ES2620733T3 - Método para tratar una pasta de fibras para la fabricación de papel, cartón o similares, y producto - Google Patents

Método para tratar una pasta de fibras para la fabricación de papel, cartón o similares, y producto Download PDF

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ES2620733T3 ES13802080.5T ES13802080T ES2620733T3 ES 2620733 T3 ES2620733 T3 ES 2620733T3 ES 13802080 T ES13802080 T ES 13802080T ES 2620733 T3 ES2620733 T3 ES 2620733T3
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Abstract

Método para tratar una pasta de fibras para fabricar papel, cartón, o similares, que comprende: - obtener una pasta densa de fibras - añadir a la pasta densa de fibras por lo menos un primer agente catiónico, seleccionado del grupo que comprende almidón catiónico que tiene una densidad de carga de 0,1-2 meq/g, copolímeros catiónicos de acrilamida o metacrilamida que tienen una densidad de carga de 0,2-5 meq/g y cualquiera de sus mezclas, - añadir a la pasta de fibras, por separado y después de la adición del primer agente catiónico, un segundo agente aniónico, que es un copolímero aniónico soluble en agua de acrilamida, metacrilamida o acrilonitrilo, y que tiene una carga aniónica de 0,4-5 meq/g, en una cantidad tal que la relación de la carga catiónica absoluto añadida a la carga aniónica absoluta añadida es de 1:0,1 a 1:0,95, en el que se deja que el primer agente catiónico interactúe con las fibras en la pasta densa antes de añadir el segundo agente aniónico.

Description

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DESCRIPCION
La presente invencion se refiere a un metodo para tratar una pasta de fibras para la fabricacion de papel, carton, o similares, asf como a un producto de acuerdo con los preambulos de las reivindicaciones independientes adjuntas.
Cuando se prepara una pasta de fibras para fabricar papel, carton, o similares, se modifican las propiedades de la pasta para mejorar el comportamiento de la pasta durante el proceso de formacion de la hoja continua de papel y/o mejorar las propiedades del papel o carton final. Una propiedad deseable del papel o carton final es su resistencia en seco. Se pueden modificar las propiedades de la pasta de fibras tratando mecanicamente las fibras, por ejemplo, mediante refino mecanico, o tratando la pasta de fibras anadiendo a la pasta diferentes productos qmmicos. Tfpicamente, se mejora la resistencia en seco por adicion de agentes de resistencia en seco, como almidon cationico, a la pasta de fibras, o por adicion de complejos de polielectrolitos que contienen un polfmero cationico y un polfmero anionico, durante el proceso de fabricacion del papel. Sin embargo, estas practicas tienen sus inconvenientes. Especialmente, no son optimas para la fabricacion de papel con un contenido alto de cargas.
En la fabricacion de papel hay un interes permanente de incrementar el contenido de las cargas en el papel base porque las cargas inorganicas son materiales relativamente economicos. Sin embargo, un incremento del contenido de las cargas disminuye las propiedades de resistencia del papel base formado e incrementa la cantidad de agentes de resistencia necesarios en el proceso. En la fabricacion de carton, hay interes para producir carton de bajo gramaje conservando al mismo tiempo la rigidez a la flexion del carton final.
El documento EP 0362770 describe un aditivo de resistencia en seco papa papel, que comprende un polfmero cationico lineal soluble en agua y un polfmero anionico soluble en agua que pueden reaccionar entre sf para formar un complejo de polielectrolito.
El documento WO-03/087473 se refiere a un proceso para incrementar la resistencia en seco del papel. La adicion de una mezcla acuosa preformada de una resina de resistencia en seco y almidon cationico o anfotero a una suspension de pasta origina papel con mayor resistencia en seco de un papel que es igual excepto que el almidon y la resina de resistencia en seco se han anadido por separado.
El documento WO 2012/067877 se refiere a una composicion y proceso para incrementar la resistencia en seco de un papel. Un aditivo de resistencia en seco incluye en general una poliacrilamida anionica y/o anfotera, en la que el polfmero anfotero tiene una carga neta negativa, un almidon cationico o anfotero y un polfmero cationico distinto del almidon y que tiene una densidad de carga mayor que 1 meq/g. Los componentes de la composicion se pueden anadir a una suspension de pasta secuencialmente o en forma de mezcla preformada.
Un objeto de la presente invencion es minimizar o incluso eliminar los problemas existentes en la tecnica anterior.
Otro objeto de la presente invencion es proporcionar un metodo con el que sea posible conservar las propiedades de resistencia del papel o carton incluso con un alto contenido de cargas o de bajo gramaje.
Estos objetos se consiguen con la invencion que tiene las caractensticas presentadas a continuacion en las partes caracterizadoras de las reivindicaciones independientes.
Un metodo tfpico de acuerdo con la presente invencion para tratar o preparar una pasta de fibras para la fabricacion de papel, carton, o similares, comprende:
- obtener una suspension densa de fibras,
- anadir a la suspension densa de fibras por lo menos un primer agente cationico.
- anadir a la pasta de fibras, por separado y despues de la adicion del primer agente cationico, por lo menos un segundo agente anionico, que es un copolfmero anionico soluble en agua de acrilamida, metacrilamida o acrilonitrilo, en una cantidad tal que la relacion de la carga cationica absoluta anadida a la carga anionica absoluta anadida es de 1:0,1 a 1:0,95.
