ES2618602T3

ES2618602T3 - Curtido no metálico

Info

Publication number: ES2618602T3
Application number: ES11778524.6T
Authority: ES
Inventors: Claus Reineking; Roberta Gamarino; Licia Trimarco; Maurizio Quaglierini; Markus Gisler; Rainer Nusser
Original assignee: Stahl International BV
Current assignee: Stahl International BV
Priority date: 2010-11-11
Filing date: 2011-10-25
Publication date: 2017-06-21
Anticipated expiration: 2031-10-25
Also published as: US8808398B2; HK1187081A1; BR112013011470B1; CN103201396B; TWI544080B; EP2638181A1; US20130227798A1; KR101849519B1; UY33717A; MX2013004300A; CN103201396A; KR20130118904A; AU2011328555A1; AU2011328555B2; MX339601B; BR112013011470A2; TW201233810A; WO2012062412A1; EP2638181B1; AR084138A1

Abstract

Un proceso para la producción de cuero, pieles o pellejos curtidos por medio de curtido no metálico, que comprende la etapa de curtir una piel, cueros o pellejo macerado con un agente de curtido (A), el agente de curtido (A) es una dicloro diazina que contiene un grupo sulfo seleccionada de los compuestos de la Fórmula (I)**Fórmula** de la Fórmula (II)**Fórmula** y de la Fórmula (III)**Fórmula** y mezclas de dos o más de estos, en donde R1 significa hidrógeno, metilo, metoxi, benzoilo, naftoilo, mono- o di(alquilo CM)-aminocarbonilo, C1-8-alquiloxi carbonilo u oxi-mono- u oligo-(C2-3- alquilenoxi)-carbonilo R2-(SO3M)n significa un radical de la fórmula**Fórmula** R3 significa hidrógeno, alquilo de C1-8- o alquiloxi de C1-8-, m es 1 o 2, n es 1 o 2 y M significa hidrógeno o un catión de metal alcalino o un catión de amonio, el catión de amonio es una amina terciaria protonada o un catión de amonio cuaternario, en un baño de curtido, el baño de curtido tiene un pH de 6 a 10 al inicio de la etapa de curtido.

Description

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para fijar el pH del baño de curtido principal. Las composiciones (T), en composiciones particulares (T1), son fácilmente eficientes para curtido. La composición puede contener algo de sal que resulta de un producto secundario de la reacción de sulfonación seguido por la adición de una base.

El proceso de curtido de la invención se inicia a un pH de 6 a 10, preferentemente de 6 a 9, con mayor preferencia de 6,5 a 8,5, en particular de manera adecuada para inducir la reacción del agente de curtido (A) con el substrato.

Durante el curtido, el pH disminuye gradualmente de manera espontánea unas pocas unidades de pH, en particular de 1 a 4 unidades de pH, a un pH en el intervalo de pH casi neutro a débilmente ácido, en particular a un pH de 7 a 3,5, preferentemente de 6,5 a 3,5. De este modo el procedimiento se puede llevar a cabo bajo condiciones de pH de autorregulación. Sin embargo, si se desea, la reacción de curtido puede verse influenciada por la adición de una proporción menor de ácido (por ejemplo, un ácido mineral, por ejemplo ácido sulfúrico o fosfórico, o ácido carboxílico de bajo peso molecular, por ejemplo, con 1 a 4, preferentemente 1 o 2 átomos de carbono, por ejemplo ácido fórmico o acético) o por la adición de una proporción menor de base (álcali) por ejemplo para acelerar o desacelerar la reacción y/o el desplazamiento del pH ligeramente hacia valores más neutros.

En el procedimiento de la invención el piquelado es en principio no necesario y puede omitirse en gran medida. Por lo tanto, la materia de la invención es también un proceso de curtido como se describió anteriormente, también en todas sus modalidades preferidas, en donde la piel o cueros o pellejo macerados se someten a curtido con un agente de curtido (A) sin piquelado anterior.

Sin embargo, si se desea, por ejemplo, para obtener cierta consistencia del sustrato, o si el sustrato va a ser desgrasado bajo condiciones acídicas antes del curtido, se puede llevar a cabo un piquelado. El sustrato piquelado se puede desgrasar en una manera convencional. Algunas veces las pieles comercialmente disponibles ya están piqueladas. Si el sustrato ya está piquelado, es conveniente despiquelarlo antes del curtido, para lograr el pH deseado en el intervalo de 6 a 10. Por lo tanto, otro objetivo de la invención es un proceso de curtido como se describió antes, también con todas sus modalidades preferidas, en donde una piel, cueros o pellejo macerado y piquelado es despiquelado a un pH en el intervalo de 6 a 10 antes de curtirlo con un agente de curtido (A).

