ES2625321T3

ES2625321T3 - Composición de revestimiento que comprende un poliisocianato y un poliol

Info

Publication number: ES2625321T3
Application number: ES09740672.2T
Authority: ES
Inventors: Dirk Jan Vincent Christiaan Van Steenis; Hendrik Jan Willem Van Den Haak; Taco Scherer
Original assignee: Akzo Nobel Coatings International BV
Current assignee: Akzo Nobel Coatings International BV
Priority date: 2008-10-22
Filing date: 2009-10-19
Publication date: 2017-07-19
Anticipated expiration: 2029-10-19
Also published as: JP2012506467A; EP2340268B1; EP2340268A1; KR101702915B1; RU2011120461A; RU2510973C2; US9745401B2; WO2010046333A1; AU2009306509A1; CN102197059B; AU2009306509B2; CN102197059A; KR20110073604A; BRPI0914072B1; US20180002475A1; US20110212267A1; US10144795B2; BRPI0914072A2

Abstract

Una composición de revestimiento no acuosa, que comprende a. un poliisocianato, b. un poliol que tiene una funcionalidad media de más que 3 grupos hidroxilo por molécula, c. un catalizador de curado a base de metal para la reacción de adición de grupos isocianato y grupos hidroxilo, y d. un ácido mercaptocarboxílico, en donde la composición de revestimiento no contiene un ácido carboxílico en donde el grupo carbonilo del ácido carboxílico está en conjugación con un sistema de electrones π.

Description

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DESCRIPCION

Composicion de revestimiento que comprende un poliisocianato y un poliol

La invencion se refiere a una composicion de revestimiento que comprende un poliisocianato, un poliol, un catalizador a base de metal para la reaccion de adicion de grupos isocianato y grupos hidroxilo, y un compuesto con funcionalidad tiol. La invencion tambien se refiere a un kit de partes para la preparacion de la composicion de revestimiento y al uso de la composicion.

La solicitud de patente internacional WO 2007/020270 describe una composicion de revestimiento que comprende un poliisocianato, un poliol, un catalizador a base de metal para la reaccion de adicion de grupos isocianato y grupos hidroxilo, un compuesto con funcionalidad tiol y un acido carboxflico, en donde el grupo carbonilo del acido carboxflico esta en conjugacion con un sistema de electrones n.

El documento GB 2188327 A se refiere a composiciones de revestimiento de poliol/poliisocianato y mas particularmente a un sistema catalttico eficaz para las mismas. El sistema catalttico comprende el producto de reaccion de un catalizador metalico y un exceso molar de un agente complejante. El agente complejante es un compuesto mercapto o un polifenol. Este documento describe composiciones de revestimiento que contienen un poliol trifuncional, un poliisocianato, dilaurato de dibutilestano, y diversos mercaptanos. Se reporta que los mercaptanos con funcionalidad carboxilo acortan la vida util de la formulacion.

Aunque pueden prepararse revestimientos con propiedades aceptables a partir de las composiciones conocidas, hay una continua necesidad de mejora adicional del equilibrio de vida util, propiedades de apariencia, velocidad de curado y dureza de los revestimientos curados, en particular en los casos donde se requiere un contenido de no volatiles alto o muy alto, es decir, un contenido bajo de compuestos organicos volatiles (VOC, por sus siglas en ingles). Ademas, en la practica los revestimientos se aplican bajo diversas condiciones de temperatura ambiente y humedad atmosferica. Debe conseguirse un equilibrio mejorado de propiedades deseables bajo diversas condiciones de aplicacion. Usar una cantidad mas baja de catalizador de curado disminuye el riesgo de defectos del revestimiento causados por disolventes y/o gases atrapados. Sin embargo, ello conduce a tiempos de secado mas largos y dureza disminuida de los revestimientos tambien, con el riesgo de descuelgue y/o captacion de suciedad. Los tiempos de secado mas largos son indeseables, a la vista de la alta produccion de las operaciones de revestimiento. Ademas, las composiciones de revestimiento de bajo VOC que comprenden una alta carga de catalizador de curado para obtener un tiempo de secado corto sufren de estabilizacion de espuma en el revestimiento que se esta secando, conduciendo a agujeros de alfiler en la capa del revestimiento seco. Los agujeros de alfiler restan valor a la apariencia y durabilidad de las capas de revestimiento. Por tanto, con las composiciones de revestimiento conocidas no puede conseguirse un equilibrio muy bueno de velocidad de curado alta, vida util larga, contenido de VOC bajo y buena apariencia y dureza del revestimiento curado.

Por consiguiente, la invencion busca proporcionar una composicion de revestimiento que tenga un equilibrio favorable de propiedades, es decir, un bajo contenido de disolvente organico volatil a la viscosidad de aplicacion, una velocidad de curado alta, y una vida util larga, conduciendo a revestimientos con buenas propiedades de apariencia, en particular una baja susceptibilidad a los agujeros de alfiler, y buena dureza. Ademas, la composicion de revestimiento debe proporcionar tambien revestimientos curados que exhiban otras propiedades requeridas para acabados exteriores de vehuculos a motor, tales como flexibilidad, resistencia a los aranazos, brillo, durabilidad y resistencia a los productos qmmicos y a la radiacion UV.

La invencion proporciona ahora una composicion de revestimiento que comprende

a. un poliisocianato,

b. un poliol que tiene una funcionalidad media de mas que 3 grupos hidroxilo por molecula,

c. un catalizador de curado a base de metal para la reaccion de adicion de grupos isocianato y grupos hidroxilo, y

d. un acido mercaptocarboxflico,

en donde la composicion de revestimiento no contiene un acido carboxflico en donde el grupo carbonilo del acido carboxflico esta en conjugacion con un sistema de electrones n.

La composicion de revestimiento de la invencion proporciona un equilibrio de propiedades favorable, es decir, un bajo contenido de disolvente organico volatil a la viscosidad de aplicacion, una velocidad de curado alta, y una vida util larga, conduciendo a revestimientos con buenas propiedades de apariencia, en particular una baja susceptibilidad a agujeros de alfiler, y buena dureza. Ademas, la composicion de revestimiento proporciona tambien revestimientos curados que exhiben otras propiedades requeridas para acabados exteriores de vetuculos a motor, tales como flexibilidad, resistencia a los aranazos, brillo, durabilidad y resistencia a los productos qmmicos y a la radiacion UV.