Se fabrica un producto tfpico de acuerdo con la presente invencion usando una pasta densa de fibras preparada o tratada usando el metodo de acuerdo con la invencion.
Ahora se ha encontrado sorprendentemente que la adicion separada y secuencial de por lo menos un primer agente cationico y por lo menos un segundo agente anionico en cantidades que optimicen la proporcion entre las cargas cationica y anionica permite una optimizacion eficaz del potencial zeta de la pasta de fibras. Cuando se anade a la pasta de fibras el primer agente cationico, este interactua con los sitios anionicos de la superficie de las fibras. Despues se anade el segundo agente anionico por lo que este interactua con el primer agente cationico unido a la superficie de las fibras y forma “puentes” entre las fibras. De esta manera se mejora la union o acoplamiento de las fibras entre sf, lo cual mejora las propiedades de resistencia del papel o carton producido. La presente invencion permite asf la optimizacion de la relacion de las cargas entre el primer agente cationico y el segundo agente anionico
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y proporciona mas libertad para seleccionar el agente cationico que se use. La presente invencion proporciona las fibras con capas o sitios cationicos y anionicos, lo cual mejora la interaccion entre las fibras. La adicion sucesiva del primer y segundo agente permite tambien libertad para seleccionar los agentes individuales usados. Por ejemplo, es posible usar un primer agente altamente cationico en sistemas con un contenido mayor de cargas.
De acuerdo con una realizacion de la invencion, el por lo menos un primer agente cationico y el por lo menos un segundo agente anionico se pueden anadir a la pasta de fibras en una cantidad tal que la relacion de la carga cationica absoluta anadida a la carga anionica absoluta anadida es de 1:0,1 a 1:0,5, preferiblemente de 1:0,2 a 1:0,4. Esta relacion de cargas proporciona una optimizacion ventajosa entre el coste de los agentes usados y la resistencia obtenida en el papel o carton final.
De acuerdo con otra realizacion de la invencion, el por lo menos un primer agente cationico y el por lo menos un segundo agente anionico se pueden anadir a la pasta de fibras en una cantidad tal que la relacion de la carga cationica absoluta anadida a la carga anionica absoluta anadida es de 1:0,55 a 1:0,95, preferiblemente de 1:0,55 a 1:0,8, mas preferiblemente de 1:0,6 a 1:0,8, aun mas preferiblemente de 1:0,6 a 1:0,7. En algunos casos, se desea una resistencia alta del papel o carton final. Esta se puede obtener usando la relarcion de cargas definida, que proporciona buenos resultados de resistencia.
En este contexto, se entiende que los terminos “carga cationica absoluta” y “carga anionica absoluta” son el valor de la carga cationica o de la carga anionica sin el prefijo que indique la cualidad de la carga.
La pasta de fibras exhibe un valor del potencial zeta inicial antes de la adicion del primer agente cationico y del segundo agente anionico. De acuerdo con una realizacion de la invencion, la adicion del primer agente cationico incrementa el valor del potencial zeta original de la pasta de fibras a un valor del potencial zeta que esta en el intervalo de -15 a +10 mV, preferiblemente en el intervalo de -10 a 0 mV, y la adicion del segundo agente anionico disminuye el valor del potencial zeta obtenido en 1,5-10 mV, preferiblemente en 2-5 mV. Asf, despues de la adicion del segundo agente anionico se obtiene un segundo valor del potencial zeta, estando preferiblemente el valor del segundo potencial zeta en el intervalo de -12 a -0,5 mV, mas preferiblemente de -10 a -2 mV. En otras palabras, el valor del potencial zeta original se incremente preferiblemente a un primer valor del potencial zeta, que es casi neutro o incluso positivo. Convencionalmente se evita el potencial zeta casi neutro porque origina facilmente una formacion excesiva de espuma a la salida de la caja de entrada de la maquina de papel y problemas de retencion en la hoja continua de papel formada. Sin embargo, la presente invencion permite el aumento del potencial zeta a una zona casi neutra porque el segundo agente anionico disminuye el potencial zeta a valores fuera de la zona problematica antes de que la pasta entre en la caja de alimentacion de la maquina de papel y antes de que se forma la hoja continua de papel.
Preferiblemente el primer agente cationico se mezcla con la pasta de fibras antes de la adicion del segundo agente anionico. En otras palabras, se deja que el primer agente cationico interactue con las fibras antes de anadir el segundo agente anionico. Por ejemplo, el primer agente cationico se puede anadir antes de una etapa de cizalladura, en la que se produce un mezclado eficaz del primer agente cationico y la pasta densa de fibras. Asf se puede garantizar la interaccion entre el primer agente cationico y las fibras anadiendo el primer agente cationico, por ejemplo, a una tina de maquina o similar y realizando un mezclado eficaz. El primer agente cationico tambien se puede anadir a una tubena de conexion en la que se mezcla con la pasta usando bombas mezcladoras, inyector mezclador o equipo similar. En tubenas largas, que son tfpicas en fabricas de papel o carton, se puede conseguir un mezclado eficaz por turbulencia en la tubena. En este caso no se requiere una accion espedfica de mezclado siempre que el intervalo de adicion entre el primer y el segundo agente sea suficientemente largo.
