ES2623471T3 - Procedimiento para la preparación de compuestos fluorados - Google Patents

Procedimiento para la preparación de compuestos fluorados Download PDF

Info

Publication number
ES2623471T3
ES2623471T3 ES10734502.7T ES10734502T ES2623471T3 ES 2623471 T3 ES2623471 T3 ES 2623471T3 ES 10734502 T ES10734502 T ES 10734502T ES 2623471 T3 ES2623471 T3 ES 2623471T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
stage
formula
give
hydrogenation
hydrofluoropropane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES10734502.7T
Other languages
English (en)
Inventor
Michel Devic
Nicolas Doucet
Laurent Wendlinger
Géraldine CAVALLINI
Pierre-Marie Sedat
Karine Avril
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2623471T3 publication Critical patent/ES2623471T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
    • C07C17/354—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by hydrogenation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Procedimiento para la preparación de fluoropropenos de fórmula (I): CF3CF>=CHR, en la cual R representa un átomo de hidrógeno o de flúor, a partir de al menos un compuesto de fórmula (Ia) CF3CF>=CFR en la cual R tiene el mismo significado que en la fórmula (I), el cual comprende las etapas siguientes: (i) hidrogenación en un reactor adiabático, en presencia de un catalizador, de al menos un compuesto de fórmula (Ia) con hidrógeno en cantidad superior a la estequiométrica, para dar al menos un hidrofluoropropano; (ii) condensación parcial del flujo procedente del reactor adiabático de la etapa (i) para dar una fracción en fase gas que comprende el hidrógeno que no ha reaccionado y una parte del hidrofluoropropano formado en la etapa (i), el cual se recicla a la etapa de hidrogenación, y una fracción en fase líquida que comprende el resto de hidrofluoropropano formado en (i); (iii) deshidrofluoración del hidrofluoropropano procedente de la fracción líquida de la etapa (ii) con ayuda de hidróxido de potasio (KOH) en un medio de reacción acuoso contenido en un reactor con agitación, para dar el fluoropropeno de fórmula (I); y (iv) purificación del fluoropropeno de fórmula (I), caracterizado por que el medio de reacción de la etapa de deshidrofluoración (iii) se realiza a una temperatura comprendida entre 125 y 180ºC; y porque en la etapa de condensación (ii) se condensa entre 1 a 30% del hidrofluoroalcano a la salida del reactor de la etapa (i).

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
DESCRIPCION
Procedimiento para la preparacion de compuestos fluorados
La invencion tiene por objeto un procedimiento para la preparacion de compuestos olefinicos fluorados.
Los hidrofluorocarbonos (HFC), y en particular las hidrofluoroolefinas tales como el 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno (HFO 1234yf), son compuestos conocidos por sus propiedades refrigerantes y como fluidos portadores de calor, extintores, propulsores, agentes humectantes, agentes de expansion, dielectricos gaseosos, medio de polimerizacion o monomeros, fluidos soporte, agentes para abrasivos, agentes de secado y fluidos para una unidad de produccion de energia. A diferencia de los CFC (clorofluorocarbonos) y los HCFC (hidroclorofluorocarbonos), que son potencialmente peligrosos para la capa de ozono, los HFO no contienen cloro y por lo tanto no plantean problemas para la capa de ozono.
El 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno (HFO-1225ye) es un intermediario de sintesis en la fabricacion del 2,3,3,3- tetrafluoro-1-propeno (HFO-1234yf).
Se conocen diversos procedimientos para la fabricacion de compuestos olefinicos fluorados.