Los reticuladores con funcionalidad isocianato adecuados para uso en la composicion de revestimiento son

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compuestos con funcionalidad isocianato que comprenden al menos dos grupos isocianato. Preferiblemente, el reticulador con funcionalidad isocianato es un poliisocianato, tal como un di-, tri- o tetra-isocianato alifatico, cicloalifatico o aromatico. Los ejemplos de diisocianatos incluyen diisocianato de 1,2-propileno, diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de 2,3-butileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de octametileno, diisocianato de 2,2,4-trimetilhexametileno, diisocianato de dodecametileno, diisocianato de w,w’- dipropileter, diisocianato de 1,3-ciclopentano, diisocianato de 1,2-ciclohexano, diisocianato de 1,4-ciclohexano, diisocianato de isoforona, 4-metil-1,3-diisocianatociclohexano, diisocianato de trans-vinilideno, 4,4’-diisocianato de diciclohexilmetano (Desmodur® W), diisocianato de tolueno, 1,3-bis(isocianato-metil)benceno, diisocianato de xilileno, diisocianato de a,a,a’,a’-tetrametilxilileno (TMXDI®), 1,5-dimetil-2,4-bis(2-isocianatoetil)benceno, 1,3,5-trietil- 2,4-bis(isocianatometil)benceno, 4,4’-diisocianato-difenilo, 3,3’-dicloro-4,4’-diisocianato-difenilo, 3,3’-difenil-4,4’- diisocianato-difenilo, 3,3’-dimetoxi-4,4’-diisocianato-difenilo, 4,4’-diisocianato-difenilmetano, 3,3’-dimetil-4,4’- diisocianato-difenilmetano, y diisocianato-naftaleno. Los ejemplos de triisocianato incluyen 1,3,5- triisocianatobenceno, 2,4,6-triisocianatotolueno, 1,8-diisocianato-4-(isocianatometil)octano, y triisocianato de lisina. Tambien se incluyen aductos y oligomeros de poliisocianatos, por ejemplo biurets, isocianuratos, alofanatos, uretdionas, uretanos y mezclas de los mismos. Los ejemplos de tales oligomeros y aductos son el aducto de 2 moleculas de un diisocianato, por ejemplo diisocianato de hexametileno o diisocianato de isoforona, a un diol tal como etilenglicol, el aducto de 3 moleculas de diisocianato de hexametileno a 1 molecula de agua (disponible bajo la marca registrada Desmodur N de Bayer), el aducto de 1 molecula de trimetilolpropano a 3 moleculas de diisocianato de tolueno (disponible bajo la marca registrada Desmodur L de Bayer), el aducto de 1 molecula de trimetilolpropano a 3 moleculas de diisocianato de isoforona, el aducto de 1 molecula de pentaeritritol a 4 moleculas de diisocianato de tolueno, el aducto de 3 moles de diisocianato de m-a,a,a’,a’-tetrametilxileno a 1 mol de trimetilolpropano, el tnmero de isocianurato de 1,6-diisocianatohexano, el tnmero de isocianurato de diisocianato de isoforona, el dfmero de uretdiona de 1,6-diisocianatohexano, el biuret de 1,6-diisocianatohexano, el alofanato de 1,6-diisocianatohexano, y mezclas de los mismos. Ademas, son adecuados para el uso (co)polfmeros de monomeros con funcionalidad isocianato tales como isocianato de a,a’-dimetil-m-isopropilbencilo.

La composicion de revestimiento comprende ademas un poliol que tiene una funcionalidad media de mas que 3 grupos hidroxilo por molecula. Estos pueden ser monomeros, oligomeros, polfmeros, y mezclas de los mismos. Se prefieren generalmente oligomeros y polfmeros. Los ejemplos de polfmeros adecuados incluyen polioles de poliester, polioles de poliacrilato, polioles de policarbonato, polioles de poliuretano, polioles de melamina, y mezclas e hforidos de los mismos. Tales polfmeros son conocidos generalmente por el experto en la materia y estan disponibles en el mercado. Se describen por ejemplo polioles de poliester, polioles de poliacrilato y mezclas de los mismos adecuados en la solicitud de patente internacional WO 96/20968 y en la solicitud de patente europea EP 0688840 A. Se describen ejemplos de polioles de poliuretano adecuados en la solicitud de patente internacional WO 96/040813.

Ejemplos adicionales incluyen resinas epoxi con funcionalidad hidroxi, alquidos y polioles dendrimericos tales como los descritos en la solicitud de patente internacional WO 93/17060.

En una realizacion, el poliol tiene una funcionalidad media de al menos 4 grupos hidroxilo por molecula, o al menos 5 grupos hidroxilo por molecula. De manera general, el poliol tiene una funcionalidad media de como maximo 20 grupos hidroxilo por molecula. En otras realizaciones, el poliol tiene una funcionalidad media de como maximo 15, o como maximo 10, grupos hidroxilo por molecula.

La composicion de revestimiento puede comprender adicionalmente compuestos con funcionalidad hidroxi latente, tales como compuestos que comprenden ortoester bidclico, espiro-ortoester, grupos espiro-ortosilicato, o acetales de amida bidclicos. Estos compuestos y su uso se describen en las solicitudes de patente internacional WO 97/31073, WO 2004/031256, y WO 2005/035613, respectivamente.

En una realizacion, la composicion de revestimiento comprende un poliol de poliester que tiene una funcionalidad media de mas que 3 grupos hidroxilo por molecula y un poliol de poliacrilato que tiene una funcionalidad media de mas que 3 grupos hidroxilo por molecula.

Como se menciono anteriormente, la composicion de revestimiento de la invencion tambien comprende un catalizador a base de metal para la reaccion de adicion de grupos isocianato y grupos hidroxilo. Tales catalizadores son conocidos por el experto en la materia. El catalizador se usa generalmente en una cantidad de 0,001 a 10% en peso, preferiblemente 0,002 a 5% en peso, mas preferiblemente en una cantidad de 0,01 a 1% en peso, calculada sobre la materia no volatil de la composicion de revestimiento. Los metales adecuados en el catalizador a base de metal incluyen cinc, cobalto, manganeso, circonio, bismuto y estano. Se ha encontrado que los catalizadores a base de estano, bismuto y circonio rinden particularmente bien. Se prefiere que la composicion de revestimiento comprenda un catalizador a base de estano. Son ejemplos bien conocidos de catalizadores a base de estano el dilaurato de dimetilestano, diversatato de dimetilestano, dioleato de dimetilestano, dilaurato de dibutilestano, dilaurato de dioctilestano y octoato de estano.

Como se menciono anteriormente, la composicion de revestimiento comprende un acido mercaptocarboxflico como ingrediente esencial. Los acidos mercaptocarboxflicos son acidos carboxflicos que tienen tambien un grupo mercapto en la molecula. Sin desear estar limitado por ninguna teona, se cree que los acidos mercaptocarboxflicos

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son capaces de formar un complejo de tipo quelato con los atomos metalicos del catalizador a base de metal. Se cree ademas que la formacion de tal complejo causa una desactivacion temporal del catalizador a base de metal. Se ha encontrado ademas que pueden obtenerse resultados particularmente favorables con acidos 2-mercapto- carboxflicos y 3-mercapto-carboxflicos. Se cree que estos acidos mercaptocarboxflicos conducen a tiempos abiertos mas largos de los revestimientos aplicados, dejando mas tiempo para que las burbujas de gas atrapado escapen. Se cree que estos acidos mercaptocarboxflicos actuan como ligandos bidentados para los atomos metalicos del catalizador de curado a base de metal. Los ejemplos de acidos mercaptocarboxflicos adecuados incluyen metiltioglicolato, acido 2-mercaptoacetico, acido mercaptosuccmico, cistema, acido 3-mercaptopropionico, acido 2- mercaptopropionico, acido 11-mercaptoundecanoico, y acido 2,3-dimercaptosuccmico.