De acuerdo con una realizacion preferida de la invencion, el primer agente cationico se anade a la pasta densa de fibras que tiene una consistencia de por lo menos 2%, preferiblemente de por lo menos 3%, aun mas preferiblemente de por lo menos 3,5%. De acuerdo con una realizacion, el primer agente cationico se anade a la pasta densa de fibras que tiene una consistencia de preferiblemente 2-5%, mas preferiblemente de 3-4%, es decir a una pasta densa. Despues de la adicion del primer agente cationico, se anade a la pasta densa de fibras el segundo agente anionico como muy tarde en la caja de alimentacion de la maquina de papel o de la maquina de carton. En una realizacion, el primer agente cationico se anade preferiblemente a la pasta densa, que se entiende es una pasta de fibras que tiene una consistencia de por lo menos 20 g/l, preferiblemente mayor que 25 g/l, mas preferiblemente mayor que 30 g/l. Preferiblemente la adicion del primer agente cationico se realiza despues de las torres de almacenamiento de pasta, pero antes de diluir la pasta densa en el foso o deposito de la malla de la maquina de papel (silo fuera de la maquina) con agua blanca de circuito corto de circulacion. De acuerdo con una realizacion de la invencion, el primer agente cationico y el segundo agente anionico se anaden consecutivamente uno despues del otro a la pasta densa de fibras y esta se diluye con agua blanca de circuito corto de circulacion de la maquina de papel o carton antes de la formacion de la hoja continua. En este contexto, el termino “circuito corto de circulacion” es sinonimo del termino “circulacion corta”. Circuito corto denota el circuito de circulacion desde el foso de la malla a la caja de entrada de la maquina de papel y el retorno al foso de la malla. El circuito corto incluye naturalmente todas las bombas, sistemas de depuracion, etc. situados en el circuito de circulacion entre el foso de la malla y la caja de alimentacion.
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Tfpicamente el primer agente cationico se anade a la pasta de fibras en una cantidad tal que el filtrado de la pasta de fibras puede tener una demanda cationica menor que 300 pekv/l. preferiblemente menor que 150 pekv/l, despues de la adicion del primer agente cationico. Tfpicamente el segundo agente cationico se anade a la pasta de fibras en una cantidad tal que la demanda cationica del filtrado de la pasta de fibras se incrementa menos de 100 pekv/l. preferiblemente menos de 50 pekv/l, despues de la adicion del segundo agente anionico.
El primer agente cationico se puede seleccionar del grupo que consiste en copolfmeros cationicos de acrilamida y metacrilamida, almidon cationico y cualquiera de sus mezclas. De acuerdo con una realizacion de la invencion, es posible anadir a la pasta de fibras un primer agente cationico o una pluralidad de primeros agentes cationicos. En el caso de usar dos o mas, esto es, una pluralidad de primeros agentes cationicos, estos se pueden anadir a la pasta en forma de una unica mezcla o solucion o simultaneamente pero por separado o sucesivamente uno despues de otro. El primer agente cationico tambien puede ser una mezcla de almidon cationico y un copolfmero cationico de acrilamida.
De acuerdo con una realizacion de la invencion, el primer agente cationico es almidon cationico, que tiene una densidad de carga de 0,1-2 meq/g, preferiblemente de 0,2-0,9 meq/g, mas preferiblemente de 0,35-0,85 meq/g. El almidon cationico que es adecuado para uso en la presente invencion puede ser cualquier almidon cationico usado en la fabricacion de papel, como almidon de patata, arroz, mafz, mafz cereo, trigo, cebada o tapioca, preferiblemente almidon de mafz, trigo, patata o tapioca. El contenido de amilopectina puede estar en el intervalo de 65-90%, preferiblemente de 70-85%, y el contenido de amilosa puede estar en el intervalo de 10-35%, preferiblemente de 1530%. De acuerdo con una realizacion, el primer agente cationico es almidon cationico en el que por lo menos 70% en peso de las unidades de almidon tiene un peso molecular (MW) medio mayor que 700.000 Da, preferiblemente mayor que 20.000.000 Da.
Se puede cationizar almidon por cualquier metodo adecuado. Preferiblemente se cationiza almidon usando cloruro de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio o cloruro de 3-cloro-2-hidroxipropiltrimetilamonio, prefiriendose el cloruro de 2,3- epoxipropiltrimetilamonio. Tambien es posible cationizar almidon usando derivados de acrilamida, como cloruro de (3-acrilamidopropil)trimetilamonio. Tfpicamente el almidon cationico puede comprender grupos cationicos, como grupos amonio cuaternizado. De acuerdo con una realizacion, el primer agente cationico es almidon cationico que tiene un grado de sustitucion (DS), que indica el numero de grupos cationicos presentes en el almidon (valor medio por unidad de glucosa) en el intervalo de 0,01-0,20, preferiblemente de 0,015-0,1, mas preferiblemente de 0,02-0,08.
De acuerdo con una realizacion, el almidon cationico es almidon cationico no degradado, que se modifica solo por cationizacion y cuyo armazon principal no esta degradado ni entrecruzado.
