ES2622096T3 - Compuestos especiales de aminoalquilsilano como aglutinantes para materiales compuestos - Google Patents
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Abstract
Un material compuesto a base de (a) al menos un material que contiene celulosa o lignocelulosa y (b) al menos un aminoalquilsilano de la fórmula (I) R1R2N(CHR4)aSi(R3)r(OR)3-r (I), en la que los grupos R1 y R2 son idénticos o diferentes y, en cada caso, son H o un grupo alquilo de C1 a C20 lineal, ramificado o cíclico o un grupo arilo o un grupo aminocarbilo, siendo posible que los grupos R1 y R2 estén opcionalmente sustituidos, los grupos R4 son idénticos o diferentes y R4 es H o metilo, a es de 1 a 10, R3 es H o un grupo alquilo de C1 a C8 lineal o ramificado, los grupos R son idénticos o diferentes y R es H o un grupo alquilo de C1 a C8 lineal o ramificado, y r es 0 o 1 o 2, o al menos un cocondensado de al menos un aminoalquilsilano de la fórmula general (I) y al menos algún otro silano funcional de la fórmula general (II) R7(CHR6)bSi(R5)p(OR)3-p (II), en la que R7 es H o un grupo vinilo o un grupo amino o un grupo glicidiloxi o un grupo acriloiloxi o un grupo metacriloiloxi o un grupo mercapto o un grupo sulfano o un grupo alquilo de C1 a C20 lineal o ramificado o un grupo arilo, siendo posible que el grupo R7 esté opcionalmente sustituido, los grupos R6 son idénticos o diferentes y R6 es H o metilo, b es de 0 a 18, R5 es H o un grupo alquilo de C1 a C8 lineal o ramificado, los grupos R son idénticos o diferentes y R es H o un grupo alquilo de C1 a C8 lineal o ramificado, y p es 0 o 1 o 2, siendo posible que las funciones amino en el cocondensado estén parcial o completamente neutralizadas con un ácido inorgánico u orgánico, o una disolución acuosa que contiene al menos un aminoalquilsilano de la fórmula (I) o al menos un cocondensado basado en al menos un aminoalquilsilano de la fórmula general (I) y al menos algún otro silano funcional de la fórmula general (II), como aglutinante, en el que el límite de alcohol libre no es mayor que 3% en peso.
Description
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DESCRIPCION
Compuestos especiales de aminoalquilsilano como aglutinantes para materiales compuestos
La presente invencion se refiere a materiales compuestos a base de materiales que contienen celulosa o lignocelulosa y compuestos de organosilicio como aglutinantes, a un procedimiento para la preparacion de los mismos, y al uso de los compuestos de organosilicio especiales o una disolucion de los mismos.
Los compuestos de organosilicio se usan en forma de diversos silanos, sus productos de reaccion o formulaciones correspondientes en la produccion de materiales compuestos, en particular aquellos basados en fibras naturales o casi naturales, es decir, materiales que contienen celulosa o lignocelulosa.
Los materiales a base de madera comprenden hasta el 20% del aglutinante y otros aditivos. El aglutinante usado mas frecuentemente a nivel mundial para materiales a base de madera es la resina de urea-formaldehndo (resina de UF).
Sin embargo, los materiales a base de madera unidos a resina de formaldehndo tienen una emision continua de formaldehndo que, a pesar de cumplir con las directrices (EN 120 y la directriz 100 de DIBt, clase E1 =0,1 ppm), que parece problematica desde el punto de vista de la proteccion del consumidor, puesto que muchos estudios han mostrado que el formaldetndo no afecta solamente al sistema nervioso central sino tambien puede causar carcinomas. Muy recientemente, ha habido demandas crecientes para la reduccion adicional en las concentraciones permisibles de formaldehndo.
Ademas, los materiales a base de madera encolados con resina de UF tienen una resistencia al calor y a la humedad comparativamente baja, que excluye su uso para las areas mas especiales, por ejemplo con el fin de soportar cargas y para una resistencia elevada y para el sector al aire libre.
Ademas de las resinas de UF, para la produccion de materiales a base de madera tambien se usa alrededor de 10% de resina de fenol-formaldehndo (resina de PF).
Los isocianatos organicos se usan en una pequena proporcion en la industria de materiales a base de madera para materiales que tienen buenas propiedades mecanicas y resistentes al agua. Principalmente se usa el diisocianato de difenilmetano (PMDI). A diferencia de los sistemas descritos anteriormente, los isocianatos forman compuestos qrnmicos con la madera, de forma demostrable con lignina y celulosa.
Sin embargo, el uso de PMDI como un aglutinante conlleva un gran numero de desventajas. Desde el punto de vista de la tecnologfa de aplicacion, la afinidad por el metal es una causa de queja, puesto que las virutas y fibras encoladas con PMDI se pueden adherir a cintas de prensas durante el prensado en caliente. Por esta razon, es necesario trabajar con cintas de prensas caras, especialmente revestidas.
Ademas, cuando se manipula PMDI, se han de proporcionar y cumplir medidas de seguridad en el trabajo muy restrictivas.
Los aglutinantes o sistemas aglutinantes para materiales a base de madera natural o casi natural, tales como, por ejemplo, pastas de patata (documentos (EP 0613 906 A1, DE 43 06 441 A1, DE 43 40 517 A1, DE 434 518 A1), no aseguran que cumplan con los estandar para cada aplicacion (en este contexto, vease tambien “Enzyme von Weipfaulepilzen als Grundlage fur die Herstellung von Bindemitteln fur Holzwerkstoffe [Enzimas de hongos de la pudricion blanca como base para la preparacion de aglutinantes para materiales a base de madera]” por A. R. Kharazipour, Vol. 121, JD. Sauerlanders Verlag, Frankfurt am Main, ISBM 3-7939-5124-3).
El documento DE 100 37 724 A1 describe un procedimiento para la produccion de materiales compuestos a partir de sustancias organicas usando un aglutinante a base de siloxanos hidrogeno-, alquil-, alquenil-, fenil-, glicidiloxialquil-, acriloiloxialquil- y metacriloiloxialquil-funcionales.
El documento DE 196 47 369 A1 se refiere a materiales compuestos a base de fibras de vidrio, fibras minerales o materiales a base de madera, siendo el aglutinante usado un denominado nanocompuesto que se prepara mediante el procedimiento de sol-gel y se basa, entre otros, en partfculas inorganicas coloidales y uno o mas organosilanos hidrolizables. Los silanos usados allf pueden portar grupos cloruro, alcoxi, acetoxi, alquilo, alquenilo, arilo, glicidiloxialquilo y metacriloxialquilo como grupos funcionales.
Adicionalmente, el documento WO 98/22536 describe materiales compuestos a base de materiales vegetales, ademas de la recomendacion del documento DE 196 47 369 A1, senalandose tambien los grupos alquinilo, alcacrilo y arilalquileno que opcionalmente tambien pueden tener uno o mas sustituyentes, tales como grupos halogeno, alcoxi, hidroxilo, amino o epoxido, para el polisiloxano del sistema sol-gel como posibles radicales que no se pueden eliminar hidrolfticamente, ademas de los grupos alquilo y alquenilo. Adicionalmente, segun el documento WO 98/22536, para la produccion de un material compuesto se puede usar como aglutinante metiltrietoxisilano puro o una mezcla de metiltrietoxisilano y tetraalcoxisilano.
Una desventaja sustancial de los sistemas mencionados anteriormente es que tambien se usan alcoxidos
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hidrolizables. Estos tienen una presion de vapor que no es despreciable, y ademas eliminan alcohol como producto de la hidrolisis. En la practica, en la maquina de procesamiento habitual en factorias de tableros de particulas, esto conduce a un olor considerable y a un peligro debido a vapores explosivos.
Los documentos EP 0 716 127 B1 y EP 0 716 128 B1 describen composiciones que contienen aminoalquil-/alquil- /hidroxil- o alcoxisilanos a base de agua que se usan, entre otros, para impartir propiedades hidrofobas a materiales textiles, cuero, productos de celulosa y productos de almidon. Tales aminoalquilorganohidroxisiloxanos solubles en agua, o la mezcla de agua/alcohol, tambien se denominan como sistemas hidrosil. Los sistemas hidrosil fluoroalquil- funcionales se describen, por ejemplo, en los documentos EP 0 846 716 B1, EP 0 846 717 B1 y EP 1 101 787 A2.
El objeto de la presente invencion fue proporcionar materiales compuestos de madera menos peligrosos que tengan una resistencia mecanica elevada y un comportamiento de hinchamiento reducido.
El objeto se logra, segun la invencion, de acuerdo con las declaraciones de las reivindicaciones de la patente.
