ES2620418T3 - Película y método para producir dicha película - Google Patents

Abstract

Estructura de dos películas, o "dúplex", para producir un producto de envasado, que comprende una primera película (10) formada por una pluralidad de capas (110, 210, 310), al menos una capa de revestimiento metálico intermedia (11) depositada sobre una exterior de dichas capas (110, 210, 310) y una segunda película (13), hecha de un material capaz de imprimirse y dispuesta sobre dicha capa de revestimiento metálico intermedia (11), en donde cada una de las capas (110, 210, 310) que forman dicha película (10) comprende un copolímero de olefina cíclica (COC) obtenido mediante copolimerización de etileno y norborneno y en donde dicha capa de revestimiento metálico (11) tiene un espesor comprendido entre aproximadamente 100 angstrom y 400 angstrom, caracterizada por que dicha película (10) está provista de: - una primera (110) de dichas capas (110, 210, 310) sobre la que se deposita dicha capa de revestimiento metálico (11) y que comprende una primera mezcla (A) que comprende polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y dicho copolímero de olefina cíclica (COC); - una segunda (210) de dichas capas (110, 210, 310) que comprende una segunda mezcla (B) que comprende polietileno de baja densidad (LDPE) y dicho copolímero de olefina cíclica (COC); y - una tercera (310) de dichas capas (110, 210, 310) dispuesta normalmente en el interior del envase y que comprende una tercera mezcla (C) que comprende polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), dicho copolímero de olefina cíclica (COC), componentes con funciones antibloqueo y uno o más aditivos de proceso.

Description

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DESCRIPCION

Pelicula y metodo para producir dicha peKcula Campo de la invencion

La presente invencion se refiere a una estructura de dos peKculas, o "duplex", con altas propiedades de barrera frente al oxigeno, vapor de agua, aromas y luz, en particular, pero no solo, para su uso como envase en el sector alimentario y farmaceutico.

Antecedentes de la invencion

Se sabe que los productos alimentarios y farmaceuticos se deben proteger del entorno externo por medio de un envase, preferentemente hecho con peKculas basadas en polimero, que sea ligero, resistente y economico.

Las peKculas usadas deben actuar como barrera entre el producto y el entorno externo, reduciendo al minimo la permeabilidad al oxigeno, aromas, vapor de agua y al paso de la luz, que son los factores principales que tienen influencia en la velocidad de degradacion de las propiedades organolepticas del producto envasado. En particular, la permeabilidad al oxigeno debe ser inferior a 5 cm3/m2 al dia a 23 °C y a un 0 % de humedad relativa, metodo de la norma ASTM D 3985-81, la permeabilidad al vapor de agua inferior a 1 g/m2 al dia a 38 °C a un 90 % de humedad relativa, metodo de la norma ASTM F 1249, y la densidad optica superior a 2.

Las peliculas usadas para envasar productos alimentarios y farmaceuticos tambien deben tener buenas propiedades de soldadura con el fin de garantizar el cierre hermetico del envase, es decir, dentro de intervalos de temperatura determinados, su estanqueidad al aire despues de la soldadura debe ser superior a un valor deseado.

Las peliculas de envasado, o envases, mas conocidas con altas propiedades de barrera se forman mediante tres capas, conocidas como estructura "triplex", de diferentes materiales, que se acoplan en frio por medio de adhesivos, o un metodo de laminacion, o en caliente, por vertido de material plastico fundido, proceso de revestimiento por extrusion. Por lo general, una estructura triplex esta formada por:

- una capa con propiedades de soldadura, tal como polietileno con un espesor comprendido entre 20 micrometros y 100 micrometros;

- una capa con propiedades de barrera, tal como una lamina de aluminio con un espesor comprendido entre 6 micrometros y 12 micrometros o de poliester metalizado con un espesor comprendido entre 8 micrometros y 9 micrometros; y

- una capa capaz de imprimirse, tal como polipropileno, con un espesor comprendido entre 15 micrometros y 25 micrometros, poliester con un espesor comprendido entre 8 micrometros y 19 micrometros, poliamida con un espesor comprendido entre 10 micrometros y 20 micrometros o papel, con un peso basico entre 30 g/m2 y 80 g/m2.

Por ejemplo, la pelicula con una capa de polietileno, una capa de aluminio y una capa de poliester tiene una permeabilidad al oxigeno comprendida entre 0,01 cm3/m2 y 0,1 cm3/m2 al dia a 23 °C y a un 0 % de humedad relativa, una permeabilidad al vapor de agua comprendida entre 0,01 g/m2 y 0,1 g/m2 al dia a 38 °C a un 90 % de humedad relativa y una densidad optica superior a 4.

En su lugar, la solucion con una pelicula de polietileno, una pelicula de poliester metalizado y una pelicula de poliester tiene una permeabilidad al oxigeno comprendida entre 0,5 cm3/m2 y 2 cm3/m2 al dia a 23 °C y a un 0 % de humedad relativa, una permeabilidad al vapor de agua comprendida entre 0,3 g/m2 y 1 g/m2 al dia a 38 °C a un 90 % de humedad relativa y densidad optica superior a 2,5.

Una solucion triplex conocida adicional se forma mediante una pelicula de polietileno, una pelicula de polipropileno metalizado revestida con un barniz protector con una base de alcohol etilenvimlico (EVOH) y una pelicula de poliester. Este envase triplex tiene una permeabilidad al oxigeno comprendida entre 0,2 cm3/m2 y 1,0 cm3/m2 al dia a 23 °C y a un 0 % de humedad relativa, una permeabilidad al vapor de agua comprendida entre 0,2 g/m2 y 0,6 g/m2 al dia a 38 °C a un 90 % de humedad relativa y una densidad optica superior a 2,5.

En el campo del envasado de peliculas se siente la necesidad de simplificar la estructura de tales peliculas. Para este fin, se han llevado a cabo diversos estudios y experimentos con el fin de producir una estructura "duplex", es decir, acoplar una capa, con un espesor comprendido entre 20 micrometros y 100 micrometros, de un material tanto con propiedades de soldadura como con propiedades de barrera, con una capa de un material capaz de imprimirse.

Un ejemplo conocido de tal pelicula con estructura de pelicula duplex esta formado por una capa de polipropileno metalizado y por una capa de polipropileno impreso. Esta pelicula duplex tiene una permeabilidad al oxigeno comprendida entre 30 cm3/m2 y 100 cm3/m2 al dia a 23 °C y a un 0 % de humedad relativa, una permeabilidad al vapor de agua comprendida entre 0,41 g/m2 y 1 g/m2 al dia a 38 °C a un 90 % de humedad relativa y una densidad

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optica superior a 2,5. Esta solucion, ademas del hecho de que no ofrece buenas propiedades de barrera, no es capaz de garantizar buenas propiedades de sellado de las soldaduras durante y despues del envasado del producto alimentario. De hecho, se conoce que las propiedades de soldadura de las peliculas de polipropileno son limitadas, o en cualquier caso inferiores a las peliculas de polietileno. Es un hecho que los limites de las propiedades de soldadura limitan el uso de las peliculas de polipropileno al envasado no critico de alimentos, desde el punto de vista del sello del envase, tal como aperitivos, patatas fritas y galletas.

Otro ejemplo de una pelicula conocida con una estructura de pelicula duplex esta formada por una capa de polietileno metalizado y por una capa de poliester impreso. En esta pelicula duplex, la capa de polietileno metalizado tiene una excelente capacidad de soldadura; sin embargo, en general, la misma capa de polietileno metalizado determina una disminucion en las propiedades de barrera. De hecho, en este caso, la permeabilidad de oxigeno esta comprendida entre 200 cm3/m2 y 800 cm3/m2 al dia a 23 °C y a un 0 % de humedad relativa, la permeabilidad al vapor de agua esta comprendida entre 2 g/m2 y 5 g/m2 al dia a 38 °C a un 90 % de humedad relativa y la densidad optica es superior a 2,5.