De acuerdo con otra realizacion de la invencion, el primer agente cationico puede ser un copolfmero cationico de acrilamida o metacrilamida. De acuerdo con una realizacion de la invencion, el primer agente cationico es un copolfmero cationico de acrilamida o metacrilamida que tiene un peso molecular (MW) medio de 300.000-3.000.000 g/mol, preferiblemente de 400.000-2.000.000 g/mol, mas preferiblemente de 500.000-1.500.000 g/mol, aun mas preferiblemente de 500.000-1.000.000 g/mol. Se puede producir el copolfmero de acrilamida o metacrilamida con monomero(s) cationico(s). El primer agente cationico puede ser un copolfmero cationico de acrilamida o metacrilamida y por lo menos un monomero cationico, que se selecciona del grupo que consiste en cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio, cloruro de acriloiloxietiltrimetilamonio, cloruro de 3- (metacrilamido)propiltrimetilamonio, cloruro de 3-(acriloilamido)propiltrimetilamonio, cloruro de dialildimetilamonio, acrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, dimetilaminopropilacrilamida, dimetilaminopropilmetacrilamida y monomeros similares. De acuerdo con una realizacion preferida de la invencion, el primer agente cationico es un copolfmero de acrilamida o metacrilamida con cloruro de (met)acrioiloxietiltrimetilamonio. La poliacrilamida cationica tambien puede contener otros monomeros siempre que su carga neta sea cationica y tenga un armazon principal de acrilamida/metacrilamida. Un polfmero a base de acrilamida o metacrilamida tambien puede ser tratado despues de su polimerizacion para hacerlo cationico usando reacciones de Hofmann o Mannich.
Se puede preparar un copolfmero cationico de acrilamida o metacrilamida mediante metodos de polimerizacion convencionales por iniciacion de radicales libres. Se puede realizar la polimerizacion usando polimerizacion en solucion en agua, polimerizacion en solucion similar a un gel en agua, polimerizacion en dispersion acuosa, polimerizacion en dispersion en un medio organico o polimerizacion en emulsion en un medio organico. Se puede obtener el copolfmero cationico de acrilamida o metacrilamida en forma de emulsion en un medio organico o dispersion acuosa o en forma de polvo seco o granulos secos despues de etapas opcionales de filtracion y secado despues de la polimerizacion. La densidad de carga del copolfmero cationico de acrilamida o metacrilamida puede ser 0,2-5 meq/g, preferiblemente 0,3-4 meq/g, mas preferiblemente 0,5-3 meq/g, aun mas preferiblemente 0,7-1,5 meq/g.
El segundo agente anionico es un polfmero soluble en agua. En el contexto de esta solicitud se entiende que el termino “soluble en agua” significa que el segundo agente anionico esta en forma de solucion totalmente miscible con agua. La solucion del polfmero del segundo agente anionico no tiene esencialmente partfculas discretas del polfmero. El segundo agente anionico puede ser un copolfmero de acrilamida, metacrilamida o acrilonitrilo y un monomero etilenicamente insaturado. El monomero etilenicamente insaturado se puede seleccionar del grupo que
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comprende acido acnlico, acido metacnlico, acido maleico, acido crotonico, acido itaconico, acido vinilsulfonico y acido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonico. Tambien se pueden incluir monomeros no cargados siempre que la carga neta del polfmero sea anionica y el polfmero tenga un armazon principal de acrilamida. Preferiblemente el segundo agente es un copolfmero anionico de acrilamida, metacrilamida o acrilonitrilo que comprende grupos anionicos unidos al armazon principal del polfmero.
El segundo agente anionico puede ser entrecruzado o no entrecruzado, lineal o ramificado. De acuerdo con una realizacion de la invencion, preferiblemente el segundo agente anionico es lineal. El segundo agente anionico tiene un peso molecular medio de 200.000-2.000.000 g/mol, preferiblemente de 200.000-1.000.000 g/mol, y/o una carga anionica de 0,4-5 meq/g, preferiblemente de 0,5-4 meq/g, mas preferiblemente de 0,6-3 meq/g, mas preferiblemente de 0,8-2,5 meq/g, aun mas preferiblemente de 0,8-1,5 meq/g.
De acuerdo con una realizacion de la invencion, es posible anadir a la pasta de fibras dos o mas segundos agentes anionicos diferentes. En el caso de usar una pluralidad de agentes anionicos diferentes, estos se pueden anadir a la pasta en forma de mezcla o simultaneamente pero por separado o sucesivamente uno despues de otro. Dos o mas de los segundos agentes anionicos pueden diferir entre sf por sus propiedades ffsicas y/o qmmicas, como viscosidad, estructura qmmica, etc.
Por ejemplo, en una realizacion de la invencion la pasta de fibras, que ha sido tratada con el primer agente cationico y con el segundo agente anionico como se ha descrito antes, se usa para fabricar un producto, que es papel, carton, o similares, que tiene un contenido de cenizas en el papel base mayor que 10%, preferiblemente mayor que 20%, mas preferiblemente mayor que 25%. Opcionalmente el papel, carton, o similares, comprende tambien almidon en una cantidad de por lo menos 5 kg/(tonelada de papel base), preferiblemente de por lo menos 10 kg/(tonelada de papel base), y una poliacrilamida anionica en una cantidad de por lo menos 0,3 kg/(tonelada de papel base), preferiblemente de por lo menos 0,6 kg/(tonelada de papel base). Para medir el contenido de cenizas se usa el metodo ISO 1762, temperatura 525°C.
En una realizacion de la invencion, la pasta de fibras, que ha sido tratada con el primer agente cationico y con el segundo agente anionico como se ha descrito antes, se usa para fabricar un papel que tiene un contenido de cenizas en el papel base de 5-45%, preferiblemente de 13-30%, mas preferiblemente de 13-25%, aun mas preferiblemente de 15-25%.
De acuerdo con otra realizacion de la invencion, la pasta de fibras, que ha sido tratada con el primer agente cationico y con el segundo agente anionico como se ha descrito antes, se usa para fabricar un producto que es carton de varias capas que comprende almidon en una cantidad de 0,3-4 kg/(tonelada de pasta densa) y una poliacrilamida anionica en una cantidad por lo menos mayor que 0,1 kg/(tonelada de pasta densa), preferiblemente mayor que 0,4 kg/(tonelada de pasta densa).
