ES2626149T3

ES2626149T3 - Tejido preparado a partir de hilos de mezclas de poliésteres fluorados

Info

Publication number: ES2626149T3
Application number: ES11852676.3T
Authority: ES
Inventors: Neville Everton Drysdale; Dennis Gerard Madeleine; Fredrik Nederberg
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 2010-12-28
Filing date: 2011-12-28
Publication date: 2017-07-24
Anticipated expiration: 2031-12-28
Also published as: JP2014508226A; AU2011352161B2; US8889256B2; JP5943939B2; WO2012092330A3; CN103282569A; EP2659040A4; KR101944127B1; AU2011352161A1; CN103282569B; US20130005207A1; EP2659040A2; WO2012092330A2; EP2659040B1; KR20140004698A

Abstract

Un tejido que comprende una pluralidad de filamentos, comprendiendo por lo menos una porción de los filamentos una composición de una mezcla que comprende un primer poliéster aromático seleccionado del grupo que consiste en poli(tereftalato de trimetileno) (PTT), poli(naftalato de etileno) (PEN), poli(isoftalato de etileno), poli(isoftalato de trimetileno), poli(isoftalato de butileno) y mezclas y copolímeros de estos poliésteres, y un segundo poliéster aromático en contacto con el primero, en el que el segundo poliéster aromático está presente en la composición de la mezcla a una concentración; y en el que el segundo poliéster aromático comprende una concentración molar de unidades repetitivas con grupos funcionales fluorovinil éter representadas por la estructura I**Fórmula** en la que Ar representa un radical del benceno o naftaleno, cada R es independientemente H, alquilo C1-C10, arilo C5-C15, (aril C6-C20)alquilo, OH o un radical representado por la estructura (II)**Fórmula** con la condición de que sólo un R puede ser OH o el radical representado por la estructura (II), R1 es un radical alquileno C2-C4 que puede ser ramificado o no ramificado, X es OH o CF2, Z es H o Cl, a es 0 o 1, y Q representa la estructura (Ia)**Fórmula** en la que q es 0-10, Y es O o CF2, Rf 1 es (CF2)n en el que n es 0-10, y Rf 2 es (CF2)p en el que p es 0-10, con la condición de que cuando p es 0, Y es CF2.

Description

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DESCRIPCION

Tejido preparado a partir de hilos de mezclas de poliesteres fluorados Campo de la invencion

La presente invencion se refiere a mezclas que son combinaciones de un poliester aromatico con otro poliester aromatico que tiene una o mas unidades repetitivas con grupos funcionales fluorovinil eter. La mezcla es adecuada para preparar artfculos de poliester conformados, en particular fibras e hilos, que exhiben mejores resistencia a la suciedad, resistencia a las grasas y resistencia al agua. En particular, las mezclas son utiles para preparar pelfculas, fibras, tejidos, alfombras y esteras con mejor resistencia a la suciedad.

Antecedentes

La resistencia a la suciedad, resistencia a las manchas y repelencia al agua son problemas antiguos en alfombras y artfculos textiles. Desde hace tiempo es bien conocido aplicar sustancias fluoradas a las superficies de alfombras y fibras textiles para reducir la humectabilidad de las superficies por grasas, suciedad transportada por el agua, etc. Se ha encontrado que estos tratamientos topicos son pasajeros e ineficaces despues de penodos cortos comparados con la duracion de las alfombras o artfculos textiles y se requiere volver a aplicarlos, generalmente por los consumidores o un contratista privado, y pueden originar tratamiento irregular y degradacion general de la apariencia.

Resumen de la invencion

La presente invencion proporciona un tejido que comprende una pluralidad de filamentos, comprendiendo por lo menos una porcion de los filamentos una composicion de una mezcla que comprende un primer poliester aromatico seleccionado del grupo que consiste en poli(tereftalato de trimetileno) (PTT); poli(naftalato de etileno) (PEN), poli(isoftalato de trimetileno), poli(isoftalato de butileno) y mezclas y copolfmeros de estos poliesteres, y un segundo poliester aromatico en contacto con el primero, en el que el segundo poliester aromatico esta presente en la composicion de la mezcla a una concentracion determinada, y en el que el segundo poliester aromatico comprende una concentracion molar de unidades repetitivas con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I

imagen1

en la que

Ar representa un radical del benceno o naftaleno,

cada R es independientemente H, alquilo C1-C10, arilo C5-C15, (aril C6-C2o)alquilo, OH o un radical representado por la estructura (II)

imagen2

con la condicion de que solo un R puede ser OH o el radical representado por la estructura II, R1 es un radical alquileno C2-C4 que puede ser ramificado o no ramificado,

X es OH o CF2,

Z es H o Cl, a es 0 o 1, y

Q representa la estructura (la)

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5 en la que q es 0-10,

Y es O o CF2,

Rf1 es (CF2)n en el que n es 0-10, y

Rf2 es (CF2)p en el que p es 0-10, con la condicion de que cuando p es 0, Y es CF2.

10 Las fibras de las que esta compuesto el tejido de la invencion se preparan por un proceso que comprende extrudir un fundido que comprende una composicion de una mezcla a traves de un orificio que tiene una forma de seccion transversal circular, con lo que se forma un extrudido filamentoso continuo, enfriar el extrudido para solubilizarlo en forma de filamento continuo, enrollar el filamento alrededor de un primer rodillo accionado calentado a una temperature en el intervalo de 60 a 100°C y hacerlo girar a una primera velocidad de rotacion, seguido de enrollar el 15 filamento alrededor de un segundo rodillo accionado calentado a una temperatura en el intervalo de 100 a 130°C y hacerlo girar a una segunda velocidad de rotacion, en el que la relacion de la primera velocidad de rotacion a la segunda velocidad de rotacion esta en el intervalo de 1,75 a 3 y acumular el filamento; en el que la composicion de la mezcla comprende un primer poliester aromatico seleccionado del grupo que consiste en poli(tereftalato de trimetileno) (PTT); poli(naftalato de etileno) (PEN), poli(isoftalato de trimetileno), poli(isoftalato de butileno) y mezclas 20 y copolfmeros de estos poliesteres, y un segundo poliester aromatico en contacto con el primero, en el que el segundo poliester aromatico esta presente en la composicion de la mezcla a una concentracion determinada, y en el que el segundo poliester aromatico comprende una concentracion molar de unidades repetitivas con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I

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25 en la que

Ar representa un radical del benceno o naftaleno,

cada R es independientemente H, alquilo C1-C10, arilo C5-C15, (aril C6-C20)alquilo, OH o un radical representado por la estructura (II)

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con la condicion de que solo un R puede ser OH o el radical representado por la estructura II,

R1 es un radical alquileno C2-C4 que puede ser ramificado o no ramificado,

X es OH o CF2,

Z es H o Cl, a es 0 o 1, y

Q representa la estructura (la)

F ,

— C--Rf---

■ | 1 !a

Y-------RfH-F

Jq

en la que q es 0-10,

Y es O o CF2,

Rf1 es (CF2)n en el que n es 0-10, y

Breve descripcion de los dibujos

La figura 1 es un dibujo esquematico de un aparato para hilar por fusion, adecuado para fabricar fibras e hilos de acuerdo con realizaciones de la invencion.

Las figuras 2a-d son dibujos esquematicos de un telar y ciertas partes componentes de este, adecuado para fabricar tejidos de acuerdo con realizaciones de la invencion.

La figura 3 es un dibujo esquematico de la disposicion para hilar por fusion para la produccion de las fibras e hilos del ejemplo 1.

La figura 4 es un dibujo esquematico del aparato para hilar a presion usado para la produccion de las fibras del ejemplo 7.

La figura 5 es un dibujo esquematico del aparato empleado en los ejemplos 9-12 para producir hilo de filamento continuo voluminoso adecuado para la preparacion de alfombras.

Descripcion detallada

Las composiciones de las mezclas descritas en la presente memoria comprenden un primer poliester aromatico seleccionado del grupo que consiste en poli(tereftalato de trimetileno) (PTT); poli(naftalato de etileno) (PEN), poli(isoftalato de trimetileno), poli(isoftalato de butileno) y mezclas y copolfmeros de estos poliesteres, y un segundo poliester aromatico en contacto con el primero, en el que el segundo poliester aromatico esta presente en la composicion de la mezcla a una concentracion determinada, y en el que el segundo poliester aromatico comprende una concentracion molar de unidades repetitivas con grupos funcionales de fluorovinil eter representadas por la estructura I mostrada supra. La composicion de la mezcla tiene utilidad para producir arfculos de poliester conformados, en particular fibras e hilos que exhiben resistencia a la suciedad y resistencia al agua significativamente mejores que artfculos conformados preparados a partir del primer poliester aromatico solo. La composicion de la mezcla tambien se puede usar para formar artfculos moldeados con cualquier forma.

Los efectos deseados de repelencia a la suciedad, repelencia a las grasas y repelencia al agua de artfculos conformados, en particular fibras e hilos, formados a partir de las mezclas dependen de la concentracion de fluor en la superficie del artfculo. Se ha encontrado que concentraciones de fluor en la superficie de 1-5% de atomos de fluor originan niveles deseables de repelencia. Una fibra o pelfcula preparada a partir de la composicion de la mezcla exhibe ordenes de magnitud mayores de la denominada “eficiencia del fluor” en comparacion con una fibra o pelfcula preparada a partir de un polfmero fluorado no mezclado que tenga la misma concentracion de fluor en su superficie. En la presente memoria, en un artfculo conformado se define la eficiencia del fluor como la relacion de la concentracion de fluor en la superficie a la concentracion total de fluor en el artfculo conformado.

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Tambien se ha encontrado que ciertos procesos reducen la eficiencia del fluor mientras que otros la aumentan. Por ejemplo, la tincion a presion de un tejido preparado a partir de un hilo de una mezcla de fibras tiende a disminuir la eficiencia del fluor en el tejido. Se ha observado que un tratamiento termico por encima de temperatura de transicion vftrea (Tg) seguido de tincion a presion restaura la eficiencia del fluor. Tambien se ha encontrado que depositos topicos como aceites y acabados de procesamiento, como los usados comunmente para hilar fibras y fabricar artfculos textiles, tienden a enmascarar la superficie fluorada, degradando la repelencia a la suciedad. Un lavado a fondo normal, como el realizado rutinariamente en la tincion y acabado textil, es eficaz para restaurar el alto grado de repelencia a la suciedad de hilos y tejidos preparados a partir de la composicion de la mezcla.

Cuando en la presente memoria se proporcione un intervalo de valores, se pretende que comprenda los puntos extremos del intervalo salvo que se especifique lo contrario. Los valores numericos usados en la presente memoria tienen la exactitud del numero de cifras significativas proporcionadas, de acuerdo con el protocolo estandar en qmmica para cifras significativas especificado en ASTM E29-08, seccion 6. Por ejemplo, el numero 40 comprende un intervalo de 35,0 a 44,9 mientras que el numero 40,0 comprende un intervalo de 39,50 a 40,49.

Cada uno de los parametros n, p y q empleados en la presente memoria son independientemente numeros enteros en el intervalo de 0-10 con la condicion de que cuando p es cero, Y es CF2.

En la presente memoria, el termino “diester aromatico con grupos funcionales fluorovinil eter” se refiere a la subclase de compuestos de estructura (III) infra, en la que R2 es alquilo C1-C10. El termino “diacido aromatico con grupos funcionales de fluorovinil eter” se refiere a la subclase de compuestos de estructura (III) infra, en la que R2 es H. El termino “compuesto de perfluorovinilo” se refiere al compuesto olefrnicamente insaturado representado por la estructura (VII) infra. El termino “poliester aromatico con grupos funcionales fluorovinil eter” se refiere a un poliester que comprende una unidad repetitiva representada por la estructura I.

En la presente memoria, el termino “copolfmero” se refiere a un polfmero que comprende dos o mas unidades repetitivas diferentes qmmicamente, incluidos dipolfmeros, terpolfmeros, tetrapolfmeros, etc. El termino “homopolfmero” se refiere a un polfmero que consiste en una pluralidad de unidades repetitivas que son indiferenciables qmmicamente entre sf.

En cualquier estructura qmmica de la presente memoria, cuando se muestre un enlace terminal como “-“, en el que no se indique ningun grupo qmmico terminal, el enlace terminal “-“ indica un radical. Por ejemplo, -CH3 representa un radical metilo.