Una solucion adicional conocida proporciona producir una pelicula de polietileno acoplada a una pelicula de polietileno metalizada por un lado e impresa por el otro.

Por lo general, el lado metalizado esta acoplada hacia la pelicula de polietileno y el impreso permanece hacia el exterior. Esta solucion, ademas de tener un pobre resultado estetico, puede introducir riesgos de contaminacion del producto alimentario debido a fenomenos superficiales de los aditivos contenidos en las tintas de impresion. Habitualmente, una solucion preferente es proteger la impresion con un barniz adecuado. Sin embargo, este tratamiento adicional influye en la simplicidad de production y los costes del envase final de forma negativa. En realidad, el mercado prefiere envases con la impresion y la metalizacion dispuestos internamente y sellados entre dos peliculas.

Una solucion adicional conocida proporciona producir una pelicula de polietileno acoplada a una pelicula de poliester revestida con barnices de barrera con una base de cloruro de polivinilideno (PVDC). En este caso, la permeabilidad al oxigeno esta comprendida entre 6,0 cm3/m2 y 12,0 cm3/m2 al dia a 23 °C y a un 0 % de humedad relativa, la permeabilidad al vapor de agua esta comprendida entre 2,0 g/m2 y 5,0 g/m2 al dia a 38 °C a un 90 % de humedad relativa. Sin embargo, dadas las altas propiedades de transparencia de todos los materiales que forman el envase, la barrera resultante a la luz es muy mala.

Otra solucion conocida proporciona producir una pelicula de polietileno de multiples capas que contiene polimeros con una funcion de barrera, por lo general EVOH, acoplada a una pelicula de poliester. En este caso, la permeabilidad es al oxigeno esta comprendida entre 1,0 cm3/m2 y 5,0 cm3/m2 al dia a 23 °C y a un 0 % de humedad relativa, la permeabilidad al vapor de agua esta comprendida entre 2,0 g/m2 y 5,0 g/m2 al dia a 38 °C a un 90 % de humedad relativa. Sin embargo, dadas las altas propiedades de transparencia de todos los materiales que forman el envase, la barrera resultante a la luz es muy mala.

Ademas, los productos laminados o de pelicula laminada se conocen en la tecnica, por ejemplo en los documentos de Patente EP-A-1.388.415, EP-A-1.203.656, EP-A-1.342.566, EP-A-1.661.693, EP-A-1.769.908, US-A-

2004/028928 y US-A-5.912.070.

El documento de Patente EP-A-1.388.415 desvela una estructura de pelicula que tiene al menos dos capas que comprenden un copolimero de olefina ciclica (COC) y una poliolefina (LLDPE, VLDPE o polipropileno) o un copolimero de etileno (EVA, EBA, EAA) y al menos una capa adicional que contiene solo una poliolefina, que se puede revestir genericamente con aluminio.

El documento de Patente EP-A-1.203.656 desvela una pelicula de multiples capas y productos laminados que tienen al menos una capa de polimero aliciclico, por ejemplo un polimero del cicloolefina (COC), al menos una capa de resina termoplastica (son preferentes polietileno y polipropileno) y al menos una capa de una composition de resina que comprende un polimero aliciclico y una resina termoplastica (se puede usar LLDPE).

El documento de Patente EP-A-1.342.566 desvela un laminado para material de envase con una estructura compleja que comprende una capa de papel, una capa que contiene un copolimero de policicloolefina que se proporciona en el exterior de la capa de papel, una capa de barrera interior (por ejemplo, basada en una capa de aluminio) y una capa de polietileno interior adicional. Se proporciona una monocapa o multiples capas de una resina termoplastica (poliolefina, nailon, poliester, cloruro de polivinilo) entre la capa de papel y la capa que contiene el copolimero de policicloolefina. La capa de aluminio se deposita sobre la superficie de la capa de resina termoplastica.

El documento de Patente EP-A-1.661.693 desvela una pelicula que tiene una estructura de multiples capas con al menos dos capas exteriores de copolimero de olefina ciclica (COC) y una capa intermedia de una poliolefina (polietileno y polipropileno).

El documento de Patente EP-A-1.769.908 es un sistema de envase con una estructura triplex que tiene una pelicula

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termoestable (PET, OPA, lamina de aluminio, EVOH, OPP), adecuada para imprimirse, como capa exterior, una capa interior con propiedades termoplasticas que la hacen termosellable y una capa intermedia que actua como barrera, por ejemplo una lamina de aluminio de 9 micrometros.

Ademas, el documento de Patente US-A-2004/028928 desvela una pelicula de poliester orientada biaxialmente que comprende al menos una capa que contiene un copolimero de olefina ciclica (COC).

Finalmente, el documento de Patente US-A-5.912.070 desvela una pelicula de laminado con una estructura que comprende una o mas capas de una resina de poliester termoplastico, una o mas capas de una resina basada en cicloolefina y una o mas capas interpuestas de un adhesivo, que se puede usar como material de envasado, acoplada a papel, una lamina de aluminio y una pelicula de polietileno.

A partir de lo expuesto anteriormente, es evidente que existe una dificultad considerable para conseguir una pelicula que se pueda usar en una estructura de pelicula duplex, combinando al mismo tiempo altas propiedades de barrera frente a gases, aromas, vapor de agua y luz, altas propiedades de soldadura, alta adhesion de las capas que la forman, que sea esteticamente agradable, economica, reciclable y sencilla de producir.

El fin de la presente invencion es conseguir una pelicula con propiedades de soldadura optimas y que, cuando se metalice y se una a una pelicula imprimible del tipo conocido, permita producir una pelicula con una estructura de tipo duplex con altas propiedades de barrera frente al oxigeno, vapor de agua, aromas y luz.

El Solicitante ha concebido, sometido al ensayo y realizado la presente invencion para superar los defectos del estado de la tecnica y obtener estos y otros fines y ventajas.

Sumario de la invencion

La presente invencion se expone y se caracteriza en las reivindicaciones independientes, mientras que las reivindicaciones dependientes describen otras caracteristicas de la invencion o variantes de la idea inventiva principal.

De acuerdo con los fines expuestos anteriormente, una estructura de acuerdo con la presente invencion es una estructura de dos peliculas, o "duplex", para producir un producto de envase, en particular, pero no solo, para su uso como envase en el sector alimentario y farmaceutico, comprendiendo dicha estructura de dos peliculas, o "duplex", una primera pelicula formada por una pluralidad de capas, al menos una capa de revestimiento metalico intermedia depositada sobre el exterior de dichas capas, y una segunda pelicula, en un material capaz de imprimirse y disponerse sobre dicha capa de revestimiento metalico intermedia, formando conjuntamente dichas una o mas capas que definen dicha primera pelicula y dicha segunda pelicula dicha estructura de dos peliculas, o "duplex".

Cada una de dichas una o mas capas comprende un copolimero de olefina ciclica (COC) y dicha capa de revestimiento metalico tiene un espesor comprendido entre aproximadamente 100 angstrom y 400 angstrom.

Cada una de dicha pluralidad de capas comprende ademas una poliolefina.

La seleccion del copolimero de olefina ciclica (COC) y de la poliolefina preferente de acuerdo con la invencion permite obtener un buen control de las propiedades mecanicas y quimicas conseguidas por los dos componentes basicos, en particular un buen equilibrio entre la rigidez habitual del copolimero de olefina ciclica (COC) y las altas propiedades de soldadura, la alta adhesion de las capas, las altas propiedades de rasgado y las buenas propiedades de trabajabilidad en maquina requeridas.

