ES2617350T3

ES2617350T3 - Cierre para un envase de almacenamiento de un producto

Info

Publication number: ES2617350T3
Application number: ES13728148.1T
Authority: ES
Inventors: Sandra Davidts; Weibin ZHA; Katherine CAMPBELL GLASGOW; Malcolm Joseph Thompson
Original assignee: Nomacorc LLC
Current assignee: Vinventions LLC
Priority date: 2012-06-08
Filing date: 2013-06-04
Publication date: 2017-06-16
Anticipated expiration: 2033-06-04
Also published as: EP2858912B1; US20130327739A1; CN104487357B; ZA201408923B; EP2858912A1; US20220017268A1; HK1203182A1; WO2013182540A1; AR091399A1; CL2014003323A1; AU2013204654A1; CN104487357A; CA2875439A1; PL2858912T3; AU2013204654B2

Abstract

Un cierre (20) para un envase que retiene un producto, construido para ser insertado y retenido de manera segura en una boca que forma el cuello de dicho envase, comprendiendo dicho cierre (20) al menos a) un elemento de núcleo (22) que comprende al menos un polímero termoplástico, y b) al menos una capa periférica (24) que rodea al menos parcialmente y está estrechamente unida a al menos una superficie del elemento de núcleo (22), comprendiendo dicha capa periférica (24) al menos un copolímero en bloques de estireno; en el que el elemento de núcleo (22) tiene una densidad en el intervalo de aproximadamente 100 kg/m3 a 350 kg/m3, y la capa periférica (24) tiene una densidad en el intervalo de más de 350 kg/m3 a aproximadamente 1.500 kg/m3 y un espesor en el intervalo de 0,15 mm a menos de 0,50 mm, caracterizado por que la capa periférica (24) comprende además al menos un polímero o copolímero adicionales diferentes del al menos un copolímero en bloques de estireno, en donde el al menos un copolímero en bloques de estireno está presente en una cantidad en el intervalo de aproximadamente el 15 % en peso a aproximadamente el 88 % en peso, basado en el peso total de la capa periférica (24), y el al menos un polímero adicional y/o el al menos un copolímero adicional está o están presentes en una cantidad comprendida en el intervalo del 12 % en peso a aproximadamente el 85 % en peso, basado en el peso total del al menos un copolímero en bloques de estireno y el al menos un polímero adicional y/o el al menos un copolímero adicional.

Description

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DESCRIPCION

Cierre para un envase de almacenamiento de un producto Campo de la invencion

La presente divulgacion se refiere a un cierre para un envase que retiene un producto, a un metodo de preparacion de un cierre para un envase que retiene un producto, a un cierre que se puede obtener mediante un metodo de la presente divulgacion, y a un uso del cierre divulgado para cerrar hermeticamente un envase que retiene un producto.

Antecedentes de la invencion

En vista de la amplia variedad de productos que se venden para ser dispensados desde envases, particularmente envases con cuellos redondos que definen la boca de dispensado, se han desarrollado numerosas formas para fabricar los tapones de envases o medios de cierre para las bocas, incluyendo, por ejemplo, tapas roscadas, tapones, corchos y tapas tipo corona, entre otros. En general, los productos tales como vinagre, aceites vegetales, liquidos de laboratorio, detergentes, miel, condimentos, especias, bebidas alcoholicas, y similares, tienen necesidades similares con respecto al tipo y la forma de fabricacion de los medios de cierre usados para los envases para estos productos. Sin embargo, el vino vendido en botellas representa el producto de mas demanda en terminos de la tecnologia de cierre de botellas. En un intento de cumplir mejor con estas demandas, la mayoria de los cierres o tapones de las botellas de vino han sido producidos a partir de un material natural denominado “corcho”.

Si bien el corcho natural sigue siendo un material dominante para los cierres de las botellas de vino, los cierres sinteticos para el vino se han hecho cada vez mas populares en los ultimos anos, en gran parte debido a la escasez del material de corcho natural de alta calidad y la constatacion de que el vino se ha deteriorado en muchos casos como resultado de la “contaminacion por el corcho”, un fenomeno que esta asociado a los materiales de corcho naturales. Ademas, los cierres sinteticos tienen la ventaja de que mediante la tecnologia de cierres, el contenido del material y las caracteristicas fisicas pueden ser disenadas, controladas y refinadas para satisfacer las diversas demandas que impone sobre los cierres la amplia gama de los diferentes tipos de vino producidos en todo el mundo.

Una de las principales dificultades a las que esta sometido cualquier cierre de botella en la industria del vino es la manera en la que el cierre se inserta en la botella. Normalmente, el cierre se coloca en un elemento de sujecion con mordazas ubicado por encima de la boca de la botella. El elemento de sujecion incorpora una pluralidad de elementos de mordaza separados e independientes que rodean perifericamente el elemento de cierre y se pueden mover entre si para comprimir el elemento de cierre hasta un diametro sustancialmente menor que su diametro original. Una vez que el elemento de cierre se ha comprimido completamente, un embolo mueve el elemento de cierre desde las mordazas directamente hacia el cuello de la botella, en donde el elemento de cierre es capaz de expandirse para acoplarse al diametro interior del cuello y la boca de la botella, sellando de este modo la botella y su contenido.

En vista del hecho de que los elementos de mordaza son generalmente independientes entre si y se pueden mover separadamente para permitir que el elemento de cierre se comprima hasta el diametro sustancialmente reducido, cada elemento de mordaza comprende un borde afilado que se acopla directamente al elemento de cierre cuando el elemento de cierre se ha comprimido completamente. Las lineas de rotura estan formadas frecuentemente en la superficie exterior del elemento de cierre, lo que impide que se logre un sellado completo, libre de fugas, cuando el elemento de cierre se expande para acoplarse al cuello de la botella. Esto puede ocurrir, por ejemplo, si los elementos de mordaza del equipo de embotellado estan mal ajustados o desgastados. Asi puede producirse una fuga del producto, particularmente de un producto liquido, del envase.

Por lo tanto, en general, se desea que cualquier cierre de botella sintetico sea capaz de resistir este metodo de embotellado y sellado convencional. Ademas, muchos elementos de sellado de corcho tambien sufren danos durante el proceso de embotellado, dando como resultado fugas o vino contaminado.

Otro problema en la industria del vino es la capacidad del tapon del vino de resistir una presion que se puede producir durante el almacenamiento del producto de vino despues de haber sido embotellado y sellado. Debido a la expansion natural del vino durante los meses mas calidos, se crea una presion que puede dar como resultado que el tapon de la botella se desplace de la botella. Como resultado, por lo general es conveniente que el tapon de la botella empleado para productos de vino sea capaz de acoplarse mediante friccion de manera segura y cenida al cuello de la botella para resistir cualquier formacion de presion de este tipo.

Otro problema en la industria del vino es el deseo general de que el acoplamiento hermetico y seguro del tapon con el cuello de la botella se logre rapidamente, si no casi inmediatamente despues de que el tapon se haya insertado en el cuello de la botella. Durante el procesamiento normal del vino el tapon se comprime, como se aclaro anteriormente y se inserta en el cuello de la botella para permitir que el tapon se expanda en el lugar y selle la botella. Sin embargo, tal expansion se produce convenientemente de forma inmediata despues su insercion en la botella, ya que muchos procesadores vuelcan la botella de lado o con el cuello hacia abajo despues de haber

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insertado el tapon en el cuello de la botella, permitiendo que la botella permanezca almacenada en esta posicion durante periodos de tiempo prolongados. Si el tapon no puede expandirse rapidamente para llevar a cabo un contacto y acoplamiento de friccion seguro y cenido con las paredes del cuello de la botella, es posible que se produzcan fugas de vino.

Ademas es conveniente que el cierre se pueda retirar de la botella usando una fuerza de extraccion razonable. Aunque las fuerzas de extraccion reales se extienden entre un amplio margen, la fuerza de extraccion convencional aceptada generalmente es normalmente menor de 100 libras (445 Newtons).

Para obtener un tapon o cierre comercialmente viable, debe hallarse un equilibrio cuidadoso entre un sellado seguro y la provision de una fuerza de extraccion razonable para retirar el cierre de la botella. Como se cree que estas dos caracteristicas son directamente opuestas, debe lograrse un equilibrio cuidadoso de tal modo que el tapon o el cierre sea capaz de sellar de forma segura el producto, en particular el vino de la botella, impidiendo o al menos reduciendo las fugas y la transmision de gas, mientras que tambien se pueda retirar de la botella sin necesidad de ejercer una fuerza de extraccion excesiva.

Ademas, por lo general es conveniente que el cierre tenga una baja permeabilidad al oxigeno. Demasiado oxigeno puede causar la contaminacion prematura del vino. De hecho, la oxidacion se puede producir durante un periodo de tiempo hasta hacer que la bebida no se pueda consumir. Asi, es conveniente impedir de manera eficaz o reducir la posibilidad de que el oxigeno entre en la botella para prolongar y preservar la frescura y el periodo de caducidad del producto. Cualquier tapon o cierre de vino comercialmente viable deberia por lo tanto tener, en general, un bajo coeficiente de transferencia de oxigeno (OTR).

Ademas de lo mencionado anteriormente, tambien es conveniente, por razones economicas y ambientales, reducir la cantidad total de material en un cierre sintetico. Como el tamano del cierre esta determinado por el tamano del cuello de la botella, la reduccion de la cantidad de material se puede lograr principalmente reduciendo la densidad del cierre, en particular del elemento de nucleo, que generalmente tiene la forma de un material espumado que comprende celdas llenas de aire o gas. Sin embargo, la reduccion de la densidad del elemento de nucleo generalmente aumenta la deformabilidad del elemento de nucleo y por lo tanto del cierre sintetico, lo que a su vez da como resultado una peor capacidad de sellado y por lo tanto mayor posibilidad de fugas. Para evitar esto, se puede considerar una capa o lamina exterior mas gruesa y/o densa, como la incorporacion de un elemento central mas rigido y/o mas denso en el interior del elemento de nucleo. Sin embargo, cualquiera de estas propuestas aumenta la cantidad total de material, reduciendo o incluso eliminando de este modo cualesquiera ventajas logradas mediante la reduccion de la densidad del nucleo.

Ademas, frecuentemente es conveniente que los cierres sinteticos se asemejen a los cierres de corcho naturales lo mas minuciosamente posible en cuanto al aspecto. Tanto la superficie longitudinal como los extremos planos de los cierres de corcho cilindricos tienen generalmente un aspecto irregular, por ejemplo, presentando irregularidades que existen de forma natural en cuanto al color, la estructura y el perfil. Se han desarrollado metodos para proporcionar cierres sinteticos con un aspecto fisico similar al del corcho natural, por ejemplo, mezclando colores para producir un efecto de rayado en la parte exterior del cierre, a lo largo del eje cilindrico, o para que los extremos de terminacion planos esten provistos de un cierre sintetico con un aspecto fisico similar al corcho natural.

Ademas, frecuentemente es conveniente proporcionar indicios decorativos tales como letras y ornamentos sobre la superficie de los tapones de vino (por ejemplo, el adorno o el emblema de una bodega). Los corchos naturales se marcan por lo general mediante un metodo denominado habitualmente “marcado a fuego”, es decir, mediante la aplicacion de una herramienta de marcado a fuego. Alternativamente, los corchos naturales tambien pueden ser marcados mediante la aplicacion de colores o tintes. Debido a las consideraciones para la seguridad de los alimentos, el marcado de los corchos naturales con colores o tintes solo se realiza, en general, sobre la superficie cilindrica curva del corcho que no esta en contacto directo con el vino. Por otro lado, el marcado en las superficies de terminacion planas de los corchos naturales se efectua, en general, unicamente mediante marcado a fuego, dado que este metodo no implica ningun problema de seguridad para los alimentos.

Tambien se conoce el marcado de los cierres sinteticos. Los cierres sinteticos se marcan habitualmente mediante impresion con chorro de tinta usando tintes o colores especiales aprobados para el contacto indirecto con los alimentos. Como tales colores y tintes normalmente no estan aprobados para el contacto directo con alimentos, el marcado de cierres sinteticos con colores o tintes solo se efectua, por lo general, en la superficie cilindrica curva del corcho que no esta en contacto directo con el vino. Tal marcado puede realizarse en la superficie mas externa o en una superficie interior que se cubre posteriormente con una capa exterior, preferentemente una capa sustancialmente transparente. El marcado en las superficies de terminacion planas de los cierres sinteticos solo se conoce en general para los cierres moldeados por inyeccion, en donde el marcado se realiza durante el proceso moldeo del cierre proporcionando partes elevadas en las superficies de terminacion planas.

Se encuentran disponibles metodos para marcar la superficie de terminacion plana de los cierres sinteticos que han sido fabricados mediante extrusion, en particular por coextrusion. El marcado con laser, en teoria, podria ser un metodo factible, ya que permite evitar el contacto directo con los alimentos. Este metodo, sin embargo, es

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inherentemente lento y costoso, ya que requiere el uso de aditivos de tinte especiales para laser. Ademas, se han planteado consideraciones con respecto a que el marcado con laser de las superficies de terminacion planas de los cierres sinteticos pueda cambiar de forma negativa la estructura de espuma del elemento de nucleo, lo que, en consecuencia, puede afectar negativamente a las propiedades de permeacion sensibles a gas de tales cierres.

Otro metodo implica la aplicacion de una capa decorativa, en particular de una capa plastica decorativa, mediante medios de transferencia de calor y/o presion. Este metodo permite un marcado permanente de los cierres sinteticos sin dar lugar a problemas con respecto a la seguridad de los alimentos y sin impactar negativamente en la permeacion del gas y/o las propiedades mecanicas de los cierres sinteticos, en particular de los cierres sinteticos coextruidos.

Por lo tanto, existe la necesidad de un cierre o tapon sintetico que comprenda particularmente al menos una de las propiedades caracteristicas descritas anteriormente, teniendo dicho cierre o tapon sintetico un aspecto fisico y/o caracteristicas tactiles similares en al menos una o teniendo el tapon un aspecto fisico y/o caracteristicas tactiles similares en al menos un aspecto a un cierre de corcho natural, particularmente solo con una alteracion minima, particularmente sin alteraciones o incluso con mejoras sobre las otras propiedades del cierre, tales como, entre otros, OTR, fugas, facilidad de insertion y retirada, compresibilidad y recuperation de la compresion, compatibilidad con productos alimenticios.

Otros requerimientos y mas especificos se haran evidentes en parte y se presentaran en parte a continuation.

El documento US 5.904.965 A divulga un cierre para un envase que retiene un producto disenado para ser insertado y retenido de manera segura en una boca que forma un cuello de dicho envase, comprendiendo dicho cierre un elemento de nucleo que comprende al menos un polimero termoplastico y una capa periferica que rodea parcialmente y esta estrechamente unida a una superficie del elemento de nucleo, comprendiendo dicha capa periferica al menos un copolimero en bloques de estireno, en el que el elemento de nucleo tiene una densidad preferente de aproximadamente 200 kg/m3 hasta 350 kg/m3, la capa periferica comprende preferentemente una densidad en el intervalo de aproximadamente 750 kg/m3 hasta 1.000 kg/m3 y la capa periferica tiene un espesor en el intervalo de 0,1 mm hasta 5 mm.

Sumario de la invencion

Como resultara evidente a partir de la siguiente divulgation detallada, el cierre sintetico de la presente divulgation puede ser empleado como un cierre o tapon de una botella para cualquier producto deseado. Sin embargo, por las razones detalladas anteriormente, los productos de vino exigen los estandares mas complicados para el cierre de la botella. Por consiguiente, para demostrar claramente la aplicabilidad universal del cierre sintetico de la presente divulgacion, la siguiente divulgacion se enfoca en la aplicabilidad y utilidad del cierre sintetico de la presente divulgacion como un cierre o tapon para botellas que contienen vino. Sin embargo, este analisis tiene unicamente propositos ilustrativos y no pretende ser una limitation de la presente divulgacion.

Como se comento anteriormente, un cierre o tapon de botella para el vino tienen que ser capaces de cumplir con numerosas funciones individuales y distintas. Una funcion principal es la capacidad de resistir la presion que se forma debido a las variaciones de temperatura durante el almacenamiento, asi como tambien impedir cualquier filtration o fuga del vino de la botella. Ademas, tambien debe implantarse un sello hermetico para impedir un intercambio de gas indeseado entre las condiciones ambientales y el interior de la botella, de modo que se impide cualquier oxidation o permeacion de gases indeseada del vino a la atmosfera. Ademas, los procedimientos de colocation de corchos unicos empleados en la industria del vino tambien exigen restricciones sustanciales sobre el cierre de la botella, requiriendo un cierre de botella que sea altamente comprimible, tenga una gran capacidad de recuperacion inmediata de la compresion y pueda resistir cualquier efecto perjudicial causado por las mordazas de sujecion del equipo de cierre de la botella.