De este modo, se encontro sorprendentemente que nuevos materiales compuestos que tienen propiedades sustancialmente mejoradas y que se basan en (a) al menos un material que contiene celulosa o lignocelulosa y (b) como aglutinante, al menos un aminoalquilsilano de la formula (I)
R1R2N(CHR4)aSi(R3)r(OR)s-r (I),
en la que los grupos R y R son identicos o diferentes y, en cada caso, son H o un grupo alquilo de C1 a C20 lineal, ramificado o dclico o un grupo arilo o un grupo aminocarbilo de la forma H2N-(C=O)- (grupo ureido resultante), R3 es H o un grupo alquilo de C1 a Cs lineal o ramificado, los grupos R4 son identicos o diferentes y R4 es H o metilo, a es de 1 a 10, preferiblemente 3, los grupos R son identicos o diferentes y R es H o un grupo alquilo de C1 a C8 lineal o ramificado, y r es 0 o 1 o 2, siendo posible que los grupos R1 y R2 esten opcionalmente sustituidos, y siendo los sustituyentes preferidos halogenos de la serie F, Cl, Br e I, o grupos sililo de la forma -(CHR4)aSi(R3)r(OR’)3-r’, o grupos aminoalquilo de la forma -(CHR4)aNR1 R2, por ejemplo
-(CH2)3Si(OCH3)3,
-(CH2)3Si(OC2H5)3,
-(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2,
-(CH2)3Si(CH3)(OC2H5)2,
-(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3,
-(CH2)2NH(CH2)3Si(OC2H5)3,
-(CH2)2NH(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2,
-(CH2)2NH(CH2)3Si(CH3)(OC2H5)2,
-(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3,
-(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OC2H5)3,
-(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2,
-(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(CH3)(OC2H5)2,
y grupos aminoalquil-funcionales ramificados, tales como
por mencionar unos pocos ejemplos en cada caso,
a’ es de 1 a 10, y r’ es 0 o 1 o 2, y R’, R1, R2, R3, R4 tienen el mismo significado que los grupos R, R1, R2, R3 y R4 cada uno citado ya anteriormente,
o
al menos un cocondensado de al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II)
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R7(CHR6)bSi(R5)p(OR)3-p (II),
en la que R7 es H o un grupo vinilo o un grupo amino o un grupo glicidiloxi o un grupo acriloiloxi o un grupo metacriloiloxi o un grupo mercapto o un grupo sulfano o un grupo alquilo de C1 a C20 lineal o ramificado o un grupo arilo, siendo posible que el grupo R7 este opcionalmente sustituido, los grupos R6 son identicos o diferentes y R6 es H o metilo, b es de 0 a 18, preferiblemente 0, 1, 2, 3, 4, 8, 16 o 18, R5 es H o un grupo alquilo de C1 a Ca lineal o ramificado, los grupos R son identicos o diferentes y R es H o un grupo alquilo de C1 a Ca lineal o ramificado, y p es 0 o 1 o 2,
siendo posible que las funciones amino en el cocondensado esten parcial o completamente neutralizadas con un acido inorganico u organico (tambien denominado mas abajo como HX o HnX, en el que n = 1, 2 o 3), siendo X preferiblemente F-, Cl-, Br-, I-, NO3-, HSO4-, SO42-, H2PO4-, HPO42-, PO43-, HCOO- o CH3COO-,
0 una disolucion acuosa que contiene al menos un aminoalquilsilano de la formula (I) o al menos un cocondensado basado en al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II),
son obtenibles de una manera simple y economica
- tratando material seco o humedo que contiene celulosa o lignocelulosa con
- un lfquido o disolucion que contiene al menos un compuesto de aminosilano segun la formula (I) o al menos un cocondensado basado en al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II), y
- dandole la forma deseada al material de celulosa o lignocelulosa asf tratado, y despues prensandolo en caliente.
Dichos cocondensados basados en al menos un aminoalquilsilano de la formula (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula (II) se pueden entender, como norma, que significan aquellos compuestos segun se pueden representar de acuerdo con la comprension qmmica general mediante la formula general (III)
[(OH)u(OR)v(O)wSi(R3)r(CHR4)aN(R1)(R2)]x[(OH)d(OR)e(O)fSi(R5)p(CHR6)bR7]y (III),
en la que los grupos R, R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 y a y b corresponden al significado segun aquel en las formulas (I) y (II), y u puede ser de 0 a 3, v puede ser de 0 a 3, w puede ser de 0 a 1,5, d puede ser de 0 a 3, e puede ser de 0 a 3, f puede ser de 0 a 1,5, x puede ser de 1 a 1000, y puede ser de 0 a 1000, r puede ser 0 o 1 o 2 y p puede ser 0 o
1 o 2, con la condicion de que (u + v + 2w) = (3-r) y (d + e + 2f) = (3-p) y (x + y) es de 1 a 2000, preferiblemente 2 a 1000, particularmente de forma preferible de 3 a 500, muy particularmente de forma preferible de 4 a 100, en particular (x + y) es de 5 a 50.
De este modo, uno o mas aminosilanos diferentes se pueden someter a cocondensacion con uno o mas silanos funcionales diferentes. Adicionalmente, dichos cocondensados pueden ser tambien copolfmeros de bloques y aquellos que tienen una distribucion aleatoria.
Ademas, los aglutinantes usados segun la invencion pueden contener ventajosamente un componente adicional, tal como, por ejemplo, repelentes del agua a base de parafina o cera, agentes igmfugos, por ejemplo polifosfatos, y sustancias biocidas y fragancias - por mencionar unos pocos.
Tambien se pueden usar aglutinantes acuosos que se han hecho acidos y que contienen al menos un compuesto de aminosilano segun la formula (I) o al menos un condensado a base de al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II), con el resultado de que se puede dispensar ventajosamente con ellos una disolucion de agente de curado como aditivo adicional.
Los materiales compuestos segun la invencion se distinguen ventajosamente, como norma, por una resistencia a la traccion transversal sustancialmente mejorada, una resistencia a la flexion y un comportamiento de hinchamiento considerablemente mejorado en comparacion con muchos materiales compuestos hasta la fecha.
Ademas, en comparacion con los materiales compuestos encolados con UF, PF o MF, los materiales compuestos segun la invencion no emiten vapores de formaldehfdo daninos.
Adicionalmente, la produccion de materiales compuestos encolados segun la invencion, en particular materiales a base de madera, es posible con un riesgo de procesamiento sustancialmente reducido y un riesgo importante para la salud drasticamente reducido, con propiedades constantes o mejores de los productos producidos, en comparacion con los materiales a base de madera unidos mediante PMDI.
Particularmente en el caso de tableros de fibras de densidad media (MDF) obtenidos segun la invencion, el ensayo del material da resultados que superan los requisitos de EN 622-5 con respecto a la resistencia a la traccion transversal en hasta 147%. Los valores del hinchamiento de MDF encolados segun la invencion tras el
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almacenamiento en agua durante 24 horas cayeron por debajo de las especificaciones de dicha EN en mas de 50%. De este modo, MDF segun la invencion se puede asignar ventajosamente a una clase de material que supera con creces MDF unido puramente por aminoplast con respecto a las propiedades mecanico-tecnologicas.
Por lo tanto, la presente invencion se refiere a materiales compuestos a base de (a) al menos un material que contiene celulosa o lignocelulosa y (b) al menos un aminoalquilsilano de la formula (I)
R1R2N(CHR4)aSi(R3)r(OR)3-r (I),
en la que los grupos R1 y R2 son identicos o diferentes y, en cada caso, son H o un grupo alquilo de Ci a C20 lineal, ramificado o dclico o un grupo arilo o un grupo aminocarbilo, siendo posible que los grupos R1 y R2 esten opcionalmente sustituidos, R3 es H o un grupo alquilo de Ci a C8 lineal o ramificado, los grupos R4 son identicos o diferentes y R4 es H o metilo, a es de 1 a 10, los grupos R son identicos o diferentes y R es H o un grupo alquilo de C1 a C8 lineal o ramificado, y r es 0 o 1 o 2,
o
al menos un cocondensado de al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II)
R7(CHR6)bSi(R5)p(OR)3-p (II),
en la que R7 es H o un grupo vinilo o un grupo amino o un grupo glicidiloxi o un grupo acriloiloxi o un grupo metacriloiloxi o un grupo mercapto o un grupo sulfano o un grupo alquilo de C1 a C20 lineal o ramificado o un grupo arilo, siendo posible que el grupo R7 este opcionalmente sustituido, los grupos R6 son identicos o diferentes y R6 es H o metilo, b es de 0 a 18, R5 es H o un grupo alquilo de C1 a C8 lineal o ramificado, los grupos R son identicos o diferentes y R es H o un grupo alquilo de C1 a C8 lineal o ramificado, y p es 0 o 1 o 2,
siendo posible que las funciones amino en el cocondensado esten parcial o completamente neutralizadas con un acido inorganico u organico,
o
una disolucion acuosa que contiene al menos un aminoalquilsilano de la formula (I) o al menos un cocondensado basado en al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II),
como aglutinante, en el que el lfmite de alcohol libre no es mayor que 3% en peso.
Los materiales compuestos segun la invencion se caracterizan preferiblemente por (a) al menos un material que contiene celulosa o lignocelulosa natural o casi natural de la serie que consiste en madera industrial, madera de la industria forestal, madera usada o reciclada, virutas de madera, astillas de madera, fibras de madera, lana de madera, polvo de madera, serrm, astillas de cepillado, astillas de corte, tableros de encofrado, desecho de chapado, esquirlas, material de astillas de plantas anuales, por ejemplo raspaduras de canamo o paja de algodon, o una mezcla de al menos dos de los materiales mencionados anteriormente.
El material de fibra que contiene celulosa o lignocelulosa se origina ventajosamente de madera dura y de madera blanda, fibras de palmera, por ejemplo fibras de coco, y plantas anuales, tales como paja de arroz, paja de cereal, algodon, yute, canamo - por enumerar unos pocos.
Adicionalmente, un material compuesto segun la invencion se distingue por un compuesto de aminoalquilsilano de la formula (I) o al menos un cocondensado a base de al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II) segun el componente (b) como sustancia activa de union, teniendo preferiblemente la sustancia activa de union al menos un grupo aminoalquilo de la serie que consiste en 3- aminopropilo, 3-amino-2-metilpropilo, N-(2-aminoetil)-3-aminopropilo, N-(2-aminoalquil)-3-amino-2-metilpropilo, N- [N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropilo, N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-amino-2-metilpropilo, N,N-[di(2- aminoetil)]-3-aminopropilo, N,N-[di(2-aminoetil)]-3-amino-2-metilpropilo, N-(n-butil)-3-aminopropilo, N-(n-butil)-3- amino-2-metilpropilo, por mencionar unos pocos.
Para un grupo segun R1R2N(CHR4)a- en la formula (I) o (III), se prefieren particularmente grupos de la serie que consiste en
H2N(CH2)3-,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3- y
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H2N(CH2)2.
------(CH2)3
H2N(CH2)/
Adicionalmente, un grupo preferido R7(CHR6)b- segun la formula (II) o (III) es aquel de la serie que consiste en CH3-, (n)CsHz-, (i)C3H7-, (n)C4H9-, (OC4H9-, (n)CsH17-, (i)CsH17-, (n)C16H32-, (i)C16H32-, (n)C1sH36-, (i)C1sH36-, H2N(CH2)3-,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H2N(CH2)NH(CH2)2NH(CH2)3-, [H2N(CH2)2]2N(CH2)3-, HS(CH2)3-, (H3CO)3Si(CH2)3-Sx-(CH2)3- en el que x = de 1 a 10, preferiblemente 2, 3, 4 o 5, C6H5-, H2C=C(cH3)cOo(CH2)3- y
/0\
H2C------CH-(CH2)-0-(CH2)3-.
Tales sustancias activas de union usadas segun la invention para los presentes materiales compuestos pueden ser ventajosamente, segun el componente (b), un producto de hidrolisis acuoso, sustancialmente libre de alcohol, de al menos un compuesto de aminoalquilsilano segun la formula (I) o al menos un cocondensado basado en al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II).
