ES2626596T3 - Compuestos de fosfinilamidina, complejos metálicos, sistemas catalíticos y su uso para oligomerizar o polimerizar olefinas - Google Patents

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Abstract

Un sistema catalítico que comprende: a) un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina que tiene la fórmula**Fórmula** en la que: R1 es un grupo organilo C1 a C30, R2 es un grupo organilo C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes R3 es un hidrógeno o un grupo organilo C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes R4 y R5 son cada uno independientemente un grupo organilo C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes, MXp representa la sal metálica en la que M es un metal de transición, X es un monoanión y p oscila entre 2 y 6, Q es un ligando neutro, y a oscila entre 0 y 6; y b) un alquilo metálico.

Description

Compuestos de fosfinilamidina, complejos metálicos, sistemas catalíticos y su uso para oligomerizar o polimerizar olefinas.
Campo técnico de la invención
La descripción se refiere a sistemas catalíticos que utilizan compuestos N2-fosfinilamidina, complejos metálicos de compuestos N2-fosfinilamidina, su producción y su uso en la oligomerización o polimerización de olefinas.
Antecedentes de la invención
Las olefinas, también comúnmente conocidas como alquenos, son artículos importantes del comercio. Sus muchas aplicaciones incluyen su empleo como intermedios en la fabricación de detergentes, como precursores para aceites refinados más ecológicos, como monómeros y como precursores para muchos otros tipos de productos. Un subconjunto importante de olefinas son oligómeros olefínicos, y un método para elaborar oligómeros olefínicos es mediante la oligomerización de etileno, una reacción catalítica que implica diversos tipos de catalizadores y/o sistemas catalíticos. Los ejemplos de catalizadores y sistemas catalíticos utilizados comercialmente en la oligomerización de olefinas incluyen compuestos de alquil-aluminio, determinados complejos de níquel-fosfina, un haluro de titanio con un ácido de Lewis (p. ej., cloruro de dietil aluminio) y un sistema catalítico selectivo de 1-hexeno que contiene un compuesto que contiene cromo (p. ej., un carboxilato de cromo), un ligando que contiene nitrógeno
(p. ej., un pirrol), y un alquilo metálico (p. ej., compuestos de alquil-aluminio).
Varios sistemas catalíticos de oligomerización de olefinas no comerciales se basan en metales complejos de piridina bis-iminas, complejos metálicos de compuestos α-diimina que tienen un grupo que forma complejo con metales y un sistema catalítico selectivo de trimerización y/o tetramerización que usa un complejo metálico de un compuesto que tiene un grupo difosfinilaminilo. Estos sistemas catalíticos típicamente utilizan un compuesto de alquilo y aluminio (p. ej., aluminoxano) para activar los complejos metálicos para la oligomerización olefínica.
Las aplicaciones y la demanda de oligómeros olefínicos (p. ej., alfa olefinas) se sigue multiplicando, y la competencia para suministrarlos se intensifica del mismo modo. Por tanto, se desean más catalizadores y métodos nuevos y mejores para la oligomerización de olefinas.
Sumario de la invención
Se describen en este documento compuestos que comprenden uno o más grupos N2-fosfinilamidina. En una realización, el compuesto puede comprender solamente un grupo N2-fosfinilamidina. En otra realización, el compuesto puede comprender solamente dos grupos N2-fosfinilamidina.
Se describen en este documento complejos metálicos que comprenden una sal metálica que forma complejo con un compuesto que tiene uno o más grupos N2-fosfinilamidina. En una realización, el complejo metálico puede comprender una sal metálica del Grupo 4-10 que forma complejo con un compuesto que comprende uno o más grupos N2-fosfinilamidina. En algunas realizaciones, el complejo metálico puede comprender una sal metálica del Grupo 4-10 que forma complejo con un compuesto que comprende solamente un grupo N2-fosfinilamidina. En otras realizaciones, el complejo metálico puede comprender una sal metálica del Grupo 4-10 que forma complejo con un compuesto que comprende solamente dos grupos N2-fosfinilamidina. En una realización, la sal metálica puede comprender cromo. En una realización, la sal metálica puede ser un haluro de cromo o un β-dicetonato de cromo.
También se describe en este documento un método para preparar un compuesto que comprende uno o más grupos N2-fosfinilamidina. En una realización, el método para preparar un compuesto que comprende uno o más grupos N2fosfinilo comprende: a) poner en contacto una amida metálica con un nitrilo; b) formar un amidinato metálico; c) poner en contacto un haluro de fosfina con un amidinato metálico; y d) formar el compuesto que comprende el grupo N2-fosfidinil amidina. En algunas realizaciones, el método para preparar un compuesto N2-fosfinilamidina puede comprender: a) poner en contacto una amina que tiene un grupo -NH2 y un compuesto capaz de extraer un protón del grupo -NH2; b) formar una amida metálica; c) poner en contacto una amida metálica con un nitrilo; d) formar un amidinato metálico; e) poner en contacto un amidinato metálico con un haluro de fosfina; y f) formar el compuesto N2-fosfinilamidina. En otras realizaciones, el método es un método para preparar un compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 y puede comprender: a) poner en contacto una amida metálica con un nitrilo; b) formar un primer amidinato metálico; c) poner en contacto el primer amidinato metálico con un compuesto halogenado.; d) formar un compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2; e) aislar el compuesto amidina que tiene solamente uno átomo de hidrógeno N2; f) poner en contacto el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno con un compuesto capaz de extraer un protón del compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2; g) formar un segundo amidinato metálico; h) poner en contacto el segundo amidinato metálico con un haluro de fosfina; e i) formar el compuesto N2-fosfinilamidina. En otras realizaciones, el método es un método para preparar un compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 y puede comprender: a) poner en contacto una primera amina con un haluro de ácido; b) formar una amida; c) poner en contacto la amida con pentacloruro de fósforo; d) formar una α-cloro imina sustituida en N; e)
poner en contacto la α-cloro imina sustituida en N con una segunda amina; y f) formar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2;
También se describe en este documento un método para preparar un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina. En una realización, el método para preparar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede comprender: a) poner en contacto una sal metálica con un compuesto N2-fosfiinil amidina y b) formar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina.
En un aspecto, la presente invención se refiere a un sistema catalítico que comprende una sal metálica que forma complejo con un compuesto que tiene uno o más grupos N2-fosfinilamidina y un alquilo metálico. En otro aspecto, la presente invención se refiere a un sistema catalítico que comprende una sal metálica, un compuesto que tiene uno o más grupos N2-fosfinilamidina y un alquilo metálico. En una realización, el sistema catalítico puede comprender una sal metálica que forma complejo con un compuesto que tiene solamente grupos N2-fosfinilo amidina. En algunas realizaciones, el sistema catalítico puede comprender una sal metálica que forma complejo con un compuesto que tiene solamente dos grupos N2-fosfinilo amidina. En una realización, el compuesto puede comprender solamente un grupo N2-fosfinilamidina. En algunas realizaciones, el compuesto puede comprender solamente un grupo N2fosfinilamidina. En una realización, la sal metálica del complejo metálico o el sistema catalítico puede comprender una sal metálica del Grupo 4-10. En algunas realizaciones, la sal metálica del complejo metálico o el sistema catalítico puede comprender cromo. En otras realizaciones, la sal metálica del complejo metálico o el sistema catalítico puede ser un haluro de cromo o β-dicetonato de cromo.
En un aspecto, la presente invención se refiere a un método de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas. En una realización, el método de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas puede comprender: poner en contacto una olefina, un sistema catalítico que comprende i) un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y ii) un alquilo metálico, y opcionalmente hidrógeno; y b) formar un producto de oligómero olefínico
o producto de polímero olefínico. En otra realización, el método de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas puede comprender: poner en contacto una olefina, un sistema catalítico que comprende i) un compuesto N2fosfinilamidina, ii) un complejo de sal metálica y iii) alquilo metálico, y opcionalmente hidrógeno; y b) formar un producto de oligómero olefínico o producto de polímero olefínico. En otra realización, el método de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas puede comprender: a) formar una mezcla de un sistema catalítico que comprende un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina, un alquilo metálico y un primer disolvente; b) poner en contacto la mezcla del sistema catalítico con una olefina, un segundo disolvente y opcionalmente hidrógeno; y c) formar un producto de oligómero de olefina. En otra realización, el método de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas puede comprender: a) formar una composición que comprende un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina; b) formar una mezcla que comprende una olefina, un alquilo metálico y opcionalmente hidrógeno; c) poner en contacto la composición de la etapa a) y la mezcla de la etapa b); y d) formar un producto de oligómero de olefina. Incluso en otra realización, el método de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas puede comprender: a) formar una mezcla que comprende un compuesto de N2-fosfinilamidina, una sal metálica, un alquilo metálico y un primer disolvente; b) poner en contacto la mezcla de la etapa a), un segundo disolvente y opcionalmente hidrógeno; y c) formar un producto de oligómero de olefina. En otra realización, el método de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas puede comprender: a) formar una mezcla que comprende un compuesto de N2-fosfinilamidina, una sal metálica y un primer disolvente; b) formar una mezcla que comprende una olefina, un alquilo metálico, un segundo disolvente y opcionalmente hidrógeno; c) poner en contacto la mezcla formada en la etapa a) con la mezcla formada en la etapa b); y d) formar un producto oligómero de olefina.
En una realización, el compuesto de N2-fosfinilamidina o la N2-fosfinilamidina del complejo de sal metálica N2fosfinilamidina utilizado en el método de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas puede comprender uno o más grupos N2-fosfinilamidina; alternativamente, comprenden solamente un grupo N2-fosfinilamidina; o alternativamente, comprenden solamente dos grupos N2-fosfinilamidina. En una realización, la sal metálica o la sal metálica del complejo de sal metálica N2-fosfinilamidina utilizada en el método de oligomerización de olefina o polimerización de olefinas puede comprender una sal metálica del Grupo 4-10; o alternativamente, una sal de cromo. En algunas realizaciones, la sal metálica o la sal metálica del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina utilizada en el método de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas puede comprender haluro de cromo o βdicetonato de cromo. En una realización, la olefina utilizada en el método de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas puede comprender, o consiste esencialmente en, olefina C2 a C30; alternativamente, alfa olefina C2 a C30; alternativamente, una alfa olefina normal C2 a C30; alternativamente, etileno o propileno. o alternativamente, etileno. En una realización en donde la olefina es etileno, la oligomerización de olefinas puede ser un procedimiento de trimerización de etileno y/o tetramerización de etileno. En algunas realizaciones, el procedimiento de trimerización de olefinas y/o tetramerización de olefinas produce un producto oligomérico de etileno que comprende un producto líquido que comprende por lo menos 60 peso. de olefinas C6 y C8.
Descripción breve de las figuras
La Figura 1 representa una radiografía del Complejo CrCl3 B 1 recristalizado a partir de acetonitrilo y consecuentemente el acetonitrilo ha desplazado tetrahidrofurano en el complejo.
Descripción detallada de la invención
Para definir con mayor claridad los términos usados en la presente memoria, se proporcionan las definiciones siguientes. A menos que se indique de otro modo, se aplican las siguientes definiciones a esta descripción. Si en esta descripción se utiliza un término, pero no se define específicamente en la presente memoria, se puede aplicar la definición de la IUPAC Compendium of Chemical Terminology, 2nd Ed (1997), siempre y cuando esa definición no entre en conflicto con cualquier otra descripción o definición aplicada en la presente memoria, o haga indefinida o no posibilite cualquier reivindicación a la que se aplique esa definición. En la medida en que cualquier definición o uso proporcionados por cualquier documento incorporado a la presente memoria por referencia entre en conflicto con la definición o uso proporcionados en la presente memoria, prevalece la definición o uso proporcionados en la presente memoria.
Los grupos de los elementos de la tabla se indican usando el esquema de numeración indicado en la versión de la tabla periódica de los elementos publicada en Chemical and Engineering News, 63(5), 27, 1985. En algunos casos se puede indicar un grupo de elementos usando un nombre común asignado al grupo; por ejemplo, metales alcalinos (o metales alcali) para elementos del Grupo 1, metales alcalinotérreos (o metales alcalinotérreos) para elementos del Grupo 2, metales de transición para elementos de los Grupos 3-12 y halógenos para elementos del Grupo 17.
Respecto a los términos o expresiones transicionales de reivindicación, el término transicional "que comprende", que es sinónimo de "que incluye", "que contiene", "que tiene" o "caracterizado por" es inclusivo o de final abierto y no excluye elementos o etapas del método adicionales o no citados. La expresión transicional "que consiste en" excluye cualquier elemento, etapa, o ingrediente no especificado en la reivindicación. La expresión transicional "que consiste esencialmente en" limita el alcance de una reivindicación a los materiales o etapas especificados y a aquellos que no afectan materialmente a las características básicas y novedosas de la invención reivindicada. Una reivindicación "que consiste esencialmente en" ocupa un lugar intermedio entre las reivindicaciones cerradas que se escriben en un formato "que consiste en" y las reivindicaciones totalmente abiertas que se redactan en un formato "que comprende". Sin una indicación en contra, cuando se describe un compuesto o composición "que consiste esencialmente en" no debe interpretarse como "que comprende", sino que pretende describir el componente citado que incluye materiales que no alteran significativamente la composición o el método al que se aplica el término. Por ejemplo, una materia prima que consiste en un material A puede incluir impurezas típicamente presentes en una muestra producida en el mercado o disponible en el mercado del compuesto o composición citados. Cuando una reivindicación incluye diferentes elementos y/o clases de elementos (por ejemplo, una etapa del método, elementos de materia prima, y/o elementos de producto, entre otras posibilidades), los términos transicionales que comprende, que consiste esencialmente en, y que consiste en se aplican solo a una clase de elemento para el que se utiliza y es posible que haya diferentes términos o expresiones transicionales utilizados con diferentes elementos dentro de una reivindicación. Por ejemplo, un método puede comprender varias etapas citadas (y otras etapas no citadas) pero utilizan una preparación de sistema catalítico que consiste en etapas específicas o consiste alternativamente en etapas específicas pero utilizan un sistema catalítico que comprende los componentes citados y otros componentes no citados.
Aunque las composiciones y métodos se describen en términos de "que comprende" diversos componentes o etapas, las composiciones y métodos pueden también "consistir esencialmente en" o "consistir en" los diversos componentes o etapas.
Los términos "un", "una", "el" y “la” pretenden incluir, a no ser que se indique específicamente otra cosa, alternativas plurales, por ejemplo, al menos una. Por ejemplo, la descripción de "un compuesto de trialquilaluminio" pretende abarcar un compuesto de trialquilaluminio, o mezclas o combinaciones de más de un compuesto de trialquilaluminio a no ser que se especifique otra cosa.
Para cualquier compuesto particular descrito en la presente memoria, la estructura o nombre general presentado también pretende abarcar todos los isómeros estructurales, isómeros conformacionales, y estereoisómeros que puedan surgir de un conjunto particular de sustituyentes, a no ser que se indique otra cosa. De esta manera, una referencia general a un compuesto incluye todos los isómeros estructurales a menos que explícitamente se indique otra cosa; por ejemplo, una referencia general a pentano incluye n-pentano, 2-metil-butano, y 2,2-dimetilpropano mientras una referencia general a un grupo butilo incluye un grupo n-butilo, un grupo sec-butilo, un grupo iso-butilo, y un grupo terc-butilo. Además, la referencia a una estructura o nombre general abarca todos los enantiómeros, diastereómeros, y otros isómeros ópticos, ya estén en forma enantiomérica o racémica, así como mezclas de estereoisómeros, según lo permita o requiera el contexto. Para cualquier fórmula o nombre particular que se presente, cualquier fórmula o nombre general presentado abarca también todos los isómeros conformacionales, regioisómeros, y estereoisómeros que puedan surgir de un conjunto particular de sustituyentes.
Un "grupo" químico se describe según cómo ese grupo se derive formalmente de un compuesto de referencia o "parental", por ejemplo, por el número de átomos de hidrógeno que se eliminan formalmente del compuesto parental para generar el grupo, incluso si ese grupo no se sintetiza literalmente de esta manera. Estos grupos se pueden utilizar como sustituyentes o coordinados o unidos a átomos metálicos. Como ejemplo, un "grupo alquilo" puede derivar formalmente de la eliminación de un átomo de hidrógeno de un alcano, mientras que un "grupo alquileno" puede derivar formalmente de la eliminación de dos átomos de hidrógeno de un alcano. Además, se puede usar un término más general para abarcar una variedad de grupos que se derivan formalmente de la eliminación de
cualquier número ("uno o más") de átomos de hidrógeno de un compuesto parental, que en este ejemplo se puede describir como un "grupo alcano", y que abarca un "grupo alquilo", un "grupo alquileno", y materiales con tres o más átomos de hidrógeno eliminados del alcano según sea necesario para la situación. Siempre, la descripción de que un sustituyente, ligando u otro resto químico puede constituir un "grupo" particular implica que, cuando ese grupo se utiliza como se describe, se siguen las reglas muy conocidas de estructura y enlace químico. Cuando se describe un grupo como que "se obtiene por", "se obtiene a partir de", "se forma por", o "se forma a partir de", dichos términos se usan en un sentido formal y no pretenden reflejar cualesquiera métodos o procedimientos sintéticos específicos, a no ser que se especifique otra cosa o el contexto requiera otra cosa.
El término "sustituido" cuando se usa para describir un grupo, por ejemplo, cuando se hace referencia a un análogo sustituido de un grupo particular, se pretende que describa cualquier resto distinto de hidrógeno que reemplaza formalmente a un hidrógeno en ese grupo, y se pretende que no sea limitativo. Un grupo o grupos se puede(n) denominar también en la presente memoria "insustituido(s)" o mediante términos equivalentes tales como "no sustituido(s)", que se refieren al grupo original en el que un resto distinto de hidrógeno no sustituye a un hidrógeno dentro de ese grupo. "Sustituido" se pretende que no sea limitativo e incluya sustituyentes inorgánicos o sustituyentes orgánicos.
A menos que se especifique de otro modo, cualquier grupo que contiene carbono para el que el número de átomos de carbono no se especifica, puede tener según la práctica química apropiada 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 o 30 átomos de carbono, o cualquier intervalo o combinación de intervalos entre estos valores. Por ejemplo, a menos que se especifique de otro modo, cualquier grupo que contiene carbono puede tener de 1 a 30 átomos de carbono, de 1 a 25 átomos de carbono, de 1 a 20 átomos de carbono, de 1 a 15 átomos de carbono, de 1 a 10 átomos de carbono, o de 1 a 5 átomos de carbono, y similares. Además, se pueden utilizar otros identificadores o términos calificadores para indicar la presencia o ausencia de un sustituyente particular, una particular regioquímica y/o estereoquímica, o la presencia o ausencia de una estructura o cadena principal subyacente ramificada.
Un grupo amidina es un grupo que tiene la estructura general
Dentro del grupo amidina, el nitrógeno que participa en un doble enlace con el átomo de carbono central se denomina nitrógeno N1 y el átomo de nitrógeno que participa en un enlace sencillo con el átomo de carbono central se denomina nitrógeno N2. De modo similar, los grupos unidos a los átomos de nitrógeno N1 y N2 se denominan grupo N1 y grupo N2 respectivamente. Un grupo N2-fosfinilamidina tiene la estructura general
Dentro del grupo N2-fosfinilamidina, los átomos de nitrógeno N1 y N2 y los grupos N1 y N2 tienen el mismo significado descrito para el grupo amidina. En consecuencia, un grupo N2-fosfinilamidina que tiene el grupo fosfinilo amidina está unido al átomo de nitrógeno N2. Dentro del grupo amidina y el grupo N2-fosfinilamidina, el átomo de carbono entre los dos átomos de nitrógeno es el átomo de carbono central y cualquier sustituyente unido a este se denomina grupo carbono central. Para el propósito de la presente descripción y las reivindicaciones, un compuesto que tiene un grupo piridina con un grupo 2-amina (o sus análogos, p. ej., un anillo pirimidina, un anillo imidazol, un compuesto que tiene un grupo 2-aminopiridina, etc ...) o que tiene un grupo 2-fosfinilamina no se considera que constituye un grupo amidina o grupo N2-fosfinilo, respectivamente.
El término "grupo organilo" se usa en la presente memoria según la definición especificada por la IUPAC: un grupo sustituyente orgánico, independientemente del tipo funcional, que tiene una valencia libre en un átomo de carbono. De modo similar, un "grupo organileno" se refiere a un grupo orgánico, independientemente del tipo funcional, derivado de la eliminación de dos átomos de hidrógeno de un compuesto orgánico, ya sean dos átomos de hidrógeno de un átomo de carbono o un átomo de hidrógeno de cada uno de dos átomos de carbono diferentes. Un "grupo orgánico" se refiere a un grupo generalizado formado mediante la eliminación de uno o más átomos de hidrógeno de átomos de carbono de un compuesto orgánico. Por tanto, un "grupo organilo", un "grupo organileno" y un "grupo orgánico" pueden contener grupo(s) funcional(es) orgánico(s) y/o átomo(s) distintos de carbono e hidrógeno, es decir, un grupo orgánico que puede comprender grupos funcionales y/o átomos además de carbono e hidrógeno. Por ejemplo, los ejemplos no limitativos de átomos distintos de carbono e hidrógeno incluyen halógenos, oxígeno, nitrógeno, fósforo, y similares. Los ejemplos no limitativos de grupos funcionales incluyen éteres, aldehídos, cetonas, ésteres, sulfuros, aminas, fosfinas, etcétera. En un aspecto, el o los átomos de hidrógeno eliminados para formar el "grupo organilo", "grupo organileno", o "grupo orgánico" pueden estar unidos a un átomo de carbono que pertenece a un grupo funcional, por ejemplo un grupo acilo (-C(O)R), un grupo formilo (-C(O)H), un grupo carboxi (-C(O)OH), un grupo hidrocarboxicarbonilo (-C(O)OR), un grupo ciano (-C=N), un grupo carbamoílo (-C(O)NH2), un
grupo N-hidrocarbilcarbamoílo (-C(O)NHR) o grupo N,N'-dihidrocarbilcarbamoílo (-C(O)NR2), entre otras posibilidades. En otro aspecto, el(los) átomo(s) de hidrógeno eliminado(s) para formar el "grupo organilo", "grupo organileno" o "grupo orgánico" puede(n) estar unido(s) a un átomo de carbono no perteneciente a, y lejos de, un grupo funcional, por ejemplo -CH2C(O)CH3, -CH2NR2, y similares. Un "grupo organilo", "grupo organileno" o "grupo orgánico" puede ser alifático, incluso ser cíclico o acíclico, o puede ser aromático. Los "grupos organilo", "grupos organileno" y "grupos orgánicos" abarcan también anillos que contienen heteroátomos, sistemas de anillos que contienen heteroátomos, anillos heteroaromáticos y sistemas de anillos heteroaromáticos. Los "grupos organilo", "grupos organileno" y "grupos orgánicos" pueden ser lineales o ramificados a menos que se especifique de otro modo. Finalmente, cabe señalar que las definiciones de "grupo organilo", "grupo organileno" o "grupo orgánico" incluyen "grupo hidrocarbilo", "grupo hidrocarbileno", "grupo hidrocarburo", respectivamente, y "grupo alquilo", "grupo alquileno" y "grupo alcano", respectivamente, como miembros.
Para los propósitos de esta solicitud, el término o variaciones del término "grupo organilo que consiste en grupos funcionales inertes" se refiere a un grupo organilo en el que el o los grupos y/o átomos funcionales distintos de carbono e hidrógeno presentes en el grupo funcional están restringidos a aquel o aquellos grupos y/o átomos funcionales distintos de carbono e hidrógeno que no forman complejo con un compuesto metálico y/o son inertes en las condiciones del proceso definidas en la presente memoria. Así, el término o variación del término "grupo organilo que consiste en grupos funcionales inertes" define además los grupos organilo particulares que pueden estar presentes en el grupo organilo que consiste en grupos funcionales inertes. Además, el término "grupo organilo que consiste en grupos funcionales inertes" se puede referir a la presencia de uno o más grupos funcionales inertes en el grupo organilo. El término o variación del término de la definición de "grupo organilo que consiste en grupos funcionales inertes" incluye el grupo hidrocarbilo como un miembro (entre otros grupos). De forma similar, un "grupo organileno que consiste en grupos funcionales inertes" se refiere a un grupo orgánico formado por la eliminación de dos átomos de hidrógeno de uno o dos átomos de carbono de un compuesto orgánico que consiste en grupos funcionales inertes y un "grupo orgánico que consiste en grupos funcionales inertes" se refiere a un grupo orgánico generalizado que consiste en grupos funcionales inertes formado por la eliminación de uno o más átomos de hidrógeno de uno o más átomos de carbono de un compuesto orgánico que consiste en grupos funcionales inertes.
Para los propósitos de esta solicitud, un "grupo funcional inerte" es un grupo que no interfiere sustancialmente con el proceso descrito en la presente memoria o en el que el material que tiene un grupo funcional inerte no toma parte y/o no forma complejo con el compuesto metálico del complejo metálico. El término "no forma complejo con el compuesto metálico" puede incluir grupos que podrían formar complejo con un compuesto metálico pero en particular las moléculas descritas en la presente memoria no pueden formar complejo debido a su relación posicional en un ligando. Por ejemplo, aunque un grupo éter puede formar complejo con un compuesto metálico, un grupo éter localizado en una posición para de un grupo fenil fosfinilo sustituido puede ser un grupo funcional inerte porque un único compuesto metálico no puede formar complejo tanto con el grupo éter en para y el grupo N2-fosfinilamidina de la misma molécula de complejo metálico. Así, la propiedad de ser inerte de un grupo funcional particular no está relacionada sólo con la incapacidad inherente del grupo funcional de formar complejo con el compuesto metálico sino que también puede estar relacionada con la posición del grupo funcional en el complejo metálico. Los ejemplos no limitativos de grupos funcionales inertes que no interfieren sustancialmente con procesos descritos en la presente memoria incluyen halo (flúor, cloro, bromo y/o yodo), nitro, grupos hidrocarboxi (por ejemplo, alcoxi y/o aroxi, entre otros), grupos sulfidilo y/o grupos hidrocarbilo, entre otros.
El término "hidrocarburo" siempre que se usa en esta especificación y reivindicaciones se refiere a un compuesto que contiene sólo carbono e hidrógeno. Se pueden utilizar otros identificadores para indicar la presencia de grupos particulares en el hidrocarburo (por ejemplo, hidrocarburo halogenado indica la presencia de uno o más átomos de halógeno que reemplazan a un número equivalente de átomos de hidrógeno en el hidrocarburo). El término "grupo hidrocarbilo" se usa en la presente memoria según la definición especificada por la IUPAC: un grupo univalente formado por la eliminación de un átomo de hidrógeno de un hidrocarburo. Los ejemplos no limitativos de grupos hidrocarbilo incluyen etilo, fenilo, tolilo, propenilo, y semejantes. De forma similar, un "grupo hidrocarbileno" se refiere a un grupo formado por la eliminación de dos átomos de hidrógeno de un hidrocarburo, ya sean dos átomos de hidrógeno de un átomo de carbono o un átomo de hidrógeno de cada uno de dos átomos de carbono diferentes. Por lo tanto, según la terminología usada en la presente memoria, un "grupo hidrocarburo" se refiere a un grupo generalizado formado por la eliminación de uno o más átomos de hidrógeno (según sea necesario para el grupo particular) de un hidrocarburo. Un "grupo hidrocarbilo", "grupo hidrocarbileno" y "grupo hidrocarburo" pueden ser grupos acíclicos o cíclicos, y/o pueden ser lineales o ramificados. Un "grupo hidrocarbilo", "grupo hidrocarbileno" y "grupo hidrocarburo" pueden incluir anillos, sistemas de anillos, anillos aromáticos, y sistemas de anillos aromáticos, que contienen sólo carbono e hidrógeno. Los "grupos hidrocarbilo", "grupos hidrocarbileno" y "grupos hidrocarburo" incluyen, como ejemplo, grupos arilo, arileno, areno, alquilo, alquileno, alcano, cicloalquilo, cicloalquileno, cicloalcano, aralquilo, aralquileno, y aralcano, entre otros grupos, como miembros.
El término "alcano" siempre que se usa en esta especificación y reivindicaciones se refiere a un compuesto hidrocarburo saturado. Se pueden utilizar otros identificadores para indicar la presencia de grupos particulares en el alcano (por ejemplo, alcano halogenado indica la presencia de uno o más átomos de halógeno que reemplazan a un número equivalente de átomos de hidrógeno en el alcano). El término "grupo alquilo" se usa en la presente memoria según la definición especificada por la IUPAC: un grupo monovalente formado por eliminación de un átomo de
hidrógeno de un alcano. De forma similar, un "grupo alquileno" se refiere a un grupo formado por la eliminación de dos átomos de hidrógeno de un alcano (ya sean dos átomos de hidrógeno de un átomo de carbono o un átomo de hidrógeno de dos átomos de carbono diferentes). Un "grupo alcano" es un término general que se refiere a un grupo formado por la eliminación de uno o más átomos de hidrógeno (según sea necesario para el grupo particular) de un alcano. Un "grupo alquilo", "grupo alquileno", y "grupo alcano" pueden ser grupos acíclicos o cíclicos, y/o pueden ser lineales o ramificados a menos que se especifique de otro modo. Los grupos alquilo primarios, secundarios y terciarios se derivan de la eliminación de un átomo de hidrógeno de un átomo de carbono primario, secundario, terciario, respectivamente, de un alcano. El grupo n-alquilo puede derivarse de la eliminación de un átomo de hidrógeno de un átomo de carbono terminal de un alcano lineal. Los grupos RCH2 (R ≠ H), R2CH (R ≠ H), y R3C (R ≠ H) son grupos alquilo primarios secundarios, y terciarios, respectivamente.
Un cicloalcano es un hidrocarburo cíclico saturado, con o sin cadenas laterales, por ejemplo ciclobutano. Los hidrocarburos cíclicos insaturados que tienen uno más dobles o triples enlaces endocíclicos se denominan cicloalquenos y cicloalquinos, respectivamente. Los cicloalquenos y cicloalquinos que tienen solamente uno, solamente dos, solamente tres etc... dobles o triples enlaces endocíclicos, respectivamente, pueden identificarse mediante el uso del término "mono," "di," "tri,: etc ... dentro del nombre del cicloalqueno o cicloalquino. Los cicloalquenos y cicloalquinos pueden identificar además la posición de los enlaces dobles y triples endocíclicos.
Un "grupo cicloalquilo" es un grupo univalente derivado de la eliminación de un átomo de hidrógeno de un átomo de carbono del anillo de un cicloalcano. Por ejemplo, un grupo 1-metilciclopropilo y un grupo 2-metilciclopropilo se ilustran como sigue.
De forma similar, un "grupo cicloalquileno" se refiere a un grupo derivado de la eliminación de dos átomos de hidrógeno de un cicloalcano, al menos uno de los cuales es de un carbono del anillo. Por lo tanto, un "grupo cicloalquileno" incluye tanto un grupo derivado de un cicloalcano en el que dos átomos de hidrógeno se eliminan formalmente del mismo carbono del anillo, un grupo derivado de un cicloalcano en el que dos átomos de hidrógeno se eliminan formalmente de dos carbonos del anillo diferentes, como un grupo derivado de un cicloalcano en el que un primer átomo de hidrógeno se elimina formalmente de un carbono del anillo y un segundo átomo de hidrógeno se elimina formalmente de un átomo de carbono que no es un carbono del anillo. Un "grupo cicloalcano" se refiere a un grupo generalizado formado por la eliminación de uno o más átomos de hidrógeno (según sea necesario para el grupo particular y al menos uno de los cuales es de un carbono del anillo) de un cicloalcano. Debe señalarse que según las definiciones proporcionadas en la presente memoria, los grupos cicloalcano generales (incluyendo grupos cicloalquilo y grupos cicloalquileno) incluyen aquellos que tienen cero, uno o más de un grupo sustituyente hidrocarbilo unido a un átomo de anillo cicloalcano (por ejemplo, un grupo metilciclopropilo) y es miembro del grupo de grupos hidrocarburos. Sin embargo, cuando se hace referencia a un grupo cicloalcano que tiene un número especificado de átomos de carbono en el anillo cicloalcano (por ejemplo, grupo ciclopentano o grupo ciclohexano, entre otros), el nombre base del grupo ciclalcano que tiene un número definido de átomos de carbono en el anillo cicloalcano se refiere al grupo cicloalcano no sustituido (incluyendo que no tiene grupos hidrocarbilo localizados en el átomo de carbono en el anillo del grupo cicloalcano). Consecuentemente, un grupo cicloalcano sustituido que tiene un número especificado de átomos de carbono en el anillo (por ejemplo, ciclopentano sustituido o ciclohexano sustituido, entre otros) se refiere al grupo respectivo que tiene uno o más grupos sustituyentes (incluyendo halógenos, grupos hidrocarbilo, o grupos hidrocarboxi, entre otros grupos sustituyentes) unidos a un átomo de carbono en el anillo del grupo cicloalcano. Cuando el grupo cicloalcano sustituido que tiene un número definido de átomos de carbono en el anillo cicloalcano es un miembro del grupo de grupos hidrocarburo (o un miembro del grupo general de grupos cicloalcano), cada sustituyente del grupo cicloalcano sustituido que tiene un número definido de átomos de carbono en el anillo cicloalcano está limitado a un grupo de sustituyentes hidrocarbilo. Se pueden discernir y seleccionar grupos generales, grupos específicos y/o grupo o grupos cicloalcano sustituidos individuales que tienen un número específico de átomos de carbono en el anillo que pueden utilizarse como miembro del grupo hidrocarburo (o un miembro del grupo general de grupos cicloalcano).
El término "olefina" siempre que se usa en esta especificación y reivindicaciones se refiere a compuestos que tienen al menos un doble enlace carbono-carbono que no es parte de un anillo o sistema de anillo aromáticos. El término "olefina" incluye compuestos alifáticos y aromáticos, cíclicos y cíclicos, y /o lineales y ramificados que tienen al menos un doble enlace carbono-carbono que no es parte de un anillo o sistemas de anillos aromáticos a no ser que se afirme específicamente otra cosa. Por sí mismo, el término "olefina" no indica la presencia o ausencia de heteroátomos y/o la presencia o ausencia de otros dobles enlaces carbono-carbono a no ser que se indique explícitamente. Las olefinas que tienen sólo uno, sólo dos, sólo tres, etc... dobles enlaces carbono-carbono pueden identificarse por el uso del término "mono," "di," "tri," etc ... en el nombre de la olefina. Las olefinas pueden identificarse además por la posición del o de los dobles enlaces carbono-carbono.
El término "alqueno" siempre que se usa en esta especificación y reivindicaciones se refiere a una olefina hidrocarbonada lineal o ramificada que tiene uno o más dobles enlaces carbono-carbono. Los alquenos que tienen
sólo uno, sólo dos, sólo tres, etc... de dichos enlaces múltiples pueden identificarse por el uso del término "mono," "di," "tri," etc ... en el nombre. Por ejemplo, alcamonoenos, alcadienos y alcatrienos se refieren a olefinas hidrocarbonadas lineales o ramificadas que tienen sólo un doble enlace carbono-carbono (fórmula general CnH2n), sólo dos dobles enlaces carbono-carbono (fórmula general CnH2n-2) y sólo tres dobles enlaces carbono-carbono (fórmula general CnH2n-4), respectivamente. Los alquenos pueden identificarse además por la posición del o de los dobles enlaces carbono-carbono. Se pueden utilizar otros identificadores para indicar la presencia o ausencia de grupos particulares dentro de un alqueno. Por ejemplo, un haloalqueno se refiere a un alqueno que tiene uno o más átomos de hidrógeno reemplazados con un átomo de halógeno.
Un "grupo alquenilo" es un grupo univalente derivado de un alqueno por eliminación de un átomo de hidrógeno de cualquier átomo de carbono del alqueno. Por lo tanto, "grupo alquenilo" incluye grupos en los que el átomo de hidrógeno se elimina formalmente de un átomo de carbono de hibridación sp2 (olefínico) y grupos en los que el átomo de hidrógeno se elimina formalmente de cualquier otro átomo de carbono. Por ejemplo y a menos que se especifique algo distinto, los grupos 1-propenilo (-CH=CHCH3), 2-propenilo [(CH3)C=CH2] y 3-propenilo (-CH2CH=CH2) se abarcan todos con la expresión "grupo alquenilo". De forma similar, un "grupo alquenileno" se refiere a un grupo formado eliminando formalmente dos átomos de hidrógeno de un alqueno, ya sean dos átomos de hidrógeno de un átomo de carbono o un átomo de hidrógeno de dos átomos de carbono diferentes. Un "grupo alqueno" se refiere a un grupo generalizado formado por eliminación de uno o más átomos de hidrógeno (según sea necesario para el grupo particular) de un alqueno. Cuando el átomo de hidrógeno se elimina de un átomo de carbono participante en un doble enlace carbono-carbono, se puede especificar tanto la regioquímica del átomo de carbono del que se elimina el átomo de hidrógeno como la regioquímica del doble enlace carbono-carbono. Los grupos alqueno pueden también tener más de un doble enlace carbono-carbono. Los grupos alquenos también pueden identificarse además por la posición del o de los dobles enlaces carbono-carbono.
El término "alquino" siempre que se usa en esta especificación y reivindicaciones se refiere a una olefina hidrocarbonada lineal o ramificada que tiene uno o más dobles enlaces carbono-carbono. Los alquinos que tienen sólo uno, sólo dos, sólo tres, etc... de dichos enlaces múltiples pueden identificarse por el uso del término "mono," "di," "tri", etc ... dentro del nombre. Por ejemplo, alcamonoinos, alcadiinos y alcatriinos se refieren a olefinas hidrocarbonadas lineales o ramificadas que tienen sólo un triple enlace carbono-carbono (fórmula general CnH2n-2), sólo dos triples enlaces carbono-carbono (fórmula general CnH2n-6), y sólo tres triples enlaces carbono-carbono (fórmula general CnH2n-10), respectivamente. Los alquinos pueden identificarse además por la posición del o de los triples enlaces carbono-carbono. Se pueden utilizar otros identificadores para indicar la presencia o ausencia de grupos particulares dentro de un alquino. Por ejemplo, un haloalquino se refiere a un alquino que tiene uno o más átomos de hidrógeno reemplazados con un átomo de halógeno.
Un "grupo alquinilo" es un grupo monovalente derivado de un alquino por eliminación de un átomo de hidrógeno de cualquier átomo de carbono del alquino. Por tanto, "grupo alquinilo" incluye grupos en los que el átomo de hidrógeno se elimina formalmente de un átomo de carbono de hibridación sp (acetilénico) y grupos en los que el átomo de hidrógeno se elimina formalmente de cualquier otro átomo de carbono. Por ejemplo y a menos que se especifique de otro modo, los grupos 1-propinilo (-C≡CCH3) y 3-propinilo (HC≡CCH2-) están todos incluidos en la expresión "grupo alquinilo". De manera similar, un "grupo alquinileno" se refiere a un grupo formado eliminando formalmente dos átomos de hidrógeno de un alquino, ya sean dos átomos de hidrógeno de un átomo de carbono si es posible o un átomo de hidrógeno de dos átomos de carbono diferentes. Un "grupo alquino" se refiere a un grupo generalizado formado por eliminación de uno o más átomos de hidrógeno (según sea necesario para el grupo particular) de un alquino. Se pueden utilizar otros identificadores para indicar la presencia o ausencia de grupos particulares dentro de un grupo alquino. Los grupos alquino pueden también tener más de un triple enlace carbono-carbono. Los grupos alquino también pueden identificarse además por la posición del o de los triples enlaces carbono-carbono.
El término "alfa olefina" tal y como se usa en esta especificación y reivindicaciones se refiere a una olefina que tiene un doble enlace carbono-carbono entre el primer y el segundo átomos de carbono de la cadena contigua más larga de átomos de carbono. El término "alfa olefina" incluye alfa olefinas lineales y ramificadas a no ser que se afirme expresamente otra cosa. En el caso de alfa-olefinas ramificadas, una ramificación puede estar en la posición 2 (un vinilideno) y/o la posición 3 o mayor con respecto al doble enlace de la olefina. El término "vinilideno" siempre que se use en esta especificación y reivindicaciones se refiere a una alfa olefina que tiene una ramificación en la posición 2 respecto al doble enlace de la olefina. Por sí mismo, el término "alfa olefina" no indica la presencia o ausencia de heteroátomos y/o la presencia o ausencia de otros dobles enlaces carbono-carbono a no ser que se indique explícitamente. Los términos "alfa olefina hidrocarbonada" o "hidrocarburo de alfa olefina" se refieren a compuestos de alfa olefina que contienen solo hidrógeno y carbono.
El término "alfa olefina lineal" tal y como se usa en la presente memoria se refiere a una olefina lineal que tiene un doble enlace carbono-carbono entre el primer y segundo átomo de carbono. El término "alfa olefina lineal" por sí mismo no indica la presencia o ausencia de heteroátomos y/o la presencia o ausencia de otros dobles enlaces carbono-carbono, a no ser que se indique explícitamente. Los términos "alfa olefina hidrocarbonada lineal" o "hidrocarburo de alfa olefina lineal" se refieren a compuestos de alfa olefina lineales que contienen solo hidrógeno y carbono.
El término "alfa olefina normal" siempre que se use en esta especificación y reivindicaciones se refiere a una mono olefina hidrocarbonada lineal que tiene un doble enlace carbono-carbono entre el primer y segundo átomo de carbono. Se indica que "alfa olefina normal" no es sinónimo de "alfa olefina lineal" puesto que el término "alfa olefina lineal" puede incluir compuestos olefínicos lineales que tienen un doble enlace entre el primer y segundo átomos de carbono y que tiene heteroátomos y/o doble enlaces adicionales.
El término "consiste esencialmente en alfa olefina u olefinas normales", o variaciones de éste, siempre que se use en esta especificación y reivindicaciones se refiere a producto o productos de alfa olefina normales disponibles comercialmente. El producto de alfa olefina normal disponible en el mercado puede contener impurezas de alfa olefina no normal tales como vinilidenos, olefinas internas, alfa olefinas ramificadas, parafinas y diolefinas, entre otras impurezas, que no se retiran durante el proceso de producción de alfa olefina normal. Se puede reconocer fácilmente que la identidad y cantidad de las impurezas específicas presentes en el producto de alfa olefina normal comercial dependerán de la fuente del producto de alfa olefina normal comercial. Consecuentemente, el término "consiste esencialmente en alfa olefinas normales" y sus variantes no se pretende que limite la cantidad/cuantía de los componentes de alfa olefina no lineales de una manera más restrictiva que las cantidades/cuantías presentes en un producto de alfa olefina normal comercial particular, a no ser que se afirme explícitamente.
Un "compuesto heterocíclico" es un compuesto cíclico que tiene al menos dos elementos diferentes como átomos miembros del anillo. Por ejemplo, los compuestos heterocíclicos pueden comprender anillos que contienen carbono y nitrógeno (por ejemplo, tetrahidropirrol), carbono y oxígeno (por ejemplo, tetrahidrofurano), o carbono y azufre (por ejemplo, tetrahidrotiofeno), entre otros. Los compuestos heterocíclicos y grupos heterocíclicos pueden ser bien alifáticos o aromáticos.
Un "grupo heterociclilo" es un grupo univalente formado por la eliminación de un átomo de hidrógeno de un átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos heterocíclicos de un compuesto heterocíclico. Mediante la especificación de que el átomo de hidrógeno se elimina de un átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos heterocíclicos, un "grupo heterociclilo" se distingue de un "grupo cicloheterilo", en el que un átomo de hidrógeno se elimina de un heteroátomo de un anillo o sistema de anillos heterocíclicos. Por ejemplo, un grupo pirrolidin-2-ilo ilustrado más adelante es un ejemplo de un "grupo heterociclilo", y un grupo pirrolidin-1-ilo ilustrado más adelante es un ejemplo de un "grupo cicloheterilo".
De forma similar, un “grupo heterociclileno" o más simplemente, un "grupo heterocicleno", se refiere a un grupo formado por la eliminación de dos átomos de hidrógeno de un compuesto heterocíclico al menos uno de los cuales es de un carbono de un anillo o sistema de anillos heterocíclicos. Así, en un "grupo heterociclileno", al menos un hidrógeno se elimina de un átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos heterocíclicos, y el otro átomo de hidrógeno puede eliminarse de cualquier otro átomo de carbono, incluyendo por ejemplo, el mismo átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos heterocíclicos, un átomo de carbono diferente del anillo o sistema de anillos heterocíclicos, o un átomo de carbono que no está en el anillo. Un "grupo heterocíclico" se refiere a un grupo generalizado formado por la eliminación de uno o más átomos de hidrógeno (según sea necesario para el grupo particular y al menos uno de los cuales es un átomo de carbono de anillo heterocíclico) de un compuesto heterocíclico. Generalmente, un compuesto heterocíclico puede ser alifático o aromático a no ser que se especifique otra cosa.
Un "grupo cicloheterilo" es un grupo univalente formado por la eliminación de un átomo de hidrógeno de un heteroátomo de un anillo o sistema de anillos heterocíclicos de un compuesto heterocíclico, como se ilustra. Mediante la especificación de que el átomo de hidrógeno se elimina de un heteroátomo de un anillo o sistema de anillos heterocíclicos y no de un átomo de carbono del anillo, un "grupo cicloheterilo" se distingue de un "grupo heterociclilo", en el que un átomo de hidrógeno se elimina de un átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos heterocíclicos. De forma similar, un "grupo cicloheterileno" se refiere a un grupo formado por la eliminación de dos átomos de hidrógeno de un compuesto heterocíclico, al menos uno de los cuales se elimina de un heteroátomo de un anillo o sistema de anillos heterocíclicos del compuesto heterocíclico. el otro átomo de hidrógeno puede eliminarse de cualquier otro átomo, incluyendo por ejemplo, un átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos heterocíclicos, otro heteroátomo de un anillo o sistema de anillos heterocíclicos o un átomo (carbono o heteroátomo) no de anillo. Un "grupo ciclohetero" se refiere a un grupo generalizado formado por la eliminación de uno o más átomos de hidrógeno (según sea necesario para el grupo particular y al menos uno de los cuales es de un heteroátomo de un anillo o sistema de anillos heterocíclicos) de un compuesto heterocíclico.
Un compuesto alifático es un compuesto de carbono acíclico o cíclico, saturado o insaturado, excluyendo los compuestos aromáticos. Así, un compuesto alifático es un compuesto de carbono acíclico o cíclico, saturado o insaturado, excluyendo los compuestos aromáticos; esto es, un compuesto alifático es un compuesto orgánico no
aromático. Un "grupo alifático" es un grupo generalizado formado por la eliminación de uno o más átomos de hidrógeno (según sea necesario para el grupo particular) de átomos de carbono de un compuesto alifático. Por tanto, un compuesto alifático es un compuesto de carbono acíclico o cíclico, saturado o insaturado, excepto los compuestos aromáticos. Esto es, un compuesto alifático es un compuesto orgánico no aromático. Los compuestos alifáticos y por tanto los grupos alifáticos pueden contener grupo(s) funcional(es) orgánico(s) y/o átomo(s) distinto(s) de carbono e hidrógeno.
Un compuesto aromático es un compuesto que contiene un sistema de doble enlace conjugado cíclicamente que sigue la regla de Hückel (4n+2) y contiene (4n+2) electrones pi, en el que n es un número entero de 1 a 5. Los compuestos aromáticos incluyen "arenos" (compuestos aromáticos hidrocarburos) y "heteroarenos", también llamados "hetarenos" (compuestos heteroaromáticos derivados formalmente de arenos por reemplazo de uno o más átomos de carbono metínico (–C=) del sistema de doble enlace conjugado cíclicamente por heteroátomos trivalentes
o divalentes, de manera que se mantenga el sistema continuo de electrones pi característico de un sistema aromático y un número de electrones pi fuera del plano correspondiente a la regla de Hückel (4n + 2). Aunque los compuestos arenos y heteroarenos son miembros mutuamente excluyentes del grupo de compuestos aromáticos, un compuesto que tiene tanto un grupo areno como un grupo heteroareno se considera generalmente un compuesto heteroareno. Los compuestos aromáticos, arenos y heteroarenos pueden ser monocíclicos (por ejemplo, benceno, tolueno, furano, piridina, metilpiridina) o policíclicos a no ser que se especifique otra cosa. Los compuestos aromáticos policíclicos, arenos y heteroarenos, incluyen, a no ser que se especifique otra cosa, compuestos en los que los anillos aromáticos pueden estar fusionados (por ejemplo, naftaleno, benzofurano e indol), compuestos en los que los grupos aromáticos pueden estar separados y unidos por un enlace (por ejemplo, bifenilo o 4-fenilpiridina), o compuestos en los que los grupos aromáticos están unidos por un grupo que contiene átomos de enlace (por ejemplo, carbono-el grupo metileno en difenilmetano; oxígeno-difenil éter; nitrógeno-trifenil amina; entre otros grupos de enlace). Como se describe en la presente memoria, el término "sustituido" puede usarse para describir un grupo aromático, areno o heteroareno en el que un resto distinto de hidrógeno reemplaza formalmente a un hidrógeno en el compuesto, y se pretende que sea no limitativo.
Un "grupo aromático" se refiere a un grupo generalizado formado por la eliminación de uno o más átomos de hidrógeno (según sea necesario para el grupo particular y al menos uno de los cuales es un átomo de carbono en el anillo aromático) de un compuesto aromático. Para un "grupo aromático" univalente, el átomo de hidrógeno eliminado debe ser de un carbono del anillo aromático. Para un "grupo aromático" formado por la eliminación de más de un átomo de hidrógeno de un compuesto aromático, al menos un átomo de hidrógeno debe ser de un carbono del anillo hidrocarburo aromático. Además, un "grupo aromático" puede tener átomos de hidrógeno eliminados del mismo anillo de un anillo o sistema de anillos aromáticos (por ejemplo, fen-1,4-ileno, piridin-2,3-ileno, naft-1,2-ileno, y benzofurano-2,3-ileno), átomos de hidrógeno eliminados de dos anillos diferentes de un sistema de anillos (por ejemplo, naft-1,8-ileno y benzofurano-2,7-ileno), o átomos de hidrógeno eliminados de dos anillos aromáticos o sistemas de anillos aislados (por ejemplo, bis(fen-4-ilen)metano).
Un areno es un hidrocarburo aromático, con o sin cadenas laterales (por ejemplo, benceno, tolueno, o xileno, entre otros. Un "grupo arilo" es un grupo derivado de la eliminación formal de un átomo de hidrógeno de un átomo de carbono de anillo hidrocarburo aromático de un compuesto areno. Se ha de observar que el mismo areno puede contener un solo anillo hidrocarbonado (p. ej., benceno o tolueno), contener anillos aromáticos condensados (p. ej., naftaleno o antraceno) y contener uno o más anillos aromáticos aislados covalentemente unidos mediante un enlace
(p. ej., bifenilo) o grupo(s) hidrocarbonados no aromáticos (p. ej., difenilmetano). Un ejemplo de un "grupo arilo" es orto-tolilo (o-tolilo), cuya estructura se muestra aquí.
De forma similar, un "grupo arileno" se refiere a un grupo formado por la eliminación de dos átomos de hidrógeno (al menos uno de los cuales es de un carbono de anillo aromático) de un areno. Un "grupo areno" se refiere a un grupo generalizado formado por la eliminación de uno o más átomos de hidrógeno (según sea necesario para el grupo particular y al menos uno de los cuales es un carbono de anillo aromático) de un areno. Sin embargo, si un grupo contiene anillos o sistemas de anillos de areno y heteroareno separados y distintos (por ejemplo los restos fenilo y benzofurano en 7-fenilbenzofurano), su clasificación depende del anillo particular o sistema de anillos del que se eliminó el átomo de hidrógeno, es decir, es un grupo areno si el hidrógeno eliminado procedía del átomo de carbono de anillo o sistema de anillos hidrocarburos aromáticos (por ejemplo el átomo de carbono 2 en el grupo fenilo de 6fenilbenzofurano, y un grupo heteroareno si el hidrógeno eliminado procedía de un átomo de carbono de anillo o sistema de anillos heteroaromáticos (por ejemplo el átomo de carbono 2 o 7 del grupo benzofurano o 6fenilbenzofurano). Debe indicarse que según las definiciones proporcionadas en la presente memoria, los grupos arenos generales (incluyendo un grupo arilo y un grupo areileno) incluyen aquellos que tienen cero, uno o más de un grupo sustituyente hidrocarbilo localizado en un átomo de carbono de anillo o sistema de anillos hidrocarbilo aromático (por ejemplo, un grupo tolueno o un grupo xileno, entre otros) y es un miembro del grupo de grupos hidrocarburos. Sin embargo, un grupo fenilo (o grupo fenileno) y/o un grupo naftilo (o grupo naftileno) se refieren a los grupos areno no sustituidos específicos (incluyendo ausencia de grupo hidrocarbilo localizado en un átomo de
carbono de anillo o sistema de anillos hidrocarburos aromáticos). Consecuentemente, un grupo fenilo sustituido o grupo naftilo sustituido se refiere al grupo areno respectivo que tiene uno o más grupos sustituyentes (incluyendo halógenos, grupos hidrocarbilo o grupos hidrocarboxi, entre otros) localizados en un átomo de carbono del anillo o sistema de anillos hidrocarburos aromáticos. Cuando el grupo fenilo sustituido y/o grupo naftilo sustituido es un miembro del grupo de grupos hidrocarburos (o un miembro del grupo general de grupos areno), cada sustituyente está limitado a un grupo sustituyente hidrocarbilo. Un experto en la técnica puede discernir y seleccionar fácilmente grupos fenilo y/o naftilo generales, grupos fenilo y/o naftilo específicos y/o grupos fenilo sustituidos o naftilo sustituidos individuales que pueden utilizarse como un miembro del grupo de grupos hidrocarburos (o un miembro del grupo general de grupos areno).
Un heteroareno es un compuesto aromático, con o sin cadenas laterales, que tiene un heteroátomo dentro del anillo aromático o un sistema de anillos aromático (p. ej., piridieno, indolo benzofurano, entre otros). Un "grupo heteroarilo" es una clase de "grupo heterociclilo" y es un grupo univalente formado por la eliminación de un átomo de hidrógeno de un átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos heteroaromáticos de un compuesto heteroareno. Mediante la especificación de que el átomo de hidrógeno se elimina de un átomo de carbono de un anillo, un "grupo heteroarilo" se distingue de un "grupo arilheterilo", en el que un átomo de hidrógeno se elimina de un heteroátomo de un anillo o sistema de anillos heteroaromáticos. Por ejemplo, un grupo indol-2-ilo ilustrado más adelante es un ejemplo de un "grupo heteroarilo" y un grupo indol-1-ilo ilustrado más adelante es un ejemplo de un "grupo arilheterilo".
De forma similar, un "grupo heteroarileno" se refiere a un grupo formado por la eliminación de dos átomos de hidrógeno de un compuesto heteroareno, al menos uno de los cuales es de un átomo carbono de un anillo o sistema de anillos heteroareno. Así, en un "grupo heteroarileno", al menos un hidrógeno se elimina de un átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos heteroareno, y el otro átomo de hidrógeno puede eliminarse de cualquier otro átomo de carbono, incluyendo por ejemplo, un átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos heteroareno, o un átomo no del anillo o sistema de anillos heteroareno. Un "grupo heteroareno" se refiere a un grupo generalizado formado por la eliminación de uno o más átomos de hidrógeno (según sea necesario para el grupo particular y al menos uno de los cuales es un átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos heteroareno) de un compuesto heteroareno. Si un átomo de hidrógeno se elimina de un heteroátomo de un anillo o sistema de anillos heteroaromáticos y de un átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos heteroaromáticos o un átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos aromáticos hidrocarburos, el grupo se clasifica como un "grupo arilheterileno" o un "grupo arilhetero".
Un "grupo arilheterilo" es una clase de "grupo cicloheterilo" y es un grupo univalente formado por la eliminación de un átomo de hidrógeno de un heteroátomo de un anillo o sistema de anillos heteroaromáticos, como se ilustra. Mediante la especificación de que el átomo de hidrógeno se elimina de un heteroátomo de un anillo o sistema de anillos heteroaromáticos y no de un átomo de carbono del anillo o sistema de anillos heteroaromáticos, un "grupo arilheterilo" se distingue de un "grupo heteroarilo", en el que un átomo de hidrógeno se elimina de un átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos heteroaromáticos. De forma similar, un "grupo arilheterileno" se refiere a un grupo formado por la eliminación de dos átomos de hidrógeno de un compuesto heteroarilo, al menos uno de los cuales se elimina de un heteroátomo de un anillo o sistema de anillos heteroaromáticos del compuesto heteroarilo; el otro átomo de hidrógeno puede eliminarse de cualquier otro átomo, incluyendo por ejemplo, un átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos heteroaromáticos, otro heteroátomo de un anillo o sistema de anillos heteroaromáticos,
o un átomo (carbono o heteroátomo) no de anillo de un compuesto heteroaromático. Un "grupo arilhetero" se refiere a un grupo generalizado formado por la eliminación de uno o más átomos de hidrógeno (según sea necesario para el grupo particular y al menos uno de los cuales es de un heteroátomo de un anillo o sistema de anillos heteroaromáticos) de un compuesto heteroareno.
Un "grupo aralquilo" es un grupo alquilo sustituido con arilo que tiene una valencia libre en un átomo de carbono no aromático (por ejemplo, un grupo bencilo, o un grupo 2-fenilet-1ilo, entre otros). De forma similar un "grupo aralquileno" es un grupo alquileno sustituido con arilo que tiene dos valencias libres en un solo átomo de carbono no aromático o una valencia libre en dos átomos de carbono no aromáticos, mientras que un "grupo aralcano" es un grupo alcano generalizado sustituido con arilo que tiene una o más valencias libres en uno o unos átomos de carbono no aromáticos. Un "grupo heteroaralquilo" es un grupo alquilo sustituido con heteroarilo que tiene una valencia libre en un átomo de carbono de anillo o sistema de anillos no heteroaromáticos. De forma similar un "grupo heteroalquileno" es un grupo alquileno sustituido con heteroarilo que tiene dos valencias libres en un solo átomo de carbono de anillo o sistema de anillos no heteroaromáticos o una valencia libre en dos átomos de carbono de anillo o sistema de anillos no heteroaromáticos, mientras que un "grupo heteroaralcano" es un grupo alcano generalizado
sustituido con arilo que tiene una o más valencias libres en uno o unos átomos de carbono de anillo o sistema de anillos no heteroaromáticos. Debe indicarse que según las definiciones proporcionadas en la presente memoria, los grupos aralcano generales incluyen aquellos que tienen cero, uno, o más de un grupo sustituyente hidrocarbilo localizados en un átomo de carbono del anillo o sistemas de anillos hidrocarburos aromáticos aralcano y es un miembro del grupo de los grupos hidrocarburos. Sin embargo, los grupos aralcano específicos que especifican un grupo arilo particular (por ejemplo, el grupo fenilo en un grupo bencilo o un grupo 2-feniletilo, entre otros) se refieren a los grupos aralcano no sustituidos específicos (incluyendo ausencia de grupo hidrocarbilo localizado en el átomo de carbono del anillo o sistema de anillos hidrocarburos aromáticos aralcano). Consecuentemente, un grupo aralcano sustituido que especifica un grupo arilo particular se refiere a un grupo aralcano respectivo que tiene uno o más grupos sustituyentes (incluyendo halógenos, grupos hidrocarbilo o grupos hidrocarboxi, entre otros). Cuando el grupo aralcano sustituido que especifica un grupo arilo particular es un miembro del grupo de grupos hidrocarburos (o un miembro del grupo general de grupos aralcano), cada sustituyente está limitado a un grupo sustituyente hidrocarbilo. Se pueden discernir y seleccionar grupos aralcano sustituidos que especifican un grupo arilo particular que puede utilizarse como un miembro del grupo de grupos hidrocarburos (o un miembro del grupo general de grupos aralcano).
Un "haluro" tiene su significado habitual; por tanto, los ejemplos de haluros incluyen fluoruro, cloruro, bromuro y yoduro.
Un "grupo organoheterilo" es un grupo univalente que contiene carbono, que es por lo tanto orgánico, pero que tiene su valencia libre en un átomo distinto de carbono. Por consiguiente, los grupos organoheterilo y organilo son complementarios y mutuamente exclusivos. Los grupos organoheterilo pueden ser cíclicos o acíclicos, y/o alifáticos
o aromáticos, y por lo tanto abarcan los "grupos cicloheterilo" alifáticos (p. ej., pirrolidin-1-ilo o morfolin-1-ilo, entre otros), los grupos "arilheterilo" aromáticos (p. ej., pirrol-1-ilo o indol-1-ilo, entre otros), y grupos acíclicos (p. ej., organiltio, trihidrocarbilsililo, ariloxi o alcoxi, entre otros). De modo similar, un "grupo organoheterileno" es un grupo divalente que contiene carbono y por lo menos un heteroátomo que tiene dos valencias libres, en donde al menos una de ellas está en un heteroátomo. Un "grupo organohetero" es un grupo generalizado que contiene carbono y por lo menos un heteroátomo que tiene una o más valencias libres (según sea necesario para el grupo particular y por lo menos una de las cuales está en el heteroátomo) de un compuesto organohetero.
Un "grupo oxígeno", también denominado "grupo enlazado a oxígeno", es un resto químico que tiene por lo menos una valencia libre en un átomo de oxígeno. Los "grupos oxígeno" ilustrativos incluyen, aunque sin limitarse a ello, hidroxi (-OH), -OR, -OC(O)R, -OSiR3, -OPR2, -OAlR2, -OSiR2, -OGeR3, -OSnR3, -OSO2R, -OSO2OR,-OBR2, OB(OR)2, -OAlR2, -OGaR2, -OP(O)R2, -OAs(O)R2, -OAlR2 y similares, incluidos sus análogos sustituidos. En un "grupo oxígeno" que tiene más de una valencia libre, las otras valencias libres pueden estar en uno o más átomos distintos de oxígeno, por ejemplo carbono, de acuerdo con las reglas de estructura química y enlace.
Un "grupo azufre", también denominado "grupo enlazado a azufre", es un resto químico que tiene por lo menos una valencia libre en un átomo de azufre. El "grupo(s) azufre" ilustrativo incluye, aunque sin limitarse a ello, -SR, -SCN, -S(O)R, -SO2R y similares, incluidos sus análogos sustituidos. En un "grupo azufre" que tiene más de una valencia libre, las otras valencias libres pueden estar en uno o más átomos distintos de azufre, por ejemplo carbono, de acuerdo con las reglas de estructura química y enlace.
Un "grupo nitrógeno", también denominado "grupo enlazado a nitrógeno", es un resto químico que tiene por lo menos una valencia libre en un átomo de nitrógeno. Los "grupos nitrógeno" ilustrativos incluyen, aunque sin limitarse a ello, un grupo aminilo (-NH2), un grupo aminilo N-sustituido (-NRH), un grupo aminilo N,N-disustituido (-NR2), un grupo hidrazido (-NHNH2), un grupo hidrazido N1-sustituido (-NRNH2),un grupo hidrazido sustituido en N2-sustituido (-NHNRH), un grupo hidrazido N2,N2-disustituido (-NHNR2), un grupo nitro (-NO2) un grupo azido (-N3), un grupo amidilo (-NHC(O)R), un grupo amido N-sustituido (-NRC(O)R) y similares, incluidos sus análogos sustituidos. En un "grupo nitrógeno" que tiene más de una valencia libre, las otras valencias libres pueden estar en cualquier átomo o átomos del grupo de acuerdo con las reglas de estructura química y enlace, incluidos átomos distintos de nitrógeno, por ejemplo carbono.
Un "grupo fósforo", también denominado "grupo enlazado a fósforo", es un resto químico que tiene por lo menos una valencia libre en un átomo de fósforo. Los "grupos fósforo" ilustrativos incluyen, aunque sin limitarse a ello, -PR2, P(O)R2, -P(OR)2, -P(O)(OR)2, -P(NR2)2, -P(O)(NR2)2 y similares, incluidos sus análogos sustituidos. En un "grupo fósforo" que tiene más de una valencia libre, las otras valencias libres pueden estar en cualquier átomo o átomos del grupo de acuerdo con las reglas de estructura química y enlace, incluidos átomos distintos de fósforo, por ejemplo carbono..
Para cada uno de los grupos específicos en los que la valencia libre está situada en un heteroátomo (átomo no de carbono), tales como el "grupo oxígeno", "grupo azufre", "grupo nitrógeno", "grupo fósforo", se puede incluir un resto general "R". En cada caso y a menos que se indique algo distinto, R en un "grupo oxígeno", "grupo azufre", "grupo nitrógeno", "grupo fósforo" puede ser un grupo organilo C1 a C20; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C20; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C20; alternativamente, un grupo alifático C1 a C20; alternativamente, un grupo cicloalquilo C1 a C20; alternativamente, un grupo alquenilo C1 a C20; alternativamente, un grupo alquinilo C1 a C20; alternativamente, un grupo aromático C4 a C20; alternativamente, un grupo arilo C6 a C20; alternativamente, un grupo
heterociclilo C3 a C20; alternativamente, un grupo cicloheterilo C3 a C20; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C20; alternativamente, un grupo arilheterilo C3 a C20; alternativamente, un grupo organoheterilo C1 a C20; alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C20; o alternativamente, un grupo heteroaralquilo C5 a C20 .
Un "compuesto organoalumínico" se usa para describir cualquier compuesto que contiene un enlace carbonoaluminio. Por lo tanto los compuestos organoalumínicos incluyen compuestos de hidrocarbil-aluminio, tales como compuestos de trialquil-, dialquil-, o monoalquil-aluminio; compuestos hidrocarbil-alumoxanos, y compuestos de aluminato que contienen un enlace aluminio-organilo tales como sales de tetrakis(p-tolil)aluminato.
En esta descripción prevalecerán las reglas normales de nomenclatura orgánica. Por ejemplo, cuando se hace referencia a compuestos o grupos sustituidos, las referencias a los patrones de sustitución se toman para indicar que el o los grupos indicados están localizados en la posición indicada y que todas las demás posiciones no indicadas son hidrógeno. Por ejemplo, la referencia a un grupo fenilo sustituido en 4 indica que hay un sustituyente distinto de hidrógeno localizado en la posición 4 e hidrógenos localizados en las posiciones 2, 3, 5 y 6. Como otro ejemplo, la referencia a un grupo naft-2-ilo 3-sustituido indica que hay un sustituyente distinto de hidrógeno localizado en la posición 3 e hidrógenos localizados en las posiciones 1, 4, 5, 6, 7 y 8. Las referencias a compuestos
o grupos que tienen sustituciones en posiciones además de la posición indicada se mencionarán usando que comprende o algún otro lenguaje alternativo. Por ejemplo, una referencia a un grupo fenilo que comprende un sustituyente en la posición 4 se refiere a un grupo que tiene un átomo distinto de hidrógeno en la posición 4 e hidrógeno o cualquier grupo distinto de hidrógeno en las posiciones 2, 3, 5 y 6.
El término "efluente del reactor" y sus derivados (por ejemplo, efluente del reactor de oligomerización) se refiere generalmente a todo el material que sale del reactor. El término "efluente del reactor", y sus derivados, también puede estar precedida de otros descriptores que limitan la parte del efluente del reactor a la que se está haciendo referencia. Por ejemplo, aunque el término "efluente del reactor" se referirá a todo el material que sale del reactor (por ejemplo, producto y disolvente o diluyente, entre otros), el término "efluente del reactor de olefina" se refiere al efluente del reactor que contiene un doble enlace olefínico (es decir, carbono-carbono).
El término "oligomerización", y sus derivados, se refiere a procesos que producen una mezcla de productos que contiene al menos 70 por ciento en peso de productos que contienen de 2 a 30 unidades de monómero. De forma similar un "oligómero" es un producto que contiene de 2 a 30 unidades de monómero mientras que un "producto de oligomerización" incluye todo el producto preparado por el proceso de "oligomerización" que incluye los "oligómeros" y los productos que no son "oligómeros" (por ejemplo, un producto que contiene más de 30 unidades de monómero). Debe indicarse que las unidades de monómero en el "oligómero" o "producto de oligomerización" no tienen que ser iguales. Por ejemplo, un "oligómero" o "producto de oligomerización" de un "proceso de oligomerización" que usa etileno y propileno como monómeros puede contener unidades de etileno y/o de propileno.
El término "trimerización", y sus derivados, se refiere a un proceso que produce una mezcla de productos que contiene al menos 70 por ciento en peso de productos que contienen tres y sólo tres unidades de monómero. Un "trímero" es un producto que contiene tres y sólo tres unidades de monómero, mientras que un "producto de trimerización" incluye todos los productos preparados por el proceso de trimerización que incluyen "trímeros" y productos que no son trímeros (por ejemplo, dímeros o tetrámeros). En general, una trimerización de olefinas reduce el número de enlaces olefínicos, es decir, dobles enlaces carbono-carbono, en dos cuando se considera el número de enlaces olefínicos en las unidades monoméricas y el número de enlaces olefínicos en el trímero. Debe Indicarse que las unidades de monómero en el "trímero" o "producto de trimerización" no tienen que ser iguales. Por ejemplo, un "trímero" de un "proceso de trimerización" que usa etileno y buteno como monómeros puede contener unidades de monómero de etileno y/o buteno. Es decir, el "trímero" incluirá productos de C6, C8, C10 y C12. En otro ejemplo, un "trímero" de un "proceso de trimerización" que usa etileno como el monómero puede contener unidades de monómero de etileno. Debe indicarse también que una sola molécula puede contener dos unidades de monómero. Por ejemplo, dienos tales como 1,3-butadieno y 1,4-pentadieno tienen dos unidades monoméricas dentro de una molécula.
El término "tetramerización", y sus derivados, se refiere a un proceso que produce una mezcla de productos que contiene al menos 70 por ciento en peso de productos que contienen cuatro y sólo cuatro unidades de monómero. Un "tetrámero" es un producto que contiene cuatro y sólo cuatro unidades de monómero, mientras que un "producto de tetramerización" incluye todos los productos preparados por el proceso de tetramerización que incluyen tetrámeros y productos que no son tetrámeros (por ejemplo, dímeros o trímeros). Generalmente, una tetramerización de olefinas reduce el número de enlaces olefínicos, es decir, dobles enlaces carbono-carbono, en tres cuando se considera el número de enlaces olefínicos en las unidades de monómero y el número de enlaces olefínicos en el tetrámero. Debe Indicarse que las unidades de monómero en el "tetrámero" o "producto de tetramerización" no tienen que ser iguales. Por ejemplo, un "tetrámero" de un "proceso de tetramerización" que usa etileno y buteno como monómeros puede contener unidades de monómero de etileno y/o buteno. En un ejemplo, un "tetrámero" de un "proceso de tetramerización" que usa etileno como el monómero puede contener unidades de monómero de etileno. Debe indicarse también que una sola molécula puede contener dos unidades de monómero. Por ejemplo, dienos tales como 1,3-butadieno y 1,4-pentadieno tienen dos unidades monoméricas dentro de una molécula.
El término "trimerización y tetramerización", y sus derivados, se refiere a un proceso que produce una mezcla de productos que contiene al menos 70 por ciento en peso de productos que contienen tres y/o cuatro y sólo tres y/o cuatro unidades de monómero. Un "producto de trimerización y tetramerización" incluye todos los productos preparados por el proceso de "trimerización y tetramerización" incluyendo trímero, tetrámero y productos que no son tetrámeros (por ejemplo, dímeros). En un ejemplo, un proceso de "trimerización y tetramerización" que usa etileno como el monómero produce una mezcla de productos que contiene al menos 70 pro ciento en peso de hexeno y/u octeno.
El término o variación de los términos un "producto oligomerizado que tiene X átomos de carbono" y "producto oligómero Cx", en el que X puede ser cualquier número entero positivo distinto de cero, se refiere a materiales producidos por la oligomerización de monómeros que tienen X átomos de carbono. Así, el término producto oligomerizado que tiene X átomos de carbono excluye materiales que tienen X átomos de carbono que no se produjeron por la oligomerización de olefinas (por ejemplo, disolvente). Estos términos también pueden incluir otras palabras descriptivas (por ejemplo, olefina, líquido, y mezcla, entre otras) sin detractarse de la esencia del término que hace referencia a materiales que tienen X átomos de carbono, producidos por la oligomerización de monómeros, y ajustándose a los términos descriptivos adicionales.
La actividad del sistema catalítico se define como gramos de un producto producidos por gramo de la sal metálica o del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina que se utiliza en el sistema catalítico durante los primeros 30 minutos de una reacción de oligomerización o polimerización empezando a partir del momento en el que el sistema catalítico completo se pone en contacto con la olefina. La actividad del sistema catalítico puede indicarse en términos de diversos productos de una oligomerización o polimerización de olefina. Por ejemplo, en un proceso de trimerización y tetramerización de etileno que utiliza un sistema catalítico basado en cromo, las actividades del sistema catalítico que pueden utilizarse incluyen (g C6)/(g Cr), (g C8)/(g Cr), (C6 + C8) /(g Cr), (g oligómero de etileno)/(g Cr) y (producto total)/(g Cr), entre otras actividades.
Esta descripción abarca compuestos N2-fosfinilamidina, métodos para elaborar los compuestos N2-fosfinilamidina, complejos de sales metálicas que comprenden los compuestos N2-fosfinilamidina, métodos para elaborar los complejos de sales metálicas que comprenden los compuestos N2-fosfinilamidina, sistemas catalíticos que comprenden los compuestos N2-fosfinilamidina, métodos para elaborar los sistemas catalíticos que comprenden los compuestos N2-fosfinilamidina, y métodos para oligomerizar olefinas usando el sistema catalítico que comprende los compuestos N2-fosfinilamidina, entre otros aspectos y realizaciones. Estos aspectos de esta descripción se describen adicionalmente en la presente memoria. Si bien estos aspectos se pueden describir bajo estos encabezados, el encabezado no limita la descripción que se encuentra aquí. Asimismo, los distintos aspectos y realizaciones descritos en este documento se pueden combinar de cualquier forma.
En general, los compuestos N2-fosfinilamidina abarcados en esta descripción tienen por lo menos un grupo N2fosfinilamidina. En una realización, los compuestos N2-fosfinilamidina comprenden solamente una amidina N2fosfinilo; o alternativamente, comprenden solamente dos grupos N2-fosfinilamidina.
En un aspecto, los compuestos abarcados por la presente descripción incluyen un compuesto N2-fosfinilamidina. En general, los compuestos N2-fosfinilamidina abarcados en esta descripción comprenden un grupo N2-fosfinilamidina. o alternativamente, comprenden dos grupos N2-fosfinilamidina. En una realización, los compuestos N2-fosfinilamidina comprenden solamente un grupo N2-fosfinilo amidina; o alternativamente, comprenden solamente dos grupos N2fosfinilamidina. En una realización, los compuestos, independientemente del número de grupos N2-fosfinilamidina, o de la estructura, pueden ser compuestos no metálicos (es decir, un compuesto N2-fosfinilamidina no metálico o un compuesto no metálico que tiene un grupo N2-fosfinilamidina). En algunas realizaciones, el grupo amidina de los compuestos N2-fosfinilamidina es un grupo amidina acíclico (un grupo amidina en donde los dos átomos de nitrógeno y el átomo de carbono central del grupo amina no están contenidos en un anillo).
En un aspecto, el compuesto N2-fosfinilamidina puede tener la Estructura NP1, NP2, NP3, NP4, NP5, NP6, NP7, NP8, NP9, NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 o NP20; alternativamente, la Estructura NP1, NP2, NP3, NP4 o NP5; alternativamente, NP6, NP7, NP8, NP9 o NP10; alternativamente, NP11, NP13 o NP15; alternativamente, NP16, NP18 o NP20; alternativamente, la Estructura NP1; alternativamente, la Estructura NP2; alternativamente, la Estructura NP3; alternativamente, la Estructura NP4; alternativamente, la Estructura NP5; alternativamente, NP6; alternativamente, NP7; alternativamente, NP8; alternativamente, NP9; alternativamente, NP10; alternativamente, la Estructura NP11; alternativamente, la Estructura NP13; alternativamente, la Estructura NP15; alternativamente, NP16; alternativamente, NP18; o alternativamente, NP20.
En una realización, el compuesto N2-fosfinilamidina que comprende solamente un grupo N2-fosfinilamidina se puede caracterizar por tener la Estructura NP1, NP6, NP11 o NP16; alternativamente, la Estructura NP1 o NP6; alternativamente, la Estructura NP11 o NP16; alternativamente, la Estructura NP1 o NP 11; o alternativamente, la Estructura NP6 o NP16. En una realización, el compuesto N2-fosfinilamidina que comprende solamente dos grupos N2-fosfinilamidina se puede caracterizar por tener la Estructura NP2, NP3, NP8, NP13 o NP18; alternativamente, la Estructura NP2, NP3 o NP6; alternativamente, la Estructura NP13 o NP18; alternativamente, la Estructura NP2 o NP3; alternativamente, la Estructura NP3 o NP13; o alternativamente, la Estructura NP8 o NP18. En otras
realizaciones, los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen por lo menos un grupo N2-fosfinilamidina se pueden caracterizar por tener la Estructura NP4 NP5, NP9, NP10, NP15 o NP20; alternativamente, la Estructura NP4, NP5, NP9 o NP10; alternativamente, la Estructura NP 15 o NP20; alternativamente, la Estructura NP4 o NPS; alternativamente, la Estructura NP9 o NP10; alternativamente, la Estructura NP5 o NP15; o alternativamente, la Estructura NP10 o NP20. R1, R2, R3, R4, R5, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q y r dentro de las Estructuras del compuesto N2fosfinilamidina NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20 se describen independientemente en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20. En otras realizaciones, los compuestos N2-fosfinilamidina pueden tener cualquier estructura específica descrita en este documento.
En general, R1 puede ser un grupo organilo; alternativamente, un grupo organilo que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; o alternativamente, un grupo hidrocarbilo. En una realización, R1 puede ser un grupo organilo C1-C30; alternativamente, un grupo organilo C1 a C20; alternativamente, un grupo organilo C1 a C15; alternativamente, un grupo organilo C1 a C10; o alternativamente, un grupo organilo C1 a C5. En una realización, R1 puede ser un grupo organilo C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organilo C1 a C20 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organilo C1 a C15 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organilo C1 a C10 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; o alternativamente, un grupo organilo C1 a C5 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes. En una realización, R1 puede ser un grupo hidrocarbilo C1-C30; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C20; alternativamente, un grupo hidrocarbilo de C1-C15; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C10; o alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C5. Incluso en otras realizaciones, R1 puede ser un grupo aromático C3 a C30; alternativamente, un grupo aromático C3 a C20; alternativamente, un grupo aromático C3 a C15; o alternativamente, un grupo aromático C3 a C10.
En un aspecto, R1 puede ser un grupo alquilo C1 a C30, un grupo cicloalquilo C4 a C30, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C30, un grupo heterocíclico alifático C3 a C30, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C30, un grupo arilo C6 a C30, un grupo arilo sustituido C6 a C30, un grupo heteroarilo C3 a C30 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C30, un grupo cicloalquilo C4 a C30, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C30, un grupo arilo C6 a C30 o un grupo arilo sustituido C6 a C30; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C30 o un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C30; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C30 o un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo arilo C6 a C30 o un grupo arilo sustituido C6 a C30; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C30 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C30; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C30; alternativamente, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C30; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C30; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo arilo C6 a C30; alternativamente, un grupo arilo sustituido C6 a C30; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C30; o alternativamente, un grupo heteroarilo sustituido C3 a C30. En una realización, R1 puede ser un grupo alquilo C1 a C15, un grupo cicloalquilo C4 a C20, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C20, un grupo heterocíclico alifático C3 a C20, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C20, un grupo arilo C6 a C20, un grupo arilo sustituido C6 a C20, un grupo heteroarilo C3 a C20 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C15, un grupo cicloalquilo C4 a C20, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C20, un grupo arilo C6 a C20 o un grupo arilo sustituido C6 a C20; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C20 o un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C20; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C20 o un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo arilo C6 a C20 o un grupo arilo sustituido C6 a C20; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C20 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C15; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C20; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C20 sustituido; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C20; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo arilo C6 a C20; alternativamente, un grupo arilo C6 a C20 sustituido; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C20; o alternativamente, un grupo heteroarilo sustituido C3 a C20. En otras realizaciones, R1 puede ser un grupo alquilo C1 a C10, un grupo cicloalquilo C4 a C15, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C15, un grupo heterocíclico alifático C3 a C15, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C15, un grupo arilo C6 a C15, un grupo arilo sustituido C6 a C15, un grupo heteroarilo C3 a C15 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C10, un grupo cicloalquilo C4 a C15, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C15, un grupo arilo C6 a C15 o un grupo arilo sustituido C6 a C15; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C15 o un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C15; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C15 o un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo arilo C6 a C15 o un grupo arilo sustituido C6 a C15; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C15 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo alquilo(C1-C10); alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C15; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C15 sustituido; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C15; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo arilo C6 a C15; alternativamente, un grupo arilo C6 a C15 sustituido; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C15; o alternativamente, un grupo heteroarilo sustituido C3 a C15. En otras realizaciones, R1 puede ser un grupo alquilo C1 a C5.
En una realización, R1 puede ser un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo butilo, un grupo pentilo, un grupo hexilo, un grupo heptilo, un grupo octilo, un grupo nonilo, un grupo decilo, un grupo undecilo, un grupo dodecilo, un grupo tridecilo, un grupo tetradecilo, un grupo pentadecilo, un grupo hexadecilo, un grupo heptadecilo,
un grupo octadecilo o un grupo nonadecilo; o alternativamente, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo butilo, un grupo pentilo, un grupo hexilo, un grupo heptilo, un grupo octilo, un grupo nonilo o un grupo decilo. En algunas realizaciones, R1 puede ser un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo iso-propilo, un grupo n-butilo, un grupo iso-butilo, un grupo sec-butilo, un grupo terc-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo iso-pentilo, un grupo sec-pentilo o un grupo neopentilo; alternativamente, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo iso-propilo, un grupo terc-butilo o un grupo neopentilo; alternativamente, un grupo metilo; alternativamente, un grupo etilo; alternativamente, un grupo n-propilo; alternativamente, un grupo iso-propilo; alternativamente, un grupo terc-butilo; o alternativamente, un grupo neopentilo. En algunas realizaciones, los grupos alquilo que pueden utilizarse como R1 pueden estar sustituidos. Cada sustituyente de un grupo alquilo sustituido puede ser independientemente un halógeno o un grupo hidrocarboxilo; alternativamente, un halógeno; o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. Los grupos halógenos e hidrocarboxilos que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente el grupo alquilo sustituido que se puede utilizar como R1.
En una realización, R1 puede ser un grupo ciclobutilo, un grupo ciclobutilo sustituido, un grupo ciclopentilo, un grupo ciclopentilo sustituido, un grupo ciclohexilo, un grupo ciclohexilo sustituido, un grupo cicloheptilo, un grupo cicloheptilo sustituido, un grupo ciclooctilo, o un grupo ciclooctilo sustituido. En algunas realizaciones, R1 puede ser un grupo ciclopentilo, un grupo ciclopentilo sustituido, un grupo ciclohexilo o un grupo ciclohexilo sustituido. En otra realizaciones, R1 puede ser un grupo ciclobutilo o un grupo ciclobutilo sustituido; alternativamente, un grupo ciclopentilo o un grupo ciclopentilo sustituido; alternativamente, un grupo ciclohexilo o un grupo ciclohexilo sustituido; alternativamente, un grupo cicloheptilo o un grupo cicloheptilo sustituido; o alternativamente, un grupo ciclooctilo o un grupo ciclooctilo sustituido. En realizaciones adicionales, R1 puede ser un grupo ciclopentilo; alternativamente, un grupo ciclopentilo sustituido; un grupo ciclohexilo; o alternativamente, un grupo ciclohexilo sustituido. Los sustituyentes para el grupo cicloalquilo sustituido se describen independientemente en la presente memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente el grupo cicloalquilo sustituido que se puede utilizar como
R1 .
En una realización, cada sustituyente para un grupo cicloalquilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como R1 puede ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, cada sustituyente para un grupo cicloalquilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como R1 puede ser independientemente un halógeno, un grupo alquilo, o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alcoxilo; alternativamente, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los halógenos sustituyentes específicos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxilo, grupo alquilo y grupos alcoxilo se describen independientemente en la presente memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente los sustituyentes para un grupo cicloalquilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como R1.
En un aspecto, R1 puede tener la Estructura G1:
en donde la valencia no designada está unida al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina. Generalmente, R11c, R12c, R13c, R14c y R15c pueden ser independientemente hidrógeno o un sustituyente distinto de hidrógeno, y n puede ser un número entero de 1 a 5. En una realización en donde R1 tiene la Estructura G1, R11c, R13c, R14c y R15c pueden ser hidrógeno y R12c puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno descrito en este documento; o alternativamente, R11c, R13c y R15c pueden ser hidrógeno, y R12c y R14c pueden ser independientemente cualquier sustituyente distinto de hidrógeno descrito en la presente memoria. En una realización, n puede ser un número entero de 1 a 4; o alternativamente, de 2 a 4. En otras realizaciones, n puede ser 2 o 3; alternativamente, 2; o
R1
alternativamente, 3. Los sustituyentes para el grupo que tienen la Estructura G1 se describen independientemente en esta memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir más detalladamente al grupo R1 que tiene la Estructura G1.
En una realización, R11c, R12c, R13c, R14c y R15c pueden ser independientemente hidrógeno, un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxilo; alternativamente, hidrógeno, halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, hidrógeno, halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, hidrógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, hidrógeno o halógeno; alternativamente, hidrógeno o un grupo hidrocarbilo;
o alternativamente, hidrógeno o un grupo hidrocarboxi; En algunas realizaciones, R11c, R12c, R13c, R14c y R15c pueden ser independientemente hidrógeno, halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un hidrógeno, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un hidrógeno, un halógeno y un grupo alcoxi; alternativamente, hidrógeno o halógeno; alternativamente, hidrógeno o un grupo alquilo; o alternativamente, hidrógeno o un grupo alcoxi; Los halógenos sustituyentes específicos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxi, grupos alquilo y grupos alcoxi se describen independientemente en la presente memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle el grupo R1 que tiene la Estructura G1.
En una realización en donde R1 tiene la Estructura G1, R11c, R13c, R14c y R15c pueden ser hidrógeno y R12c puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno indicado en este documento; o alternativamente, R11c, R13c y R15c pueden ser hidrógeno y R12c y R14c pueden ser cualquier sustituyente distinto de hidrógeno indicado en la presente memoria. En algunas realizaciones, en donde R1 tiene la Estructura G1, R11c, R13c, R14c y R15c pueden ser hidrógeno y R12c puede ser cualquier grupo alquilo, grupo alcoxi o halógeno indicado en la presente memoria; o alternativamente, R11c, R13c y R15c pueden ser hidrógeno, y R12c y R14c pueden ser cualquier grupo alquilo, grupo alcoxi o halógeno indicado en la presente memoria. En otras realizaciones, en donde R1 tiene la Estructura G1, R11c, R13c, R14c y R15c pueden ser hidrógeno y R12c puede ser cualquier sustituyente indicado en la presente memoria; o alternativamente, R11c, R13c y R15c pueden ser hidrógeno, y R12c y R14c pueden ser cualquier sustituyente del grupo alquilo indicado en la presente memoria. En otra realización en la que R1 tiene la Estructura G1, R11c, R12c, R13c, R14c y R15c pueden ser hidrógeno. En una realización, R11c, R12c, R13c, R14c y R15c pueden ser independientemente hidrógeno o un grupo alquilo; alternativamente, R11c, R12c y R14c pueden ser hidrógeno, R13c y R15c pueden ser grupos alquilo; o alternativamente, R11c puede ser hidrógeno y R12c, R13c y R14c pueden ser grupos alquilo. Los halógenos sustituyentes específicos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxi, grupos alquilo y grupos alcoxi se describen independientemente en la presente memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle el grupo R1 que tiene la Estructura G1.
En un aspecto, R1 puede ser un grupo fenilo, un grupo fenilo sustituido, un grupo naftilo o un grupo naftilo sustituido. En una realización, R1 puede ser un grupo fenilo o un grupo fenilo sustituido; alternativamente, un grupo naftilo o un grupo naftilo sustituido; alternativamente, un grupo fenilo o un grupo naftilo; o alternativamente, un grupo fenilo sustituido o un grupo naftilo sustituido. En algunas realizaciones, R1 puede ser un grupo fenilo; alternativamente, un grupo fenilo sustituido; alternativamente, un grupo naftilo; o alternativamente, un grupo naftilo sustituido.
En una realización, el grupo fenilo R1 sustituido puede ser un grupo fenilo sustituido en 2, un grupo fenilo sustituido en 3, un grupo fenilo sustituido en 4, un grupo fenilo disustituido en 2,4, un grupo fenilo disustituido en 2,6, un grupo fenilo disustituido en 3,5 o un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6. En otras realizaciones, el grupo fenilo R1 sustituido puede ser un grupo fenilo sustituido en 2, un grupo fenilo sustituido en 4, un grupo fenilo disustituido en 2,4, un grupo fenilo disustituido en 2,6 o un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 2, un grupo fenilo sustituido en 4, un grupo fenilo disustituido en 2,4 o un grupo fenilo disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 3 o un grupo fenilo disustituido en 3,5; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 2 o un grupo fenilo sustituido en 4; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,4, un grupo fenilo disustituido en 2,6 o un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,6
o un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,4 o un grupo fenilo disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 3; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 4; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,4; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 3,5; o alternativamente, un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6.
En una realización, R1 puede ser un grupo naft-1-ilo, un grupo naft-1-ilo sustituido, un grupo naft-2-ilo o un grupo naft-2-ilo sustituido. En algunas realizaciones, R1 puede ser un grupo naft-1-ilo o un grupo naft-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo naft-2-ilo o un grupo naft-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo naft-1-ilo; alternativamente, un grupo naft-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo naft-2-ilo; o alternativamente, un grupo naft-2-ilo sustituido; En otras realizaciones, R1 puede ser un grupo naft-1-ilo sustituido en 2, un grupo naft-1-ilo sustituido en 3, un grupo naft-1-ilo sustituido en 4 o un grupo naft-1-ilo sustituido en 8; alternativamente, un grupo naft-1-ilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo naft-1-ilo sustituido en 3; alternativamente, un grupo naft-1-ilo sustituido en 4; o alternativamente, un grupo naft8-1-ilo sustituido en 8; En otras realizaciones, R1 puede ser un grupo naft-2-ilo sustituido en 1, un grupo naft-2-ilo sustituido en 3, un grupo naft-2-ilo sustituido en 4 o un grupo naft2-ilo disustituido en 1,3; alternativamente, un grupo naft-2-ilo sustituido en 1; alternativamente, un grupo naft-2-ilo sustituido en 3; alternativamente, un grupo naft-2-ilo sustituido en 4; o alternativamente, un grupo naft-2-ilo disustituido en 1,3. Los sustituyentes para el grupo fenilo sustituido o naftilo sustituido que se pueden utilizar como R1 se describen independientemente en la presente memoria. Estos sustituyentes se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los grupos fenilo sustituidos o los grupos naftilo sustituidos que se pueden utilizar como
R1 . R1
En una realización, cada sustituyente para un grupo fenilo sustituido o naftilo sustituido puede ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, cada sustituyente para el grupo fenilo sustituido o naftilo
sustituido R1 puede ser independientemente un halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alcoxilo; alternativamente, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los sustituyentes específicos de halógeno, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxilo, grupos alquilo, y grupos alcoxilo se describen independientemente en la presente memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente el grupo fenilo sustituido o naftilo sustituido R1.
En un aspecto, R1 puede tener la Estructura G2:
en donde la valencia no designada está unida al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina. En general, R12 , R13, R14, R15 y R16 pueden ser independientemente hidrógeno o un sustituyente distinto de hidrógeno. En una realización en la que R1 tiene la Estructura G2, R12, R13, R14, R15 y R16 pueden ser hidrógeno, R13, R14, R15 y R16
R14 R15
pueden ser hidrógeno y R12 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R12 , , y R16 pueden ser hidrógeno y R13 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R12, R13, R15 y R16 pueden ser hidrógeno y R14 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R13, R15 y R16 pueden ser hidrógeno y R12 y R14 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, R13, R14 y R15 pueden ser hidrógeno y R12 y R16 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, R12, R14 y R16 pueden ser hidrógeno y R13 y R15 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R13 y R15 pueden ser hidrógeno y R12, R14 y R16 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno. En algunas realizaciones en las que R1 tiene la Estructura G2, R13, R14, R15 y R16 pueden ser hidrógeno y R12 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R12, R13, R15 y R16 pueden ser hidrógeno y R14 puede ser un sustituyente
R15
distinto de hidrógeno, R13 , y R16 pueden ser hidrógeno y R12 y R14 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, R13, R14 y R15 pueden ser hidrógeno y R12 y R16 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R13 y R15 pueden ser hidrógeno y R12, R14 y R16 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente,R13 , R14, R15 y R16 pueden ser hidrógeno y R12 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R12, R13, R15 y R16 pueden ser hidrógeno y R14 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R13, R15 y R16 pueden ser hidrógeno y R12 y R14 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R13, R14 y R15 pueden ser hidrógeno y R12 y R16 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R12, R14, R15 y R16 pueden ser hidrógeno y R13 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, o R12, R14 y R16 pueden ser hidrógeno y R13 y R15 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R13, R14, R15 y R16 pueden ser hidrógeno y R12 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, o R12, R13, R15 y R16 pueden ser hidrógeno y R14 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R13, R15 y R16 pueden ser hidrógeno y R12 y R14 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, R13, R14 y R15 pueden ser hidrógeno y R12 y R16 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R13 y R15 pueden ser hidrógeno y R12, R14 y R16 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; o alternativamente, R13 , R15 y R16 pueden ser hidrógeno y R12 y R14 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R13, R14 y R15 pueden ser hidrógeno y R13 y R16 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; En otras realizaciones en donde R1 tiene la Estructura G2, R12, R13, R14, R15 y R16 pueden ser hidrógeno; alternativamente, R13, R14, R15 y R16 pueden ser hidrógeno y R12 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R12, R14, R15 y R16 pueden ser hidrógeno y R13 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R12, R13, R15 y R16 pueden ser
R15
hidrógeno y R14 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R13 , y R16 pueden ser hidrógeno y R12 y R14 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R13, R14 y R15 pueden ser hidrógeno y R12 y R16 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R12, R14 y R16 pueden ser hidrógeno y R13 y R15 y pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; o alternativamente, R13 y R15 pueden ser hidrógeno y R12, R14 y R16 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno. Los sustituyentes para el grupo R1 que tienen la Estructura G2 se describen independientemente en esta memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir más detalladamente al grupo R1 que tiene la Estructura G2.
En una realización, los sustituyentes distintos de hidrógeno que se pueden utilizar como R12, R13, R14, R15 y R16 en el grupo R1 que tiene la Estructura G2 pueden ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, los sustituyentes distintos de hidrógeno que se pueden utilizar como R12, R13, R14, R15 y R16 en el grupo R1 que tiene la Estructura G2 pueden ser independientemente un grupo alquilo y un grupo alcoxi; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alcoxilo; alternativamente, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los halógenos sustituyentes específicos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxi, grupos alquilo y grupos alcoxi se describen independientemente en la presente memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle el grupo R1 que tiene la Estructura G2.
En un aspecto, R1 puede ser un grupo piridinilo, un grupo piridinilo sustituido, un grupo furilo, un grupo furilo sustituido, un grupo tienilo o un grupo tienilo sustituido. En una realización, R1 puede ser un grupo piridinilo o un
grupo piridinilo sustituido; alternativamente, un grupo furilo o un grupo furilo sustituido; o alternativamente, un grupo tienilo o un grupo tienilo sustituido. En algunas realizaciones, R1 puede ser un grupo piridinilo, un grupo furilo o un grupo tienilo. En otras realizaciones, R1 puede ser un grupo piridinilo; alternativamente, un grupo piridinilo sustituido; alternativamente, un grupo furilo; alternativamente, un grupo furilo sustituido; alternativamente, un grupo tienilo; o alternativamente, un grupo tienilo sustituido.
En una realización, el grupo piridinilo (o piridinilo sustituido) R1 puede ser un grupo piridin-2-ilo, un grupo piridin-2-ilo sustituido, un grupo piridin-3-ilo, un grupo piridin-3-ilo sustituido, un grupo piridin-4-ilo, o un grupo piridin-4-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-2-ilo, un grupo piridin-3-ilo o un grupo piridin-4-ilo. En algunas realizaciones, el grupo piridinilo (o piridinilo sustituido) R1 puede ser un grupo piridin-2-ilo o un grupo piridin-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo o un grupo piridin-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo o un grupo piridin-4-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-2-ilo; alternativamente, un grupo piridin-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo; o alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido. En una realización, el grupo piridinilo sustituido R1 puede ser un grupo piridin-3-ilo sustituido en 2, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 4, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 5, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 6, un grupo piridin-3-ilo disustituido en 2,4, un grupo piridin-3-ilo disustituido en 2,6 o un grupo piridin-3-ilo trisustituido en 2,4,6; alternativamente, un grupo piridin3-ilo sustituido en 2, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 4 o un grupo piridin-3-ilo sustituido en 6; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo 2,4-disustituido o un grupo piridin-3-ilo 2,6-disustituido; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo 2sustituido; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo 4-sustituido; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo 5-sustituido; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo 6-sustituido; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo 2,4-disustituido; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo 2,6-disustituido; o alternativamente, un grupo piridin-3-ilo 2,4,6-trisustituido. En una realización, el grupo piridinilo sustituido R1 puede ser un grupo piridin-4-ilo sustituido en 2, un grupo piridin-4ilo sustituido en 4, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 5, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 6, un grupo piridin-4-ilo disustituido en 2,6 o un grupo piridin-4-ilo disustituido en 3,5; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 2 o un grupo piridin-4-ilo sustituido en 6; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 3 o un grupo piridin-4-ilo sustituido en 5; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 3; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 5; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 6; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo disustituido en 2,6; o alternativamente, un grupo piridin-4-ilo disustituido en 3,5. Los sustituyentes para los grupos piridinilo sustituido se describen independientemente en la presente memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente los grupos piridinilo que se pueden utilizar como R1.
En una realización, el grupo furilo (o furilo sustituido) R1 puede ser un grupo fur-2-ilo, un grupo fur-2-ilo sustituido, un grupo fur-3-ilo o un grupo fur-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo fur-2-ilo o un grupo fur-3-ilo. En algunas realizaciones, el grupo furilo (o furilo sustituido) R1 puede ser un grupo fur-2-ilo o un grupo fur-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo fur-3-ilo, o un grupo fur-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo un grupo fur-2-ilo; alternativamente, un grupo fur-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo un grupo fur-3-ilo; o alternativamente, un grupo fur-3-ilo sustituido; En una realización, el grupo furilo sustituido R1 puede ser un grupo fur-3-ilo 2-sustituido, un grupo fur-3-ilo 4-sustituido, o un grupo fur-3-ilo 2,4-disustituido; alternativamente, un grupo fur-3-ilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo fur-3-ilo sustituido en 4; o alternativamente, un grupo fur-3-ilo sustituido en disustituido en 2,4. Los sustituyentes para los grupos furilo sustituido se describen independientemente en la presente memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente los grupos furilo que se pueden utilizar como R1.
En una realización, un grupo tienilo (o tienilo sustituido) R1 puede ser un grupo tien-2-ilo, un grupo tien-2-ilo sustituido, un grupo tien-3-ilo o un grupo tien-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo tien-2-ilo o un grupo tien-3ilo. En algunas realizaciones, el grupo tienilo (o tienilo sustituido) R1 puede ser un grupo tien-2-ilo o un grupo tien-2ilo sustituido; alternativamente, un grupo tien-3-ilo o un grupo tien-3-ilo sustituido;alternativamente, un grupo tien-2ilo; alternativamente, un grupo tien-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo tien-3-ilo; o alternativamente, un grupo tien-3-ilo sustituido. En una realización, el grupo tienilo sustituido R1 puede ser un grupo tien-3-ilo sustituido en 2, un grupo tien-3-ilo sustituido en 4 o un grupo tien-3-ilo disustituido en 2,4; alternativamente, un grupo tien-3-ilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo tien-3-ilo sustituido en 4; o alternativamente, un grupo tien-3-ilo disustituido en 2,4. Los sustituyentes para los grupos tienilo sustituidos se describen independientemente en la presente memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente los grupos tienilo que se pueden utilizar como R1.
En un aspecto, R1 puede ser un grupo organoheterilo C1-C30; alternativamente, un grupo organoheterilo C1 a C20; alternativamente, un grupo organoheterilo C1 a C15; alternativamente, un grupo organoheterilo C1 a C10; o alternativamente, un grupo organoheterilo C1 a C5. En una realización, R1 puede ser un grupo cicloheterilo C4-C30; alternativamente, un grupo cicloheterilo C4 a C20; alternativamente, un grupo cicloheterilo C4 a C15; o alternativamente, un grupo cicloheterilo C4 a C10. En algunas realizaciones, el grupo cicloheterilo que se puede utilizar como R1 puede ser un grupo cicloheterilo sustituido.
