ES2622954T3

ES2622954T3 - Tochos de polímeros laminados por estirado en estado sólido

Info

Publication number: ES2622954T3
Application number: ES10700003.6T
Authority: ES
Inventors: Hoang Pham; Mark Barger; Kevin Nichols; Brett Birchmeier; Andrew Graham
Original assignee: Eovations LLC
Current assignee: Eovations LLC
Priority date: 2009-01-15
Filing date: 2010-01-04
Publication date: 2017-07-10
Anticipated expiration: 2030-01-04
Also published as: WO2010083063A3; CN102438810A; US20160229106A1; US20120100355A1; US9833937B2; EP2387494A2; US9393735B2; CN105172104B; CN102438810B; WO2010083063A2; CA2749748A1; CN105172104A; EP2387494B1

Abstract

Un proceso que comprende las siguientes etapas en orden, opcionalmente con otras etapas existentes entre cualquiera de dos etapas: a. extrudir a partir de un extrusor una primera composición de polímeros orientables que tiene una superficie y núcleo donde primera composición de polímeros orientables, que incluye su superficie y núcleo, está a una temperatura de extrusión; b. enfriar la primera composición de polímeros orientables de manera que su superficie esté a una temperatura por debajo de la temperatura de extrusión; c. proporcionar una segunda composición de polímeros y adherir la segunda composición de polímeros a una superficie de la primera composición de polímeros orientables para formar un tocho laminado; d. acondicionar el tocho laminado a una temperatura de estirado que es menor que la temperatura de extrusión si el tocho laminado no está ya en la temperatura de estirado; y e. estirar el tocho laminado para formar una composición de polímeros orientados.

Description

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DESCRIPCION

Tochos de poKmeros laminados por estirado en estado solido

La presente invencion se refiere a un proceso de estirado en estado solido para tochos de polfmeros y composiciones de polfmeros orientados resultantes del proceso de estirado. La descripcion de la tecnica relacionada con las dimensiones en seccion transversal de una composicion de polfmeros se reduce necesariamente al estirado de la composicion de polfmeros. Eso significa que el artfculo final estirado tendra dimensiones en seccion transversal mas pequenas que la composicion de polfmeros antes del estirado. En pelfculas o artfculos de pequena dimension, que se hacen por estirado, una reduccion tal en las dimensiones en seccion transversal no es particularmente problematica. Sin embargo, cuando se trata de estirar una composicion de polfmeros en un artfculo final estirado que tiene grandes dimensiones en seccion transversal, el proceso puede llegar a ser engorroso porque requiere tochos que tengan dimensiones muy grandes antes del estirado. El problema es particularmente evidente cuando se intenta combinar en un proceso continuo, tanto la extrusion de un tocho de polfmero inicial y el estirado del tocho de polfmero. Considerar, por ejemplo, un proceso de estirado en estado solido para la preparacion de artfculos en forma de composiciones de polfmeros orientados (OPC).

Un proceso de estirado en estado solido requiere, tipicamente, extrudir un tacho de polfmero, acondicionar ese tacho de polfmero a una temperatura de estirado y despues estirar el tocho de polfmero para obtener una OPC. Generalmente, un tocho esta a una temperatura superior despues de la extrusion que la temperatura de estirado asignada para el tocho, de manera que es necesario acondicionar termicamente el tocho. Acondicionar el tocho a una temperatura de estirado uniforme es necesario para lograr la orientacion uniforme en toda la OPC resultante despues del estirado. Sin embargo, enfriar rapidamente un tocho extrudido a una temperatura uniforme, se vuelve cada vez mas diffcil en tanto la seccion transversal del tocho aumenta. La temperatura del nucleo de un tocho es dependiente de la diferencia de temperatura entre el nucleo y la superficie, la distancia desde la superficie hasta el nucleo, el coeficiente de transferencia de calor del material del tocho y el coeficiente de transferencia de calor en la superficie donde es que el calor se desprende del tocho. Cuanto mayor es la distancia desde la superficie hasta el nucleo mas tiempo es necesario para alcanzar una temperatura uniforme a traves de una seccion transversal del tocho (temperatura de equilibrio).Por ejemplo, la velocidad de enfriamiento de un solido que tiene un ancho infinito (es decir, no hay efectos de borde considerados) es proporcional al cuadrado de la distancia desde la superficie hasta el nucleo {ver, por ejemplo, J. L. Throne, THERMOFORMING, capttulo 3, pag. 65, Hanser Publisher, Numich, 1987). No obstante, el enfriamiento rapido de un tocho hasta una temperatura en seccion transversal uniforme igual a una temperatura de estirado es necesario, si la extrusion y el estirado han de ocurrir juntos en un proceso continuo a una velocidad de produccion razonable y con una presencia razonable de equipos.

Los metodos de enfriar activamente un tocho despues de la extrusion se conocen. Por ejemplo, una primera referencia que describe un proceso de estirado de OPC describe la exposicion de un tocho de polfmero a un bano de agua helada inmediatamente despues del estirado (ver, Ward, y otros, SOLID PHASE PROCESSING OF POLYMERS, Hanser publishing, Munich (2000), capftulo 9 pag. 359). Otras referencias describen simplemente "ajustar la temperatura" de un tocho a una temperatura de estirado, un proceso que requiere, tipicamente, calentar un tocho a una temperatura de estirado (ver, por ejemplo, la solicitud de patente de Estados Unidos num. 2005/0192382). La modificacion de la temperatura de la superficie de un tocho puede producirse de forma relativamente rapida, pero crea un gradiente termico entre la superficie del tocho y el nucleo del tocho. Como resultado, ajustar la temperatura (o "acondicionar") un tocho a una temperatura de estirado a menudo requiere super enfriamiento de la superficie del tocho hasta que el nucleo alcanza una temperatura proxima a la temperatura de estirado, y despues recalentar el exterior del tocho para llevar de nuevo la porcion de la superficie, hasta la temperatura de estirado. El enfriamiento del nucleo de un tocho lleva mas tiempo en tanto aumenta la seccion transversal del tocho. Por lo tanto, acondicionar un tocho hasta una temperatura de estirado puede consumir mucho tiempo para tochos de gran seccion transversal.

En un proceso continuo, un tocho extrudido debe someterse a acondicionamiento de la temperatura hasta su temperatura de estirado a medida que se desplaza desde un extrusor hasta un dispositivo de estirado. Como el tiempo de acondicionamiento de la temperatura aumenta con tochos de gran seccion transversal, la distancia entre el extrusor y el dispositivo de estirado debe, ademas, aumentar o la velocidad de produccion debe enlentecerse. Por lo tanto, los procesos continuos para preparar y estirar tochos de gran seccion transversal pueden requerir lmeas de proceso extremadamente largas o velocidades de produccion extremadamente bajas. Es deseable acondicionar mas eficientemente un tocho extrudido a una temperatura de estirado, de una manera que puede ser parte de un proceso continuo de preparar un tocho y despues estirar el tocho para preparar una OPC.

El documento EP1859916 describe un proceso para producir una lamina de resina de poliester termoplastico orientado mediantepultrusion-estirado de una lamina de resina de poliester termoplastico en un estado amorfo a una temperatura que es ± 20 C de la temperatura de transicion vftrea del poliester termoplastico y despues estirar el material uniaxialmente a una temperatura mayor que la temperatura para la pultrusion-estirado.

El documentoWO03035394 describe pelfculas de polietileno biorientadas utiles para el embalaje de productos alimenticios, que tienen una capa base y capas de forro. La capa base comprende polietileno altamente cavitado, tal como polietileno de densidad media (MDPE) o polietileno de alta densidad (HDPE). El agente de cavitacion en la capa

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base puede ser carbonato de calcio. Al menos una capa de forro comprende (i) un copoKmero de etileno y al menos un otro monomero y (ii) una resina de hidrocarburo, tal como una resina de ciclopentadieno. El copoKmero (i) puede ser un copolfmero de etileno-propileno o un terpolfmero de etileno-propileno-buteno-1.

El documento US2003077471 describe una pelfcula multicapas transpirable que tiene una capa nucleo transpirable y al menos una capa de forro. La capa nucleo se prepara a partir de una mezcla que contiene un polfmero termoplastico y una carga de partfculas y la capa o capas de forro se preparan a partir de una mezcla de al menos dos polfmeros incompatibles y un polfmero que compatibiliza los polfmeros incompatibles. La adicion del compatibilizador en la capa de forro mejora la consistencia en la formacion de pelfculas. La capa nucleo contiene espacios vados alrededor de la carga de partfculas y la capa o capas base tienen grietas o espacios vados, que proporcionan capacidad de transpiracion a la pelfcula multicapas. El estiramiento de la pelfcula despues que se coextruden juntas las capas forma los espacios vados y/o grietas.

El documento JPH03180340 describe un material de alto peso molecular que tiene una estructura de tres capas. La capa exterior 1 consiste en un material de alto peso molecular tal como polipropileno, una capa interior se hace de plasticos reforzados con fibras que contienen no mas de 40 % en peso de fibras de vidrio, fibras de carbono, fibras de ceramica, etc. El material de alto peso molecular se enrolla en una direccion en un intervalo de temperatura justo por debajo del punto de fusion del material, y la direccion de enrollamiento se cambia a 90 grados C. Esto aumenta la resistencia isotropica en el material de la capa interior. Ninguna fibra reforzada se expone sobre la superficie, y puede lograrse un buen acabado de la superficie.

La presente invencion mejora la tecnica de producir las OPC mediante la oferta de un proceso eficiente para producir las OPC que reducen el tiempo necesario para acondicionar la temperatura de un tocho desde su temperatura de extrusion hasta una temperatura de estirado.