El documento Knunyants et al., Journal of the USSR Academy of Science, Chemistry Department, “reactions of fluoro-olefins”, report 13., “catalytic hydrogenation of perfluoro-olefins”, 1960, describe de forma distinta diversas reacciones quimicas sobre compuestos fluorados. Este documento describe la hidrogenacion sensiblemente cuantitativa del hexafluoropropeno (HFP) sobre un catalizador a base de paladio soportado sobre alumina, pasando la temperatura de 20°C a 50°C, manteniendose despues en este valor. Este documento describe la deshidrofluoracion del 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropano (HFC-236ea) al pasar a traves de una suspension de KOH en eter de dibutilo, para producir el 1,2,3,3,3-pentafluoro-1-propeno (HFO-1225ye) con un rendimiento de tan solo 60%. Este documento describe la hidrogenacion del 1,2,3,3,3-pentafluoro-1-propeno (HFO-1225ye) a 1,1,1,2,3- pentafluoropropano (HFC-245eb) con un catalizador de paladio soportado sobre alumina. En el curso de esta hidrogenacion se produce tambien una reaccion de hidrogenolisis, en la que se produce una cantidad significativa de 1,1,1,2-tetrafluoropropano. Este documento describe la deshidrofluoracion de 1,1,1,2,3-pentafluoropropano (HFC- 245eb) a 2,3,3,3,-tetrafluoro-1-propeno (HFO-1234yf) al pasar por una suspension de KOH en polvo en eter de dibutilo con un rendimiento de tan solo 70%. Estas reacciones se describen independientemente las unas de las otras, incluso si se indica que es posible combinarlas para sintetizar una gama de derivados del etileno, propileno e isobutileno, que contienen cantidades variables de fluor.
El documento US-P-5396000 describe la preparacion de 1,1,1,2,3-pentafluoropropano por deshidrofluoracion catalitica de 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropano (HFC-236ea) a 1,2,3,3,3-pentafluoro-1-propeno (HFO-1225ye), seguida de una hidrogenacion para producir el compuesto buscado. La deshidrohalogenacion del HFC-236ea a HFO-1225ye se efectua en fase gaseosa, enviandose el producto de la reaccion, en un ejemplo, directamente al reactor siguiente
en el cual tiene lugar la hidrogenacion del compuesto HFO-1225ye para dar el compuesto HFC-245eb. En este
documento tambien se indica que el compuesto HFC-236ea se puede obtener por hidrogenacion de
hexafluoropropileno (HFP).
El documento US-P-5679875 describe la preparacion de 1,1,1,2,3-pentafluoropropano por deshidrofluoracion catalitica de 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropano (HFC-236ea) a 1,2,3,3,3-pentafluoro-1-propeno (HFO-1225ye), seguida de una hidrogenacion para producir el compuesto buscado. Las reacciones se efectuan en fase gas. En este documento se indica tambien que el compuesto HFC-236ea se puede obtener por hidrogenacion de
hexafluoropropileno (HFP).
El documento WO 2008/030440 describe la preparacion del HFO-1234yf a partir del HFO-1225ye haciendo reaccionar el HFO-1225ye con hidrogeno en presencia de un catalizador para dar el HFC-245eb, haciendo reaccionar despues el HFC-245eb bien sea con una solucion acuosa de caracter basico en presencia de un catalizador de transferencia de fase y de un disolvente no acuoso, no alcoholico, o bien en fase gaseosa en presencia de un catalizador. La reaccion de hidrogenacion se puede realizar a una temperatura comprendida entre 50 y 300°C o entre 50 y 200°C.
El documento WO 2008/030440 sugiere el empleo de un reactor tubular para la etapa de hidrogenacion del HFO- 1225ye. En este documento se silencia completamente la hexotermicidad de la reaccion de hidrogenacion o la vida util del catalizador.
El documento WO 2008/057794 describe un procedimiento de fabricacion de compuestos olefinicos fluorados que tienen de tres a seis atomos de carbono y un grado de sustitucion de halogeno N que comprende (i) la conversion en al menos dos etapas de reaccion de una materia prima olefinica fluorada que tiene el mismo numero de carbonos que el compuesto olefinico fluorado buscado, pero un grado de sustitucion de halogeno N+1 para dar un alcano fluorado que tiene un grado de sustitucion de halogeno N+1, y (ii) la conversion del alcano fluorado producido en (i) en los compuestos olefinicos fluorados buscados.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Segun el documento WO 2008 / 057794, la utilizacion de varias etapas de la conversion (i) para dar el alcano fluorado tiene por objeto aumentar la conversion y la selectividad.
La Tabla 1 de este documento ilustra la conversion (i) en al menos cuatro etapas con diferentes temperaturas y diferentes cantidades de catalizador para cada etapa.