En una realizacion, el primer poliester aromatico es un polfmero semicristalino seleccionado del grupo que consiste en poli(tereftalato de trimetileno) (PTT); poli(naftalato de etileno) (PEN), poli(isoftalato de trimetileno), poli(isoftalato de butileno) y mezclas y copolfmeros de estos poliesteres. Los polfmeros semicristalinos tienen puntos de fusion. En la presente memoria, en un proceso, el punto de reblandecimiento se refiere al punto de fusion de un primer poliester aromatico semicristalino.

En una realizacion alternativa, el primer poliester aromatico es un polfmero amorfo, como copolfmeros que comprenden unidades repetitivas de poli(tereftalato de trimetileno) (PTT), poli(naftalato de etileno) (PEN), poli(isoftalato de trimetileno) o poli(isoftalato de butileno). En esta realizacion, no hay punto de fusion y el punto de reblandecimiento en el proceso, conocido tambien como punto de reblandecimiento Vicat, se puede determinar de acuerdo con ASTM D1525-09. Poliesteres amorfos adecuados incluyen copolfmeros con especies tales como ciclohexanodimetanol, o copolfmeros de restos de acido tereftalico y acido isoftalico.

El tejido de la invencion comprende una composicion que comprende un primer poliester aromatico seleccionado del grupo que consiste en poli(tereftalato de trimetileno) (PTT), poli(naftalato de etileno) (PEN), poli(isoftalato de trimetileno), poli(isoftalato de butileno) y mezclas y copolfmeros de estos poliesteres, y un segundo poliester aromatico en contacto con el primero, en el que el segundo poliester aromatico esta presente en la composicion a una concentracion determinada, y en el que el segundo poliester aromatico comprende una concentracion molar de unidades repetitivas con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I

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en la que

Ar representa un radical del benceno o naftaleno,

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X es OH o CF2,

Z es H o Cl, a es 0 o 1, y

Q representa la estructura (Ia)

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en la que q es 0-10,

Y es O o CF2,

Rf1 es (CF2)n en el que n es 0-10, y

En una realizacion, el primer poliester aromatico es poli(tereftalato de trimetileno).

En una realizacion, la concentracion molar de unidades repetitivas con grupos funcionales fluorovinil eter

representadas por la estructura I esta en el intervalo de 40-100% en moles.

representadas por la estructura I esta en el intervalo de 40-60% en moles.

En una realizacion, el segundo poliester aromatico esta presente en la composicion a una concentracion en el intervalo de 0,1 a 10% en peso.

En otra realizacion, el segundo poliester aromatico esta presente en la composicion a una concentracion en el intervalo de 0,5 a 5% en peso.

En otra realizacion, el segundo poliester aromatico esta presente en la composicion a una concentracion en el intervalo de 1 a 3% en peso.

representadas por la estructura I esta en el intervalo de 40-60% en moles y el segundo poliester aromatico esta

presente en la composicion a una concentracion en el intervalo de 1 a 2% en peso.

En una realizacion, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I, cada R es H.

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En una realizacion, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I, un R es un radical representado por la estructura (II) y cada uno de los dos R restantes es H.

En una realizacion, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I, R1 es un radical trimetileno, que puede ser ramificado o no ramificado.

En una realizacion, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I, R1 es un radical trimetileno no ramificado.

En una realizacion, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I, X es O.

En una realizacion, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I, X es CF2.

En una realizacion, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I, Y es O.

En una realizacion, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I, Y es CF2.

En una realizacion, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I, Z es H.

En una realizacion, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I, Rf1 es CF2.

En una realizacion, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I, Rf2 es CF2.

En una realizacion, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I, p es cero e Y es CF2.

En una realizacion, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I, a es cero.

En una realizacion, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I, a es 1, q es 0 y n es 0.

En una realizacion, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I, a es 1, cada R es H, Z es H, R1 es metoxi, X es O, Y es O, Rf1 es CF2, Rf2 es perfluoropropenilo y q es 1.

En una realizacion, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I, la unidad repetitiva es la representada por la estructura (IVa)

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en la que R, R1, Z, X, Q y a son como se ha especificado supra.

En una realizacion, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I, la unidad repetitiva es la representada por la estructura (IVb)

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En una realizacion, el segundo poliester aromatico comprende ademas unidades repetitivas de arilato representadas por la estructura (V)

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5 en la que cada R es independientemente H o alquilo y R3 es alquileno C2-C4, que puede ser ramificado o no ramificado, con la condicion de que cuando la estructura V es el producto de la condensacion de acido tereftalico y una olefina, el radical alquileno es C3.

Aunque no hay ninguna limitacion teorica sobre el peso molecular del segundo poliester aromatico, hay un beneficio practico empleando un segundo poliester aromatico con suficiente movilidad molecular en el fundido para emigrar a 10 la superficie de, por ejemplo, un hilo hilado por fusion. Se ha encontrado que es ventajoso un peso molecular medio numerico en el intervalo de 7.000-13.000 Da.

La composicion de la mezcla se prepara por un proceso que comprende combinar un primer poliester aromatico seleccionado del grupo que consiste en poli(tereftalato de trimetileno) (PTT); poli(naftalato de etileno) (PEN), poli(isoftalato de trimetileno), poli(isoftalato de butileno) y mezclas y copolfmeros de estos poliesteres, con un 15 segundo poliester aromatico para formar una combinacion en la que el segundo poliester aromatico esta presente en la composicion a una concentracion determinada; calentar la combinacion a una temperatura entre el punto de reblandecimiento del primer poliester aromatico y la temperatura de degradacion de por lo menos un componente de la combinacion para formar una mezcla lfquida viscosa, y mezclar la mezcla lfquida viscosa hasta conseguir el grado deseado de homogeneidad; comprendiendo el segundo poliester aromatico una concentracion molar de unidades 20 repetitivas con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I

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en la que

Ar representa un radical del benceno o naftaleno,

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con la condicion de que solo un R puede ser OH o el radical representado por la estructura (II), R1 es un radical alquileno C2-C4 que puede ser ramificado o no ramificado,

X es OH o CF2,

Z es H o Cl, a es 0 o 1, y

Q representa la estructura (Ia)

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en la que q es 0-10,

Y es O o CF2,

Rf1 es (CF2)n en el que n es 0-10, y

En una realizacion del proceso, el primer poliester aromatico es poli(tereftalato de trimetileno).

En una realizacion del proceso, el segundo poliester aromatico es un copolfmero que comprende una concentracion molar de 40-100% de unidades repetitivas con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I.

En una realizacion, el segundo poliester aromatico se combina con el primer poliester aromatico en una proporcion de 0,1 a 10% en peso de la composicion total.

En otra realizacion, el segundo poliester aromatico se combina con el primer poliester aromatico en una proporcion de 0,5 a 5% en peso de la composicion total.

En una realizacion del proceso, el segundo poliester aromatico comprende una concentracion molar de 40-50% unidades repetitivas con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I, y se combina con el primer poliester aromatico seleccionado del grupo que consiste en poli(tereftalato de trimetileno) (PTT); poli(naftalato de etileno) (PEN), poli(isoftalato de trimetileno), poli(isoftalato de butileno) y mezclas y copolfmeros de estos poliesteres, en una proporcion de 1 a 2% en peso de la composicion total.

En una realizacion del proceso, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I, cada R es H.

En una realizacion del proceso, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I, un R es un radical representado por la estructura (II) y cada uno de los dos R restantes es H.

En una realizacion del proceso, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I, R1 es un radical trimetileno, que puede ser ramificado o no ramificado, o un radical trimetileno, que puede ser ramificado o no ramificado.

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En una realizacion del proceso, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I, R1 es un radical trimetileno no ramificado.

En una realizacion del proceso, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I, X es O.

En una realizacion del proceso, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I, X es CF2.

En una realizacion del proceso, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I, Y es O.

En una realizacion del proceso, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I, Y es CF2.

En una realizacion del proceso, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I, Z es H.

En una realizacion del proceso, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I, Rf1 es CF2.

En una realizacion del proceso, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I, Rf2 es CF2.

En una realizacion del proceso, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I, p es cero e Y es CF2.

En una realizacion del proceso, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I, a es cero.

En una realizacion del proceso, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I, a es 1, q es 0 y n es 0.

En una realizacion del proceso, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I, a es 1, cada R es H, Z es H, R1 es metoxi, X es O, Y es O, Rf1 es CF2, Rf2 es perfluoropropenilo y q es 1.

En una realizacion del proceso, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I, la unidad repetitiva es la representada por la estructura (IVa)

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en la que R, R1, Z, X, Q y a son como se ha especificado supra.

En una realizacion del proceso, en la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I, la unidad repetitiva es la representada por la estructura (IVb)

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En una realizacion del proceso, el segundo poliester aromatico comprende ademas unidades repetitivas de arilato representadas por la estructura (V)

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en la que cada R es independientemente H o alquilo y R3 es alquileno C2- C4, que puede ser ramificado o no ramificado, con la condiciOn de cuando la estructura V es el producto de la condensaciOn de acido tereftalico y una olefina, el radical alquileno es C3

De acuerdo con el proceso, se continua mezclando hasta conseguir el grado deseado de homogeneidad. El punto final del mezclado dependera de los requisitos de la aplicaciOn particular. El mezclado se puede realizar de modo continuo o discontinuo. En el mezclado continuo, un indicador de la homogeneidad es el punto en el que se mantiene constante el momento de torsiOn aplicado a la herramienta de mezclado. Mezcladores discontinuos adecuados incluyen, pero sin caracter limitativo, mezcladores internos Banbury. En un proceso de mezclado continuo, se puede evaluar la homogeneidad por cualquier metodo adecuado incluidos, pero sin caracter limitativo, medir variaciones en la densidad aparente de la corriente de producto, variabilidad a corto y largo plazo de la presiOn de la hilera durante la extrusiOn del hilo, observaciOn visual del hilo extrudido o evaluaciOn al microscopio de muestras de producciOn. Mezcladores continuos adecuados incluyen, pero sin caracter limitativo, extrusoras de dos helices, mezcladores continuos Farrel, etc., todos ellos bien conocidos en la tecnica.

El segundo poliester aromatico que comprende unidades repetitivas con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I se puede preparar por un proceso que comprende combinar un diester o diacido con un exceso de (alquilen C2-C4)glicol, ramificado o no ramificado, o una mezcla de estos; y un catalizador para formar una mezcla de reacciOn. La reacciOn se puede realizar en el fundido, preferiblemente a una temperatura en el intervalo de 180 a 240°C, para condensar inicialmente metanol o agua, despues de lo cual se puede calentar mas la mezcla, preferiblemente a una temperatura en el intervalo de 210 a ~300°C, y hacer el vacfo para eliminar el exceso de glicol C2-C4, con lo que se forma un polfmero que comprende unidades repetitivas que tienen la estructura (I), en la que el diester o diacido aromatico con grupos funcionales fluorovinil eter es el representado por la estructura (ill)

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en la que

Ar representa un radical del benceno o naftaleno,

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con la condicion de que solo un R puede ser OH o el radical representado por la estructura (II), R2 es H o alquilo C1-C10,

X es O o CF2,

Z es H, Cl o Br, a es 0 o 1, y

Q representa la estructura (Ia)

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en la que q es 0-10,

Y es O o CF2,

Rf1 es (CF2)n en el que n es 0-10, y

Rf2 es (CF2)p, en el que p es 0-10, con la condicion de que cuando p es cero, Y es CF2. En algunas realizaciones, la reaccion se realiza a aproximadamente la temperatura de reflujo de la mezcla de reaccion.

En una realizacion del proceso, un R es OH.

En una realizacion del proceso, cada R es H.

En una realizacion del proceso, un R es OH y cada uno de los dos R restantes es H.

En una realizacion del proceso, un R es el representado por la estructura (II) y cada uno de los dos R restantes es H.

En una realizacion del proceso, R2 es H.

En una realizacion del proceso, R2 es metilo.

En una realizacion del proceso, X es O. En una realizacion alternativa X es CF2.

En una realizacion del proceso, Y es O. En una realizacion alternativa Y es CF2.

En una realizacion del proceso, Z es Cl o Br. En otra realizacion, Z es Cl. En una realizacion alternativa, un R es el representado por la estructura (II) y un Z es H. En otra realizacion, un R es el representado por la estructura (II), un Z es H y un Z es Cl.