La presente invencion proporciona un proceso que comprende las siguientes etapas para, opcionalmente, con otras etapas que existen entre cualesquiera de dos etapas: (a) extrudir a partir de un extrusor una primera composicion de polfmeros orientables que tiene una superficie y nucleo donde primera composicion de polfmeros orientables, que incluye su superficie y nucleo, esta a una temperatura de extrusion; (b) enfriar la primera composicion de polfmeros orientables de manera que su superficie esta a una temperatura por debajo de la temperatura de extrusion; (c) proporcionar una segunda composicion de polfmeros y adherir la segunda composicion de poifmeros a una superficie de la primera composicion de polfmeros orientables para formar un tocho laminado; (d) acondicionar el tocho laminado a una temperatura de estirado que es menor que la temperatura de extrusion si el tocho laminado no esta ya en la temperatura de estirado; y (e) estirar el tocho laminado para formar una composicion de polfmeros orientados. Pueden incorporarse composiciones de polfmeros adicionales opcionales, que pueden ser orientables, en el tocho laminado mediante etapa repetida (c) para anadir una tercera o cuarta o cualquier numero de composiciones de polfmeros antes de la etapa (d).

Las modalidades de la invencion pueden comprender una cualquiera o una combinacion de mas de una de las siguientes caractensticas:

la primera composicion de polfmeros orientables se extiende continuamente desde el extrusor hasta despues de la etapa (e); la segunda composicion de polfmeros es una composicion de polfmeros orientables;

la primera composicion de polfmeros orientables comprende una fase de polfmeros orientables continua que comprende uno o mas de uno de polipropileno, polietileno, poliester y cloruro de polivinilo;

la segunda composicion de polfmeros tiene una composicion que es la misma que la primera composicion de polfmeros orientables;

tanto la primera composicion de polfmeros orientables como la segunda composicion de polfmeros se extruden a una temperatura de extrusion del mismo extrusor y a traves de un solo troquel de extrusion pero a traves de diferentes orificios en el troquel de extrusion y en donde la segunda composicion de polfmeros experimenta, ademas, una etapa de enfriamiento a una temperatura que esta por debajo de su temperatura de extrusion antes de la etapa (c);

la segunda composicion de polfmeros viene de un segundo extrusor a una segunda temperatura de extrusion y se enfna a una temperatura que esta por debajo de la segunda temperatura de extrusion antes de la etapa(c);

la segunda composicion de polfmeros tiene una composicion que es diferente de la primera composicion de polfmeros orientables;

la segunda composicion de polfmeros es distinta de una composicion de polfmeros extrudidos;

el enfriamiento en la etapa (b) incluye la aplicacion de un medio de enfriamiento fluido a la primera composicion de polfmeros orientables;

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tanto la primera composicion de poKmeros orientables como la segunda composicion de poKmeros se acondicionan a la temperatura de estirado antes de adherirlas entre sf para formar un tocho laminado;

tanto la primera composicion de polfmeros orientables como la segunda composicion de polfmeros tienen una temperatura de ablandamiento y en donde la etapa (c) incluye calentar la superficie de una o ambas de las composiciones de polfmeros a una temperatura superior a su temperatura de ablandamiento y despues poner en contacto la superficie de la primera composicion de polfmeros orientables con la segunda composicion de polfmeros para lograr una soldadura por fusion entre las dos composiciones de polfmeros y, opcionalmente, aplicar presion con objeto de comprimir la primera composicion de polfmeros orientables y la segunda composicion de polfmeros juntos, ya que sueldan por fusion;

la primera composicion de polfmeros orientables y la segunda composicion de polfmeros tienen cada una, una superficie y la etapa (c) comprende aplicar un adhesivo a la superficie de una o ambas de la primera composicion de polfmeros orientables y la segunda composicion de polfmeros y despues poner en contacto la superficie juntas de manera que el adhesivo pegue la primera composicion de polfmeros orientables y la segunda composicion de polfmeros juntas;

la primera composicion de polfmeros orientables, la segunda composicion de polfmeros o ambas son tochos laminados;

la etapa (e) incluye estirar el tocho laminado a traves de un troquel de estirado en estado solido;

la etapa (e) induce tanto la orientacion como la cavitacion en al menos la primera composicion de polfmeros orientables; y

lo mismo una o ambas de la primera composicion de polfmeros orientables y la segunda composicion de polfmeros comprenden carga inorganica dispersa dentro de ellas.

Sorprendentemente, el proceso de la presente invencion puede producir una OPC que tiene una apariencia y propiedades que son similares a esas OpC que se preparan a partir de un solo tocho extrudido, sin embargo usa una fraccion del rango de operacion que un proceso de este tipo requerina.

Ademas, el proceso de la presente invencion ofrece una capacidad para preparar OPC que tienen estructuras inusuales de las OPC a partir de un solo tocho extrudido. Por ejemplo, la presente invencion considera lafabricacion continua de las OPC que tienen zonas de materiales diferentes mediante, por ejemplo, laminacion de capas de diferentes composiciones de polfmeros conjuntamente a formar un tocho justo antes de estirar el tocho en una OPC.

Las OPC preparadas de conformidad con la presente invencion son utiles para aplicaciones que incluyen traviesas de lmeas ferreas, grandes tablones, postes telefonicos, aislantes, materiales de entablados, materiales de contencion, materiales de adornos decorativos y como un sustituto de madera en, esencialmente, cualquier aplicacion de madera.

Descripcion detallada de la invencion

Terminos

"Composicion de polfmeros" comprende una fase de polfmero continua que contiene al menos un componente de polfmero y puede contener componentes no polimericos. Una composicion de polfmeros "cargada" incluye aditivos discontinuos, tales como cargas inorganicas y/o partfculas de caucho reticuladas, en la composicion de polfmeros.

Un "polfmero orientable" es un polfmero que puede experimentar orientacion molecular inducida por deformacion en estado solido (por ejemplo, estirado en estado solido).Un polfmero orientable puede ser amorfo o semicristalino (los polfmeros semicristalinos tienen una temperatura de fusion (Tm) e incluyen aquellos polfmeros conocidos como "cristalinos").Los polfmeros orientables deseables incluyen polfmeros semicristalinos, aun mas deseables son los polfmeros lineales (polfmeros en los que la ramificacion de cadena se produce en menos de 1 de 1,000 unidades de polfmero). Los polfmeros semicristalinos son particularmente deseables porque resultan en mayor aumento de la resistencia y el modulo que las composiciones de polfmeros amorfos. Las composiciones de polfmeros semicristalinos pueden resultar en 4 a 10 veces mayor el aumento en la resistencia y modulo de flexion tras la orientacion respecto a las composiciones de polfmeros amorfos.

Una "fase de polfmero orientable" es una fase de polfmero que puede experimentar orientacion molecular inducida por deformacion en estado solido (por ejemplo, estirado en estado solido).

Tfpicamente, 75 por ciento en peso (% en peso) o mas, incluso 90 % en peso o mas o 95 % en peso o mas de los polfmeros en la fase de polfmeros orientables son polfmeros orientables basado en el peso total de la fase de polfmeros orientables. Todos los polfmeros en una fase de polfmeros orientables pueden ser polfmeros orientables. Una fase de polfmeros orientables puede comprender uno o mas de un tipo de polfmero y uno o mas de un tipo de polfmero orientable.

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Una "composicion de poftmeros orientables" es una composicion que comprende un poftmero orientable en una fase de poftmeros orientables continua y, opcionalmente, otros componentes tales como aditivos.

La "composicion de poftmeros orientados" y "OPC" son intercambiables y se refieren a una composicion de poftmeros orientables que tiene poftmeros orientables que han sido orientados para formar un artfculo. Para ser claros, una OPC es un artfculo en lugar de una simple composicion de poftmeros. Una OPC requiere el procesamiento de una composicion de poftmeros hasta orientar los poftmeros en la misma y de este modo convierte la composicion de poftmeros en un artfculo, una OPC.

"Las secciones transversales" de una OPC son perpendiculares a la direccion de orientacion de la OPC a menos que la referencia a la seccion transversal indique lo contrario. Una seccion transversal tiene un centroide, un penmetro y las dimensiones que se extienden a traves del centroide y conectan dos puntos en el penmetro.

La dimension de la seccion transversal se extiende en una ftnea recta en una seccion transversal de una OPC que conecta dos puntos en una superficie de la OPC, y que se extiende a traves del centroide de la seccion transversal en el que reside.

La superficie de una composicion de poftmeros incluye una porcion expuesta que se extiende dos o mas dimensiones de la composicion de poftmeros. La superficie se extiende radialmente desde la porcion expuesta hacia el centroide a una profundidad de 0.5 cenftmetros o un tercio de la distancia al centroide, cualquiera que sea menor.

El nucleo de una composicion de poftmeros comprende el centroide de cualquier seccion transversal de la composicion de poftmeros y se extiende radialmente hacia fuera desde el centroide hacia una superficie de la composicion de poftmeros a una distancia de un centfmetro o un tercio de la distancia a la superficie, cualquiera que sea menor.