La conversion (i) en varias etapas del documento WO 2008 /057794 no es facil de realizar a escala industrial.
Existe la necesidad de un procedimiento integrado para la preparacion de compuestos oleflnicos fluorados, cuya realizacion a escala industrial sea mas facil y/o fiable al mismo tiempo que permita obtener compuestos oleflnicos fluorados de alta pureza con buen rendimiento.
La invencion proporciona, por lo tanto, un procedimiento para la preparacion de fluoropropenos de formula (I): CF3CF=CHR, en la cual R representa un atomo de hidrogeno o de fluor, a partir de al menos un compuesto de formula (la) CF3CF=CFR en la cual R tiene el mismo significado que en la formula (I), el cual comprende las etapas siguientes:
(i) hidrogenacion en un reactor adiabatico, en presencia de un catalizador, de al menos un compuesto de formula (la) con hidrogeno en cantidad superior a la estequiometrica para dar al menos un hidrofluoropropano;
(ii) condensation parcial del flujo procedente del reactor adiabatico de la etapa (i) para dar una fraction en fase gas que comprende el hidrogeno que no ha reaccionado y una parte del hidrofluoropropano formado en la etapa (i), la cual se recicla a la etapa de hidrogenacion, y una fraccion en fase llquida que comprende el resto de hidrofluoropropano formado en (i);
(iii) deshidrofluoracion del hidrofluoropropano procedente de la fraccion llquida de la etapa (ii) con ayuda de hidroxido de potasio (KOH) en un medio de reaction acuoso contenido en un reactor con agitation, para dar el fluoropropeno de formula (I); y
(iv) purification del fluoropropeno de formula (I),
caracterizado por que el medio de reaccion de la etapa de deshidrofluoracion (iii) se realiza a una temperatura comprendida entre 125 y 180°C; y porque en la etapa de condensacion (ii) se condensa entre 1 a 30% del hidrofluoroalcano a la salida del reactor de la etapa (i).
El procedimiento segun la presente invencion puede comprender, ademas:
- una etapa de tratamiento de la sal de potasio coproducida en la etapa de deshidrofluoracion (iii) para regenerar el hidroxido de potasio;
- una etapa de calentamiento del flujo gaseoso reciclado en el reactor adiabatico.
Segun un modo de realizacion de la presente invencion, el 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno se obtiene a partir del hexafluoropropeno.
Segun otro modo de realizacion de la presente invencion, el 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno se obtiene a partir del
1,2,3,3,3-pentafluoropropeno.
El procedimiento segun la presente invencion se puede realizar en forma discontinua, semicontinua o continua. Ventajosamente, el procedimiento se realiza en continuo.
La firma solicitante ha constatado que el reciclado de una parte del hidrofluoropropano formado en (i) permite controlar la fuerte exotermicidad de la reaccion de hidrogenacion de la etapa (i) y mejorar as! la vida util del catalizador. Ademas, la condensacion parcial de la etapa (ii) permite evitar el arrastre del hidrogeno en las etapas ulteriores facilitando as! la recuperation del fluoropropeno de alta pureza con un buen rendimiento.
Etapa de hidrogenacion (i)
La etapa de hidrogenacion se puede realizar en presencia de una relation molar H2/compuesto de formula (Ia) comprendida entre 1,1 y 40, comprendida preferentemente entre 2 y 15.
La etapa de hidrogenacion se puede realizar a una presion absoluta comprendida entre 0,5 y 20 bar y, preferentemente, a una presion absoluta entre 1 y 5 bar.
Como catalizadores susceptibles de ser utilizados en la etapa de hidrogenacion, se pueden citar especialmente los catalizadores a base de un metal del grupo VIII o de renio, eventualmente soportado, por ejemplo, sobre carbono, carburo de silicio, alumina, fluoruro de aluminio.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Como metal, se puede utilizar platino o paladio, en particular paladio, ventajosamente soportado sobre carbono o alumina. Tambien se puede asociar este metal con otro metal tal como plata, cobre, oro, teluro, cinc, cromo, molibdeno y talio.