El despiquelado se puede realizar de la manera adecuada para lograr valores de pH en el intervalo de 6 a 10, de preferencia de 6 a 9, empleando una cantidad correspondiente de base para despiquelado. El despiquelado se puede realizar de una manera convencional usando compuestos conocidos, por ejemplo, bicarbonato y/o formato de sodio y/o potasio, y bajo condiciones convencionales per se, por ejemplo, en longitudes de baño en el intervalo de 50 a 400 % en peso de agua, el % en peso se basa en el peso del sustrato con carne o (si la piel está separada) o separado, a temperaturas en el intervalo de 10 a 30 °C y con rotación en el tambor durante 60 minutos a 6 horas. Si se desea, por ejemplo, para asegurar el piquelado también en el interior del sustrato, el sustrato se puede mantener en el baño despiquelado, por ejemplo, por una noche, opcionalmente con una rotación intermitente del tambor, por ejemplo de 5 a 15 minutos cada hora.

Si el proceso de curtido empieza en condiciones casi neutras, particularmente a un pH en el intervalo de 6 a 7,5, especialmente cuando se usan sustratos piquelados y despiquelados -inicialmente el pH también se puede mantener en esta escala o aumentado, para dar un pH en el intervalo de 6 a 9, por medio de la adición de una base.

Si no se realiza un piquelado o despiquelado -como sería preferido -se puede hacer un precurtido o curtido completo directamente en el sustrato desgastado. El pH al principio del proceso de curtido de preferencia es casi neutral a básico, en particular en el intervalo de 6,5 a 10, de preferencia de 6,8 a 9, y durante el tratamiento disminuye gradualmente de manera espontánea por unas cuantas unidades de pH, en particular de 1 a 4 unidades de pH, hasta una escala de pH casi neutral o ligeramente ácida, en particular de 7 a 4, de preferencia de 6,5 a 4,5. De preferencia la temperatura está en el intervalo de 10 a 40 °C, con mayor preferencia de 15 a 35 °C. Más particularmente de preferencia el curtido empieza a 10 a 30 °C con mayor preferencia de 15 a 25 °C, y al final la temperatura se deja subir por 5 a 20 grados, de preferencia de 8 a 15 grados, de 20 a 40 °C, de preferencia de 25 a 40 °C.

El proceso de curtido de la invención es muy simple y se puede realizar en un tiempo relativamente corto, en particular de 5 a 24 horas, de preferencia de 6 a 12 horas.

Después del curtido, el baño de curtido gastado puede ser drenado y el cuero, piel o pellejo curtido se puede enjuagar o lavar, por ejemplo, de una a tres veces con agua (por ejemplo, de 100 a 600 % en peso de agua, de preferencia de 250 a 400 % en peso de agua, el % en peso está basado en el peso del sustrato con carne o (si la piel ha sido separada) o separado, al que se le pueden agregar algunos agentes tensoactivos, se desea, para favorecer el deslizamiento del grano. Si se desea también se puede agregar un biocida, por ejemplo, como se mencionó antes para (D), durante el procedimiento, por ejemplo, en el último baño de lavado, como un agente conservador para la piel o el cuero o pellejo curtido resultante.

Si se desea se puede aplicar otro agente de curtido no mineral (F), que es distinto de (A), de carácter aniónico y/o etilénicamente insaturado y/o que contenga grupos de carácter básico, antes, después o junto con el agente de curtido

(A) en el precurtido, en el curtido principal o en el curtido completo, de preferencia para precurtir antes de un curtido

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Ejemplo 4

Se calientan 100 g de agua de 50 a 55 °C. A esta temperatura se agregan 4 g de hidroxietilcelulosa (con una viscosidad de su solución al 2 % de 5,500 mPa-s a 25 °C y un pH de 7,0) y se sigue agitando durante 1 hora. Se obtienen 104 g de la solución de hidroxietilcelulosa.

Se obtienen 1000 g de la composición 3 obtenida en el Ejemplo 3 son preajustados de 20 a 25 °C y se añaden 103,8 g de la solución de hidroxietilcelulosa con agitación. Se obtiene una suspensión blanca-amarillenta (Composición 4) que tiene una viscosidad de 1,250 mPa-s a 20 °C.