Tal producto de hidrolisis libre de alcohol puede tener un pH de 1 a 14, preferiblemente de 3 a 12, particularmente de forma preferible de 4 a 10, y una viscosidad de 1 a 10000 mPa s, preferiblemente de 1 a 1000 mPa s, con un contenido de sustancia activa de 0,1 a 80% en peso, preferiblemente de 1 a 80% en peso, particularmente de forma preferible de 10 a 60% en peso, basado en la composition del agente. El pH se puede determinar, por ejemplo, segun DIN 38404-5, y la viscosidad se puede determinar, por ejemplo, segun DIN 53015.
Adicionalmente, la presente invencion se refiere a un material compuesto que es obtenible
- tratando material seco o humedo que contiene celulosa o lignocelulosa con
un liquido que contiene al menos un compuesto de aminosilano segun la formula (I) o al menos un cocondensado basado en al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II), y en el que el limite de alcohol libre no es mayor que 3% en peso,
dandole la forma deseada al material de celulosa o lignocelulosa asi tratado, y despues prensandolo en caliente.
La denominada “masa de madera absolutamente seca” se determina, como norma, tratando el material que contiene celulosa o lignocelulosa a 103°C hasta peso constante; en este contexto, veanse DIN 53 183 y EN 322.
Tras el procedimiento industrial de desfibracion en la denominada refinadora, el material humedo que contiene celulosa o lignocelulosa, por ejemplo en forma de fibras de madera, puede tener un contenido de humedad de la madera (tambien denominado mas delante de forma breve como contenido de humedad) de mas de 100%, basado en la masa de madera absolutamente seca. Por ejemplo, los troncos recientemente talados tienen un contenido de humedad de 120 a 160°C, dependiendo de la especie arborea.
En la production de MDF mediante el denominado procedimiento de “lmea de soplado”, por lo general el material de fibra usado no se seca antes del encolado sino que se hace pasar desde el procedimiento de desfibracion aguas arriba, todavia en el estado humedo, directamente a la lmea de soplado, en la que el aglutinante se anade a las fibras. Las fibras se secan entonces en el estado encolado. Preferiblemente se establece un contenido de humedad de alrededor de 10 a 14%, y se efectua el procesamiento adicional posterior hasta MDF.
Sin embargo, para la produccion de materiales compuestos, tambien es posible usar material ya seco que contiene celulosa o lignocelulosa.
De este modo, por ejemplo en la produccion de MDF mediante el procedimiento de amasado, se usan fibras secas, preferiblemente aquellas que tienen un contenido de humedad de alrededor de 10 a 12%. Este material se encola por lo general en una mezcladora y despues se procesa adicionalmente hasta MDF. Aqu tambien, la etapa de encolado puede ser seguida de una etapa de secado adicional, por ejemplo en una lmea de secadora tubular.
El uso de astillas ya secas, en particular aquellas que tienen un contenido de humedad de 2 a 5%, se prefiere adicionalmente en la produccion de tablero de particulas. El secado de este material usado se efectua predominantemente en una secadora de haz de tubos o en una secadora giratoria.
La presente invencion tambien se refiere a un procedimiento para la produccion de un material compuesto segun la invencion,
- tratando material seco o humedo que contiene celulosa o lignocelulosa con
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- un Ifquido que contiene al menos un compuesto de aminosilano segun la formula (I) o al menos un cocondensado basado en al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II), y en el que un lfmite de alcohol libre no es mayor que 3% en peso,
- dandole una forma deseada al material asf tratado, y despues prensandolo en caliente.
Para este fin, se pueden usar los aparatos o plantas conocidos per se para la produccion de materiales compuestos, en particular materiales a base de madera, tales como, por ejemplo, plantas Contiroll que operan continuamente de Siempelkamp, Binos, Dieffenbacher o Metso - por mencionar solamente unos pocos ejemplos.
Los procedimientos adecuados para el tratamiento de material que contiene celulosa o lignocelulosa que comprende un aglutinante son, por ejemplo, cepillado, revestimiento en rodillo, pulverizacion, inmersion, inundacion, pulverizacion, encolado en lmea de soplado, o encolado en la mezcladora (procedimiento de amasadora usando aparatos de, por ejemplo, Lodige, Drais o Binos).
De este modo, el material que contiene celulosa o lignocelulosa se puede pulverizar particularmente de forma ventajosa en un tambor giratorio (procedimiento de circulacion, procedimiento preferiblemente a temperatura ambiente o con enfriamiento, por ejemplo a una temperatura de 4 a 12°C, en particular a alrededor de 10°C), por medio de un aparato de encolado que opera con aire comprimido, por ejemplo una pistola de encolado, que tiene de forma adecuada una presion de operacion de 0 a 4 bares absolutos, con una disolucion acuosa que contiene compuesto de aminoalquilsilano segun las formulas (I) o (II) o (III). Como norma, se obtiene asf un material sustancial y uniformemente encolado.
Ademas, en el procedimiento segun la invencion, el encolado se puede llevar a cabo ventajosamente a escala industrial, pero tambien en una mezcladora de cubeta, una mezcladora de rejas, mezcladora amasadora, y mediante el procedimiento de lmea de soplado.
Adicionalmente, en el procedimiento segun la invencion, el material de celulosa o de lignocelulosa asf tratado a temperatura ambiente se puede dispersar ventajosamente para dar una torta, es decir, en particular una torta o manta de partmulas, se puede peinar, y se puede prensar a una temperatura de hasta 250°C, preferiblemente de 150 a 210°C, y una presion de hasta 9 N/mm2, preferiblemente de 4 a 7 N/mm2, y durante un tiempo de hasta 300 s por mm de grosor de placa requerido, preferiblemente de 5 a 60 s/mm, particularmente de forma preferible de 8 a 40 s/mm.
Sin embargo, otros artmulos conformados, por ejemplo extrusados o partes cuboides o artmulos con forma especial, tambien se pueden producir a partir de una torta descrita anteriormente o a partir de material de celulosa o de lignocelulosa encolado segun la invencion.
Adicionalmente, sin embargo, una torta existente o material encolado tambien se puede prensar previamente o compactar previamente primero, por ejemplo con una presion preliminar de 0,2 a 0,6 N/mm2. Ademas, el material encolado, en particular una torta, se puede precalentar antes, durante o despues del prensado previo, es decir, antes del prensado real, por ejemplo hasta 60 a 80°C. Tal pretratamiento termico y/o mecanico de la torta o del material encolado, antes de la etapa de prensado real, puede contribuir ventajosamente a una mejora sustancial de la calidad del producto subsiguiente.
Ademas, los artmulos conformados obtenidos en la etapa de conformacion o prensado se pueden someter ventajosamente a un postacondicionamiento o envejecimiento. De este modo, por ejemplo, los tableros se pueden someter a almacenamiento en un apilamiento. Adicionalmente se puede llevar a cabo un calentamiento por frecuencias, por ejemplo por medio de tecnologfa de microondas.
Sin embargo, tambien se puede efectuar el enfriamiento, por ejemplo durante un tiempo de 20 a 30 minutos en una volteadora de enfriamiento de estrella.
Como resultado del postacondicionamiento, adicionalmente fue posible contribuir a la estandarizacion o uniformidad en los materiales compuestos.
Tras el enfriamiento, se obtienen asf materiales compuestos segun la invencion, en particular tableros de partmulas, tableros de fibras, tableros de fibras ultraligeros (ULF), tableros de fibras ligeros (LDF), tableros de fibras de densidad media (MDF), tableros de fibras de alta densidad (HDF), tableros “OSB” (OSB = tablero de hebras orientadas), tableros chapados, tableros contrachapados, peletes de madera, briquetas de madera y material de construccion industrial que comprende madera, denominado “madera de ingeniena”, tal como madera industrial de hebra laminada (LSL), madera industrial de hebra paralela (PSL) y madera industrial chapada laminada (LVL). Los materiales compuestos mencionados anteriormente tienen adecuadamente una densidad aparente de 150 a 1200 kg/m3. La densidad aparente se puede determinar, por ejemplo, segun EN 323. Actualmente, para obtener las partmulas se usan tres variedades de materia prima en diferentes proporciones. Alrededor del 57% de la materia prima de la madera industrial requerida es proporcionada por residuo de madera industrial. Los desechos de madera industrial procedentes del tratamiento de la madera y de la industria del procesamiento se denominan como residuo de madera industrial. Esto incluye serrm, astillas de cepillado, astillas de corte, y paneles de encofrado, pero tambien
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rollos residuales de la industria del chapado. Alrededor de otro 23% de la materia prima de madera se obtiene de la madera industrial forestal. Esta fue la materia prima clasica en forma de troncos recolectados que se procesan en factonas de tableros de partfculas para dar astillas, o directamente por medio de astilladoras de madera larga para dar partfculas. El tercer grupo de materias primas comprende madera usada o reciclada, en alrededor de 20%. Estas son productos usados que comprenden madera solida, materiales o compuestos a base de madera que tienen un contenido de madera predominante de mas de 50% en masa. En los factonas, las partfculas que tienen dimensiones definidas se producen a partir de diversas variedades de materias primas por medio de astilladoras anulares de cuchilla, astilladoras de madera larga y molinos de martillo. Despues de que el material de partfculas esta disponible, se seca en secadoras de haz de tubos o de tubos giratorios, por lo general hasta un contenido de humedad de 1,5 a 3%. A esto le sigue el cribado y la clasificacion, separandose el material de partfculas en partfculas de capa superior y de capa media, y eliminandose por separacion el material de partfculas gruesas posible. Las partfculas de la fraccion de la capa superior y media se pueden alimentar entonces para el encolado y, por ejemplo, se pueden moldear para dar tableros de partfculas.
En la produccion de fibra industrial, en general tambien se usan como materia prima residuos de madera industrial, ademas de madera de la industria forestal. La madera de industria forestal descortezada previamente se desmenuza junto con el residuo de madera industrial en una astilladora para dar astillas. Estas astillas se digieren mediante el “procedimiento Asplund” en vapor a 160 a 180°C a una presion de 8 a 12 bares. Tras esta operacion, la denominada plastificacion, el material entra en una refinadora. Esta consiste en dos discos trituradores que giran en sentido contrario, entre los cuales se desfibra el material. En la refinadora prevalece una presion constante de alrededor de 11 bares. Dadas las condiciones leves de digestion, la madera se somete a unos pocos cambios qmmicos. Esto conduce a un color claro de la fibra asf proporcionada y a un rendimiento elevado.