El catalizador se puede presentar en cualquier forma apropiada, como extruidos, comprimidos o bolas.
Preferentemente, se utiliza un catalizador que comprende entre 0,05 y 10% en peso y ventajosamente entre 0,1 y 5% en peso de paladio soportado sobre alumina o carbono.
La etapa de hidrogenacion se puede realizar en condiciones tales que la temperatura a la entrada del reactor adiabatico este comprendida entre 30 y 200°C, preferentemente entre 40 y 140°C, y la de salida del reactor adiabatico este comprendida entre 50 y 250°C, preferentemente entre 80 y 160°C.
El tiempo de contacto (relacion entre el volumen de catalizador y el flujo gaseoso total en condiciones normales de temperatura y de presion) esta comprendido preferentemente entre 0,2 y 10 segundos y, ventajosamente, entre 1 y 5 segundos.
Esta etapa de hidrogenacion se puede realizar en un reactor adiabatico de varias etapas.
La etapa de hidrogenacion del compuesto de formula (la) es sensiblemente cuantitativa.
Etapa de condensacion (ii)
El flujo procedente de la etapa de hidrogenacion (i) se somete a una etapa de condensacion en condiciones tales que el hidrogeno que no ha reaccionado no se condensa y una parte del hidrofluoroalcano formado en la etapa (i) se condensa.
Preferentemente, la etapa de condensacion se realiza a una temperatura comprendida entre 0 y 50°C y a una presion absoluta comprendida entre 0,5 y 20 bar, ventajosamente a una presion absoluta entre 1 y 5 bar.
Preferentemente, la etapa de condensacion se realiza en condiciones tales que entre el 1 y 30% del hidrofluoroalcano se condensa a la salida del reactor de la etapa (i) y, ventajosamente, se condensa entre 2 y 10%.
La fraccion no condensada se recicla a continuacion de la etapa de hidrogenacion (i) despues de un eventual calentamiento.
Etapa de deshidrofluoracion (iii)
La fraccion condensada que comprende el hidrofluoropropano, despues de la vaporizacion, se somete a continuacion a una etapa deshidrofluoracion con ayuda del hidroxido de potasio presente en una cantidad comprendida preferentemente entre 20 y 75% en peso y comprendida ventajosamente entre 55 y 70% en peso, en relacion al peso de la mezcla de agua y KOH del medio de reaccion acuoso contenido en el reactor con agitacion.
El medio de reaccion acuoso de la etapa de deshidrofluoracion se mantiene preferentemente a una temperatura comprendida entre 80 y 180°C, comprendida ventajosamente entre 125 y 180°C. Una temperatura del medio de reaccion particularmente preferida esta comprendida entre 145 y 165°C.
La etapa de deshidrofluoracion se puede realizar a una presion de 0,5 a 20 bar, pero se prefiere trabajar a una presion absoluta comprendida entre 0,5 y 5 bar y mas ventajosamente a una presion absoluta entre 1,1 y 2,5 bar.
Cuando el compuesto a hidrogenar es el hexafluoropreno, la etapa de deshidrofluoracion consiste en hacer reaccionar el 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropano (HFC-236ea) con hidroxido de potasio para dar el 1,2,3,3,3- pentafluoropropeno.
Cuando el compuesto a hidrogenar es el 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno, la etapa de deshidrofluoracion consiste en hacer reaccionar el 1,1,1,2,3-pentafluoropropano (HFC-245eb) con hidroxido de potasio para dar el 2,3,3,3- tetrafluoropropeno.
Etapa de tratamiento para regenerar el hidroxido de potasio
En el curso de la etapa de deshidrofluoracion se forma fluoruro de potasio.
El procedimiento segun la presente invencion puede comprender una etapa de tratamiento en el curso de la cual el fluoruro de potasio coproducido en la etapa de deshidrofluoracion se pone en contacto con el hidroxido de calcio en un medio de reaccion acuoso a una temperatura preferentemente comprendida entre 50 y 150°C, y comprendida ventajosamente entre 70 y 120°C y, mas ventajosamente, entre 70 y 100°C.