Parte experimental
En los siguientes ejemplos no limitativos se describen algunas realizaciones de la invencion.
El principio general de fabricacion de hojas a mano con una formeta Rapid Kothen, ISO 5269/2, es el siguiente:
Se diluyen suspensiones de fibras hasta una consistencia del 1% con filtrado limpio de agua del proceso de la maquina de papel, si fuera posible, o con agua corriente del grifo cuya conductividad ha sido ajustada con NaCl para que se correspondiera con la conductividad de agua real del proceso. Se agita la suspension de pasta a una velocidad de agitacion constante. La agitacion de la pasta del carton se realiza a 1.000 rpm y la agitacion de la pasta del papel se realiza a 1.500 rpm en un recipiente con un mezclador de paletas. Se anaden a la suspension, agitando, los agentes de tratamiento para mejorar la resistencia en seco. El tiempo total de agitacion, contado desde la adicion del primer agente de tratamiento, es 5 minutos para asegurar una reaccion apropiada. Cuando se usan sistemas de agentes de tratamiento de acuerdo con la presente invencion, se anade primero el primer agente cationico y se anade el segundo agente anionico 2 minutos despues de la adicion del primer agente. Despues de 5 minutos de tiempo total de agitacion, se diluye la suspension de pasta hasta una consistencia del 0,5% con agua blanca, esto es, filtrado procedente de la parte humeda de la maquina de papel. Se anade el producto qmmico opcional de retencion, si lo hubiera, y se agita la suspension de pasta durante 10 segundos antes de formar la hoja. Si fuera necesario, se anaden a la pasta cargas opcionales 20 segundos antes de formar la hoja. Todas las hojas se secan en secadores de vacfo durante 5 minutos a una presion de 1.000 milibares y a una temperatura de 92°C. Despues de secarlas, las hojas se acondicionan durante 24 horas a 23°C y a 50% de humedad relativa antes de realizar el ensayo de traccion de las hojas.
El principio general de las mediciones del potencial zeta en muestras de pastas es el siguiente:
Se diluyen las muestras de pastas para las mediciones del potencial zeta hasta una consistencia de aproximadamente 1% con un filtrado limpio de agua de proceso de la maquina de papel, si lo hubiera, o con agua corriente del grifo, cuya conductividad ha sido ajustada con NaCl para que se correspondiera con la conductividad del agua real del proceso. El potencial zeta se determina usando el dispositivo de potencial zeta sistema Mutek SZP- 06 (BTG Instruments GmbH, Herrsching, Alemania). Este dispositivo aplica un vacfo para aspirar la suspension de
5
10
15
20
25
pasta contra una malla y formar una almohadilla de finos y fibras entre dos electrodos. Un vado pulsante hace que la fase acuosa oscile a traves del tapon, cortando as^ los iones contrarios y generando un potencial variable. El potencial zeta se calcula usando el potencial variable medido, la conductividad y la diferencia de presion. El tiempo de tratamiento qmmico, antes de cada medicion, se obtiene en 5 minutos.
Otras mediciones en muestras de pastas
En la tabla 1 se describen otros metodos de medicion y dispositivos usados para la caracterizacion de pastas.
Tabla 1. Metodos y dispositivos usados para la caracterizacion de pastas
Medicion
Dispositivo
pH
Knick Portamess, Van London-Phoenix Company, Texas, Estados Unidos
Carga
Mutek PCD 03, BTG Instruments GmbH, Herrscging, Alemania
COD
DR Lange Lasa 100, Hach Lange GmbH, Dusseldorf, Alemania
Mediciones en muestras de hojas hechas a mano
En la tabla 2 se describen los metodos y sistemas de medicion usados para la caracterizacion de muestras de hojas hechas a mano.
Tabla 2. Propiedades medidas de hojas hechas a mano y metodos de medicion
Medicion
Norma, Dispositivo
Gramaje
ISO 536, Balanza Mettler (Toledo, Estados Unidos)
Contenido de cenizas
ISO 1762, Precisa PrepAsh 229
Resistencia a la traccion
ISO 1924-3, Medidor de traccion Lorentzen & Wettre
Adherencia Scott
T 569, Medidor de adherencia interna Huygen
Ejemplo 1
Se forman a mano hojas como se ha descrito antes usando los siguientes materiales y productos qrnmicos:
Fibras: carton ondulado viejo (OCC) con una composicion de 50% de fibras largas y 50% de fibras cortas.
Primer agente: el agenta A esta compuesto de almidon cationico y poliacrilamida cationica y el agente B es poliacrilamida cationica glioxilada.
Segundo agente: poliacrilamida anionica
Agente de retencion: poliacrilamida a una dosis de 150 g/tonelada.
Gramaje de la hoja: 110 g/m2
En la tabla 3 se dan las propiedades de las fracciones de fibras usadas, filtrado limpio y agua blanca. Los valores se obtienen por los metodos y dispositivos antes descritos.