La lignocelulosa se entiende generalmente que significa el componente matriz que se forma por los tres ingredientes qmmicos principales de la madera, la celulosa, la hemicelulosa y la lignina. La incorporacion de lignina (incrustacion con lignina) conduce por lo general a la lignificacion de la pared celular, y por tanto a una estabilidad mecanica mejorada y a una capacidad de carga de plantas terrestres. La lignocelulosa para uso en la industria del material a base de madera se obtiene predominantemente en forma de fibras o partfculas. Por ejemplo, las fibras de lignocelulosa se pueden obtener de maderas duras y de maderas blandas. Ademas, algunas plantas anuales, tales como cereal, lino o canamo, tambien constituyen una fuente adecuada de fibras de lignocelulosa.
Las fibras se pueden obtener, entre otros, mediante el procedimiento Asplund. En el, la madera se desmenuza en primer lugar para dar astillas, y despues se digiere a temperaturas y presiones elevadas, y finalmente se desfibra usando una refinadora (que consiste en dos discos de trituracion que giran en sentido contrario).
Para obtener partfculas, por lo general la madera en forma de astillas se alimenta a las denominadas astilladoras anulares de cuchillas y se cortan en ellas para dar partfculas que tienen dimensiones definidas.
En el procedimiento segun la invencion, al menos un material natural o casi natural que contiene celulosa o lignocelulosa de la serie que consiste en madera industrial, madera de la industria forestal, madera usada o reciclada, virutas de madera, astillas de madera, fibras de madera, por ejemplo de madera de pino, lana de madera, polvo de madera, partfculas, tales como serrrn, astillas de cepillado o astillas de corte, tableros de encofrados, desechos de chapado, esquirlas, material de partfculas procedentes de plantas anuales, por ejemplo raspaduras de canamo o paja de madera, o una mezcla de al menos dos de los materiales anteriormente mencionados se pueden usar ventajosamente de acuerdo con el componente (a).
En el procedimiento segun la invencion, se usa particularmente de forma preferible un material que contiene celulosa o lignocelulosa de plantas procedentes de la serie que consiste en madera dura, madera blanda, coco, en particular fibras de coco, algodon, raspaduras de lino, raspaduras de canamo, bagazo, yute, sisal, junco, paja de arroz o paja de cereal.
Adicionalmente, en el procedimiento segun la invencion, se usa preferiblemente segun el componente (b) un compuesto de aminoalquilsilano de la formula (I) de la serie que consiste en 3-aminopropiltrimetoxisilano, 3- aminopropiltrietoxisilano, 3-aminopropilmetildimetoxisilano, 3-amino-propilmetildietoxisilano, 3-aminopropilsilanotriol, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano, N-(2-amino-etil)-3- aminopropilsilanotriol, N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropiltrimetoxisilano, N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3- aminopropiltrietoxisilano, N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropilsilanotriol, N,N-[di(2-aminoetil)]-2- aminopropiltrimetoxisilano, N,N-[di(2-aminoetil)]-2-aminopropiltrietoxisilano, N,N-[di(2-aminoetil)]-2-
aminopropilsilanotriol, N-(n-butil)-3-aminopropiltrimetoxisilano, N-(n-butil)-3-aminopropiltrietoxisilano, N-(n-butil)-3- aminopropilsilanotriol, (HaCO)3Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OCH3)3 (bis-AMMO), (H5C2O)aSi(CH2)3NH(CH2)3Si(OC2H5)3 (bis- AMEO), (H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 (bis-DAMO),
(H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 (bis-TRIAMO), o una mezcla de al menos de los aminoalquilsilanos mencionados anteriormente o una disolucion acuosa de al menos uno de los compuestos de aminoalquilsilano mencionados anteriormente.
Una disolucion acuosa que contiene aminoalquilsilano se prepara por lo general mediante un procedimiento en el que el agua, preferiblemente agua desmineralizada, se mezcla con el aminoalquilsilano hidrolizable, y, si es
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apropiado, se deja reaccionar con calentamiento y agitacion suaves. De forma adecuada, se usan de 0,001 a 999 partes en peso de al menos un compuesto de aminoalquilsilano segun la formula (I) por 1 parte en peso de agua. Preferiblemente se usan de 0,1 a 90 partes en peso de un aminoalquilsilano segun la formula I, particularmente de forma preferible de 1 a 30 partes en peso, muy particularmente de forma preferible de 5 a 15 partes en peso, en particular de 7 a 10 partes en peso, de un aminoalquilsilano segun la formula I por 1 parte en peso de agua. En la reaccion, tambien se pueden formar silanos oligomericos, al menos proporcionalmente. Adicionalmente, a la mezcla o a la disolucion se puede anadir un acido organico o inorganico, por ejemplo acido formico, acido acetico, acido clortudrico, acido mtrico, acido sulfurico o acido fosforico - por mencionar unos pocos -, y el pH se puede ajustar preferiblemente a 2 a 10. Ademas, el producto de la hidrolisis del alcohol se puede separar por destilacion de la composicion tras la hidrolisis, si es apropiado a presion reducida. Se obtienen disoluciones acuosas, sustancialmente libres de alcohol, que comprenden virtualmente aminoalquilsilano completamente hidrolizado, siendo el contenido de alcohol preferiblemente menor que 3% en peso, particularmente de forma preferible menor que 1% en peso, muy particularmente de forma preferible menor que 0,5% en peso, en particular menor que 0,1% en peso, es decir, estando por debajo del lfmite de deteccion para tales sistemas. De este modo, se puede preparar ventajosamente una disolucion generalmente transparente y libre de alcohol, acuosa, que contiene aminoalquilsilano, por ejemplo DYNASYLAN® 1151 o 1154, y se puede usar como un aglutinante para materiales compuestos, en particular para materiales a base de madera.
En el procedimiento segun la invencion, preferiblemente se usan cocondensados que se basan preferiblemente en al menos un silano de la formula general (II) de la serie que consiste en tetraetoxisilano, metiltrimetoxisilano, metiltrietoxisilano, n-propiltrimetoxisilano, n-propiltrietoxisilano, n-butil- y isobutiltrimetoxisilano, n-butil- y isobutiltrietoxisilano, n-octil- y isooctiltrimetoxisilano, n-octil- y isooctiltrietoxisilano, feniltrimetoxisilano, feniltrietoxisilano, viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahidrooctiltrimetoxi-silano, tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahidrooctiltrietoxisilano, 3-glicidiloxipropil-trimetoxisilano, 3-glicidiloxipropiltrietoxisilano, 3- metacriloxipropiltrimetoxisilano, 3-metacriloxipropiltrietoxisilano, 3-mercaptopropiltrimetoxisilano, 3- mercaptopropiltrietoxisilano, y aquellos aminosilanos descritos segun la formula (I).
Los aglutinantes usados segun la invencion y segun la formula (III), es decir, cocondensados a base de al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II), o la disolucion acuosa del mismo, son obtenibles por lo general hidrolizando alcoxi- o clorosilanos monomericos correspondientes mediante una cantidad de agua requerida para obtener el grado deseado de oligomerizacion y efectuar la condensacion o cocondensacion o cocondensacion en bloques, por ejemplo DYNASYLAN® 2907, 2909 o F 8815. El procedimiento se puede efectuar en presencia de un catalizador de hidrolisis o de condensacion. La hidrolisis y condensacion o cocondensacion o cocondensacion en bloques tambien se puede llevar a cabo en presencia de un diluyente o disolvente, preferiblemente metanol, etanol y/o isopropanol. Por lo general, el alcohol o disolvente se elimina al menos proporcionalmente del sistema despues o durante la reaccion, y el sistema se diluye con agua hasta el grado deseado. Ademas, a la composicion presente se pueden anadir otros componentes, por ejemplo acido, alcohol, organosilanos monomericos o aminosilanos cationicos monomericos adicionales. La preparacion de los sistemas correspondientes y materiales de partida adecuados para este fin tambien se describen, sin embargo, en los documentos EP 0 716 127, EP 0 716 128, EP 0 846 717, EP 0 846 716, EP 1 031 593 y EP 1 101 787. El contenido total de las patentes mencionadas aqrn se incorpora en su totalidad en la descripcion de la presente solicitud.
Los compuestos segun la formula (III) pueden estar presentes en sistemas acuosos en proporcion o en forma virtualmente hidrolizada completamente. Adicionalmente, preferiblemente estan presentes oligomeros silanicos lineales o dclicos segun la formula (III), es decir, por lo general estan presentes aqrn organosiloxanos de cadena comparativamente corta que estan compuestos sustancialmente de estructuras M y D. Sin embargo, tambien pueden aparecer de vez en cuando estructuras ramificadas o estructuras tridimensionales, es decir, organosiloxanos segun la formula (III) que tienen estructuras T o Q - pero en un grado sustancialmente menor. Los aglutinantes usados segun la invencion tienen preferiblemente un contenido de sustancia activa segun la formula (III), es decir, condensados a base de al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II), de 0,5 a 95% en peso, particularmente de forma preferible de 2 a 40% en peso, muy particularmente de forma preferible de 5 a 30% en peso, en particular de 5 a 20% en peso, basado en la composicion.
Segun la invencion, se prefiere adicionalmente un aglutinante que contiene de 0 a 3,6 moles de HCOOH o H3CCOOH, preferiblemente de 0,5 a 1,1 moles de acido por mol de nitrogeno de las funciones amino.
De este modo, los compuestos segun la formula (III), es decir, los cocondensados a base de al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II), y disoluciones correspondientes por lo general transparentes y facilmente moviles, por ejemplo DYNASYLAN® hS 2907, HS 2909 o F 8815, se pueden mezclar ventajosamente con agua en la relacion deseada. Los productos o agentes mencionados anteriormente tambien se pueden mezclar en primer lugar, y despues opcionalmente se pueden diluir con agua y/o alcohol. Por ejemplo, una mezcla de triaminoalquil/tridecafluoro-1,1,2,2- tetrahidrooctil/hidroxi- o alcoxisiloxano sustancialmente neutralizada con acido acetico o con acido formico, o una mezcla de 3-aminopropil/isobutil/hidroxi- o alcoxisiloxano sustancialmente neutralizada con acido acetico, se puede mezclar con agua en la relacion volumetrica de 1:0,5 a 0,5:5, preferiblemente de alrededor de 1:1 a 0,5:2, y en
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particular alrededor de 1:2.