El acido mercaptocarboxflico esta presente generalmente en una cantidad de 0,1 a 18% en peso, preferiblemente 0,2 a 10% en peso, mas preferiblemente en una cantidad de 0,3 a 5% en peso, calculada sobre la materia no volatil de la composicion de revestimiento. La cantidad real de acido mercaptocarboxflico depende del tipo y cantidad del catalizador a base de metal empleado, del peso equivalente de tiol del acido mercaptocarboxflico, y del perfil de propiedades deseado de la composicion de revestimiento. En algunas realizaciones puede ser beneficioso usar el acido mercaptocarboxflico en una cantidad tal que la composicion comprenda un exceso molar de grupos tiol sobre los atomos metalicos del catalizador a base de metal.

Como se menciono anteriormente, se cree que los acidos mercaptocarboxflicos actuan como ligandos bidentados para los atomos metalicos del catalizador de curado a base de metal, formando un complejo dclico. Se ha encontrado que en lugar de incluir el catalizador de curado a base de metal y el acido mercaptocarboxflico como componentes independientes en la composicion de revestimiento, es posible tambien premezclar el acido mercaptocarboxflico y el catalizador de curado a base de metal, que tras la mezcla forman un producto de reaccion que puede ser incluido como tal en la composicion de revestimiento. Por lo tanto, en otra realizacion, la invencion tambien se refiere a una composicion de revestimiento no acuosa que comprende

a. un poliisocianato,

b. un poliol que tiene una funcionalidad media de mas que 3 grupos hidroxilo por molecula, y

c. el producto de reaccion de

(i) un catalizador de curado a base de metal para la reaccion de adicion de grupos isocianato y grupos hidroxilo, y

(ii) un acido mercaptocarboxflico,

En la composicion de revestimiento segun la invencion la relacion equivalente de grupos funcionales isocianato a grupos hidroxilo esta adecuadamente entre 0,5 y 4,0, preferiblemente entre 0,7 y 3,0, y mas preferiblemente entre 0,8 y 2,5. De manera general, la relacion de pesos de ligantes con funcionalidad hidroxi a reticulador con funcionalidad isocianato en la composicion de revestimiento, en base al contenido de no volatiles, esta entre 85 : 15 y 15 : 85, preferiblemente entre 70 : 30 y 30 : 70.

La composicion de revestimiento lfquida puede usarse y aplicarse sin un diluyente volatil, en particular cuando se usan ligantes de bajo peso molecular, opcionalmente en combinacion con uno o mas diluyentes reactivos. Alternativamente, la composicion de revestimiento puede comprender opcionalmente un disolvente organico volatil. Preferiblemente, la composicion de revestimiento comprende menos que 500 g/l de disolvente organico volatil en base a la composicion total, mas preferiblemente menos que 480 g/l, y lo mas preferiblemente 420 g/l o menos. El contenido de no volatiles de la composicion, denominado habitualmente contenido de solidos, es preferiblemente mas alto que 50% en peso en base a la composicion total, mas preferiblemente mas alto que 54% en peso, y lo mas preferiblemente mas alto que 60% en peso.

Los ejemplos de diluyentes organicos volatiles son hidrocarburos tales como tolueno, xileno, Solvesso 100, cetonas, terpenos, tales como dipenteno o aceite de pino, hidrocarburos halogenados, tales como diclorometano, eteres, tales como eter dimetilico de etilenglicol, esteres, tales como acetato de etilo, propionato de etilo, acetato de n-butilo o esteres de eter, tales como acetato de metoxipropilo o propionato de etoxietilo. Tambien pueden usarse mezclas de estos compuestos.

Si asf se desea, es posible incluir uno o mas de los llamados “disolventes exentos” en la composicion de revestimiento. Un disolvente exento es un compuesto organico volatil que no participa en una reaccion fotoqmmica atmosferica para formar niebla toxica. Puede ser un disolvente organico, pero lleva tanto tiempo en reaccionar con los oxidos de nitrogeno en presencia de la luz del sol que la Agencia de Proteccion Medioambiental de los Estados Unidos de America considera que su reactividad es despreciable. Los ejemplos de disolventes exentos que estan aprobados para el uso en pinturas y revestimientos incluyen acetona, acetato de metilo, paraclorobenzotrifluoruro (disponible en el mercado bajo el nombre Oxsol 100), y metilsiloxanos volatiles. Tambien se esta considerando el

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acetato de butilo terciario como un disolvente exento.

Ademas de los componentes descritos anteriormente, pueden estar presentes otros compuestos en la composicion de revestimiento segun la presente invencion. Tales compuestos pueden ser ligantes y/o diluyentes reactivos, que comprenden opcionalmente grupos reactivos que pueden reticularse con los compuestos con funcionalidad hidroxi y/o reticuladores con funcionalidad isocianato mencionados anteriormente. Los ejemplos de tales otros compuestos son resinas de cetona, esteres de acido aspargflico, y compuestos con funcionalidad amino latentes o no latentes tales como oxazolidinas, cetiminas, aldiminas, diiminas, aminas secundarias y poliaminas. Estos y otros compuestos son conocidos por el experto en la materia, y se mencionan, entre otros, en la patente de EE.UU. 5.214.086.

La composicion de revestimiento puede comprender ademas otros ingredientes, aditivos o auxiliares usados habitualmente en las composiciones de revestimiento, tales como pigmentos, tintes, tensioactivos, auxiliares de la dispersion de pigmentos, agentes de nivelacion, agentes humectantes, agentes anticraterizacion, agentes antiespumacion, agentes antidescuelgue, estabilizadores al calor, estabilizadores a la luz, absorbentes de UV, antioxidantes y cargas.

La composicion de revestimiento de la invencion puede aplicarse a cualquier sustrato. El sustrato puede ser, por ejemplo, metal, p.ej., hierro, acero y aluminio, plastico, madera, vidrio, material sintetico, papel, cuero, u otra capa de revestimiento. La otra capa de revestimiento puede estar comprendida de la composicion de revestimiento de la presente invencion o puede ser una composicion de revestimiento diferente. Las composiciones de revestimiento de la presente invencion muestran utilidad particular como capas transparentes, capas base, capas superiores pigmentadas, imprimadores y cargas. Cuando la composicion de revestimiento de la invencion es una capa transparente, se aplica preferiblemente sobre una capa base que comunica color y/o efectos. En ese caso, la capa transparente forma la capa superior de una laca de revestimiento multicapas tal como la aplicada tfpicamente sobre el exterior de automoviles. La capa base puede ser una capa base basada en agua o una capa base basada en disolvente.

Las composiciones de revestimiento son adecuadas para revestir objetos tales como puentes, tubenas, plantas o edificios industriales, instalaciones de petroleo y gas, o barcos. Las composiciones son particularmente adecuadas para acabar y reacabar automoviles y vetuculos de transporte grandes, tales como trenes, camiones, autobuses y aviones.