La poliolefina es polietileno.

El copolimero de olefina ciclica se obtiene mediante la copolimerizacion de etileno y norborneno.

La primera pelicula es una capa multiple. Una primera de dichas capas comprende una primera mezcla que comprende polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y dicho copolimero de olefina ciclica (COC).

La primera capa es la exterior de tres capas, sobre la que se deposita la capa de revestimiento metalico.

Una segunda de dichas capas comprende una segunda mezcla que comprende polietileno de baja densidad (LDPE) y dicho copolimero de olefina ciclica (COC).

Una tercera de dichas capas comprende una tercera mezcla que comprende polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), dicho copolimero de olefina ciclica (COC), componentes con funciones antibloqueo y uno o mas aditivos de proceso.

La segunda capa se interpone entre la primera y la tercera capas.

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La tercera capa es la que, en uso, esta en el interior del envase, en contacto con el producto envasado.

La primera pelicula de acuerdo con la presente invencion tiene excelentes propiedades de soldabilidad y es adecuada para la produccion de una peKcula de envasado con estructura de pelicula duplex.

Antes de la realization de la capa de revestimiento metalico intermedia por metalizacion, la primera pelicula se somete a un tratamiento de corona, y a un tratamiento de plasma posterior, con el fin de prepararla para la metalizacion.

Dichos tratamientos se obtienen de forma eficaz y con una larga duration, en particular gracias al hecho de que se usa copolimero de olefina ciclica (COC) en las mezclas que forman dichas capas que definen dicha primera peiicula.

El efecto sinergico de dichos tratamientos y del uso del copolimero de olefina ciclica (COC) permiten llevar a cabo una operation de metalizacion altamente eficaz y obtener una capa de revestimiento metalico muy delgada, que tiene una buena estabilidad y duracion y, al mismo tiempo, altas propiedades de barrera.

Gracias a la selection de las tres mezclas indicadas anteriormente, la primera pelicula de acuerdo con la presente invencion se puede tratar de forma eficaz y metalizar posteriormente con un revestimiento de metal muy delgado, con un espesor comprendido entre 100 angstrom y 400 angstrom, obtenido por deposition de vapores metalicos sobre la pelicula.

De este modo, usando una capa metalica muy delgada, es posible tanto reducir la cantidad de metal usado en 300400 veces con respecto al estado de la tecnica, como tambien obtener una pelicula metalizada con altas propiedades de barrera frente a oxigeno y vapor de agua.

El revestimiento metalico delgado obtenido de ese modo tiene un espesor que es completamente insignificante, desde el punto de vista del tamano, con respecto al espesor de la propia pelicula y las peliculas adicionales que se unen posteriormente, permitiendo obtener una pelicula con una estructura de pelicula duplex.

Una vez metalizada con la capa de revestimiento metalico y acoplada ademas a una segunda pelicula, la pelicula de acuerdo con la invencion permite conseguir una pelicula de estructura de pelicula duplex con altas propiedades de barrera, frente tanto a oxigeno como a vapor de agua.

Como material para el revestimiento metalico es posible usar aluminio, oxido de aluminio, oxido de silice, preferentemente aluminio.

La primera pelicula de acuerdo con la presente invencion se puede acoplar de forma eficaz usando una capa de acoplamiento, por ejemplo por lamination en frio, o acoplamiento en caliente por medio de un revestimiento por extrusion, a la segunda pelicula de material imprimible, consiguiendo una estructura de pelicula duplex.

Ademas, la primera pelicula de acuerdo con la presente invencion permite conseguir una estructura de pelicula duplex segura y no contaminante para el producto que se envasa, tanto alimentario como farmaceutico, y con un buen resultado estetico.

Otra ventaja de la presente invencion es el coste reducido de los materiales de partida, debido al uso de composiciones optimizadas del copolimero de olefina ciclica, caro por si mismo, en las mezclas anteriores.

Las ventajas adicionales de la presente invencion son:

- alta barrera frente a la luz;

- buena duracion de los valores de tension superficial, en el intervalo de aproximadamente 48 dinas/cm hasta 5-6 meses despues de la fecha de produccion, con la consecuente ventaja de promover una excelente adhesion a otras peliculas de plastico y la posibilidad de mantener y controlar las existencias de las peliculas mantenidas en un almacen para la etapa de acoplamiento;

- altas propiedades de deslizamiento, con valores inferiores a 0,25, y buena trabajabilidad en maquina;

- alta rigidez;

- altas propiedades de rasgado, con direction de rotura preferente, ventajosamente adecuadas en un envase con corte previo que facilita la abertura por parte del usuario;

- alta resistencia quimica.

La presente invencion proporciona ademas un metodo para producir una estructura de dos peliculas, o "duplex", en particular, pero no solo, para su uso como envase en el sector alimentario y farmaceutico, comprendiendo dicha estructura de dos peliculas, o "duplex", una primera pelicula formada por una pluralidad de capas, al menos una capa de revestimiento metalico intermedia depositada sobre el exterior de dichas capas, y una segunda pelicula, en un material capaz de imprimirse y disponerse sobre dicha capa de revestimiento metalico intermedia, formando

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conjuntamente dichas uno o mas capas que definen una primera peKcula y segunda pelicula dicha estructura de dos peliculas, o "duplex".

El metodo de acuerdo con la presente invencion comprende una primera etapa en la que se lleva a cabo una extrusion de una pluralidad de mezclas que comprenden un copolimero de olefina ciclica (COC), con el fin de obtener dicha primera pelicula y se lleva a cabo un tratamiento de corona sobre al menos la superficie exterior de dicha primera pelicula, una segunda etapa para metalizar dicha pelicula con el fin de obtener dicho revestimiento metalico, que comprende la realizacion de un tratamiento de plasma sobre dicha primera pelicula y la deposition posterior de vapores metalicos sobre dicha primera pelicula.

La capa de revestimiento metalico obtenida de ese modo tiene un espesor comprendido entre aproximadamente 100 angstrom y 400 angstrom.

Cada una de dicha pluralidad de capas de la primera pelicula comprende ademas una poliolefina.

La poliolefina es polietileno.

El copolimero de olefina ciclica se obtiene mediante la copolimerizacion de etileno y norborneno.

Dichas mezclas comprenden:

- una primera mezcla que comprende polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y dicho copolimero de olefina ciclica (COC);

- una segunda mezcla que comprende polietileno de baja densidad (LDPE) y dicho copolimero de olefina ciclica (COC); y

- una tercera mezcla que comprende polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), dicho copolimero de olefina ciclica (COC), componentes con funciones antibloqueo y uno o mas aditivos de proceso;

con el fin de obtener al menos una primera de dichas capas, que esta formada por dicha primera mezcla, una segunda de dichas capas que esta formada por dicha segunda mezcla y una tercera de dichas capas que esta formada por dicha tercera mezcla.

La extrusion se puede llevar a cabo mediante una maquina de pelicula soplada o mediante una maquina de fundicion.

Preferentemente, el tratamiento de plasma se lleva a cabo con un amperaje comprendido entre aproximadamente 4 amperios y 20 amperios, con una diferencia de potencial comprendida entre aproximadamente 200 voltios y 500 voltios, con un gas seleccionado entre el grupo que comprende a carbono, oxigeno, nitrogeno, dioxido de carbono, amoniaco y helio, y con un flujo de gas comprendido entre aproximadamente 300 sccm y 1500 sccm.