Segun la invencion, se prefiere un aglutinante que tiene un contenido de agua de 5 a 99,5% en peso, particularmente de forma preferible aquel que tiene 50 a 98% en peso de agua, muy particularmente de forma preferible de 60 a 95% en peso de agua, en particular de 80 a 95% en peso, basado en la composicion, sumando los componentes respectivos del agente o de una composicion hasta 100% en peso.
Segun la invencion, un aglutinante tambien puede tener un contenido de acido libre de < 10% en peso, preferiblemente de 0 a 7% en peso, particularmente de forma preferible de 0,001 a 5% en peso, basado en la composicion. En otras palabras, las fracciones acido que estan presentes como amino o sal de amonio se han de excluir aqu en la memoria descriptiva de las denominadas fracciones de acido libre.
Adicionalmente, tal agente puede contener alcohol, en particular metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, 2- metoxietanol, o una mezcla de los mismos. Sin embargo, se prefieren aglutinantes que estan libres de alcohol, es decir, en tal agente el alcohol libre se puede detectar hasta un lfmite no mayor que 3% en peso mediante metodos habituales tales como cromatograffa de gases, que tiene un lfmite de deteccion de < 0,1%.
Como norma, en el procedimiento segun la invencion se usa preferiblemente como sustancia activa de union segun el componente (b) hasta 15% en peso, preferiblemente de 0,1 a 14% en peso, particularmente de forma preferible de 3 a 13% en peso, muy particularmente de forma preferible de 5 a 12% en peso, de compuestos de aminoalquilsilano segun la formula (I) o al menos un cocondensado basado en al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II), calculado como SiO2 y basado en el material de celulosa o de lignocelulosa absolutamente seco.
Ademas, como componente (c) adicional, en el presente procedimiento se puede usar una cera o parafina en una cantidad de hasta 8% en peso, preferiblemente de 0,01 a 7% en peso, basado en el material de celulosa o de lignocelulosa absolutamente seco, ademas de los componentes (a) y (b).
En general, la presente invencion se lleva a cabo segun lo siguiente:
El material que contiene celulosa o lignocelulosa se trata con un aglutinante que contiene al menos un compuesto de aminoalquilsilano segun las formulas (I) o (III), por ejemplo en un aparato de encolado iniciado neumatica o hidraulicamente, mediante pulverizacion.
Opcionalmente, se anaden otros componentes al material asf obtenido, y dicho material se introduce de la manera conocida per se en el molde y se cura. Por ejemplo, el material asf obtenido se puede dispersar sobre la superficie de una prensa caliente, se puede peinar y se puede prensar en caliente. Durante este procedimiento, el material que contiene celulosa o lignocelulosa reacciona con el aglutinante presente, y el agua se evapora.
Los materiales compuestos segun la invencion, en particular materiales a base de madera, se pueden producir asf ventajosamente usando como aglutinante al menos un compuesto de aminosilano segun la formula (I) o al menos un cocondensado basado en al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II), o una disolucion acuosa que contiene al menos un compuesto de aminosilano segun la formula (I) o al menos un cocondensado basado en al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II), en los que un lfmite de alcohol libre no es mayor que 3% en peso.
En particular, los presentes aglutinantes se usan para la produccion de tableros de partfculas, tableros de fibras, tableros de fibras ultraligeros, tableros de fibras ligeros, tableros de fibras de densidad media, tableros de fibra de alta densidad, tableros OSB, tableros chapados, tableros de contrachapado, peletes de madera, briquetas de madera, “madera de ingeniena”, materiales aislantes, macetas para plantas, por ejemplo madera de pfcea con podredumbre roja, moldes, por ejemplo - pero no exclusivamente - moldes para tapicena interior de automoviles.
Los compuestos de aminoalquilsilano especiales segun la invencion y sus disoluciones acuosas son particularmente adecuados como aglutinante para producir en particular materiales a base de madera que tienen buenas propiedades mecanico-tecnologicas. La produccion y uso de estos materiales a base de madera estan muy sustancialmente libres de emisiones que son daninas para la salud. El uso de silanos organofuncionales en combinacion con aglutinantes casi naturales abre la posibilidad de producir materiales a base de madera que tienen propiedades mecanico-tecnologicas que satisfacen los requisitos de los estandar europeos pertinentes (EN 622-5).
Ejemplos
Ejemplo 1
Produccion de tableros de fibras de densidad media (MDF) a partir de material de fibra industrial
Para la produccion de MDF, se usaron fibras de pino del 100%, en lmea con los estandar industriales. Los tableros de fibras se produjeron en una planta de MDF piloto en la que las fibras se liberan automaticamente, se encolan, se
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secan y despues se dispersan para dar una manta. Se obtuvieron tableros de fibras de tamanos definidos a partir de la manta, y, tras la precompactacion, se prensaron en una prensa de una sola abertura calentada electricamente, a la temperatura deseada y durante el tiempo deseado.
Se produjeron MDF de 10 mm de grosor que tiene una densidad aparente requerida de 800 kg/m3 Los tableros se prensaron a 195°C durante 24 s/mm. Los aglutinantes usados fueron los productos DYNASYLAN® DYNASYLAN® 1154, HS 2907 y HS 2909. En todos los casos, el grado de encolado fue l2% en peso de aglutinante, basado en la fibra absolutamente seca.
En la Tabla 1 se dan las propiedades mecanico-tecnologicas del ensayo de los tableros de fibras.
Tabla 1
- Propiedades mecanico-tecnologicas de MDF unidas a DYNASYLAN® en comparacion
- Aglutinante usado
- Resistencia a la traccion transversal segun EN 319 Cambio de la resistencia a la traccion transversal en comparacion con los requisitos (MDF) EN 622-5 Hinchamiento despues de 24 horas segun EN 317 Cambio del grosor del hinchamiento en comparacion con los requisitos EN 622-5 (MDF) Contenido de formaldehndo segun EN 120 Cambio de contenido de formaldehndo en comparacion con el lfmite en la norma 100 DIBt (1994)
- (N/mm2) (%) (%) (%) (mg/100 g) (%)
- DYNASYLAN® 1154
- 1,29 + 115 7,48 -50
- DYNASYLAN® HS 2907
- 1,22 + 103 7,54 -50
- DYNASYLAN® HS 2909
- 1,48 + 147 6,99 -53 0,2 -3500
- UF referencia1)
- 0,92 24,05 +60 6,6 -6
- l) = Grado de encolado: 12% en todos los casos,
- sin el uso de repelentes del agua
Las MDF unidas con dichos productos DYNASYLAN® se distinguen por resistencias muy elevadas y valores de hinchamiento particularmente bajos. Las resistencias a la traccion transversal son todas mayores que 100% por encima de las especificaciones de la EN 622-5 (MDF) respectiva. Ademas, tambien se cumplieron con las especificaciones de EN 622-5 (MDF.HLS) con respecto a la resistencia a la traccion del hinchamiento y al grosor del hinchamiento. De este modo, los MDF producidos tambien se pudieron usar para soportar cargas en regiones humedas. Las propiedades de los tableros determinadas superaron en varias veces aquellas de MDF unidos a resina de UF, y hacen posible usar tableros de fibras de densidad media en aplicaciones que tienen requisitos de materiales particularmente elevados. Ademas, hay un peligro potencial para la salud muy bajo en la produccion y en el uso subsiguiente de estos materiales a base de madera, lo que presenta un problema, por ejemplo, en el caso de materiales a base de madera encolados con PMDI. El uso de sistemas de cola organica, por ejemplo aminoplasts, tales como resina de UF y resina de PF, tambien suponen un riesgo para la salud que no es despreciable. Tal problema se puede superar ventajosamente mediante el uso de los presentes sistemas de DYNASYLAN®.
Ejemplo 2
Produccion de tableros de partfculas a partir de material de partfcula industrial
Las partfculas usadas para la produccion del tablero de partfculas se tomaron del equipo de pesar para bandas transportadoras en una factona de tableros de partfculas industrial tras secar e inmediatamente antes del encolado. Como resultado del procedimiento, se dividieron en fracciones de capas superiores y centrales. El aglutinante respectivo se atomizo firmemente por medio de una pistola de encolado de WALTHER PILOT en un tambor de encolado giratorio por medio de aire comprimido (0 a 4 bares), y se anadio a las partfculas.
Las partfculas se dispersaron entonces para dar tortas de tableros de partfculas, y se prensaron en caliente. En el caso de los tableros de partfculas de tres capas, se uso 40% del material de la capa superior para las capas exteriores, y 60% del material de la capa central para la capa interior. Los tableros de partfculas de una sola capa
producidos consistieron en 100% de material de la capa central.
Se produjeron tableros de partfculas de una sola capa de 6 mm de grosor que tienen una densidad aparente requerida de 750 kg/m3 mediante partfculas de capa central usando como aglutinantes DYNASYLAN® HS 2907 y DYNASYLAN® 1154. El material de partfculas se encolo en cada caso con 8,5% de DYNASYLAN® HS 2907 y 5 DYNASYLAN® 1154, basado en las partfculas absolutamente secas. Los tableros de partfculas se prensaron a 210°C y durante un tiempo de prensado de 40 s/mm. En la Tabla 2 se resumen los resultados de los ensayos de los materiales.
Tabla 2
- Resistencias a la traccion transversal de tableros de partfculas de una sola capa unidos a DYNASYLAN®
- Aglutinante usado
- Resistencia a la traccion transversal (EN 319) (N/mm2) Cambio de resistencia a la traccion transversal en comparacion con EN 312-4 (0.45 N/mm2) (%)
- DYNASYLAN® 1154
- 0,51 + 13
- DYNASYLAN® HS 2907
- 0,63 +29
10 Los tableros de partfculas de toda la serie de ensayos fueron capaces de cumplir con EN 312-4 (0,45 N/mm2) y EN 312-5 (0,5 N/mm2). De este modo, se mostro que los silanos organofuncionales son adecuados como aglutinantes exclusivos para tableros de partfculas.