Con respecto a la referencia a una temperatura de composicion de poftmeros, un tecnico entiende que una composicion de poftmeros tiene, ftpicamente, una variacion en la temperatura a traves de una seccion transversal (es dedr, a lo largo de una dimension de la seccion transversal de la composicion) durante el procesamiento. Por lo tanto, la referencia a la temperatura de una composicion de poftmeros se refiere a un promedio de la temperatura mas alta y mas baja a lo largo de una dimension de la seccion transversal de la composicion de poftmeros. La temperatura en dos puntos diferentes a lo largo de la dimension de la seccion transversal del poftmero difiere, deseablemente, en 10 % o menos, preferentemente 5 % o menos, con mayor preferencia 1 % o menos, con la maxima preferencia cerca de 0 %, a partir de la temperatura promedio de la temperatura mas alta y mas baja a lo largo de la dimension de la seccion transversal. La temperatura se mide en grados Celsius (°C) a lo largo de una dimension de la seccion transversal mediante la insercion de termopares en diferentes puntos en la dimension de la seccion transversal.

El "estado solido" se refiere a un poftmero (o composicion de poftmeros) que esta a una temperatura por debajo de la temperatura de ablandamiento del poftmero (o composicion de poftmeros). Por lo tanto, "estirado en estado solido" se refiere a estirar un poftmero o composicion de poftmeros que esta a una temperatura por debajo de la temperatura de ablandamiento del poftmero (o composicion de poftmeros).

La "temperatura de ablandamiento" (Ts) para un poftmero o composicion de poftmeros que tiene como componentes de poftmeros solamente uno o mas de un poftmero semicristalino es la temperatura de fusion para la composicion de poftmeros.

La "temperatura de fusion" (Tm) para un poftmero semicristalino es la temperatura a la mitad de un cambio de fase de cristalino a fundido segun se determina mediante calorimetna diferencial de barrido (DSC) al calentar un poftmero cristalizado a una velocidad de calentamiento espedfica. Determinar Tm para un poftmero semicristalino de conformidad con el procedimiento de DSC en el metodo ASTME794-06. Determinar Tm para una combinacion de poftmeros y para una composicion de poftmeros cargada, tambien mediante DSC bajo las mismas condiciones de prueba en el metodo ASTM E794-06. Determinar Tm con el uso de una velocidad de calentamiento de 10 grados Celsius (°C) por minuto. Si la combinacion de poftmeros o composicion de poftmeros cargada solamente contiene poftmeros miscibles y solamente un cambio de fase de cristalina a fundida es evidente en su curva de DSC, entonces Tm para la combinacion de poftmeros o composicion de poftmeros cargada es la temperatura a la mitad del cambio de fase. Si son evidentes multiples cambios de fase de cristalina a fundida en una curva de DSC debido a la presencia de poftmeros inmiscibles, entonces Tm para la combinacion de poftmeros o composicion de poftmeros cargada es la Tm del poftmero de fase continua. Si mas de un poftmero es continuo y no son miscibles, entonces la Tm para la combinacion de poftmeros o composicion de poftmeros cargada es la Tm mas baja de los poftmeros de fase continua.

Ts para un poftmero o composicion de poftmeros que tiene como componentes de poftmeros solamente uno o mas de un poftmero amorfo es la temperatura de transicion vftrea para la composicion de poftmeros.

La "temperatura de transicion vftrea" (Tg) para un poftmero o composicion de poftmeros es como se determina por DSC de conformidad con el procedimiento en el metodo ASTM E1356-03. Determinar Tg para una combinacion de poftmeros y para una composicion de poftmeros cargada, tambien mediante DSC bajo las mismas condiciones de prueba en el

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metodo ASTM E1356-03. Si la combinacion de poftmeros o composicion de poftmeros cargada solamente contiene poftmeros miscibles y solamente un cambio de fase en el punto de transicion vftrea es evidente en la curva de DSC, entonces Tg de la combinacion de poftmeros o composicion de poftmeros cargada es la temperatura a la mitad del cambio de fase. Si son evidentes multiples cambios de fase en el punto de transicion vftrea en una curva de DSC debido a la presencia de poftmeros amorfos inmiscibles, entoncesTg la combinacion de poftmeros o composicion de poftmeros cargada es la Tg del poftmero fase continua. Si mas de un poftmero amorfo es continuo y no son miscibles, entonces la Tg para la combinacion de poftmeros o composicion de poftmeros cargada es la Tg mas baja de los poftmeros de fase continua.

Si la composicion de poftmeros contiene una combinacion de poftmeros semicristalinos y amorfos, la temperatura de ablandamiento de la composicion de poftmeros es la temperatura de ablandamiento del poftmero o de la composicion de poftmeros de fase continua. Si las fases de poftmeros semicristalinos y amorfos son cocontinuas, entonces la temperatura de ablandamiento de la combinacion es la temperatura de ablandamiento mas baja de las dos fases.

La "temperatura de estirado", (Td), es una temperatura dentro de un intervalo de temperaturas de estirado en el que se acondiciona un poftmero antes del estirado y es la temperatura a la que el poftmero existe en el comienzo del estirado.

El "por ciento en peso" y "% en peso" son intercambiables y son en relacion con el peso total de poftmero a menos que se indique lo contrario.

"ASTM" se refiere a una Sociedad Estadounidense para metodos de prueba de Ensayos y Materiales. El ano del metodo se designa ya sea por un sufijo unido mediante guion en el numero del metodo o, en ausencia de esa designacion, es el ano mas actual antes de la fecha de presentacion de esta solicitud.

"Multiple" significa al menos dos. "y/o" significa "y, o como una alterativa." Los intervalos incluyen los puntos finales a menos que se indique lo contrario.

El proceso de la presente invencion es un metodo de producir una composicion de poftmeros orientados (OPC). El proceso es particularmente util en la preparacion de las OPC de grandes dimensiones, que incluyen postes de telefono, traviesas de ftneas ferreas y materiales de dimensiones similares o incluso mas grandes. No obstante, el proceso es util, ademas, para preparar las OPC de pequenas dimensiones mas eficientemente que los procesos de la tecnica anterior. No hay ninguna limitacion en que dimension de la OPC el presente proceso puede producir.

El proceso requiere que las etapas a continuacion ocurran en un orden particular. Eso significa que una de las etapas no puede ocurrir antes de otra etapa en el orden. Sin embargo, pueden incluirse, opcionalmente, etapas adicionales en el intermedio de dos etapas cualesquiera y aun las dos etapas se consideran como que ocurren en orden. Es decir, el requerimiento de que las etapas ocurran en orden, no necesita que las etapas ocurran directamente una tras otra sin etapas intermedias.

La primera etapa requerida es extrudir a partir de un extrusor una primera composicion de poftmeros orientables que tiene una superficie y nucleo, donde la primera composicion de poftmeros orientables, que incluye su superficie y su nucleo esta a una temperatura de extrusion. La temperatura de extrusion es mas alta que la temperatura de ablandamiento de la primera composicion de poftmeros orientables y es la temperatura a la que la primera composicion de poftmeros orientables sale del extrusor. Generalmente, hay un cierto tipo de troquel de extrusion en el extremo del extrusor a traves del cual se extrude la primera composicion de poftmeros orientables. Tfpicamente, la primera composicion de poftmeros orientables esta a la temperatura de extrusion a la salida del troquel de extrusion.

La primera composicion de poftmeros orientables comprende una fase de poftmeros orientables continua. Los poftmeros orientables en la fase de poftmeros orientables pueden ser amorfos, semicristalinos (los poftmeros semicristalinos son aquellos que tienen una temperatura de fusion(Tm)), o una combinacion de amorfos y semicristalinos. Deseablemente, la fase de poftmeros orientables comprende uno o mas de un poftmero semicristalino y, preferentemente, el uno o mas de un poftmero semicristalino que es continuo en toda la fase de poftmeros orientables continua.

Los poftmeros orientables adecuados incluyen poftmeros y copoftmeros a base de polipropileno, polietileno (por ejemplo, polietileno de alta densidad), polimetilpentano, politetrafluoroetileno, poliamidas, poliesteres, policarbonatos, oxido de polietileno, polioximetileno, cloruro de polivinilo, poftmeros de fluoruro de polivinilideno que tienen un peso molecular promedio ponderado desde 200 000 a 800 000 g/mol, preferentemente desde 250 000 a 400 000 g/mol, poftmeros de cristal ftquido y sus combinaciones.

Los poftmeros orientables deseables incluyen poftmeros a base de polietileno, polipropileno, poliester (por ejemplo, tereftalato de polietileno) y poftmeros de cloruro de polivinilo. Un primer poftmero se "basa en" un segundo poftmero si el primer poftmero comprende unidades de repeticion de monomeros del segundo poftmero. Por ejemplo, un copoftmero en bloque se basa en los poftmeros que comprenden los bloques. Los poftmeros orientables mas particularmente deseables incluyen polietileno lineal que tiene un peso molecular promedio ponderado (Mw) desde 50 000 a 3 000 000 g/mol; especialmente desde 100 000 a 1 500 000 g/mol, aun desde 750 000 a 1 500 000 g/mol.

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Los poKmeros orientables particularmente deseables incluyen poUmeros de poliolefinas (poliolefinas). Las poliolefinas tienden a ser mas propensas a experimentar cavitacion, particularmente, en combinacion con partfculas de carga, presumiblemente porque las poliolefinas son relativamente no polares y como tal se adhieren menos facilmente a las partfculas de carga. Los polfmeros lineales (es dear, polfmeros en los que la ramificacion de cadena se produce en menos de 1 de 1000 unidades de polfmero) son aun mas deseables.

