectivo, puesto que reduce los grupos nitro sin reaccionar con otros grupos funcionales presentes en la molecula, incluidos aquellos que pueden ser atacados, por ejemplo, por un proceso de hidrogenacion.
El proceso de la presente invencion no supone problemas de contamination por metales del producto de reduccion. Ademas, al final de la reaction, el reactivo empobrecido se puede descargar en aguas residuales acuosas, convertido en derivados completamente inocuos.
Descripcion detallada de la invencion
Para los propositos de la presente invencion la expresion “compuesto alifatico" significa un compuesto organico que contiene cadenas carbonadas lineales o ramificadas, en las que pueden existir enlaces sencillos carbono-carbono (alcanos), dobles enlaces carbono-carbono (alquenos) o triples enlaces carbono-carbono (alquinos).
La expresion “compuesto cicloalifatico" significa un compuesto organico alifatico como se ha definido anteriormente, en el que las cadenas carbonadas forman un anillo no aromatico.
La expresion “compuesto aromatico" significa un compuesto organico que tiene uno o mas anillos carbonados con estructura aromatica. Los compuestos aromaticos pueden ser monociclicos o policiclicos. Ejemplos de compuestos aromaticos son benceno, naftaleno, antraceno y fenantreno.
La expresion “compuesto heteroaromatico" significa un compuesto organico aromatico como se ha definido anteriormente en el que uno o mas carbonos del anillo aromatico son sustituidos por atomos de oxigeno, azufre o nitrogeno. Ejemplos de compuestos heteroaromaticos son piridina, pirimidina, pirazina, piridazina, triazina, furano, tiofeno, pirrol, imidazol, pirazol, tiazol, isotiazol, oxazol, isoxazol, triazol, tetrazol, quinolina, isoquinolina, indol, benzofurano, benzotiofeno, benzotiazol, indazol, benzoimidazol, carbazol, 1,2,4-tiadiazol y similares.
En el proceso de la presente invencion preferiblemente se usa una relation molar entre triclorosilano y grupo nitro que varia de 1 a 5, preferiblemente de 3,5.
La reaccion se lleva a cabo en presencia de una base organica, normalmente aminas organicas secundarias y terciarias tales como trietilamina (TEA), N,N-dietilisopropilamina, N,N-diisopropiletilamina (DIPEA), dietilamina, tripropilamina y trioctilamina. Normalmente se usa una relacion molar entre base y grupo nitro que varia de 1 a 10, preferiblemente de 3 a 5. Para la reduccion de derivados nitro alifaticos preferiblemente se usa diisopropiletilamina, mientras que para la reduccion de derivados nitro aromaticos o heteroaromaticos preferiblemente se usa trietilamina o diisopropiletilamina.
El proceso normalmente se lleva a cabo en presencia de un disolvente organico, que puede ser clorado, aromatico o polar, o sus mezclas, preferiblemente diclorometano, cloroformo, acetonitrilo, propionitrilo, tolueno, benceno, clorobenceno y tetrahidrofurano. Se prefiere acetonitrilo.
La reaccion se realiza a una temperatura de -50 °C a 35 °C, preferiblemente de 0 °C a 15 °C, y normalmente se completa en un tiempo que oscila entre 2 y 48 horas, normalmente 15 horas.
El proceso de la invencion proporciona aminocompuestos aquirales y quirales con altos rendimientos. El proceso tiene una alta quimioselectividad, lo que permite reducir los grupos nitro, incluso en presencia de muchas otras funciones que se pueden reducir que, no obstante, permanecen inalteradas. En una realization de la invencion, el derivado nitro que experimenta la reduccion a amina por tanto tambien contiene al menos un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un doble enlace o triple enlace carbono-carbono; un grupo carbonilo, preferiblemente acetilo o formilo; halogeno; hidroxialquilo C1-C4, preferiblemente hidroxietilo; alil eter; aril alquileter C7-C18, preferiblemente bencil eter; acilamino C1-C4, preferiblemente acetilamino; nitrilo; carboxilo; carboxil o tio- carboxil ester seleccionado entre alquilester C1-C4, arilester C6-C14 o aril alquilester C7-C18, preferiblemente bencil ester; o el derivado nitro puede contener otro grupo nitro que no se reduzca necesariamente a amina, dependiendo de las condiciones de reaccion.
El proceso de la invencion se puede usar como una etapa de un proceso multietapa, en el que el derivado amino obtenido se usa en una transformation de sintesis posterior, opcionalmente sin aislar.