Claims (19)
- 5101520253035404550REIVINDICACIONES1. Un material compuesto a base de (a) al menos un material que contiene celulosa o lignocelulosa y (b) al menos un aminoalquilsilano de la formula (I)R1R2N(CHR4)aSi(R3)r(OR)3-r (I),en la que los grupos R1 y R2 son identicos o diferentes y, en cada caso, son H o un grupo alquilo de C1 a C20 lineal, ramificado o dclico o un grupo arilo o un grupo aminocarbilo, siendo posible que los grupos R1 y R2 esten opcionalmente sustituidos, los grupos R4 son identicos o diferentes y R4 es H o metilo, a es de 1 a 10, R3 es H o un grupo alquilo de C1 a C8 lineal o ramificado, los grupos R son identicos o diferentes y R es H o un grupo alquilo de C1 a C8 lineal o ramificado, y r es 0 o 1 o 2,oal menos un cocondensado de al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II)R7(CHR6)bSi(R5)p(OR)3-p (II),en la que R7 es H o un grupo vinilo o un grupo amino o un grupo glicidiloxi o un grupo acriloiloxi o un grupo metacriloiloxi o un grupo mercapto o un grupo sulfano o un grupo alquilo de C1 a C20 lineal o ramificado o un grupo arilo, siendo posible que el grupo R7 este opcionalmente sustituido, los grupos R6 son identicos o diferentes y R6 es H o metilo, b es de 0 a 18, R5 es H o un grupo alquilo de C1 a C8 lineal o ramificado, los grupos R son identicos o diferentes y R es H o un grupo alquilo de C1 a C8 lineal o ramificado, y p es 0 o 1 o 2,siendo posible que las funciones amino en el cocondensado esten parcial o completamente neutralizadas con un acido inorganico u organico,ouna disolucion acuosa que contiene al menos un aminoalquilsilano de la formula (I) o al menos un cocondensado basado en al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II),como aglutinante, en el que el lfmite de alcohol libre no es mayor que 3% en peso.
- 2. Un material compuesto segun la reivindicacion 1, que comprende(a) al menos un material natural o casi natural que contiene celulosa o lignocelulosa de la serie que consiste en madera industrial, madera de la industria forestal, madera usada o reciclada, virutas de madera, astillas de madera, fibras de madera, lana de madera, polvo de madera, partfculas, tableros de encofrado, desecho de chapado, esquirlas y material de partfculas de plantas anuales, o una mezcla con al menos dos de los materiales mencionados anteriormente.
- 3. Un material compuesto segun la reivindicacion 1 o 2, originandose el material de fibra que contiene celulosa o lignocelulosa a partir de madera dura y madera blanda, plantas de palmera y plantas anuales.
- 4. Un material compuesto segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, teniendo un compuesto de aminoalquilsilano de la formula (I) segun el componente (b) al menos un grupo aminoalquilo de la serie que consiste en 3-aminopropilo, 3-amino-2-metilpropilo, N-(2-aminoetil)-3-aminopropilo, N-(2-aminoalquil)-3-amino-2-metilpropilo, N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-aminopropilo, N-[N'-(2-aminoetil)-2-aminoetil]-3-amino-2-metilpropilo, N,N-[di(2- aminoetil)]-3-aminopropilo, N,N-[di(2-aminoetil)]-3-amino-2-metilpropilo, N-(n-butil)-3-aminopropil o N-(n-butil)-3- amino-2-metilpropilo.
- 5. Un material compuesto segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, siendo el componente (b) un producto de la hidrolisis acuoso, libre de alcohol, de al menos un compuesto de aminoalquilsilano de al menos un compuesto de aminoalquilsilano segun la formula (I) o al menos un cocondensado basado en al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II).
- 6. Un material compuesto segun la reivindicacion 5, teniendo el producto de la hidrolisis libre de alcohol un pH de 3 a 12 y una viscosidad de 1 a 10 000 mPas a un contenido de sustancia activa de 0,1 a 80% en peso, basado en la composicion del agente, siendo posible ajustar el contenido de sustancia activa diluyendo un concentrado con agua.
- 7. Un material compuesto segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende al menos algun otro componente (c) de la serie que consiste en repelentes del agua a base de parafina o cera, agentes igmfugos, sustancias biocidas y fragancias.
- 8. Un material compuesto obtenible segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7,51015202530354045-tratando material seco o humedo que contiene celulosa o lignocelulosa con- un lfquido, que contiene al menos un compuesto de aminosilano segun la formula (I) o al menos un cocondensado basado en al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II), y en el que un lfmite de alcohol libre no es mayor que 3% en peso,- dandole al material de celulosa o lignocelulosa asf tratado una forma deseada, y despues prensandolo en caliente.
- 9. Un procedimiento para la produccion de un material compuesto segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8,-tratando material seco o humedo que contiene lignocelulosa o celulosa con- un lfquido, que contiene al menos un compuesto de aminosilano segun la formula (I) o al menos un cocondensado basado en al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II), y en el que un lfmite de alcohol libre no es mayor que 3% en peso,- dandole al material asf tratado una forma deseada, y despues prensandolo en caliente.
- 10. Un procedimiento segun la reivindicacion 9, en el que el material que contiene celulosa o lignocelulosa se pulveriza en un tambor giratorio por medio de un aparato de encolado que opera con aire comprimido con una disolucion acuosa que contiene al menos un compuesto de aminosilano segun la formula (I) o al menos un cocondensado basado en al menos un aminoalquilsilano de la formula (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula (II).
- 11. Un procedimiento segun la reivindicacion 9 o 10, en el que se usa como sustancia activa aglutinante segun el componente (b) hasta 15% en peso de compuesto de aminoalquilsilano segun la formula (I) o un cocondensado basado en al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II), calculado como SiO2 y basado en el material de celulosa o lignocelulosa absolutamente seco.
- 12. Un procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, en el que, ademas de los componentes (a) y (b), se usa como componente (c) adicional una cera en una cantidad de hasta 8% en peso, basado en el material de celulosa o lignocelulosa absolutamente seco.
- 13. Un procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 9 a 12, en el que el material de celulosa o lignocelulosa asf tratado a temperatura ambiente se dispersa para formar una torta, se peina, y se prensa a una temperatura de hasta 250°C y una presion de hasta 9 N/mm2 y durante un tiempo de hasta 300 s/mm.
- 14. Un procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 7 a 13, en el que se usa un material que contiene celulosa procedente de plantas anuales.
- 15. Un procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 7 a 14, en el que se usa un material que contiene celulosa procedente de plantas de la serie que consiste en madera dura, madera blanda, coco, algodon, raspaduras de lino, raspaduras de canamo, bagazo, yute, sisal, junco, paja de arroz o paja de cereal.
- 16. Un procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 7 a 15, en el que el material de celulosa o lignocelulosa asf tratado o encolado se pretrata termica y/o mecanicamente antes de la etapa de prensado.
- 17. Un procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 7 a 16, en el que los artfculos conformados obtenidos en la etapa de conformacion o de prensado se postacondicionan.
- 18. El uso como aglutinante de un compuesto de aminosilano segun la formula (I) o de un cocondensado basado en al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II), o de una disolucion acuosa que contiene al menos un compuesto de aminosilano segun la formula (I) o al menos un cocondensado basado en al menos un aminoalquilsilano de la formula general (I) y al menos algun otro silano funcional de la formula general (II), en el que un lfmite de alcohol libre no es mayor que 3% en peso, para producir materiales a base de madera segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.
- 19. El uso segun la reivindicacion 18, para la produccion de tableros de partfculas, tableros de fibras, tableros de fibras ultraligeros, tableros de fibras ligeros, tableros de fibras de densidad media, tableros de fibras de alta densidad, tableros OSB, tableros chapados, tableros contrachapados, moldes, moldes para tapicena interior de automoviles, materiales de construccion de madera industrial, materiales aislantes, peletes de madera, briquetas de madera y macetas para plantas.