En algunas realizaciones, R1 puede ser un grupo hidrocarbil aminilo C1 a C30, un grupo dihidrocarbil aminilo C2 a C30, un grupo cicloaminilo C4 a C30 o un grupo cicloaminilo sustituido C4 a C30; alternativamente, un grupo hidrocarbil aminilo C1 a C30 o un grupo dihidrocarbil aminilo C2 a C30; alternativamente, un grupo cicloaminilo C4 a C30 o un grupo cicloaminilo sustituido C4 a C30; alternativamente, un grupo dihidrocarbil aminilo C2 a C30 o un grupo
cicloaminilo C4 a C30; alternativamente, un grupo hidrocarbil aminilo C1 a C30; alternativamente, un grupo dihidrocarbil aminilo C2 a C30; alternativamente, un grupo cicloaminilo C4 a C30; o alternativamente, un grupo cicloaminilo sustituido C4 a C30. En otras realizaciones, R1 puede ser un grupo hidrocarbil aminilo C1 a C20, un grupo dihidrocarbil aminilo C2 a C20, un grupo cicloaminilo C4 a C20 o un grupo cicloaminilo sustituido C4 a C20; alternativamente, un grupo hidrocarbil aminilo C1 a C20 o un grupo dihidrocarbil aminilo C2 a C20; alternativamente, un grupo cicloaminilo C4 a C20 o un grupo cicloaminilo sustituido C4 a C20; alternativamente, un grupo dihidrocarbil aminilo C2 a C20 o un grupo cicloaminilo C4 a C20; alternativamente, un grupo hidrocarbil aminilo C1 a C20; alternativamente, un grupo dihidrocarbil aminilo C2 a C20; alternativamente, un grupo cicloaminilo C4 a C20; o alternativamente, un grupo cicloaminilo sustituido C4 a C20. Incluso en otras realizaciones, R1 puede ser un grupo hidrocarbil aminilo C1 a C10, un grupo dihidrocarbil aminilo C2 a C15, un grupo cicloaminilo C4 a C15 o un grupo cicloaminilo sustituido C4 a C15; alternativamente, un grupo hidrocarbil aminilo C1 a C10 o un grupo dihidrocarbil aminilo C2 a C15; alternativamente, un grupo cicloaminilo C4 a C15 o un grupo cicloaminilo sustituido C4 a C15; alternativamente, un grupo dihidrocarbil aminilo C2 a C15 o un grupo cicloaminilo C4 a C15; alternativamente, un grupo hidrocarbil aminilo C1 a C10; alternativamente, un grupo dihidrocarbil aminilo C2 a C15; alternativamente, un grupo cicloaminilo C4 a C15; o alternativamente, un grupo cicloaminilo sustituido C4 a C15. En otras realizaciones, R1 puede ser un grupo hidrocarbil aminilo C1 a C25, un grupo dihidrocarbil aminilo C2 a C10, un grupo cicloaminilo C4 a C10 o un grupo cicloaminilo sustituido C4 a C10; alternativamente, un grupo hidrocarbil aminilo C1 a C5 o un grupo dihidrocarbil aminilo C2 a C10; alternativamente, un grupo cicloaminilo C4 a C10 o un grupo cicloaminilo sustituido C4 a C10; alternativamente, un grupo dihidrocarbil aminilo C2 a C10 o un grupo cicloaminilo C4 a C10; alternativamente, un grupo hidrocarbil aminilo C1 a C5; alternativamente, un grupo dihidrocarbil aminilo C2 a C10; alternativamente, un grupo cicloaminilo C4 a C10; o alternativamente, un grupo cicloaminilo C4 a C10 sustituido.
En una realización, cada grupo hidrocarbilo de un grupo hidrocarbil aminilo o dihidrocarbil aminilo puede ser un grupo hidrocarbilo C1 a C30; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C20; alternativamente, un grupo hidrocarbilo de C1-C15; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C10; o alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C5. En una realización, cada grupo hidrocarbilo de un grupo hidrocarbil aminilo o grupo dihidrocarbil aminilo puede ser un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo arilo o un grupo aralquilo; alternativamente, un grupo alquilo; alternativamente, un grupo cicloalquilo; alternativamente, un grupo arilo; o alternativamente, un grupo aralquilo. Los grupos alquilo, grupos cicloalquilo, grupos arilo y grupos aralquilo descritos en este documento, como grupos R1, R2, R3, R4 y R5 potenciales (entre otros grupos potenciales) y estos grupos alquilo, grupos cicloalquilo, grupos arilo y grupos aralquilo se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle el grupo hidrocarbil aminilo y/o un grupo dihidrocarbil aminilo que se puede utilizar como R1.
En una realización, R1 puede ser un grupo pirrolidin-1-ilo, un grupo pirrolidin-1-ilo sustituido, un grupo piperdin-1-ilo, un grupo piperidin-1-ilo sustituido, un grupo morfolin-1-ilo, un grupo morfilin-1-ilo sustituido, un grupo pirrol-1-ilo o un grupo pirrol-ilo sustituido. En algunas realizaciones, R1 puede ser un grupo pirrolidin-1-ilo, un grupo pirrolidin-1-ilo sustituido, un grupo piperidin-1-ilo o un grupo piperidin-1-ilo sustituido. un grupo pirrolidin-1-ilo o un grupo pirrolidin1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piperidin-1-ilo o un grupo piperidin-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo morfolin-1-ilo o un grupo morfolin-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo pirrol-1-ilo o un grupo pirrol-ilo sustituido; alternativamente, un grupo pirrolidin-1-ilo, un grupo piperdin-1-ilo, un grupo morfolin-1-ilo o un grupo pirrol-1-ilo; alternativamente, un grupo pirrolidin-1-ilo o un grupo piperdin-1-ilo; alternativamente, un grupo pirrolidin1-ilo; alternativamente, un grupo pirrolidin-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piperidin-1-ilo; alternativamente, un grupo piperidin-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo morfolin-1-ilo; alternativamente, un grupo morfolin-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo pirrol-1-ilo; o alternativamente, un grupo pirrol-ilo sustituido. En general, estos grupos cicloaminilo específicos pueden tener el mismo número de átomos de carbono que el grupo cicloaminilo y cicloaminilo sustituido descrito en este documento. Los sustituyentes para el grupo cicloaminilo sustituido (general o específico) que se pueden utilizar como R1 se describen independientemente en la presente memoria. Estos sustituyentes se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los grupos cicloaminilo sustituido (generales o específicos) que se pueden utilizar como R1.
En una realización, cada sustituyente para un grupo piridinilo, furilo y/o tienilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como R1 puede ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, cada sustituyente para un
R1
grupo piridinilo, furilo y/o tienilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como puede ser independientemente un halógeno, un grupo alquilo, o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alcoxilo; alternativamente, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los halógenos sustituyentes específicos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxilo, grupo alquilo, y grupos alcoxilo se describen independientemente en la presente memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente los sustituyentes para los grupos piridinilo, furilo y/o tienilo sustituido (general o específico) que se pueden utilizar como R1.
En un aspecto, cuando el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina está unido a un átomo (carbono o un heteroátomo) de un anillo o sistema de anillos (grupo cicloalcano, grupo heterocíclico alifático, grupo ciclohetero, grupo aromático, grupo areno, grupo heteroareno, grupo arilhetero o cualquier otro descrito en este documento), el
grupo R1 cíclico puede comprender por lo menos un sustituyente en un átomo adyacente al átomo acoplado al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina. En una realización, cuando el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina está unido a un átomo (carbono o heteroátomo) de un anillo o sistema de anillos (grupo cicloalcano, grupo heterocíclico alifático, grupo ciclohetero, grupo aromático, grupo areno, grupo heteroareno o grupo arilhetero o cualquier otro descrito en este documento), el grupo R1 cíclico puede comprender por lo menos un sustituyente en cada átomo adyacente al átomo acoplado al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina. En otra realización, cuando el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina está unido a un átomo (carbono o un heteroátomo) de un anillo o sistema de anillos (grupo cicloalcano, grupo heterocíclico alifático, grupo ciclohetero, grupo aromático, grupo areno, grupo heteroareno o grupo arilhetero o cualquier otro descrito en este documento), el grupo R1 cíclico puede consistir en un sustituyente en cada átomo adyacente al átomo acoplado al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina. En otras realizaciones, cuando el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2fosfinilamidina está unido a un átomo (carbono o un heteroátomo) de un anillo o sistema de anillos (grupo cicloalcano, grupo heterocíclico alifático, grupo ciclohetero, grupo aromático, grupo areno, grupo heteroareno o grupo arilhetero o cualquier otro descrito en este documento), el grupo R1 cíclico puede comprender solamente un sustituyente en un átomo adyacente al átomo acoplado al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina. En otra realización, cuando el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina está unido a un átomo (carbono o un heteroátomo) de un anillo o sistema de anillos (grupo cicloalcano, grupo heterocíclico alifático, grupo ciclohetero, grupo aromático, grupo areno, grupo heteroareno o grupo arilhetero o cualquier otro descrito en este documento), el grupo R1 cíclico puede comprender solamente un sustituyente en cada átomo adyacente al átomo acoplado al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina. Incluso en otra realización, cuando el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina está unido a un átomo (carbono o un heteroátomo) de un anillo o sistema de anillos (grupo cicloalcano, grupo heterocíclico alifático, grupo ciclohetero, grupo aromático, grupo areno, grupo heteroareno o grupo arilhetero o cualquier otro descrito en este documento), el grupo R1 cíclico puede consistir solamente en un sustituyente ubicado en cada átomo adyacente al átomo acoplado al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2fosfinilamidina.
En una realización, cuando el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina está unido a un átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos cicloalcano o areno, el grupo cíclico R1 puede comprender por lo menos un sustituyente ubicado en un átomo de carbono adyacente al átomo de carbono unido al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina. En algunas realizaciones, cuando el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina está unido a un átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos cicloalcano o areno, el grupo cíclico R1 puede comprender por lo menos un sustituyente ubicado en cada átomo de carbono adyacente al átomo de carbono unido al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina. En otra realización, cuando el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina está unido a un átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos cicloalcano o areno, el grupo cíclico R1 puede consistir en un sustituyente ubicado en cada átomo de carbono adyacente al átomo de carbono unido al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina. En otras realizaciones, cuando el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina está unido a un átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos cicloalcano o areno, el grupo cíclico R1 puede comprender solamente un sustituyente ubicado en un átomo de carbono adyacente al átomo de carbono unido al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina. En otra realización, cuando el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina está unido a un átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos cicloalcano o areno, el grupo cíclico R1 puede comprender solamente un sustituyente ubicado en cada átomo de carbono adyacente al átomo de carbono unido al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2fosfinilamidina. Incluso en otra realización, cuando el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina está unido a un átomo de carbono de un anillo o sistema de anillos cicloalcano o areno, el grupo cíclico R1 puede consistir solamente en un sustituyente ubicado en cada átomo de carbono adyacente al átomo de carbono unido al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina.
Los sustituyentes distintos de hidrógeno de cualquier grupo R1 sustituido (general o específico) pueden ser independientemente un grupo hidrocarbilo o un grupo funcional inerte. Los ejemplos no limitativos de grupos funcionales inertes incluyen grupos halógeno e hidrocarboxilo. En una realización, cada sustituyente distinto de hidrógeno, cada grupo R1 sustituido (general o específico) puede ser independientemente un haluro, grupo hidrocarbilo C1 a C10 o grupo hidrocarboxilo C1 a C10; alternativamente, un haluro o un grupo hidrocarbilo C1 a C10; alternativamente, un haluro o un grupo hidrocarboxi C1 a C10; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C10 o un grupo hidrocarboxi C1 a C10; alternativamente, un haluro; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C10; o alternativamente, un grupo hidrocarboxi C1 a C10. En otras realizaciones, cada sustituyente distinto de hidrógeno, cada grupo R1 sustituido (general o específico) puede ser independientemente un haluro, grupo hidrocarbilo C1 a C5
o grupo hidrocarboxilo C1 a C5; alternativamente, un haluro o un grupo hidrocarbilo C1 a C5; alternativamente, un haluro o un grupo hidrocarboxi C1 a C5; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C5 o un grupo hidrocarboxi C1 a C5; alternativamente, un haluro; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C5; o alternativamente, un grupo hidrocarboxi C1 a C5.
En una realización, cada sustituyente de haluro para cualquier grupo R1 sustituido (general o específico) puede ser independientemente un fluoruro, cloro, bromo o yodo; alternativamente, un fluoruro o cloruro. En algunas realizaciones, cada sustituyente de haluro en cualquier grupo R1 sustituido (general o específico) puede ser independientemente un fluoruro; alternativamente, un cloruro; alternativamente, un bromuro; o alternativamente, un yoduro.
En una realización, cada sustituyente de hidrocarbilo para cualquier grupo R1 sustituido (general o específico) puede ser independientemente un grupo alquilo, un grupo arilo o un grupo aralquilo; alternativamente, un grupo alquilo; alternativamente, un grupo arilo; o alternativamente, un aralquilo. En una realización, cada sustituyente alquilo para cualquier grupo R1 sustituido (general o específico) puede ser independientemente un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo sec-butilo, un grupo isobutilo, un grupo tercbutilo, un grupo n-pentilo, un grupo 2-pentilo, un grupo 3-pentilo, un grupo 2-metil-1-butilo, un grupo terc-pentilo, un grupo 3-metil-1-butilo, un grupo 3-metil-2-butilo o un grupo neo-pentilo; alternativamente, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo isopropilo, un grupo terc-butilo o un grupo neo-pentilo; alternativamente, un grupo metilo; alternativamente, un grupo etilo; alternativamente, un grupo isopropilo; alternativamente, un grupo terc-butilo; o alternativamente, un grupo neo-pentilo. En una realización, cada sustituyente arilo para cualquier grupo R1 sustituido (general o específico) puede ser independientemente un grupo fenilo, un grupo tolilo, un grupo xililo o un grupo 2,4,6-trimetilfenilo; alternativamente, un grupo fenilo; alternativamente, un grupo tolilo; alternativamente, un grupo xililo; o alternativamente, un grupo 2,4,6-trimetilfenilo. En una realización, cada sustituyente aralquilo para cualquier grupo R1 sustituido (general o específico) puede ser independientemente un grupo bencilo o un grupo etilfenilo (2fenileti-1-ilo o 1-fenilet-1-ilo); alternativamente, un grupo bencilo; alternativamente, un grupo etilfenilo; alternativamente, un grupo 2-fenilet-1-ilo; o alternativamente, un grupo 1-fenilet-1-ilo.
En una realización, cada sustituyente de hidrocarboxilo para cualquier grupo R1 sustituido (general o específico) puede ser independientemente un grupo alcoxi, un ariloxi o un grupo aralcoxi; alternativamente, un grupo alcoxi; alternativamente, un grupo ariloxi; o alternativamente, un aralcoxi. En una realización, cada sustituyente alcoxi para cualquier grupo R1 sustituido (general o específico) puede ser independientemente un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo n-propoxi, un grupo isopropoxi, un grupo n-butoxi, un grupo sec-butoxi, un grupo isobutoxi, un grupo tercbutoxi, un grupo n-pentoxi, un grupo 2-pentoxi, un grupo 3-pentoxi, un grupo 2-metil-1-butoxi, un grupo terc-pentoxi, un grupo 3-metil-1-butoxi, un grupo 3-metil-2-butoxi o un grupo neo-pentoxi; alternativamente, un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo isopropoxi, un grupo terc-butoxi o un grupo neo-pentoxi; alternativamente, un grupo metoxilo; alternativamente, un grupo etoxilo; alternativamente, un grupo isopropoxi; alternativamente, un grupo terc-butoxi; o alternativamente, un grupo neo-pentoxi. En una realización, cada sustituyente ariloxi para cualquier grupo R1 sustituido (general o específico) puede ser independientemente un grupo fenoxi, un grupo toloxi, un grupo xiloxi o un grupo 2,4,6-trimetilfenoxi; alternativamente, un grupo fenoxi; alternativamente, un grupo toloxi; alternativamente, un grupo xiloxi; o alternativamente, un grupo 2,4,6-trimetilfenoxi. En una realización, cada sustituyente aralcoxi para cualquier grupo R1 sustituido (general o específico) puede ser independientemente un grupo benzoxi.
En una realización no limitativa, R1 puede ser un grupo fenilo, un grupo 2-alquilfenilo, un grupo 3-alquilfenilo, un grupo 4-alquilfenilo, un grupo 2,4-dialquilfenilo, un grupo 2,6-dialquilfenilo, un grupo 3,5-dialquilfenilo o un grupo 2,4,6-trialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo, un grupo 4-alquilfenilo, un grupo 2,4-dialquilfenilo, un grupo 2,6-dialquilfenilo, o un grupo 2,4,6-trialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo o un grupo 4alquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,4-dialquilfenilo, un grupo 2,6-dialquilfenilo o un grupo 2,4,6-trialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,4-dialquilfenilo o un grupo 2,6-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dialquilfenilo
o un grupo 2,4,6-trialquilfenilo; alternativamente, un grupo 3-alquilfenilo o un grupo 3,5-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo o un grupo 2,6-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo; alternativamente, un grupo 3-alquilfenilo; alternativamente, un grupo 4-alquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,4dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 3,5-dialquilfenilo; o alternativamente, un grupo 2,4,6-trialquilfenilo. En otra realización no limitativa, R1 puede ser un grupo naft-1-ilo, un grupo naft-2-ilo, un grupo 2-alquilnaft-1-ilo, un grupo 1-alquilnaft-2-ilo, un grupo 3-alquilnaft-2-ilo o un grupo 1,3dialquilnaft-2-ilo; alternativamente, un grupo naft-1-ilo o un grupo 2-alquilnaft-1-ilo; alternativamente, un grupo naft-2ilo, un grupo 1-alquilnaft-2-ilo, un grupo 3-alquilnaft-2-ilo o un grupo 1,3-dialquilnaft-2-ilo; alternativamente, un grupo naft-1-ilo; alternativamente, un grupo naft-2-ilo; alternativamente, un grupo 2-alquilnaft-1-ilo; alternativamente, un grupo 1-alquilnaft-2-ilo; alternativamente, un grupo 3-alquilnaft-2-ilo; o alternativamente, un grupo 1,3-dialquilnaft-2ilo. En otras realizaciones no limitativas, R1 puede ser un grupo ciclohexilo, un grupo 2-alquilciclohexilo o un grupo 2,6-dialquilciclohexilo; alternativamente, un grupo ciclopentilo, un grupo 2-alquilciclopentilo, o un grupo 2,5dialquilciclopentilo; alternativamente, un grupo ciclohexilo; alternativamente, un grupo 2-alquilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2,6-dialquilciclohexilo; alternativamente, un grupo ciclopentilo; alternativamente, un grupo 2-alquilciclopentilo; o alternativamente, un grupo 2,5-dialquilciclopentilo. Los sustituyentes de grupos alquilo se describen independientemente en este documento y se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle los grupos alquilfenilo, dialquilfenilo, trialquilfenilo, naftilo, dialquilnaftilo, alquilciclohexilo, dialquilciclohexilo, alquilciclopentilo o dialquilciclopentilo que se pueden utilizar R1. En general, los sustituyentes alquilo de un grupo dialquil o trialquil fenilo, naftilo, ciclohexilo o ciclopentilo pueden ser los mismos; o alternativamente, los sustituyentes alquilo de un grupo dialquil o trialquil fenilo, naftilo, ciclohexilo o ciclopentilo pueden ser diferentes.
En otra realización no limitativa, R1 puede ser un grupo fenilo, un grupo 2-alcoxifenilo, un grupo 3-alcoxifenilo, un grupo 4-alcoxifenilo o un grupo 3,5-dialcoxifenilo; alternativamente, un grupo 2-alcoxifenilo o un grupo 4-alcoxilfenilo; alternativamente, un grupo 3-alcoxifenilo o un grupo 3,5-dialcoxilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alcoxifenilo; alternativamente, un grupo 3-alcoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-alcoxifenilo; alternativamente, un grupo 3,5dialcoxifenilo; Los sustituyentes de grupo alcoxi se describen independientemente en este documento y se pueden utilizar, sin limitarse a ello, para describir en más detalle los grupos alcoxifenilo o dialcoxi fenilo que se pueden
R1
utilizar . Generalmente, los sustituyentes alcoxi de un grupo dialcoxifenilo pueden ser los mismos; o alternativamente, los sustituyentes alcoxi de un grupo dialcoxifenilo pueden ser diferentes.
En otras realizaciones no limitativas R1 puede ser un grupo fenilo, un grupo 2-halofenilo, un grupo 3-halofenilo, un grupo 4-halofenilo, un grupo 2,6-dihalofenilo o un grupo 3,5-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-halofenilo, un grupo 4-halofenilo o un grupo 2,6-dihalofenilo; alternativamente, un grupo 2-halofenilo o un grupo 4-halofenilo; alternativamente, un grupo 3-halofenilo o un grupo 3,5-dihalofenilo; alternativamente, un grupo 2-halofenilo; alternativamente, un grupo 3-halofenilo; alternativamente, un grupo 4-halofenilo; alternativamente, un grupo 2,6dihalofenilo; o alternativamente, un grupo 3,5-dihalofenilo. Los haluros se describen independientemente en este documento y se pueden utilizar, sin limitarse a ello, para describir en más detalle los grupos halofenilo o dihalofenilo que se pueden utilizar R1. Generalmente, los haluros de un grupo dihalofenilo pueden ser los mismos; o alternativamente, los haluros de un grupo dihalofenilo pueden ser diferentes.
En una realización no limitativa, R1 puede ser independientemente un grupo 2-metilfenilo, un grupo 2-etilfenilo, un grupo 2-n-propilfenilo, un grupo 2-isopropilfenilo, un grupo 2-terc-butilfenilo, un grupo 3-metilfenilo, un grupo 2,6dimetilfenilo, un grupo 2,6-dietilfenilo, un grupo 2,6-di-n-propilfenilo, un grupo 2,6-diisopropilfenilo, un grupo 2,6-diterc-butilfenilo, un grupo 2-isopropil-6-metilfenilo, un grupo 3,5-dimetilo o un grupo 2,4,6-trimetilfenilo; alternativamente, un grupo 2-metilfenilo, un grupo 2-etilfenilo, un grupo 2-n-propilfenilo, un grupo 2-isopropilfenilo o un grupo 2-terc-butilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dimetilfenilo, un grupo 2,6-dietilfenilo, un grupo 2,6-di-npropilfenilo, un grupo 2,6-diisopropilfenilo, un grupo 2,6-di-terc-butilfenilo, o un grupo 2-isopropil-6-metilfenilo; alternativamente, un grupo 2-metilfenilo; alternativamente, un grupo 2-etilfenilo; alternativamente, un grupo 2-npropilfenilo; alternativamente, un grupo 2-isopropilfenilo; alternativamente, un grupo 2-terc-butilfenilo; alternativamente, un grupo 3-metilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dimetilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6dietilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-di-n-propilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-diisopropilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-di-terc-butilfenilo; alternativamente, un grupo 2-isopropil-6-metilfenilo; alternativamente, un grupo 3,5-dimetilfenilo; o alternativamente, un grupo 2,4,6-trimetilfenilo. En otra realización no limitativa, R1 puede ser un grupo 2-metilciclohexilo, un grupo 2-etilciclohexilo, un grupo 2-isopropilciclohexilo, un grupo 2-terc-butilciclohexilo, un grupo 2,6-dimetilciclohexilo, un grupo 2,6-dietilciclohexilo, un grupo 2,6diisopropilciclohexilo o un grupo 2,6-di-terc-butilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2-metilciclohexilo, un grupo 2etilciclohexilo, un grupo 2-isopropilciclohexilo o un grupo 2-terc-butilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2,6dimetilciclohexilo, un grupo 2,6-dietilciclohexilo, un grupo 2,6-diisopropilciclohexilo, o un grupo 2,6-di-tercbutilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2-metilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2-etilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2-isopropilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2-terc-butilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2,6-dimetilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2,6-dietilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2,6diisopropilciclohexilo; o alternativamente, un grupo 2,6-di-terc-butilciclohexilo. En otra realización no limitativa, R1 puede ser un grupo 2-metilnaft-1-ilo, un grupo 2-etilnaft-1-ilo, un grupo 2-n-propilnaft-1-ilo, un grupo 2-isopropilnaft-1ilo o un grupo 2-terc-butilnaft-1-ilo; alternativamente, un grupo 2-metilnaft-1-ilo; alternativamente, un grupo 2-etilnaft1-ilo; alternativamente, un grupo 2-n-propilnaft-1-ilo; alternativamente, un grupo 2-isopropilnaft-1-ilo; o alternativamente, un grupo 2-terc-butilnaft-1-ilo.
En una realización no limitativa, R1 puede ser un grupo 3-metoxifenilo, un grupo 3-etoxifenilo, un grupo 3isopropoxifenilo, un grupo 3-terc-butoxifenilo, un grupo 4-metoxifenilo, un grupo 4-etoxifenilo, un grupo 4isopropoxifenilo, un grupo 4-terc-butoxifenilo, un grupo 3,5-dimetoxifenilo, un grupo 3,5-dietoxifenilo, un grupo 3,5diisopropoxifenilo o un grupo 3,5-di-terc-butoxifenilo; alternativamente, un grupo 3-metoxifenilo, un grupo 3etoxifenilo, un grupo 3-isopropoxifenilo, o un grupo 3-terc-butoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-metoxifenilo, un grupo 4-etoxifenilo, un grupo 4-isopropoxifenilo, o un grupo 4-terc-butoxifenilo; o alternativamente, un grupo 3,5dimetoxifenilo, un grupo 3,5-dietoxifenilo, un grupo 3,5-diisopropoxifenilo, o un grupo 3,5-di-terc-butoxifenilo. En otras realizaciones no limitativas, R1 puede ser un grupo 3-metoxifenilo; alternativamente, un grupo 3-etoxifenilo; alternativamente, un grupo 3-isopropoxifenilo; alternativamente, un grupo 3-terc-butoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-metoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-etoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-isopropoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-terc-butoxifenilo; alternativamente, un grupo 3,5-dimetoxifenilo; alternativamente, un grupo 3,5-dietoxifenilo; alternativamente, un grupo 3,5-diisopropoxifenilo; o alternativamente, un grupo 3,5-di-tercbutoxifenilo.
En general, R2 puede ser un grupo organilo, un grupo organilo que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes o un grupo hidrocarbilo. En una realización, R2 puede ser un grupo organilo C1 a C30; alternativamente, un grupo organilo C1 a C20; alternativamente, un grupo organilo C1 a C15; alternativamente, un grupo organilo C1 a C10; o alternativamente, un grupo organilo C1 a C5. En una realización, R2 puede ser un grupo organilo C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organilo C1 a C20 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organilo C1 a C15 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organilo C1 a C10 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; o alternativamente, un grupo organilo C1 a C5 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes. En una realización, R2 puede ser un grupo hidrocarbiloC1-C30; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C20; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C15; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C10; o alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C5. Incluso en otras realizaciones, R2 puede ser un grupo aromático C3 a C30; alternativamente, un grupo aromático C3 a C20; alternativamente, un grupo aromático C3 a C15; o alternativamente, un grupo aromático C3 a C10.
En un aspecto, R2 puede ser un grupo alquilo C1-C30, un grupo cicloalquilo C4-C30, un grupo cicloalquilo sustituido C4-C30, un grupo heterocíclico alifático C3-C30, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3-C30, un grupo arilo C6-C30, un grupo arilo sustituido C6-C30, un grupo aralquilo C7-C30, un grupo aralquilo sustituido C7-C30, un grupo heteroarilo C3-C30, o un grupo heteroarilo sustituido C3-C30; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C30, un grupo cicloalquilo C4 a C30, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C30, un grupo arilo C6 a C30, un grupo arilo sustituido C6 a C30, un grupo aralquilo C7 a C30 o un grupo aralquilo sustituido C7 a C30; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C30 o un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C30; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C30 o un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo arilo C6 a C30 o un grupo arilo sustituido C6 a C30; alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C30 o un grupo aralquilo sustituido C7 a C30; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C30 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C30; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C30; alternativamente, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C30; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C30; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo arilo C6 a C30; alternativamente, un grupo arilo sustituido C6 a C30;
C3
alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C30; alternativamente, un grupo aralquilo C7 a 0 sustituido; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C30; o alternativamente, un grupo heteroarilo sustituido C3 a C30. En una realización, R2 puede ser un grupo alquilo C1-C15, un grupo cicloalquilo C4-C20, un grupo cicloalquilo sustituido C4-C20, un grupo heterocíclico alifático C3-C20, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3-C20, un grupo arilo C6-C20, un grupo arilo sustituido C6-C20, un grupo aralquilo C7-C20, un grupo aralquilo sustituido C7-C20, un grupo heteroarilo C3-C20 o un grupo heteroarilo sustituido C3-C20; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C15, un grupo cicloalquilo C4 a C20, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C20, un grupo arilo C6 a C20, un grupo arilo sustituido C6 a C20, un grupo aralquilo C7 a C20 o un grupo aralquilo sustituido C7 a C20; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C20 o un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C20; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C20 o un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo arilo C6 a C20 o un grupo arilo sustituido C6 a C20; alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C20 o un grupo aralquilo sustituido C7 a C20; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C20 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C15; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C20; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C20 sustituido; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C20; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo arilo C6 a C20; alternativamente, un grupo arilo C6 a C20 sustituido; alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C20; alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C20 sustituido; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C20; o alternativamente, un grupo heteroarilo sustituido C3 a C20. En otras realizaciones, R2 puede ser un grupo alquilo C1 a C10, un grupo cicloalquilo C4 a C15, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C15, un grupo heterocíclico alifático C3 a C15, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C15, un grupo arilo C6 a C15, un grupo arilo sustituido C6 a C15, un grupo aralquilo C7 a C15, un grupo aralquilo sustituido C7 a C15, un grupo heteroarilo C3 a C15 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C10, un grupo cicloalquilo C4 a C15, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C15, un grupo arilo C6 a C15, un grupo arilo sustituido C6 a C15, un grupo aralquilo C7 a C15 o un grupo aralquilo sustituido C7 a C15; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C15 o un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C15; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C15 o un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo arilo C6 a C15 o un grupo arilo sustituido C6 a C15; alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C15 o un grupo aralquilo sustituido C7 a C15; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C15 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo alquilo C1-C10; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C15; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C15 sustituido; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C15; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo arilo C6 a C15; alternativamente, un grupo arilo C6 a C15 sustituido; alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C15; alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C15 sustituido; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C15; o alternativamente, un grupo heteroarilo sustituido C3 a C15. En otras realizaciones, R2 puede ser un grupo alquilo C1 a C5.
En una realización, R2 puede ser un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo butilo, un grupo pentilo, un grupo hexilo, un grupo heptilo, un grupo octilo, un grupo nonilo, un grupo decilo, un grupo undecilo, un grupo dodecilo, un grupo tridecilo, un grupo tetradecilo, un grupo pentadecilo, un grupo hexadecilo, un grupo heptadecilo, un grupo octadecilo o un grupo nonadecilo; o alternativamente, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo butilo, un grupo pentilo, un grupo hexilo, un grupo heptilo, un grupo octilo, un grupo nonilo o un grupo decilo. En algunas realizaciones, R2 puede ser un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo iso-propilo, un grupo n-butilo, un grupo iso-butilo, un grupo sec-butilo, un grupo terc-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo iso-pentilo, un grupo sec-pentilo o un grupo neopentilo; alternativamente, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo iso-propilo, un grupo terc-butilo o un grupo neopentilo; alternativamente, un grupo metilo; alternativamente, un grupo etilo; alternativamente, un grupo n-propilo; alternativamente, un grupo iso-propilo; alternativamente, un grupo terc-butilo; o alternativamente, un grupo neopentilo. En algunas realizaciones, los grupos alquilo que pueden utilizarse como R2 pueden estar sustituidos. Cada sustituyente de un grupo alquilo sustituido puede ser independientemente un halógeno o un grupo hidrocarboxilo; alternativamente, un halógeno; o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. Los grupos halógenos e hidrocarboxilos que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para los grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente el grupo alquilo sustituido que se puede utilizar como R2.
En una realización, R2 puede ser un grupo ciclobutilo, un grupo ciclobutilo sustituido, un grupo ciclopentilo, un grupo ciclopentilo sustituido, un grupo ciclohexilo, un grupo ciclohexilo sustituido, un grupo cicloheptilo, un grupo
cicloheptilo sustituido, un grupo ciclooctilo o un grupo ciclooctilo sustituido. En algunas realizaciones, R2 puede ser un grupo ciclopentilo, un grupo ciclopentilo sustituido, un grupo ciclohexilo o un grupo ciclohexilo sustituido. En otra realizaciones, R2 puede ser un grupo ciclobutilo o un grupo ciclobutilo sustituido; alternativamente, un grupo ciclopentilo o un grupo ciclopentilo sustituido; alternativamente, un grupo ciclohexilo o un grupo ciclohexilo sustituido; alternativamente, un grupo cicloheptilo o un grupo cicloheptilo sustituido; o alternativamente, un grupo ciclooctilo o un grupo ciclooctilo sustituido. En realizaciones adicionales, R2 puede ser un grupo ciclopentilo; alternativamente, un grupo ciclopentilo sustituido; un grupo ciclohexilo; o alternativamente, un grupo ciclohexilo sustituido.
En una realización, cada sustituyente para un grupo cicloalquilo sustituido (general o específico) que se puede R2
utilizar como puede independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, cada sustituyente para un grupo cicloalquilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como R1 puede ser independientemente un halógeno, un grupo alquilo, o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alcoxilo; alternativamente, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxilo, grupo alquilo y grupos alcoxilo que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente los sustituyentes para un grupo cicloalquilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como R2.
En un aspecto, R2 puede tener la Estructura G3:
en donde la valencia no designada está unida al átomo de carbono central del grupo N2-fosfinilamidina.
R23c R24c y R25c
Generalmente, R21c , , pueden ser independientemente hidrógeno o un sustituyente distinto de hidrógeno, y n puede ser un número entero de 1 a 5. En una realización en donde R2 tiene la Estructura G3, R21c , R23c, R24c y R25c pueden ser hidrógeno, y R22c puede ser cualquier sustituyente distinto de hidrógeno descrito en la
R21c R23c R25c R22c R24c
presente memoria; o alternativamente, , y pueden ser hidrógeno, y y pueden ser independientemente cualquier sustituyente distinto de hidrógeno descrito en la presente memoria. En una realización, n puede ser un número entero de 1 a 4; o alternativamente, de 2 a 4. En otras realizaciones, n puede ser 2 o 3; alternativamente, 2; o alternativamente, 3.
En una realización, R21c, R22c, R23c, R24c y R25c pueden ser independientemente hidrógeno, un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxilo; alternativamente, hidrógeno, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, hidrógeno, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, hidrógeno, un grupo hidrocarbilo, o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, hidrógeno o un halógeno; alternativamente, hidrógeno o un grupo hidrocarbilo; o alternativamente, hidrógeno o un grupo hidrocarboxi; En algunas realizaciones, R21c, R22c, R23c ,
R24c y R25c
pueden ser independientemente hidrógeno, un halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un hidrógeno, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un hidrógeno, un halógeno o un grupo alcoxi; alternativamente, hidrógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; alternativamente, hidrógeno o un halógeno; alternativamente, hidrógeno o un grupo alquilo; o alternativamente, hidrógeno o un grupo alcoxi; Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxi, grupos alquilo y grupos alcoxi que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para los grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente el grupo R2 que tiene la Estructura G3.
En una realización, R2 puede ser un grupo fenilo o un grupo fenilo sustituido; En algunas realizaciones, R2 puede ser un grupo fenilo; o alternativamente, un grupo fenilo sustituido. En una realización, el grupo fenilo sustituido R2 puede ser un grupo fenilo sustituido en 2, un grupo fenilo sustituido en 3, un grupo fenilo sustituido en 4, un grupo fenilo disustituido en 2,4, un grupo fenilo disustituido en 2,6, un grupo fenilo disustituido en 3,5 o un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6. En otras realizaciones, el grupo fenilo sustituido R2 puede ser un grupo fenilo sustituido en 2, un grupo fenilo sustituido en 4, un grupo fenilo disustituido en 2,4, un grupo fenilo disustituido en 2,6 o un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 2, un grupo fenilo sustituido en 4, un grupo fenilo disustituido en 2,4 o un grupo fenilo disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 3 o un grupo fenilo disustituido en 3,5; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 2 o un grupo fenilo sustituido en 4; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,4, un grupo fenilo disustituido en 2,6, o un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,6 o un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,4 o un grupo fenilo disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 3; alternativamente, un grupo fenilo sustituido
en 4; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,4; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 3,5; o alternativamente, un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6.
En una realización, cada sustituyente para un grupo fenilo sustituido R2 puede ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, cada sustituyente para un grupo fenilo sustituido puede ser independientemente un halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alcoxilo; alternativamente, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxi, grupos alquilo y grupos alcoxi que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para los grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente los sustituyentes para el grupo R2 fenilo sustituido.
En un aspecto, R2 puede tener la Estructura G4:
en donde la valencia no designada está unida al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina. Generalmente, R22, R23, R24, R25 y R26 pueden ser independientemente hidrógeno o un sustituyente distinto de hidrógeno. En una realización en donde R2 tiene la Estructura G4, R22, R23, R24, R25, y R26 pueden ser hidrógeno, R23, R24, R25 y R26
R24 R25
pueden ser hidrógeno, y R22 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R22 , , y R26 pueden ser hidrógeno, y R23 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R22, R23, R25 y R26 pueden ser hidrógeno, y R24 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R23, R25 y R26 pueden ser hidrógeno, y R22 y R24 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, R23, R24 y R25 pueden ser hidrógeno, y R22 y R26 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, R22, R24 y R26 pueden ser hidrógeno, y R23 y R25 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R23 y R25 pueden ser hidrógeno, y R22, R24 y R26 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno. En algunas realizaciones en donde R2 tiene la Estructura G4, R23, R24, R25 y R26 pueden ser hidrógeno y R22 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R22, R23, R25 y R26 pueden ser hidrógeno, y R24 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R23, R25 y R26 pueden ser hidrógeno, y R22 y R24 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, R23, R24 y R25 pueden ser hidrógeno, y R22 y R26 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R23 y R25 pueden ser hidrógeno, y R22, R24 y R26 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R23 , R24, R25 y R26 pueden ser hidrógeno y R22 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R22, R23, R25 y R26 pueden ser hidrógeno, y R24 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R23, R25 y R26 pueden ser hidrógeno, y R22 y R24 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R23, R24 y R25 pueden ser hidrógeno, y R22 y R26 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R22, R24, R25 y R26 pueden ser hidrógeno, y R23 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, o R22, R24 y R26 pueden ser hidrógeno, y R23 y R25 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R23, R24, R25 y R26 pueden ser hidrógeno, y R22 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, o R22, R23, R25 y R26 pueden ser hidrógeno, y R24 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R23, R25 y R26 pueden ser hidrógeno, y R22 y R24 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, R23, R24 y R25 pueden ser hidrógeno, y R22 y R26 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R23 y R25 pueden ser hidrógeno, y R22, R24 y R26 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; o alternativamente, R23 , R25 y R26 pueden ser hidrógeno, y R22 y R24 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R23, R24 y R25 pueden ser hidrógeno, y R22 y R26 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno. En otras realizaciones en donde R2 tiene la Estructura G4, R22, R23, R24, R25 y R26 pueden ser hidrógeno; alternativamente, R23, R24, R25 y R26 pueden ser hidrógeno y R22 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R22, R24, R25 y R26 pueden ser hidrógeno y R23 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R22, R23, R25 y R26 pueden ser hidrógeno, y R24 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R23, R25 y R26 pueden ser hidrógeno, y R22 y R24 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R23, R24 y R25 pueden ser hidrógeno, y R22 y R26 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R22, R24 y R26 pueden ser hidrógeno, y R23 y R25 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; o alternativamente, R23 y R25 pueden ser hidrógeno, y R22, R24 y R26 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno.
En una realización, los sustituyentes distintos de hidrógeno que se pueden utilizar como R22, R23, R24, R25 y R26 en el grupo R2 que tiene la Estructura G4 pueden ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo, o un grupo hidrocarboxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, los sustituyentes distintos de hidrógeno que se pueden utilizar como R22, R23, R24, R25 y R26 en el grupo R2 que tiene la Estructura G4 pueden ser independientemente un halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alcoxilo; alternativamente, un grupo alquilo o
un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxi, grupos alquilo y grupos alcoxi que pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para los grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente el grupo R2 que tiene la Estructura G4.
En un aspecto, R2 puede ser un grupo bencilo, un grupo bencilo sustituido, un grupo 1-fenilet-1-ilo, un 1-fenilet-1-ilo sustituido, un grupo 2-fenilet-1-ilo, o un grupo 2-fenilet-1-ilo sustituido. En una realización, R2 puede ser un grupo bencilo o un grupo bencilo sustituido; alternativamente, un grupo 1-fenilet-1-ilo o un 1-fenilet-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo 2-fenilet-1-ilo o un grupo 2-fenilet-1-ilo sustituido; o alternativamente, un grupo bencilo, un grupo 1-fenilet-1-ilo o un grupo 2-fenilet-1-ilo. En algunas realizaciones, R2 puede ser un grupo bencilo; alternativamente, un grupo bencilo sustituido; alternativamente, un grupo 1-fenilet-1-ilo; alternativamente, un 1fenilet-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo 2-fenilet-1-ilo; o alternativamente, un grupo 2-fenilet-1-ilo sustituido.
En una realización, cada sustituyente para un grupo bencilo sustituido, un grupo 1-fenilet-1-ilo, o un grupo 2-fenilet1-ilo (general o específico) que se puede utilizar como R2 puede ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, cada sustituyente para un grupo bencilo sustituido, un grupo 1-fenilet-1-ilo o un grupo 2-fenilet-1-ilo (general o específico) que se puede utilizar como R2 puede ser independientemente halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alcoxilo; alternativamente, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxilo, grupos alquilo y grupos alcoxilo que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente los sustituyentes para el grupo bencilo sustituido, grupo 1-fenilet-1-ilo o un grupo 2-fenilet-1-ilo (general o específico) que se puede utilizar como R2.
En un aspecto, R2 puede ser un grupo piridinilo, un grupo piridinilo sustituido, un grupo furilo, un grupo furilo sustituido, un grupo tienilo o un grupo tienilo sustituido. En una realización, R2 puede ser un grupo piridinilo o un grupo piridinilo sustituido; alternativamente, un grupo furilo o un grupo furilo sustituido; o alternativamente, un grupo tienilo o un grupo tienilo sustituido. En algunas realizaciones, R2 puede ser un grupo piridinilo, un grupo furilo o un grupo tienilo. En otras realizaciones, R2 puede ser un grupo piridinilo; alternativamente, un grupo piridinilo sustituido; alternativamente, un grupo furilo; alternativamente, un grupo furilo sustituido; alternativamente, un grupo tienilo; o alternativamente, un grupo tienilo sustituido.
En una realización, el grupo piridinilo (o piridinilo sustituido) R2 puede ser un grupo piridin-2-ilo, un grupo piridin-2-ilo sustituido, un grupo piridin-3-ilo, un grupo piridin-3-ilo sustituido, un grupo piridin-4-ilo o un grupo piridin-4-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-2-ilo, un grupo piridin-3-ilo o un grupo piridin-4-ilo. En algunas realizaciones, el grupo piridinilo (o piridinilo sustituido) R2 puede ser un grupo piridin-2-ilo o un grupo piridin-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo o un grupo piridin-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo o un grupo piridin-4-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-2-ilo; alternativamente, un grupo piridin-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo; o alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido. En una realización, el grupo piridinilo sustituido R2 puede ser un grupo piridin-3-ilo sustituido en 2, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 4, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 5, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 6, un grupo piridin-3-ilo disustituido en 2,4, un grupo piridin-3-ilo disustituido en 2,6 o un grupo piridin-3-ilo trisustituido en 2,4,6; alternativamente, un grupo piridin3-ilo 2-sustituido, un grupo piridin-3-ilo 4-sustituido, o un grupo piridin-3-ilo sustituido en 6; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo disustituido en 2,4 o un grupo piridin-3-ilo disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo piridin-3ilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 4; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 5; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 6; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo disustituido en 2,4; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo disustituido en 2,6; o alternativamente, un grupo piridin-3ilo trisustituido en 2,4,6. En una realización, el grupo piridinilo sustituido R2 puede ser un grupo piridin-4-ilo sustituido en 2, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 4, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 5, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 6, un grupo piridin-4-ilo disustituido en 2,6 o un grupo piridin-4-ilo disustituido en 3,5; alternativamente, un grupo piridin4-ilo sustituido en 2 o un grupo piridin-4-ilo sustituido en 6; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 3 o un grupo piridin-4-ilo sustituido en 5; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 3; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 5; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 6; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo disustituido en 2,6; o alternativamente, un grupo piridin-4-ilo disustituido en 3,5.
En una realización, el grupo furilo (o furilo sustituido) R2 puede ser un grupo fur-2-ilo, un grupo fur-2-ilo sustituido, un grupo fur-3-ilo o un grupo fur-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo fur-2-ilo o un grupo fur-3-ilo. En algunas realizaciones, el grupo furilo (o furilo sustituido) R2 puede ser un grupo fur-2-ilo o un grupo fur-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo fur-3-ilo o un grupo fur-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo fur-2-ilo;
alternativamente, un grupo fur-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo fur-3-ilo; o alternativamente, un grupo fur3-ilo sustituido. En una realización, el grupo furilo sustituido R2 puede ser un grupo fur-3-ilo 2-sustituido, un grupo fur3-ilo 4-sustituido o un grupo fur-3-ilo 2,4-disustituido; alternativamente, un grupo fur-3-ilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo fur-3-ilo sustituido en 4; o alternativamente, un grupo fur-3-ilo sustituido en disustituido en 2,4.
En una realización, el grupo tienilo (o tienilo sustituido) R2 puede ser un grupo tien-2-ilo, un grupo tien-2-ilo sustituido, un grupo tien-3-ilo o un grupo tien-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo tien-2-ilo o un grupo tien-3ilo. En algunas realizaciones, el grupo tienilo (o tienilo sustituido) R2 puede ser un grupo tien-2-ilo o un grupo tien-2ilo sustituido; alternativamente, un grupo tien-3-ilo o un grupo tien-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo tien-2ilo; alternativamente, un grupo tien-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo tien-3-ilo; o alternativamente, un grupo tien-3-ilo sustituido. En una realización, el grupo tienilo sustituido R2 puede ser un grupo tien-3-ilo sustituido en 2, un grupo tien-3-ilo sustituido en 4 o un grupo tien-3-ilo disustituido en 2,4; alternativamente, un grupo tien-3-ilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo tien-3-ilo sustituido en 4; o alternativamente, un grupo tien-3-ilo disustituido en 2,4.
En una realización, cada sustituyente para un grupo piridinilo, furilo o tienilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como R2 puede ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, cada sustituyente para un
R2
grupo piridinilo, furilo y/o tienilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como puede ser independientemente un halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alcoxilo; alternativamente, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxilo, grupos alquilo, y grupos alcoxilo que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente los sustituyentes para los grupos sustituidos piridinilo, furilo y/o tienilo (generales o específicos) que se pueden utilizar como R2.
Los sustituyentes distintos de hidrógeno generales y específicos de un grupo cicloalquilo sustituido (general o específico), un grupo heterocíclico alifático sustituido (general o específico), un grupo cicloheterilo sustituido (general
o específico), un grupo aromático sustituido (general o específico), un grupo arilo sustituido (general o específico), un grupo aralquilo sustituido (general o específico), un grupo heteroarilo sustituido (general o específico) o un grupo arilheterilo sustituido (general o específico) se describen en esta memoria. Estos sustituyentes distintos de hidrógeno generales y específicos se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle los grupos cicloalquilo sustituidos (generales o específicos), grupos heterocíclicos alifáticos sustituidos (generales o específicos), grupos cicloheterilo sustituidos (generales o específicos), grupos aromáticos sustituidos (generales o específicos), grupos arilo sustituidos (generales o específicos), grupos heteroarilo sustituidos (generales o específicos), grupos arilheterilo sustituidos (generales o específicos), o cualquier otro grupo general o específico que se pueda utilizar como R2.
En una realización no limitativa, R2 puede ser un grupo fenilo, un grupo 2-alquilfenilo, un grupo 3-alquilfenilo, un grupo 4-alquilfenilo, un grupo 2,4-dialquilfenilo, un grupo 2,6-dialquilfenilo, un grupo 3,5-dialquilfenilo o un grupo 2,4,6-trialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo, un grupo 4-alquilfenilo, un grupo 2,4-dialquilfenilo, un grupo 2,6-dialquilfenilo o un grupo 2,4,6-trialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo o un grupo 4alquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,4-dialquilfenilo, un grupo 2,6-dialquilfenilo o un grupo 2,4,6-trialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,4-dialquilfenilo o un grupo 2,6-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dialquilfenilo
o un grupo 2,4,6-trialquilfenilo; alternativamente, un grupo 3-alquilfenilo o un grupo 3,5-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo o un grupo 2,6-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo; alternativamente, un grupo 3-alquilfenilo; alternativamente, un grupo 4-alquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,4dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 3,5-dialquilfenilo; o alternativamente, un grupo 2,4,6-trialquilfenilo. En otra realización no limitativa, R2 puede ser un grupo fenilo, un grupo 2-alcoxifenilo, un grupo 3-alcoxifenilo, un grupo 4-alcoxifenilo o un grupo 3,5-dialcoxifenilo; alternativamente, un grupo 2-alcoxifenilo o un grupo 4-alcoxilfenilo; alternativamente, un grupo 3-alcoxifenilo o grupo 3,5-dialcoxilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alcoxifenilo; alternativamente, un grupo 3-alcoxifenilo; alternativamente, un grupo 4alcoxifenilo; alternativamente, un grupo 3,5-dialcoxifenilo. En otras realizaciones no limitativas R2 puede ser un grupo fenilo, un grupo 2-halofenilo, un grupo 3-halofenilo, un grupo 4-halofenilo, un grupo 2,6-dihalofenilo o un grupo 3,5dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-halofenilo, un grupo 4-halofenilo o un grupo 2,6-dihalofenilo; alternativamente, un grupo 2-halofenilo o un grupo 4-halofenilo; alternativamente, un grupo 3-halofenilo o un grupo 3,5-dihalofenilo; alternativamente, un grupo 2-halofenilo; alternativamente, un grupo 3-halofenilo; alternativamente, un grupo 4-halofenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dihalofenilo; o alternativamente, un grupo 3,5-dihalofenilo. Los haluros, grupos alquilo sustituyentes y grupos alcoxilo sustituyentes se describen independientemente en esta memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente los grupos alquilfenilo, dialquilfenilo, trialquilfenilo, alcoxifenilo, dialcoxifenilo, halofenilo o dihalofenilo que se pueden utilizar para R2. Generalmente, los haluros, sustituyentes alquilo, o sustituyentes alcoxilo de grupos dialquilo, trialquilfenilo, dialcoxifenilo o dihalofenilo pueden ser iguales; o alternativamente, los sustituyentes halo, alquilo, o sustituyentes alcoxilo de grupos alquilfenilo, dialquilfenilo, trialquilfenilo, dialcoxifenilo o dihalofenilo pueden ser diferentes.
R2
En una realización no limitativa, pueden ser un grupo 2-metilfenilo, un grupo 2-etilfenilo, un grupo 2isopropilfenilo, un grupo 2-terc-butilfenilo, un grupo 4-metilfenilo, un grupo 4-etilfenilo, un grupo 4-isopropilfenilo o un grupo 4-terc-butilfenilo; alternativamente, un grupo 2-metilfenilo, un grupo 2-etilfenilo, un grupo 2-isopropilfenilo o un grupo 2-terc-butilfenilo; alternativamente, un grupo 4-metilfenilo, un grupo 4-etilfenilo, un grupo 4-isopropilfenilo o un grupo 4-terc-butilfenilo; alternativamente, un grupo 2-metilfenilo; alternativamente, un grupo 2-etilfenilo; alternativamente, un grupo 2-isopropilfenilo; alternativamente, un grupo 2-terc-butilfenilo; alternativamente, un grupo 4-metilfenilo; alternativamente, un grupo 4-etilfenilo; alternativamente, un grupo 4-isopropilfenilo; o alternativamente, un grupo 4-terc-butilfenilo. En otra realización no limitativa, R2 puede ser un grupo 2-metoxifenilo, un grupo 2etoxifenilo, un grupo 2-isopropoxifenilo, un grupo 2-terc-butoxifenilo, un grupo 4-metoxifenilo, un grupo 4-etoxifenilo, un grupo 4-isopropoxifenilo o un grupo 4-terc-butoxifenilo; alternativamente, un grupo 2-metoxifenilo, un grupo 2etoxifenilo, un grupo 2-isopropoxifenilo o un grupo 2-terc-butoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-metoxifenilo, un grupo 4-etoxifenilo, un grupo 4-isopropoxifenilo o un grupo 4-terc-butoxifenilo; alternativamente, un grupo 2metoxifenilo; alternativamente, un grupo 2-etoxifenilo; alternativamente, un grupo 2-isopropoxifenilo; alternativamente, un grupo 2-terc-butoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-metoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-etoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-isopropoxifenilo; o alternativamente, un grupo 4-terc-butoxifenilo. En otras realizaciones no limitativas, R2 puede ser un grupo 2-fluorofenilo, un grupo 2-clorofenilo, un grupo 3-fluorofenilo, un grupo 3-clorofenilo, un grupo 4-fluorofenilo, un grupo 4-clorofenilo, un grupo 3,5-difluorofenilo o un grupo 3,5diclorofenilo; alternativamente, un grupo 2-fluorofenilo o un grupo 2-clorofenilo; alternativamente, un grupo 3fluorofenilo o un grupo 3-clorofenilo; alternativamente, un grupo 4-fluorofenilo o un grupo 4-clorofenilo; alternativamente, un grupo 3,5-difluorofenilo o un grupo 3,5-diclorofenilo; alternativamente, un grupo 3-fluorofenilo, un grupo 3-clorofenilo, un grupo 3,5-difluorofenilo o un grupo 3,5-diclorofenilo; alternativamente, un grupo 3fluorofenilo o un grupo 3,5-difluorofenilo; alternativamente, un grupo 2-fluorofenilo; alternativamente, un grupo 2clorofenilo; alternativamente, un grupo 3-fluorofenilo; alternativamente, un grupo 3-clorofenilo; alternativamente, un grupo 4-fluorofenilo; alternativamente, un 4-clorofenilo; alternativamente, un grupo 3,5-difluorofenilo; o alternativamente, un grupo 3,5-diclorofenilo.
En un aspecto, R3 puede ser hidrógeno. En otro aspecto R3 puede ser un grupo organilo, un grupo organilo que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes o un grupo hidrocarbilo. En una realización, R3 puede ser un grupo organilo C1-C30; alternativamente, un grupo organilo C1 a C20; alternativamente, un grupo organilo C1 a C15; alternativamente, un grupo organilo C1 a C10; o alternativamente, un grupo organilo C1 a C5. En una realización, R3 puede ser un grupo organilo C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organilo C1 a C20 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organilo C1 a C15 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organilo C1 a C10 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; o alternativamente, un grupo organilo C1 a C5 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes. En una realización, R3 puede ser un grupo hidrocarbiloC1-C30; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C20; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1-C15; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C10; o alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C5. Incluso en otras realizaciones, R3 puede ser un grupo aromático C3 a C30; alternativamente, un grupo aromático C3 a C20; alternativamente, un grupo aromático C3 a C15; o alternativamente, un grupo aromático C3 a C10.
En un aspecto, R3 puede ser un grupo alquilo C1 a C30, un grupo cicloalquilo C4 a C30, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C30, un grupo heterocíclico alifático C3 a C30, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C30, un grupo arilo C6 a C30, un grupo arilo sustituido C6 a C30, un grupo heteroarilo C3 a C30 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C30, un grupo cicloalquilo C4 a C30, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C30, un grupo arilo C6 a C30 o un grupo arilo sustituido C6 a C30; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C30 o un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C30; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C30 o un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo arilo C6 a C30 o un grupo arilo sustituido C6 a C30; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C30 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C30; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C30; alternativamente, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C30; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C30; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo arilo C6 a C30; alternativamente, un grupo arilo sustituido C6 a C30; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C30; o alternativamente, un grupo heteroarilo sustituido C3 a C30. En una realización, R3 puede ser un grupo alquilo C1 a C15, un grupo cicloalquilo C4 a C20, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C20, un grupo heterocíclico alifático C3 a C20, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C20, un grupo arilo C6 a C20, un grupo arilo sustituido C6 a C20, un grupo heteroarilo C3 a C20 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C15, un grupo cicloalquilo C4 a C20, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C20, un grupo arilo C6 a C20 o un grupo arilo sustituido C6 a C20; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C20 o un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C20; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C20 o un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo arilo C6 a C20 o un grupo arilo sustituido C6 a C20; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C20 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C15; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C20; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C20 sustituido; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C20; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo arilo C6 a C20; alternativamente, un grupo arilo C6 a C20 sustituido; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C20; o alternativamente, un grupo heteroarilo sustituido C3 a C20. En otras realizaciones, R3 puede ser un grupo alquilo C1 a C10, un grupo cicloalquilo C4 a C15, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C15, un grupo heterocíclico alifático C3 a C15, un grupo heterocíclico
alifático sustituido C3 a C15, un grupo arilo C6 a C15, un grupo arilo sustituido C6 a C15, un grupo heteroarilo C3 a C15 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C10, un grupo cicloalquilo C4 a C15, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C15, un grupo arilo C6 a C15 o un grupo arilo sustituido C6 a C15; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C15 o un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C15; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C15 o un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo arilo C6 a C15 o un grupo arilo sustituido C6 a C15; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C15 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C10); alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C15; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C15 sustituido; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C15; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo arilo C6 a C15; alternativamente, un grupo arilo C6 a C15 sustituido; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C15; o alternativamente, un grupo heteroarilo sustituido C3 a C15. En otras realizaciones, R3 puede ser un grupo alquilo C1 a C5.
En una realización, R3 puede ser un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo butilo, un grupo pentilo, un grupo hexilo, un grupo heptilo, un grupo octilo, un grupo nonilo, un grupo decilo, un grupo undecilo, un grupo dodecilo, un grupo tridecilo, un grupo tetradecilo, un grupo pentadecilo, un grupo hexadecilo, un grupo heptadecilo, un grupo octadecilo o un grupo nonadecilo; o alternativamente, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo butilo, un grupo pentilo, un grupo hexilo, un grupo heptilo, un grupo octilo, un grupo nonilo o un grupo decilo. En algunas realizaciones, R3 puede ser un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo iso-propilo, un grupo n-butilo, un grupo iso-butilo, un grupo sec-butilo, un grupo terc-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo iso-pentilo, un grupo sec-pentilo o un grupo neopentilo; alternativamente, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo iso-propilo, un grupo terc-butilo o un grupo neopentilo; alternativamente, un grupo metilo; alternativamente, un grupo etilo; alternativamente, un grupo n-propilo; alternativamente, un grupo iso-propilo; alternativamente, un grupo terc-butilo; o alternativamente, un grupo neopentilo. En algunas realizaciones, los grupos alquilo que pueden utilizarse como R3 pueden estar sustituidos. Cada sustituyente de un grupo alquilo sustituido puede ser independientemente un halógeno o un grupo hidrocarboxilo; alternativamente, un halógeno; o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. Los grupos halógeno e hidrocarboxilo que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para los grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente el grupo alquilo sustituido que se puede utilizar como R3.
En una realización, R3 puede ser un grupo ciclobutilo, un grupo ciclobutilo sustituido, un grupo ciclopentilo, un grupo ciclopentilo sustituido, un grupo ciclohexilo, un grupo ciclohexilo sustituido, un grupo cicloheptilo, un grupo cicloheptilo sustituido, un grupo ciclooctilo o un grupo ciclooctilo sustituido. En algunas realizaciones, R3 puede ser un grupo ciclopentilo, un grupo ciclopentilo sustituido, un grupo ciclohexilo o un grupo ciclohexilo sustituido. En otras realizaciones, R3 puede ser un grupo ciclobutilo o un grupo ciclobutilo sustituido; alternativamente, un grupo ciclopentilo o un grupo ciclopentilo sustituido; alternativamente, un grupo ciclohexilo o un grupo ciclohexilo sustituido; alternativamente, un grupo cicloheptilo o un grupo cicloheptilo sustituido; o alternativamente, un grupo ciclooctilo o un grupo ciclooctilo sustituido. En realizaciones adicionales, R3 puede ser un grupo ciclopentilo; alternativamente, un grupo ciclopentilo sustituido; un grupo ciclohexilo; o alternativamente, un grupo ciclohexilo sustituido.
En una realización, cada sustituyente para un grupo cicloalquilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como R3 puede ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, cada sustituyente para un grupo cicloalquilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como R3 puede ser independientemente un halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxilo, grupo alquilo y grupos alcoxilo que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente los sustituyentes para un grupo cicloalquilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como R3.
En un aspecto, R3 puede tener la Estructura G5:
en donde la valencia no designada está unida al átomo de nitrógeno N2 del grupo N2-fosfinilamidina. Generalmente, R31c, R32c, R33c, R34c y R35c pueden ser independientemente un sustituyente hidrógeno o distinto de hidrógeno, y n puede ser un número entero entre 1 y 5. En una realización en donde R3 tiene la Estructura G5, R31c, R33c, R34c y
R35c R32c
pueden ser hidrógeno, y puede ser cualquier sustituyente distinto de hidrógeno descrito en este documento; o alternativamente, R31c, R33c y R35c pueden ser hidrógeno, y R32c y R34c pueden ser independientemente
cualquier sustituyente distinto de hidrógeno descrito en la presente memoria. En una realización, n puede ser un número entero de 1 a 4; o alternativamente, de 2 a 4. En otras realizaciones, n puede ser 2 o 3; alternativamente, 2;
o alternativamente, 3.
En una realización, R31c, R32c, R33c, R34c y R35c pueden ser independientemente hidrógeno, un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, hidrógeno, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, hidrógeno, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, hidrógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, hidrógeno o un halógeno; alternativamente, hidrógeno o un grupo hidrocarbilo; o alternativamente, hidrógeno o un grupo hidrocarboxi; En algunas realizaciones, R31c, R32c, R33c ,
R34c R35c
y pueden ser independientemente hidrógeno, un halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; alternativamente, un hidrógeno, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un hidrógeno, un halógeno o un grupo alcoxi; alternativamente, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, hidrógeno o un halógeno; alternativamente, hidrógeno o un grupo alquilo; o alternativamente, hidrógeno o un grupo alcoxi; Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxi, grupos alquilo y grupos alcoxi que pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para los grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente el grupo R3 que tiene la Estructura G5.
En una realización, R3 puede ser un grupo fenilo o un grupo fenilo sustituido; En algunas realizaciones, R3 puede ser un grupo fenilo; o alternativamente, un grupo fenilo sustituido. En una realización, el grupo fenilo sustituido R3 puede ser un grupo fenilo sustituido en 2, un grupo fenilo sustituido en 3, un grupo fenilo sustituido en 4, un grupo fenilo disustituido en 2,4, un grupo fenilo disustituido en 2,6, un grupo fenilo disustituido en 3,5 o un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6. En otras realizaciones, el grupo fenilo sustituido R3 puede ser un grupo fenilo sustituido en 2, un grupo fenilo sustituido en 4, un grupo fenilo disustituido en 2,4, un grupo fenilo disustituido en 2,6 o un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 2, un grupo fenilo sustituido en 4, un grupo fenilo disustituido en 2,4 o un grupo fenilo disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 3 o un grupo fenilo disustituido en 3,5; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 2 o un grupo fenilo sustituido en 4; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,4, un grupo fenilo disustituido en 2,6 o un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,6 o un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,4 o un grupo fenilo disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 3; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 4; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,4; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 3,5; o alternativamente, un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6.
En una realización, cada sustituyente para un grupo fenilo sustituido R3 puede ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo
R3
hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, cada sustituyente para un grupo fenilo sustituido puede ser independientemente un halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alcoxilo; alternativamente, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxi, grupos alquilo y grupos alcoxi que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para los grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente los sustituyentes para el grupo R3 fenilo sustituido.
En un aspecto, R3 puede tener la Estructura G6:
en donde la valencia no designada está unida al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina. En general, R32 , R33, R34, R35 y R36 pueden ser independientemente hidrógeno o un sustituyente distinto de hidrógeno. En una realización en donde R3 tiene la Estructura G6, R32, R33, R34, R35 y R36 pueden ser hidrógeno, R33, R34, R35 y R36
R34 R35
pueden ser hidrógeno, y R32 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R32 , , y R36 pueden ser hidrógeno, y R33 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R32, R33, R35 y R36 pueden ser hidrógeno, y R34 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R33, R35 y R36 pueden ser hidrógeno, y R32 y R34 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, R33, R34 y R35 pueden ser hidrógeno, y R32 y R36 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, R32, R34 y R36 pueden ser hidrógeno, y R33 y R35 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R33 y R35 pueden ser hidrógeno, y R32, R34 y R36 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno. En algunas realizaciones en donde R3 tiene la Estructura G6, R33, R34, R35 y R36 pueden ser hidrógeno, y R32 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R32, R33, R35 y R36 pueden ser hidrógeno, y R34 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R33, R35 y R36 pueden ser hidrógeno, y R32 y R34 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, R33, R34 y R35 pueden ser hidrógeno, y R32 y R36 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R33 y R35 pueden ser hidrógeno, y R32, R34 y R36 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R33 ,
R34, R35 y R36 pueden ser hidrógeno, y R32 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R32, R33, R35 y R36 pueden ser hidrógeno, y R34 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R33, R35 y R36 pueden ser hidrógeno, y R32 y R34 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R33, R34 y R35 pueden ser hidrógeno, y R32 y R36 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R32, R34, R35 y R36 pueden ser hidrógeno, y R33 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, o R32, R34, y R36 pueden ser hidrógeno, y R33 y R35 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R32, R34, R35 y R36 pueden ser hidrógeno, y R32 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, o R32, R34, y R36 pueden ser hidrógeno, y R34 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R33, R35 y R36 pueden ser hidrógeno, y R32 y R34 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, R33, R34 y R35 pueden ser hidrógeno, y R32 y R36 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R33 y R35 pueden ser hidrógeno y R32, R34 y R36 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; o alternativamente, R33, R35 y R36 pueden ser hidrógeno, y R32 y R34 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R33, R34 y R35 pueden ser hidrógeno, y R32 y R36 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno. En otras realizaciones en las que R3 tiene la Estructura G6, R32, R33, R34, R35 y R36 pueden ser hidrógeno; alternativamente, R33, R34, R35 y R pueden ser hidrógeno, y R puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R32, R34, R35 y R pueden ser hidrógeno, y R33 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R32, R33, R35 y R36 pueden ser hidrógeno, y R34 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R33, R35 y R36 pueden ser hidrógeno, y R32 y R34 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R33, R34 y R35 pueden ser hidrógeno, y R32 y R36 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R33, R34 y R35 pueden ser hidrógeno, y R32 y R36 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; o alternativamente, R33 y R35 pueden ser hidrógeno, y R32, R34 y R36 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno.
En una realización, los sustituyentes distintos de hidrógeno que se pueden utilizar como R32, R33, R34, R35 y R36 en el grupo R3 que tiene la Estructura G6 pueden ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, los sustituyentes distintos de hidrógeno que se pueden utilizar como R32, R33, R34, R35 y R36 en el grupo R3 que tiene la Estructura G6 pueden ser independientemente un halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alcoxilo; alternativamente, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxi. Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxi, grupos alquilo y grupos alcoxi que pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para los grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente el grupo R3 que tiene la Estructura G6.
En un aspecto, R3 puede ser un grupo piridinilo, un grupo piridinilo sustituido, un grupo furilo, un grupo furilo sustituido, un grupo tienilo o un grupo tienilo sustituido. En una realización, R3 puede ser un grupo piridinilo o un grupo piridinilo sustituido; alternativamente, un grupo furilo o un grupo furilo sustituido; o alternativamente, un grupo tienilo o un grupo tienilo sustituido. En algunas realizaciones, R3 puede ser un grupo piridinilo, un grupo furilo o un grupo tienilo. En otras realizaciones, R3 puede ser un grupo piridinilo; alternativamente, un grupo piridinilo sustituido; alternativamente, un grupo furilo; alternativamente, un grupo furilo sustituido; alternativamente, un grupo tienilo; o alternativamente, un grupo tienilo sustituido.
En una realización, el grupo piridinilo (o piridinilo sustituido) R3 puede ser un grupo piridin-2-ilo, un grupo piridin-2-ilo sustituido, un grupo piridin-3-ilo, un grupo piridin-3-ilo sustituido, un grupo piridin-4-ilo, o un grupo piridin-4-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-2-ilo, un grupo piridin-3-ilo, o un grupo piridin-4-ilo. En algunas realizaciones, el grupo piridinilo (o piridinilo sustituido) R3 puede ser un grupo piridin-2-ilo o un grupo piridin-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo o un grupo piridin-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo o un grupo piridin-4-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-2-ilo; alternativamente, un grupo piridin-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo; o alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido. En una realización, el grupo piridinilo sustituido R3 puede ser un grupo piridin-3-ilo sustituido en 2, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 4, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 5, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 6, un grupo piridin-3-ilo disustituido en 2,4, un grupo piridin-3-ilo disustituido en 2,6 o un grupo piridin-3-ilo trisustituido en 2,4,6; alternativamente, un grupo sustituido en 2 piridin-3-ilo, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 4 o un grupo piridin-3-ilo sustituido en 6; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo disustituido en 2,4 o un grupo piridin-3-ilo disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 4; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 5; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 6; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo disustituido en 2,4; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo disustituido en 2,6;
o alternativamente, un grupo piridin-3-ilo trisustituido en 2,4,6. En una realización, el grupo piridinilo sustituido R3 puede ser un grupo piridin-4-ilo sustituido en 2, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 4, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 5, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 6, un grupo piridin-4-ilo disustituido en 2,6 o un grupo piridin-4-ilo disustituido en 3,5; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 2 o un grupo piridin-4-ilo sustituido en 6; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 3 o un grupo piridin-4-ilo sustituido en 5; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 3; alternativamente, un grupo
piridin-4-ilo sustituido en 5; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 6; alternativamente, un grupo piridin4-ilo disustituido en 2,6; o alternativamente, un grupo piridin-4-ilo disustituido en 3,5.
En una realización, el grupo furilo (o furilo sustituido) R3 puede ser un grupo fur-2-ilo, un grupo fur-2-ilo sustituido, un grupo fur-3-ilo o un grupo fur-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo fur-2-ilo o un grupo fur-3-ilo. En algunas realizaciones, el grupo furilo (o furilo sustituido) R3 puede ser un grupo fur-2-ilo o un grupo fur-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo fur-3-ilo, o un grupo fur-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo fur-2-ilo; alternativamente, un grupo fur-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo fur-3-ilo; o alternativamente, un grupo fur3-ilo sustituido; En una realización, el grupo furilo sustituido R3 puede ser un grupo fur-3-ilo 2-sustituido, un grupo fur3-ilo 4-sustituido o un grupo fur-3-ilo 2,4-disustituido; alternativamente, un grupo fur-3-ilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo fur-3-ilo sustituido en 4; o alternativamente, un grupo fur-3-ilo disustituido en 2,4.
En una realización, el grupo tienilo (o tienilo sustituido) R3 puede ser un grupo tien-2-ilo, un grupo tien-2-ilo sustituido, un grupo tien-3-ilo o un grupo tien-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo tien-2-ilo o un grupo tien-3ilo. En algunas realizaciones, el grupo tienilo (o tienilo sustituido) R3 puede ser un grupo tien-2-ilo o un grupo tien-2ilo sustituido; alternativamente, un grupo tien-3-ilo o un grupo tien-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo tien-2ilo; alternativamente, un grupo tien-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo tien-3-ilo; o alternativamente, un grupo tien-3-ilo sustituido. En una realización, el grupo tienilo sustituido R3 puede ser un grupo tien-3-ilo sustituido en 2, un grupo tien-3-ilo sustituido en 4 o un grupo tien-3-ilo disustituido en 2,4; alternativamente, un grupo tien-3-ilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo tien-3-ilo sustituido en 4; o alternativamente, un grupo tien-3-ilo disustituido en 2,4.
En una realización, cada sustituyente para un grupo piridinilo, furilo y/o tienilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como R3 puede ser cada uno independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, cada sustituyente para un grupo piridinilo, furilo y/o tienilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como R3 puede ser independientemente un halógeno, un grupo alquilo, o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alcoxilo; alternativamente, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxilo, grupos alquilo, y grupos alcoxilo que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente los sustituyentes para los grupos sustituidos piridinilo, furilo y/o tienilo (generales o específicos) que se pueden utilizar como R3.
Los sustituyentes distintos de hidrógeno generales y específicos de un grupo cicloalquilo sustituido (general o específico), un grupo heterocíclico alifático sustituido (general o específico), un grupo cicloheterilo sustituido (general
o específico), un grupo aromático sustituido (general o específico), un grupo arilo sustituido (general o específico), un grupo heteroarilo sustituido (general o específico) o un grupo arilheterilo sustituido (general o específico) se describen en esta memoria. Estos sustituyentes distintos de hidrógeno generales y específicos se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle los grupos cicloalquilo sustituidos (generales o específicos), grupos heterocíclicos alifáticos sustituidos (generales o específicos), grupos cicloheterilo sustituidos (generales o específicos), grupos aromáticos sustituidos (generales o específicos), grupos arilo sustituidos (generales o específicos), grupos heteroarilo sustituidos (generales o específicos), grupos arilheterilo sustituidos (generales o específicos), o cualquier otro grupo general o específico que se pueda utilizar como R3.
En una realización no limitativa, R3 puede ser un grupo fenilo, un grupo 2-alquilfenilo, un grupo 3-alquilfenilo, un grupo 4-alquilfenilo, un grupo 2,4-dialquilfenilo, un grupo 2,6-dialquilfenilo, un grupo 3,5-dialquilfenilo o un grupo 2,4,6-trialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo, un grupo 4-alquilfenilo, un grupo 2,4-dialquilfenilo, un grupo 2,6-dialquilfenilo o un grupo 2,4,6-trialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo o un grupo 4alquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,4-dialquilfenilo, un grupo 2,6-dialquilfenilo o un grupo 2,4,6-trialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,4-dialquilfenilo o un grupo 2,6-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dialquilfenilo
o un grupo 2,4,6-trialquilfenilo; alternativamente, un grupo 3-alquilfenilo o un grupo 3,5-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo o un grupo 2,6-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo; alternativamente, un grupo 3-alquilfenilo; alternativamente, un grupo 4-alquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,4dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 3,5-dialquilfenilo; o alternativamente, un grupo 2,4,6-trialquilfenilo. En otra realización no limitativa, R3 puede ser un grupo fenilo, un grupo 2-alcoxifenilo, un grupo 3-alcoxifenilo, un grupo 4-alcoxifenilo o grupo 3,5-dialcoxifenilo; alternativamente, un grupo 2-alcoxifenilo o un grupo 4-alcoxilfenilo; alternativamente, un grupo 3-alcoxifenilo o grupo 3,5-dialcoxilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alcoxifenilo; alternativamente, un grupo 3-alcoxifenilo; alternativamente, un grupo 4alcoxifenilo; alternativamente, un grupo 3,5-dialcoxifenilo; En otras realizaciones no limitativas R1 puede ser un grupo fenilo, un grupo 2-halofenilo, un grupo 3-halofenilo, un grupo 4-halofenilo, un grupo 2,6-dihalofenilo o un grupo 3,5dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-halofenilo, un grupo 4-halofenilo o un grupo 2,6-dihalofenilo; alternativamente, un grupo 2-halofenilo o un grupo 4-halofenilo; alternativamente, un grupo 3-halofenilo o un grupo 3,5-dihalofenilo; alternativamente, un grupo 2-halofenilo; alternativamente, un grupo 3-halofenilo; alternativamente, un grupo 4-halofenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dihalofenilo; o alternativamente, un grupo 3,5-dihalofenilo. Los
halógenos, grupos alquilo y grupos alcoxi se describen independientemente en este documento (p. ej., como sustituyentes para grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalles los grupos alquilfenilo, dialquilfenilo, trialquilfenilo, alcoxifenilo, dialcoxifenilo, halofenilo o dihalofenilo que se pueden utilizar como R3. Generalmente, los haluros, sustituyentes alquilo, o sustituyentes alcoxilo de un grupo dialquilo, trialquilfenilo, dialcoxifenilo o dihalofenilo pueden ser iguales; o alternativamente, los sustituyentes halo, alquilo, o sustituyentes alcoxilo de grupos alquilfenilo, dialquilfenilo, trialquilfenilo, dialcoxifenilo o dihalofenilo pueden ser diferentes.
En una realización no limitativa, R3 puede ser un grupo 2-metilfenilo, un grupo 2-etilfenilo, un grupo 2-isopropilfenilo, un grupo 2-terc-butilfenilo, un grupo 4-metilfenilo, un grupo 4-etilfenilo, un grupo 4-isopropilfenilo, un grupo 4-tercbutilfenilo, un grupo 2,6-dimetilfenilo, un grupo 2,6-dietilfenilo, un grupo 2,6-diisopropilfenilo o un grupo 2,6-di-tercbutilfenilo; alternativamente, un grupo 2-metilfenilo, un grupo 2-etilfenilo, un grupo 2-isopropilfenilo o un grupo 2-tercbutilfenilo, un grupo 4-metilfenilo, un grupo 4-etilfenilo, un grupo 4-isopropilfenilo o un grupo 4-terc-butilfenilo; alternativamente, un grupo 2-metilfenilo, un grupo 2-etilfenilo, un grupo 2-isopropilfenilo o un grupo 2-terc-butilfenilo; alternativamente, un grupo 4-metilfenilo, un grupo 4-etilfenilo, un grupo 4-isopropilfenilo o un grupo 4-terc-butilfenilo;
o alternativamente, un grupo 2,6-dimetilfenilo, un grupo 2,6-dietilfenilo, un grupo 2,6-di-n-propilfenilo, un grupo 2,6diisopropilfenilo o un grupo 2,6-di-terc-butilfenilo. En otra realización no limitativa, R3 puede ser un grupo 2metilfenilo; alternativamente, un grupo 2-etilfenilo; alternativamente, un grupo 2-isopropilfenilo; alternativamente, un grupo 2-terc-butilfenilo; alternativamente, un grupo 4-metilfenilo; alternativamente, un grupo 4-etilfenilo; alternativamente, un grupo 4-isopropilfenilo; o alternativamente, un grupo 4-terc-butilfenilo.
En un aspecto, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo organilo, un grupo organilo que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes o un grupo hidrocarbilo. En una realización, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo organilo C1 a C30; alternativamente, un grupo organilo C1 a C20; alternativamente, un grupo organilo C1 a C15; alternativamente, un grupo organilo C1 a C10; o alternativamente, un grupo organilo C1 a C5.
R4 R5
En una realización, y/o pueden ser independientemente un grupo organilo C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organilo C1 a C20 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organilo C1 a C15 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organilo C1 a C10 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; o alternativamente, un grupo organilo C1 a C5 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes. En una realización, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo hidrocarbilo C1 a C30; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C20; alternativamente, un grupo hidrocarbilo de C1-C15; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C10; o alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C5. Incluso en otras realizaciones, R4 y R5 se pueden seleccionar independientemente de un grupo aromático C3 a C30; alternativamente, un grupo aromático C3 a C20; alternativamente, un grupo aromático C3 a C15; o alternativamente, un grupo aromático C3 a C10. En un aspecto, R4 y R5 se pueden unir para formar un anillo (más allá del tipo de grupo particular -organilo, organilo que consiste en grupos funcionales inertes, hidrocarbilo o cualquier especie dentro) que contiene el átomo de fósforo del grupo N2-fosfinilamidina.
En otro aspecto, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo alquilo C1 a C30, un grupo cicloalquilo C4 a C30, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C30, un grupo heterocíclico alifático C3 a C30, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C30, un grupo arilo C6 a C30, un grupo arilo sustituido C6 a C30, un grupo heteroarilo C3 a C30 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C30, un grupo cicloalquilo C4 a C30, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C30, un grupo arilo C6 a C30 o un grupo arilo sustituido C6 a C30; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C30 o un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C30; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C30 o un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo arilo C6 a C30 o un grupo arilo sustituido C6 a C30; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C30 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C30; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C30; alternativamente, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C30; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C30; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo arilo C6 a C30; alternativamente, un grupo arilo sustituido C6 a C30; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C30; o alternativamente, un grupo heteroarilo sustituido C3 a C30. En una realización, R4 y R5 pueden ser independientemente un grupo alquilo C1 a C15, un grupo cicloalquilo C4 a C20, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C20, un grupo heterocíclico alifático C3 a C20, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C20, un grupo arilo C6 a C20, un grupo arilo sustituido C6 a C20, un grupo heteroarilo C3 a C20 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C15, un grupo cicloalquilo C4 a C20, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C20, un grupo arilo C6 a C20 o un grupo arilo sustituido C6 a C20; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C20 o un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C20; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C20 o un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo arilo C6 a C20 o un grupo arilo sustituido C6 a C20; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C20 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C15; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C20; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C20 sustituido; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C20; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo arilo C6 a C20; alternativamente, un grupo arilo C6 a C20 sustituido; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C20; o alternativamente, un grupo heteroarilo sustituido C3 a C20. En otras realizaciones, R4 y R5 pueden ser independientemente un grupo alquilo C1 a C10, un grupo cicloalquilo C4 a C15, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C15, un grupo heterocíclico alifático C3 a C15, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C15, un grupo arilo C6 a
C15, un grupo arilo sustituido C6 a C15, un grupo heteroarilo C3 a C15 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C10, un grupo cicloalquilo C4 a C15, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C15, un grupo arilo C6 a C15 o un grupo arilo sustituido C6 a C15; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C15 o un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C15; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C15 o un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo arilo C6 a C15 o un grupo arilo sustituido C6 a C15; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C15 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C10); alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C15; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C15 sustituido; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático C3 a C15; alternativamente, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo arilo C6 a C15; alternativamente, un grupo arilo C6 a C15 sustituido; alternativamente, un grupo heteroarilo C3 a C15; o alternativamente, un grupo heteroarilo sustituido C3 a C15. En otras realizaciones, R4 y R5 pueden ser independientemente un grupo alquilo C1 a C5.
En otro aspecto, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo butilo, un grupo pentilo, un grupo hexilo, un grupo heptilo, un grupo octilo, un grupo nonilo, un grupo decilo, un grupo undecilo, un grupo dodecilo, un grupo tridecilo, un grupo tetradecilo, un grupo pentadecilo, un grupo hexadecilo, un grupo heptadecilo, un grupo octadecilo o un grupo nonadecilo. o alternativamente, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo butilo, un grupo pentilo, un grupo hexilo, un grupo heptilo, un grupo octilo, un grupo nonilo o un grupo decilo. En algunas realizaciones, R4 y R5 pueden ser independientemente un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo iso-propilo, un grupo n-butilo, un grupo iso-butilo, un grupo secbutilo, un grupo terc-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo iso-pentilo, un grupo sec-pentilo o un grupo neopentilo; alternativamente, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo iso-propilo, un grupo terc-butilo o un grupo neopentilo; alternativamente, un grupo metilo; alternativamente, un grupo etilo; alternativamente, un grupo n-propilo; alternativamente, un grupo iso-propilo; alternativamente, un grupo terc-butilo; o alternativamente, un grupo neopentilo. En algunas realizaciones, los grupos alquilo que pueden utilizarse como R4 y/o R5 pueden estar sustituidos. Cada sustituyente de un grupo alquilo sustituido puede ser independientemente un halógeno o un grupo hidrocarboxilo; alternativamente, un halógeno; o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxi, grupos alquilo y grupos alcoxi que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para los grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente el grupo alquilo sustituido que se puede utilizar como R4 y/o R5.
En otro aspecto, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo ciclobutilo, un grupo ciclobutilo sustituido, un grupo ciclopentilo, un grupo ciclopentilo sustituido, un grupo ciclohexilo, un grupo ciclohexilo sustituido, un grupo cicloheptilo, un grupo cicloheptilo sustituido, un grupo ciclooctilo o un grupo ciclooctilo sustituido. En algunas realizaciones, R4 y R5 pueden ser cada uno independientemente un grupo ciclopentilo, un grupo ciclopentilo sustituido, un grupo ciclohexilo o un grupo ciclohexilo sustituido. En otras realizaciones, R4 y R5 pueden ser un grupo ciclobutilo o un grupo ciclobutilo sustituido; alternativamente, un grupo ciclopentilo o un grupo ciclopentilo sustituido; alternativamente, un grupo ciclohexilo o un grupo ciclohexilo sustituido; alternativamente, un grupo cicloheptilo o un grupo cicloheptilo sustituido; o alternativamente, un grupo ciclooctilo o un grupo ciclooctilo sustituido. En otras realizaciones, R4 y R5 pueden ser independientemente un grupo ciclopentilo; alternativamente, un grupo ciclopentilo sustituido; un grupo ciclohexilo; o alternativamente, un grupo ciclohexilo sustituido.
En una realización, cada sustituyente para un grupo cicloalquilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como R4 y/o R5 puede ser cada uno independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, cada sustituyente para un grupo cicloalquilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como R4 y/o R5 puede ser independientemente un halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alcoxilo; alternativamente, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxilo, grupos alquilo y grupos alcoxilo que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente los sustituyentes para un grupo cicloalquilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como R4 y/o R5.
En un aspecto, R4 puede tener la Estructura G7:
en donde la valencia no designada está unida al átomo de fósforo del grupo N2-fosfinilamidina. Generalmente, R41c , R42c, R43c, R44c y R45c pueden ser independientemente hidrógeno o un sustituyente distinto de hidrógeno, y n puede ser un número entero entre 1 y 5. En una realización en donde R4 tiene la Estructura G7, R41c, R43c, R44c y R45c pueden ser hidrógeno, y R32c puede ser cualquier sustituyente distinto de hidrógeno descrito en este documento; o alternativamente, R41c, R43c y R45c pueden ser hidrógeno y R42c y R44c pueden ser independientemente cualquier sustituyente distinto de hidrógeno descrito en este documento. En una realización, n puede ser un número entero de 1 a 4; o alternativamente, de 2 a 4. En otras realizaciones, n puede ser 2 o 3; alternativamente, 2; o alternativamente, 3.
En una realización, R41c, R42c, R43c, R44c y R45c pueden ser independientemente hidrógeno, un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, hidrógeno, halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, hidrógeno, halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, hidrógeno o halógeno; alternativamente, hidrógeno o un grupo hidrocarbilo; o alternativamente, hidrógeno o un grupo hidrocarboxi; En algunas realizaciones, R41c, R42c, R43c, R44c y R45c pueden ser independientemente hidrógeno, halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; alternativamente, un hidrógeno, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, hidrógeno, halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; alternativamente, hidrógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; alternativamente, hidrógeno o halógeno; alternativamente, hidrógeno o un grupo alquilo; o alternativamente, hidrógeno o un grupo alcoxi; Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxi, grupos alquilo y grupos alcoxi que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para los grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente el grupo R4 que tiene la Estructura G7.
En un aspecto, R5 puede tener la Estructura G8:
en donde la valencia no designada está unida al átomo de fósforo del grupo N2-fosfinilamidina. Generalmente, R51c , R52c, R53c, R54c y R55c independientemente pueden ser hidrógeno o un sustituyente distinto de hidrógeno, y n puede ser un entero entre 1 y 5. En una realización en donde R5 tiene la Estructura G8, R51c, R53c, R54c y R55c pueden ser hidrógeno, y R32c puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno descrito en este documento; o alternativamente, R51c, R53c y R55c pueden ser hidrógeno, y R52c y R54c pueden ser independientemente cualquier sustituyente distinto de hidrógeno descrito en este documento. En una realización, n puede ser un número entero de 1 a 4; o alternativamente, de 2 a 4. En otras realizaciones, n puede ser 2 o 3; alternativamente, 2; o alternativamente, 3.
En una realización, R51c, R52c, R53c, R54c y R55c pueden ser independientemente hidrógeno, un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, hidrógeno, halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, hidrógeno, halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, hidrógeno o halógeno; alternativamente, hidrógeno o un grupo hidrocarbilo; o alternativamente, hidrógeno o un grupo hidrocarboxi; En algunas realizaciones, R51c, R52c, R53c, R54c y R55c pueden ser independientemente hidrógeno, halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; alternativamente, un hidrógeno, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un hidrógeno, un halógeno o un grupo alcoxi; alternativamente, hidrógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; alternativamente, hidrógeno o halógeno; alternativamente, hidrógeno
o un grupo alquilo; o alternativamente, hidrógeno o un grupo alcoxi; Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxi, grupos alquilo y grupos alcoxi que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para los grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente el grupo R5 que tiene la Estructura G8.
En un aspecto, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo fenilo, un grupo fenilo sustituido, un grupo naftilo
o un grupo naftilo sustituido. En una realización, R4 y R5 pueden ser independientemente un grupo fenilo o un grupo fenilo sustituido; alternativamente, un grupo naftilo o un grupo naftilo sustituido; alternativamente, un grupo fenilo o un grupo naftilo; o alternativamente, un grupo fenilo sustituido o un grupo naftilo sustituido. En algunas realizaciones,
R4 R5
y/o pueden ser independientemente un grupo fenilo; alternativamente, un grupo fenilo sustituido; alternativamente, un grupo naftilo; o alternativamente, un grupo naftilo sustituido.
En una realización, el grupo fenilo sustituido R4 y/o R5 puede ser un grupo fenilo sustituido en 2, un grupo fenilo sustituido en 3, un grupo fenilo sustituido en 4, un grupo fenilo disustituido en 2,4, un grupo fenilo disustituido en 2,6, un grupo fenilo disustituido en 3,5 o un grupo fenilo trisustituido 2,4,6. En otras realizaciones, el grupo fenilo sustituido R4 y/o R5 puede ser un grupo fenilo sustituido en 2, un grupo fenilo sustituido en 4, un grupo fenilo disustituido en 2,4, un grupo fenilo disustituido en 2,6 o un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 2, un grupo fenilo sustituido en 4, un grupo fenilo disustituido en 2,4 o un grupo fenilo disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 3 o un grupo fenilo disustituido en 3,5;
alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 2 o un grupo fenilo sustituido en 4; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,4, un grupo fenilo disustituido en 2,6 o un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,6 o un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,4 o un grupo fenilo disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 3; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 4; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,4; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 3,5; o alternativamente, un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6.
En una realización, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo naft-1-ilo, un grupo naft-1-ilo sustituido, un grupo naft-2-ilo o un grupo naft-2-ilo sustituido. En algunas realizaciones, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo naft-1-ilo o un grupo naft-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo naft-2-ilo o un grupo naft-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo naft-1-ilo; alternativamente, un grupo naft-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo naft-2-ilo; o alternativamente, un grupo naft-2-ilo sustituido; En otras realizaciones, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo naft-1-ilo sustituido en 2, un grupo naft-1-ilo sustituido en 3, un grupo naft-1-ilo sustituido en 4 o un grupo naft-1-ilo sustituido en 8; alternativamente, un grupo naft-1-ilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo naft-1-ilo sustituido en 3; alternativamente, un grupo naft-1-ilo sustituido en 4; o
R4 R5
alternativamente, un grupo naft8-1-ilo sustituido en 8; En otras realizaciones, y/o pueden ser independientemente un grupo naft-2-ilo sustituido en 1, un grupo naft-2-ilo sustituido en 3 o un grupo naft-2-ilo disustituido en 1,3; alternativamente, un grupo naft-2-ilo sustituido en 1; alternativamente, un grupo naft-2-ilo sustituido en 3; alternativamente, un grupo naft-2-ilo sustituido en 4; alternativamente, un grupo naft-2-ilo disustituido en 1,3.
En una realización, cada sustituyente para un grupo fenilo sustituido o naftilo sustituido R4 y/o R5 puede ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxi. En algunas realizaciones, cada sustituyente para un grupo fenilo sustituido o naftilo sustituido R4 y/o R5 puede ser independientemente un halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alcoxi; alternativamente, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxi, grupos alquilo y grupos alcoxi que pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para los grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente los sustituyentes para el fenilo sustituido o naftilo sustituido R4 y/o R5.
En un aspecto, R4 tiene la Estructura G9:
en donde la valencia no designada está unida al átomo de fósforo del grupo N2-fosfinilamidina. En general, R42, R43 , R44, R45 y R46 pueden ser independientemente hidrógeno o un sustituyente distinto de hidrógeno. En una realización en donde R4 tiene la Estructura G9, R42, R43, R44, R45 y R46 pueden ser hidrógeno, R43, R44, R45 y R46 pueden ser hidrógeno, y R42 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R42, R44, R45 y R46 pueden ser hidrógeno, y R43 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R42, R43, R45 y R46 pueden ser hidrógeno, y R44 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R43, R45 y R46 pueden ser hidrógeno, y R42 y R44 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, R43, R44 y R45 pueden ser hidrógeno, y R42 y R46 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, R42, R44 y R46 pueden ser hidrógeno, y R43 y R45 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R43 y R45 pueden ser hidrógeno, y R42, R44 y R46 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno. En algunas realizaciones en donde R4 tiene la Estructura G9, R43, R44, R45 y R46 pueden ser hidrógeno, y R42 puede ser un sustituyente
R43 R45
distinto de hidrógeno, R42 , , y R46 pueden ser hidrógeno, y R44 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R43, R45 y R46 pueden ser hidrógeno, y R42 y R44 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, R43, R44 y R45 pueden ser hidrógeno, y R42 y R46 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R43 y R45 pueden ser hidrógeno, y R42, R44 y R46 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R43, R44, R45 y R46
R43 R45
pueden ser hidrógeno, y R42 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R42 , , y R46 pueden ser hidrógeno, y R44 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R43, R45 y R46 pueden ser hidrógeno, y R42 y R44 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R43, R44 y R45 pueden ser hidrógeno, y R42 y R46 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R42, R44, R45 y R46 pueden ser hidrógeno, y R43 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, o R42, R44 y R46 pueden ser hidrógeno, y R43 y R45 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R43, R44, R45 y R46 pueden ser hidrógeno, y R42 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, o R42, R43, R45 y R46 pueden ser hidrógeno, y R44 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R43, R45 y R46 pueden ser hidrógeno, y R42 y R44 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, R43, R44 y R45 pueden ser hidrógeno, y R42 y R46 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R43 y R45 pueden ser hidrógeno, y R42, R44 y R46 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; o alternativamente, R43 ,
R45 y R46 pueden ser hidrógeno, y R42 y R44 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R43, R44 y R45 pueden ser hidrógeno, y R42 y R46 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno. En otras realizaciones en las que R4 tiene la Estructura G9, R42, R43, R44, R45 y R46 pueden ser hidrógeno; alternativamente, R43, R44, R45 y R46 pueden ser hidrógeno, y R42 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R42, R44, R45 y R46 pueden ser hidrógeno, y R43 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R42, R43, R45 y R46 pueden ser hidrógeno, y R44 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R43, R45 y R46 pueden ser hidrógeno, y R42 y R44 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R43, R44 y R45 pueden ser hidrógeno, y R42 y R46 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R42, R44 y R46 pueden ser hidrógeno, y R43 y R45 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; o alternativamente, R43 y R45 pueden ser hidrógeno, y R42, R44 y R46 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno.
En una realización, los sustituyentes distintos de hidrógeno que se pueden utilizar como R42, R43, R44, R45 y R46 en el grupo R1 que tiene la Estructura G9 pueden ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, los sustituyentes distintos de hidrógeno que se pueden utilizar como R42, R43, R44, R45 y R46 en el grupo R1 que tiene la Estructura G9 pueden ser independientemente un halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alcoxilo; alternativamente, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxi, grupos alquilo y grupos alcoxi que pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para los grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente el grupo R4 que tiene la Estructura G9.
En un aspecto, R5 puede tener la Estructura G10:
en donde la valencia no designada está unida al átomo de fósforo del grupo N2-fosfinilamidina. En general, R52, R53 , R54, R55 y R56 pueden ser independientemente hidrógeno o un sustituyente distinto de hidrógeno. En una realización en donde R5 tiene la Estructura G10, R52, R53, R54, R55 y R56 pueden ser hidrógeno, R53, R54, R55 y R56 pueden ser hidrógeno, y R52 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R52, R54, R55 y R56 pueden ser hidrógeno, y R53 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R52, R53, R55 y R56 pueden ser hidrógeno y R54 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R53, R55 y R56 pueden ser hidrógeno, y R52 y R54 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, R53, R54 y R55 pueden ser hidrógeno, y R52 y R56 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, R52, R54 y R56 pueden ser hidrógeno, y R53 y R55 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R53 y R55 pueden ser hidrógeno y R52, R54 y R56 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno. En algunas realizaciones en donde R5 tiene la Estructura G10, R53, R54, R55 y R56 pueden ser hidrógeno, y R52 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R52, R53, R55 y R56 puede ser hidrógeno y R54 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R53, R55 y R56 pueden ser hidrógeno, y R52 y R54 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, R53, R54 y R55
R53
pueden ser hidrógeno, y R52 y R56 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o y R55 pueden ser hidrógeno, y R52, R54 y R56 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente,R53, R54, R55 y R56
R53 R55
pueden ser hidrógeno y R52 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R52 , , y R56 pueden ser hidrógeno y R54 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, R53, R55 y R56 pueden ser hidrógeno, y R52 y R54 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R53, R54 y R55 pueden ser hidrógeno, y R52 y R56 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R52, R54, R55 y R56 pueden ser hidrógeno, y R53 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, o R52, R54 y R56 pueden ser hidrógeno, y R53 y R55 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R53, R54, R55 y R56 pueden ser hidrógeno y R52 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno, o R52, R53, R55 y R56 pueden ser hidrógeno y R54 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R53, R55 y R56 pueden ser hidrógeno, y R52 y R54 pueden sustituyentes distintos de hidrógeno, R53, R54 y R55 pueden ser hidrógeno, y R52 y R56 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R53 y R55 pueden ser hidrógeno, y R52, R54 y R56 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; o alternativamente, R53 , R55 y R56 pueden ser hidrógeno, y R52 y R54 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno, o R53, R54 y R55 pueden ser hidrógeno, y R52 y R56 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno. En otras realizaciones en donde R5 tiene la Estructura G10, R52, R53, R54, R55 y R56 pueden ser hidrógeno; alternativamente, R53, R54, R55 y R56 pueden ser hidrógeno, y R52 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R52, R54, R55 y R56 pueden ser hidrógeno y R53 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R52, R53, R55 y R56 pueden ser hidrógeno y R54 puede ser un sustituyente distinto de hidrógeno; alternativamente, R53 , R55 y R56 pueden ser hidrógeno, y R52 y R54 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R53, R54 y R55 pueden ser hidrógeno, y R52 y R56 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; alternativamente, R52, R54 y R56 pueden ser
hidrógeno, y R53 y R55 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno; o alternativamente, R53 y R55 pueden ser hidrógeno y R52, R54 y R56 pueden ser sustituyentes distintos de hidrógeno.
En una realización, los sustituyentes distintos de hidrógeno que se pueden utilizar como R52, R53, R54, R55 y R56 en el grupo R5 que tiene la Estructura G2 pueden ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, los sustituyentes distintos de hidrógeno que se pueden utilizar como R52, R53, R54, R55 y R56 en el grupo R5 que tiene la Estructura G2 pueden ser independientemente un halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alcoxilo; alternativamente, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxi, grupos alquilo y grupos alcoxi que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para los grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente el grupo R5 que tiene la Estructura G10.
En un aspecto, R4 y R5 pueden ser independientemente un grupo piridinilo, un grupo piridinilo sustituido, un grupo furilo, un grupo furilo sustituido, un grupo tienilo o un grupo tienilo sustituido. En una realización, R4 y R5 pueden ser independientemente un grupo piridinilo o un grupo piridinilo sustituido; alternativamente, un grupo furilo o un grupo furilo sustituido; o alternativamente, un grupo tienilo o un grupo tienilo sustituido. En algunas realizaciones, R4 y R5 pueden ser independientemente un grupo piridinilo, un grupo furilo o un grupo tienilo.
En otras realizaciones, R4 y R5 pueden ser un grupo piridinilo; alternativamente, un grupo piridinilo sustituido; alternativamente, un grupo furilo; alternativamente, un grupo furilo sustituido; alternativamente, un grupo tienilo; o alternativamente, un grupo tienilo sustituido.