Los polfmeros a base de polipropileno (PP) (es dear, polfmeros basados en PP, son especialmente deseables para su uso en la presente invencion. Generalmente, los polfmeros a base de PP tienen una densidad menor que otros polfmeros de poliolefinas orientables. Por lo tanto, los polfmeros a base de PP facilitan artfculos mas ligeros que otros polfmeros de poliolefinas orientables. Los polfmeros a base de PP ofrecen, ademas, una mayor estabilidad termica que otros polfmeros de poliolefinas orientables. Por lo tanto, los polfmeros a base de PP pueden formar, ademas, artfculos orientados que tienen estabilidad termica mas alta que los artfculos orientados de otros polfmeros de poliolefinas.

Los polfmeros a base de PP adecuados incluyen polipropilenos obtenidos por catalisis de Zeigler Natta, con metaloceno y postmetaloceno. Los polfmeros a base de PP adecuados incluyen homopolfmero de PP; copolfmero al azar de PP (con etileno u otra alfa olefina presente de 0,1 a 15 por ciento en peso de los monomeros); copolfmeros de impacto de PP, ya sea con homopolfmero de PP o matriz de copolfmero al azar de PP de 50 a 97 por ciento en peso (% en peso) basado en el peso del copolfmero de impacto y con caucho de copolfmero de etileno propileno presente en 3 a 50 % en peso basado en el peso del copolfmero de impacto preparado en reactor o un modificador de impacto o caucho de copolfmero al azar preparado por copolimerizacion de dos o mas alfa olefinas preparadas en reactor; copolfmero de impacto de PP, ya sea con un homopolfmero de PP o matriz de copolfmero al azar de PP de 50 a 97 % en peso del peso del copolfmero de impacto y con caucho de copolfmero de etileno propileno presente en 3 a 50 % en peso del peso del copolfmero de impacto anadido a traves de la composicion, u otro caucho (modificador de impacto), preparado por copolimerizacion de dos o mas alfa olefinas (tales como etileno-octeno) por catalisis de Zeigler-Natta, con metaloceno, o de sitio unico, anadido a traves de la composicion tales como, pero sin limitarse a un proceso de extrusion con doble husillo. Particularmente deseable es el homopolfmero de PP o un copolfmero al azar de propileno (copolfmero a base de PP) con 0,5 a 5 por ciento en peso de etileno.

Los polfmeros a base de PP adecuados pueden estabilizarse con radiacion ultravioleta (UV), y deseablemente, pueden modificarse, ademas, para la resistencia al impacto. Los polfmeros a base de PP particularmente deseables se estabilizan con estabilizadores organicos. Los polfmeros a base de PP estabilizados por UV pueden ser libres de pigmento de dioxido de titanio lo que permite, de este modo, el uso de menos pigmento para lograr cualquiera de un espectro completo de colores.

La primera composicion de polfmeros orientables puede comprender uno o mas de un aditivo, o carga, adicionalmente al polfmero orientable. Las cargas pueden ser organicas, inorganicas o una combinacion de organicas e inorganicas.

Las cargas celulosicas son un tipo de carga organica. Las cargas celulosicas tales como fibras y polvo de madera son conocidas en composiciones de polfmeros orientados que tienen secciones transversales grandes(es dear, todas dimensiones en seccion transversal mayores que 1.5 mm). Sin embargo, la fibra de madera y materiales celulosicos en general, son susceptibles a la decoloracion del color cuando se exponen al sol, y a la descomposicion, a la actividad microbiana y de hongos y moho cuando se exponen a la humedad, incluso cuando se usan como cargas dentro de una composicion de polfmeros. Estas caractensticas son inconvenientes que pueden hacer los materiales celulosicos indeseables para su uso en composiciones de polfmeros cargadas expuestas al sol y la humedad.

Los materiales inorganicos no sufren de los inconvenientes de los materiales celulosicos. Por lo tanto, las cargas inorganicas pueden ser mas deseables que las cargas celulosicas para su uso en composiciones de polfmeros orientados, cargadas. La carga inorganica puede ser reactiva o inerte. Las cargas reactivas reaccionan con el agua e incluyen materiales tales como cemento Portland y yeso. Las cargas inertes no reaccionan con agua. Las cargas inorganicas inertes son mas deseables para lograr una densidad estable de la composicion de polfmeros, porque la composicion de polfmeros que contiene la densidad de carga es menos probable que cambie tras la exposicion a la humedad que con cargas reactivas. Las cargas inorganicas inertes adecuadas incluyen talco (que incluye cualquiera o una combinacion de calidades de material comunmente conocido y disponible como "talco"), cenizas volantes, carbonato de calcio, arcilla (por ejemplo, caolm), dolomita, perlas de vidrio, sflice, mica, metal, feldespato, negro de carbon, nanocargas, wollastonita, fibras de vidrio, fibras de metal, y fibras de boro. Las cargas inorganicas particularmente deseables incluyen talco y carbonato de calcio.

La cantidad optima de carga en la composicion de polfmeros del presente proceso depende de las propiedades determinadas para la composicion final de polfmeros orientados. Bajos niveles de cargas resultan en bajos niveles de cavitacion (es dear, volumenes vacfos bajos debido a la cavitacion). Los niveles excesivos de cargas pueden reducir la resistencia de una composicion de polfmeros si el polfmero se hace discontinuo en la composicion de polfmeros. Tfpicamente, la cantidad de carga es 20 por ciento en peso (% en peso) o mas, preferentemente 30 % en peso o mas, con mayor preferencia 40 % en peso o mas y con la maxima preferencia 45 % en peso o mas. Las cargas pueden estar presentes en una cantidad de 60 % en peso o mas, incluso 70 % en peso o mas. Generalmente, la cantidad de cargas es 90 % en peso o menos. Si la carga esta presente a una concentracion que excede 90 % en peso, la composicion de

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poKmeros tiende a perder, indeseablemente, integridad estructural. Se determina el % en peso de la carga basado en el peso de composicion de polfmeros antes del estirado.

La segunda etapa del presente proceso es enfriar la primera composicion de polfmeros orientables, de manera que su superficie este a una temperatura por debajo de la temperatura de extrusion. Idealmente, la etapa de enfriar resulta en el enfriamiento de la primera composicion de polfmeros orientables suficientemente, de manera que su nucleo este a menos de 20 °C, preferentemente a menos de 15 °C, con mayor preferencia a menos de 10 °C y aun con mayor preferencia a menos de 5 °C de la temperatura de estirado. Un objetivo de la etapa de enfriamiento es llevar la primera composicion de polfmeros orientables proximo a una temperatura de estirado deseable antes de aumentar su espesor por laminacion. Una ventaja de la presente invencion es que multiples composiciones de polfmeros orientables pueden enfriarse a una temperatura proxima a una temperatura de estirado deseable mas rapidamente que una sola composicion de polfmeros orientables que tiene un espesor igual a una combinacion de las multiples composiciones de polfmeros orientables. Enfriar las composiciones de polfmeros orientables individualmente y despues laminarlas juntas permite la produccion de una composicion de polfmeros orientables espesa cerca de una temperatura de estirado deseable, mas rapido que si la composicion de polfmeros orientables espesa se extrude y se enfna como una sola composicion. La etapa de enfriamiento puede ser seguida inmediatamente por un calentamiento de la superficie de la composicion de polfmeros orientables a una temperatura proxima a (a menos de 20 °C, preferentemente a menos de15 °C, con mayor preferencia a menos de 10 °C y aun con mayor preferencia a menos de 5 °C de) la temperatura de estirado antes de la tercera etapa. El enfriamiento y calentamiento juntos sirven como una etapa de acondicionamiento de temperatura.

Enfriar la composicion de polfmeros orientables en cualquiera de un numero de maneras, o por una combinacion de multiples maneras. Un metodo deseable de enfriamiento es rociar un fluido de enfriamiento sobre la composicion de polfmeros orientables. Otro metodo deseable de enfriamiento es transferir la composicion de polfmeros orientables traves de un bano de fluido de enfriamiento. Los fluidos de enfriamiento adecuados incluyen agua, soluciones a base de agua, aceite y aire u otro gas.

La tercera etapa en el presente proceso es proporcionar una segunda composicion de polfmeros y adherir la segunda composicion de polfmeros a una superficie de la primera composicion de polfmeros orientables para formar un tocho laminado. En el presente contexto, "tocho laminado" se refiere simplemente a un tocho que comprende dos o mas composiciones adheridas entre sf. Deseablemente, pero no necesariamente, una composicion de polfmeros cubre completamente una superficie de otra composicion de polfmeros en el tocho laminado.

La segunda composicion de polfmeros puede ser una composicion de polfmeros orientables (segunda composicion de polfmeros orientables) o puede ser distinta de una composicion de polfmeros orientables. Si la segunda composicion de polfmeros es una segunda composicion de polfmeros orientables, esta sujeta a las mismas ensenanzas de composiciones como la primera composicion de polfmeros orientables. No obstante, la segunda composicion de polfmeros puede tener la misma composicion o una composicion diferente de la primera composicion de polfmeros orientables dentro del alcance de esas ensenanzas. En una modalidad, la segunda composicion de polfmeros es una segunda composicion de polfmeros orientables, y tanto la primera como la segunda composicion de polfmeros orientables, se acondicionan a una temperatura de estirado antes de adherir una con otra para formar un tocho laminado.

La segunda composicion de polfmeros orientables puede ser identica a la primera composicion de polfmeros orientables. De hecho, tanto la primera como la segunda composicion de polfmeros orientables pueden provenir del mismo extrusor a traves de un troquel que tiene dos o mas orificios en donde la primera composicion de polfmeros orientables sale del extrusor a traves de un orificio y la segunda composicion de polfmeros orientables sale del extrusor a traves de otro orificio. Tanto la primera como la segunda composicion de polfmeros orientables, deseablemente, experimentan enfriamiento a una temperatura por debajo de la temperatura de extrusion antes de adherir una con otra para formar el tocho laminado.