Esta etapa de tratamiento se realiza preferentemente introduciendo hidroxido de calcio en un reactor que contiene una parte del medio de reaccion procedente de la etapa de deshidrofluoracion, y que despues de la dilucion eventual comprende fluoruro de potasio, hidroxido de potasio y agua.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
El fluoruro de potasio se presenta preferentemente entre 4 y 45% en peso en relacion al medio de reaccion procedente de la etapa de deshidrofluoracion (iii).
El medio de reaccion del tratamiento comprende preferentemente entre 4 y 50% en peso de hidroxido de potasio y, ventajosamente, entre 10 y 35% en peso de hidroxido de potasio en relacion al peso total de hidroxido de potasio y agua en el medio.
La etapa de tratamiento con el hidroxido de calcio permite regenerar el hidroxido de potasio que se puede reciclar a la etapa de deshidrofluoracion y obtener fluoruro de calcio de calidad comercial valorable despues de su separacion, por ejemplo, por filtracion y decantacion.
El fluoruro de calcio de tamano medio comprendido entre 20 y 35 pm (tamano medio al 50% en peso de la distribucion granulometrica) se obtiene en las condiciones preferidas de esta etapa de tratamiento.
La etapa de tratamiento con el hidroxido de calcio se puede realizar en cualquier tipo de reactor conocido por el experto en la materia, por ejemplo, en un reactor con agitacion.
Etapa de purificacion del fluoropropeno de formula (I)
El flujo gaseoso procedente de la etapa de deshidrofluoracion (iii), que comprende el fluoropropeno de formula (I), el compuesto de formula (la) que no ha reaccionado y los subproductos, se somete a una etapa de purificacion para obtener fluoropropenos de alta pureza.
La purificacion comprende preferentemente una primera etapa de destilacion para separar las impurezas ligeras, y una segunda etapa de destilacion para separar el fluoropropeno de formula (I) de las impurezas pesadas.
En ausencia de la etapa de condensacion (ii), en las impurezas ligeras de la primera etapa de destilacion se vuelve a encontrar hidrogeno.
Cuando el producto buscado es el 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno, las impurezas ligeras a eliminar comprenden trifluoruro de vinilo.
Cuando el producto buscado es el 2,3,3,3-tetrafluoropropeno, las impurezas ligeras a eliminar comprenden
Cuando el producto buscado es el 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno, las impurezas pesadas a eliminar comprenden el
1.1.1.2.3.3- hexafluoropropano (HFC-236ea) que se puede reciclar a la etapa (Ill).
Cuando el producto buscado es el 2,3,3,3-tetrafluoropropeno, las impurezas pesadas a eliminar comprenden el
1.1.1.2.3- pentafluoropropano (HFC-245eb) que se pueden reciclar a la etapa (iii).
Se recordara que:
- la tasa de conversion es el % del producto de partida que ha reaccionado (numero de moles del producto de partida que ha reaccionado / numero de moles del producto de partida introducido);
- la selectividad del producto buscado es la relacion del numero de moles del producto buscado, formado / numero de moles del producto de partida que han reaccionado.
Ejemplo
El ejemplo siguiente ilustra la invencion, sin limitarla.
Slntesis del HFO-1225ye por hidrogenacion del HFP a HFC-236ea, despues la deshidrofluoracion del HFC-236ea a HFO-1225ye.
Hidrogenacion del HFP a HFC-236ea
Se utiliza un reactor tubular de inoxidable con diametro interno de 2,1 cm y longitud 120 cm, que contiene 479 g, o bien 330 cm3 de catalizador en forma de un lecho fijo. El catalizador contiene 0,2% en peso de paladio soportado sobre alumina a.
Durante el tiempo que dura la reaccion se inyecta de forma continua aproximadamente 0,71 mol/h de hidrogeno y 0,7 mol/h de hexafluoropropeno. La presion absoluta es de 2 bar. La relacion molar hidrogeno/HFP a la entrada del reactor es 6. La temperatura a la entrada del reactor es de 43,2°C y la temperatura maxima alcanzada en el curso de la reaccion es de 122,3°C. El tiempo de contacto segun la definicion dada anteriormente es de 2,8 s.
Se obtiene una conversion de 100% de HFP con una selectividad de HFC-236ea superior a 99%.