Ademas, con el fin de obtener dicha estructura de dos peliculas, o "duplex", el metodo de acuerdo con la presente invencion proporciona una tercera etapa en la que, despues de la metalizacion de dicha segunda etapa, se lleva a cabo el acoplamiento de la pelicula metalizada con la segunda pelicula capaz de imprimirse.

Breve descripcion de las figuras

Estas y otras caracteristicas de la presente invencion seran evidentes a partir de la siguiente descripcion de una forma preferente de realizacion, dada como un ejemplo no restrictivo con referencia a las figuras anexas, en las que:

- la figura 1 es una representation esquematica de una estructura de acuerdo con la presente invencion metalizada y acoplada a otra pelicula;

- la figura 2 es un diagrama de bloques del metodo de acuerdo con la presente invencion;

- la figura 3 es un diagrama de un aparato para la metalizacion de una primera pelicula de acuerdo con la presente invencion;

- la figura 4 es el grafico de un ensayo de soldabilidad del tipo de "perfil de adhesion en caliente" para una primera pelicula de acuerdo con la presente invencion, metalizada y con un espesor de 16 micrometros, donde el eje Y muestra la resistencia a la traction de la pelicula, expresada en Newton, y el eje X muestra la temperatura, expresada en grados Celsius;

- la figura 5 es el grafico de un ensayo de soldabilidad del tipo de "perfil de adhesion en caliente" para una primera pelicula de acuerdo con la presente invencion, metalizada y con un espesor de 24 micrometros, donde el eje Y muestra la resistencia a la traccion de la pelicula, expresada en Newton, y el eje X muestra la temperatura, expresada en grados Celsius;

- la figura 6 es el grafico de un ensayo de soldabilidad del tipo "perfil de sellado" para la pelicula de la figura 5, donde el eje Y muestra la resistencia a la traccion de la pelicula en condiciones frias, expresada en Newton, y el eje X muestra la temperatura, expresada en grados Celsius;

- la figura 7 es el grafico de un ensayo de soldabilidad del tipo "perfil de sellado" para una primera pelicula de acuerdo con la presente invencion con un espesor de 30 micrometros, donde el eje Y muestra la resistencia a la

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traccion de la pelicula en condiciones frias, expresado en Newton, y el eje X muestra la temperatura, expresada en grados Celsius; y

- la figura 8 es el grafico de un ensayo de soldabilidad del tipo "perfil de adhesion en caliente" de la pelicula de la figura 7, donde el eje Y muestra la resistencia a la traccion de la pelicula, expresada en Newton, y el eje X muestra a temperatura, expresada en grados Celsius.

Descripcion detallada de una preferencial

Por referencia a la figura 1, un metodo de acuerdo con la presente invencion puede conseguir una primera pelicula 10 de multiples capas por medio de una resina polimerica amorfa que pertenece a la familia de los copolimeros de olefina ciclica y se obtiene a partir de etileno y norborneno.

La primera pelicula 10 de multiples capas se puede usar posteriormente con el fin de conseguir una pelicula 20 de estructura de pelicula duplex de acuerdo con la invencion, que se puede metalizar con una capa 11 de metal de tamano insignificante y revestir con, o acoplar a, una segunda pelicula 13 de material imprimible, tal como poliester, polipropileno, papel o carton, u otros materiales adecuados para el fin.

La primera pelicula 10 se muestra en la figura 1 con una capa de revestimiento metalico 11 y esta acoplada, por medio de una capa 12 de acoplamiento, a la segunda pelicula 13 de material imprimible, en la que los tamanos de las capas y de las peliculas, en aras de la conveniencia, son unicamente indicativos dado que, por ejemplo, la capa de revestimiento metalico 11 no es en realidad comparable en tamano con el espesor de las demas capas.

Aqui y en lo sucesivo en el presente documento, se ha de entender que una estructura de pelicula duplex significa una estructura de pelicula formada por la pelicula o capa de material que tiene tanto propiedades de soldadura como propiedades de barrera, en este caso la pelicula 10 de multiples capas revestida con el revestimiento metalico 11, y por una pelicula o capa de material que se puede imprimir, la segunda pelicula 13 de material imprimible mencionada anteriormente.

La figura 2 muestra esquematicamente la etapa I, para obtener la primera pelicula 10 de multiples capas, seguida de la etapa II de metalizacion con la capa de revestimiento metalico 11 y la etapa III de acoplamiento con la segunda pelicula 13 de material imprimible.

Un primer paso en el metodo de acuerdo con la presente invencion proporciona producir, por medio de la tecnica conocida de extrusion, una primera pelicula 10 de multiples capas, en particular con las tres capas 110, 210, 310, en la que cada capa esta formada por una mezcla relativa de polimeros, cada una con sus propias funciones.

En particular, la primera capa 110, formada por una primera mezcla A, funciona como adhesivo para la capa de revestimiento metalico 11 que, como se describira posteriormente en el presente documento, se deposita sobre la pelicula 10.

La segunda capa 210, formada por una segunda mezcla B, funciona como soporte, mientras que la tercera capa 310, formada por una tercera mezcla C, tiene altas propiedades de soldabilidad y trabajabilidad.

Aqui y en lo sucesivo en el presente documento, si no se especifica otra cosa, se ha de entender que los porcentajes de la composicion se expresan basado en el peso.

Las capas 110, 210, 310 mencionadas anteriormente se basan en un copolimero de olefina ciclica (COC) y en un polietileno.

El aparato de extrusion puede ser del tipo maquina de pelicula soplada o se puede usar una maquina de fundicion, dependiendo de la poliolefina usada.

La primera mezcla A comprende un copolimero de olefina ciclica (COC) como componente A1, es decir, una resina polimerica amorfa obtenida a partir de etileno y norborneno, por ejemplo conocida con el nombre comercial TOPAS y, como componente A2, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), por ejemplo el conocido con el nombre comercial EXCEED 1327 cA.

De acuerdo con la presente invencion, la composicion del componente A1 en la primera mezcla A esta comprendida en un intervalo de porcentaje en peso entre un 50 % y un 100 %, y la composicion de componente A2 en la primera mezcla A esta comprendida en un intervalo de porcentaje en peso entre un 0 % y un 50 %.

Preferentemente, la composicion del componente A1 en la primera mezcla A esta comprendida en un intervalo de porcentaje en peso entre un 75 % y un 85 %, y la composicion del componente A2 en la primera mezcla A esta comprendida en un intervalo de porcentaje en peso entre un 15 % y un 25 %.

La forma preferencial de realizacion de la invencion proporciona que la composicion del componente A1 en la

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primera mezcla A sea aproximadamente un 80 %, y la composicion del componente A2 en la primera mezcla A sea aproximadamente un 20 %.

La segunda mezcla B comprende dicho copoKmero de olefina dclica (COC) como componente B1 y, como componente B2, polietileno de baja densidad (LDPE), por ejemplo el conocido con el nombre comercial LD150BW. De acuerdo con la presente invencion, la composicion del componente B1 en la segunda mezcla B esta comprendida en el intervalo de porcentaje en peso entre un 20 % y un 50 %, y la composicion del componente B2 en la segunda mezcla B esta comprendida en un intervalo de porcentaje en peso entre un 50 % y un 80 %.

Preferentemente, la composicion del componente B1 en la segunda mezcla B esta comprendida en un intervalo de porcentaje en peso entre un 25 % y un 35 %, y la composicion del componente B2 en la segunda mezcla B esta comprendida en un intervalo de porcentaje en peso entre un 65 % y un 75 %.

Una forma preferencial de realizacion de la invencion proporciona que la composicion del componente B1 en la segunda mezcla B sea aproximadamente un 30 %, y la composicion del componente B2 en la segunda mezcla B sea aproximadamente un 70 %.