En una realizacion del proceso, Rf1 es CF2.

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En una realizacion del proceso, Rf2 es CF2.

En una realizacion del proceso, Rf2 es un enlace (esto es, p = 0) e Y es CF2.

En una realizacion, a es 0.

En una realizacion, a es 1, q es 0 y n es 0.

En una realizacion del proceso, cada R es H, Z es Cl, R2 es metilo, X es O, Y es O, Rf1 es CF2, Rf2 es perfluoropropenilo y q es 1.

Alquilenglicoles adecuados incluyen, pero sin caracter limitativo, etano-1,2-diol, propano-1,3-diol, butano-1,4-diol y mezclas de estos dioles. En una realizacion, el alquilenglicol es propano-1,3-diol.

Catalizadores adecuados incluyen, pero sin caracter limitativo, butoxido de titanio (IV), isopropoxido de titanio (IV), trioxido de antimonio, triglicolato de antimonio, acetato sodico, acetato de manganeso y oxido de dibutilestano. La seleccion del catalizador se basa en el grado de reactividad asociada con el glicol seleccionado. Por ejemplo, se sabe que el propano-1,3-diol es considerablemente menos reactivo que el etano-1,2-diol. Se ha encontrado que el butoxido de titanio y el oxido de dibutilestano, considerados ambos catalizadores “calientes”, son adecuados para procesos en los que se emplee propano-1,3-diol., pero se consideran superactivos para procesos en los que se emplee etano-1,2-diol.

La reaccion se puede realizar en el fundido. El polfmero asf resultante se puede separar mediante destilacion en vado para eliminar el exceso de glicol C2-C4.

En una realizacion, la mezcla de reaccion comprende mas de una realizacion de las unidades repetitivas representadas por la estructura (I).

En otra realizacion, la mezcla de reaccion comprende ademas un diester aromatico o diacido aromatico representados por la estructura (VI)

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en la que Ar es un radical aromatico, R4 es H o alquilo C1-C10 y cada R es independientemente H o alquilo C1-C10. En otra realizacion, R4 es H y cada R es H. En una realizacion alternativa, R4 es metilo y cada R es H. En una realizacion, Ar es bencilo. En una realizacion alternativa, Ar es naftilo.

Diesteres aromaticos adecuados de estructura (VI) incluyen, pero sin caracter limitativo, tereftalato de dimetilo, isoftalato de dimetilo, naftaleno-2,6-dicarboxilato de dimetilo, 4,4'-sulfonilbisbenzoato de metilo, ester 4-sulfoftalato de metilo y bifenil-4,4'-dicarboxilato de metilo. En una realizacion, el diester aromatico es tereftalato de dimetilo. En una realizacion alternativa, el diester aromatico es isoftalato de dimetilo. Diacidos aromaticos adecuados de estructura (VI) incluyen, pero sin caracter limitativo, acido isoftalico, acido tereftalico, acido naftaleno-2,6- dicarboxflico, acido 4,4'-sulfonilbisbenzoico, acido 4-sulfoftalico y acido bifenil-4,4'-dicarboxnico. En una realizacion, el diacido aromatico es acido tereftalico. En una realizacion alternativa, el diacido aromatico es acido isoftalico.

Se pueden preparar diesteres aromaticos adecuados con grupos funcionales fluorovinil eter formando una mezcla de reaccion que comprenda un hidroxidiester aromatico en presencia de un disolvente y un catalizador con un compuesto de perfluorovinilo representado por la estructura (VII)

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en la que X es O o CF2, a es 0 o 1 y Q representa la estructura (Ia)

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en la que q es 0-10,

Y es O o CF2,

Rf1 es (CF2)n en el que n es 0-10 y

Rf2 es (CF2)p en el que p es 0-10 con la condicion de que cuando p es 0, Y es CF2.

a una temperature entre aproximadamente -70°C y la temperature de reflujo de la mezcla de reaccion.

Los perfluorovinil eteres adecuados pueden variar de perfluorometil vinil eter a PPPVE y perfluorovinil eteres mas superiores. Se ha encontrado que el PPVE y PPPVE son particularmente adecuados.

Preferiblemente la reaccion se realiza agitando a una temperature mayor que la temperature ambiente pero menor que la temperatura de reflujo de la mezcla de reaccion. Despues de la reaccion se enfna la mezcla de reaccion.

Cuando se emplee un disolvente halogenado, el grupo indicado como “Z” en el diester aromatico de fluorovinil eter

resultante representado por la estructura (III) es el correspondiente halogeno. Disolventes halogenados adecuados incluyen, pero sin caracter limitativo, tetraclorometano, tetrabromometano, hexacloroetano y hexabromoetano. Si el disolvente no es halogenado, Z es H. Disolventes no halogenados adecuados incluyen, pero sin caracter limitativo, tetrahidrofurano (THF), dioxano y dimetilformamida (DMF).

La reaccion es catalizada por una base. Se puede usar una diversidad de catalizadores basicos, por ejemplo, cualquier catalizador que pueda desprotonar fenol. Esto es, un catalizador adecuado es cualquier catalizador que tenga un pKa mayor que el fenol (9,95, usando agua a 25°C como referencia). Catalizadores adecuados incluyen, pero sin caracter limitativo, metoxido sodico, hidruro calcico, sodio metalico, metoxido potasico, t-butoxido potasico, carbonato potasico o carbonato sodico. Los preferidos son t-butoxido potasico, carbonato potasico o carbonato sodico.

La reaccion se puede terminar en cualquier punto deseado por adicion de un acido (como, pero sin caracter limitativo, HCl del 10%). Alternativamente, cuando se usen catalizadores solidos, como catalizadores del tipo de carbonatos, la mezcla de reaccion se puede filtrar para eliminar el catalizador, con lo que se termina la reaccion.

Hidroxidiesteres aromaticos adecuados incluyen, pero sin caracter limitativo, 2-hidroxitereftalato de 1,4-dimetilo, 2,5- dihidroxitereftalato de 1,4-dietilo, 4-hidroxiisoftalato de 1,3-dimetilo, 5-hidroxiisoftalato de 1,3-dimetilo, 2- hidroxiisoftalato de 1,3-dimetilo, 2,5-dihidroxiisoftalato de 1,3-dimetilo, 2,4-dihidroxiisoftalato de 1,3-dimetilo, 3- hidroxiftalato de dimetilo, 4-hidroxiftalato de dimetilo, 3,4-dihidroxiftalato de dimetilo, 4,5-dihidroxiftalato de dimetilo, 3,6-dihidroxiftalato de dimetilo, 4,8-dihidroxinaftaleno-1,5-dicarboxilato de dimetilo, 3,7-dihidroxinaftaleno-1,5- dicarboxilato de dimetilo, 2,6-dihidroxinaftaleno-1,5-dicarboxilato de dimetilo o mezclas de estos diesteres.

Compuestos de perfluorovinilo adecuados incluyen, pero sin caracter limitativo, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-3- [1,1,1,2,3,3-hexafluoroo-3-(1,2,2-trifluoroviniloxi)propan-2-iloxi]propano, heptafluoropropil trifluorovinil eter, perfluoropen-1-eno, perfluorohex-1-eno, perfluorohept-1-eno, perfluorooct-1-eno, perfluoronon-1-eno, perfluorodec- 1-eno y mezclas de estos compuestos.

Para preparar un diester aromatico adecuado con grupos funcionales fluorovinil eter, se combinan un hidroxidiester aromatico adecuado y un compuesto de perfluorovinilo adecuado en presencia de un disolvente adecuado y un catalizador adecuado hasta conseguir el grado deseado de conversion. La reaccion se puede continuar hasta que no se produzca mas producto durante una escala de tiempo predeterminada. El tiempo de reaccion para conseguir el grado deseado de conversion depende de la temperatura de la reaccion, reactividad qrnmica de los componentes espedficos de la mezcla de reaccion y grado de mezclado aplicado a la mezcla de reaccion. El progreso de la reaccion se puede monitorizar usando uno cualquiera de una diversidad de metodos analfticos admitidos como, por ejemplo, espectroscopia de resonancia magnetica nuclear, cromatograffa en capa fina y cromatograffa de gases.

Cuando se haya conseguido el nivel de conversion deseado, se detiene la reaccion como se ha descrito supra. Despues, la mezcla de reaccion se puede concentrar en vado y lavar con un disolvente. En algunas circunstancias, con una sola mezcla de reaccion se puede preparar una pluralidad de componentes comprendidos por la estructura

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(III). En tales casos, la separacion de los productos as^ producidos se puede realizar por cualquier metodo conocido por los expertos como, por ejemplo, destilacion o cromatograffa en columna.

Si se desea emplear como monomero el correspondiente diacido en lugar del diester, el diester aromatico con grupos funcionales perfluorovinil eter as^ producido se puede poner en contacto con una base acuosa, preferiblemente una base fuerte, como KOH o NaOH, a un reflujo suave, seguido de enfriamiento a temperature ambiente y seguido de acidificacion de la mezcla, preferiblemente con un acido fuerte, como HCl o H2SO4, hasta un pH entre 0 y 2. Preferiblemente el pH es 1. La acidificacion origina la precipitacion del diacido aromatico con grupos funcionales perfluorovinil eter. El diacido precipitado se puede aislar despues por filtracion y recristalizacion a partir de disolventes adecuados (por ejemplo, volviendo a disolver en un disolvente como acetato de etilo y recristalizando despues). El progreso de la reaccion se puede seguir por cualquier metodo convencional, como cromatograffa en capa fina, cromatograffa de gases y resonancia magnetica nuclear.

La composicion de la mezcla se emplea ventajosamente para el hilado por fusion de fibras, adecuado para combinarlas en hilos de arffculos textiles y alfombras. Se puede hilar una diversidad de fibras a partir de la composicion. En una realizacion, a partir de mezclas de las composiciones se hilan facilmente por fusion fibras e hilos de denier por filamento (dpf) bajo, especialmente menor que 5, mas especialmente en el intervalo de 1 a 3, Incluidos hilos y fibras estiradas y orientadas parcialmente. Los hilos de dpf bajo son muy adecuados para producir arffculos tejidos y tricotados. En otra realizacion, a partir de mezclas de las composiciones se pueden hilar por fusion fibras e hilos de dpf alto, especialmente mayor que 10, mas especialmente en el intervalo de 15 a 25. Los hilos de dpf alto son muy adecuados para la produccion de alfombras y arffculos relacionados. Las fibras e hilos de dpf alto se pueden producir en forma de hilos de filamentos continuos voluminosos (BCF) utiles para la produccion de alfombras.

En un proceso ffpico de hilado por fusion, del que se describen infra varias realizaciones, se alimentan los granulos secos de la mezcla de poffmeros a una extrusora que funde los granulos y suministra el fundido resultante a una bomba dosificadora que aporta a una instalacion de hilar calentada ,a traves de una tubeffa de transferencia, un flujo volumetricamente controlado. La bomba proporciona una presion de aproximadamente 2-20 MPa para forzar el flujo a traves de la instalacion de hilar, que contiene medios de filtracion (por ejemplo, un segundo lecho y un tamiz filtrante) para separar parffculas mayores que unos pocos micrometres. El caudal masico a traves de la hilera es controlado por la bomba dosificadora. En el fondo de la instalacion, el poffmero sale a una zona de enfriamiento por aire a traves de una pluralidad de pequenos orificios dispuestos en una placa metalica gruesa (la hilera). Aunque el numero y dimensiones de los orificios pueden variar ampliamente, ffpicamente el orificio de una hilera simple tiene un diametro en el intervalo de 0,2-0,4 mm. El hilado se realiza ventajosamente a una temperatura en la hilera de 235 a 295°C, preferiblemente de 250 a 290°C. El caudal ffpico a traves de los orificios de ese tamano tiende a estar en el intervalo de 0,5-5 g/min. En los orificios de la hilera se emplean numerosas formas de seccion transversal aunque la mas comun es una seccion transversal circular. Tfpicamente un sistema de rodillos giratorios altamente controlados a traves de los cuales se bobinan los filamentos controla la velocidad de la lrnea. El diametro de los filamentos viene determinado por el caudal y la velocidad de recogida y no por el tamano de los orificios de la hilera.