En una realización, el piridinilo (o piridinilo sustituido) R4 y/o R5 puede ser independientemente un grupo piridin-2-ilo, un grupo piridin-2-ilo sustituido, un grupo piridin-3-ilo, un grupo piridin-3-ilo sustituido, un grupo piridin-4-ilo o un grupo piridin-4-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-2-ilo, un grupo piridin-3-ilo o un grupo piridin-4-ilo. En algunas realizaciones, el grupo piridinilo (o piridinilo sustituido) R4 y/o R5 puede ser independientemente un grupo piridin-2-ilo o un grupo piridin-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo o un grupo piridin-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo o un grupo piridin-4-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-2-ilo; alternativamente, un grupo piridin-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo; o alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido. En una realización, el grupo piridinilo sustituido R4 y/o R5 puede ser independientemente un grupo piridin-3-ilo 2-sustituido, un grupo piridin-3-ilo 4-sustituido, un grupo piridin-3-ilo 5sustituido, un grupo piridin-3-ilo 6-sustituido, un grupo piridin-3-ilo 2,4-disustituido, un grupo piridin-3-ilo 2,6disustituido o un grupo piridin-3-ilo 2,4,6-trisustituido; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 2, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 4 o un grupo piridin-3-ilo sustituido en 6; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo disustituido en 2,4 o un grupo piridin-3-ilo disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 4; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 5; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo sustituido en 6; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo disustituido en 2,4; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo disustituido en 2,6; o alternativamente, un grupo piridin-3-ilo trisustituido en 2,4,6. En una realización, el grupo piridinilo sustituido R4 y/o R5 puede ser independientemente un grupo piridin-4-ilo sustituido en 2, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 3, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 5, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 6, un grupo piridin-4-ilo disustituido en 2,6 o un grupo piridin-4-ilo disustituido en 3,5; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 2 o un grupo piridin-4-ilo sustituido en 6; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 3 o un grupo piridin-4-ilo sustituido en 5; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 3; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 5; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido en 6; alternativamente, un grupo piridin-4-ilo disustituido en 2,6; o alternativamente, un grupo piridin-4-ilo disustituido en 3,5.
En una realización, cada grupo furilo (o furilo sustituido) R4 y/o R5 se puede seleccionar independientemente entre un grupo fur-2-ilo, un grupo fur-2-ilo sustituido, un grupo fur-3-ilo o un grupo fur-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo fur-2-ilo o un grupo fur-3-ilo. En algunas realizaciones, el grupo furilo (o furilo sustituido) R4 y/o R5 se puede seleccionar independientemente de un grupo fur-2-ilo o un grupo fur-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo fur3-ilo o un grupo fur-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo fur-2-ilo; alternativamente, un grupo fur-2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo fur-3-ilo; o alternativamente, un grupo fur-3-ilo sustituido; En una realización, el grupo furilo sustituido R4 y/o R5 puede ser un grupo fur-3-ilo 2-sustituido, un grupo fur-3-ilo 4-sustituido o un grupo fur-3-ilo 2,4-disustituido; alternativamente, un grupo fur-3-ilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo fur-3-ilo sustituido en 4; o alternativamente, un grupo fur-3-ilo disustituido en 2,4.
En una realización, el grupo tienilo (o tienilo sustituido) R4 y/o R5 se puede seleccionar independientemente de un grupo tien-2-ilo, un grupo tien-2-ilo sustituido, un grupo tien-3-ilo o un grupo tien-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo tien-2-ilo o un grupo tien-3-ilo. En algunas realizaciones, el grupo tienilo (o tienilo sustituido) R4 y/o R5 se puede seleccionar independientemente de un grupo tien-2-ilo o un grupo tien-2-ilo sustituido; alternativamente, un
grupo tien-3-ilo o un grupo tien-3-ilo sustituido; alternativamente, un grupo tien-2-ilo; alternativamente, un grupo tien2-ilo sustituido; alternativamente, un grupo tien-3-ilo; o alternativamente, un grupo tien-3-ilo sustituido. En una realización, el grupo tienilo sustituido R4 y/o R5 puede ser un grupo tien-3-ilo sustituido en 2, un grupo tien-3-ilo sustituido en 4 o un grupo tien-3-ilo disustituido en 2,4; alternativamente, un grupo tien-3-ilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo tien-3-ilo sustituido en 4; o alternativamente, un grupo tien-3-ilo disustituido en 2,4.
En una realización, el sustituyente para un grupo piridinilo, furilo y/o tienilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como R4 y/o R5 puede ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, cada sustituyente para los grupos piridinilo furilo, y/o tienilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como R4 y R5 puede ser independientemente un halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alcoxilo; alternativamente, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxilo, grupos alquilo, y grupos alcoxilo que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente los sustituyentes para los grupos sustituidos piridinilo, furilo, y/o tienilo (generales o específicos) que se pueden utilizar como R4 y/o R5.
Los sustituyentes distintos de hidrógeno generales y específicos de un grupo cicloalquilo sustituido (general o específico), un grupo heterocíclico alifático sustituido (general o específico), un grupo cicloheterilo sustituido (general
o específico), un grupo aromático sustituido (general o específico), un grupo arilo sustituido (general o específico), un grupo heteroarilo sustituido (general o específico) o un grupo arilheterilo sustituido (general o específico) se describen en esta memoria. Estos sustituyentes distintos de hidrógeno generales y específicos se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle los grupos cicloalquilo sustituidos (generales o específicos), grupos heterocíclicos alifáticos sustituidos (generales o específicos), grupos cicloheterilo sustituidos (generales o específicos), grupos aromáticos sustituidos (generales o específicos), grupos arilo sustituidos (generales o específicos), grupos heteroarilo sustituidos (generales o específicos), grupos arilheterilo sustituidos (general s o específicos), o cualquier otro grupo general o específico que se pueda utilizar como R4 y/o R5.
En un aspecto, cuando R4 y R5 se unen para formar un grupo cíclico que incluye el átomo de fósforo del grupo N2fosfinilamidina, el grupo fosfinilo puede ser un grupo fosfol-1-ilo, un grupo fosfol-1-ilo sustituido, un grupo 2,3dihidrofosfol-1-ilo, un grupo 2,3-dihidrofosfol-1-ilo sustituido, un grupo 3,5-dihidrofosfol-1-ilo, un grupo 3,5dihidrofosfol-1-ilo sustituido, un grupo fosfolan-1-ilo, un grupo fosfolan-1-ilo sustituido, un grupo 1,2-dihidrofosfinin-1ilo, un grupo 1,2-dihidrofosfinin-1-ilo sustituido, un grupo 1,4-dihidrofosfinin-1-ilo, un grupo 1,4-dihidrofosfinin-1-ilo sustituido, un grupo 1,2,3,4-tetrahidrofosfinin-1-ilo, un grupo 1,2,3,4-tetrahidrofosfinin-1-ilo sustituido, un grupo 1,2,3,6-tetrahidrofosfinin-1-ilo, un grupo 1,2,3,6-tetrahidrofosfinin-1-ilo sustituido, un grupo fosfinan-1-ilo o un grupo fosfinan-1-ilo sustituido. En algunas realizaciones, cuando R4 y R5 se unen para formar un grupo cíclico que incluye el átomo de fósforo del grupo N2-fosfinilamidina, el grupo fosfinilo puede ser un grupo fosfol-1-ilo o un grupo fosfol-1ilo sustituido; alternativamente, un grupo 2,3-dihidrofosfol-1-ilo o un grupo 2,3-dihidrofosfol-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo 3,5-dihidrofosfol-1-ilo o un grupo 3,5-dihidrofosfol-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo fosfolan-1-ilo o un grupo fosfolan-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo 1,2-dihidrofosfinin-1-ilo o un grupo 1,2-dihidrofosfinin-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo 1,4-dihidrofosfinin-1-ilo o un grupo 1,4dihidrofosfinin-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo 1,2,3,4-tetrahidrofosinin-1-ilo o un grupo 1,2,3,4tetrahidrofosfinin-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo 1,2,3,6-tetrahidrofosfinin-1-ilo o un grupo 1,2,3,6tetrahidrofosfinin-1-ilo sustituido; o alternativamente, un grupo fosfinan-1-ilo o un grupo fosfinan-1-ilo sustituido; En algunas realizaciones, cuando R4 y R5 se unen para formar un grupo cíclico que incluye el átomo de fósforo del grupo N2-fosfinilamidina, el grupo fosfinilo puede ser un grupo fosfol-1-ilo, un grupo 2,3-dihidrofosfol-1-ilo, un grupo 3,5-dihidrofosfol-1-ilo, un grupo fosfolan-1-ilo, un grupo 1,2-dihidrofosfinin-1-ilo, un grupo 1,4-dihidrofosfinin-1-ilo, un grupo 1,2,3,4-tetrahidrofosfinin-1-ilo, un grupo 1,2,3,6-tetrahidrofosfinin-1-ilo o un grupo fosfinan-1-ilo. En otras realizaciones, cuando R4 y R5 se unen para formar un grupo cíclico que incluye el átomo de fósforo del grupo N2fosfinilamidina, el grupo fosfinilo puede ser un grupo fosfol-1-ilo sustituido, un grupo 2,3-dihidrofosfol-1-ilo sustituido, un grupo 3,5-dihidrofosfol-1-ilo sustituido, un grupo fosfolan-1-ilo sustituido, un grupo 1,2-dihidrofosfinin-1-ilo sustituido, un grupo 1,4-dihidrofosfinin-1-ilo sustituido, un grupo 1,2,3,4-tetrahidrofosfinin-1-ilo sustituido, un grupo 1,2,3,6-tetrahidrofosfinin-1-ilo sustituido o un grupo fosfinan-1-ilo sustituido. Incluso en otras realizaciones, un grupo fosfolan-1-ilo, un grupo fosfolan-1-ilo sustituido, un grupo fosfinan-1-ilo o un grupo fosfinan-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo fosfolan-1-ilo o un grupo fosfinan-1-ilo; o alternativamente, un grupo fosfolan-1-ilo sustituido o un grupo fosfinan-1-ilo sustituido. En otras realizaciones, cuando R4 y R5 se unen para formar un grupo cíclico que incluye el átomo de fósforo del grupo N2-fosfinilamidina, el grupo fosfinilo puede ser un grupo fosfol-1-ilo; alternativamente, un grupo fosfol-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo 2,3-dihidrofosfol-1-ilo; alternativamente, un grupo 2,3-dihidrofosfol-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo 3,5-dihidrofosfol-1-ilo; alternativamente, un grupo 3,5-dihidrofosfol-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo fosfolan-1-ilo; alternativamente, un grupo fosfolan1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo 1,2-dihidrofosfinin-1-ilo; alternativamente, un grupo 1,2-dihidrofosfinin-1ilo sustituido; alternativamente, un grupo 1,4-dihidrofosfinin-1-ilo; alternativamente, un grupo 1,4-dihidrofosfinin-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo 1,2,3,4-tetrahidrofosfinin-1-ilo; alternativamente, un grupo 1,2,3,4
tetrahidrofosfinin-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo 1,2,3,6-tetrahidrofosfinin-1-ilo; alternativamente, un grupo 1,2,3,6-tetrahidrofosfinin-1-ilo sustituido; alternativamente, un grupo fosfinan-1-ilo; o alternativamente, un grupo fosfinan-1-ilo sustituido;
En una realización, cuando R4 y R5 se unen para formar un grupo cíclico que incluye el átomo de fósforo del grupo N2-fosfinilamidina, el grupo cíclico del átomo de fósforo puede comprender por lo menos un sustituyente en el átomo de carbono adyacente al átomo de fósforo unido al átomo de nitrógeno N2 del grupo N2-fosfinilamidina. En algunas realizaciones, cuando R4 y R5 se unen para formar un grupo cíclico que incluye el átomo de fósforo del grupo N2fosfinilamidina, el grupo cíclico del átomo de fósforo puede comprender por lo menos un sustituyente en cada átomo de carbono adyacente al átomo de fósforo unido al átomo de nitrógeno N2 del grupo N2-fosfinilamidina. En otras realizaciones, cuando R4 y R5 se unen para formar un grupo cíclico que incluye el átomo de fósforo del grupo N2fosfinilamidina, el grupo cíclico del átomo de fósforo puede comprender o consistir en solamente un sustituyente en un átomo de carbono adyacente al átomo de fósforo unido al átomo de nitrógeno N2 del grupo N2-fosfinilamidina. Incluso en otras realizaciones, cuando R4 y R5 se unen para formar un grupo cíclico que incluye el átomo de fósforo del grupo N2-fosfinilamidina, el grupo cíclico del átomo de fósforo puede comprender o consistir en solamente un sustituyente en cada átomo de carbono adyacente al átomo de fósforo unido al átomo de nitrógeno N2 del grupo N2fosfinilamidina.
En una realización, cada sustituyente para un grupo cíclico que incluye el átomo de fósforo del grupo N2fosfinilamidina puede ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, cada sustituyente para un grupo cicloalquilo sustituido que se puede utilizar para el grupo cíclico que incluye el átomo de fósforo del grupo N2fosfinilamidina puede ser independientemente un halógeno, un grupo alquilo y un grupo alcoxi; alternativamente, un halógeno y un grupo alquilo; alternativamente, un halógeno o un grupo alcoxilo; alternativamente, un grupo alquilo o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxilo, grupos alquilo y grupos alcoxi que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente los sustituyentes para el grupo cíclico que incluye el átomo de fósforo del grupo N2-fosfinilamidina.
En una realización, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo fenilo, un grupo 2-alquilfenilo, un grupo 3alquilfenilo, un grupo 4-alquilfenilo, un grupo 2,4-dialquilfenilo, un grupo 2,6-dialquilfenilo, un grupo 3,5-dialquilfenilo
o un grupo 2,4,6-trialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo, un grupo 4-alquilfenilo, un grupo 2,4dialquilfenilo, un grupo 2,6-dialquilfenilo o un grupo 2,4,6-trialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo o un grupo 4-alquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,4-dialquilfenilo, un grupo 2,6-dialquilfenilo o un grupo 2,4,6trialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,4-dialquilfenilo o un grupo 2,6-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dialquilfenilo o un grupo 2,4,6-trialquilfenilo; alternativamente, un grupo 3-alquilfenilo o un grupo 3,5-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo o un grupo 2,6-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo; alternativamente, un grupo 3-alquilfenilo; alternativamente, un grupo 4-alquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,4dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 3,5-dialquilfenilo; o
R4 R5
alternativamente, un grupo 2,4,6-trialquilfenilo. En otra realización no limitativa, y/o pueden ser independientemente un grupo naft-1-ilo, un grupo 2-naft-2-ilo, un grupo 2-alquilnaft-1-ilo, un grupo 1-alquilnaft-2-ilo, un grupo 3-alquilnaft-2-ilo o un grupo 1,3-dialquilnaft-2-ilo; alternativamente, un grupo naft-1-ilo o un grupo 2alquilnaft-1-ilo; alternativamente, un grupo naft-2-ilo, un grupo 1-alquilnaft-2-ilo, un grupo 3-alquilnaft-2-ilo o un grupo 1,3-dialquilnaft-2-ilo; alternativamente, un grupo naft-1-ilo; alternativamente, un grupo 2-naft-2-ilo; alternativamente, un grupo 2-alquilnaft-1-ilo; alternativamente, un grupo 1-alquilnaft-2-ilo; alternativamente, un grupo 3-alquilnaft-2-ilo;
o alternativamente, un grupo 1,3-dialquilnaft-2-ilo. En otras realizaciones no limitativas, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo ciclohexilo, un grupo 2-alquilciclohexilo o un grupo 2,6-dialquilciclohexilo; alternativamente, un grupo ciclopentilo, un grupo 2-alquilciclopentilo, o un grupo 2,5-dialquilciclopentilo; alternativamente, un grupo ciclohexilo; alternativamente, un grupo 2-alquilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2,6dialquilciclohexilo; alternativamente, un grupo ciclopentilo; alternativamente, un grupo 2-alquilciclopentilo; o alternativamente, un grupo 2,5-dialquilciclopentilo. Los sustituyentes de grupos alquilo se describen independientemente en este documento y se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle los grupos alquilfenilo, dialquilfenilo, trialquilfenilo, naftilo, dialquilnaftilo, alquilciclohexilo, dialquilciclohexilo, alquilciclopentilo o dialquilciclopentilo que se pueden utilizar como R4 y/o R5. En general, los sustituyentes alquilo de un grupo dialquil o trialquil fenilo, naftilo, ciclohexilo o ciclopentilo pueden ser los mismos; o alternativamente, los sustituyentes alquilo de un grupo dialquil o trialquil fenilo, naftilo, ciclohexilo o ciclopentilo pueden ser diferentes.
En otra realización no limitativa, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo fenilo, un grupo 2-alcoxifenilo, un grupo 3-alcoxifenilo, un grupo 4-alcoxifenilo o un grupo 3,5-dialcoxifenilo; alternativamente, un grupo 2alcoxifenilo o un grupo 4-alcoxilfenilo; alternativamente, un grupo 3-alcoxifenilo o grupo 3,5-dialcoxilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alcoxifenilo; alternativamente, un grupo 3-alcoxifenilo; alternativamente, un grupo 4alcoxifenilo; alternativamente, un grupo 3,5-dialcoxifenilo; Los sustituyentes de grupo alcoxi se describen independientemente en este documento y se pueden utilizar, sin limitarse a ello, para describir en más detalle los grupos alcoxifenilo o dialcoxi fenilo que se pueden utilizar como R4 y/o R5.Generalmente, los sustituyentes alcoxi de
un grupo dialcoxifenilo pueden ser los mismos; o alternativamente, los sustituyentes alcoxi de un grupo dialcoxifenilo pueden ser diferentes.
En otras realizaciones no limitativas, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo fenilo, un grupo 2halofenilo, un grupo 3-halofenilo, un grupo 4-halofenilo, un grupo 2,6-dihalofenilo o un grupo 3,5-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-halofenilo, un grupo 4-halofenilo o un grupo 2,6-dihalofenilo; alternativamente, un grupo 2-halofenilo o un grupo 4-halofenilo; alternativamente, un grupo 3-halofenilo o un grupo 3,5-dihalofenilo; alternativamente, un grupo 2-halofenilo; alternativamente, un grupo 3-halofenilo; alternativamente, un grupo 4halofenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dihalofenilo; o alternativamente, un grupo 3,5-dihalofenilo. Los haluros se describen independientemente en este documento y se pueden utilizar, sin limitarse a ello, para describir en más detalle los grupos halofenilo o dihalofenilo que se pueden utilizar como R4 y/o R5.Generalmente, los haluros de un grupo dihalofenilo pueden ser los mismos; o alternativamente, los haluros de un grupo dihalofenilo pueden ser diferentes.
En una realización no limitativa, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo 2-metilfenilo, un grupo 2etilfenilo, un grupo 2-isopropilfenilo, un grupo 2-terc-butilfenilo, un grupo 3-metilfenilo, un grupo 2,6-dimetilfenilo, un grupo 2,6-dietilfenilo, un grupo 2,6-diisopropilfenilo, un grupo 2,6-di-terc-butilfenilo, un grupo 3,5-dimetilo o un grupo 2,4,6-trimetilfenilo; alternativamente, un grupo 2-metilfenilo, un grupo 2-etilfenilo, un grupo 2-isopropilfenilo o un grupo 2-terc-butilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dimetilfenilo, un grupo 2,6-dietilfenilo, un grupo 2,6diisopropilfenilo o un grupo 2,6-di-terc-butilfenilo; alternativamente, un grupo 2-metilfenilo; alternativamente, un grupo 2-etilfenilo; alternativamente, un grupo 2-isopropilfenilo; alternativamente, un grupo 2-terc-butilfenilo; alternativamente, un grupo 3-metilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dimetilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6dietilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-diisopropilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-di-terc-butilfenilo; alternativamente, un grupo 3,5-dimetilo; o alternativamente, un grupo 2,4,6-trimetilfenilo. En otra realización no limitativa, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo ciclohexilo, un grupo 2-metilciclohexilo, un grupo 2etilciclohexilo, un grupo 2-isopropilciclohexilo, un grupo 2-terc-butilciclohexilo, un grupo 2,6-dimetilciclohexilo, un grupo 2,6-dietilciclohexilo, un grupo 2,6-diisopropilciclohexilo o un grupo 2,6-di-terc-butilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2-metilciclohexilo, un grupo 2-etilciclohexilo, un grupo 2-isopropilciclohexilo o un grupo 2-tercbutilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2,6-dimetilciclohexilo, un grupo 2,6-dietilciclohexilo, un grupo 2,6diisopropilciclohexilo o un grupo 2,6-di-terc-butilciclohexilo; alternativamente, un grupo ciclohexilo; alternativamente, un grupo 2-metilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2-etilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2isopropilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2-terc-butilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2,6dimetilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2,6-dietilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2,6diisopropilciclohexilo; o alternativamente, un grupo 2,6-di-terc-butilciclohexilo. En otra realización no limitativa, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo 2-metillnaft-1-ilo, un grupo 2-etilnaft-1-ilo, un grupo 2-n-propilnaft-1-ilo, un grupo 2-isopropilnaft-1-ilo o un grupo 2-terc-butilnaft-1-ilo; alternativamente, un grupo 2-metilnaft-1-ilo; alternativamente, un grupo 2-etilnaft-1-ilo; alternativamente, un grupo 2-n-propilnaft-1-ilo; alternativamente, un grupo 2-isopropilnaft-1-ilo; o alternativamente, un grupo 2-terc-butilnaft-1-ilo.
En una realización no limitativa, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo 2-metoxifenilo, un grupo 2etoxifenilo, un grupo 2-isopropoxifenilo, un grupo 2-terc-butoxifenilo, un grupo 3-metoxifenilo, un grupo 3-etoxifenilo, un grupo 3-isopropoxifenilo, un grupo 3-terc-butoxifenilo, un grupo 4-metoxifenilo, un grupo 4-etoxifenilo, un grupo 4isopropoxifenilo, un grupo 4-terc-butoxifenilo, un grupo 2,4-dimetoxifenilo, un grupo 2,4-dietoxifenilo, un grupo 2,4diisopropoxifenilo, un grupo 2,4-di-terc-butoxifenilo, un grupo 3,5-dimetoxifenilo, un grupo 3,5-dietoxifenilo, un grupo 3,5-diisopropoxifenilo, un grupo 3,5-di-terc-butoxifenilo, un grupo 2,6-dimetoxifenilo, un grupo 2,6-dietoxifenilo, un grupo 2,6-diisopropoxifenilo, un grupo 2,6-di-terc-butoxifenilo o un grupo 2,4,6-trimetoxifenilo; alternativamente, un grupo 2-metoxifenilo, un grupo 2-etoxifenilo, un grupo 2-isopropoxifenilo o un grupo 2-terc-butoxifenilo; alternativamente, un grupo 3-metoxifenilo, un grupo 3-etoxifenilo, un grupo 3-isopropoxifenilo o un grupo 3-tercbutoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-metoxifenilo, un grupo 4-etoxifenilo, un grupo 4-isopropoxifenilo o un grupo 4-terc-butoxifenilo; alternativamente, un grupo 2,4-dimetoxifenilo, un grupo 2,4-dietoxifenilo, un grupo 2,4diisopropoxifenilo o un grupo 2,4-di-terc-butoxifenilo; alternativamente, un grupo 3,5-dimetoxifenilo, un grupo 3,5dietoxifenilo, un grupo 3,5-diisopropoxifenilo o un grupo 3,5-di-terc-butoxifenilo; o alternativamente, un grupo 2,6dimetoxifenilo, un grupo 2,6-dietoxifenilo, un grupo 2,6-diisopropoxifenilo o un grupo 2,6-di-terc-butoxifenilo. En otras realizaciones no limitativas, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo 2-metoxifenilo; alternativamente, un grupo 2-etoxifenilo; alternativamente, un grupo 2-isopropoxifenilo; alternativamente, un grupo 2-terc-butoxifenilo; alternativamente, un grupo 3-metoxifenilo; alternativamente, un grupo 3-etoxifenilo; alternativamente, un grupo 3isopropoxifenilo; alternativamente, un grupo 3-terc-butoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-metoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-etoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-isopropoxifenilo; alternativamente, un grupo 4terc-butoxifenilo; alternativamente, un grupo 2,4-dimetoxifenilo; alternativamente, un grupo 2,4-dietoxifenilo; alternativamente, un grupo 2,4-diisopropoxifenilo; alternativamente, un grupo 2,4-di-tercbutoxifenilo;alternativamente, un grupo 3,5-dimetoxifenilo; alternativamente, un grupo 3,5-dietoxifenilo; alternativamente, un grupo 3,5-diisopropoxifenilo; alternativamente, un grupo 3,5-di-terc-butoxifenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dimetoxifenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dietoxifenilo; alternativamente, un grupo 2,6-diisopropoxifenilo; alternativamente, un grupo 2,6-di-terc-butoxifenilo; o alternativamente, un grupo 2,4,6trimetoxifenilo.
En otra realización no limitativa, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo 2-fluorofenilo, un grupo 2clorofenilo, un grupo 3-fluorofenilo, un grupo 3-clorofenilo, un grupo 4-fluorofenilo, un grupo 4-clorofenilo, un grupo 3,5-difluorofenilo o un grupo 3,5-diclorofenilo; alternativamente, un grupo 2-fluorofenilo o un grupo 2-clorofenilo; alternativamente, un grupo 3-fluorofenilo o un grupo 3-clorofenilo; alternativamente, un grupo 4-fluorofenilo o un grupo 4-clorofenilo; alternativamente, un grupo 3,5-difluorofenilo o un grupo 3,5-diclorofenilo; alternativamente, un grupo 3-fluorofenilo, un grupo 3-clorofenilo, un grupo 3,5-difluorofenilo o un grupo 3,5-diclorofenilo; o alternativamente, un grupo 3-fluorofenilo o un grupo 3,5-difluorofenilo. En otras realizaciones no limitativas, R4 y/o R5 pueden ser independientemente un grupo 2-fluorofenilo; alternativamente, un grupo 2-clorofenilo; alternativamente, un grupo 3-fluorofenilo; alternativamente, un grupo 3-clorofenilo; alternativamente, un grupo 4-fluorofenilo; alternativamente, un 4-clorofenilo; alternativamente, un grupo 3,5-difluorofenilo; o alternativamente, un grupo 3,5diclorofenilo.
En general, los grupos R4 y/o R5 del grupo fosfinilo pueden ser independientemente cualquier grupo R4 o R5 descrito en este documento y utilizado en cualquier combinación para describir en más detalle el grupo fosfinilo de cualquier compuesto N2-fosfinilamidina descrito en este documento. En una realización, R4 y R5 pueden ser iguales. En otras realizaciones R4 y R5 pueden ser diferentes.
En un aspecto, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo difenilfosfinilo, un grupo dialquilfosfinilo, un grupo dialquilfosfinilo, un grupo bis(fenil mono-halo sustituido)fosfinilo, un grupo bis(fenil monoalquilo sustituido)fosfinilo o un grupo a bis(fenilo mono-alcoxisustituido)-fosfinilo; alternativamente, un grupo difenilfosfinilo; alternativamente, un grupo dialquilfosfinilo; alternativamente, un grupo bis(fenilo mono-halo sustituido)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(fenilo mono-alquilo sustituido)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(fenilo mono-alcoxi sustituido)fosfinilo En otro aspecto, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo (alquil)(fenil)fosfinilo, un grupo (fenilo mono-halo sustituido)(fenil)fosfinilo, un grupo (fenilo mono-alquilo sustituido)(fenil)fosfinilo, un grupo (fenil mono-alcoxi sustituido)(fenil)-fosfinilo, un grupo (fenilo mono-alquilo sustituido)(fenilo mono-halo sustituido) fosfinilo o un grupo (fenilo mono-alquilo sustituido)(fenilo mono-alcoxi sustituido) fosfinilo; alternativamente, un grupo (alquil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (fenilo mono-halo sustituido fenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (fenilo mono-alquilo sustituido)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (fenilo mono-alcoxi sustituido)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (fenilo monoalquilo sustituido)-(fenilo mono-halo sustituido) fosfinilo; o alternativamente, un grupo (fenilo mono-alquilo sustituido)(fenilo mono-alcoxi sustituido) fosfinilo. En otro aspecto, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo bis(fenilo dihalo sustituido)fosfinilo, un grupo bis(fenilo dialquilosustituido)fosfinilo, un grupo bis(fenilo dialcoxi sustituido)fosfinilo, un grupo bis(trialquilfenil)fosfinilo o un grupo bis(trialcoxifenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(fenilo dihalo sustituido)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(fenilo dialquilo sustituido)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(fenilo dialcoxi sustituido)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(trialquilfenil)fosfinilo;
o alternativamente, un grupo bis(trialcoxifenil)fosfinilo. Los halógenos, grupos alquilo y grupos alcoxi se describen independientemente en este documento (p. ej., como sustituyentes para grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalles el grupo fosfinilo que se puede utilizar en el compuesto N2fosfinilamidina.
En un aspecto no limitativo, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo dimetilfosfinilo, un grupo dietilfosfinilo, un grupo diisopropilfosfinilo, un grupo di-terc-butilfosfinilo o un grupo di-neo-pentilfosfinilo. En una realización no limitativa, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo dimetilfosfinilo; alternativamente, un grupo dietilfosfinilo; alternativamente, un grupo diisopropilfosfinilo; alternativamente, un grupo di-terc-butilfosfinilo; o alternativamente, un grupo di-neo-pentilfosfinilo.
En un aspecto no limitativo, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo (metil)(fenil)fosfinilo, un grupo (etil)(fenil)fosfinilo, un grupo (isopropil)(fenil)fosfinilo, un grupo (terc-butil)(fenil)fosfinilo N2
o un grupo (neo-pentil)(fenil)fosfinilo. En una realización no limitativa, el grupo fosfinilo del compuesto fosfinilamidina puede ser un grupo (metil)(fenil)-fosfinilo; alternativamente, un grupo (etil)(fenil) fosfinilo; alternativamente, un
grupo (isopropil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (terc-butil)(fenil)fosfinilo; o alternativamente, un grupo (neo-pentil)(fenil)fosfinilo.
En algunas realizaciones no limitativas, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo diciclopentil fosfinilo, un grupo diciclohexil fosfinilo; alternativamente, un grupo diciclopentilfosfinilo; o alternativamente, un grupo diciclohexilfosfinilo.
Incluso en otro aspecto no limitativo, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo bis(2fluorofenil)fosfinilo, un grupo bis(2-clorofenil)fosfinilo, un grupo bis(3-fluorofenil)fosfinilo, un grupo bis(3clorofenil)fosfinilo, un grupo bis(4-fluorofenil)-fosfinilo o un grupo bis(4-clorofenil)fosfinilo. En algunas realizaciones no limitativas, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo bis(2-fluorofenil)fosfinilo, un grupo bis(3-fluorofenil)fosfinilo o un grupo bis(4-fluorofenil)fosfinilo; o alternativamente, un grupo bis(2clorofenil)fosfinilo, un grupo bis(3-clorofenil)fosfinilo o un grupo bis(4-clorofenil)-fosfinilo. En otras realizaciones no limitativas, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo bis(2-fluorofenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(2.clorofenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(3.fluorofenil)fosfinilo;
alternativamente, un grupo bis(3.clorofenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(4.fluorofenil)fosfinilo; o alternativamente, un grupo bis(4.clorofenil)fosfinilo;
Incluso en otro aspecto no limitativo, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo (2fluorofenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (2-clorofenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (3-fluorofenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (3clorofenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (4-fluorofenil)(fenil)fosfinilo o un grupo (4-clorofenil)(fenil)fosfinilo. En algunas realizaciones no limitativas, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo (2fluorofenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (3-fluorofenil)(fenil)fosfinilo o un grupo (4-fluorofenil)(fenil)fosfinilo; o alternativamente, un grupo (2-clorofenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (3-clorofenil)(fenil)fosfinilo o un grupo (4clorofenil)(fenil)fosfinilo. En otras realizaciones no limitativas, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo (2-fluorofenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (2.clorofenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (3.fluorofenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (3.clorofenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (4.fluorofenil)(fenil)fosfinilo; o alternativamente, un grupo (4.clorofenil)(fenil)fosfinilo;
Incluso en otro aspecto no limitativo, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo difenilfosfinilo, un grupo bis(2-metilfenil)fosfinilo, un grupo bis(2-etilfenil)fosfinilo, un grupo bis(2-isopropilfenil)fosfinilo, un grupo bis(2-terc-butilfenil)fosfinilo, un grupo bis(3-metilfenil)fosfinilo, un grupo bis(3-etilfenil)fosfinilo, un grupo bis(3-isopropilfenil)fosfinilo, un grupo bis(3-terc-butilfenil)fosfinilo, un grupo difenilfosfinilo, un grupo bis(4metilfenil)fosfinilo, un grupo bis(4-etilfenil)fosfinilo, un grupo bis(4-isopropilfenil)-fosfinilo o un grupo bis(4-tercbutilfenil)fosfinilo. En una realización no limitativa, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo bis(2-metilfenil)fosfinilo, un grupo bis(2-etilfenil)fosfinilo, un grupo bis(2-isopropilfenil)fosfinilo o un grupo bis(2terc-butilfenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo difenilfosfinilo, un grupo bis(3-metilfenil)fosfinilo, un grupo bis(3etilfenil)fosfinilo, un grupo bis(3-isopropilfenil)fosfinilo o un grupo bis(3-terc-butilfenil)fosfinilo; o alternativamente, un grupo difenilfosfinilo, un grupo bis(4-metilfenil)fosfinilo, un grupo bis(4-etilfenil)fosfinilo, un grupo bis(4isopropilfenil)fosfinilo o un grupo bis(4-terc-butilfenil)fosfinilo; En otras realizaciones no limitativas, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo difenilfosfinilo; alternativamente, un grupo bis(2.metilfenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(2-etilfenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(2isopropilfenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(2-terc-butilfenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(3.metilfenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(3-etilfenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(3isopropilfenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(3-terc-butilfenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo difenilfosfinilo; alternativamente, un grupo bis(4.metilfenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(4-etilfenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(4-isopropilfenil)fosfinilo; o alternativamente, un grupo bis(4-terc-butilfenil)fosfinilo.
Incluso en otro aspecto no limitativo, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo difenilfosfinilo, un grupo (2-metilfenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (2-etilfenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (2isopropilfenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (2-terc-butilfenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (3-metilfenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (3etilfenil)-(fenil)fosfinilo, un grupo (3-isopropilfenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (3-terc-butilfenil)(fenil)-fosfinilo, un grupo difenilfosfinilo, un grupo (4-metilfenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (4-etilfenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (4isopropilfenil)(fenil)fosfinilo o un grupo (4-terc-butilfenil)(fenil)fosfinilo. En una realización no limitativa, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo (2-metilfenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (2etilfenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (2-isopropilfenil)(fenil)fosfinilo o un grupo (2-terc-butilfenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo difenilfosfinilo, un grupo (3-metilfenil)-(fenil)fosfinilo, un grupo (3-etilfenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (3-isopropilfenil)(fenil)-fosfinilo o un grupo (3-terc-butilfenil)(fenil)fosfinilo; o alternativamente, un grupo difenilfosfinilo, un grupo (4-metilfenil)-(fenil)fosfinilo, un grupo (4-etilfenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (4isopropilfenil)(fenil)-fosfinilo o un grupo (4-terc-butilfenil)(fenil)fosfinilo. En otras realizaciones no limitativas, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo difenilfosfinilo; alternativamente, un grupo (2.metilfenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (2-etilfenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (2isopropilfenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (2-terc-butilfenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (3metilfenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (3-etilfenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (3isopropilfenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (3-terc-butilfenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo difenilfosfinilo; alternativamente, un grupo (4.metilfenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (4etilfenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (4-isopropilfenil)(fenil)fosfinilo; o alternativamente, un grupo (4-tercbutilfenil)(fenil)fosfinilo.
Incluso en otro aspecto no limitativo, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo difenilfosfinilo, un grupo bis(2-metoxifenil)fosfinilo, un grupo bis(2-etoxifenil)fosfinilo, un grupo bis(2isopropoxifenil)fosfinilo, un grupo bis(2-terc-butoxifenil)-fosfinilo, un grupo bis(3-metoxifenil)fosfinilo, un grupo bis(3etoxifenil)fosfinilo, un grupo bis(3-isopropoxifenil)fosfinilo, un grupo bis(3-terc-butoxifenil)fosfinilo, un grupo difenoxifosfinilo, un grupo bis(4-metoxifenil)fosfinilo, un grupo bis(4-etoxifenil)fosfinilo, un grupo bis(4isopropoxifenil)fosfinilo o un grupo bis(4-terc-butoxifenil)fosfinilo. En una realización no limitativa, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo bis(2-metoxifenil)fosfinilo, un grupo bis(2-etoxifenil)fosfinilo, un grupo bis(2-isopropoxifenil)fosfinilo o un grupo bis(2-terc-butoxifenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo difenoxifosfinilo, un grupo bis(3-metoxifenil)fosfinilo, un grupo bis(3-etoxifenil)fosfinilo, un grupo bis(3isopropoxifenil)fosfinilo o un grupo bis(3-terc-butoxifenil)fosfinilo; o alternativamente, un grupo difenoxifosfinilo, un grupo bis(4-metoxifenil)fosfinilo, un grupo bis(4-etoxifenil)fosfinilo, un grupo bis(4-isopropoxifenil)fosfinilo o un grupo bis(4-terc-butoxifenil)fosfinilo. En otras realizaciones no limitativas, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo difenilfosfinilo; alternativamente, un grupo bis(2-metoxifenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo
bis(2-etoxifenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(2.isopropoxifenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(2terc-butoxifenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(3-metoxifenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(3etoxifenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(3.isopropoxifenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(3-tercbutoxifenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo difenoxifosfinilo; alternativamente, un grupo bis(4-metoxifenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(4-etoxifenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo bis(4.isopropoxifenil)fosfinilo; o alternativamente, un grupo bis(4-terc-butoxifenil)fosfinilo;
Incluso en otro aspecto no limitativo, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo difenilfosfinilo, un grupo (2-metoxifenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (2-etoxifenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (2isopropoxifenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (2-terc-butoxifenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (3-metoxifenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (3-etoxifenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (3-isopropoxifenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (3-terc-butoxifenil)(fenil)fosfinilo, un grupo difenoxifosfinilo, un grupo (4-metoxifenil)-(fenil)fosfinilo, un grupo (4-etoxifenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (4isopropoxifenil)-(fenil)fosfinilo o un grupo (4-terc-butoxifenil)(fenil)fosfinilo. En una realización no limitativa, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo (2-metoxifenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (2etoxifenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (2-isopropoxifenil)-(fenil)fosfinilo o un grupo (2-terc-butoxifenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo difenoxifosfinilo, un grupo (3-metoxifenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (3-etoxifenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (3-isopropoxifenil)(fenil)fosfinilo o un grupo (3-terc-butoxifenil)-(fenil)fosfinilo; o alternativamente, un grupo difenoxifosfinilo, un grupo (4-metoxifenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (4-etoxifenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (4-isopropoxifenil)(fenil)fosfinilo o un grupo (4-terc-butoxifenil)-(fenil)fosfinilo; En otras realizaciones no limitativas, el grupo fosfinilo del compuesto N2-fosfinilamidina puede ser un grupo difenilfosfinilo; alternativamente, un grupo (2.metoxifenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (2-etoxifenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (2-isopropoxifenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (2-tercbutoxifenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (3-metoxifenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (3etoxifenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (3-isopropoxifenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (3terc-butoxifenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo difenoxifosfinilo; alternativamente, un grupo (4.metoxifenil)(fenil)fosfinilo; alternativamente, un grupo (4-etoxifenil)(fenil)fosfinilo, un grupo (4isopropoxifenil)(fenil)fosfinilo; o alternativamente, un grupo (4-terc-butoxifenil)(fenil)fosfinilo.
En general, D1 puede ser un grupo orgánico valente q; alternativamente, un grupo orgánico q que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; o alternativamente, un grupo hidrocarburo valente q. En un aspecto, D1 puede ser un grupo orgánico C1 a C30 valente q; alternativamente, un grupo orgánico C1 a C20 valente q; alternativamente, un grupo orgánico C1 a C15 valente q; alternativamente, un grupo orgánico C1 a C10 valente q; o alternativamente, un grupo orgánico C1 a C5 valente q; En otro aspecto, D1 puede ser un grupo orgánico C1 a C30 valente q que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo orgánico C1 a C20 valente q que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo orgánico C1 a C15 valente q que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo orgánico C1 a C10 valente q que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; o alternativamente, un grupo orgánico C1 a C5 valente q que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes.Incluso en otro aspecto, D1 puede ser un grupo hidrocarbilo C1 a C30 valente q; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C20 valente q; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C15 valente q; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C10 valente q; o alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C5 valente q.Incluso en otros aspectos, D1 puede ser un grupo aromático C3 a C30 valente q; alternativamente, un grupo aromático C3 a C20 valente q; alternativamente, un grupo aromático C3 a C15 valente q; o alternativamente, un grupo aromático C3 a C10 valente q.
En un aspecto, q puede ser un número entero mayor que cero. En algunas realizaciones, q puede ser un número entero entre 1 y 5; alternativamente, un número entero entre 1 y 4; o alternativamente, 2 o 3. En otras realizaciones, q puede ser 1; alternativamente, 2; alternativamente, 3; alternativamente, 4; o alternativamente, 5.
En un aspecto, L1 puede ser un grupo organileno C1 a C30; alternativamente, un grupo organileno C1 a C20; alternativamente, un grupo organileno C1 a C15; alternativamente, un grupo organileno C1 a C10; o alternativamente, un grupo organileno C1 a C5. En otro aspecto, L1 puede ser un grupo organileno C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organileno C1 a C20 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organileno C1 a C15 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organileno C1 a C10; o alternativamente, un grupo organileno C1 a C5 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes. Incluso en otro aspecto, L1 puede ser un grupo hidrocarbileno C1 a C30; alternativamente, un grupo hidrocarbileno C1 a C20; alternativamente, un grupo hidrocarbileno C1 a C15; alternativamente, un grupo hidrocarbileno C1 a C10; o alternativamente, un grupo hidrocarbileno C1 a C5. Incluso en otros aspectos, L1 puede ser un grupo aromático C3 a C30; alternativamente, un grupo aromático C3 a C20; alternativamente, un grupo aromático C3 a C15; o alternativamente, un grupo aromático C3 a C10.
En un aspecto, L1 puede ser un grupo alquileno C1 a C30, un grupo cicloalquileno C4 a C30, un grupo cicloalquileno sustituido C4 a C30, un grupo heterociclileno alifático C3 a C30, un grupo heterociclileno alifático sustituido C3 a C30, un grupo arileno C6 a C30, un grupo arileno sustituido C6 a C30, un grupo heteroarileno C3 a C30 o un grupo heteroarileno sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo alquileno C1 a C30, un grupo cicloalquileno C4 a C30, un grupo cicloalquileno sustituido C4 a C30, un grupo arileno C6 a C30 o un grupo arileno sustituido C6 a C30; alternativamente, un grupo cicloalquileno C4 a C30 o un grupo cicloalquileno sustituido C4 a C30; alternativamente, un grupo
heterociclileno alifático C3 a C30 o un grupo heterociclileno alifático sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo arileno C6 a C30 o un grupo arileno sustituido C6 a C30; alternativamente, un grupo heteroarileno C3 a C30 o un grupo heteroarileno sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo alquileno C1 a C30; alternativamente, un grupo cicloalquileno C4 a C30; alternativamente, un grupo cicloalquileno sustituido C4 a C30; alternativamente, un grupo heterociclileno alifático C3 a C30; alternativamente, un grupo heterociclileno alifático sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo arileno C6 a C30; alternativamente, un grupo arileno sustituido C6 a C30; alternativamente, un grupo heteroarileno C3 a C30; o alternativamente, un grupo heteroarileno sustituido C3 a C30. En una realización, L1 puede ser un grupo alquileno C1 a C15, un grupo cicloalquileno C4 a C20, un grupo cicloalquileno sustituido C4 a C20, un grupo heterociclileno alifático C3 a C20, un grupo heterociclileno alifático sustituido C3 a C20, un grupo arileno C6 a C20, un grupo arileno sustituido C6 a C20, un grupo heteroarileno C3 a C20 o un grupo heteroarileno sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo alquileno C1 a C15, un grupo cicloalquileno C4 a C20, un grupo cicloalquileno sustituido C4 a C20, un grupo arileno C6 a C20 o un grupo arileno sustituido C6 a C20; alternativamente, un grupo cicloalquileno C4 a C20 o un grupo cicloalquileno sustituido C4 a C20; alternativamente, un grupo heterociclileno alifático C3 a C20 o un grupo heterociclileno alifático sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo arileno C6 a C20 o un grupo arileno sustituido C6 a C20; alternativamente, un grupo heteroarileno C3 a C20 o un grupo heteroarileno sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo alquileno C1 a C15; alternativamente, un grupo cicloalquileno C4 a C20; alternativamente, un grupo cicloalquileno C4 a C20; alternativamente, un grupo heterociclileno alifático C3 a C20; alternativamente, un grupo heterociclileno alifático sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo arileno C6 a C20; alternativamente, un grupo arileno C6 a C20 sustituido; alternativamente, un grupo heteroarileno C3 a C20; o alternativamente, un grupo heteroarileno sustituido C3 a C20. En otras realizaciones, L1 es un grupo alquileno C1 a C10, un grupo cicloalquileno C4 a C15, un grupo cicloalquileno C4 a C15 sustituido, un grupo heterociclileno alifático C3 a C15, un grupo heterociclileno alifático C3 a C15 sustituido, un grupo arileno C6 a C15, un grupo arileno C6 a C15 sustituido, un grupo heteroarileno C3 a C15 o un grupo heteroarileno C3 a C15 sustituido; alternativamente, un grupo alquileno C1 a C10, un grupo cicloalquileno C4 a C15, un grupo cicloalquileno C4 a C15 sustituido, un grupo arileno C6 a C15 o un grupo arileno C6 a C15 sustituido; alternativamente, un grupo cicloalquileno C4 a C15 o un grupo cicloalquileno sustituido C4 a C15; alternativamente, un grupo heterociclileno alifático C3 a C15 o un grupo heterociclileno alifático sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo arileno C6 a C15 o un grupo arileno sustituido C6 a C15; alternativamente, un grupo heteroarileno C3 a C15 o un grupo heteroarileno sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo alquileno C1 a C10; alternativamente, un grupo cicloalquileno C4 a C15; alternativamente, un grupo cicloalquileno sustituido C4 a C15; alternativamente, un grupo heterociclileno alifático C3 a C15; alternativamente, un grupo heterociclileno alifático sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo arileno C6 a C15; alternativamente, un grupo arileno C6 a C15 sustituido; alternativamente, un grupo heteroarileno C3 a C15; o alternativamente, un grupo heteroarileno sustituido C3 a C15. En otras realizaciones, L1 puede ser un grupo alquileno C1 a C5.
En una realización, L1 puede ser un grupo metileno, un grupo etileno, un grupo propileno, un grupo butileno, un grupo pentileno, un grupo hexileno, un grupo heptileno, un grupo octileno, un grupo nonileno, un grupo decileno, un grupo undecileno, un grupo dodecileno, un grupo tridecileno, un grupo tetradecileno, un grupo pentadecileno, un grupo hexadecileno, un grupo heptadecileno, un grupo octadecileno o un grupo nonadecileno; o alternativamente, un grupo metileno, un grupo etileno, un grupo propileno, un grupo butileno, un grupo pentileno, un grupo hexileno, un grupo heptileno, un grupo octileno, un grupo nonileno, un grupo decileno. En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo metileno, un grupo etileno, un grupo propileno, un grupo butileno o un grupo propileno. En otras realizaciones, L1 puede ser un grupo metileno; alternativamente, un grupo etileno; alternativamente, un grupo propileno; alternativamente, un grupo butileno; alternativamente, un grupo pentileno; alternativamente, un grupo hexileno; alternativamente, un grupo heptileno; alternativamente, un grupo octileno; alternativamente, un grupo nonileno; alternativamente, un grupo decileno; alternativamente, un grupo undecileno; alternativamente, un grupo dodecileno; alternativamente, un grupo tridecileno; alternativamente, un grupo tetradecileno; alternativamente, un grupo pentadecileno; alternativamente, un grupo hexadecileno; alternativamente, un grupo heptadecileno; alternativamente, un grupo octadecileno; o alternativamente, un grupo nonadecileno. En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo et-1,2-ileno, un grupo prop-1,3-ileno, un grupo but-1,4-ileno, un grupo but-2,3-ileno, un grupo pent-1,5-ileno, un grupo 2,2-dimetilprop-1,3-ileno, un grupo hex-1,6-ileno o un grupo 2,3-dimetilbut-2,3-ileno; alternativamente, un grupo et-1,2-ileno, un grupo prop-1,3-ileno, un grupo but-1,4-ileno, un grupo pent-1,5-ileno o un grupo hex-1,6-ileno; alternativamente, un grupo et-1,2-ileno; alternativamente, un grupo prop-1,3-ileno; alternativamente, un grupo but-1,4-ileno; alternativamente, un grupo but-2,3-ileno; alternativamente, un grupo pent1,5-ileno; alternativamente, un grupo 2,2-dimetilprop-1,3-ileno; alternativamente, un grupo hex-1,6-ileno; o alternativamente, un grupo 2,3-dimetilbut-2,3-ilenoEn algunas realizaciones, los grupos alquileno que pueden utilizarse como L1 pueden estar sustituidos. Cada sustituyente de un grupo alquileno sustituido puede ser independientemente un halógeno o un grupo hidrocarboxilo; alternativamente, un halógeno; o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. Los grupos halógenos e hidrocarboxilos que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para los grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente el grupo alquileno sustituido que se puede utilizar como L1.
En un aspecto, L1 puede tener la fórmula -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a -en donde cada R1a, R2a, R3a y R4a puede ser independientemente un hidrógeno, un halógeno, un grupo alquilo C1 a C52, o un grupo alcoxi C1 a C5 y t puede ser cero o un número entero entre 1 y 28. En una realización, R1a, R2a, R3a y R4a pueden ser independientemente
hidrógeno, halógeno y un grupo alquilo C1 a C5; alternativamente, hidrógeno, halógeno o un grupo alcoxi C1 a C5; alternativamente, hidrógeno, un grupo alquilo C1 a C5 o un grupo alcoxi C1 a C5; alternativamente, hidrógeno o un halógeno; alternativamente, hidrógeno o un grupo alquilo C1 a C5; alternativamente, hidrógeno o un grupo alcoxi C1 a C5); alternativamente, hidrógeno; o alternativamente, un grupo alquilo C1 a C5. En una realización, t puede ser un número entero de 1 a 18; alternativamente, de 1 a 13; alternativamente, de 1 a 8; o alternativamente, de 1 a 3. En otras realizaciones, t puede ser cero; Los halógenos, grupos alquilo C1 a C5 y grupos alquilo y grupos alcoxi C1 a C5 que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente y se pueden utilizar para describir en más detalle L1 que tiene la fórmula -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-. En otro aspecto, L1 puede tener la fórmula -(CH2)s-en donde s puede ser un número entero que oscila entre 1 y 30. En una realización, s puede ser un número entero de 1 a 20; alternativamente, de 1 a 15; alternativamente, de 1 a 10; o alternativamente, de 1 a 5.
En un aspecto, L1 puede ser cualquier grupo L1 descrito en este documento (o D1 puede ser cualquier grupo D1 descrito en este documento) en donde uno o más átomos de carbono de L1 unidos al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina (uno o más átomos de carbono de D1 unidos al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2fosfinilamidina) puede ser un átomo de carbono terciario o un átomo de carbono cuaternario; ; alternativamente, un átomo de carbono terciario; o alternativamente, un átomo de carbono cuaternario. En una realización, cada átomo de carbono de L1 unido al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina (o cada átomo de carbono de D1 unido al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina) puede ser un átomo de carbono terciario o un átomo de carbono cuaternario; alternativamente, un átomo de carbono terciario; o alternativamente, un átomo de carbono cuaternario.
En una realización, L1 puede ser un grupo ciclobutileno, un grupo ciclobutileno sustituido, un grupo ciclopentileno, un grupo ciclopentileno sustituido, un grupo ciclohexileno, un grupo ciclohexileno sustituido, un grupo cicloheptileno, un grupo cicloheptileno sustituido o un grupo ciclooctileno o un grupo ciclooctileno sustituido. En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo ciclopentileno, un grupo ciclopentileno sustituido, un grupo ciclohexileno, un grupo ciclohexileno sustituido. En otra realizaciones, L1 puede ser un grupo ciclobutileno o un grupo ciclobutileno sustituido; alternativamente, un grupo ciclopentileno o un grupo ciclopentileno sustituido; alternativamente, un grupo ciclohexileno o un grupo ciclohexileno sustituido; alternativamente, un grupo cicloheptileno o un grupo cicloheptileno sustituido; o alternativamente, un grupo ciclooctileno o un grupo ciclooctileno sustituido. En otras realizaciones adicionales, L1 puede ser un grupo ciclopentileno; alternativamente, un grupo ciclopentileno sustituido; un grupo ciclohexileno; o alternativamente, un grupo ciclohexileno sustituido.
En una realización, L1 puede ser un grupo ciclopent-1,3-ileno, un grupo ciclopent-1,3-ileno sustituido, un grupo ciclohex-1,3-ileno, un grupo ciclohex-1,3-ileno sustituido, un grupo ciclohex-1,4-ileno o un grupo ciclohex-1,4-ileno sustituido; alternativamente, un grupo ciclopent-1,3-ileno, un grupo ciclohex-1,3-ileno o un grupo ciclohex-1,4-ileno. En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo ciclopent-1,3-ileno o un grupo ciclopent-1,3-ileno sustituido; alternativamente, un grupo ciclohex-1,3-ileno, un grupo ciclohex-1,3-ileno sustituido, un grupo ciclohex-1,4-ileno o un grupo ciclohex-1,4-ileno sustituido; alternativamente, un grupo ciclohex-1,3-ileno o un grupo ciclohex-1,3-ileno sustituido; alternativamente, un grupo ciclohex-1,4-ileno o un grupo ciclohex-1,4-ileno sustituido; alternativamente, un grupo ciclopent-1,3-ileno, un grupo ciclohex-1,3-ileno o un grupo ciclohex-1,4-ileno. o alternativamente, un grupo ciclopent-1,3-ileno sustituido, un grupo ciclohex-1,3-ileno sustituido o un grupo ciclohex-1,4-ileno sustituido. En otras realizaciones, L1 puede ser un grupo ciclopent-1,3-ileno; alternativamente, un grupo ciclopent-1,3-ileno sustituido; alternativamente, un grupo ciclohex-1,3-ileno; alternativamente, un grupo ciclohex-1,3-ileno sustituido; alternativamente, un grupo ciclohex-1,4-ileno; o alternativamente, un grupo ciclohex-1,4-ileno sustituido
En una realización no limitativa, L1 puede ser un grupo ciclopen-1,3-ileno sustituido en 2, un grupo ciclopen-1,3-ileno disustituido en 4,5, un grupo ciclopen-1,3-ileno disustituido en 2,5 o un grupo ciclopen-1,3-ileno trisustituido en 2,4,5. En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo ciclopen-1,3-ileno sustituido en 2; alternativamente, un grupo ciclopen-1,3-ileno disustituido en 4,5; alternativamente, un grupo ciclopen-1,3-ileno disustituido en 2,5; alternativamente, un grupo 1,3-dieno trisustituido en 2,4,5. En otra realización no limitativa, L1 puede ser un grupo ciclohex-1,4-ileno disustituido en 2,6, un grupo ciclohex-1,4-ileno disustituido en 2,3, un grupo ciclohex-1,4-ileno disustituido en 2,5 o un grupo ciclohex-1,4-ileno tetrasustituido en 2,3,5,6. En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo ciclohex-1,4-ileno disustituido en 2,6 o un grupo ciclohex-1,4-ileno disustituido en 2,5; alternativamente, un grupo ciclohex-1,4-ileno disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo ciclohex-1,4-ileno disustituido en 2,3; alternativamente, un grupo ciclohex-1,4-ileno disustituido en 2,5; o alternativamente, un grupo ciclohex-1,4-ileno tetrasustituido en 2,3,5,6. Incluso en otra realización no limitativa, L1 puede ser un grupo ciclohex-1,3-ileno sustituido en 2, un grupo ciclohex-1,3-ileno disustituido en 2,4, un grupo ciclohex-1,3-ileno disustituido en 4,6. un grupo ciclohex-1,3-ileno trisustituido en 2,4,6. En otra realización no limitativa, L1 puede ser un grupo ciclohex-1,3-ileno sustituido en 2; alternativamente, un grupo ciclohex-1,3-ileno disustituido en 2,4; alternativamente, un grupo ciclohex-1,3-ileno disustituido en 4,6; o alternativamente, un grupo ciclohex-1,3-ileno trisustituido en 2,4,6.
En un aspecto, L1 puede ser un grupo biciclileno, un grupo biciclileno sustituido, un grupo bis(ciclileno)metano, un grupo bis(ciclileno)metano sustituido, un grupo bis(ciclileno)etano o un grupo bis(ciclileno)etano sustituido; alternativamente, un grupo biciclileno, un grupo bis(ciclileno)metano o un grupo bis(ciclileno)etano; o alternativamente, un grupo biciclileno sustituido, un grupo bis(ciclileno)metano sustituido o un grupo bis(ciclileno)etano sustituido. En una realización, L1 puede ser un grupo biciclileno o un grupo biciclileno sustituido; alternativamente, un grupo bis(ciclileno) o un grupo bis(ciclileno)metano sustituido; o alternativamente, un grupo bis(ciclileno)etano o un grupo bis(ciclileno)etano sustituido; En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo
biciclileno; alternativamente, un grupo biciclileno sustituido; alternativamente, un grupo bis(ciclileno)metano; alternativamente, un grupo bis(ciclileno)metano sustituido; alternativamente, un grupo bis(ciclileno)etano; o alternativamente, un grupo bis(ciclileno)etano sustituido. En general, cualquier grupo bis(ciclileno)etano descrito en este documento (sustituido o insustituido) puede ser un grupo bis-1,1-(ciclileno)etano o un grupo bis-1,2(ciclileno)etano; alternativamente, un grupo bis-1,1-(ciclileno)etano; o alternativamente, un grupo bis-1,2(ciclileno)etano
L1
En un aspecto, puede ser un grupo biciclohexileno, un grupo biciclohexileno sustituido, un grupo bis(ciclohexileno)metano, un grupo bis(ciclohexileno)metano sustituido, un grupo bis(ciclohexileno)etano o un grupo bis(ciclohexileno)etano sustituido; alternativamente, un grupo biciclohexileno, un grupo bis(ciclohexileno)metano o un grupo bis(ciclohexileno)etano; o alternativamente, un grupo biciclohexileno sustituido, un grupo bis(ciclohexileno)metano sustituido o un grupo bis(ciclohexileno)etano sustituido. En una realización, L1 puede ser un grupo biciclohexileno o un grupo biciclohexileno sustituido; alternativamente, un grupo bis(ciclohexileno) o un grupo bis(ciclohexileno)metano sustituido; o alternativamente, un grupo bis(ciclohexileno)etano o un grupo bis(ciclohexileno)etano sustituido; En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo biciclileno; alternativamente, un grupo biciclohexileno sustituido; alternativamente, un grupo bis(ciclohexileno)metano; alternativamente, un grupo bis(ciclohexileno)metano sustituido; alternativamente, un grupo bis(ciclohexileno)etano; o alternativamente, un grupo bis(ciclohexileno)etano sustituido. En general, cualquier grupo bis(ciclohexileno)etano descrito en este documento (sustituido o insustituido) puede ser un grupo bis-1,1-(ciclohexileno)etano o un grupo bis-1,2-(ciclohexileno)etano; alternativamente, un grupo bis-1,1(ciclohexileno)etano; o alternativamente, un grupo bis-1,2(ciclohexileno)etano.
En una realización, L1 puede ser un grupo biciclohex-4,4'-ileno, un grupo biciclohex-4,4'-ileno disustituido en 3,3', un grupo biciclohex-4,4'-ileno tetrasustituido en 3,3',5,5', un grupo bis(ciclohex-4-ileno), un grupo bis(ciclohex-4-ileno sustituido en 3)metano, un grupo bis(ciclohex-4-ileno disustituido en 3,5)metano, un grupo bis-1,2-(ciclohex-4ileno)etano, un grupo bis-1,2-(ciclohex-4-ileno sustituido en 3), un grupo bis-1,2-(disustituido en 3,5-ciclohex-4ileno)etano. En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo biciclohex-4,4'-ileno, un grupo biciclohex-4,4'-ileno disustituido en 3,3' o un grupo biciclohex-4,4'-ileno tetrasustituido en 3,3',5,5'; alternativamente, un grupo bis(ciclohex-4-ileno)metano, un grupo bis(ciclohex-4-ileno sustituido en 3)metano o un grupo bis(ciclohex-4ileno)metano 3,5 disustituido; alternativamente, un grupo bis-1,2-(ciclohex-4-ileno)etano, un grupo bis-1,2-(ciclohex4-ileno sustituido en 3)etano o un grupo bis-1,2-(ciclohex-4-ileno 3,5 disustituido)etano. En otras realizaciones, L1 puede ser un grupo biciclohex-4,4'-ileno; alternativamente, un grupo biciclohex-4,4'-ileno disustituido en 3,3'; alternativamente, un grupo 4,4'-ileno tretrasustituido en 3,3',5,5'; alternativamente, un grupo bis(ciclohex-4ileno)metano; alternativamente, un grupo bis(ciclohex-4-ileno sustituido en 3)metano; alternativamente, un grupo bis(ciclohex-4-ileno disustituido en 3,5)metano; alternativamente, un grupo bis-1,2(ciclohex-4-ileno)etano; alternativamente, un grupo bis-1,2(ciclohex-4-ileno sustituido en 3)etano; alternativamente, un grupo bis-1,2(ciclohex-4-ileno disustituido en 3,5)etano.
En un aspecto, L1 puede ser un grupo fenileno o un grupo fenileno sustituido. En una realización, L1 puede ser un grupo fenileno; o alternativamente, un grupo fenileno sustituido. En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo fen-1,2-ileno o un grupo fen-1,2-ileno sustituido; alternativamente, un grupo fen-1,2-ileno; o alternativamente, un grupo fen-1,2-ileno sustituido En otras realizaciones, L1 puede ser un grupo fen-1,3-ileno o un grupo fen-1,3-ileno sustituido; alternativamente, un grupo fen-1,3-ileno; o alternativamente, un grupo fen-1,3-ileno sustituido. Incluso en otras realizaciones, L1 puede ser un grupo fen-1,4-ileno o un grupo fen-1,4-ileno sustituido; alternativamente, un grupo fen-1,4-ileno; o alternativamente, un grupo fen-1,4-ileno sustituido. Incluso en otras realizaciones, L1 puede ser un grupo fen-1,2-ileno o un grupo fen-1,3-ileno o un grupo fen-1,4-ileno; alternativamente, un grupo fen-1,3-ileno o un grupo fen-1,4-ileno sustituido. En otras realizaciones, L1 puede ser un grupo fen-1,2-ileno sustituido o un grupo fen-1,3-ileno sustituido o un grupo fen-1,4-ileno sustituido; alternativamente, un grupo fen-1,3-ileno sustituido o un grupo fen-1,4-ileno sustituido.
En una realización no limitativa, L1 puede ser un grupo fen-1,4-ileno disustituido en 2,6, un grupo fen-1,4-ileno disustituido en 2,3, un grupo fen-1,4-ileno disustituido en 2,5 o un grupo fhen-1,4-ileno tetrasustituido en 2,3,5,6. En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo fen-1,4-ileno disustituido en 2,6 o un grupo fen-1,4-ileno disustituido en 2,5; alternativamente, un grupo fen-1,4-ileno disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo fen-1,4-ileno disustituido en 2,3; alternativamente, un grupo fen-1,4-ileno disustituido en 2,5; o alternativamente, un grupo fen-1,4-ileno tetrasustituido en 2,3,5,6. Incluso en otra realización no limitativa, L1 puede ser un grupo fen-1,3-ileno sustituido en 2, un grupo fen-1,3-ileno disustituido en 2,4, un grupo fen-1,3-ileno disustituido en 4,6 o un grupo fen-1,3-ileno trisustituido en 2,4,6. En otra realización no limitativa, L1 puede ser un grupo fen-1,3-ileno sustituido en 2; alternativamente, un grupo fen-1,3-ileno disustituido en 2,4; alternativamente, un grupo fen-1,3-ileno disustituido en 4,6; o alternativamente, un grupo fen-1,3-ileno trisustituido en 2,4,6.
En un aspecto, L1 puede ser un grupo naftileno o un grupo naftileno sustituido. En una realización, L1 puede ser un grupo naftileno; o alternativamente, un grupo naftileno sustituido. En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo naft-1,3-ileno, un grupo naft-1,3-ileno sustituido, un grupo naft-1,4-ileno, un grupo naft-1,4-ileno sustituido, un grupo naft-1,5-ileno, un grupo naft-1,5-ileno sustituido, un grupo naft-1,6-ileno, un grupo naft-1,6-ileno sustituido, un grupo naft-1,7-ileno, un grupo naft-1,7-ileno sustituido, un grupo naft-1,8-ileno o un grupo naft-1,8-ileno sustituido. En otras realizaciones, L1 puede ser un grupo naft-1,3-ileno o un grupo naft-1,3-ileno sustituido; alternativamente, un grupo naft-1,4-ileno o un grupo naft-1,4-ileno sustituido; alternativamente, un grupo naft-1,5-ileno o un grupo naft-1,5-ileno
sustituido; alternativamente, un grupo naft-1,6-ileno o un grupo naft-1,6-ileno sustituido; alternativamente, un grupo naft-1,7-ileno o un grupo naft-1,7-ileno sustituido; o alternativamente, un grupo naft-1,8-ileno o un grupo naft-1,8ileno sustituido. Incluso en otras realizaciones, L1 puede ser un grupo naft-1,3-ileno; alternativamente, un grupo naft1,3-ileno sustituido; alternativamente, un grupo naft-1,4-ileno; alternativamente, un grupo naft-1,4-ileno sustituido; alternativamente, un grupo naft-1,5-ileno; alternativamente, un grupo naft-1,5-ileno sustituido; alternativamente, un grupo naft-1,6-ileno; alternativamente, un grupo naft-1,6-ileno sustituido; alternativamente, un grupo naft-1,7-ileno; alternativamente, un grupo naft-1,7-ileno sustituido; alternativamente, un grupo naft-1,8-ileno; o alternativamente, un grupo naft-1,8-ileno sustituido.
En un aspecto, L1 puede ser un grupo bifenileno, un grupo bifenileno sustituido, un grupo bis(fenileno)metano, un grupo bis(fenileno)metano sustituido, un grupo bis(fenileno)etano o un grupo bis(fenileno)etano sustituido; alternativamente, un grupo bifenileno, un grupo bis(fenileno)metano o un grupo bis(fenileno)etano; o alternativamente, un grupo bifenileno sustituido, un grupo bis(fenileno)metano sustituido o un grupo bis(fenileno)etano sustituido. En una realización, L1 puede ser un grupo bifenileno o un grupo bifenileno sustituido; alternativamente, un grupo bis(fenileno) o un grupo bis(fenileno)metano sustituido; o alternativamente, un grupo bis(fenileno)etano o un grupo bis(fenileno)etano sustituido; En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo bifenileno; alternativamente, un grupo bifenileno sustituido; alternativamente, un grupo bis(fenileno)metano; alternativamente, un grupo bis(fenileno)metano sustituido; alternativamente, un grupo bis(fenileno)etano; o alternativamente, un grupo bis(fenileno)etano sustituido. En general, cualquier grupo bis(fenileno)etano descrito en este documento (sustituido o insustituido) puede ser un grupo bis-1,1-(fenileno)etano o un grupo bis-1,2(fenileno)etano; alternativamente, un grupo bis-1,1(fenileno)etano; o alternativamente, un grupo bis-1,2(fenileno)etano.
En una realización, L1 puede ser un grupo bifen-2-ileno, un grupo bifen-2-ileno sustituido, un grupo bifen-3-ileno, un grupo bifen-3-ileno sustituido, un grupo bifen-4-ileno o un grupo bifen-4-ileno sustituido; o alternativamente, un grupo bifen-3-ileno, un grupo bifen-3-ileno sustituido, un grupo bifen-4-ileno o un grupo bifen-4-ileno sustituido. En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo bifen-2-ileno o un grupo bifen-2-ileno sustituido; alternativamente, un grupo bifen-3-ileno o un grupo bifen-3-ileno sustituido; o alternativamente, un grupo bifen-4-ileno o un grupo bifen-4-ileno sustituido. En otras realizaciones, L1 puede ser un grupo bifen-2-ileno; alternativamente, un grupo bifen-2-ileno sustituido; alternativamente, un grupo bifen-3-ileno; alternativamente, un grupo bifen-3-ileno sustituido; alternativamente, un grupo bifen-4-ileno; o alternativamente, un grupo bifen-4-ileno sustituido.
En una realización, L1 puede ser un grupo bis(fen-2-ileno)metano, un grupo bis(fen-2-ileno)metano sustituido, un grupo bis(fen-3-ileno)metano, un grupo bis(fen-3-ileno)metano sustituido, un grupo bis(fen-4-ileno)metano o un grupo bis(fen-4-ileno)metano sustituido; o alternativamente, un grupo bis(fen-3-ileno)metano, un grupo bis(fen-3ileno)metano sustituido, un grupo bis(fen-4-ileno)metano o un grupo bis(fen-4-ileno)metano sustituido. En algunas
L1
realizaciones, puede ser un grupo bis(fen-2-ileno)metano o un grupo bis(fen-2-ileno)metano sustituido; alternativamente, un grupo bis(fen-3-ileno)metano o un grupo bis(fen-3-ileno)metano sustituido; o alternativamente, un grupo bis(fen-4-ileno)metano o un grupo bis(fen-4-ileno)metano sustituido. En otras realizaciones, L1 puede ser un grupo bis(fen-2-ileno)metano; alternativamente, un grupo bis(fen-2-ileno)metano sustituido; alternativamente, un grupo bis(fen-3-ileno)metano; alternativamente, un grupo bis(fen-3-ileno)metano sustituido; alternativamente, un grupo bis(fen-4-ileno)metano; o alternativamente, un grupo bis(fen-4-ileno)metano sustituido.
En una realización, L1 puede ser un grupo bis(fen-2-ileno)etano, un grupo bis(fen-2-ileno)etano sustituido, un grupo bis(fen-3-ileno)etano, un grupo bis(fen-3-ileno)etano sustituido, un grupo bis(fen-4-ileno)etano o un grupo bis(fen-4ileno)etano sustituido; o alternativamente, un grupo bis(fen-3-ileno)etano, un grupo bis(fen-3-ileno)etano sustituido, un grupo bis(fen-4-ileno)etano o un grupo bis(fen-4-ileno)etano sustituido. En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo bis(fen-2-ileno)etano o un grupo bis(fen-2-ileno)etano sustituido; alternativamente, un grupo bis(fen-3ileno)etano o un grupo bis(fen-3-ileno)etano sustituido; o alternativamente, un grupo bis(fen-4-ileno)etano o un grupo
L1
bis(fen-4-ileno)etano sustituido. En otras realizaciones, puede ser un grupo bis(fen-2-ileno)etano; alternativamente, un grupo bis(fen-2-ileno)etano sustituido; alternativamente, un grupo bis(fen-3-ileno)etano; alternativamente, un grupo bis(fen-3-ileno)etano sustituido; alternativamente, un grupo bis(fen-4-ileno)etano; o alternativamente, un grupo bis(fen-4-ileno)etano sustituido. En general, cualquier grupo bis(fenileno)etano descrito en este documento (sustituido o insustituido) puede ser un grupo bis-1,1-(fenileno)etano o un grupo bis-1,2(fenileno)etano; alternativamente, un grupo bis-1,1(fenileno)etano; o alternativamente, un grupo bis-1,2(fenileno)etano.
L1
En una realización, puede ser un grupo 3,bifen-4,4'-ileno disustituido en 3,3', un grupo bifen-4,4'-ileno tetrasustituido en 3,3',5,5, un grupo bis(fen-4-ileno sustituido en 3)metano, un grupo bis(fen-4-ileno disustituido en 3,5)metano, un grupo bis-1,2-(fen-4-ileno sustituido en 3)etano, un grupo bis-1,2-(fen-4-ileno disustituido en 3,5)etano. En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo bifen-4,4'-ileno disustituido en 3,3' o un grupo bifen-4,4'ileno tetrasustituido en 3,3',5,5; alternativamente, un grupo bis(fen-4-ileno sustituido en 3)metano o un grupo bis(fen4-ileno disustituido en 3,5)metano; alternativamente, un grupo bis-1,2-(fen-4-ileno sustituido en 3)etano o un grupo
L1
bis-1,2-(fen-4-ileno disustituido en 3,5)etano. En otras realizaciones, puede ser un grupo bifen-4,4'-ileno disustituido en 3,3'; alternativamente, un grupo bifen-4,4'-ileno tetrasustituido en 3,3',5,5; alternativamente, un grupo bis(fen-4-ileno sustituido en 3)metano; alternativamente, un grupo bis(fen-4-ileno disustituido en 3,5)metano;
alternativamente, un grupo bis-1,2(fen-4-ileno sustituido en 3)etano; o alternativamente, un grupo bis-1,2-(fen-4-ileno disustituido en 3,5)etano.
En una realización, L1 puede ser un grupo di(metileno)cicloalcano o un grupo di(metileno)cicloalcano sustituido; alternativamente, un grupo di(metileno)cicloalcano. El grupo cicloalcano del grupo di(metileno)cicloalcano puede ser un grupo ciclobutano, un grupo ciclobutano sustituido, un grupo ciclopentano, un grupo ciclopentano sustituido, un grupo ciclohexano, un grupo ciclohexano sustituido, un grupo cicloheptano, un grupo cicloheptano sustituido, un grupo ciclooctano o un grupo ciclooctano sustituido; alternativamente, un grupo ciclopentano, un grupo ciclopentano sustituido, un grupo ciclohexano o un grupo ciclohexano sustituido;alternativamente, un grupo ciclobutano o un grupo ciclobutano sustituido; alternativamente, un grupo ciclopentano o un grupo ciclopentano sustituido; alternativamente, un grupo ciclohexano o un grupo ciclohexano sustituido; alternativamente, un grupo cicloheptano o un grupo cicloheptano sustituido; o alternativamente, un grupo ciclo-octano o un grupo ciclo-octano sustituido. En algunas realizaciones, el grupo cicloalcano del grupo di(metileno)cicloalcano puede ser un grupo ciclobutano, un grupo ciclopentano, un grupo ciclohexano, un grupo cicloheptano o un grupo ciclooctano; o alternativamente, un grupo ciclopentano o un grupo ciclohexano. En otras realizaciones, el grupo cicloalcano del grupo di(metileno)cicloalcano puede ser un grupo ciclopentano; alternativamente, un grupo ciclopentano sustituido; un grupo ciclohexano; o alternativamente, un grupo ciclohexano sustituido.
En una realización, L1 puede ser un grupo 1,3-di(metileno)ciclopentano, un grupo 1,3-di(metileno)ciclopentano sustituido, un grupo 1,3-di(metileno)ciclohexano, un grupo 1,3-di(metileno)ciclohexano sustituido, un grupo 1,4di(metileno)ciclohexano o un grupo 1,4-di(metileno)ciclohexano sustituido; alternativamente, un grupo 1,3di(metileno)ciclopentano, un grupo 1,3-di(metileno)ciclohexano o un grupo 1,4-di(metileno)ciclohexano. En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo 1,3-di(metileno)ciclopentano o un grupo 1,3-di(metileno)ciclopentano sustituido; alternativamente, un grupo 1,3-di(metileno)ciclohexano, un grupo 1,3-di(metileno)ciclohexano sustituido, un grupo 1,4-di(metileno)ciclohexano o un grupo 1,4-di(metileno)ciclohexano sustituido; alternativamente, un grupo 1,3di(metileno)ciclohexano o un grupo 1,3-di(metileno)ciclohexano sustituido; alternativamente, un grupo 1,4di(metileno)ciclohexano o un grupo 1,4-di(metileno)ciclohexano sustituido; alternativamente, un grupo 1,3di(metileno)ciclopentano; alternativamente, un grupo 1,3-di(metileno)ciclohexano; o alternativamente, un grupo 1,4di(metileno)ciclohexano.
L1
En un aspecto, puede ser un grupo di(metileno)benceno o un grupo di(metileno)benceno sustituido; L1
alternativamente, un grupo di(metileno) benceno. En una realización, puede ser un grupo 1,2di(metileno)benceno, un grupo 1,2-di(metileno)benceno sustituido, un grupo 1,3-di(metileno)benceno, un grupo 1,3di(metileno)benceno sustituido, un grupo 1,4-di(metileno)benceno o un grupo 1,4-di(metileno)benceno sustituido; alternativamente, un grupo 1,2-di(metileno)benceno, un grupo 1,3-di(metileno)benceno o un grupo 1,4di(metileno)benceno. En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo 1,2-di(metileno)benceno o un grupo 1,2di(metileno)benceno sustituido; alternativamente, un grupo 1,3-di(metileno)benceno o un grupo 1,3di(metileno)benceno sustituido; alternativamente, un grupo 1,4-di(metileno)benceno o un grupo 1,4di(metileno)benceno sustituido; alternativamente, un grupo 1,2-di(metileno) benceno; alternativamente, un grupo 1,3di(metileno) benceno; o alternativamente, un grupo 1,4-di(metileno)benceno.
L1
En una realización, cada sustituyente para cualquier grupo sustituido (general o específico) puede ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, cada sustituyente para cualquier grupo sustituido L1 (general o específico) puede ser independientemente un halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un grupo alquilo
o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxi, grupo alquilo y grupos alcoxi que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para los grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente un grupo L1 sustituido.
En un aspecto, L1 puede tener cualquier Estructura de la Tabla 1. En una realización, L1 puede tener la Estructura 1L, 2L, 3L, 4L, 5L, 6L o 7L; o alternativamente, 8L, 9L, 10L, 11L, 12L, 13L o 14L. En algunas realizaciones, L1 puede tener la Estructura 1L, 2L o 3L; alternativamente, la Estructura 4L, 5L, 6L o 7L; alternativamente, la Estructura 8L, 9L
o 10L; o alternativamente, la Estructura 11L, 12L, 13L o 14L. En algunas realizaciones, L1 puede tener la Estructura 2L o 3L; alternativamente, la Estructura 9L o 10L; alternativamente, la Estructura 4L o 5L; alternativamente, la Estructura 6L o 7L; o alternativamente, la Estructura 11L o 12L; o alternativamente, la Estructura 13L o 14L. En realizaciones adicionales, L1 puede tener la Estructura 1L; alternativamente, la Estructura 2L; alternativamente, la Estructura 3L; alternativamente, la Estructura 4L; alternativamente, la Estructura 5L; alternativamente, la Estructura 6L; alternativamente, la Estructura 7L; alternativamente, la Estructura 8L; alternativamente, la Estructura 9L; alternativamente, la Estructura 10L; alternativamente, la Estructura 11L; alternativamente, la Estructura 12L; alternativamente, la Estructura 13L; o alternativamente, la Estructura 14L
Tabla 1 – Grupos conectores L1 o L2 para compuestos N2-fosfinilamidina que tienen la Estructura NP2, NP3, NP4 o NP5
Tabla 1 – Grupos conectores L1 o L2 para compuestos N2-fosfinilamidina que tienen la Estructura NP2, NP3, NP4 o 5 NP5
En una realización, La dentro de las estructuras L1 6L, 7L, 13L o 14L pueden ser -(CRLRL)m-en donde cada RL puede ser independientemente hidrógeno, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo isopropilo o un grupo butilo, y m puede ser un número entero entre 1 y 5. En una realización, La dentro de las Estructuras L1 6L, 7L, 13L o 10 14L puede ser -CRLRL(CH2)nCRLRL-en donde cada RL puede ser independientemente hidrógeno, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo isopropilo o un grupo butilo, y n puede ser un número entero entre 0 y 3. En algunas realizaciones, cada RL puede ser independientemente hidrógeno o un grupo metilo; alternativamente, hidrógeno. En otras realizaciones, La puede ser un grupo metileno (-CH2-), un grupo etileno (-CH2CH2-), un grupo propileno (-CH2CH2CH2-), un grupo -CH(CH3)CH2-, un grupo -C(CH3)2-, o un grupo butileno (-CH2CH2CH2CH2-). En 15 algunas realizaciones no limitativas, La puede ser un grupo metileno (-CH2-), un grupo etileno (-CH2CH2-) o un grupo -CH(CH3)CH2-; o alternativamente, un grupo etileno (-CH2CH2-) o un grupo -CH(CH3)CH2-. Incluso en otras
realizaciones más, La puede ser un grupo metileno; alternativamente, un grupo etileno; alternativamente, un grupo propileno; alternativamente, un grupo -CH(CH3)CH2-; o alternativamente, un grupo -C(CH3)2-.
En general, dentro de las Estructuras L1 1L, 2L, 3L, 4L, 5L, 6L, 7L, 8L, 9L, 10L, 11L, 12L, 13L o 14L, R1L-R11L, R21L -R31L, R21L'-R31L', R41L-R51L, R41L'-R51L', R62L-R66L, R72L-R76L, R72L'-R76L', R82L-R86L, R82L'-R86L' (cuando están presentes en una estructura indicadas) pueden ser independientemente hidrógeno, un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, hidrógeno, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, hidrógeno, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, hidrógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, hidrógeno o un halógeno; alternativamente, hidrógeno o un grupo hidrocarbilo; o alternativamente, hidrógeno o un grupo hidrocarboxi; En una realización, R1L-R11L, R21L-R31L, R21L'-R31L', R41L-R51L, R41L'-R51L', R62L-R66L ,
R72L-R76L R72L'-R76L' R82L-R86L R82L'-R86L'
, , , , cuando están presentes en cualquier estructura 1L-14L, pueden ser independientemente hidrógeno, halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; alternativamente, hidrógeno, un halógeno y un grupo alquilo; alternativamente, un hidrógeno, un halógeno o un grupo alcoxi; alternativamente, hidrógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; alternativamente, hidrógeno o un halógeno; alternativamente, hidrógeno o un grupo alquilo; o alternativamente, hidrógeno o un grupo alcoxi; Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxi, grupos alquilo y grupos alcoxi que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para los grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente el grupo L1 que tiene cualquier Estructura 1L-14L.
En un aspecto, L1 puede tener una fórmula (o estructura) en donde uno o más átomos de carbono unidos al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina puede ser un átomo de carbono terciario o un átomo de carbono cuaternario; un átomo de carbono terciario; o alternativamente, un átomo de carbono cuaternario. En una realización, L1 puede tener una fórmula (o estructura) en donde cada átomo de carbono unido a un átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina puede ser un átomo de carbono terciario o un átomo de carbono cuaternario; alternativamente, un átomo de carbono terciario; o alternativamente, un átomo de carbono cuaternario.
En una realización, cuando un átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina se une a un átomo del anillo de un grupo L1 (p. ej., cicloalquileno, arileno, dicicloalquileno, dicicloalquilenemetileno, diarileno, diarilenometileno, un grupo L1 que tiene la Estructura 1L-14L, o cualquier otro grupo L1 descrito en esta memoria), el grupo L1 puede comprender por lo menos un sustituyente ubicado en un átomo de carbono adyacente al átomo de carbono del anillo unido al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina; o alternativamente, el grupo L1 puede comprender por lo menos un sustituyente en cada átomo de carbono unido al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina. En algunas realizaciones, cuando el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina se une a un átomo del anillo de un grupo L1 (p. ej., cicloalquileno, arileno, dicicloalquileno, dicicloalquilenemetileno, diarileno, diarilenometileno, un grupo L1 que tiene la Estructura 1L-14L, o cualquier otro grupo L1 descrito en esta memoria), el grupo L1 puede consistir en un sustituyente ubicado en un átomo de carbono adyacente al átomo de carbono del anillo unido al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina. En algunas realizaciones, cuando el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina se une a un átomo del anillo de un grupo L1 (p. ej., cicloalquileno, arileno, dicicloalquileno, dicicloalquilenemetileno, diarileno, diarilenometileno, un grupo L1 que tiene la Estructura 1L-14L, o cualquier otro grupo L1 descrito en esta memoria), el grupo L1 puede comprender solamente un sustituyente ubicado en un átomo de carbono adyacente al átomo de carbono del anillo unido al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina; o alternativamente, el grupo L1 puede comprender o consistir en solamente un sustituyente ubicado en cada átomo de carbono unido al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina.
En una realización no limitativa, L1 puede ser un grupo fen-1,4-ileno, un grupo 2,6-dimetilfen-1,4-ileno, un grupo 2,6dietilfen-1,4-ileno, un grupo 2,6-diisopropil fen-1,4-ileno, un grupo 2,6-di-terc-butilfen-1,4-ileno, un grupo 2,5dimetilfen-1,4-ileno, un grupo 2,5-dietilfen-1,4-ileno, un grupo 2,5-diisopropilfen-1,4-ileno, un grupo 2,5-di-tercbutilfen-1,4-ileno o un grupo 2,3,5,6-tetrametilfen-1,4-ileno. En otras realizaciones no limitativas, L1 puede ser un grupo fen-1,4-ileno, un grupo 2,6-dimetilfen-1,4-ileno, un grupo 2,6-dietilfen-1,4-ileno, un grupo 2,6-diisopropil fen1,4-ileno o un grupo 2,6-di-terc-butilfen-1,4-ileno; o alternativamente, un grupo 2,5-dimetilfen-1,4-ileno, un grupo 2,5dietilfen-1,4-ileno, un grupo 2,5-diisopropilfen-1,4-ileno o un grupo 2,5-di-terc-butilfen-1,4-ileno. Incluso en otras realizaciones no limitativas, L1 puede ser un grupo fen-1,4-ileno; alternativamente, un grupo 2,6-dimetilfen-1,4-ileno; alternativamente, un grupo 2,6-dietilfen-1,4-ileno; alternativamente, un grupo 2,6-diisopropil fen-1,4-ileno; alternativamente, un grupo 2,6-di-terc-butilfen-1,4-ileno; alternativamente, un grupo 2,5-dimetilfen-1,4-ileno; alternativamente, un grupo 2,5-dietilfen-1,4-ileno; alternativamente, un grupo 2,5-diisopropilfen-1,4-ileno; alternativamente, un grupo 2,5-di-terc-butilfen-1,4-ileno; o alternativamente, un grupo 2,3,5,6-dimetilfen-1,4-ileno.
En una realización no limitativa, L1 puede ser un grupo 3,3'-dimetilbifen-4,4'-ileno, un grupo 3,3'-dietilbifen-4,4'-ileno, un grupo 3,3'-diisopropilbifen-4,4'-ileno, un grupo 3,3'-di-terc-butilbifen-4,4'-ileno, un grupo 3,3',5,5'-tetrametilbifen4,4'-ileno, un grupo 3,3',5,5'-tetraetilbifen-4,4'-ileno, un grupo 3,3',5,5'-tetraisopropilbifen-4,4'-ileno o un grupo 3,3',5,5'-tetra-terc-butilbifen-4,4'-ileno. En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo 3,3'-dimetilbifen-4,4'-ileno, un grupo 3,3'-dietilbifen-4,4'-ileno, un grupo 3,3'-diisopropilbifen-4,4'-ileno o un grupo 3,3'-di-terc-butilbifen-4,4'-ileno; o alternativamente, un grupo 3,3',5,5'-tetrametilbifen-4,4'-ileno, un grupo 3,3',5,5'-tetraetilbifen-4,4'-ileno, un grupo 3,3',5,5'-tetraisopropilbifen-4,4'-ileno o un grupo 3,3',5,5'-tetra-terc-butilbifen-4,4'-ileno. En otras realizaciones, L1 puede ser un grupo 3,3'-dimetilbifen-4,4'-ileno; alternativamente, un grupo 3,3'-dietilbifen-4,4'-ileno; alternativamente, un grupo 3,3'-diisopropilbifen-4,4'-ileno; alternativamente, un grupo 3,3-di-terc-butilbifen-4,4'-ileno; alternativamente, un grupo 3,3',5,5'-tetrametilbifen-4,4'-ileno; alternativamente, un grupo 3,3',5,5'-tetraetilbifen-4,4'-ileno;
alternativamente, un grupo 3,3',5,5'-tetraisopropilbifen-4,4'-ileno; o alternativamente, un grupo 3,3',5,5'-tetra-tercbutilbifen-4,4'-ileno.
En una realización no limitativa, L1 puede ser un grupo bis(3-metilfen-4-ileno)metano, un grupo bis(3-etilfen-4ileno)metano, un grupo bis(3-isopropifen-4-ileno)metano, un grupo bis(3-terc-butilfen-4-ileno)metano, un grupo bis(3,5-dimetilfen-4-ileno)metano, un grupo bis(3,5-dietilfen-4-ileno)metano, un grupo bis(3,5-diisopropifen-4ileno)metano o un grupo bis(3,5-di-terc-butilfen-4-ileno)metano. En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo bis(3-metilfen-4-ileno)metano, un grupo bis(3-etilfen-4-ileno)metano, un grupo bis(3-isopropifen-4-ileno)metano, un grupo bis(3-terc-butilfen-4-ileno)metano; o alternativamente, un grupo bis(3,5-dimetilfen-4-ileno)metano, un grupo bis(3,5-dietilfen-4-ileno)metano, un grupo bis(3,5-diisopropifen-4-ileno)metano o un grupo bis(3,5-di-terc-butilfen-4ileno)metano. En otras realizaciones, L1 puede ser un grupo bis(3-metilfen4--ileno)metano; alternativamente, un grupo bis(3-etilfen-4-ileno)metano; alternativamente, un grupo bis(3-isopropilfen-4-ileno)metano; alternativamente, un grupo bis(3-terc-butilfen-4-ileno)metano; alternativamente, un grupo bis(3,5-dimetilfen-4-ileno)metano; alternativamente, un grupo bis(3,5-dietilfen-4-ileno)metano; alternativamente, un grupo bis(3,5-diisopropilfen-4ileno)metano; o alternativamente, un grupo bis(3,5-di-terc-butilfen-4-ileno)metano.
En una realización no limitativa, L1 puede ser un grupo bis(3-metilfen-4-ileno)etano, un grupo bis(3-etilfen-4ileno)etano, un grupo bis(3-isopropilfen-4-ileno)etano, un grupo bis(3-terc-butilfen-4-ileno)etano, un grupo bis(3,5dimetilfen-4-ileno)etano, un grupo bis(3,5-dietilfen-4-ileno)etano, un grupo bis(3,5-diisopropilfen-4-ileno)etano o un grupo bis(3,5-di-terc-butilfen-4-ileno)etano. En algunas realizaciones, L1 puede ser un grupo a bis(3-metilfen-4ileno)etano, un grupo bis(3-etilfen-4-ileno)etano, un grupo bis(3-isopropilfen-4-ileno)etano, un grupo bis(3-tercbutilfen-4-ileno)etano; o alternativamente, un grupo bis(3,5-dimetilfen-4-ileno)etano, un grupo bis(3,5-dietilfen-4ileno)etano, un grupo bis(3,5-diisopropilfen-4-ileno)etano o un grupo bis(3,5-di-terc-butilfen-4-ileno)etano. En otras
L1
realizaciones, puede ser un grupo bis(3-metilfen4--ileno)etano; alternativamente, un grupo bis(3-etilfen-4ileno)etano; alternativamente, un grupo bis(3-isopropilfen-4-ileno)etano; alternativamente, un grupo bis(3-tercbutilfen-4-ileno)etano; alternativamente, un grupo bis(3,5-dimetilfen-4-ileno)etano; alternativamente, un grupo bis(3,5-dietilfen-4-ileno)etano; alternativamente, un grupo bis(3,5-diisopropilfen-4-ileno)etano; o alternativamente, un grupo bis(3,5-di-terc-butilfen-4-ileno)etano.
En general, D2 puede ser un grupo orgánico valente r; alternativamente, un grupo orgánico valente r que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; o alternativamente, un grupo hidrocarbonado valente r. En un aspecto, D2
puede ser un grupo orgánico C1 a C30 valente r; alternativamente, un grupo orgánico C1 a C20 valente r; alternativamente, un grupo orgánico C1 a C15 valente r; alternativamente, un grupo orgánico C1 a C10 valente r; o alternativamente, un grupo orgánico C1 a C5 valente r. En otro aspecto, D2 puede ser un grupo orgánico C1 a C30 valente r que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo orgánico C1 a C20 valente r que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo orgánico C1 a C15 valente r que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo orgánico C1 a C10 valente r que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; o alternativamente, un grupo orgánico C1 a C5 valente r que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes.Incluso en otro aspecto, D2 puede ser un grupo hidrocarbilo C1 a C30 valente r; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C20 valente r; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C15 valente r; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C10 valente r; o alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C5 valente r. Incluso en otras realizaciones, D2 puede ser un grupo aromático C3 a C30 valente r; alternativamente, un grupo aromático C3 a C20 valente r; alternativamente, un grupo aromático C3 a C15 valente r; o alternativamente, un grupo aromático C3 a C10 valente r.
En un aspecto, r puede ser un número entero mayor que cero. En algunas realizaciones, r puede ser un número entero entre 1 y 5; alternativamente, un número entero entre 1 y 4; o alternativamente, 2 o 3. En otras realizaciones, r puede ser 1; alternativamente, 2; alternativamente, 3; alternativamente, 4; o alternativamente, 5.
En un aspecto, L2 puede ser un grupo organileno C1 a C30; alternativamente, un grupo organileno C1 a C20; alternativamente, un grupo organileno C1 a C15; alternativamente, un grupo organileno C1 a C10; o alternativamente, un grupo organileno C1 a C5. En otro aspecto, L2 puede ser un grupo organileno C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organileno C1 a C20 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organileno C1 a C15 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organileno C1 a C10; o alternativamente, un grupo organileno C1 a C5 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes. Incluso en otro aspecto, L2 puede ser un grupo hidrocarbileno C1 a C30; alternativamente, un grupo hidrocarbileno C1 a C20; alternativamente, un grupo hidrocarbileno C1 a C15; alternativamente, un grupo hidrocarbileno C1 a C10; o alternativamente, un grupo hidrocarbileno C1 a C5. Incluso en otras realizaciones, L2 puede ser un grupo aromático C3 a C30; alternativamente, un grupo aromático C3 a C20; alternativamente, un grupo aromático C3 a C15; o alternativamente, un grupo aromático C3 a C10.
En un aspecto, L2 puede ser un grupo alquileno C1 a C30, un grupo cicloalquileno C4 a C30, un grupo cicloalquileno sustituido C4 a C30, un grupo heterociclileno alifático C3 a C30, un grupo heterociclileno alifático sustituido C3 a C30, un grupo arileno C6 a C30, un grupo arileno sustituido C6 a C30, un grupo heteroarileno C3 a C30 o un grupo heteroarileno sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo alquileno C1 a C30, un grupo cicloalquileno C4 a C30, un grupo cicloalquileno sustituido C4 a C30, un grupo arileno C6 a C30 o un grupo arileno sustituido C6 a C30; alternativamente,
un grupo cicloalquileno C4 a C30 o un grupo cicloalquileno sustituido C4 a C30; alternativamente, un grupo heterociclileno alifático C3 a C30 o un grupo heterociclileno alifático sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo arileno C6 a C30 o un grupo arileno sustituido C6 a C30; alternativamente, un grupo heteroarileno C3 a C30 o un grupo heteroarileno sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo alquileno C1 a C30; alternativamente, un grupo cicloalquileno C4 a C30; alternativamente, un grupo cicloalquileno sustituido C4 a C30; alternativamente, un grupo heterociclileno alifático C3 a C30; alternativamente, un grupo heterociclileno alifático sustituido C3 a C30; alternativamente, un grupo arileno C6 a C30; alternativamente, un grupo arileno sustituido C6 a C30; alternativamente, un grupo heteroarileno C3 a C30; o alternativamente, un grupo heteroarileno sustituido C3 a C30. En una realización, L2 puede ser un grupo alquileno C1 a C15, un grupo cicloalquileno C4 a C20, un grupo cicloalquileno sustituido C4 a C20, un grupo heterociclileno alifático C3 a C20, un grupo heterociclileno alifático sustituido C3 a C20, un grupo arileno C6 a C20, un grupo arileno sustituido C6 a C20, un grupo heteroarileno C3 a C20 o un grupo heteroarileno sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo alquileno C1 a C15, un grupo cicloalquileno C4 a C20, un grupo cicloalquileno sustituido C4 a C20, un grupo arileno C6 a C20 o un grupo arileno sustituido C6 a C20; alternativamente, un grupo cicloalquileno C4 a C20 o un grupo cicloalquileno sustituido C4 a C20; alternativamente, un grupo heterociclileno alifático C3 a C20 o un grupo heterociclileno alifático sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo arileno C6 a C20 o un grupo arileno sustituido C6 a C20; alternativamente, un grupo heteroarileno C3 a C20 o un grupo heteroarileno sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo alquileno C1 a C15; alternativamente, un grupo cicloalquileno C4 a C20; alternativamente, un grupo cicloalquileno C4 a C20; alternativamente, un grupo heterociclileno alifático C3 a C20; alternativamente, un grupo heterociclileno alifático sustituido C3 a C20; alternativamente, un grupo arileno C6 a C20; alternativamente, un grupo arileno C6 a C20 sustituido; alternativamente, un grupo heteroarileno C3 a C20; o alternativamente, un grupo heteroarileno sustituido C3 a C20. En otras realizaciones, L2 puede ser un grupo alquileno C1 a C10, un grupo cicloalquileno C4 a C15, un grupo cicloalquileno C4 a C15 sustituido, un grupo heterociclileno alifático C3 a C15, un grupo heterociclileno alifático C3 a C15 sustituido, un grupo arileno C6 a C15, un grupo arileno C6 a C15 sustituido, un grupo heteroarileno C3 a C15 o un grupo heteroarileno C3 a C15 sustituido; alternativamente, un grupo alquileno C1 a C10, un grupo cicloalquileno C4 a C15, un grupo cicloalquileno C4 a C15 sustituido, un grupo arileno C6 a C15 o un grupo arileno C6 a C15 sustituido; alternativamente, un grupo cicloalquileno C4 a C15 o un grupo cicloalquileno sustituido C4 a C15; alternativamente, un grupo heterociclileno alifático C3 a C15 o un grupo heterociclileno alifático sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo arileno C6 a C15 o un grupo arileno sustituido C6 a C15; alternativamente, un grupo heteroarileno C3 a C15 o un grupo heteroarileno sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo alquileno C1 a C10; alternativamente, un grupo cicloalquileno C4 a C15; alternativamente, un grupo cicloalquileno sustituido C4 a C15; alternativamente, un grupo heterociclileno alifático C3 a C15; alternativamente, un grupo heterociclileno alifático sustituido C3 a C15; alternativamente, un grupo arileno C6 a C15; alternativamente, un grupo arileno C6 a C15 sustituido; alternativamente, un grupo heteroarileno C3 a C15; o alternativamente, un grupo heteroarileno sustituido C3 a C15. En otras realizaciones, L2 puede ser un grupo alquileno C1 a C5.
En una realización, L2 puede ser un enlace, un grupo metileno, un grupo etileno, un grupo propileno, un grupo butileno, un grupo pentileno, un grupo hexileno, un grupo heptileno, un grupo octileno, un grupo nonileno, un grupo decileno, un grupo undecileno, un grupo dodecileno, un grupo tridecileno, un grupo tetradecileno, un grupo pentadecileno, un grupo hexadecileno, un grupo heptadecileno, un grupo octadecileno o un grupo nonadecileno; o alternativamente, un grupo metileno, un grupo etileno, un grupo propileno, un grupo butileno, un grupo pentileno, un grupo hexileno, un grupo heptileno, un grupo octileno, un grupo nonileno, un grupo decileno. En algunas realizaciones, L2 puede ser un grupo metileno, un grupo etileno, un grupo propileno, un grupo butileno o un grupo propileno. En otras realizaciones, L2 puede ser un enlace; alternativamente, un grupo metileno; alternativamente, un grupo etileno; alternativamente, un grupo propileno; alternativamente, un grupo butileno; alternativamente, un grupo pentileno; alternativamente, un grupo hexileno; alternativamente, un grupo heptileno; alternativamente, un grupo octileno; alternativamente, un grupo nonileno; alternativamente, un grupo decileno; alternativamente, un grupo undecileno; alternativamente, un grupo dodecileno; alternativamente, un grupo tridecileno; alternativamente, un grupo tetradecileno; alternativamente, un grupo pentadecileno; alternativamente, un grupo hexadecileno; alternativamente, un grupo heptadecileno; alternativamente, un grupo octadecileno; o alternativamente, un grupo nonadecileno. En algunas realizaciones, L2 puede ser un enlace, un grupo metileno, un grupo et-1,2-ileno, un grupo prop-1,3-ileno, un grupo but-1,4-ileno, un grupo but-2,3-ileno, un grupo pent-1,5-ileno, un grupo 2,2-dimetilprop-1,3ileno, un grupo hex-1,6-ileno o un grupo 2,3-dimetilbut-2,3-ileno; alternativamente, un grupo et-1,2-ileno, un grupo prop-1,3-ileno, un grupo but-1,4-ileno, un grupo pent-1,5-ileno o un grupo hex-1,6-ileno; alternativamente, un enlace; alternativamente, un grupo metileno; alternativamente, un grupo et-1,2-ileno; alternativamente, un grupo prop-1,3ileno; alternativamente, un grupo but-1,4-ileno; alternativamente, un grupo but-2,3-ileno; alternativamente, un grupo pent-1,5-ileno; alternativamente, un grupo 2,2-dimetilprop-1,3-ileno; alternativamente, un grupo hex-1,6-ileno; o alternativamente, un grupo 2,3-dimetilbut-2,3-ileno En algunas realizaciones, los grupos alquileno que pueden utilizarse como L2 pueden estar sustituidos. Cada sustituyente de un grupo alquileno sustituido puede ser independientemente un halógeno o un grupo hidrocarboxilo; alternativamente, un halógeno; o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. Los grupos halógenos e hidrocarboxilos que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para los grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente el grupo alquileno sustituido que se puede utilizar como L2.