La tercera mezcla C comprende dicho copolimero de olefina dclica (COC) como componente C1 y, como componente C2, dicho polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), por ejemplo el conocido con el nombre comercial EXCEED 1327 CA. De acuerdo con la presente invencion, la composicion del componente C1 en la tercera mezcla C esta comprendida en un intervalo de porcentaje en peso entre un 50 % y un 100 %, y la composicion del componente C2 en la tercera mezcla C esta comprendida en un intervalo de porcentaje en peso entre un 0 % y un 50 %. Ademas de los componentes C1 y C2, la tercera mezcla C contiene particulas antibloqueo, tales como silice, y aditivos de proceso, tales como, por ejemplo, AIDAMF702, AB5 u otros de tipo conocido.

Preferentemente, la composicion del componente C1 en la tercera mezcla C esta comprendida en un intervalo de porcentaje en peso entre un 75 % y un 85 %, y la composicion del componente C2 en la tercera mezcla C esta comprendida en un intervalo de porcentaje en peso entre un 15 % y un 25 %.

Una forma preferencial de realizacion de la invencion proporciona que la composicion del componente C1 en la tercera mezcla C sea aproximadamente un 80 %, y la composicion del componente C2 en la tercera mezcla C sea aproximadamente un 20 %.

De acuerdo con una forma de realizacion de la presente invencion, el porcentaje en peso de la primera mezcla A en la pelicula de acuerdo con la invencion esta comprendido entre un 20 % y un 30 %, el porcentaje en peso de la segunda mezcla B en la pelicula de acuerdo con la invencion esta comprendido entre un 45 % y un 55 % y el porcentaje en peso de la tercera mezcla C en la pelicula de acuerdo con la invencion esta comprendido entre un 45 % y un 55 %.

Una forma preferencial de realizacion de la presente invencion proporciona que el porcentaje en peso de la primera mezcla A en la pelicula de acuerdo con la invencion sea un 25 %, con una composicion del componente A1 de un 80 % y una composicion del componente A2 de un 20 %, que el porcentaje en peso de la segunda mezcla B en la pelicula de acuerdo con la invencion sea un 40 %, con una composicion del componente B1 de un 30 % y una composicion del componente B2 de un 70 %, y que el porcentaje en peso de la tercera mezcla C en la pelicula de acuerdo con la invencion sea un 25 %, con una composicion del componente C1 de un 80 % y una composicion del componente C2 de un 20 %.

Una solucion ventajosa de la invencion proporciona que el espesor de la primera capa 110 con respecto al espesor global de la pelicula 10 sea aproximadamente un 25 %, el espesor de la segunda capa 210 sea aproximadamente un 50 % y el espesor de la tercera capa 310 sea aproximadamente un 25 %. Por ejemplo, en el caso de la primera pelicula 10 con un espesor de 24 micrometros, la capa 110 es de aproximadamente 6 micrometros de espesor, la capa 210 de aproximadamente 12 micrometros y la capa 310 de aproximadamente 6 micrometros.

En el caso de que la primera pelicula 10 se produzca por medio de coextrusion, en particular mediante la tecnica de formacion de pelicula por coextrusion y balon o alternativamente mediante la tecnica de extrusion con cabecera plana, se usa un aparato de extrusion de tipo conocido, en el que los componentes de cada mezcla A, B y C se alimentan en forma de granulos o microgranulos, calentados previamente de forma ventajosa a 100 °C por medio de un intercambiador de calor de tipo conocido.

En la seccion de alimentacion del aparato de extrusion, la temperatura es tal que los microgranulos se calientan y comienzan a fundirse. De forma ventajosa, la temperatura en las diversas zonas de la extrusora se optimizan de acuerdo con las mezclas que se extruyen.

En particular, el sector de la extrusora donde esta la primera mezcla A se mantiene a una temperatura basicamente constante comprendida de forma ventajosa entre aproximadamente 215 y 225 °C, preferentemente aproximadamente 220 °C, el sector de la extrusora donde esta la mezcla B se mantiene a una temperatura

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basicamente constante comprendida preferentemente entre aproximadamente 190 y 200 °C, preferentemente aproximadamente 195 °C, mientras que el sector de la extrusora donde esta la tercera mezcla C se mantiene a una temperatura basicamente constante comprendida preferentemente entre aproximadamente 215 y 225 °C, preferentemente aproximadamente 220 °C.

Preferentemente, ademas, la cabecera de la extrusora se mantiene a una temperatura constante comprendida entre 190 y 200 °C, preferentemente aproximadamente 195 °C.

A la salida de la extrusora, se obtiene la primera pelicula 10, formada por las tres mezclas A, B y C, como se muestra mediante las flechas CE en la figura 2.

El tubo de la primera pelicula 10 conseguido de ese modo tiene, en sucesion, la capa 110 formada por la primera mezcla A, la capa 210 formada por la segunda mezcla B y la capa 310 formada por la tercera mezcla C; en particular, esta ultima capa 310 es la que se dispone normalmente en el interior del envase o recipiente, en contacto con el producto envasado.

El tubo se aplana, se corta y se somete al tratamiento de corona, flecha CT en la figura 2, de tipo conocido. En particular, el tratamiento de corona se lleva a cabo sobre la primera capa 110. Esta primera capa 110 es sobre la que se deposita la capa de revestimiento metalico 11, como se menciona posteriormente.

La primera pelicula 10 de multiples capas sometida a tratamiento de corona, indicada por conveniencia con el numero de referencia 10a, se enrolla en dos carretes distintos.

Antes de experimentar la metalizacion posterior, la pelicula 10a tiene bajas propiedades de barrera. En particular, la permeabilidad al oxigeno a traves de ella esta comprendida entre 3000 cm3/m2 y 6000 cm3/m2 al dia a 23 °C, en condiciones de un 0 % de humedad relativa, mientras que la permeabilidad al vapor de agua a traves de ella esta comprendida entre 5 g/m2 y 14 g/m2 al dia a 38 °C, en condiciones de un 90 % de humedad relativa.

La pelicula 10a de tres capas obtenida de ese modo despues del tratamiento de corona se somete a una operacion de metalizacion, etapa II en la figura 2, en la que se deposita sobre la misma una capa muy delgada de aluminio, por medio de un aparato 16 de metalizacion de un tipo conocido, con el fin de aumentar las propiedades de barrera de la misma (figura 3).

En particular, el carrete 18 de la pelicula 10a se carga al interior de una camara 22 del aparato 16 de metalizacion. La camara 22 se cierra hermeticamente, y se produce en la misma un vacio de medio, en el intervalo de aproximadamente 10-2 mbar. La pelicula 10a se desenrolla y se enrolla sobre otro carrete 24 y, durante el desenrollado, se somete a metalizacion.

En particular, durante la etapa de metalizacion, la pelicula desenrollada 10a se transporta, por medio de rodillos estiradores, a la proximidad de un dispositivo 26 de tratamiento de plasma de corriente continua que lleva a cabo dicho tratamiento en la pelicula 10a, como se muestra mediante la flecha PT en la figura 2.

El tratamiento de plasma al que se somete la pelicula 10a puede hacer la superficie de la pelicula 10a mas receptiva al deposito posterior de la capa de revestimiento metalico 11 de aluminio. En particular, esta receptividad esta determinada por dos efectos del tratamiento de plasma.