Las propiedades de los filamentos vienen determinadas por la dinamica de la unidad productora de filamentos, particularmente en la zona de enfriamiento que esta entre la salida de la hilera y el punto de solidificacion de los filamentos. El diseno espedfico de la zona de enfriamiento de los filamentos emergentes todavfa en movimiento afecta a las propiedades de los filamentos enfriados. Son de uso comun enfriamiento de flujo transversal y de flujo radial. Despues del enfriamiento o solidificacion, los filamentos se desplazan a la velocidad de recogida, que es ffpicamente 100-200 veces mayor que la velocidad de salida de los orificios de la hilera. Asf, se produce una aceleracion (y estiramiento) considerable de la unidad productora de filamentos despues de la salida de los orificios de la hilera. La cantidad de orientacion que se bloquea en el filamento fusionado es directamente proporcional al nivel de tension en el filamento en el punto de solidificacion.

El filamento hilado por fusion asf producido se recoge de una manera consecuente con el uso final deseado. Por ejemplo, en el caso de filamentos disenados para convertirse en fibra cortada, se puede combinar una pluralidad de filamentos continuos formando una estopa que se acumula formando un cable de filamentos en un bidon denominado de decapado. Los filamentos disenados para usarlos en forma continua, como en texturizacion, ffpicamente se bobinan formando un conjunto de filamentos en una bobinadora controlada por tension.

Se pueden preparar fibras cortadas hilando por fusion en filamentos la composicion de la mezcla, enfriando los filamentos, estirando los filamentos enfriados, ondulando los filamentos enfriados y cortando los filamentos en fibras cortadas, que tienen preferiblemente una longitud de 0,5 a 15 cm (0,2 a 6 pulgadas). Un proceso preferido comprende: (a) hilar por fusion filamentos continuos de la composicion de la mezcla a una temperatura de la hilera en el intervalo de 245 a 285°C, (b) estirar los filamentos enfriados, (c) ondular los filamentos estirados usando una onduladora mecanica a un nivel de ondulacion de 3 a 12 ondas/cm (8 a 30 ondas por pulgada), (d) aflojar los filamentos ondulados a una temperatura de 50 a 120°C y (e) cortar los filamentos aflojados en fibras cortadas, que tienen preferiblemente una longitud de 0,5 a 15 cm (0,2 a 6 pulgdas). En una realizacion preferida de este proceso, los filamentos estirados se recuecen a una temperatura de 85 a 115°C antes de la ondulacion. Preferiblemente, el recocido se realiza bajo tension usando rodillos calentados. En otra realizacion preferida, los filamentos estirados no

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se recuecen antes de la ondulacion. Las fibras cortadas son utiles para preparar hilos textiles y telas tejidas o no tejidas y tambien se pueden usar para aplicaciones de relleno y para fabricar alfombras.

La figura 1 representa una disposicion adecuada para hilar por fusion de acuerdo con la invencion. Se extruden 34 filamentos 102 (no se muestran todos los 34 filamentos) a traves de una hilera 101 de 34 orificios. Los filamentos pasan a traves de una zona de enfriamiento 103, se conforman en un haz de hilos y pasan sobre un aplicador de acabado 104. En la zona de enfriamiento, sobre el haz de hilos choca aire, normalmente a temperatura ambiente y 60% de humedad relativa, a una velocidad tfpica de 12 m/min (40 pies/min). La zona de enfriamiento puede estar disenada para enfriamiento denominado por aire transversal, en el que circula aire a traves del haz de hilos, o por enfriamiento denominado de flujo radial, en el que la fuente de aire esta en la parte central de los filamentos convergentes y el aire circula radialmente hacia fuera 360°. El enfriamiento radial es mas uniforme y eficaz que el transversal. Despues del aplicador de acabado 104, el hilo pasa a un primer rodillo estirador accionado 105, conocido tambien como rodillo de alimentacion, a una temperatura de 40 a 100°C, en una realizacion de 70 a 100°C, acoplado con un rodillo separador. El hilo se enrolla 6 a 8 veces alrededor del primer rodillo estirador y rodillo separador. Desde el primer rodillo estirador, el hilo pasa a un segundo rodillo estirador accionado, conocido tambien como rodillo de estiramiento, a una temperatura de 110 a 170°C, acoplado con un segundo rodillo separador. El hilo se enrolla 6 a 8 vueltas alrededor del segundo rodillo estirador y separador. La velocidad del rodillo estirador es tfpicamente 1.000 a 4.000 m/min mientras que la relacion de la velocidad del rodillo de estiramiento a la velocidad del rodillo de alimentacion esta tfpicamente en el intervalo de 1,75 a 3,5. Desde los rodillos de estiramiento, el hilo pasa a un tercer rodillo estirador accionado 107 acoplado con un tercer rodillo separador, que funcionan a temperatura ambiente y a una velocidad 1-2% mayor que el segundo rodillo estirador. El hilo se enrolla 6-10 vueltas alrededor del tercer par de rodillos. Desde el tercer par de rodillos, el hilo pasa a traves de un chorro de interfaz 108 y despues a una bobinadora 109 que funciona a una velocidad coincidente con la velocidad de salida del tercer par de rodillos.

Los hilos formados a partir de filamentos hechos a partir de las composiciones descritas en la presente memoria pueden contener tambien otros filamentos, Por ejemplo, un hilo puede contener filamentos hechos de otros poliesteres como, por ejemplo, poliamidas o poliacrilatos, y otros filamentos cuando puedan ser deseables. Estos otros filamentos pueden ser opcionalmente fibras cortadas. Los hilos, que se pueden formar por el proceso de estiramiento descrito supra y mostrado en la figura 1, o por otros procesos de hilado bien conocidos en la tecnica, son adecuados para usarlos como hilo de alimentacion para texturizacion por falsa torsion practicada comunmente para proporcionar a fibras continuas de poliester una estetica similar a la de fibras textiles. En la tecnica son bien conocidos varios tipos de equipos de texturizacion. El proceso de texturizacion comprende: (a) proporcionar un conjunto de hilos formado de acuerdo con el proceso de hilado descrito supra; (b) desenrollar del conjunto el hilo; (c) enhebrar el extremo del hilo a traves de un elemento de torsion por friccion o huso de falsa torsion; (d) hacer girar el huso, con lo que imparte torsion al hilo corriente arriba del huso rotativo y quitar, corriente abajo del huso rotativo, la torsion al hilo junto con aplicacion de calor; y (e) bobinar el hilo para formar un conjunto.

Las fibras e hilos son adecuados para la preparacion de tejidos y alfombras, como se ha descrito supra. En una realizacion, los filamentos se unen formado una pluralidad de hilos y el tejido es uno no tejido. En una realizacion alternativa, los filamentos se unen formando por lo menos un hilo y el tejido es un tejido tricotado. Tambien en otra realizacion, el tejido es uno no tejido no tejido y en otra realizacion el tejido es un tejido unido por fusion.

En la presente memoria, un tejido no tejido es un tejido que no esta tejido ni tricotado. Las estructuras tejidas y tricotadas se caracterizan por un modelo regular de hilos entrelazados producidos por entrelazamiento (tejidos) o mallado (tricotados). Estos hilos siguen un modelo regular que los toman desde una cara del tejido al otro extremo posterior, encima y encima de nuevo. La integridad de una tela tejida o tricotada la crea la estructura de la propia tela. Lo mas comunmente, en filamentos de telas no tejidas, tfpicamente extrudidos simultaneamente a partir de una pluralidad de hileras, dejan un modelo al azar y se unen entre sf por procesos qrnmicos o termicos en lugar de medios mecanicos. Un ejemplo disponible comercialmente de un no tejido es poliester hecho de filamentos unidos por fusion Sontara®, disponible de DuPont Company. En algunos casos, los no tejidos se pueden producir depositando capas de fibras en una disposicion topologica tridimensional compleja que no implica entrelazamiento ni tricotado y en el que las fibras no alternan desde una cara a la otra como se describe en la patente de los Estados Unidos 6.579.815 concedida a Popper et al.

Las telas tejidas se fabrican con una pluralidad de hilos entrelazados entre sf en angulo recto. Los hilos paralelos a la longitud del tejido se denominan “urdimbre” y los hilos perpendiculares a esa direccion se denominan “trama” o “fundamento”. Se pueden conseguir variaciones en la estetica por variaciones en la manera espedfica de entrelazar los hilos, denier de los hilos, estetica tanto tactil como visual de los propios hilos, densidad del hilo y relacion de hilos de urdimbre a hilos de trama. Como regla general, la estructura de una tela no tejida imparte cierto grado de rigidez a la tela; en general una tela no tejida no se estira tanto como un tejido tricotado.

En telas tejidas fabricadas usando hilos de las composiciones de las mezclas descritas en la presente memoria, por lo menos una porcion de la urdimbre comprende filamentos que comprenden la composicion de la mezcla. En una realizacion, el poliester aromatico es una mezcla de poli(tereftalato de trimetileno) con iso-F-i6-50-co-tere, como se define supra. En una realizacion, tanto la trama como la urdimbre contienen filamentos que comprenden la composicion de la mezcla. En una realizacion, la urdimbre comprende por lo menos 40% en numero de hilos que

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comprenden los filamentos que comprenden la composicion de la mezcla y por lo menos 40% en numero de hilos de algodon. En una realizacion, la urdimbre comprende por lo menos 80% en numero de hilos que comprenden los filamentos de la composicion de la mezcla y la trama comprende por lo menos 80% de hilos de algodon. Como regla general, hay mayor demanda ffsica de hilos de urdimbre que de hilos de trama.

Las telas tejidas se fabrican en telares. La figura 2a es una representacion esquematica de un telar mostrado en vista lateral. Como alimentacion al telar, se situa un plegador de la urdimbre 201, compuesto de una pluralidad, frecuentemente cientos, de extremos paralelos 202. En la figura 2b se muestra el plegador de la urdimbre 201 en vista frontal. En la figura 2a se muestra un telar de dos arcadas Cada arcada 204a y 204b es un bastidor que contiene una pluralidad, frecuentemente cientos, de las denominadas “mallas”. Con referencia a la figura 2c, que muestra una vista frontal ampliada de una arcada 204, cada malla 211 es una varilla vertical que tiene un orificio 312. Las arcadas estan dispuestas para desplazarse hacia arriba o hacia abajo, desplazandose una hacia arriba mientras la otra se desplaza hacia abajo. Una porcion de los extremos 203a se enhebra a traves de los orificios 212 en las mallas 211 de la arcada superior 204a mientras que otra porcion de los extremos 203b se enhebra a traves de los orificios en las mallas de la arcada inferior 204b con lo que se abre un hueco entre los extremos 203a y 203b. En el tipo de telar mostrado, una lanzadera 206 es impulsada por medios no mostrados (tfpicamente paletas de madera) para desplazar la lanzadera de un lado a otro cuando las arcadas se desplazan hacia arriba y hacia abajo. La lanzadera lleva una bobina de hilo de carga 207 que se desenrolla cuando la lanzadera se desplaza a traves del hueco en los extremos de la urdimbre. Un “peine” o “batan” 205 es un soporte que sostiene una serie de varillas verticales entre las que pasan libremente los extremos. La figura 2d muestra el peine 205 en vista frontal que representa las varillas verticales 213 y los espacios 214 a traves de los cuales pasan los hilos de la urdimbre. El espesor de las varillas verticales 214 determina el espaciado y, por lo tanto, la densidad de hilos de urdimbre en la direccion transversal del tejido. El peine sirve para empujar al hilo de relleno nuevamente enhebrado a la derecha en el diagrama hacia su sitio en el tejido en formacion 208. El tejido se enrolla alrededor del plegador 210 del tejido. Los rodillos 209 son rodillos grna.

Enrollar un plegador de urdimbre es una operacion de precision en la que tfpicamente el mismo numero de conjuntos o carretes de hilo que el numero deseado de extremos se montan en una denominada fileta y cada extremo se alimenta sobre el plegador de urdimbre a traves de una serie de grnas y tensores de precision y despues todo el plegador de urdimbre se enrolla al mismo tiempo.

Los modelos espedficos de entrelazado y la relacion de hilos de urdimbre a hilos de relleno determinan el tipo de tela tejida preparada. Los modelos basicos incluyen ligamento plano, ligamento asargado y ligamento raso. Tambien se conocen otros numerosos modelos de tejidos de fantasia.