La composicion de revestimiento aplicada puede ser curada a temperatura ambiente, por ejemplo entre aproximadamente 10°C y aproximadamente 40°C. Alternativamente, el curado puede llevarse a cabo a temperatura elevada, por ejemplo en el intervalo de aproximadamente 40°C a aproximadamente 80°C. Se ha encontrado que el curado a una temperatura de aproximadamente 60°C es particularmente favorable. Si asf se desea, la composicion de revestimiento puede ser curada en estufa. Alternativamente, el curado puede ser apoyado por radiacion infrarroja (cercana). Antes de curar a temperatura elevada la composicion de revestimiento aplicada puede ser sometida opcionalmente a una fase de retirada rapida para evaporar al menos una parte del disolvente volatil presente en la composicion de revestimiento.

Es de entender que el termino composicion de revestimiento, como se emplea en la presente memoria, tambien incluye su uso como composicion adhesiva.

Como es habitual con las composiciones de revestimiento que comprenden un ligante con funcionalidad hidroxilo y un reticulador con funcionalidad isocianato, la composicion segun la invencion tiene una vida util limitada. Por lo tanto, la composicion se proporciona adecuadamente como una composicion multicomponente, por ejemplo como una composicion de dos componentes o como una composicion de tres componentes. Por lo tanto, la invencion tambien se refiere a un kit de partes para la preparacion de la composicion de revestimiento que comprende

a) un modulo de ligante que comprende un poliol que tiene una funcionalidad media de mas que 3 grupos hidroxilo por molecula,

b) un modulo de reticulador que comprende un poliisocianato, y

c) opcionalmente, un modulo de diluyente que comprende un disolvente organico volatil,

en donde un catalizador a base de metal para la reaccion de adicion de grupos isocianato y grupos hidroxilo y el acido mercaptocarboxflico estan distribuidos, individualmente o en combinacion, sobre uno o mas de los modulos.

En una realizacion preferida, el catalizador a base de metal para la reaccion de adicion de grupos isocianato y grupos hidroxilo y el acido mercaptocarboxflico estan distribuidos, individualmente o en combinacion, sobre uno o mas de los modulos a) y c). Proporcionar los componentes de la composicion en la forma de un kit de partes tiene la ventaja adicional de que los componentes pueden ser proporcionados en las relaciones molares requeridas. Por tanto, el riesgo de errores causados por relaciones de mezcla incorrectas de los componentes individuales se minimiza.

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Ejemplos

A menos que se indique de otro modo, las propiedades de las composiciones de revestimiento Kquidas o las pelfculas de revestimiento resultantes se determinaron como se describe a continuacion.

La viscosidad DIN C4 se midio en una copa de Flujo DIN (numero 4). La viscosidad se da en segundos.

El contenido de organicos volatiles (VOC) se calculo teoricamente a partir del contenido de disolvente de las composiciones de revestimiento.

La Retencion del Esmalte (EHO, por sus siglas en ingles) se determino como la apariencia visual total. Cada muestra se califico en cuanto a apariencia visual en una escala de 1 a 10 (1 = muy mala, 10 = excelente). La determinacion tiene en cuenta el brillo, formacion de arrugas, flujo y claridad de imagen/nitidez de imagen. El numero medio dara la EHO. La sensibilidad a los agujeros de alfiler se determino visualmente. Cada muestra se califico en una escala de 1 a 10 a grosores de capa comparables del revestimiento (1 = muy mala, 10 = excelente).

La pegajosidad en caliente se determino manualmente despues de 5 minutos al final del ciclo de curado a 60-65°C. Cada muestra se califico en una escala de 1 a 10 a grosores de capa comparables del revestimiento (1 = muy mala, 10 = excelente).

Los tiempos abiertos se determinaron con un registrador de secado BK. Las medidas del registrador de secado se hicieron para determinar la velocidad de secado y el tiempo abierto de revestimientos recien aplicados a la temperatura indicada. Con el registrador de secado se pueden distinguir cuatro fases diferentes:

Fase 1: La pista de la aguja refluye hacia una pelfcula cerrada.

Fase 2: La pista de la aguja es regular y no refluye hacia una pelfcula cerrada.

Fase 3: La pista de la aguja es irregular, con dano incidental hacia el sustrato.

Fase 4: La pista de la aguja es regular de nuevo, pero el revestimiento muestra solo dano superficial. Al final de la fase 4 no se observa dano en absoluto.

Las capas de revestimiento usadas para los experimentos con el registrador de secado se aplicaron con un aparato de revestimiento K-Controle.

La dureza Persoz se midio segun ISO 1522.

El poliol de poliester con una funcionalidad de 2,8 que se uso en los ejemplos se preparo como se describe en la publicacion de patente internacional WO 2007/0020269, p. 22, Ejemplo E2.

Los polioles de poliacrilato usados en los Ejemplos fueron de una manera analoga a como se describe en la publicacion de patente internacional WO 2007/0020269, p. 19, I. 16 - p. 21, Ejemplos A1 -A4.

Abreviaturas:

2- MPA

3- MPA TGA E2-MPA E3-MPA DBTL NVC

Acido 2-mercaptopropionico Acido 3-mercaptopropionico Acido tioglicolico

2- Mercaptopropionato de etilo

3- Mercaptopropionato de etilo Dilaurato de dibutilestano Contenido de no volatiles

Tolonate HDT LV Poliisocianato alifatico, tnmero de HDI de Rhodia ppmc

Desmodur XP 2511 Poliisocianato alifatico, tnmero de HDI de Bayer Material Science Ag

BYK 331 Aditivo de polieter de polidimetilsiloxano (modificado), de BYK Chemie GmbH

BYK 355 Disolucion de poliacrilato, de BYK Chemie GmbH

Vestanat T1890 E Poliisocianato cicloalifatico, de Evonik Degussa GmbH

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BYK 392 Exxsol D30

Butylcellosolve® acetate PTMP

Tolonate HDT LV 2 SBP 140/165 Byk 320 Tinuvin 1130 Tinuvin 292 Tg

f(OH)

Aditivo de copoUmero de acrilato, de BYK Chemie GmbH Nafta (petroleo), de Exxon Mobil Chemical Company Acetato de 2-butoxietilo, de DOW Chemical Company Ltd. Tetrakis(3-mercaptopropionato) de pentaeritritol Poliisocianato alifatico de HDI, de Rhodia ppmc Nafta (petroleo), de Shell Chemicals Europe B.V.