Aunque los productos sinteticos de la tecnica anterior han sido producidos en un intento de satisfacer la necesidad de cierres de botella alternativos que se puedan emplear en la industria del vino, tales sistemas de la tecnica anterior no suelen tener uno o mas de los aspectos que en general se desean de un cierre de botella para productos de vino. Sin embargo, empleando la presente divulgacion, muchas de las desventajas de la tecnica anterior se han reducido, o incluso se han evitado, y se ha creado un cierre sintetico efectivo, facil de emplear y producido en masa.

En la presente divulgacion, muchas de las desventajas de la tecnica anterior pueden reducirse o incluso solucionarse logrando un cierre sintetico para un envase que retiene un producto construido para ser insertado y retenido de forma segura en una boca que forma un cuello de dicho envase y un metodo para producir un cierre sintetico de este tipo.

En un aspecto, la presente divulgacion proporciona un cierre para un envase que retiene un producto disenado para ser insertado y retenido de manera segura en una boca que forma el cuello de dicho envase como se define en la revindication 1. Comprendiendo dicho cierre al menos:

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a) un elemento de nucleo que comprende al menos un poKmero termoplastico, y

b) al menos una capa periferica que rodea al menos parcialmente y esta estrechamente unida a al menos una superficie del elemento de nucleo, comprendiendo dicha al menos una capa periferica al menos un copolimero en bloques de estireno,

en el que

el elemento de nucleo tiene una densidad en el intervalo de aproximadamente 100 kg/m3 hasta 350 kg/m3, particularmente en el intervalo de aproximadamente 150 kg/m3 hasta aproximadamente 320 kg/m3, particularmente en el intervalo de aproximadamente 200 kg/m3 hasta aproximadamente 3l0 kg/m3, particularmente en el intervalo de aproximadamente 210 kg/m3 hasta aproximadamente 300 kg/m3, mas particularmente en el intervalo de

aproximadamente 220 kg/m3 hasta aproximadamente 290 kg/m3, mas particularmente en el intervalo de

aproximadamente 230 kg/m3 hasta aproximadamente 280 kg/m3, y la capa periferica tiene una densidad en el intervalo de mas de 350 kg/m3 hasta aproximadamente 1.500 kg/m3, particularmente en el intervalo de aproximadamente 450 kg/m3 hasta aproximadamente 1.300 kg/m3, particularmente en el intervalo de

aproximadamente 550 kg/m3 hasta aproximadamente 1.250 kg/m3, particularmente en el intervalo de

aproximadamente 650 kg/m3 hasta aproximadamente 1.200 kg/m3, particularmente en el intervalo de

aproximadamente 700 kg/m3 hasta aproximadamente 1.150 kg/m3, particularmente en el intervalo de

aproximadamente 750 kg/m3 hasta aproximadamente 1.100 kg/m3, y un espesor en el intervalo de 0,15 mm a menos de 0,50 mm, particularmente en el intervalo de 0,20 mm hasta aproximadamente 0,45 mm, particularmente en el intervalo de aproximadamente 0,25 mm hasta aproximadamente 0,45 mm, mas particularmente, en el intervalo de aproximadamente 0,25 mm hasta aproximadamente 0,45 mm, mas particularmentee, en el intervalo de

aproximadamente 0,30 mm hasta aproximadamente 0,45 mm, mas particularmente, en el intervalo de

aproximadamente 0,35 mm hasta aproximadamente 0,45 mm, por lo que los espesores ilustrativos son de aproximadamente 0,15 mm, aproximadamente 0,16 mm, aproximadamente 0,17 mm, aproximadamente 0,18 mm,

aproximadamente 0,19 mm, aproximadamente 0,20 mm, aproximadamente 0,21 mm, aproximadamente 0,22 mm,

aproximadamente 0,23 mm, aproximadamente 0,24 mm, aproximadamente 0,25 mm, aproximadamente 0,26 mm,

aproximadamente 0,27 mm, aproximadamente 0,28 mm, aproximadamente 0,29 mm, aproximadamente 0,30 mm,

aproximadamente 0,31 mm, aproximadamente 0,32 mm, aproximadamente 0,33 mm, aproximadamente 0,34 mm,

aproximadamente 0,35 mm, aproximadamente 0,36 mm, aproximadamente 0,37 mm, aproximadamente 0,38 mm,

aproximadamente 0,39 mm, aproximadamente 0,40 mm, aproximadamente 0,41 mm, aproximadamente 0,42 mm,

aproximadamente 0,43 mm, aproximadamente 0,44 mm, aproximadamente 0,45 mm, aproximadamente 0,46 mm,

aproximadamente 0,47 mm, aproximadamente 0,48 mm, o aproximadamente 0,49 mm, por lo que cualquiera de estos valores puede adoptarse como el limite inferior en combinacion con cualquier otro valor mas grande como limite superior de un intervalo a titulo de ejemplo de acuerdo con la presente divulgacion.

El cierre de la presente divulgacion comprende al menos una capa periferica que rodea al menos parcialmente y esta estrechamente unida a al menos una superficie del elemento de nucleo. La al menos una capa periferica es generalmente deseable para obtener un cierre sintetico de botella que es adecuado como un cierre o tapon para la industria del vino.

Debido a la operacion de las mordazas cooperantes que se emplean para comprimir el tapon para su insertion en la botella, los bordes afilados de los elementos de mordaza se empujan para que hagan contacto estrecho con la superficie exterior del tapon. Se conoce que los cierres de la tecnica anterior eran incapaces de resistir estas fuerzas de corte. Como resultado, se pueden formar cortes longitudinales, lineas o hendijas de rotura en la superficie exterior del tapon, permitiendo que el liquido salga del interior al exterior de la botella. Esta desventaja, que existe con el corcho y los cierres sinteticos de la tecnica anterior, puede reducirse o incluso eliminarse incorporando al menos una capa periferica de acuerdo con la presente divulgacion. Ademas, mediante la formation de al menos una capa periferica como se divulga en el presente documento, la presente divulgacion proporciona un cierre sintetico de botella que contribuye a reducir o incluso superar las desventajas de la tecnica anterior.

De acuerdo con un aspecto a titulo de ejemplo de la presente divulgacion, se crea un cierre sintetico de botella mediante una capa periferica que rodea perifericamente el elemento de nucleo en un interacoplamiento de union estrecha con el mismo. En un aspecto a titulo de ejemplo de la presente divulgacion, el cierre comprende una sola capa periferica que comprende al menos un copolimero en bloques de estireno. En otros aspectos a modo de ejmplo de la presente divulgacion, el cierre comprende dos, tres o cuatro capas perifericas, rodeando cada una perifericamente el elemento de nucleo u otra capa periferica en interacoplamiento de union estrecha con el mismo. Si estan comprendidas dos, tres o cuatro capas perifericas, al menos una de estas, opcionalmente dos, tres o todas, pero en particular al menos la capa periferica mas externa, comprende al menos un copolimero en bloques de estireno. Si estan comprendidas dos, tres o cuatro capas perifericas, al menos una de estas, opcionalmente dos, tres o todas, pero en particular al menos la capa periferica mas externa, comprende al menos la densidad y el espesor divulgados en el presente documento para al menos una capa periferica.

La presente divulgacion proporciona particularmente un cierre que tiene al menos una capa periferica, particularmente una capa periferica mas externa, con una superficie dura, resistente a las marcas y al desgaste. En este sentido, es ventajoso, de acuerdo con este aspecto de la presente divulgacion, que dicha al menos una capa periferica comprenda una densidad en los intervalos divulgados.

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Los espesores y densidades divulgados para la al menos una capa periferica son capaces de otorgar las caracteristicas fisicas deseadas, tales como la resistencia respecto a las condiciones de embotellado, al cierre de la presente divulgacion. La al menos una capa periferica, particularmente la capa periferica exterior esta formada, en particular, con una mayor densidad que el nucleo interior y con un espesor seleccionado. Se ha hallado que los intervalos divulgados son efectivos para un cierre que es completamente funcional y consigue todos los objetivos deseados. En particular, se ha hallado que proporcionando un cierre con las caracteristicas divulgadas es posible reducir la densidad del elemento de nucleo y tambien reducir el espesor de la al menos una capa periferica en comparacion con los cierres sinteticos conocidos, sin el deterioro, e incluso con mejoras, de las propiedades deseables.

De acuerdo con un aspecto particular de la presente divulgacion, el al menos un polimero termoplastico del elemento de nucleo es diferente del al menos un copolimero en bloques de estireno de la al menos una capa periferica. En particular, de acuerdo con un aspecto a titulo de ejemplo de la presente divulgacion, la composition del elemento de nucleo es diferente a la composicion de la al menos una capa periferica. De acuerdo con un aspecto particular de la presente divulgacion, el elemento de nucleo no comprende un copolimero en bloques de estireno o al menos no comprende el mismo copolimero en bloques de estireno que la al menos una capa periferica.

El al menos un copolimero en bloques de estireno de la capa periferica comprende al menos un bloque que comprende, particularmente se basa en unidades de monomeros de estireno polimerizadas. El al menos un copolimero en bloques de estireno de la capa periferica comprende ventajosamente al menos dos bloques, particularmente al menos tres bloques, o al menos cuatro bloques, al menos dos de los mismos, o al menos tres de los mismos, opcionalmente cada uno es diferente de al menos uno, o al menos dos, o de cada uno de los otros bloques comprendidos. Es posible que un tipo de bloque se repita en la secuencia de repetition mas pequena del copolimero en bloques. Asi, por ejemplo, los copolimeros en bloques de estireno que se pueden considerar de acuerdo con la presente divulgacion pueden tener las secuencias de repeticion mas pequenas tales como AB, ABC, ABA, ABCD, ABCA, en donde A, B, C y D representan respectivamente bloques que comprenden, preferentemente se basan en, una secuencia de polimeros que tiene al menos una misma unidad de monomeros polimerizada respectiva. Si se repite un tipo de bloque en la secuencia de repeticion mas pequena del copolimero en bloques, tal como se representa por el bloque A en las secuencias ABA y ABCA anteriores, este bloque de repeticion es particularmente un bloque que comprende, particularmente se basa en, unidades de monomeros de estireno polimerizadas, en particular un bloque que consiste en unidades de monomeros de estireno polimerizadas. Las respectivas unidades de monomeros tambien se denominan unidades de repeticion o unidades de repeticion de monomeros. Los respectivos bloques de los copolimeros en bloque a titulo de ejemplo pueden tener cualquier longitud, tamano o peso molecular, en particular se pueden basar en cualquier numero de unidades de repeticion de monomeros respectivas, en particular pueden consistir en cualquier numero de respectivamente las mismas unidades de repeticion de monomeros, para proporcionar un copolimero en bloques que tiene las propiedades adecuadas para otorgar las caracteristicas fisicas deseadas al cierre de la presente divulgacion, tales como, por ejemplo, resistencia respecto a las condiciones de embotellado, facilidad de extraction, y similares. El al menos un copoiimero en bloques de estireno puede ser ademas reticulado, en particular mediante al menos una de las unidades de monomeros de al menos uno de los respectivos bloques, o por un agente de reticulacion que es diferente de las unidades de monomeros de los respectivos bloques, o por ambos.

El al menos un copolimero en bloques de estireno de la capa periferica puede distinguirse ademas por sus propiedades, tales como, por ejemplo, dureza, punto de ablandamiento, punto de fusion, peso molecular, pureza, viscosidad, particularmente viscosidad aparente, indice de polidispersion, relation de longitud de bloques, relation de volumenes, grado de reticulation y similares.

El al menos un copolimero en bloques de estireno puede tener una dureza en el intervalo de aproximadamente 25 Shore A hasta aproximadamente 100 Shore A, particularmente en el intervalo de aproximadamente 30 Shore A hasta aproximadamente 95 Shore A, particularmente en el intervalo de aproximadamente 35 Shore A hasta aproximadamente 95 Shore A, particularmente en el intervalo de aproximadamente 35 Shore A hasta

aproximadamente 90 Shore A, particularmente en el intervalo de aproximadamente 40 Shore A hasta

aproximadamente 85 Shore A, particularmente en el intervalo de aproximadamente 40 Shore A hasta

aproximadamente 80 Shore A, particularmente en el intervalo de aproximadamente 45 Shore A hasta

aproximadamente 75 Shore A.

El al menos un copolimero en bloques de estireno puede tener una viscosidad, particularmente una viscosidad aparente medida de acuerdo con el metodo ASTM D3835 a 200 °C y una velocidad de corte de 206 s-1, con una relacion L/D de matriz de 30, en el intervalo de aproximadamente 200 Pa.s hasta aproximadamente 500 Pa.s, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 250 Pa.s hasta aproximadamente 450 Pa.s, o una viscosidad aparente medida de acuerdo con el metodo ASTM D3835 a 200 °C y una velocidad de corte de 1340,5 s-1, con una relacion L/D de matriz de 30, en el intervalo de aproximadamente 65 Pa.s hasta aproximadamente 110 Pa.s, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 70 Pa.s hasta aproximadamente 100 Pa.s.

El al menos un copolimero en bloques de estireno comprende bloques de poliestireno y bloques de uno o mas polimeros adicionales. Es posible ajustar la morfologia del copolimero ajustando las longitudes relativas de los

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bloques respectivos. En un aspecto a titulo de ejemplo de la presente divulgacion el al menos un copoKmero en bloques de estireno puede tener una relacion de longitud de bloque o una relacion de volumen entre los bloques de poliestireno y otros bloques de polimeros de longitud del bloque de poliestireno : longitud del bloque de polimero adicional, en el intervalo de aproximadamente 10 : 90 hasta aproximadamente 50 : 50. Las relaciones de longitud de bloques a titulo de ejemplo, longitud del bloque de poliestireno : longitud del bloque del polimero adicional, o las relaciones de volumen correspondientes, son 10 : 90, 15 : 85, 20 : 80, 25 : 75, 30 : 70, 35 : 65, 40 : 60, 45 : 55 y

50 : 50. A titulo de ejemplo, si el copolimero en bloques de estireno es estireno-etileno-butadieno-estireno, la relacion de la longitud del bloque o la relacion de volumen se refiere a la relacion entre el poliestireno y el polietilenobutadieno (PS : PEB). La relacion usada puede ser seleccionada por el experto en la materia dependiendo de las propiedades deseadas del copolimero en bloques de estireno. De acuerdo con la presente divulgacion, las relaciones de longitud de bloque de poliestireno : polimero adicional en el intervalo mayor de 50 : menor de 50 da como resultado un material que puede ser rigido y menos elastico en comparacion con los copolimeros en bloques de estireno en el intervalo a titulo de ejemplo.

De acuerdo con un aspecto a titulo de ejemplo de la presente divulgacion, el al menos un copolimero en bloques de estireno se prepara mediante polimerizacion viva, por ejemplo, mediante polimerizacion de radicales libres por transferencia de atomos (ATRP), transferencia de cadena por fragmentacion-adicion reversible (RAFT), polimerizacion por metatesis de apertura de anillo (ROMP) y polimerizaciones anionicas vivas o cationicas vivas. Otros metodos conocidos son, por ejemplo, polimerizacion por desplazamiento de cadenas o acoplamiento entre precursores polimericos y agentes de union heterofuncionales. La polimerizacion viva tiene la ventaja de dar como resultado mas bloques monodispersos, ayudando a crear una microestructura mas regular. Si bien el metodo de preparacion del al menos un copolimero en bloques de estireno no es decisiva, siempre que las propiedades del copolimero en bloques de estireno sean adecuadas para usar en al menos una capa periferica de la presente divulgacion, en un aspecto particular, el al menos un copolimero en bloques de estireno se prepara mediante polimerizacion anionica viva.

De acuerdo con un aspecto a titulo de ejemplo de la presente divulgacion, el al menos un copolimero en bloques de estireno comprende al menos un bloque que comprende, particularmente basado en unidades de monomeros polimerizadas seleccionadas de entre el grupo que consiste en unidades de monomeros que son copolimerizables para formar un copolimero en bloques con estireno o con un polimero basado en estireno, en particular monomeros con insaturacion etilenica, seleccionados particularmente entre el grupo que consiste en monomeros con insaturacion monoetilenica y monomeros con insaturacion dietilenica. El al menos un copolimero en bloques de estireno puede comprender, por ejemplo, ademas de al menos un bloque de estireno, al menos un bloque basado en grupos de monomeros con insaturacion etilenica polimerizados, por ejemplo, al menos un bloque basado en grupos de monomeros con insaturacion monoetilenica polimerizados, o al menos un bloque basado en grupos de monomeros con insaturacion dietilenica polimerizados, o al menos un bloque basado en grupos de monomeros con insaturacion monoetilenica polimerizados y al menos un bloque basado en grupos de monomeros con insaturacion dietilenica polimerizados. Entre los ejemplos de otros bloques preferentes, ademas de al menos un bloque de estireno, estan los bloques que comprenden, preferentemente basados en las unidades de monomeros polimerizadas seleccionadas entre el grupo que consiste en olefinas, acrilatos o metacrilatos, en particular olefinas, en particular olefinas seleccionadas entre el grupo que consiste en olefinas C2, C3, C4, C5 y/o C6, en particular seleccionadas entre el grupo que consiste en olefinas C2, C3, C4, C5 y C6, que tienen insaturacion monoetilenica y olefinas C2, C3, C4, C5 y C6, que tienen insaturacion dietilenica. Las unidades de monomeros a titulo de ejemplo son etileno, propileno, 1-butileno, cis-2-buteno, trans-2-buteno, isobutileno, 1,3-butadieno, 1-pentileno, cis-2- penteno, trans-2-penteno, 2-metilbut-1-eno, 3-metilbut-1-eno (isopenteno), 2-metilbut-2-eno (isoamileno), 1,3- pentadieno (piperileno), 1,4-pentadieno, 2-metil-1,3-butadieno (isopreno), 1-hexeno, 2-hexeno, 3-hexeno, 2- metil-1-penteno, 2-metil-2-penteno, 3-metil-1-penteno, 3-metil-2-penteno, 4-metil-1-penteno, 4-metil-2- penteno, 2-etil-1-buteno, 2,3-dimetil-1-buteno, 2,3-dimetil-2-buteno, 3,3-dimetil-1-buteno, 1,3-hexadieno, 1,4- hexadieno, 1,5-hexadieno, 2-metilpenta-1,3-dieno, 2-metilpenta-1,4-dieno, 3-metilpenta-1,3-dieno, 3- metilpenta-1,4-dieno, 2-etil-1,3-butadieno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, asi como tambien sus isomeros, en particular los isomeros cis y los isomeros trans.