En una modalidad alternativa, la segunda composicion de polfmeros orientables puede ser una composicion de polfmeros extrudidos que provienen de un segundo extrusor a una segunda temperatura de extrusion, y se enfna a una temperatura que es inferior a la segunda temperatura de extrusion antes, incluso justo antes, de adherirse a una superficie de la primera composicion de polfmeros orientables. En esta modalidad, dos composiciones de polfmeros orientables pueden ser las mismas o diferentes en composicion a pesar de que ambas son orientables.

La segunda composicion de polfmeros no necesita ser una composicion de polfmeros orientables. La segunda composicion de polfmeros puede ser un tocho de polfmeros no orientables (es decir, un tocho que no tiene una fase continua de polfmeros orientables) o puede ser un tocho de polfmeros orientables (composicion).La segunda composicion de polfmeros puede ser, ademas, una pelfcula de polfmero o incluso un revestimiento de polfmero aplicado en aerosol u otra forma de revestimiento.

Adherir la segunda composicion de polfmeros a la primera composicion de polfmeros orientables preferentemente mediante soldadura por fusion o con el uso de un adhesivo apropiado. Soldadura por fusion de las dos composiciones de polfmeros compatibles entre sf por contacto de sus superficies juntas mientras que las superficies estan en o,

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deseablemente, por encima de su temperatura de ablandamiento. Es deseable tener las temperaturas de las superficies al menos 10 °C por encima de su temperatura de ablandamiento para optimizar la resistencia de la soldadura por fusion. La soldadura por fusion se produce cuando las cadenas de polfmeros de una composicion de polfmeros se enredan con las cadenas de polfmeros de la otra composicion de polfmeros y viceversa. Las composiciones de polfmeros deben ser compatibles para que se produzca la soldadura por fusion. Dos composiciones de polfmeros son compatibles si sus cadenas de polfmeros se entremezclan entre sf Las superficies de las composiciones de polfmeros estaran, deseablemente, a una temperatura por debajo de la temperatura de ablandamiento, de manera que, generalmente, es necesario el calentamiento de las superficies. Cualquier metodo de calentamiento es aceptable que incluye la exposicion a aire caliente, calor radiante, o el contacto directo incluso con un elemento caliente, tal como un rodillo. Poner en contacto las superficies juntas mientras estan a una temperatura por encima de su punto de ablandamiento y, preferentemente, aplicar presion para comprimir las superficies juntas durante un penodo de tiempo (por ejemplo, hasta 60 segundos) para lograr una soldadura por fusion. Un metodo de aplicacion de presion es correr las dos composiciones entre rodillos de laminacion o bandas opuestas espaciadas por separado.

El uso de adhesivos es menos deseable, pero un posible metodo para formar un tocho laminado de la primera composicion de polfmeros orientables y la segunda composicion de polfmeros. Un reto con el uso de adhesivos es la seleccion de un adhesivo que se adhiere tanto a la primera composicion de polfmeros orientables como a la segunda composicion de polfmeros y que mantiene la adherencia a traves del estirado del tocho laminado. La seleccion de un adhesivo apropiado dependera de la composicion de las dos composiciones de polfmeros, el adhesivo se unira adhesivamente. Seleccionar un adhesivo que se adhiere a ambas composiciones de polfmeros. Seleccionar, ademas, un adhesivo que puede deformarse en lugar de romperse o fracturarse durante la etapa de estirado en estado solido. Deseablemente, el adhesivo es un material termoplastico, o al menos tiene propiedades termoplasticas durante todo el proceso de estirado. Cuando se usa un adhesivo, aplicar el adhesivo a una o, preferentemente, ambas superficies que se adhieren entre sf y despues poner en contacto las superficies entre sf, preferentemente mientras se aplica presion. El uso de una capa de union puede ser deseable para los materiales del tocho que son adhesivamente incompatibles. Por ejemplo, una capa de union puede adherirse a un tocho con un solo adhesivo y otro tocho con un adhesivo diferente, lo que adhiere, de este modo, los tochos entre sf

Esta tercera etapa de proporcionar una segunda composicion de polfmeros y adherirla a una superficie de la primera composicion de polfmeros ofrece flexibilidad en la composicion de tochos antes del estirado que es, por otra parte, desconocida. Por ejemplo, un tocho antes del estirado, que contiene multiples composiciones de polfmeros puede lograrse, en tanto sea una OPC estirada que comprende multiples composiciones de polfmeros en lugares espedficos de la OPC, a traves del proceso de la presente invencion. El tocho laminado puede comprender multiples composiciones de polfmeros adheridas en varias configuraciones deseables con las primeras composiciones de polfmeros orientables para proporcionar propiedades deseables en varios lugares en una seccion transversal de una OPC. Por supuesto, aun si las composiciones de polfmeros adheridas entre sf para formar el tocho laminado son identicas, la presente invencion todavfa ofrece la ventaja de proporcionar un tocho de gran dimension antes del estirado a una temperatura de estirado mas rapidamente de lo que es posible al proporcionar un solo tocho, de la misma gran dimension directamente de un extrusor. Sorprendentemente, el tocho laminado resultante puede estirarse en una OPC sin fracturarse o sin fallas, a pesar de las fuerzas extremas que experimenta el tocho en un proceso de estirado.

La cuarta etapa requerida es acondicionar el tocho laminado a una temperatura de estirado que es menor que la temperatura de extrusion si el tocho laminado no esta ya en la temperatura de estirado. Es posible que al formar el tocho laminado, el tocho laminado ya este a una temperatura de estirado. Sin embargo, es posible, ademas, que el tocho laminado necesite acondicionamiento a una temperatura de estirado. Acondicionar la temperatura del tocho de polfmero laminado segun sea necesario para alcanzar la temperatura de estirado. Deseablemente, poco o ningun acondicionamiento es necesario, ya que gran parte de la modificacion de la temperatura se realiza, deseablemente, antes de formar el tocho laminado.

La quinta etapa en el presente proceso es estirar el tocho laminado para formar una composicion de polfmeros orientados. Estirar un tocho laminado requiere la aplicacion de una fuerza de traccion al tocho laminado y alargar el tocho laminado en la direccion de traccion. Los procesos de estirado son distintos de los procesos de orientacion que solo aplican presion para extrudir composiciones de polfmeros. La fuerza de traccion estira una composicion de polfmeros, lo que induce la orientacion de los polfmeros, mientras facilita, ademas, la cavitacion de la composicion de polfmeros durante la orientacion. El presente proceso requiere aplicar una fuerza de traccion.

Estirar el tocho laminado mientras el tocho esta en un estado solido. El estirado en estado solido resulta, deseablemente, en alineacion, u orientacion, de los polfmeros orientables en el tocho laminado. Los polfmeros orientables en la fase de polfmeros orientables de la primera composicion de polfmeros orientables experimentan orientacion durante el proceso de estirado. Si la segunda composicion de polfmeros comprende, ademas, polfmeros orientables, deseablemente, ellos experimentan, ademas, orientacion durante el estirado. En una modalidad preferida, la cavitacion se produce en el tocho laminado durante el proceso de estirado. La cavitacion es una introduccion de volumen vado disperso dentro de una composicion de polfmeros mientras el polfmero se estira opuesto a las partfculas de carga, cristalita de polfmero u otras faltas de homogeneidad en la composicion de polfmeros. La cavitacion puede ocurrir en una composicion de polfmeros o mas que en una composicion de polfmeros que constituye el tocho laminado. Por ejemplo, la cavitacion puede ocurrir solo en la primera composicion de polfmeros orientables, solo en la segunda

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composicion de poUmeros o tanto en la primera como en la segunda composicion de poKmeros durante el estirado, en dependencia de la constitucion de las composiciones de poKmeros y las condiciones de estirado (por ejemplo, tasas de estirado mas rapidas son mas propensas a inducir cavitacion que las tasas de estirado mas lentas).

En una modalidad preferida, estirar la composicion de polfmeros laminada a traves de un troquel de estirado en estado solido. Los troqueles de estirado en estado solido tienen un canal de troquel convergente a traves del cual se estira una composicion de polfmeros. La forma del canal del troquel conduce la composicion de polfmeros a una forma espedfica durante el estirado. Los troqueles de estirado en estado solido ofrecen un mayor control que los procesos de estirado libre. Los procesos de estirado libre son aquellos que estiran una composicion de polfmeros, aparte de la aplicacion de limitar la fuerza en una composicion de polfmeros durante el proceso de estirado. Tfpicamente, un poco de estirado libre se produce en procesos de estirado por troquel despues que una composicion de polfmeros sale del troquel de estirado, lo que resulta en una combinacion de estirado por troquel y estirado libre.

La velocidad de estirado es suficiente para inducir la orientacion de la composicion de polfmeros, y dependera de la composicion de polfmeros, la temperatura de estirado y las propiedades deseadas para la OPC resultante. Deseablemente, la velocidad de estirado es de al menos 2.54 centfmetros (una pulgada) por minuto y es, tfpicamente, 91 centimetros (36 pulgadas) por minuto o mas rapido. Particularmente deseable es una velocidad de estirado de al menos 127 centimetros (50 pulgadas) por minuto ya que la magnitud de la cavitacion se ha encontrado que se equilibra en esa tasa, de manera que la consistente densidad de la OPC es mas probable que ocurra a una velocidad de estirado de 127 centimetros (50 pulgadas) por minuto o mas rapido.(Ver, por ejemplo, la ensenanza en la solicitud de patente de Estados Unidos num. 2008-0111278, que se incorpora en la presente descripcion en su totalidad). Un lfmite superior para la velocidad de estirado esta limitado principalmente por la fuerza de estirado necesaria para lograr una velocidad de estirado espedfica. La fuerza de estirado debe ser menor que la resistencia a la traccion de la composicion de polfmeros para evitar la fractura de la composicion de polfmeros. Tfpicamente, la velocidad de estirado es de 30.5 metros (1200 pulgadas) por minuto o menos, mas tfpicamente, de 9 metros (360 pulgadas) por minuto o menos.