Aditivo de polieter de polimetil-alquilsiloxano (modificado), de BYK Chemie GmbH Mezcla de derivados de benzotriazol, de Ciba Specialty Chemicals Estabilizador a la luz de amina impedida, de Ciba Specialty Chemicals Temperatura de transicion vftrea (°C)

Funcionalidad de OH media

Ejemplo 1

Se prepararon seis composiciones de capa transparente mezclando los componentes en las proporciones de peso indicadas en la Tabla 1. La relacion molar de grupos isocianato a grupos hidroxilo se ajusto a 1,25:1. Todas las composiciones de capa transparente de la Tabla 1 contuvieron los siguientes aditivos:

0,6 partes en peso de Tinuvin 1130

1,1 partes en peso de Tinuvin 292

0,1 partes en peso de BYK 331

0,1 partes en peso de BYK 355

Tabla 1

Composicion de la capa transparente: E1.1 E1.2 E1.3 E1.4 E1.5 E1.6

Poliol acnlico (f(OH) = 6,2; NVC = 65%, Tg = 29 °C): 55,6 55,6 55,6 55,6 55,6 55,6

Poliol de poliester (f(OH) = 2,8; NVC = 100%; Tg = -59 °C): 19,9 19,9 19,9 19,9 19,9 19,9

acetato de n-butilo: 16,1 16,1 16,1 16,1 16,1 16,1

Etoxipropionato de etilo: 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9

SBP 140/165: 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5

Tolonate HDT LV / Desmodur XP 2511: 44,9 44,9 44,9 44,9 44,9 44,9

Etoxipropionato de etilo: 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6

acetato de n-butilo: 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6

DBTL: 0,22 0,22 0,22 0,22 0,22 0,22

Metilamilcetona: 6,2 5,3 6,6 5,9 6,7 6,0

SBP 140/165: 8,9 8,9 8,9 8,9 8,9 8,9

BYK-392: 0,49 0,49 0,49 0,49 0,49 0,49

acetato de n-butilo: - 0,87 - 0,87 - 0,87

Acido 2-mercaptopropionico: - - 0,24 0,24 0,12 0,12

PTMP: 0,28 0,28 - - - -

Acido benzoico: 0,28 0,28 - - - -

DBTL: - 0,1 - 0,1 - 0,1

VOC (g/l): < 420 < 420 < 420 < 420 < 420 < 420

Las composiciones de capa transparente estaban basadas en dos sistemas bloqueantes de DBTL, a saber, PTMP/acido benzoico (E1.1, E1.2) y 2-MPA (E1.3 a E1.6). En las muestras E1.5 y E1.6 la cantidad de 2-MPA fue la mitad de la de las muestras E1.3 y E1.4. En las muestras E1.2, E1.4 y E1.6 la cantidad de DBTL fue aumentada. El 5 2-MPA se uso en cantidades molares iguales comparado con el acido benzoico. El PTMP se uso en cantidades de SH molares iguales.

Tabla 2 Desarrollo de la viscosidad de las muestras E.1 a E.6 a 20°C

Muestra: T0 min T15 min T30 min T45 min

E1.1: 16,1 17,3 23,4 38,1

E1.2: 16,1 17,6 25,9 46,5

E1.3: 16,1 16,1 16,3 16,7

E1.4: 16,0 16,0 16,5 17,3

E1.5: 15,9 15,9 16,6 18,5

E1.6: 15,8 15,8 17,1 20,0

A partir de la Tabla 2 puede inferirse que el aumento de viscosidad de las muestras E.1 y E1.2 es el mas rapido en 10 el tiempo. Las muestras E1.3 y E1.4 tienen el aumento de viscosidad mas lento en el tiempo, seguido de las muestras E1.5 y 1.6.

El comportamiento bloqueante del 2-MPA es mejor que el sistema bloqueante del catalizador PTMP/acido benzoico. Incluso con cantidades mas altas de DBTL y la mitad de la cantidad de 2-MPA (muestra E1.6) el aumento de viscosidad es mas lento que en la muestra E1.1. Un aumento de viscosidad mas lento indica una vida util mas larga. 15 Ademas, el uso de 2-MPA sobre PTMP/acido benzoico se prefiere desde un punto de vista economico.

Los experimentos con el registrador de secado a 60°C y 20°C estan en lmea con los experimentos de aumento de viscosidad de la Tabla 2. La muestra E1.3 tiene el tiempo abierto mas largo (el aumento de viscosidad mas lento). Un tiempo abierto largo es ventajoso para el escape del aire y el disolvente de la capa de revestimiento. Las muestras E1.1, E1.3 y E1.5 son directamente comparables.

20 Tabla 3 Resultados del registrador de secado a 60°C

Muestra: Fase 1 (cm) Fase 2 (cm) Fase 3 (cm)

E1.1: 1,3 0,2 1,7

E1.3: 3,4 0,5 2,3

E1.5: 3,1 0,4 1,8

Tabla 4 Resultados del registrador de secado a 20°C

Muestra: Fase 1 (cm) Fase 2 (cm) Fase 3 (cm)

E1.1: 1,8 0,4 1,7

E1.3: 4,7 2,5 5,7

E1.5: 3,1 2,7 5,7

Se preparo una composicion de capa transparente mezclando los componentes en las proporciones de peso indicadas en la Tabla 5. La relacion molar de grupos isocianato:grupos hidroxilo se ajusto a 1,03:1. Las composiciones de capa transparente de la Tabla 5 a continuacion contuvieron los siguientes aditivos:

5 0,6 partes en peso de Tinuvin 1130

1.0 partes en peso de Tinuvin 292 0,1 partes en peso de BYK 331

1.0 partes en peso de BYK 392 Tabla 5

Composiciones de la capa transparente: E2.1 E2.2 E2.3 E2.4

Poliol acnlico (f(OH) = 6,2; NVC = 75%, Tg = -12 °C): 52,3 52,3 52,3 52,3

Poliol de poliester (f(OH) = 2,8; NVC = 100%; Tg = -59 °C): 19,9 19,9 19,9 19,9

acetato de n-butilo: 25 25 25 25

Etoxipropionato de etilo: 0,9 0,9 0,9 0,9

DBTL: 0,2 0,2 0,2 0,2

Tolonate HDT LV 2: 33,6 33,6 33,6 33,6

Vestanat T1890 E: 12,8 12,8 12,8 12,8

Metilisoamilcetona: 3,5 3,5 3,5 3,5

acetato de n-butilo: 3,5 3,5 3,5 3,5

acetato de n-butilo: 14,3 14,1 13,7 14,4

Xileno: 5,2 5,2 5,2 5,2

Butylcellosolve® acetate: 5,2 5,2 5,2 5,2

2-Mercaptoetanol: 0,29

2-MPA: 0,39

Acido benzoico: 0,45

PTMP: 0,45 0,45

VOC g/l: < 420 < 420 < 420 < 420

10

Las composiciones de capa transparente se basaron en 4 componentes bloqueantes de DBTL diferentes, a saber, 2- MPA (E2.1, segun la invencion), PTMP (E2.2, comparativo), PTMP/acido benzoico (E2.3, comparativo), y 2- mercaptoetanol (E2.4, comparativo). Los agentes bloqueantes del catalizador se usaron en cantidades molares iguales, o, en el caso del PTMP, se reemplazaron por cantidades de SH molares iguales.

15 Las composiciones de capa transparente se pulverizaron mediante un robot de revestimiento, 30 minutos despues de la mezcla, a 25°C y 75-80% de humedad relativa. Se usaron paneles de aluminio como sustrato. Los sustratos se prerrevistieron sucesivamente con un imprimador anticorrosivo exento de cromato, una carga no lijante, y una capa base metalica basada en agua. Una vez que se hubo aplicado el revestimiento, los paneles se transfirieron inmediatamente a una estufa mantenida a 60°C sin tiempo de evaporacion rapida intermedia.