El primer efecto es llevar a cabo una limpieza superficial de la pelicula 10a, eliminando las sustancias contaminantes de bajo peso molecular posiblemente presentes, tales como aditivos de proceso que hayan llegado a la superficie y/o moleculas de agua adsorbidas sobre la superficie. Ademas, el tratamiento de plasma obtiene el segundo efecto de activar la superficie de la pelicula 10a, determinando una distribucion homogenea de grupos quimicos funcionales, que son la causa de fenomenos tales como oxidacion, polarizacion, formacion de radicales y similares.

Los parametros optimos para llevar al cabo el tratamiento de plasma de acuerdo con la presente invencion se daran a continuacion. El aparato de tratamiento de plasma es de tipo catodo de magnetron y trabaja con corriente continua. El amperaje del tratamiento de plasma esta comprendido entre aproximadamente 4 amperios y 20 amperios, la diferencia de potencial esta comprendida entre aproximadamente 200 voltios y 550 voltios, los gases usados se seleccionan entre un grupo que comprende argon, oxigeno, nitrogeno, dioxido de carbono, amoniaco y helio, mientras que el flujo de gas esta comprendido entre aproximadamente 300 sccm y 1500 sccm (centimetro cubico por segundo en condiciones estandar).

De acuerdo con una forma de ejecucion de la presente invencion, el amperaje optimo del tratamiento de plasma esta comprendido entre aproximadamente 10 amperios y 14 amperios y la mezcla optima de gases consiste en argon, aproximadamente 1000 sccm, y oxigeno, aproximadamente 500 sccm.

Se pueden obtener resultados completamente similares usando un aparato de tratamiento de plasma que trabaje con corriente alterna.

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Gracias al uso de copolimero de cicloolefina COC en la primera peKcula 10, el efecto de dichos tratamientos es estable y tiene una larga duracion y alta eficacia, permitiendo de ese modo el rendimiento optimo de la metalizacion.

En una camara 28 adecuada en un estado de alto vado, con una presion en el intervalo de aproximadamente 10-4 mbar, se produce una etapa de sublimacion del aluminio, para producir vapores de aluminio, indicado con la referencia AV en las figuras 2 y 3, que se desprende hacia arriba. En particular, la sublimacion del aluminio se produce a traves de un intercambio de calor entre un hilo enrollado de aluminio 32 y uno o mas crisoles ceramicos incandescentes 34, tambien denominados barcos evaporadores, a una temperatura de aproximadamente 1500 °C.

La pelicula sometida a tratamiento de plasma, indicada por conveniencia con el numero de referencia 10b en la figura 2, se transporta, por medio de un rodillo 36 de proceso enfriado, a una zona de la camara de vado medio alcanzada por los vapores de aluminio, que se depositan a ambos lados de la pelicula 10b, como se muestra mediante la flecha M en la figura 2. La pelicula 10 metalizada de ese modo, indicada por el numero de referencia 10c en las figuras 2 y 3, se enrolla en el carrete 24.

Al final de la metalizacion, se inyecta aire en el aparato 16 de metalizacion, con el fin de restaurar la temperatura y presion ambientes, y a continuacion se descarga el carrete 24 con la pelicula metalizada 10c.

El espesor de la capa de revestimiento metalico 11 de aluminio obtenido esta comprendido entre aproximadamente 100 angstrom y 400 angstrom, con un peso basico de aproximadamente 0,02 g/m2 y una pureza de aluminio comprendida entre aproximadamente un 99,50 y un 99,95 %.

Este espesor es completamente insignificante, desde el punto de vista del tamano, con respecto al espesor de la pelicula 10 de multiples capas y las demas peliculas unidas posteriormente.

Al mismo tiempo, la capa de revestimiento metalico 11 permite que la pelicula 10c metalizada de ese modo adquiera altas propiedades de barrera tanto frente al oxigeno como frente al vapor de agua.

De hecho, la permeabilidad al oxigeno de la pelicula 10c esta comprendida entre aproximadamente 10 cm3/m2 y 20 cm3/m2 al dia, a 23 °C y con un 0 % de humedad relativa, mientras que la permeabilidad al vapor de agua esta comprendida entre aproximadamente 0,08 g/m2 y 0,15 g/m2 al dia a 38 °C y con un 90 % de humedad relativa. El aumento de las propiedades de barrera es evidente a partir de la comparacion con los datos de barrera informados anteriormente para la pelicula que aun no estaba metalizada.

Tambien se adquiere una alta propiedad de barrera frente a la luz cuando la pelicula se somete a metalizacion.

Las figuras 4, 5, 6, 7 y 8 muestran los graficos del ensayo de soldabilidad para los diversos tipos de peliculas metalizadas 10c. En particular, el perfil de adhesion en caliente en las figuras 4, 5 y 8 se consigue en una superficie de sellado de 50 mm por 20 mm, velocidad de desgarro de 10 mm/s, presion de 0,200 N/mm2, tiempo de residencia de 1 segundo y tiempo de refrigeracion cero. Por otra parte, el perfil de sellado en las figuras 6 y 7 se consigue en una superficie de sellado de 50 por 20 mm, velocidad de desgarro de 10 mm/s, presion de 0,200 N/mm2, tiempo de residencia de 1 segundo y tiempo de refrigeracion de 10 segundos. Como se puede observar claramente partir de las figuras 4, 5, 6, 7 y 8, la pelicula metalizada 10c tiene caracteristicas de soldadura optimas.

La pelicula metalizada 10c preparada de ese modo se puede acoplar, de acuerdo con las necesidades del envase que se va a producir, a la segunda pelicula 13 de material imprimible, por medio de una capa 12 de acoplamiento adecuada.

Debido a que la capa de revestimiento metalico 11 tiene un espesor que es completamente insignificante, desde el punto de vista del tamano, con respecto al espesor de la pelicula 10 de multiples capas y de la pelicula 13, la estructura obtenida de ese modo se puede considerar como una estructura de pelicula duplex.

En particular, de acuerdo con una primera forma de realizacion de la invencion, la pelicula metalizada 10c se somete a una operacion de laminacion en la que, por medio de una capa 12 de acoplamiento en forma de un adhesivo adecuado, que actua como capa de acoplamiento, se acopla a otra pelicula imprimible 13, de un tipo conocido, como se muestra mediante las flechas L en la figura 2.

En esta operacion, se cargan dos carretes, uno con la pelicula metalizada 10c y uno con la pelicula imprimible 13, en un aparato de laminacion. Las peliculas de los dos carretes se desenrollan y se enrollan una sobre la otra, interponiendo la capa 12 de acoplamiento en forma de un adhesivo adecuado, extendiendola sobre una de las dos peliculas.

Por lo general, los adhesivos usados son adhesivos de poliuretano bicomponente y monocomponente, tanto con disolvente como sin disolvente, o adhesivos acrilicos basados en agua o adhesivos vinilicos basados en agua.

El adhesivo extendido se deja secar, para la evaporacion del posible disolvente y las dos peliculas se acoplan entre

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si mediante presion, consiguiendo una peKcula 20 formada por la peKcula metalizada 10c y por la pelicula imprimible 13. Finalmente, la pelicula 20 se descarga del aparato de laminacion.

Los materiales usados como peKcula 13 para acoplarse son, por ejemplo, un poliester tal como tereftalato de polietileno (PET), con un espesor comprendido entre aproximadamente 8 micrometros y 36 micrometros, o polipropileno orientado biaxialmente (BOPP), con un espesor comprendido entre aproximadamente 15 micrometros y 50 micrometros, o papel con un peso basico comprendido entre aproximadamente 30 g/m2 y 120 g/m2.

La pelicula 20 preparada ese modo tiene una estructura de tipo duplex con, en sucesion, el material 13 de acoplamiento imprimible, destinado a entrar en contacto con el entorno externo, la capa 12 de acoplamiento en forma de un adhesivo adecuado, la capa de revestimiento metalico 11 de aluminio y la pelicula 10 de multiples capas formada por las mezclas A, B, C.