Tricotar es el proceso por el que se prepara un tejido entrelazando uno o mas hilos. Los artfculos tricotados tienden a tener mas estiramiento y resiliencia que los tejidos. Los artfculos tricotados tienden a ser menos duraderos que los tejidos. Como en el caso de los tejidos, hay muchos modelos de tricotados y estilos de tricotar. En una realizacion, el tejido es un tejido tricotado que comprende hilos que comprenden filamentos que comprenden la composicion de la mezcla. En una realizacion, el poli (acrilato de trimetileno) es poli(tereftalato de trimetileno).

En algunas realizaciones, se pueden fabricar prendas a partir de los tejidos. En una realizacion, el poli(arilato de trimetileno) es poli(tereftalato de trimetileno). La preparacion de una prenda a partir de un tejido incluye preparar un modelo, usualmente de papel, o en forma computarizada en procesos automatizados, medir las piezas de tejido requeridas, cortar el tejido para preparar las piezas necesarias y despues coser las piezas de acuerdo con el modelo. En las prendas se pueden combinar diferentes estilos de tejidos. Ademas de en la fabricacion de prendas, las telas tejidas, no tejidas o tricotadas se pueden emplear para fabricar tiendas de campana, sacos de dormir, mantas, lonas, etc., usando tecnicas conocidas.

El efecto repelente depende de la concentracion de fluor en la superficie. Aunque no se pretende en modo alguno limitar el alcance de la invencion, se supone que los cinco factores siguientes influyen en la concentracion de fluor en la superficie:

- Concentracion de fluor en el diester con grupos funcionales fluorovinil eter. A concentraciones molares iguales, se ha encontrado que se observo el mayor angulo de contacto del hexadecano cuando se incorporo iso-F-16 en lugar del iso-F-10 definido supra.

- Concentracion del comonomero con grupos funcionales fluorovinil eter en el copolfmero “aditivo”. A cargas similares en la mezcla, usando un nivel mayor de fluor en el aditivo se consigue mejor repelencia.

- Concentracion del aditivo en la mezcla. Por ejemplo, una concentracion de 2% en peso de aditivo de 50% en moles proporciona mas repelencia que una concentracion de 1% en peso de aditivo de 50% en moles. Desde la perspectiva de comportamiento de hilado, en general es deseable usar menos del segundo poliester aromatico que mas.

- Peso molecular del segundo poliester aromatico comparado con el primer poliester aromatico. Presumiblemente, cuanto menor sea el peso molecular del aditivo, se difundira mas rapidamente a la superficie a una temperatura

dada. Por otro lado, un peso molecular menor del segundo poliester aromatico tendra un efecto perjudicial sobre el comportamiento de hilado que uno con mayor peso molecular.

- Historia de temperatura/tiempo/presion del fundido y de las fibras.

Los resultados experimentales sugieren que, a presion atmosferica, parece que calentando a una temperatura 5 mayor que la temperatura de transicion vftrea (Tg) se incrementa la concentracion de fluor en la superficie. Temperaturas mayores se asocian con una difusion mas rapida. Cuanto mayor sea el tiempo, mayor sera el tiempo para que se difundan las moleculas.

La invencion se describe mas en las siguientes realizaciones espedficas, pero no limitativas, de la invencion. Ejemplos 10 Materiales

Adquiridos de Aldrich Chemical Company y usados tal como se recibieron::

• tereftalato de dimetilo (DMT)

• isopropoxido de titanio (IV)

• tetrahidrofurano (THF)

15 • 5-hidroxiisoftalato de dimetilo

• carbonato potasico

Obtenidos de DuPont Company y usados tal como se recibieron, salvo que se indique lo contrario::

• propano-1,3-diol biobasado (Bio-PDOTM)

• 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-3-(1,2,2-trifluoroviniloxi)propano (PPVE)

20 • Sorona® [poli(tereftalato de trimetleno)] (PTT) brillante y semibrillante, viscosidad intrmseca 1,02 dl/g

Adquirido de SynQuest Labs y usado tal como se recibio:

• 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-3-1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3-[(1,2,2-(trifluoroviniloxi)propan-2-iloxi]propano (PPPVE)

Metodos de ensayo

Analisis de la superficie

25 Se realizo analisis qmmico por espectroscopia de electrones (ESCA) usando un espectrometro Ulvac-PHI Quantera SXM con una fuente monocromatica AI de rayos X (100 pm, 100 W, 17,5 kV). Se escaneo primero la superficie de la muestra (~1.350 pm x 200 pm) para determinar los elementos que estaban presentes sobre la superficie. Se obtuvo adquisicion espectral de detalles de alta resolucion usando energfa de paso de 55 eV con un tamano de paso de 0,2 eV para determinar los estados qmmicos de los elementos detectados y sus concentraciones atomicas. 30 Tfpicamente, se analizaron el carbono, oxfgeno y fluor con un angulo de salida de 45° (profundidad de escape de electrones del carbono ~70 A). Para el analisis de los datos se uso software PHI MultiPak.

Se registraron los angulos de contacto de la superficie con un goniometro Hart modelo 100-25-A (Rame'-Hart Instrument Co.) con un sistema integrado de software DROPimage Advanced v2.3. Se uso un sistema dispensador de jeringa tanto para el agua como para el hexadecano. Se uso un volumen de 4 pl de lfquido.

35 La tension superficial de muestras de hilo y tejido se estimo sobre una base relativa del modo siguiente: Se acondiciono la muestra durante 4 horas a 21°C y 65% de humedad relativa, despues de lo cual se coloco sobre una superficie de nivel plano. Sobre la superficie de cada muestra se colocaron tres gotas de cada una de una serie de las soluciones de agua/isopropanol mencionadas en la tabla 1 y se dejo en reposo durante 10 segundos, empezando con la solucion numero 1. Si no se observo a simple vista formacion de mechas, se considero que el 40 tejido tema repelencia al “paso” de esa solucion. Despues se aplico la solucion con el siguiente numero mas alto. La valoracion de la muestra de ensayo representa la solucion con el numero mas alto que no formo mechas en la muestra de ensayo. La tension superficial de las soluciones disminuyo al incrementar el numero de la solucion. Cuanto menor sea la tension superficial de un lfquido que no forma mechas en la muestra de ensayo, menor es la tension superficial de la muestra de ensayo.

45 De modo similar se midio la repelencia usando aceites con longitudes de cadena decrecientes y disminuyendo asf la tension superficial para proporcionar una escala de repelencia entre 1 y 6.

Tabla 1

Solucion numero: Agua (%) Isopropanol (%)

1: 98 2

2: 95 5

3: 90 10

4: 80 20

5: 70 30

6: 60 40

Se realizo el ensayo acelerado de suciedad de los hilos de acuerdo con una version modificada de AATCC 1232000. El metodo se basa en la comparacion visual bajo iluminacion estandar de la muestra de ensayo con una escala de grises. Para determinar la valoracion de la escala de grises, se ilumino la muestra usando una Visual Gray Scale Light Box (Cool White Fluorescent)) a un angulo de 45°. La escala de grises vana de 0 a 5 (siendo 5 excelente 5 y siendo 0 pobre). En el metodo empleado, se enrollo un panel de ensayo Q de aluminio de 7 cm x 10 cm (disponible de Q-Lab Corporation) con aproximadamente 4 g de la muestra del hilo de ensayo para cubrir una superficie de aproximadamente 6 cm x 7 cm. El panel de ensayo asf preparado se inserto en rendijas diametralmente opuestas a lo largo de la pared interna de un bote cilmdrico de 74 mm de diametro y 126 mm de altura, con lo que se dividia el bote en dos compartimentos. En cada compartimento asf formado se insertaron 71 g de rodamientos de bolas de 10 acero inoxidable de 8 mm (5/16 pulgadas) de diametro y 10 g de granulos de 3 mm (1/8 pulgadas) de nailon ensuciado previamente. (ensuciado de acuerdo con AATCC 123-1995). Despues se cerro hermeticamente el bote y se coloco en un minirodillo a escala de laboratorio configurado para hacer girar el bote alrededor de su eje cilmdrico. El bote giro a 140 rpm durante 2,5 minutos. Despues se le hizo girar 180° alrededor del eje vertical normal a su eje cilmdrico (en terminos simples, el bote giro de cabeza a fondo) y despues giro durante 2,5 minutos adicionales a 140 15 rpm. Despues se saco la muestra, se limpio su superficie con un limpiador a vacfo y se evaluo por observacion visual (escala de grises).

Peso molecular por viscosidad intrmseca

Se determino la viscosidad intrmseca (IV) usando el metodo Goodyear R-103B, equivalente IV, usando T-3, Selar® X250 y Sorona® como patrones de calibracion en un viscosfmetro Viscotek® Modey Y-501C de flujo forzado. Se 20 disolvio la muestra de ensayo en una mezcla 50/50% en peso de acido trifluoroacetico y diclorometano. La temperatura de la solucion fue 19°C.

Analisis termico

Se determinaron la temperatura de transicion vftrea (Tg) y el punto de fusion (Pf) por calorimetna de exploracion diferencial (DSC) de acuerdo con ASTM D3418-08.

25 Propiedades mecanicas

Se midio la tenacidad de las fibras con un medidor de traccion Statimat ME totalmente automatizado. El ensayo se realizo de acuerdo con ASTM D-2256.

Ejemplos 1-2 y ejemplo comparativo A

A. Smtesis de 5-[1,1,2-trifluoro-2-(perfluoropropoxi)etoxi]isoftalato de dimetilo (iso-F™)

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En una vitrina seca purgada con nitrogeno, se anadio THF (500 ml) y 5-hidroxiisoftalato de dimetilo (42 g; 0,20 moles) a un matraz de reaccion, de fondo redondo, secado en estufa y equipado con un agitador y un embudo de dosificacion. Como catalizador se anadio por el embudo de dosificacion carbonato potasico (6,955 g; 0,0504 moles) para formar una mezcla de reaccion. Posteriormente se anadio por el embudo de dosificacion PPVE (79,8 g; 0,30 35 moles) y la mezcla de reaccion asf formada se calento a reflujo a 66°C durante 16 horas. Se separo despues de la mezcla resultante el catalizador por filtracion a traves de un lecho de gel de silice. El filtrado asf producido se concentro a vacfo usando un evaporador rotativo, seguido de destilacion a vacfo para dar 81,04 g (rendimiento

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85,12%) del 5-[1,1,2-triluoro-2-(perfluoropropoxi)etoxi]isoftalato de dimetilo (iso-Fio) deseado,

destilado.

B. Preparacion de copoUmero de iso-Fio con tereftalato de dimetilo (DMT) de 50% en moles de propano-1,3-diol (iso-Fio-50-co-tere)

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recogido como concentracion y

Se cargaron tereftalato de dimetilo (12,2 g; 63 mmol), 5-[1,1,2-trifluoro-2-(perfluoropropoxi)etoxi]isoftalato de dimetilo (30 g; 63 mmol) y propano-1,3-diol (17,25 g; 0,226 moles) en un matraz de 500 ml, de fondo redondo y tres bocas, equipado con un agitador vertical y un condensador de destilacion. Se aplico una purga de nitrogeno al matraz que estaba a 23°C y se comenzo a agitar a 50 rpm para formar una suspension. Agitando, se hizo un vado de 100 torr en el matraz y despues se represurizo con N2, con un total de 3 ciclos. Despues del primer vado y represurizacion, se anadio 13 mg de Tyzor® [isopropoxido de titanio (IV)], disponible de DuPont Company.

Despues de 3 ciclos de vado y represurizacion, se sumergio el matraz en un bano de metal lfquido precalentado regulado a 160°C. El contenido del matraz se agito durante 20 minutos despues de colocarlo en el bano de metal lfquido, originando que fundieran los ingredientes solidos, despues de lo cual se incremento la velocidad de agitacion a 180 rpm y se incremento la temperatura de consigna del bano de metal lfquido a 210°C. Despues de aproximadamente 20 minutos, el bano habfa alcanzado la temperatura. Despues se continuo agitando el bano a 180 rpm y 210°C durante 45-60 minutos adicionales para destilar la mayor parte del metanol que se habfa formado en la reaccion. Despues del penodo de mantenimiento de la temperatura a 210°C, se suspendio la purga de nitrogeno y se aplico gradualmente un vado en incrementos de aproximadamente 10 torr cada 10 segundos, continuando la agitacion. Despues de aproximadamente 60 minutos, el vado se estabilizo en 50-60 mtorr. Se incremento despues la velocidad de agitacion a 225 rpm y se mantuvieron las condiciones durante 3 horas.