El flujo a la salida del reactor se refrigera a 17,6°C y se condensa parcialmente. La fase gas se recicla al reactor despues de haber sido precalentada previamente. La fase llquida que representa el 5% del HFC-236ea presente a la
salida del reactor, se compone en mas del 99% de HFC-236ea. Es vaporizada antes de alimentar el reactor de deshidrofluoracion.
Deshidrofluoracion del HFC-236ea a HFO-1225ye
Se utiliza un reactor agitado de 3 litros de inoxidable, con diametro interno 1,5 cm y que contiene 2,6 litros de una 5 solucion de potasa aproximadamente al 60% en peso.
Durante el tiempo que dura la reaccion se inyecta de forma continua aproximadamente 0,7 mol/h de gas HFC-236ea y aproximadamente 6,4 mol/h de una solucion llquida de potasa aproximadamente al 70% en peso de KOH (o bien 2,7 mol / h de KOH puro). La presion absoluta es de 1,1 bar.
La temperatura a la entrada del reactor es de 160°C.
10 Se obtiene una conversion de 98% de HFC-236ea con una selectividad de HFO-1225ye (E+Z) superior a 99%. La pureza del HFO-1225ye (E+Z) es superior a 97%.

Claims (13)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para la preparacion de fluoropropenos de formula (I): CF3CF=CHR, en la cual R representa un atomo de hidrogeno o de fluor, a partir de al menos un compuesto de formula (la) CF3CF=CFR en la cual R tiene el mismo significado que en la formula (I), el cual comprende las etapas siguientes:
    (i) hidrogenacion en un reactor adiabatico, en presencia de un catalizador, de al menos un compuesto de formula (la) con hidrogeno en cantidad superior a la estequiometrica, para dar al menos un hidrofluoropropano;
    (ii) condensacion parcial del flujo procedente del reactor adiabatico de la etapa (i) para dar una fraccion en fase gas que comprende el hidrogeno que no ha reaccionado y una parte del hidrofluoropropano formado en la etapa (i), el cual se recicla a la etapa de hidrogenacion, y una fraccion en fase llquida que comprende el resto de hidrofluoropropano formado en (i);
    (iii) deshidrofluoracion del hidrofluoropropano procedente de la fraccion llquida de la etapa (ii) con ayuda de hidroxido de potasio (KOH) en un medio de reaccion acuoso contenido en un reactor con agitacion, para dar el fluoropropeno de formula (I); y
    (iv) purificacion del fluoropropeno de formula (I),
    caracterizado por que el medio de reaccion de la etapa de deshidrofluoracion (iii) se realiza a una temperatura
    comprendida entre 125 y 180°C; y porque en la etapa de condensacion (ii) se condensa entre 1 a 30% del
    hidrofluoroalcano a la salida del reactor de la etapa (i).
  2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el cual la relacion molar hidrogeno / compuesto de formula (Ia) esta comprendida entre 1,1 y 40, comprendida preferentemente entre 2 y 15.
  3. 3. Procedimiento segun la reivindicacion 1 o 2, en el cual la temperatura a la entrada del reactor adiabatico de la etapa (i) esta comprendida entre 30 y 200°C, preferentemente entre 40 y 140°C, y la de salida esta comprendida entre 50 y 250°C, preferentemente entre 80 y 160°C.
  4. 4. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que la presion absoluta esta comprendida entre 0,5 y 20 bar, preferentemente a una presion absoluta entre 1 y 5 bar.
  5. 5. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que la etapa de condensacion (ii) se realiza a una temperatura comprendida entre 0 y 50°C y una presion absoluta comprendida entre 0,5 y 20 bar, preferentemente a una presion absoluta entre 1 y 5 bar.
  6. 6. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el hidroxido de potasio representa entre 20 y 75%, preferentemente entre 55 y 70% en peso de la mezcla agua-hidroxido de potasio de la etapa (iii).
  7. 7. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el medio de reaccion de la etapa de deshidrofluoracion (iii) se realiza a una temperatura comprendida entre 145 y 165°C.