51 las unidades de monomeros tambien deberian actuar como reticuladores, estas unidades de monomeros pueden comprender otros grupos y/o sustituyentes que son capaces de proporcionar una funcionalidad de reticulacion, por ejemplo otros grupos que son copolimerizables con al menos una unidad de repeticion de al menos un bloque, o que pueden formar asociaciones mediante fuerzas mas debiles tales como union de hidrogeno o fuerzas de Van der Waals, por ejemplo, grupos con insaturacion etilenica, grupos carbonilo, grupos hidroxilo, grupos cationicos, tales como grupos de amonio cuaternario, grupos anionicos, tales como C(O)O- y similares. El al menos un copolimero en bloques de estireno puede ser hidrogenado.

De acuerdo con un aspecto a titulo de ejemplo de la presente divulgacion, el al menos un copolimero en bloques de estireno esta seleccionado entre el grupo que consiste en copolimeros en bloques estireno-etileno-butadieno- estireno, copolimeros en bloques estireno-etileno-butileno-estireno, copolimeros en bloques estireno-etileno- butileno, copolimeros en bloques estireno-butadieno-estireno, copolimeros en bloques estireno-butadieno, copolimeros en bloques estireno-isobutileno, copolimeros en bloques estireno-isopreno-estireno, copolimeros en bloques estireno-isopreno, copolimeros en bloques estireno-etileno-propileno-estireno, copolimeros en bloques

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estireno-etileno-propileno y combinaciones de dos o mas de los mismos. En aspectos particulares de la presente divulgacion, el al menos un copoKmero en bloques de estireno esta seleccionado entre el grupo que consiste en copolimeros en bloques estireno-etileno-butadieno-estireno, copolimeros en bloques estireno-etileno-butileno- estireno, copolimeros en bloques estireno-etileno-propileno-estireno, copolimeros en bloques estireno-etileno- propileno y combinaciones de dos o mas de los mismos. Entre los ejemplos de copolimeros en bloques de estireno comercialmente disponibles de acuerdo con la presente divulgacion encontramos SBS, SIS, SEBS, SIBS, SEPS, SEEPS, MBS, que se pueden obtener, por ejemplo, con los nombres comerciales Styroflex® y Styrolux® (BASF Corporation de Wyandotte, Michigan, Estados Unidos), Septon® (Kuraray America, Inc., Houston, Texas, Estados Unidos), Maxelast® TPE (Nantong Polymax Elastomer Technology Co., Ltd), GLOBALPRENE® Polymers (LCY Chemical Corporation), Elexar® y Monprene® (Teknor Apex Company), Elastocon® series (Elastocon TPE Technologies, Inc.), TPR (Washington Penn), Evoprene™ (Alpha Gary), Versaflex®, OnFlex®, Versalloy®, Versollan®, Dynaflex® (GLS Thermoplastic Elastomers), Sevrene™ (Vichem Corporation), Vector™ (Dexco Polymers LP), Calprene® y Solprene® (Dynasol), Multiflex® TEA y Multiflex® TPE (Multibase, Inc.), Europrene® Sol T (Polimeri Europe), Sunprene™ (PolyOne), Leostomer® (Riken Technos Corporation), RTP 2700 y 6000 series (rTp), Invision® (A. Schulman), Dryflex® (VTC Elastotechnik), Quintac® (Zeon), Megol® y Raplan® (API spa), Asaprene™ y Tufprene™ (Asahi Kasei), Thermolast® (Kraiburg TPE GmbH & Co. kg, Waldkraiberg, Alemania) o Kraton®, por ejemplo Kraton® D, Kraton® G o Kraton® Fg (Kraton Polymers, Houston, Texas, Estados Unidos).

Es posible que la al menos una capa periferica consista en al menos un copolimero en bloques de estireno, en particular que consista en uno de los copolimeros en bloques de estireno mencionados en el presente documento o una combinacion de dos o mas de los copolimeros en bloques de estireno mencionados en el presente documento. Puede ser ventajoso ademas, por ejemplo, en terminos de coste, peso, procesabilidad o propiedades de la al menos una capa periferica, combinar el al menos un copolimero en bloques de estireno con al menos un polimero adicional, en particular con al menos otro elastomero termoplastico.

De acuerdo con un aspecto particular del cierre de acuerdo con la presente divulgacion, por lo tanto, la capa periferica comprende ademas al menos un polimero o copolimero adicional, particularmente al menos un elastomero termoplastico, que es diferente del al menos un copolimero en bloques de estireno.

De acuerdo con un aspecto a titulo de ejemplo del metodo de la presente divulgacion, por lo tanto, el al menos un polimero o copolimero adicional se selecciona particularmente de entre el grupo que consiste en poliolefinas, poliuretanos, poliamidas, copoliesteres y vulcanizados, en particular poliolefinas termoplasticas, poliuretanos termoplasticos, poliamidas termoplasticas, copoliesteres termoplasticos y vulcanizados termoplasticos. En particular la al menos una capa periferica puede comprender uno o mas materiales seleccionados de entre poliuretanos termoplasticos espumables, poliuretanos termoplasticos no espumables, olefinas termoplasticas, vulcanizados termoplasticos, caucho EPDM, poliolefinas, copolimeros en bloques olefinicos, particularmente poliolefinas flexibles, particularmente polietilenos y polipropilenos, particularmente polietilenos y polipropilenos de metaloceno, fluoroelastomeros, fluoropolimeros, poliolefinas fluoradas, particularmente polietilenos parcialmente fluorados o perfluorados, particularmente politetrafluoroetilenos, copolimeros en bloques olefinicos, poliuretanos tipo polieter y mezclas o combinaciones de los mismos. Entre los ejemplos particulares del al menos un polimero o copolimero adicional para la al menos una capa periferica se encuentran el polietileno, particularmente polietileno de metaloceno, polipropileno, particularmente polipropileno de metaloceno, caucho EpDM, copolimeros en bloques estireno-butadieno, y combinaciones o mezclas de los mismos. Los terminos “polietileno de metaloceno" y “polipropileno de metaloceno" respectivamente, significan polietileno y polipropileno obtenidos por polimerizacion catalizada por metaloceno. Si se desea, el material de la al menos una capa periferica es sustancialmente transparente. Ademas, el al menos un polimero adicional seleccionado para la al menos una capa periferica puede ser diferente del material del elemento de nucleo.

Para formar cierres sinteticos de botellas con todas las propiedades fisicas y quimicas inherentes deseables detalladas anteriormente, se ha hallado que es ventajoso que comprendan al menos una poliolefina, en particular al menos una poliolefina con catalizador de metaloceno, particularmente seleccionada de entre polietileno con catalizador de metaloceno y copolimeros de etileno con catalizador de metaloceno con una o mas olefinas adicionales, por ejemplo con propileno, butileno, pentileno, hexano, hepteno, octeno, noneno, deceno, undecileno o dodecileno, como al menos un polimero adicional en al menos una capa periferica. Como se detallo en el presente documento, al menos una capa periferica puede comprender sustancialmente una poliolefina con catalizador de metaloceno, particularmente polietileno con catalizador de metaloceno o un copolimero de etileno con catalizador de metaloceno con una o mas olefinas adicionales como se describe en el presente documento como al menos un polimero adicional o, si se desea, la poliolefina con catalizador de metaloceno puede combinarse con uno o mas elastomeros termoplasticos, particularmente con uno o mas elastomeros termoplasticos como se detallo anteriormente, como al menos un polimero adicional. En este sentido, se hallo que es ventajoso que al menos una capa periferica comprenda particularmente uno o mas polietilenos seleccionados entre el grupo que consiste en polietilenos de media densidad, polietilenos de densidad media baja, y polietilenos de densidad baja. Si la al menos una capa periferica comprende al menos una poliolefina, particularmente al menos una poliolefina con catalizador de metaloceno, esta esta comprendida preferentemente en una cantidad en el intervalo de aproximadamente 1 % a aproximadamente 100 % en peso, particularmente en el intervalo de aproximadamente 2 % a aproximadamente 95 % en peso, particularmente en el intervalo de aproximadamente 3 % a aproximadamente 90 % en peso,

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particularmente en el intervalo de aproximadamente 4 % a aproximadamente 85 % en peso, particularmente en el intervalo de aproximadamente 5 % a aproximadamente 75 % en peso, particularmente en el intervalo de aproximadamente 5 % a aproximadamente 70 % en peso, particularmente en el intervalo de aproximadamente 5 % a aproximadamente 65 % en peso, particularmente en el intervalo de aproximadamente 10 % a aproximadamente 60 % en peso, particularmente en el intervalo de aproximadamente 10 % a aproximadamente 65 % en peso, basandose en el peso de toda la composicion. La relacion de pesos porcentual entre el copolimero en bloques de estireno y la poliolefina puede estar en el intervalo de aproximadamente 0 : 100 a aproximadamente 100 : 0, particularmente en el intervalo de aproximadamente 1 : 99 a aproximadamente 99,9 : 0,1, o en el intervalo de aproximadamente 5 : 95 a aproximadamente 99,5 : 0,5, o en el intervalo de aproximadamente 10 : 90 a aproximadamente 99 : 1, o en el intervalo de aproximadamente 20 : 80 a aproximadamente 98 : 2, o en el intervalo de aproximadamente 30 : 70 a aproximadamente 97 : 3, o en el intervalo de aproximadamente 40 : 60 a aproximadamente 96 : 4, o en el intervalo de aproximadamente 45 : 55 a aproximadamente 95 : 5. Las relaciones de pesos porcentuales a titulo de ejemplo entre el copolimero en bloques de estireno y la poliolefina son 99 : 1, 98 : 2, 97 : 3, 96 : 4, 95 : 5, 94 : 6, 93 : 7, 92 : 8, 91 : 9, 90 : 10, 89 : 11, 88 : 12, 87 : 13, 86 : 14, 85 : 15, 84 : 16, 83 : 17, 82 : 18, 81 : 19, 80 : 20, 75 : 25, 70 : 30, 65 : 35, 60 : 40, 55 : 45, 50 : 50, 45 : 55, 60 : 40. Se ha hallado que combinando al menos un copolimero en bloques de estireno con al menos una poliolefina, por ejemplo, al menos una poliolefina con catalizador de metaloceno se puede mejorar la adhesion de la al menos una capa periferica al nucleo y mejorar la recuperacion del diametro, es decir, la velocidad y el grado de expansion del diametro del corcho despues de liberarlo de la compresion, por ejemplo, la compresion durante el embotellado.

La adhesion de la capa periferica al nucleo puede determinarse midiendo la fuerza necesaria para desprender una tira de la capa periferica que esta unida al nucleo. Una fuerza de desprendimiento mas grande indica una mejor adhesion. En un aspecto a titulo de ejemplo de la presente divulgacion, la adhesion medida de esta manera de acuerdo con el metodo de prueba descrito en el presente documento se encuentra en el intervalo de aproximadamente 5,00 N hasta aproximadamente 11,40 N, particularmente en el intervalo de aproximadamente 5,20 N hasta aproximadamente 11,00 N, particularmente en el intervalo de aproximadamente 5,40 N hasta aproximadamente 10,80 N, particularmente en el intervalo de aproximadamente 5,50 N hasta aproximadamente 10,70 N. Una mejor adhesion de la capa periferica al nucleo reduce o incluso impide la denominada “formacion de labio” (‘lipping’) durante el embotellado, en donde, por ejemplo, si el cierre no esta perfectamente centrado, el borde del cierre puede agarrarse al borde de la botella y la capa periferica es arrastrada y plegada hasta formar un “labio”.

La recuperacion del diametro se puede medir como diametro instantaneo y recuperacion porcentual. El diametro instantaneo se determina usando un micrometro optico ubicado en la salida de la maquina encorchadora, que mide el diametro del cierre inmediatamente despues que el cierre ha salido de la maquina encorchadora. Una medicion del diametro dos minutos despues de la eyeccion del cierre de la maquina encorchadora puede convertirse en recuperacion porcentual basado en el diametro original, el diametro no comprimido del cierre de acuerdo con la ecuacion: % de recuperacion = (diametro dos minutos despues de la eyeccion de la maquina encorchadora / diametro original) x 100. De acuerdo con un aspecto de la presente divulgacion la recuperacion porcentual se encuentra en el intervalo de aproximadamente 90,0 % a 100,0 %, particularmente en el intervalo de aproximadamente 92,0 % hasta aproximadamente 99,5 %, particularmente en el intervalo de aproximadamente

94.0 % hasta aproximadamente 99,0 %, particularmente en el intervalo de aproximadamente 95,0 % hasta aproximadamente 98,5 %, particularmente en el intervalo de aproximadamente 96,0 % hasta aproximadamente

98.0 %.

Otra formulacion que se hallo que es altamente efectiva para proporcionar una capa periferica comprende al menos un vulcanizado termoplastico como al menos un polimero adicional.

Otra formulacion que se hallo que es altamente efectiva para proporcionar una capa periferica que proporciona al menos uno, particularmente mas de uno, particularmente casi todos o inclusos todos los atributos fisicos y quimicos para obtener un cierre comercialmente viable comprende al menos uno de al menos un poliuretano termoplastico de tipo polieter y al menos un copolimero en bloques olefmico o una mezcla de al menos dos de los mismos, como al menos un polimero o copolimero adicional.

En la construccion a titulo de ejemplo de esta realizacion, el poliuretano termoplastico de tipo polieter particular que se puede emplear como al menos un polimero adicional para formar la al menos una capa periferica comprende Elastollan® LP9162, fabricado por BASF Corporation de Wyandotte, Michigan (Estados Unidos). Se hallo que este compuesto produce una capa exterior en combinacion con al menos un copolimero en bloques de estireno que proporciona al menos una, particularmente mas de una, particularmente casi todas o incluso todas las caracteristicas fisicas y quimicas adecuadas para obtener un cierre altamente efectivo para la industria del vino.

En otro aspecto a titulo de ejemplo de la presente divulgacion, la al menos una capa periferica comprende al menos un vulcanizado termoplastico (TPV) como al menos un polimero adicional. Los vulcanizados termoplasticos adecuados son bien conocidos en la tecnica y se encuentran disponibles comercialmente, por ejemplo, con el nombre comercial Santoprene® de ExxonMobil Chemical Company de Houston, Texas (Estados Unidos), Sarlink® de Teknor Apex B.V., Geleen (Paises Bajos) u OnFlex® de PolyOne Inc. de Avon Lake, Ohio (Estados Unidos).

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Otros compuestos adicionales que se hallo que proporcionan capas perifericas altamente efectivas para formar cierres, como poKmero adicional o copolimero adicional de conformidad con la presente divulgacion, comprenden teflon, compuestos fluoroelastomericos y fluoropoKmeros. Se ha hallado que estos compuestos, o bien utilizandolos individualmente o en combinacion entre s^ o con los otros compuestos detallados anteriormente, son altamente efectivos como polimero adicional o copolimero adicional para producir una capa periferica que es capaz de proporcionar al menos una, particularmente mas de una, particularmente casi todas o incluso todas las propiedades que lo hacen adecuado para los cierres sinteticos de botellas.

En principio, cualquiera de los compuestos detallados en la presente como al menos un polimero adicional y al menos un copolimero adicional para proporcionar la al menos una capa periferica puede estar comprendido individualmente o en combinacion con otro, en combinacion o no en combinacion con al menos un copolimero en bloques de estireno, particularmente en las relaciones de pesos indicadas en el presente documento, para producir una capa periferica que esta unida de forma segura e integral al elemento de nucleo y/o a una capa periferica diferente, como una capa exterior espumada o una capa exterior no espumada, o como una capa intermedia. Independientemente de la seleccion del material para el al menos un polimero adicional y/o el al menos un copolimero adicional, las propiedades del cierre tal como la recuperacion del diametro y la adhesion de la capa periferica al nucleo, como se ha descrito en el presente documento son considerados aspectos a titulo de ejemplo de los cierres de acuerdo con la presente divulgacion.