El proceso de la presente invencion prepara una composicion de polfmeros orientados que comprende al menos dos composiciones de polfmeros laminados en donde al menos una, preferentemente ambas de las composiciones de polfmeros estan orientadas. Deseablemente, la composicion de polfmeros orientados esta cavitada. Las composiciones de polfmeros laminados pueden tanto estar orientados, como pueden ser de composicion identica, incluso extrudirse del mismo extrusor a traves de un troquel dividido. Alternativamente, las composiciones de polfmeros laminados pueden diferir en al menos una caractenstica seleccionada de un grupo que consiste en magnitud de la orientacion, composicion, color y magnitud de la cavitacion. Cuando las composiciones de polfmeros se sueldan por fusion entre sf durante el proceso, existe una lmea de soldadura por fusion en la interfase de las composiciones de polfmeros laminados. La lmea de soldadura por fusion es evidente bajo amplificacion de una seccion transversal de la composicion de polfmeros orientados y en algunas circunstancias puede ser evidente a simple vista.

Mientras que el presente proceso ha sido descrito en el contexto de la laminacion de dos composiciones de polfmeros, una primera composicion de polfmeros orientables y una segunda composicion de polfmeros, es concebible y enteramente dentro del alcance de la presente invencion para los procesos, incluir la formacion de un tocho laminado que tiene mas de dos composiciones de polfmeros laminados entre sf antes del estirado. Por ejemplo, la primera composicion de polfmeros orientables puede ser en sf misma un tocho laminado que comprende dos o mas composiciones de polfmeros adheridas entre sf. Similarmente, la segunda composicion de polfmeros puede ser un tocho laminado que comprende dos o mas composiciones de polfmeros adheridas entre sf. Pueden existir etapas adicionales en el presente proceso, que incluye adherir una o mas de una composicion de polfmeros adicional a una o mas de la primera composicion de polfmeros orientables y la segunda composicion de polfmeros. Por ejemplo, despues de la tercera etapa de formar un tocho laminado a partir de la primera composicion de polfmeros orientables y la segunda composicion de polfmeros, pueden existir una o mas combinaciones de etapas similares a la segunda y tercera de las etapas, donde una tercera composicion de polfmeros, cuarta composicion de polfmeros, quinta composicion de polfmeros, y asf sucesivamente, pueden adherirse al tocho laminado para formar aun otro tocho laminado mas complejo antes del estirado. Las tercera, cuarta, quinta y asf sucesivamente, composiciones de polfmeros pueden ser como se describe para el segundo tocho de polfmeros y puede ser la misma o diferente de cualquier otra composicion de polfmeros en el tocho laminado.

Convenientemente, el presente proceso es un proceso continuo. Eso significa que la primera composicion de polfmeros orientables permanece como un tocho continuo que se extiende desde el extrusor hasta despues de que ocurra el estirado. Tal proceso continuo se hace particularmente diffcil de construir en tanto la dimension de la seccion transversal del polfmero se hace grande, debido al tiempo necesario para acondicionar un tocho de polfmeros desde su temperatura de extrusion hasta la temperatura de estirado antes del estirado. La extrusion de una composicion de polfmeros de gran seccion transversal requerina mucho tiempo para acondicionar la temperatura de la composicion a una temperatura de estirado. Mediante laminacion de multiples composiciones de polfmeros juntos despues de acondicionar su temperatura, el tiempo necesario entre la extrusion y el estirado se reduce drasticamente porque el acondicionamiento ocurre con composiciones de polfmeros de seccion transversal mas pequena, donde la transferencia de calor puede ocurrir mas rapidamente que en las composiciones de seccion transversal mas grande.

El proceso de la presente invencion produce una OPC de la presente invencion que comprende multiples

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composiciones de poKmeros laminados en donde al menos una de las composiciones de poKmero se orienta. Deseablemente, multiples, incluso la totalidad de las composiciones de polfmeros que comprenden la OPC se orientan. Las OPC de la presente invencion tienen, generalmente, una lmea de laminacion caractenstica a donde se adhieren juntas las composiciones de polfmeros. La lmea de laminacion, generalmente, solo es evidente bajo amplificacion (por ejemplo, amplificacion de 10x). Deseablemente, la lmea de laminacion solo es una caractenstica sutil en la OPC que no es evidente a simple vista. Sorprendentemente, incluso despues de estirado, el tocho laminado permanece intacto y tiene propiedades equivalentes a una OPC estirada a partir de un tocho sencillo, que tiene dimensiones del tocho laminado.

El proceso de la presente invencion es util para crear un gran tocho a partir de tochos de pequenas dimensiones para el beneficio de reducir el tiempo de acondicionamiento de la temperatura entre la extrusion y el estirado para el gran tocho. En tal caso, la segunda composicion de polfmeros es, ademas, un tocho. El proceso ofrece la mayona de las ventajas de esta manera cuando el gran tocho tiene todas las dimensiones en seccion transversal superior a 5 centfmetros (dos pulgadas), aun mas cuando el gran tocho tiene todas las dimensiones en seccion transversal de 10 centfmetros o mas, y aun mas cuando el tocho tiene todas las dimensiones en seccion transversal de 15 centimetros o mas.

El proceso de la presente invencion es util, ademas, para crear un tocho que comprende un revestimiento funcional antes de estirar con el uso de un revestimiento funcional para la segunda composicion de polfmeros. Por ejemplo, la segunda composicion de polfmeros puede ser una cubierta protectora tal como una capa o pelmula resistente a rasgunos y borrones, una capa o pelmula resistente (absorbente) a radiacion ultravioleta, una cap ao una pelmula coloreada o una capa o pelmula que ofrece cualquier combinacion de estas u otros funcionalidades. La creacion de tochos que tienen uno o mas de un revestimiento funcional es deseable en numerosas aplicaciones. Por ejemplo, puede concentrarse colorante en el revestimiento funcional donde sera evidente mientras el tocho por debajo de la pelmula pueda estar libre de colorante, ya que no se ve. Como otro ejemplo, partmulas de caucho u otros aditivos resistentes a rasgunos pueden concentrarse en un revestimiento funcional en un tocho donde se necesita resistencia a rasgunos y borrones en vez de desaprovecharse en el interior del nucleo del tocho.

Por supuesto, el proceso puede ofrecer ambas ventajas al mismo tiempo mediante la laminacion de multiples composiciones de polfmeros juntas, en donde al menos dos son tochos y al menos una es un revestimiento funcional.

El proceso de la presente invencion es util, ademas, para la incorporacion de una composicion de polfmeros reciclados en una OPC. La composicion de polfmeros reciclados puede incluir uno cualquiera o combinacion de mas de uno de OPC reciclada, tochos reciclados y otro material de polfmeros reciclados. En muchas aplicaciones, el color de una OPC es importante, aplicaciones tales como cubiertas, vallas, aislantes y cualquier otra aplicacion expuesta. La incorporacion de polfmero reciclado en una OPC es deseable para minimizar los residuos. Sin embargo, puede ser diffcil de emparejar el color de composiciones de polfmeros reciclados con el de la composicion de polfmeros "virgen" (no reciclada), particularmente al incorporar composiciones de polfmeros reciclados que tienen un color diferente del de la composicion de polfmeros virgen o del color deseado de la OPC resultante. Una modalidad deseable de la presente invencion excluye cualquier necesidad de emparejar el color de la composicion de polfmeros reciclados con la composicion de polfmeros virgen, y de ese modo facilita la pronta incorporacion de la composicion de polfmeros reciclados en cualquier OPC. La modalidad deseable intercala una composicion de polfmeros reciclados con la composicion de polfmeros virgen en un tocho laminado y la OPC resultante. Aun mas deseablemente, el proceso adosa la composicion de polfmeros reciclados con la composicion de polfmeros virgen a lo largo de todas las dimensiones de longitud de la OPC y, preferentemente, del tocho laminado.

Un modo de preparar un tocho de polfmeros laminados con la composicion de polfmeros reciclados intercalada entre las composiciones de polfmeros vfrgenes, es mediante la preparacion de un tocho de polfmeros laminados que tiene al menos tres composiciones de polfmeros en capas, de manera que una composicion de polfmeros es una composicion de polfmeros interior. La composicion de polfmeros interior se lamina a las otras dos composiciones de polfmeros y se asienta entre las otras dos composiciones de polfmeros.

Un modo de preparar un tocho de polfmeros laminados con la composicion de polfmeros virgen que adosa la composicion de polfmeros reciclados a lo largo de todas las dimensiones de longitud, es laminar una composicion de polfmeros reciclados, a y entre, dos composiciones de polfmeros vfrgenes que tienen perfiles complementarios, lo que significa que cuando las composiciones de polfmeros vfrgenes se laminan juntas ellas cubren toda la dimension de longitud de la composicion de polfmeros reciclados. Las composiciones de polfmeros vfrgenes, deseablemente, se laminan despues entre sf, asf como tambien la composicion de polfmeros reciclados.