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| DE102006003956A1 (de) * | 2006-01-26 | 2007-08-02 | Degussa Gmbh | Korrossionsschutzschicht auf Metalloberflächen |
| DE102006003957A1 (de) * | 2006-01-26 | 2007-08-02 | Degussa Gmbh | Wasserverdünnbare Sol-Gel-Zusammensetzung |
| DE102006017701A1 (de) * | 2006-04-15 | 2007-10-25 | Degussa Gmbh | Silicium-Titan-Mischoxidpulver, Dispersion hiervon und daraus hergestellter titanhaltiger Zeolith |
| DE102006039269A1 (de) * | 2006-08-22 | 2008-02-28 | Evonik Degussa Gmbh | Dispersion von Aluminiumoxid, Beschichtungszusammensetzung und tintenaufnehmendes Medium |
| ES2725499T3 (es) | 2007-04-20 | 2019-09-24 | Evonik Degussa Gmbh | Mezcla que contiene un compuesto de organosilicio y su uso |
| DE102007025331A1 (de) * | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Steico Ag | Mehrschichtige Werkstoffplatte, insbesondere aus Hanf |
| DE102007038314A1 (de) | 2007-08-14 | 2009-04-16 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen |
| DE102007040246A1 (de) * | 2007-08-25 | 2009-02-26 | Evonik Degussa Gmbh | Strahlenhärtbare Formulierungen |
| DE102008007261A1 (de) | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Evonik Degussa Gmbh | Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen |
| WO2009030641A1 (en) * | 2007-09-06 | 2009-03-12 | Vitec Speciality Chemicals Limited | Water-stabilized antimicrobial organosilane compositions, and methods for using the same |
| DE102007049743A1 (de) * | 2007-10-16 | 2009-04-23 | Evonik Degussa Gmbh | Silicium-Titan-Mischoxidpulver, Dispersion hiervon und daraus hergestellter titanhaltiger Zeolith |
| DE102009000614A1 (de) | 2009-02-04 | 2010-08-05 | Evonik Degussa Gmbh | Fluorfreie Zusammensetzung zur wasserabweisenden Beschichtung von Oberflächen mit verbesserten Abperleigenschaften |
| DE102009002477A1 (de) | 2009-04-20 | 2010-10-21 | Evonik Degussa Gmbh | Quartäre-aminofunktionelle, siliciumorganische Verbindungen enthaltende Zusammensetzung sowie deren Herstellung und Verwendung |
| DE102009002499A1 (de) | 2009-04-20 | 2010-10-21 | Evonik Degussa Gmbh | Dispersion enthaltend mit quartären, aminofunktionellen siliciumorganischen Verbindungen oberflächenmodifizierte Siliciumdioxidpartikel |
| DE102009017822A1 (de) | 2009-04-20 | 2010-10-21 | Evonik Degussa Gmbh | Wässrige Silansysteme basierend auf Tris(alkoxysilylalkyl)aminen und deren Verwendung |
| DE102010030115A1 (de) | 2009-08-11 | 2011-02-17 | Evonik Degussa Gmbh | Glycidyloxyalkylalkoxysilan-basierte wässrige Silansysteme für den Blankkorrosionsschutz und Korrosionsschutz von Metallen |
| AT508528B1 (de) * | 2009-08-12 | 2013-08-15 | Naporo Klima Daemmstoff Gmbh | Körper aus einem rohmaterial auf basis von rohrkolben und verfahren zu seiner herstellung |
| DE102010001719B4 (de) | 2010-02-09 | 2013-09-26 | Georg-August-Universität Göttingen Stiftung Öffentlichen Rechts | Verfahren zur Herstellung von Verbundwerkstoffen |
| US20130017359A1 (en) | 2010-03-26 | 2013-01-17 | David Selley | Preparation Of Lignocellulosic Products |
| KR20130056231A (ko) | 2010-04-01 | 2013-05-29 | 아크조 노벨 케미칼즈 인터내셔널 비.브이. | 경화성 혼합물 |
| DK2552853T3 (da) | 2010-04-01 | 2020-07-27 | Evonik Operations Gmbh | Cementholdig blanding til materialer med easy-to-clean-egenskaber ved massemodifikation ved hjælp af fluorholdige aktivstoffer |
| DE102010031178A1 (de) | 2010-07-09 | 2012-01-12 | Evonik Degussa Gmbh | Quartäre-aminoalkoholfunktionelle, siliciumorganische Verbindungen, diese enthaltende Zusammensetzung sowie deren Herstellung und Verwendung |
| DE102011084183A1 (de) * | 2011-03-25 | 2012-09-27 | Evonik Degussa Gmbh | Wässrige Korrosionsschutzformulierung auf Silanebasis |
| DE102012206509A1 (de) | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Evonik Industries Ag | Umweltfreundliches Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylamido-funktionellen Silanen |
| DE102012206510A1 (de) | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Evonik Industries Ag | Neue, einfach synthetisierbare, spontan wasserlösliche, im Wesentlichen VOC freie, umweltfreundliche (Meth)acrylamido-funktionelle Siloxanolsysteme, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung |
| DE102012206508A1 (de) | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Evonik Industries Ag | Neue, einfach herstellbare, VOC reduzierte, umweltfreundliche (Meth)acrylamido-funktionelle Siloxan-Systeme Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung |
| EP3041987A1 (fr) | 2013-09-03 | 2016-07-13 | Bluestar Silicones France SAS | Procede d'hydrofugation et de lubrification de fibres vegetales |
| CN104499378B (zh) * | 2014-11-21 | 2017-02-22 | 东北林业大学 | 一种基于微胶囊制备环保型防水纤维板方法 |
| EP3802704B1 (en) * | 2019-08-07 | 2022-06-15 | Dow Silicones Corporation | Alkenyl-functional polydiorganosiloxane compositions and methods for use thereof in forming wood plastic composites |
| EP3851183A1 (de) | 2020-01-17 | 2021-07-21 | Evonik Operations GmbH | Verbundkörper und deren verwendung in der organophilen nanofiltration |
| US20240287734A1 (en) * | 2021-06-29 | 2024-08-29 | Wacker Chemie Ag | Hydrophobizing and strengthening agent for carpet fiber boards |
Family Cites Families (110)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US561634A (en) * | 1896-06-09 | Clothes line and pin | ||
| US361950A (en) * | 1887-04-26 | Albeet j | ||
| US695904A (en) * | 1901-06-07 | 1902-03-25 | Edward C Brice | Kiln for burning bricks, &c. |
| EP0613906B1 (de) | 1993-03-02 | 1997-05-14 | PFLEIDERER UNTERNEHMENSVERWALTUNG GmbH & Co KG | Förmkörper, insbesondere in Form einer Faserplatte |
| EP0613905A1 (de) | 1993-03-02 | 1994-09-07 | Aloys Prof. Dr. Hüttermann | Verrottbarer Formkörper, insbesondere verrottbarer Pflanztopf |
| US6087186A (en) * | 1993-07-16 | 2000-07-11 | Irori | Methods and apparatus for synthesizing labeled combinatorial chemistry libraries |
| US6800452B1 (en) * | 1994-08-08 | 2004-10-05 | Science Applications International Corporation | Automated methods for simultaneously performing a plurality of signal-based assays |
| US5715174A (en) * | 1994-11-15 | 1998-02-03 | Absolute Software Corporation | Security apparatus and method |
| DE4443824A1 (de) | 1994-12-09 | 1996-06-13 | Huels Chemische Werke Ag | Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasserbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE4443825A1 (de) | 1994-12-09 | 1996-06-13 | Huels Chemische Werke Ag | Wasserbasierende Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US5700429A (en) * | 1995-04-19 | 1997-12-23 | Roche Diagnostic Systems, Inc. | Vessel holder for automated analyzer |
| US6352854B1 (en) * | 1995-04-25 | 2002-03-05 | Discovery Partners International, Inc. | Remotely programmable matrices with memories |
| US6025129A (en) * | 1995-04-25 | 2000-02-15 | Irori | Remotely programmable matrices with memories and uses thereof |
| US5874214A (en) * | 1995-04-25 | 1999-02-23 | Irori | Remotely programmable matrices with memories |
| US6329139B1 (en) * | 1995-04-25 | 2001-12-11 | Discovery Partners International | Automated sorting system for matrices with memory |
| US5741462A (en) * | 1995-04-25 | 1998-04-21 | Irori | Remotely programmable matrices with memories |
| US6319668B1 (en) * | 1995-04-25 | 2001-11-20 | Discovery Partners International | Method for tagging and screening molecules |
| JP3158997B2 (ja) * | 1995-09-08 | 2001-04-23 | 信越化学工業株式会社 | 水溶性有機ケイ素化合物の製造方法 |
| AU1061997A (en) * | 1995-11-30 | 1997-06-19 | Wlodek Mandecki | Screening of drugs from chemical combinatorial libraries employing transponders |
| US5641634A (en) * | 1995-11-30 | 1997-06-24 | Mandecki; Wlodek | Electronically-indexed solid-phase assay for biomolecules |
| US5851488A (en) * | 1996-02-29 | 1998-12-22 | Biocircuits Corporation | Apparatus for automatic electro-optical chemical assay determination |
| US6733728B1 (en) * | 1996-03-11 | 2004-05-11 | Hitachi, Ltd. | Analyzer system having sample rack transfer line |
| EP0909389A2 (en) * | 1996-07-05 | 1999-04-21 | Beckman Coulter, Inc. | Automated sample processing system |
| DE19639782A1 (de) | 1996-09-27 | 1998-04-02 | Huels Chemische Werke Ag | Glycidether-, Acryl- und/oder Methacryl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser-Basis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| US5859587A (en) * | 1996-09-26 | 1999-01-12 | Sensormatic Electronics Corporation | Data communication and electronic article surveillance tag |
| DE19639783A1 (de) | 1996-09-27 | 1998-04-02 | Merck Patent Gmbh | Modifizierte Perlglanzpigmente für Wasserlacksysteme |
| DE19649954A1 (de) | 1996-12-03 | 1998-06-04 | Huels Chemische Werke Ag | Fluoralkyl-funktionelle Organosiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Alkoholbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE19649955A1 (de) | 1996-12-03 | 1998-06-04 | Huels Chemische Werke Ag | Fluoralkyl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser/Alkohol-Basis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE19649953A1 (de) | 1996-12-03 | 1998-06-04 | Huels Chemische Werke Ag | Fluoralkyl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasserbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| US6713186B1 (en) | 1996-12-03 | 2004-03-30 | Degussa Ag | Fluoroalkyl-functional organosiloxane-containing compositions based on alcohol, a process for their preparation and their use |
| US5962834A (en) * | 1997-03-17 | 1999-10-05 | Markman; Herbert L. | Inventory tracking and management apparatus with multi-function encoding unit |
| NL1005914C2 (nl) * | 1997-04-28 | 1998-10-29 | Sgt Exploitatie Bv | Inrichting voor het opslaan en/of behandelen van chemicaliën. |
| US6297727B1 (en) * | 1997-05-05 | 2001-10-02 | George N. Nelson, Jr. | Transponder identification and record assembly |
| US8137619B2 (en) * | 1997-08-11 | 2012-03-20 | Ventana Medical Systems, Inc. | Memory management method and apparatus for automated biological reaction system |
| US6094137A (en) * | 1998-04-22 | 2000-07-25 | Rasch; Arnan R. | Book binding, machine, and method for incorporating electronic article surveillance marker into a book |