En un aspecto a titulo de ejemplo del cierre de acuerdo con la presente divulgacion, el al menos un copolimero en bloques de estireno esta presente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 0,1 % en peso hasta aproximadamente 100 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 1 % en peso hasta aproximadamente 99 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 5 % en peso hasta aproximadamente 95 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 10 % en peso hasta aproximadamente 90 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 15 % en peso hasta aproximadamente 88 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 20 % en peso hasta aproximadamente 85 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 25 % en peso hasta aproximadamente 85 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 30 % en peso hasta aproximadamente 85 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde

aproximadamente 35 % en peso hasta aproximadamente 85 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 40 % en peso hasta aproximadamente 80 % en peso, y el al menos un polimero adicional y/o al menos un copolimero adicional es o estan presentes en una cantidad en el intervalo desde 0 % en peso hasta aproximadamente 99,9 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde 1 % en peso hasta aproximadamente 99 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde 5 % en peso hasta aproximadamente 95 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 10 % en peso hasta aproximadamente 90 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde

aproximadamente 12 % en peso hasta aproximadamente 85 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 15 % en peso hasta aproximadamente 80 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 15 % en peso hasta aproximadamente 75 % en peso,

particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 15 % en peso hasta aproximadamente 70 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 15 % en peso hasta aproximadamente 65 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 20 % en peso hasta aproximadamente 60 % en peso, en cada caso basado en el peso total de al menos un copolimero en bloques de estireno y al menos un polimero adicional y/o al menos un copolimero adicional. Las cantidades e intervalos se pueden seleccionar dependiendo de los criterios tales como las propiedades deseadas de la capa periferica, las propiedades deseadas del cierre, ya sea la al menos una capa periferica la capa periferica mas externa o una capa periferica interna, o si la intencion es imprimir sobre la capa periferica. De acuerdo con un aspecto de la presente divulgacion, puede ser ventajoso si al menos un copolimero en bloques de estireno esta presente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 20 % en peso hasta aproximadamente 80 % en peso, o en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 25 % en peso hasta aproximadamente 75 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 30 % en peso hasta aproximadamente 70 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 35 % en peso hasta aproximadamente 65 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde

aproximadamente 40 % en peso hasta aproximadamente 60 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 45 % en peso hasta aproximadamente 55 % en peso, y el al menos un polimero adicional y/o al menos un copolimero adicional esta o estan presentes en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 20 % en peso hasta aproximadamente 80 % en peso, en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 25 % en peso hasta aproximadamente 75 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 30 % en peso hasta aproximadamente 70 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 35 % en peso hasta aproximadamente 65 % en peso,

particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 40 % en peso hasta aproximadamente 60 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 45 % en peso hasta aproximadamente 55 % en peso, en cada caso basado en el peso total del al menos un copolimero en bloques de estireno y el al menos un polimero adicional y/o el al menos un copolimero adicional. Se ha hallado que estos intervalos son ventajosos por motivos de coste, o, por ejemplo, si la intencion es imprimir en la capa periferica, por

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ejemplo mediante impresion en cadena. En estos intervalos se puede obtener una calidad de impresion ventajosa sin sustancialmente la perdida de otras propiedades ventajosas tales como resistencia respecto a las condiciones de embotellado y facilidad de extraction. De acuerdo con otro aspecto a titulo de ejemplo de la divulgation, puede ser ventajoso si al menos un copolimero en bloques de estireno esta presente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 50 % en peso hasta aproximadamente 100 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 55 % en peso hasta aproximadamente 99 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 60 % en peso hasta aproximadamente 98 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 65 % en peso hasta aproximadamente 97 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 70 % en peso hasta aproximadamente 96 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 75 % en peso hasta aproximadamente 95 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde

aproximadamente 80 % en peso a aproximadamente 95 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 85 % en peso hasta aproximadamente 95 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 90 % en peso hasta aproximadamente 95 % en peso, y el al menos un polimero adicional y/o al menos un copolimero adicional esta o estan presentes en una cantidad en el intervalo desde 0 % en

peso hasta aproximadamente 50 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde

aproximadamente 1 % en peso hasta aproximadamente 45 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 2 % en peso hasta aproximadamente 40 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 3 % en peso hasta aproximadamente 35 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 4 % en peso hasta aproximadamente 30 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 5 % en peso hasta aproximadamente 25 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 5 % en peso hasta aproximadamente 20 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde

aproximadamente 5 % en peso hasta aproximadamente 15 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo desde aproximadamente 5 % en peso hasta aproximadamente 10 % en peso, en cada caso basado en el peso total del al menos un copolimero en bloques de estireno y el al menos un polimero adicional y/o el al menos un copolimero adicional. Mediante el uso de estos intervalos se puede conseguir un cierre con mejor resistencia respecto a las condiciones de embotellado, sin afectar desventajosamente otras propiedades ventajosas del cierre, tal como la adhesion de tinta, aspecto y eficacia de la impresion u OTR. Los ejemplos de relaciones de % en peso de entre el al menos un copolimero en bloques de estireno y el al menos un polimero adicional y/o el al menos un copolimero adicional son 50 : 50, 55 : 45; 60: 40, 65 : 35, 70 : 30, 75 : 25, 80 : 20, 85 : 15, 90: 10, 95 : 5, basado en el peso total del al menos un copolimero en bloques de estireno y el al menos un polimero adicional y/o el al menos un copolimero adicional.

Se ha hallado que una composition altamente efectiva para proporcionar al menos uno, particularmente mas de uno, particularmente casi todos o incluso todos los atributos deseables para la al menos una capa periferica es una composicion que comprende como componentes al menos una olefina termoplastica y al menos un copolimero en bloques estireno-butadieno. En el aspecto a titulo de ejemplo, la mezcla de al menos una olefina termoplastica y al menos un copolimero en bloques estireno-butadieno comprende la olefina termoplastica en una cantidad de los intervalos descritos, basado en el peso de la al menos una olefina termoplastica y al menos un copolimero en bloques estireno-butadieno en la composicion. La construction de un cierre usando una capa periferica formada a partir de esta mezcla proporciona un cierre que es altamente adecuado para usar como cierre de botella de vino. En un aspecto a titulo de ejemplo particular de la presente divulgacion, la al menos una olefina termoplastica es una olefina de metaloceno, en particular un polietileno de metaloceno o un polipropileno de metaloceno. En un aspecto ilustrativo de la divulgacion, la al menos una capa periferica comprende como copolimero en bloques estireno- butadieno SEBS o SEPS y como al menos un polimero adicional polietileno de metaloceno. La composicion se puede usar en la forma de una mezcla que se forma simplemente mezclando los componentes de la composicion antes de formar la capa periferica, o en la forma de una mezcla que se forma por la combination y el calentamiento de los componentes sustancialmente en el punto de formation de la capa periferica.

Mediante el empleo de los materiales descritos en el presente documento como al menos un polimero adicional o copolimero en combinacion con al menos un copolimero en bloques de estireno y la formacion del material combinado en acoplamiento de union, circundante y periferico con cualquier elemento de nucleo espumado deseado, se obtiene un cierre multicapas muy efectivo que es capaz de proporcionar al menos una, particularmente mas de una, particularmente casi todas o incluso todas las propiedades adecuadas para un cierre de botella de vino.

La al menos una capa periferica, particularmente la capa periferica externa, comprende particularmente un espesor y densidad que son capaces de otorgar las caracteristicas fisicas deseadas tales como resistencia respecto a las condiciones de embotellado, al cierre producido por el metodo de la presente divulgacion. La al menos una capa periferica, particularmente la capa periferica externa, en particular, se forma con una densidad mayor que el nucleo interno, particularmente con una densidad sustancialmente mayor que el nucleo interno, y con un espesor seleccionado tal como se describe. El espesor a titulo de ejemplo de la al menos una capa periferica se puede seleccionar de acuerdo con los criterios tales como, por ejemplo, la composicion, propiedades fisicas y/o densidad del material de la al menos una capa periferica, la composicion, propiedades fisicas y/o densidad del material de al menos una capa periferica, y las propiedades deseadas de la al menos una capa periferica. Sorprendentemente, se ha hallado que mediante el uso de la presente divulgacion es posible proporcionar un cierre con las mismas o aun

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mejores propiedades en comparacion con los cierres conocidos, pero con cantidades reducidas de material. Se ha hallado, por ejemplo, que se consiguen las mismas propiedades o incluso mejores, aun con una menor densidad del elemento de nucleo, y/o con una capa periferica mas fina, en comparacion con los cierres conocidos.

La presente divulgacion particularmente proporciona un cierre que tiene una capa periferica con una superficie dura, resistente a las marcas y al desgaste. Esto mejora particularmente la resistencia respecto a las condiciones de embotellado.

Dependiendo del proceso de sellado que se emplee para insertar el cierre sintetico producido por el metodo de la presente divulgacion en una botella deseada, los aditivos, tales como aditivos de deslizamiento, agentes lubricantes, y compuestos de sellado pueden estar comprendidos en al menos una capa periferica del cierre sintetico producido por el metodo de la presente divulgacion, por ejemplo para proporcionar la lubricacion del cierre sintetico durante el proceso de insercion. Ademas, otros aditivos empleados normalmente en la industria del embotellado tambien se pueden incorporar en el cierre sintetico producido por el metodo de la presente divulgacion para mejorar el acoplamiento de sellado del cierre sintetico con la botella asi como para reducir las fuerzas de extraccion necesarias para retirar el cierre sintetico de la botella para abrir la botella.

De manera ventajosa, el cierre de acuerdo con la presente divulgacion tiene una fuerza de extraccion determinada de acuerdo con el metodo de ensayo descrito en el presente documento de no mas de aproximadamente 400 N,

particularmente de no mas de aproximadamente 390 N, particularmente de no mas de aproximadamente 380 N,

particularmente de no mas de aproximadamente 370 N, particularmente de no mas de aproximadamente 360 N,

particularmente de no mas de aproximadamente 350 N, particularmente de no mas de aproximadamente 340 N,

particularmente de no mas de aproximadamente 330 N, mas particularmente, de no mas de aproximadamente 320 N, mas particularmente, de no mas de aproximadamente 310 N, mas particularmente, de no mas de aproximadamente 300 N, a traves de los que se obtienen de manera ventajosa fuerzas de extraccion en el intervalo desde aproximadamente 200 N hasta aproximadamente 400 N, particularmente en el intervalo desde aproximadamente 210 N hasta aproximadamente 380 N, particularmente en el intervalo desde aproximadamente 220 N hasta aproximadamente 350 N, particularmente en el intervalo desde aproximadamente 230 N hasta aproximadamente 300 N. La fuerza de extraccion describe la fuerza necesaria para retirar un cierre de un envase, en particular de una botella, en condiciones estandarizadas. Una fuerza de extraccion menor se relaciona con una mayor facilidad de extraccion del cierre. Una fuerza de extraccion en el intervalo desde aproximadamente 200 N hasta aproximadamente 400 N se considera generalmente aceptable para un cierre de botella de vino. Es sorprendente que la presente divulgacion consigue mejores propiedades tales como la reduction de las fugas, mientras que se mantiene la fuerza de extraccion dentro del intervalo considerado aceptable para los cierres de botella de vino.

El cierre de acuerdo con la presente divulgacion tiene ventajosamente un coeficiente de transferencia de oxigeno (OTR) en direction axial determinado por la medicion de Mocon usando 100 % de oxigeno desde aproximadamente 0,0001 hasta aproximadamente 0,1000 cc/dia/cierre, en particular desde aproximadamente 0,0005 hasta aproximadamente 0,050 cc/dia/cierre.

En un aspecto ventajoso del cierre de acuerdo con la presente divulgacion, el cierre tiene un valor de fuga medido de acuerdo con el metodo de ensayo descrito en el presente documento de no mas de 500 mm2, particularmente de 305 mm2 o menos, mas particularmente, de 300 mm2 o menos. El valor de fuga mm2, particularmente de no mas de 450 mm2, particularmente de no mas de 400 mm2, particularmente de no mas de 350 mm2, particularmente de no mas de 320 mm2, particularmente de no mas de 310 mm2 proporciona una medida de la cantidad de liquido que se filtra de una botella inmediatamente despues de la insercion del cierre usando un equipo de embotellado estandar que se ha ajustado para simular el desgaste observado en las maquinas de embotellado industrial despues de muchas horas de funcionamiento, en particular muchas horas de funcionamiento sin el mantenimiento apropiado. En consecuencia, el valor de fuga se relaciona con la resistencia del cierre respecto a las condiciones de embotellado. Un valor de fuga mas bajo indica una mejor resistencia del cierre respecto a las condiciones de embotellado. Un valor de fuga de 0 mm2 representa el valor de fuga mas bajo posible que se puede obtener e indica que no se produce fuga en las condiciones de ensayo. Los limites inferiores alternativos para el valor de fuga son, por ejemplo, 1 mm2, 2 mm2, 3 mm2, 4 mm2, 5 mm2, 6 mm2, 7 mm2, 8 mm2, 9 mm2, 10 mm2, 15 mm2, 20 mm2, 25 mm2, 30 mm2, 35 mm2, 40 mm2, 45 mm2, 50 mm2, 55 mm2, 60 mm2, 65 mm2, 70 mm2, 75 mm2, 80 mm2, 85 mm2, 90 mm2, 95 mm2, 100 mm2, 110 mm2, 120 mm2, 130 mm2, 140 mm2, 150 mm2, 160 mm2, 170 mm2, 180 mm2 o 190 mm2. Los limites

inferiores particulares se pueden combinar con cualquiera de los limites superiores particulares para formar un intervalo de valores de fuga ventajoso. Se espera que se deberia obtener mejor resistencia respecto a las condiciones de embotellado, por ejemplo, valores de fuga mas bajos, con el aumento del espesor de la capa periferica. Sin embargo el aumento de espesor de la capa periferica requiere el uso de cantidades mas grandes de material de la capa periferica, lo que aumenta el coste y el peso de un cierre. Sorprendentemente, con los cierres divulgados en el presente documento es posible conseguir una buena o incluso mejor resistencia respecto a las condiciones de embotellado, en particular, como se mide mediante los valores de fuga bajos, con capas perifericas que son mas finas que las capas perifericas de los cierres conocidos. Mas sorprendentemente, es posible incluso obtener una buena o incluso mejor resistencia respecto a las condiciones de embotellado, en particular medida mediante valores de fuga bajos, con una combination de densidades del nucleo inferiores y capa o capas perifericas

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mas finas en comparacion con los cierres conocidos.

Se espera que deberia conseguirse una mejor resistencia respecto a las condiciones de embotellado, por ejemplo, valores de fuga inferiores, con un aumento de la densidad de un cierre, en particular con un aumento de la densidad del elemento de nucleo. Por ejemplo, el aumento de la densidad del cierre, en particular el aumento de la densidad del elemento de nucleo, generalmente produce un cierre mas rigido o firme que resiste mejor la deformacion durante el embotellado y se recupera mejor de la compresion que se produce durante el embotellado. Sin embargo, se ha hallado que los cierres de acuerdo con la presente divulgacion tienen mejor resistencia o al menos una resistencia no empeorada respecto a las condiciones de embotellado incluso con densidades mas bajas del cierre, en particular, densidades menores del elemento de nucleo, en comparacion con los cierres conocidos con densidades mayores, en particular, densidades mayores del elemento de nucleo.