Periodicamente, se redujo la velocidad de agitacion a 180 rpm y despues se paro el agitador. Se volvio a poner en marcha el agitador y se midio el par de torsion aplicado aproximadamente 5 segundos despues de la puesta en marcha. Cuando se observo un par de torsion de 25 N/cm o mayor, se paro la reaccion suspendiendo la agitacion y sacando del bano de metal lfquido el matraz. Se saco del recipiente de reaccion el agitador vertical y despues se desconecto el vado y se purgo el sistema con N2 gaseoso. Se dejo enfriar a temperatura ambiente el copolfmero asf formado y se recupero el producto rompiendo cuidadosamente el cristal con un martillo. Rendimiento: aproximadamente 90%. Temperatura de transicion vftrea: aproximadamente 34°C.

RMN-1H (CDCla) 8: 8,60 (ArH, s, 1H), 8,15-8,00 (ArH, m, 2+4H), 7,65 (ArH, s, 4H), 6,15 (-CF2-CHFH-O-, d, 1H), 4,70-4,50 (COO-CH2-, m, 4H), 3,95 (-CH2-OH, t, 2H), 3,85 (-CH2-O-CH2-, t, 4H), ), 2,45-2,30 (-CH2-, m, 2H), 2,10 (CH2-CH2-O-CH2-CH2-, m, 4H).

Los resultados fueron concordantes con la preparacion de un copolfmero de 50% en moles de isoftalato F10 con tereftalato de trimetileno, designado en la presente memoria iso-F10-50-co-tere.

C. Trituracion

El copolfmeo de iso-F10-50-co-tere asf producido se corto en trozos de 2,5 cm de tamano que se colocaron en nitrogeno lfquido durante 5-10 minutos y despues se cargaron en un molino Wiley equipado con un tamiz de 6 mm. Se trituro la muestra a aproximadamente 1.000 rpm produciendose partfculas gruesas caracterizadas por una dimension maxima de aproximadamente 3 mm (1/8 pulgadas). Las partfculas asf producidas se secaron en vado y se dejaron calentar a temperatura ambiente.

D. Preparacion de una mezcla de polfmeros

Se secaron durante una noche en una estufa a vado a 120°C bajo una pequena purga de nitrogeno granulos de Sorona® Bright [poli(tereftalato de trimetileno)] (PTT) (viscosidad intrmseca (IV) 1,02 dl/g), disponible de DuPont Company. Las partfculas de copolfmero iso-F10-50-co-tere preparadas en la seccion C anterior se secaron durante una noche en una estufa a vado a temperatura ambiente bajo una pequena purga de nitrogeno. Antes de mezclar por fusion los granulos asf secados se combinaron entre sf para formar un primer lote con una concentracion de 1% en peso del copolfmero de iso-F10-50-co-tere en el PTT (ejemplo 1) y un segundo lote con una concentracion de 2%

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en peso del copoKmero de iso-Fio-50-co-tere en el PTT (ejemplo 2). Cada lote as^ preparado se mezclo en una bolsa de plastico agitando y haciendolo girar a mano.

Cada lote asf mezclado se coloco en un alimentador por perdida de peso K-Tron T-20 (K-Tron Process Group, Pittman, NJ) que alimentaba a una extrusora giratoria de laboratorio PRISMA de dos helices (disponible de Thermo Fisher Scientific Inc.) equipada con un tambor que tema cuatro zonas de calentamiento y un diametro de 16 mm, equipada con dos helices en espiral Pi. La extrusora estaba equipada con una hilera de una sola abertura de seccion transversal circular de 3 mm (1/8 pulgadas). El caudal nominal del polfmero fue 1,4-2,3 kg/h (3-5 libras/hora). La primera seccion del tambor estaba regulada a 230°C y las tres secciones posteriores del tambor y la hilera estaban reguladas a 240°C. La velocidad de la helice se regulo a 200 rpm. Se determino la temperatura del fundido del extrudido (260°C) insertando la sonda de un termopar en el fundido a la salida de la hilera. La hebra de monofilamento asf extrudida se enfrio en un bano Marfa.

Cuchillas de aire deshidrataron la hebra antes de alimentarla a una cortadora que corto la hebra en granulos de ~2 mm de longitud.

E. Hilado de hilo de varios filamentos de denier 20 por filamento

Los granulos mezclados formados en la seccion D se hilaron por fusion dando fibras por fusion estiradas. Los granulos se alimentaron usando un alimentador por perdida de peso K-Tron a una extrusora de dos helices de 28 mm de diametro funcionando a aproximadamente 30-50 rpm para mantener una presion en la hilera de 4,1 MPa (600 psi). Una bomba dosificadora Zenith transporto el fundido a la hilera a un caudal de produccion de 29,9 g/min. Haciendo referencia a la figura 3, el polfmero fundido procedente de la bomba dosificadora fue forzado a traves de un tamiz de perlas de vidrio de 4 mm a una hilera de 10 orificios 301 calentada a 265°C. Cada orificio tema un tamano que proporcionaba un filamento con una seccion transversal del tipo de delta modificada. La geometna espedfica de la hilera se describe en la figura 1 de la solicitud de patente publicada numero 2010/0159186 y la descripcion adjunta. Las corrientes filamentosas que salfan de la hilera 302 pasaron a una zona 303 de enfriamiento por aire donde chocaron con una corriente de aire transversal a 21°C. Los filamentos pasaron despues a una cabeza de acabado del hilado, 304, donde se aplico un acabado al hilado y los filamentos convergieron formando un hilo. El hilo asf formado se transporto mediante un rodillo tensor 305 sobre dos rodillos de alimentacion (poleas) 306, calentadas a 55°C e hilando a 500 rpm y despues sobre dos rodillos de estiramiento (poleas) 307 calentados a 160°C e hilando a 1.520 rpm. Desde los rodillos de estiramiento 307, los filamentos pasaron sobre dos pares de rodillos descendentes 308 funcionando a temperatura ambiente y se recogieron en una bobinadora 309 a 1.520 rpm. La extrusora estaba equipada con un tambor de 9 secciones, de las que la primera seccion se mantuvo a 150°C y las secciones posteriores a 255°C. El conjunto de la hilera (parte superior y banda) se regulo a 260°C y la hilera a 265°C. Los resultados se muestran en la tabla 2. Tambien se hilaron en fibras una muestra A de control y un ejemplo comparativo (ejemplo comparativo A) de Sorona Bright A.

Las fibras asf preparadas eran particularmente adecuadas para la preparacion de alfombras

Tabla 2

Ejemplo: Denier del hilo Denier por filamento

Ejemplo comparativo A: 182 18,2

1: 185 18,5

2: 185 18,5

Ejemplos 3-4 y ejemplo comparativo B

A. Smtesis de 5-(1,1,2-trifluoro-2-(1,1,2,3,3,3-hexafluoro-2-perfluoro-2-{{perfluoropropoxi)]etoxi}iso1talato de dimetilo (iso-F16)

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B. Preparacion de copoUmero iso-F16 con tereftalato de dimetilo (DMT) a una concentracion de 50% en moles y propano-1,3-diol (iso-F-iQ-50-co-tere)

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Se cargaron tereftalato de dimetilo (36,24 g; 0,187 mmol), iso-F-16 (120 g; 0,187 mmol) y propano-1,3-diol (51,2 g; 0,672 moles) en un matraz de 500 ml, de fondo redondo y tres bocas, equipado con un agitador vertical y un condensador de destilacion. Se aplico una purga de nitrogeno al matraz que estaba a 23°C y se comenzo a agitar a 50 rpm para formar una suspension. Agitando, se hizo un vado de 100 torr en el matraz y despues se represurizo con N2, con un total de 3 ciclos. Despues del primer vado y represurizacion, se anadieron 48 mg de Tyzor® [isopropoxido de titanio (IV).

La reaccion de polimerizacion se realizo como se ha descrito en el ejemplo 1, seccion B, excepto que el penodo de mantenimiento de la temperatura a 210°C fue 90 minutos en lugar de 45-60 minutos. Se dejo enfriar a temperatura ambiente el producto asf formado, se saco el recipiente de reaccion y se separo el producto recuperado despues de romper cuidadosamente el cristal con un martillo. Rendimiento 90%. La temperatura de transicion vftrea fue aproximadamente 24°C.

RMN-1H (CDCla) 8: 8,60 (ArH, s, 1H), 8,15-8,00 (ArH, m, 2+4H), 7,65 (ArH, s, 4H), 6,15 (-CF2-CFH-O-, d, 1H), 4,704,50 (COO-CH2-, m, 4H), 3,95 (-CH2-OH, t, 2H), 3,85 (-CH2-O-CH2-, t, 4H), ), 2,45-2,30 (-CH2-, m, 2H), 2,10 (-CH2- CH2-O-CH2-CH2-, m, 4H).

Los resultados fueron concordantes con la preparacion de un copolfmero de 50% en moles de isoftalato F16 de trimetileno, con tereftalato de trimetileno, designado en la presente memoria iso-F-i6-50-co-tere.

C. Trituracion de iso-F-i6-50-co-tere

Se repitieron los procedimientos del ejemplo 1, seccion C. Las partfculas asf producidas se secaron en vado y se dejaron calentar a temperatura ambiente.

D. Se repitieron los metodos del ejemplo 1, seccion D, para formar la mezcla fundida de Sorona® Bright (viscosidad intrmseca (I.V.) = 1,02 dl/g) con el iso-F-i6-50-co-tere. Se formaron como en el ejemplo 1 mezclas de 1% en peso de concentracion (ejemplo 3) y de 2% en peso de concentracion (ejemplo 4).

E. Se alimentaron a una extrusora de 28 mm, como en el ejemplo 1, los granulos mezclados preparados en los ejemplos 3 y 4, seccion D. Se repitieron los procedimientos del ejemplo 1, seccion E, para formar 10 hilos de filamentos de aproximadamente denier 20 filamento Las condiciones que difieren de las del ejemplo 1 se muestran en la tabla 3. Como ejemplo comparativo B (EC-B) se uso una muestra de Sorona® Bright sin copolfmero de isoftalato de fluorovinil eter. Los resultados del ensayo de traccion se muestran en la tabla 4.

Los hilos asf producidos teman utilidad particular para la preparacion de alfombras.

Se enrollo aproximadamente 6,5 g del hilo del ejemplo 4 alrededor de una bobina reticular de alambre de acero inoxidable a 150 rpm. El hilo asf recogido se lavo tres veces en agua calentada a 65-70°C durante 5 minutos (entre cada lavado se reemplazo el agua) y posteriormente se seco durante 30 minutos a 50°C y despues se seco al aire durante 48 horas antes de evaluar la suciedad. La repelencia a la suciedad se determino de acuerdo con el metodo descrito supra. Los resultados que comparan el hilo del ejemplo comparativo B con el del ejemplo 4, lavado y no lavado, se muestran en la tabla 5.

Tambien se uso el analisis qmmico por espectroscopia de electrones (ESCA) para determinar la concentracion de fluor en la superficie de los hilos de ensayo. Con el angulo de salida regulado en 45°, se encontro que el contenido de fluor en el hilo lavado del ejemplo 4 fue 4,6% en atomos (mas de 10 veces la concentracion calculada). Los resultados se muestran en la tabla 5. Hay que indicar que no se realizo el analisis qmmico por espectroscopia de 5 electrones (ESCA) en el ejemplo comparativo B. Como el control no tema fluor al comienzo, se supone que en la superficie no hay una cantidad detectable.