El proceso de la invencion se realiza en condiciones de reaccion muy economicas. A diferencia de la gran mayoria de sistemas organometalicos, que casi siempre requieren condiciones mas drasticas y el calentamiento de la mezcla
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de reaccion, las suaves condiciones de reaccion y la extrema simplicidad operativa del proceso de la invencion lo hace atractivo para su uso industrial.
El procesamiento de la mezcla de reaccion tambien supone el lavado simple con soluciones acuosas que solubilizan el agente reductor y los productos formados por el, dejando el derivado amino, que ya esta esencialmente puro, en fase organica, a menudo sin necesidad de purificacion adicional.
Por ultimo, una ventaja adicional del proceso de la presente invencion es la ausencia de toxicidad del triclorosilano y sus productos de reaccion.
La invencion se ilustra ahora mediante los siguientes ejemplos.
Ejemplo 1 - Procedimiento general para la reduccion de derivados nitro alifaticos
imagen1
HSiCI3 DIPEA CH3CN,15 °C, 18h
imagen2
Se anadio DIPEA (5 mmol/eq) a una solucion de 1-nitro-n-hexano (1 mmol/eq) en acetonitrilo a 15 °C, mantenida en agitacion. A continuacion se anadio gota a gota con una jeringa triclorosilano (3,5 mmol/eq) recien destilado. Despues de dejarlo en agitacion durante 18 horas a 15 °C, la reaccion se inactivo anadiendo NaOH al 10 % y la mezcla se extrajo con AcOEt. Las fases organicas combinadas se secaron sobre Na2SO4, se filtraron y se concentraron al vacio para dar la amina correspondiente con un rendimiento cuantitativo.
Ejemplo 2
Se uso el mismo procedimiento que se ha descrito en el Ejemplo 1 para reducir sustratos alifaticos funcionalizados, tal como 2-nitropropan-1-ol y acido 3-nitropropanoico, obteniendo las aminas correspondientes con un rendimiento cuantitativo, como se ilustra en los Esquemas 1 y 2 respectivamente.
imagen3
HSiCI3 DIPEA CH3CN, 15 °C, 30h
Esquema 1
imagen4
imagen5
HSiCI3 DIPEA CH3CN, 15 °C, 18h Esquema 2
imagen6
Ejemplo 3. Procedimiento general para reduccion de derivados nitro aromaticos
Se anadio DIPEA (5 mmol/eq) a una solucion del derivado nitro aromatico (1 mmol/eq) en acetonitrilo a 15 °C, mantenida en agitacion. A continuacion se anadio gota a gota con una jeringa triclorosilano (3,5 mmol/eq) recien destilado. Despues de dejarlo en agitacion durante 18 horas a 15 °C, la reaccion se inactivo anadiendo una solucion acuosa saturada de NaHCO3 y la mezcla se extrajo con AcOEt. Las fases organicas combinadas se secaron sobre Na2SO4, se filtraron y se concentraron al vacio para dar la amina correspondiente.
Al aplicar el procedimiento descrito anteriormente a diferentes sustratos nitro aromaticos y usando trietilamina (TEA) como base (Esquema 3), se obtuvieron las aminas correspondientes con los rendimientos presentados en la tabla.
imagen7
Tabla
Compuesto
Ri R2 R3 R4 R5 Rendimiento (%)
1
H H Cl H H >99
2
H H CH2OH H H 75
3
H H O-alil H H 92
4
O-alil H H H H 87
5
H H OBn H H >99
6
OBn H H H H >99
7
H H NHAc H H 40
8
H H COCH3 H H 70
9
CHO H H H H >99
10
H H COOH H H 47
11
H H COOEt H H 77

Claims (13)

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    REIVINDICACIONES
    1. Proceso para la reduccion a amina de un grupo nitro presente en un compuesto alifatico, cicloalifatico, aromatico o heteroaromatico, en el que dicho compuesto se hace reaccionar con triclorosilano en presencia de una base.
  2. 2. Proceso de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que se usa una relacion molar entre triclorosilano y grupo nitro que varia de 1 a 5.
  3. 3. Proceso de acuerdo con la reivindicacion 2, en el que la relacion molar entre triclorosilano y grupo nitro es de 3,5.
  4. 4. Proceso de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que dicha base es una base organica seleccionada del grupo que consiste en aminas secundarias o terciarias.
  5. 5. Proceso de acuerdo con la reivindicacion 4, en el que la base organica es trietilamina o diisopropiletilamina.
  6. 6. Proceso de acuerdo con la reivindicacion 4, en el que se usa una relacion molar entre base y grupo nitro que varia
    de 1 a 10.