En consecuencia, el cierre de acuerdo con la presente divulgacion se definir de forma ventajosa por que el elemento de nucleo tiene una densidad en el intervalo desde aproximadamente 100 kg/m3 a menos de 235 kg/m3, en particular una densidad en el intervalo desde aproximadamente 150 kg/m3 a menos de 235 kg/m3, en particular una densidad en el intervalo desde aproximadamente 200 kg/m3 a menos de 235 kg/m3, en particular una densidad en el intervalo desde aproximadamente 210 kg/m3 a menos de 235 kg/m3, en particular una densidad en el intervalo desde aproximadamente 220 kg/m3 a menos de 235 kg/m3, en particular una densidad en el intervalo desde aproximadamente 225 kg/m3 a menos de 235 kg/m3, y el cierre tiene un valor de fuga medido de acuerdo con el metodo de ensayo descrito en el presente documento de no mas de 900 mm2, en particular de no mas de 800 mm2, en particular de no mas de 700 mm2, en particular de no mas de 600 mm2, en particular de no mas de 500 mm2, en particular de no mas de 450 mm2, en particular de no mas de 400 mm2, en particular de no mas de 350 mm2, en particular en un intervalo desde aproximadamente 0 mm2 hasta aproximadamente 500 mm2, en particular en un intervalo desde aproximadamente 50 mm2 hasta aproximadamente 400 mm2, en particular en un intervalo desde aproximadamente 60 mm2 hasta aproximadamente 375 mm2, en particular en un intervalo desde aproximadamente 70 mm2 hasta aproximadamente 350 mm2; en particular en un intervalo desde aproximadamente 80 mm2 hasta aproximadamente 325 mm2; en particular en un intervalo desde aproximadamente 90 mm2 hasta aproximadamente 300 mm2; o por que el elemento de nucleo tiene una densidad en el intervalo desde 235 kg/m3 a 260 kg/m3, en particular una densidad en el intervalo desde aproximadamente 236 kg/m3 a 260 kg/m3, y el cierre tiene un valor de fuga medido de acuerdo con el metodo de ensayo descrito en el presente document de no mas de 300 mm2, en particular de no mas de 280 mm2, en particular de no mas de 250 mm2, en particular de no mas de 230 mm2, en particular en un intervalo desde aproximadamente 0 mm2 a 300 mm2, en particular en un intervalo desde aproximadamente 10 mm2 hasta aproximadamente 250 mm2, en particular en un intervalo desde aproximadamente 20 mm2 hasta aproximadamente 220 mm2; o por que el elemento de nucleo tiene una densidad en el intervalo de mayor de 260 kg/m3 a 350 kg/m3, en particular una densidad en el intervalo desde aproximadamente 261 kg/m3 a 330 kg/m3, en particular una densidad en el intervalo desde aproximadamente 261 kg/m3 a 320 kg/m3, en particular una densidad en el intervalo desde aproximadamente 261 kg/m3 a 310 kg/m3, y el cierre tiene un valor de fuga medido de acuerdo con el metodo de ensayo descrito en el presente documento de no mas de 200 mm2, en particular de no mas de 150 mm2, en particular de no mas de 120 mm2, en particular de no mas de 100 mm2, en particular de 90 mm2 o menos, en particular de 80 mm2 o menos, en particular de 70 mm2 o menos, en particular de 60 mm2 o menos, en particular de 50 mm2 o menos, en particular en un intervalo desde 0 mm2 a 150 mm2, en particular en un intervalo desde aproximadamente 2 mm2 hasta aproximadamente 120 mm2, en particular en un intervalo desde aproximadamente 5 mm2 hasta aproximadamente 110 mm2, en particular en un intervalo desde aproximadamente 8 mm2 hasta aproximadamente 100 mm2, en particular en un intervalo desde aproximadamente 10 mm2 a aproximadamente 90 mm2, en particular en un intervalo desde aproximadamente 12 mm2 hasta aproximadamente 80 mm2, en particular en un intervalo desde aproximadamente 14 mm2 hasta aproximadamente 70 mm2, en particular en un intervalo desde aproximadamente 16 mm2 hasta aproximadamente 60 mm2, en particular en un intervalo desde aproximadamente 18 mm2 hasta aproximadamente 50 mm2.

En un aspecto ventajoso del cierre de acuerdo con la presente divulgacion, el elemento de nucleo comprende una pluralidad de celdas. Tal pluralidad de celdas generalmente se obtiene de un material espumado, tambien denominado como espuma o plastico espumado. El cierre de acuerdo con la presente divulgacion comprende particularmente al menos un material espumado. En un aspecto particular del metodo, el material de nucleo comprende un material espumado. La capa periferica tambien puede comprender al menos parcialmente un material espumado. Sin embargo, la al menos una capa periferica se forma con una densidad sustancialmente mayor que el material del nucleo, con el fin de otorgar caracteristicas fisicas deseadas al cierre sintetico de la botella de la presente divulgacion. De acuerdo con un aspecto a titulo de ejemplo del metodo de acuerdo con la presente divulgacion, el elemento de nucleo esta espumado y la al menos una capa periferica esta sustancialmente no espumada, particularmente no espumada.

Cuando el cierre de acuerdo con la presente divulgacion comprende una pluralidad de celdas, como en un material espumado, en particular si el elemento de nucleo comprende una pluralidad de celdas, es ventajoso que el tamano de las celdas y/o la distribution de las celdas en la espuma, particularmente en el elemento de nucleo, sean sustancialmente uniformes a lo largo toda la longitud y/o diametro del material espumado, particularmente que sean sustancialmente uniformes a lo largo toda la longitud y/o diametro del elemento de nucleo. De esta manera se pueden proporcionar cierres con propiedades sustancialmente uniformes, tales como, por ejemplo OTR,

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compresibilidad y recuperacion de la compresion.

La pluralidad de celdas del cierre divulgado tambien se define ventajosamente como una pluralidad de celdas sustancialmente cerradas, o que la espuma sea una espuma de celdas sustancialmente cerradas. En particular, el elemento de nucleo se define a titulo de ejemplo como que comprende celdas sustancialmente cerradas. Las espumas de celdas cerradas generalmente se definen como que comprenden celdas, tambien denominadas poros, que no estan sustancialmente interconectadas entre si. Las espumas de celdas cerradas tienen mayor estabilidad dimensional, coeficientes de absorcion de humedad inferiores y resistencia mas alta en comparacion con las espumas de estructura de celda abierta.

A fin de asegurar que el elemento de nucleo del cierre posea consistencia intrinseca, estabilidad, funcionalidad y capacidad de proporcionar rendimiento a largo plazo, el tamano de las celdas del material del nucleo espumado en particular es sustancialmente homogeneo a lo largo de toda su longitud y diametro. En consecuencia, la espuma comprende particularmente un tamano de celda caracterizado por un intervalo desde aproximadamente 0,025 mm de minimo hasta aproximadamente 0,5 mm de maximo, en particular desde aproximadamente 0,05 mm de minimo hasta aproximadamente 0,35 mm de maximo. El tamano de las celdas se mide de acuerdo con los metodos de ensayo estandares conocidos por los expertos en la materia.

En otro aspecto a titulo de ejemplo de la presente divulgacion, el elemento de nucleo comprende celdas cerradas que tienen al menos uno de un tamano de celda promedio que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 0,02 milimetros hasta aproximadamente 0,50 milimetros, y una densidad de celda en el intervalo desde aproximadamente 8.000 celdas/cm3 hasta aproximadamente 25.000.000 celdas/cm3. Si bien se ha hallado que esta configuracion de celdas genera un producto muy efectivo, se ha hallado que incluso los productos mas ventajosos comprenden un tamano de celda promedio que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 0,05 mm hasta aproximadamente 0,35 mm, y/o una densidad de celda en el intervalo desde aproximadamente 10.000 celdas/cm3 hasta aproximadamente 8.000.000 celdas/cm3.

A fin de controlar el tamano de la celda en el elemento de nucleo del cierre y obtener el tamano de celda deseado detallado anteriormente, se puede emplear un agente nucleante. En una realizacion particular, se ha hallado que mediante el empleo de un agente nucleante seleccionado del grupo que consiste en silicato de calcio, talco, arcilla, oxido de titanio, silice, sulfato de bario, tierras de diatomeas, y mezclas de acido citrico y bicarbonato de sodio, se obtiene la densidad de celda y tamano de celda deseados.

Como es bien sabido en la industria, se puede emplear un agente de soplado en la formacion del material plastico de espuma extrudido ya que es ventajoso para el elemento de nucleo. En la presente divulgacion, se puede emplear varios agentes de soplado durante el proceso de espumado extrudido a traves del que se produce el elemento de nucleo. Normalmente, se emplean agentes de soplado fisicos o agentes de soplado quimicos. Se ha hallado que entre los agentes de soplado adecuados que son eficaces para producir el elemento de nucleo de la presente divulgacion estan comprendidos uno o mas seleccionados del grupo que consiste en hidrocarburos alifaticos que tienen 1-9 atomos de carbono, hidrocarburos alifaticos halogenados que tienen 1-9 atomos de carbono y alcoholes alifaticos que tienen 1-3 atomos de carbono. Los hidrocarburos alifaticos incluyen metano, etano, propano, n- butano, isobutano, n-pentano, isopentano, neopentano, y similares. Entre los hidrocarburos halogenados e hidrocarburos fluorados, estos incluyen, por ejemplo, metilfluoruro, perfluorometano, fluoruro de etilo, 1,1- difluoroetano (HFC-152a), 1,1,1-trifluoroetano (HFc-430a), 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a), pentafluoroetano, perfluoroetano, 2,2-difluoropropano, 1,1,1-trifluoropropano, perfluoropropano, perfluorobutano, perfluorociclobutano. Los clorocarbonos y clorofluorocarbonos parcialmente hidrogenados para su uso en esta divulgacion incluyen cloruro de metilo, cloruro de metileno, cloruro de etilo, 1,1,1-tricloretano, 1,1-dicloro-fluoroetano (HCFC-141b), 1- cloro-1,1-difluoroetano (HCFC-142b), 1,1-dicloro-2,2,2-trifluoroetano (HCFC-123) y 1-cloro-1,2,2,2- tetrafluoroetano (HCFC-124). Los clorofluorocarbonos totalmente halogenados incluyen tricloromonofluorometano (CFC 11), diclorodifluorometano (CFC-12), triclorotrifluoroetano (CFC-113), diclorotetrafluoroetano (CFC-114), cloroheptafluoropropano, y diclorohexafluoropropano. Los clorofluorocarbonos totalmente halogenados no se prefieren debido su potencial de agotamiento de ozono. Entre los alcoholes alifaticos se incluyen el metanol, etanol, n-propanol e isopropanol. Entre los agentes de soplado quimicos se incluyen la azodicarbonamida, azodiisobutiro- nitruro, bencensulfonhidrazida, 4,4-oxibenceno sulfonilsemicarbazida, p-toluensulfonilsemicarbazida, azodicarboxilato de bario, N,N'- dimetil-N,N'-dinitrosotereftalamida, trihidrazinotriazina, e hidrocerol.

En un aspecto particular, los agentes de soplado inorganicos (fisicos) se usan para crear el material espumado de acuerdo con el metodo de acuerdo con la presente divulgacion. Entre los ejemplos de agentes de soplado inorganicos se incluyen el dioxido de carbono, agua, aire, helio, nitrogeno y argon. El dioxido de carbono es un agente de soplado particularmente util.

De acuerdo con otra realization a titulo de ejemplo del metodo de acuerdo con la presente divulgacion, a fin de producir el producto deseado, el agente de soplado se puede incorporar en el fundido plastico en una cantidad que oscila desde aproximadamente 0,005 % hasta aproximadamente 10 % en peso del peso del material plastico.

En un aspecto a titulo de ejemplo de acuerdo con el metodo de acuerdo con la presente divulgacion el cierre de

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botella sintetico de la presente divulgacion comprende, como su componente principal, un elemento de nucleo que se forma a partir de poKmeros, copofimeros, u homopolimeros termoplasticos, espumados y extrudidos, o mezclas de los mismos. Si bien se puede emplear cualquier material polimerico termoplastico espumable conocido en el cierre de botella de la presente divulgacion, el material plastico termoplastico se debe seleccionar para producir propiedades fisicas similares al corcho natural, de manera que sea capaz de proporcionar un cierre sintetico que reemplace al corcho natural como cierre para las botellas de vino. A titulo de ejemplo, el material plastico termoplastico para el elemento de nucleo puede ser un material plastico de celda cerrada.

De acuerdo con un aspecto a titulo de ejemplo del metodo de acuerdo con la presente divulgacion, dicho cierre particularmente comprende uno o mas polimeros termoplasticos. Particularmente al menos uno, particularmente tanto el material del nucleo como el material de la al menos una capa periferica comprenden uno o mas polimeros termoplasticos. En un aspecto a titulo de ejemplo, la al menos una capa periferica comprende un polimero termoplastico identico o similar al polimero termoplastico que comprende el elemento de nucleo. Sin embargo, como se detalla en el presente documento, las caracteristicas fisicas otorgadas a la capa periferica se diferencian particular y sustancialmente de las caracteristicas fisicas del elemento de nucleo.

De acuerdo con un aspecto a titulo de ejemplo del metodo de la presente divulgacion, en consecuencia, el elemento de nucleo comprende al menos un polimero termoplastico seleccionado del grupo que consiste en polietilenos, polietilenos con catalizador de metaloceno, polibutanos, polibutilenos, poliuretanos, siliconas, resinas basadas en vinilo, elastomeros termoplasticos, poliesteres, copolimeros etilenico-acrilicos, copolimeros etileno-acetato de vinilo, copolimeros etilen-acrilato de metilo, poliuretanos termoplasticos, olefinas termoplasticas, vulcanizados termoplasticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastomeros, fluoropolimeros, polietilenos, politetrafluoroetilenos, y mezclas de los mismos, copolimeros etileno-acrilato de butilo, etileno-propileno-caucho, caucho de estireno- butadieno, copolimeros en bloques estireno-butadieno, copolimeros en bloques de estireno, copolimeros de etileno- etil-acrilico, ionomeros, polipropilenos, y copolimeros de polipropileno y comonomeros con insaturacion etilenica copolimerizable, copolimeros en bloques olefinicos y mezclas de los mismos. Si se emplea un polietileno, en un aspecto a fitulo de ejemplo del metodo descrito en el presente documento, el polietileno comprende uno o mas polietilenos seleccionados del grupo que consiste en polietilenos de alta densidad, media densidad, baja densidad, densidad baja lineal, densidad ultra alta y densidad media baja. Entre los materiales particularmente utiles para el elemento del nucleo se pueden encontrar el polietileno, en particular LDPE, y/o copolimeros etileno-acetato de vinilo (EVA). Estos materiales se pueden usar individualmente o en combinacion con uno o mas polimeros termoplasticos diferentes divulgados en el presente documento, en particular con metaloceno PE o metaloceno PP, particularmente con metaloceno PE.

De acuerdo con un aspecto de la presente divulgacion el elemento de nucleo no comprende un acido graso o derivado de acido graso.

De acuerdo con otro aspecto de la presente divulgacion, el elemento de nucleo tambien comprende al menos uno de al menos un acido graso y al menos un derivado de acido graso. A fin de obtener esto, se pueden anadir uno o mas derivados de acido graso al al menos un polimero termoplastico que se usa para preparar el elemento de nucleo. Los ejemplos de derivados de acido graso de acuerdo con la presente divulgacion son esteres de acido graso o amidas de acido graso tales como estearamidas. La adicion de al menos un derivado de acido graso a la composition de polimero del cierre sintetico otorga propiedades superiores al cierre sintetico. En particular, se ha hallado que el coeficiente de transferencia de oxigeno del cierre se puede reducir sustancialmente, y en consecuencia, tambien se reduce la oxidation no deseada del vino. Ademas, se ha hallado que el uso de un derivado de acido graso como aditivo no tiene un impacto negativo sobre las caracteristicas de rendimiento de los corchos sinteticos tales como fuerza de extraction, control de ovalado, control del diametro y control de longitud. A fin de otorgar al cierre el efecto reductor de OTR deseado, el derivado de acido graso, si esta presente, se usa de acuerdo con un aspecto a fitulo de ejemplo de la presente divulgacion en una concentration desde aproximadamente 0,01 % en peso hasta aproximadamente 10 % en peso, en particular desde aproximadamente 0,1 % en peso hasta aproximadamente 5 % en peso, mas particularmente, desde aproximadamente 1 % en peso hasta aproximadamente 3 % en peso, basada en el peso total del polimero termoplastico.

Si el elemento de nucleo comprende un acido graso o un derivado de acido graso como se divulga en el presente documento, el cierre puede tener ventajosamente un valor de fuga medido de acuerdo con el metodo de ensayo descrito en el presente documento de no mas de 100 mm2, particularmente de no mas de 90 mm2, particularmente de no mas de 80 mm2, particularmente de no mas de 70 mm2, particularmente de no mas de 60 mm2, particularmente de no mas de 50 mm2.

El cierre, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, tiene particularmente una forma sustancialmente cilindrica que comprende superficies de termination sustancialmente planas que forman los extremos opuestos de dicho cierre y las superficies de terminacion sustancialmente planas del elemento de nucleo estan sustancialmente desprovistas de la capa periferica. El cierre tiene una forma sustancialmente cilindrica que comprende una superficie periferica sustancialmente cilindrica y dos caras de terminacion sustancialmente planas en los extremos opuestos de la forma cilindrica. Ademas de un elemento de nucleo que posee una construction con caracteristicas fisicas similares al corcho natural, y tiene una forma sustancialmente cilindrica con una superficie

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periferica sustancialmente cilmdrica, el cierre de la presente divulgacion comprende al menos una capa periferica al menos parcialmente rodeada y estrechamente unida a al menos una superficie, particularmente la superficie sustancialmente cilmdrica, del elemento de nucleo. Los extremos del cierre pueden estar biselados o achaflanados, como se conoce en la tecnica anterior. Si bien se puede emplear cualquier configuracion biselada o achaflanada, tal como un radio, curva, o superficie plana, se ha hallado que cortar simplemente los extremos de termination en la intersection con la superficie cilindrica longitudinal de la longitud alargada del material, con o sin al menos una capa periferica como se escribe en el presente documento, en un angulo en el intervalo desde aproximadamente 30° hasta aproximadamente 75°, por ejemplo en el intervalo desde aproximadamente 35° hasta aproximadamente 70°, particularmente en el intervalo desde aproximadamente 40° hasta aproximadamente 65°, permite la formation de un cierre que es mas facil de insertar en el cuello de un envase. Se ha hallado que los angulos de aproximadamente 45°, 46°, 47°, 48°, 49°, 50°, 51°, 52°, 53°, 54°, 55°, 56°, 57°, 58°, 59° o 60° contribuyen particularmente a la presente divulgacion. El angulo de biselado o chaflan se mide con respecto al eje longitudinal del cierre cilindrico.