De acuerdo con los requisitos de la aplicacion final de la pelicula 20, el material acoplado varia, determinando a su vez las propiedades de barrera de la pelicula final.

En el caso del PET, la permeabilidad al oxigeno esta comprendida entre aproximadamente 1 cm3/m2 y 3,0 cm3/m2 al dia, a 23 °C y con un 0 % de humedad relativa, mientras que la permeabilidad al vapor de agua esta comprendida entre aproximadamente 0,06 g/m2 y 0,15 g/m2 al dia a 38 °C y con un 90 % de humedad relativa

En el caso del BOPP, la permeabilidad al oxigeno esta comprendida entre aproximadamente 2,0 cm3/m2 y 4,0 cm3/m2 al dia, a 23 °C y con un 0 % de humedad relativa, mientras que la permeabilidad al vapor de agua esta comprendida entre aproximadamente 0,05 g/m2 y 0,10 g/m2 al dia a 38 °C y con un 90 % de humedad relativa.

En el caso del papel, la permeabilidad al oxigeno esta comprendida entre aproximadamente 3,0 cm3/m2 y 6,0 cm3/m2 al dia, a 23 °C y con un 0 % de humedad relativa, mientras que la permeabilidad al vapor de agua esta comprendida entre aproximadamente 0,15 g/m2 y 0,30 g/m2 al dia a 38 °C y con un 90 % de humedad relativa.

De acuerdo con una segunda forma de realizacion de la invention, la pelicula metalizada 10c se somete a una operation de acoplamiento en revestimiento por extrusion (flechas L en la figura 2) en lugar de la operation de laminacion en frio. De este modo, la pelicula metalizada 10c se acopla a la pelicula 13 de material imprimible por medio de una capa 12 de acoplamiento que consiste en una colada caliente de material polimerico o una combination de varios materiales polimericos que se originan a partir de diferentes extrusoras, que convergen en una colada individual en la cabecera de extrusion. Los materiales polimericos usados en el fundido son por lo general polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno modificado, polipropileno, alcohol etilenvimlico (EVOH), acetato de etileno vinilo (EVA), OPA, copolimero de olefina ciclica (COC).

En esta segunda operacion, se cargan dos carretes, uno con la pelicula metalizada 10 y uno con la pelicula imprimible 13, en un aparato de revestimiento por extrusion. Las peliculas de los dos carretes se desenrollan y se enrollan una sobre la otra y, en una de las caras de la pelicula metalizada 10, se lleva a cabo una colada del material o materiales fundidos como capa 12 de acoplamiento como se ha descrito anteriormente.

Es evidente que, aunque en la figura 1 la capa 12 de acoplamiento esta representada por una capa individual, de acuerdo con las necesidades es posible producir la capa 12 como un tipo de multiples capas, por coextrusion, es decir, una colada polimerica formada por diferentes capas.

Finalmente, por aplicacion de presion, las dos peliculas se acoplan entre si.

Se obtiene una pelicula 20 de estructura de pelicula duplex, formada por la segunda pelicula 13 de material imprimible, destinada a entrar en contacto con el entorno externo, una capa 12 de acoplamiento de material polimerico colado, una capa de revestimiento metalico 11 muy delgada y la primera pelicula 10 definida por las tres capas 110, 210, 310 basadas respectivamente en las tres mezclas A, B, y C.

Finalmente, la pelicula 20 se enrolla en un carrete individual y se descarga del aparato de revestimiento por extrusion.

Los materiales que se acoplan usados como segunda pelicula 13 son, por ejemplo, un poliester tal como tereftalato de polietileno (PET), con un espesor comprendido entre aproximadamente 8 micrometros y 36 micrometros, o polipropileno orientado biaxialmente (BOPP), con un espesor comprendido entre aproximadamente 15 micrometros y 50 micrometros, o papel con un peso basico comprendido entre aproximadamente 30 g/m2 y 120 g/m2, o carton con un peso basico comprendido entre aproximadamente 150 g/m2 y 500 g/m2.

De acuerdo con los requisitos de la aplicacion final de la pelicula 20, la segunda pelicula 13 acoplada varia, lo que a su vez determina las propiedades de barrera de la pelicula final.

En el caso de PET, la permeabilidad al oxigeno esta comprendida entre aproximadamente 2,0 cm3/m2 y 5,0 cm3/m2

al dia, a 23 °C y con un 0 % de humedad relativa, mientras que la permeabilidad al vapor de agua esta comprendida entre aproximadamente 0,06 g/m2 y 0,10 g/m2 al d^a a 38 °C y con un 90 % de humedad relativa.

En el caso de BOPP, la permeabilidad al oxigeno esta comprendida entre aproximadamente 3,0 cm3/m2 y 5 6,0 cm3/m2 al dia, a 23 °C y con un 0 % de humedad relativa, mientras que la permeabilidad al vapor de agua esta

comprendida entre aproximadamente 0,05 g/m2 y 0,10 g/m2 al dia a 38 °C y con un 90 % de humedad relativa.

En el caso de papel, la permeabilidad al oxigeno esta comprendida entre aproximadamente 3,0 cm3/m2 y 8,0 cm3/m2 al dia, a 23 °C y con un 0 % de humedad relativa, mientras que la permeabilidad al vapor de agua esta comprendida 10 entre aproximadamente 0,15 g/m2 y 0,30 g/m2 al dia a 38 °C y con un 90 % de humedad relativa.

Finalmente, en el caso de carton, la permeabilidad al oxigeno esta comprendida entre aproximadamente 0,5 cm3/m2 y 2,0 cm3/m2 al dia, a 23 °C y con un 0 % de humedad relativa, mientras que la permeabilidad al vapor de agua esta comprendida entre aproximadamente 0,05 g/m2 y 0,10 g/m2 al dia a 38 °C y con un 90 % de humedad relativa.

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Es evidente que se pueden realizar modificaciones y/o adiciones de partes y/o etapas en la pelicula y el metodo para producir dicha pelicula 10 que se ha descrito con anterioridad, sin apartarse del campo y el ambito de la presente invencion.

20 Tambien es evidente que, aunque la presente invencion se ha descrito por referencia a algunos ejemplos especificos, el experto en la materia ciertamente podra conseguir muchas otras formas equivalentes de la pelicula y del metodo para producir dicha pelicula, teniendo las caracteristicas que se exponen en las reivindicaciones y por lo tanto estando todas dentro del campo de proteccion definido mediante las mismas.