En un aspecto, L2 puede tener la fórmula -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a -en donde cada R1a, R2a, R3a y R4a puede ser independientemente un hidrógeno, un halógeno, un grupo alquilo C1 a C52, o un grupo alcoxi C1 a C5 y t puede ser cero o un número entero entre 1 y 28. En una realización, R1a, R2a, R3a y R4a pueden ser independientemente hidrógeno, halógeno o un grupo alquilo C1 a C5; alternativamente, hidrógeno, halógeno o un grupo alcoxi C1 a C5; alternativamente, hidrógeno, un grupo alquilo C1 a C5 o un grupo alcoxi C1 a C5; alternativamente, hidrógeno o un halógeno; alternativamente, hidrógeno o un grupo alquilo C1 a C5; alternativamente, hidrógeno o un grupo alcoxi C1 a C5; alternativamente, hidrógeno; o alternativamente, un grupo alquilo C1 a C5. En una realización, t puede ser un número entero de 1 a 18; alternativamente, de 1 a 13; alternativamente, de 1 a 8; o alternativamente, de 1 a 3. En otras realizaciones, t puede ser cero; Los halógenos, grupos alquilo C1 a C5 y grupos alquilo y grupos alcoxi C1 a C5 que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente y se pueden utilizar para describir en más detalle L2 que tiene la fórmula -CR1aR2a(CH2)tCR3aR5a-. En otro aspecto, L2 puede tener la fórmula -(CH2)s-en donde s puede ser un número entero que oscila entre 1 y 30. En una realización, s puede ser un número entero de 1 a 20; alternativamente, de 1 a 15; alternativamente, de 1 a 10; o alternativamente, de 1 a 5.
En una realización, L2 puede ser un grupo ciclobutileno, un grupo ciclobutileno sustituido, un grupo ciclopentileno, un grupo ciclopentileno sustituido, un grupo ciclohexileno, un grupo ciclohexileno sustituido, un grupo cicloheptileno, un grupo cicloheptileno sustituido o un grupo ciclooctileno, o un grupo ciclooctileno sustituido. En algunas realizaciones, L2 puede ser un grupo ciclopentileno, un grupo ciclopentileno sustituido, un grupo ciclohexileno, un grupo ciclohexileno sustituido. En otra realizaciones, L2 puede ser un grupo ciclobutileno o un grupo ciclobutileno sustituido; alternativamente, un grupo ciclopentileno o un grupo ciclopentileno sustituido; alternativamente, un grupo ciclohexileno o un grupo ciclohexileno sustituido; alternativamente, un grupo cicloheptileno o un grupo cicloheptileno sustituido; o alternativamente, un grupo ciclooctileno o un grupo ciclooctileno sustituido. En otras realizaciones adicionales, L2 puede ser un grupo ciclopentileno; alternativamente, un grupo ciclopentileno sustituido; un grupo ciclohexileno; o alternativamente, un grupo ciclohexileno sustituido.
En una realización, L2 puede ser un grupo ciclopent-1,3-ileno, un grupo ciclopent-1,3-ileno sustituido, un grupo ciclohex-1,3-ileno, un grupo ciclohex-1,3-ileno sustituido, un grupo ciclohex-1,4-ileno o un grupo ciclohex-1,4-ileno sustituido; alternativamente, un grupo ciclopent-1,3-ileno, un grupo ciclohex-1,3-ileno o un grupo ciclohex-1,4-ileno. En algunas realizaciones, L2 puede ser un grupo ciclopent-1,3-ileno o un grupo ciclopent-1,3-ileno sustituido; alternativamente, un grupo ciclohex-1,3-ileno, un grupo ciclohex-1,3-ileno sustituido, un grupo ciclohex-1,4-ileno o un grupo ciclohex-1,4-ileno sustituido; alternativamente, un grupo ciclohex-1,3-ileno o un grupo ciclohex-1,3-ileno sustituido; alternativamente, un grupo ciclohex-1,4-ileno o un grupo ciclohex-1,4-ileno sustituido; alternativamente, un grupo ciclopent-1,3-ileno, un grupo ciclohex-1,3-ileno o un grupo ciclohex-1,4-ileno. o alternativamente, un grupo ciclopent-1,3-ileno sustituido, un grupo ciclohex-1,3-ileno sustituido o un grupo ciclohex-1,4-ileno sustituido. En otras realizaciones, L1 puede ser un grupo ciclopent-1,3-ileno; alternativamente, un grupo ciclopent-1,3-ileno sustituido; alternativamente, un grupo ciclohex-1,3-ileno; alternativamente, un grupo ciclohex-1,3-ileno sustituido; alternativamente, un grupo ciclohex-1,4-ileno; o alternativamente, un grupo ciclohex-1,4-ileno sustituido
En un aspecto, L2 puede ser un grupo biciclileno, un grupo biciclileno sustituido, un grupo bis(ciclileno)metano, un grupo bis(ciclileno)metano sustituido, un grupo bis(ciclileno)etano o un grupo bis(ciclileno)etano sustituido; alternativamente, un grupo biciclileno, un grupo bis(ciclileno)metano o un grupo bis(ciclileno)etano; o alternativamente, un grupo biciclileno sustituido, un grupo bis(ciclileno)metano sustituido o un grupo bis(ciclileno)etano sustituido. En una realización, L2 puede ser un grupo biciclileno o un grupo biciclileno sustituido; alternativamente, un grupo bis(ciclileno) o un grupo bis(ciclileno)metano sustituido; o alternativamente, un grupo bis(ciclileno)etano o un grupo bis(ciclileno)etano sustituido; En algunas realizaciones, L2 puede ser un grupo biciclileno; alternativamente, un grupo biciclileno sustituido; alternativamente, un grupo bis(ciclileno)metano; alternativamente, un grupo bis(ciclileno)metano sustituido; alternativamente, un grupo bis(ciclileno)etano; o alternativamente, un grupo bis(ciclileno)etano sustituido. En general, cualquier grupo bis(ciclileno)etano descrito en este documento (sustituido o insustituido) puede ser un grupo bis-1,1-(ciclileno)etano o un grupo bis-1,2(ciclileno)etano; alternativamente, un grupo bis-1,1-(ciclileno)etano; o alternativamente, un grupo bis-1,2(ciclileno)etano
L2
En un aspecto, puede ser un grupo biciclohexileno, un grupo biciclohexileno sustituido, un grupo bis(ciclohexileno)metano, un grupo bis(ciclohexileno)metano sustituido, un grupo bis(ciclohexileno)etano o un grupo bis(ciclohexileno)etano sustituido; alternativamente, un grupo biciclohexileno, un grupo bis(ciclohexileno)metano o un grupo bis(ciclohexileno)etano; o alternativamente, un grupo biciclohexileno sustituido, un grupo bis(ciclohexileno)metano sustituido o un grupo bis(ciclohexileno)etano sustituido. En una realización, L2 puede ser un grupo biciclohexileno o un grupo biciclohexileno sustituido; alternativamente, un grupo bis(ciclohexileno) o un grupo bis(ciclohexileno)metano sustituido; o alternativamente, un grupo bis(ciclohexileno)etano o un grupo bis(ciclohexileno)etano sustituido; En algunas realizaciones, L2 puede ser un grupo biciclohexileno; alternativamente, un grupo biciclohexileno sustituido; alternativamente, un grupo bis(ciclohexileno)metano; alternativamente, un grupo bis(ciclohexileno)metano sustituido; alternativamente, un grupo bis(ciclohexileno)etano; o alternativamente, un grupo bis(ciclohexileno)etano sustituido. En general, cualquier grupo bis(ciclohexileno)etano descrito en este documento (sustituido o insustituido) puede ser un grupo bis-1,1-(ciclohexileno)etano o un grupo bis-1,2-(ciclohexileno)etano; alternativamente, un grupo bis-1,1(ciclohexileno)etano; o alternativamente, un grupo bis-1,2(ciclohexileno)etano.
En una realización, L2 puede ser un grupo biciclohex-4,4'-ileno, un grupo biciclohex-4,4'-ileno disustituido en 3,3', un grupo biciclohex-4,4'-ileno tetrasustituido en 3,3',5,5', un grupo bis(ciclohex-4-ileno), un grupo bis(ciclohex-4-ileno sustituido en 3)metano, un grupo bis(ciclohex-4-ileno disustituido en 3,5)metano, un grupo bis-1,2-(ciclohex-4ileno)etano, un grupo bis-1,2-(ciclohex-4-ileno sustituido en 3) o un grupo bis-1,2-(disustituido en 3,5-ciclohex-4ileno)etano. En algunas realizaciones, L2 puede ser un grupo biciclohex-4,4'-ileno, un grupo biciclohex-4,4'-ileno disustituido en 3,3' o un grupo biciclohex-4,4'-ileno tetrasustituido en 3,3',5,5'; alternativamente, un grupo bis(ciclohex-4-ileno)metano, un grupo bis(ciclohex-4-ileno sustituido en 3)metano o un grupo bis(ciclohex-4ileno)metano 3,5 disustituido; o alternativamente, un grupo bis-1,2-(ciclohex-4-ileno)etano, un grupo bis-1,2(ciclohex-4-ileno sustituido en 3)etano o un grupo bis-1,2-(ciclohex-4-ileno 3,5 disustituido)etano. En otras
L2
realizaciones, puede ser un grupo biciclohex-4,4'-ileno; alternativamente, un grupo biciclohex-4,4'-ileno disustituido en 3,3'; alternativamente, un grupo 4,4'-ileno tretrasustituido en 3,3',5,5'; alternativamente, un grupo bis(ciclohex-4-ileno)metano; alternativamente, un grupo bis(ciclohex-4-ileno sustituido en 3)metano; alternativamente, un grupo bis(ciclohex-4-ileno disustituido en 3,5)metano; alternativamente, un grupo bis1,2(ciclohex-4-ileno)etano; alternativamente, un grupo bis-1,2(ciclohex-4-ileno sustituido en 3)etano; alternativamente, un grupo bis-1,2-(ciclohex-4-ileno disustituido en 3,5)etano.
En una realización, L2 puede ser un grupo di(metileno)cicloalcano o un grupo di(metileno)cicloalcano sustituido; o alternativamente, un grupo di(metileno)cicloalcano. El grupo cicloalcano del grupo di(metileno)cicloalcano puede ser un grupo ciclobutano, un grupo ciclobutano sustituido, un grupo ciclopentano, un grupo ciclopentano sustituido, un grupo ciclohexano, un grupo ciclohexano sustituido, un grupo cicloheptano, un grupo cicloheptano sustituido, un grupo ciclooctano o un grupo ciclooctano sustituido; alternativamente, un grupo ciclopentano, un grupo ciclopentano sustituido, un grupo ciclohexano o un grupo ciclohexano sustituido; alternativamente, un grupo ciclobutano o un grupo ciclobutano sustituido; alternativamente, un grupo ciclopentano o un grupo ciclopentano sustituido; alternativamente, un grupo ciclohexano o un grupo ciclohexano sustituido; alternativamente, un grupo cicloheptano o un grupo cicloheptano sustituido; o alternativamente, un grupo ciclo-octano o un grupo ciclo-octano sustituido. En algunas realizaciones, el grupo cicloalcano del grupo di(metileno)cicloalcano puede ser un grupo ciclobutano, un grupo ciclopentano, un grupo ciclohexano, un grupo cicloheptano o un grupo ciclooctano; o alternativamente, un grupo ciclopentano o un grupo ciclohexano. En otras realizaciones, el grupo cicloalcano del grupo di(metileno)cicloalcano puede ser un grupo ciclopentano; alternativamente, un grupo ciclopentano sustituido; un grupo ciclohexano; o alternativamente, un grupo ciclohexano sustituido.
En una realización, L2 puede ser un grupo 1,3-di(metileno)ciclopentano, un grupo 1,3-di(metileno)ciclopentano sustituido, un grupo 1,3-di(metileno)ciclohexano, un grupo 1,3-di(metileno)ciclohexano sustituido, un grupo 1,4di(metileno)ciclohexano o un grupo 1,4-di(metileno)ciclohexano sustituido; o alternativamente, un grupo 1,3di(metileno)ciclopentano, un grupo 1,3-di(metileno)ciclohexano o un grupo 1,4-di(metileno)ciclohexano. En algunas realizaciones, L2 puede ser un grupo 1,3-di(metileno)ciclopentano o un grupo 1,3-di(metileno)ciclopentano sustituido; alternativamente, un grupo 1,3-di(metileno)ciclohexano, un grupo 1,3-di(metileno)ciclohexano sustituido, un grupo 1,4-di(metileno)ciclohexano o un grupo 1,4-di(metileno)ciclohexano sustituido; alternativamente, un grupo 1,3di(metileno)ciclohexano o un grupo 1,3-di(metileno)ciclohexano sustituido; alternativamente, un grupo 1,4di(metileno)ciclohexano o un grupo 1,4-di(metileno)ciclohexano sustituido; alternativamente, un grupo 1,3di(metileno)ciclopentano; alternativamente, un grupo 1,3-di(metileno)ciclohexano; o alternativamente, un grupo 1,4di(metileno)ciclohexano.
En un aspecto, L2 puede ser un grupo fenileno o un grupo fenileno sustituido. En una realización, L2 puede ser un grupo fenileno; o alternativamente, un grupo fenileno sustituido. En algunas realizaciones, L2 puede ser un grupo fen-1,2-ileno o un grupo fen-1,2-ileno sustituido; alternativamente, un grupo fen-1,2-ileno; o alternativamente, un grupo fen-1,2-ileno sustituido En otras realizaciones, L2 puede ser un grupo fen-1,3-ileno o un grupo fen-1,3-ileno sustituido; alternativamente, un grupo fen-1,3-ileno; o alternativamente, un grupo fen-1,3-ileno sustituido. Incluso en otras realizaciones, L2 puede ser un grupo fen-1,4-ileno o un grupo fen-1,4-ileno sustituido; alternativamente, un grupo fen-1,4-ileno; o alternativamente, un grupo fen-1,4-ileno sustituido. Incluso en otras realizaciones, L2 puede ser un grupo fen-1,2-ileno o un grupo fen-1,3-ileno o un grupo fen-1,4-ileno; alternativamente, un grupo fen-1,3-ileno o un grupo fen-1,4-ileno sustituido. En otras realizaciones, L2 puede ser un grupo fen-1,2-ileno sustituido o un grupo fen-1,3-ileno sustituido o un grupo fen-1,4-ileno sustituido; alternativamente, un grupo fen-1,3-ileno sustituido o un grupo fen-1,4-ileno sustituido.
En un aspecto, L2 puede ser un grupo naftileno o un grupo naftileno sustituido. En una realización, L2 puede ser un grupo naftileno; o alternativamente, un grupo naftileno sustituido. En algunas realizaciones, L2 puede ser un grupo naft-1,3-ileno, un grupo naft-1,3-ileno sustituido, un grupo naft-1,4-ileno, un grupo naft-1,4-ileno sustituido, un grupo naft-1,5-ileno, un grupo naft-1,5-ileno sustituido, un grupo naft-1,6-ileno, un grupo naft-1,6-ileno sustituido, un grupo naft-1,7-ileno, un grupo naft-1,7-ileno sustituido, un grupo naft-1,8-ileno o un grupo naft-1,8-ileno sustituido. En otras realizaciones, L2 puede ser un grupo naft-1,3-ileno o un grupo naft-1,3-ileno sustituido; alternativamente, un grupo naft-1,4-ileno o un grupo naft-1,4-ileno sustituido; alternativamente, un grupo naft-1,5-ileno o un grupo naft-1,5-ileno sustituido; alternativamente, un grupo naft-1,6-ileno o un grupo naft-1,6-ileno sustituido; alternativamente, un grupo naft-1,7-ileno o un grupo naft-1,7-ileno sustituido; o alternativamente, un grupo naft-1,8-ileno o un grupo naft-1,8ileno sustituido. Incluso en otras realizaciones, L2 puede ser un grupo naft-1,3-ileno; alternativamente, un grupo naft1,3-ileno sustituido; alternativamente, un grupo naft-1,4-ileno; alternativamente, un grupo naft-1,4-ileno sustituido; alternativamente, un grupo naft-1,5-ileno; alternativamente, un grupo naft-1,5-ileno sustituido; alternativamente, un
grupo naft-1,6-ileno; alternativamente, un grupo naft-1,6-ileno sustituido; alternativamente, un grupo naft-1,7-ileno; alternativamente, un grupo naft-1,7-ileno sustituido; alternativamente, un grupo naft-1,8-ileno; o alternativamente, un grupo naft-1,8-ileno sustituido.
En un aspecto, L2 puede ser un grupo bifenileno, un grupo bifenileno sustituido, un grupo bis(fenileno)metano, un grupo bis(fenileno)metano sustituido, un grupo bis(fenileno)etano o un grupo bis(fenileno)etano sustituido o alternativamente, un grupo bifenileno, un grupo bis(fenileno)metano o un grupo bis(fenileno)etano; o alternativamente, un grupo bifenileno sustituido, un grupo bis(fenileno)metano sustituido o un grupo bis(fenileno)etano sustituido. En una realización, L2 puede ser un grupo bifenileno o un grupo bifenileno sustituido; alternativamente, un grupo bis(fenileno) o un grupo bis(fenileno)metano sustituido; o alternativamente, un grupo bis(fenileno)etano o un grupo bis(fenileno)etano sustituido; En algunas realizaciones, L2 puede ser un grupo bifenileno; alternativamente, un grupo bifenileno sustituido; alternativamente, un grupo bis(fenileno)metano; alternativamente, un grupo bis(fenileno)metano sustituido; alternativamente, un grupo bis(fenileno)etano; o alternativamente, un grupo bis(fenileno)etano sustituido. En general, cualquier grupo bis(fenileno)etano descrito en este documento (sustituido o insustituido) puede ser un grupo bis-1,1-(fenileno)etano o un grupo bis-1,2(fenileno)etano; alternativamente, un grupo bis-1,1(fenileno)etano; o alternativamente, un grupo bis-1,2(fenileno)etano.
En una realización, L2 puede ser un grupo bifen-3-ileno, un grupo bifen-3-ileno sustituido, un grupo bifen-4-ileno o un grupo bifen-4-ileno sustituido. En algunas realizaciones, L2 puede ser un grupo bifen-3-ileno o un grupo bifen-3-ileno sustituido; o alternativamente, un grupo bifen-4-ileno o un grupo bifen-4-ileno sustituido. En otras realizaciones, L1 puede ser un grupo bifen-3-ileno; alternativamente, un grupo bifen-3-ileno sustituido; alternativamente, un grupo bifen-4-ileno; o alternativamente, un grupo bifen-4-ileno sustituido.
En una realización, L2 puede ser un grupo bis(fen-3-ileno)metano, un grupo bis(fen-3-ileno)metano sustituido, un grupo bis(fen-4-ileno)metano o un grupo bis(fen-4-ileno)metano sustituido. En algunas realizaciones, L2 puede ser un grupo bis(fen-3-ileno)metano o un grupo bis(fen-3-ileno)metano sustituido; o alternativamente, un grupo bis(fen-4ileno)metano o un grupo bis(fen-4-ileno)metano sustituido. En otras realizaciones, L2 puede ser un grupo bis(fen-3ileno)metano; alternativamente, un grupo bis(fen-3-ileno)metano sustituido; alternativamente, un grupo bis(fen-4ileno)metano; o alternativamente, un grupo bis(fen-4-ileno)metano sustituido.
En una realización, L2 puede ser un grupo bis(fen-3-ileno)etano, un grupo bis(fen-3-ileno)etano sustituido, un grupo bis(fen-4-ileno)etano o un grupo bis(fen-4-ileno)etano sustituido. En algunas realizaciones, L2 puede ser un grupo bis(fen-3-ileno)etano o un grupo bis(fen-3-ileno)etano sustituido; o alternativamente, un grupo bis(fen-4-ileno)etano o un grupo bis(fen-4-ileno)etano sustituido. En otras realizaciones, L2 puede ser un grupo bis(fen-3-ileno)etano; alternativamente, un grupo bis(fen-3-ileno)etano sustituido; alternativamente, un grupo bis(fen-4-ileno)etano; o alternativamente, un grupo bis(fen-4-ileno)etano sustituido. En general, cualquier grupo bis(fenileno)etano descrito en este documento (sustituido o insustituido) puede ser un grupo bis-1,1-(fenileno)etano o un grupo bis-1,2(fenileno)etano; alternativamente, un grupo bis-1,1(fenileno)etano; o alternativamente, un grupo bis-1,2(fenileno)etano.
L2
En un aspecto, puede ser un grupo di(metileno)benceno o un grupo di(metileno)benceno sustituido; L2
alternativamente, un grupo di(metileno) benceno. En una realización, puede ser un grupo 1,2di(metileno)benceno, un grupo 1,2-di(metileno)benceno sustituido, un grupo 1,3-di(metileno)benceno, un grupo 1,3di(metileno)benceno sustituido, un grupo 1,4-di(metileno)benceno o un grupo 1,4-di(metileno)benceno sustituido; alternativamente, un grupo 1,2-di(metileno)benceno, un grupo 1,3-di(metileno)benceno o un grupo 1,4di(metileno)benceno. En algunas realizaciones, L2 puede ser un grupo 1,2-di(metileno)benceno o un grupo 1,2di(metileno)benceno sustituido; alternativamente, un grupo 1,3-di(metileno)benceno o un grupo 1,3di(metileno)benceno sustituido; alternativamente, un grupo 1,4-di(metileno)benceno o un grupo 1,4di(metileno)benceno sustituido; alternativamente, un grupo 1,2-di(metileno) benceno; alternativamente, un grupo 1,3di(metileno) benceno; o alternativamente, un grupo 1,4-di(metileno)benceno.
L2
En una realización, cada sustituyente para cualquier grupo sustituido (general o específico) puede ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. En algunas realizaciones, cada sustituyente para cualquier grupo sustituido L2 (general o específico) puede ser independientemente un halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; alternativamente, un halógeno o un grupo alquilo; alternativamente, un grupo alquilo
o un grupo alcoxilo; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo alquilo; o alternativamente, un grupo alcoxilo. Los halógenos, grupos hidrocarbilo, grupos hidrocarboxi, grupos alquilos y grupos alcoxi que se pueden utilizar como sustituyentes se describen independientemente en la presente memoria (p. ej., como sustituyentes para los grupos R1 sustituidos) y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente un grupo L2 sustituido.
En una realización, L2 puede tener cualquier Estructura de la Tabla 1. En una realización, L2 puede tener la Estructura 1L, 2L, 3L, 4L, 5L, 6L o 7L; o alternativamente, 8L, 9L, 10L, 11L, 12L, 13L o 14L. En algunas realizaciones, L2 puede tener la Estructura 1L, 2L o 3L; alternativamente, 4L, 5L, 6L o 7L; alternativamente, 8L, 9L o
10L; o alternativamente, 11L, 12L, 13L o 14L. En algunas realizaciones, L2 puede tener la Estructura 2L o 3L; alternativamente, 9L o 10L; alternativamente, 4L o 5L; alternativamente, 6L o 7L; o alternativamente, 11L o 12L; alternativamente, 13L o 14L. En realizaciones adicionales, L2 puede tener la Estructura 1L; alternativamente, 2L; alternativamente, 3L; alternativamente, 4L; alternativamente, 5L; alternativamente, 6L; alternativamente, 7L; alternativamente, 8L; alternativamente, 9L; alternativamente, 10L; alternativamente, 11L; alternativamente, 12L; alternativamente, 13L; o alternativamente, 14L. En general, L2 ´puede tener cualquier realización de las Estructuras 1L-14L descritas en este documento. En general, L2 puede tener cualquier aspecto o realización de las Estructuras de la Tabla 1 descritas para L1.
En un aspecto, el compuesto N2-fosfinilamidina puede comprender un grupo N2-fosfinilamidina y un grupo formador de complejo de sal metálica. En otro aspecto, el compuesto N2-fosfinilamidina puede comprender un grupo N2fosfinilamidina, un grupo formador de complejo de sal metálica y un grupo conector que une el grupo formador de complejo de sal metálica con el grupo N2-fosfinilamidina. Incluso en otro aspecto, el compuesto N2-fosfinilamidina puede comprender un grupo N2-fosfinilamidina, un grupo formador de complejo de sal metálica y un grupo conector que une el grupo formador de complejo de sal metálica con el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina. En general, el grupo N2-fosfinilamidina y el grupo formador de complejo de sal metálica son elementos independientes del compuesto N2-fosfinilamidina que comprende el grupo N2-fosfinilamidina y un grupo formador de complejo de sal metálica. En consecuencia, el compuesto N2-fosfinilamidina que comprende un grupo N2-fosfinilamidina y un grupo formador de complejo de sal metálica se pueden describir usando cualquier combinación de los aspectos y realizaciones del grupo N2-fosfinilamidina descrito en este documento y el grupo formador de complejo de sal metálica descrito en este documento. Además, el grupo N2 fosfinilamidina, el grupo formador de complejo de sal metálica y el grupo que conecta el grupo formador de complejo de sal metálica con el grupo N2-fosfinilamidina (o el grupo conector que enlaza el grupo formador de complejo de sal metálica al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2fosfinilamidina) son elementos independientes del compuesto N2-fosfinilamidina que comprende un grupo N2fosfinilamidina, un grupo formador de complejo de sal metálica y un grupo conector que enlaza el grupo formador de complejo de sal metálica al grupo N2-fosfinilamidina. Por lo tanto, el compuesto N2-fosfinilamidina que comprende un grupo N2-fosfinilamidina, un grupo formador de complejo de sal metálica y un grupo que enlaza el grupo formador del complejo de sal metálica al grupo N2-fosfinilamidina (o el grupo conector que enlaza el grupo formador de complejo de sal metálica al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina) se puede describir usando cualquier combinación de los aspectos y las realizaciones del grupo N2-fosfinilamidina descrito en este documento, el grupo formador de complejo de sal metálica descrito en este documento y el grupo conector descrito en este documento.
En realizaciones, el compuesto N2-fosfinilamidina que comprende un grupo N2-fosfinilamidina, un grupo formador de complejo de sal metálica y un grupo conector que enlaza el grupo formador de complejo de sal metálica al grupo N2fosfinilamidina pueden tener la Estructura NP11, la Estructura NP13, la Estructura NP15, la Estructura NP16, la Estructura NP18 o la Estructura NP20; alternativamente, la Estructura NP11, la Estructura NP13 o la Estructura NP15; alternativamente, la Estructura NP16, la Estructura NP18 o la Estructura NP20; alternativamente, la Estructura NP11; alternativamente, la Estructura NP13; alternativamente, la Estructura NP15; alternativamente, la Estructura NP16; alternativamente, la Estructura NP18; o alternativamente, la Estructura NP20. R2, R3, R4, R5, L2, D y r se describen independientemente como características de los compuestos N2-fosfinilamidina descritos en la presente memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir R2, R3, R4, R5, L2, D y r en los compuestos N2fosfinilamidina que tienen la Estructura NP11, la Estructura NP13, la Estructura NP 15, la Estructura NP16, la Estructura NP18 y/o la Estructura NP20.
El grupo formador de complejo de sal metálica, Q1, puede ser cualquier grupo que comprenda un heteroátomo capaz de formar complejo con la sal metálica. El grupo conector, L3 puede ser cualquier grupo capaz de conectar el grupo formador de complejo de sal metálica al grupo N2-fosfinilamidina. En algunas realizaciones, el grupo conector incluye todos los átomos entre el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina y el grupo formador de complejo de sal metálica. Si el grupo formador de complejo de sal metálica es acíclico, el grupo conector incluye todos los átomos entre un átomo del grupo N2-fosfinilamidina y el heteroátomo del grupo formador de complejo metálico; o alternativamente, entre el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinil y el heteroátomo del grupo funcional formador de complejo de sal metálica. Por ejemplo, en N1-(2-(dimetilamino)etil)-N2-(difenilfosfino), el grupo conector es CH2CH2-y el grupo formador de complejo de sal metálica es el grupo N,N-dimetilaminilo, y en N1-(2-(feniltio)fenil)N2-(diisopropilfosfino), el grupo conector es el grupo fenil-1,2-eno y el grupo formador de complejo de sal metálica es el grupo feniltio. No obstante, si el heteroátomo del grupo formador de complejo de sal metálica está contenido dentro de un anillo o sistema de anillos, el grupo conector incluye todos los átomos entre un átomo del grupo N2fosfinilamidina y el primer átomo del anillo o sistema de anillos que contiene el heteroátomo del grupo formador de complejo de metal; o alternativamente, entre el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina y el primer átomo del anillo o sistema de anillos que contiene el heteroátomo del grupo formador de complejo de metal. Por ejemplo, en N1-(2-(morfolin-1-il)etil)-N2-(diisopropilfosfino), el grupo conector es -CH2CH2-y el grupo formador de complejo de sal metálica es el grupo morfolin-1-ilo y en N1-(tiazol-2-yl)-N2-(difenilfosfino), el grupo conector es un enlace y el grupo formador de complejo de sal metálica es el grupo tiazol-2-ilo.
El grupo formador de complejo de sal metálica, Q1, puede ser cualquier grupo que comprenda un heteroátomo capaz de formar complejo con la sal metálica. En realizaciones, el grupo formador de complejo de sal metálica que forma complejo puede ser un grupo C1 a C30 que comprende un heteroátomo; alternativamente, un grupo C1 a C20 que comprende un heteroátomo; alternativamente, un grupo C1 a C15 que comprende un heteroátomo; alternativamente,
un grupo C1 a C10 que comprende un heteroátomo; o alternativamente, un grupo C1 a C5 que comprende un heteroátomo. En algunas realizaciones, el heteroátomo que forma complejo con la sal metálica del grupo formador de complejo de sal metálica puede ser oxígeno, azufre, nitrógeno o fósforo. En otras realizaciones, el heteroátomo que forma complejo con la sal metálica del grupo formador de complejo de sal metálica puede ser oxígeno o azufre. Incluso en otras realizaciones, el heteroátomo que forma complejo con la sal metálica del grupo formador de complejo de sal metálica puede ser nitrógeno o fósforo. En otras realizaciones, el heteroátomo que forma complejo con la sal metálica del grupo formador de complejo de sal metálica puede ser oxígeno; alternativamente, azufre; alternativamente, nitrógeno; o alternativamente, fósforo. Opcionalmente, el grupo formador de complejo de sal metálica puede contener heteroátomos adicionales que no forman complejo con la sal metálica en un complejo de sal metálica N2-fosfinilamidina tal como heteroátomos inertes (p. ej. haluros o silicio) y/o heteroátomo(s) formadores de complejos de sal metálica adicionales que no forman complejo con la sal metálica (p. ej., debido a la posición en el grupo formador de complejo de metal que no forma complejo dentro del compuesto N2-fosfinilamidina).
En una realización, el grupo formador de complejo de sal metálica puede ser un grupo dihidrocarbil aminilo, un grupo dihidrocarbil fosfinilo, un grupo hidrocarbil eterilo o un grupo hidrocarbil sulfidilo. En algunas realizaciones, el grupo formador de complejo de sal metálica puede ser un grupo dihidrocarbil aminilo; alternativamente, un grupo dihidrocarbil fosfinilo; alternativamente, un grupo hidrocarbil eterilo. o alternativamente, un grupo hidrocarbil sulfidilo. En una realización, cada grupo hidrocarbilo del grupo dihidrocarbil fosfinilo, el grupo hidrocarbil eterilo o un grupo hidrocarbil sulfidilo utilizado como un grupo formador de complejo de sal metálica puede ser un grupo hidrocarbilo C1 a C30; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C20; alternativamente, un grupo hidrocarbilo de C1-C15; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C10; o alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C5. En algunas realizaciones, cada grupo hidrocarbilo del grupo dihidrocarbil aminilo, el grupo dihidrocarbil fosfinilo, el grupo hidrocarbil eterilo o un grupo hidrocarbil sulfidilo utilizado como un grupo formador de sal metálica puede ser un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo arilo o un grupo aralquilo; alternativamente, un grupo alquilo; alternativamente, un grupo cicloalquilo; alternativamente, un grupo arilo; o alternativamente, un aralquilo. Los grupos alquilo, grupos cicloalquilo, grupos arilo y grupos aralquilo se describen en forma independientemente en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle el grupo formador de complejo de sal metálica.
En algunas realizaciones, el grupo formador de complejo de metal puede ser un grupo dialquil aminilo, un grupo dicicloalquil aminilo, un grupo aminilo) (cicloalquilo di-sustituido), un grupo N-(alquil)-N-(cicloalquil) aminilo, un grupo N-(alquil)-N-(cicloalquilo sustituido) aminilo, un grupo N-(cicloalquil)-N-(cicloalquilo sustituido) aminilo, un grupo diaril aminilo, un grupo (arilo disustituido) aminilo, un grupo N-aril-N-(arilo sustituido) aminilo, un grupo N-alquil-N-aril aminilo, un grupo N-alquil-N-(arilo sustituido) aminilo, un grupo dialquil fosfinilo, un grupo dicicloalquil fosfinilo, un grupo di(cicloalquilo sustituido) fosfinilo), un grupo N-(alquil)-N-(cicloalquil) fosfinilo, un grupo N-(alquil)-N(cicloalquilo sustituido) fosfinilo, un grupo N-(cicloalquil)-N-(cicloalquilo sustituido) fosfinilo, un grupo diaril fosfinilo, un grupo (arilo disustituido) fosfinilo, un grupo P-aril-P-(arilo sustituido) fosfinilo, un grupo P-alquil-P-aril fosfinilo, un grupo P-alquil-P-(arilo sustituido) fosfinilo, un grupo alquil eterilo, un grupo aril eterilo, un grupo aril eterilo sustituido, un grupo alquil sulfidilo, un grupo aril sulfidilo, un grupo aril sulfidilo sustituido, un grupo furanoílo, un grupo furanoílo sustituido, un grupo tienilo, un grupo tienilo sustituido, un grupo tetrahidrofuranoílo, un grupo tetrahidrofuranoílo sustituido, un grupo tiofanilo, un grupo tiofanilo sustituido, un grupo piridinilo, un grupo piridinilo sustituido, un grupo morfilinilo, un grupo morfilinilo sustituido, un grupo piranilo, un grupo piranilo sustituido, un grupo tetrahidropiranilo, un grupo tetrahidropiranilo sustituido, un grupo quinolinilo, un grupo quinolinilo sustituido, un grupo pirrolilo, un grupo pirrolilo sustituido, un grupo pirrolidinilo, un grupo pirrolidinilo sustituido, un grupo piperidinilo o un grupo piperidinilo sustituido. En realizaciones, el grupo formador de complejo de sal metálica puede ser un grupo dialquil aminilo, un grupo dicicloalquil aminilo, un grupo diaril aminilo, un grupo dialquil fosfinilo, un grupo dicicloalquil fosfinilo, un grupo diaril fosfinilo, un grupo alquil eterilo, un grupo aril eterilo, un grupo alquil sulfidilo, un grupo aril sulfidilo, un grupo furanoílo, un grupo tienilo, un grupo tetrahidrofuranoílo, un grupo tiofanilo, un grupo piridinilo, un grupo morfilinilo, un grupo piranilo, un grupo tetrahidropiranilo, un grupo quinolinilo, un grupo pirrolilo, un grupo pirrolidinilo o un grupo piperidinilo. En algunas realizaciones, el grupo que forma el complejo de sal metálica puede ser un grupo dialquil aminilo, un grupo dicicloalquil aminilo, un grupo (cicloalquilo disustituido) aminilo, un grupo diaril aminilo, un grupo (arilo disustituido) aminilo, un grupo dialquil fosfinilo, un grupo dicicloalquil fosfinilo, un grupo (cicloalquilo disustituido) fosfinilo, un grupo diaril fosfinilo, un grupo (arilo sustituido) fosfinilo, un grupo alquil eterilo, un grupo aril eterilo, un grupo aril eterilo sustituido, un grupo alquil sulfidilo, un grupo aril sulfidilo, un grupo aril sulfidilo sustituido, un grupo piridinilo, un grupo piridinilo sustituido, un grupo morfolinilo o un grupo porfilinilo sustituido; alternativamente, un grupo dialquil aminilo, un grupo diaril aminilo, un grupo dialquil fosfinilo, un grupo diaril fosfinilo, un grupo alquil eterilo, un grupo aril eterilo, un grupo alquil sulfidilo, un grupo aril sulfidilo, un grupo piridinilo o un grupo morfilinilo; alternativamente, un grupo dialquil aminilo, un grupo dicicloalquil aminilo, un grupo (cicloalquilo disustituido), un grupo diaril aminilo, un grupo (arilo disustituido) aminilo, un grupo dialquil fosfinilo, un grupo dicicloalquil fosfinilo, un grupo (cicloalquilo disustituido) fosfinilo, un grupo diaril fosfinilo o un grupo (arilo disustituido) fosfinilo; alternativamente, un grupo dialquil aminilo, un grupo diaril aminilo, un grupo dialquil fosfinilo, un grupo diaril fosfinilo; o alternativamente, un grupo diaril aminilo, un grupo (arilo disustituido) aminilo o un grupo N-aril-N-(arilo sustituido) aminilo, un grupo diaril fosfinilo, un grupo (arilo disustituido) fosfinilo o un grupo P-aril-P-(arilo sustituido) fosfinilo; alternativamente, un grupo diaril aminilo, un grupo (arilo disustituido) fosfinilo o un N-aril-N-(arilo sustituido) aminilo, un grupo diaril fosfinilo, un grupo (arilo disustituido) fosfinilo o un grupo P-aril-P-(arilo sustituido) fosfinilo, un grupo aril sulfidilo, un grupo aril sufidilo sustituido, un grupo piridinilo o un grupo piridinilo sustituido; o
alternativamente, un grupo diaril aminilo, un grupo diaril fosfinilo, un grupo aril sulfidilo o un grupo piridinilo. En otras realizaciones, el grupo que forma el complejo de sal metálica puede ser un grupo dialquil aminilo o un grupo dialquil fosfinilo; alternativamente, un grupo diaril aminilo o un grupo diaril fosfinilo; alternativamente, un grupo (arilo disustituido) aminilo o un grupo (arilo disustituido) fosfinilo; alternativamente, un grupo 2-piridinilo o un grupo 2piridinilo sustituido; alternativamente, un grupo alquil eterilo, un grupo fenil eterilo, un grupo aril eterilo sustituido, un grupo alquil sulfidilo, un grupo aril sulfidilo o un grupo sulfidilo sustituido; alternativamente, un grupo alquil eterilo o un grupo alquil sulfidilo; alternativamente, un grupo aril eterilo, un grupo aril eterilo sustituido, un grupo aril sulfidilo o un grupo sulfidilo sustituido; alternativamente, un grupo aril eterilo o un grupo aril eterilo sustituido; alternativamente, un grupo aril sulfidilo o un grupo aril sulfidilo sustituido; alternativamente, un grupo aril sulfidilo o un grupo aril sulfidilo sustituido; alternativamente, un grupo furanoílo, un grupo furanoílo sustituido, un grupo tienilo o un grupo tienilo sustituido; alternativamente, un grupo 1-morfolinilo o un grupo 1-morfolinilo sustituido; alternativamente, un grupo 2morfolinilo o un grupo 2-morfolinilo sustituido; alternativamente, un grupo 2-piranilo o un grupo 2-pirianilo sustituido; alternativamente, un grupo 2-tetrahidropiranilo, un grupo 2-tetrahidropiranilo sustituido; alternativamente, un grupo 1piperidinilo o un grupo 1-piperidinilo sustituido; alternativamente, un grupo 1-pirrolidinilo, un grupo 1-pirrolidinilo sustituido; alternativamente, un grupo 2-pirrolidinilo, un grupo 2-pirrolidinilo sustituido; alternativamente, un grupo 2piperidinilo o un grupo 2-piperidinilo sustituido; alternativamente, un grupo 2-quinilinilo o un grupo 2-quinilonilo sustituido; alternativamente, un grupo 1-pirrolilo o un grupo 1-pirrolilo sustituido; alternativamente, un grupo 2-pirrolilo
o un grupo 2-pirrolilo sustituido; alternativamente, un grupo 2-tetrahidrofuranoílo o un grupo 2-tetrahidrofuranoílo sustituido; o alternativamente, un grupo 2-tiofanilo o un grupo 2-tiofanilo sustituido.Incluso en algunas realizaciones, el grupo formador de complejo de sal metálica puede ser un grupo diaril aminilo; alternativamente, un grupo (arilo disustituido) aminilo; alternativamente, un grupo diaril fosfinilo; o alternativamente, un grupo (arilo disustituido) fosfinilo. Los grupos alquilo, grupos cicloalquilo, grupos arilo y grupos aralquilo, y los grupos sustituyentes que se pueden utilizar para grupos formadores de complejos de metal sustituidos se describen independientemente en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle el grupo formador de complejo de sal metálica.
En cualquier aspecto o realización descrito en este documento, cada grupo alquilo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica puede ser independientemente un grupo alquilo C1 a C30; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C20; alternativamente, un grupo alquilo C1a C10); o alternativamente, un grupo alquilo C1 a C5. En cualquier aspecto o realización descrito en este documento, cada grupo cicloalquilo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica puede ser independientemente un grupo cicloalquilo C4 a C30; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C20; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C15; o alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C10. En cualquier aspecto o realización descrito en este documento, cada grupo cicloalquilo sustituido unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica puede ser independientemente un grupo cicloalquilo C4 a C30; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C20 sustituido; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C15 sustituido; o alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C10 sustituido. En cualquier aspecto o realización descrito en este documento, cada grupo arilo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica puede ser independientemente un grupo arilo C5 a C30; alternativamente, un grupo arilo C6 a C20; alternativamente, un grupo arilo C6 a C15; o alternativamente, un grupo arilo C6 a C10. En cualquier aspecto o realización descrito en este documento, cada grupo arilo sustituido unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica puede ser independientemente un grupo arilo sustituido C5 a C30; alternativamente, un grupo arilo C6 a C20 sustituido; alternativamente, un grupo arilo C6 a C15 sustituido; o alternativamente, un grupo arilo sustituido C6 a C10. En cualquier aspecto o realización descrito en este documento, cada grupo aralquilo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica puede ser independientemente un grupo aralquilo C7 a C30; alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C20; alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C15; o alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C10. En cualquier aspecto o realización descrito en este documento, cada grupo arilo sustituido unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de metal puede ser independientemente un grupo aralquilo sustituido C7 a C30; alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C20 sustituido; alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C15; o alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C10 sustituido. Cada sustituyente de un grupo cicloalquilo general, grupo arilo general y/o grupo aralquilo general puede ser un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. Los halógenos sustituyentes, grupos hidrocarbilo sustituyentes y grupos hidrocarboxi sustituyentes se describen independientemente en este documento (p. ej., como sustituyentes distintos de hidrógeno de grupos R1 en el compuesto N2-fosfinilamidina, entre otros lugares). Estos halógenos sustituyentes, grupos hidrocarbilo sustituyentes y grupos hidrocarboxi sustituyentes pueden utilizarse sin limitación para describir adicionalmente el grupo que forma complejo de sal metálica.
En una realización, el grupo que forma complejo de sal metálica (Q1) de cualquier compuesto N2-fosfinilamidina que tiene un grupo que forma complejo de sal metálica (Q1) puede tener una estructura de grupo formador de complejo de metal expuesta en la Tabla 2.
En algunas realizaciones, el grupo formador de complejo de sal metálica puede tener la Estructura Q1, la Estructura Q2, la Estructura Q3, la Estructura Q4, la Estructura Q5, la Estructura Q6, la Estructura Q7, la Estructura Q8, la 5 Estructura Q9, la Estructura Q10, la Estructura Q11, la Estructura Q12, la Estructura 13, la Estructura Q16, la Estructura Q17, la Estructura Q18, la Estructura Q19 o la Estructura Q20. En otras realizaciones, el grupo formador de complejo de sal metálica puede tener la Estructura Q1, la Estructura Q2, la Estructura Q3 o la Estructura Q4; alternativamente, la Estructura Q1 o la Estructura Q2; alternativamente, la Estructura Q3 o la Estructura Q4; alternativamente, la Estructura Q5 o la Estructura Q6; alternativamente, la Estructura Q7 o la Estructura Q10; 10 alternativamente, la Estructura Q8 o la Estructura Q9; alternativamente, la Estructura Q11 o la Estructura Q12; alternativamente, la Estructura Q11 o la Estructura Q13; alternativamente, la Estructura Q19 o la Estructura Q20; alternativamente, la Estructura Q1; alternativamente, la Estructura Q2; alternativamente, la Estructura Q3; alternativamente, la Estructura Q4; alternativamente, la Estructura Q5; alternativamente, la Estructura Q6; alternativamente, la Estructura Q7; alternativamente, la Estructura Q8; alternativamente, la Estructura Q9; 15 alternativamente, la Estructura Q10; alternativamente, la Estructura Q11; alternativamente, la Estructura Q12; alternativamente, la Estructura 13; alternativamente, la Estructura Q16; alternativamente, la Estructura Q17; alternativamente, la Estructura Q18; alternativamente, la Estructura Q19; o alternativamente, la Estructura Q20. En
otras realizaciones, el grupo formador de complejo de sal metálica puede tener la Estructura Q14, la Estructura Q15, la Estructura Q21 o la Estructura Q22; alternativamente, la Estructura Q14 o la Estructura Q15; alternativamente, la Estructura Q21 o la Estructura Q22; alternativamente, la Estructura Q14; alternativamente, la Estructura Q15; alternativamente, la Estructura Q21; o alternativamente, la Estructura Q22.
En un aspecto, Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y Rq6 dentro de la Estructura Q1, la Estructura Q2, la Estructura Q3 y/o la Estructura Q4 pueden ser un grupo organilo C1 a C20 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organilo C1 a C20 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; alternativamente, un grupo organilo C1 a C15 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes; o alternativamente, un grupo organilo C1 a C5 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes. En otro aspecto, Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y Rq6 dentro de la Estructura Q1, la Estructura Q2, la Estructura Q3 y/o la Estructura Q4 puede ser un grupo hidrocarbilo C1 a C20; alternativamente, un grupo hidrocarbilo de C1-C15; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C10; o alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C5.
En una realización, Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y Rq6 dentro de la Estructura Q1, la Estructura Q2, la Estructura Q3 y/o la Estructura Q4 pueden ser independientemente un grupo alquilo C1 a C20, un grupo alquilo sustituido C1 a C20, un grupo cicloalquilo C4 a C20, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C20, un grupo arilo C6 a C20, un grupo arilo sustituido C6 a C20, un grupo aralquilo C7 a C20 o un grupo aralquilo sustituido C7 a C20; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C20, un grupo cicloalquilo C4 a C20, un grupo arilo C6 a C20 o un grupo aralquilo C7 a C20; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C20 o un grupo alquilo sustituido C1 a C20; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C20 o un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C20; alternativamente, un grupo arilo C6 a C20 o un grupo arilo sustituido C6 a C20; alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C20 o un grupo aralquilo sustituido C7 a C20; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C20; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C20 sustituido; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C20; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C20 sustituido; alternativamente, un grupo arilo C6 a C20; alternativamente, un grupo arilo C6 a C20 sustituido; alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C20; o alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C20 sustituido; En algunas realizaciones, Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y Rq6 dentro de la Estructura Q1, la Estructura Q2, la Estructura Q3 y/o la Estructura Q4 pueden ser independientemente un grupo alquilo C1 a C10, un grupo alquilo sustituido C1 a C10, un grupo cicloalquilo C4 a C15, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C15, un grupo arilo C6 a C15, un grupo arilo sustituido C6 a C15, un grupo aralquilo C7 a C15 o un grupo aralquilo sustituido C7 a C15; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C10, un grupo cicloalquilo C4 a C15, un grupo arilo C6 a C15 o un grupo aralquilo C7 a C15; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C10 o un grupo alquilo sustituido C1 a C10; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C15 o un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C15; alternativamente, un grupo arilo C6 a C15 o un grupo arilo sustituido C6 a C15; alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C15 o un grupo aralquilo sustituido C7 a C15; alternativamente, un grupo alquilo(C1-C10); alternativamente, un grupo alquilo C1 a C10 sustituido; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C15; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C15 sustituido;alternativamente, un grupo arilo C6 a C15; alternativamente, un grupo arilo C6 a C15 sustituido; alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C15; o alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C15 sustituido. En algunas realizaciones, Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y Rq6 dentro de la Estructura Q1, la Estructura Q2, la Estructura Q3 y/o la Estructura Q4 pueden ser independientemente un grupo alquilo C1 a C5, un grupo alquilo sustituido C1 a C5, un grupo cicloalquilo C4 a C10, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C10, un grupo arilo C6 a C10, un grupo arilo sustituido C6 a C10, un grupo aralquilo C7 a C10 o un grupo aralquilo sustituido C7 a C10; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C5, un grupo cicloalquilo C4 a C10, un grupo arilo C6 a C10 o un grupo aralquilo C7 a C10; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C5 o un grupo alquilo sustituido C1 a C10; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C10 o un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C10; alternativamente, un grupo arilo C6 a C10 o un grupo arilo sustituido C6 a C10; alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C10 o un grupo aralquilo sustituido C7 a C10; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C5; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C5 sustituido; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C10;alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C10 sustituido; alternativamente, un grupo arilo C6 a C10; alternativamente, un grupo arilo C6 a C10 sustituido; alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C10; o alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C10 sustituido.
En una realización, cada grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o Rq1, Rq2 , Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de metal que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 puede ser independientemente un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo butilo, un grupo pentilo, un grupo hexilo, un grupo heptilo, un grupo octilo, un grupo nonilo, un grupo decilo, un grupo undecilo, un grupo dodecilo, un grupo tridecilo, un grupo tetradecilo, un grupo pentadecilo, un grupo hexadecilo, un grupo heptadecilo, un grupo octadecilo o un grupo nonadecilo; o alternativamente, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo butilo, un grupo pentilo, un grupo hexilo, un grupo heptilo, un grupo octilo, un grupo nonilo, o un grupo decilo. En algunas realizaciones, cada grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o Rq1 , Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 puede ser independientemente un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo iso-propilo, un grupo n-butilo, un iso-butilo, un sec-butilo, un grupo terc-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo iso-pentilo, un grupo secpentilo o un grupo neopentilo; alternativamente, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo iso-propilo, un grupo tercbutilo o un grupo neopentilo; alternativamente, un grupo metilo; alternativamente, un grupo etilo; alternativamente, un grupo n-propilo; alternativamente, un grupo iso-propilo; alternativamente, un grupo terc-butilo; o alternativamente, un grupo neopentilo. Independientemente, estos grupos alquilo que se pueden unir al heteroátomo del grupo formador de complejo de sal metálica pueden ser un grupo alquilo primario, un grupo hidrocarbilo secundario o un grupo alquilo terciario; alternativamente, un grupo alquilo primario; alternativamente, un grupo alquilo secundario; o alternativamente, un grupo alquilo terciario. En algunas realizaciones, los grupos alquilo que se pueden utilizar como Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo que forma complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 pueden estar sustituidos. Cada sustituyente de un grupo alquilo sustituido puede ser independientemente un halógeno o un grupo hidrocarboxilo; alternativamente, un halógeno; o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. Los halógenos sustituyentes y grupos hidrocarboxi sustituyentes se describen independientemente en este documento
(p. ej., como sustituyentes distintos de hidrógeno de grupos R1 en el compuesto N2-fosfinilamidina, entre otros lugares). Estos halógenos sustituyentes y grupos hidrocarboxi sustituyentes se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle un grupo alquilo sustituido que se puede utilizar como Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 .
En una realización, cada grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o Rq1, Rq2 , Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 puede ser independientemente un grupo ciclobutilo, un grupo ciclobutilo sustituido, un grupo ciclopentilo, un grupo ciclopentilo sustituido, un grupo ciclohexilo, un grupo ciclohexilo sustituido, un grupo cicloheptilo, un grupo cicloheptilo sustituido, un grupo ciclooctilo o un grupo ciclooctilo sustituido. En algunas realizaciones, cada grupo cicloalquilo unido al heteroátomo de un complejo formador de sal metálica puede ser un grupo ciclopentilo, un grupo ciclohexilo o un grupo ciclohexilo sustituido. En otras realizaciones, cada grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 puede ser independientemente un grupo ciclobutilo o un grupo ciclobutilo sustituido; alternativamente, un grupo ciclopentilo o un grupo ciclopentilo sustituido; alternativamente, un grupo ciclohexilo o un grupo ciclohexilo sustituido; alternativamente, un grupo cicloheptilo o un grupo cicloheptilo sustituido; o alternativamente, un grupo ciclooctilo o un grupo ciclooctilo sustituido. En realizaciones adicionales, cada grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 puede ser independientemente un grupo ciclopentilo; alternativamente, un grupo ciclopentilo sustituido; un grupo ciclohexilo; o alternativamente, un grupo ciclohexilo sustituido. Cada sustituyente de un grupo cicloalquilo que tiene un número especificado de átomos de carbono en el anillo puede ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. Los halógenos sustituyentes, grupos hidrocarbilo sustituyentes y grupos hidrocarboxi sustituyentes se describen independientemente en este documento (p. ej., como sustituyentes distintos de hidrógeno de grupos R1 en el compuesto N2-fosfinilamidina, entre otros lugares). Estos halógenos sustituyentes, grupos hidrocarbilo sustituyentes e hidrocarboxi sustituyentes se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle un grupo cicloalquilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como un grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de metal o utilizarse Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de metal que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4.
En otras realizaciones no limitativas, cada grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 puede ser independientemente un grupo ciclohexilo, un grupo 2-alquilciclohexilo o un grupo 2,6dialquilciclohexilo; alternativamente, un grupo ciclopentilo, un grupo 2-alquilciclopentilo o un grupo 2,5dialquilciclopentilo; alternativamente, un grupo ciclohexilo; alternativamente, un grupo 2-alquilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2,6-dialquilciclohexilo; alternativamente, un grupo ciclopentilo; alternativamente, un grupo 2-alquilciclopentilo; o alternativamente, un grupo 2,5-dialquilciclopentilo. Los grupos de sustituyentes alquilo se describen independientemente en este documento (p. ej., como sustituyentes alquilo de grupos R1 en el compuesto N2-fosfinilamidina, entre otros sitios). Estos grupos sustituyentes de alquilo se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle un grupo alquilciclohexilo, dialquilciclohexilo, alquilciclopentilo y/o dialquilciclopentilo que se puede utilizar como un grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o utilizarse como Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4. Generalmente, los sustituyentes alquilo de un grupo ciclohexilo o ciclopentilo disustituido pueden ser los mismos; o alternativamente, los sustituyentes alquilo de un grupo dialquil ciclohexilo o ciclopentilo pueden ser diferentes.
En una realización no limitativa, cada grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica
o Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 puede ser independientemente un grupo 2-metilciclohexilo, un grupo 2-etilciclohexilo, un grupo 2isopropilciclohexilo, un grupo 2-terc-butilciclohexilo, un grupo 2,6-dimetilciclohexilo, un grupo 2,6-dietilciclohexilo, un grupo 2,6-diisopropilciclohexilo o un grupo 2,6-di-terc-butilciclohexilo. En una realización no limitativa, cada grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 puede ser independientemente un grupo 2-metilciclohexilo, un grupo 2-etilciclohexilo, un grupo 2-isopropilciclohexilo o un grupo 2-tercbutilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2,6-dimetilciclohexilo, un grupo 2,6-dietilciclohexilo, un grupo 2,6diisopropilciclohexilo o un grupo 2,6-di-terc-butilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2-metilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2-etilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2-isopropilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2-terc-butilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2,6-dimetilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2,6dietilciclohexilo; alternativamente, un grupo 2,6-diisopropilciclohexilo; o alternativamente, un grupo 2,6-di-tercbutilciclohexilo.
En una realización, cada grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o Rq1, Rq2 , Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 puede ser independientemente un grupo fenilo, un grupo fenilo sustituido, un grupo naftilo o un grupo naftilo sustituido; alternativamente, un grupo fenilo o un grupo fenilo sustituido; alternativamente, un grupo naftilo o un grupo naftilo sustituido; alternativamente, un grupo fenilo o un grupo naftilo; alternativamente, un grupo fenilo; alternativamente, un grupo fenilo sustituido; alternativamente, un grupo naftilo; o alternativamente, un grupo naftilo sustituido. En una realización, cada grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 puede ser independientemente un grupo fenilo sustituido en 2, un grupo fenilo sustituido en 3, un grupo fenilo sustituido en 4, un grupo fenilo disustituido en 2,4, un grupo fenilo disustituido en 2,6, un grupo fenilo disustituido en 3,5 o un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6. En otras realizaciones, cada grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 puede ser independientemente un grupo fenilo sustituido en 2, un grupo fenilo sustituido en 4, un grupo fenilo disustituido en 2,4 o un grupo fenilo disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 3 o un grupo fenilo disustituido en 3,5; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 2 o un grupo fenilo sustituido en 4; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,4 o un grupo fenilo disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 2; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 3; alternativamente, un grupo fenilo sustituido en 4; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,4; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo fenilo disustituido en 3,5; o alternativamente, un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6. Cada sustituyente de un grupo fenilo sustituido (general o específico) o un grupo naftilo sustituido (general o específico) puede ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. Los halógenos sustituyentes, grupos hidrocarbilo sustituyentes y grupos hidrocarboxi sustituyentes se describen independientemente en este documento (p. ej., como sustituyentes distintos de hidrógeno de grupos R1 en el compuesto N2-fosfinilamidina, entre otros lugares). Estos halógenos sustituyentes, grupos hidrocarbilo sustituyentes e hidrocarboxi sustituyentes se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle un grupo fenilo sustituido (general o específico) o un grupo naftilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como un grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de metal o utilizarse Rq1, Rq2 , Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de metal que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4.
En una realización no limitativa, cada grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de sal metálica o Rq1, Rq2 , Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 puede ser independientemente un grupo fenilo, un grupo 2-alquilfenilo, un grupo 3-alquilfenilo, un grupo 4-alquilfenilo, un grupo 2,4-dialquilfenilo o un grupo 2,6-dialquilfenilo, un grupo 3,5-dialquilfenilo o un grupo 2,4,6-trialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo, un grupo 4-alquilfenilo, un grupo 2,4-dialquilfenilo, un grupo 2,6dialquilfenilo o un grupo 2,4,6-trialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo o un grupo 4-alquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,4-dialquilfenilo o un grupo 2,6-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 3-alquilfenilo o un grupo 3,5-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo o un grupo 2,6-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-alquilfenilo; alternativamente, un grupo 3-alquilfenilo; alternativamente, un grupo 4-alquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,4-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 3,5-dialquilfenilo; o alternativamente, un grupo 2,4,6-trialquilfenilo. Los grupos de sustituyentes alquilo se describen independientemente en este documento (p. ej., como sustituyentes alquilo de grupos R1 en el compuesto N2fosfinilamidina, entre otros sitios). Estos grupos sustituyentes de alquilo se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle un grupo alquilfenilo, dialquilfenilo y/o trialquilfenilo que se puede utilizar como un grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o utilizarse como Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4. Generalmente, los sustituyentes de grupos dialquilfenilo o grupos trialquilo pueden ser los mismos; o alternativamente, los sustituyentes alquilo de un grupo dialquilfenilo pueden ser diferentes.
En algunas realizaciones no limitativas, cada grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 puede ser independientemente un grupo fenilo, un grupo 2-alcoxifenilo, un grupo 3-alcoxifenilo, un grupo 4-alcoxifenilo o un grupo 3,5-dialcoxifenilo; alternativamente, un grupo 2-alcoxifenilo o un grupo 4alcoxilfenilo; alternativamente, un grupo 3-alcoxifenilo o un grupo 3,5-dialcoxilfenilo; alternativamente, un grupo 2alcoxifenilo; alternativamente, un grupo 3-alcoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-alcoxifenilo; alternativamente, un grupo 3,5-dialcoxifenilo; Los sustituyentes de grupos alcoxi se describen independientemente en este documento (p. ej., como sustituyentes alcoxi de grupos R1 en el compuesto N2-fosfinilamidina, entre otros sitios). Estos sustituyentes alcoxi se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle un grupo(s) alcoxifenilo y/o grupo(s) dialcoxifenilo, que se puede utilizar como un grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o utilizarse como Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4. Generalmente, los sustituyentes alcoxi de un grupo dialcoxifenilo pueden ser los mismos; o alternativamente, los sustituyentes alcoxi de un grupo dialcoxifenilo pueden ser diferentes.
En otras realizaciones no limitativas, cada grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 puede ser independientemente un grupo 2-halofenilo, un grupo 3-halofenilo, un grupo 4halofenilo, un grupo 2,6-dihalofenilo o un grupo 3,5-dialquilfenilo; alternativamente, un grupo 2-halofenilo, un grupo 4-halofenilo o un grupo 2,6-dihalofenilo; alternativamente, un grupo 2-halofenilo o un grupo 4-halofenilo; alternativamente, un grupo 3-halofenilo o un grupo 3,5-dihalofenilo; alternativamente, un grupo 2-halofenilo; alternativamente, un grupo 3-halofenilo; alternativamente, un grupo 4-halofenilo; alternativamente, un grupo 2,6dihalofenilo; o alternativamente, un grupo 3,5-dihalofenilo. Los sustituyentes de haluro se describen independientemente en este documento (p. ej., como sustituyentes de haluro de grupos R1 en el compuesto N2fosfinilamidina, entre otros sitios). Estos sustituyentes de haluro se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle un grupo halofenilo y/o un grupo dihalofenilo que se puede utilizar como un grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o utilizarse como Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4. Generalmente, los haluros de un grupo dihalofenilo pueden ser los mismos; o alternativamente, los haluros de un grupo dihalofenilo pueden ser diferentes.
En una realización no limitativa, cada grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica
o Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 puede ser independientemente un grupo fenilo, un grupo 2-metilfenilo, un grupo 2-etilfenilo, un grupo 2-npropilfenilo, un grupo 2-isopropilfenilo, un grupo 2-terc-butilfenilo, un grupo 3-metilfenilo, un grupo 2,6-dimetilfenilo, un grupo 2,6-dietilfenilo, un grupo 2,6-di-n-propilfenilo, un grupo 2,6-diisopropilfenilo, un grupo 2,6-di-terc-butilfenilo, un grupo 2-isopropil-6-metilfenilo, un grupo 3,5-dimetilo o un grupo 2,4,6-trimetilfenilo; alternativamente, un grupo 2metilfenilo, un grupo 2-etilfenilo, un grupo 2-n-propilfenilo, un grupo 2-isopropilfenilo o un grupo 2-terc-butilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dimetilfenilo, un grupo 2,6-dietilfenilo, un grupo 2,6-di-n-propilfenilo, un grupo 2,6diisopropilfenilo, un grupo 2,6-di-terc-butilfenilo, o un grupo 2-isopropil-6-metilfenilo; alternativamente, un grupo 2metilfenilo; alternativamente, un grupo 2-etilfenilo; alternativamente, un grupo 2-n-propilfenilo; alternativamente, un grupo 2-isopropilfenilo; alternativamente, un grupo 2-terc-butilfenilo; alternativamente, un grupo 3-metilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dimetilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-dietilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-di-n-propilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-diisopropilfenilo; alternativamente, un grupo 2,6-di-tercbutilfenilo; alternativamente, un grupo 2-isopropil-6-metilfenilo; alternativamente, un grupo 3,5-dimetilfenilo; o alternativamente, un grupo 2,4,6-trimetilfenilo. En algunas realizaciones no limitativas, cada grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 puede ser independientemente un grupo fenilo, un grupo 3-metoxifenilo, un grupo 3-etoxifenilo, un grupo 3-isopropoxifenilo, un grupo 3-terc-butoxifenilo, un grupo 4-metoxifenilo, un grupo 4-etoxifenilo, un grupo 4-isopropoxifenilo, un grupo 4-terc-butoxifenilo, un grupo 3,5dimetoxifenilo, un grupo 3,5-dietoxifenilo, un grupo 3,5-diisopropoxifenilo o un grupo 3,5-di-terc-butoxifenilo; alternativamente, un grupo 3-metoxifenilo, un grupo 3-etoxifenilo, un grupo 3-isopropoxifenilo, o un grupo 3-tercbutoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-metoxifenilo, un grupo 4-etoxifenilo, un grupo 4-isopropoxifenilo o un grupo 4-terc-butoxifenilo; o alternativamente, un grupo 3,5-dimetoxifenilo, un grupo 3,5-dietoxifenilo, un grupo 3,5diisopropoxifenilo o un grupo 3,5-di-terc-butoxifenilo. En otras realizaciones no limitativas, cada grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de metal o Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de metal que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 puede ser independientemente un grupo 3metoxifenilo; alternativamente, un grupo 3-etoxifenilo; alternativamente, un grupo 3-isopropoxifenilo; alternativamente, un grupo 3-terc-butoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-metoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-etoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-isopropoxifenilo; alternativamente, un grupo 4-terc-butoxifenilo; alternativamente, un grupo 3,5-dimetoxifenilo; alternativamente, un grupo 3,5-dietoxifenilo; alternativamente, un grupo 3,5-diisopropoxifenilo; o alternativamente, un grupo 3,5-di-terc-butoxifenilo.
En una realización, cada grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o Rq1, Rq2 , Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 puede ser independientemente un grupo bencilo, un grupo 2.feniletilo o un grupo 1-feniletilo. En algunas realizaciones, cada grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o Rq1, Rq2, Rq3 , Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4 puede ser independientemente un grupo bencilo o un grupo bencilo sustituido; alternativamente, un grupo bencilo; alternativamente, un grupo bencilo sustituido; alternativamente, un grupo 2-feniletilo; o alternativamente, un grupo 1feniletilo. Cada sustituyente de un grupo bencilo sustituido (general o específico) puede ser independientemente un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. Los halógenos sustituyentes, grupos hidrocarbilo sustituyentes y grupos hidrocarboxi sustituyentes se describen independientemente en este documento (p. ej., como sustituyentes distintos de hidrógeno de grupos R1 en el compuesto N2-fosfinilamidina, entre otros lugares). Estos sustituyentes se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle un grupo bencilo sustituido (general o específico) que se puede utilizar como un grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o utilizarse como Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4.
En un aspecto, Rq21 de los grupos formadores de complejos de sales de metal que tienen la Estructura Q8, la Estructura Q9 o la Estructura Q10 pueden ser un grupo hidrocarbilo C1 a C20; alternativamente, un grupo hidrocarbilo de C1-C15; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C10; o alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C5. En algunas realizaciones, Rq21 de los grupos formadores de complejos de sales metálicas que tienen la Estructura Q8, la Estructura Q9 o la Estructura Q10 pueden ser un grupo alquilo C1 a C20, un grupo cicloalquilo C4 a C20, un grupo arilo C6 a C20 o un grupo aralquilo C7 a C20; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C20; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C20; alternativamente, un grupo arilo C6 a C20; o alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C20. En algunas realizaciones, Rq21 de los grupos formadores de complejos de sales metálicas que tienen la Estructura Q8, la Estructura Q9 o la Estructura Q10 pueden ser un grupo alquilo C1 a C10, un grupo cicloalquilo C4 a C15, un grupo arilo C6 a C15 o un grupo aralquilo C7 a C15; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C10; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C15; alternativamente, un grupo arilo C6 a C15; o alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C15. En otras realizaciones, Rq21 de los grupos formadores de complejos de sales metálicas que tienen la Estructura Q8, la Estructura Q9 o la Estructura Q10 pueden ser un grupo alquilo C1 a C5, un grupo cicloalquilo C4 a C10, un grupo arilo C6 a C10 o un grupo aralquilo C7 a C10; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C5; alternativamente, un grupo cicloalquilo C4 a C10; alternativamente, un grupo arilo C6 a C10; o alternativamente, un grupo aralquilo C7 a C10. Se han descrito en este documento los grupos alquilo, grupos cicloalquilo, grupos arilo y grupos aralquilo generales y específicos como grupos que se pueden utilizar como un grupo unido al heteroátomo de un grupo formador de complejo de sal metálica o como Rq1, Rq2, Rq3, Rq4, Rq5 y/o Rq6 del grupo formador de complejo de sal metálica que tiene las Estructuras Q1, Q2, Q3 y/o Q4. Estos grupos alquilo, grupos cicloalquilo, grupos arilo y grupos aralquilo generales y específicos se pueden utilizar, sin limitación, como Rq21 de los grupos formadores de complejos de sales metálicas que tienen la Estructura Q8, la Estructura Q9 o la Estructura Q10.
En un aspecto, cada Rq11, Rq12, Rq13, Rq14, Rq15, Rq16, Rq17, Rq18, Rq19, Rq20, Rq31, Rq32, Rq33, Rq34, Rq35, Rq41, Rq42 , Rq43, Rq44, Rq45, Rq51, Rq52, Rq53, Rq54, Rq61, Rq62, Rq63, Rq71, Rq72, Rq73, Rq74, Rq75, Rq76, Rq77, Rq78, Rq79 y/o Rq80 de las Estructuras Q5-Q22 puede ser independientemente un hidrógeno o un grupo de sustituyentes distintos de hidrógeno. Cada sustituyente distinto de hidrógeno Rq11-Rq20, Rq31-Rq35, Rq41-Rq45, Rq51-Rq54, Rq61-Rq63 y/o Rq71-Rq80 utilizado en los grupos formadores de complejo de sales metálicas que tienen las Estructuras Q5-Q22 puede ser un halógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarbilo; alternativamente, un halógeno o un grupo hidrocarboxi; alternativamente, un halógeno; alternativamente, un grupo hidrocarbilo. o alternativamente, un grupo hidrocarboxilo. Los halógenos sustituyentes, grupos hidrocarbilo sustituyentes y grupos hidrocarboxi sustituyentes se describen independientemente en este documento (p. ej., como sustituyentes distintos de R1 en el compuesto N2-fosfinilamidina, entre otros sitios). Estos halógenos sustituyentes, grupos hidrocarbilo sustituyentes e hidrocarboxi sustituyentes se pueden utilizar sin limitación para describir en más
Rq20 Rq31-Rq35 Rq41-Rq45 Rq51-Rq54 Rq61-Rq63 y/o Rq71-Rq80
detalle un sustituyente distinto de hidrógeno Rq11-, , , , utilizado en los grupos formadores de complejos de metal que tienen las Estructuras Q5-Q22.
El grupo conector (L3) que conecta el grupo formador de complejo de sal metálica al grupo N2-fosfinilamidina o que conecta el grupo formador de complejo de sal metálica al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina puede ser un enlace o un grupo organilo; alternativamente, un enlace o un grupo organilo que consiste en grupos funcionales inertes; o alternativamente, un enlace o un grupo hidrocarbilo. En otras realizaciones, el grupo conector puede ser un enlace; alternativamente, un grupo organilo; alternativamente, un grupo organilo que consiste en grupos funcionales inertes; o alternativamente, un grupo hidrocarbilo. En cualquier aspecto o realización descrito en este documento, el grupo conector organilo que enlaza el grupo formador de complejo de sal metálica con el grupo N2-fosfinilamidina o que enlaza el grupo formador de complejo de sal metálica con el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina puede ser un grupo organilo C1 a C10; o alternativamente, un grupo organilo C1 a C5. En cualquier aspecto o realización descrito en este documento, el organilo que consiste en grupos funcionales inertes que enlaza el grupo formador de complejo de sal metálica con el grupo N2-fosfinilamidina o que enlaza el grupo formador de complejo de sal metálica con el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina puede ser un grupo organilo C1 a C10 que consiste en grupos funcionales inertes;o alternativamente, un grupo organilo C1 a C5 que consiste en grupos funcionales inertes. En cualquier aspecto o realización descrito en este documento, el grupo conector hidrocarbilo que enlaza el grupo formador de complejo de sal metálica con el grupo N2-fosfinilamidina o que enlaza el grupo formador de complejo de sal metálica con el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina puede ser un grupo hidrocarbilo C1 a C10; o alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C5.
En algunas realizaciones, el grupo conector que enlaza el grupo formador de complejo de sal metálica al grupo N2fosfinilamidina o que enlaza el grupo formador de complejo de sal metálica al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2fosfinilamidina puede ser -(CR1mR1m')m-en donde cada R1m y R1m' puede ser independientemente hidrógeno, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo o un grupo n-butilo y m puede ser un número entero entre 1 y 5. En otras realizaciones, el grupo conector puede ser un grupo metileno (-CH2-), un grupo et-1,2ileno (-CH2CH2-), un grupo prop-1,3-ileno (-CH2CH2CH2-), un grupo 1-metilet-1,2-ileno (-CH(CH3)CH2-), un grupo dimetilmetileno (-C(CH3)2-), un grupo but-1,4-ileno (-CH2CH2CH2CH2-) o un grupo fen-1,2-ileno. En algunas realizaciones no limitativas, el grupo conector que enlaza el grupo formador de complejo de sal metálica al grupo N2fosfinilamidina o que enlaza el grupo formador de complejo de sal metálica al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2fosfinilamidina puede ser un grupo metileno (-CH2-), un grupo et-1,2-ileno (-CH2CH2-), un grupo prop-1,3-ileno (-CH2CH2CH2-) o un grupo fen-1,2-ileno; alternativamente, un grupo metileno (-CH2-), un grupo et-1,2-ileno (-CH2CH2) o un grupo fen-1,2-ileno; alternativamente, un grupo etileno (-CH2CH2-) o un grupo propileno (-CH2CH2CH2-);
alternativamente, un grupo et-1,2-ileno (-CH2CH2-) o un grupo fen-1,2-ileno; alternativamente, un grupo metileno (-CH2-); alternativamente, un grupo et-1,2-ileno (-CH2CH2-); alternativamente, un grupo prop-1,3-ileno (-CH2CH2CH2-);
o alternativamente, un grupo fen-1,2-ileno.
En algunas realizaciones, el grupo enlazador puede tener cualquier estructura indicada en la Tabla 3. Dentro de las estructuras de la Tabla 3, las valencias sin designar son los puntos de sujeción del grupo N2-fosfinilamidina (o el átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina) y el grupo que forma complejo de sal metálica; cada R2m y/o R2m' puede ser independientemente hidrógeno, un grupo metilo o un grupo etilo; y m puede ser un número entero en el intervalo de 1 a 5. En otras realizaciones, m puede ser un número entero en el intervalo de 1 a 3; alternativamente, m puede ser 2 o 3; alternativamente, m puede ser 1; alternativamente, m puede ser 2; o alternativamente, m puede ser 3.
Tabla 3 -Grupos de enlace ilustrativos
-(CR2mR2m')m
-(CH2)m -(CH2)-
Estructura 1QL
Estructura 2QL Estructura 3QL
-(CH2CH2)-
Estructura 4QL
En algunas realizaciones, el grupo conector tiene la Estructura 1QL, la Estructura 2QL, la Estructura 3QL, la Estructura 4QL o la Estructura 5QL. En algunas realizaciones, el grupo conector puede tener la Estructura 4QL o la Estructura 5QL. En algunas realizaciones, el grupo conector puede tener la Estructura 2QL; alternativamente, la Estructura 3QL; alternativamente, la Estructura 4QL; o alternativamente, la Estructura 5QL.
En general, cuando un compuesto N2-fosfinilamidina contiene un grupo formador de complejo de sal metálica y un grupo conector, el complejo formador de sal metálica y el grupo conector son elementos independientes de un compuesto N2-fosfinilamidina. En consecuencia, el compuesto N2-fosfinilamidina se puede describir como poseedor de cualquier combinación de un grupo formador de complejo de sal metálica descrito en este documento y un grupo conector descrito en este documento. En una realización no limitativa, cuando el heteroátomo del complejo de metal no está contenido en un anillo o sistema de anillos, el grupo conector que conecta el grupo formador de complejo de sal metálica al grupo N2-fosfinilamidina o que conecta el grupo formador de complejo de sal metálica al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina puede ser un grupo metileno (-CH2-), un grupo et-1,2-ileno (-CH2CH2-), un grupo prop-1,3-ileno (-CH2CH2CH2-) o un grupo fen-1,2-ileno; alternativamente, un grupo etileno (-CH2CH2-) o un grupo propileno (-CH2CH2CH2-); alternativamente, un grupo et-1,2-ileno (-CH2CH2-) o un grupo fen-1,2-ileno; alternativamente, un grupo metileno (-CH2-); alternativamente, un grupo et-1,2-ileno (-CH2CH2-); alternativamente, un grupo prop-1,3-ileno (-CH2CH2CH2-); o alternativamente, un grupo fen-1,2-ileno. En otra realización no limitativa, cuando el heteroátomo del grupo formador de complejo de sal metálica está contenido dentro de un anillo, el grupo conector que conecta el grupo formador de sal metálica al grupo N2-fosfinilamidina o que conecta el grupo formador de sal metálica al átomo de nitrógeno N1 del grupo N2-fosfinilamidina puede ser un enlace o un grupo metileno; alternativamente, un enlace; o alternativamente, un grupo metileno.
En un aspecto, la presente descripción da a conocer un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina. En general, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede comprender una sal metálica que forma complejo con un compuesto N2-fosfinilamidina. En algunas realizaciones, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede además comprender un ligando neutro, Q. Los compuestos N2-fosfinilamidina en general se describen en este documento y se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle el complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina que comprende una sal metálica que forma complejo con un compuesto N2-fosfinilamidina. En una realización, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede tener la Estructura MC1, MC2, MC3, MC4, MC5, MC6, MC7, MC8, MC9, MC10, MC11, MC 13, MC 15, MC16, MC18 o MC20; alternativamente, la Estructura MC1, MC2, MC3, MC4 o MC5; alternativamente, MC6, MC7, MC8, MC9 o MC10; alternativamente, MC11, MC13 o MC 15; alternativamente, MC16, MC18 o MC20; alternativamente, la Estructura MC1; alternativamente, la Estructura MC2; alternativamente, la Estructura MC3; alternativamente, la Estructura MC4; alternativamente, la Estructura MC5; alternativamente, MC6; alternativamente, MC7; alternativamente, MC8; alternativamente, MC9; alternativamente, MC10; alternativamente, la Estructura MC11; alternativamente, la Estructura MC13; alternativamente, la Estructura MC15; alternativamente, MC16; alternativamente, MC18; o alternativamente, MC20. En una realización, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina que comprende solamente un grupo N2-fosfinilamidina que forma complejo con la sal metálica se puede caracterizar por tener la Estructura MC1, MC6, MC11 o MC16; alternativamente, la Estructura MC1 o MC6; alternativamente, la Estructura MC11 o MC16; alternativamente, la Estructura MC1 o MC11;
o alternativamente, la Estructura MC6 o MC16. En una realización, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina
5 que comprende solamente dos grupos N2-fosfinilamidina que forman complejo con una sal metálica se puede caracterizar por tener la Estructura MC2, MC3, MC8, MC13 o MC18; alternativamente, la Estructura MC2, MC3 o MC8; alternativamente, la Estructura MC 13 o MC18; alternativamente, la Estructura MC2 o MC3; alternativamente, la Estructura MC 3 o MC13; o alternativamente, la Estructura MC8 o MC18. En otras realizaciones, los compuestos de sal metálica de N2-fosfinilamidina que tienen por lo menos un grupo N2-fosfinilamidina que forma complejo con
10 una sal metálica se pueden caracterizar por tener la Estructura MC4, MC5, MC9, MC10, MC 15 o MC20; alternativamente, la Estructura MC4, MC5, MC9 o MC10; alternativamente, la Estructura MC15 o MC20; alternativamente, la Estructura MC4 o MC5; alternativamente, la Estructura MC9 o MC10; alternativamente, la Estructura MC5 o MC15; o alternativamente, la Estructura MC10 o MC20.
R1, R2, R3, R4, R5, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, r, M, X, Q, p, y a dentro de las Estructuras del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina, MC1-MC10, MC11, MC13, MC 15, MC16, MC18 y/o MC20 se describen independientemente en este documento y estas descripciones se pueden utilizar en cualquier combinación para describir en más detalle los complejos de sal metálica de N2-fosfinilamidina de la presente descripción. En general, MXp o MXpQa representa la sal metálica del complejo de metal, Q representa un ligando neutro y a representa el número de ligandos neutros en el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina. Las características del compuesto N2-fosfinilamidina R1, R2, R3, R4, R5, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q y r se describen para los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP 15, NP16, NP18 y/o NP20 se pueden utilizar sin limitación para describir los complejos de sal de N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras MC1-MC10, MC11, MC13, MC 15, MC16, MC18 y/o MC20.
En general, la sal metálica, MXP o MXpQa, del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina que comprende una sal metálica que forma complejo con un compuesto N2-fosfinilamidina puede comprender un metal catiónico, M, y un ligando monoaniónico, X. En algunas realizaciones, la sal metálica puede además comprender un ligando neutro, la sal puede además comprender un ligando neutro que puede o no estar presente en el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina que comprende una sal metálica que forma complejo con un compuesto N2-fosfinilamidina.
En general, el átomo de metal de la sal metálica, MXp o MXpQa puede ser cualquier átomo de metal. En un aspecto, el átomo metálico de la sal metálica puede ser un metal de transición. En una realización, las sales metálicas adecuadas pueden comprender, o consistir esencialmente en, un metal de transición del Grupo 3-12; alternativamente, un metal de transición del Grupo 4-10; alternativamente, un metal de transición del Grupo 6-9; alternativamente, un metal de transición del Grupo 7-8; alternativamente, un metal de transición del Grupo 4; alternativamente, un metal de transición del Grupo 5; alternativamente, un metal de transición del Grupo 6; alternativamente, un metal de transición del Grupo 7; alternativamente, un metal de transición del Grupo 8; alternativamente, un metal de transición del Grupo 9; o alternativamente, un metal de transición del Grupo 10. En algunas realizaciones, la sal metálica puede comprender titanio, circonio, hafnio, vanadio, niobio, tántalo, cromo, molibdeno, wolframio, manganeso, hierro, cobalto, níquel, paladio, platino, cobre o zinc. En otras realizaciones, la sal metálica puede comprender titanio, zirconio, vanadio, cromo, molibdeno, tungsteno, hierro, cobalto, níquel, paladio o platino; alternativamente, cromo, hierro, cobalto o níquel; alternativamente, titanio, zirconio o hafnio; alternativamente, vanadio o hafnio; alternativamente, cromo, molibdeno o tungsteno; alternativamente, hierro o cobalto; o alternativamente, níquel, paladio, platino, cobre o zinc. En otras realizaciones, la sal metálica puede comprender titanio; alternativamente, zirconio; alternativamente, hafnio; alternativamente, vanadio; alternativamente, niobio; alternativamente, tantalio; alternativamente, cromo; alternativamente, molibdeno; alternativamente, tungsteno; alternativamente, manganeso; alternativamente, hierro; alternativamente, cobalto; alternativamente, níquel; alternativamente, paladio; alternativamente, platino; alternativamente, cobre; o alternativamente, zinc.
En general, el átomo de metal de la sal metálica de transición, MXp o MXpQa puede tener cualquier estado de oxidación positivo al átomo de metal. En una realización, el metal de transición puede tener un estado de oxidación de +2 a +6; alternativamente, de +2 a +4; o alternativamente, de +2 a +3. En algunas realizaciones, el átomo de metal de la sal metálica de transición, MXp o MXpQa puede tener un estado de oxidación o +1; alternativamente, +2; alternativamente, +3; o alternativamente, +4.
El anión X, de la sal metálica de transición puede ser cualquier monoanión. En una realización, el monoanión, X, puede ser un haluro, un carboxilato, un β-dicetonato, un hidrocarbóxido, un nitrato o un clorato. En algunas realizaciones, el monoanión, X, puede ser un haluro, un carboxilato, un β-dicetonato o un hidrocarbóxido. En cualquier aspecto o realización, el hidrocarbóxido puede ser un alcóxido, un arilóxido o un aralcóxido. En general, el hidrocarbóxido (y las subdivisiones de hidrocarbóxido) son los análogos de aniones del grupo hidrocarboxi. En algunas realizaciones, el monoanión, X, puede ser un haluro, un carboxilato, un β-dicetonato o un alcóxido. o alternativamente, un haluro o un β-dicetonato. En otras realizaciones, el monoanión X puede ser un haluro; alternativamente, un carboxilato; alternativamente, un β-dicetonato;alternativamente, un hidrocarbóxido; alternativamente, un alcóxido; o alternativamente, un arilóxido. En general, el número, p, de monoaniones, X, puede igualar al estado de oxidación del átomo de metal. En una realización, el número, p, de monoaniones, X, puede oscilar entre 2 y 6; alternativamente, entre 2 y 4; alternativamente, entre 2 y 3; alternativamente, 1; alternativamente, 2; alternativamente, 3; o alternativamente, 4.
En general, cada monoanión de haluro puede ser independientemente flúor, cloro, bromo o yodo; o alternativamente, cloro, bromo o yodo. En una realización, cada monoanión de haluro puede ser cloro; alternativamente, bromo; o alternativamente, yodo.
En general, el carboxilato, un β-dicetonato, hidrocarbóxido (también alcóxido, arilóxido o aralcóxido) puede ser cualquier carboxilato C1 a C20, un β-dicetonato, hidrocarbóxido (también alcóxido, arilóxido o aralcóxido); o alternativamente, cualquier carboxilato C1 a C10, un β-dicetonato, hidrocarbóxido (también alcóxido, arilóxido o aralcóxido). En algunas realizaciones, el anión, X, puede ser un carboxilato C1 a C10; alternativamente, un carboxilato C1 a C20; alternativamente, un β-dicetonato C1 a C20; alternativamente, un β-dicetonato C1 a C10; alternativamente, un hidrocarbóxido C1 a C20; alternativamente, un hidrocarbóxido C1 a C10; alternativamente, un alcóxido C1 a C20; alternativamente, un alcóxido C1 a C10; alternativamente, un arilóxido C6 a C20; o alternativamente, un arilóxido C6 a C10.
En un aspecto, cada monoanión de carboxilato puede ser independientemente un acetato, un propionato, un butirato, un pentanoato, un hexanoato, un heptanoato, un octanoato, un nonanoato, un decanoato, un undecanoato, un dodecanoato, un tridecanoato, un tetradecanoato, un pentadecanoato, un hexadecanoato, un heptadecanoato o un octadecanoato; o alternativamente, un pentanoato, un hexanoato, un heptanoato, un octanoato, un nonanoato, un decanoato, un undecanoato o un dodecanoato. En una realización, cada monoanión de carboxilato puede ser independientemente acetato, propionato, n-butirato, valerato (n-pentanoato), neo-pentanoato, capronato (nhexanoato), n-heptanoato, caprilato (n-octanoato), 2-etilhexanoato, n-nonanoato, caprato (n-decanoato), nundecanoato, laurato (n-dodecanoato) o estearato (n-octadecanoato); alternativamente, valerato (n-pentanoato), neo-pentanoato, capronato (n-hexanoato), n-heptanoato, caprilato (n-octanoato), 2-etilhexanoato, n-nonanoato, caprato (n-decanoato), n-undecanoato o laurato (n-dodecanoato); alternativamente, capronato (n-hexanoato); alternativamente, n-heptanoato; alternativamente, caprilato (n-octanoato); o alternativamente, 2-etilhexanoato. En algunas realizaciones, el anión de carboxilato puede ser triflato (trifluoroacetato).
En un aspecto, cada β-dicetonato puede ser independientemente acetilacetonato (alternativamente, 2,4pentanodionato), hexafluoroacetilacetona (alternativamente, 1,1,1,5,5,5-hexafluoro-2,4-pentanodiuonato o benzoilacetonato); alternativamente, acetilacetonato; alternativamente, hexafluoroacetilacetona; o alternativamente, benzoilacetonato. En un aspecto, cada monoanión de alcóxido puede ser independientemente metóxido, etóxido, un propóxido o un butóxido. En una realización, cada monoanión de alcóxido puede ser independientemente metóxido, etóxido, isopropóxido o terc-butóxido; alternativamente, metóxido; alternativamente, un etóxido; alternativamente, un iso-propóxido; o alternativamente, un terc-butóxido. En un aspecto, el arilóxido puede ser fenóxido.
En general, el ligando neutro de la sal metálica de transición o el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina que comprende una sal metálica de transición que forma complejo con un compuesto N2-fosfinilamidina, si está presente, puede ser independientemente cualquier ligando neutro que forma un compuesto susceptible de aislamiento de la sal metálica o el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina que comprende una sal metálica de transición que forma complejo con un compuesto N2-fosfinilamidina. En un aspecto, cada ligando neutro puede ser independientemente un nitrilo o un éter. En una realización, el ligando neutro puede ser un nitrilo; o alternativamente, un éter. El número de ligandos neutros, a, de la sal metálica o el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina que comprende una sal metálica de transición que forma complejo con un compuesto N2-fosfinilamidina puede ser cualquier número que forma una sal metálica susceptible de aislamiento o complejo de sal metálica de N2-
N2
fosfinilamidina que comprende una sal metálica de transición que forma complejo con un compuesto fosfinilamidina. En un aspecto, el número de ligandos neutros puede oscilar entre 0 y 6; alternativamente, entre 0 y 3; alternativamente, 0; alternativamente, 1; alternativamente, 2; alternativamente, 3; o alternativamente, 4. Se ha de observar que el ligando neutro del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina que comprende una sal metálica de transición que forma complejo con un compuesto N2-fosfinilamidina no tiene que ser el mismo, si está presente, que el ligando neutro de la sal metálica de transición que se usa para formar el complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina. Adicionalmente, una sal metálica que tiene un ligando neutro se puede utilizar para preparar un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina que comprende una sal metálica de transición que forma complejo con un compuesto N2-fosfinilamidina que tiene un ligando neutro.
En general, cada nitrilo neutro puede ser independientemente un nitrilo C2 a C20; o alternativamente, un nitrilo C2 a C10. En una realización, cada ligando nitrilo neutro puede ser independientemente un nitrilo alifático C2-C20, un nitrilo aromático C7-C20, un nitrilo aralcano C8-C20 o cualquiera de sus combinaciones; alternativamente, un nitrilo alifático C2-C20; alternativamente, un nitrilo aromático C7-C20; o alternativamente, un nitrilo aralcano C8-C20. En algunas realizaciones cada ligando nitrilo neutro puede ser independientemente un nitrilo alifático C2-C10, un nitrilo aromático C7-C10, un nitrilo aralcano C8-C10 o cualquiera de sus combinaciones; alternativamente, un nitrilo alifático C1-C10; alternativamente, un nitrilo aromático C7-C10; o alternativamente, un nitrilo aralcano C8-C10.
En una realización, cada nitrilo alifático puede ser independientemente acetonitrilo, propionitrilo, un butironitrilo o cualquiera de sus combinaciones; alternativamente, acetonitrilo; alternativamente, propionitrilo; o alternativamente, un butironitrilo. En una realización, cada nitrilo aromático puede ser independientemente benzonitrilo, 2metilbenzonitrilo, 3-metilbenzonitrilo, 4-metilbenzonitrilo, 2-etilbenzonitrilo, 3-etilbenzonitrilo, 4-etilbenzonitrilo o cualquiera de sus combinaciones; alternativamente, benzonitrilo; alternativamente, 2-metilbenzonitrilo; alternativamente, 3-metilbenzonitrilo; alternativamente, 4-metilbenzonitrilo; alternativamente, 2-etilbenzonitrilo; alternativamente, 3-etilbenzonitrilo; o alternativamente, 4-etilbenzonitrilo.
En general, cada ligando de éter neutro puede ser independientemente un éter C2 a C40; alternativamente, un éter C2 a C30; o alternativamente, un éter C2 a C20. En una realización, un ligando neutro puede ser independientemente un éter acíclico alifático C2 a C40, un éter cíclico alifático C3 a C40, un éter cíclico aromático C4 a C40 o un diaril éter C12 a C40; alternativamente, un éter acíclico alifático C2 a C40; alternativamente, un éter cíclico alifático C3 a C40; alternativamente, un éter cíclico aromático C4 a C40; o alternativamente, un diaril éter C12 a C40. En algunas realizaciones, cada ligando neutro puede ser independientemente un éter acíclico alifático C2 a C30, un éter cíclico alifático C3 a C30, un éter cíclico aromático C4 a C30 o un diaril éter C12 a C20; alternativamente, un éter acíclico alifático C2 a C30; alternativamente, un éter cíclico alifático C3 a C30; alternativamente, un éter cíclico aromático C4 a C30; o alternativamente, un diaril éter C12 a C30. En otras realizaciones, cada ligando neutro puede ser independientemente un éter acíclico alifático C2 a C20, un éter cíclico alifático C3 a C20, un éter cíclico aromático C4 a C20 o un diaril éter C12 a C20; alternativamente, un éter acíclico alifático C2 a C20; alternativamente, un éter cíclico alifático C3 a C20; alternativamente, un éter cíclico aromático C4 a C20; o alternativamente, un diaril éter C12 a C20.
En una realización, el éter acíclico alifático puede ser un dimetil éter, un dipropil éter, un dibutil éter, un metil etil éter, un metil propil éter, un metil butil éter o cualquiera de sus combinaciones. En algunas realizaciones, el éter acíclico alifático puede ser un dimetil éter; alternativamente, dietil éter; alternativamente, un dipropil éter; alternativamente, un dibutil éter; alternativamente, metil etil éter; alternativamente, un metil propil éter; o alternativamente, un metil butil éter.
En una realización, el éter cíclico alifático puede ser un tetrahidrofurano, un tetrahidrofurano sustituido, un dihidrofurano, un dihidrofurano sustituido, 1,3-dioxolano, un 1,3-dioxolano sustituido, un tetrahidropirano, un tetrahidropirano sustituido, un dihidropirano, un dihidropirano sustituido, un pirano, un pirano sustituido, un dioxano o un dioxano sustituido; alternativamente, tetrahidrofurano o un tetrahidrofurano sustituido; alternativamente, dihidrofurano o dihidrofurano sustituido; alternativamente, 1,3-dioxolano o 1,3-dioxolano sustituido; alternativamente, tetrahidropirano o tetrahidropirano sustituido; alternativamente, dihidropirano o dihidropirano sustituido; alternativamente, pirano o pirano sustituido; o alternativamente, dioxano o dioxano sustituido. En algunas realizaciones, el éter cíclico alifático puede ser tetrahidrofurano, tetrahidropirano o dioxano, o cualquiera de sus combinaciones; alternativamente, tetrahidrofurano; alternativamente, tetrahidropirano; o alternativamente, dioxano.
En una realización, el éter cíclico aromático puede ser furano, un furano sustituido, benzofurano, un benzofurano sustituido, isobenzofurano, un isobenzofurano sustituido, dibenzofurano, un dibenzofurano sustituido o cualquiera de sus combinaciones; alternativamente, furano o furano sustituido; alternativamente, benzofurano o benzofurano sustituido; alternativamente, isobenzofurano o isobenzofurano sustituido; o alternativamente, dibenzofurano o dibenzofurano sustituido. En algunas realizaciones, el éter cíclico aromático puede ser furano, benzofurano, isobenzofurano, dibenzofurano o cualquiera de sus combinaciones; alternativamente, furano; alternativamente, benzofurano; alternativamente, isobenzofurano; o alternativamente, dibenzofurano.
En una realización, el diaril éter puede ser un difenil éter, un difenil éter sustituido, un ditolil éter sustituido o cualquiera de sus combinaciones; alternativamente, difenil éter o un difenil éter sustituido; o alternativamente, ditolil éter o un ditolil éter sustituido. En algunas realizaciones, el diaril éter puede ser difenil éter o ditolil éter; alternativamente, difenil éter; o ditolil éter.
En general, cada sustituyente de cualquier ligando neutro sustituido, Q, descrito en este documento puede ser independientemente un haluro y un grupo hidrocarbilo C1 a C10; alternativamente, un haluro y un grupo hidrocarbilo C1 a C6; alternativamente, un haluro; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C10; o alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C6. En una realización, cada sustituyente de cualquier ligando neutro sustituido, Q, descrito en este documento puede ser independientemente un haluro y un grupo alquilo C1 a C10; alternativamente, un haluro y un alquilo C1 a C6; alternativamente, un haluro; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C10); o alternativamente, un grupo alquilo C1 a C6. En general, cada sustituyente de haluro puede ser independientemente fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro; alternativamente, flúor; alternativamente, cloruro; alternativamente, bromuro; o alternativamente, yoduro. En general, cada sustituyente de hidrocarbilo puede ser independientemente un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo butilo, un grupo pentilo, un grupo hexilo, un grupo ciclopentilo, un grupo hexilo, un grupo ciclohexilo o un grupo fenilo; alternativamente, un grupo ciclopentilo; un grupo ciclohexilo; o alternativamente, un grupo fenilo. Generalmente, cada sustituyente alquilo puede ser independientemente un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo butilo o un grupo pentilo; alternativamente, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo iso-propilo, un grupo terc-butilo o un grupo neopentilo; alternativamente, un grupo metilo; alternativamente, un grupo etilo; alternativamente, un grupo iso-propilo; alternativamente, un grupo terc-butilo; o alternativamente, un grupo neopentilo.
Las características de las sales de metales de transición se han descrito en forma independiente en este documento y se pueden utilizar en cualquier combinación para describir la sal metálica de transición del complejo de sal metálica N2-fosfinilamidina que comprende una sal metálica de transición que forma complejo con un compuesto N2fosfinilamidina.