El cierre de la presente divulgacion tiene ventajosamente una densidad global desde aproximadamente 100 kg/m3 hasta aproximadamente 800 kg/m3, en particular desde aproximadamente 200 kg/m3 hasta aproximadamente 500 kg/m3, en particular desde aproximadamente 220 kg/m3 hasta aproximadamente 400 kg/m3, en particular desde aproximadamente 250 kg/m3 hasta aproximadamente 375 kg/m3.

El cierre de la presente divulgacion comprende particularmente la al menos una capa periferica estrechamente unida a sustancialmente toda la superficie sustancialmente cilindrica del elemento de nucleo. Si existe cualquier area grande sin unir, podrian crearse trayectorias de flujo para el gas y el liquido. En consecuencia, el interacoplamiento de union seguro y estrecho de la al menos una capa periferica con el elemento de nucleo es ventajoso para obtener un cierre de botella para la industria del vino.

Con el fin de lograr la interconexion integral unida entre la al menos una capa periferica y el elemento de nucleo, la al menos una capa periferica se forma alrededor del elemento de nucleo de una manera que asegura el acoplamiento de union estrecho. El cierre de acuerdo con la presente divulgacion se forma particularmente por extrusion.

En particular, el interacoplamiento de union seguro y estrecho se logra por coextrusion simultanea de la al menos una capa periferica y el elemento de nucleo o mediante la aplicacion de la al menos una capa periferica a la longitud alargada continua de material despues de que se haya formado la longitud continua alargada del material. Mediante el empleo de cualquiera de los procesos, se obtiene un interacoplamiento de union estrecho de la al menos una capa periferica con la longitud alargada continua del material.

Por lo tanto, en un aspecto en el que el cierre se forma por extrusion, dicho elemento de nucleo y dicha al menos una capa periferica se someten a extrusion sustancialmente de forma simultanea.

Por lo tanto, en otro aspecto en el que el cierre se forma por extrusion, dicho elemento de nucleo se somete a extrusion por separado, y con posterioridad al mismo, dicha al menos una capa periferica se forma en un equipo de extrusion que rodea perifericamente y que envuelve el elemento de nucleo preformado.

En aspectos adicionales del cierre divulgado, que comprende dos o mas capas perifericas, es posible que una primera capa periferica que esta en interacoplamiento de union seguro y estrecho con la superficie cilindrica exterior del elemento de nucleo, este formada por extrusion sustancialmente simultanea con el elemento de nucleo, o por extrusion posterior, tal como se describe en el presente documento. Asi, pueden formarse igualmente una segunda capa o capas perifericas posteriores ya sea por extrusion sustancialmente simultanea con el elemento de nucleo y la primera u otras capas perifericas, o por extrusion posterior, tal como se describe en el presente documento para la primera capa periferica. Con multiples capas perifericas, tambien es posible que se sometan posteriormente a extrusion dos o mas capas perifericas, tal como se describe en el presente documento, pero de forma sustancialmente simultanea entre si.

Tambien se ha hallado que pueden incorporarse otros aditivos adicionales ya sea en el elemento de nucleo y/o en la al menos una capa periferica del cierre sintetico de acuerdo con la presente description con el fin de proporcionar otras mejoras y caracteristicas de rendimiento deseables. Estos aditivos adicionales incorporan agentes antimicrobianos, compuestos antibacterianos y/o materiales neutralizantes de oxigeno. El experto en la materia conoce los aditivos adecuados. Los aditivos antimicrobianos y antibacterianos se pueden incorporar en el cierre para otorgar un grado adicional de fiabilidad para que, ante la presencia de un liquido, el potencial del desarrollo microbiano o bacteriano sea extremadamente improbable. Estos aditivos tienen una capacidad de liberation en el tiempo a largo plazo y aumentan aun mas la vida util sin tratamientos adicionales a los implicados en el embotellado de vino. Ademas, es posible que las celdas del cierre se llenen sustancialmente con un gas no oxidante, con el fin de reducir aun mas la entrada de oxigeno en el envase. Las maneras de lograr esto se conocen a partir de la tecnica anterior.

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Como se expuso con anterioridad, el interacoplamiento de union estrecho de la al menos una capa periferica al elemento de nucleo es ventajoso para proporcionar un cierre de botella sintetico capaz de ser utilizado en la industria del vino. En este sentido, aunque se ha hallado que los metodos detallados anteriormente proporcionan un interacoplamiento de union seguro y estrecho de la al menos una capa periferica con la longitud continua alargada, con forma sustancialmente cilindrica de un material, es posible emplear capas o productos quimicos de union alternativos dependiendo de los materiales particulares usados para formar la longitud continua alargada, con forma sustancialmente cilindrica de un material y la al menos una capa periferica.

Si se desea, pueden emplearse agentes de union o capas de enlace conocidos por el experto en la materia sobre la superficie exterior de la longitud continua alargada, con forma sustancialmente cilindrica de un material con el fin de proporcionar un interacoplamiento de union seguro y estrecho de la al menos una capa periferica con los mismos. Si se emplea una capa de enlace, la capa de enlace efectiva se interpone entre la longitud continua alargada, con forma sustancialmente cilindrica de un material y la al menos una capa periferica para proporcionar un interacoplamiento de union estrecho mediante la union efectiva entre la capa periferica y la longitud continua, alargada, con forma sustancialmente cilindrica de un material a la capa de enlace ubicada inmediatamente despues en el medio. Sin embargo, independientemente del proceso o procedimiento de union que se utilice, todas estas realizaciones alternativas se hallan dentro del alcance de la presente divulgacion. Si hay mas de una capa periferica presente, dichos agentes de union o capas de enlace pueden emplearse de manera similar entre las respectivas capas perifericas.

Ademas, los cierres obtenidos por el metodo de la presente divulgacion tambien pueden comprender signos decorativos tales como letras, simbolos, colores, graficos y tonos de madera impresos sobre al menos una capa periferica y/o una de las superficies de terminacion sustancialmente planas que forman los extremos opuestos de dicho cierre o tapon. La impresion de estos signos se puede realizar en cadena, durante la produccion del cierre o en una etapa independiente despues de haber fabricado el cierre. En consecuencia, el cierre de la presente divulgacion puede comprender un efecto decorativo sobre al menos una de las siguientes: la capa periferica y las superficies de terminacion sustancialmente planas que forman los extremos opuestos de dicho cierre o tapon.

El cierre de acuerdo con la presente divulgacion puede comprender, ademas, una capa de silicona en al menos una de sus superficies, en particular, en su superficie periferica. Una capa de este tipo puede ayudar, por ejemplo, con la insercion del cierre en un envase. Si hay una capa de silicona presente, la misma se forma particularmente por extrusion y/o por volteo.

La presente divulgacion se refiere ademas a un metodo para preparar un cierre como se describe en la reivindicacion 14. Comprendiendo dicho metodo al menos las siguientes etapas:

A. proporcionar una primera composicion que comprende al menos un polimero termoplastico;

B. opcionalmente, proporcionar al menos un agente de soplado a la composicion que comprende al menos un polimero termoplastico para obtener una composicion que comprende al menos un polimero termoplastico y al menos un agente de soplado;

C. al menos uno de los siguientes: antes, durante o despues de la etapa B del metodo, calentar la composicion proporcionada en la etapa A del metodo o la composicion obtenida en la etapa B del metodo para obtener una composicion caliente;

D. extrudir una longitud continua alargada, con forma sustancialmente cilindrica, de la composicion caliente obtenida en la etapa C del metodo, para obtener, como elemento de nucleo, una longitud alargada continua de polimero termoplastico que tiene una superficie cilindrica;

E. proporcionar una segunda composicion que comprende al menos un copolimero en bloques de estireno;

F. extrudir una capa periferica separada e independiente de la composicion proporcionada en la etapa E del metodo, por separado a, coaxialmente hacia y en acoplamiento de union estrecho con la longitud alargada continua del polimero termoplastico obtenido en la etapa D del metodo, en donde dicha capa periferica separada e independiente rodea perifericamente y recubre sustancialmente la superficie cilindrica de la longitud alargada continua del polimero termoplastico para obtener una estructura alargada de multiples componentes que tiene una superficie cilindrica;

G. cortar la estructura alargada de multiples componentes obtenida en la etapa F del metodo en un plano sustancialmente perpendicular con respecto al eje central de dicha estructura alargada de multiples componentes para obtener un cierre;

H. opcionalmente imprimir, recubrir, tratar posteriormente al menos uno de los siguientes: la longitud alargada continua del polimero termoplastico obtenido en la etapa D del metodo, la estructura de multiples componentes obtenida en la etapa F del metodo, y el cierre obtenido en la etapa G del metodo.

Los detalles relacionados con la composicion proporcionada en la etapa A del metodo son los mismos que los detalles de los polimeros termoplasticos descritos en el presente documento para el elemento de nucleo del cierre de la presente divulgacion. Si se utiliza una combination de polimeros termoplasticos, la composicion proporcionada en la etapa A del metodo comprende esta combinacion.

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Los detalles relacionados con el agente de soplado proporcionado en la etapa B del metodo son los mismos que los detalles para el agente de soplado descritos en en el presente documento con respecto al cierre de la presente divulgacion. Tambien pueden proporcionarse otros aditivos en la etapa B del metodo tales como, por ejemplo, al menos un agente nucleante. Los detalles relativos a tales aditivos son los mismos que los detalles relacionados con los aditivos descritos en el presente documento con respecto al cierre de la presente divulgacion.

Si un acido graso o un derivado de acido graso ha de estar estar presente en el cierre de acuerdo con la divulgacion, los detalles se proporcionan de manera ventajosa en la etapa A del metodo o en la etapa B del metodo. Los detalles relacionados con los acidos grasos y derivados de acidos grasos adecuados son los mismos que los detalles con respecto a los acidos grasos y derivados de acidos grasos adecuados descritos en el presente documento con respecto al cierre de la presente divulgacion.

El calentamiento en la etapa C del metodo se produce preferentemente a una temperatura a la que la composicion proporcionada en la etapa A del metodo o la composicion obtenida en la etapa B del metodo son lo suficientemente suaves para permitir la formacion de espuma con la densidad y/o la extrusion deseadas de la composicion respectiva. Si se utiliza un agente de soplado que requiere calor para proporcionar el efecto de soplado, el calentamiento en la etapa C del metodo se produce preferentemente a una temperatura a la que se puede producir este efecto de soplado. Las temperaturas adecuadas dependen particularmente del polimero termoplastico y del agente de soplado seleccionado y pueden determinarse facilmente por el experto en la materia en funcion de las propiedades conocidas del polimero termoplastico y del agente de soplado y/o en funcion de ensayos simples.

La etapa D del metodo puede producirse de cualquier manera conocida por el experto en la materia y que parezca ser adecuada, en particular, mediante el uso de equipos de extrusion conocidos.

Los detalles relacionados con la composicion proporcionada en la etapa E del metodo son los mismos que los detalles relacionados con los materiales, compuestos y composiciones adecuados descritos en el presente documento con respecto a la al menos una capa periferica del cierre de la presente divulgacion.

De acuerdo con un aspecto del metodo de acuerdo con la presente divulgacion, la etapa F del metodo tiene lugar sustancialmente de forma simultanea a la etapa D del metodo.

De acuerdo con otro aspecto del metodo de acuerdo con la presente divulgacion, la etapa F del metodo tiene lugar despues de la etapa D del metodo.

De acuerdo con un aspecto adicional del metodo de acuerdo con la presente divulgacion, la etapa F del metodo se puede repetir una o mas veces con el fin de obtener una o mas capas perifericas adicionales, por las que la una o mas capas perifericas adicionales son extrudidas por separado en un interacoplamiento de union estrecho con la superficie exterior cilindrica de la estructura alargada de multiples componentes para formar una longitud alargada de multiples capas de material.

Despues de la extrusion en la etapa D del metodo y/o en la etapa F del metodo, la longitud alargada continua del polimero termoplastico o de la estructura alargada de multiples componentes puede enfriarse mediante conocidos por el experto en la materia.

El corte en la etapa G del metodo y la impresion, recubrimiento o postratamiento opcionales de la etapa H del metodo, pueden llevarse a cabo de cualquier manera conocida y como parezca adecuada para el experto en la materia. El postratamiento puede comprender, por ejemplo, tratamientos de superficie, tales como el tratamiento con plasma, el tratamiento de la corona, o la aplicacion de un lubricante sobre la superficie del cierre.

Todos los detalles divulgados en el presente documento para los cierres de acuerdo con la presente divulgacion tambien son relevantes para el metodo de acuerdo con la presente divulgacion y, por lo tanto, tambien forman parte de la divulgacion del metodo divulgado en el presente documento.

La presente divulgacion tambien se refiere a un cierre producido de acuerdo con un metodo descrito en el presente documento.

El cierre producido de acuerdo con el metodo descrito en el presente documento tiene particularmente un valor de fuga medido de acuerdo con el metodo de ensayo descrito en el presente documento, de no mas de 500 mm2. Si el producto se envasa bajo condiciones inertes, el cierre tiene ventajosamente un coeficiente de entrada de oxigeno de menos de aproximadamente 1 mg de oxigeno por envase en los primeros 100 dias despues de cerrar el envase, por lo que el coeficiente de entrada de oxigeno se selecciona ventajosamente de entre el grupo que consiste en menos de aproximadamente 0,5 mg de oxigeno, menos de aproximadamente 0,25 mg de oxigeno, menos de aproximadamente 0,2 mg de oxigeno y menos de aproximadamente 0,1 mg de oxigeno por envase en los primeros 100 dias despues de cerrar el envase.

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De acuerdo con un aspecto adicional del cierre producido de acuerdo con el metodo de acuerdo con la presente divulgacion, el cierre comprende la capa periferica circundante y estrechamente unida a la superficie cilindrica del elemento de nucleo y las superficies de extremo del elemento de nucleo estan desprovistas de dicha capa.

La presente divulgacion tambien se refiere al uso de un cierre como se revela en el presente documento o producido de acuerdo con un metodo descrito en el presente documento para sellar un envase cerrado.

La presente divulgacion tambien se refiere a un cierre para un envase que retiene un producto construido para ser insertado y retenido de manera segura en una boca que forma un cuello de dicho envase como se describe en la reivindicacion 17. Comprendiendo dicho cierre al menos

a) un elemento de nucleo que comprende al menos un polimero termoplastico, y

b) al menos una capa periferica que rodea al menos parcialmente y esta estrechamente unida a al menos una

superficie del elemento de nucleo,

en el que

el elemento de nucleo tiene una densidad en el intervalo de aproximadamente 100 kg/m3 a aproximadamente 350 kg/m3, en particular en el intervalo de aproximadamente 120 kg/m3 a aproximadamente 320 kg/m3, particularmente en el intervalo de aproximadamente 150 kg/m3 a aproximadamente 300 kg/m3, particularmente en el intervalo de aproximadamente 180 kg/m3 a aproximadamente 290 kg/m3, particularmente en el intervalo de aproximadamente 200 kg/m3 a aproximadamente 280 kg/m3, particularmente en el intervalo de aproximadamente 200 kg/m3 a aproximadamente 270 kg/m3, particularmente en el intervalo de aproximadamente 220 kg/m3 a aproximadamente 270 kg/m3, o en el intervalo de aproximadamente 225 kg/m3 a aproximadamente 265 kg/m3, o en el intervalo de aproximadamente 225 kg/m3 a aproximadamente 250 kg/m3, y el cierre tiene un valor de fuga medido de acuerdo con el metodo de ensayo descrito en el presente documento de no mas de 900 mm2, particularmente de no mas de 800 mm2, particularmente de no mas de 700 mm2, particularmente de no mas de 600 mm2, particularmente de no mas de 500 mm2, particularmente de no mas de 400 mm2, particularmente de no mas de 300 mm2.

La presente divulgacion tambien se refiere a un cierre para un envase que retiene un producto construido para ser insertado y retenido con seguridad en una boca que forma el cuello de dicho envase, comprendiendo dicho cierre al menos:

a) un elemento de nucleo que comprende al menos un polimero termoplastico; y

superficie del elemento de nucleo,

en el que

el elemento de nucleo tiene una densidad en el intervalo de aproximadamente 100 kg/m3 a aproximadamente 350 kg/m3, en particularmente en el intervalo de aproximadamente 120 kg/m3 a aproximadamente 320 kg/m3, particularmente en el intervalo de aproximadamente 150 kg/m3 a aproximadamente 300 kg/m3, particularmente en el intervalo de aproximadamente 180 kg/m3 a aproximadamente 290 kg/m3, particularmente en el intervalo de aproximadamente 200 kg/m3 a aproximadamente 280 kg/m3, particularmente en el intervalo de aproximadamente 200 kg/m3 a aproximadamente 270 kg/m3, particularmente en el intervalo de aproximadamente 220 kg/m3 a aproximadamente 270 kg/m3, o en el intervalo de aproximadamente 225 kg/m3 a aproximadamente 265 kg/m3, o en el intervalo de aproximadamente 225 kg/m3 a aproximadamente 250 kg/m3, y el cierre tiene un valor de fuga medido de acuerdo con el metodo de ensayo descrito en el presente documento de no mas de 500 mm2, particularmente de no mas de 400 mm2, particularmente de no mas de 300 mm2.