Se concibe que las composiciones de polfmeros vfrgenes alcanzan sus perfiles complementarios despues de la laminacion a la composicion de polfmeros reciclados, por ejemplo, mediante plegado de la composicion de polfmeros virgen que se extiende mas alla de una dimension de la composicion de polfmeros reciclados, por encima de la composicion de polfmeros reciclados con el fin de adosar la composicion de polfmeros reciclados a lo largo de toda su dimension de longitud.

Un experto en la tecnica reconoce que muchas variaciones de la formacion de un tocho laminado son posibles, que incluyen muchas formas de colocar una composicion de polfmeros reciclados en el tocho laminado, de tal manera que

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tiene una aparicion minima en una OPC resultante del estirado del tocho laminado. Por ejemplo, una composicion de poKmeros reciclados puede ser una de mas de una de las composiciones de polfmeros intercaladas entre las composiciones de polfmeros vfrgenes de cualquier manera descritas .La composicion de polfmeros reciclados puede ser, ademas, visible en un tocho laminado si es deseable.

En un tocho laminado, una cualquiera o mas de una de las composiciones de polfmeros puede ser una composicion de polfmeros orientados. Particularmente, cuando el tocho laminado comprende tres o mas de una composicion de polfmeros laminados, una composicion de polfmeros interna puede ser una composicion de polfmeros orientables.

Ejemplos

Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar aun mas las modalidades de la presente invencion.

Ejemplo Comparativo A - Tocho de Polfmeros Unico de gran dimension

Preparar una composicion de polfmeros orientables mediante la combinacion de 54 % en peso de polipropileno (resina INSPIRE® D404, INSPIRE es una marca comercial de The Dow Chemical Company) y 46 % en peso de talco (TC-100 de Luzenac) en un extrusor de doble tornillo cogiratorio de 40 milfmetros (mm) y despues granular la composicion de polfmeros. Alimentar el polfmero y la carga en la relacion en peso especificada a traves de alimentadores dosificadores por perdida de peso estandar. Fundir el polfmero en el extrusor de mezclado y mezclar la carga en la matriz de polfmeros para formar una mezcla de polfmero/carga. Alimentar la mezcla de polfmero/carga del extrusor de mezclado en un dispositivo de bombeo adecuado (por ejemplo, un extrusor de tornillo simple o bomba de engranajes) y despues a traves de un troquel multiagujeros para filamentos para producir multiples filamentos de la mezcla polfmero/carga. Enfriar los filamentos bajo el agua y cortarlos en granulos.

Preparar un tocho a partir de los granulos de la composicion de polfmeros orientables mediante alimentacion de los granulos a un extrusor, plastificar los granulos a una temperatura de 198 °C (aproximadamente 30 °C por encima de la temperatura de ablandamiento de la composicion de polfmeros orientables) y extrudir la composicion de polfmeros orientables plastificada a traves de un troquel para tochos rectangulares que tiene dimensiones de 5,08 centfmetros (dos pulgadas) de ancho por 1,52 centimetros (0,6 pulgadas) de altura. Alimentar la composicion de polfmeros orientables extrudidos a traves de un calibrador que tiene dimensiones de la abertura de 5,08 centimetros (dos pulgadas) por 1,52 centfmetros (0,6 pulgadas) a un dispositivo de arrastre (por ejemplo, extractor de correa) y arrastrar la composicion de polfmeros orientables a una velocidad suficiente para rebajar la composicion a una dimension pequena, lo suficiente para pasar a traves de un troquel de estirado en estado solido que se usara para estirar el tocho en la siguiente etapa, y extender el tiempo suficiente dentro del troquel en estado solido hasta un extractor de estirado. Al alcanzar una longitud suficiente del tocho rebajado, ralentizar progresivamente la velocidad de arrastre para lograr un area de seccion transversal gradualmente mas grande para el tocho, hasta alcanzar la dimension de la seccion transversal completa de 5,08 centfmetros por 1,52 centfmetros. Cuando el tocho alcanza la dimension de la seccion transversal completa, entra en contacto con las paredes del calibrador, que alisa la superficie del tocho hasta una forma rectangular uniforme. Cortar el tocho despues de alcanzar una longitud del tocho que tiene dimensiones de la seccion transversal completa que es aproximadamente cuatro metros (13 pies) de largo. Repetir el proceso para cada tocho usado en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos. Los tochos tienen insignificante volumen vacm. Por lo tanto, cualquier volumen vacm en las OpC resultantes es debido a la cavitacion (es decir, el volumen vacm de la OPC es el volumen vacm cavitado)

Estirar los tochos de polfmeros a traves de un troquel de estirado en estado solido. El troquel de estirado en estado solido para su uso en el proceso de estirado es un troquel de estirado proporcional, aunque un troquel de estirado proporcional no es necesario para el alcance mas amplio del proceso de la presente invencion. En un troquel de estirado proporcional las paredes del canal de conformacion definen un recorrido de estirado de la composicion de polfmeros que se extiende desde la abertura de entrada a la abertura de salida en la que todas las secciones transversales de la composicion de polfmeros tienen forma de seccion transversal sustancialmente no circular proporcional, y tienen un centroide que descansa en una lmea sustancialmente recta("lmea centroide") que se extiende paralela a la direccion de estirado. Todas las secciones transversales del canal de conformacion son proporcionales entre sf y las paredes del canal de conformacion continuamente se estrechan hacia una lmea centroide a traves del canal de conformacion. La pared del canal de conformacion en los "lados" del canal de conformacion (que corresponde a la dimension de 1,52 centfmetros del tocho inicial) se estrecha hacia una lmea centroide del canal de conformacion en un angulo de15°. Las paredes del canal de conformacion en la "parte superior" y "parte inferior" del canal de conformacion (que corresponde a la dimension de 5,08 centimetro del tocho inicial) se estrechan hacia la lmea centroide del canal de conformacion en un angulo de 4,6°.

Estirar cada tocho a traves del troquel de estirado en estado solido para formar una OPC. Alimentar la porcion estrecha del tocho a traves del troquel de estirado, dentro de un tanque de atomizacion de agua a 23 °C que es de 1,5 metros (cinco pies) de largo y a un extractor del tocho. Acondicionar cada tocho a una temperatura de estirado (Td) y fijar el troquel de estirado a la Td. La Td es 15 °C por debajo de la temperatura de ablandamiento de la composicion de polfmeros que comprende el tocho. Mantener el tocho antes del troquel de estirado y el troquel de estirado en la temperatura de estirado hasta el final del proceso de estirado. Estirar el tocho a traves del troquel de estirado mediante incremento gradual de la velocidad (velocidad de estirado) en la que el extractor del tocho mueve el tocho a traves del

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troquel de estirado hasta conseguir una velocidad de estirado de 5,8 metros (19 pies) por minuto. Aumentar gradualmente la velocidad de estirado lo suficiente para evitar romper la OPC que sale del troquel de estirado. Durante el proceso de estirado, el tocho se experimenta cavitacion, ya que experimenta orientacion.

Ejemplo 1 - Tocho laminado de dimensiones similares al Tocho del Ejemplo Comparativo A

Preparar dos tochos iniciales en forma similar al tocho para el Ejemplo Comparativo A, excepto en la extrusion de la composicion de polfmeros a traves del troquel que tiene una altura de 6,35 mm para producir un tocho que tiene aproximadamente la mitad de la altura (grosor) del tocho del Ejemplo Comparativo A.

Preparar un tocho laminado mediante soldadura por fusion de dos tochos iniciales juntos. Alinear dos tochos iniciales que son aproximadamente 20 pies de largo uno sobre el otro en un sistema transportador de rodillos. Calentar las superficies de los dos tochos iniciales que se enfrentan uno con el otro (superficies opuestas) a una temperatura de soldadura por fusion que es aproximadamente 10 °C por encima de su temperatura de ablandamiento mediante el uso de aire caliente dirigido a las superficies. Cuando las superficies alcanzan la temperatura de soldadura por fusion, transportar los tochos iniciales de manera que las superficies a la temperatura de soldadura por fusion, contactan entre sf y comprimir los tochos iniciales juntos durante aproximadamente 45 segundos, mediante direccionamiento a traves de rodillos de compresion opuestos y despues a traves de cinturones de traccion. El resultado es un tocho laminado que comprende dos tochos iniciales que se sueldan juntos por fusion. El tocho laminado resultante tiene dimensiones similares al tocho en el Ejemplo Comparativo A.

Estirar el tocho laminado de la misma manera que en el Ejemplo Comparativo A para producir una OPC de la presente invencion que comprende dos composiciones de polfmeros laminados. Sorprendentemente, el tocho laminado produce una OPC sin fallas de soldadura por fusion. Ademas, el tocho laminado produjo una OPC que tiene resistencia y propiedades similares como un tocho de composicion de polfmeros unica del Ejemplo Comparativo A. La Tabla 1 muestra la densidad y las propiedades de resistencia a la division para el Ejemplo Comparativo A (Ej. Comp. A) y el Ejemplo 1 (Ej. 1).La densidad de los tochos laminados antes del estirado es 1,31 gramos por centimetro cubico.