En una realización no limitativa, las sales de metales de transición que se pueden utilizar incluyen haluros de cromo (II), haluros de cromo (III), carboxilatos de cromo (II), carboxilatos de cromo (III), β-dicetonatos cromo (II) , βdicetonatos de cromo (III), complejos (THF) de haluro de cromo (II), complejos (THF) de haluro de cromo (III), haluros de hierro (II), haluros de hierro (III), carboxilatos de hierro (II), carboxilatos de hierro (III), β-dicetonatos de hierro (II), β-dicetonatos de hierro (III), haluros de cobalto (II), haluros de cobalto (III), carboxilatos de cobalto (II), carboxilatos de cobalto (III), β-dicetonatos de cobalto (II), β-dicetonatos de cobalto (III), haluros de níquel (II), carboxilatos de níquel (II), β-dicetonatos de níquel (II), haluros de paladio (II), carboxilatos de paladio (II), βdicetonatos de paladio (II), haluros de platino (II), haluros de platino (IV), carboxilatos de platino (II) o carboxilatos de platino (IV). En algunas realizaciones no limitativas, la sal metálica de transición puede ser un haluro de cromo (II), un haluro de cromo (III), un carboxilato de cromo (II), un carboxilato de cromo (III), un β-dicetonato de cromo (II), un β-dicetonato de cromo (III), un complejo (THF) de haluro de cromo (II) o un complejo (THF) de haluro de cromo (III); alternativamente, un haluro de hierro (II), un haluro de hierro (III), un carboxilato de hierro (II), un carboxilato de hierro (III), un β-dicetonato de hierro (II) o un β-dicetonato de hierro (III); alternativamente, un haluro de cobalto (II), un haluro de cobalto (III) , un carboxilato de cobalto (II), un carboxilato de cobalto (III), un β-dicetonato de cobalto (II)
o un β-dicetonato de cobalto (III); alternativamente, un haluro de níquel o (II), un carboxilato de níquel (II) o un βdicetonato de níquel (II); alternativamente, un haluro de paladio (II), un carboxilato de paladio (II) o un β-dicetonato de paladio (II); o alternativamente, un haluro de platino (II), un haluro de platino (IV), un carboxilato de platino (II) o un carboxilato de platino (IV). En algunas realizaciones, la sal metálica de transición puede ser un haluro de cromo (III), un carboxilato de cromo (III), un β-dicetonato de cromo (III), un complejo (THF) de haluro de cromo (III); alternativamente, un haluro de hierro (III), un carboxilato de hierro (III) o un β-dicetonato de hierro (III); o alternativamente, un haluro de cobalto (III), un carboxilato de cobalto (III) o un β-dicetonato de cobalto (III). En otras realizaciones, la sal del metal de transición puede ser un haluro de cromo (II); alternativamente, un haluro de cromo (III); alternativamente, un carboxilato de cromo (II); alternativamente, un carboxilato de cromo (III); o alternativamente, un β-dicetonato de cromo (II); alternativamente, un β-dicetonato de cromo (III); alternativamente, un complejo (THF) de haluro de cromo (II); alternativamente, un complejo (THF) de haluro de cromo (III); alternativamente, un haluro de hierro (II); alternativamente, un haluro de hierro (III); alternativamente, un carboxilato de hierro (II); alternativamente, un carboxilato de hierro (III); alternativamente, un β-dicetonato de hierro (II); alternativamente, un β-dicetonato de hierro (III); alternativamente, un haluro de cobalto (II); alternativamente, un haluro de cobalto (III); alternativamente, un carboxilato de cobalto (II); alternativamente, un carboxilato de cobalto (III); alternativamente, un β-dicetonato de cobalto (II); alternativamente, un β-dicetonato de cobalto (III); alternativamente, un haluro de níquel (II); alternativamente, un carboxilato de níquel (II); alternativamente, un βdicetonato de níquel (II); alternativamente, un haluro de paladio (II); alternativamente, un carboxilato de paladio (II); alternativamente, un β-dicetonato de paladio (II); alternativamente, un haluro de platino (II); alternativamente, un haluro de platino (IV); alternativamente, un carboxilato de platino (II); o alternativamente, un carboxilato de platino
(IV)
En algunas realizaciones no limitativas, las sales de metales de transición que se pueden utilizar incluyen cloruro de cromo (II), cloruro de cromo (III), fluoruro de cromo (II), fluoruro de cromo (III), bromuro de cromo (II), bromuro de cromo (III), yoduro de cromo (II), yoduro de cromo (III), complejo (THF) de cloruro de cromo (III), acetato de cromo (II), acetato de cromo (III), (II) 2-etilhexanoato de cromo, (III) 2-etilhexanoato de cromo, triflato de cromo (II), triflato de cromo (III), nitrato de cromo (III), acetilacetonato de cromo (III), hexafluoroacetilacetonato de cromo (III), benzoilacetonato de cromo (III), cloruro de hierro (II), cloruro de hierro (III), fluoruro de hierro (II), fluoruro de hierro (III), bromuro de hierro (II), bromuro de hierro (III), yoduro de hierro (II), yoduro de hierro (III), acetato de hierro (II), acetato de hierro (III), acetilacetonato de hierro (II), acetilacetonato de hierro (III), 2-etilhexanoato de hierro (II), 2etilhexanoato de hierro (III), triflato de hierro (II), triflato de hierro (III), nitrato de hierro (III), cloruro de cobalto (II), cloruro de cobalto (III), fluoruro de cobalto (II), fluoruro de cobalto (III), bromuro de cobalto (II), bromuro de cobalto (III), yoduro de cobalto (II), yoduro de cobalto (III), acetato de cobalto (II), acetato de cobalto (III), acetilacetonato de cobalto (II), acetilacetonato de cobalto (III), 2-etilhexanoato de cobalto (II), 2-etilhexanoato de cobalto (III), triflato de cobalto (II), triflato de cobalto (III), nitrato de cobalto (III), cloruro de níquel (II), fluoruro de níquel (II), bromuro de níquel (II), yoduro de níquel (II), acetato de níquel (II), 2-etilhexanoato de níquel (II), triflato de níquel (II), nitrato de níquel (II), acetilacetonato de níquel (II), benzoilacetonato de níquel (II), hexafluoroacetilacetonato de níquel (II), cloruro de paladio (II), fluoruro de paladio (II), bromuro de paladio (II), yoduro de paladio (II), acetato de paladio (II), acetilacetonato de paladio (II), nitrato de paladio (II), cloruro de platino (II), bromuro de platino (II), yoduro de platino
(II)
o cloruro de platino (IV). En otras realizaciones, la sal metálica de transición puede ser cloruro de cromo (II), cloruro de cromo (III), fluoruro de cromo (II), fluoruro de cromo (III), bromuro de cromo (II), bromuro de cromo (III), yoduro de cromo (II), yoduro de cromo (III), complejo (THF) de cloruro de cromo (III), acetato de cromo (II), acetato de cromo (III), 2-etilhexanoato de cromo (II), 2-etilhexanoato de cromo (III), triflato de cromo (II), triflato de cromo (III), nitrato de cromo (III), acetilacetonato de cromo (III), hexafluoroacetilacetonato de cromo (III) o benzoilacetonato de cromo (III); alternativamente, cloruro de hierro (II), cloruro de hierro (III), fluoruro de hierro (II), fluoruro de hierro (III), bromuro de hierro (II), bromuro de hierro (III), yoduro de hierro (II), yoduro de hierro (III), acetato de hierro (II), acetato de hierro (III), acetilacetonato de hierro (II), acetilacetonato de hierro (III), 2-etilhexanoato de hierro (II), 2etilhexanoato de hierro (III), triflato de hierro (II), triflato de hierro (III) o nitrato de hierro (III); alternativamente, cloruro de cobalto (II), cloruro de cobalto (III), fluoruro de cobalto (II), fluoruro de cobalto (III), bromuro de cobalto (II), bromuro de cobalto (III), yoduro de cobalto (II), yoduro de cobalto (III), acetato de cobalto (II), acetato de cobalto (III), acetilacetonato de cobalto (II), acetilacetonato de cobalto (III), 2-etilhexanoato de cobalto (II), 2-etilhexanoato de cobalto (III), triflato de cobalto (II), triflato de cobalto (III) o nitrato de cobalto (III); alternativamente, cloruro de níquel (II), fluoruro de níquel (II), bromuro de níquel (II), yoduro de níquel (II), acetato de níquel (II), 2-etilhexanato de níquel (II), triflato de níquel (II), nitrato de níquel (II), acetilacetonato de níquel (II), benzoilacetonato de níquel (II) o hexafluoroacetilacetonato de níquel (II); alternativamente, cloruro de paladio (II), fluoruro de paladio (II), bromuro de paladio (II), yoduro de paladio (II), acetato de paladio (II), acetilacetonato de paladio (II) o nitrato de paladio (II); o alternativamente, cloruro de platino (II), bromuro de platino (II), yoduro de platino (II) o cloruro de platino (IV). Incluso en otras realizaciones, la sal metálica de transición puede ser un cloruro de cromo (III), fluoruro de cromo (III), bromuro de cromo (III), yoduro de cromo (III), complejo (THF) de cloruro de cromo (III), acetato de cromo (III), 2etilhexanoato de cromo (III), triflato de cromo (III), nitrato de cromo (III), acetilacetonato de cromo (III), hexafluoroacetilacetonato de cromo (III) o benzoilacetonato de cromo (III); o alternativamente, cloruro de hierro (III), fluoruro de hierro (III), bromuro de hierro (III), yoduro de hierro (III), acetato de hierro (III), acetilacetonato de hierro (III), 2-etilhexanoato de hierro (III), triflato de hierro (III) o nitrato de hierro (III). En otras realizaciones, la sal metálica de transición puede ser cloruro de cromo (III), complejo (THF) de cloruro de cromo (III) o acetilacetonato de cromo (III); o alternativamente, cloruro de hierro (III) o acetilacetonato de hierro (III).
En algunas realizaciones no limitativas, las sales de metales de transición que se pueden utilizar incluyen cloruro de cromo (II); alternativamente, cloruro de cromo(III); alternativamente, fluoruro de cromo(II); alternativamente, fluoruro de cromo(III); alternativamente, bromuro de cromo (II); alternativamente, bromuro de cromo (III); alternativamente, yoduro de cromo (II); alternativamente, yoduro de cromo (III); alternativamente, un complejo (THF) de cloruro de cromo (III); alternativamente, acetato de cromo (II); alternativamente, acetato de cromo (III); alternativamente, 2etilhexanoato de cromo (II); alternativamente, 2-etilhexanoato de cromo (III); alternativamente, triflato de cromo (II); alternativamente, triflato de cromo (III); alternativamente, nitrato de cromo (III); alternativamente, acetilacetonato de cromo (III);alternativamente, hexafluoroacetilacetonato de cromo (III); alternativamente, benzoilacetonato de cromo (III); alternativamente, cloruro de hierro (II); alternativamente, cloruro de hierro (III); alternativamente, fluoruro de hierro (II); alternativamente, fluoruro de hierro (III); alternativamente, bromuro de hierro (II); alternativamente, bromuro de hierro (III); alternativamente, yoduro de hierro (II); alternativamente, yoduro de hierro (III); alternativamente, acetato de hierro (II); alternativamente, acetato de hierro (III); alternativamente, acetilacetonato de hierro (II); alternativamente, acetilacetonato de hierro (III); alternativamente, 2-etilhexanoato de hierro (II); alternativamente, 2-etilhexanoato de hierro (III); alternativamente, triflato de hierro (II); alternativamente, triflato de hierro (III); alternativamente, nitrato de hierro (III); alternativamente, cloruro de cobalto (II); alternativamente, cloruro de cobalto (III); alternativamente, fluoruro de cobalto (II); alternativamente, fluoruro de cobalto (III); alternativamente, bromuro de cobalto (II); alternativamente, bromuro de cobalto (III); alternativamente, yoduro de cobalto (II); alternativamente, yoduro de cobalto (III); alternativamente, acetato de cobalto (II); alternativamente, acetato de cobalto (III); alternativamente, acetilacetonato de cobalto (II); alternativamente, acetilacetonato de cobalto (III); alternativamente, 2-etilhexanoato de cobalto (II); alternativamente, 2-etilhexanoato de cobalto (III); alternativamente, triflato de cobalto (II); alternativamente, triflato de cobalto (III); alternativamente, nitrato de cobalto (III); alternativamente, cloruro de níquel (II); alternativamente, fluoruro de níquel (II); alternativamente, bromuro de níquel (II); alternativamente, yoduro de níquel (II); alternativamente, acetato de níquel (II); alternativamente, 2-etilhexanoato de níquel (II); alternativamente, triflato de níquel (II); alternativamente, nitrato de níquel (II); alternativamente, acetilacetonato de níquel (II); alternativamente, benzoilacetonato de níquel (II); alternativamente, hexafluoroacetilacetonato de níquel (II); alternativamente, cloruro de paladio (II); alternativamente, fluoruro de paladio (II); alternativamente, bromuro de paladio (II); alternativamente, yoduro de paladio (II); alternativamente, acetato de paladio (II); alternativamente, acetilacetonato de paladio (II); alternativamente, nitrato de paladio (II); alternativamente, cloruro de platino (II); alternativamente, bromuro de paladio (II); alternativamente, yoduro de platino (II); o alternativamente, cloruro de platino (IV).
Se ha de apreciar que un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina determinado puede tener uno o más ligandos neutros incluso cuando la sal metálica utilizada para producir el complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina no exhibió ningún ligando neutro.
En un aspecto, la presente descripción se refiere a sistemas catalíticos que comprenden un compuesto N2fosfinilamidina y una sal metálica; alternativamente, un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina. En una realización, el sistema catalítico puede comprender o consistir esencialmente en un complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina y un alquilo metálico; o alternativamente, un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y un aluminoxano. En una realización, el sistema catalítico puede comprender o consistir esencialmente en un compuesto N2-fosfinilamidina, una sal metálica y un alquilo metálico; o alternativamente, un compuesto N2-fosfinilamidina, una sal metálica y un aluminoxano. El complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina, la sal metálica, el compuesto N2fosfinilamidina, el alquilo metálico y el aluminoxano que se pueden utilizar en diversos aspectos y/o realizaciones del sistema catalítico se describen independientemente en este documento y se pueden utilizar en cualquier combinación y sin limitación para describir diversos sistemas catalíticos de la presente descripción.
El complejo o los complejos de sal metálica de N2-fosfinilamidina y los alquilos metálicos que se pueden utilizar en diversos sistemas catalíticos de la presente descripción pueden comprender una sal metálica que forma complejo con un compuesto N2-fosfinilamidina. Los complejos de sal metálica de N2-fosfinilamidina, sales de metal y compuestos N2-fosfinilamidina se describen independientemente en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina que se puede utilizar en diversos sistemas catalíticos de la presente descripción.
Generalmente, el compuesto de alquilo metálico que se puede utilizar en el sistema catalítico de esta descripción puede ser cualquier compuesto de alquilo metálico heterolético u homoléptico. En una realización, el alquilo metálico puede comprender, consistir esencialmente en, o consistir en, un alquilo metálico no halogenado, un haluro de alquilo metálico o cualquiera de sus combinaciones; alternativamente, un alquilo metálico no halogenado; o alternativamente, un haluro de alquilo metálico.
En una realización, el alquilo metálico puede comprender, consistir esencialmente en, o consistir en, un metal del grupo 1, 2, 11, 12, 13, o 14; o alternativamente un metal del grupo 13 o 14; o alternativamente un metal del grupo
13. En algunas realizaciones, el metal del alquilo metálico (alquilo metálico no halogenado o haluro de alquilo metálico) puede ser litio, sodio, potasio, rubidio, cesio, berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario, zinc, cadmio, boro, aluminio, o estaño; alternativamente, litio, sodio, potasio, magnesio, calcio, cinc, boro, aluminio, o estaño; alternativamente, litio, sodio, o potasio; alternativamente, magnesio, calcio; alternativamente, litio; alternativamente, sodio; alternativamente, potasio; alternativamente, magnesio; alternativamente, calcio; alternativamente, zinc; alternativamente, boro; alternativamente, aluminio; o alternativamente, estaño. En algunas realizaciones, el alquilo
metálico (alquilo metálico no halogenado o haluro de alquilo metálico) puede comprender, consistir esencialmente en, o consistir en, un alquil-litio, un alquil-sodio, un alquil-magnesio, un alquil-boro, un alquil-zinc o un alquil-aluminio. En algunas realizaciones, el alquil-metal (alquil-metal no halogenado o haluro de alquil-metal) puede comprender, consistir esencialmente en, o consistir en, un alquil-aluminio.
En una realización, el alquil-aluminio puede ser un trialquil-aluminio, un haluro de alquil-aluminio, un alcóxido de alquil-aluminio, un aluminoxano o cualquier combinación de los mismos. En algunas realizaciones, el alquil-aluminio puede ser un trialquil-aluminio, un haluro de alquil-aluminio, un aluminoxano o cualquier combinación de los mismos;
o alternativamente, un trialquil-aluminio, un aluminoxano, o cualquier combinación de los mismos. En otras realizaciones, el alquil-aluminio puede ser un trialquil-aluminio; alternativamente, un haluro de alquil-aluminio; alternativamente, un alcóxido de alquil-aluminio; o alternativamente, un aluminoxano.
En una realización no limitativa, el aluminoxano puede tener una unidad repetitiva caracterizada por la Fórmula I:
en donde R'es un grupo alquilo lineal o ramificado. Los grupos alquilo para alquilos metálicos se han descrito independientemente en esta memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente los aluminoxanos que tienen la Fórmula I. Generalmente, n de la Fórmula I es mayor que 1; o alternativamente, mayor que 2. En una realización, n puede variar de 2 a 15; o alternativamente, variar de 3 a 10.
En un aspecto, cada haluro de cualquier haluro de alquilo metálico descrito en la presente memoria puede ser independientemente fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro; alternativamente, cloruro, bromuro o yoduro. En una realización, cada haluro de cualquier haluro de alquilo metálico descrito en la presente memoria puede ser fluoruro; alternativamente, cloruro; alternativamente, bromuro; o alternativamente, yoduro.
En un aspecto, cada grupo alquilo de cualquier alquilo metálico descrito en la presente memoria (alquilo metálico no halogenado o haluro de alquilo metálico) puede ser independientemente un grupo alquilo de C1-C20; alternativamente, un grupo alquilo C1 a C10; o alternativamente, un grupo alquilo C1 a C6). En una realización, cada grupo(s) alquilo puede ser independientemente un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo butilo, un grupo pentilo, un grupo hexilo, un grupo heptilo, o un grupo octilo; alternativamente, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo butilo, un grupo hexilo o un grupo octilo. En algunas realizaciones, el grupo alquilo puede ser independientemente un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo n-butilo, un grupo iso-butilo, un grupo n-hexilo o un grupo n-octilo; alternativamente, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-butilo o un grupo isobutilo; alternativamente, un grupo metilo; alternativamente, un grupo etilo; alternativamente, un grupo n-propilo; alternativamente, un grupo n-butilo; alternativamente, un grupo iso-butilo; alternativamente, un grupo n-hexilo; o alternativamente, un grupo n-octilo.
En un aspecto, el grupo alcóxido de cualquier alcóxido de alquilo metálico descrito en la presente memoria puede ser independientemente un grupo alcoxi de C1-C20; alternativamente, un grupo alcoxi C1 a C10; o alternativamente, un grupo alcoxi C1-C6. En una realización, cada grupo alcóxido de cualquier alcóxido de alquilo metálico descrito en la presente memoria puede ser independientemente un grupo metoxilo, un grupo etoxilo, un grupo propoxilo, un grupo butoxilo, un grupo pentoxilo, un grupo hexoxilo, un grupo heptoxilo o un grupo octoxilo; alternativamente, un grupo metoxilo, un grupo etoxilo, un grupo butoxilo, un grupo hexoxilo, o un grupo octoxilo. En algunas realizaciones, cada grupo alcóxido de cualquier alcóxido de alquilo metálico descrito en la presente memoria puede ser independientemente un grupo metoxilo, un grupo etoxilo, un grupo n-propoxilo, un grupo n-butoxilo, un grupo isobutoxilo, un grupo n-hexoxilo o un grupo n-octoxilo; alternativamente, un grupo metoxilo, un grupo etoxilo, un grupo n-butoxilo o un grupo iso-butoxilo; alternativamente, un grupo metoxilo; alternativamente, un grupo etoxilo; alternativamente, un grupo n-propoxilo; alternativamente, un grupo n-butoxilo; alternativamente, un grupo isobutoxilo; alternativamente, un grupo n-hexoxilo; o alternativamente, un grupo n-octoxilo.
En una realización no limitativa, los alquilos metálicos útiles pueden incluir metil-litio, n-butil-litio, sec-butil-litio, tercbutil-litio, dietil-magnesio, di-n-butilmagnesio, cloruro de etilmagnesio, cloruro de n-butilmagnesio y dietil-zinc.
En una realización no limitativa, los compuestos de trialquil-aluminio útiles pueden incluir trimetil-aluminio, trietilaluminio, tripropil-aluminio, tributil-aluminio, trihexil-aluminio, trioctil-aluminio o sus mezclas. En algunas realizaciones no limitativas, los compuestos de trialquil-aluminio pueden incluir trimetil-aluminio, trietil-aluminio, tripropil-aluminio, tri-n-butil-aluminio, tri-isobutil-aluminio, trihexil-aluminio, tri-n-octil-aluminio o sus mezclas; alternativamente, trietilaluminio, tri-n-butil-aluminio, tri-isobutil-aluminio, trihexil-aluminio, tri-n-octil-aluminio o sus mezclas; alternativamente, trietil-aluminio, tri-n-butil-aluminio, trihexil-aluminio, tri-n-octil-aluminio o sus mezclas. En otras realizaciones no limitativas, los compuestos de trialquil-aluminio útiles pueden incluir trimetil-aluminio; alternativamente, trietilaluminio; alternativamente, tripropil-aluminio; alternativamente, tri-n-butil-aluminio; alternativamente, tri-isobutilaluminio; alternativamente, trihexil-aluminio; o alternativamente, tri-n-octil-aluminio.
En una realización no limitativa, los haluros de alquil-aluminio útiles pueden incluir cloruro de dietil-aluminio, bromuro de dietil-aluminio, dicloruro de etil-aluminio, sesquicloruro de etil-aluminio y sus mezclas. En algunas realizaciones no limitativas, los haluros de alquil-aluminio útiles pueden incluir cloruro de dietil-aluminio, dicloruro de etil-aluminio, sesquicloruro de etil-aluminio y sus mezclas. En otras realizaciones no limitativas, los haluros de alquil-aluminio útiles pueden incluir cloruro de dietil-aluminio; alternativamente, bromuro de dietil-aluminio; alternativamente, dicloruro de etil-aluminio; o alternativamente, sesquicloruro de etil-aluminio.
En una realización no limitativa, los aluminoxanos útiles pueden incluir metilaluminoxano (MAO), etilaluminoxano, metilaluminoxano modificado (MMAO), n-propilaluminoxano, iso-propilaluminoxano, n-butilaluminoxano, secbutilaluminoxano, iso-butilaluminoxano, t-butil aluminoxano, 1-pentilaluminoxano, 2-pentilaluminoxano, 3pentilaluminoxano, iso-pentilaluminoxano, neopentilaluminoxano o sus mezclas; En algunas realizaciones no limitativas, los aluminoxanos útiles pueden incluir metilaluminoxano (MAO), metilaluminoxano modificado (MMAO), isobutil aluminoxano, t-butil aluminoxano o sus mezclas. En otras realizaciones no limitativas, los aluminoxanos útiles pueden incluir metilaluminoxano (MAO); alternativamente, etilaluminoxano; alternativamente, metilaluminoxano modificado (MMAO); alternativamente, n-propilaluminoxano; alternativamente, iso-propilaluminoxano; alternativamente, n-butilaluminoxano; alternativamente, sec-butilaluminoxano; alternativamente, isobutilaluminoxano; alternativamente, t-butil aluminoxano; alternativamente, 1-pentilaluminoxano; alternativamente, 2pentilaluminoxano; alternativamente, 3-pentilaluminoxano; alternativamente, iso-pentilaluminoxano; o alternativamente, neopentilaluminoxano.
En un aspecto, el alquilo metálico alquilo y el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se pueden combinar en cualquier relación que forme un sistema catalítico activo. En una realización, la relación molar del metal del alquilo metálico al metal del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede ser mayor o igual a 5:1; alternativamente, mayor o igual a 10:1; alternativamente, mayor o igual a 25: 1, alternativamente, mayor o igual a 50:1; o alternativamente, mayor o igual a 100:1. En algunas realizaciones, la relación molar del metal del alquilo metálico al complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede oscilar entre 5:1 y 100.000:1; alternativamente, en el intervalo de 10:1 a 50.000:1; alternativamente, en el intervalo de 25:1 a 10.000:1; alternativamente, en el intervalo de 50:1 a 5.000:1; o alternativamente, en el intervalo de 100:1 a 2.500:1. Cuando se utiliza un alquilo metálico que tiene un metal específico y un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina, la relación molar del metal del alquilo metálico al metal del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede establecerse como una relación molar del metal específico del alquilo metálico al metal específico del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina. Por ejemplo cuando el alquilo metálico es un compuesto de alquilo-aluminio (p. ej., trialquil-aluminio, haluro de alquil-aluminio, alcóxido de alquil-aluminio y/o aluminoxano) y el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina es un complejo de sal de cromo de N2-fosfinilamidina, la relación moler del metal del alquilo metálico al metal de la sal metálica puede ser una relación molar aluminio a cromo. En algunas realizaciones no limitativas, la relación molar de aluminio a cromo puede ser mayor o igual a 5:1; alternativamente, mayor o igual a 10:1; alternativamente, mayor o igual a 25: 1, alternativamente, mayor o igual a 50:1; alternativamente, mayor o igual a 100:1; alternativamente, en el intervalo de 5:1 a 100.000:1; alternativamente, en el intervalo de 10:1 a 50.000:1; alternativamente, en el intervalo de 25:1 a 10.000:1; alternativamente, en el intervalo de 50:1 a 5.000:1; o alternativamente, en el intervalo de 100:1 a 2.500:1.
En otro aspecto, el alquilo metálico, la sal metálica y el compuesto N2-fosfinilamidina se pueden combinar en cualquier relación que forme un sistema catalítico activo. En general, la relación de los componentes del sistema catalítico que comprende, consiste esencialmente o consiste en alquilo metálico, sal metálica y compuesto N2fosfinilamidina se puede proveer como una relación molar del metal del alquilo metálico al metal de la sal metálica y una relación equivalente del compuesto N2-fosfinilamidina a la sal metálica.
En una realización, la relación molar del metal del alquilo metálico al metal de la sal metálica puede ser mayor o igual a 5:1; alternativamente, mayor o igual a 10:1; alternativamente, mayor o igual a 25: 1, alternativamente, mayor
o igual a 50:1; o alternativamente, mayor o igual a 100:1. En algunas realizaciones, la relación molar del metal del alquilo metálico al metal de la sal metálica puede variar de 5:1 a 100.000:1; alternativamente, varía de 10:1 a 50.000:1; alternativamente, varía de 25:1 a 10.000:1; alternativamente, varía de 50:1 a 5.000:1; o alternativamente, varía de 100:1 a 2.500:1. Cuando se utiliza un alquilo metálico que tiene un metal específico y una sal metálica que tiene un metal específico, la relación molar del metal del alquilo metálico al metal de la sal metálica se puede definir como la relación molar de un metal específico del alquilo metálico al metal específico de la sal metálica. Por ejemplo cuando el alquilo metálico es un compuesto de alquilo-aluminio (p. ej., trialquil-aluminio, haluro de alquil-aluminio, alcóxido de alquil-aluminio y/o aluminoxano) y la sal metálica es una sal de cromo, la relación molar del metal del alquilo metálico al metal de la sal metálica puede ser una relación molar aluminio a cromo. En algunas realizaciones no limitativas, la relación molar de aluminio a cromo puede ser mayor o igual a 5:1; alternativamente, mayor o igual a 10:1; alternativamente, mayor o igual a 25: 1, alternativamente, mayor o igual a 50:1; alternativamente, mayor o igual a 100:1; alternativamente, en el intervalo de 5:1 a 100.000:1; alternativamente, en el intervalo de 10:1 a 50.000:1; alternativamente, en el intervalo de 25:1 a 10.000:1; alternativamente, en el intervalo de 50:1 a 5.000:1; o alternativamente, en el intervalo de 100:1 a 2.500:1.
En una realización, la relación equivalente del compuesto N2-fosfinilamidina a la sal metálica puede ser mayor o igual a 0,8:1; alternativamente, mayor o igual a 0,9:1; o alternativamente, mayor o igual a 0,95:1. o alternativamente, mayor o igual a 0,98:1. En algunas realizaciones, la relación equivalente del compuesto N2-fosfinilamidina a la sal metálica puede oscilar entre 0,8:1 y 5:1; alternativamente, en el intervalo de 0.9:1 a 4:1; o alternativamente, en el intervalo de 0.95:1 a 3:1;o alternativamente, en el intervalo de 0,98:1 a 2,5:1. En otras realizaciones, la relación equivalente del compuesto N2-fosfinilamidina a la sal metálica puede ser aproximadamente 1:1.
En un aspecto, esta descripción se refiere a un método para preparar un compuesto N2-fosfinilamidina y/o un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina. Los compuestos N2-fosfinilamidina y los complejos de sales metálicas de N2-fosfinilamidina se describen en general en este documento, y los métodos para prepararlos se pueden aplicar en general a cualquier compuesto N2-fosfinilamidina y/o complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina descrito en este documento.
En un aspecto, la presente descripción se refiere a un método para preparar un compuesto N2-fosfinilamidina. En general, el método para preparar un compuesto N2-fosfinilamidina puede comprender a) poner en contacto un haluro de fosfina con un aminidato metálico, y b) formar el N2-fosfinilamidinato. En general, el compuesto N2-fosfinilamidina se puede formar bajo condiciones capaces de formar un grupo N2-fosfinilamidina. En algunas realizaciones, el compuesto N2-fosfinilamidina se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar. En una realización, el compuesto N2-fosfinilamidina puede tener cualquier Estructura descrita en este documento.
En general, el amidinato metálico utilizado en el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina puede tener la Estructura MAM1, MAM2, MAM3, MAM4, MAM5, MAM6, MAM7, MAM8, MAM9, MAM10, MAM11, MAM13, MAM 15, MAM16, MAM18 o MAM20; alternativamente, la Estructura MAM1, MAM2, MAM3, MAM4 o MAM5; alternativamente, la Estructura MAM6, MAM7, MAM8, MAM9 o MAM10; alternativamente, la Estructura MAM11, MAM13 o MAM15; alternativamente, la Estructura MAM16, MAM18 o MAM20; alternativamente, la Estructura MAM1; alternativamente, la Estructura MAM2; alternativamente, la Estructura MAM3; alternativamente, la Estructura MAM4; alternativamente, la Estructura MAM5; alternativamente, la Estructura MAM11; alternativamente, MAM6; alternativamente, MAM7; alternativamente, MAM8; alternativamente, MAM9; alternativamente, MAM10; alternativamente, la Estructura MAM13; alternativamente, la Estructura MAM15; alternativamente, MAM16; alternativamente, MAM18; o alternativamente, MAM20. En una realización, el complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina que comprende solamente un grupo N2-fosfinilamidina que forma complejo con una sal metálica se puede caracterizar por tener la Estructura MAM1, MAM6, MAM11 o MAM16; alternativamente, la Estructura MAM1 o MAM6; alternativamente, la Estructura MAM11 o MAM16; alternativamente, la Estructura MAM1 o MAM11; o
N2
alternativamente, la Estructura MAM6 o MAM16; En una realización, el complejo de sal metálica de fosfinilamidina que comprende solamente dos grupos N2-fosfinilamidina que forman complejo con una sal metálica se puede caracterizar por tener la Estructura MAM2, MAM3, MAM8, MAM13 o MAM18; alternativamente, la Estructura MAM2, MAM3 o MAM8; alternativamente, la Estructura MAM13 o MAM18; alternativamente, la Estructura MAM2 o MAM3; alternativamente, la Estructura MAM3 o MAM13; o alternativamente, la Estructura MAM8 o MAM18. En otras realizaciones, los compuestos de sal metálica de N2-fosfinilamidina que tienen por lo menos un grupo N2fosfinilamidina que forma complejo con una sal metálica se pueden caracterizar por tener la Estructura MAM4, MAM5, MAM9, MAM10, MAM15 o MAM20; alternativamente, la Estructura MAM4, MAM5, MAM9 o MAM10; alternativamente, la Estructura MAM15 o MAM20; alternativamente, la Estructura MAM4 o MAM5; alternativamente, la Estructura MAM9 o MAM10; alternativamente, la Estructura MAM5 o MAM15; o alternativamente, la Estructura MAM10 o MAM20.
En general, las estructuras de amidinato metálico con la designación MAM se corresponden con las estructuras N2
5 fosfinilamidina con la designación NP que tienen la misma designación de número. R1, R2, R3, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q y r dentro de las Estructuras de amidina metálica MAM1-MAM10, MAM11, MAM13, MAM15, MAM16, MAM18 y/o MAM20 se describen independientemente como características de las Estructuras del compuesto N2fosfinilamidina, NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20. Dado que las Estructuras de amidina metálica MAM1-MAM10, MAM11, MAM13, MAM15, MAM16, MAM18 y/o MAM20 se utilizan para preparar
10 realizaciones de compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20, las descripciones de R1, R2, R3, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q y r para los compuestos N2fosfinilamidina se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle las Estructuras de amidina metálica MAM1-MAM10, MAM11, MAM13, MAM15, MAM16, MAM18 y/o MAM20.
En una realización, el haluro de fosfina utilizado en el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina puede 15 tener la Estructura PH1.
R4 y R5 del haluro de fosfina que tienen la Estructura PH1 corresponden a R4 y R5 de las realizaciones de las Estructuras de los compuestos N2-fosfinilamidina NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20. Dado que el haluro de fosfina que tiene la Estructura PH1 se utiliza para preparar las realizaciones de los compuestos N220 fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20, las descripciones de R4 y R5 para los compuestos N2-fosfinilamidina se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle el haluro de fosfina que tiene las Estructuras PH1. En una realización, X1 del haluro de fosfina puede ser fluoro, cloro,
bromo o yodo; alternativamente, fluoro; alternativamente, cloro; alternativamente, bromo; o alternativamente, yodo. Los haluros de fosfina se describen en ese documento y se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina.
En general, el haluro de fosfina y el amidinato metálico se pueden combinar en una relación equivalente de haluro de fosfina a amidinato metálico de por lo menos 0,9:1. En general, el haluro de fosfina y el amidinato metálico se pueden combinar en una relación equivalente de haluro de fosfina a amidinato metálico de por lo menos 0,95:1; alternativamente, de al menos 0,975:1; o alternativamente, de al menos 0,99:1. En general, el haluro de fosfina y el amidinato metálico se pueden combinar en una relación equivalente de haluro de fosfina a amidinato metálico que oscila entre 0,9:1 y 1,25:1; alternativamente, que varía de 0,95:1 a 1,20:1; alternativamente, que varía de 0,975:1 a 1,15:1; o alternativamente, que varía de 0,99:1 a 1,10:1. En otras realizaciones, el haluro de fosfina y el amidinato metálico se pueden combinar en una relación equivalente de haluro de fosfina a amidinato metálico de aproximadamente 1:1.
En una realización, las condiciones capaces de formar un N2-fosfinilamidina pueden incluir una temperatura de reacción de por lo menos 0 °C; alternativamente, de por lo menos 5 °C; alternativamente, de por lo menos 10 °C; o alternativamente, de por lo menos 15 °C. En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar un N2fosfinilamidina pueden incluir una temperatura de reacción que oscila entre 0 °C y 60 °C; alternativamente, que oscila entre 5 °C y 50 °C; alternativamente, que oscila entre 10 °C y 45 °C; o alternativamente, que oscila entre 15 °C y 40 °C. En una realización, las condiciones capaces de formar N2-fosfinilamidina pueden incluir un tiempo de reacción de por lo menos 5 minutos; alternativamente, de por lo menos 10 minutos; alternativamente, de por lo menos 15 minutos; o alternativamente, de por lo menos 20 minutos. En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar N2-fosfinilamidina pueden incluir un tiempo de reacción que oscila entre 5 minutos y 6 horas; alternativamente, que oscila entre 10 minutos y 5 horas; alternativamente, que oscila entre 15 minutos y 4,5 horas; o alternativamente, que oscila entre 20 minutos y 4 horas.
En una realización, el haluro de fosfina y el amidinato metálico pueden ponerse en contacto en un disolvente aprótico. En algunas realizaciones, el haluro de fosfina y el amidinato metálico pueden ponerse en contacto en un disolvente aprótico polar. Los disolventes apróticos que se pueden utilizar incluyen disolventes hidrocarbonados y disolventes etéreos. Los disolventes apróticos polares que se pueden utilizar incluyen disolventes etéreos. Los disolventes en general se describen en este documento, y se puede utilizar cualquier disolvente aprótico general o específico descrito en este documento para describir en más detalle el método para preparar un compuesto N2fosfinilamidina que comprende poner en contacto un haluro de fosfina con un amidinato metálico y formar el N2fosfinilamidinato.
En una realización, el compuesto N2-fosfinilamidina se puede utilizar sin aislamiento o purificación ulterior. En algunas realizaciones, el compuesto N2-fosfinilamidina se puede aislar; o alternativamente, aislar y purificar. En una realización, en donde el compuesto N2-fosfinilamidina se puede preparar en un disolvente (aprótico o aprótico polar), el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina puede incluir una etapa de aislar el compuesto N2fosfinilamidina evaporando el disolvente. En una realización en donde el compuesto N2-fosfinilamidina se puede preparar en un disolvente (aprótico o aprótico polar), el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina pueden incluir la etapa de aislar el compuesto N2-fosfinilamidina filtrando la disolución para eliminar materiales particulados y/o productos secundarios de la reacción y evaporando el disolvente. En realizaciones, el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina puede incluir una etapa de purificación en donde el compuesto N2fosfinilamidina se puede purificar disolviendo el compuesto N2-fosfinilamidina en un disolvente y filtrando la disolución para eliminar materiales particulados y/o productos secundarios de la reacción. El disolvente utilizado para purificar el compuesto N2-fosfinilamidina puede ser el mismo disolvente utilizado para formar el compuesto N2fosfinilamidina o puede ser distinto que el disolvente utilizado para formar el compuesto N2-fosfinilamidina. En algunas realizaciones, el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina puede incluir una etapa de purificación de lavar el compuesto N2-fosfinilamidina con un disolvente. En otras realizaciones, el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina puede incluir una etapa de purificación de recristalizar el compuesto N2fosfinilamidina.
En general, la evaporación del disolvente se puede llevar a cabo usando cualquier método adecuado. En algunas realizaciones, el disolvente se puede evaporar a temperatura ambiente (15-35 °C -sin aplicar una fuente de calor externa). En otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar con calentamiento moderado (p. ej., a una temperatura que oscila entre 25 °C y 50 °C). En otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar a temperatura ambiente a presión reducida. Incluso en otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar con calentamiento moderado a presión reducida.
En un aspecto, el amidinato metálico que se utiliza en el método para preparar la N2-fosfinilamidina se puede formar a) poniendo en contacto un compuesto amidina (no metálica) que tenga un átomo de hidrógeno N2 con un compuesto metálico capaz de extraer el átomo de hidrógeno del compuesto amidina; y b) formando el amidinato metálico. En general, el amidinato metálico se puede formar bajo condiciones capaces de formar un amidinato metálico. En algunas realizaciones, el amidinato metálico se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar.
En una realización, el compuesto amidina (no metálico) puede tener la Estructura AM1, AM2, AM3, AM4, AM5, AM6, AM7, AM8, AM9, AM10, AM11, AM13, AM15, AM16, AM18 o AM20; alternativamente, la Estructura AM1, AM2, AM3, AM4 o AM5; alternativamente, AM6, AM7, AM8, AM9 o AM10; alternativamente, AM11, AM13 o AM15; alternativamente, AM16, AM18 o AM20; alternativamente, la Estructura AM1; alternativamente, la Estructura AM2; alternativamente, la Estructura AM3; alternativamente, la Estructura AM4; alternativamente, la Estructura AM5; alternativamente, la Estructura AM11; alternativamente, la Estructura AM6; alternativamente, la Estructura AM7; alternativamente, la Estructura AM8; alternativamente, la Estructura AM9; alternativamente, la Estructura AM10; alternativamente, la Estructura AM11; alternativamente, la Estructura AM13; alternativamente, la Estructura AM15; alternativamente, AM16; alternativamente, AM18; o alternativamente, AM20. En una realización, el compuesto amidina (no metálico) que comprende solamente un grupo N2-fosfinilamidina que forma complejo con una sal metálica puede caracterizarse por tener la Estructura AM1, AM6, AM11 o AM16; alternativamente, la Estructura AM1 o AM6; alternativamente, la Estructura AM11 o AM16; alternativamente, la Estructura AM1 o AM11; o alternativamente, la Estructura AM6 o AM16. En una realización, el compuesto amidina (no metálico) que comprende solamente dos grupos N2-fosfinilamidina que forman complejo con una sal metálica se pueden caracterizar por tener la Estructura AM2, AM3, AM8, AM13 o AM18; alternativamente, la Estructura AM2, AM3 o AM8; alternativamente, la Estructura AM13 o AM18; alternativamente, la Estructura AM2 o AM3; alternativamente, la Estructura AM3 o AM13; o alternativamente, la Estructura AM8 o AM18. En otras realizaciones, el compuesto amidina (no metálico) que tiene por lo menos un grupo N2-fosfinilamidina que forma complejo con una sal metálica se puede caracterizar por tener la Estructura AM4, AM5, AM9, AM10, AM15 o AM20; alternativamente, la Estructura AM4, AM5, AM9 o AM10; alternativamente, la Estructura AM15 o AM20; alternativamente, la Estructura AM4 o AM5; alternativamente, la Estructura AM9 o AM10; alternativamente, la Estructura AM5 o AM15; alternativamente, la Estructura AM10 o AM20. En algunas realizaciones, los compuestos amidina pueden tener solamente un átomo de hidrógeno N2 (es decir, R3 es un grupo distinto de hidrógeno en los compuestos amidina). En otras realizaciones, la amidina puede tener dos átomos de hidrógeno N2 (es decir, R3 es un grupo distinto de hidrógeno en los compuestos amidina).
En general, la estructura amidina designada AM corresponde a la estructura de amidinato metálico en donde MAM tiene la misma designación de número. No obstante, se ha de apreciar que los métodos descritos en este documento proporcionan la conversión de compuestos amidina que tienen Estructuras AM6-AM10, AM16, AM18 y/o AM20 (en donde R3 es hidrógeno) en los compuestos amidina que tienen las Estructuras AM1-AM5, AM11, AM13 y/o AM15 (en donde R3 es distinto de hidrógeno), respectivamente. R1, R2, R3, D1, D2, L1, L2, L3, Q1 y r dentro de las Estructuras del compuesto amidina AM1-AM10, AM11, AM13, AM15, AM16, AM18 y/o AM20 se describen independientemente como características de las Estructuras del compuesto N2-fosfinilamidina NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20. Dado que las Estructuras de amidina AM1-AM10, AM11, AM13, AM15, AM16, AM18 y/o AM20 se pueden utilizar para preparar las realizaciones de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP 15, NP16, NP18 y/o NP20, las descripciones de R1, R2, R3, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q y r para los compuestos N2-fosfinilamidina se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle las Estructuras de amidina AM1-AM10, AM11, AM13, AM15, AM16, AM18 y/o AM20.
En una realización, el compuesto metálico capaz de extraer el protón del compuesto amidina (no metálico) puede ser un hidruro metálico o un alquilo metálico; alternativamente, un hidruro metálico; o alternativamente, un alquilo metálico. En una realización el hidruro metálico puede ser hidruro de sodio, hidruro de calcio, hidruro de aluminio y litio o borohidruro de sodio; alternativamente, hidruro de sodio o hidruro de calcio; alternativamente, hidruro de aluminio y litio o borohidruro de sodio; alternativamente, hidruro de sodio; alternativamente, hidruro de calcio; alternativamente, hidruro de aluminio y litio; o alternativamente, borohidruro de sodio. Los compuestos alquilo metálicos se describen en este documento y se pueden utilizar, sin limitación, como el alquilo metálico para extraer el protón del compuesto amidina (no metálico). Los alquilos metálicos particularmente útiles para extraer el protón del compuesto amidina (no metálico) pueden ser los hidruros metálicos del Grupo 1 o los alquilos metálicos del Grupo 1; alternativamente, los hidruros metálicos del Grupo 1; o alternativamente, los alquilos metálicos del Grupo 1. En una realización, el alquilo metálico puede ser un alquilo de litio, un alquilo de sodio o un alquilo de potasio; alternativamente, un alquilo de litio o un alquilo de sodio; alternativamente, un alquilo de litio; alternativamente, un alquilo de sodio; o alternativamente, un alquilo de potasio. Los grupos alquilo para el alquilo metálico se describen en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los alquilos metálicos que se pueden poner en contacto con el compuesto amidina. En algunas realizaciones ilustrativas, el alquilo metálico puede ser un metil-litio, n-butil-litio, sec-butil-litio o terc-butil-litio; alternativamente, un metil-litio; alternativamente, n-butillitio; alternativamente, sec-butil-litio; o alternativamente, terc-butil-litio.
En general, el compuesto amidina (no metálico) y el compuesto metálico se pueden combinar en una relación equivalente de compuesto amidina a compuesto metálico de por lo menos 0,9:1. En una realización, el compuesto amidina (no metálico) y el compuesto metálico se pueden combinar en una relación equivalente de compuesto amidina a compuesto metálico de por lo menos 0,95:1; alternativamente, de por lo menos 0,975:1; o alternativamente, de por lo 0,99:1. En algunas realizaciones, el compuesto amidina (no metálico) y el compuesto metálico se pueden combinar en una relación equivalente de compuesto amidina a compuesto metálico que oscila entre 0,91 y 1,25:1; alternativamente, que oscila entre 0.95:1 y 1.20:1; alternativamente, que oscila entre 0.975:1 y 1.15:1; o alternativamente, que oscila entre 0,99:1 y 1,10:1. En otras realizaciones, el compuesto amidina (no metálico) y el compuesto metálico se pueden combinar en una relación equivalente de compuesto amidina a compuesto metálico de aproximadamente 1:1.
En una realización, las condiciones capaces de formar el amidinato metálico pueden incluir una temperatura de reacción de por lo menos -45 °C; alternativamente, de por lo menos -30 °C; alternativamente, de por lo menos -25 °C; o alternativamente, de por lo menos -20 °C. En algunas realizaciones, las condiciones de reacción capaces de formar un amidinato metálico pueden incluir una temperatura de reacción que oscila entre -45 °C y 60 °C; alternativamente, que oscila entre -30 °C y 50 °C; alternativamente, que oscila entre -25 °C y 45 °C; o alternativamente, que oscila entre -20 °C y 40 °C.
En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar el amidinato metálico pueden incluir una temperatura de contacto inicial para el compuesto metálico y el compuesto amidina, y una segunda temperatura para formar el amidinato metálico. Se ha de observar que cuando se describe que las condiciones capaces de formar el amidinato metálico ocurren a dos temperaturas (una para el contacto del compuesto metálico y el compuesto amidina y una para la formación del amidinato metálico), esta descripción no excluye el potencial de que el amidinato metálico pueda formarse a la temperatura de contacto. La descripción se refiere justamente a que, en algunas realizaciones, la formación del amidinato metálico puede proceder mejor cuando la temperatura de contacto inicial entre el compuesto metálico y el compuesto amidina tiene lugar a una temperatura y la formación del amidinato metálico tiene lugar a una segunda temperatura diferente.
En una realización, el compuesto metálico y el compuesto amidina se pueden poner en contacto a una temperatura que oscila entre -45 °C y 20°C; alternativamente, que oscila entre -30 °C y 15 °C; alternativamente, que oscila entre 25 °C y 45 °C; o alternativamente, que oscila entre -20 °C y 40 °C. En una realización, el compuesto amidinato se puede formar a una temperatura que oscila entre 0 °C y 20°C; alternativamente, que oscila entre 5 °C y 15 °C; alternativamente, que oscila entre 10 °C y 45 °C; o alternativamente, que oscila entre 15 °C y 40 °C.
En una realización, las condiciones capaces de formar el amidinato metálico pueden incluir un tiempo de formación del amidinato metálico de por lo menos 5 minutos; alternativamente, de por lo menos 10 minutos; alternativamente,
de por lo menos 15 minutos; o alternativamente, de por lo menos 20 minutos. En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar el amidinato metálico pueden incluir un tiempo de formación del amidinato metálico que oscila entre 5 minutos y 6 horas; alternativamente, que oscila entre 10 minutos y 5 horas; alternativamente, que oscila entre 15 minutos y 4,5 horas; o alternativamente, que oscila entre 20 minutos y 4 horas.
En una realización, el compuesto metálico y el compuesto amidina (no metálico) se pueden poner en contacto en un disolvente aprótico. En algunas realizaciones, el compuesto metálico y el compuesto amidina (no metálico) se pueden poner en contacto en un disolvente aprótico polar. Los disolventes apróticos que se pueden utilizar incluyen disolventes hidrocarbonados y disolventes etéreos. Los disolventes apróticos polares que se pueden utilizar incluyen disolventes etéreos. Los disolventes en general se describen en este documento y se puede utilizar cualquier disolvente aprótico general o específico descrito en este documento para describir en más detalle el método para preparar el amidinato metálico poniendo en contacto un compuesto metálico y un compuesto amidina y formando un amidinato metálico.
En una realización, el amidinato metálico se puede utilizar sin aislamiento ni purificación posterior. En algunas realizaciones, el amidinato metálico se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar. En una realización, el método para preparar el amidinato metálico puede incluir una etapa de aislar el amidinato metálico filtrando el amidinato metálico de la disolución. En algunas realizaciones, el método para preparar el amidinato metálico puede incluir una etapa de purificar el amidinato metálico lavando el amidinato metálico con un disolvente. En general, el disolvente de lavado puede ser un disolvente aprótico. En otras realizaciones, el disolvente de lavado puede ser un disolvente aprótico polar. En otras realizaciones, el disolvente de lavado puede ser un disolvente aprótico no polar.
En un aspecto, el amidinato metálico que se puede utilizar para preparar la N2-fosfinilamidina se puede preparar por un método que comprende: a) poner en contacto una amida metálica con un nitrilo; y b) formar el amidinato metálico. En general, el amidinato metálico se puede formar bajo condiciones capaces de formar un amidinato metálico. En algunas realizaciones, el amidinato metálico se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar. Se ha de observar que este método prepara un amidinato metálico que tiene un átomo de hidrógeno N2 (es decir, R3 es hidrógeno). Otros métodos para preparar los amidinatos metálicos que tienen un grupo R3 distinto de hidrógeno se describen en este documento.
En una realización, la amida metálica tiene las Estructuras MA1, MA2, MA3 o MA4; alternativamente, MA1; alternativamente, MA2; alternativamente, MA3; o alternativamente, MA4.
R1-NHMA
MAHN-L1-NHMA D1-(-NHMA)q Q1-L3-NHMA
Estructura MA1
Estructura MA2 Estructura MA3 Estructura MA4
En una realización, el nitrilo puede tener la Estructura N1, N2 o N3; alternativamente, N1; alternativamente, N2; o alternativamente, N3.
R2-C≡N
N≡C-L2-C≡N D2-(-C≡N)r
Estructura N1
Estructura N2 Estructura N3
En general, al utilizar la presente descripción, uno puede reconocer fácilmente la estructura de la amida metálica y la estructura del nitrilo necesarias para producir un amidinato metálico particular. Por ejemplo, un amidinato metálico que tiene la Estructura AM6 se puede preparar a partir de la amida metálica que tiene la Estructura MA1 y el nitrilo que tiene la Estructura N1, un amidinato metálico que tiene la Estructura AM7 se puede preparar a partir de la amida metálica que tiene la Estructura MA2 y el nitrilo que tiene la Estructura N1, un amidinato metálico que tiene la Estructura AM8 se puede preparar a partir de la amida metálica que tiene la Estructura MA1 y el nitrilo que tiene la Estructura N2, un amidinato metálico que tiene la Estructura AM9 se puede preparar a partir de la amida metálica que tiene la Estructura MA3 y el nitrilo que tiene la Estructura N1, un amidinato metálico que tiene la Estructura AM10 se puede preparar a partir de la amida metálica que tiene la Estructura MA1 y el nitrilo que tiene la Estructura N3, un amidinato metálico que tiene la Estructura AM16 se puede preparar a partir de la amida metálica que tiene la Estructura MA4 y el nitrilo que tiene la Estructura N1, un amidinato metálico que tiene la Estructura AM18 se puede preparar a partir de la amida metálica que tiene la Estructura MA4 y el nitrilo que tiene la Estructura N2, y un amidinato metálico que tiene la Estructura AM20 se puede preparar a partir de la amida metálica que tiene la Estructura MA4 y el nitrilo que tiene la Estructura N3. R1, R2, R3, R4, R5, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q y r dentro de las Estructuras de amida metálica MA1-MA4 y las Estructuras de nitrilo N1-N3 se describen independientemente como características de los compuestos N2-fosfinilamidina NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20. Dado que las amidas metálicas que tienen las Estructuras MA1-MA4 y los nitrilos que tienen las Estructuras N1-N3 se utilizan en última instancia para preparar las realizaciones de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP 15, NP16, NP18 y/o NP20, las descripciones R1, R2, R3, R4, R5, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q y r para los compuestos N2-fosfinilamidina se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle las amidas metálicas que tienen las Estructuras MA1-MA4 y los nitrilos que tienen las Estructuras N1-N3. Las amidas metálicas generales y específicas (o las aminas de las cuales derivan) y los nitrilos se dan a conocer en la presente memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle el método para preparar los amidinatos metálicos descritos en este documento.
En general, el nitrilo y la amida metálica se pueden combinar en una relación equivalente de nitrilo a amida metálica de por lo menos 0,9:1. En una realización, el nitrilo y la amida metálica se pueden combinar en una relación equivalente de nitrilo a amida metálica de por lo menos 0,95:1; alternativamente, de por lo menos 0,975:1; o alternativamente, de por lo menos 0,99:1. En algunas realizaciones, el nitrilo y la amida metálica se pueden combinar en una relación equivalente de nitrilo a amida metálica que oscila entre 0,9:1 y 1,25:1; alternativamente, que oscila entre 0.95:1 y 1.20:1; alternativamente, que oscila entre 0,975:1 y 1,15:1; o alternativamente, que oscila entre 0,99:1 y 1,10:1. En otras realizaciones, el nitrilo y la amida metálica se pueden combinar en una relación equivalente de amida metálica a nitrilo de aproximadamente 1:1.
En una realización, las condiciones capaces de formar el amidinato metálico pueden incluir una temperatura de reacción de por lo menos 10 °C; alternativamente, de por lo menos 15 °C; alternativamente, de por lo menos 20 °C;
o alternativamente, de por lo menos 25 °C. En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar el amidinato metálico pueden incluir una temperatura de reacción que oscila entre 10 °C y 100 °C; alternativamente, que oscila entre 15 °C y 90 °C; alternativamente, que oscila entre 20 °C y 85 °C; o alternativamente, que oscila entre 25 °C y 80 °C. En una realización, las condiciones capaces de formar el amidinato metálico pueden incluir un tiempo de reacción de por lo menos 15 minutos; alternativamente, de por lo menos 30 minutos; alternativamente, de por lo menos 45 minutos; o alternativamente, de por lo menos 1 hora. En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar el amidinato metálico pueden incluir un tiempo de reacción que oscila entre 15 minutos y 36 horas; alternativamente, que oscila entre 30 minutos y 30 horas;alternativamente, que oscila entre 45 minutos y 24 horas; o alternativamente, que oscila entre 1 hora y 18 horas.
En una realización, el nitrilo y la amida metálica pueden ponerse en contacto en un disolvente aprótico. En algunas realizaciones, el nitrilo y la amida metálica pueden ponerse en contacto en un disolvente aprótico polar. Los disolventes apróticos que se pueden utilizar incluyen disolventes hidrocarbonados y disolventes etéreos. Los disolventes apróticos polares que se pueden utilizar incluyen disolventes etéreos. Los disolventes en general se describen en este documento,y se puede utilizar cualquier disolvente aprótico general o específico descrito en este documento para describir en más detalle el método para preparar el amidinato metálico poniendo en contacto un nitrilo y una amida metálica y formando el amidinato metálico.
En una realización, el amidinato metálico se puede utilizar sin aislamiento ni purificación posterior. En algunas realizaciones, el amidinato metálico se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar. En una realización, el método para preparar el amidinato metálico puede incluir una etapa de aislar el amidinato metálico filtrando el amidinato metálico de la disolución. En algunas realizaciones, el método para preparar el amidinato metálico puede incluir una etapa de purificar el amidinato metálico lavando el amidinato metálico con un disolvente. En general, el disolvente de lavado puede ser un disolvente aprótico. En otras realizaciones, el disolvente de lavado puede ser un disolvente aprótico polar. En otras realizaciones, el disolvente de lavado puede ser un disolvente aprótico no polar.
En un aspecto, el compuesto de amidina que se puede utilizar para formar el compuesto N2-fosfinilamidina se puede preparar por un método que comprende: a) poner en contacto una amida metálica con un nitrilo; b) formar el amidinato metálico; y c) neutralizar el amidinato metálico formado con un compuesto prótico para formar un compuesto amidina no metálico. Las etapas a) y b) de este método son las mismas que para el método de preparación de un amidinato metálico que comprende poner en contacto una amida metálica y un nitrilo, y formar el amidinato metálico. Como tales, las realizaciones que se refieren a las etapas de poner en contacto una amida metálica con un nitrilo y formar el amidinato metálico descritas en este documento se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle el método para elaborar un compuesto amidinato que comprende; a) poner en contacto una amida metálica con un nitrilo; b) formar el amidinato metálico; y c) neutralizar el amidinato metálico formado. En algunas realizaciones, el compuesto amidina no metálico se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar.
En una realización, el compuesto prótico puede ser cualquier compuesto capaz de proporcionar un protón para neutralizar el amidinato metálico. En algunas realizaciones, el compuesto prótico puede ser ácido Brønsted. En otras realizaciones, el compuesto prótico puede ser agua, un ácido mineral, un ácido carboxílico, un alcohol o un hidrocloruro de amina; alternativamente, agua; alternativamente, un ácido mineral; alternativamente, un ácido carboxílico; alternativamente, un alcohol; o alternativamente, un hidrocloruro de amina. En una realización, el ácido mineral puede ser ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido fosfórico, ácido bórico; alternativamente, ácido clorhídrico; alternativamente, ácido sulfúrico; alternativamente, ácido nítrico; alternativamente, ácido fosfórico; o alternativamente, ácido bórico. En una realización, el ácido carboxílico puede ser un ácido carboxílico C1 a C5. En algunas realizaciones, el ácido carboxílico puede ser ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico; alternativamente, ácido fórmico o ácido acético; alternativamente, ácido fórmico; alternativamente, ácido acético; alternativamente, ácido propiónico; o alternativamente, ácido butírico. En una realización, el alcohol puede ser un alcohol C1 a C10; o alternativamente, un alcohol C1 a C5. En algunas realizaciones, el alcohol puede ser metanol, etanol, propanol, butanol o pentanol; alternativamente, metanol, etanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol o terc-butanol; alternativamente, metanol; alternativamente, etanol; alternativamente, n-propanol; alternativamente, iso-propanol; alternativamente, n-butanol; o alternativamenteo tercbutanol. En una realización, el hidrohaluro de amina puede ser un hidrohaluro C1 a C15. En algunas realizaciones, el hidrohaluro de amina puede ser un hidrohaluro de metilamina, hidrohaluro de dimetilamina, hidrohaluro de trimetilamina, hidrohaluro de etilamina, hidrohaluro de dietilamina, hidrohaluro de trietilamina, hidrocloruro de trietanolamina; alternativamente, hidrohaluro de metilamina; alternativamente, hidrohaluro de dimetilamina; alternativamente, hidrohaluro de trimetilamina; alternativamente, hidrohaluro de etilamina; alternativamente, hidrohaluro de dietilamina; alternativamente, hidrohaluro de trietilamina; alternativamente, hidrohaluro de nolamina; alternativamente, hidrohaluro de dietanolamina; o alternativamente, hidrocloruro de trietanolamina. En algunas realizaciones, el hidrohaluro de amina puede ser un hidrocloruro, hidrobromuro o hidroyoduro de amina; o alternativamente, hidrocloruro. En algunas realizaciones, el hidrohaluro de amina puede ser hidrocloruro de metilamina, hidrobromuro de metilamina, hidrocloruro de dimetilamina, hidrobromuro de dimetilamina, hidrocloruro de trimetilamina, hidrobromuro de trimetilamina, hidrocloruro de etilamina, hidrobromuro de etilamina, hidrocloruro de dietilamina, hidrobromuro de dietilamina, hidrocloruro de trietilamina, hidrobromuro de trietilamina, hidrocloruro de etanolamina, hidrobromuro de etanolamina, hidrocloruro de dietanolamina, hidrobromuro de dietanolamina, hidrocloruro de trietanolamina, hidrobromuro de trietanolamina; alternativamente, hidrocloruro de metilamina, hidrocloruro de dimetilamina, hidrocloruro de trimetilamina, hidrocloruro de etilamina, hidrocloruro de dietilamina, hidrocloruro de trietilamina, hidrocloruro de etanolamina, hidrocloruro de dietanolamina o hidrocloruro de trietanolamina; alternativamente, hidrocloruro de metilamina; alternativamente, hidrocloruro de dimetilamina; alternativamente, hidrocloruro de trimetilamina; alternativamente, hidrocloruro de etilamina; alternativamente, hidrocloruro de dietilamina; alternativamente, hidrocloruro de trietilamina; alternativamente, hidrocloruro de etanolamina; alternativamente, hidrocloruro de dietanolamina; o alternativamente, hidrocloruro de trietanolamina.
En una realización, el compuesto amidina no metálico se puede utilizar sin aislamiento o purificación ulterior. En algunas realizaciones, el compuesto amidina no metálico se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar. En una realización, en donde el compuesto amidina se puede preparar en un disolvente (aprótico o aprótico polar), el método para preparar el compuesto amidina puede incluir una etapa de aislar el compuesto N2-fosfinilamidina evaporando el disolvente. En una realización en donde el compuesto amidina no metálico se puede preparar en un disolvente (aprótico o aprótico polar), el método para preparar el compuesto amidina no metálico pueden incluir la etapa de aislar el compuesto amidina filtrando la disolución para eliminar materiales particulados y/o productos secundarios de la reacción y evaporando el disolvente. En realizaciones, el método para preparar el compuesto amidina no metálico puede incluir una etapa de purificación en donde el compuesto amidina no metálico se puede purificar disolviendo el compuesto amidina no metálico en un disolvente y filtrando la disolución para eliminar materiales particulados y/o productos secundarios de la reacción. El disolvente utilizado para purificar el compuesto amidina no metálico puede ser el mismo disolvente utilizado para formar el compuesto amidina no metálico o puede ser distinto que el disolvente utilizado para formar el compuesto amidina no metálico. En algunas realizaciones, el método para preparar el compuesto amidina no metálico puede incluir una etapa de purificación en la que el compuesto amidina se puede purificar lavando con un disolvente. En otras realizaciones, el método para preparar el compuesto amidina no metálico puede incluir una etapa de purificación de recristalizar el compuesto amidina.
En general, la evaporación del disolvente se puede llevar a cabo usando cualquier método adecuado. En algunas realizaciones, el disolvente se puede evaporar a temperatura ambiente (15-35 °C -sin aplicar una fuente de calor externa). En otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar con calentamiento moderado (p. ej., a una temperatura que oscila entre 25 °C y 50 °C). En otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar a temperatura ambiente a presión reducida. Incluso en otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar con calentamiento moderado a presión reducida.
En un aspecto, las amidas metálicas que se utilizan en la preparación de algunos de los amidinatos metálicos y el compuesto amidina descrito en este documento, se pueden preparar por un método que comprende: a) poner en contacto una amina que tiene un grupo -NH2 y un compuesto capaz de extraer el protón del grupo amina -NH2; y b) formar la amida metálica. En general, la amida metálica se puede formar bajo condiciones capaces de formar una amida metálica. En algunas realizaciones, la amida metálica se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar.
En una realización, la amina puede tener las Estructuras A1, A2, A3 o A4; alternativamente, A1; alternativamente, A2; alternativamente, A3; o alternativamente, A4. En general, al utilizar la presente descripción, uno puede reconocer fácilmente la estructura de la amina metálica y la estructura del nitrilo necesarias para producir un amidinato metálico particular. Por ejemplo, la amina que tiene la Estructura A1 se puede utilizar cuando
R1-NH2
H2N-L1-NH2 D1-(-NH2)q Q1-L3-NH2
Estructura A1
Estructura A2 Estructura A3 Estructura MA4
se prepara un amidinato metálico que tiene la Estructura MAM6, MAM8 o MAM10 y/o un compuesto amidina que tiene la Estructura AM6, AM8 o AM10, en donde la amina tiene la Estructura A2 se utiliza cuando se prepara un amidinato metálico que tiene la Estructura MAM7 y/o un compuesto amidina que tiene la Estructura AM7, en donde la amina que tiene la Estructura A3 se utiliza cuando se prepara un amidinato metálico que tiene la Estructura MAM9 y/o un compuesto amidina que tiene la Estructura AM9, y la amina que tiene la Estructura A4 se utiliza cuando se prepara un amidinato metálico que tiene la Estructura MAM16. MAM18 o MAM20 y/o un compuesto amidina que tiene la Estructura AM16, AM18 o AM20. No obstante, se ha de observar que los métodos descritos en este documento proporcionan la conversión de los compuestos amidina que tienen las Estructuras AM6-10, AM16, AM18 y/o AM20 (en donde R3 es hidrógeno) o amidinatos metálicos que tienen las Estructuras MAM6-MAM10, MAM16, MAM18 y/o MAM20 (en donde R3 es hidrógeno) a los compuestos amidina que tienen las Estructuras NP1-NP5, NP11, NP13 y/o NP15 (en donde R3 es distinto de hidrógeno). R1, D1, L1, L3, Q1 y q dentro de las Estructuras amina
N2
A1-A4 se describen independientemente como características de las Estructuras de los compuestos fosfinilamidina NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20. Dado que las Estructuras de amina A1-A4 se utilizan en última instancia para preparar realizaciones de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20, se pueden utilizar las descripciones de R1, D1, L1, L3, Q1 y q, para los compuestos N2-fosfinilamidina sin limitación para describir en más detalle las Estructuras amina A1-A4. Las aminas se describen en ese documento y se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle l método para preparar el compuesto amidina.
En una realización, el compuesto metálico capaz de extraer el protón de un compuesto amina que tiene un grupo -NH2 puede ser un hidruro metálico un alquilo metálico. En general, los hidruros metálicos y los alquilos metálicos capaces de extraer el protón de una amina que tiene un grupo -NH2 pueden ser los mismos que aquellos capaces de extraer el protón del compuesto amidina (descrito en este documento). En consecuencia, los hidruros metálicos y los alquilos metálicos descritos en este documento como capaces de extraer el protón del compuesto amidina se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle el método para preparar la amida metálica.
En general, la amina y el compuesto metálico se pueden combinar en una relación equivalente de amina a compuesto metálico de por lo menos 0,9:1. En una realización, la amina y el compuesto metálico se pueden combinar en una relación equivalente de amina a compuesto metálico de por lo menos 0,95:1; alternativamente, de al menos 0,975:1; o alternativamente, de al menos 0,99:1. En algunas realizaciones, la amina y el compuesto metálico se pueden combinar en una relación equivalente de amina a compuesto metálico que oscila entre 0,9:1 y 1,25:1; alternativamente, que oscila entre 0,95:1 y 1,20:1; alternativamente, que oscila entre 0,975:1 y 115:1; o alternativamente, que oscila entre 0,99:1 y 1,10:1. En otras realizaciones, la amina y el compuesto metálico se pueden combinar en una relación equivalente de amina a compuesto metálico de aproximadamente 1:1.
En una realización, las condiciones capaces de formar la amida metálica pueden incluir una temperatura de reacción de por lo menos -45 °C; alternativamente, de por lo menos -30 °C; alternativamente, de por lo menos -25 °C; o alternativamente, de por lo menos -20 °C. En algunas realizaciones, las condiciones de reacción capaces de formar una amida metálica pueden incluir una temperatura de reacción que oscila entre -45 °C y 60 °C; alternativamente, que oscila entre -30 °C y 50 °C; alternativamente, que oscila entre -25 °C y 45 °C; o alternativamente, que oscila entre -20 °C y 40 °C.
En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar la amida metálica pueden incluir una temperatura de contacto inicial para el compuesto metálico y la amina, y una segunda temperatura para formar la amida metálica. Se ha de observar que cuando se describe que las condiciones capaces de formar la amida metálica ocurren a dos temperaturas (una para el contacto del compuesto metálico y el compuesto amidina y una para la formación de la amida metálica), esta descripción no excluye el potencial de que la amida metálica pueda formarse a la temperatura de contacto. La descripción se refiere justamente a que, en algunas realizaciones, la formación puede proceder mejor cuando la temperatura de contacto inicial entre el compuesto metálico y la amina tiene lugar a una temperatura y la formación de la amida metálica tiene lugar a una segunda temperatura diferente.
En una realización, el compuesto metálico y la amina se pueden poner en contacto a una temperatura que oscila entre -45 °C y 20°C; alternativamente, que oscila entre -30 °C y 15 °C; alternativamente, que oscila entre -25 °C y 45 °C; o alternativamente, que oscila entre -20 °C y 40 °C. En una realización, la amida metálica se puede formar a una temperatura que oscila entre 0 °C y 20°C; alternativamente, que oscila entre 5 °C y 15 °C; alternativamente, que oscila entre 10 °C y 45 °C; o alternativamente, que oscila entre 15 °C y 40 °C.
En una realización, las condiciones capaces de formar la amida metálica pueden incluir un tiempo de formación de la amida metálica de por lo menos 5 minutos; alternativamente, de por lo menos 10 minutos; alternativamente, de por lo menos 15 minutos; o alternativamente, de por lo menos 20 minutos. En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar la amida metálica pueden incluir un tiempo de formación de la amida metálica que oscila entre 5 minutos y 6 horas; alternativamente, que oscila entre 10 minutos y 5 horas; alternativamente, que oscila entre 15 minutos y 4,5 horas; o alternativamente, que oscila entre 20 minutos y 4 horas.
En una realización, el compuesto metálico y la amina pueden ponerse en contacto en un disolvente aprótico. En algunas realizaciones, el compuesto metálico y la amina pueden ponerse en contacto en un disolvente aprótico polar. Los disolventes apróticos que se pueden utilizar incluyen disolventes hidrocarbonados y disolventes etéreos. Los disolventes apróticos polares que se pueden utilizar incluyen disolventes etéreos. Los disolventes en general se describen en este documento y se puede utilizar cualquier disolvente aprótico general o específico descrito en este documento para describir en más detalle el método para preparar la amida metálica poniendo en contacto un compuesto metálico y un compuesto amina y formando una amida metálica.
En una realización, la amida metálica se puede utilizar sin aislamiento ni purificación posterior. En algunas realizaciones, la amida metálica se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar. En una realización, el método puede incluir una etapa de aislar la amida metálica filtrando la amida metálica de la disolución. En algunas realizaciones, el método puede incluir una etapa de purificar la amida metálica lavando la amida metálica con un disolvente. En general, el disolvente de lavado es un disolvente aprótico. En otras realizaciones, el disolvente de lavado puede ser un disolvente aprótico polar. En otras realizaciones, el disolvente de lavado puede ser un disolvente aprótico no polar.
En general, los métodos para preparar un compuesto amidina utilizando amidas metálicas y nitrilos producen compuestos amidina que tienen dos hidrógenos N2 (p. ej., compuestos amidina que tienen la Estructura AM6-AM10, AM16, AM18 y/o AM20) que pueden luego utilizarse para preparar un compuesto N2-fosfinilamidina que tiene un átomo de hidrógeno N2 (p. ej., compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP6-NP10, NP16, NP18 y/o NP20, respectivamente) empleando los métodos descritos en este documento. No obstante, en algunos casos, puede ser conveniente obtener compuestos N2-fosfinilamidina que tengan un grupo N2 distinto de hidrógeno; p. ej., compuestos N2-fosfinilamidina que tengan las Estructuras NP1-NP5, NP11, NP13 y/o NP15 en donde R3 es un grupo distinto de hidrógeno. Algunos métodos para preparar los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen un grupo N2 distinto de hidrógeno incluyen: a) alquilar un compuesto N2-fosfinilamidina que tiene un átomo de hidrógeno N2 (p. ej., compuestos N2-fosfinilamidina que tienen la Estructura NP6-NP10, NP16, NP18 y/o NP20), b) alquilar un amidinato metálico (p. ej., un amidinato que tiene la Estructura MAM6-MAM10, MAM16, MAM18 y MAM20) para producir un compuesto amidina que tiene las Estructuras AM1-AM5, AM11, AM13, AM 15 en donde R3 es un grupo distinto de hidrógeno y convertir el compuesto amidina a un compuesto N2-fosfinilamidina (p. ej., compuestos N2fosfinilamidina que tienen la Estructura NP1-NP5, NP11, NP13 y/o NP15) utilizando los métodos descritos en este documento, y c) preparar un compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 poniendo en contacto una α-cloro imina sustituida en N con una amina y convertir el compuesto amidina a un compuesto N2fosfinilamidina (p. ej., compuestos N2-fosfinilamidina que tienen la Estructura NP1-NP5, NP11, NP13 y/o NP15) utilizando los métodos descritos en la presente memoria.
En un aspecto, un método para preparar un compuesto N2-fosfinilamidina puede comprender: a) poner en contacto un compuesto N2-fosfinilamidina que tiene un hidrógeno N2 y un compuesto metálico capaz de extraer un protón del compuesto N2-fosfinilamidina; b) formar un N2-fosfinilamidinato metálico; c) poner en contacto un compuesto halogenado con el N2-fosfinilamidinato metálico formado y d) formar el compuesto N2-fosfinilamidina. En general, el N2-fosfinilamidinato metálico se puede formar bajo condiciones capaces de formar un amidinato metálico. En una realización, el N2-fosfinilamidinato metálico se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar. En general, el compuesto N2-fosfinilamidina se puede formar bajo condiciones capaces de formar un compuesto N2-fosfinilamidina. En una realización, el compuesto N2-fosfinilamidina se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar.
En una realización, el compuesto amidina que tiene un hidrógeno N2 puede tener la Estructura NP6, NP7, NP8, NP9, NP10, NP16, NP18 o NP20; alternativamente, NP6, NP7, NP8, NP9 o NP10; alternativamente, NP16, NP18 o NP20; alternativamente, NP6 o NP16; alternativamente, NP8 o NP18; alternativamente, NP10 o NP20; alternativamente, NP6; alternativamente, NP7; alternativamente, NP8; alternativamente, NP9; alternativamente, NP10; alternativamente, NP16; alternativamente, NP18; o alternativamente, NP20. R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q y r dentro de los compuestos amidina que tienen un hidrógeno N2 que tiene las Estructuras NP6-NP10, NP16, NP18 y/o NP20 se describen independientemente como características de las Estructuras del compuesto N2-fosfinilamidina NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20. Dado que las Estructuras del compuesto N2-fosfinilamidina NP6-NP10, NP16, NP18 y/o NP20 se utilizan para preparar los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP5, NP11, NP13 y NP15 (respectivamente), las descripciones de R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q y r para los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20 se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP6-NP10, NP16, NP18 y/o NP20.
En una realización, el compuesto metálico capaz de extraer un protón del compuesto a N2-fosfinilamidina puede ser un hidruro metálico o un alquilo metálico.Generalmente, los hidruros metálicos y los alquilos metálicos capaces de extraer el protón del compuesto N2-fosfinilamidina son los mismos que aquellos capaces de extraer el protón del compuesto amidina. En consecuencia, los hidruros metálicos y los alquilos metálicos descritos en este documento como capaces de extraer el protón del compuesto amidina se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina.
En general, el compuesto N2-fosfinilamidina y el compuesto metálico se pueden combinar en una relación equivalente de amidina a compuesto metálico de por lo menos 0,9:1. En una realización, el compuesto N2fosfinilamidina y el compuesto metálico se pueden combinar en una relación equivalente de amidina a compuesto metálico de por lo menos 0,95:1;alternativamente, de al menos 0,975:1; o alternativamente, de por lo menos 0,99:1. En algunas realizaciones, el compuesto N2-fosfinilamidina y el compuesto metálico se pueden combinar en una relación equivalente de amidina a compuesto metálico que oscila entre 0,91 y 1,25:1; alternativamente, que oscila entre 0,95:1 y 1,20:1; alternativamente, que oscila entre 0,975:1 y 1,15:1; o alternativamente, que oscila entre 0,99:1 y 1,10:1. En otras realizaciones, el compuesto N2-fosfinilamidina y el compuesto metálico se pueden combinar en una relación equivalente de amidina a compuesto metálico de aproximadamente 1:1.
En una realización, las condiciones capaces de formar el N2-fosfinilamidinato metálico pueden incluir una temperatura de por lo menos -45 °C; alternativamente, de por lo menos -30 °C; alternativamente, de por lo menos 25 °C; o alternativamente, de por lo menos -20 °C. En algunas realizaciones, las condiciones de reacción capaces de formar un N2-fosfinilamidinato metálico pueden incluir una temperatura de reacción que oscila entre -45 °C y 60 °C; alternativamente, que oscila entre -30 °C y 50 °C; alternativamente, que oscila entre -25 °C y 45 °C; o alternativamente, que oscila entre -20 °C y 40 °C.
En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar el N2-fosfinilamidinato metálico pueden incluir una temperatura de contacto inicial para el compuesto metálico y la amidina y una segunda temperatura para formar el N2-fosfinilamidinato metálico. Se ha de observar que cuando se describe que las condiciones capaces de formar el N2-fosfinilamidinato metálico ocurren a dos temperaturas (una para el contacto del compuesto metálico y el compuesto amidina y una para la formación del N2-fosfinilamidinato metálico), esta descripción no excluye el potencial de que el N2-fosfinilamidinato metálico pueda formarse a la temperatura de contacto. La descripción se refiere justamente a que, en algunas realizaciones, la formación puede proceder mejor cuando la temperatura de contacto inicial entre el compuesto metálico y el compuesto amidina tiene lugar a una temperatura y la formación del N2-fosfinilamidinato metálico tiene lugar a una segunda temperatura diferente.
En una realización, el compuesto metálico y la amidina se pueden poner en contacto a una temperatura que oscila entre -45 °C y 20°C; alternativamente, que oscila entre -30 °C y 15 °C; alternativamente, que oscila entre -25 °C y 45 °C; o alternativamente, que oscila entre -20 °C y 40 °C. En una realización, el compuesto N2-fosfinilamidinato se puede formar a una temperatura que oscila entre 0 °C y 20°C; alternativamente, que oscila entre 5 °C y 15 °C; alternativamente, que oscila entre 10 °C y 45 °C; o alternativamente, que oscila entre 15 °C y 40 °C.
En una realización, las condiciones capaces de formar el N2-fosfinilamidinato de metal pueden incluir un tiempo de formación del N2-fosfinilamidinato metálico de por lo menos 5 minutos; alternativamente, de por lo menos 10 minutos; alternativamente, de por lo menos 15 minutos; o alternativamente, de por lo menos 20 minutos. En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar el N2-fosfinilamidinato metálico pueden incluir un tiempo de formación del N2-fosfinilamidinato metálico que oscila entre 5 minutos y 6 horas; alternativamente, que oscila entre 10 minutos y 5 horas; alternativamente, que oscila entre 15 minutos y 4,5 horas; o alternativamente, que oscila entre 20 minutos y 4 horas.
En una realización, el compuesto metálico y la N2-fosfinilamidina se pueden poner en contacto en un disolvente aprótico. En algunas realizaciones, el compuesto metálico y la N2-fosfinilamidina se pueden poner en contacto en un disolvente aprótico polar. Los disolventes apróticos que se pueden utilizar incluyen disolventes hidrocarbonados y disolventes etéreos. Los disolventes apróticos polares que se pueden utilizar incluyen disolventes etéreos. Los disolventes en general se describen en este documento, y se puede utilizar cualquier disolvente aprótico general o específico descrito en este documento para describir en más detalle el método para preparar un N2-fosfinilamidinato metálico que comprende poner en contacto un compuesto metálico con un compuesto N2-fosfinilamidina y formar el N2-fosfinilamidinato metálico.
En una realización, el N2-fosfinilamidinato metálico se puede utilizar sin aislamiento o purificación ulterior. En algunas realizaciones, el N2-fosfinilamidinato metálico se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar. En una realización, el método puede incluir una etapa de aislar el N2fosfinilamidinato metálico filtrando el N2-fosfinilamidinato metálico de la disolución. En algunas realizaciones, el método puede incluir una etapa de purificar el N2-fosfinilamidinato metálico lavando el N2-fosfinilamidinato metálico con un disolvente. En general, el disolvente de lavado es un disolvente aprótico. En otras realizaciones, el disolvente de lavado puede ser un disolvente aprótico polar. En otras realizaciones, el disolvente de lavado puede ser un disolvente aprótico no polar.
En una realización, el compuesto halogenado puede tener la Estructura HCl.
X2R3
Estructura HCl
X2 de la Estructura HCl representa un haluro. En una realización, X2 del compuesto halogenado puede ser fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro; alternativamente, fluoruro; alternativamente, cloruro; alternativamente, bromuro; o R3
alternativamente, yoduro. dentro de la Estructura HCl del compuesto halogenado se describe independientemente en este documento como una característica de las Estructuras del compuesto N2-fosfinilamidina NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20. Dado que el compuesto HCl halogenado se utiliza para preparar realizaciones de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP5, NP11, NP13 y/o NP15, la descripción de R3 para los compuestos N2-fosfinilamidina se puede utilizar sin limitación para describir en más detalle los compuestos halogenados que tienen la Estructura HCl. Los compuestos halogenados se describen en este documento y se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina.
En general, el compuesto halogenado y el N2-fosfinilamidinato metálico se pueden combinar en una relación equivalente de compuesto halogenado a N2-fosfinil amidato metálico de por lo menos 0,9:1. En otras realizaciones, el compuesto halogenado y el N2-fosfinilamidinato metálico se pueden combinar en una relación equivalente de compuesto halogenado a N2-fosfinil amidato metálico de por lo menos 0,95:1;alternativamente, de por lo menos 0,975:1; o alternativamente, de por lo menos 0,99:1. En algunas realizaciones, el compuesto halogenado y el N2fosfinilamidinato metálico se pueden combinar en una relación equivalente de compuesto halogenado a N2-fosfinil amidato metálico que oscila entre 0,91 y 1,25:1; alternativamente, que oscila entre 0,95:1 y 1,20:1; alternativamente, que oscila entre 0,975:1 y 1,15:1; o alternativamente, que oscila entre 0,99:1 y 1,10:1. En otras realizaciones, el compuesto halogenado y el N2-fosfinilamidinato metálico se pueden combinar en una relación equivalente de compuesto halogenado a N2-fosfinil amidato metálico de aproximadamente 1:1.
En una realización, las condiciones capaces de formar un compuesto N2-fosfinilamidina pueden incluir una temperatura de reacción de por lo menos 0 °C; alternativamente, de por lo menos 5 °C; alternativamente, de por lo menos 10 °C; o alternativamente, de por lo menos 15 °C. En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar un compuesto N2-fosfinilamidina pueden incluir una temperatura de reacción que oscila entre 0 °C y 60 °C; alternativamente, que oscila entre 5 °C y 50 °C; alternativamente, que oscila entre 10 °C y 45 °C; o alternativamente, que oscila entre 15 °C y 40 °C. En una realización, las condiciones capaces de formar un compuesto N2fosfinilamidina pueden incluir un tiempo de reacción de por lo menos 5 minutos; alternativamente, de por lo menos 10 minutos; alternativamente, de por lo menos 15 minutos; o alternativamente, de por lo menos 20 minutos. En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar un compuesto N2-fosfinilamidina pueden incluir un tiempo de reacción que oscila entre 5 minutos y 6 horas; alternativamente, que oscila entre 10 minutos y 5 horas; alternativamente, que oscila entre 15 minutos y 4,5 horas; o alternativamente, que oscila entre 20 minutos y 4 horas.
En una realización, el compuesto halogenado y el N2-fosfinilamidinato se pueden poner en contacto en un disolvente aprótico. En algunas realizaciones, el compuesto halogenado y el N2-fosfinilamidinato metálico se pueden poner en contacto en un disolvente aprótico polar. Los disolventes apróticos que se pueden utilizar incluyen disolventes hidrocarbonados y disolventes etéreos. Los disolventes apróticos polares que se pueden utilizar incluyen disolventes etéreos. Los disolventes en general se describen en este documento y se puede utilizar cualquier disolvente aprótico descrito en este documento para describir en más detalle el método para preparar un compuesto N2-fosfinilamidina metálico que comprende poner en contacto un compuesto halogenado con un N2-fosfinilamidinato metálico y formar el N2-fosfinilamidinato.
En una realización, el compuesto N2-fosfinilamidina se puede utilizar sin aislamiento o purificación ulterior. En algunas realizaciones, el compuesto N2-fosfinilamidina se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar. En una realización, en donde el compuesto N2-fosfinilamidina se puede preparar en un disolvente (aprótico o aprótico polar), el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina puede incluir una etapa de aislar el compuesto N2-fosfinilamidina evaporando el disolvente. En una realización en donde el compuesto N2-fosfinilamidina se puede preparar en un disolvente (aprótico o aprótico polar), el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina pueden incluir la etapa de aislar el compuesto N2-fosfinilamidina filtrando la disolución para eliminar materiales particulados y/o productos secundarios de la reacción y evaporando el disolvente. En realizaciones, el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina puede incluir una etapa de purificación en donde el compuesto N2-fosfinilamidina se puede purificar disolviendo el compuesto N2-fosfinilamidina en un disolvente y filtrando la disolución para eliminar materiales particulados y/o productos secundarios de la reacción. El disolvente utilizado para purificar el compuesto N2-fosfinilamidina puede ser el mismo disolvente utilizado para formar el compuesto N2-fosfinilamidina o puede ser distinto que el disolvente utilizado para formar el compuesto N2-fosfinilamidina. En algunas realizaciones, el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina puede incluir una etapa de purificar el compuesto N2-fosfinilamidina lavando el compuesto N2-fosfinilamidina con un disolvente. En otras realizaciones, el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina puede incluir una etapa de purificación en donde el compuesto N2-fosfinilamidina recristaliza.
En general, la evaporación del disolvente se puede llevar a cabo usando cualquier método adecuado. En algunas realizaciones, el disolvente se puede evaporar a temperatura ambiente (15-35 °C -sin aplicar una fuente de calor externa). En otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar con calentamiento moderado (p. ej., a una temperatura que oscila entre 25 °C y 50 °C). En otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar a temperatura ambiente a presión reducida. Incluso en otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar con calentamiento moderado a presión reducida.
En un aspecto, un método para preparar un compuesto N2-fosfinilamidina puede comprender: a) poner en contacto un compuesto N2-fosfinilamidina que tiene un hidrógeno N2 y un compuesto metálico capaz de extraer el protón del compuesto N2-fosfinilamidina; b) formar un N2-fosfinilamidinato metálico; c) poner en contacto un compuesto halogenado con el N2-fosfinilamidinato metálico formado y d) formar el compuesto N2-fosfinilamidina. En general, el amidinato metálico se puede formar bajo condiciones capaces de formar un amidinato metálico. En una realización, el N2-fosfinilamidinato metálico se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar. En general, el compuesto N2-fosfinilamidina se puede formar bajo condiciones capaces de formar un compuesto N2-fosfinilamidina. En una realización, el compuesto N2-fosfinilamidina se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar.
En una realización, el compuesto amidina que tiene un hidrógeno N2 puede tener la Estructura NP6, NP7, NP8, NP9, NP10, NP16, NP18 o NP20; alternativamente, NP6; alternativamente, NP7; alternativamente, NP8; alternativamente, NP9; alternativamente, NP10; alternativamente, NP16; alternativamente, NP18; o alternativamente, NP20. R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q y r dentro de los compuestos amidina que tienen un hidrógeno N2 que tiene las Estructuras NP6-NP10, NP16, NP 18 y NP20 se describen independientemente como características de las Estructuras del compuesto N2-fosfinilamidina NP1-NP5. Dado que las Estructuras del compuesto N2-fosfinilamidina AM1-AM10, AM16, AM18 y AM20 se utilizan para preparar los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP10, NP16, NP18 y NP20, R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, y r, las descripciones de los compuestos N2fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP5 se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP6-NP10, NP16, NP18 y NP20 alternativamente, la Estructura NP6; alternativamente, la Estructura NP7; alternativamente, la Estructura NP8; alternativamente, NP9; alternativamente, la Estructura NP10; alternativamente, la Estructura NP16; alternativamente, la Estructura NP18; o alternativamente, la Estructura NP20.
En una realización, el compuesto metálico capaz de extraer el protón del compuesto a N2-fosfinilamidina puede ser un hidruro metálico o un alquilo metálico. Generalmente, los hidruros metálicos y los alquilos metálicos capaces de extraer el protón del compuesto N2-fosfinilamidina son los mismos que aquellos capaces de extraer el protón del compuesto amidina. En consecuencia, los hidruros metálicos y los alquilos metálicos descritos en este documento como capaces de extraer el protón del compuesto amidina se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina.
En general, el compuesto N2-fosfinilamidina y el compuesto metálico se pueden combinar en una relación equivalente de amidina a compuesto metálico de por lo menos 0,9:1. En una realización, el compuesto N2fosfinilamidina y el compuesto metálico se pueden combinar en una relación equivalente de amidina a compuesto metálico de por lo menos 0,95:1; alternativamente, de por lo menos 0,975:1; o alternativamente, de por lo menos 0,99:1. En algunas realizaciones, el compuesto N2-fosfinilamidina y el compuesto metálico se pueden combinar en una relación equivalente de amidina a compuesto metálico que oscila entre 0,91 y 1,25:1; alternativamente, que oscila de 0.95:1 a 1,20:1; alternativamente, que oscila de 0,975:1 a 1,15:1; o alternativamente, que oscila de 0,99:1 a 1,10:1. En otras realizaciones, el compuesto N2-fosfinilamidina y el compuesto metálico se pueden combinar en una relación equivalente de amidina a compuesto metálico de aproximadamente 1:1.
En una realización, las condiciones capaces de formar el N2-fosfinilamidinato metálico pueden incluir una temperatura de por lo menos -45 °C; alternativamente, de por lo menos -30 °C; alternativamente, de por lo menos 25 °C; o alternativamente, de por lo menos -20 °C. En algunas realizaciones, las condiciones de reacción capaces de formar un N2-fosfinilamidinato metálico pueden incluir una temperatura de reacción que oscila entre -45 °C y 60 °C; alternativamente, que oscila entre -30 °C y 50 °C; alternativamente, que oscila entre -25 °C y 45 °C; o alternativamente, que oscila entre -20 °C y 40 °C.
En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar el N2-fosfinilamidinato metálico pueden incluir una temperatura de contacto inicial para el compuesto metálico y la amidina y una segunda temperatura para formar el N2-fosfinilamidinato metálico. Se ha de observar que cuando se describe que las condiciones capaces de formar el N2-fosfinilamidinato metálico ocurren a dos temperaturas (una para el contacto del compuesto metálico y el compuesto amidina y una para la formación del N2-fosfinilamidinato metálico), esta descripción no excluye el potencial de que el N2-fosfinilamidinato metálico pueda formarse a la temperatura de contacto. La descripción se refiere justamente a que, en algunas realizaciones, la formación puede proceder mejor cuando la temperatura de contacto inicial entre el compuesto metálico y el compuesto amidina tiene lugar a una temperatura y la formación del N2-fosfinilamidinato metálico tiene lugar a una segunda temperatura diferente.
En una realización, el compuesto metálico y la amidina se pueden poner en contacto a una temperatura que oscila entre -45 °C y 20°C; alternativamente, que oscila entre -30 °C y 15 °C; alternativamente, que oscila entre -25 °C y 45 °C; o alternativamente, que oscila entre -20 °C y 40 °C. En una realización, el compuesto N2-fosfinilamidinato se forma a una temperatura que oscila entre 0 °C y 20°C; alternativamente, que oscila entre 5 °C y 15 °C; alternativamente, que oscila entre 10 °C y 45 °C; o alternativamente, que oscila entre 15 °C y 40 °C.
En una realización, las condiciones capaces de formar el N2-fosfinilamidinato de metal pueden incluir un tiempo de formación del N2-fosfinilamidinato metálico de por lo menos 5 minutos; alternativamente, de por lo menos 10 minutos; alternativamente, de por lo menos 15 minutos; o alternativamente, de por lo menos 20 minutos. En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar el N2-fosfinilamidinato metálico pueden incluir un tiempo de formación del N2-fosfinilamidinato metálico que oscila entre 5 minutos y 6 horas; alternativamente, que oscila entre 10 minutos y 5 horas; alternativamente, que oscila entre 15 minutos y 4,5 horas; o alternativamente, que oscila entre 20 minutos y 4 horas.
En una realización, el compuesto metálico y la N2-fosfinilamidina se pueden poner en contacto en un disolvente aprótico. En algunas realizaciones, el compuesto metálico y la N2-fosfinilamidina se pueden poner en contacto en un disolvente aprótico polar. Los disolventes apróticos que se pueden utilizar incluyen disolventes hidrocarbonados y disolventes etéreos. Los disolventes apróticos polares que se pueden utilizar incluyen disolventes etéreos. Los disolventes en general se describen en este documento, y se puede utilizar cualquier disolvente aprótico general o específico descrito en este documento para describir en más detalle el método para preparar un N2-fosfinilamidinato metálico que comprende poner en contacto un compuesto metálico con un compuesto N2-fosfinilamidina y formar el N2-fosfinilamidinato metálico.
En una realización, el N2-fosfinilamidinato metálico se puede utilizar sin aislamiento o purificación ulterior. En algunas realizaciones, el N2-fosfinilamidinato metálico se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar. En una realización, el método puede incluir una etapa de aislar el N2fosfinilamidinato metálico filtrando el N2-fosfinilamidinato metálico de la disolución. En algunas realizaciones, el método puede incluir una etapa de purificar el N2-fosfinilamidinato metálico lavando el N2-fosfinilamidinato metálico con un disolvente. En general, el disolvente de lavado es un disolvente aprótico. En otras realizaciones, el disolvente de lavado puede ser un disolvente aprótico polar. En otras realizaciones, el disolvente de lavado puede ser un disolvente aprótico no polar.
En una realización, el compuesto halogenado puede tener la Estructura HCl.
X2R3
Estructura HCl
X2 de la Estructura HCl representa un haluro. En una realización, X2 del compuesto halogenado puede ser fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro; alternativamente, flúor; alternativamente, cloruro; alternativamente, bromuro; o
R3
alternativamente, yoduro. dentro de la Estructura HCL del compuesto halogenado se describe independientemente como una característica de las Estructuras del compuesto N2-fosfinilamidina NP1-NP5. Dado que el compuesto HCl halogenado se utiliza para preparar realizaciones de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP5, la descripción de R3 para los compuestos N2-fosfinilamidina se puede utilizar sin limitación para describir en más detalle el compuesto halogenado que tienen la Estructura HCl. Los compuestos halogenados se describen en este documento y se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina.
En general, el compuesto halogenado y el N2-fosfinilamidinato metálico se pueden combinar en una relación equivalente de compuesto halogenado a N2-fosfinil amidato metálico de por lo menos 0,9:1. En otras realizaciones, el compuesto halogenado y el N2-fosfinilamidinato metálico se pueden combinar en una relación equivalente de compuesto halogenado a N2-fosfinil amidato metálico de por lo menos 0,95:1; alternativamente, de por lo menos 0,975:1; o alternativamente, de por lo menos 0,99:1. En algunas realizaciones, el compuesto halogenado y el N2fosfinilamidinato metálico se pueden combinar en una relación equivalente de compuesto halogenado a N2-fosfinil amidato metálico que oscila entre 0,91 y 1,25:1; alternativamente, que oscila entre 0,95:1 y 1,20:1; alternativamente, que oscila entre 0,975:1 y 1,15:1; o alternativamente, que oscila entre 0,99:1 y 1,10:1. En otras realizaciones, el compuesto halogenado y el N2-fosfinilamidinato metálico se pueden combinar en una relación equivalente de compuesto halogenado a N2-fosfinil amidato metálico de aproximadamente 1:1.
En una realización, las condiciones capaces de formar un compuesto N2-fosfinilamidina pueden incluir una temperatura de reacción de por lo menos 0 °C; alternativamente, de por lo menos 5 °C; alternativamente, de por lo menos 10 °C; o alternativamente, de por lo menos 15 °C. En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar un compuesto N2-fosfinilamidina pueden incluir una temperatura de reacción que oscila entre 0 °C y 60 °C; alternativamente, que oscila entre 5 °C y 50 °C; alternativamente, que oscila entre 10 °C y 45 °C; o alternativamente, que oscila entre 15 °C y 40 °C. En una realización, las condiciones capaces de formar un compuesto N2fosfinilamidina pueden incluir un tiempo de reacción de por lo menos 5 minutos; alternativamente, de por lo menos 10 minutos; alternativamente, de por lo menos 15 minutos; o alternativamente, de por lo menos 20 minutos. En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar un compuesto N2-fosfinilamidina pueden incluir un tiempo de reacción que oscila entre 5 minutos y 6 horas; alternativamente, que oscila entre 10 minutos y 5 horas; alternativamente, que oscila entre 15 minutos y 4,5 horas; o alternativamente, que oscila entre 20 minutos y 4 horas.
En una realización, el compuesto halogenado y el N2-fosfinilamidinato se pueden poner en contacto en un disolvente aprótico. En algunas realizaciones, el compuesto halogenado y el N2-fosfinilamidinato metálico se pueden poner en contacto en un disolvente aprótico polar. Los disolventes apróticos que se pueden utilizar incluyen disolventes hidrocarbonados y disolventes etéreos. Los disolventes apróticos polares que se pueden utilizar incluyen disolventes etéreos. Los disolventes en general se describen en este documento, y se puede utilizar cualquier disolvente aprótico descrito en este documento para describir en más detalle el método para preparar un compuesto N2fosfinilamidina metálico que comprende poner en contacto un compuesto halogenado con un N2-fosfinilamidinato metálico y formar el N2-fosfinilamidinato.
En una realización, el compuesto N2-fosfinilamidina se puede utilizar sin aislamiento o purificación ulterior. En algunas realizaciones, el compuesto N2-fosfinilamidina se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar. En una realización, en donde el compuesto N2-fosfinilamidina se preparara en un disolvente (aprótico o aprótico polar), el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina puede incluir una etapa de aislar el compuesto N2-fosfinilamidina evaporando el disolvente. En una realización en donde el compuesto N2-fosfinilamidina se prepara en un disolvente (aprótico o aprótico polar), el método para preparar el compuesto N2fosfinilamidina pueden incluir la etapa de aislar el compuesto N2-fosfinilamidina filtrando la disolución para eliminar materiales particulados y/o productos secundarios de la reacción y evaporando el disolvente. En realizaciones, el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina puede incluir una etapa de purificación en donde el compuesto N2-fosfinilamidina se purifica disolviendo el compuesto N2-fosfinilamidina en un disolvente y filtrando la disolución para eliminar materiales particulados y/o productos secundarios de la reacción. El disolvente utilizado para purificar el compuesto N2-fosfinilamidina puede ser el mismo disolvente utilizado para formar el compuesto N2fosfinilamidina o puede ser distinto que el disolvente utilizado para formar el compuesto N2-fosfinilamidina. En algunas realizaciones, el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina puede incluir una etapa de purificar el compuesto N2-fosfinilamidina lavando el compuesto N2-fosfinilamidina con un disolvente. En otras realizaciones, el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina puede incluir una etapa de purificación en donde el compuesto N2-fosfinilamidina recristaliza.
En general, la evaporación del disolvente se puede llevar a cabo usando cualquier método adecuado. En algunas realizaciones, el disolvente se puede evaporar a temperatura ambiente (15-35 °C -sin aplicar una fuente de calor externa). En otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar con calentamiento moderado (p. ej., a una temperatura que oscila entre 25 °C y 50 °C). En otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar a temperatura ambiente a presión reducida. Incluso en otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar con calentamiento moderado a presión reducida.
En un aspecto, un método para preparar un compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 puede comprender: a) poner en contacto un amidinato metálico con un compuesto halogenado; y b) formar el compuesto amidina que tiene solamente uno átomo de hidrógeno N2; Los métodos para preparar un amidinato metálico se describen en este documento y se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle el método para preparar un compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2. En general, un compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 se puede formar bajo condiciones capaces de formar un compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2. En una realización, el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar.
En una realización, el amidinato metálico puede tener la Estructura MAM6, MAM7, MAM8, MAM9, MAM10; MAM16; MAM18o MAM20; alternativamente, MAM6; alternativamente, MAM7; alternativamente, MAM8; alternativamente, MAM9; alternativamente, MAM10; alternativamente, MAM16; alternativamente, MAM18 o alternativamente, MAM20. R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q, y r dentro de las Estructuras de amidina metálica MAM6-MAM10, MAM16, MAM18 y MAM20 se describen independientemente como características de las Estructuras del compuesto N2-fosfinilamidina NP1-NP5. Ya que las Estructuras de la amidina metálica MAM6-MAM10 MAM16, MAM18 y MAM20 se utilizan para preparar realizaciones de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP6-NP10, NP16 y NP18, las descripciones de R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q y r para los compuestos N2-fosfinilamidina se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle las Estructuras de la amidina metálica MAM6-MAM10, MAM16, MAM18 y MAM20.
El compuesto halogenado se ha descrito en este documento como un componente para someter a reacción con un N2
N2-fosfinilamidinato. En general, los compuestos halogenados útiles para someter a reacción con un fosfinilamidinato son los mismos que se pueden utilizar para someter a reacción con un amidinato metálico. En consecuencia, los compuestos halogenados descritos en este documento como un reaccionante potencial con un N2-fosfinilamidinato se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle el compuesto halogenado que se puede poner en contacto con el amidinato metálico.
En general, el compuesto halogenado y el amidinato metálico se pueden combinar en una relación equivalente de compuesto halogenado a amidinato metálico de por lo menos 0,9:1. En algunas realizaciones, el compuesto halogenado y el amidinato metálico se pueden combinar en una relación equivalente de compuesto halogenado a amidinato metálico de por lo menos 0,95:1; alternativamente, de por lo menos 0,975:1; o alternativamente, de por lo menos 0,99:1. En algunas realizaciones, el compuesto halogenado y el amidinato metálico se pueden combinar en una relación equivalente de compuesto halogenado a amidato metálico que oscila entre 0,91 y 1,25:1; alternativamente, que oscila entre 0,95:1 y 1,20:1; alternativamente, que oscila entre 0,975:1 y 1,15:1; o alternativamente, que oscila entre 0,99:1 y 1,10:1. En otras realizaciones, el compuesto halogenado y el amidinato metálico se pueden combinar en una relación equivalente de compuesto halogenado a N2-fosfinil amidato metálico de aproximadamente 1:1.
En una realización, las condiciones capaces de formar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 pueden incluir una temperatura de reacción de por lo menos 0 °C; alternativamente, de por lo menos 5 °C; alternativamente, de por lo menos 10 °C; o alternativamente, de por lo menos 15 °C. En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 pueden incluir una temperatura de reacción que oscila entre 0 °C y 60 °C; alternativamente, que oscila entre 5 °C y 50 °C; alternativamente, que oscila entre 10 °C y 45 °C; o alternativamente, que oscila entre 15 °C y 40 °C. En una realización, las condiciones capaces de formar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 pueden incluir un tiempo de reacción de por lo menos 5 minutos; alternativamente, de por lo menos 10 minutos; alternativamente, de por lo menos 15 minutos; o alternativamente, de por lo menos 20 minutos. En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 pueden incluir un tiempo de reacción que oscila entre 5 minutos y 6 horas; alternativamente, que oscila entre 10 minutos y 5 horas; alternativamente, que oscila entre 15 minutos y 4,5 horas; o alternativamente, que oscila entre 20 minutos y 4 horas.
En una realización, el compuesto halogenado y el amidinato metálico pueden ponerse en contacto en un disolvente aprótico. En algunas realizaciones, el compuesto halogenado y el amidinato metálico pueden ponerse en contacto en un disolvente aprótico polar. Los disolventes apróticos que se pueden utilizar incluyen disolventes hidrocarbonados y disolventes etéreos. Los disolventes apróticos polares que se pueden utilizar incluyen disolventes etéreos. Los disolventes en general se describen en este documento, y se puede utilizar cualquier disolvente aprótico general o específico y/o disolvente aprótico polar descrito en este documento para describir en más detalle el método para preparar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 que comprende poner en contacto un compuesto halogenado con un amidinato metálico y formar el compuesto amidinato que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2.