Tabla 6 Caractensticas visuales/ffsicas de las composiciones de capa transparente

Muestra: EHO Flujo Pegajosidad en caliente Dureza Persoz (despues de 20 horas)

E2.1: 8 8 7 38

E2.2: 6-7 7 8 37

E2.3: 7 7 8 35

E2.4: 2 2 8 35

La muestra E2.1 segun la invencion fue juzgada la mejor entre las cuatro muestras. La Retencion de Esmalte y el flujo fueron mejores que en el caso de los Ejemplos comparativos. La pegajosidad en caliente de la muestra E2.1 fue 5 calificada con un 7. La pegajosidad en caliente de las muestras E2.2-E2.4 fue calificada con un 8.

La formulacion E2.1, que contema 2-MPA, tiene el tiempo abierto mas largo, tanto a 20° como 60°C. Un tiempo abierto largo es ventajoso para el flujo de un revestimiento y para el escape del aire y el disolvente de la capa de revestimiento. Un escape del disolvente y del aire apropiado es ventajoso para la EHO.

Tabla 7 Tiempo abierto a 20°C

: Fase 1 (cm) Fase 2 (cm) Fase 3 (cm)

E2.1: 5,4 0,9 2,2

E2.2: 3,0 0,4 1,0

E2.3: 3,4 0,4 1,9

E2.4: 2,9 0,4 0,9

10

Tabla 8 Tiempo abierto a 60°C

: Fase 1 (cm) Fase 2 (cm) Fase 3 (cm)

E2.1: 2,3 0,3 2,0

E2.2: 1,6 0,3 1,5

E2.3: 1,8 0,3 2,0

E2.4: 1,3 0,3 1,3

Ejemplo 3

Se prepararon cinco composiciones de capa transparente mezclando los componentes en las proporciones de peso 15 indicadas en la Tabla 9.

Las composiciones de capa transparente de la Tabla 9 a continuacion contuvieron los siguientes aditivos:

0,6 partes en peso de Tinuvin 1130

1,1 partes en peso de Tinuvin 292 0,1 partes en peso de BYK 331 20 0,1 partes en peso de BYK 355

Composicion de la capa transparente: E3.1 E3.2 E3.3 E3.4 E3.5

Poliol acnlico (f(OH) = 6,2; NVC = 65%, Tg = 29 °C): 55,6 55,6 55,6 55,6 55,6

Poliol de poliester (f(OH) = 2,8; NVC = 100%; Tg = -59 °C): 19,9 19,9 19,9 19,9 19,9

acetato de n-butilo: 16,1 16,1 16,1 16,1 16,1

Etoxipropionato de etilo: 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9

SBP 140/165: 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5

Tolonate HDT LV / Desmodur XP 2511: 44,9 44,9 44,9 44,9 44,9

Etoxipropionato de etilo: 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6

acetato de n-butilo: 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6

DBTL: 0,22 0,22 0,22 0,22 0,22

2-MPA: 0,24

E2-MPA: 0,31

3-MPA: 0,24

E3-MPA: 0,31

TGA: 0,21

SBP 100-140: 9 9 9 9 9

Metilamilcetona: 6 6 6 6 6

VOC g/l: < 420 < 420 < 420 < 420 < 420

Las composiciones de capa transparente se basaron en 5 componentes bloqueantes de DBTL, a saber, 2-MPA (E3.1, segun la invencion), E2-MPA (E3.2, comparativo), 3-MPA (E3.3, segun la invencion), E3-MPA (E3.4, 5 comparativo) y TGA (E3.5, segun la invencion). Todos los agentes bloqueantes se usaron en cantidades molares iguales, y son por lo tanto directamente comparables.

A continuacion, se resume el desarrollo de la viscosidad a 20°C de las muestras E3.1 a E3.5 medida por la copa 4 de DIN.

Tabla 10 Aumento de la viscosidad (vida util) DC 4, 20°C

Muestra: T0 min T15 min T30 min T45 min T60 min T75 min

E3.1: 15,6 16,0 16,4 16,7 17,1 17,6

E3.2: 15,6 16,0 16,8 18,5 22,5 32,9

E3.3: 15,5 16,0 16,3 17,3 18,2 20,9

E3.4: 15,5 16,0 17,0 19,3 25,3 44,3

E3.5: 15,7 16,0 16,3 16,7 17,3 18,0

10

A partir de la Tabla 10 es evidente que la muestra E3.1 tiene la viscosidad mas baja despues de 75 minutos. Las composiciones segun la invencion que contienen acido 2-mercaptocarboxflico (E3.1 y E3.5) tienen una viscosidad mas baja despues de 75 minutos comparado con las formulaciones comparativas que contienen la funcionalidad ester etflico del acido 2-mercaptocarboxflico (E3.2). Se observa la misma tendencia de desarrollo de la viscosidad 15 entre las muestras E3.3 (la mas lenta) y E3.4 (la mas rapida). Las muestras E3.1, E3.3 y E3.5 demuestran que una

funcionalidad tiol y acido carboxflico en estrecha proximidad es beneficiosa para un buen comportamiento de bloqueo del catalizador. Este fenomeno puede ser explicado lo mas probablemente por una coordinacion bidentada del ligando tiol-acido carboxflico hacia el catalizador.

Los experimented del registrador de secado a 60°C muestran las mismas observaciones que en el caso de los 5 experimentos de vida util; la formulacion que contiene 2-MPA tiene el desarrollo de viscosidad mas lento.

Tabla 11 Registrador de secado a 60°C:

Muestra: Fase 1 (cm) Fase 2 (cm) Fase 3 (cm)

E3.1: 3,1 0,6 1,4

E3.2: 1,6 0,3 1,2

E3.3: 1,8 0,2 2,1

E3.4: 1,3 0,3 0,9

E3.5: 2,6 0,5 1,1

Ejemplo 4

Usando la lmea de capa superior Lesonal™ HS 420, se realizaron dos repulverizaciones de carrocena de coche 10 segun la hoja de datos tecnicos del producto. La lmea de capa superior Lesonal™ HS 420 es un sistema de capa superior de poliol de poliester/poliacrilato - isocianato basada en disolvente de < 420 g/l, disenado especialmente para el mercado del reacabado de coches. Poliol de poliester: f(OH) = 4,4; NVC = 80%; tg = -2 °C. Poliol de poliacrilato: f(OH) = 4,1; NVC = 74%, tg = 20°C. Se selecciono el rAl 3020, de color rojo, como componente A, y se preparo a partir del surtido de tonos para capas superiores Lesonal™ HS 420. Los componentes A pigmentados 15 organicos (p.ej. rojo/azul) son conocidos por tener una alta sensibilidad a los agujeros de alfiler. Se uso el endurecedor Lesonal™ HS420 como endurecedor para ambas muestras. Una mezcla lista para pulverizar de capa superior se acabo con la muestra E4.1 (comparativa), la otra muestra se acabo con la muestra E4.2 (segun la invencion).