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   REIVINDICACIONES

   1. Estructura de dos peKculas, o "duplex", para producir un producto de envasado, que comprende una primera peKcula (10) formada por una pluralidad de capas (110, 210, 310), al menos una capa de revestimiento metalico intermedia (11) depositada sobre una exterior de dichas capas (110, 210, 310) y una segunda pelicula (13), hecha de un material capaz de imprimirse y dispuesta sobre dicha capa de revestimiento metalico intermedia (11), en donde cada una de las capas (110, 210, 310) que forman dicha pelicula (10) comprende un copolimero de olefina ciclica (COC) obtenido mediante copolimerizacion de etileno y norborneno y en donde dicha capa de revestimiento metalico (11) tiene un espesor comprendido entre aproximadamente 100 angstrom y 400 angstrom, caracterizada por que dicha pelicula (10) esta provista de:

   - una primera (110) de dichas capas (110, 210, 310) sobre la que se deposita dicha capa de revestimiento metalico (11) y que comprende una primera mezcla (A) que comprende polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y dicho copolimero de olefina ciclica (COC);

   - una segunda (210) de dichas capas (110, 210, 310) que comprende una segunda mezcla (B) que comprende polietileno de baja densidad (LDPE) y dicho copolimero de olefina dclica (COC); y

   - una tercera (310) de dichas capas (110, 210, 310) dispuesta normalmente en el interior del envase y que comprende una tercera mezcla (C) que comprende polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), dicho copolimero de olefina dclica (COC), componentes con funciones antibloqueo y uno o mas aditivos de proceso.
2. 2. Estructura de dos peliculas de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizada por que dicha primera mezcla (A) comprende dicho copolimero de olefina dclica (COC) entre un 50 % y un 100 % en peso.
3. 3. Estructura de dos peliculas de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada por que dicha primera mezcla (A) comprende dicho copolimero de olefina dclica (COC) entre aproximadamente un 75 % y un 85 % en peso.
4. 4. Estructura de dos peliculas de acuerdo con las reivindicaciones 1, 2 o 3, caracterizada por que dicha primera capa (110) contiene dicha primera mezcla (A) en una cantidad comprendida entre un 20 % y un 30 % en peso del peso total de dicha primera pelicula (10).
5. 5. Estructura de dos peliculas de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, caracterizada por que dicha segunda mezcla (B) comprende dicho copolimero de olefina dclica (COC) entre un 20 % y un 50 % en peso.
6. 6. Estructura de dos peliculas de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, caracterizada por que dicha segunda mezcla (B) comprende dicho copolimero de olefina dclica (COC) entre aproximadamente un 25 % y un 35 % en peso.
7. 7. Estructura de dos peliculas de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, caracterizada por que dicha segunda capa (210) contiene dicha segunda mezcla (B) en una cantidad comprendida entre un 45 % y un 55 % en peso del peso total de dicha primera pelicula (10).
8. 8. Estructura de dos peliculas de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, caracterizada por que dicha tercera mezcla (C) comprende dicho copolimero de olefina dclica (COC) entre un 50 % y un 100 % en peso.
9. 9. Estructura de dos peliculas de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, caracterizada por que dicha tercera mezcla (C) comprende dicho copolimero de olefina dclica (COC) entre aproximadamente un 75 % y un 85 % en peso.
10. 10. Estructura de dos peliculas de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, caracterizada por que dicha tercera capa (310) contiene dicha tercera mezcla (C) en una cantidad comprendida entre un 20 % y un 30 % en peso del peso total de dicha primera pelicula (10).
11. 11. Estructura de dos peliculas de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, caracterizada por que la primera pelicula (10) tiene un espesor comprendido entre aproximadamente 10 micrometros y 100 micrometros.
12. 12. Estructura de dos peliculas de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, caracterizada por que dicha capa de revestimiento metalico (11) esta formada por aluminio.
13. 13. Estructura de dos peliculas de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, caracterizada por que la primera pelicula (10) acoplada a la capa de revestimiento metalico (11) tiene una permeabilidad al oxigeno comprendida entre aproximadamente 10 cm3/m2 y 20 cm3/m2 al dia a 23 °C y con un 0 % de humedad relativa.
14. 14. Estructura de dos peliculas de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, caracterizada por que la primera pelicula (10) acoplada a la capa de revestimiento metalico (11) tiene una permeabilidad al vapor de agua comprendida entre aproximadamente 0,05 g/m2 y 0,1 g/m2 al dia a 38 °C y con un 90 % de humedad relativa.

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15. 15. Estructura de dos peliculas de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, para su uso como envase en los sectores alimentario y farmaceutico.
16. 16. Estructura de dos peliculas de acuerdo con la reivindicacion 15, caracterizada por que tiene una permeabilidad al oxigeno comprendida entre aproximadamente 0,5 cm3/m2 y 8 cm3/m2 al d^a a 23 °C y con un 0 % de humedad relativa.
17. 17. Estructura de dos peliculas de acuerdo con las reivindicaciones 15 o 16, caracterizada por que tiene una permeabilidad al vapor de agua comprendida entre aproximadamente 0,05 g/m2 y 0,3 g/m2 al dia a 38 °C y con un 90 % de humedad relativa.
18. 18. Estructura de dos peliculas de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, caracterizada por que comprende una capa (12) de acoplamiento que se proporciona entre la capa de revestimiento metalico (11) depositada sobre la primera pelicula (10) y la segunda pelicula (13), con el fin de acoplar la segunda pelicula (13) a la primera pelicula (10).
19. 19. Metodo para producir una estructura de dos peliculas, o "duplex", para producir un producto de envasado, que comprende una primera pelicula (10) formada por una pluralidad de capas (110, 210, 310), al menos una capa de revestimiento metalico intermedia (11) depositada sobre una exterior de dichas capas (110, 210, 310) y una segunda pelicula (13), hecha de un material capaz de imprimirse y dispuesta sobre dicha capa de revestimiento metalico intermedia (11), que comprende una primera etapa (I) en la que se lleva a cabo una extrusion de una pluralidad de mezclas (A, B, C) que comprenden cada una un copolimero de olefina ciclica (COC), obtenido mediante copolimerizacion de etileno y norborneno, con el fin de obtener dicha primera pelicula (10) y se lleva a cabo un tratamiento de corona sobre al menos la superficie exterior de dicha primera pelicula (10), una segunda etapa (II) para metalizar al menos la superficie exterior de dicha primera pelicula (10) con el fin de obtener dicha capa de revestimiento metalico (11) que comprende la realizacion de un tratamiento de plasma sobre dicha primera pelicula (10) y una deposicion posterior de vapores metalicos (AV) sobre dicha primera pelicula (10), con el fin de obtener dicha capa de revestimiento metalico (11) con un espesor comprendido entre aproximadamente 100 angstrom y 400 angstrom, caracterizado por que el metodo proporciona una tercera etapa (III) en la que, despues de la metalizacion de dicha segunda etapa (II), se lleva a cabo el acoplamiento de la pelicula metalizada a la segunda pelicula (13), con el fin de obtener dicha estructura de dos peliculas, o "duplex" (20) y por que, en dicha primera etapa (I), para obtener dicha primera pelicula (10):

    - se forma una primera (110) de dichas capas (110, 210, 310) mediante una primera mezcla (A) que comprende polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y dicho copolimero de olefina ciclica (COC);

    - se forma una segunda (210) de dichas capas (110, 210, 310) mediante una segunda mezcla (B) que comprende polietileno de baja densidad (LDPE) y dicho copolimero de olefina dclica (COC);

    - se forma una tercera (310) de dichas capas (110, 210, 310), normalmente dispuesta en el interior del envase, mediante una tercera mezcla (C) que comprende polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), dicho copolimero de olefina dclica (COC), componentes con funciones antibloqueo y uno o mas aditivos de proceso; y en donde en dicha segunda etapa (II) la capa de revestimiento metalico (11) se deposita sobre dicha primera (110) de dichas capas (110, 210, 310).
20. 20. Metodo de acuerdo con la reivindicacion 19, caracterizado por que la extrusion de dicha primera etapa (I) se lleva a cabo mediante una maquina de pelicula soplada.
21. 21. Metodo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 19 o 20, caracterizado por que dicho tratamiento de plasma se lleva a cabo con un amperaje comprendido entre aproximadamente 4 amperios y 20 amperios, con una diferencia de potencial comprendida entre aproximadamente 200 voltios y 500 voltios, con un gas seleccionado entre un grupo que comprende argon, oxigeno, nitrogeno, dioxido de carbono, amoniaco y helio, y con un flujo de gas comprendido entre aproximadamente 300 sccm y 1500 sccm.