En una realización, el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 se puede utilizar sin aislamiento o purificación ulterior. En algunas realizaciones, el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 se puede aislar; o alternativamente, aislar y purificar. En una realización, en donde el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 se puede preparar en un disolvente (aprótico o aprótico polar), el método para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina puede incluir una etapa de aislar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 evaporando el disolvente. En una realización en donde el compuesto que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 se puede preparar en un disolvente (aprótico o aprótico polar), el método para preparar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2puede incluir la etapa de aislar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 filtrando la disolución para eliminar materiales particulados y/o productos secundarios de la reacción y evaporando el disolvente. En algunas realizaciones, el método para preparar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 puede incluir una etapa de purificación en donde el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 se puede purificar disolviendo el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 en un disolvente y filtrando la disolución para eliminar materiales particulados y/o productos secundarios de la reacción y evaporando el disolvente. El disolvente utilizado para purificar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 puede ser el mismo disolvente utilizado para formar el compuesto N2-fosfinilamidina o puede ser distinto que el disolvente utilizado para formar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2. En algunas realizaciones, el método para preparar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno puede incluir una etapa de purificar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno lavando el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno con un disolvente. En otras realizaciones, el método para preparar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno puede incluir una etapa de purificar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno por recristalización.
En general, la evaporación del disolvente se puede llevar a cabo usando cualquier método adecuado. En algunas realizaciones, el disolvente se puede evaporar a temperatura ambiente (15-35 °C -sin aplicar una fuente de calor externa). En otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar con calentamiento moderado (p. ej., a una temperatura que oscila entre 25 °C y 50 °C). En otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar a temperatura ambiente a presión reducida. Incluso en otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar con calentamiento moderado a presión reducida.
En general, los métodos para formar la amida metálica, el compuesto amidina, el amidinato metálico y el compuesto N2-fosfinilamidina se pueden combinar en diversas realizaciones para proveer un método para formar un compuesto N2-fosfinilamidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 utilizando aminas, nitrilos, compuestos capaces de extraer un protón del grupo -NH2, compuestos de alquilación y haluros de fosfina. En una realización no limitativa, el método para preparar un compuesto N2-fosfinilamidina puede comprender o consistir esencialmente en: a) poner en contacto la amida metálica con un nitrilo; b) formar un primer amidinato metálico; c) poner en contacto el primer amidinato metálico con un compuesto halogenado; d) formar un compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2; e)aislar el compuesto amidina que tiene solamente uno átomo de hidrógeno N2; f) poner en contacto el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 con un compuesto capaz de extraer un protón del compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2; g) formar un segundo amidinato metálico; j) poner en contacto el segundo amidinato metálico con un haluro de fosfina; y h) formar el compuesto N2fosfinilamidina. En una realización, el amidinato metálico formado en la etapa b) se pone en contacto con el compuesto halogenado sin formar un compuesto amidina no metálico. En otras realizaciones, el primer amidinato metálico en la etapa b) se neutraliza con un compuesto prótico para formar un compuesto amidina no metálico que luego puede aislarse y opcionalmente purificarse, y luego utilizarse para reformar el primer amidinato poniendo en contacto el compuesto amidina no metálico con un alquilo metálico. En otra realización no limitativa, el método para preparar un compuesto N2-fosfinilamidina puede comprender: a) poner en contacto una amina que tiene un grupo -NH2 y un compuesto capaz de extraer un protón del grupo -NH2; b) formar una amida metálica; c) poner en contacto la amida metálica con un nitrilo; d) formar un primer amidinato metálico; e) poner en contacto el primer amidinato metálico con un compuesto halogenado; f) formar un compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2; g) aislar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2; h) poner en contacto el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 con un compuesto capaz de extraer un protón del compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2; i) formar un segundo amidinato metálico; j) poner en contacto el segundo amidinato metálico con un haluro de fosfina; y k) formar el compuesto N2fosfinilamidina. En una realización, el amidinato metálico formado en la etapa d) se pone en contacto con el compuesto halogenado sin formar un compuesto amidina no metálico. En otras realizaciones, el primer amidinato metálico en la etapa b) se neutraliza con un compuesto prótico para formar un compuesto amidina no metálico que luego puede aislarse y opcionalmente purificarse, y luego utilizarse para reformar el primer amidinato poniendo en contacto el compuesto amidina no metálico con un alquilo metálico. Estos métodos pueden contener etapas distintas de aquellas mencionadas en los métodos para preparar los amidinatos metálicos descritos en este documento, métodos para alquilar el compuesto amida (o los amidinatos metálicos) descritos en este documento, y métodos para preparar los compuestos N2-fosfinilamidina descritos en este documento que se pueden utilizar para describir en más detalle estos métodos. Las características adicionales de cada una de estas etapas (p. ej., relaciones de reactivos, condiciones de formación, entre otras consideraciones) se describen en este documento y se pueden utilizar para describir en más detalle los métodos.
En general, los métodos para formar la amida metálica, el compuesto amidina, el amidinato metálico y el compuesto N2-fosfinilamidina se pueden combinar en diversos métodos para proveer un método para formar un compuesto N2fosfinilamidina que utiliza aminas, nitrilos, compuestos capaces de extraer un protón del grupo -NH2 y haluros de fosfina. En una realización no limitativa, un método para preparar un compuesto N2-fosfinilamidina puede comprender a) poner en contacto una amida metálica con un nitrilo; b) formar un amidinato metálico; c) poner en contacto el amidinato metálico (formado en la etapa b) y un haluro de fosfina; y d) formar el compuesto N2fosfinilamidina. En una realización, el amidinato metálico formado en la etapa b) se pone en contacto con el haluro de fosfina sin formar un compuesto amidina no metálico. En otra realización ilustrativa, un método para preparar un compuesto N2-fosfinilamidina puede comprender a) poner en contacto una amina que tiene un grupo -NH2 y un compuesto capaz de extraer un protón del grupo -NH2; b) formar una amida metálica; c) poner en contacto la amida metálica con un nitrilo; d) formar un amidinato metálico; e) poner en contacto el amidinato metálico (formado en la etapa d) y un haluro de fosfina; y f) formar el compuesto N2-fosfinilamidina. En una realización, el amidinato metálico formado en la etapa d) se pone en contacto con el haluro de fosfina sin formar un compuesto amidina no metálico.
En otra realización no limitativa, un método para preparar un compuesto N2-fosfinilamidina puede comprender: a) poner en contacto una amida metálica con un nitrilo; b) formar un primer amidinato metálico; c) neutralizar el primer amidinato metálico con un compuesto prótico para formar un compuesto amidina que tiene un átomo de hidrógeno N2; d) poner en contacto el compuesto amidina que tiene un átomo de hidrógeno N2 con un compuesto metálico capaz de extraer el átomo de hidrógeno del compuesto amidina; e) formar un segundo amidinato metálico; f) poner en contacto el segundo amidinato metálico con un haluro de fosfina; y f) formar el compuesto N2-fosfinilamidina. En otra realización, un método para preparar un compuesto N2-fosfinilamidina puede comprender: a) poner en contacto una amina que tiene un grupo -NH2 y un compuesto capaz de extraer un protón del grupo -NH2; b) formar una amida metálica; c) poner en contacto la amida metálica con un nitrilo; d) formar un primer amidinato metálico; e) neutralizar el primer amidinato metálico con un compuesto prótico para formar un compuesto amidina que tiene un átomo de hidrógeno N2; f) poner en contacto el compuesto amidina que tiene un átomo de hidrógeno N2 con un compuesto metálico capaz de extraer el átomo de hidrógeno del compuesto amidina; g) formar un segundo amidinato metálico; h) poner en contacto el segundo amidinato metálico con un haluro de fosfina; e i) formar el compuesto N2fosfinilamidina. Estos métodos pueden contener etapas distintas de aquellas mencionadas en los métodos para preparar los amidinatos metálicos descritos en este documento, métodos para para preparar los compuestos amidina descritos en este documento y métodos para preparar los compuestos N2-fosfinilamidina descritos en este documento, y se pueden utilizar para describir en más detalle estos métodos. Las características adicionales de cada una de estas etapas (p. ej., relaciones de reactivos, condiciones de formación, entre otras consideraciones) se describen en este documento y se pueden utilizar para describir en más detalle los métodos.
En una realización, la etapa a) puede comprender poner en contacto una amina que tiene un grupo -NH2 con un compuesto capaz de extraer un protón del grupo -NH2 y formar una amida metálica. En una realización, el compuesto capaz de extraer un protón del grupo -NH2 puede ser un alquilo metálico. En algunas realizaciones, el compuesto capaz de extraer un protón del grupo -NH2 puede ser un alquil-litio y la amida metálica formada es una amida de litio. Los compuestos alquilo metálico y alquil-litio se describen independientemente en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los métodos. En una realización, la etapa de poner en contacto una amida metálica y un nitrilo puede ser una etapa de poner en contacto una amida metálica y un nitrilo bajo condiciones adecuadas para formar un amidinato metálico. Se ha de apreciar que otros métodos para preparar los compuestos N2-fosfinilamidina se pueden proveer usando las etapas descritas en este documento y que esas
etapas se pueden llevar cabo en cualquier orden compatible con una o más metas deseadas del usuario y/o proceso. En una realización, el método para preparar un compuesto N2-fosfinilamidina se lleva a cabo en el orden descrito en este documento. Por ejemplo, el método para preparar un compuesto N2-fosfinilamidina puede comprender la formación de una amida metálica, poniendo en contacto un grupo amina con un primer alquilo metálico bajo condiciones adecuadas para la formación de una amida metálica. La amida metálica puede posteriormente ponerse en contacto con un nitrilo para formar un intermedio que se puede inactivar poniendo en contacto el intermedio con una fuente de protones para formar un intermedio inactivado. El intermedio inactivado se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar. El intermedio aislado y/o el intermedio purificado se pueden someter a reacción con un segundo alquilo metálico para producir un amidinato metálico que posteriormente se pone en contacto con un haluro de fosfina bajo condiciones adecuadas para la formación de un compuesto N2-fosfinilamidina. En una realización, el primer alquilo metálico y el segundo alquilo metálico pueden ser los mismos. En una realización, el primer alquilo metálico y el segundo alquilo metálico pueden ser diferentes.
En una realización, el método para preparar un compuesto N2-fosfinilamidina puede comprender la formación de una amida metálica, poniendo en contacto un grupo amina con un alquilo metálico bajo condiciones adecuadas para la formación de una amida metálica. La amida metálica puede ponerse en contacto posteriormente con un nitrilo para formar un intermedio que posteriormente puede ponerse en contacto con un haluro de fosfina bajo condiciones adecuadas para la formación de un compuesto N2-fosfinilamidina. En dichas realizaciones, la formación del compuesto N2-fosfinilamidina puede ocurrir en ausencia de un intermedio inactivado. En dichas realizaciones, la formación del compuesto N2-fosfinilamidina puede ocurrir en ausencia de un segundo alquilo metálico. Otras realizaciones para preparar los compuestos amidina utilizando las etapas de esta descripción serán obvias para los expertos en la técnica, leyendo la presente descripción.
En una realización, el método para preparar un compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 puede comprender: a) poner en contacto una primera amina con un haluro de ácido; b) formar una amida; c) poner en contacto la amida con pentacloruro de fósforo; d) formar una α-cloro imina N-sustituida; e) poner en contacto la αcloro imina N-sustituida con una segunda amina; y f) formar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2. En una realización, la amidina se puede formar bajo condiciones capaces de formar una amida. En algunas realizaciones, la amida se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; alternativamente, aislar y purificar. En una realización, la α-cloro imina sustituida en N se puede formar bajo condiciones capaces de formar una α-cloro imina sustituida en N. En una realización, la α-cloro imina sustituida en N se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar. En una realización, el compuesto amidina
N2
que tiene solamente un átomo de hidrógeno se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar. En una realización, el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 se puede formar bajo condiciones capaces de formar un compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2.
En una realización, la primera amina puede tener la Estructura A1, A2, A3 o A4; alternativamente, la Estructura A1; alternativamente, la Estructura A2; alternativamente, A3; o alternativamente, la Estructura A4. En general, al utilizar la presente descripción, uno puede reconocer fácilmente la estructura de la amina necesaria para producir un compuesto amidina o un compuesto N2-fosfinilamidina particular. Por ejemplo, la amina que tiene la Estructura A1 se puede utilizar al preparar un compuesto amidina que tiene la Estructura AM1, AM3 o AM5 y/o un compuesto N2fosfinilamidina que tiene la Estructura NP1, NP3 o NP5, en donde la amina que tiene la Estructura A2 se puede utilizar al preparar un compuesto amidina que tiene la Estructura AM2 y/o un compuesto N2-fosfinilamidina que tiene la Estructura NP2, en donde la amina que tiene la Estructura A3 se puede utilizar al preparar un compuesto amidina que tiene la Estructura AM4 y/o un compuesto N2-fosfinilamidina que tiene la Estructura AM4, en donde la amina que tiene la Estructura A4 se puede utilizar al preparar un compuesto amidina que tiene la Estructura AM11, AM13 o AM15 y/o un compuesto N2-fosfinilamidina que tiene la Estructura NP11, NP13 o NP15 . Las aminas que tienen la Estructura A1, A2, A3, y A4 se describen en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle el método para preparar un compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2.
En una realización, el haluro de ácido puede tener la Estructura AC1, AC2 o AC3; alternativamente, AC1; alternativamente, AC2; o alternativamente, AC3. En general, al utilizar la presente descripción, uno puede reconocer fácilmente la estructura de haluro de ácido necesaria para producir un compuesto amina o un compuesto N2fosfinilamidina particular. Por ejemplo, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 se puede
utilizar al preparar un compuesto amidina que tiene la Estructura AM1, AM2, AM4, AM11, AM12 o AM 14 y/o un compuesto N2-fosfinilamidina que tiene la Estructura NP1, NP2, NP4, NP11, NP12 o NP12, en donde el haluro de 10
ácido que tiene la Estructura AC2 se puede utilizar al preparar una amidina que tiene la Estructura AM3 o AM13 y/o un compuesto N2-fosfinilamidina que tiene la Estructura NP3 o NP13, y el haluro de ácido que tiene la Estructura AC3 se puede utilizar al preparar un compuesto amidina que tiene la Estructura AM5 o AM 15 y/o un compuesto N2fosfinilamidina que tiene la Estructura NP5 o NP15. R2, D2, L2 y q dentro de las Estructuras del haluro de ácido AC1-AC3 se describen independientemente como características del compuesto N2-fosfinilamidina que tiene las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y NP20. Dado que las Estructuras del haluro de ácido AC1-AC3 se utilizan para preparar las realizaciones de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP5, NP11, NP13 y NP15, las descripciones de R2, D2, L2 y q para los compuestos N2-fosfinilamidina se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle las Estructuras de haluro de ácido AC1-AC3. En una realización, X3 de las Estructuras de haluro de ácido AC1-AC3 representa un haluro. En una realización, X3 del haluro de ácido puede ser fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro; alternativamente, fluoruro; alternativamente, cloruro; alternativamente, bromuro; o alternativamente, yoduro.
En una realización, la amida formada puede tener la Estructura AD1, AD2, AD3, AD4 o AD5; alternativamente, AD1; alternativamente, AD2; alternativamente, AD3; alternativamente, AD4; o alternativamente, AD5.
En general, al utilizar la presente descripción, uno puede reconocer fácilmente la estructura del haluro de ácido necesaria para producir una amida particular. Por ejemplo, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 se puede utilizar al preparar la amida que tiene la Estructura AD 1, AD2, AD4 o AD 11, en donde el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 se puede utilizar al preparar la amida que tiene la Estructura AD3 o AD 13, y el haluro de ácido que tiene la Estructura AC3 se puede utilizar al preparar un compuesto amida que tiene la Estructura AD5 o AD 15. En general, al utilizar la presente descripción, uno puede reconocer la estructura de la amina necesaria para producir una amida particular. Por ejemplo, la amina que tiene la Estructura A1 se puede utilizar al preparar la amida que tiene la Estructura AD1, AD3 o AD5, en donde la amina que tiene la Estructura A2 se puede utilizar al preparar la amida que tiene la Estructura AD2, en donde la amina que tiene la Estructura A3 se puede utilizar al preparar la amida que tiene la Estructura AD4, y la amina que tiene la Estructura A4 se puede utilizar al preparar la amida que tiene la Estructura AD 11, AD 13 o AD 15. R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q y r dentro de las Estructuras amida AD1-AD5, AD11, AD13 y/o AD 15 se describen independientemente como características de las Estructuras del compuesto N2-fosfinilamidina NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20. Dado que la amida que tiene las Estructuras AD1-AD5, AD11, AD13 y/o AD 15 se utilizan para preparar las realizaciones de los compuestos N2fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20, las descripciones de R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q y r para los compuestos N2-fosfinilamidina se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle la amida que tiene las Estructuras AD1-AD5, AD11, AD 13 y/o AD 15.
En general, el haluro de ácido y la primera amina se pueden combinar en una relación equivalente del haluro de ácido a la primera amina de por lo menos 0,9:1. En algunas realizaciones, el haluro de ácido y la primera amina se pueden combinar en una relación equivalente del haluro de ácido a la primera amina de por lo menos 0,95:1; alternativamente, de por lo menos 0,975:1; o alternativamente, de por lo menos 0,99:1. En algunas realizaciones, el haluro de ácido y la primera amina se pueden combinar en una relación equivalente del haluro de ácido a la primera amina que oscila entre 0,91 y 1,25:1; alternativamente, que oscila entre 0,95:1 y 1,20:1; alternativamente, que oscila entre 0,975:1 y 1,15:1; o alternativamente, que oscila entre 0,99:1 y 1,10:1. En otras realizaciones, el haluro de ácido y la primera amina se pueden combinar en una relación equivalente del haluro de ácido a la primera amina de aproximadamente 1:1.
En algunas realizaciones, la etapa de poner en contacto la primera amina y el haluro de ácido comprende poner en contacto la primera amina y el haluro de ácido con un compuesto capaz de formar una sal de haluro de hidrógeno (es decir, puede ser una etapa de poner en contacto una primera amina, un haluro de ácido y un compuesto capaz de formar una sal de haluro de hidrógeno). En una realización, el compuesto capaz de formar una sal de haluro de hidrógeno es una amina. En algunas realizaciones, la amina utilizada para formar una sal de haluro de hidrógeno puede tener la fórmula (RA)3N. En una realización, cada RA puede ser independientemente un grupo hidrocarbilo C1 a C10; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C5; alternativamente, un grupo alquilo C1-C10; o alternativamente, un grupo alquilo C1 a C5. Los grupos hidrocarbilo y alquilo se describen independientemente en este documento (por ejemplo como grupos sustituyentes para los grupos de sustituyentes R1, entre otros sitios) y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle la amina que tiene la fórmula (RA)3N. En algunas realizaciones, la amina utilizada como el compuesto capaz de formar una sal de haluro de hidrógeno puede ser trimetilamina o trietilamina; alternativamente, trimetilamina; o alternativamente, trietilamina.
En general, el compuesto capaz de formar una sal de haluro de hidrógeno, cuando se usa, se puede utilizar en un compuesto capaz de formar una relación equivalente de sal de haluro de hidrógeno a la primera amina de por lo menos 1:1. En una realización, el compuesto capaz de formar una sal de haluro de hidrógeno, cuando se usa, se puede utilizar en un compuesto capaz de formar una relación equivalente de sal de haluro de hidrógeno a una primera amina de por lo menos 1,0251; alternativamente, de por lo menos 1,05:1; o alternativamente, de por lo menos 1,075:1. En algunas realizaciones, el compuesto capaz de formar una sal de haluro de hidrógeno, cuando se usa, se puede utilizar en un compuesto capaz de formar una relación equivalente de sal de haluro de hidrógeno a una primera amina que oscila entre 1:1 y 2:1; alternativamente, que oscila entre 1,025:1 y 1,50:1; alternativamente, que oscila entre 1,05:1 y 1,5:1; o alternativamente, que oscila entre 1,075:1 y 1,25:1.
En una realización, las condiciones capaces de formar el amidinato metálico pueden incluir una temperatura de reacción de por lo menos -25 °C; alternativamente, de por lo menos -20 °C; alternativamente, de por lo menos -25 °C; o alternativamente, de por lo menos -10 °C. En algunas realizaciones, las condiciones de reacción capaces de formar un amidinato metálico pueden incluir una temperatura de reacción que oscila entre -25 °C y 100 °C; alternativamente, que oscila entre -20 °C y 90 °C; alternativamente, que oscila entre -15 °C y 85 °C; o alternativamente, que oscila entre -10 °C y 80 °C.
En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar la amida metálica pueden incluir una temperatura de contacto inicial para la primera amina y el haluro de ácido y una segunda temperatura para formar la amida. Se ha de observar que cuando se describe que las condiciones capaces de formar la amida ocurren a dos temperaturas (una para el contacto de la primera amina y el haluro de ácido y una para la formación de la amida), esta descripción no excluye el potencial de que la amida pueda formarse a la temperatura de contacto. La descripción se refiere justamente a que, en algunas realizaciones, la formación puede proceder mejor cuando la temperatura de contacto inicial entre la primera amina y el haluro de ácido tiene lugar a una temperatura y la formación de la amida tiene lugar a una segunda temperatura diferente.
En una realización, la primera amina y el haluro de ácido se pueden poner en contacto a una temperatura que oscila entre -25 °C y 40°C; alternativamente, que oscila entre -20 °C y 35 °C; alternativamente, que oscila entre -15 °C y 30 0 °C; o alternativamente, que oscila entre -10 °C y 25 °C. En una realización, la amida se puede formar a una temperatura que oscila entre 10 °C y 100°C; alternativamente, que oscila entre 15 °C y 90 °C; alternativamente, que oscila entre 20 °C y 85 °C; o alternativamente, que oscila entre 25 °C y 80 °C. En una realización, las condiciones capaces de formar la amida pueden incluir un tiempo de reacción de por lo menos 15 minutos; alternativamente, de por lo menos 30 minutos; alternativamente, de por lo menos 45 minutos; o alternativamente, de por lo menos 1 hora. En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar la amida pueden incluir un tiempo de reacción que oscila entre 15 minutos y 36 horas; alternativamente, que oscila entre 30 minutos y 30 horas; alternativamente, que oscila entre 45 minutos y 24 horas; o alternativamente, que oscila entre 1 hora y 18 horas.
En una realización, la primera amina y el haluro de ácido pueden ponerse en contacto en un disolvente aprótico. En algunas realizaciones, la primera amina y el haluro de ácido pueden ponerse en contacto en un disolvente aprótico polar. Los disolventes apróticos que se pueden utilizar incluyen disolventes hidrocarbonados, halogenados y disolventes etéreos. Los dsolventes en general se describen en este documento, y se puede utilizar cualquier disolvente aprótico general o específico y/o cualquier disolvente aprótico polar descrito en este documento para describir en más detalle el método para preparar una amida.
En una realización, la amida se puede utilizar sin aislamiento ni purificación posterior. En algunas realizaciones, la amida se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar. En una realización, el método puede incluir una etapa de aislar la amida evaporando el disolvente en el que se forma la amida, tratar la amida con agua y separar la amida por filtración. En algunas realizaciones, el método puede incluir una etapa de aislar la amida poniendo en contacto la composición que comprende la amida y el disolvente en el que se forma la amida con agua, separar la porción acuosa del disolvente en el que se forma la amida y evaporar el disolvente en el que se formó la amida. En realizaciones, el método para preparar la amida puede incluir una etapa de purificación en la que la amida se purifica disolviendo la amida en un disolvente y filtrando la disolución para eliminar materiales particulados y/o productos secundarios de la reacción. El disolvente utilizado para purificar la amida puede ser el mismo que el disolvente utilizado para formar la amida o puede ser distinto del disolvente utilizado para formar la amida. En algunas realizaciones, el método puede incluir una etapa de purificación en donde la amida se purifica
lavando la amida con un disolvente. En otras realizaciones, el método para preparar la amida puede incluir una etapa de purificación en donde la amida se recristaliza.
En general, la evaporación del disolvente se puede llevar a cabo usando cualquier método adecuado. En algunas realizaciones, el disolvente se puede evaporar a temperatura ambiente (15-35 °C -sin aplicar una fuente de calor externa). En otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar con calentamiento moderado (p. ej., a una temperatura que oscila entre 25 °C y 50 °C). En otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar a temperatura ambiente a presión reducida. Incluso en otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar con calentamiento moderado a presión reducida.
En algunas realizaciones, la α-cloro imina sustituida en N puede tener la Estructura CI1, CI2, CI3, CI4, CI5, CI11, CI13 o C15; alternativamente, la Estructura CI1, CI2, CI3, CI4 o CI5; alternativamente, la Estructura CI11, CI13 o C15; alternativamente, la Estructura CI1 o CI11; alternativamente, la Estructura CI3 o CI13; alternativamente, la Estructura CI5 o CI15; alternativamente, la Estructura CI1; alternativamente, la Estructura CI2; alternativamente, la Estructura CI3; alternativamente, la Estructura CI4; alternativamente, CI5; alternativamente, la Estructura CI11; alternativamente, la Estructura CI13; o alternativamente, la Estructura C 15.
En general, al utilizar la presente descripción, se puede reconocer fácilmente la estructura de la amida necesaria para producir una α-cloro imina particular. Por ejemplo, la amida que tiene la Estructura AD 1 se puede utilizar al preparar una α-cloro imina sustituida en N que tiene la Estructura CI1, la amida que tiene la Estructura AD2 se puede utilizar al preparar una α-cloro imina sustituida en N que tiene la Estructura CI2, en donde la amida que tiene la Estructura AD3 se puede utilizar al preparar una α-cloro imina sustituida en N que tiene la Estructura CI3, la amida que tiene la Estructura AD4 se puede utilizar al preparar una α-cloro imina sustituida en N que tiene la Estructura CI4, la amida que tiene la Estructura AD5 se puede utilizar al preparar una α-cloro imina sustituida en N que tiene la Estructura CI5, la amida que tiene la Estructura AD 11 se puede utilizar al preparar una α-cloro imina sustituida en N que tiene la Estructura CI11, la amida que tiene la Estructura AD 13 se puede utilizar al preparar una α-cloro imina sustituida en N que tiene la Estructura CI13, y la amida que tiene la Estructura AD15 se puede utilizar al preparar una α-cloro imina sustituida en N que tiene la Estructura CI15. R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q y r dentro de las Estructuras de α-cloro imina sustituida en N CI1-CI5, CI11, CI13 y CI15 se describen independientemente como características de las Estructuras del compuesto N2-fosfinilamidina NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20. Dado que la α-cloro imina sustituida en N CI1-CI5 se puede utilizar para preparar las realizaciones de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20, las descripciones de R1, R2, D1, D2, L1, L2, L3, Q1, q y r para los compuestos N2-fosfinilamidina se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle las Estructuras de α-cloro imina sustituida en N CI1-CI5, CI11, CI13 y CI15.
En general, el pentacloruro de fósforo y la amida se pueden poner en contacto en una relación molar de pentacloruro de fósforo a amida de por lo menos 1:1. En una realización, el pentacloruro de fósforo y la amida se pueden poner en contacto en una relación molar de pentacloruro de fósforo a amida de por lo menos 1,025:1; alternativamente, de por lo menos 1,05:1; o alternativamente, de por lo menos 1,075:1. En algunas realizaciones, el pentacloruro de fósforo y la amida se pueden poner en contacto en una relación molar de pentacloruro de fósforo a amida que oscila entre 1:1 y 1,5:1; alternativamente, que oscila entre 1,025:1 y 1,30:1; alternativamente, que oscila entre 1,05:1 y 1,25:1; o alternativamente, que oscila entre 1,075:1 y 1,20:1.
En una realización, las condiciones capaces de formar la imina α-cloro sustituida en N pueden incluir una temperatura de reacción de por lo menos 0 °C; alternativamente, de por lo menos 5 °C; alternativamente, de por lo menos 10 °C; o alternativamente, de por lo menos 15 °C. En algunas realizaciones, las condiciones de reacción capaces de formar una α-cloro imina sustituida en N pueden incluir una temperatura de reacción que oscila entre 0 °C y 160 °C; alternativamente, que oscila entre 5 °C y 150 °C; alternativamente, que oscila entre 10 °C y 140 °C; o alternativamente, que oscila entre 15 °C y 130 °C.
En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar la α-cloro imina sustituida en N pueden incluir una temperatura de contacto inicial del fósforo y la amida y una segunda temperatura para formar la α-cloro imina sustituida en N. Se ha de observar que cuando se describe que las condiciones capaces de formar la α-cloro imina sustituida en N ocurren a dos temperaturas (una para el contacto del fósforo y la amida inicial y una para la formación de la amida), esta descripción no excluye el potencial de que la α-cloro imina sustituida en N pueda formarse a la temperatura de contacto. La descripción se refiere justamente a que, en algunas realizaciones, la formación de la α-cloro imina sustituida en N puede proceder mejor cuando la temperatura de contacto inicial entre el fósforo y la amida inicial tiene lugar a una temperatura y la formación de la α-clorol imina sustituida en N tiene lugar a una segunda temperatura diferente.
En una realización, la primera amina y el haluro de ácido se pueden poner en contacto a una temperatura que oscila entre 0 °C y 60°C; alternativamente, que oscila entre 5 °C y 50 °C; alternativamente, que oscila entre 10 °C y 45 °C;
o alternativamente, que oscila entre 15 °C y 40 °C. En una realización, la amida se puede formar a una temperatura que oscila entre 20 °C y 160°C; alternativamente, que oscila entre 30 °C y 150 °C; alternativamente, que oscila entre 35 °C y 140 °C; o alternativamente, que oscila entre 40 °C y 130 °C. En una realización, las condiciones capaces de formar la amida pueden incluir un tiempo de reacción de 5 minutos; alternativamente, de por lo menos 10 minutos; alternativamente, de por lo menos 15 minutos; o alternativamente, de por lo menos 20 minutos. En algunas realizaciones, las condiciones de reacción capaces de formar una α-cloro imina sustituida en N pueden incluir un tiempo de reacción que oscila entre 5 minutos y 6 horas; alternativamente, que oscila entre 10 minutos y 5 horas; alternativamente, que oscila entre 15 minutos y 4,5 horas; o alternativamente, que oscila entre 20 minutos y 4 horas.
En una realización, el pentacloruro de fósforo y la amida pueden ponerse en contacto en un disolvente aprótico. En algunas realizaciones, el pentacloruro de fósforo y la amida pueden ponerse en contacto en un disolvente aprótico polar. Los disolventes apróticos que se pueden utilizar incluyen disolventes hidrocarbonados, disolventes hidrocarbonados halogenados, disolventes etéreos y cualquiera de sus combinaciones; alternativamente, disolventes hidrocarbonados; alternativamente, disolventes hidrocarbonados halogenados; o alternativamente, disolventes etéreos. Los disolventes en general se describen en este documento y se puede utilizar cualquier disolvente aprótico general o específico y/o cualquier disolvente aprótico polar descrito en este documento para describir en más detalle el método para preparar una α-cloro imina sustituida en N.
En una realización, la α-cloro imina sustituida en N se puede utilizar sin aislamiento o purificación ulterior. En algunas realizaciones, la amida se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar. En una realización, el método puede incluir una etapa de aislar la α-cloro imina sustituida en N evaporando el disolvente en el que se forma la α-cloro imina sustituida en N. En algunas realizaciones, el método puede incluir una etapa de aislar la α-cloro imina sustituida en N filtrando la disolución para eliminar materiales particulados y/o productos secundarios de la reacción y evaporando el disolvente. En algunas realizaciones, el método puede incluir una etapa de purificación en la que la α-cloro imina sustituida en N se purifica disolviendo la α-cloro imina sustituida en N en un disolvente y filtrando la disolución para eliminar materiales particulados y/o productos secundarios de la reacción. El disolvente utilizado para purificar la α-cloro imina sustituida en N puede ser el mismo que el disolvente utilizado para formar la α-cloro imina sustituida en N o puede ser distinto que el disolvente utilizado para formar la amida. En algunas realizaciones, el método puede incluir una etapa de purificar la α-cloro imina sustituida en N, lavando la α-cloro imina sustituida en N con un disolvente. En algunas realizaciones, el método puede incluir una etapa de purificar la α-cloro imina sustituida en N por destilación. En otras realizaciones, el método puede incluir una etapa de purificar la α-cloro imina sustituida en N por recristalización.
En general, la evaporación del disolvente se puede llevar a cabo usando cualquier método adecuado. En algunas realizaciones, el disolvente se puede evaporar a temperatura ambiente (15-35 °C -sin aplicar una fuente de calor externa). En otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar con calentamiento moderado (p. ej., a una temperatura que oscila entre 25 °C y 50 °C). En otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar a temperatura ambiente a presión reducida. Incluso en otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar con calentamiento moderado a presión reducida. En general, la destilación de la α-cloro imina sustituida en N se puede llevar a cabo usando cualquier método adecuado. En algunas realizaciones, la α-cloro imina sustituida en N se puede destilar a temperatura ambiente. En otras realizaciones, la α-cloro imina sustituida en N se puede destilar a presión reducida.
La α-cloro imina sustituida en N puede luego ponerse en contacto con una segunda amina. En una realización, la segunda amina puede tener la Estructura A5. R3 dentro de la amina
R3-NH2 Estructura A5
La Estructura A5 se describe independientemente como una característica de la Estructura de los compuestos N2fosfinilamidina NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20. Dado que la Estructura A5 de la amina se emplea para preparar las realizaciones de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20, la descripción de R3 para los compuestos N2-fosfinilamidina se puede utilizar sin limitación para describir en más detalle la Estructura A5 de la amina. En una realización, la segunda amina puede ser igual que la primera amina. En otra realización, la segunda amina es distinta de la primera amina. Las aminas que tienen la Estructura A5 se describen en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle el método para preparar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno
N2 .
En general, la segunda amina y la α-cloro imina sustituida en N se pueden poner en contacto en una relación equivalente de la segunda amina a la α-cloro imina sustituida en N de por lo menos 0,9:1. En otras realizaciones, la segunda amina y la α-cloro imina sustituida en N se pueden poner en contacto en una relación equivalente de la segunda amina a la α-cloro imina sustituida en N de por lo menos 0,95:1;alternativamente, de por lo menos 0,975:1;
o alternativamente, de por lo menos 0,99:1. En otras realizaciones, la segunda amina y la α-cloro imina sustituida en N se pueden poner en contacto en una relación equivalente de la segunda amina a la α-cloro imina sustituida en N que oscila entre 0,91 y 1,25:1; alternativamente, que oscila entre 0,95:1 y 1,20:1; alternativamente, que oscila entre 0,975:1 y 1,15:1; o alternativamente, que oscila entre 0,99:1 y 1,10:1. En otras realizaciones, la segunda amina y la α-cloro imina sustituida en N se pueden poner en contacto en una relación equivalente de la segunda amina a la αcloro imina sustituida en N de aproximadamente 1:1.
En una realización, las condiciones capaces de formar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 pueden incluir una temperatura de por lo menos 0 °C; alternativamente, de por lo menos 5 °C; alternativamente, de por lo menos 10 °C; o alternativamente, de por lo menos 15 °C. En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 incluyen una temperatura de reacción que oscila entre 0 °C y 160 °C; alternativamente, que oscila entre 5 °C y 150 °C; alternativamente, que oscila entre 10 °C y 140 °C; o alternativamente, que oscila entre 15 °C y 130 °C.
En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 pueden incluir una temperatura de contacto de la segunda amina y la α-cloro imina sustituida en N y una segunda temperatura para formar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2. Se ha de observar que cuando se describe que las condiciones capaces de formar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 ocurren a dos temperaturas (una para el contacto de la segunda amina y la αcloro imina sustituida en N, y una para la formación del compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2) esta descripción no excluye el potencial de que el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 se pueda formar a la temperatura de contacto. La descripción describe justamente que, en algunas realizaciones, la formación del compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 puede proceder mejor cuando el contacto inicial entre la segunda amina y la α-cloro imina sustituida en N se lleva a cabo a una temperatura y la formación del compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 se completa a una segunda temperatura diferente.
En una realización, la segunda amina y la α-cloro imina sustituida en N se pueden poner en contacto a una temperatura que oscila entre 0 °C y 60°C; alternativamente, que oscila entre 5 °C y 50 °C; alternativamente, que oscila entre 10 °C y 45 °C; o alternativamente, que oscila entre 15 °C y 40 °C. En una realización, el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 se puede formar a una temperatura que oscila entre 40 °C y 160°C; alternativamente, que oscila entre 50 °C y 150 °C; alternativamente, que oscila entre 55 °C y 140 °C; o alternativamente, que oscila entre 60 °C y 130 °C. En una realización, las condiciones capaces de formar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 pueden incluir un tiempo de reacción de por lo menos 15 minutos; alternativamente, de por lo menos 30 minutos; alternativamente, de por lo menos 45 minutos; o alternativamente, de por lo menos 1 hora. En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar el compuesto amidina que tenga solamente un átomo de hidrógeno pueden incluir un tiempo de reacción que oscila entre 15 minutos y 36 horas; alternativamente, que oscila entre 30 minutos y 30 horas; alternativamente, que oscila entre 45 minutos y 24 horas; o alternativamente, que oscila entre 1 hora y 18 horas.
En una realización, la segunda amina y la α-cloro imina sustituida en N se pueden poner en contacto en un disolvente aprótico. En algunas realizaciones, la segunda amina y la α-cloro imina sustituida en N se pueden poner en contacto en un disolvente aprótico polar. Los disolventes apróticos que se pueden utilizar incluyen hidrocarburo, hidrocarburo halogenado y éteres, y cualquiera de sus combinaciones; alternativamente, hidrocarburos, hidrocarburos halogenados y sus combinaciones; alternativamente, hidrocarburos; alternativamente, hidrocarburos halogenados; o alternativamente, éteres. Los disolventes en general se describen en este documento, y se puede utilizar cualquier disolvente aprótico general o específico y/o cualquier disolvente aprótico polar descrito en este documento para describir en más detalle el método para preparar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2.
En una realización, el compuesto amidina formado que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 puede ser una sal de cloruro de hidrógeno del compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2. Cuando el compuesto amidina formado que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 es una sal de cloruro de hidrógeno del compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2, el método para preparar el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 puede además comprender una etapa de neutralizar la sal de cloruro de hidrógeno para liberar un compuesto amidina no iónico que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 (p. ej., un compuesto amidina que tiene las Estructuras AM1-AM5, AM11, AM13 y/o AM 15 en donde R3 es un grupo distinto de hidrógeno). En una realización, la sal de cloruro de hidrógeno del compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 se neutraliza poniendo en contacto la sal de cloruro de hidrógeno del compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 con una disolución acuosa de un hidróxido metálico del Grupo 1 o del Grupo 2: alternativamente, un hidróxido metálico del Grupo 1; alternativamente, un hidróxido metálico del Grupo
2. En una realización, el hidróxido metálico del grupo 1 de la disolución acuosa de un hidróxido metálico del Grupo 1 puede ser hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de rubidio o cualquiera de sus combinaciones; alternativamente, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o cualquiera de sus combinaciones; alternativamente, hidróxido de litio; alternativamente, hidróxido de sodio; o alternativamente, hidróxido de potasio.
En una realización, el hidróxido metálico del Grupo 1 o del Grupo 2 se puede añadir antes de que la sal de cloruro de hidrógeno del compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 se separe del disolvente utilizado para producir la sal de cloruro de hidrógeno del compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2. En este escenario, el hidróxido metálico acuoso del Grupo 1 o del Grupo 2 se puede mezclar con la disolución que comprende la sal de cloruro de hidrógeno del compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 y el disolvente. La capa acuosa y la capa orgánica (que comprende el compuesto amidina no iónico que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 y disolvente) pueden luego separarse. En algunas realizaciones, se pone en contacto un disolvente adicional con la mezcla para facilitar la separación del compuesto amidina no iónico que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 de la capa acuosa. Los disolventes en general se describen en este documento, y se puede utilizar cualquier disolvente aprótico general o específico y/o cualquier disolvente aprótico polar descrito en este documento para neutralizar la sal de cloruro de hidrógeno del compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2.
En general, la evaporación del disolvente se puede llevar a cabo usando cualquier método adecuado. En algunas realizaciones, el disolvente se puede evaporar a temperatura ambiente (15-35 °C -sin aplicar una fuente de calor externa). En otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar con calentamiento moderado (p. ej., a una temperatura que oscila entre 25 °C y 50 °C). En otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar a temperatura ambiente a presión reducida. Incluso en otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar con calentamiento moderado a presión reducida.
En una realización, el compuesto amidina no iónico que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 se puede utilizar sin purificación ulterior. En algunas realizaciones, el compuesto amidina no iónico que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 se puede purificar. En una realización, el método puede incluir una etapa de purificación de disolver el compuesto amidina no iónico que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 en un disolvente y filtrar la disolución para eliminar materiales particulados y/o productos secundarios de la reacción. Los disolventes se describen en general en este documento y pueden utilizarse sin limitación como el disolvente para lavar el compuesto amidina no iónico que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2. En algunas realizaciones, el método puede incluir una etapa de purificar el compuesto amidina no iónico que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 lavando el compuesto amidina no iónico que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 con un disolvente. En otras realizaciones, el método puede incluir una etapa de purificar el compuesto amidina no iónico que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 por recristalización.
En un aspecto, las etapas para preparar los compuestos intermedios en la preparación del compuesto N2fosfinilamidina (las etapas de preparar los compuestos amidina -p. ej., compuestos amidina que tienen las Estructuras AM1-AM11, AM13, AM 15, AM 16, AM18 y AM20 -de nitrilos, aminas, compuestos capaces de extraer protones, compuestos halogenados, cloruros ácidos y/o pentacloruro de fósforo) se pueden incluir en el proceso para producir los compuestos N2-fosfinilamidina de la presente descripción. Estas etapas intermedias se describen en este documento y pueden combinarse en un modo apropiado para describir un método de preparar el compuesto N2-fosfinilamidina. Cuando se combinan las etapas, se pueden añadir identificadores de etapas p. ej., 1), 2), etc ... , a), b), etc ... o i), ii), etc ...) e identificadores de compuestos/disolventes (p. ej., primero, segundo, etc ...) para indicar las etapas/compuestos/disolventes individuales y/o diferentes utilizados dentro de la preparación del compuesto amidina sin limitar la descripción general.
En general, los métodos para formar la amida, la α-cloro imina sustituida en N, el compuesto amidina, amidinato metálico y el compuesto N2-fosfinilamidina se pueden combinar en diversas realizaciones para proveer un método para formar un compuesto N2-fosfinilamidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 utilizando aminas, haluros de ácidos, compuestos capaces de extraer un protón del grupo -NH2, compuestos de alquilación y haluros de fosfina. En una realización no limitativa, un método para preparar un compuesto N2-fosfinilamidina puede comprender: a) poner en contacto una primera amina con un haluro de ácido; b) formar una amida c) poner en contacto la amida con pentacloruro de fósforo; d) formar una α-cloro imina N-sustituida; e) poner en contacto la αcloro imina N-sustituida con una segunda amina; f) formar un compuesto amidina que tiene solamente uno átomo de hidrógeno N2; g) aislar el compuesto amidina que tiene solamente uno átomo de hidrógeno N2; h) poner en contacto el compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2 con un compuesto capaz de extraer un protón del compuesto amidina que tiene solamente un átomo de hidrógeno N2; i) formar un amidinato metálico; j) poner en contacto un amidinato metálico con un haluro de fosfina; y k) formar el compuesto N2-fosfinilamidina. Estos métodos pueden contener etapas distintas de aquellas mencionadas en los métodos para preparar la amida descrita en este documento, métodos para preparar la α-cloro imina sustituida en N descrita en este documento, métodos para preparar los compuestos amidina descritos en este documento, métodos para preparar el amidinato metálico descrito en este documento y métodos para preparar los compuestos N2-fosfinilamidina descritos en este documento que se pueden utilizar para describir en más detalle estos métodos. Las características adicionales de cada una de estas etapas (p. ej., relaciones de reactivos, condiciones de formación, entre otras consideraciones) se describen en este documento y se pueden utilizar para describir en más detalle los métodos.
En un aspecto, la presente descripción se refiere a un método para preparar un complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina. En general, el método para preparar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede comprender: a) poner en contacto una sal metálica con un compuesto N2-fosfinilamidina y b) formar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina. En general, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se puede formar bajo condiciones capaces de formar un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina. En algunas realizaciones, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar.
Los compuestos N2-fosfinilamidina se describen en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle el método de preparar un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina. Las sales metálicas se describen en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle el método de preparar un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina.
En general, la sal metálica y el compuesto N2-fosfinilamidinas se pueden poner en contacto en una relación equivalente de sal metálica a compuesto N2-fosfinilamidina de por lo menos 0,9:1. En algunas realizaciones, la sal metálica y el compuesto N2-fosfinilamidina se pueden poner en contacto en una relación equivalente de sal metálica a compuesto N2-fosfinilamidina de por lo menos 0,95:1; alternativamente, de por lo menos 0,975:1; o alternativamente, de por lo menos 0,99:1. En algunas realizaciones, la sal metálica y el compuesto N2-fosfinilamidina se pueden poner en contacto en una relación equivalente de sal metálica a compuesto N2-fosfinilamidina que oscila entre 0,9:1 y 1,25:1; alternativamente, que oscila entre 0,95:1 y 1,20:1; alternativamente, que oscila entre 0,975:1 y 1,15:1; o alternativamente, que oscila entre 0,99:1 y 1,10:1. En otras realizaciones, la sal metálica y el compuesto N2-fosfinilamidina se pueden poner en contacto en una relación equivalente de sal metálica a compuesto N2fosfinilamidina de aproximadamente 1:1.
En una realización, las condiciones capaces de formar un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina pueden incluir una temperatura de contacto de por lo menos 0 °C; alternativamente, de por lo menos 5 °C; alternativamente, de por lo menos 10 °C; o alternativamente, de por lo menos 15 °C. En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina pueden incluir una temperatura de contacto que oscila entre 0 °C y 60 °C; alternativamente, que oscila entre 5 °C y 50 °C; alternativamente, que oscila entre 10 °C y 45 °C; o alternativamente, que oscila entre 15 °C y 40 °C. En una realización, las condiciones capaces de formar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina pueden incluir un tiempo de contacto de por lo menos 15 minutos; alternativamente, de por lo menos 30 minutos; alternativamente, de por lo menos 45 minutos; o alternativamente, de por lo menos 1 hora. En algunas realizaciones, las condiciones capaces de formar el complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina pueden incluir un tiempo de contacto que oscila entre 15 minutos y 36 horas; alternativamente, que oscila entre 30 minutos y 30 horas; alternativamente, que oscila entre 45 minutos y 24 horas; o alternativamente, que oscila entre 1 hora y 18 horas.
En una realización, la sal metálica y el compuesto N2-fosfinilamidina se pueden poner en contacto en un disolvente. En algunas realizaciones, la sal metálica y el compuesto N2-fosfinilamidina se pueden poner en contacto en un disolvente polar. En algunas realizaciones, el disolvente es el mismo que el ligando neutro, Q, dentro de algunas realizaciones del complejo de sal metálica N2-fosfinilamidina. Los disolventes (generales y específicos) se describen en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle el método de preparar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina.
En una realización, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se puede utilizar sin aislamiento o purificación ulterior. En algunas realizaciones, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se puede aislar; alternativamente, se puede purificar; o alternativamente, aislar y purificar. En una realización, en donde el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se prepara en un disolvente, el método para preparar el compuesto de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede incluir una etapa de aislar el complejo de sal metálica N2-fosfinilamidina evaporando el disolvente. En una realización en donde el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se prepara en un disolvente, el método para preparar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina pueden incluir la etapa de aislar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina filtrando la disolución para eliminar materiales particulados y/o productos secundarios de la reacción y evaporando el disolvente. En realizaciones, el método para preparar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede incluir una etapa de purificación en donde el compuesto N2fosfinilamidina se purifica disolviendo el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina en un disolvente y filtrando la disolución para eliminar materiales particulados y/o productos secundarios de la reacción. El disolvente utilizado para purificar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede ser el mismo disolvente utilizado para formar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina o puede ser distinto que el disolvente utilizado para formar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina. En algunas realizaciones, el método para preparar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede incluir una etapa de purificación de aislar el complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina lavando el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina con un disolvente. En otras realizaciones, el método para preparar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede incluir una etapa de purificación de recristalizar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina.
En general, la evaporación del disolvente se puede llevar a cabo usando cualquier método adecuado. En algunas realizaciones, el disolvente se puede evaporar a temperatura ambiente (15-35 °C -sin aplicar una fuente de calor externa). En otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar con calentamiento moderado (p. ej., a una temperatura que oscila entre 25 °C y 50 °C). En otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar a temperatura ambiente a presión reducida. Incluso en otras realizaciones, el disolvente se puede evaporar con calentamiento moderado a presión reducida.
Se ha descubierto inesperadamente que el tiempo entre el aislamiento y/o la purificación del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y la formación del sistema catalítico de oligomerización puede tener un impacto en aspectos de la oligomerización. En primer lugar, se ha observado que aumentar el tiempo entre el aislamiento y/o la purificación del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y la formación del sistema catalítico de oligomerización puede aumentar la actividad catalítica y/o aumentar la productividad del sistema catalítico. En segundo lugar, se ha observado que aumentar el tiempo entre el aislamiento y/o la purificación del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y la formación del sistema catalítico de oligomerización puede aumentar el porcentaje del polímero producido por el sistema catalítico de oligomerización. Sin estar limitados por la teoría, se cree que estos efectos resultan de la disociación de (o alternativamente, la evaporación de) ligando neutro, Q, del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y/o de la matriz cristalina del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina.
Controlar el tiempo entre el aislamiento y/o la purificación del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y la formación del sistema catalítico de oligomerización puede mejorar el proceso de oligomerización de olefina. Por ejemplo, se puede incrementar la actividad y/o productividad del sistema catalítico aumentando el tiempo entre el aislamiento y/o la purificación del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y la formación del sistema catalítico de oligomerización. Aumentar la actividad y/o la productividad del sistema catalítico puede proporcionar el aumento del producto oligomérico de olefinas por unidad del sistema catalítico.
No obstante, puede no ser posible aumentar el tiempo entre el aislamiento y/o la purificación del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y la formación del sistema catalítico de oligomerización de manera indiscriminada. Como se observa en la presente invención, el tiempo entre el aislamiento y/o la purificación del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y la formación del sistema catalítico de oligomerización puede aumentar el porcentaje del polímero producido por el sistema catalítico de oligomerización. Si la producción de polímero del sistema catalítico que utiliza el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina aumenta demasiado, la producción de polímero puede impactar adversamente en el proceso de oligomerización. Por ejemplo, el polímero podría adherirse a las paredes del reactor de oligomerización o enfriar el aparato y causar impurezas que pueden provocar la necesidad de interrumpir el reactor para eliminar el polímero. En consecuencia, puede existir la necesidad de equilibrar los incrementos en la actividad y/o productividad del sistema catalítico frente al aumento de producción de polímero.
Se ha descubierto que por lo menos algunos de los efectos de aumentar el tiempo entre el aislamiento y/o la purificación del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y la formación del sistema catalítico de oligomerización pueden revertirse añadiendo un ligando neutro al complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina. La capacidad de revertir algunos de los efectos de aumentar el tiempo entre el aislamiento y/o la purificación del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y la formación del sistema catalítico de oligomerización puede reducir potencialmente los efectos negativos. Los ejemplos no limitativos de efectos negativos de aumentar el tiempo entre el aislamiento y/o la purificación del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y la formación del sistema catalítico de oligomerización pueden incluir 1) prohibir la capacidad de usar un complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina aumentando el tiempo entre el aislamiento y/o la purificación del complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina y la formación del sistema catalítico de oligomerización hasta un punto en el que el sistema catalítico formado produce una cantidad indeseada de polímero y 2) reducir la necesidad de minimizar el tiempo entre preparar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y la preparación del sistema catalítico utilizando el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina.
No obstante, se ha descubierto también que demasiado ligando neutro asociado con el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede reducir significativamente o eliminar la productividad del oligómero de olefina del sistema catalítico. En consecuencia, puede ser necesario tomar las precauciones para controlar la cantidad de ligando neutro provista al complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina. En general, la adición del ligando neutro al complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se puede lograr por cualquier método adecuado. Por ejemplo, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se puede recristalizar a partir de una disolución que contiene un ligando neutro o el complejo de sal de metal de N2-fosfinilamidina se puede disponer en un disolvente que contiene un ligando neutro. El exceso de ligando neutro puede eliminarse del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina permitiendo que el disolvente se evapore o aumentando el tiempo entre el tratamiento del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina con el ligando neutro y la formación del sistema catalítico de oligomerización.
En una realización, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina aislado y/o purificado se puede utilizar en un proceso de oligomerización de olefina. En una realización, el proceso de oligomerización de olefinas puede comprender: a) formar una composición que comprende un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina; b) formar una mezcla que comprende una olefina y un alquilo metálico; c) poner en contacto la composición de la etapa a) y la mezcla de la etapa b); y d) formar un producto oligómero de olefina. En una realización, el proceso de oligomerización de olefinas puede comprender: a) formar una composición que comprende un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina; b) formar una mezcla que comprende una olefina, un alquilo metálico e hidrógeno; c) poner en contacto la composición de la etapa a) y la mezcla de la etapa b); y d) formar un producto oligómero de olefina. En algunas realizaciones, la mezcla que comprende la olefina y el alquilo metálico puede también comprender hidrógeno. En algunas realizaciones, la composición que comprende el complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina puede comprender un disolvente (p. ej., un primer disolvente). En algunas realizaciones, la mezcla que comprende una olefina, un alquilo metálico y opcionalmente hidrógeno, también puede comprender un disolvente (p. ej., un segundo disolvente). En una realización, los disolventes utilizados en la composición que comprende un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y la mezcla que comprende la olefina y el alquilo metálico (y opcionalmente hidrógeno) pueden ser los mismos; o pueden ser diferentes. El complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina, alquilo metálico, olefina, disolventes y características del oligómero de olefina se describen independientemente en este documento y se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle el proceso de oligomerización de olefinas. En algunas realizaciones, el alquilo metálico puede comprender un aluminoxano. Las relaciones para el metal del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina al metal del alquilo metálico se proveen en este documento y se pueden utilizar, sin limitación para describir en más detalle el proceso de oligomerización de olefinas.
En un aspecto, cualquier método para producir un sistema catalítico descrito en este momento o cualquier método de oligomerizar una olefina puede además comprende una etapa de envejecer el complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina. En otro aspecto, cualquier método para producir un sistema catalítico descrito en este momento o cualquier método de oligomerizar una olefina puede además comprender una etapa de tratar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina con un ligando neutro. o alternativamente, 1) tratar el complejo de sal de metal de N2fosfinilamidina con un ligando neutro y 2) permitir que el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina tratado envejezca. En otro aspecto, cualquier método para producir un sistema catalítico descrito en este momento o cualquier método de oligomerizar una olefina puede además comprender una etapa de tratar un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina envejecido con un ligando neutro. o alternativamente, 1) tratar el complejo de sal de metal de N2-fosfinilamidina con un ligando neutro y 2) permitir que el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina tratado envejezca.
En un aspecto, la actividad de cualquier método de oligomerización de olefinas descrito en este documento (usando cualquier sistema catalítico descrito en este documento que comprende cualquier complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina descrito en este documento) se puede controlar envejeciendo el complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina. En un aspecto, la actividad de cualquier método de oligomerización de olefinas descrito en este documento (usando cualquier sistema catalítico descrito en este documento que comprende cualquier complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina descrito en este documento) se puede controlar tratando el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina con un ligando neutro. o alternativamente, 1) tratar el complejo de sal de metal de N2fosfinilamidina con un ligando neutro y 2) permitir que el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina tratado envejezca. En un aspecto, la actividad de cualquier método de oligomerización de olefinas descrito en este documento (usando cualquier sistema catalítico descrito en este documento que comprende cualquier complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina descrito en este documento) se puede controlar tratando el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina envejecido con un ligando neutro. o alternativamente, 1) tratar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina con un ligando neutro y 2) permitir que el complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina tratado envejezca.
La actividad catalítica de cualquier sistema catalítico descrito en este documento que comprende cualquier complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina de este documento en un proceso de oligomerización de olefinas se puede definir como los gramos de producto de oligómero de olefina (o producto de oligómero de olefina líquido o cualquier otra porción definida del producto de oligomerización de olefinas) producidos por gramo de sal metálica en el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina utilizado. En una realización, la actividad del sistema catalítico de cualquier sistema catalítico descrito en este documento que comprende cualquier complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina descrito en este documento se puede aumentar utilizando un complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina envejecido. Esta incremento de la actividad se puede describir como un porcentaje de incremento en la actividad del sistema catalítico y se puede relacionar con la actividad del sistema catalítico preparado usando un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina nuevo, a0. En general, un complejo de sal metálica de N2-fosfinil nuevo es aquel que se ha utilizado para preparar un sistema catalítico de oligomerización dentro de 14 días de su aislamiento y/o purificación. Se ha de observar que un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina nuevo no contiene el exceso de ligando neutro que puede proporcionar un sistema catalítico de oligomerización de olefinas inactivo (es decir, un sistema catalítico que produce menos de 550 gramos de oligómero por gramo de metal de la sal metálica en el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina). La actividad del sistema catalítico basada en un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina envejecido se puede indicar como ax.
En una realización, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se puede envejecer hasta 24 meses; alternativamente, hasta 18 meses; alternativamente, hasta 15 meses; alternativamente, hasta 12 meses; alternativamente, hasta 11 meses; alternativamente, hasta 10 meses; alternativamente, hasta 9 meses; alternativamente, hasta 8 meses; alternativamente, hasta 7 meses; o alternativamente, hasta 6 meses. En una realización, envejecer el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina (por cualquier periodo de tiempo descrito en este documento) puede aumentar la actividad de cualquier sistema catalítico descrito en este documento utilizando cualquier complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina descrito en este documento en al menos 10%;
alternativamente, al menos 20%; alternativamente, al menos 30%; alternativamente, al menos 40%; o N2
alternativamente, al menos 50%. En algunas realizaciones, envejecer el complejo de sal metálica de fosfinilamidina (por cualquier periodo de tiempo descrito en este documento) puede aumentar la actividad de cualquier sistema catalítico descrito en este documento utilizando cualquier complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina descrito en este documento entre 10% y 1500%;; alternativamente, entre 20% y 1000%; alternativamente, entre 30 y 750%; alternativamente, entre 40 y 600%; o alternativamente, entre 50 y 500%.
En una realización, envejecer el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina (por cualquier periodo de tiempo descrito en este documento) para cualquier sistema catalítico descrito en este documento utilizando cualquier complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina descrito en este documento puede proveer un sistema catalítico que puede producir cualquier porcentaje definido del polímero descrito en este documento. En una realización, envejecer el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina (por cualquier periodo de tiempo descrito en este documento) para cualquier sistema catalítico descrito en este documento utilizando cualquier complejo de sal metálica de N25 fosfinilamidina descrito en este documento puede proveer un sistema catalítico que puede producir menos de 5 por ciento en peso de polímero; alternativamente, igual o menor que 2% en peso de polímero; alternativamente, igual o menor que 1,5 alternativamente, igual o menor que 1% en peso de polímero; alternativamente, igual o menor que 0,75, alternativamente, igual o menor que 2% en peso de polímero; alternativamente, igual o menor que 0,5% en peso de polímero; alternativamente, igual o menor que 0,4% en peso de polímero; alternativamente, igual o menor que 0,3% en peso de polímero; alternativamente, igual o menor que 0,2% en peso de polímero; o alternativamente, igual o menor que 0,1% en peso de polímero. En general, la base para el porcentaje en peso del polímero se basa en todos los productos de la oligomerización de olefinas (excluido el monómero sin reaccionar, los componentes del sistema catalítico, el disolvente y otros productos de oligomerización no olefínicos).
En algunas realizaciones, cualquier sistema catalítico descrito en este documento que utilice un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina envejecido puede tener una combinación de cualquier aumento de actividad descrito en este documento y cualquier cantidad de polímero descrita en este documento. El sistema catalítico descrito en este documento que utiliza un complejo de sal metálica de N2-fosfinil envejecido puede además describirse utilizando, individualmente o en cualquier combinación, cualquier otra característica del sistema catalítico o característica del producto de oligomerización de olefinas descrito en este documento.
En una realización, una curva de calibración se puede producir representando una actividad catalítica y/o producto polimérico de cualquier sistema catalítico descrito en este documento que comprende cualquier complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina descrito en este documento en respuesta a envejecer el complejo de sal metálica de fosfinilamidina. En algunas realizaciones, una curva de calibración (para actividad catalítica y/o producción de polímero) se puede representar como una función del periodo de envejecimiento del complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina con el fin de derivar una ecuación predictiva. La curva de calibración o ecuación predictiva en relación con la actividad del sistema catalítico y/o la producción de polímero en respuesta a la edad del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se puede utilizar para ajustar uno o más parámetros de procedimiento del usuario y/o proceso en función de la interpolación o extrapolación de la curva de calibración y/o la ecuación predictiva. Se contempla que en algunos aspectos, el grado al que aumenta ax con respecto a a0 puede yacer fuera de los intervalos descritos en la presente invención y puede ser mayor que lo que se esperaría en función de los valores descritos actualmente dependiendo de las condiciones bajo las cuales se envejece el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina. Por ejemplo, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede someterse a envejecimiento por periodos de tiempo que son 5 a 10 veces más largos que aquellos actualmente mencionados o bajo condiciones de temperatura elevada y/o presión reducida. Los efectos de envejecer el complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina bajo dichas condiciones pueden estar sujetos al análisis mencionado en la presente invención para proveer información predictiva que puede llevar a condiciones bajo las cuales envejecer el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede aumentar la actividad del sistema catalítico usando complejos de sal metálica de N2fosfinilamidina envejecida fuera de los intervalos numéricos mencionados. Se contempla que dados los beneficios de esta descripción y usando experimentación de rutina, el experto en la técnica puede modificar las metodologías descritas en este documento para alterar la actividad del sistema catalítico, usando complejos de sal metálica de N2fosfinilamidina envejecidos hasta un valor o intervalo deseado. Dichas modificaciones se encuentran en el alcance de esta descripción.
En una realización, poner en contacto el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina (envejecido o no) con un ligando neutro se puede llevar a cabo usando cualquier relación molar adecuada de ligando neutro a sal metálica de N2-fosfinilamidina. En una realización, la relación molar de ligando neutro a complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina puede ser por lo menos 0,2:1; alternativamente, por lo menos 0,3:1; alternativamente, por lo menos 0,4:1; o alternativamente, por lo menos 0,5:1. En una realización, la relación molar de ligando neutro a complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede oscilar entre 0,2:1 y 10.000:1; alternativamente, entre 0,3:1 y 8.000:1; alternativamente, entre 0,4:1 y 6.000:1; o alternativamente, entre 0,5:1 y 5.000:1. En una realización, el contacto del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede ocurrir en un disolvente que consiste esencialmente en ligando neutro; o alternativamente, en un disolvente que comprende o que consiste esencialmente en ligando neutro y un disolvente que no forma complejo.
Cuando el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se pone en contacto con un disolvente que consiste esencialmente en el ligando neutro, la relación molar del ligando neutro a la sal metálica de N2-fosfinilamidina puede ser cualquier relación molar de ligando neutro a sal metálica de N2-fosfinilamidina descrita en este documento. En otras realizaciones en las que la sal metálica de N2-fosfinilamidina se pone en contacto con un disolvente que consiste esencialmente en el ligando neutro, la relación molar del ligando neutro a la sal metálica de N2fosfinilamidina puede ser cualquier relación molar de ligando neutro a sal metálica de N2-fosfinilamidina de por lo menos 5:1; alternativamente, por lo menos 7,5:1; alternativamente, por lo menos 10:1; alternativamente, por lo menos 10:1; alternativamente, por lo menos 15:1; alternativamente, 5:1; alternativamente, en el intervalo de 7.5:1 a 10.000:1; alternativamente, en el intervalo de 10:1 a 8.000:1; alternativamente, en el intervalo de 10:1 a 6.000:1; o alternativamente, en el intervalo de 15:1 a 5.000:1.
Cuando el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se pone en contacto con un disolvente que comprende o consiste esencialmente en el ligando neutro y un disolvente que no forma complejo, la relación molar del ligando neutro a la sal metálica de N2-fosfinilamidina puede ser cualquier relación molar de ligando neutro a sal metálica de N2-fosfinilamidina descrita en este documento. En otras realizaciones en donde el complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina se pone en contacto con un disolvente que consiste o que comprende esencialmente en el ligando neutro y un disolvente que no forma complejo, la relación molar de ligando neutro a sal de N2-fosfinilamidina puede ser inferior o igual a 500:1; inferior o igual a 300:1; inferior o igual a 200:1; alternativamente, inferior o igual a 100:1; alternativamente, en el intervalo de 0,2:1 a 500:1; alternativamente, en el intervalo de 0,3:1 a 300:1; alternativamente, en el intervalo de 0,4:1 a 200:1; o alternativamente, de 0,5:1 a 100:1. En otras realizaciones en donde el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se pone en contacto con un disolvente que consiste o que comprende esencialmente el ligando neutro y un disolvente que no forma complejo, la relación volumétrica de ligando neutro a disolvente que no forma complejo puede oscilar entre 1:1 y 10.000:1; alternativamente, en el intervalo de 5:1 a 8.000:1; alternativamente, entre 7,5:1 y 6.000:1; o alternativamente, entre 10:1 y 5.000:1.
En una realización, el ligando neutro puede ser cualquier ligando neutro descrito en la presente memoria. En algunas realizaciones, el ligando neutro utilizado para tratar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede ser el mismo que el ligando neutro del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina; o alternativamente, el ligando neutro utilizado para tratar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede ser distinto del ligando neutro del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina. En una realización, el disolvente que no forma complejo utilizado en una realización que comprende o que consiste esencialmente en un ligando neutro y un disolvente que no forma complejo puede ser un hidrocarburo o un hidrocarburo halogenado; alternativamente, un hidrocarburo o un hidrocarburo halogenado. El hidrocarburo y los disolventes hidrocarbonados halogenados (generales y específicos) se describen en este documento y se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle cualquier aspecto y/o realización que utiliza un disolvente que comprende o que consiste esencialmente en un ligando neutro y un disolvente que no forma complejo.
En una realización, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se puede envejecer (o bien haya sido tratado con un ligando neutro o no) utilizando cualquier metodología adecuada. En algunas realizaciones, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se puede envejecer (o bien haya sido tratado con un ligando neutro o no) a temperatura ambiente (15-35 °C -fuente de calor externa no aplicada); o alternativamente, a temperatura ambiente bajo atmósfera inerte. En otras realizaciones, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se puede envejecer (o bien haya sido tratado con un ligando neutro o no) con calentamiento moderado (p. ej., a una temperatura que oscila entre 25 °C a 50 °C); alternativamente, a presión reducida; alternativamente, temperatura ambiente a presión reducida; o alternativamente, con calentamiento moderado a presión reducida.
En una realización, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina envejecido, el complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina tratado con ligando neutro o el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina tratado con ligando neutro y envejecido se puede utilizar en un sistema catalítico, utilizar en un proceso para preparar un catalizador y/o un método para oligomerizar (o polimerizar) una olefina. En general, las etapas de envejecer el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina, las etapas de tratar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina con un ligando neutro y/o de tratar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina con un ligando neutro y envejecer el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina tratado con ligando neutro se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle el sistema catalítico, el método para preparar el sistema catalítico y/o el método para oligomerizar (o polimerizar) una olefina.
En un aspecto, la etapa(s) para preparar el compuesto N2-fosfinilamidina se puede incorporar a la preparación del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina. Cuando se combinan las etapas, se pueden añadir identificadores de etapas p. ej., 1), 2), etc ... , a), b), etc ... o i), ii), etc ...) e identificadores de compuestos/disolventes (p. ej., primero, segundo, etc ...) para indicar las etapas/compuestos/disolventes individuales y/o diferentes utlizados dentro de la preparación del compuesto amidina sin limitar la descripción general.
En un aspecto, la presente descripción se refiere a un proceso de oligomerización de olefinas; o alternativamente, un proceso de polimerización de olefinas. En esta descripción, la oligomerización de olefinas se refiere a procesos que producen productos de los que al menos 80 por ciento en peso contiene de 1 a 20 unidades de monómero. Dentro de esta descripción, la polimerización de olefinas se refiere a un proceso o procesos que producen productos de los que al menos 80 por ciento en peso contiene más de 20 unidades de monómero.
En una realización, el proceso de oligomerización de olefinas puede comprender: a) poner en contacto una olefina y un sistema catalítico; y b) formar un producto oligómero de olefina. En algunas realizaciones, el proceso de oligomerización de olefinas puede comprender, a) poner en contacto una olefina, hidrógeno y un sistema catalítico; y b) formar un producto oligómero de olefina. En una realización, el proceso de polimerización de olefinas puede comprender: a) poner en contacto una olefina y un sistema catalítico; y b) formar un producto polímero de olefina. En algunas realizaciones, el proceso de polimerización de olefinas puede comprender a) poner en contacto una olefina, hidrógeno y un sistema catalítico y b) formar un producto de polímero de olefina. El sistema catalítico, la olefina y las características del producto de oligómero de olefina o polímero de olefina se describen independientemente en la presente memoria y pueden utilizarse, sin limitación, para describir adicionalmente el proceso de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas. En una realización, el sistema catalítico puede prepararse en un primer disolvente. En una realización, la olefina, el sistema catalítico y opcionalmente el hidrógeno, pueden ponerse en contacto en un segundo disolvente. Generalmente, un disolvente en el que puede prepararse el sistema catalítico y el disolvente en el que pueden ponerse en contacto la olefina y el sistema catalítico pueden ser el mismo; o alternativamente, pueden ser diferentes.
En una realización, el proceso de oligomerización de olefinas puede comprender: a) formar una mezcla de un sistema catalítico que comprende un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y un alquilo metálico; b) poner en contacto la mezcla del sistema catalítico con una olefina; y c) formar un producto oligómero de olefina. En una realización, el proceso de polimerización de olefinas puede comprender: a) formar una mezcla de un sistema catalítico que comprende un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y un alquilo metálico; b) poner en contacto la mezcla del sistema catalítico con una olefina; y c) formar un producto oligómero de olefina. En algunas realizaciones, la etapa de poner en contacto la mezcla del sistema catalítico con la olefina puede ser una etapa de poner en contacto la mezcla del sistema catalítico con una olefina e hidrógeno. En algunas realizaciones, la mezcla del sistema catalítico puede comprender además un disolvente (por ejemplo, un primer disolvente). En algunas realizaciones, la mezcla del sistema catalítico y la olefina pueden ponerse en contacto en un disolvente (por ejemplo, un segundo disolvente cuando el sistema catalítico se prepara en un disolvente). En una realización, el proceso de oligomerización de olefinas puede comprender: a) formar una mezcla de un sistema catalítico que comprende o que consiste esencialmente en un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina, un alquilo metálico y un primer disolvente; b) poner en contacto la mezcla del sistema catalítico con una olefina y un segundo disolvente; y c) formar un producto oligómero de olefina. En una realización, el proceso de polimerización de olefinas puede comprender: a) formar una mezcla de un sistema catalítico que comprende o que consiste esencialmente en un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina, un alquilo metálico y un primer disolvente; b) poner en contacto la mezcla del sistema catalítico con una olefina y un segundo disolvente; y c) formar un producto oligómero de olefina. En algunas realizaciones, la etapa de poner en contacto la mezcla del sistema catalítico con la olefina y el segundo disolvente puede ser una etapa de poner en contacto la mezcla del sistema catalítico con una olefina, un segundo disolvente e hidrógeno. El complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina, el alquilo metálico, la olefina, los disolventes y las características del producto oligómero de olefina o polímero de olefina se describen independientemente en la presente memoria (entre otras características del sistema catalítico y oligomerización o polimerización de olefinas) y pueden utilizarse, sin limitación, para describir adicionalmente el proceso de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas. En algunas realizaciones, el primero y segundo disolvente pueden ser el mismo; o alternativamente, el primero y segundo disolvente pueden ser diferentes. En algunas realizaciones, el alquilo metálico puede comprender, o consistir esencialmente en, un aluminoxano. Las relaciones del metal del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina al metal del alquilo metálico se describen independientemente en la presente memoria (entre otras características del sistema catalítico y oligomerización o polimerización de olefinas) y pueden utilizarse, sin limitación, para describir adicionalmente el proceso de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas.
En una realización, el proceso de oligomerización de olefinas puede comprender: a) formar una composición que comprende un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina; b) formar una mezcla que comprende una olefina y un alquilo metálico; c) poner en contacto la composición de la etapa a) y la mezcla de la etapa b); y d) formar un producto oligómero de olefina. En una realización, el proceso de polimerización de olefinas puede comprender: a) formar una composición que comprende el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina; b) formar una mezcla que comprende una olefina y un alquilo metálico; c) poner en contacto la composición de la etapa a) y la mezcla de la etapa b); y d) formar un producto polimérico de olefina. En algunas realizaciones, la mezcla que comprende la olefina y el alquilo metálico puede también comprender hidrógeno. En algunas realizaciones, la composición que comprende el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede comprender un disolvente (p. ej., un primer disolvente). En algunas realizaciones, la mezcla que comprende una olefina, un alquilo metálico y opcionalmente hidrógeno, también puede comprender un disolvente (p. ej., un segundo disolvente). En una realización, el proceso de oligomerización de olefinas puede comprender: a) formar una composición que comprende o consiste esencialmente en un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y un primer disolvente; b) formar una mezcla que comprende una olefina, un alquilo metálico, hidrógeno y un segundo disolvente; c) poner en contacto la composición de la etapa a) y la mezcla de la etapa b); y d) formar un producto oligómero de olefina. En una realización, el proceso de polimerización de olefinas puede comprender: a) formar una composición que comprende o consiste esencialmente en el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y un primer disolvente; b) formar una mezcla que comprende una olefina, un alquilo metálico, hidrógeno y un segundo disolvente; c) poner en contacto la composición de la etapa a) y la mezcla de la etapa b); y d) formar un producto polimérico de olefina. En una realización, los disolventes utilizados en la composición que comprende un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y la mezcla que comprende la olefina y el alquilo metálico (y opcionalmente hidrógeno) pueden ser los mismos; o alternativamente, pueden ser diferentes. El complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina, el alquilo metálico, la olefina, los disolventes y las características del producto oligómero de olefina o polímero de olefina se describen independientemente en la presente memoria (entre otras características del sistema catalítico y oligomerización o polimerización de olefinas) y pueden utilizarse, sin limitación, para describir adicionalmente el proceso de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas. En algunas realizaciones, el alquilo metálico puede comprender un aluminoxano. Las relaciones del metal del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina al metal del alquilo metálico se describen independientemente en la presente memoria (entre otras características del sistema catalítico y oligomerización o polimerización de olefinas) y pueden utilizarse, sin limitación, para describir adicionalmente el proceso de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas.
En una realización, el proceso de oligomerización de olefinas puede comprender: a) formar una mezcla de un sistema catalítico que comprende un compuesto de sal metálica de N2-fosfinilamidina y un alquilo metálico; b) poner en contacto la mezcla del sistema catalítico con una olefina; y c) formar un producto oligómero de olefina. En una realización, el proceso de polimerización de olefinas puede comprender: a) formar una mezcla de un sistema catalítico que comprende un compuesto de sal metálica de N2-fosfinilamidina y un alquilo metálico; b) poner en contacto la mezcla del sistema catalítico con una olefina; y c) formar un producto oligómero de olefina. En algunas realizaciones, la etapa de poner en contacto la mezcla del sistema catalítico con la olefina puede ser una etapa de poner en contacto la mezcla del sistema catalítico con una olefina e hidrógeno. En algunas realizaciones, la mezcla del sistema catalítico puede comprender además un disolvente (por ejemplo, un primer disolvente). En algunas realizaciones, la mezcla del sistema catalítico y la olefina pueden ponerse en contacto en un disolvente (por ejemplo, un segundo disolvente cuando el sistema catalítico se prepara en un disolvente). En una realización, el proceso de oligomerización de olefinas puede comprender: a) formar una mezcla de un sistema catalítico que comprende o que consiste esencialmente en un compuesto de sal metálica de N2-fosfinilamidina, una sal metálica, un alquilo metálico y un primer disolvente; b) poner en contacto la mezcla del sistema catalítico con una olefina y un segundo disolvente; y c) formar un producto oligómero de olefina. En una realización, el proceso de polimerización de olefinas puede comprender: a) formar una mezcla de un sistema catalítico que comprende o que consiste esencialmente en un compuesto de sal metálica de N2-fosfinilamidina, una sal metálica, un alquilo metálico y un primer disolvente; b) poner en contacto la mezcla del sistema catalítico con una olefina y un segundo disolvente; y c) formar un producto polimérico de olefina. En algunas realizaciones, la etapa de poner en contacto la mezcla del catalizador con la olefina y el segundo disolvente puede ser una etapa de poner en contacto la mezcla de sistema catalítico con una olefina, un segundo disolvente e hidrógeno. En algunas realizaciones, el primero y segundo disolventes pueden ser el mismo; o alternativamente, el primero y segundo disolventes pueden ser diferentes. El compuesto de sal metálica de N2-fosfinilamidina, el alquilo metálico, la olefina, los disolventes y las características del producto oligómero de olefina o polímero de olefina se describen independientemente en la presente memoria (entre otras características del sistema catalítico y de oligomerización o polimerización de olefinas) y pueden utilizarse, sin limitación, para describir adicionalmente el proceso de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas. En algunas realizaciones, el primero y segundo disolventes pueden ser el mismo; o alternativamente, el primero y segundo disolventes pueden ser diferentes. En algunas realizaciones, el alquilo metálico puede comprender, o consistir esencialmente en, un aluminoxano. El compuesto de sal metálica de N2-fosfinilamidina, el alquilo metálico, la olefina, los disolventes y las características del producto oligómero de olefina o polímero de olefina se describen independientemente en la presente memoria (entre otras características del sistema catalítico y de oligomerización o polimerización de olefinas) y pueden utilizarse, sin limitación, para describir adicionalmente el proceso de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas. Las relaciones del compuesto N2-fosfinilamidina a la sal metálica y las relaciones del metal del alquilo metálico al metal de la sal metálica se describen independientemente en la presente memoria (entre otras características del sistema catalítico y de oligomerización o polimerización de olefinas) y pueden utilizarse, sin limitación, para describir adicionalmente el proceso de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas.
En una realización, el proceso de oligomerización de olefinas puede comprender: a) formar una composición que comprende un compuesto N2-fosfinilamidina y una sal metálica; b) formar una mezcla que comprende una olefina y un alquilo metálico; c) poner en contacto la composición formada en la etapa a) con la mezcla formada en la etapa b); y d) formar un producto oligómero de olefina. En una realización, el proceso de polimerización de olefinas puede comprender: a) formar una mezcla que comprende un compuesto N2-fosfinilamidina y una sal metálica; b) formar una mezcla que comprende una olefina y un alquilo metálico; c) poner en contacto la composición formada en la etapa a) con la mezcla formada en la etapa b); y d) formar un producto polimérico de olefina. En algunas realizaciones, la mezcla que comprende una olefina y un alquilo metálico puede también comprender hidrógeno. En algunas realizaciones, la composición de la etapa a) puede comprender además un disolvente (por ejemplo, un primer disolvente). En algunas realizaciones, la mezcla de la etapa b) puede comprender además un disolvente (por ejemplo, un segundo disolvente cuando el sistema catalítico se prepara en un disolvente). En una realización, el proceso de oligomerización de olefinas puede comprender: a) formar una composición que comprende o consiste esencialmente en una compuesto N2-fosfinilamidina, una sal metálica y un primer disolvente; b) formar una mezcla que comprende una olefina, un alquilo metálico y un segundo disolvente; c) poner en contacto la composición formada en la etapa a) con la mezcla formada en la etapa b); y d) formar un producto oligómero de olefina. En una realización, el proceso de polimerización de olefinas puede comprender: a) formar una composición que comprende o consiste esencialmente en un compuesto N2-fosfinilamidina, una sal metálica y un primer disolvente; b) formar una mezcla que comprende una olefina, un alquilo metálico y un segundo disolvente; c) poner en contacto la composición formada en la etapa a) con la mezcla formada en la etapa b); y d) formar un producto polimérico de olefina. En algunas realizaciones, el primero y segundo disolventes pueden ser el mismo; o alternativamente, el primero y segundo disolventes pueden ser diferentes. El compuesto N2-fosfinilamidina, la sal metálica, el alquilo metálico, la olefina, los disolventes y las características del producto oligómero de olefina o polímero de olefina se describen independientemente en la presente memoria (entre otras características del sistema catalítico y de oligomerización o polimerización de olefinas) y pueden utilizarse, sin limitación, para describir adicionalmente el proceso de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas. En algunas realizaciones, el alquilo metálico puede comprender un aluminoxano. Las relaciones del compuesto N2-fosfinilamidina a la sal metálica y las relaciones del metal del alquilo metálico al metal de la sal metálica se describen independientemente en la presente memoria (entre otras características del sistema catalítico y de oligomerización o polimerización de olefinas) y pueden utilizarse, sin limitación, para describir adicionalmente el proceso de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas.
En una realización, un disolvente utilizado con el sistema catalítico, una mezcla que comprende un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina, una mezcla que comprende un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y un alquilo metálico, una composición que comprende un compuesto N2-fosfinilamidina y una sal metálica o una composición que comprende un compuesto N2-fosfinilamidina, una sal metálica y un alquilo metálico puede ser un disolvente hidrocarbonado, un disolvente hidrocarbonado halogenado o cualquiera de sus combinaciones; alternativamente, un disolvente hidrocarbonado; o alternativamente, un disolvente hidrocarbonado halogenado. En algunas realizaciones, un disolvente utilizado con una mezcla que comprende un complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina, una mezcla que comprende un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y un alquilo metálico, una composición que comprende un compuesto N2-fosfinilamidina y una sal metálica o una composición que comprende un compuesto N2-fosfinilamidina, una sal metálica y un alquilo metálico puede ser un disolvente hidrocarbonado alifático, un disolvente hidrocarbonado aromático, un disolvente aromático halogenado o cualquiera de sus combinaciones; alternativamente, un disolvente hidrocarbonado alifático, un disolvente hidrocarbonado alifático halogenado, o cualquier combinación de éstos; alternativamente, un disolvente hidrocarbonado aromático, un disolvente aromático halogenado, o cualquier combinación de éstos; alternativamente, un disolvente hidrocarbonado alifático; alternativamente, un disolvente hidrocarbonado alifático halogenado; alternativamente, un disolvente hidrocarbonado aromático; o alternativamente, un disolvente aromático halogenado. Los disolventes hidrocarbonados generales y específicos, disolventes hidrocarbonados halogenados, disolventes hidrocarbonados alifáticos, disolventes hidrocarbonados alifáticos halogenados, disolventes hidrocarbonados aromáticos y disolventes aromáticos halogenados se describen en la presente memoria y pueden utilizarse sin limitación para describir adicionalmente el proceso(s) de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas descrito en la presente memoria.
En una realización, un disolvente utilizado en cualquier mezcla que incluye la olefina utilizada para formar el producto de olefina o el producto de polímero puede ser un disolvente hidrocarbonado, un disolvente hidrocarbonado halogenado o cualquier combinación de estos; alternativamente, un disolvente hidrocarbonado; o alternativamente, un disolvente hidrocarbonado halogenado. En algunas realizaciones, un disolvente utilizado en cualquier mezcla que incluye la olefina utilizado para formar el producto de olefina o el producto de polímero puede ser un disolvente hidrocarbonado alifático, un disolvente hidrocarbonado alifático halogenado, un disolvente hidrocarbonado aromático, un disolvente aromático halogenado o cualquier combinación de estos; alternativamente, un disolvente hidrocarbonado alifático, un disolvente hidrocarbonado alifático halogenado o cualquier combinación de éstos; alternativamente, un disolvente hidrocarbonado aromático, un disolvente aromático halogenado o cualquier combinación de éstos; alternativamente, un disolvente hidrocarbonado alifático; alternativamente, un disolvente hidrocarbonado alifático halogenado; alternativamente, un disolvente hidrocarbonado aromático; o alternativamente, un disolvente aromático halogenado. Los disolventes hidrocarbonados generales y específicos, disolventes hidrocarbonados halogenados, disolventes hidrocarbonados alifáticos, disolventes hidrocarbonados alifáticos halogenados, disolventes hidrocarbonados aromáticos y disolventes aromáticos halogenados se describen en la presente memoria y pueden utilizarse sin limitación para describir adicionalmente el proceso(s)de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas descrito en la presente memoria.
En algunas realizaciones, el disolvente utilizado con el sistema catalítico, una mezcla que comprende un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina, una mezcla que comprende un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y un alquilo metálico, una composición que comprende un compuesto N2-fosfinilamidina y una sal metálica o un composición que comprende un compuesto N2-fosfinilamidina, una sal metálica y un alquilo metálico y el disolvente utilizado en cualquier mezcla que incluya la olefina utilizada para formar el producto oligomérico de olefina o el producto polimérico de olefina pueden ser los mismos; o alternativamente, pueden ser diferentes. En una realización, el disolvente utilizado con el sistema catalítico, una mezcla que comprende un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina, una mezcla que comprende un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y un alquilo metálico, una composición que comprende un compuesto N2-fosfinilamidina y una sal metálica o una composición que comprende un compuesto N2-fosfinilamidina, una sal metálica, y un alquilo metálico y el disolvente utilizado en cualquier mezcla que incluya la olefina o se utilice para formar el producto de olefina o el producto tiene un punto de ebullición que permite la fácil separación (p. ej., por destilación) del producto oligomérico de olefina o el producto polimérico de olefina.
En general, la olefina que se puede oligomerizar o polimerizar puede comprender o consistir esencialmente en una olefina C2 a C30; alternativamente, una olefina C2 a C16; o alternativamente, una olefina C2 a C10. En una realización, la olefina puede ser una alfa olefina; alternativamente, una alfa olefina lineal; o alternativamente, una alfa olefina normal. En una realización, la olefina puede comprender o consistir esencialmente en etileno, propileno o una combinación de estos; alternativamente, etileno; o alternativamente, propileno. Cuando la olefina consiste esencialmente en etileno, el proceso de oligomerización de olefinas puede ser un proceso de oligomerización de etileno o un proceso de polimerización de etileno.
En un aspecto, el proceso de oligomerización de olefinas puede ser un proceso de trimerización de olefinas; alternativamente, un proceso de tetramerización de olefinas; o alternativamente, un proceso de trimerización y tetramerización de olefinas. Cuando la olefina es etileno, el proceso de oligomerización de olefinas puede ser un proceso de trimerización de etileno; alternativamente, un proceso de tetramerización de etileno; o alternativamente, un proceso de trimerización y tetramerización de etileno. Cuando el proceso es un proceso de trimerización de etileno, el producto de olefina puede comprender hexeno; o alternativamente, puede comprender 1-hexeno. Cuando el proceso es un proceso de tetramerización de etileno, el producto de olefina puede comprender octeno; o alternativamente, puede comprender 1-octeno. Cuando el proceso es un proceso de trimerización y tetramerización de etileno, el producto de olefina puede comprender hexeno y octeno; o puede comprender 1-hexeno y 1-octeno.
A no ser que se especifique otra cosa, los términos contactado, combinado y "en presencia de" se refieren a cualquier secuencia de adición, orden o concentración para poner en contacto o combinar dos o más componentes del proceso de oligomerización. La combinación o puesta en contacto de componentes de la oligomerización, según los varios métodos descritos en la presente memoria, puede ocurrir en una o más zonas de contacto bajo condiciones de contacto adecuadas tales como temperatura, presión, tiempo de contacto, velocidades de flujo, etc. La zona de contacto puede disponerse en un recipiente (por ejemplo, un tanque de almacenamiento, cubeta, contenedor, recipiente de mezclado, reactor, etc.), una longitud de tubería (por ejemplo, una conexión en T, entrada, puerto de inyección, o colector para combinar líneas de alimentación de componentes en una línea común), o cualquier otro aparato adecuado para poner en contacto los componentes. Los procesos pueden llevarse a cabo en un proceso discontinuo o continuo, como sea adecuado para una realización dada.
En una realización, el reactor de oligomerización de olefinas o de polimerización de olefinas puede ser un proceso continuo que se lleva a cabo en uno o más reactores. En algunas realizaciones, el reactor de oligomerización continua de olefinas o de polimerización de olefinas puede comprender un reactor de bucle, un reactor tubular, un reactor de tanque agitado continuo (CSTR), o combinaciones de éstos. En otras realizaciones, el reactor de oligomerización de olefinas o de polimerización de olefinas continuo puede ser un reactor de bucle; alternativamente, un reactor tubular; o alternativamente, un reactor de tanque agitado continuo (CSTR). En otras realizaciones, el reactor de oligomerización de olefinas o de polimerización de olefinas continuo puede emplearse en la forma de diferentes tipos de reactores continuos en combinación, y en varias disposiciones.
En una realización, el producto de olefina o el producto de polímero se puede formar bajo condiciones de reacción de oligomerización o polimerización tales como temperaturas de reacción, presión de reacción y/o tiempos de reacción. Las temperaturas de reacción, presión de reacción y/o tiempos de reacción pueden verse afectadas por un número de factores tales como la estabilidad del complejo metálico, actividad del complejo metálico, identidad del cocatalizador, actividad del cocatalizador, distribución deseada del producto y/o pureza deseada del producto entre otros factores.
En general, la oligomerización de olefinas o la polimerización de olefinas se puede llevar a cabo usando cualquier concentración de compuesto N2-fosfinilamidina, sal metálica o complejo metálico de N2-fosfinilamidina que forme el producto de olefina o el polímero de olefina deseado. En una realización, la concentración del compuesto N2fosfinilamidina, sal metálica o complejo metálico de N2-fosfinilamidina puede ser por lo menos 1 x 10-6 equivalentes/litro; alternativamente, por lo menos 1 x 10-5 equivalentes/litro; o alternativamente, por lo menos 5 x 10-4 equivalentes/litro. En otras realizaciones, la concentración del compuesto metálico formando un complejo con difosfino aminilo puede variar de 1 x 10-6 equivalentes/litro a 1 equivalente/litro;; alternativamente, variar de 1 x 10-5 a 5 equivalentes/litro a 5 x 10-1 equivalentes/litro. o alternativamente, variar de 5 x 10-4 equivalentes/litro a 1 x 10-1 equivalentes/litro.
En general, la presión de la reacción de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas puede ser cualquier presión que facilite la oligomerización o polimerización de la olefina. En una realización, la presión de reacción del proceso de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas puede ser cualquier presión de reacción requerida para producir el producto de olefina o el producto de polímero deseado. En algunas realizaciones, la presión de oligomerización de olefinas o de polimerización de olefinas puede ser mayor de o igual a 0 psig (0 kPa); alternativamente, mayor de o igual a 50 psig (344 kPa); alternativamente, mayor de o igual a 100 psig (689 kPa); o alternativamente, mayor de o igual a 150 psig (1,0 MkPa). En otras realizaciones, la presión de oligomerización de olefinas o de polimerización de olefinas puede oscilar entre 0 psig (0 KPa) y 5.000 psig (34,5 MPa); alternativamente, entre 50 psig (344 kPa) y 4.000 psig (27,6 MPa); alternativamente, entre 100 psig (689 kPa) y 3.000 psig (20,9 MPa); o alternativamente, entre 150 psig (1,0 MPa) y 2.000 psig (13,8 MPa). En realizaciones en las que el monómero es un gas (por ejemplo, etileno), la presión de oligomerización de olefinas o de polimerización de olefinas puede llevarse a cabo bajo una presión de gas de monómero. Cuando la presión de oligomerización de olefinas o de polimerización de olefinas produce un oligómero de etileno o polietileno, la presión de reacción puede ser la presión del etileno de monómero. En algunas realizaciones, la presión del etileno puede ser mayor de o igual a 0 psig (0 kPa); alternativamente, mayor de o igual a 50 psig (344 kPa); alternativamente, mayor de o igual a 100 psig (689 kPa); o alternativamente, mayor de o igual a 150 psig (1,0 MkPa). En otras realizaciones, la presión del etileno puede variar de 0 psig (0 kPa) a 5.000 psig (34,5 MPa); alternativamente, de 50 psig (344 kPa) a 4.000 psig (27,6 MPa); alternativamente, de 100 psig (689 kPa) a 3.000 psig (20,9 MPa); o alternativamente, de 150 psig (1,0 MPa) a
2.000 psig (13,8 MPa). En algunos casos en los que el etileno es el monómero, los gases inertes pueden formar una parte de la presión total de la reacción. En los casos en que los gases inertes forman una parte de la presión de la reacción, las presiones de etileno indicadas previamente pueden ser las presiones parciales de etileno aplicables de la reacción de polimerización u oligomerización. En la situación en la que el monómero proporciona toda o parte de la presión de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas, la presión del sistema de reacción puede disminuir al consumirse el monómero gaseoso. En esta situación, puede añadirse monómero gaseoso y/o gas inerte adicional para mantener una presión deseada de la oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas. En algunas realizaciones, puede añadirse monómero gaseoso adicional a la presión de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas a una velocidad ajustada (por ejemplo, para un reactor de flujo continuo), o a diferentes velocidades (por ejemplo, para mantener una presión ajustada del sistema en un reactor discontinuo). En otras realizaciones, puede dejarse que la presión de la oligomerización de olefinas o la polimerización de olefinas disminuya sin añadir ningún monómero gaseoso y/o gas inerte adicional.
En realizaciones en las que se utiliza hidrógeno, el hidrógeno puede añadirse en cualquier cantidad que produzca el efecto deseado. En algunas realizaciones, la presión parcial del hidrógeno puede ser mayor de o igual a 1 psig (kPa); alternativamente, mayor de o igual a 5 psig (34 kPa); alternativamente, mayor de o igual a 10 psig (69 kPa); o alternativamente, mayor de o igual a 15 psig (100 kPa); En otras realizaciones, la presión parcial del hidrógeno puede variar de 1 psig (6,9 kPa) a 500 psig (3,5 MPa); alternativamente, 5 psig (34 kPa) a 400 psig (2,8 MPa); alternativamente, 10 psig (69 kPa) a 300 psig (2,1 MPa); p alternativamente, 15 psig (100 kPa) a 200 psig (1,4 MPa).
En una realización, una condición para formar un producto de olefina o un producto de polímero puede incluir una temperatura de oligomerización o una temperatura de polimerización. Generalmente, la temperatura de oligomerización o la temperatura de polimerización puede ser cualquier temperatura que forme el producto de olefina
o producto de polímero deseado. En una realización, la temperatura de oligomerización o la temperatura de polimerización puede ser por lo menos 0 °C; alternativamente, por lo menos 10 °C; alternativamente, por lo menos 20 °C; o alternativamente, por lo menos 30 °C. En algunas realizaciones, la temperatura de oligomerización o la temperatura de polimerización puede variar de 0 °C a 200 °C; alternativamente, variar de 10 °C a 160 °C; alternativamente, variar de 20 °C a 140 °C; o alternativamente, variar de 30 °C a 120 °C.
En una realización, una condición para formar un producto de olefina o un producto de polímero puede incluir un tiempo de oligomerización o un tiempo de polimerización. En general, el tiempo de oligomerización o el tiempo de polimerización puede ser cualquier tiempo que produzca la cantidad deseada de producto de olefina o de producto de polímero; o alternativamente, que produzca una productividad deseada del sistema catalítico; o alternativamente, que proporcione una conversión deseada del monómero. En algunas realizaciones, el tiempo de oligomerización o el tiempo de polimerización puede variar de 1 minuto a 5 horas; alternativamente, variar de 5 minutos a 2,5 horas; alternativamente, variar de 10 minutos a 2 horas; o alternativamente, variar de 15 minutos a 1,5 horas. En una realización, la oligomerización de olefinas puede tener una conversión de olefinas de único paso de etileno de al menos 30% en peso; alternativamente, al menos 35% en peso; alternativamente, al menos 40% en peso; o alternativamente, al menos 45% en peso. Cuando la olefina es etileno, la conversión de olefina es conversión de etileno.
En una realización, el proceso de oligomerización de olefinas produce un producto de olefina que comprende un trímero de olefina, un tetrámero de olefina, o mezclas de éstos. En algunas realizaciones, cuando la olefina es etileno la oligomerización de olefinas es un proceso de oligomerización de etileno. En algunas realizaciones, la oligomerización de olefinas produce un producto de alfa olefina que tiene al menos cuatro átomos de carbono. En una realización, el proceso de oligomerización de etileno produce un producto de olefina que comprende un trímero de etileno (por ejemplo, hexeno, o alternativamente, 1-hexeno), un tetrámero de etileno (por ejemplo, octeno, o alternativamente, 1-octeno), o una combinación de éstos; alternativamente, hexeno; alternativamente, octeno; alternativamente, hexeno y octeno. En otras realizaciones, la oligomerización de etileno produce un producto de olefina que comprende 1-hexeno, 1-octeno, o una combinación de éstos; alternativamente, 1-hexeno; alternativamente, 1-octeno; alternativamente, 1-hexeno y 1-octeno. En una realización, cuando al olefina es etileno y el proceso produce una alfa olefina (por ejemplo, 1-hexeno, 1-octeno, o una combinación de éstos) el proceso de oligomerización de olefinas puede ser un proceso de producción de alfa olefinas.
En una realización, el proceso de oligomerización de etileno puede producir un producto de olefina que comprende un producto líquido que comprende al menos 60% en peso de olefinas C6 y C8. En algunas realizaciones, el producto de olefina comprende un producto líquido que comprende al menos 70% en peso de olefinas C6 y C8 ; alternativamente, al menos 75% en peso de olefinas C6 y C8 ; alternativamente, al menos 80% en peso de olefinas C6 y C8 ; alternativamente, al menos 85% en peso de olefinas C6 y C8 ; o alternativamente, al menos 90% en peso de olefinas C6 y C8. En otras realizaciones, el proceso de oligomerización de etileno puede producir un producto de olefina que comprende un producto líquido que tiene entre 60 y 99,9% en peso de olefinas C6 y C8; alternativamente, de 70 a 99,8% en peso de olefinas C6 y C8 ; alternativamente, de 75 a 99,7% en peso de olefinas C6 y C8 ; o alternativamente, de 80 a 99,6% en peso de olefinas C6 y C8. En toda la solicitud, un producto líquido hace referencia al producto oligomérico de olefina que tiene entre 4 y 18 átomos de carbono.
En una realización, el proceso de oligomerización de etileno puede producir un producto de olefina que comprende un producto líquido que comprende al menos 60% en peso de olefinas C6. En algunas realizaciones, el producto de olefina puede comprender un producto líquido que comprende al menos 70% en peso de olefinas C6; alternativamente, al menos 75% en peso de olefinas C6; alternativamente, al menos 80% en peso de olefinas C6; alternativamente, al menos 85% en peso de olefinas C6; o alternativamente, al menos 90% en peso de olefinas C6. En otras realizaciones, el proceso de oligomerización de etileno puede producir un producto de olefina que comprende un producto líquido que tiene entre 60 y 99,9% en peso de olefinas C6; alternativamente, de 70 a 99,8% en peso de olefinas C6; alternativamente, de 75 a 99,7% en peso de olefinas C6; o alternativamente, de 80 a 99,6% en peso de olefinas C6; o alternativamente, de 85 a 99,6% % en peso de olefinas C6.
En una realización, el producto de olefina C6 producido por el proceso de oligomerización de etileno puede comprender por lo menos 85% en peso de 1-hexeno. En algunas realizaciones, el producto de olefina C6 producido por el proceso de oligomerización de etileno puede comprender por lo menos 87,5% en peso de 1-hexeno; alternativamente, al menos 90% en peso de 1-hexeno;; alternativamente, al menos 92,5% en peso de 1-hexeno; alternativamente, al menos 95% en peso de 1-hexeno; alternativamente, al menos 97% en peso de 1-hexeno; o alternativamente, al menos 98% en peso de 1-hexeno. En otras realizaciones, el producto de olefina C6 producido por el proceso de oligomerización de etileno puede comprender de 85 a 99,9 1% en peso de 1hexeno:alternativamente, de 87,5 a 99,9% en peso de 1-hexeno; alternativamente, de 90 a 99,9% en peso de 1hexeno; alternativamente, de 92,5 a 99,9% en peso de 1-hexeno; alternativamente, de 95 a 99,9% en peso de 1hexeno; alternativamente, de 97 a 99,9% en peso de 1-hexeno; o alternativamente, de 98 a 99,9% en peso de 1hexeno.