Tabla 3

Ejemplo: Denier del hilo DPF Relacion de estiramiento Velocidad de los rodillos de alimentacion (m/min) Velocidad de los rodillos de estiramiento (m/min) Velocidad de la bobinadora (m/min)

Ejemplo comparativo B: 189 18,9 3,0 507 1521 1495

3: 186 18,6 2,8 535 1500 1495

4: 173 17,3 2,8 535 1500 1495

Tabla 4

Ejemplo: Modulo elastico (g/denier) Alargamiento (%) Tenacidad (g/denier)

Ejemplo comparativo B: 22 ± 0,3 58,2 ± 11,5 2,11 ± 0,56

3: 22,9 ± 0,5 55,2 ± 9,8 1,88 ± 0,37

4: 21,5 ± 0,5 50,1 ± 9,2 1,66 ± 0,27

Tabla 5

Ejemplo: Ensayo acelerado de suciedad, Escala de grises (0-5) Repelencia al agua Ensayo de conjunto (1-6) Fluor en la superficie (% en atomos)

Ejemplo comparativo Sorona® Bright como hilado: 1 0 No determinado

Ejemplo comparativo Sorona® Bright lavado: 2 0 No determinado

Mezcla de Sorona® Bright con 2% en peso de copolfmero iso- F16 de 50% en moles, como hilado (Ejemplo 4): 1 0 2,5

Mezcla de Sorona® Bright con 2% en peso de copolfmero iso- F16 de 50% en moles, lavado (Ejemplo 4): 3-4 3 4,5

Ejemplos 5 y 6 y ejemplo comparativo C

10 Se repitieron las etapas A-D del ejemplo 3 para producir dos lotes de mezclas de iso-Fi6 y Sorona Bright preparadas como se ha descrito en el ejemplo 3, uno con 1% en peso de iso-Fi6-50-co-tere (Ejemplo 5) y otro con 2% en peso de iso-Fi6-50-co-tere (Ejemplo 6).

Cada mezcla se hilo por fusion en hilos siguiendo los procedimientos del ejemplo 3, seccion E, excepto que la hilera tema 34 orificios, cada uno de seccion transversal circular, de 0,25 mm de diametro x 1 mm de longitud (0,010 15 pulgadas de diametro x 0,040 pulgadas de longitud). Como control se uso una muestra de Sorona® Bright no mezclado (Ejemplo comparativo C). Las condiciones de la hilatura se muestran en la tabla 6. Las propiedades mecanicas de los hilos se muestran en la tabla 7.

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Tabla 6

Ejemplo: Denier del hilo DPF Relacion de estiramiento Rodillo de alimentacion (m/min) Rodillo de estiramiento (m/min) Bobinadora (m/min) Rodillo de alimentacion (°C) Rodillo de estiramiento (°C)

Comparativo C: 77 2,2 3,0 733 2.200 2.025 65 130

5: 75 2,2 3,0 73 2.200 2.025 65 130

6: 74 2,1 3,0 733 2.200 2.025 65 130

Tabla 7

Ejemplo: Modulo elastico (g/denier) Alargamiento (%) Tenacidad (g/denier)

Ejemplo comparativo C: 25,2 ± 0,2 28,6 ± 0,7 3,3 ± 0,2

5: 24,7 ± 0,1 29,5 ± 2,4 3,1 ± 0,1

6: 24,4 ± 0,1 32,4 ± 5,3 3,1 ± 0,2

Ejemplo 7

La etapa A fue la misma que en el ejemplo 1.

Etapa B: Se cargaron tereftalato de dimetilo (DMT; 130 g; 0,66 moles), iso-F-10 (6,5 g, 13,6 mmol, 5% en peso a DMT o 2% en moles) y propano-1,3-diol (90,4 g; 1,19 moles) en un matraz de 500 ml, de fondo redondo y tres bocas. Se acoplaron un agitador vertical y un condensador de destilacion. Se agitaron los reaccionantes a una velocidad de 50 rpm bajo una purga de nitrogeno. El condensador se mantuvo a 23°C. Se desgasifico el contenido tres veces haciendo un vado de 100 torr y volviendo a cargar con N2 gaseoso. Despues del primer vado, se anadieron como catalizador 42 g de isopropoxido de titanio (IV). Se sumergio el matraz en un bano de metal precalentado regulado a 160°C. Se dejo fundir completamente los solidos agitando a 160°C durante 20 minutos, despues de lo cual se incremento lentamente la velocidad de agitacion a 180 rpm. Se incremento el punto de consigna de la temperatura a 210°C y se mantuvo durante 90 minutos para destilar la mayor parte del metanol formado. Se incremento despues el punto de consigna de la temperatura a 250°C, despues de lo cual se cerro la purga de nitrogeno y se inicio una subida del vado. Despues de aproximadamente 60 minutos, el vado alcanzo un valor de 50-60 mtorr. Cuando se estabilizo el vado, se incremento la velocidad de agitacion a 225 rpm y se mantuvo la reaccion durante 4 horas. Se monitorizo el par de torsion como se ha descrito en el ejemplo 1 y se paro tfpicamente la reaccion cuando se alcanzo un valor de 100 N/cm2 o mayor. La polimerizacion se detuvo suprimiendo el aporte de calor. Se saco del recipiente de reaccion el agitador vertical antes de cortar el vado y se purgo el sistema con N2 gaseoso. Despues se recupero el producto rompiendo cuidadosamente el cristal con un martillo. La temperatura de transicion vftrea fue aproximadamente 51°C La temperatura de fusion fue aproximadamente 226°C. La viscosidad intrmseca fue aproximadamente 0,88 dl/g.

La etapa C fue la misma que en el ejemplo 1.

D. Con referencia a la figura 4, se cargaron en un cilindro de acero 402 las partfculas de polfmero triturado

criogenicamente 401 y se tapo el cilindro con un tapon 403 de Telon PTFE. Un embolo accionado hidraulicamente

404 comprimio las partfculas 401 en una zona de fusion provista de un calentador 405 y se calento a 260°C, zona

donde se formo un fundido 206, y despues se forzo el fundido a una hilera 408 de un solo orificio de seccion

transversal redonda calentada independientemente 407 a 265°C. Antes de entrar en la hilera, el polfmero paso a

traves de un filtro (no mostrado). El fundido se extrudio en una hebra simple de fibras 409 de 0,3 mm de diametro a

un caudal de 0,9 g/min. La fibra extrudida paso a traves de una zona transversal de enfriamiento por aire 410 y de

esta a una bobinadora 411 funcionando a una velocidad de bobinado de 500 m/min. Tambien se hilo bajo

® J condiciones identicas una fibra de control de Sorona Bright. En general, se produjeron filamentos simples durante

30 minutos y, en cada caso, el filamento se hilo suavemente sin roturas. La fibra resultante era flexible y fuerte,

segun se determino tirando y retorciendo a mano.

Ejemplo 8

La etapa A fue la misma que en el ejemplo 2.

Etapa B: Se emplearon los procedimientos y materiales del ejemplo 7 para formar el copolfmero con DMT y propano-1,3-diol, excepto que se sustituyeron los 6,5 g de iso-F16 de la etapa A por los 6,5 g de iso-F-iQ del ejemplo

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La etapa C fue la misma que en el ejemplo 1.

Etapa D: Se repitieron exactamente los procedimientos de hilado por fusion a presion del ejemplo 7, excepto que se emplearon las partmulas de iso-Fi6-1,5-co-tere preparadas en la etapa C anterior. La fibra resultante era flexible y fuerte, segun se determino tirando y retorciendo a mano.

Ejemplos 9, 10, 11 y 12

A. En un recipiente de 20 litros, equipado con un condensador y varilla de agitacion, se cargaron THF (12 litros), 5- hidroxiisoftalato de dimetilo (2.210 g), carbonato potasico (363 g) y PPPVE (5.000 g) y se mantuvo la mezcla a reflujo (temperatura de la envoltura 70°C, temperatura del recipiente 63°C) y se agito durante 10 horas. Despues se filtro la mezcla para separar el carbonato potasico. Despues se extrajo del filtrado el THF por evaporacion rotativa. Se destilo la solucion remanente bajo vacm (temperatura de la envoltura 215°C, temperatura del recipiente 152°C, presion 2,2 torr) y se recogio como destilado 5-[1,1,2-trifluoro-2-[perfluoropropoxi)etoxi]isoftalato de dimetilo (iso-F10). El rendimiento fue 5.111 g (71%).

B. En un autoclave de 4,5 kg (10 libras), de acero inoxidable y agitado (acero Delaware Valley 1955, recipiente XS 1963) se cargaron DMT (1.080 g), el iso-F16 preparado en la seccion A anterior (3.572 g), propano-1,3-diol (1.521 g) e isopropoxido de titanio (IV) (2,83 g). Se aplico una purga de nitrogeno y se empezo a agitar a 50 rpm para formar una suspension. Agitando, se sometio el autoclave a tres ciclos de presurizacion a 345 kPa (50 psi) de nitrogeno seguida de vacm. Se aplico despues una ligera purga de nitrogeno (~0,5 Umin) para mantener una atmosfera inerte. Mientras el autoclave se calentaba al punto de consigna de 225°C, empezo a desprenderse metanol a una temperatura de la carga de 185°C. La destilacion de metanol continuo durante 120 minutos durante los cuales se incremento la temperatura de la carga de 185 a 220°C. Cuando la temperatura se nivelo a 220°C se inicio una rampa de vacm que durante 60 minutos redujo la presion de 760 a 300 torr (bombeando a traves de la columna) y de 300 a 0,05 torr (bombeando a traves del purgador). Cuando estaba a 0,05 torr, la muestra se dejo bajo vacm y se agito durante 5 horas, despues de lo cual se uso nitrogeno para presurizar a 760 torr el recipiente. El polfmero formado se recupero empujando el fundido a traves de una valvula de salida situada en el fondo del recipiente. El rendimiento fue aproximadamente 4,5 kg (10 libras). La temperatura de transicion vftrea fue aproximadamente 24°C.

C. Se secaron a 120°C granulos de Sorona® Semi Bright (viscosidad intrmseca (IV) 1,02 dl/g) durante una noche en una tolva bajo una ligera purga de nitrogeno. Se corto el copoftmero de iso-F16-50-co-tere preparado en la seccion B anterior en trozos rectangulares (2,5 x 2,5 x 20 cm) que se secaron durante una noche en una estufa de vacm a temperatura ambiente bajo una ligera purga de nitrogeno. Se alimentaron por perdida de peso granulos de Sorona® Semi Bright (viscosidad intrmseca 1,02 dl/g) a una extrusora de dos helices rotativas de 28/30 mm equipada con un tambor de 9 segmentos. En la seccion 4 del tambor se acoplo la salida de un alimentador Bonnet de fundido de una sola helice que dosifico el copoftmero de iso-F16-50-co-tere a la extrusora de doble helice. La temperatura del alimentador Bonnet se mantuvo en 150°C y el caudal del alimentador se fijo en la posicion 2. Los caudales de alimentacion se ajustaron para dar una mezcla maestra de 20% en peso de iso-F16-50-co-tere en el fundido de Sorona® Semi Bright. La mezcla fundida resultante se extrudio a traves de hilera de una sola abertura de seccion transversal circular de 6 mm de diametro. El caudal nominal de produccion de poftmero fue 14-22 kg/h (30-50 libras/hora).

La primera seccion del tambor de la extrusora se regulo a 230°C, las tres secciones siguientes del tambor se regularon a 240°C, las tres secciones siguientes del tambor se regularon a 230°C y la hilera se regulo a 225°C. La velocidad de la helice se regulo a 250 rpm. La hebra monofilamento extrudida se enfrio en un bano Marfa. Cuchillas de aire deshidrataron la hebra antes de alimentarla a una cortadora que troceo la hebra en granulos de ~2 mm de longitud.

Se alimentaron por perdida de peso, por separado, Sorona® Semi Bright puro y la carga maestra preparada anteriormente a una extrusora de dos helices para preparar una composicion de una mezcla granulada que comprendfa 2% en peso (Ejemplo 12) de aditivo iso-F16-50-co-tere en Sorona® Semi Bright.