Tabla 12

Muestra: E4.1 E4.2

Acido 2-mercaptopropionico: 1,5

BYK-392: 4,25

Metilisoamilcetona: 24 22

Metilamilcetona: 24 10,25

Etoxipropionato de etilo: 14,25

Exxsol D30: 37,75

Butylcellosolve acetate®: 10

Acetilacetona: 50

Byk 320: 2,0

20

Las dos repulverizaciones de carrocena de coche se realizaron en una cabina de pulverizacion a 35°C y 25% de humedad. Las carrocenas de coche usadas fueron similares a las de un coche de pasajeros de 5 puertas de tamano normal. Las dos muestras se pulverizaron 15 minutos despues de la preparacion de las composiciones listas para pulverizar. La capa superior se aplico en dos capas, con 5-10 minutos de evaporacion rapida entre las capas. 25 Despues de que se hubo aplicado la capa superior, no hubo tiempo de evaporacion rapida y el revestimiento aplicado se curo a 60-65°C durante 35 minutos.

Muestra 4: E4.1 E4.2

Agujeros de alfiler: 5 9

EHO: 7 8

Pulverizabilidad, primera capa: 7 7

Pulverizabilidad, segunda capa: 6 7

Pegajosidad en caliente: 8 7

Flujo: 7 8

Los resultados en la Tabla 13 demuestran mejoras en la sensibilidad a los agujeros de alfiler, EHO, pulverizabilidad y flujo de la muestra E4.2 sobre la E4.1.

5 Ejemplo 5

La aplicacion de capas superiores de 420 g/l de una manera industrial (p.ej. aparato sin aire/electrostatico) puede ser problematica debido a cantidades demasiado significativas de atrapamiento de aire en las capas superiores. El atrapamiento de aire causa agujeros de alfiler durante el curado. Este ejemplo muestra la ventaja de la muestra E5.2 segun la invencion, menos espesa, sobre el Ejemplo comparativo e5.1 basado en compuestos bloqueantes del 10 catalizador conocidos. Estas dos muestras se usaron junto con la capa superior Sikkens™ Autocoat bT LV 351tm y endurecedor Hi Flo. El Sikkens™ Autocoat BT LV 351™ es un sistema de capa superior de poliol de poliester/ poliacrilato - isocianato basado en disolvente. Poliol de poliester: f(OH) = 4,4; NVC = 80%; tg = -2 °C. Poliol de poliacrilato: f(OH) = 4,1; NVC = 74%, tg = 20°C. La mezcla lista para pulverizar se preparo segun la hoja de datos tecnicos del producto. Se selecciono el RAL 3020, de color rojo, como componente A, y se preparo a partir del 15 surtido de tonos para capas superiores de Sikkens™ Autocoat BT LV 351™. Las capas superiores pigmentadas organicas (p.ej. rojo/azul) son conocidas por tener una sensibilidad a los agujeros de alfiler relativamente alta. La aplicacion de las dos mezclas listas para pulverizar se realizo sobre paneles de acero prerrevestidos con carga lijante. Posteriormente se aplicaron las dos muestras con un aparato de pulverizacion sin aire Graco y se curaron inmediatamente a 60°C durante 30 min. No se uso tiempo de evaporacion rapida.

20 Tabla 14

Muestra: E5.1 E5.2

Acido 2-mercaptopropionico: 1,5

BYK-392: 2,0 4,5

Etoxipropionato de etilo: 45,5 36,5

Butylcellosolve acetate®: 25

SBP 140/165: 28,0 30

DBTL: 0,3 0,3

Acetato de n-butilo: 2,7 1,35

Xileno: 1,35

PTMP: 1,5

Acetilacetona: 20,0

Ejemplo: E5.1 E5.2

Agujeros de alfiler: 4 9

Pegajosidad en caliente: 8 7

Los resultados en la Tabla 15 demuestran claramente las mejoras en la sensibilidad a los agujeros de alfiler del revestimiento E5.2 segun la invencion. La pegajosidad en caliente indica que el curado esta casi en el mismo nivel 5 que en el Ejemplo comparativo E5.1. Por tanto, se ha demostrado que el equilibrio de propiedades ha sido mejorado.

Ejemplo 6

El Ejemplo 6 demuestra la influencia de la funcionalidad del poliol usado en la composicion de revestimiento. El Ejemplo E6.1 es un ejemplo segun la invencion, que contiene un poliol acnlico que tiene una funcionalidad media de

6,2 grupos hidroxilo. El ejemplo E6.2 es un Ejemplo comparativo en donde el poliol acnlico del Ejemplo E6.1 fue 10 reemplazado por un poliol acnlico que tema una funcionalidad media de 3,0 grupos hidroxilo. Las otras propiedades de los polioles acnlicos usados en estos Ejemplos, en particular la temperatura de transicion vftrea y el peso molecular, fueron las mismas. La cantidad de los polioles acnlicos en los Ejemplos E6.1 y E6.2 se selecciono de tal modo que la cantidad total de grupos hidroxilo fue la misma en ambas composiciones. La cantidad de aditivos se selecciono de tal modo que su proporcion en contenido de no volatiles fue la misma en ambas composiciones. Por 15 tanto, cualesquiera diferencias en las composiciones de revestimiento y los revestimientos pueden ser atribuidas a la diferencia en funcionalidad. Los componentes de las composiciones se resumen, en partes en peso, en la Tabla 16.

Tabla 16

Composicion de la capa transparente: E6.1 E6.2

Poliol acnlico (f(OH) = 6,2; NVC = 65%, numero OH = 140 mg KOH/g: 55,6

Poliol de poliester (f(OH) = 2,8; NVC = 100%; Tg = -59 °C) numero OH = 303 mg KOH/g: 19,9 19,9

Poliol acnlico f(OH) = 3,0; NVC = 63,8% numero OH = 67,3: 117,8

acetato de n-butilo: 16,1 21,9

Etoxipropionato de etilo: 0,9 0,9

SBP 140/165: 4,5 4,5

Tolonate HDT LV / Desmodur XP 2511: 44,9 44,9

Etoxipropionato de etilo: 9,6 9,6

acetato de n-butilo: 9,6 9,6

DBTL: 0,20 0,28

Metilamilcetona: 6,6 6,6

SBP 140/165: 8,9 8,9

Tinuvin 292: 1,1 1,4

BYK-355: 0,1 0,14

BYKI-331: 0,1 0,14

BYK-392: 0,5 0,7

Acido 2-mercaptopropionico: 0,24 0,33

VOC (g/l): < 420 < 420

5

10

15

20

25

30

En la Tabla 17 se resume el desarrollo de la viscosidad a 20°C de las muestras E6.1 y E6.2 medida por la copa 4 de DIN.