El cierre de acuerdo con estos aspectos de la presente divulgacion puede tener una capa periferica con un espesor en el intervalo de 0,15 mm a menos de 0,5 mm, particularmente en el intervalo de 0,20 mm a aproximadamente 0,45 mm, particularmente en el intervalo de aproximadamente 0,25 mm a aproximadamente 0,45 mm, mas particularmente en el intervalo de aproximadamente 0,25 mm a aproximadamente 0,45 mm, mas particularmente en el intervalo de aproximadamente 0,30 mm a aproximadamente 0,45 mm, mas particularmente en el intervalo de aproximadamente 0,35 mm a aproximadamente 0,45 mm, con lo que los espesores dados a titulo de ejemplo son de aproximadamente 0,15 mm, de aproximadamente 0,16 mm, de aproximadamente 0,17 mm, de aproximadamente 0,18 mm, de aproximadamente 0,19 mm, de aproximadamente 0,20 mm, de aproximadamente 0,21 mm, de aproximadamente 0,22 mm, de aproximadamente 0,23 mm, de aproximadamente 0,24 mm, de aproximadamente 0,25 mm, de aproximadamente 0,26 mm, de aproximadamente 0,27 mm, de aproximadamente 0,28 mm, de aproximadamente 0,29 mm, de aproximadamente 0,30 mm, de aproximadamente 0,31 mm, de aproximadamente 0,32 mm, de aproximadamente 0,33 mm, de aproximadamente 0,34 mm, de aproximadamente 0,35 mm, de aproximadamente 0,36 mm, de aproximadamente 0,37 mm, de aproximadamente 0,38 mm, de aproximadamente 0,39 mm, de aproximadamente 0,40 mm, de aproximadamente 0,41 mm, de aproximadamente 0,42 mm, de aproximadamente 0,43 mm, de aproximadamente 0,44 mm, de aproximadamente 0,45 mm, de aproximadamente 0,46 mm, de aproximadamente 0,47 mm, de aproximadamente 0,48 mm, o de aproximadamente 0,49 mm, con lo que cualquiera de estos valores puede tomarse como un limite inferior en combinacion con cualquier otro valor mas

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grande como Kmite superior de un intervalo a titulo de ejemplo de acuerdo con la presente divulgacion.

Todos los detalles ofrecidos en la presente divulgacion que se relacionan los cierres descritos en el presente documento, a sus propiedades, asi como tambien en relacion con su produccion y sus usos, tambien rigen para los cierres de acuerdo con estos aspectos de la divulgacion.

De acuerdo con la presente divulgacion es posible realizar un cierre que es capaz de satisfacer al menos una, particularmente mas de una, particularmente todas o casi todas las necesidades impuestas sobre el mismo por parte de la industria del vino, asi como cualquier otro cierre para la industria de los cierres y/o envases de botellas. Como resultado, es posible obtener un cierre de botella sintetico que se puede emplear para sellar y cerrar por completo una botella deseada para almacenar de forma segura y sin peligro el producto retenido en la misma, opcionalmente con las marcas y/o leyendas deseadas impresas sobre el mismo.

La presente divulgacion comprende en consecuencia un articulo de fabricacion que posee las caracteristicas, propiedades y relacion de los elementos que se ejemplificaran en el articulo descrito en el presente documento, y el alcance de la presente divulgacion se indicara en las reivindicaciones.

Dibujos

Para una comprension mas completa de la naturaleza y de los objetos de la presente divulgacion descritos en el presente documento, debe hacerse referencia a la siguiente descripcion detallada tomada en conjunto con los dibujos que acompanan, en los que:

La figura 1 es una vista en perspectiva de un cierre sintetico de acuerdo con un aspecto de la presente divulgacion;

La figura 2 es una elevacion lateral en seccion transversal de un cierre sintetico de acuerdo con un aspecto de la presente divulgacion;

La figura 3 es una ilustracion esquematica de las mordazas de una maquina de embotellado que han sido ajustadas para desalinear las mordazas, antes de la compresion;

La figura 4 es una ilustracion esquematica de las mordazas de una maquina de embotellado que han sido ajustadas para desalinear las mordazas, durante la compresion;

La figura 5 es una ilustracion esquematica de una mordaza de una maquina de embotellado que muestra los tornillos de ensamblado;

La figura 6 muestra esquematicamente las etapas particulares del metodo de ensayo de la adhesion laminar.

Haciendo referencia a las figuras, junto con la siguiente divulgacion detallada, podra entenderse mejor el metodo para la construccion y produccion de los cierres sinteticos de la presente divulgacion. En estas figuras, asi como tambien en la divulgacion detallada en el presente documento, el cierre sintetico de la presente divulgacion y el metodo para su produccion se representan y se exponen como un cierre de botellas para productos de vino. Sin embargo, y tal como se detalla en el presente documento, la presente divulgacion es aplicable como cierre sintetico para su uso en el sellado y la retencion de cualquier producto que se desee en cualquier sistema de cierre deseado. Sin embargo, debido a las exigencias rigurosas y dificiles impuestas sobre los cierres de los productos de vino, la descripcion detallada del presente documento se centra en la aplicabilidad de los cierres de botella sinteticos de la presente divulgacion como un cierre para botellas de vino. Sin embargo, debe entenderse que esta exposicion detallada se proporciona unicamente con fines a titulo de ejemplo y no se pretende limitar la presente divulgacion a esta aplicacion y realizacion en particular.

En las figuras 1 y 2 se representa la construccion a titulo de ejemplo de un cierre 20 sintetico que comprende una forma generalmente cilindrica formada por el elemento de nucleo 22 y la capa periferica 24 que rodea perifericamente y que esta unida estrechamente al elemento de nucleo 22. En el aspecto a titulo de ejemplo, el elemento de nucleo 22 comprende una superficie 26 con forma sustancialmente cilindrica, que termina en las superficies de extremo sustancialmente planas 27 y 28. Cuando sea el caso, la siguiente descripcion detallada de un cierre sintetico que tiene una estructura en capas, es decir, un elemento de nucleo y una capa periferica, se aplicara tambien a los cierres de varias capas que tienen mas de una capa periferica.

En un aspecto a titulo de ejemplo, la capa periferica 24 esta estrechamente unida directamente al elemento de nucleo 22, que rodea perifericamente y envuelve la superficie 26 del elemento de nucleo 22. La capa periferica 24 tiene incorporada la superficie 29 expuesta, que comprende una forma sustancialmente cilindrica y que forma la superficie exterior del cierre 20 de botella sintetico de la presente divulgacion, junto con las superficies 27 y 28 de los extremos de terminacion sustancialmente planos.

Con el fin de ayudar a garantizar la entrada del cierre 20 de botellas sintetico en la boca de la botella en la que se inserta el cierre 20, el borde de terminacion 31 de la capa periferica 24 puede estar biselado o achaflanado. Del mismo modo, el borde de terminacion 32 de la capa periferica 24 tambien puede comprender un bisel o chaflan similar. Aunque se puede emplear cualquier bisel o configuracion achaflanada deseados, tales como un radio, curva, o una superficie plana, se ha hallado que el simple hecho de cortar los extremos 31 y 32 en un angulo de

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aproximadamente 45° o de aproximadamente 60° proporciona el area de diametro reducida que se necesita para lograr el efecto deseado.

Mediante la incorporation de los extremos achaflanados o biselados 31 y 32 en el cierre 20 de botellas sintetico, se obtiene un autocentrado automatico. Como resultado, cuando el cierre 20 de botellas sintetico se comprime y se expulsa desde las mordazas de compresion hacia la botella abierta para lograr de esta manera el cierre de la misma, el cierre 20 de botellas sintetico es guiado automaticamente hacia la abertura de la botella, incluso si las mordazas de sujecion estan ligeramente desalineadas con respecto a la boca de la botella. Mediante el empleo de esta configuration, se evitan las dificultades no deseadas en la insertion del cierre 20 de botellas en cualquier botella deseada. Sin embargo, en aplicaciones en las que se emplean tecnicas de insercion de tapon alternativas, el achaflanado de los extremos 31 y 32 puede ser innecesario. Ademas, con el fin de facilitar la insercion del cierre en el cuello de la botella, la superficie exterior puede estar total o parcialmente recubierta con lubricantes adecuados, en particular, con siliconas. El recubrimiento con lubricantes, tales como siliconas, puede efectuarse mediante varias tecnicas conocidas en la tecnica, incluyendo el recubrimiento por volteo y/o extrusion.

Con el fin de producir los atributos adecuados para el uso en la industria del vino, el nucleo 22 se forma a partir de un material plastico espumado, como se describe en el presente documento, mediante un proceso de extrusion continua. Aunque otros sistemas de la tecnica anterior han empleado un material plastico espumado moldeado, estos procesos han demostrado ser mas costosos e incapaces de proporcionar un producto final con los atributos de la presente divulgacion.

Con el fin de demostrar la eficacia de la presente divulgation, se produjeron y probaron muestras de cierres 20 de botellas sinteticos fabricados de conformidad con la presente divulgacion y que tienen un elemento de nucleo espumado y una capa periferica solida.

Metodos de ensayo

Las pruebas para la fuerza de extraction y de recuperation de la compresion se llevaron a cabo en una selection de muestras aleatorias de acuerdo con los metodos descritos en el documento WO 03/018304 A1, ensayo de compresion, p. 45, 1. 9 - p. 48, 1.12; ensayo de extraccion, p. 48, 1.13 - p. 49, 1. 10), que se incorporan adjuntos y que forman parte de la presente divulgacion.

Fuerza de extraccion

Seis botellas limpias de vino estilo “Bordeaux" se llenaron con vino hasta la marca de llenado a 20 °C, para lo que se utilizo un calibre de llenado de 63 mm. El interior de los cuellos de botella se seco con un papel absorbente para eliminar las salpicaduras de vino. Los cierres se insertaron en las botellas usando una encorchadora semiautomatica (Modelo 4040 de GAI S.p.A, Italia). La insercion se llevo a cabo bajo un vacio de menos de -20 mm Hg, segun el manometro de vacio de la encorchadora. Hubo un vacio de seguridad de aproximadamente 17 mm despues de la insercion de los cierres. Las botellas se almacenaron durante 48-72 horas. Seguidamente los cierres se extrajeron a temperatura ambiente, para lo que se utilizo un dinamometro AFG-1000N Dillon (de Dillon/Quality Plus, Inc., Estados Unidos) para medir la fuerza requerida para la extraccion.

Diametro instantaneo y recuperacion de la compresion

El diametro instantaneo se determina utilizando un micrometro optico (Keyence 7650 y DATAQ 158-U convertidor de analogico a digital) colocado en la salida de la maquina encorchadora, que mide el diametro del cierre inmediatamente despues de que el cierre haya salido de la maquina encorchadora y quedado en la botella. El porcentaje de recuperacion (recuperacion de la compresion) puede calcularse basado en el diametro original sin comprimir del cierre, y el diametro medido como diametro instantaneo, pero dos minutos despues de que el cierre haya sido comprimido y haya salido de la maquina encorchadora y quedado en la botella, de acuerdo con la ecuacion:

% de recuperacion = (diametro a los 2 minutos despues de la compresion / diametro original) x 100

Fugas

En las pruebas se utilizo una maquina de embotellado Monobloque Comet 200 Multi, fabricada por Costral SA (Riquewihr, Francia). La velocidad de la cadena fue de 2025 botellas/hora, el programa seleccionado fue Liege 4 y el diametro de compresion fue de 15 mm. El nivel de llenado se establecio en 63 mm y se comprobo durante toda la prueba. Con referencia a las figuras 3 a 5, las mordazas de compresion 40 (dos mordazas fijas 41 y dos mordazas moviles 42) se ajustaron apretando los tornillos de montaje 43 con el fin de establecer un huelgo 44 de 0,2 mm entre las mordazas moviles 42 y las mordazas fijas 41. Este huelgo 44 imita el desgaste observado en las maquinas de embotellado industriales despues de muchas horas de trabajo sin ajuste. Tal desgaste es una fuente tipica de dano a los cierres y es una causa potencial de fugas. En todos los demas aspectos, la maquina de embotellado se hizo funcionar de acuerdo con las instrucciones de operation. Se prepararon botelleros con papel absorbente blanco

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doblado en la parte inferior. Se prepararon botellas de 750 ml limpias. La tolva de llenado se lleno con vino tinto a temperatura ambiente, a aproximadamente 22 °C. Las botellas se llenaron y taponaron sin vado, para lo que se utilizaron cierres y cierres comparativos como se describe a mas adelante. Inmediatamente despues del embotellado y taponado se enjugo el cuello de botella para eliminar cualquier salpicadura de vino. Las botellas se colocaron boca abajo en el botellero durante 30 minutos, y seguidamente se retiraron del botellero. Si habia alguna mancha de vino tinto o manchas visibles en el papel absorbente blanco, esta area de fuga se midio de la siguiente manera: se supone que las areas de fuga son elipses. El diametro mas pequeno (di) y el diametro mas grande (Di) se miden en mm. El area total de fuga se calcula segun la formula (I):

Area = n X*1(Di*di) / 4 (I)

Se utilizaron nueve cierres por cada lote de muestras, y se determinaron los valores promedio. Ademas, se analizo sistematicamente un lote de control al final de cada sesion de medicion.

Adhesion laminar (fuerza de despegado)

Esta prueba proporciona una medida de la fuerza de adhesion de la capa periferica al nucleo. Se hace referencia a la Figura 6. Un cierre 20 que ha de analizarse es marcado a lo largo de la longitud del cierre en paralelo al eje longitudinal de la misma, con dos cortes paralelos 50 a una distancia de aproximadamente 8 mm entre si, hasta una profundidad que equivale aproximadamente al espesor de la capa periferica 24. Los cortes se realizan utilizando una herramienta que tiene dos cuchillas paralelas con el fin de mantener la misma distancia entre los dos cortes a lo largo de la longitud del cierre. Una parte de 5-10 mm de la capa periferica 24 se despega a continuacion desde el nucleo 22 sin separar, tal como se muestra en la figura 6 a). Se fija una abrazadera 51 a un dinamometro Tinius Olsen (Modelo H5KS, de Tinium Olsen, Horsham, Pensilvania, Estados Unidos) o en un dinamometro Imada (Modelo DS2, equipado con un banco de pruebas motorizado MV 220 y un kit de conexion RS-232) y el dinamometro se ajusta en cero (no se muestra en la figura). La velocidad se establece en 300 mm/minuto. El cierre 20 se coloca en el portacorchos 52 estando las lineas de corte 50 alineadas dentro del area abierta 53 del portacorchos 52. La parte despegada de la capa periferica 24 se mantiene entonces firmemente en la abrazadera 51, en donde la tuerca de mariposa 54 de la abrazadera apunta hacia arriba (Figura 6b)), y se inicia la medicion. La medicion se detiene sea cuando toda la franja de la capa periferica 24 ha sido despegada o cuando el dinamometro deja de moverse. La prueba se repite dos veces mas en diferentes posiciones para el mismo cierre. Se prueban al menos dos cierres, obteniendose un total de al menos seis mediciones individuales. Cada medicion da hasta 200 o mas conjuntos de datos, de los que se realiza una media para cada lectura, de manera que se obtienen los promedios individuales para cada medicion. Seguidamente se calcula un valor medio en funcion a estos promedios individuales. Un valor mayor indica una mejor adherencia de la capa periferica 24 al nucleo 22.

Ejemplo 1

Los productos de muestra se produjeron en equipos de coextrusion convencionales. El elemento de nucleo 22 se produjo mediante el empleo de polietileno de baja densidad (LDPE) con un gas inerte como agente de soplado fisico. El grado de formacion de espuma se ajusto de manera que se produjeran muestras con una densidad de 231 kg/m3 (0,231 g/cm3), 241 kg/ms (0.241 g/cm3) o 261 kg/m3 (0,261 g/cm3). En la formacion de la capa periferica 24, se utilizo una mezcla de cantidades variables de Maxelast® D01-048E (polimero SEBS de Nantong Polimax Elastomer Technology Co., Ltd) y Dow Affinity 8200 (polimero de polietileno metaloceno de Dow Chemical Company). Cada componente de polimero de la capa periferica se suministro a un deposito separado y introdujo directamente desde este deposito hasta el equipo de extrusion, donde los respectivos componentes de polimero de la capa periferica se mezclaron entre si y se extrudieron. En el proceso de formacion, la capa periferica 24 se formo en el equipo de extrusion que rodeaba perifericamente el elemento de nucleo 22 y se unio estrechamente a la misma. Los productos resultantes se cortaron en longitudes adecuadas para la formacion del cierre 20 de botella, seguido de un chaflan que se formo en los bordes 31 y 32. Los cierres resultantes tenian un diametro de 22,5 mm o de 23 mm y una longitud de 37 mm. El ensayo Mocon (sistema de medicion de OTR en el que se utiliza un 100 % de oxigeno) mostro que el coeficiente de transferencia de oxigeno de los respectivos cierres no se vio afectado por los materiales de la capa periferica.