Tabla 1

Muestra: Densidad (g/centimetro cubico) Resistencia a la divisionfWewtonsJ

Ej. Comp. A: 0,83 25

Ejemplo 1: 0,93b 29

a Medir la resistencia a la division de conformidad con la Prueba de resistencia a la division que se describe mas abajo.

b El Ejemplo 1 tiene una densidad ligeramente superior predominantemente debido a la cavitacion inferior como resultado de tener una relacion nominal de estirado mas pequena (NDR) en el proceso de estirado. El tocho laminado del Ejemplo 1 es ligeramente menos alto (grueso) que el tocho en el Ejemplo Comparativo A. No obstante, ambos tochos se estiran a traves del mismo troquel. La NDR es la relacion de las dimensiones de seccion transversal del tocho con las dimensiones de la abertura de salida del troquel de estirado. Tfpicamente, la NDR mas pequena resulta en menos cavitacion (mayor densidad). Ya que el Ejemplo 1 tiene una dimension del tocho mas pequena que en el Ejemplo Comparativo A, podna esperarse, ademas, que tenga una densidad ligeramente superior.

Determinar la resistencia a la division de conformidad con la siguiente Prueba de resistencia a la Division. Tomar una muestra de OPC que es de 2,54 centimetros de ancho y 2,54 centfmetros de largo y 1,27 cm de grosor. En un extremo de la muestra de la OPC introducir una muesca que se extiende por el ancho de la OPC y se situa centralmente en la dimension del grosor. Para el Ejemplo Comparativo A, introducir una muesca en un extremo por martilleo lentamente con una hoja de rasuradora en el extremo que se extiende por el ancho de la muestra y a mitad a traves del grosor. La muesca debe correr paralela a la longitud de la muestra. Martillar con la hoja de rasuradora es suficiente para crear una muesca de 1,27 centfmetros (0,5 pulgadas) de profundidad. Para el Ejemplo 1, crear una muesca que tiene la misma profundidad pero sin calentar un segmento de las superficies en el area de la muesca y de ese modo se evita la soldadura por fusion, donde esta la muesca. La soldadura por fusion debe descansar en el plano de la muesca.

Taladrar dos agujeros de 1/16avode pulgada (1,59 milfmetros) de diametro por las muestras y la muesca que se extiende desde una superficie hasta la superficie opuesta de la muestra y perpendicular de un lado al otro de la muesca. Los agujeros estan centrados 13 milfmetros separados y 3,2 milfmetros desde el extremo del extremo con muescas de la muestra. Ensartar un extremo de un alambre de acero galvanizado de calibre 24 a traves del agujero en una superficie y a traves de la muesca y enroscar a una porcion del alambre antes del agujero con el fin de sujetar el alambre en un lazo a traves de un agujero. Repetir con el otro extremo del alambre a traves del otro orificio en la misma superficie de la muestra. La muestra debe tener un lazo de alambre sujeto a una mitad de la muestra en el mismo lado de la muesca.

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Con un segundo alambre, repetir este proceso en el lado opuesto de la muestra a fin de crear un lazo de alambre metalico sujeto a la otra mitad de la muestra en el lado opuesto de la muesca como el primer alambre.

Unir los lazos de alambre a agarres opuestas en un Instron. Tirar de los alambres (y mitades opuestas de la muestra de la OPC) por separado, con el Instron a una velocidad de cruceta constante de 50,8 milfmetros por minuto (dos pulgadas por minuto) hasta que la muestra de la OPC se divide. Registrar la fuerza maxima antes de la quebradura como la resistencia a la division de la muestra. Repetir la prueba con cinco muestras y tomar el promedio de la fuerza maxima antes de la quebradura de las repeticiones para establecer una resistencia a la division para cada una de las muestras del Ejemplo Comparativo A y muestras Ejemplo A.

Los datos del Ejemplo Comparativo A y el Ejemplo 1 ilustran que el tocho laminado produjo una OPC que tiene una resistencia y densidad similares a una OPC estirada de un unico tocho no laminado. Este resultado es sorprendente; particularmente en vista del hecho de que es sorprendente que el tocho laminado simplemente evita la falla de la laminacion (tal como la deslaminacion) durante el estirado.

El Ejemplo Comparativo A y el Ejemplo 1 ilustran un proceso no continuo donde los tochos se sometieron a una extrusion en una etapa y, despues se estiran (Ej. Comp. A) o laminan y estiran (Ej. 1) en una etapa separada. Identicos resultados se esperan a partir de un proceso continuo, tanto para el Ej. Comp. A como el Ej. 1, donde el tocho procede directamente y continuamente de un extrusor, a traves del acondicionamiento apropiado de la temperatura y despues o se estira (para Ej. Comp. A), o se lamina para formar un tocho laminado seguido de estirado (para Ej. 1).Los beneficios del proceso de laminado son sumamente valiosos en un proceso continuo, donde minimizar el tiempo de enfriamiento necesario antes del estirado es valioso para maximizar la tasa de produccion y minimizar la presencia de equipos (espacio necesario para equipos).

Ejemplo 2 - Tocho laminado que comprende Composicion de Polfmeros Reciclados

Preparar un tocho de polfmeros de la composicion de polfmeros reciclados de la misma manera que la composicion de polfmeros vfrgenes mediante la extrusion de la composicion de polfmeros reciclados a lo largo de un extrusor y un troquel de dimensiones deseables. Obtener la composicion de polfmeros reciclados, por ejemplo, por molienda hasta una OPC y despues alimentar la OPC molida en un extrusor de la misma manera como el polfmero virgen. Pueden ser deseables ajustes en el tamano de partfcula de la composicion de polfmeros molida reciclada y de la forma, para optimizar las propiedades del tocho de polfmeros extrudido resultante.

Preparar un tocho de polfmeros laminados y la OPC de la misma manera que en el Ejemplo 1 excepto en la sustitucion del tocho de polfmeros reciclados para uno de los tochos iniciales. De manera optima, el tocho de polfmero reciclado y el tocho inicial al que se lamina, comprende los mismos o muy similares polfmeros para optimizar la resistencia en la soldadura por fusion.

Estirar el tocho laminado resultante a traves de un troquel de estirado de la misma manera que en el Ejemplo 1 para lograr una OPC de la presente invencion que comprende una composicion de polfmeros reciclados.

Una variacion del Ejemplo 2 es laminar la composicion de polfmeros reciclados a dos tochos iniciales de tal manera que los tochos iniciales intercalan la composicion de polfmeros reciclados para crear un tocho laminado de tres capas, y despues estirar el tocho laminado de tres capas para producir una OPC de la presente invencion con una composicion de polfmeros reciclados interior.

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Reivindicaciones

1. Un proceso que comprende las siguientes etapas en orden, opcionalmente con otras etapas existentes entre cualquiera de dos etapas: a. extrudir a partir de un extrusor una primera composicion de poKmeros orientables que tiene una superficie y nucleo donde primera composicion de polfmeros orientables, que incluye su superficie y nucleo, esta a una temperatura de extrusion; b. enfriar la primera composicion de polfmeros orientables de manera que su superficie este a una temperatura por debajo de la temperatura de extrusion; c. proporcionar una segunda composicion de polfmeros y adherir la segunda composicion de polfmeros a una superficie de la primera composicion de polfmeros orientables para formar un tocho laminado; d. acondicionar el tocho laminado a una temperatura de estirado que es menor que la temperatura de extrusion si el tocho laminado no esta ya en la temperatura de estirado; y e. estirar el tocho laminado para formar una composicion de polfmeros orientados.
2. El proceso de conformidad con la reivindicacion 1, caracterizado ademas porque la etapa (c) se repite cualquier numero de veces para formar un tocho laminado que tiene mas de dos composiciones de polfmeros laminados entre sf
3. El proceso de conformidad con la reivindicacion 1, caracterizado ademas porque la etapa (c) se repite para proporcionar un tocho laminado que comprende al menos una composicion de polfmeros interior laminada a al menos otras dos composiciones de polfmeros.
4. El proceso de conformidad con la reivindicacion 1, caracterizado ademas porque al menos una de la primera composicion de polfmeros orientables y la segunda composicion de polfmeros comprende la composicion de polfmeros reciclados.
5. El proceso de conformidad con la reivindicacion 1, caracterizado ademas porque la segunda composicion de polfmeros es una composicion de polfmeros orientables.
6. El proceso de conformidad con la reivindicacion 1, caracterizado ademas porque una composicion de polfmeros orientable comprende una fase de polfmeros orientables continua que comprende uno o mas de uno de polipropileno, polietileno, poliester y cloruro de polivinilo.
7. El proceso de conformidad con la reivindicacion 1, caracterizado ademas porque la segunda composicion de polfmeros tiene una composicion que es diferente de la primera composicion de polfmeros orientables.
8. El proceso de conformidad con la reivindicacion 1, caracterizado ademas porque tanto la primera composicion de polfmeros orientables como la segunda composicion de polfmeros tiene una temperatura de ablandamiento y en donde la etapa (c) incluye calentar la superficie de una o ambas de las composiciones de polfmeros a una temperatura por encima de su temperatura de ablandamiento y despues poner en contacto la superficie de la primera composicion de polfmeros orientables con la segunda composicion de polfmeros para lograr una soldadura por fusion entre las composiciones de polfmeros y, opcionalmente, comprimir la primera composicion de polfmeros orientables y la segunda composicion de polfmeros juntas hasta que sueldan por fusion.
9. El proceso de conformidad con la reivindicacion 1, caracterizado ademas porque la etapa (e) incluye estirar el tocho laminado a traves de un troquel de estirado en estado solido.
10. El proceso de conformidad con la reivindicacion 1, caracterizado ademas porque la etapa (e) induce tanto la orientacion como la cavitacion en al menos la primera composicion de polfmeros orientables.
11. El proceso de conformidad con la reivindicacion 1, caracterizado ademas porque una o ambas de la primera composicion de polfmeros orientables y la segunda composicion de polfmeros comprenden carga inorganica dispersa dentro de ellos.