Ejemplo 5

Se repite el ejemplo 3 con la diferencia de que en vez de la composición 1 del Ejemplo 1, se emplea la misma cantidad de las Composiciones 2 del Ejemplo 2. Se obtiene una dispersión blanca-amarillenta (Composiciones 5).

Ejemplo 6

Se repite el ejemplo 4 con la diferencia de que en vez de la Composición 3 del Ejemplo 3, se emplea la misma cantidad de las Composiciones 5 del Ejemplo 5. Se obtiene una suspensión blanca-amarillenta (Composición 6) que tiene una viscosidad de 1,250 mPa-s a 20 °C.

En los siguientes ejemplos de aplicación los porcentajes indicados -si no se indica otra cosa -se refieren en los ejemplos de aplicación (B) al peso de la piel separada, en los ejemplos de aplicación Aa) y Ca) al peso de la piel con carne, en los ejemplos de aplicación Ab), Cb), al peso de la piel macerada, y en el ejemplo de aplicación D al peso húmedo del cuero curtido. La temperatura de encogimiento Ts se determina de acuerdo con el método estándar IUP 16 / ISO 3380-2006. Cuando se indica que un tratamiento se debe realizar durante una noche, esto significa de 10 a 12 horas. Si no se indica otra cosa, el pH aumenta con la adición acuosa de una solución de formato de sodio al 10 % en peso, el % en peso se basa en el peso de la solución, o disminuye con la adición de una solución acuosa de ácido fórmico al 10 %, el % en peso se basa en el peso de la solución. Los tientes están en forma comercial y se mezclan con cloruro de sodio, con un contenido de tinte de aproximadamente 60 %, "C.l." significa "índice de color".

Ejemplo de aplicación A

a) Desencalado y macerado:

Piel bovina encalada (piel francesa de la categoría de peso de 8 -12 kg), con carne y sin separar, se carga en un tambor con 200 % de agua a 25 °C, 0,1 % de agente desengrasante (alcanol etoxilado C12-15 con 7 moles de óxido de etileno por mol de alcanol) y 0,2 % de un agente desencalante a base de amonio (cloruro de amonio y sulfato de amonio) y se mueve en el tambor durante 20 minutos. Después se drena el baño, se carga un nuevo baño con 50 % de agua a 35 °C, 0,1 % del agente desengrasante antes mencionado y 0.5 % del agente desencalante a base de amonio antes mencionado en el tambor, y el movimiento del tambor sigue durante 15 minutos. Se añade 5 % más del agente desencalante a base de amonio y se añade 0,8 % de una mezcla de ácido bórico al 70 % y 30 % de ácidos orgánicos mixtos 20 (ácidos adípico, glutárico y succínico en partes iguales) y se lleva a cabo el movimiento del tambor durante 90 minutos. El pH es de 7,8 y la sección transversal de la piel es incolora a fenolftaleína. Se añade 0,6 % de Feliderm® Bate PB1 p (un macerado a base de enzima de páncreas de Clariant, Suiza) y sigue el movimiento del tambor durante 30 minutos y después el baño es drenado. Se añade 300 % de agua y se mueve el tambor durante 15 minutos a 35 °C, después se drena el baño.

b) Curtido: Se añade un baño nuevo de 50 % de agua a 20 °C, y el pH se mide y se ajusta a 8. Se añade 20 % de la composición 1 de acuerdo con el ejemplo 1, y sigue el movimiento del tambor durante 60 minutos, después se calienta el baño durante 120 minutos a 30 °C y sigue el movimiento del tambor durante una noche a 30 a 35 °C. Después se drena el baño. Se añade 300 % de agua a 20 °C y sigue el movimiento del tambor durante 20 minutos.

Si se desea, se añade 0,2 % de Preventol® WB (un biocida de Bayer, Alemania) al último 300 % de agua.

Después el baño es drenado y el cuero se descarga y calafatea.

El cuero así obtenido después es escurrido, separado y descarnado de 1,0 a 1,1 mm.

Se obtiene un cuero con propiedades satisfactorias.

Ejemplo de aplicación B

a) Desencalado y macerado: Piel bovina encalada (piel francesa de la categoría de peso de 8 -12 kg), con carne y separada hasta un grosor de 2,4 –

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