Para la comparacion, se prepararon muestras de una manera identica, con la diferencia de que en la formacion de la capa periferica 24, se empleo una mezcla de EPDM y PP y metaloceno PE, denominado como TPV. Los detalles de los productos y de los productos comparativos se muestran en la Tabla 1. El numero de los productos de la Tabla 2 se refiere a los numeros de los productos definidos en la Tabla 1.

Tabla 1

Producto N.°: Densidad del nucleo (g/cm3) Composicion de la capa periferica ( % en peso) Espesor de la capa periferica (mm)

Maxelast: Dow 8200 TPV

1 (comp.): 0,231 0 0 100 0,5

2: 0,231 100 0 0 0,4

3: 0,231 95 5 0 0,4

4: 0,231 90 10 0 0,4

5: 0,231 90 10 0 0,3

6: 0,231 85 15 0 0,4

7: 0,231 85 15 0 0,3

8: 0,231 75 25 0 0,4

9: 0,231 50 50 0 0,4

10 (comp.): 0,241 0 0 100 0,5

11: 0,241 75 25 0 0,4

12 (comp.): 0,261 0 0 100 0,6

13: 0,261 75 25 0 0,4

14: 0,261 75 25 0 0,5

Ejemplo 2

5 Se analizaron las muestras para determinar las propiedades en cuanto a la fuerza de extraccion, recuperacion de la compresion, adhesion laminar, y fugas. Los cierres comparativos se sometieron a las mismas pruebas que los cierres de acuerdo con la presente divulgacion. Los resultados de las pruebas se muestran en la Tabla 2.

Tabla 2

Producto N.°: Diametro Inst. (mm) % de recuperacion Extraccion promedio Fugas (mm2) Adhesion laminar

1 (comp.): 19,5 96,6 269 500 11,5

2: 19,3 96,3 268 100 5,6

3: 19,3 96,9 n.d.+ 100 7,5

4: 19,3 96,3 n.d. + 100 7

: 19,3 96,3 n.d. + 100 6,3

6: n.d.+ n.d. + n.d. + 200 n.d.+

7: n.d.+ n.d.+ n.d.+ 300 n.d.+

8: 19,4 97,1 276 200 n.d.+

9: 19,8 97,1 287 200 10,4

10 (comp.): n.d. + n.d. + n.d. + 200 n.d.+

11: n.d. + n.d. + n.d. + 100 n.d.+

12 (comp.): n.d. + n.d. + n.d. + 100 n.d.+

13: n.d. + n.d. + n.d. + 100 n.d.+

14: n.d. + n.d. + n.d. + 0 n.d.+

+n.d. = no se determino

10

Cabe prever que los valores de fuga mejoran (disminuyen) al aumentar la densidad del nucleo. Sorprendentemente, los valores de fuga pueden mejorar con los cierres de acuerdo con la divulgacion, en comparacion con los cierres conocidos, incluso con una delgada capa periferica, sin deterioro o incluso con la mejora de otras propiedades de rendimiento del cierre como la fuerza de extraccion, recuperacion de la compresion y diametro instantaneo. La 15 recuperacion del diametro y la adhesion de la capa periferica al nucleo se pueden mejorar mediante la inclusion de una proporcion de poliolefina con catalizador de metaloceno en la composicion de la capa periferica.

Por lo tanto puede observarse que las muestras preparadas segun la presente divulgacion presentan una resistencia significativamente mejor respecto a las condiciones de embotellado medidas por los metodos de ensayo descritos en

el presente documento, en particular, tal como se mide por la cantidad de fugas, en comparacion con las muestras comparativas, sin empeoramiento significativo o incluso con una mejoria en otras propiedades de rendimiento medidas. Por tanto, es posible, utilizando la presente divulgacion, reducir la cantidad total de materiales en un cierre, mediante la reduccion de las densidades del nucleo y/o del espesor de la capa periferica, manteniendose o incluso 5 mejorandose las propiedades de rendimiento del cierre.

De este modo, se observara que las necesidades expuestas anteriormente, entre las que son evidentes a partir de la descripcion precedente, se satisfacen eficazmente y, dado que pueden efectuarse determinados cambios al llevar a cabo el metodo anteriormente descrito sin apartarse del alcance de esta divulgacion, se pretende que todo el

10 contenido de la descripcion anterior o que se muestra en los dibujos adjuntos debera interpretarse como ilustrativo y no en un sentido limitante. Ademas, se debe entender que los detalles de la divulgacion descritos en la descripcion detallada anterior no se limitan a las realizaciones especificas mostradas en los dibujos, sino que estan destinados a aplicarse a la presente divulgacion en general tal como la misma se esboza en lineas generales en el sumario de la presente divulgacion y en las reivindicaciones.

15

Tambien debe entenderse que las siguientes reivindicaciones estan destinadas a cubrir todas las caracteristicas genericas y especificas de la presente divulgacion descritas en el presente documento, y todos los enunciados del alcance de la presente divulgacion, que, por cuestiones de lenguaje, puedan considerarse que se hallan entre las mismas.

20

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

REIVINDICACIONES

1. Un cierre (20) para un envase que retiene un producto, construido para ser insertado y retenido de manera segura en una boca que forma el cuello de dicho envase, comprendiendo dicho cierre (20) al menos

a) un elemento de nucleo (22) que comprende al menos un polimero termoplastico, y

b) al menos una capa periferica (24) que rodea al menos parcialmente y esta estrechamente unida a al menos una superficie del elemento de nucleo (22), comprendiendo dicha capa periferica (24) al menos un copolimero en bloques de estireno;

en el que

el elemento de nucleo (22) tiene una densidad en el intervalo de aproximadamente 100 kg/m3 a 350 kg/m3, y la capa periferica (24) tiene una densidad en el intervalo de mas de 350 kg/m3 a aproximadamente 1.500 kg/m3 y un espesor en el intervalo de 0,15 mm a menos de 0,50 mm, caracterizado por que la capa periferica (24) comprende ademas al menos un polimero o copolimero adicionales diferentes del al menos un copolimero en bloques de estireno, en donde el al menos un copolimero en bloques de estireno esta presente en una cantidad en el intervalo de aproximadamente el 15 % en peso a aproximadamente el 88 % en peso, basado en el peso total de la capa periferica (24), y el al menos un polimero adicional y/o el al menos un copolimero adicional esta o estan presentes en una cantidad comprendida en el intervalo del 12 % en peso a aproximadamente el 85 % en peso, basado en el peso total del al menos un copolimero en bloques de estireno y el al menos un polimero adicional y/o el al menos un copolimero adicional.
2. El cierre (20) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el al menos un polimero termoplastico del elemento de nucleo (22) es diferente del al menos un copolimero en bloques de estireno de la al menos una capa periferica (24).
3. El cierre (20) de acuerdo con la reivindicacion 1 o la reivindicacion 2, en el que el al menos un copolimero en bloques de estireno se selecciona del grupo que consiste en copolimeros en bloques estireno-etileno-butadieno- estireno, copolimeros en bloques estireno-etileno-butileno-estireno, copolimeros en bloques estireno-etileno- butileno, copolimeros en bloques estireno-butadieno-estireno, copolimeros en bloques estireno-butadieno, copolimeros en bloques estireno-isopreno-estireno, copolimeros en bloques estireno-isobutileno, copolimeros en bloques estireno-isopreno, copolimeros en bloques estireno-etileno-propileno-estireno, copolimeros en bloques estireno-etileno-propileno y combinaciones de dos o mas de los mismos.
4. El cierre (20) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde al menos un polimero o un copolimero adicionales diferentes del al menos un copolimero en bloquess de estireno es al menos un elastomero termoplastico seleccionado entre el grupo constituido por poliolefinas termoplasticas, poliuretanos termoplasticos, poliamidas termoplasticas, copoliesteres termoplasticos y vulcanizados termoplasticos.
5. El cierre (20) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene una o mas de una fuerza de extraccion determinada de acuerdo con el metodo de ensayo descrito en el parrafo [130] de la descripcion y no mas de 400 N, un coeficiente de transferencia de oxigeno (OTR) en la direccion axial determinado por la medicion de Mocon usando un 100 % de oxigeno de aproximadamente 0,0001 a aproximadamente 0,1000 cc/dia/cierre, en particular de aproximadamente 0,0005 a aproximadamente 0,050 cc/dia/cierre, un valor de fuga medido de acuerdo con el metodo de ensayo descrito en el parrafo [134] de la descripcion de no mas de 900 mm2.
6. El cierre (20) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el elemento de nucleo (22) tiene una densidad en el intervalo de aproximadamente 100 kg/m3 a menos de 235 kg/m3 y el cierre tiene un valor de fuga medido de acuerdo con el metodo de ensayo descrito en el parrafo [134] de la descripcion de no mas de 900 mm2, o el elemento de nucleo (22) tiene una densidad en el intervalo de 235 kg/m3 a 260 kg/m3 y el cierre (20) tiene un valor de fuga medido de acuerdo con el metodo de ensayo descrito en el parrafo [134] de la descripcion de no mas de 300 mm2, o el elemento de nucleo (22) tiene una densidad en el intervalo de mas de 260 kg/m3 a 350 kg/m3 y el cierre (20) tiene un valor de fuga medido de acuerdo con el metodo de ensayo descrito en el parrafo [134] de la descripcion (en ingles) de no mas de 200 mm2.
7. El cierre (20) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el elemento de nucleo (22) comprende una pluralidad de celdas, opcionalmente en el que al menos uno del tamano y la distribution de la pluralidad de celdas en el elemento de nucleo es sustancialmente uniforme a traves de al menos uno de la longitud y el diametro del elemento de nucleo (22), opcionalmente el que la pluralidad de celdas es una pluralidad de celdas sustancialmente cerradas, opcionalmente en el que la pluralidad de celdas comprende un tamano de celda en un intervalo de aproximadamente 0,025 mm a aproximadamente 0,5 mm, en particular de aproximadamente 0,05 mm a aproximadamente 0,35 mm.
8. El cierre (20) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho elemento de nucleo (22) comprende al menos uno de las celdas cerradas que tienen un tamano promedio de celda en el intervalo de aproximadamente 0,02 milimetros a aproximadamente 0,50 milimetros y una densidad de celda en el intervalo de

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

aproximadamente 8.000 celdas/cm3 a aproximadamente 25.000.000 celdas/cm3, en particular en el que dicho elemento de nucleo (22) comprende al menos uno de un tamano promedio de celda en el intervalo de aproximadamente 0,05 mm a aproximadamente 0,1 mm, y una densidad de celda en el intervalo de aproximadamente 1.000.000 celdas/cm3 a aproximadamente 8.000.000 celdas/cm3.
9. El cierre (20) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho cierre (20) tiene una forma sustancialmente cilindrica que comprende superficies de terminacion sustancialmente planas (27, 28) que forman los extremos opuestos de dicho cierre y las superficies de terminacion sustancialmente planas (27, 28) del elemento de nucleo (22) estan sustancialmente desprovistas de la capa periferica (24).
10. El cierre (20) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el elemento de nucleo (22) comprende al menos un polimero termoplastico seleccionado entre el grupo que consiste en polietilenos, polietilenos con catalizador de metaloceno, polibutanos, polibutilenos, poliuretanos, siliconas, resinas a base de vinilo, elastomeros termoplasticos, poliesteres, copolimeros etilenico-acrilicos, copolimeros etileno-acetato de vinilo, copolimeros etileno-acrilato de metilo, poliuretanos termoplasticos, olefinas termoplasticas, vulcanizados termoplasticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastomeros, fluoropolimeros, polietilenos, politetrafluoroetilenos y mezclas de los mismos, copolimeros etileno-acrilato de butilo, etileno-propileno-caucho, estireno-butadieno- caucho, copolimeros en bloques estireno-butadieno, copolimeros etileno-etilo-acrilicos, ionomeros, polipropilenos y copolimeros de polipropileno y comonomeros etilenicamente insaturados copolimerizables, copolimeros de olefina, copolimeros en bloques de olefina y mezclas de los mismos.
11. El cierre (20) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores que tiene una densidad general de desde aproximadamente 100 kg/m3 a aproximadamente 800 kg/m3, en particular de desde aproximadamente 200 kg/rm3 a aproximadamente 500 kg/m3.
12. El cierre (20) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho cierre (20) esta formado por extrusion.
13. El cierre (20) de acuerdo con la reivindicacion 12, en el que dicho elemento de nucleo (22) y dicha capa periferica (24) son extrudidos sustancialmente al mismo tiempo o dicho elemento de nucleo (22) se extrude por separado y despues de ello se forma dicha capa periferica (24) en un equipo de extrusion que rodea perifericamente y envuelve el elemento de nucleo (22) preformado.
14. Un metodo para producir un cierre (20) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, comprendiendo dicho metodo al menos las etapas de:

A. proporcionar una primera composicion que comprende al menos un polimero termoplastico;

B. opcionalmente, proporcionar al menos un agente de soplado a la composicion que comprende al menos un polimero termoplastico para obtener una composicion que comprende al menos un polimero termoplastico y al menos un agente de soplado;

C. al menos uno de antes, durante o despues de la etapa B del metodo, calentar la composicion proporcionada en la etapa A del metodo o la composicion obtenida en la etapa B del metodo para obtener una composicion caliente;

D. extrudir una longitud continua alargada, de forma sustancialmente cilindrica, de la composicion caliente obtenida en la etapa C del metodo para obtener, como elemento de nucleo (22), una longitud alargada continua de polimero termoplastico que tiene una superficie cilindrica;

E. proporcionar una segunda composicion que comprende al menos un copolimero en bloques de estireno y al menos un polimero o un copolimero adicionales diferentes del al menos un copolimero en bloques de estireno, en donde el al menos un copolimero en bloques de estireno esta presente en una cantidad en el intervalo de aproximadamente el 1 % en peso a aproximadamente el 99 % en peso, basado en el peso total de la capa periferica, y el al menos un polimero adicional y/o el al menos un copolimero adicional esta o estan presentes en una cantidad en el intervalo del 1 % en peso a aproximadamente el 99 % en peso, basado en el peso total del al menos un copolimero en bloques de estireno y el al menos un polimero adicional y/o el al menos un copolimero adicional;

F. extrudir una capa periferica (24) separada e independiente de la composicion proporcionada en la etapa E del metodo, por separado a, coaxialmente hacia y en acoplamiento de union estrecho con la longitud alargada continua de polimero termoplastico obtenido en la etapa D del metodo, dicha capa periferica (24) separada e independiente rodeando perifericamente y envolviendo sustancialmente la superficie cilindrica de la longitud alargada continua de polimero termoplastico para obtener una estructura alargada de multiples componentes que tiene una superficie cilindrica;

G. cortar la estructura alargada de multiples componentes obtenida en la etapa F del metodo en un plano sustancialmente perpendicular con respecto al eje central de dicha estructura alargada de multiples componentes para obtener un cierre (20);

H. opcionalmente imprimir, recubrir o tratar posteriormente al menos uno de la longitud alargada continua de polimero termoplastico obtenida en la etapa D del metodo, la estructura de multiples componentes obtenida en la etapa F del metodo y el cierre (20) obtenido en la etapa G del metodo.
15. Un cierre (20) producido de acuerdo con un metodo de acuerdo con la reivindicacion 14, en el que dicho cierre (20) tiene un valor de fuga medido de acuerdo con el metodo de ensayo descrito en el parrafo [134] de la descripcion de no mas de 900 mm2.

5
16. Uso de un cierre (20) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 o 15 para cerrar hermeticamente un envase.
17. Un cierre (20) para un envase que retiene un producto, construido para ser insertado y retenido de manera 10 segura en una boca que forma el cuello de dicho envase, comprendiendo dicho cierre al menos

a) un elemento de nucleo (22) que comprende al menos un polimero termoplastico, y

b) al menos una capa periferica (24) que rodea al menos parcialmente, e intimamente unida a, al menos una superficie del elemento de nucleo (22),

15

en el que el elemento de nucleo (22) tiene una densidad en el intervalo de aproximadamente 100 kg/m3 a aproximadamente 350 kg/m3 caracterizado por que la capa periferica (24) comprende al menos un copolimero en bloques de estireno en una cantidad en el intervalo de aproximadamente el 15 % en peso a aproximadamente el 88 % en peso y al menos un polimero adicional y/o al menos un copolimero adicional, en una cantidad en el 20 intervalo de aproximadamente el 12 % en peso a aproximadamente el 85 % en peso en cada caso basado en el peso total del al menos un copolimero en bloques de estireno y el al menos un polimero adicional y/o el al menos un copolimero adicional, y el cierre (20) tiene un valor de fuga medido de acuerdo con el metodo de ensayo descrito en el parrafo [134] de la descripcion de no mas de 900 mm2.

25 18. El cierre (20) de acuerdo con la reivindicacion 17, en donde el cierre (20) tiene un valor de fuga medido de

acuerdo con el metodo de ensayo descrito en el parrafo [134] de la descripcion de no mas de 500 mm2.