Tabla 3. Propiedades de las fracciones de fibras, filtrado limpio y agua blanca del ejemplo 1
Fraccion de fibras largas del OCC Fraccion de fibras cortas del OCC Filtrado limpio Agua blanca
pH
6,85 6,88 7,33 7,43
Carga (pekv/l)
-164,82 -207,99 -398,03 -391,61
Potencial zeta (mV)
-12 -9,9 - -
Consistencia (g/l)
42,45 38,055 - -
Contenido de cenizas (%)
7,56 7,81 - -
Los valores de la resistencia a la traccion de las hojas hechas a mano se miden con un contenido de cenizas del 10%. Los resultados se dan en la tabla 4. El valor C/A es la relacion de cargas cationicas absolutas anadidas a cargas anionicas absolutas anadidas. Se puede observar una mejora de la resistencia a la traccion cuando se
anaden a la pasta un primer agente cationico y un segundo agente anionico. Se puede observar una mejora de la resistencia a la traccion cuando se anaden a la pasta un primer agente cationico y un segundo agente anionico.
Tabla 4. Resultados del ensayo con hojas hechas a mano preparadas en el ejemplo 1
Ensayo
1er agente A (kg/ton) (seco) 1er agente B (kg/ton) (seco) 2° agente (kg/ton) (seco) Incremento de la resistencia a la traccion (%) C/A Potencial zeta (mV)
1 (de referencia)
- - - 0,0 -14,2
2
3 - - 12,6 0 -12,4
3
3
- 1,20 18,4 2,12 -12
4
3 - 2,40 19,2 1,06 -12,2
5
- 2,25 - 7,5 0 -14,2
6
- 2,25 0,20 10,2 4,03 -14,5
7
- 2,25 0,40 11,6 2,01 -14,5
Ejemplo 2
5 Se forman hojas a mano como se ha descrito antes usando los siguientes materiales y productos qmmicos:
Material de fibras: pasta kraft para papeles finos, compuesta de 75% de pasta de abedul y 25% de pino
Primer agente: el agente S es un almidon cationico de patata que tiene un grado de sustitucion de 0,035 y el agente B es un material compuesto de almidon cationico y poliacrilamida cationica
Segundo agente: poliacrilamida cationica a una dosis 150 g/l
10 Carga: carbonato calcico precipitado
Gramaje de la hoja: 80 g/m2
En la tabla 5 se dan las propiedades de las fracciones de fibras usadas, filtrado claro y agua blanca. Los valores se obtienen por los metodos y dispositivos antes descritos.
Tabla 5. Propiedades de las fracciones de fibras, filtrado limpio y agua blanca del ejemplo 2
Fraccion de pasta de pino Fraccion de pasta de abedul Filtrado limpio Agua blanca
pH
7,9 8,15 7,3 7,75
Carga (pekv/l)
-48,37 -27,46 -3,82 -36,54
Potencial zeta (mV)
-18,9 -19,4 - -
Consistencia (g/l)
25,9 22,38 - -
Contenido de cenizas (%)
0,85 1,13 - -
15 Los valores de la resistencia a la traccion de las hojas hechas a mano se miden con un contenido de cenizas del 10%. Los resultados se dan en la tabla 6. El valor C/A es la relacion de cargas cationicas absolutas anadidas a cargas anionicas absolutas anadidas. Se puede observar un incremento de la resistencia a la traccion cuando se anaden a la pasta un primer agente cationico y un segundo agente anionico. La resistencia a la traccion se incrementa cuando se incrementa la dosis del segundo agente anionico.
Ensayo
1er agente S (kg/t) (seco) 1er agente A (kg/t) (seco) 2° agente (kg/t) (seco) Incremento de la Resistencia a la traccion (%) C/A Potencial zeta (mV)
1 (de referencia)
- - - 0,0 -31,1
2
15 - - 0,9 0 -12
3
15 - 0,90 17,8 3,14 -18,2
4
15 - 1,80 14,3 1,65 -20,9
5
- 3 - 5,9 0 -20,4
6
- 3 0,80 9,6 3,18 -28,2
7
- 3 1,50 18,4 1,70 -30,2
8
- 3 2,40 23,3 1,06 -31
Ejemplo 3
Se forman hojas a mano como se ha descrito antes usando los siguientes materiales y productos qmmicos:
5 Material de fibras: pasta kraft para papeles finos, compuesta de 75% de pasta de abedul y 25% de pino
Primer agente: el agente S es un almidon cationico de patata que tiene un grado de sustitucion de 0,035 y el agente A es un material compuesto de almidon cationico y poliacrilamida cationica
Segundo agente: poliacrilamida cationica
Agente de retencion: poliacrilamida cationica a una dosis de 150 g/l 10 Carga: carbonato calcico precipitado Gramaje de la hoja: 80 g/m2
En la tabla 7 se dan las propiedades de las fracciones de fibras usadas, filtrado claro y agua blanca. Los valores se obtienen por los metodos y dispositivos antes descritos.
Tabla 7. Propiedades de la pasta densa usada en el ejemplo 3
Pasta densa
pH
8,3
Carga (pekv/l)
-202
Potencial zeta (mV)
24,6
Consistencia (g/l)
38,3
Contenido de cenizas (%)
12,5
15 Los valores de la resistencia a la traccion de las hojas hechas a mano se miden con un contenido de cenizas del 30%. Los resultados se dan en la tabla 8. El valor C/A se define de la misma manera que en el ejemplo 2. Se puede observar una mejora de la resistencia a la traccion cuando se anaden a la pasta un primer agente cationico y un segundo agente anionico.