  7. 7. Proceso de acuerdo con la reivindicacion 6, en el que la relacion molar entre base y grupo nitro es de 5.
  8. 8. Proceso de acuerdo con las reivindicaciones 1-7, en el que el grupo nitro esta presente en un compuesto
    aromatico o heteroaromatico y la base es trietilamina o diisopropiletilamina.
  9. 9. Proceso de acuerdo con las reivindicaciones 1-7, en el que el grupo nitro esta presente en un compuesto alifatico o cicloalifatico y la base es diisopropiletilamina.
  10. 10. Proceso de acuerdo con las reivindicaciones 1-7, en el que el grupo nitro esta presente en un alqueno.
  11. 11. Proceso de acuerdo con las reivindicaciones 1-10, en el que el grupo nitro esta presente en un compuesto que contiene al menos un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un doble enlace o un triple enlace carbono-carbono; un grupo carbonilo; un halogeno; un hidroxialquilo C1-C4; un alil eter; un aril alquileter C7-C18; un acilamino C1-C4; un nitrilo; un carboxilo; un ester carboxilico o tio-carboxilico seleccionado del grupo que consiste en alquilester C1-C4, arilester C6-C14 o aril alquilester C7-C18.
  12. 12. Proceso de acuerdo con la reivindicacion 11, en el que el grupo funcional se selecciona del grupo que consiste en acetilo, formilo, hidroximetilo, bencil eter, acetilamino, bencil ester.
  13. 13. Proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que al final de la reduccion del grupo nitro a amina no se aisla el compuesto.
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2933242A1 (en) * 2014-04-16 2015-10-21 Basf Se Process for manufacturing amino compounds
JP2016117688A (ja) * 2014-12-22 2016-06-30 東レ・ファインケミカル株式会社 ジアミン化合物の製造方法
CN108484522A (zh) * 2018-04-25 2018-09-04 山东百诺医药股份有限公司 4-(1,2,4-噁二唑-3-基)苯胺的制备方法
CN109053585B (zh) * 2018-09-13 2020-10-23 暨明医药科技（苏州）有限公司 一种三氯苯达唑的合成方法
CN111777576A (zh) * 2019-04-05 2020-10-16 齐鲁制药有限公司 尼达尼布关键中间体的制备方法
CN113354543A (zh) * 2020-03-03 2021-09-07 深圳有为技术控股集团有限公司 若干硝基化合物的硅烷化学还原制备胺基产物及h-酸的新环保生产工艺
CN112010801B (zh) * 2020-10-16 2023-07-28 山东汇海医药化工有限公司 一种氨氯地平碱的制备方法
US20230357125A1 (en) * 2022-05-06 2023-11-09 AMPAC Fine Chemicals Process for Catalytic Reduction of Nitro Compounds to Amines
CN117164471A (zh) * 2023-08-14 2023-12-05 河北圣雪大成制药有限责任公司 一种由9-氨基米诺环素制备替加环素的方法
CN117820127B (zh) * 2023-12-14 2025-11-28 清源创新实验室 一种芳香胺类化合物的制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3485875A (en) * 1967-06-28 1969-12-23 Texaco Inc Production of primary amines
JPH1036300A (ja) * 1996-07-18 1998-02-10 Souzou Kagaku Kenkyusho:Kk トリクロロシラン還元によるアルコールおよびアミンの製造方法
US6162929A (en) * 1997-12-23 2000-12-19 Hoffmann-La Roche Inc. Process for the manufacture of bisphosphine oxide and bisphosphonate compounds
JP2000256305A (ja) * 1999-03-10 2000-09-19 Sumitomo Chem Co Ltd 光学活性アミン化合物の製造法
JP2001270851A (ja) * 2000-03-24 2001-10-02 Tokuyama Corp 含窒素化合物の製造方法
JP2004307369A (ja) * 2003-04-03 2004-11-04 Seiko Epson Corp ４−フェニルベンゾフェノン誘導体および４−フェニルベンゾフェノン誘導体の製造方法
EP1747205B1 (en) * 2004-05-11 2012-06-20 The Hong Kong Polytechnic University Chiral phosphine ligands, their preparation, catalysts thereof and their use
JP5008063B2 (ja) * 2006-11-22 2012-08-22 独立行政法人産業技術総合研究所 ジホスフィンコア型両親媒性デンドリマー、その製造方法、二座ホスフィン配位子及びその配位構造を有する含パラジウム錯体化合物
EP2462106A2 (en) * 2009-08-03 2012-06-13 Helvetica Industries (P) Limited Process for preparing pregabalin

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