  8. 8. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que comprende una etapa de tratamiento en el curso de la cual el fluoruro de potasio coproducido en la etapa de deshidrofluoracion reacciona con hidroxido de calcio para regenerar el hidroxido de potasio.
  9. 9. Procedimiento segun la reivindicacion 8, caracterizado por que el hidroxido de potasio representa entre 4 y 50% en peso en relacion al peso total de hidroxido de potasio y agua del medio de reaccion acuoso de la etapa de tratamiento.
  10. 10. Procedimiento segun la reivindicacion 8 o 9, caracterizado por que la temperatura de tratamiento esta comprendida entre 50 y 150°C, preferentemente entre 70 y 120°C.
  11. 11. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que la purificacion de la etapa (iv) comprende una primera destilacion para eliminar las impurezas ligeras y una segunda destilacion para eliminar las impurezas pesadas.
  12. 12. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que comprende la hidrogenacion del hexafluoropropeno para dar 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropano que es deshidrofluorado a continuacion para dar el 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno.
  13. 13. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado por que comprende la hidrogenacion del 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno para dar el 1,2,3,3,3-pentafluoropropano que es deshidrofluorado a continuacion para dar el 2,3,3,3-tetrafluoropropeno.
ES10734502.7T 2009-07-23 2010-05-21 Procedimiento para la preparación de compuestos fluorados Active ES2623471T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0955138A FR2948361B1 (fr) 2009-07-23 2009-07-23 Procede de preparation de composes fluores
FR0955138 2009-07-23
PCT/FR2010/050990 WO2011010024A1 (fr) 2009-07-23 2010-05-21 Procede de preparation de composes fluores

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2623471T3 true ES2623471T3 (es) 2017-07-11

Family

ID=41651358

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES10734502.7T Active ES2623471T3 (es) 2009-07-23 2010-05-21 Procedimiento para la preparación de compuestos fluorados

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8779217B2 (es)
EP (2) EP3208256A1 (es)
JP (1) JP5758894B2 (es)
CN (1) CN101962313B (es)
ES (1) ES2623471T3 (es)
FR (1) FR2948361B1 (es)
PL (1) PL2456741T3 (es)
WO (1) WO2011010024A1 (es)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8710282B2 (en) * 2008-03-14 2014-04-29 Honeywell International Inc. Integrated process for the manufacture of fluorinated olefins
US20110028770A1 (en) * 2009-08-03 2011-02-03 Honeywell International Inc. Hydrogenation catalyst
TW201247315A (en) 2011-05-16 2012-12-01 Du Pont Catalytic hydrogenation of fluoroolefins, alpha-alumina supported palladium compositions and their use as hydrogenation catalysts
KR20140077958A (ko) * 2011-10-14 2014-06-24 허니웰 인터내셔날 인코포레이티드 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 제조 방법
US20150219874A1 (en) * 2012-11-29 2015-08-06 Carl Zeiss Smt Gmbh Cooling system for at least one system component of an optical system for euv applications and system component of this type and optical system of this type
EP3150571B1 (en) * 2015-09-30 2018-06-13 Arkema France Stable compositions of trifluoroethylene
FR3093721A1 (fr) 2019-03-12 2020-09-18 Arkema France Procédé de production de fluorooléfines
JP7287965B2 (ja) 2019-11-13 2023-06-06 フジアン ヨンジン テクノロジー カンパニー リミテッド ２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）および２，３－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロプロパン（２４３ｄｂ）の新しい合成方法
CN111135846B (zh) * 2019-12-11 2023-01-03 浙江工业大学 一种以SiC为载体的负载型金属催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3882014A (en) * 1972-10-26 1975-05-06 Universal Oil Prod Co Reaction zone effluents separation and hydrogen enrichment process
US4414185A (en) * 1982-08-09 1983-11-08 Chevron Research Company Process for calcium fluoride production from industrial waste waters