Tabla 17 Aumento de la viscosidad (vida util) DC 4, 20°C

Muestra: To min T15 min T30 min T45 min

E6.1: 15,3 15,8 16,0 16,4

E6.2: 18,0 19,2 19,7 20,1

A partir de la Tabla 17 se puede inferir que la muestra E6.1 segun la invencion tiene una viscosidad de partida mas baja que la muestra E6.2 comparativa. Ademas, la viscosidad de la muestra E6.2 aumenta mas rapido. Puede concluirse que la muestra E6.1 de capa transparente segun la invencion puede ser procesada durante mas tiempo que la muestra E6.2 comparativa.

La velocidad de secado de los revestimientos aplicados de las muestras E6.1 y E6.2 a 20°C y a 60°C se determino usando un registrador de secado BK. Los resultados se resumen en la Tabla 18.

Tabla 18

Registrador de secado a 20°C

Muestra: Fase 1 (cm) Fase 2 (cm) Fase 3 (cm)

E6.1: 7 7 5,1

E6.2: 4,8 20,0 nd

Registrador de secado a 60°C

Muestra: Fase 1 (cm) Fase 2 (cm) Fase 3 (cm)

E6.1: 2,9 0,6 2,9

E6.2: 3,0 3,9 3,8

El tiempo de secado global de la muestra E6.1 de capa transparente segun la invencion es mas corto que el de la E6.2, tanto a 20°C como a 60°C grados Celsius. Esto es particularmente sorprendente, ya que el aumento de viscosidad en el recipiente de la muestra E6.1 es mas lento, como se demostro anteriormente.

Las composiciones de capa transparente se pulverizaron mediante un robot de revestimiento, 20 minutos despues de la mezcla, a 22°C y 45% de humedad. Se usaron paneles de acero como sustrato. Los sustratos se prerrevistieron sucesivamente con una carga lijante y una capa base negra intensa, basada en agua. Una vez que se hubo aplicado el revestimiento, los paneles se dejaron durante cinco minutos de tiempo de evaporacion rapida antes de ser transferidos a una estufa mantenida a 60°C. Los paneles con capa transparente se curaron durante 40 minutos y se dejaron durante 24 horas antes de ser juzgados.

Tabla 19 Caractensticas visuales de las capas transparentes

Muestra: EHO Descuelgue Agujeros de alfiler

E6.1: 9-10 9-10 9-10

E6.2: 8-9 8-9 6-7

A partir de la Tabla 19 se puede inferir que la formulacion E6.1 de capa transparente tiene mejores propiedades visuales y menos defectos comparado con la muestra E6.2. La muestra E6.1 segun la invencion fue calificada mejoren cuanto a retencion de esmalte y descuelgue. Se observo una diferencia significativa en la sensibilidad a las pequenos estallidos por el disolvente (agujeros de alfiler). La capa transparente E6.2 comparativa se juzgo como 6-7 de media (en una escala de diez), mientras que la muestra E6.1 se juzgo como 9-10 de media.

A partir de los resultados del Ejemplo 6 puede concluirse que la muestra E6.1 segun la invencion exhibe un aumento de viscosidad mas lento, es decir, vida util mas larga, secado mas rapido y mejores propiedades visuales que la muestra E6.2 comparativa. La unica diferencia entre estas muestras es la funcionalidad del poliol usado en ambas muestras. Por tanto, las propiedades mejoradas de la muestra E6.1 pueden ser atribuidas al uso de un poliol que 5 tiene una funcionalidad media de mas que 3 grupos hidroxilo por molecula.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

REIVINDICACIONES

1. Una composicion de revestimiento no acuosa, que comprende

a. un poliisocianato,

b. un poliol que tiene una funcionalidad media de mas que 3 grupos hidroxilo por molecula,

c. un catalizador de curado a base de metal para la reaccion de adicion de grupos isocianato y grupos hidroxilo,

y

d. un acido mercaptocarboxflico,

en donde la composicion de revestimiento no contiene un acido carboxflico en donde el grupo carbonilo del acido carboxflico esta en conjugacion con un sistema de electrones n.
2. Una composicion de revestimiento no acuosa, que comprende

a. un poliisocianato,

b. un poliol que tiene una funcionalidad media de mas que 3 grupos hidroxilo por molecula, y

c. el producto de reaccion de

i) un catalizador de curado a base de metal para la reaccion de adicion de grupos isocianato y grupos hidroxilo, y

ii) un acido mercaptocarboxflico,

en donde la composicion de revestimiento no contiene un acido carboxflico en donde el grupo carbonilo del acido carboxflico esta en conjugacion con un sistema de electrones n.
3. Una composicion de revestimiento segun la reivindicacion 1 o 2, en donde el catalizador para la reaccion de adicion de grupos isocianato y grupos hidroxilo esta basado en un metal seleccionado de estano, bismuto, circonio, y mezclas de los mismos.
4. Una composicion de revestimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la cantidad de catalizador a base en metal esta en el intervalo de 0,001 a 10% en peso, calculada sobre la materia no volatil de la composicion.
5. Una composicion de revestimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el acido mercaptocarboxflico se selecciona del grupo que consiste en acidos 2-mercaptocarboxflicos, acidos 3- mercaptocarboxflicos, y mezclas de los mismos.
6. Una composicion de revestimiento segun la reivindicacion 1, en donde la cantidad de acido mercaptocarboxflico esta en el intervalo de 0,1 a 18% en peso, calculada sobre la materia no volatil de la composicion.
7. Una composicion de revestimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el componente b) comprende un poliol de poliester y un poliol de poliacrilato.
8. Una composicion de revestimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la composicion comprende un disolvente organico volatil.
9. Una composicion de revestimiento segun la reivindicacion 8, en donde la cantidad de disolvente organico volatil no excede de 420 g/l de composicion de revestimiento.
10. Un kit de partes para preparar la composicion de revestimiento segun la reivindicacion 1, que comprende

a) un modulo de ligante que comprende un poliol que tiene una funcionalidad media de mas que 3 grupos hidroxilo por molecula,

b) un modulo de reticulador que comprende un poliisocianato, y

c) opcionalmente, un modulo de diluyente que comprende un disolvente organico volatil,

en donde un catalizador a base de metal para la reaccion de adicion de grupos isocianato y grupos hidroxilo y un acido mercaptocarboxflico estan distribuidos, individualmente o en combinacion, sobre uno o mas de los modulos.
11. Un kit de partes segun la reivindicacion 10, en donde el catalizador a base de metal para la reaccion de adicion de grupos isocianato y grupos hidroxilo y el acido mercaptocarboxflico estan distribuidos, individualmente o en combinacion, sobre uno o mas de los modulos a) y c).

10
12. Uso de la composicion de revestimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 precedentes para formar una capa de revestimiento en el acabado y reacabado de automoviles y vehuculos de transporte.
13. Uso segun la reivindicacion 12, en donde la capa de revestimiento formada es una capa en un revestimiento de laca multicapas.
14. Uso segun la reivindicacion 12, en donde la capa de revestimiento formada es una capa superior en un revestimiento de laca multicapas.
15. Un procedimiento para revestir un sustrato, que comprende las etapas de

a) aplicar una composicion de revestimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 precedentes a un sustrato, y

b) curar la composicion de revestimiento a una temperatura en el intervalo de 40 a 80°C.