Ensayo
1er agente S (kg/t) (seco) 1er agente A (kg/t) (seco) 2° agente (kg/t) (seco) Incremento de la Resistencia a la traccion (%) C/A
1 (de referencia)
- - - 0,0
2
6 - - 10,6 0
3
6 - 0,40 35,9 2,97
4
12 - - 36,2 0
5
12 - 0,80 47,2 2,97
6
12 - 1,60 57,9 1,49
7
- 1,29 - -4,1 0
8
- 1,29 0,40 1,5 2,74
9
- 1,29 0,80 6,2 1,37
10
- 2,58 - 2,9 0
11
- 2,58 0,80 5,9 2,74
10
- 2,58 1,20 7,3 1,83
12
- 2,58 1,60 11,1 1,37
Ejemplo 4
Se forman hojas a mano como se ha descrito antes usando los siguientes materiales y productos qmmicos:
5 Material de fibras: pasta kraft de pino
Primer agente: el agente S es un almidon cationico de patata que tiene un grado de sustitucion de 0,035 y el agente A es un material compuesto de almidon cationico y poliacrilamida cationica
Segundo agente: poliacrilamida cationica
Agente de retencion: poliacrilamida cationica a una dosis de 150 g/l 10 Carga: carbonato calcico precipitado Gramaje de la hoja: 80 g/m2
En la tabla 9 se dan las propiedades de la pasta densa que se usa para hacer las hojas a mano. Los valores se obtienen por los metodos y dispositivos antes descritos.
Tabla 9. Propiedades de la pasta densa usada en el ejemplo 4
Pasta densa
pH
6,96
Carga (pekv/l)
-15,5
Potencial zeta (mV)
-15,3
Consistencia (g/l)
24,8
Contenido de cenizas (%)
0,2
15 Se miden los valores de la resistencia a la traccion de las hojas hechas a mano. Los resultados se dan en la tabla 10. El valor C/A es la relacion de cargas cationicas absolutas anadidas a las cargas anionicas absolutas anadidas. Se puede observar una mejora de la resistencia a la traccion cuando se anaden a la pasta un primer agente cationico y un segundo agente anionico.
Ensayo
1er agente S (kg/t) (seco) 1er agente A (kg/t) (seco) 2° agente (kg/t) (seco) Incremento de la Resistencia a la traccion (%) C/A
1 (de referencia)
- 0,0
2
5 8,9 0
3
5 0,40 14,3 2,48
4
15 18,6 0
5
15 1,20 33,3 2,48
6
1,075 13,5 0
7
1,075 0,40 19,4 2,28
8
3,225 19,1 0
9
3,225 1,20 37,7 2,28
Ejemplo 5
Se forman hojas a mano como se ha descrito antes usando los siguientes materiales y productos qmmicos:
5 Material de fibras: 56% de pasta quimicotermomecanica (CTMP), 18% de pasta kraft de pino y 26% de papelote Primer agente: el agente S es un almidon cationico de patata que tiene un grado de sustitucion de 0,035 Segundo agente: poliacrilamida cationica
Agente de retencion: poliacrilamida cationica a una dosis de 150 g/l Gramaje de la hoja: 110 g/m2
10 En la tabla 11 se dan las propiedades de la pasta densa, y agua blanca, que se usan para hacer a mano las hojas. Los valores se obtienen por los metodos y dispositivos antes descritos.
Tabla 11. Propiedades de la pasta densa y agua blanca usadas en el ejemplo 5
Pasta densa Agua blanca
pH
9,4 8,71
Carga (pekv/l)
-106 -9,9
Potencial zeta (mV)
-22,5 -
Consistencia (g/l)
31 -
Se miden los valores de la resistencia a la traccion y la fuerza de adhesion interna. Los resultados se dan en la tabla 12. El valor C/A es la relacion de las cargas cationicas absolutas anadidas a las cargas anionicas absolutas 15 anadidas. Se puede observar una mejora de la resistencia a la traccion y de la fuerza de adhesion interna cuando se anaden a la pasta un primer agente cationico y un segundo agente anionico.
Tabla 12. Resultados del ensayo con hojas hechas a mano preparadas en el ejemplo 5
Ensayo
1er agente S (kg/t) (seco) 2°r agente (kg/t) (seco) Incremento de la resistencia a la traccion (%) Incremento de la resistencia al deslaminado (%) C/A Potencial zeta (mV)
1 (de referencia)
0 - 0,0 0,0 -32,6
Ensayo
1er agente S (kg/t) (seco) 2°r agente (kg/t) (seco) Incremento de la resistencia a la traccion (%) Incremento de la resistencia al deslaminado (%) C/A Potencial zeta (mV)
2
3 - 2,4 4,5 0 -31,4
3
6 - 4,2 14,6 0 -29,8
4
9 - 8,8 16,3 0 -26,1
5
9 0,8 14,5 29,6 2,23 -30,8

Claims (15)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    REIVINDICACIONES
    1. Metodo para tratar una pasta de fibras para fabricar papel, carton, o similares, que comprende:
    - obtener una pasta densa de fibras
    - anadir a la pasta densa de fibras por lo menos un primer agente cationico, seleccionado del grupo que comprende almidon cationico que tiene una densidad de carga de 0,1-2 meq/g, copolfmeros cationicos de acrilamida o metacrilamida que tienen una densidad de carga de 0,2-5 meq/g y cualquiera de sus mezclas,
    - anadir a la pasta de fibras, por separado y despues de la adicion del primer agente cationico, un segundo agente anionico, que es un copolfmero anionico soluble en agua de acrilamida, metacrilamida o acrilonitrilo, y que tiene una carga anionica de 0,4-5 meq/g, en una cantidad tal que la relacion de la carga cationica absoluto anadida a la carga anionica absoluta anadida es de 1:0,1 a 1:0,95,
    en el que se deja que el primer agente cationico interactue con las fibras en la pasta densa antes de anadir el segundo agente anionico.