JP3158440B2 (ja) 1992-06-05 2001-04-23 ダイキン工業株式会社 １，１，１，２，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法及び１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
US5396000A (en) 1993-05-24 1995-03-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of 1,1,1,2,3,-pentafluoropropane
JP3543863B2 (ja) * 1994-12-16 2004-07-21 ダイキン工業株式会社 １，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造方法
DE19501364A1 (de) 1995-01-18 1996-07-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Arylcarbonaten
JP4174708B2 (ja) * 2002-06-14 2008-11-05 ステラケミファ株式会社 フッ素を含む副生混合塩からフッ化カルシウムを回収及び精製方法
US7230146B2 (en) * 2003-10-27 2007-06-12 Honeywell International Inc. Process for producing fluoropropenes
CN103274895B (zh) * 2005-11-03 2016-06-15 霍尼韦尔国际公司 氟化有机化合物的制备方法
US7560602B2 (en) 2005-11-03 2009-07-14 Honeywell International Inc. Process for manufacture of fluorinated olefins
ES2447037T3 (es) * 2006-09-05 2014-03-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Procedimiento de fabricación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
WO2008030439A2 (en) * 2006-09-05 2008-03-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dehydrofluorination process to manufacture hydrofluoroolefins
GB0625214D0 (en) * 2006-12-19 2007-01-24 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
US20100185029A1 (en) 2007-06-27 2010-07-22 Arkema Inc. Two step process for the manufacture of hydrofluoroolefins
US8044250B2 (en) * 2007-11-16 2011-10-25 Honeywell International Inc. Manufacture of 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane and 1,1,1,2-tetrafluoropropane via catalytic hydrogenation
PL2298719T3 (pl) * 2007-12-27 2016-12-30 Sposób wytwarzania 1,1,1,2-tetrafluoropropenu
FR2929272B1 (fr) 2008-03-28 2010-04-09 Arkema France Procede pour la preparation du 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene
GB0808836D0 (en) * 2008-05-15 2008-06-18 Ineos Fluor Ltd Process
FR2935703B1 (fr) 2008-09-11 2010-09-03 Arkema France Procede de preparation de composes fluores.
FR2946645B1 (fr) * 2009-06-12 2011-07-01 Arkema France Procede de fabrication du hexafluoropropane.

Also Published As

Publication number Publication date
CN101962313B (zh) 2013-09-25
PL2456741T3 (pl) 2017-07-31
CN101962313A (zh) 2011-02-02
FR2948361B1 (fr) 2011-08-05
US8779217B2 (en) 2014-07-15
FR2948361A1 (fr) 2011-01-28
WO2011010024A1 (fr) 2011-01-27
US20120136183A1 (en) 2012-05-31
EP3208256A1 (fr) 2017-08-23
EP2456741A1 (fr) 2012-05-30
EP2456741B1 (fr) 2017-03-29
JP5758894B2 (ja) 2015-08-05
JP2012533608A (ja) 2012-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2525142T3 (es) Procedimiento de preparación de compuestos fluorados
ES2394870T3 (es) Procedimiento para la fabricación de OLEFINAS fluoradas
ES2339630T3 (es) Proceso para producir 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
ES2537113T3 (es) Procedimiento para producir 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
ES2551244T3 (es) Procedimiento para producir 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
ES2461343T3 (es) Procedimientos para la síntesis de olefinas fluoradas
CN101351429B (zh) 氢氟烯烃的制备和纯化方法
CN104039744B (zh) 制备氯化烷烃的方法
JP5612582B2 (ja) フッ素化物の製造方法
US8779217B2 (en) Method for preparing fluorine compounds
CN106278804A (zh) 生产2,3,3,3‑四氟丙烯的方法以及提纯2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷的方法
CA2837292A1 (en) Process for the production of chlorinated propenes
CA2901895A1 (en) Process for the production of chlorinated propanes
ES2648126T3 (es) Proceso integrado para la fabricación de olefinas fluoradas
JP5612581B2 (ja) フルオロオレフィン化合物の製造方法
ES2593586T3 (es) Procedimiento de preparación de compuestos fluorados olefínicos
US20120083632A1 (en) Process for preparing fluoroolefin compounds
ES2890024T3 (es) Procedimiento para la fabricación de olefinas fluoradas
ES2705051T3 (es) Procedimiento para la fabricación de olefinas fluoradas
CN101553452A (zh) 合成和分离氢氟烯烃的方法