D. Los granulos mezclados formados en la seccion C se hilaron por fusion en hilo de filamento continuo voluminoso (BCF) que es particularmente adecuado para la preparacion de alfombras. En los ejemplos 9, 10 y 11 se coloco Sorona® Semi Bright puro en un alimentador por perdida de peso y se coloco la carga maestra preparada como se ha descrito supra en otro alimentador por perdida de peso. Los dos alimentadores por perdida de peso alimentaron sus respectivos granulos a la boca de alimentacion de una extrusora de hilado de una sola helice con una relacion de alimentacion que proporciono un fundido que tema 1,2 y 4% en peso, respectivamente, del iso-F16-50-co-tere y se extrudio este fundido en fibras como se describe infra. En el ejemplo 12, primero se mezclaron por fusion la carga maestra y el Sorona® puro en una extrusora de dos helices para producir una mezcla de 2% en peso de iso-F16-50-

La figura 5 es un diagrama esquematico de una disposicion de hilatura para la fabricacion de los filamentos continuos voluminosos. Se alimentaron granulos de la mezcla de poKmeros preparados en la seccion C anterior 5 (Ejemplo 12) o procedentes de la mezcla maestra combinados con Sorona® Semi Bright (Ejemplos 9, 10 y 11) en una extrusora de 45 mm de una sola helice con cuatro zonas de alimentacion, de las que la zona 1 se mantuvo a 255° y las zonas 2-4 se mantuvieron a 260°C, y se bombeo el fundido asf formado mediante una bomba de engranajes a traves de un conjunto de hilatura 500 que inclrna una hilera 501, una placa que tema 70 orificios disenada para producir filamentos con secciones transversales en forma de delta modificada, descritas supra. El 10 conjunto de hilatura contema tambien un medio filtrante. Se hilaron filamentos 502 cuando se extrudfa el polfmero a traves de la placa de hileras y se empujaron mediante rodillos de alimentacion 504 los filamentos a traves de un enfriador 503 (aire con aproximadamente 77% de humedad relativa). Un primer rodillo situado corriente arriba de los rodillos de alimentacion aplica un acabado 505 a los filamentos. Los rodillos de alimentacion se regularon a 60°C. Desde los rodillos de alimentacion el hilo paso a rodillos de estiramiento 306 calentados a 150°C. Aire calentado a 15 200°C choco por un chorro de abultamiento 507. Los filamentos voluminosos resultantes se depositaron sobre un

tambor giratorio 508 de acero inoxidable calentado a 80°C que tema una superficie perforada. Los filamentos se enfriaron bajo tension cero impulsando aire a traves de ellos usando una bomba de vado 509. Los filamentos, despues de haber sido enfriados, se separaron del tambor 510. El haz de hilos fue entrelazado 512 periodicamente por un chorro de entrelazado dispuesto entre un rodillo de arrastre 513 y un rodillo de bajada 514 y recogido por una 20 bobinadora 515.

Las condiciones se muestran en la siguiente tabla 8. Como ejemplo comparativo D (EC-D) se uso una muestra de Sorona® Bright sin copolfmero de isoftalato de fluorovinil eter anadido. Los resultados del ensayo se muestran en la siguiente tabla 9.

Tabla 8

Ejemplo: Aditivo Relacion de estiramiento Velocidad de los rodillos de alimentacion (m/min) Velocidad de los rodillos de estiramiento (m/min) Velocidad de la bobinadora (m/min)

Comparativo D: Ninguno 3 990 2.970 2.422

9: 1% descendente* 3 990 2.970 2.437

10: 2% descendente* 2,8 1042 2.920 2.465

11: 4% descendente* 3 990 2.970 2.512

12: 2% de compuesto 3 990 2.970 2.520

25

Tabla 9

Ejemplo: Aditivo Alargamiento (%) Tenacidad (g/denier)

Ejemplo Comparativo D: Ninguno 48 2,7

9: 1% en peso descendente 47 2,6

10: 2% en peso descendente 50 2,4

11: 4% en peso descendente 48 2.4

12: 2% en peso de compuesto 48 2,3

Ejemplo 13

Las etapas A-D fueron las mismas que en el ejemplo 9 anterior. El hilo de filamentos continuos voluminoso (BCF) producido fue enrollado alrededor de 48 conos. El hilo que se preparo en los ejemplos 9-12 y en el ejemplo comparativo D fue enrollado alrededor de 48 conos. El enrollado se hizo en cada conjunto individual de hilo de los 30 ejemplos 9, 10, 11 y 12 y en el ejemplo comparativo D girando los conos en una enrolladora de conos durante 3-5 minutos a 100 m/min para transferir ~300-500 m de la bobina principal sobre cada cono individual. La ondulacion se hizo en un extremo 48 de maquina onduladora Venor (Daniel Slmond Ltd., Union Works, Waterfront, Lancanshire, Inglaterra). Se enhebro en cada aguja por lo menos 25 cm (10 pulgadas) de hilo por lo que se pudo mantener la tension durante la puesta en marcha. El soporte (0,9 m, 36 pulgadas, PolyBac beige 18 PK, de Propex) se inserto 35 debajo de las agujas y a traves de los rodillos superior e inferior de alimentacion. Manteniendo la tension del hilo enhebrado, el hilo fue manejado por un pedal conectado a un motor. Despues de liberar el hilo, el soporte fue guiado

5

10

15

20

25

30

35

Ejemplo 14 y ejemplo comparativo E

Con una maquina circular de tricotar FAK (Lawson-Hemthill) se produjeron muestras tricotadas de mangueras a partir del hilo del ejemplo 6 y del ejemplo comparativo C. Se uso una aguja de galga 75, 380 cabezas y con 14 agujas por centfmetro (35 agujas por pulgada), usando una productividad baja.

Las muestras tricotadas se tineron de azul usando un medidor de lavandena Atlas LP-1, extractor centnfugo Book y secador automatico Whirlpool. Para el bano de tincion, se cargo en un recipiente de acero agua (30 veces el peso de tejido) y colorante azul disperso 27 (2% en peso con respecto al peso de tejido) y se ajusto el pH a 4,5-5 usando acido acetico. Se anadio el tejido y se coloco el recipiente en el medidor de lavandena, que se cerro hermeticamente usando una tapa con juntas de caucho y teflon. El medidor de lavandena estuvo funcionando durante 30 minutos a 121°C. Se saco el tejido, se lavo con agua caliente, se centrifugo para extraer el exceso de agua y se seco en la secadora automatica.

Se caracterizo la repelencia al agua y a las grasas del tejido tricotado tenido de azul usando el metodo descrito supra. Se comparo el control de fibra de PTT puro con un tejido preparado que contema 2% en peso del hilo del ejemplo 6. Despues de la tincion, se sometio una muestra de cada tejido a un tratamiento termico a 121 °C durante 20 minutos. Los resultados se resumen en la tabla 10-.

Tabla 10

Muestra de tejido: Repelencia al agua Repelencia a las grasas

Ejemplo comparativo E: Despues de la tincion 0 0

Ejemplo comparativo E: Despues de la tincion y tratamiento termico posterior 0 0

Ejemplo 14: Despues de la tincion 0 0

Ejemplo 14: Despues de la tincion y tratamiento termico posterior 3 1

Ejemplos 15 y 16 y ejemplo comparativo F

Los hilos de los ejemplos 5 y 6 y del ejemplo comparativo C se tejieron en muestras de sarga de 2x1 preparadas con un sistema CCI de tejer muestras con encolado, urdido y tejeduna integrados. El encolado se realizo pasando el hilo a traves de un bano de agua/poli(alcohol vimlico) de 50/50% en volumen y secando posteriormente con aire calentado a una temperatura de aproximadamente 80°C. Se hizo la urdimbre aplicando el hilo alrededor de un tambor de urdimbre de 4.6 m de circunferencia y 50 cm de ancho (5 yardas de circunferencia y 20 pulgadas de

ancho). La urdimbre se retiro del tambor, se corto y se monto en una cruceta de cinta plana. Se estiraron los

extremos en un ojo de una sola manguera y en el peine. El modelo de tejeduna se estiro ahora en el telar, esto es, el tambor de urdimbre, arcadas y peine se colocaron en el telar y se realizo la tejeduna. El tejido asf producido se recogio en un rodillo de recogida.

Se lavo la muestra tejida tal cual para eliminar el encolado de poli(alcohol vimlico). Se lavo tres veces la muestra en agua calentada a 65-70°C durante 5 minutos (entre cada lavado se reemplazo el agua) y posteriormente se seco durante 30 minutos a 50°C y se dejo secar al aire durante 48 horas antes de evaluar la repelencia al agua. Se

caracterizo el comportamiento de repelencia al agua del tejido asf lavado de acuerdo con el metodo descrito supra.

Los resultados se muestran en la tabla 11.

Tabla 11

: Repelencia al agua

Ejemplo comparativo F: 1

Ejemplo 15 (1%): 2

Ejemplo 16 (1%): 3

Ejemplo 16

Se usaron los hilos de los ejemplos 5 y 6 y del ejemplo comparativo C para producir muestras tricotadas en una tricotadora doble Jacquard de galga 18 Mayer CIE OVJ 1.6E3wt, de 34 alimentaciones. El numero de puntadas en las agujas del cilindro se regulo en 12. La altura del disco fue 1,5 mm. El ajuste fue avance de 4 agujas. Los

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un tejido que comprende una pluralidad de filamentos, comprendiendo por lo menos una porcion de los filamentos una composicion de una mezcla que comprende un primer poliester aromatico seleccionado del grupo que consiste 5 en poli(tereftalato de trimetileno) (PTT), poli(naftalato de etileno) (PEN), poli(isoftalato de etileno), poli(isoftalato de trimetileno), poli(isoftalato de butileno) y mezclas y copolfmeros de estos poliesteres, y un segundo poliester aromatico en contacto con el primero, en el que el segundo poliester aromatico esta presente en la composicion de la mezcla a una concentracion; y en el que el segundo poliester aromatico comprende una concentracion molar de unidades repetitivas con grupos funcionales fluorovinil eter representadas por la estructura I

10

15

20

imagen1

en la que

Ar representa un radical del benceno o naftaleno,

cada R es independientemente H, alquilo C1-C10, arilo C5-C15, (aril C6-C2o)alquilo, OH o un radical representado por la estructura (II)

imagen2

con la condicion de que solo un R puede ser OH o el radical representado por la estructura (II), R1 es un radical alquileno C2-C4 que puede ser ramificado o no ramificado,

X es OH o CF2,

Z es H o Cl, a es 0 o 1, y

Q representa la estructura (Ia)

imagen3

en la que q es 0-10,

5

10

15

20

25

30

35

Y es O o CF2,

Rf1 es (CF2)n en el que n es 0-10, y

Rf2 es (CF2)p en el que p es 0-10, con la condicion de que cuando p es 0, Y es CF2.
2. El tejido de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el primer poliester aromatico es poli(tereftalato de trimetileno).
3. El tejido de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el segundo poliester aromatico esta presente a una concentracion de 0,1 a 10% en peso.
4. El tejido de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que en el segundo poliester aromatico la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I es 5-(1,1,2-trifluoro-2-[1,1,2,3,3,3-hexafluoro-2- (perfluoropropoxi)propoxi]etoxi]isoftalato de dimetilo.

5 El tejido de acuerdo con la reivindicacion 4, en el que el 5-(1,1,2-trifluoro-2-(1,1,2,3,3,3-hexafluoro-2- [(perfluoropropoxi)propoxi]etoxiisoftalato de dimetilo esta presente en el segundo poliester aromatico a una concentracion molar en el intervalo de 40 a 60% en moles.
6. El tejido de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que en el segundo poliester aromatico la unidad repetitiva con

grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I es 5-(1,1,2-trifluoro-2-

(perfluoropropoxi)etoxi)isoftalato de dimetilo.
7. El tejido de acuerdo con la reivindicacion 6, en el que el 5-(1,1,2-trifluoro-2-(perfluoropropoxi)etoxi)isoftalato de dimetilo esta presente en el segundo poliester aromatico a una concentracion molar en el intervalo de 40 a 60% en moles.
8. El tejido de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el primer poliester aromatico es poli(tereftalato de trimetileno), el segundo poliester aromatico esta presente a una concentracion en el intervalo de 1-3% en peso, y en el que en el segundo poliester aromatico la unidad repetitiva con grupos funcionales fluorovinil eter representada por la estructura I es 5-(1,1,2-trifluoro-2-(1,1,2,3,3,3-hexafluoro-2-{[(perfluoropropoxi)propoxi]etoxi}isoftalato de dimetilo presente a una concentracion molar de 40-60% en moles.
9. El tejido de acuerdo con la reivindicacion 1, que comprende ademas filamentos individuales que tienen un denier por filamento en el intervalo de 15 a 25.
10. El tejido de acuerdo con la reivindicacion 1, que comprende ademas filamentos individuales que tienen un denier por filamento en el intervalo de 1 a 3.
11. El tejido de acuerdo con la reivindicacion 9, que comprende ademas filamentos individuales que tienen una seccion transversal en forma de delta modificada.
12. El tejido de acuerdo con la reivindicacion 1, en forma de un artfculo tejido o tricotado.
13. El tejido de acuerdo con la reivindicacion 1, en forma de un artfculo no tejido.
14. Una prenda fabricada a partir del tejido de acuerdo con la reivindicacion 12 o 13.
15. Una tienda de campana, saco de dormir, manta o lona alquitranada, fabricados a partir del tejido de acuerdo con la reivindicacion 12 o 13.