  2. 2. Metodo de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque el por lo menos un primer agente cationico y el por lo menos un segundo agente anionico se anaden a la pasta de fibras en una cantidad tal que la relacion de la carga cationica absoluta anadida a la carga anionica absoluta anadida es de 1:0,1 a 1:0,5, preferiblemente de 1:0,2 a 1:0,4.
  3. 3. Metodo de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque el por lo menos un primer agente cationico y el por lo menos un segundo agente anionico se anaden a la pasta de fibras en una cantidad tal que la relacion de la carga cationica absoluta anadida a la carga anionica absoluta anadida es de 1:0,55 a 1:0,95, preferiblemente de 1:0,55 a 1:0,8.
  4. 4. Metodo de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque la adicion del primer agente cationico incrementa el valor del potencial zeta de la pasta de fibras a un primer valor del potencial zeta que esta en el intervalo de -15 a + 10 mV, preferiblemente de -10 a 0 mV, y la adicion del segundo agente anionico disminuye el primer valor del potencial zeta obtenido en 1,5-10 mV, preferiblemente en 2-5 mV.
  5. 5. Metodo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizado porque el primer agente cationico se anade a la pasta densa de fibras que tiene una consistencia de por lo menos 2%, preferiblemente de 2-5%, mas preferiblemente de 3-4%.
  6. 6. Metodo de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque el primer agente cationico y el segundo agente anionico se anaden a la pasta densa de fibras consecutivamente uno despues del otro y la pasta densa de fibras se diluye con agua blanca de circuito corto de circulacion de la maquina de papel o carton antes de la formacion de la hoja continua.
  7. 7. Metodo de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque el primer agente cationico se anade antes de una etapa de cizalladura en la que se produce un mezclado eficaz del primer agente cationico y la pasta densa de fibras.
  8. 8. Metodo de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque el primer agente cationico es almidon cationico de mafz que tiene una densidad de carga de 0,2-0,9 meq/g, mas preferiblemente de 0,35-0,85 meq/g.
  9. 9. Metodo de acuerdo con la reivindicacion 1 u 8, caracterizado porque el primer agente cationico es almidon cationico que tiene un contenido de amilopectina en el intervalo de 65-90%, preferiblemente de 70-85%, y el contenido de amilosa esta en el intervalo de 10-35%, preferiblemente de 15-30%.
  10. 10. Metodo de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque el primer agente cationico es un copolfmero cationico de acrilamida o metacrilamida, teniendo el copolfmero cationico un peso molecular medio (MW) de 300.000-3.000.000 g/mol, preferiblemente de 400.000-2.000.000 g/mol, mas preferiblemente de 500.000-1.500.000 g/mol, aun mas preferiblemente de 500.000-1.000.000 g/mol.
  11. 11. Metodo de acuerdo con la reivindicacion 1 o 10, caracterizado porque el primer agente cationico es un copolfmero cationico de acrilamida o metacrilamida y por lo menos un monomero cationico que se selecciona del grupo que consiste en cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio, cloruro de acriloiloxietiltrimetilamonio, cloruro de 3- (metacrilamido)propiltrimetilamonio, cloruro de 3-(acriloilamido)propiltrimetilamonio, cloruro de dialildimetilamonio, acrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, dimetilaminopropilacrilamida y dimetilaminopropilmetacrilamida, preferiblemente un copolfmero de acrilamida o metacrilamida con cloruro de (met)acriloiloxietiltrimetilamonio.
  12. 12. Metodo de acuerdo con la reivindicacion 1 u 11, caracterizado porque la densidad de carga del copolfmero cationico de acrilamida o metacrilamida es 0,3-4 meq/g, mas preferiblemente de 0,5-3 meq/g, aun mas preferiblemente de 0,7-1,5 meq/g.
  13. 13. Metodo de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque el segundo agente anionico es un copoKmero anionico de acrilamida, metacrilamida o acrilonitrilo que comprende grupos anionicos unidos al armazon principal del poKmero, preferiblemente un copoKmero de acrilamida, metacrilamida o acrilonitrilo y un monomero etilenicamente insaturado, que se selecciona del grupo que comprende acido acnlico, acido metacnlico, acido maleico, acido
    5 crotonico, acido itaconico, acido vinilsulfonico y acido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonico.
  14. 14. Metodo de acuerdo con la reivindicacion 1 o 13, caracterizado porque el segundo agente anionico tiene un peso molecular medio de 200.000-2.000.000 g/mol, preferiblemente de 200.000-1.000.000 g/mol, y/o una carga anionica de 0,5-4 meq/g, mas preferiblemente de 0,6-3 meq/g, 0,8-2,5 meq/g, aun mas preferiblemente de 0,8-1,5 meq/g.
  15. 15. Metodo de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque el filtrado de la pasta de fibras tiene una 10 demanda cationica menor que 300 peq/l, preferiblemente menor que 150 peq/l, despues de la adicion del primer
    agente cationico o que la demanda cationica del filtrado de la pasta de fibras se incrementa menos de 100 peq/l, preferentemente menos de 50 peq/l, despues de la adicion del segundo agente anionico.
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