| DE19818923A1 (de) | 1998-04-28 | 1999-11-04 | Degussa | Stabile Zusammensetzungen wasserlöslicher, Amino- und Alkenyl-funktioneller Organosiloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19818924A1 (de) | 1998-04-28 | 1999-11-04 | Degussa | Oberflächenmodifizierte Füllstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| US6541211B1 (en) * | 1998-05-20 | 2003-04-01 | Selectide Corporation | Apparatus and method for synthesizing combinational libraries |
| DE19823390A1 (de) | 1998-05-26 | 1999-12-16 | Degussa | Oligomerisiertes Organopolysiloxan-Cokondensat, dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| US6005476A (en) * | 1998-07-24 | 1999-12-21 | Valiulis; Carl | Electronic identification, control, and security system for consumer electronics and the like |
| US6201474B1 (en) * | 1998-10-21 | 2001-03-13 | Intermec Ip Corp. | Magnetic tape storage media having RFID transponders |
| DE19849308A1 (de) | 1998-10-27 | 2000-05-04 | Degussa | Aminopropyl-funktionelle Siloxan-Oligomere |
| US6219137B1 (en) * | 1998-12-03 | 2001-04-17 | Lockheed Martin Energy Research Corporation | Nanoprobe for surface-enhanced Raman spectroscopy in medical diagnostic and drug screening |
| DE59900131D1 (de) * | 1999-01-23 | 2001-07-26 | Ident Gmbh X | RFID-Transponder mit bedruckbarer Oberfläche |
| DE19904132C2 (de) | 1999-02-03 | 2002-11-28 | Degussa | Zusammensetzung fluororganofunktioneller Silane und Siloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19908636A1 (de) | 1999-02-27 | 2000-08-31 | Degussa | Wasserbasierende Zusammensetzung aminofunktioneller Siliciumverbindungen |
| WO2000059298A1 (en) * | 1999-04-02 | 2000-10-12 | Chung Kwang Suk | Multi purpose fish-hook case including fishline binding device |
| US20040203138A1 (en) * | 1999-04-30 | 2004-10-14 | Caren Michael P. | Polynucleotide array fabrication |
| US6211781B1 (en) * | 1999-05-24 | 2001-04-03 | United States Postal Service | Method and apparatus for tracking and locating a moveable article |
| US6359444B1 (en) * | 1999-05-28 | 2002-03-19 | University Of Kentucky Research Foundation | Remote resonant-circuit analyte sensing apparatus with sensing structure and associated method of sensing |
| DE19929021A1 (de) | 1999-06-25 | 2000-12-28 | Degussa | Funktionelle Organylorganyloxysilane auf Trägerstoffen in Kabelcompounds |
| DE19939866A1 (de) | 1999-08-23 | 2001-03-01 | Wacker Chemie Gmbh | Zusammensetzung zur Erhöhung der Massenaufnahme von polaren Systemen in hydrophob-hydrophilen Hybridmaterialien |
| US6045601A (en) * | 1999-09-09 | 2000-04-04 | Advanced Materials Technologies, Pte, Ltd. | Non-magnetic, high density alloy |
| US6677852B1 (en) * | 1999-09-22 | 2004-01-13 | Intermec Ip Corp. | System and method for automatically controlling or configuring a device, such as an RFID reader |
| US6259367B1 (en) * | 1999-09-28 | 2001-07-10 | Elliot S. Klein | Lost and found system and method |
| US6429016B1 (en) * | 1999-10-01 | 2002-08-06 | Isis Pharmaceuticals, Inc. | System and method for sample positioning in a robotic system |
| DE19950532A1 (de) * | 1999-10-20 | 2001-07-12 | Schoeller Plast Ag | Wiederverwendbares Beförderungsmittel mit Transponder |
| DE19964310C2 (de) | 1999-11-15 | 2003-07-03 | Degussa | Triamino- und fluoralkylfunktionelle Organosiloxane enthaltende Mittel und Verfahren zu deren Herstellung |
| SE0004353L (sv) * | 1999-12-06 | 2001-06-07 | Greiner Bio One Gmbh | Anordning i form av ett kärl och/eller förslutning |
| DE19961972A1 (de) | 1999-12-22 | 2001-06-28 | Degussa | Organosilan- und/oder Organosiloxan-haltige Mittel für gefülltes Polyamid |
| US6520544B1 (en) * | 2000-01-10 | 2003-02-18 | Moore North America, Inc. | Radio frequency labels on reusable containers |
| US20020030598A1 (en) * | 2000-02-17 | 2002-03-14 | Dombrowski Scott A. | Radio frequency label for multiwell plates or slides |
| DE10010140A1 (de) * | 2000-03-03 | 2001-09-13 | Leica Microsystems | Vorrichtung zur vorzugsweise automatischen Handhabung und/oder Bearbeitung von Objekten |
| GB0013619D0 (en) * | 2000-06-06 | 2000-07-26 | Glaxo Group Ltd | Sample container |
| DE10037724A1 (de) | 2000-08-02 | 2002-02-14 | Pfleiderer Ag | Verfahren zur Herstellung eines Verbundwerkstoffes |
| DE10049153A1 (de) | 2000-09-27 | 2002-04-11 | Degussa | Farbe, Lack, Schadstoffe, Bioorganismen, Öl, Wasser, und/oder Schmutz abweisende Beschichtung |
| US7390458B2 (en) * | 2000-10-13 | 2008-06-24 | Irm Llc | High throughput processing system and method of using |
| US6637473B2 (en) * | 2000-10-30 | 2003-10-28 | Robodesign International, Inc. | Automated storage and retrieval device and method |
| DE10056344A1 (de) | 2000-11-14 | 2002-05-16 | Degussa | n-Propylethoxysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US6535129B1 (en) * | 2000-11-17 | 2003-03-18 | Moore North America, Inc. | Chain of custody business form with automated wireless data logging feature |
| US20020098472A1 (en) * | 2000-11-30 | 2002-07-25 | Erlach Julian Van | Method for inserting a microdevice or a nanodevice into a body fluid stream |
| US20020094515A1 (en) * | 2000-11-30 | 2002-07-18 | Erlach Julian Van | Method and apparatus for attaching a microdevice or a nanodevice to a biological member |
| US20020076819A1 (en) * | 2000-12-14 | 2002-06-20 | Bowman Danny Charles | Paperless chain of custody evidence for lab samples |
| US20020114739A1 (en) * | 2000-12-26 | 2002-08-22 | Weigl Bernard H. | Microfluidic cartridge with integrated electronics |
| US7057511B2 (en) * | 2001-02-12 | 2006-06-06 | Symbol Technologies, Inc. | Method, system, and apparatus for communicating with a RFID tag population |
| DE60233718D1 (de) | 2001-02-22 | 2009-10-29 | Shinetsu Chemical Co | Wasserbasierendes hydrophobiermittel zur behandlung von substraten |
| DE10117275B4 (de) * | 2001-04-06 | 2005-02-24 | Hte Ag The High Throughput Experimentation Company | Vorrichtung zur Archivierung und Analyse von Materialien |
| DE10140499B4 (de) * | 2001-08-17 | 2005-02-03 | Bruker Daltonik Gmbh | Probenträgerplatten für Massenspektrometrie mit Ionisierung durch matrixunterstützte Laserdesorption |
| US6726820B1 (en) * | 2001-09-19 | 2004-04-27 | Applera Corporation | Method of separating biomolecule-containing samples with a microdevice with integrated memory |
| DE10141687A1 (de) | 2001-08-25 | 2003-03-06 | Degussa | Siliciumverbindungen enthaltendes Mittel zur Beschichtung von Oberflächen |
| WO2003026724A1 (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Gambro, Inc. | Radio frequency or electromagnetic information systems and methods for use in extracorporeal blood processing |
| DE10151264A1 (de) | 2001-10-17 | 2003-04-30 | Degussa | Aminoalkylalkoxysiloxanhaltige Gemische, deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE10153803A1 (de) | 2001-11-05 | 2003-05-15 | Degussa | Korrosionsinhibitor für Stahlbeton |
| US7142987B2 (en) * | 2001-11-07 | 2006-11-28 | Genvault Corporation | Apparatus, system, and method of archival and retrieval of samples |
| US20030087455A1 (en) * | 2001-11-07 | 2003-05-08 | Eggers Mitchell D | Sample carrier system |
| US20030124539A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Affymetrix, Inc. A Corporation Organized Under The Laws Of The State Of Delaware | High throughput resequencing and variation detection using high density microarrays |
| US20030151028A1 (en) * | 2002-02-14 | 2003-08-14 | Lawrence Daniel P. | Conductive flexographic and gravure ink |
| DE10212523A1 (de) | 2002-03-21 | 2003-10-02 | Degussa | Lufttrocknende, silanhaltige Beschichtungsmittel |
| AR039102A1 (es) * | 2002-03-26 | 2005-02-09 | Lai Derhsing | Chip de circuitos integrados para ensayos biologicos |
| WO2003082730A1 (en) * | 2002-03-31 | 2003-10-09 | Gyros Ab | Efficient mmicrofluidic devices |
| DE10218871A1 (de) | 2002-04-26 | 2003-11-13 | Degussa | Verfahren zur Imprägnierung von porösen mineralischen Substraten |
| US7113131B2 (en) * | 2002-05-02 | 2006-09-26 | Micrometal Technologies, Inc. | Metalized dielectric substrates for EAS tags |
| US20030231986A1 (en) * | 2002-06-18 | 2003-12-18 | Eastman Kodak Company | Micro-array identification means |
| JP2004061253A (ja) * | 2002-07-26 | 2004-02-26 | Seiko Epson Corp | ディスペンサ、ディスペンサアレイ、ディスペンサの製造方法、検査装置、検査方法及びバイオチップ |
| US6982640B2 (en) * | 2002-11-21 | 2006-01-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | RFID system and method for tracking food freshness |
| US7061379B2 (en) * | 2002-11-21 | 2006-06-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | RFID system and method for ensuring safety of hazardous or dangerous substances |
| US7718442B2 (en) * | 2002-11-22 | 2010-05-18 | Genvault Corporation | Sealed sample storage element system and method |
| US7140232B2 (en) * | 2002-12-16 | 2006-11-28 | Radiodetection Limited | Method and apparatus for multiple gas sensor |
| JP3997420B2 (ja) | 2003-01-21 | 2007-10-24 | 信越化学工業株式会社 | リグノセルロース由来物質の板状成形品及びその製造方法 |
| DE10320765A1 (de) | 2003-05-09 | 2004-11-25 | Degussa Ag | Mittel zur Beschichtung von Metallen zum Schutz vor Korrosion |
| DE10320779A1 (de) | 2003-05-09 | 2004-11-18 | Degussa Ag | Korrosionsschutz auf Metallen |
| DE10336544A1 (de) | 2003-08-05 | 2005-02-24 | Degussa Ag | Zweikomponentenbeschichtungssystem für die Ausstattung glatter Oberflächen mit "Easy-to-clean" - Eigenschaften |
| DE102004007456A1 (de) | 2004-02-13 | 2005-09-01 | Degussa Ag | Hochgefüllte Polyolefin-Compounds |
| DE102004037045A1 (de) | 2004-07-29 | 2006-04-27 | Degussa Ag | Wässrige Silan-Nanokomposite |
| DE102004053384A1 (de) | 2004-11-02 | 2006-05-04 | Degussa Ag | Flüssiges, viskoses Mittel auf Basis eines organofunktionellen Silansystems zur Herstellung witterungsstabiler Schutzbeschichtungen zur Verhinderung von Verschmutzungen von Oberflächen |
| EP1812605A4 (en) * | 2004-11-05 | 2012-04-25 | Life Technologies Corp | COMPOSITIONS AND METHODS FOR USING HIGH FREQUENCY IDENTIFIERS FOR LIFE SCIENCES |
| DE102005004872A1 (de) | 2005-02-03 | 2006-08-10 | Degussa Ag | Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung |
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