En una realización, el producto de olefina C8 producido por el proceso de oligomerización de etileno puede comprender por lo menos 85% en peso de 1-octeno. En algunas realizaciones, el producto de olefina C8 producido por el proceso de oligomerización de etileno puede comprender por lo menos 87,5% en peso de 1-octeno; alternativamente, al menos 90% en peso de 1-octeno; alternativamente, al menos 92,5% en peso de 1-octeno; alternativamente, al menos 95% en peso de 1-octeno; alternativamente, al menos 97% en peso de 1-octeno; o alternativamente, al menos 98% en peso de 1-octeno. En otras realizaciones, el producto de olefina C8 producido por el proceso de oligomerización de etileno puede comprender de 85 a 99,9% en peso de 1-octeno;alternativamente, de 87,5 a 99,9% en peso de 1-octeno; alternativamente, de 90 a 99,9% en peso de 1-octeno; alternativamente, de 92,5 a 99,9% en peso de 1-octeno; alternativamente, de 95 a 99,9% en peso de 1-octeno; alternativamente, de 97 a 99,9% en peso de 1-octeno; o alternativamente, de 98 a 99,9% en peso de 1-octeno.
Se ha descubierto que, en algunos aspectos y/o realizaciones, envejecer el sistema catalítico antes de poner en contacto el sistema catalítico con la olefina que se ha de oligomerizar y/o polimerizar puede mejorar aspectos del proceso de oligomerización de olefinas y/o polimerización de olefinas. En primer lugar, se ha observado que envejecer el sistema catalítico puede incrementar la productividad del sistema catalítico. En segundo lugar, se ha observado en la oligomerización de olefinas que el envejecimiento del sistema catalítico puede disminuir la cantidad de polímero producido en un proceso de oligomerización de olefinas. En algunos aspectos y/o realizaciones de la oligomerización de olefinas, envejecer el sistema catalítico puede aumentar la productividad del sistema catalítico; alternativamente, puede reducir la cantidad de polímero producido en la oligomerización de olefinas; o alternativamente, puede incrementar la productividad del sistema catalítico y reducir la cantidad de polímero producido en la oligomerización de olefinas.
Los impactos del envejecimiento del sistema catalítico pueden utilizarse para proporcionar beneficios positivos a los procesos de oligomerización de olefinas y/o de polimerización de olefinas. Por ejemplo, aumentar la actividad y/o la productividad del sistema catalítico puede proporcionar el aumento del producto oligomérico de olefinas por unidad del sistema catalítico, entre otros beneficios. Además, la disminución del polímero producido en una oligomerización de olefinas después de envejecer el sistema catalítico puede reducir la cantidad de polímero que podría adherirse a las paredes del reactor de oligomerización o aparato de enfriamiento. La reducción del polímero producido durante el proceso de oligomerización de olefinas puede reducir la necesidad de detener un reactor con el fin de eliminar el polímero que puede causar ensuciamiento.
En cualquier aspecto o realización en donde un compuesto N2-fosfinilamidina, una sal metálica y un alquilo metálico se pongan en contacto antes de ponerse en contacto con la olefina, se puede permitir que la mezcla que comprende el compuesto N2-fosfinilamidina, la sal metálica y el alquilo metálico se envejezca por un período de tiempo antes de poner en contacto la mezcla que comprende el compuesto N2-fosfinilamidina, una sal metálica y un alquilo metálico con una mezcla que comprende la olefina. En algunas realizaciones, una mezcla que comprende un compuesto N2fosfinilamidina, una sal metálica y un alquilo metálico puede además comprender un disolvente.
En cualquier aspecto o realización en donde un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y un alquilo metálico se pongan en contacto antes de ponerse en contacto con la olefina, se puede permitir que la mezcla que comprende el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y el alquilo metálico se envejezca por un período de tiempo antes de poner en contacto la mezcla que comprende el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y el alquilo metálico con una mezcla que comprende la olefina. En algunas realizaciones, una mezcla que comprende un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y un alquilo metálico puede además comprender un disolvente.
En una realización no limitativa, el proceso de oligomerización de olefinas puede comprender: a) preparar un sistema catalítico; b) dejar que el sistema catalítico envejezca durante un periodo de tiempo; c) poner en contacto el sistema catalítico envejecido con una olefina; y d) formar un producto oligómero de olefina. En algunas realizaciones no limitativas, el proceso de oligomerización de olefinas puede comprender, a) preparar un sistema catalítico; b) permitir que el sistema catalítico se envejezca por un período de tiempo; c) poner en contacto el sistema catalítico envejecido con una olefina e hidrógeno; y d) formar un producto oligómero de olefina. El sistema catalítico, la olefina y otras características de la oligomerización de olefinas y el producto polimérico de olefina se describen independientemente en la presente memoria y pueden utilizarse, sin limitación, para describir adicionalmente el proceso de oligomerización de olefinas. En algunas realizaciones, el sistema catalítico puede prepararse en un primer disolvente. En una realización, la olefina, el sistema catalítico envejecido, y opcionalmente hidrógeno, pueden ponerse en contacto en un segundo disolvente. Generalmente, un disolvente en el que el sistema catalítico puede prepararse el sistema catalítico y el disolvente en el que pueden ponerse en contacto la olefina y el sistema catalítico envejecido pueden ser el mismo; o alternativamente, pueden ser diferentes. El sistema catalítico, las características del envejecimiento del sistema catalítico, características del oligómero de olefina y características de los impactos del envejecimiento del sistema catalítico, entre otras características, se describen independientemente en la presente memoria y pueden utilizarse, sin limitación, para describir adicionalmente el proceso de oligomerización de olefinas. En algunas realizaciones, el primero y segundo disolventes pueden ser el mismo; o alternativamente, el primero y segundo disolventes pueden ser diferentes.
En una realización no limitativa, el proceso de oligomerización de olefinas puede comprender: a) formar una mezcla de un sistema catalítico que comprende un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y un alquilo metálico; b) envejecer la mezcla del sistema catalítico; c) poner en contacto la mezcla del sistema catalítico envejecida con una olefina; y c) formar un producto oligómero de olefina. En otra realización no limitativa, el proceso de oligomerización de olefinas puede comprender: a) formar una mezcla de un sistema catalítico que comprende un compuesto de sal metálica de N2-fosfinilamidina y un alquilo metálico; b) envejecer la mezcla del sistema catalítico; c) poner en contacto la mezcla del sistema catalítico envejecida con una olefina; y c) formar un producto oligómero de olefina. En algunas realizaciones, la mezcla del sistema catalítico puede comprender además un disolvente (por ejemplo, un primer disolvente). En algunas realizaciones, la mezcla del sistema catalítico y la olefina pueden ponerse en contacto en un disolvente (por ejemplo, un segundo disolvente). En otra realización no limitativa más, el proceso de oligomerización de olefinas puede comprender: a) formar una mezcla de un sistema catalítico que comprende (o que consiste esencialmente en) un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina, un alquilo metálico y un primer disolvente; b) envejecer la mezcla del sistema catalítico; c) poner en contacto la mezcla del sistema catalítico envejecida con una olefina y un segundo disolvente; y c) formar un producto oligómero de olefina. En una realización no limitativa adicional, el proceso de oligomerización de olefinas puede comprender: a) formar una mezcla de un sistema catalítico que comprende (o que consiste esencialmente en) un compuesto de sal metálica de N2fosfinilamidina, una sal metálica, un alquilo metálico y un primer disolvente; b) envejecer la mezcla del sistema catalítico; c) poner en contacto la mezcla del sistema catalítico envejecida con una olefina y un segundo disolvente; y d) formar un producto oligómero de olefina.
En algunas realizaciones, la etapa de poner en contacto la mezcla del sistema catalítico envejecida con la olefina (y opcionalmente un disolvente -por ejemplo, un segundo disolvente) puede ser una etapa de poner en contacto la mezcla de sistema catalítico envejecida con una olefina e hidrógeno. El compuesto N2-fosfinilamidina, la sal metálica, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina, el alquilo metálico, la olefina, los disolventes, características de envejecimiento del sistema catalítico, características del oligómero de olefina y características de los impactos de envejecer el sistema catalítico, entre otras características, se describen independientemente en la presente memoria y se pueden utilizar, sin limitación, para describir adicionalmente la oligomerización de olefinas. En algunas realizaciones, el primero y segundo disolventes pueden ser el mismo; o alternativamente, el primero y segundo disolventes pueden ser diferentes. En algunas realizaciones, el alquilo metálico puede comprender un aluminoxano. Las relaciones del compuesto N2-fosfinilamidina a la sal metálica y las relaciones del metal del alquilo metálico al metal de la sal metálica o al metal del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina, entre otras características, se describen independientemente en la presente memoria y se pueden utilizar, sin limitación, para describir adicionalmente el proceso de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas.
En una realización, el sistema catalítico puede envejecerse durante hasta 14 días; alternativamente, hasta 10 días; alternativamente, hasta 8 días; alternativamente, hasta 6 días; alternativamente, hasta 4 días; alternativamente, hasta 3 días; alternativamente, hasta 48 horas; alternativamente, hasta 36 horas; alternativamente, hasta 24 horas; alternativamente, hasta 18 horas; alternativamente, hasta 10 horas; alternativamente, hasta 8 horas; alternativamente, hasta 6 horas; alternativamente, hasta 4 horas; o alternativamente, hasta 3 horas. En una realización, el sistema catalítico puede envejecerse durante por lo menos 15 minutos; alternativamente, al menos 20 minutos; o alternativamente, al menos 30 minutos. En una realización, el sistema catalítico puede envejecerse durante un tiempo que varía de cualquier tiempo mínimo de envejecimiento del sistema catalítico descrito en la presente memoria a cualquier tiempo máximo de envejecimiento del sistema catalítico descrito en la presente memoria. En algunas realizaciones no limitativas, el sistema catalítico puede envejecerse de 15 minutos a 14 días; alternativamente, de 15 minutos a 10 días; alternativamente, de 15 minutos a 8 días; alternativamente, de 15 minutos a 6 días; alternativamente, de 20 minutos a 4 días; alternativamente, de 20 minutos a 3 días; alternativamente, de 30 minutos a 48 horas; alternativamente, de 30 minutos a 36 horas; alternativamente, de 30 minutos a 24 horas; alternativamente, de 30 minutos a 18 horas; alternativamente, de 30 minutos a 10 horas; alternativamente, de 30 minutos a 8 horas; alternativamente, de 30 minutos a 6 horas; alternativamente, de 30 minutos a 4 horas; o alternativamente, de 30 minutos a 3 horas.
En una realización, cualquier sistema catalítico descrito en este documento puede envejecerse a temperatura ambiente (15 °C -35 °C -sin fuente de calor externa). En otras realizaciones, cualquier sistema catalítico descrito en la presente memoria puede envejecerse a una temperatura de 25 °C a 100 °C; alternativamente, de 30 °C a 80 °C; o alternativamente, de 35 °C a 60 °C. En algunas realizaciones, cualquier sistema catalítico descrito en la presente memoria puede envejecerse bajo una atmósfera inerte. En general, uno puede reconocer que la temperatura a la cual el sistema catalítico puede envejecerse puede tener un impacto en el tiempo necesario para lograr un incremento en la actividad del sistema catalítico y/o una reducción en la producción de polímero del sistema catalítico. En cualquier aspecto o realización, el sistema catalítico puede envejecerse a una combinación de cualquier tiempo de envejecimiento del sistema catalítico descrito en la presente memoria y cualquier temperatura de envejecimiento del sistema catalítico descrita en la presente memoria.
La actividad catalítica de cualquier sistema catalítico de oligomerización o polimerización de olefinas de este documento que comprende cualquier complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina descrito en este documento y cualquier sal metálica descrita en este documento se puede definir como los gramos de producto producido por gramo de metal de la sal metálica en el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina utilizado y se mide en 30 minutos comenzando cuando el sistema catalítico completo se pone en contacto con la olefina. En una realización, cualquier sistema catalítico envejecido descrito en la presente memoria (usando cualquier período de tiempo de envejecimiento descrito en la presente memoria y/o usando cualquier temperatura de envejecimiento descrita en la presente memoria) puede incrementar la actividad de oligomerización de olefinas o de polimerización de olefinas del sistema catalítico en al menos 10%; alternativamente, al menos 20%; alternativamente, al menos 30%; alternativamente, al menos 40%; o alternativamente, al menos 50%. En algunas realizaciones, cualquier sistema catalítico envejecido descrito en la presente memoria (usando cualquier período de tiempo de envejecimiento descrito en la presente memoria y/o usando cualquier temperatura de envejecimiento descrita en la presente memoria) puede incrementar la actividad de oligomerización de olefinas o de polimerización de olefinas del sistema catalítico de 10 a 1000%; alternativamente, de 20 a 800%; alternativamente, de 30 a 600%; alternativamente, de 40 a 500%; o alternativamente, de 50 a 400%. En general, el incremento en la actividad del sistema catalítico de oligomerización de olefinas o polimerización de olefinas como consecuencia del envejecimiento del sistema catalítico se determina comparando la actividad del sistema catalítico envejecido con la actividad de un sistema catalítico que ha sido envejecido por menos de 12 minutos.
En una realización, cualquier sistema catalítico envejecido (usando cualquier período de tiempo de envejecimiento descrito en este documento y/o cualquier temperatura de envejecimiento descrita en este documento) puede proporcionar un sistema catalítico que puede producir una reducción en el porcentaje de polímero producido que se describe en la presente memoria. En algunas realizaciones, el envejecimiento de cualquier sistema catalítico descrito en la presente memoria puede reducir (usando cualquier periodo de tiempo de envejecimiento descrito en la presente memoria y/o usando cualquier temperatura de envejecimiento descrita en la presente memoria) la cantidad de polímero producido en un proceso de oligomerización de olefinas por al menos un 5%; alternativamente, 7,5%; alternativamente, 10%; alternativamente, 12,5%; o alternativamente, al menos 15%. En algunas realizaciones, el envejecimiento de cualquier sistema catalítico descrito en este documento (por cualquier período de tiempo descrito en la presente memoria) puede reducir la cantidad de polímero producido en una oligomerización de olefinas en por lo menos 20%; alternativamente, al menos 25%; alternativamente, al menos 30%; o alternativamente, al menos 35%. Generalmente, la disminución de la producción de polímero por el sistema catalítico como resultado del envejecimiento puede determinarse comparando la producción de polímero del sistema catalítico envejecido con la producción de polímero de un sistema catalítico que se ha envejecido durante menos de 12 minutos.
En una realización, el envejecimiento de cualquier sistema catalítico de oligomerización de olefinas descrito en esta invención puede tener una combinación de cualquier incremento en la actividad descrito en este documento y cualquier reducción en la cantidad de polímero producido que se describe en este documento.
En una realización, puede producirse una curva de calibración que representa la actividad del sistema catalítico y/o producción de polímero de un sistema catalítico envejecido descrito en la presente memoria en respuesta a una o más variables de envejecimiento del sistema catalítico (por ejemplo, tiempo, temperatura, o tiempo y temperatura). En algunas realizaciones, la curva de calibración puede representarse gráficamente como una función de una o unas variables del envejecimiento del sistema catalítico (por ejemplo, tiempo, temperatura, o tiempo y temperatura);
o alternativamente, la curva de calibración puede representarse como una ecuación predictiva de una o unas variables del envejecimiento del sistema catalítico (por ejemplo, tiempo, temperatura, o tiempo y temperatura). La representación gráfica y/o ecuación predictiva que relaciona la actividad del sistema catalítico y/o la producción de polímero en respuesta al envejecimiento del catalizador puede utilizarse para ajustar uno o más parámetros del usuario y/o del proceso sobre la base de la interpolación o extrapolación de la representación gráfica o ecuación predictiva. Se contempla que en algunos aspectos, el grado en el que se incrementa la actividad del sistema catalítico y/o el grado en que se reduce la producción de polímero respecto al envejecimiento del catalizador puede encontrarse fuera de los intervalos descritos instantáneamente y puede ser mayor de lo que se esperaría sobre la base de los valores descritos presentemente dependiendo de las condiciones bajo las que el sistema catalítico se envejece. Por ejemplo, el sistema catalítico puede someterse a envejecimiento durante períodos de tiempo que son mayores de aquellos recitados presentemente y/o a temperaturas mayores de las recitadas presentemente. Los efectos de envejecer el sistema catalítico bajo dichas condiciones pueden estar sujetos al análisis mencionado en la presente memoria para proporcionar información predictiva que puede llevar a condiciones bajo las cuales el envejecimiento del sistema catalítico incrementa la actividad del sistema catalítico y/o reduce la producción de polímero en la oligomerización de olefinas hasta dentro de un intervalo de valores deseado por el usuario y/o el proceso. Se contempla que dados los beneficios de la presente descripción y con el uso de experimentación de rutina, el experto en la técnica puede modificar las metodologías descritas en la presente invención para alterar la actividad del sistema catalítico de un sistema catalítico y/o reducir la cantidad de polímero producido en un proceso de oligomerización de olefinas hasta un valor o intervalo deseado. Dichas modificaciones se encuentran en el alcance de esta descripción.
También se ha descubierto que cuando el alquilo metálico es un alumoxano (también denominado aluminoxano), el envejecimiento del alumoxano puede mejorar aspectos de la oligomerización de olefinas. Por ejemplo, se ha observado que el envejecimiento del alumoxano antes de su contacto con los otros componentes del sistema catalítico puede reducir la cantidad de polímero producido en el proceso de oligomerización de olefinas. En algunas realizaciones, cualquier proceso para preparar el sistema catalítico descrito en este documento y/o cualquier proceso de oligomerización de olefinas descrito en este documento puede incluir una etapa (o etapas) de envejecer un alumoxano.
En una realización, el alumoxano puede envejecerse a temperatura ambiente (15 °C -35 °C -sin fuente de calor externa) durante por lo menos 2 meses;. por lo menos 4 meses; por lo menos 6 meses; o por lo menos 8 meses. En algunas realizaciones, el alumoxano puede envejecerse a temperatura ambiente (15 °C -35 °C -sin fuente de calor externa) de 2 meses a 4 años;. de 4 meses a 3 años; de 6 meses a 2,5 años; o de 8 meses a 2 años. En algunas realizaciones, el alumoxano puede envejecerse bajo una atmósfera inerte.
El envejecimiento del alumoxano se puede efectuar a temperatura elevada. Se ha descubierto que el envejecimiento del alumoxano a temperatura elevada puede reducir el tiempo necesario para alcanzar los beneficios observados cuando se utiliza el alumoxano envejecido en un sistema catalítico de oligomerización de olefinas. En una realización, el alumoxano se puede envejecer a una temperatura que oscila entre 30 °C y 100°C; entre 35 °C y 90 °C; entre 40 °C y 80 °C; o entre 45 °C y 70 °C. En una realización, el alumoxano se puede envejecer a cualquier temperatura elevada descrita en la presente memoria durante por lo menos 12 horas; por lo menos 18 horas; por lo menos 24 horas; o por lo menos 36 horas. En una realización, el alumoxano se puede envejecer a cualquier temperatura elevada descrita en la presente memoria hasta por lo menos 1 año; hasta 9 meses; hasta 6 meses; o hasta 3 meses. En algunas realizaciones, el alumoxano puede envejecerse bajo una atmósfera inerte. En una realización, el alumoxano puede envejecerse durante un tiempo que varía de cualquier tiempo mínimo de envejecimiento del alumoxano descrito en la presente memoria a cualquier tiempo máximo de envejecimiento del alumoxano descrito en la presente memoria. En algunas realizaciones, el alumoxano puede envejecerse a cualquier temperatura elevada descrita en este documento y durante cualquier tiempo de envejecimiento del alumoxano descrito en este documento.
En una realización, cualquier envejecimiento del alumoxano descrito en este documento puede proporcionar cualquier reducción en el porcentaje de polímero producido por el proceso de oligomerización de olefinas descrito en este documento. En algunas realizaciones, cualquier envejecimiento del alumoxano descrito en la presente memoria puede reducir la cantidad de polímero producido en un proceso de oligomerización de olefinas por al menos 20%; al menos 40%; al menos 60%; al menos 70%; al menos 75%; al menos 80%; o al menos 85%.
En una realización, puede producirse una curva de calibración que representa la producción de polímero de cualquier sistema catalítico descrito en la presente memoria que usa un alumoxano envejecido en respuesta a una o más variables de envejecimiento del alumoxano (por ejemplo, tiempo, temperatura, o tiempo y temperatura). En algunas realizaciones, la curva de calibración de envejecimiento del alumoxano puede representarse gráficamente como una función de una o unas variables del envejecimiento del alumoxano (por ejemplo, tiempo, temperatura, o tiempo y temperatura); alternativamente, la curva de calibración puede representarse como una ecuación predictiva de una o unas variables del envejecimiento del alumoxano (por ejemplo, tiempo, temperatura, o tiempo y temperatura). La representación gráfica y/o ecuación predictiva que relaciona la actividad del sistema catalítico y/o la producción de polímero en respuesta al envejecimiento del alumoxano puede utilizarse para ajustar uno o más parámetros del usuario y/o del proceso sobre la base de la interpolación o extrapolación de la representación gráfica
o ecuación predictiva. Se contempla que en algunos aspectos, el grado en el que se reduce la producción de polímero del sistema catalítico respecto al envejecimiento del alumoxano puede encontrarse fuera de los intervalos descritos instantáneamente y puede ser mayor de lo que se esperaría sobre la base de los valores descritos presentemente dependiendo de las condiciones bajo las que el alumoxano se envejece. Por ejemplo, el sistema
catalítico puede someterse a envejecimiento durante períodos de tiempo que son mayores de aquellos recitados presentemente y/o a temperaturas mayores de las recitadas presentemente. Los efectos del envejecimiento del alumoxano bajo dichas condiciones pueden someterse a los análisis mencionados en la presente memoria para proporcionar información predictiva que puede dar lugar a condiciones bajo las que el envejecimiento del alumoxano puede reducir la producción de polímero del sistema catalítico en la oligomerización de olefinas. Se contempla que dados los beneficios de esta descripción y usando experimentación rutinaria un experto en la técnica puede modificar las metodologías descritas en la presente memoria para alterar una reducción en la cantidad de polímero producido en una oligomerización de olefinas. Dichas modificaciones se encuentran en el alcance de esta descripción.
Dentro de la presente descripción, se pueden emplear aminas para preparar en última instancia los compuestos N2fosfinilamidina y/o los complejos de sal metálica de N2-fosfinilamidina utilizados en diversos aspectos de esta descripción. En varias realizaciones, las aminas que se pueden emplear tienen la Estructura A1-A5; alternativamente, A1; alternativamente, A2; alternativamente, A3; alternativamente, A4; o alternativamente, A5.
R1-NH2
H2N-L1-NH2 D1-(-NH2)q
Estructura A1
Estructura A2 Estructura A3
Q1-L3-NH2
R3-NH2
Estructura A4
Estructura A5
R1, R3, D1, L1, L3, Q1 y q dentro de las Estructuras de amina A1-A5 se describen independientemente como características de las Estructuras de los compuestos N2-fosfinilamidina NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20. Dado que las aminas que tienen las Estructuras A1-A4 se utilizan en última instancia para preparar realizaciones de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20, se pueden utilizar las descripciones de R, R3, D1, L1, L3, Q1 y q, para los compuestos N2fosfinilamidina sin limitación para describir en más detalle las Estructuras amina A1-A5.
En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, pentilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina, undecilamina, dodecilamina, tridecilamina, tetradecilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina o nonadecilamina;
o alternativamente, metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, pentilamina, hexilamina, a heptilamina, octilamina, nonilamina o decilamina. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser metilamina, etilamina, n-propilamina, iso-propilamina, butilamina, isobutilamina, sec-butilamina, terc-butilamina, npentilamina, iso-pentilamina, sec-pentilamina o neopentilamina; alternativamente, metilamina, etilamina, isopropilamina, terc-butilamina o neopentilamina; alternativamente, metilamina; alternativamente, etilamina; alternativamente, n-propilamina; alternativamente, iso-propilamina; alternativamente, terc-butilamina; o alternativamente, neopentilamina.
En otros aspectos, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser ciclobutilamina, una ciclobutilamina sustituida, ciclopentilamina, una ciclopentilamina sustituida, ciclohexilamina, una ciclohexilamina sustituida, cicloheptilamina, una cicloheptilamina sustituida, ciclooctilamina o una ciclooctilamina sustituida. En una realización, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser ciclopentilamina, una ciclopentilamina sustituida, ciclohexilamina o una ciclohexilamina sustituida. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser ciclobutilamina o una ciclobutilamina sustituida; alternativamente, una ciclopentilamina o una ciclopentilamina sustituida; alternativamente, una ciclohexilamina o una ciclohexilamina sustituida; alternativamente, una cicloheptilamina o una cicloheptilamina sustituida; o alternativamente, una ciclooctilamina o una ciclooctilamina sustituida. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser ciclopentilamina; alternativamente, una ciclopentilamina sustituida; una ciclohexilamina; o alternativamente, una ciclohexilamina sustituida. Los sustituyentes y patrones de sustituyentes para los grupos cicloalquilo R1 y R3 se describen en la presente memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle las cicloalquilaminas sustituidas que se pueden utilizar como la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 en aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria.
En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A1 puede tener la Estructura A6. En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A5 puede tener la Estructura A7.
Los sustituyentes R11c, R12c, R13c, R14c y R15c, los patrones de sustituyentes y n para el grupo R1 que tiene la Estructura G1 se describen en la presente memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir la amina que tiene la Estructura A6 que se puede utilizar en los diversos aspectos y realizaciones descritos en la presente invención. Los sustituyentes R31c, R32c, R33c, R34c y R35c, patrones de sustituyentes y n para el grupo R3 que tiene la Estructura G5 se describen en la presente memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir la amina que tiene la Estructura A7 que se puede utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente invención.
En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser anilina, una anilina sustituida, una R1
naftilamina o una naftilamina sustituida. En una realización, puede ser anilina o una anilina sustituida; alternativamente, una naftilamina o una naftilamina sustituida; alternativamente, una anilina o una naftilamina; o alternativamente, una anilina sustituida o una naftilamina sustituida. Los sustituyentes y patrones de sustituyentes para R1 y R3 se describen en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle las anilinas sustituidas y las naftilaminas sustituidas que se pueden utilizar en los aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En una realización, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser una anilina sustituida en 2, una anilina sustituida en 3, una anilina sustituida en 4, una anilina disustituida en 2,4, una anilina disustituida en 2,6, una anilina disustituida en 3,5 o una anilina trisustituida en 2,4,6. En otras realizaciones, la anilina sustituida en R1 puede ser una anilina sustituida en 2, una anilina sustituida en 4, una anilina disustituida en 2,4 o una anilina disustituida en 2,6; alternativamente, una anilina sustituida en 3 o una anilina disustituida en 3,5; alternativamente, una anilina sustituida en 2 o una anilina sustituida en 4; alternativamente, una anilina disustituida en 2,4 o una anilina disustituida en 2,6; alternativamente, una anilina sustituida en 2; alternativamente, una anilina sustituida en 3; alternativamente, una anilina sustituida en 4; alternativamente, una anilina disustituida en 2,4; alternativamente, una anilina disustituida en 2,6; alternativamente, una anilina disustituida en 3,5; o alternativamente, una anilina trisustituida en 2,4,6. Los sustituyentes para los grupos fenilo R1 y R3 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle las anilinas sustituidas que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En una realización, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser 1-nafilamina, 1-nafilamina sustituida, 2-nafilamina o 2-nafilamina sustituida. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser 1-naftilamina o 1-naftilamina sustituida; alternativamente, 2-naftilamina o 2-naftilamina sustituida; alternativamente, 1-nafilamina; alternativamente, 1-nafilamina sustituida; alternativamente, 2-nafilamina; o alternativamente, 2-nafilamina sustituida. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A4 puede ser una 1-nafilamina sustituida en 2, 1-nafilamina sustituida en 3, 1-nafilamina sustituida en 4 o 1nafilamina sustituida en 8; alternativamente, 1-nafilamina sustituida en 2; alternativamente, 1-nafilamina sustituida en 3; alternativamente, 1-nafilamina sustituida en 4; o alternativamente, 1-nafilamina sustituida en 8. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser una 2-nafilamina sustituida en 1, 2nafilamina sustituida en 3, 2-nafilamina sustituida en 4 o 2-nafilamina disustituida en 1,3; alternativamente, 2nafilamina sustituida en 1; alternativamente, 2-nafilamina sustituida en 3; alternativamente, 2-nafilamina sustituida en 4; alternativamente, 2-naftilamina disustituida en 1,3. Los sustituyentes para los grupos naftilo R1 y R3 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle las naftilaminas sustituidas que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A1 puede tener la Estructura A8. En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A5 puede tener la Estructura A9.
Los sustituyentes R12, R13, R14, R15 y R16 y los patrones de sustituyentes para el grupo R1 que tiene la Estructura G2 se describen en la presente memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir la amina que tiene la Estructura A8 que se puede utilizar en los diversos aspectos y realizaciones descritos en la presente invención. Los sustituyentes R32, R33, R34, R35 y R36 y los patrones de sustituyentes para el grupo R3 que tiene la Estructura G6 se describen en la presente memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir la amina que tiene la Estructura A9 que se puede utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente invención.
En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A1 o Estructura A5 puede ser una aminopiridina, una aminopiridina sustituida, un aminofurano, un aminofurano sustituido, un aminotiofeno o un aminotiofeno sustituido. En una realización, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser una aminopiridina o una aminopiridina sustituido; alternativamente, un aminofurano o un aminofurano sustituido; o alternativamente, un aminotiofeno o un aminotiofeno sustituido. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A1 o Estructura A5 puede ser una aminopiridina, un aminofurano o un aminotiofeno. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser una aminopiridina; alternativamente, una aminopiridina sustituido; alternativamente, un aminofurano; alternativamente, un aminofurano sustituido; alternativamente, un aminotiofeno; o alternativamente, un aminotiofeno sustituido.
En una realización, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser 2-aminopiridina, 2-aminopiridina sustituida, 3-aminopiridina, 3-aminopiridina sustituida, 4-aminopiridina o 4-aminopiridina sustituida; alternativamente, 2-aminopiridina, 3-aminopiridina o 4-aminopiridina. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser 2-aminopiridina o 2-aminopiridina sustituida; alternativamente, 3-aminopiridina o un grupo piridina-3-ilo sustituido; alternativamente, 4-aminopiridina o un grupo piridin-4-ilo sustituido; alternativamente, 2aminopiridina; alternativamente, una 2-aminopiridina sustituida; alternativamente, 3-aminopiridina; alternativamente, un grupo piridin-3-ilo sustituido; alternativamente, 4-aminopiridina; o alternativamente, un grupo piridin-4-ilo sustituido. En una realización, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser una 3-aminopiridina sustituida en 2, una 3-aminopiridina sustituida en 4, una 3-aminopiridina sustituida en 5, una 3-aminopiridina sustituida en 6, una 3-aminopiridina disustituida en 2,4, una 3-aminopiridina disustituida en 2,6 o una 3-aminopiridina trisustituida en 2,4,6; alternativamente, 3-aminopiridina sustituida en 2, 3-aminopiridina sustituida en 4, 3aminopiridina sustituida en 6; alternativamente, una 3-aminopiridina disustituida en 2,4 o una 3-aminopiridina disustituida en 2,6; alternativamente, una 3-aminopiridina sustituida en 2; alternativamente, una 3-aminopiridina sustituida en 4; alternativamente, una 3-aminopiridina sustituida en 5; alternativamente, una 3-aminopiridina sustituida en 6; alternativamente, una 3-aminopiridina disustituida en 2,4; alternativamente, una 3-aminopiridina disustituida en 2,6; o alternativamente, una 3-aminopiridina trisustituida en 2,4,6. En una realización, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser una 4-aminopiridina sustituida en 2, una 4-aminopiridina sustituida en 3, una 4-aminopiridina sustituida en 5, una 4-aminopiridina sustituida en 6, una 4-aminopiridina disustituida en 2,6 o una 4-aminopiridina disustituida en 3,5 ; alternativamente, una 4-aminopiridina sustituida en 2, una 4-amino-piridina sustituida en 6; alternativamente, una 4-aminopiridina sustituida en 3 o una 4-aminopiridina sustituida en 5; alternativamente, una 4-aminopiridina sustituida en 2; alternativamente, una 4-aminopiridina sustituida en 3; alternativamente, una 4-aminopiridina sustituida en 5; alternativamente, una 4-aminopiridina sustituida en 6; alternativamente, una 4-aminopiridina disustituida en 2,6; o alternativamente, una 4-aminopiridina disustituida en 3,5; Los sustituyentes para los grupos piridinilo R1 y R3 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle las aminopiridinas sustituidas que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En una realización, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser 2-aminofurano, 2-aminofurano sustituido, 3-aminofurano o 3-aminofurano sustituido;alternativamente, fur-2-ilo o 3-amino-furano. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser 2-aminofurano o 2-aminofurano sustituido; alternativamente, 3-aminofurano o un 3-aminofurano sustituido; alternativamente, 2-aminofurano; alternativamente, 2-aminofurano sustituido; alternativamente, 3-aminofurano; o alternativamente, 3-aminofurano sustituido. En una realización, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser 3-aminofurano sustituido en 2, 3-aminofurano sustituido en 4 o 3-aminofurano disustituido en 2,4.alternativamente, 3-aminofurano sustituido en 2; alternativamente, 3-aminofurano sustituido en 4; o alternativamente, 3-aminofurano disustituido en 2,4; Los sustituyentes para los grupos furano R1 y R3 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los aminofuranos sustituidos que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En una realización, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser 2-aminotiofeno, 2-aminotiofeno sustituido, 3-aminotiofeno o 3-aminotiofeno sustituido; alternativamente, 2-aminotiofeno o 3-aminotiofeno. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser 2-aminotiofeno o un grupo tien-2ilo sustituido; alternativamente, un grupo 3-aminotiofeno o un grupo tien-3-ilo sustituido; alternativamente, 2aminotiofeno; alternativamente, un grupo tien-2-ilo sustituido; alternativamente, 3-aminotiofeno; o alternativamente, 3-aminotiofeno sustituido. En una realización, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser 3aminotiofeno sustituido en 2, 3-aminotiofeno sustituido en 4 o 3-aminotiofeno sustituido en 2,4; alternativamente, 3aminotiofeno sustituido en 2; alternativamente, 3-aminotiofeno sustituido en 4; o alternativamente, 3-aminotiofeno sustituido en 2,4; Los sustituyentes para los grupos tienilo R1 y R3 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los aminotiofenos sustituidos que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En una realización no limitativa, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser anilina, 2alquilanilina, 3-alquilanilina, 4-alquilanilina, 2,4-dialquilanilina, 2,6-dialquilanilina, 3,5-dialquilanilina o 2,4,6trialquilanilina; alternativamente, 2-alquilanilina, 4-alquilanilina, 2,4-dialquilanilina, 2,6-dialquilanilina o 2,4,6trialquilanilina; alternativamente, 2-alquilanilina o 4-alquilanilina; alternativamente, 2,4-dialquilanilina, 2,6dialquilanilina; alternativamente, 3-alquilanilina o 3,5-dialquilanilina; alternativamente, 2-alquilanilina o 2,6dialquilanilina; alternativamente, 2-alquilanilina; alternativamente, 3-alquilanilina; alternativamente, 4-alquilanilina; alternativamente, 2,4-dialquilanilina; alternativamente, 2,6-dialquilanilina; alternativamente, 3,5-dialquilanilina; o alternativamente, 2,4,6-trialquilanilina. En otra realización no limitativa, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser 1-aminonaftileno, 2-aminonaftileno, un grupo 2-alquilnaft-1-ilo, 1-alquil-2-aminonaftileno, un grupo 3-alquilnaft-2-ilo, 1,3-dialquil-2-aminonaftileno; alternativamente, 1-aminonaftileno o 2-alquil-1-aminonaftileno; alternativamente, 2-aminonaftileno, 1-alquil-2-aminonaftileno, 3-alquilamin-naftileno o 1,3-dialquil-2-aminonaftileno; alternativamente, 1-aminonaftileno; alternativamente, 2-aminonaftileno; alternativamente, 2-alquil-1-aminonaftileno; alternativamente, 1-alquil-2-aminonaftileno; alternativamente, 3-alquil-2-aminonaftileno; o alternativamente, 1,3dialquil-2-aminonaftileno. En otras realizaciones no limitativas, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser una ciclohexilamina, una 2-alquilciclohexilamina o una 2,6-dialquilciclohexilamina; alternativamente, ciclopentilamina, 2-alquilciclopentilamina o 2,5-dialquilciclopentilamina; alternativamente, ciclohexilamina; alternativamente, 2-alquilciclohexilamina; alternativamente, 2,6-dialquilciclohexlamina; alternativamente, ciclopentilamina; alternativamente, 2-alquilciclopentilamina; o alternativamente, 2,5-dialquilciclopentilamina. Los sustituyentes de grupos alquilo se describen independientemente en este documento y se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle las alquilanilinas, dialquilanilinas, trialquilanilinas, alquilaminonaftilenos, dialquilaminonaftilenos, alquilciclohexilaminas, dialquilciclohexilaminas, alquilciclopentilaminas o dialquilciclopentilaminas que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en este documento. En general, los sustituyentes alquilo de dialquil o trialquil anilinas, aminonaftilenos, ciclohexilaminas o ciclopentilaminas pueden ser los mismos; o alternativamente, pueden ser diferentes.
En otra realización no limitativa, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser anilina, 2alcoxianilina, 3-alcoxianilina, 4-alcoxianilina o 3,5-dialcoxianilina; alternativamente, una 2-alcoxianilina o una 4alcoxianilina; alternativamente, una 3-alcoxianilina o 3,5-dialcoxianilina; alternativamente, 2-alcoxianilina; alternativamente, 3-alcoxianilina; alternativamente, 4-alcoxianilina; alternativamente, 3,5-dialcoxianilina. Los sustituyentes de grupos alcoxi se describen independientemente en este documento y se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle las alcoxianilinas o dialcoxianilinas que se puede utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria. Generalmente, los sustituyentes alcoxi de una dialcoxianilina pueden ser los mismos; o alternativamente, pueden ser diferentes.
En otras realizaciones no limitativas, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser anilina, 2haloanilina, 3-haloanilina, 4-haloanilina, un grupo 2,6-dihalofenilo, una 3,5-dialquilanilina; alternativamente, 2haloanilina, 4-haloanilina o 2,6-dihaloanilina; alternativamente, 2-haloanilina o 4-haloanilina; alternativamente, 3haloanilina o 3,5-dihaloanilina; alternativamente, 2-haloanilina; alternativamente, 3-haloanilina; alternativamente, 4haloanilina; alternativamente, 2,6-dihaloanilina; o alternativamente, 3,5-dialquilanilina. Los haluros se describen independientemente en este documento y se pueden utilizar, sin limitación, para describir las haloanilinas o dihaloanilinas que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria. Generalmente, los haluros de una dihaloanilina pueden ser los mismos; o alternativamente, pueden ser diferentes.
En una realización no limitativa, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser 2-metilanilina, 2etilanilina, 2-n-propilanilina, 2-isopropilanilina, 2-terc-butilanilina, 3-metilanilina, 2,6-dimetilanilina, 2,6-dietilanilina, 2,6-di-n-propilanilina, 2,6-diisopropilanilina, 2,6-di-terc-butilanilina, 2-isopropil-6-metilanilina o 2,4,6-trimetilanilina; alternativamente, 2-metilanilina, 2-etilanilina, 2-n-propilanilina, 2-isopropilanilinao 2-terc-butilanilina; alternativamente, 2,6-dimetilanilina, 2,6-dietilanilina, 2,6-di-n-propilanilina, 2,6-diisopropilanilina, 2,6-di-terc-butilanilina o 2-isopropil-6metilanilina; alternativamente, 2-metilanilina; alternativamente, 2-etilanilina; alternativamente, 2-n-propilanilina; alternativamente, 2-isopropilanilina; alternativamente, 2-terc-butilanilina; alternativamente, 3-metilanilina; alternativamente, 2,6-dimetilanilina; alternativamente, 2,6-dietilanilina; alternativamente, 2,6-di-n-propilanilina; alternativamente, 2,6-diisopropilanilina; alternativamente, 2,6-di-terc-butilanilina; alternativamente, 2-isopropil-6metilanilina; alternativamente, 3,5-dimetilanilina; o alternativamente, 2,4,6-trimetilanilina. En otra realización no limitativa, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser 2-metilciclohexilamina, 2etilciclohexilamina, 2-isopropilciclohexilamina, 2-terc-butilciclohexilamina, 2,6-dimetilciclohexilamina, 2,6dietilciclohexilamina, 2,6-diisopropilciclohexilamina o 2,6-di-terc-butilciclohexilamina; alternativamente, 2metilciclohexilamina, 2-etilciclohexilamina, 2-isopropilciclohexilamina o 2-terc-butilciclohexilamina; alternativamente, 2,6-dimetilciclohexilamina, 2,6-dietilciclohexilamina, 2,6-diisopropilciclohexilamina o 2,6-di-terc-butilciclohexilamina; alternativamente, 2-metilciclohexilamina; alternativamente, 2-etilciclohexilamina; alternativamente, 2isopropilciclohexilamina; alternativamente, 2-terc-butilciclohexilamina; alternativamente, 2,6-dimetilciclohexilamina; alternativamente, 2,6-dietilciclohexilamina; alternativamente, 2,6-diisopropilciclohexilamina; o alternativamente o 2,6di-terc-butilciclohexilamina. En otra realización no limitativa, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser un grupo 2-metil-1-aminonaftileno, 2-etil-1-aminonaftileno, un grupo 2-n-propil-1-aminonaftileno, 2isopropil-1-aminoenaftileno o un grupo 2-terc-butil-1-aminonaftileno; alternativamente, un grupo 2-metil-1aminonaftileno; alternativamente, un grupo 2-etil-1-aminonaftileno; alternativamente, un grupo 2--n-propil-1aminonaftileno; alternativamente, un grupo 2-isopropil-1-metileno; o alternativamente, un grupo 2-terc-butil-1amononaftileno.
En una realización no limitativa, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser 3-metoxianilina, 3etoxianilina, 3-isoprooxianilina, 3-terc-butoxianilina, 4-metoxianilina, 4-etoxianilina, 4-isopropoxianilina, 4-tercbutoxianilina, 3,5-dimetoxianilina, 3,5-dietoxianilina, 3,5-diisopropoxianilina o 3,5-di-terc-butoxianilina; alternativamente, 3-metoxianilina, 3-etoxianilina, 3-isopropoxianilina o 3-terc-butoxianilina; alternativamente, 4metoxianilina, 4-etoxianilina, 4-isopropoxianilina o 4-terc-butoxianilina; o alternativamente, 3,5-dimetoxianilina, 3,5dietoxianilina, 3,5-diisopropoxianilina o 3,5-di-terc-butoxianilina. En otras realizaciones no limitativas, la amina que tiene la Estructura A1 o la Estructura A5 puede ser 3-metoxianilina; alternativamente, 3-etoxianilina; alternativamente, 3-isopropoxianilina; alternativamente, 3-terc-butoxianilina; alternativamente, 4-metoxianilina; alternativamente, 4-etoxianilina; alternativamente, 4-isopropoxianilina; alternativamente, 4-terc-butoxianilina; alternativamente, 3,5-dimetoxianilina; alternativamente, 3,5-dietoxianilina; alternativamente, 3,5-diisopropoxianilina; o alternativamente, 3,5-di-terc-butoxianilina.
En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A1 puede ser hidrocarbil hidrazina o una N,N-dihidrocarbil hidrazina; alternativamente, hidrocarbil hidrazina; o alternativamente, una N,N-dihidrocarbil hidrazina. Los grupos hidrocarbilo para R1, los grupos hidrocarbilaminilo y los grupos dihidrocarbilaminilo se han descrito en la presente memoria y estos se pueden utilizar, sin limitación, para describir adicionalmente las N-hidrocarbil hidrazinas y N,N-dihidrocarbil hidrazinas que se pueden utilizar como la amina que tiene la Estructura A1 en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en este documento. En algunas realizaciones no limitativas, la amina que tiene la Estructura A1 puede ser metil hidrazina, etil hidrazina, ispropil hidrazina, terc-butil hidrazina, neopentil hidrazina, N,N-dimetil hidrazina, N,N-dietil hidrazina, N,N-diispropil hidrazina, N,N-diterc-butil hidrazina o N,N-dineopentil hidrazina; alternativamente, metil hidrazina, etil hidrazina, ispropil hidrazina, terc-butil hidrazina o neopentil hidrazina; alternativamente, N,N-dimetil hidrazina, N,N-dietil hidrazina, N,N-diispropil hidrazina, N,N-diterc-butil hidrazina o N,Ndineopentil hidrazina; alternativamente, metil hidrazina; alternativamente, etil hidrazina; alternativamente, isopropil hidrazina; alternativamente, terc-butil hidrazina; alternativamente, neopentil hidrazina; alternativamente, dimetil hidrazina; alternativamente, N,N-dietil hidrazina; alternativamente, N,N-diisopropil hidrazina; alternativamente, N,Nditerc-butil hidrazina; o alternativamente, N,N-dineopentil hidrazina. En otras realizaciones no limitativas, la amina que tiene la Estructura A1 puede ser ciclopentilhidrazina, ciclohexilhidrazina, N,N-diciclopentilhidrazina, N,Ndiciclohexilhidrazina; alternativamente, ciclopentilhidrazina o ciclohexilhidrazina; alternativamente, N,Ndiciclopentilhidrazina o N,N-diciclohexilhidrazina; alternativamente, ciclopentilhidrazina; alternativamente, ciclohexilhidrazina; alternativamente, N,N-diciclopentilhidrazina; o alternativamente, N,N-diciclohexilhidrazina. En otras realizaciones no limitativas, la amina que tiene la Estructura A1 puede ser fenilhidrazina, fenilfenilhidrazina sustituida, N,N-difenilhidrazina o fenil N,N-difenilhidrazina sustituida; alternativamente, fenilhidrazina o fenil fenilhidrazina sustituida; alternativamente, N,N-difenilhidrazina o fenil N,N-difenilhidrazina sustituida; alternativamente, fenilhidrazina o N,N-difenilhidrazina; alternativamente, fenilhidrazina; alternativamente, fenilfenilhidrazina sustituida; alternativamente, N,N-difenilhidrazina; o alternativamente, una fenil N,N-difenilhidrazina sustituida. Los sustituyentes y patrones de sustituyentes para grupos fenilaminilo sustituidos y grupos difenilaminilo se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente las fenil fenilhidrazinas sustituidas y fenil N,N-difenilhidrazinas sustituidas que se pueden utilizar como la amina que tiene la Estructura A1 en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en este documento.
En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A1 puede ser una 1-aminilcicloamina o una 1-aminilcicloamina sustituida en cicloamina; alternativamente, una 1-aminilcicloamina; o alternativamente, una 1-aminilcicloamina sustituida en cicloamina. Los grupos cicloaminilo y los grupos cicloaminilo sustituidos se han descrito en este documento y se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle la N,N-dihidrocarbil hidrazina que se puede utilizar como la amina que tiene las Estructuras A2 en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria. En algunas realizaciones no limitativas, la amina que tiene la Estructura A1 puede ser 1aminopirrolidina, pirrolidina 1-aminopirrolidina sustituida, 1-aminopiperidina o piperidina 1-aminopiperidina sustituida; alternativamente, 1-aminopirrolidina o pirrolidina 1-aminopirrolidina sustituida; alternativamente, 1-aminopiperidina piperidina 1-aminopiperidina sustituida; alternativamente, 1-aminopirrolidina; alternativamente, pirrolidina 1aminopirrolidina sustituida; alternativamente, 1-aminopiperidina; o alternativamente, piperidina 1-aminopiperidina sustituida. Los sustituyentes y patrones de sustituyentes para grupos cicloaminilo sustituidos se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle las 1-aminocicloaminas sustituidas en cicloaminilo que se pueden utilizar como la amina que tiene la Estructura A1 en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en este documento.
En un aspecto, L1 de la amina que tiene la Estructura A2 puede ser cualquier L1 descrito en la presente memoria. L1 se describe en este documento como una característica de los complejos de sal metálica de N2-fosfinilamidina utilizados en los diversos aspectos de la presente descripción. Dado que las aminas que tienen la estructura A2 se pueden utilizar para preparar las realizaciones de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen la Estructura NP2 o la Estructura NP7, el aspecto y las realizaciones de L1 se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle las aminas que tienen las Estructuras A2.
En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser diaminometano, diaminoetano, diaminopropano, diaminobutano, diaminopentano, diaminohexano, diaminoheptano, diaminooctano, diaminononano, diaminodecano, diaminoundecano, diaminododecano, diaminotridecano, diaminotetradecano, diaminopentadecano, diaminohexadecano, diaminoheptadecano, diaminooctadecano o diaminononadecano; o alternativamente, diaminometano, diaminoetano, diaminopropano, diaminobutano, diaminopentano, diaminohexano, diaminoheptano, diaminooctano, diaminononano o diaminodecano. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser diaminometano, diaminoetano, diaminopropano, diaminobutano o diaminopentano. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un diaminometano; alternativamente, diaminoetano; alternativamente, diaminopropano alternativamente, diaminobutano; alternativamente, diaminopentano; alternativamente, diaminohexano; alternativamente, diaminoheptano; alternativamente, diaminooctano; alternativamente, diaminononano; alternativamente, diaminodecano; alternativamente, diaminoundecano; alternativamente, diaminododecano; alternativamente, diaminotridecano; alternativamente, diaminotetradecano; alternativamente, diaminopentadecano; alternativamente, diaminohexadecano; alternativamente, diaminoheptadecano; alternativamente, diaminooctadecano; o alternativamente, diaminononadecano. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 1,2-diaminoetano, 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, 2,3-diaminobutano, 1,5-diaminopentano, 1,3-diamino-2,2-dimetilpropano, 1,6-diaminohexano o 2,3-diamino-2,3-dimetilbutano; alternativamente, 1,2-diaminoetano, 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, 1,5-diaminopentano o 1,6diaminohexano; alternativamente, 1,2-diaminoetano; alternativamente, 1,3-diaminopropano; alternativamente, 1,4diaminobutano; alternativamente, 2,3-diaminobutano; alternativamente, 1,5-diaminopentano; alternativamente, 1,3diamino-2,2-dimetilpropano; alternativamente, 1,6-diaminohexano; o alternativamente, 2,3-diamino-2,3dimetilbutano.
En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A2 puede tener la fórmula
H2N-CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-NH2.
R1a, R2a, R3a, R4a y t se describen en este documento como las realizaciones de un grupo L1 que tiene la estructura -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-. Las descripciones de R1a, R2a, R3a, R4a y t se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle las aminas que tienen la fórmula
H2N-CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-NH2
que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria.
En una realización, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un diaminociclobutano, un diaminociclobutano sustituido, diaminociclopentano, diaminociclopentano sustituido, diaminociclohexano, diaminociclohexano sustituido, diaminocicloheptano, diaminocicloheptano sustituido, diaminociclooctano o diaminociclooctano sustituido. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un diaminociclopentano, un diaminociclopentano sustituido, diaminociclohexano, diaminociclohexano sustituido. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un diaminociclobutano o un diaminociclobutano sustituido; alternativamente, un diaminociclopentano o un diaminociclopentano sustituido; alternativamente, un diaminociclohexano o un diaminociclohexano sustituido; alternativamente, un diaminocicloheptano o un diaminocicloheptano sustituido; o alternativamente, un diaminociclooctano o un diaminociclooctano sustituido. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un diaminociclopentano; alternativamente, un diaminociclopentano sustituido; un diaminociclohexano; o alternativamente, un diaminociclohexano sustituido.
En una realización, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 1,3-diaminociclopentano, 1,3-diaminociclopentano sustituido, 1,3-diaminociclohexano, 1,3-diaminociclohexano sustituido, 1,4-diaminociclohexano o 1,4diaminociclohexano sustituido; alternativamente, 1,3-diaminociclopentano, 1,3-diaminociclohexano o 1,4diaminociclohexano. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 1,3diaminociclopentano o 1,3-diaminociclopentano sustituido; alternativamente, 1,3-diaminociclohexano, 1,3diaminociclohexano sustituido, 1,3-diaminociclohexano o 1,4-diaminociclohexano sustituido; alternativamente, 1,3diaminociclohexano o 1,3-diaminociclohexano sustituido; alternativamente, 1,4-diaminociclohexano o 1,4diaminociclohexano sustituido; alternativamente, 1,3-ciclopentano; alternativamente, 1,3-diaminociclohexano; o alternativamente, 1,4-diaminociclohexano.
En una realización no limitativa, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un grupo 1,3-diaminociclopenano sustituido en 2, un grupo 1,3-diaminociclopenano disustituido en 4,5, un grupo 1,3-diaminociclopenano disustituido en 2,5 o un grupo 1,3-ciclopentano trisustituido en 2,4,5. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un grupo 1,3-diaminociclopentano disustituido en 2; alternativamente, un grupo 1,3diaminociclopentano disustituido en 4,5; alternativamente, un grupo 1,3-diaminociclopentano disustituido en 2,5; o alternativamente, un grupo 1,3-diaminociclopentano trisustituido en 2,4,5. En otra realización no limitativa, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un grupo 1,4-diaminociclohexano disustituido en 2,6, un grupo 1,4diaminociclohexano disustituido en 2,3, un grupo 1,4-diaminociclohexano disustituido en 2,5 o un grupo 1,4diaminociclohexano tetrasustituido en 2,3,5,6. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un grupo 1,4-diaminociclohexano disustituido en 2,6 o un grupo 1,4-diaminociclohexano disustituido en 2,5; alternativamente, un grupo 1,4-diaminociclohexano disustituido en 2,6; alternativamente, un grupo 1,4diaminociclohexano disustituido en 2,3; alternativamente, un grupo 1,4-diaminociclohexano disustituido en 2,5; o alternativamente, un grupo 1,4-diaminociclohexano tetrasustituido en 2,3,5,6.
Los sustituyentes y patrones de sustituyentes de L1 para los grupos cicloalcano L1 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los diaminocicloalcanos sustituidos que se pueden utilizar como la amina que tiene la Estructura A2 en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un bi(aminociclilo), un bi(aminociclilo) sustituido, un bis(aminociclil)metano, un bis(aminociclil)metano sustituido, un bis(aminociclil)etano o un bis(aminociclil)etano sustituido; o alternativamente, a bis(aminociclilo), un bis(aminociclil)metano o un bis(aminociclil)etano. En una realización, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un bi(aminociclilo) o un bi(aminociclilo) sustituido; alternativamente, un bis(aminociclil)metano o un bis(aminociclil)-metano sustituido; o alternativamente, un bis(aminociclil)etano o un bis(aminociclil)etano sustituido; En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un bi(aminociclilo); alternativamente, un bi(aminociclilo) sustituido; alternativamente, un bis(aminociclil)metano; alternativamente, un bis(aminociclil)metano sustituido; alternativamente, un bis(aminociclil)etano; o alternativamente, un grupo bis(aminociclil)etano sustituido. En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un bi(aminociclohexilo), un bi(aminociclohexilo) sustituido, bis(aminociclohexil)metano, bis(aminociclohexil)metano sustituido, bis(aminociclohexil)etano o bis(aminociclohexil)etano sustituido; o alternativamente, un bi(aminociclohexilo), bis(aminociclohexil)metano o bis(aminociclohexil)etano. En una realización, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un bi(aminociclohexilo) o un bi(aminociclohexilo) sustituido; alternativamente, un bis(aminociclohexil)metano o un bis(aminociclohexil)-metano sustituido; o alternativamente, un bis(aminociclohexil)etano o un bis(aminociclohexil)etano sustituido; En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un bi(aminociclohexilo); alternativamente, un bi(aminociclohexilo) sustituido; alternativamente, un bis(aminocicohexil)metano; alternativamente, un bis(aminociclohexil)metano sustituido; alternativamente, un bis(aminociclohexil)etano; o alternativamente, un grupo bis(aminociclohexil)etano sustituido. Los sustituyentes y patrones de sustituyentes de L1 para grupos biciclileno L1 sustituidos, grupos bis(ciclileno)metano y grupos bis(ciclileno)etano se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los bi(aminociclilo)s sustituidos, bis(aminociclil)metanos sustituidos y bis(aminociclil)etanos sustituidos que se pueden utilizar como la amina que tiene la estructura A2 en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria.
En una realización, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser una 4,4'-biciclohexildiamina, una -4,4'biciclohexildiamina disustituida en 3,3', una 4,4'-biciclohexildiamina tetrasustituida en 3,3',5,5', bis(4aminociclohexil)metano, bis(4-aminociclohexilo sustituido en 3)metano, bis(4-aminociclohexilo disustituido en 3,5)metano, bis-1,2-(4-aminociclohexil)etano, bis-1,2-(4-aminociclohexilo sustituido en 3)etano o bis-1,2-(4aminociclohexilo disustituido en 3,5)etano. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser una 4,4'-biciclohexildiamina, una 4,4'-biciclohexildiamina disustituida en 3,3', una 4,4'-biciclohexildiamina tetrasustituida en 3,3',5,5'; alternativamente, un bis(4-aminociclohexil)-metano, bis(4-aminociclohexilo sustituido en 3)metano o bis(4-aminociclohexilo disustituido en 3,5)-metano; alternativamente, un bis-1,2-(4-aminociclohexil)etano, bis-1,2-(4-aminociclohexilo sustituido en 3)etano o bis-1,2-(4-aminociclohexilo disustituido en 3,5)etano. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser una 4,4'-biciclohexildiamina; alternativamente, una 4,4'biciclohexildiamina disustituida en 3,3'; alternativamente, una 4,4'-biciclohexildiamina tetrasustituida en 3,3',5,5'; alternativamente, un bis(4-aminociclohexil)metano; alternativamente, un bis(4-aminociclohexilo sustituido en 3)metano; alternativamente, un bis(-4-aminociclohexilo disustituido en 3,5)metano; alternativamente, un bis1,2(4aminociclohexil)etano; alternativamente, un bis-1,2(4-aminociclohexilo sustituido en 3)etano; o alternativamente, un bis-1,2-(4-aminociclohexilo disustituido en 3,5)etano. En general, cualquier bis(aminociclohexil)etano descrito en este documento (sustituido o insustituido) puede ser un grupo bis-1,1(aminociclohexil)etano o un grupo bis-1,2-(aminociclohexil)etano; alternativamente, un bis-1,1(aminociclohexil)etano;
o alternativamente, un bis-1,2(aminociclohexil)etano. Los sustituyentes para los grupos L1 biciclohex-4,4'-ileno sustituidos, grupos bis(ciclohex-4-ileno)metano y grupos bis-1,2-(ciclohex-4-ileno)etano se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle las 4,4'-biciclohexildiaminas sustituidas, los bis(4-aminociclohexil)metanos sustituidos y los bis-1,2-(4-aminociclohexil)etanos sustituidos que se pueden utilizar como la amina que tiene la estructura A2 en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria.
En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser diaminobenceno o diaminobenceno sustituido. En una realización, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un diaminobenceno; o alternativamente, un diaminobenceno sustituido. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 1,2diaminobenceno o 1,2-diaminobenceno sustituido; alternativamente, 1,2-diaminobenceno; o alternativamente, 1,2diaminobenceno sustituido. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 1,3diaminobenceno o 1,3-diaminobenceno sustituido; alternativamente, 1,3-diaminobenceno; o alternativamente, 1,3diaminobenceno sustituido. Incluso en otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 1,4diaminobenceno o 1,4-diaminobenceno sustituido; alternativamente, 1,4-diaminobenceno; o alternativamente, 1,4diaminobenceno sustituido. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 1,2diaminobenceno, 1,3-diaminobenceno o 1,4-diaminobenceno; alternativamente, 1,3-diaminobenceno o 1,4diaminobenceno. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un 1,2-diaminobenceno sustituido, 1,3-diaminobencenoo sustituido o 1,4-diaminobenceno sustituido; alternativamente, 1,3-diaminobencenoo sustituido, 1,4-diaminobenceno sustituido. En una realización no limitativa, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 1,4-diaminobenceno disustituido en 2,6, 1,4-diaminobenceno disustituido en 2,3, 1,4-diaminobenceno disustituido en 2,5 o 1,4-diaminobenceno tetrasustituido en 2,3,5,6. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un grupo 1,4-diaminobenceno disustituido en 2,6 o un grupo 1,4-diaminobenceno disustituido en 2,5; alternativamente, un 1,4-diaminobenceno disustituido en 2,6; alternativamente, un 1,4-diaminobenceno disustituido en 2,3; alternativamente, un 1,4-diaminobenceno disustituido en 2,5; alternativamente, 1,4-diaminobenceno tetrasustituido en 2,3,5,6. Los sustituyentes y patrones de sustituyentes de L1 para los grupos fenileno L1 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los diaminobencenos sustituidos que se pueden utilizar como la amina que tiene la Estructura A2 en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser diaminonaftaleno o diaminonaftaleno sustituido. En una realización, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un diaminonaftaleno; o alternativamente, un diaminonaftaleno sustituido. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 1,3diaminonaftaleno, 1,3-diaminonaftaleno sustituido, 1,4-diaminonaftaleno, 1,4-diaminonaftaleno sustituido, 1,5diaminonaftaleno, 1,5-diaminonaftaleno sustituido, 1,6-diaminonaftaleno, 1,6-diaminonaftaleno sustituido, 1,7diaminonaftaleno, 1,7-diaminonaftaleno sustituido, 1,8-diaminonaftaleno o 1,8-diaminonaftaleno sustituido. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 1,3-diaminonaftaleno o 1,3-diaminonaftaleno sustituido; alternativamente, 1,4-diaminonaftaleno o 1,4-diaminonaftaleno sustituido; alternativamente, 1,5-diaminonaftaleno o 1,5-diaminonaftaleno sustituido; alternativamente, 1,6-diaminonaftaleno o 1,6-diaminonaftaleno sustituido; alternativamente, 1,7-diaminonaftaleno o 1,7-diaminonaftaleno sustituido; o alternativamente, 1,8-diaminonaftaleno o 1,8-diaminonaftaleno sustituido.Incluso en otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un 1,3'diaminonaftaleno; alternativamente, 1,3-diaminonaftaleno sustituido; alternativamente, 1,4-diaminonaftaleno; alternativamente, 1,4-diaminonaftaleno sustituido; alternativamente, 1,5-diaminonaftaleno; alternativamente, 1,5diaminonaftaleno sustituido; alternativamente, 1,6-diaminonaftaleno; alternativamente, 1,6-diaminonaftaleno sustituido; alternativamente, 1,7-diaminonaftaleno; alternativamente, 1,7-diaminonaftaleno sustituido; alternativamente, 1,8-diaminonaftaleno; o alternativamente, un 1,8-diaminonaftaleno sustituido. Los sustituyentes y patrones de sustituyentes de L1 para los grupos naftileno L1 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los diaminonaftalenos sustituidos que se pueden utilizar como la amina que tiene la Estructura A2 en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser una bianilina, una bianilina sustituida, un grupo bis(aminofenil)metano, un grupo bis(aminofenil)metano sustituido, un grupo bis(aminofenil)-etano o un grupo bis(aminofenil)etano sustituido; o alternativamente, un grupo bianilina, un grupo bis(aminofenilo)metano o un grupo bis(aminofenilo)etano. En una realización, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser bianilina o bianilina sustituida; alternativamente, un grupo bis(aminofenil)-metano o un grupo bis(aminofenil)metano sustituido; o alternativamente, un grupo bis(aminofenil)-etano o un grupo bis(aminofenil)etano sustituido. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser una bianilina; alternativamente, una bianilina sustituida; alternativamente, un grupo bis(aminofenil)-metano; alternativamente, un grupo bis(aminofenil)metano sustituido; alternativamente, un grupo bis(aminofenil)etano; o alternativamente, un grupo bis(aminofenil)etano sustituido.
En una realización, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser una 2,2'-bianilina, una 2,2'-bianilina sustituida, 3,3'bianilina, una 3,3'-bianilina sustituida, 4,4'-bianilina o una 4,4'-bianilina sustituida; o alternativamente, una 3,3'bianilina, una 3,3'-bianilina sustituida, 4,4'-bianilina o una 4,4'-bianilina sustituida. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 2,2'-bianilina o 2,2'-bianilina sustituida; alternativamente, 3,3'-bianilina o 3,3'bianilina sustituida; o alternativamente, 4,4'-bianilina o 4,4'-bianilina sustituida. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser una 2,2'-bianilina; alternativamente, una 2,2'-bianilina sustituida; alternativamente, 3,3'-bianilina; alternativamente, 3,3'-bianilina sustituida; alternativamente, 4,4'-bianilina; o alternativamente, 4,4'bianilina sustituida.
En una realización, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser bis(2-aminofenil)metano, bis(2-aminofenil)metano sustituido, bis(3-aminofenil)metano, bis(3-aminofenil)-metano sustituido, bis(4-aminofenil)metano o bis(4aminofenil)metano sustituido; o alternativamente, bis(3-aminofenil)metano, bis(3-aminofenil)metano sustituido, bis(4aminofenil)metano o bis(4-aminofenil)metano sustituido. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser bis(2-aminofenil)metano o bis(2-aminofenil)metano sustituido; alternativamente, bis(3-aminofenil)metano o bis(3-aminofenil)metano sustituido; o alternativamente, bis(4-aminofenil)-metano o bis(4aminofenil)metano sustituido. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser bis(2aminofenil)metano; alternativamente, bis(2aminofenil)metano sustituido; alternativamente, bis(3-aminofenil)metano; alternativamente, bis(3-aminofenil)metano sustituido; alternativamente, bis(4-aminofenil)metano; o alternativamente, bis(4-aminofenil)metano sustituido.
En una realización, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser bis(2-aminofenil)etano, bis(2-aminofenil)etano sustituido, bis(3-aminofenil)etano o bis(3-aminofenil)-etano sustituido, bis(4-aminofenil)etano o bis(4aminofenil)etano sustituido; o alternativamente, bis(3-aminofenil)etano, bis(3-aminofenil)etano sustituido, bis(4aminofenil)etano o bis(4-aminofenil)etano sustituido. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser bis(2-aminofenil)etano o bis(2-aminofenil)etano sustituido; alternativamente, bis(3-aminofenil)etano o bis(3-aminofenil)etano sustituido; o alternativamente, bis(4-aminofenil)etano o bis(4-aminofenil)etano sustituido. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser bis(2-aminofenil)-etano; alternativamente, bis(2aminofenil)etano sustituido; alternativamente, bis(3-aminofenil)etano; alternativamente, bis(3-aminofenil)etano sustituido; alternativamente, bis(4-aminofenil)etano; o alternativamente, bis(4-aminofenil)etano sustituido. En general, cualquier bis(aminofenil)etano descrito en este documento (sustituido o insustituido) puede ser un grupo bis1,1-(aminofenil)etano o un grupo bis-1,2-(aminofenil)etano; alternativamente, bis-1,1-(aminofenil)etano; o alternativamente, bis-1,2-(aminofenil)etano.
En una realización, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 4,4'-bianilina disustituida en 3,3', 4,4'-bianilina tetrasustituida en 3,3',5,5', bis(4-aminofenilo sustituido en 3)metano, bis(4-aminofenilo disustituido en 3,5)metano, bis-1,2-(4-aminofenilo sustituido en 3)etano, bis-1,2-(4-aminofenilo disustituido en 3,5)etano. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 4,4'-bianilina disustituida en 3,3' o 4,4'-bianilina tetrasustituida en 3,3',5,5'; alternativamente, bis(4-aminofenilo sustituido en 3)metano o bis(4-aminofenilo disustituido en 3,5)metano; alternativamente, bis-1,2(4-aminofenilo sustituido en 3)etano o bis-1,2(4-aminofenilo disustituido en 3,5)etano; En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 4,4'-bianilina disustituida en 3,3'; alternativamente, 4,4'-bianilina tetrasustituida en 3,3',5,5'; alternativamente, bis(aminofenilo sustituido en 3)metano; alternativamente, bis(-4-aminofenilo disustituido en 3,5)metano; alternativamente, bis-1,2(4-aminofenilo sustituido en 3)etano; o alternativamente, bis-1,2-(4-aminofenilo disustituido en 3,5)etano.
Los sustituyentes y patrones de sustituyentes de L1 para grupos bifenileno L1 sustituidos generales y específicos, grupos bis(fenileno)metano y grupos bis(fenileno)etano se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle las bianilinas sustituidas generales y específicas, bis(aminofenil)metanos sustituidos y bis(aminofenil)etanos sustituidos que se pueden utilizar como la amina que tiene la estructura A2 en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria.
En una realización, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser un di(aminometil)cicloalcano o un di(aminometil)cicloalcano sustituido; alternativamente, un di(aminometil)cicloalcano. El grupo cicloalcano del di(aminometil)cicloalcano puede ser un grupo ciclobutano, un grupo ciclobutano sustituido, un grupo ciclopentano, un grupo ciclopentano sustituido, un grupo ciclohexano, un grupo ciclohexano sustituido, un grupo cicloheptano, un grupo cicloheptano sustituido, un grupo ciclooctano o un grupo ciclooctano sustituido; alternativamente, un grupo ciclopentano, un grupo ciclopentano sustituido, un grupo ciclohexano o un grupo ciclohexano sustituido; alternativamente, un grupo ciclobutano o un grupo ciclobutano sustituido; alternativamente, un grupo ciclopentano o un grupo ciclopentano sustituido; alternativamente, un grupo ciclohexano o un grupo ciclohexano sustituido; alternativamente, un grupo cicloheptano o un grupo cicloheptano sustituido; o alternativamente, un grupo ciclooctano o un grupo ciclo-octano sustituido. En algunas realizaciones, el grupo cicloalcano del di(aminometil)cicloalcano puede ser un grupo ciclobutano, un grupo ciclopentano, un grupo ciclohexano, un grupo cicloheptano o un grupo ciclooctano; o alternativamente, un grupo ciclopentano o un grupo ciclohexano. En otras realizaciones, el grupo cicloalcano del di(aminometil)cicloalcano puede ser un grupo ciclopentano; alternativamente, un grupo ciclopentano sustituido; un grupo ciclohexano; o alternativamente, un grupo ciclohexano sustituido.
En una realización, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 1,3-di(aminometil)ciclopentano, 1,3di(aminometil)ciclopentano sustituido, 1,3-di(aminometil)ciclohexano, 1,3-di(aminometil)ciclohexano sustituido, 1,4di(aminometil)ciclohexano o 1,4-di(aminometil)ciclohexano sustituido; alternativamente, 1,3di(aminometil)ciclopentano, 1,3-di(aminometil)ciclohexano o 1,4-di(aminometil)ciclohexano. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 1,3-di(aminometil)ciclopentano o 1,3di(aminometil)ciclopentano sustituido; alternativamente, 1,3-di(aminometil)ciclohexano o 1,3di(aminometil)ciclohexano sustituido, 1,4-di(aminometil)ciclohexano o 1,4-di(aminometil)ciclohexano sustituido; alternativamente, 1,3-di(aminometil)ciclohexano o 1,3-di(aminometil)ciclohexano sustituido; alternativamente, 1,4di(aminometil)ciclohexano o 1,4-di(aminometil)ciclohexano sustituido; alternativamente, 1,3di(aminometil)ciclopentano; alternativamente, 1,3-di(aminometil)ciclohexano; o alternativamente, 1,4di(aminometil)ciclohexano.
En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser di(aminometil)benceno o di(aminometil)benceno sustituido; alternativamente, di(aminometil) benceno. En una realización, L1 puede ser 1,2-di(aminometil)benceno, 1,2-di(aminometil)benceno sustituido, 1,3-di(aminometil)benceno, 1,3-di(aminometil)benceno sustituido, 1,4di(aminometil)benceno o 1,4-di(aminometil)benceno sustituido; alternativamente, 1,2-di(aminometil)benceno, 1,3di(aminometil)benceno o 1,4-di(aminometil)benceno. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 1,2-di(aminometil)benceno o 1,2-di(aminometil)benceno sustituido; alternativamente, 1,3di(aminometil)benceno o 1,3-di(aminometil)benceno sustituido; alternativamente, 1,4-di(aminometil)benceno o 1,4di(aminometil)benceno sustituido; alternativamente, 1,2-di(aminometil) benceno;alternativamente, 1,3-di(aminometil) benceno; o alternativamente, 1,4-di(aminometil) benceno.
Los sustituyentes L1 para los grupos di(metileno)cicloalcano sustituido y grupos di(metileno)benceno generales y específicos se describen en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los di(aminometil)cicloalcanos sustituidos y di(aminometil)bencenos sustituidos generales y específicos que se pueden utilizar como la amina que tiene la estructura A2 en los diversos aspectos y/o realizaciones de la presente memoria.
En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A2 puede tener la Estructura A10, A11, A12, A13, A14, A15, A16, A17, A18, A19, A20, A21, A22 o A23. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede tener la Estructura A10, A11 o A12; alternativamente, A13, A14, A15 o A16; alternativamente, A17, A18 o A19; o alternativamente, A20, A21, A22 o A23. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede tener la 5 Estructura A11 o A12; alternativamente, A13 o A14; alternativamente, A15 o A16; alternativamente, A18 o A19; alternativamente, A20 o A21; o alternativamente, A22 o A23. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede tener alternativamente la estructura A10; alternativamente, A11; alternativamente, A12; alternativamente, A13; alternativamente, A14; alternativamente, A15; alternativamente, A16; alternativamente, A17; alternativamente, A18; alternativamente, A19; alternativamente, A20; alternativamente, A21; alternativamente, A22; o
10 alternativamente, A23.
Los aspectos y realizaciones para R1L-R11L, R21L-R31L, R21L'-R31L', R41L-R51L, R41L'-R51L', R62L-R66L, R72L-R76L, R72L'-R76L' , R82L-R86L, R82L'-R86L' y La, se describen en la presente memoria para el grupo de enlace que tiene las Estructuras 1L
15 14L. Estos aspectos y realizaciones se pueden utilizar, sin limitación, para describir la amina que tiene las Estructuras A9-A22 que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria.
En una realización no limitativa, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 1,4-diaminobenceno, 2,6-dimetil-1,4diaminobenceno, 2,6-dietil-1,4-diaminobenceno, 2,6-diisopropil 1,4-diaminobenceno, 2,6-di-terc-butil-1,4diaminobenceno, 2,5-dimetil-1,4-diaminobenceno, 2,5-dietil-1,4-diaminobenceno, 2,5-diisopropil-1,4diaminobenceno, 2,5-di-terc-butil-1,4-diaminobencenoo 2,3,5,6-tetrametil-1,4-diaminobenceno. En otras realizaciones no limitativas, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 1,4-diaminobenceno, 2,6-dimetil-1,4diaminobenceno, 2,6-dietil-1,4-diaminobenceno, 2,6-diisopropil 1,4-diaminobencenoo 2,6-di-terc-butil-1,4diaminobenceno; alternativamente, 2,5-dimetil-1,4-diaminobenceno, 2,5-dietil-1,4-diaminobenceno, 2,5-diisopropil1,4-diaminobenceno o 2,5-di-terc-butil-1,4-diaminobenceno. Incluso en otras realizaciones no limitativas, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 1,4-diaminobenceno; alternativamente, 2,6-dimetil-1,4-diaminobenceno; alternativamente, 2,6-dietil-1,4-diaminobenceno; alternativamente, 2,6-diisopropil 1,4-diaminobenceno; alternativamente, 2,6-di-terc-butil-1,4-diaminobenceno; alternativamente, 2,5-dimetil-1,4-diaminobenceno; alternativamente, 2,5-dietil-1,4-diaminobenceno; alternativamente, 2,5-diisopropil-1,4-diaminobenceno; alternativamente, 2,5-di-terc-butil-1,4-diaminobenceno; o alternativamente, 2,3,5,6-tetrametil-1,4-diaminobenceno.
En una realización no limitativa, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 3,3'-dimetil-4,4'-bianilina, 3,3'-dietil4,4'-bianilina, 3,3'-diisopropil-4,4'-bianilina, 3,3'-di-terc-butil-4,4'-bianilina, 3,3',5,5'-tetrametil-4,4'-bianilina, 3,3',5,5'tetraetil-4,4'-bianilina, 3,3',5,5'-tetraisopropil-4,4'-bianilinao 3,3',5,5'-tetra-terc-butil-4,4'-bianilina. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 3,3'-dimetil-4,4'-bianilina, 3,3'-dietil-4,4'-bianilina, 3,3'diisopropil-4,4'-bianilina o 3,3'-di-terc-butil-4,4'-bianilina; alternativamente, 3,3',5,5'-tetrametil-4,4'-bianilina, 3,3',5,5'tetraetil-4,4'-bianilina, 3,3',5,5'-tetraisopropil-4,4'-bianilina o 3,3',5,5'-tetra-terc-butil-4,4'-bianilina. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser 3,3'-dimetil-4,4'-bianilina; alternativamente, 3,3'-dietil4,4'-bianilina; alternativamente, 3,3'-diisopropil-4,4'-bianilina; alternativamente, 3,3'-di-terc-butil-4,4'-bianilina; alternativamente, 3,3',5,5'-tetrametil-4,4'-bianilina; alternativamente, 3,3',5,5'-tetraetil-4,4'-bianilina; alternativamente, 3,3',5,5'-tetraisopropil-4,4'-bianilina; o alternativamente, 3,3',5,5'-tetra-terc-butil-4,4'-bianilina.
En otras realizaciones no limitativas, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser bis(3-metil-4-aminofenil)metano, bis(3-etil-4-aminofenil)metano, bis(3-isopropi-4-aminofenil)metano, bis(3-terc-butil-4-aminofenil)metano bis(3,5dimetil-4-aminofenil)metano, bis(3,5-dietil-4-aminofenil)metano, bis(3,5-diisopropi-4-aminofenil)metano o bis(3,5-diterc-butil-4-amino-fenil)metano. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser bis(3-metil4-aminofenil)metano, bis(3-etil-4-aminofenil)metano, bis(3-isopropi-4-aminofenil)metano, bis(3-terc-butil-4aminofenil)metano; alternativamente, bis(3,5-dimetil-4-aminofenil)metano, bis(3,5-dietil-4-aminofenil)metano, bis(3,5diisopropi-4-aminofenil)metano o bis(3,5-di-terc-butil-4-amino-fenil)metano. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser bis(3-metil-4-aminofenil)metano; alternativamente, bis(3-etil-4-aminofenil)metano; alternativamente, bis(3-isopropi-4-aminofenil)metano; alternativamente, bis(3-terc-butil-4-aminofenil)metano; alternativamente, bis(3,5-dimetil-4-aminofenil)metano; alternativamente, bis(3,5-dietil-4-aminofenil)metano; alternativamente, bis(3,5-diisopropi-4-aminofenil)metano; o alternativamente, bis(3,5-di-terc-butil-4-aminofenil)metano.
En una realización no limitativa, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser bis(3-metil-4-aminofenil)etano, bis(3etil-4-aminofenil)etano, bis(3-isopropi-4-aminofenil)etano, bis(3-terc-butil-4-aminofenil)etano bis(3,5-dimetil-4aminofenil)etano, bis(3,5-dietil-4-aminofenil)etano, bis(3,5-diisopropi-4-aminofenil)etano o bis(3,5-di-terc-butil-4aminofenil)etano. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser bis(3-metil-4aminofenil)etano, bis(3-etil-4-aminofenil)etano, bis(3-isopropi-4-aminofenil)etano, bis(3-terc-butil-4-aminofenil)etano; alternativamente, bis(3,5-dimetil-4-aminofenil)etano, bis(3,5-dietil-4-aminofenil)etano, bis(3,5-diisopropil-4aminofenil)etano o bis(3,5-di-terc-butil-4-aminofenil)etano. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A2 puede ser bis(3-metil-4-aminofenil)etano; alternativamente, bis(3-etil-4-aminofenil)etano; alternativamente, bis(3isopropi-4-aminofenil)etano; alternativamente, bis(3-terc-butil-4-aminofenil)etano; alternativamente, bis(3,5-dimetil-4aminofenil)etano; alternativamente, bis(3,5-dietil-4-aminofenil)etano; alternativamente, bis(3,5-diisopropi-4aminofenil)-etano; o alternativamente, bis(3,5-di-terc-butil-4-aminofenil)etano. En general, estos bis(aminofenil)etanos sustituidos pueden ser un grupo bis-1,1-(aminofenil)etano o bis-1,2-(aminofenil)etano; alternativamente, bis-1,1-(aminofenil)etano; o alternativamente, bis-1,2-(aminofenil)etano.
En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A2 puede tener una estructura en la que uno o más de los átomos de carbono unidos al átomo de nitrógeno del grupo -NH2 puede ser un átomo de carbono terciario o un átomo de carbono cuaternario; alternativamente, un átomo de carbono terciario; o alternativamente, un átomo de carbono cuaternario. En una realización, la amina que tiene la Estructura A2 puede tener una estructura en la que cada átomo de carbono unido a un átomo de nitrógeno del grupo -NH2 puede ser un átomo de carbono terciario o un átomo de carbono cuaternario; alternativamente, un átomo de carbono terciario; o alternativamente, un átomo de carbono cuaternario.
En una realización, cuando un átomo de nitrógeno del grupo amina está unido a un átomo del anillo (p. ej., aminocicloalcano, amina aromática, aminoareno, diamiocicloalcano, diaminoareno, bi(aminociclilo), bis(aminocicloalquil)metano, bis(aminocicloalquil)etano, bi(aminoanlina), bis(aminofenil)metano, bis(aminofenil)etano
o una amina que tiene la Estructura A10-A23, entre otros), la amina puede comprender por lo menos un sustituyente localizado en un átomo de carbono adyacente al átomo de carbono del anillo unido al átomo de nitrógeno del grupo amina; o alternativamente, la amina puede comprender por lo menos un sustituyente en cada átomo de carbono adyacente al átomo de nitrógeno del grupo amina. En algunas realizaciones, cuando un átomo de nitrógeno del
grupo amina está unido a un átomo del anillo (p. ej., aminocicloalcano, amina aromática, aminoareno, diamiocicloalcano, diaminoareno, bi(aminociclilo), bis(aminocicloalquil)metano, bis(aminocicloalquil)etano, bi(aminoanlina), bis(aminofenil)metano, bis(aminofenil)etano o una amina que tiene la Estructura A10-A23, entre otros), la amina puede consistir en un sustituyente localizado en un átomo de carbono adyacente al átomo de carbono del anillo unido al átomo de nitrógeno del grupo amina. En algunas realizaciones, cuando el un átomo de nitrógeno del grupo amina está unido a un átomo del anillo (p. ej., aminocicloalcano, amina aromática, aminoareno, diamiocicloalcano, diaminoareno, bi(aminociclilo), bis(aminocicloalquil)metano, bis(aminocicloalquil)etano, bi(aminoanlina), bis(aminofenil)metano, bis(aminofenil)etano o una amina que tiene la Estructura A10-A23, entre otros), la amina puede comprender solamente un sustituyente localizado en el átomo de carbono adyacente al átomo de carbono del anillo unido al átomo de nitrógeno del grupo amina. o alternativamente, la amina puede comprender solamente un sustituyente localizado en cada átomo de carbono adyacente al átomo de nitrógeno del grupo amina. Incluso en otras realizaciones, cuando el átomo de nitrógeno del grupo amina está unido a un átomo del anillo (p. ej., aminocicloalcano, amina aromática, aminoareno, diamiocicloalcano, diaminoareno, bi(aminociclilo), bis(aminocicloalquil)metano, bis(aminocicloalquil)etano, bi(aminoanlina), bis(aminofenil)metano, bis(aminofenil)etano
o una amina que tiene la Estructura A10-A23, entre otros), la amina puede consistir en solamente un sustituyente localizado en un átomo de carbono adyacente al átomo de carbono del anillo unido al átomo de nitrógeno del grupo amina.
En un aspecto, la amina que tiene la Estructura A3 puede ser 1-(2-aminoetil)pirrolidina, 1-(2-amino-etil)morfolina, 1(2-aminoetil)piperidina, 2-(2-aminoetil)piperidina, 2-(2-aminoetil)pirrolidina, N,N-dimetiletilenodiamina, N,Ndietiletilenodiamina, N,N-difeniletilenodiamina, 2-amino-tiazol, 2-(aminometil)piridina, 2-(2-aminoetil)piridina, 2(difenilfosfino)etilamina, 3-(difenilfosfino)propilamina, 2-(2-aminoetil)furano, 2-(aminometil)furano, 2-(2-aminoetil)tiofeno, 2-(aminometil)tiofeno, 2-aminoetil-(fenil)sulfuro, 2-fenoxietilamina, 2-metoxi-etilamina, 2-etoxietilamina o 2isopropoxietilamina. En algunas realizaciones, la amina que tiene la Estructura A3 puede ser N,Ndimetiletilenodiamina, N,N-dietiletilenodiamina, N,N-difeniletilenodiamina, 1-(2-aminoetil)morfolina, 2-aminotiazol, 2(aminometil)piridina, 2-(2-aminoetil)-piridina, 2-(difenilfosfino)etilamina, 3-(difenilfosfino)propilamina, 2-aminoetil(fenil)-sulfuro, 2-fenoxietilamina, 2-metoxietilamina, 2-etoxietilamina o 2-isopropoxietilamina. Incluso en otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A3 puede ser N,N-dimetiletilenodiamina o N,N-dietiletilenodiamina; alternativamente, N,N-difeniletilenodiamina, 2-(difenilfosfino)etilamina, 3-(difenilfosfino)propilamina; alternativamente, 2-(aminometil)piridina, 2-(2-aminoetil)piridina; o alternativamente, 2-fenoxietilamina, 2-metoxietilamina, 2etoxietilaminao 2-isopropoxietilamina. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A3 puede ser N,Ndimetiletilenodiamina; alternativamente, N,N-dietiletilenodiamina; alternativamente, N,N-difeniletilenodiamina; alternativamente, 2-(difenilfosfino)etilamina; alternativamente, 3-(difenilfosfino)propilamina; alternativamente, 2aminotiazol; alternativamente, 2-(aminometil)piridina; alternativamente, 2-(2-aminoetil)piridina; o alternativamente, 2aminoetil-(fenil)sulfuro.
En una realización no limitativa, la amina que tiene la Estructura A3 puede ser 2-aminoetil-(4-metilfenil) sulfuro, 2aminoetil-(4-etilfenil)sulfuro, 2-aminoetil-(4-isopropilfenil)sulfuro, 2-aminoetil-(4-terc-butilfenil)sulfuro. En algunas realizaciones no limitativas, la amina que tiene la Estructura A3 puede ser 2-aminoetil-(4-clorofenil)sulfuro; alternativamente, 2-aminoetil-(4-metilfenil)sulfuro; alternativamente, 2-aminoetil-(4-etilfenil)sulfuro; alternativamente, 2-aminoetil-(4-isopropilfenil)-sulfuro; o alternativamente, 2-aminoetil-(4-terc-butilfenil)sulfuro. En otras realizaciones no limitativas, la amina que tiene la Estructura A3 puede ser 2-aminoetil-(2,6-dimetilfenil)sulfuro; o alternativamente, 2-aminoetil-(3,5-dimetilfenil)sulfuro. Incluso en otras realizaciones no limitativas, la amina que tiene la Estructura A3 puede ser 2-aminoetil-(4-metoxifenil)sulfuro, 2-aminoetil-(4-etoxifenil)sulfuro, 2-aminoetil-(4-isopropoxifenil)sulfuro o 2-aminoetil-(4-terc-butoxifenil)sulfuro. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura A3 puede ser 2aminoetil-(4-metoxifenil)sulfuro; alternativamente, 2-aminoetil-(4-etoxifenil)sulfuro; alternativamente, 2-aminoetil-(4isopropoxifenil)-sulfuro; o alternativamente, 2-aminoetil-(4-terc-butoxifenil)sulfuro.
En un aspecto, D1 de la amina que tiene la Estructura A4 puede ser cualquier D1 descrito en la presente memoria. D1 se describe en este documento como una característica de los complejos de sal metálica de N2-fosfinilamidina utilizados en los diversos aspectos de la presente descripción. Dado que las aminas que tienen la estructura A3 se pueden utilizar para preparar las realizaciones de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen la Estructura NP4, los aspectos y las realizaciones de D1 se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle las aminas que tienen las Estructuras A4.
Dentro de la presente descripción, se pueden utilizar nitrilos para preparar en última instancia los compuestos N2fosfinilamidina y/o los complejos de sal metálica de N2-fosfinilamidina utilizados en diversos aspectos de esta descripción. En diversas realizaciones, los nitrilos que se pueden utilizar pueden tener la Estructura N1, N2 o N3; alternativamente, N1; alternativamente, N2; o alternativamente, N3.
R2-C≡N
N= C-L2-C≡ N D2-(-C≡N)r
Estructura N1
Estructura N2 Estructura N3
los compuestos que tienen las Estructuras NP1-NP5 y se describen en este documento. Dado que los nitrilos N1-N3 se utilizan en última instancia para preparar las realizaciones de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP5, R2, L2, D2 y r dentro de las Estructuras del nitrilo N1-N3 se describen independientemente como características de las Estructuras de los compuestos N2-fosfinilamidina NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20. Dado que los nitrilos que tienen las Estructuras N1-N3 se utilizan en última instancia para preparar las realizaciones de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP18 y/o NP20, las descripciones de R2, L2, D2 y r para los compuestos N2-fosfinilamidina se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente las Estructuras N1-N13.
En un aspecto, el nitrilo que tiene la Estructura N1 puede ser acetonitrilo, propanonitrilo, butanonitrilo, pentanonitrilo, hexanonitrilo, heptanonitrilo, octanonitrilo, nonanonitrilo, decanonitrilo, undecanonitrilo, dodecanonitrilo, tridecanonitrilo, tetradecanonitrilo, pentadecanonitrilo, hexadecanonitrilo, heptadecano, octadecanonitrilo, nonadecanonitrilo o eicosano nitrilo; o alternativamente, acetonitrilo, propanonitrilo, butanonitrilo, pentanonitrilo, hexanonitrilo, heptano nitrilo, octanonitrilo, nonanonitrilo, decanonitrilo o undecanonitrilo. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N1 puede ser acetonitrilo, propanonitrilo, n-butanonitrilo, 2-metilpropanonitrilo, npentanonitrilo, 3-metilbutanonitrilo, 2-metil-butanonitrilo, 2,2-dimetilpropanonitrilo, n-hexanonitrilo, 3-metilbutanonitrilo
o 3,3-dimetilbutanonitrilo; alternativamente, acetonitrilo, propanonitrilo, 2-metilpropanonitrilo, 2,2-dimetilpropanonitrilo
o 3,3-dimetilbutanonitrilo; alternativamente, acetonitrilo; alternativamente, propanonitrilo; alternativamente, nbutanonitrilo; alternativamente, n-pentanonitrilo; alternativamente, 2-metilpropanonitrilo; alternativamente, 2,2dimetilpropanonitrilo; o alternativamente, 3,3-dimetilbutanonitrilo.
En un aspecto, el nitrilo que tiene la Estructura N1 puede ser ciclobutilcarbonitrilo, ciclobutilcarbonitrilo sustituido, ciclopentilcarbonitrilo, ciclopentilcarbonitrilo sustituido, ciclohexilcarbonitrilo, ciclohexilcarbonitrilo sustituido, cicloheptilcarbonitrilo, cicloheptilcarbonitrilo sustituido, ciclooctilcarbonitrilo o ciclooctilcarbonitrilo sustituido. En algunas realizaciones, el nitrilo puede ser ciclopentilcarbonitrilo, ciclopentilcarbonitrilo sustituido, ciclohexilcarbonitrilo, ciclohexilcarbonitrilo sustituido. En otras realizaciones, el nitrilo puede ser ciclobutilcarbonitrilo o ciclobutilcarbonitrilo sustituido; alternativamente, ciclopentilcarbonitrilo o ciclopentilcarbonitrilo sustituido; alternativamente, ciclohexilcarbonitrilo o ciclohexilcarbonitrilo sustituido; alternativamente, cicloheptilcarbonitrilo o cicloheptilcarbonitrilo sustituido; o alternativamente, ciclooctilcarbonitrilo o ciclooctilcarbonitrilo sustituido. En otras realizaciones, el nitrilo puede ser ciclopentilcarbonitrilo; alternativamente, ciclopentilcarbonitrilo sustituido; ciclohexilcarbonitrilo; o alternativamente, ciclohexilcarbonitrilo sustituido. Los sustituyentes y patrones de sustituyentes para los grupos cicloalquilo R2 se describen en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los cicloalquilcarbonitrilos que se pueden utilizar en los aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En un aspecto, el nitrilo que tiene la Estructura N1 puede tener la Estructura N4. Los sustituyentes R21c, R22c, R23c , R24c y R25c, patrones de sustituyentes y n para el grupo R2 que tiene la Estructura N4
se describen y se pueden utilizar sin limitación, para describir el nitrilo que tiene la Estructura N4 que se puede utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria.
En una realización, el nitrilo que tiene la Estructura N1 puede ser benzonitrilo o benzonitrilo sustituido. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N1 puede ser benzonitrilo; o alternativamente, benzonitrilo sustituido. En una realización, el benzonitrilo sustituido puede ser un benzonitrilo sustituido en 2, benzonitrilo sustituido en 3, benzonitrilo sustituido en 4, benzonitrilo disustituido en 2,4, benzonitrilo disustituido en 2,6, benzonitrilo disustituido en 3,5 o benzonitrilo trisustituido en 2,4,6. En otras realizaciones, el benzonitrilo sustituido puede ser un benzonitrilo sustituido en 2, benzonitrilo sustituido en 4, benzonitrilo disustituido en 2,4 o benzonitrilo disustituido en 2,6; alternativamente, un benzonitrilo sustituido en 3 o benzonitrilo disustituido en 3,5; alternativamente, un benzonitrilo sustituido en 2 o benzonitrilo sustituido en 4; alternativamente, un benzonitrilo disustituido en 2,4 o benzonitrilo disustituido en 2,6; alternativamente, un benzonitrilo sustituido en 2; alternativamente, un benzonitrilo sustituido en 3; alternativamente, un benzonitrilo sustituido en 4; alternativamente, un benzonitrilo disustituido en 2,4; alternativamente, un benzonitrilo disustituido en 2,6; alternativamente, un benzonitrilo disustituido en 3,5; o alternativamente, un benzonitrilo trisustituido en 2,4,6. Los sustituyentes para los grupos fenilo R2 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los benzonitrilos sustituidos que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En un aspecto, el nitrilo que tiene la Estructura N1 puede tener la Estructura N5. Los sustituyentes y patrones de sustituyentes de R22, R23, R24, R25 y R26 para el grupo R2 que tienen la Estructura G4 se describen
en este documento y se pueden utilizar sin limitación, para describir el nitrilo que tiene la Estructura N5 que se puede utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria.
En una realización, el nitrilo que tiene la Estructura N1 puede ser fenilacetonitrilo, fenilacetonitrilo sustituido, 2fenilpropanonitrilo, 2-fenilpropanonitrilo sustituido, 3-fenilpropanonitrilo o 3-fenilpropanonitrilo sustituido. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N1 puede ser fenilacetonitrilo o fenilacetonitrilo sustituido; alternativamente, 2-fenilpropanonitrilo o 2-fenilpropanonitrilo sustituido; alternativamente, 3-fenilpropanonitrilo o 3fenilpropanonitrilo sustituido; o alternativamente, fenilacetonitrilo, 2-fenilpropanonitriloo 3-fenilpropanonitrilo. En otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N1 puede ser fenilacetonitrilo; alternativamente, fenilacetonitrilo sustituido; alternativamente, 2-fenilpropanonitrilo; alternativamente, 2-fenilpropanonitrilo sustituido; alternativamente, 3-fenilpropanonitrilo; o alternativamente, 3-fenilpropanonitrilo sustituido. Los sustituyentes para el grupo bencilo R2, los grupos 1-fenilet-1-ilo y/o 2-fenilet-1-ilo se describen en general en la presente memoria y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los fenilacetonitrilos sustituidos, 2-fenilpropanonitrilos y/o 3fenilpropanonitrilos que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria.
En un aspecto, el nitrilo que tiene la Estructura N1 puede ser piridinacarbonitrilo, piridinacarbonitrilo sustituido, furanocarbonitrilo, furanocarbonitrilo sustituido, tiofenocarbonitrilo o tiofenocarbonitrilo sustituido. En una realización, el nitrilo que tiene la Estructura N1 puede ser piridinacarbonitrilo o piridinacarbonitrilo sustituido;alternativamente, furanocarbonitrilo o furanocarbonitrilo sustituido; o alternativamente, un tiofenocarbonitrilo o tiofenocarbonitrilo sustituido. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N1 puede ser piridinacarbonitrilo, furanocarbonitrilo o tiofenocarbonitrilo. En otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N1 puede ser piridinacarbonitrilo; alternativamente, piridinacarbonitrilo sustituido; alternativamente, furanocarbonitrilo; alternativamente, furanocarbonitrilo sustituido; alternativamente, tiofenocarbonitrilo; o alternativamente, tiofenocarbonitrilo sustituido.
En una realización, el piridinacarbonitrilo (o piridinacarbonitrilo sustituido) puede ser 2-piridinacarbonitrilo, 2piridinacarbonitrilo sustituido, 3-piridinacarbonitrilo, 3-piridinacarbonitrilo sustituido, 4-piridinacarbonitrilo o 4piridinacarbonitrilo sustituido; alternativamente, 2-piridinacarbonitrilo, 3-piridinacarbonitrilo o 4-piridinacarbonitrilo. En algunas realizaciones, el piridinacarbonitrilo (o piridinacarbonitrilo sustituido) puede ser 2-piridinacarbonitrilo o 2piridinacarbonitrilo sustituido; alternativamente, 3-piridinacarbonitrilo o 3-piridinacarbonitrilo sustituido; alternativamente, 4-piridinacarbonitrilo o 4-piridinacarbonitrilo sustituido; alternativamente, 2-piridinacarbonitrilo; alternativamente, 2-piridinacarbonitrilo sustituido; alternativamente, 3-piridinacarbonitrilo; alternativamente, 3piridinacarbonitrilo sustituido; alternativamente, 4-piridinacarbonitrilo; o alternativamente, 4-piridinacarbonitrilo sustituido. En una realización, piridinacarbonitrilo (piridinacarbonitrilo sustituido) puede ser 3-piridinacarbonitrilo sustituido en 2, 3-piridinacarbonitrilo sustituido en 4, 3-piridinacarbonitrilo sustituido en 5, 3-piridinacarbonitrilo sustituido en 6, 3-piridinacarbonitrilo disustituido en 2,4, 3-piridinacarbonitrilo disustituido en 2,6 o 3piridinacarbonitrilo trisustituido en 2,4,6; alternativamente, 3-piridinacarbonitrilo sustituido en 2, 3-piridinacarbonitrilo sustituido en 4, 3-piridinacarbonitrilo sustituido en 6; alternativamente, 3-piridinacarbonitrilo disustituido en 2,4 o 3piridinacarbonitrilo disustituido en 2,6; alternativamente, 3-piridinacarbonitrilo sustituido en 2; alternativamente, 3piridinacarbonitrilo sustituido en 4; alternativamente, 3-piridinacarbonitrilo sustituido en 5; alternativamente, 3piridinacarbonitrilo sustituido en 6; alternativamente, 3-piridinacarbonitrilo disustituido en 2,4; alternativamente, 3piridinacarbonitrilo disustituido en 2,6; o alternativamente,3-piridinacarbonitrilo trisustituido en 2,4,6. En una realización, piridinacarbonitrilo (o piridinacarbonitrilo sustituido) puede ser 4-piridinacarbonitrilo sustituido en 2, 4piridinacarbonitrilo sustituido en 3, 4-piridinacarbonitrilo sustituido en 5, 4-piridinacarbonitrilo sustituido en 6, 4piridinacarbonitrilo disustituido en 2,6 o 4-piridinacarbonitrilo disustituido en 3,5; alternativamente, 4piridinacarbonitrilo sustituido en 2, 4-piridinacarbonitrilo sustituido en 6; alternativamente, 4-piridinacarbonitrilo sustituido en 3 o 4-piridinacarbonitrilo sustituido en 5; alternativamente, 4-piridinacarbonitrilo sustituido en 2; alternativamente, 4-piridinacarbonitrilo sustituido en 3; alternativamente, 4-piridinacarbonitrilo sustituido en 5; alternativamente, 4-piridinacarbonitrilo sustituido en 6; alternativamente, 4-piridinacarbonitrilo disustituido en 2,6; o
R2
alternativamente, 4-piridinacarbonitrilo disustituido en 3,5; Los sustituyentes para los grupos piridinilo se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los piridinacarbonitrilos sustituidos que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En una realización, el furanocarbonitrilo (o furanocarbonitrilo sustituido) puede ser 2-furanocarbonitrilo, 2furanocarbonitrilo sustituido, 3-furanocarbonitrilo o 3-furanocarbonitrilo sustituido; alternativamente, 2furanocarbonitrilo o 3-furanocarbonitrilo. En algunas realizaciones, el furanocarbonitrilo (o furanocarbonitrilo sustituido) puede ser 2-furanocarbonitrilo o 2-furanocarbonitrilo sustituido; alternativamente, 3-furanocarbonitrilo o 3furanocarbonitrilo sustituido; alternativamente, 2-furanocarbonitrilo; alternativamente, 2-furanocarbonitrilo sustituido; alternativamente, 3-furanocarbonitrilo; o alternativamente, 3-furanocarbonitrilo sustituido. En una realización, el furanocarbonitrilo (o furanocarbonitrilo sustituido) puede ser 3-furanocarbonitrilo sustituido en 2, 3-furanocarbonitrilo sustituido en 4, 3-furanocarbonitrilo disustituido en 2,4; alternativamente, 3-furanocarbonitrilo sustituido en 2; alternativamente, 3-furanocarbonitrilo sustituido en 4; o alternativamente, 4-furanocarbonitrilo disustituido en 2,4; Los sustituyentes para los grupos furilo R2 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los furanocarbonitrilos sustituidos que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En una realización, el tiofenonitrilo (o tiofenonitrilo sustituido) puede ser 2-tiofenocarbonitrilo, 2-tiofenocarbonitrilo sustituido, 3-tiofenocarbonitrilo o 3-tiofenocarbonitrilo sustituido; alternativamente, 2-tiofenocarbonitrilo o 3tiofenocarbonitrilo. En algunas realizaciones, el grupo tiofenonitrilo (o tiofenonitrilo sustituido) puede ser 2tiofenocarbonitrilo o 2-tiofenocarbonitrilo sustituido; alternativamente, 3-tiofenocarbonitrilo o 3-tiofenocarbonitrilo sustituido; alternativamente, 2-tiofenocarbonitrilo; alternativamente, 2-tiofenocarbonitrilo sustituido; alternativamente, 3-tiofenocarbonitrilo; o alternativamente, 3-tiofenocarbonitrilo sustituido. En una realización, el tiofenonitrilo (o tiofenonitrilo sustituido) puede ser 3-tiofenocarbonitrilo sustituido en 2, 3-tiofenocarbonitrilo sustituido en 4 o 3tiofenocarbonitrilo disustituido en 2,4; alternativamente, 3-tiofenocarbonitrilo sustituido en 2; alternativamente, 3tiofenocarbonitrilo sustituido en 4; o alternativamente, 3-tiofenocarbonitrilo disustituido en 2,4. Los sustituyentes para los grupos tienilo R2 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los tiofenocarbonitrilos sustituidos que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En una realización no limitativa, el nitrilo que tiene la Estructura N1 puede ser benzonitrilo, 2-alquilbenzonitrilo, 3alquilbenzonitrilo, 4-alquilbenzonitrilo, 2,4-dialquilbenzonitrilo, 2,6-dialquilbenzonitrilo, 3,5-dialquilbenzonitrilo o 2,4,6trialquilbenzonitrilo; alternativamente, 2-alquilbenzonitrilo, 4-alquilbenzonitrilo, 2,4-dialquilbenzonitrilo, 2,6dialquilbenzonitrilo o 2,4,6-trialquilbenzonitrilo; alternativamente, 2-alquilbenzonitrilo o 4-alquilbenzonitrilo; alternativamente, 2,4-dialquilbenzonitrilo o 2,6-dialquilbenzonitrilo; alternativamente, 3-alquilbenzonitrilo o 3,5dialquilbenzonitrilo; alternativamente, 2-alquilbenzonitrilo o 2,6-dialquilbenzonitrilo; alternativamente, 2alquilbenzonitrilo; alternativamente, 3-alquilbenzonitrilo; alternativamente, 4-alquilbenzonitrilo; alternativamente, 2,4dialquilbenzonitrilo; alternativamente, 2,6-dialquilbenzonitrilo; alternativamente, 3,5-dialquilbenzonitrilo; o alternativamente, 2,4,6-trialquilbenzonitrilo. En otra realización no limitativa, el nitrilo que tiene la Estructura N1 pude ser benzonitrilo, 2-alcoxibenzonitrilo, 3-alcoxibenzonitrilo, 4-alcoxibenzonitrilo o 3,5-dialcoxibenzonitrilo; alternativamente, 2-alcoxibenzonitrilo o 4-alcoxibenzonitrilo; alternativamente, 3-alcoxibenzonitrilo o 3,5dialcoxibenzonitrilo; alternativamente, 2-alcoxibenzonitrilo; alternativamente, 3-alcoxibenzonitrilo; alternativamente, 4-alcoxibenzonitrilo;o alternativamente, 3,5-dialcoxibenzonitrilo. En otras realizaciones no limitativas, el nitrilo que tiene la Estructura N1 puede ser benzonitrilo, 2-halobenzonitrilo, 3-halobenzonitrilo, 4-halobenzonitrilo, 2,6dihalobenzonitrilo o 3,5-dialquilbenzonitrilo; alternativamente, 2-halobenzonitrilo, 4-halobenzonitriloo 2,6dihalobenzonitrilo; alternativamente, 2-halobenzonitrilo o 4-halobenzonitrilo; alternativamente, 3-halobenzonitrilo o 3,5-dihalobenzonitrilo; alternativamente, 2-halobenzonitrilo; alternativamente, 3-halobenzonitrilo; alternativamente, 4halobenzonitrilo; alternativamente, 2,6-dihalobenzonitrilo; o alternativamente, 3,5-dialquilbenzonitrilo.
Los haluros sustituyentes de grupos alquilo y sustituyentes de grupos alcoxi se describen independientemente en este documento y se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle los alquilbenzonitrilos, dialquilbenzonitrilos, trialquilbenzonitrilos, alcoxibenzonitrilos, dialcoxibenzonitrilos, halobenzonitrilos o dihalobenzonitrilos que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones de la presente memoria. En general, los haluros, sustituyentes de alquilo o sustituyentes de alcoxi de los dialquilbenzonitrilos, trialquilbenzonitrilos, dialcoxibenzonitrilos o dihalobenzonitrilos pueden ser los mismos; o alternativamente, los haluros, sustituyentes de alquilo o sustituyentes de alcoxi de los alquilbenzonitrilos, dialquilbenzonitrilos, trialquilbenzonitrilos, dialcoxibenzonitrilos o dihalobenzonitrilos pueden ser distintos;
En una realización no limitativa, el nitrilo que tiene la Estructura N1 puede ser 2-metilbenzonitrilo, 2-etilbenzonitrilo, 2-isopropilbenzonitrilo, 2-terc-butilbenzonitrilo, 4-metilbenzonitrilo, 4-etilbenzonitrilo, 4-isopropilbenzonitrilo o 4-tercbutilbenzonitrilo; alternativamente, 2-metilbenzonitrilo, 2-etilbenzonitrilo, 2-isopropilbenzonitriloo 2-tercbutilbenzonitrilo; alternativamente, 4-metilbenzonitrilo, 4-etilbenzonitrilo, 4-isopropilbenzonitriloo 4-tercbutilbenzonitrilo; alternativamente, 2-metilbenzonitrilo; alternativamente, 2-etilbenzonitrilo; alternativamente, 2isopropilbenzonitrilo; alternativamente, 2-terc-butilbenzonitrilo; alternativamente, 4-metilbenzonitrilo; alternativamente, 4-etilbenzonitrilo; alternativamente, 4-isopropilbenzonitrilo; o alternativamente, 4-tercbutilbenzonitrilo. En otra realización no limitativa, el nitrilo que tiene la Estructura N1 puede ser 2-metoxibenzonitrilo, 2-etoxibenzonitrilo, 2-isopropoxibenzonitrilo, 2-terc-butoxibenzonitrilo, 4-metoxibenzonitrilo, 4-etoxibenzonitrilo, 4isopropoxibenzonitrilo o 4-terc-butoxibenzonitrilo; alternativamente, 2-metoxibenzonitrilo, 2-etoxibenzonitrilo, 2isopropoxibenzonitrilo o 2-terc-butoxibenzonitrilo; alternativamente, 4-metoxibenzonitrilo, 4-etoxibenzonitrilo, 4isopropoxibenzonitriloo 4-terc-butoxibenzonitrilo; alternativamente, 2-metoxibenzonitrilo; alternativamente, 2etoxibenzonitrilo; alternativamente, 2-isopropoxibenzonitrilo; alternativamente, 2-terc-butoxibenzonitrilo; alternativamente, 4-metoxibenzonitrilo; alternativamente, 4-etoxibenzonitrilo; alternativamente, 4isopropoxibenzonitrilo; o alternativamente, 4-terc-butoxibenzonitrilo. En otras realizaciones no limitativas, el nitrilo que tiene la Estructura N1 puede ser 2-fluorobenzonitrilo, 2-clorobenzonitrilo, 3-fluorobenzonitrilo, 3-clorobenzonitrilo, 4-fluorobenzonitrilo, 4-clorobenzonitrilo, 3,5-difluorobenzonitrilo o 3,5-diclorobenzonitrilo; alternativamente, 2fluorobenzonitrilo o 2-clorobenzonitrilo; alternativamente, 3-fluorobenzonitrilo o 3-clorobenzonitrilo; alternativamente, 4-fluorobenzonitrilo o 4-clorobenzonitrilo; alternativamente, 3,5-difluorobenzonitrilo o 3,5-diclorobenzonitrilo; alternativamente, 3-fluorobenzonitrilo, 3-clorobenzonitrilo, 3,5-difluorobenzonitrilo o 3,5-diclorobenzonitrilo; alternativamente, 3-fluorobenzonitrilo o 3,5-difluorobenzonitrilo; alternativamente, 2-fluorobenzonitrilo; alternativamente, 2-clorobenzonitrilo; alternativamente, 3-fluorobenzonitrilo; alternativamente, 3-clorobenzonitrilo; alternativamente, 4-fluorobenzonitrilo; alternativamente, 4-clorobenzonitrilo; alternativamente, 3,5difluorobenzonitrilo; o alternativamente, 3,5-diclorobenzonitrilo.
En un aspecto, L2 del nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser cualquier L2 descrito en la presente memoria. L1 se describe en este documento como una característica de los complejos de sal metálica de N2-fosfinilamidina utilizados en los diversos aspectos y/o realizaciones de la presente descripción. Dado que los nitrilos que tienen la estructura N2 se pueden utilizar para preparar las realizaciones de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen la Estructura NP2, los aspectos y/o las realizaciones de L2 se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los nitrilos que tienen las Estructuras N2.
En una realización, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser oxanitrilo, propanodinitrilo, butanodinitrilo, pentanodinitrilo, hexanodinitrilo, heptanodinitrilo, octanodinitrilo, nonanodinitrilo, decanodinitrilo, undecanodinitrilo, dodecanodinitrilo, tridecanodinitrilo, tetradecanodinitrilo, pentadecanodinitrilo, hexadecanodinitrilo, heptadecanodinitrilo, octadecanodinitrilo, nonadecanodinitrilo, eicosanodinitrilo o heneicosanodinitrilo; o alternativamente, propanodinitrilo, butanodinitrilo, pentanodinitrilo, hexanodinitrilo, heptanodinitrilo, octanodinitrilo, nonaedinitrilo, decanodinitrilo, undecanodinitrilo, dodecanodinitrilo. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser propanodinitrilo, butanodinitrilo, pentanodinitrilo, hexanodinitrilo o heptanodinitrilo. En otras realizaciones, la amina que tiene la Estructura N2 puede ser oxanitrilo; alternativamente, propanodinitrilo; alternativamente, butanodinitrilo; alternativamente, pentanodinitrilo; alternativamente, hexanodinitrilo; alternativamente, heptanodinitrilo; alternativamente, octanodinitrilo; alternativamente, nonanonitrilo; alternativamente, decanodinitrilo; alternativamente, undecanodinitrilo; alternativamente, dodecanodinitrilo; alternativamente, tridecanodinitrilo; alternativamente, tetradecanodinitrilo; alternativamente, pentadecanodinitrilo; alternativamente, hexadecanodinitrilo; alternativamente, heptadecanodinitrilo; alternativamente, octadecanodinitrilo; alternativamente, nonadecanodinitrilo; alternativamente, eicosanodinitrilo; o alternativamente, heneicosanodinitrilo. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser propanodinitrilo, n-butanodinitrilo, 2-metilpropanodinitrilo, n-pentanodinitrilo, 2-metilbutanodinitrilo, n-hexanodinitrilo, 2,3-dimetilbutanodinitrilo, n-heptanodinitrilo, 2,2dimetilpentanodinitrilo, n-octanodinitrilo o 2,2,3,3-tetrametilbutanodinitrilo; propanodinitrilo, n-butanodinitrilo, npentanodinitrilo, n-hexanodinitrilo, n-heptanodinitrilo o n-octanodinitrilo; alternativamente, propanodinitrilo; alternativamente, n-butanodinitrilo; alternativamente, 2-metilpropanodinitrilo; alternativamente, n-pentanodinitrilo;
alternativamente, 2-metilbutanodinitrilo; alternativamente, n-hexanodinitrilo; dimetilbutanodinitrilo; alternativamente, n-heptanodinitrilo; alternativamente, alternativamente, n-octanodinitrilo; o alternativamente, 2,2,3,3-tetrametilbutanodinitrilo.
alternativamente, 2,2-dimetilpentanodi 2,3nitrilo;
En un aspecto, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede tener la fórmula
N≡ C-CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-C≡ N.
R1a, R2a, R3a, R4a y t se describen en este documento como las realizaciones de un grupo L2 que tiene la estructura -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-. Las descripciones de R1a, R2a, R3a, R4a y t se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los nitrilos que tienen la fórmula
N≡ CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-C≡ N
que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria.
En una realización, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser ciclobutanodicarbonitrilo, ciclobutanodicarbonitrilo sustituido, ciclopentanodicarbonitrilo, ciclopentanodicarbonitrilo sustituido, ciclohexanodicarbonitrilo, ciclohexanodicarbonitrilo sustituido, cicloheptanodicarbonitrilo, cicloheptanodicarbonitrilo sustituido, ciclooctanodicarbonitrilo o ciclooctanodicarbonitrilo sustituido. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser ciclopentanodicarbonitrilo, ciclopentanodicarbonitrilo sustituido, ciclohexanodicarbonitrilo, ciclohexanodicarbonitrilo sustituido. En otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser ciclobutanodicarbonitrilo o ciclobutanodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, ciclopentanodicarbonitrilo o ciclopentanodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, ciclohexanodicarbonitrilo o ciclohexanodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, cicloheptanodicarbonitrilo o cicloheptanodicarbonitrilo sustituido; o alternativamente, a ciclooctanodicarbonitrilo o ciclooctanodicarbonitrilo sustituido. En otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser ciclopentanodicarbonitrilo; alternativamente, ciclopentanodicarbonitrilo sustituido; ciclohexanodicarbonitrilo; o alternativamente, ciclohexanodicarbonitrilo sustituido.
En una realización, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 1,3-ciclopentanodicarbonitrilo, 1,3ciclopentanodicarbonitrilo sustituido, 1,3-ciclohexanodicarbonitrilo, 1,3-ciclohexanodicarbonitrilo sustituido, 1,4ciclohexanodicarbonitrilo o 1,4-ciclohexanodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, 1,3-ciclopentanodicarbonitrilo, 1,3-ciclohexanodicarbonitrilo o 1,4-ciclohexanodicarbonitrilo. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 1,3-ciclopentanodicarbonitrilo o 1,3-ciclopentanodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, 1,3-ciclohexanodicarbonitrilo, 1,3-ciclohexanodicarbonitrilo sustituido, 1,4-ciclohexanodicarbonitrilo o 1,4ciclohexanodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, 1,3-ciclohexanodicarbonitrilo o 1,3-ciclohexanodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, 1,4-ciclohexanodicarbonitrilo o 1,4-ciclohexanodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, 1,3-ciclopentanodicarbonitrilo; alternativamente, 1,3-ciclohexanodicarbonitrilo; o alternativamente, 1,4ciclohexanodicarbonitrilo.
Los sustituyentes y patrones de sustituyentes de L2 para los grupos cicloalcano L2 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los cicloalcanodicarbonitrilos sustituidos que se pueden utilizar como el nitrilo que tiene la Estructura N2 en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En un aspecto, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bi(ciclilcarbonitrilo), bi(ciclilcarbonitrilo) sustituido, bis(ciclilcarbonitrilo)metano, bis(ciclilcarbonitrilo)metano sustituido, bis(ciclilcarbonitrilo)etano o bis(ciclilcarbonitrilo)etano sustituido; o alternativamente, bis(ciclilcarbonitrilo), bis(ciclilcarbonitrilo)metano o bis(ciclilcarbonitrilo)etano. En una realización, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bi(ciclilcarbonitrilo) o bi(ciclilcarbonitrilo) sustituido; alternativamente, bis(ciclilcarbonitrilo)metano o bis(ciclilcarbonitrilo)metano sustituido;
o alternativamente, bis(ciclilcarbonitrilo)etano o bis(ciclilcarbonitrilo)etano sustituido. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bi(ciclilcarbonitrilo); alternativamente, bi(ciclilcarbonitrilo) sustituido; alternativamente, bis(ciclilcarbonitrilo)metano; alternativamente, bis(ciclilcarbonitrilo)metano sustituido; alternativamente, bis(ciclilcarbonitrilo)etano; o alternativamente, bis(ciclilcarbonitrilo)etano sustituido. En un aspecto, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bi(ciclohexilcarbonitrilo), bi(ciclohexilcarbonitrilo) sustituido, bis(ciclohexilcarbonitrilo)metano, bis(ciclohexilcarbonitrilo)metano sustituido, bis(ciclohexilcarbonitrilo)etano o bis(ciclohexilcarbonitrilo)etano sustituido; o alternativamente, bi(ciclohexilcarbonitrilo), bis(ciclohexilcarbonitrilo)metano o bis(ciclohexilcarbonitrilo)etano. En una realización, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bi(ciclohexilcarbonitrilo) o bi(ciclohexilcarbonitrilo) sustituido; alternativamente, bis(ciclohexilcarbonitrilo)metano o bis(ciclohexilcarbonitrilo)metano sustituido; o alternativamente, bis(ciclohexilcarbonitrilo)etano o bis(ciclohexilcarbonitrilo)etano sustituido. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bi(ciclohexilcarbonitrilo); alternativamente, bi(ciclohexilcarbonitrilo) sustituido; alternativamente, bis(ciclohexilcarbonitrilo)metano; alternativamente, bis(ciclohexilcarbonitrilo)metano sustituido; alternativamente, bis(ciclohexilcarbonitrilo)etano; o alternativamente, bis(ciclohexilcarbonitrilo)etano sustituido. Los sustituyentes y patrones de sustituyentes de L2 para grupos biciclileno L2 sustituidos, grupos bis(ciclileno)metano y grupos bis(ciclileno)etano se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los bi(ciclilcarbonitrilo)s sustituidos, bis(ciclilcarbonitrilo)metanos sustituidos y bis(ciclilcarbonitrilo)etanos sustituidos que se pueden utilizar como el nitrilo amina que tiene la estructura N2 en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria.
En una realización, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 4,4'-biciclohexildicarbonitrilo, 4,4'biciclohexildicarbonitrilo disustituido en 3,3',4,4'-biciiclohexildicarbonitrilo tetrasustituido en 3,3',5,5', bis(4ciclohexilcarbonitrilo)metano, bis(4-ciclohexilcarbonitrilo sustituido en 3)-metano, bis(4-ciclohexilcarbonitrilo disustituido en 3,5)metano, bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonitrilo)-etano, bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonitrilo sustituido en 3)etano, bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonitrilo disustituido en 3,5)etano. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 4,4'-biciclohexildicarbonitrilo, 4,4'-biciclohexildicarbonitrilo disustituido en 3,3', 4,4'biciclohexildicarbonitrilo tetrasustituido en 3,3',5,5'; alternativamente, un bis(4-ciclohexilcarbonitrilo)-metano, bis(4ciclohexilcarbonitrilo sustituido en 3)metano o bis(4-ciclohexilcarbonitrilo disustituido en 3,5)-metano; alternativamente, bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonitrilo)etano, bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonitrilo sustituido en 3)etano o bis1,2-(4-ciclohexilcarbonitrilo disustituido en 3,5)etano. En otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 4,4'-biciclohexildicarbonitrilo; alternativamente, 4,4'-biciclohexildicarbonitrilo disustituido en 3,3'; alternativamente, 4,4'-biciclohexildicarbonitrilo tetrasustituido en 3,3',5,5'; alternativamente, bis(4ciclohexilcarbonitrilo)metano; alternativamente, bis(4-ciclohexilcarbonitrilo sustituido en 3)metano; alternativamente, un bis(-4-ciclohexilcarbonitrilo disustituido en 3,5)metano; alternativamente, bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonitrilo)etano; alternativamente, un bis-1,2(4-ciclohexilcarbonitrilo sustituido en 3)etano; o alternativamente, bis-1,2-(4ciclohexilcarbonitrilo disustituido en 3,5)etano. En general, cualquier bis(ciclohexilcarbonitrilo)etano descrito en este documento (sustituido o insustituido) puede ser un grupo bis-1,1-(ciclohexilcarbonitrilo)etano o un grupo bis-1,2(ciclohexilcarbonitrilo)etano; alternativamente, bis-1,1-(ciclohexilcarbonitrilo)etano; o alternativamente, bis-1,2-
L2
(ciclohexilcarbonitrilo)etano. Los sustituyentes para los grupos biciclohex-4,4'-ileno sustituidos, grupos bis(ciclohex-4-ileno)metano y grupos bis-1,2-(ciclohex-4-ileno)etano se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los 4,4'-biciclohexildicarbonitrilos sustituidos, los bis(4ciclohexilcarbonitrilo)metanos sustituidos y los bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonitrilo)etanos sustituidos que se pueden utilizar como el nitrilo que tiene la estructura N2 en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria.
En un aspecto, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser un bencenodicarbonitrilo o un bencenodicarbonitrilo sustituido. En una realización, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser un bencenodicarbonitrilo; o alternativamente, un bencenodicarbonitrilo sustituido. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 1,2-bencenodicarbonitrilo o 1,2-bencenodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, 1,2bencenodicarbonitrilo; o alternativamente, 1,2-bencenodicarbonitrilo sustituido. En otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 1,3-bencenodicarbonitrilo o 1,3-bencenodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, 1,3-bencenodicarbonitrilo; o alternativamente, 1,3-bencenodicarbonitrilo sustituido. Incluso en otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 1,4-bencenodicarbonitrilo o 1,4-bencenodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, 1,4-bencenodicarbonitrilo; o alternativamente, 1,4-bencenodicarbonitrilo sustituido. En otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 1,2-bencenodicarbonitrilo, 1,3-bencenodicarbonitrilo o 1,4-bencenodicarbonitrilo; alternativamente, 1,3-bencenodicarbonitrilo o 1,4-bencenodicarbonitrilo. En otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 1,2-bencenodicarbonitrilo sustituido, 1,3bencenodicarbonitrilo sustituido o 1,4-bencenodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, 1,3-bencenodicarbonitrilo sustituido o 1,4-bencenodicarbonitrilo sustituido. En una realización no limitativa, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 1,4-bencenodicarbonitrilo disustituido en 2,6, 1,4-bencenodicarbonitrilo disustituido en 2,3, 1,4bencenodicarbonitrilo disustituido en 2,5 o 1,4-bencenodicarbonitrilo tetrasustituido en 2,3,5,6. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 1,4-bencenodicarbonitrilo disustituido en 2,6 o 1,4bencenodicarbonitrilo disustituido en 2,5; alternativamente, 1,4-bencenodicarbonitrilo disustituido en 2,6; alternativamente, 1,4-bencenodicarbonitrilo disustituido en 2,3; alternativamente, 1,4-bencenodicarbonitrilo disustituido en 2,5; alternativamente, 1,4-bencenodicarbonitrilo tetrasustituido en 2,3,5,6. Los sustituyentes y patrones de sustituyentes de L2 para los grupos fenileno L2 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los bencenodicarbonitrilos sustituidos que se pueden utilizar como el nitrilo que tiene la Estructura N2 en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En un aspecto, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser un naftalenodicarbonitrilo o naftalenodicarbonitrilo sustituido. En una realización, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser naftalenodicarbonitrilo; o alternativamente, naftalenodicarbonitrilo sustituido. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 1,3-naftalenodicarbonitrilo, 1,3-naftalenodicarbonitrilo sustituido, 1,4-naftalenodicarbonitrilo, 1,4naftalenodicarbonitrilo sustituido, 1,5-naftalenodicarbonitrilo, 1,5-naftalenodicarbonitrilo sustituido, 1,6naftalenodicarbonitrilo, 1,6-naftalenodicarbonitrilo sustituido, 1,7-naftalenodicarbonitrilo, 1,7-naftalenodicarbonitrilo sustituido, 1,8-naftalenodicarbonitrilo o 1,8-naftalenodicarbonitrilo sustituido. En otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 1,3-naftalenodicarbonitrilo o 1,3-naftalenodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, 1,4-naftalenodicarbonitrilo o 1,4-naftalenodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, 1,5-naftalenodicarbonitrilo o 1,5naftalenodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, 1,6-naftalenodicarbonitrilo o 1,6-naftalenodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, 1,7-naftalenodicarbonitrilo o 1,7-naftalenodicarbonitrilo sustituido; o alternativamente, 1,8naftalenodicarbonitrilo o 1,8-naftalenodicarbonitrilo sustituido. Incluso en otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 1,3-naftalenodicarbonitrilo; alternativamente, 1,3-naftalenodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, 1,4-naftalenodicarbonitrilo; alternativamente, 1,4-naftalenodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, 1,5-naftalenodicarbonitrilo; alternativamente, 1,5-naftalenodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, 1,6-naftalenodicarbonitrilo; alternativamente, 1,6-naftalenodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, 1,7-naftalenodicarbonitrilo; alternativamente, 1,7-naftalenodicarbonitrilo sustituido; alternativamente, 1,8-naftalenodicarbonitrilo; o alternativamente, 1,8-naftalenodicarbonitrilo sustituido. Los sustituyentes y patrones de sustituyentes de L2 para los grupos naftileno L2 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los naftileno-dicarbonitrilos sustituidos que se pueden utilizar como el nitrilo que tiene la Estructura N2 en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En un aspecto, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bi(fenilcarbonitrilo), bi(fenilcarbonitrilo sustituido), un grupo bis(fenilcarbonitrilo)metano, grupo bis(fenilcarbonitrilo)-metano sustituido, un grupo bis(fenilcarbonitrilo)etano o un grupo bis(fenilcarbonitrilo)etano sustituido; o alternativamente, un grupo bi(fenilcarbonitrilo), bis(fenilcarbonitrilo)metano, bis(fenilcarbonitrilo)etano. En una realización, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bi(fenilcarbonitrilo) o bi(fenilcarbonitrilo) sustituido; alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonitrilo)metano o un grupo bis(fenilcarbonitrilo)metano sustituido; o alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonitrilo)etano o un grupo bis(fenilcarbonitrilo)etano sustituido. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bi(fenilcarbonitrilo); alternativamente, bi(fenilcarbonitrilo) sustituido; alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonitrilo)metano; alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonitrilo)metano sustituido; alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonitrilo)etano; o alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonitrilo)etano sustituido.
En una realización, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 2,2'-bi(fenilcarbonitrilo), 2,2'-bi(fenilcarbonitrilo) sustituido, 3,3'-bi(fenilcarbonitrilo), 3,3'-bi(fenilcarbonitrilo) sustituido, 4,4'-bi(fenilcarbonitrilo) o 4,4'-bi(fenilcarbonitrilo) sustituido; o alternativamente, 3,3'-bi(fenilcarbonitrilo), 3,3'-bi(fenilcarbonitrilo) sustituido, 4,4'-bi(fenilcarbonitrilo) o 4,4'-bi(fenilcarbonitrilo) sustituido. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 2,2'bi(fenilcarbonitrilo) o 2,2'-bi(fenilcarbonitrilo) sustituido; alternativamente, 3,3'-bi(fenilcarbonitrilo) o 3,3'bi(fenilcarbonitrilo) sustituido; o alternativamente, 4,4'-bi(fenilcarbonitrilo) o 4,4'-bi(fenilcarbonitrilo) sustituido. En otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 2,2'-bi(fenilcarbonitrilo); alternativamente, 2,2'bi(fenilcarbonitrilo) sustituido; alternativamente, 3,3'-bi(fenilcarbonitrilo); alternativamente, 3,3'-bi(fenilcarbonitrilo) sustituido; alternativamente, 4,4'-bi(fenilcarbonitrilo); o alternativamente, 4,4'-bi(fenilcarbonitrilo) sustituido.
En una realización, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bis(2-fenilcarbonitrilo)metano, bis(2fenilcarbonitrilo)metano sustituido, bis(3-fenilcarbonitrilo)metano, bis(3-fenilcarbonitrilo)metano sustituido, bis(4fenilcarbonitrilo)metano o bis(4-fenilcarbonitrilo)-metano sustituido; o alternativamente, bis(3-fenilcarbonitrilo)metano, bis(3-fenilcarbonitrilo)-metano susitituido, bis(4-fenilcarbonitrilo)metano o bis(4-fenilcarbonitrilo)metano sustituido. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bis(2-fenilcarbonitrilo)metano o bis(2fenilcarbonitrilo)metano sustituido; alternativamente, bis(3-fenilcarbonitrilo)metano o bis(3-fenilcarbonitrilo)metano sustituido; o alternativamente, bis(4-fenilcarbonitrilo)metano o bis(4-fenilcarbonitrilo)metano sustituido. En otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bis(2-fenilcarbonitrilo)metano; alternativamente, bis(2fenilcarbonitrilo)metano sustituido; alternativamente, bis(3-fenilcarbonitrilo)metano; alternativamente, bis(3fenilcarbonitrilo)metano sustituido; alternativamente, bis(4-fenilcarbonitrilo)metano; o alternativamente, (4fenilcarbonitrilo)metano sustituido.
En una realización, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bis(2-fenilcarbonitrilo)etano, bis(2fenilcarbonitrilo)etano sustituido, bis(3-fenilcarbonitrilo)etano, bis(3-fenilcarbonitrilo)etano sustituido, bis(4fenilcarbonitrilo)etano o bis(4-fenilcarbonitrilo)etano sustituido; o alternativamente, bis(3-fenilcarbonitrilo)etano, bis(3fenilcarbonitrilo)etano sustituido, bis(4-fenilcarbonitrilo)etano o bis(4-fenilcarbonitrilo)etano sustituido. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bis(2-fenilcarbonitrilo)etano o bis(2-fenilcarbonitrilo)etano sustituido; alternativamente, bis(3-fenilcarbonitrilo)etano o bis(3-fenilcarbonitrilo)etano sustituido; o alternativamente, bis(4-fenilcarbonitrilo)etano o bis(4-fenilcarbonitrilo)etano sustituido. En otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bis(2-fenilcarbonitrilo)etano; alternativamente, bis(2-fenilcarbonitrilo)etano sustituido; alternativamente, bis(3-fenilcarbonitrilo)etano; alternativamente, bis(3-fenilcarbonitrilo)etano sustituido; alternativamente, bis(4-fenilcarbonitrilo)etano; o alternativamente, bis(4-fenilcarbonitrilo)etano sustituido. En general, cualquier bis(fenilcarbonitrilo)etano descrito en este documento (sustituido o insustituido) puede ser un grupo bis-1,1(fenilcarbonitrilo)etano o bis-1,2-(fenilcarbonitrilo)etano; alternativamente, bis(-1,1-fenilcarbonitrilo)etano; o alternativamente, bis-1,2-(fenilcarbonitrilo)etano.
En una realización, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 4,4'-bi(fenilcarbonitrilo) disustituido en 3,3', 4,4'bi(fenilcarbonitrilo) tetrasustituido en 3,3',5,5', bis(-4-fenilcarbonitrilo sustituido en 3)metano, bis(4-fenilcarbonitrilo disustituido en 3,5)metano, bis-1,2-(4-fenilcarbonitrilo sustituido en 3)etano o bis-1,2-(4-fenilcarbonitrilo disustituido en 3,5)etano. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser un 4,4'-bi(fenilcarbonitrilo) disustituido en 3,3' o 4,4'-bi(fenilcarbonitrilo) tetrasustituido en 3,3',5,5'; alternativamente, bis(4-fenilcarbonitrilo sustituido en 3)metano o bis(4-fenilcarbonitrilo disustituido en 3,5)metano; alternativamente, bis-1,2-(4fenilcarbonitrilo sustituido en 3)etano o bis-1,2-(4-fenilcarbonitrilo sustituido en 3,5)etano. En otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 4,4'-bi(fenilcarbonitrilo) disustituido en 3,3'; alternativamente, 4,4'bi(fenilcarbonitrilo) tetrasustituido en 3,3',5,5'; alternativamente, a bis(4-fenilcarbonitrilo sustituido en 3)metano; alternativamente, bis(4-fenilcarbonitrilo disustituido en 3,5)metano; alternativamente, bis-1,2-(4-fenilcarbonitrilo sustituido en 3)etano; o alternativamente, bis-1,2-(4-fenilcarbonitrilo disustituido en 3,5)etano.
Los sustituyentes y patrones de sustituyentes de L2 para grupos bifenileno L2 sustituidos generales y específicos, grupos bis(fenileno)metano y grupos bis(fenileno)etano se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los bi(fenilcarbonitrilo)s, bis(fenilcarbonitrilo)metanos sustituidos y bis(fenilcarbonitrilos)etanos sustituidos que se pueden utilizar como el nitrilo que tiene la estructura N2 en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria.
En una realización, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser di(metilcarbonitrilo)cicloalcano o di(metilcarbonitrilo)cicloalcano sustituido; alternativamente, di(metilcarbonitrilo)cicloalcano. El grupo cicloalcano del grupo di(metilcarbonitrilo)cicloalcano (sustituido o insustituido) puede ser un grupo ciclobutano, un grupo ciclobutano sustituido, un grupo ciclopentano, un grupo ciclopentano sustituido, un grupo ciclohexano, un grupo ciclohexano sustituido, un grupo cicloheptano, un grupo cicloheptano sustituido, un grupo ciclooctano o un grupo ciclooctano sustituido; alternativamente, un grupo ciclopentano, un grupo ciclopentano sustituido, un grupo ciclohexano o un grupo ciclohexano sustituido; alternativamente, un grupo ciclobutano o un grupo ciclobutano sustituido; alternativamente, un grupo ciclopentano o un grupo ciclopentano sustituido; alternativamente, un grupo ciclohexano o un grupo ciclohexano sustituido; alternativamente, un grupo cicloheptano o un grupo cicloheptano sustituido; o alternativamente, un grupo ciclo-octano o un grupo ciclo-octano sustituido. En algunas realizaciones, el grupo cicloalcano del di(metilcarbonilo)cicloalcano (sustituido o insustituido) puede ser un grupo ciclobutano, un grupo ciclopentano, un grupo ciclohexano, un grupo cicloheptano o un grupo ciclooctano; o alternativamente, un grupo ciclopentano o un grupo ciclohexano. En otras realizaciones, el grupo cicloalcano de di(metilcarbonitrilo)cicloalcanos (sustituido o insustituido) puede ser un grupo ciclopentano; alternativamente, un grupo ciclopentano sustituido; un grupo ciclohexano; o alternativamente, un grupo ciclohexano sustituido.
En una realización, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 1,3-di(metilcarbonitrilo)-ciclopentano, 1,3di(metilcarbonitrilo)ciclopentano sustituido, 1,3-di(metilcarbonitrilo)-ciclohexano, 1,3-di(metilcarbonitrilo)ciclohexano sustituido, 1,4-di(metilcarbonitrilo)ciclohexano o 1,4-di(metilcarbonitrilo)ciclohexano sustituido; alternativamente, 1,3di(metilcarbonitrilo)ciclopentano, 1,3-di(metilcarbonitrilo)ciclohexano o 1,4-di(metilcarbonitrilo)ciclohexano. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 1,3-di(metilcarbonitrilo)ciclopentano o 1,3di(metilcarbonitrilo)ciclopentano sustituido; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonitrilo)ciclohexano o 1,3di(metilcarbonitrilo)ciclohexano sustituido; alternativamente, 1,4-di(metilcarbonitrilo)ciclohexano o 1,4di(metilcarbonitrilo)ciclohexano sustituido; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonitrilo)-ciclohexano o 1,3di(metilcarbonitrilo)ciclohexano sustituido; alternativamente, 1,4-di(metilcarbonitrilo)ciclohexano o 1,4di(metilcarbonitrilo)ciclohexano sustituido; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonitrilo)ciclopentano; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonitrilo)ciclohexano; o alternativamente, 1,4-di(metilcarbonitrilo)ciclohexano.
En un aspecto, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser di(metilcarbonitrilo)benceno o di(metilcarbonitrilo)benceno sustituido; alternativamente, di(metilcarbonitrilo) benceno. En una realización, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 1,2-di(metilcarbonitrilo)benceno, 1,2-di(metilcarbonitrilo)benceno sustituido, 1,3di(metilcarbonitrilo)benceno, 1,3-di(metilcarbonitrilo)benceno sustituido, 1,4-di(metilcarbonitrilo)benceno o 1,4di(metilcarbonitrilo)benceno sustituido; alternativamente, 1,2-di(metilcarbonitrilo)benceno, 1,3di(metilcarbonitrilo)benceno o 1,4-di(metilcarbonitrilo)benceno. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 1,2-di(metilcarbonitrilo)benceno o 1,2-di(metilcarbonitrilo)benceno sustituido; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonitrilo)benceno o 1,3-di(metilcarbonitrilo)benceno sustituido; alternativamente, 1,4
di(metilcarbonitrilo)benceno
o 1,4-di(metilcarbonitrilo)benceno sustituido; alternativamente, 1,2
di(metilcarbonitrilo)benceno;
alternativamente, 1,3-di(metilcarbonitrilo)benceno; o alternativamente, 1,4
di(metilcarbonitrilo)benceno;
Los sustituyentes L2 para los grupos di(metileno)cicloalcano sustituidos y grupos di(metileno)benceno generales y específicos se describen en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los di(metilcarbonitrilo)cicloalcanos sustituidos y di(metilcarbonitrilo)bencenos sustituidos generales y específicos que se pueden utilizar como el nitrilo que tiene la estructura N2 en los diversos aspectos y/o realizaciones de la presente memoria.
En un aspecto, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede tener la Estructura N6, N7, N8, N9, N10, N11, N12, N13, N14, N15, N16, N17, N18 o N 19. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede tener la Estructura N6, N7 o N8; alternativamente, la Estructura N9, N10, N11 o N12; alternativamente, la Estructura N13, N14 o N15; o alternativamente, Estructura N16, N17, N18 o N 19. En otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede tener la Estructura N6, N7 o N8; alternativamente, la Estructura N9 o N10; alternativamente, N11 o N12; alternativamente, la Estructura N14 o N 5; alternativamente, la Estructura N16 o N17; o alternativamente, la Estructura N18 o N19. En otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede tener la Estructura N6; alternativamente, la Estructura N7; alternativamente, la Estructura N8; alternativamente, la Estructura N9; alternativamente, la Estructura N10; alternativamente, la Estructura N11; alternativamente, la Estructura N12; alternativamente, la Estructura N13; alternativamente, la Estructura N14; alternativamente, la Estructura N15; alternativamente, la Estructura N16; alternativamente, la Estructura N 17; alternativamente, la Estructura N18 o alternativamente, la Estructura N 19.
Los aspectos y realizaciones para R1L-R11L, R21L-R31L , R21L'-R31L', R41L-R51L, R41L'-R51L', R62L-R66L, R72L-R76L, R72L' -R76L', R82L-R86L, R82L'-R86L' y La, se describen en este documento para L2 que se puede utilizar en los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen la Estructura NP3, NP8, NP13 o NP18. Estos aspectos y realizaciones se pueden utilizar, sin limitación, para describir los nitrilos que tienen las Estructuras N6-N19 que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria.
En una realización no limitativa, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 1,4-bencenodicarbonitrilo, 2,6-dimetil1,4-bencenodicarbonitrilo, 2,6-dietil-1,4-bencenodicarbonitrilo, 2,6-diisopropil 1,4-bencenodicarbonitrilo, 2,6-di-tercbutil-1,4-bencenodicarbonitrilo, 2,5-dimetil-1,4-bencenodicarbonitrilo, 2,5-dietil-1,4-bencenodicarbonitrilo, 2,5diisopropil-1,4-bencenodicarbonitrilo, 2,5-di-terc-butil-1,4-bencenodicarbonitrilo o 2,3,5,6-tetrametil-1,4bencenodicarbonitrilo. En otras realizaciones no limitativas, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 1,4bencenodicarbonitrilo, 2,6-dimetil-1,4-bencenodicarbonitrilo, 2,6-dietil-1,4-bencenodicarbonitrilo, 2,6-diisopropil 1,4bencenodicarbonitriloo 2,6-di-terc-butil-1,4-bencenodicarbonitrilo; alternativamente, 2,5-dimetil-1,4bencenodicarbonitrilo, 2,5-dietil-1,4-bencenodicarbonitrilo, 2,5-diisopropil-1,4-bencenodicarbonitrilo o 2,5-di-terc-butil1,4-bencenodicarbonitrilo. Incluso en otras realizaciones no limitativas, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 1,4-bencenodicarbontrilo; alternativamente, 2,6-dimetil-1,4-bencenodicarbonitrilo; alternativamente, 2,6-dietil-1,4bencenodicarbonitrilo; alternativamente, 2,6-diisopropil 1,4-bencenodicarbonitrilo; alternativamente, 2,6-di-terc-butil1,4-bencenodicarbonitrilo; alternativamente, 2,5-dimetil-1,4-benceno-dicarbonitrilo; alternativamente, 2,5-dietil-1,4bencenodicarbonitrilo; alternativamente, 2,5-diisopropil-1,4-bencenodicarbonitrilo; alternativamente, 2,5-di-terc-butil1,4-bencenodicarbonitrilo; o alternativamente, 2,3,5,6-tetrametil-1,4-bencenodicarbonitrilo.
En una realización no limitativa, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 3,3'-dimetil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo), 3,3'-dietil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo), 3,3'-diisopropil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo), 3,3'-di-terc-butil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo), 3,3',5,5'-tetrametil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo), 3,3',5,5'-tetraetil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo), 3,3',5,5'-tetraisopropil-4,4'bi(fenilcarbonitrilo) o 3,3',5,5'-tetra-terc-butil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo). En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 3,3'-dimetil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo), 3,3'-dietil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo), 3,3'-diisopropil-4,4'bi(fenilcarbonitrilo) o 3,3'-di-terc-butil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo); alternativamente, 3,3',5,5'-tetrametil-4,4'bi(fenilcarbonitrilo), 3,3',5,5'-tetraetil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo), 3,3',5,5'-tetraisopropil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo) o 3,3',5,5'tetra-terc-butil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo). En otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser 3,3'dimetil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo); alternativamente, 3,3'-dietil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo); alternativamente, 3,3'-diisopropil4,4'-bi(fenilcarbonitrilo); alternativamente, 3,3'-di-terc-butil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo); alternativamente, 3,3',5,5'tetrametil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo); alternativamente, 3,3',5,5'-tetraetil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo); alternativamente, 3,3',5,5'-tetraisopropil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo); o alternativamente, 3,3',5,5'-tetra-terc-butil-4,4'-bi(fenilcarbonitrilo).
En una realización no limitativa, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bis(3-metil-4-fenilcarbonitrilo)metano, bis(3-etil-4-fenilcarbonitrilo)metano, bis(3-isopropil-4-fenilcarbonitrilo)metano, bis(3-terc-butil-4fenilcarbonitrilo)metano bis(3,5-dimetil-4-fenilcarbonitrilo)metano, bis(3,5-dietil-4-fenilcarbonitrilo)metano, bis(3,5diisopropil-4-fenilcarbonitrilo)-metano o bis(3,5-di-terc-butil-4-fenilcarbonitrilo)metano. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bis(3-metil-4-fenilcarbonitrilo)metano, bis(3-etil-4-fenilcarbonitrilo)metano, bis(3-isopropil-4-fenilcarbonitrilo)metano o bis(3-terc-butil-4-fenilcarbonitrilo)metano; o alternativamente, bis(3,5-dimetil-4-fenilcarbonitrilo)metano, bis(3,5-dietil-4-fenilcarbonitrilo)-metano, bis(3,5-diisopropil-4
fenilcarbonitrilo)metano o bis(3,5-di-terc-butil-4-fenilcarbonitrilo)-metano. En otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bis(3-metil-4-fenilcarbonitrilo)metano; alternativamente, bis(3-etil-4-fenilcarbonitrilo)metano; alternativamente, bis(3-isopropil-4-fenilcarbonitrilo)metano; alternativamente, bis(3-terc-butil-4fenilcarbonitrilo)metano; alternativamente, bis(3,5-dimetil-4-fenilcarbonitrilo)metano; alternativamente, bis(3,5-dietil-4fenilcarbonitrilo)-metano; alternativamente, bis(3,5-diisopropil-4-fenilcarbonitrilo)metano; o alternativamente, bis(3,5di-terc-butil-4-fenilcarbonitrilo)metano.
En una realización no limitativa, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bis(3-metil-4-fenilcarbonitrilo)etano, bis(3-etil-4-fenilcarbonitrilo)etano, bis(3-isopropil-4-fenilcarbonitrilo)etano, bis(3-terc-butil-4-fenilcarbonitrilo)etano, bis(3,5-dimetil-4-fenilcarbonitrilo)etano, bis(3,5-dietil-4-fenilcarbonitrilo)etano, bis(3,5-diisopropil-4fenilcarbonitrilo)etano o bis(3,5-di-terc-butil-4-fenilcarbonitrilo)etano. En algunas realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bis(3-metil-4-fenilcarbonitrilo)etano, bis(3-etil-4-fenilcarbonitrilo)etano, bis(3-isopropil-4fenilcarbonitrilo)etano o bis(3-terc-butil-4-fenilcarbonitrilo)etano; alternativamente, bis(3,5-dimetil-4fenilcarbonitrilo)etano, bis(3,5-dietil-4-fenilcarbonitrilo)etano, bis(3,5-diisopropil-4-fenilcarbonitrilo)etano o bis(3,5-diterc-butil-4-fenilcarbonitrilo)etano. En otras realizaciones, el nitrilo que tiene la Estructura N2 puede ser bis(3-metil-4fenilcarbonitrilo)etano; alternativamente, bis(3-etil-4-fenilcarbonitrilo)etano; alternativamente, bis(3-isopropil-4fenilcarbonitrilo)etano; alternativamente, bis(3-terc-butil-4-fenilcarbonitrilo)etano; alternativamente, bis(3,5-dimetil-4fenilcarbonitrilo)etano; alternativamente, bis(3,5-dietil-4-fenilcarbonitrilo)etano; alternativamente, bis(3,5-diisopropil-4fenilcarbonitrilo)etano; o alternativamente, bis(3,5-di-terc-butil-4-fenilcarbonitrilo)etano. En general, estos bis(fenilcarbonitrilo)etanos sustituidos pueden ser un grupo bis-1,1-(fenilcarbonitrilo)etano o bis-1,2(fenilcarbonitrilo)etano; alternativamente, bis(-1,1-fenilcarbonitrilo)etano; o alternativamente, bis-1,2(fenilcarbonitrilo)etano.
En un aspecto, D2 del nitrilo que tiene la Estructura N3 puede ser cualquier D2 descrito en este documento. D2 se describe en este documento como una característica de los complejos de sal metálica de N2-fosfinilamidina que tienen la Estructura NP5, NP10, NP15 o NP20 utilizada en los diversos aspectos de la presente descripción. Dado que los nitrilos que tienen la Estructura N3 se pueden utilizar para preparar las realizaciones de los compuestos N2fosfinilamidina que tienen la Estructura NP5, NP10, NP 15 o NP20, los aspectos y realizaciones de D2 se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los nitrilos que tienen la Estructura N3.
Dentro de la presente descripción, los haluros de ácidos se pueden utilizar en última instancia para preparar los compuestos N2-fosfinilamidina y/o los complejos de sal metálica de N2-fosfinilamidina utilizados en diversos aspectos de esta descripción. En diversas realizaciones, los haluros de ácido que se pueden utilizar pueden tener la Estructura AC1, AC2 o AC3; alternativamente, AC1; alternativamente, AC2; o alternativamente, AC3. R2, L2 y D2 se describen como
R2 L2 D2
, , y q dentro de las Estructuras del haluro de ácido A1-A3 se describen independientemente como características de los compuestos N2-fosfinilamidina NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20. Dado que los haluros de ácido que tienen las Estructuras A1-A3 se utilizan en última instancia para preparar las realizaciones de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20, las descripciones de R2, L2, D2 y q para los compuestos N2-fosfinilamidina se pueden utilizar sin limitación para describir adicionalmente las Estructuras A1-A3 del haluro de ácido. Adicionalmente, X3 se ha descrito dentro de los métodos para preparar los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20, y esta descripción se puede utilizar sin limitación para describir en más detalle las Estructuras del haluro de ácido A1-A3.
En un aspecto, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser un haluro de acetilo, un haluro de propionilo, un haluro de butanoílo, un haluro de pentanoílo, un haluro de hexanoílo, un haluro de heptanoílo, un haluro de octanoílo, un haluro de nonanoílo, un haluro de decanoílo, un haluro de undecanoílo, un haluro de dodecanoílo, un haluro de tridecanoílo, un haluro de tetradecanoílo, un haluro de pentadecanoílo, un haluro de hexadecanoílo, un haluro de heptadecanoílo, un haluro de octadecanoílo, un haluro de nonadecanoílo o un haluro de eicosanoílo; o alternativamente, un haluro de acetilo, un haluro de propionilo, un haluro de butanoílo, un haluro de pentanoílo, un haluro de hexanoílo, un haluro de heptanoílo, un haluro de octanoílo, un haluro de nonanoílo, un haluro de decanoílo o un haluro de undecanoílo. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser un haluro de acetilo, un haluro de propionilo, un haluro de n-butanoílo, un haluro de 2-metilpropanilo, un haluro de n-pentanoílo, un haluro de 3-metilbutanoílo, un haluro de 2-metilbutanol, un haluro de 2,2dimetilpropanoílo, un haluro de n-hexanoílo, un haluro de 3-metilbutanoílo, un haluro de 2-metilbutanoílo o un haluro de 3,3-dimetilbutanoílo; alternativamente, un haluro de acetilo, un haluro de propanoílo, un haluro de 2
metilpropanoílo, un haluro de 2,2-dimetilpropanonilo o un haluro de 3,3-dimetilbutanoílo; alternativamente, un haluro de acetilo; alternativamente, un haluro de propanoílo; alternativamente, un haluro de n-butanoílo; alternativamente, un haluro de n-pentanoílo; alternativamente, un haluro de 2-metilpropanonilo; alternativamente, un haluro de 2,2dimetil propanonilo; o alternativamente, un haluro de 3,3-dimetilbutanoílo.
En un aspecto, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser cloruro de acetilo, cloruro de propionilo, cloruro de butanoílo, cloruro de pentanoílo, cloruro de hexanoílo, cloruro de heptanoílo, cloruro de octanoílo, cloruro de nonanoílo, cloruro de decanoílo, cloruro de undecanoílo, cloruro de dodecanoílo, cloruro de tridecanoílo, cloruro de tetradecanoílo, cloruro de pentadecanoílo, cloruro de hexadecanoílo, heptadecanoílo, cloruro de octadecanoílo, cloruro de nonadecanoílo o cloruro de eicosanoílo; o alternativamente, cloruro de acetilo, cloruro de propionilo, cloruro de butanoílo, cloruro de pentanoílo, cloruro de hexanoílo, un cloruro de heptanoílo, cloruro de octanoílo, cloruro de nonanoílo, cloruro de decanoílo o cloruro de undecanoílo. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser cloruro de acetilo, cloruro de propionilo, cloruro de n-butanoílo, cloruro de 2metilpropanilo, cloruro de n-pentanoílo, cloruro de 3-metilbutanoílo, cloruro de 2-metilbutanol, cloruro de 2,2dimetilpropanoílo, cloruro de n-hexanoílo, cloruro de 3-metilbutanoílo, cloruro de 2-metilbutanoílo o cloruro de 3,3dimetilbutanoílo; alternativamente, cloruro de acetilo, cloruro de propanoílo, cloruro de 2-metilpropanoílo, cloruro de 2,2-dimetilpropanonilo o cloruro de 3,3-dimetilbutanoílo; alternativamente, cloruro de acetilo; alternativamente, cloruro de propanoílo; alternativamente, cloruro de n-butanoílo; alternativamente, cloruro de n-pentanoílo; alternativamente, cloruro de 2-metilpropanonilo; alternativamente, cloruro de 2,2-dimetil propanonilo; o alternativamente, cloruro de 3,3-dimetilbutanoílo.
En un aspecto, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser un haluro de ciclobutilcarbonilo, haluro de ciclobutilcarbonilo sustituido, un haluro de ciclopentilcarbonilo, un haluro de ciclopentilcarbonilo sustituido, un haluro de ciclohexilcarbonilo, un haluro de ciclohexilcarbonilo sustituido, un haluro de cicloheptilcarbonilo, un haluro cicloheptilcarbonilo sustituido, un haluro ciclooctilcarbonilo o un haluro ciclooctilcarbonilo sustituido. En algunas realizaciones, el haluro de ácido puede ser un haluro de ciclopentilcarbonilo, ciclopentilcarbonilo haluro sustituido, ciclohexilcarbonilo haluro, ciclohexilcarbonil haluro sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido puede ser un ciclobutilcarbonil haluro o un ciclobutilcarbonil haluro sustituido; alternativamente, un ciclopentilcarbonil haluro o un ciclopentilcarbonil haluro sustituido; alternativamente, un ciclohexilcarbonil haluro o un ciclohexilcarbonil haluro sustituido; alternativamente, un cicloheptilcarbonil haluro o un cicloheptilcarbonil haluro sustituido; o alternativamente, un ciclooctilcarbonil haluro o ciclooctilcarbonil haluro sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido puede ser un ciclopentilcarbonil haluro; alternativamente, un ciclopentilcarbonil haluro sustituido; alternativamente, un ciclohexilcarbonil haluro; o alternativamente, un ciclohexilcarbonil haluro sustituido; En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser cloruro de ciclobutilcarbonilo, cloruro de ciclobutilcarbonilo sustituido, cloruro de ciclopentilcarbonilo, cloruro de ciclopentilcarbonilo sustituido, cloruro de ciclohexilcarbonilo, cloruro de ciclohexilcarbonilo sustituido, cloruro de cicloheptilcarbonilo, cloruro de cicloheptilcarbonilo sustituido, cloruro de ciclooctilcarbonilo o cloruro de ciclooctilcarbonilo sustituido. En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido puede ser cloruro de ciclopentilcarbonilo, cloruro de ciclopentilcarbonilo sustituido, cloruro de ciclohexilcarbonilo o cloruro de ciclohexilcarbonilo sustituido. En otras realizaciones, el cloruro de ácido puede ser cloruro de ciclobutilcarbonilo o cloruro de ciclobutilcarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de ciclopentilcarbonilo o cloruro de ciclopentilcarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de ciclohexilcarbonilo o cloruro de ciclohexilcarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de cicloheptilcarbonilo o cloruro de cicloheptilcarbonilo sustituido; o alternativamente, cloruro de ciclooctilcarbonilo de ciclooctilcarbonilo sustituido. Incluso en otras realizaciones, el cloruro de ácido puede ser cloruro de ciclopentilcarbonilo; alternativamente, cloruro de ciclopentilcarbonilo sustituido; cloruro de ciclohexilcarbonilo; o alternativamente, cloruro de ciclohexilcarbonilo sustituido. Los sustituyentes y patrones de sustituyentes para los grupos cicloalquilo R2 se describen en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los haluros de cicloalquilcarbonilo o cloruros de cicloalquilcarbonilo que se pueden utilizar en los aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En un aspecto, el ácido que tiene la Estructura AC1 puede tener la Estructura AC4. Los sustituyentes R21c, R22c , R23c, R24c y R25c, patrones de sustituyentes y n para el grupo R2 que tiene la Estructura G3 se describen
en este documento y se pueden utilizar sin limitación, para describir el haluro de ácido que tiene la Estructura AC4 que se puede utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria. En una X3
realización, el del haluro de ácido que tiene la Estructura AC4 puede ser un cloruro o un bromuro; alternativamente, un cloruro; o alternativamente, un bromuro;
En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser un haluro de benzoílo o un haluro de benzoílo sustituido. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser un haluro de benzoílo; o alternativamente, un haluro de benzoílo sustituido. En una realización, el haluro de benzoílo sustituido puede ser un haluro de benzoílo sustituido en 2, un haluro de benzoílo sustituido en 3, un haluro de benzoílo sustituido en 4, un haluro de benzoílo disustituido en 2,4, un haluro de benzoílo disustituido en 2,6, un haluro de benzoílo disustituido en 3,5, un haluro de benzoílo trisustituido en 2,4,6. En otras realizaciones, el haluro de benzoílo sustituido puede ser un haluro de benzoílo sustituido en 2, un haluro de benzoílo sustituido en 4, un haluro de benzoílo disustituido en 2,4, un haluro de benzoílo disustituido en 2,6; alternativamente, un haluro de benzoílo sustituido en 3 o un haluro de benzoílo disustituido en 3,5; alternativamente, un haluro de benzoílo sustituido en 2 o un haluro de benzoílo sustituido en 4; alternativamente, un haluro de benzoílo disustituido en 2,4 o un haluro de benzoílo disustituido en 2,6; alternativamente, un haluro de benzoílo sustituido en 2; alternativamente, un haluro de benzoílo sustituido en 3; alternativamente, un haluro de benzoílo sustituido en 4; alternativamente, un haluro de benzoílo disustituido en 2,4; alternativamente, un haluro de benzoílo disustituido en 2,6; alternativamente, un haluro de benzoílo disustituido en 3,5; o alternativamente, un haluro de benzoílo trisustituido en 2,4,6. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser un cloruro de benzoílo o un cloruro de benzoílo sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser un cloruro de benzoílo; o alternativamente, un cloruro de benzoílo sustituido. En otras realizaciones, el cloruro de benzoílo sustituido puede ser cloruro de benzoílo sustituido en 2, cloruro de benzoílo sustituido en 3, cloruro de benzoílo sustituido en 4, cloruro de benzoílo disustituido en 2,4, cloruro de benzoílo disustituido en 2,6, cloruro de benzoílo disustituido en 3,5 o cloruro de benzoílo trisustituido en 2,4,6. Incluso en otras realizaciones, el cloruro de benzoílo sustituido puede ser un cloruro de benzoílo sustituido en 2, un cloruro de benzoílo sustituido en 4, un cloruro de benzoílo disustituido en 2,4 o un cloruro de benzoílo disustituido en 2,6; alternativamente, un cloruro de benzoílo sustituido en 3 o un cloruro de benzoílo disustituido en 3,5; alternativamente, un cloruro de benzoílo sustituido en 2 o un cloruro de benzoílo sustituido en 4; alternativamente, un cloruro de benzoílo disustituido en 2,4 o un cloruro de benzoílo disustituido en 2,6; alternativamente, un cloruro de benzoílo sustituido en 2; alternativamente, un cloruro de benzoílo sustituido en 3; alternativamente, un cloruro de benzoílo sustituido en 4; alternativamente, un cloruro de benzoílo disustituido en 2,4; alternativamente, un cloruro de benzoílo disustituido en 2,6; alternativamente, un cloruro de benzoílo disustituido en 3,5; o alternativamente, un cloruro de benzoílo trisustituido en 2,4,6. Los sustituyentes para los grupos fenilo R2 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los haluros de benzoílo o cloruros de benzoílo sustituidos que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En un aspecto, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede tener la Estructura AC5. Los sustituyentes y patrones de sustituyentes de R22, R23, R24, R25 y R26 para el grupo R2 que tienen la Estructura G4 se describen
en este documento y se pueden utilizar sin limitación, para describir el haluro de ácido que tiene la Estructura AC5 que se puede utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria. En una
X3
realización, el del haluro de ácido que tiene la Estructura AC5 puede ser un cloruro o un bromuro; alternativamente, un cloruro; o alternativamente, un bromuro;
En un aspecto, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser un haluro de piridinacarbonilo, un haluro de piridinacarbonilo sustituido, un haluro de furanocarbonilo, un haluro de furanocarbonilo sustituido, un haluro de tiofenocarbonilo o un haluro de tiofenocarbonilo sustituido. En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser un haluro de piridinacarbonilo o un haluro de piridinacarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de furanocarbonilo o haluro de furanocarbonilo sustituido; o alternativamente, un haluro de tiofenocarbonilo
o haluro de tiofenocarbinilo sustituido. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser haluro de piridinacarbonilo, haluro de furanocarbonilo haluro de tiofenocarbonilo. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser un haluro de piridinacarbonilo; alternativamente, un haluro de piridinacarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de furanocarbonilo; alternativamente, un haluro de furanocarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de tiofenocarbonilo; o alternativamente, un haluro de tiofenocarbonilo sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser un cloruro de piridinacarbonilo, un cloruro de piridinacarbonilo sustituido, un cloruro de furanocarbonilo, un cloruro de furanocarbonilo sustituido, un cloruro de tiofenocarbonilo o un cloruro de tiofenocarbonilo sustituido. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser un cloruro de piridinacarbonilo o un cloruro de piridinacarbonilo sustituido; alternativamente, un cloruro de furanocarbonilo o cloruro de furanocarbonilo sustituido; o alternativamente, un cloruro de tiofenocarbonilo o cloruro de tiofenocarbinilo sustituido. Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC 1 puede ser un cloruro de piridinacarbonilo, un cloruro de furanocarbonilo o un cloruro de tiofenocarbonilo. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser cloruro de piridinacarbonilo; alternativamente, un cloruro de piridinacarbonilo sustituido; alternativamente, un cloruro de furanocarbonilo; alternativamente, un cloruro de furanocarbonilo sustituido; alternativamente, un cloruro de tiofenocarbonilo; o alternativamente, un cloruro de tiofenocarbonilo sustituido.
En una realización, el haluro de piridinacarbonilo (o haluro de piridinacarbonilo sustituido) puede ser un haluro de 2piridinacarbonilo, un haluro de 2-piridinacarbonilo sustituido, un haluro de 3-piridinacarbonilo, un haluro de 3piridinacarbonilo sustituido, un haluro de 4-piridinacarbonilo o un haluro de 4-piridinacarbonilo sustituido; alternativamente, haluro de 2-piridinacarbonilo, haluro de 3-piridinacarbonilo o haluro de 4-piridinacarbonilo. En algunas realizaciones, el haluro de piridinacarbonilo (o haluro de piridinacarbonilo sustituido) puede ser un haluro de 2-piridinacarbonilo o un haluro de 2-piridinacarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de 3-piridinacarbonilo o un haluro de 3-piridinacarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de 4-piridinacarbonilo o un haluro de 4piridinacarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de 2-piridinacarbonilo; alternativamente, un haluro de 2piridinacarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de 3-piridinacarbonilo; alternativamente, un haluro de 3piridinacarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de 4-piridinacarbonilo; o alternativamente, un haluro de 4piridinacarbonilo sustituido; En una realización, el haluro de piridinacarbonilo (o haluro de piridinacarbonilo sustituido) puede ser un haluro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 2, un haluro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 4, un haluro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 5, un haluro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 6, un haluro de 3piridinacarbonilo disustituido en 2,4, un haluro de -3-piridinacarbonilo di sustituido en 2,6 o un haluro de 3piridinacarbonilo trisustituido en 2,4,6; alternativamente, un haluro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 2, haluro de 3piridinacarbonilo sustituido en 4, haluro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 6; alternativamente, un haluro de 3piridinacarbonilo disustituido en 2,4 o un haluro 3-piridinacarbonilo disustituido en 2,6; alternativamente, un haluro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 2; alternativamente, un haluro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 4; alternativamente, un haluro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 5; alternativamente, un haluro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 6; alternativamente, un haluro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 2,4; alternativamente, un haluro de 3piridinacarbonilo disustituido en 2,6; o alternativamente, un haluro de 3-piridinacarbonitrilo trisustituido en 2,4,6. En una realización, el haluro de piridinacarbonilo (o haluro de piridinacarbonilo sustituido) puede ser un haluro de 4piridinacarbonilo sustituido en 2, un haluro de4-piridinacarbonilo sustituido en 3, un haluro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 5, un haluro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 6, un haluro de 4-piridinacarbonilo disustituido en 2,6 o un haluro de 4-piridinacarbonilo disustituido en 3,5; alternativamente, un haluro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 2 o un haluro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 6; alternativamente, un haluro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 3 o un haluro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 5; alternativamente, un haluro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 2; alternativamente, un haluro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 3; alternativamente, un haluro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 5; alternativamente, un haluro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 6; alternativamente, un haluro de 3piridinacarbonilo disustituido en 2,6; o alternativamente, un haluro de 3-piridinacarbonilo disustituido en 3,5. En otras realizaciones, el cloruro de piridinacarbonilo (o cloruro de piridinacarbonilo sustituido) puede ser cloruro de 2piridinacarbonilo, cloruro de 2-piridinacarbonilo sustituido, cloruro de 3-piridinacarbonilo, cloruro de 3piridinacarbonilo sustituido, cloruro de 4-piridinacarbonilo o cloruro de 4-piridinacarbonilo sustituido; o alternativamente, cloruro de 2-piridinacarbonilo, cloruro de 3-piridinacarbonilo o cloruro de 4-piridinacarbonilo. En algunas realizaciones, el cloruro de piridinacarbonilo (o cloruro de piridinacarbonilo sustituido) puede ser cloruro de 2-piridinacarbonilo o cloruro de 2-piridinacarbonilo sustituido; alternativamente, un cloruro de 3-piridinacarbonilo o un cloruro de 3-piridinacarbonilo sustituido; alternativamente, un cloruro de 4-piridinacarbonilo o un cloruro de 4piridinacarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de 2-piridinacarbonilo; alternativamente, cloruro de 2piridinacarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de 3-piridinacarbonilo; alternativamente, cloruro de 3piridinacarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de 4-piridinacarbonilo; o alternativamente, cloruro de 4piridinacarbonilo sustituido. En algunas otras realizaciones, el cloruro de piridinacarbonilo (o cloruro de piridinacarbonilo sustituido) puede ser un cloruro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 2, un cloruro de 3piridinacarbonilo sustituido en 3, cloruro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 5, cloruro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 6, cloruro de 3-piridinacarbonilo disustituido en 2,4, cloruro de 3-piridinacarbonilo disustituido en 2,6 o cloruro de piridinacarbonilo trisustituido en 2,4,6; alternativamente, cloruro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 2, cloruro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 4 o cloruro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 6; alternativamente, cloruro de 3-piridinacarbonilo disustituido en 2,4 o cloruro de 3-piridinacarbonilo disustituido en 2,6; alternativamente, cloruro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 2; alternativamente, cloruro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 4; alternativamente, cloruro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 5; alternativamente, cloruro de 3-piridinacarbonilo sustituido en 6; alternativamente, cloruro de 3-piridinacarbonilo disustituido en 2,4; alternativamente, cloruro de 3piridinacarbonilo disustituido en 2,6; o alternativamente, cloruro de 3-piridinacarbonitrilo trisustituido en 2,4,6. Incluso en otras realizaciones, el cloruro de piridinacarbonilo (o cloruro de piridinacarbonilo sustituido) puede ser un cloruro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 2, cloruro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 3, cloruro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 5, cloruro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 6, cloruro de 4-piridinacarbonilo disustituido en 2,6 o cloruro de 4-piridinacarbonilo disustituido en 3,5; alternativamente, cloruro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 2 o cloruro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 6; alternativamente, cloruro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 3 o cloruro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 5; alternativamente, cloruro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 2; alternativamente, cloruro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 3; alternativamente, cloruro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 5; alternativamente, cloruro de 4-piridinacarbonilo sustituido en 6; alternativamente, cloruro de 4piridinacarbonilo disustituido en 2,6; o alternativamente, cloruro de 4-piridinacarbonilo disustituido en 3,5. Los sustituyentes para los grupos piridinilo R2 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los haluros de piridinacarbonilo o cloruros de piridinacarbonilo sustituidos que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En una realización, el cloruro de furanocarbonilo (o haluro de furanocarbonilo sustituido) puede ser un haluro de 2furanocarbonilo, un haluro de 2-furanocarbonilo sustituido, un haluro de 3-furanocarbonilo o un haluro de 3furanocarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de 2-furanocarbonilo o un haluro de 3-furanocarbonilo sustituido. En algunas realizaciones, el haluro de furanocarbonilo (o haluro de furanocarbonilo sustituido) puede ser un haluro de 2-furanocarbonilo o un haluro de 2-furanocarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de 3furanocarbonilo o un haluro de 3-furanocarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de 2-furanocarbonilo; alternativamente, un haluro de 2-furanocarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de 3-furanocarbonilo; o alternativamente, un haluro de 3-furanocarbonilo sustituido. En una realización, el haluro de furanocarbonilo (o haluro de furanocarbonilo sustituido) puede ser haluro de 3-furanocarbonilo sustituido en 2, haluro de 3furanocarbonilo sustituido en 4 o haluro de3-furanocarbonilo disustituido en 2,4; alternativamente, un haluro de 3furanocarbonilo sustituido en 2; alternativamente, un haluro de 3-furanocarbonilo sustituido en 4; o alternativamente, un haluro 3-furanocarbonilo disustituido en 2,4. En otras realizaciones, el cloruro de furanocarbonilo (o cloruro de furanocarbonilo sustituido) puede ser cloruro de 2-furanocarbonilo, cloruro de 2-furanocarbonilo sustituido, cloruro de 3-furanocarbonilo o cloruro de 3-furanocarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de 2-furanocarbonilo o cloruro de 3-furanocarbonilo. En algunas otras realizaciones, el cloruro de furanocarbonilo (o cloruro de furanocarbonilo sustituido) puede ser un cloruro de 2-furanocarbonilo o un cloruro de 2-furanocarbonilo sustituido; alternativamente, un cloruro de 3-furanocarbonilo o cloruro de 3-furanocarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de 2furanocarbonilo; alternativamente, un cloruro de 2-furanocarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de 3furanocarbonilo; o alternativamente, un cloruro de 3-furanocarbonilo sustituido. Incluso en otras realizaciones, el cloruro de furanocarbonilo (o cloruro de furanocarbonilo sustituido) puede ser un cloruro de 3-furanocarbonilo sustituido en 2, cloruro de 3-furanocarbonilo sustituido en 4 o cloruro de 3-furanocarbonilo disustituido en 2,4; alternativamente, cloruro de 3-furanocarbonilo sustituido en 2; alternativamente, cloruro de 3-furanocarbonilo sustituido en 4; o alternativamente, cloruro de 3-furanocarbonilo disustituido en 2,4. Los sustituyentes para los grupos furilo R2 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los haluros de furanocarbonilo sustituidos o cloruros de furanocarbonilo sustituidos que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En una realización, el haluro de tiofenocarbonilo (o haluro de tiofenocarbonilo sustituido) puede ser un haluro de 2tiofenocarbonilo, un haluro de 2-tiofenocarbonilo sustituido, un haluro de 3-tiofenocarbonilo o un haluro de 3tiofenocarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de 2-tiofenocarbonilo o haluro de 3-tiofenocarbonilo. En algunas realizaciones, el haluro de tiofenocarbonilo (o haluro de tiofenocarbonilo sustituido) puede ser un haluro de 2-tiofenocarbonilo o un haluro de 2-tiofenocarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de 3-tiofenocarbonilo o haluro de 3-tiofenocarbonilo sustituido;alternativamente, un haluro de 2-tiofenocarbonilo; alternativamente, un haluro de 2-tiofenocarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de 3-tiofenocarbonilo; o alternativamente, un haluro de 3-tiofenocarbonilo sustituido. En una realización, el haluro de tiofenocarbonilo (o haluro de tiofenocarbonilo sustituido) puede ser un haluro de 3-tiofenocarbonilo sustituido en 2, haluro de 3-tiofenocarbonilo sustituido en 4 y haluro de 3-tiofenocarbonilo disustituido en 2,4; alternativamente, un haluro de 3-tiofenocarbonilo sustituido en 2; alternativamente, un haluro de 3-tiofenocarbonilo sustituido en 4; o alternativamente, un haluro 3-tiofenocarbonilo disustituido en 2,4. En otras realizaciones, el cloruro de tiofenocarbonilo (o cloruro de tiofenocarbonilo sustituido) puede ser cloruro de 2-tiofenocarbonilo, cloruro de 2-tiofenocarbonilo sustituido, cloruro de 3-tiofenocarbonilo o cloruro de 3-tiofenocarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de 2-tiofenocarbonilo o o cloruro de 3tiofenocarbonilo. En algunas otras realizaciones, el cloruro de tiofenocarbonilo (o cloruro de tiofenocarbonilo sustituido) puede ser un cloruro de 2-tiofenocarbonilo o un cloruro de 2-tiofenocarbonilo sustituido; alternativamente, un cloruro de 3-tiofenocarbonilo o un cloruro de 3-tiofenocarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de 2tiofenocarbonilo; alternativamente, un cloruro de 2-tiofenocarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de 3tiofenocarbonilo; o alternativamente, un cloruro de 3-tiofenocarbonilo sustituido. En otra realizaciones, el cloruro de tiofenocarbonilo (o cloruro de tiofenocarbonilo sustituido) puede ser cloruro de 3-tiofenocarbonilo sustituido en 2, cloruro de 3-tiofenocarbonilo sustituido en 4 o cloruro de 3-tiofenocarbonilo disustituido en 2,4; alternativamente, un cloruro de 3-tiofenocarbonilo sustituido en 2; alternativamente, un cloruro de 3-tiofenocarbonilo sustituido en 4; o alternativamente, un cloruro de 3-tiofenocarbonilo disustituido en 2,4. Los sustituyentes para los grupos tienilo R2 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los haluros de tiofenocarbonilo o cloruros de tiofenocarbonilo sustituidos que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En una realización no limitativa, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser haluro de benzoílo, haluro de 2-alquilbenzoílo, haluro de 3-alquilbenzoílo, haluro de 4-alquilbenzoílo, haluro de 2,4-dialquilbenzoílo, haluro de 2,6-dialquilbenzoílo, haluro de 3,5-dialquilbenzoílo o haluro de 2,4,6-trialquilbenzoílo; alternativamente, haluro de 2alquilbenzoílo, haluro de 4-alquilbenzoílo, haluro de 2,4-dialquilbenzoílo, haluro de 2,6-dialquilbenzoílo o haluro de 2,4,6-trialquilbenzoílo; alternativamente, haluro de 2-alquilbenzoílo o haluro de 4-alquilbenzoílo; alternativamente, haluro de 2,4-dialquilbenzoílo o haluro de 2,6-dialquilbenzoílo; alternativamente, haluro de 3-alquilbenzoílo o haluro de 3,5-dialquilbenzoílo; alternativamente, haluro de 2-alquilbenzoílo o haluro de 2,6-dialquilbenzoílo; alternativamente, un haluro de benzoílo; alternativamente, un haluro de 2-alquilbenzoílo; alternativamente, un haluro de 3-alquilbenzoílo; alternativamente, un haluro de 4-alquilbenzoílo; alternativamente, un haluro de 2,4alquilbenzoílo; alternativamente, un haluro de 2,6-dialquilbenzoílo; alternativamente, un haluro de 3,5dialquilbenzoílo; o alternativamente, un haluro de 2,4,6-trialquilbenzoílo. En otra realización no limitativa, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser haluro de benzoílo, haluro de 2-alcoxibenzoílo, haluro de 3alcoxibenzoílo, haluro de 4-alcoxibenzoílo o haluro de 3,5-dialcoxibenzoílo; alternativamente, haluro de 2alcoxibenzoílo o haluro de 4-alcoxibenzoílo; alternativamente, haluro de 3-alcoxibenzoílo o haluro de 3,5dialcoxibenzoílo; alternativamente, haluro de 2-alcoxibenzoílo; alternativamente, haluro de 3-alcoxibenzoílo; alternativamente, haluro de 4-alcoxibenzoílo; alternativamente, haluro de 3,5-dialcoxibenzoílo. En otras realizaciones no limitativas, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser haluro de benzoílo, haluro de 2-halobenzoílo, haluro de 3-halobenzoílo, haluro de 4-halobenzoílo, haluro de 2,6-dihalobenzoílo o haluro de 3,5-dialquilbenzoílo; alternativamente, haluro de 2-halobenzoílo, haluro de 4-halobenzoílo o haluro de 2,6-dihalobenzoílo; alternativamente, haluro de 2-halobenzoílo o haluro de 4-halobenzoílo; alternativamente, haluro de 3-halobenzoílo o haluro de 3,5-dihalobenzoílo; alternativamente, haluro de 2-halobenzoílo; alternativamente, haluro de 3-halobenzoílo; alternativamente, haluro de 4-halobenzoílo; alternativamente, haluro de 2,6-dialobenzoílo; o alternativamente, haluro de 3,5-dialquilbenzoílo. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser cloruro de benzoílo, cloruro de 2-alquilbenzoílo, cloruro de 3-alquilbenzoílo, cloruro de 4-alquilbenzoílo, cloruro de 2,4dialquilbenzoílo, cloruro de 2,6-dialquilbenzoílo, cloruro de 3,5-dialquilbenzoílo, cloruro de 2,4,6-trialquilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-alquilbenzoílo, cloruro de 4-alquilbenzoílo, cloruro de 2,4-dialquilbenzoílo, cloruro de 2,6-dialquilbenzoílo o cloruro de 2,4,6-trialquilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-alquilbenzoílo o cloruro de 4alquilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 2,4-dialquilbenzoílo o cloruro de 2,6-dialquilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 3-alquilbenzoílo o cloruro de 3,5-dialquilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-alquilbenzoílo o cloruro de 2,6-dialquilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-alquilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 3-alquilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 4-alquilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 2,4-dialquilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 2,6-dialquilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 3,5-dialquilbenzoílo; o alternativamente, cloruro de 2,4,6trialquilbenzoílo. En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser cloruro de benzoílo, cloruro de 2-alcoxibenzoílo, cloruro de 3-alcoxibenzoílo, cloruro de 4-alcoxibenzoílo o cloruro de 3,5dialcoxibenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-alcoxibenzoílo o cloruro de 4-alcoxibenzoílo; alternativamente, cloruro de 3-alcoxibenzoílo o cloruro de 3,5-doalcoxibenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-alcoxibenzoílo; alternativamente, cloruro de 3-alcoxibenzoílo; alternativamente, cloruro de 4-alcoxibenzoílo; alternativamente, cloruro de 3,5-dialcoxibenzoílo.Incluso en otras realizaciones no limitativas, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser cloruro de benzoílo, cloruro de 2-halobenzoílo, cloruro de 3-halobenzoílo, cloruro de 4-halobenzoílo, cloruro de 2,6-dihalobenzoílo o cloruro de 3,5-dialquilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-halobenzoílo, cloruro de 4-halobenzoílo o cloruro de 2,6-dihalobenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-halobenzoílo o cloruro de 4halobenzoílo; alternativamente, cloruro de 3-halobenzoílo o cloruro de 3,5-dihalobenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-halobenzoílo; alternativamente, cloruro de 3-halobenzoílo; alternativamente, cloruro de 4-halobenzoílo; alternativamente, cloruro de 2,6-dialobenzoílo; o alternativamente, cloruro de 3,5-dialquilbenzoílo.
Los sustituyentes de haluro, sustituyentes de grupos alquilo y sustituyentes de grupos alcoxi se describen independientemente en este documento y se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle los haluros de alquilbenzoílo o cloruros de alquilbenzoílo, haluros de dialquilbenzoílo o cloruros de dialquilbenzoílo, haluros de trialquilbenzoílo o cloruros de trialquilbenzoílo, haluros de alcoxibenzoílo o cloruros de alcoxibenzoílo, haluros de dialcoxibenzoílo o cloruros de dialcoxibenzoílo, haluros de halobenzoílo o cloruros de halobenzoílo, y haluros de dihalobenzoílo o cloruros de dihalobenzoílo . En general, los sustituyentes de haluro, sustituyentes de alquilo o sustituyentes de alcoxi de los haluros de dialquilbenzoílo o cloruros de dialquilbenzoílo, haluros de trialquilbenzoílo o cloruros de trialquilbenzoílo, haluros de dialcoxibenzoílo o cloruros de dialcoxibenzoílo y haluros de dihalobenzoílo o cloruros de dihalobenzoílo pueden ser los mismos; o alternativamente los sustituyentes de haluro, sustituyentes de alquilo o sustituyentes de alcoxi de los haluros de dialquilbenzoílo o cloruros de dialquilbenzoílo, haluros de trialquilbenzoílo o cloruros de trialquilbenzoílo, haluros de dialcoxibenzoílo o cloruros de dialcoxibenzoílo y haluros de dihalobenzoílo o cloruros de dihalobenzoílo pueden ser distintos.
En una realización no limitativa, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser un haluro de 2metilbenzoílo, un haluro de 2-etilbenzoílo, un haluro de 2-isopropilbenzoílo, un haluro de 2-terc-butilbenzoílo, un haluro de 4-metilbenzoílo, un haluro de 4-etilbenzoílo, un haluro de 4-isopropilbenzoílo o un haluro de 4-tercbutilbenzoílo; alternativamente, un haluro de 2-metilbenzoílo, un haluro de 2-etilbenzoílo, un haluro de 2isopropilbenzoílo, un haluro de 2-terc-butilbenzoílo; alternativamente, un haluro de 4-metilbenzoílo, un haluro de 4etilbenzoílo, un haluro de 4-isopropilbenzoílo, un haluro de 4-terc-butilbenzoílo; alternativamente, un haluro de 2metilbenzoílo; alternativamente, un haluro de 2-etilbenzoílo; alternativamente, un haluro de 2-isopropilbenzoílo; alternativamente, un haluro de 2-terc-butilbenzoílo; alternativamente, un haluro de 4-metilbenzoílo; alternativamente, un haluro de 4-etilbenzoílo; alternativamente, un haluro de 4-isopropilbenzoílo; o alternativamente, un haluro de 4terc-butilbenzoílo. En otra realización no limitativa, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser un haluro de 2-metoxibenzoílo, un haluro de 2-etoxibenzoílo, un haluro de 2-isoprooxibenzoílo, haluro de 2-tercbutoxibenzoílo, haluro de 4-metoxibenzoílo, haluro de 4-etoxibenzoílo, haluro de 4-isoprooxibenzoílo o haluro de 4terc-butoxibenzoílo; alternativamente, un haluro de 2-metoxibenzoílo, un haluro de 2-etoxibenzoílo, un haluro de 2isoprooxibenzoílo o un haluro de 2-terc-butoxibenzoílo; alternativamente, un haluro de 4-metoxibenzoílo, un haluro de 4-etoxibenzoílo, un haluro de 4-isoprooxibenzoílo o un haluro de 4-terc-butoxibenzoílo; alternativamente, un haluro de 2-metoxibenzoílo; alternativamente, un haluro de 2-etoxibenzoílo; alternativamente, un haluro de 2isopropoxibenzoílo; alternativamente, un haluro de 2-terc-butoxibenzoílo; alternativamente, un haluro de 4metoxibenzoílo; alternativamente, un haluro de 4-etoxibenzoílo; alternativamente, un haluro de 4-isopropoxilbenzoílo;
o alternativamente, un haluro de 4-terc-butoxibenzoílo. En otras realizaciones no limitativas, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser haluro de 2-fluorobenzoílo, haluro de 2-clorobenzoílo, haluro de 3-fluorobenzoílo, haluro de 3-clorobenzoílo, haluro 4-fluorobenzoílo, haluro de 4-clorobenzoyílo, haluro de 3,5-difluorobenzoílo o haluro de 3,5-diclorobenzoílo; alternativamente, haluro de 2-fluorobenzoílo o haluro de 2-clorobenzoílo; alternativamente, haluro de 3-fluorobenzoílo o haluro de 3-clorobenzoílo; alternativamente, haluro de 4fluorobenzoílo o haluro de 4-clorobenzoílo; alternativamente, haluro de 3,5-difluorobenzoílo o haluro de 3,5diclorobenzoílo; alternativamente, haluro de 3-fluorobenzoílo, haluro de 3-clorobenzoílo, haluro de 3,5difluorobenzoílo o haluro de 3,5-diclorobenzoílo; alternativamente, haluro de 3-fluorobenzoílo o haluro de 3,5difluorobenzoílo; alternativamente, haluro de 2-fluroobenzoílo; alternativamente, haluro de 2-clorbenzoílo; alternativamente, haluro de 3-fluorobenzoílo; alternativamente, haluro de 3-clorbenzoílo; alternativamente, haluro de 4-fluroobenzoílo; alternativamente, haluro de 4-clorobenzoílo; alternativamente, haluro de 3,5-difluorobenzoílo; o alternativamente, haluro de 3,5-diclorobenzoílo. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser cloruro de 2-metilbenzoílo, cloruro de 2-etilbenzoílo, cloruro de 2-isopropilbenzoílo, cloruro de 2-tercbutilbenzoílo, cloruro de 4-metilbenzoílo, cloruro de 4-etilbenzoílo, cloruro de 4-isopropilbenzoílo o cloruro de 4-tercbutilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-metilbenzoílo, cloruro de 2-etilbenzoílo, cloruro de 2-isopropilbenzoílo o cloruro de 2-terc-butilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 4-metilbenzoílo, cloruro de 4-etilbenzoílo, cloruro de 4isopropilbenzoílo o cloruro de 4-terc-butilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-metilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-etilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-isopropilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-tercbutilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 4-metilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 4-etilbenzoílo; alternativamente, cloruro de 4-isopropilbenzoílo; o alternativamente, cloruro de 4-terc-butilbenzoílo. En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser cloruro de 2-metoxibenzoílo, cloruro de 2etoxibenzoílo, cloruro de 2-isopropoxibenzoílo, cloruro de 2-terc-butoxibenzoílo, cloruro de 4-metoxibenzoílo, cloruro de 4-etoxibenzoílo, cloruro de 4-isopropoxibenzoílo o cloruro de 4-terc-butoxibenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-metoxilbenzoílo, cloruro de 2-etoxibenzoílo, cloruro de 2-isopropioxibenzoílo o cloruro de 2-terc-butoxibenzoílo; alternativamente, cloruro de 4-metoxilbenzoílo, cloruro de 4-etoxibenzoílo, cloruro de 4-isopropioxibenzoílo o cloruro de 4-terc-butoxibenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-metoxibenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-etoxibenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-isopropoxibenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-terc-butoxibenzoílo; alternativamente, cloruro de 4-metoxibenzoílo; alternativamente, cloruro de 4-etoxibenzoílo; alternativamente, cloruro de 4-isopropoxibenzoílo; o alternativamente, cloruro de 4-terc-butoxibenzoílo. Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC1 puede ser cloruro de 2-fluorobenzoílo, cloruro de 2-clorobenzoílo, cloruro de 3-fluorobenzoílo, cloruro de 3-clorobenzoílo, cloruro de 4-fluorobenzoílo, cloruro de 4-clorobenzoílo, cloruro de 3,5-difluorobenzoílo o cloruro de 3,5-diclorobenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-fluorobenzoílo o cloruro de 2-clorobenzoílo; alternativamente, cloruro de 3-fluorobenzoílo o cloruro de 3-clorobenzoílo; alternativamente, cloruro de 4-fluorobenzoílo o cloruro de 4-clorobenzoílo; alternativamente, cloruro de 3,5difluorobenzcoílo o cloruro de 3,5-diclorobenzoílo;alternativamente, cloruro de 3-fluorobenzoílo, cloruro de 3clorobenzoílo, cloruro de 3,5-difluorobenzoílo o cloruro de 3,5-diclorobenzoílo; alternativamente, cloruro de 3fluorobenzoílo o cloruro de 3,5-difluorobenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-fluorobenzoílo; alternativamente, cloruro de 2-clorobenzoílo; alternativamente, cloruro de 3-fluorobenzoílo; alternativamente, cloruro de 3clorobenzoílo; alternativamente, cloruro de 4-fluorobenzoílo; alternativamente, cloruro de 4-clorobenzoílo; alternativamente, cloruro de 3,5-diflurobenzoílo; o alternativamente, cloruro de 3,5-diclorobenzoílo.
En un aspecto, L2 del haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser cualquier L2 descrito en la presente memoria. L2 se describe en este documento como una característica de los compuestos N2-fosfinilamidina y complejos de sal metálica de N2-fosfinilamidina utilizados en los diversos aspectos y/o realizaciones de la presente descripción. Dado que los haluros de ácido que tienen la estructura AC2 se pueden utilizar para preparar las realizaciones de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen la Estructura NP3, NP8, NP13 y NP18, los aspectos y/o las realizaciones de L2 se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los haluros de ácido que tienen las Estructuras AC2.
En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser dihaluro de etanodioílo, dihaluro de propanodioílo, dihaluro de butanodioílo, dihaluro de pentanodioílo, dihaluro de hexanodioílo, dihaluro de heptanodioílo, dihaluro de octanodioílo, dihaluro de nonanodioílo, dihaluro de decanodioílo, dihaluro de undecanodioílo, dihaluro de dodecanodioílo, dihaluro de tridecanodioílo, dihaluro de tetradecanodioílo, dihaluro de pentadecanodioílo, dihaluro de hexadecanodioílo, dihaluro de heptadecanodioílo, dihaluro de octadecanodioílo, dihaluro de nonadecanodioílo, dihaluro de eicosanodioílo o dihaluro de heneicosanedioílo; o alternativamente, dihaluro de propanodioílo, dihaluro de butanodioílo, dihaluro de pentanodioílo, dihaluro de hexanodioílo, dihaluro de heptanodioílo, dihaluro de octanodioílo, dihaluro de noanodioílo, dihaluro de decanodioílo, dihaluro de undecanodioílo, dihaluro de dodecanodioílo. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser dihaluro de propanodioílo, dihaluro de butanodioílo, dihaluro de pentanodioílo, dihaluro de hexanodioílo dihaluro de heptanodioílo. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser un dihaluro de etanodioílo; alternativamente, un dihaluro de propanodioílo; alternativamente, un dihaluro de butanodioílo; alternativamente, dihaluro de pentanodioílo; alternativamente, dihaluro de hexanodioílo; alternativamente, dihaluro de heptanodioílo; alternativamente, dihaluro de octanodioílo; alternativamente, dihaluro de nonaodioílo; alternativamente, dihaluro de decanodioílo; alternativamente, dihaluro de undecanodioílo; alternativamente, dihaluro de dodecanodioílo; alternativamente, dihaluro de tridecanodioílo; alternativamente, dihaluro de tetradecanodioílo; alternativamente, dihaluro de pentadecanodioílo; alternativamente, dihaluro de hexadecanodioílo; alternativamente, dihaluro de heptadecanodioílo; alternativamente, dihaluro de octadecanodioílo; alternativamente, dihaluro de nonadecanodioílo; alternativamente, dihaluro de eicoseanodioílo; o alternativamente, dihaluro de heneicosanodioílo. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser un dihaluro de etanodioílo, dihaluro de propanodioílo, dihaluro de n-butanodioílo, dihaluro de 2-metilpropanodioílo, dihaluro de n-pentanodioílo, dihaluro de 2-metilbutanodioílo, dihaluro de n-hexanodioílo, dihaluro de 2,3dimetilbutanodioílo, dihaluro de n-heptanodioílo, dihaluro de 2,2-dimetilpentanodioílo, dihaluro de n-octanodioílo o dihaluro de 2,2,3,3-tetrametilbutanodioílo; un dihaluro de propanodioílo, un dihaluro de n-butanodioílo, un dihaluro de n-pentanodioílo, un dihaluro de n-hexanodioílo, un dihaluro de n-heptanodioílo o un dihaluro de n-octanodioílo; alternativamente, un dihaluro de etanodioílo; alternativamente, un dihaluro de propanodioílo; alternativamente, un dihaluro de n-butanodioílo; alternativamente, un dihaluro de 2-metilpropanodioílo; alternativamente, un dihaluro de npentanodioílo; alternativamente, un dihaluro de 2-metilbutanodioílo; alternativamente, un dihaluro de n-hexanodioílo; alternativamente, un dihaluro de 2,3-dimetilbutanodioílo; alternativamente, un dihaluro de n-heptanodioílo; alternativamente, un dihaluro de 2,2-dimetilpentanodioílo; alternativamente, un dihaluro de n-octanodioílo; o alternativamente, un dihaluro de 2,2,3,3-tetrametilbutanodioílo. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser dicloruro de etanodioílo, dicloruro de propanodioílo, dicloruro de butanodioílo, dicloruro de pentanodioílo, dicloruro de hexanodioílo, dicloruro de heptanodioílo, dicloruro de octanodioílo, dicloruro de nonanodioílo, dicloruro de decanodioílo, dicloruro de undecanodioílo, dicloruro de dodecanodioílo, dicloruro de tridecanodioílo, dicloruro de tetradecanodioílo, dicloruro de pentadecanodioílo, dicloruro de hexadecanodioílo, dicloruro de heptadecanodioílo, dicloruro de octadecanodioílo, dicloruro de nonadecanodioílo, dicloruro de eicosanedioílo, dicloruro de heneicosanodioílo; o alternativamente, dicloruro de propanodioílo, dicloruro de butanodioílo, dicloruro de pentanodioílo, dicloruro de hexanodioílo, dicloruro de heptanodioílo, dicloruro de octanodioílo, dicloruro de noanodioílo, dicloruro de decanodioílo, dicloruro de undecanodioílo, dicloruro de dodecanodioílo. En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2, dicloruro de propanodioílo, dicloruro de butanodioílo, dicloruro de pentanodioílo, dicloruro de hexanodioílo o dicloruro de heptanodioílo. Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser dicloruro de etandodioílo; alternativamente, dicloruro de propanodioílo; alternativamente, dicloruro de butanodioílo; alternativamente, dicloruro de pentanodioílo; alternativamente, dicloruro de hexanodioílo; alternativamente, dicloruro de heptanodioílo; alternativamente, dicloruro de octanodioílo; alternativamente, dicloruro de noanodioílo; alternativamente, dicloruro de decanodioílo; alternativamente, dicloruro undecanodioílo; alternativamente, dicloruro de dodecanodioílo; alternativamente, dicloruro de tridecanodioílo; alternativamente, dicloruro de tetradecanodioílo; alternativamente, dicloruro de pentadecanodioílo; alternativamente, dicloruro de hexadecanodioílo; alternativamente, dicloruro de heptadecanodioílo; alternativamente, dicloruro de octadecanodioílo; alternativamente, dicloruro de nonadecanodioílo; alternativamente, dicloruro de eicosanedioílo; o alternativamente, dicloruro de heneicosanodioílo. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser dicloruro de etanodioílo, dicloruro de propanodioílo, dicloruro de n-butanodioílo, dicloruro de 2-metilpropanodioílo, dicloruro de n-pentanodioílo, dicloruro de 2-metilbutanodioílo, dicloruro de n-hexanodioílo, dicloruro de 2,3-dimetilbutanodioílo, dicloruro de nheptanodioílo, dicloruro de 2,2-dimetilpentanodioílo, dicloruro de n-octanodioílo o dicloruro de 2,2,3,3tetrametilbutanodioílo; alternativamente, dicloruro de propanodioílo, dicloruro de n-butanodioílo, dicloruro de npentanodioílo, dicloruro de n-hexanodioílo, dicloruro de n-heptanodioílo o dicloruro de n-octanodioílo; alternativamente, dicloruro de etanodioílo; alternativamente, dicloruro de propanodioílo; alternativamente, dicloruro de n-butanodioílo; alternativamente, dicloruro de 2-metilpropanodioílo; alternativamente, dicloruro de npentanodioílo; alternativamente, dicloruro de 2-metilbutanodioílo; alternativamente, dicloruro de n-hexanodioílo; alternativamente, dicloruro de 2,3-dimetilbutanodioílo; alternativamente, dicloruro de n-heptanodioílo; alternativamente, dicloruro de 2,2-dimetilpentanodioílo; alternativamente, dicloruro de n-octanodioílo; o alternativamente, dicloruro de 2,2,3,3-tetrametilbutanodioílo.
En un aspecto, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede tener la fórmula ClC(O)-CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a C(O)Cl. R1a, R2a, R3a, R4a y t se describen en este documento como las realizaciones de un grupo L2 que tiene la estructura -CR1aR2a(CH2)tCR3aR4a-. Las descripciones de R1a, R2a, R3a, R4a y t se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los haluros de ácido que tienen la fórmula ClC(O)-CR1aR2a(CH2)tCR3aRa4-C(O)Cl. En una realización, el X3 del haluro de ácido que tiene la estructura ClC(O)-CR1aR2a(CH2)tCR3aRa4-C(O)Cl puede ser un cloruro o un bromuro; alternativamente, un cloruro; o alternativamente, un bromuro;
En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser un haluro de ciclobutanodicarbonilo, haluro de ciclobutanodicarbonilo sustituido, haluro de ciclopentanodicarbonilo, haluro de ciclopentanodicarbonilo sustituido, haluro de ciclohexanodicarbonilo, haluro de ciclohexanodicarbonilo sustituido, haluro de cicloheptanodicarbonilo, haluro de cicloheptanodicarbonilo sustituido, haluro de ciclooctanodicarbonilo o haluro de ciclooctanodicarbonilo sustituido. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser un haluro de ciclopentanodicarbonilo, haluro de ciclopentanodicarbonilo sustituido, haluro de ciclohexanodicarbonilo
o haluro de ciclohexanodicarbonilo sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser un haluro de ciclobutanodicarbonilo o un haluro de ciclobutanodicarbonilo sustituido; alternativamente, haluro de ciclopentanodicarbonilo o haluro de ciclopentanodicarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de ciclohexanodicarbonilo o un haluro de ciclohexanodicarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro ciclohexanodicarbonilo o haluro de cicloheptanodicarbonilo sustituido; o alternativamente, un haluro de cicloocatanodicarbonilo o ciclooctanodicarbonilo sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser haluro de ciclopentanodicarbonilo; alternativamente, haluro de ciclopentanodicarbonilo sustituido; haluro de ciclohexanodicarbonilo; o alternativamente, haluro de ciclohexanodicarbonilo sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser cloruro de ciclobutanodicarbonilo, cloruro de ciclobutano sustituido, cloruro de ciclopentanodicarbonilo, cloruro de ciclopentanodicarbonilo sustituido, cloruro de ciclohexanodicarbonilo, cloruro de ciclohexanodicarbonilo sustituido, cloruro de cicloheptanodicarbonilo, cloruro de cicloheptanodicarbonilo sustituido, cloruro de ciclooctanodicarbonilo o cloruro de ciclooctanodicarbonilo sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser cloruro de ciclopentanodicarbonilo, cloruro de ciclopentanodicarbonilo sustituido, cloruro de ciclohexanodicarbonilo, cloruro de ciclohexanodicarbonilo sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser un haluro de ciclobutanodicarbonilo o un cloruro de ciclobutanodicarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de ciclopentanodicarbonilo o cloruro de ciclopentanodicarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de ciclohexanodicarbonilo o cloruro de ciclohexanodicarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de cicloheptanodicarbonilo o cloruro de cicloheptanodicarbonilo sustituido. o alternativamente, cloruro de ciclooctanodicarbonilo o cloruro de ciclooctanodicarbonilo sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser ciclopentanodicarbonilo;alternativamente, ciclopentanodicarbonilo sustituido; cloruro de ciclohexanodicarbonilo; o alternativamente, cloruro de ciclohexanodicarbonilo sustituido..
En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser haluro de 1,3-ciclopentanodicarbonilo, haluro de 1,3-ciclopentanodicarbonilo sustituido, haluro de 1,3-ciclohexanodicarbonilo, haluro de 1,3ciclohexanodicarbonilo sustituido, haluro de 1,4-ciclohexanodicarbonilo, haluro de 1,4-ciclohexanodicarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de 1,3-ciclopentanodicarbonilo, un haluro de 1,3-ciclohexanodicarbonilo o un haluro de 1,4-ciclohexanodicarbonilo. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser un haluro de 1,3-ciclopentanodicarbonilo o un haluro de 1,3-ciclopentanodicarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de 1,3-ciclohexanodicarbonilo, un haluro de 1,3-ciclohexanodicarbonilo sustituido, un haluro de 1,3-ciclohexanodicarbonilo o un haluro de 1,4-ciclohexanodicarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de 1,3-ciclohexanodicarbonilo o un haluro de 1,3-ciclohexanodicarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de 1,4-ciclohexanodicarbonilo o un haluro de 1,4-ciclohexanodicarbonilo sustituido; alternativamente, un haluro de 1,3-ciclopentanodicarbonilo; alternativamente, un haluro de 1,3-ciclohexanodicarbonilo; o alternativamente, un haluro de 1,4-ciclohexanodicarbonilo. En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser cloruro de 1,3-ciclopentanodicarbonilo, cloruro de 1,3-ciclopentanodicarbonilo sustituido, cloruro de 1,3ciclohexanodicarbonilo, cloruro de 1,3-ciclohexanodicarbonilo sustituido, cloruro de 1,4-ciclohexanodicarbonilo o cloruro de 1,4-ciclohexanodicarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de 1,3-ciclopentanodicarbonilo, cloruro de 1,3-ciclohexanodicarbonilo o cloruro de 1,4-ciclohexanodicarbonilo. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser cloruro de 1,3-ciclopentanodicarbonilo o cloruro de 1,3-ciclopentanodicarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de 1,3-ciclohexanodicarbonilo o cloruro de 1,3-ciclohexanodicarbonilo sustituido, cloruro de 1,3-ciclohexanodicarbonilo o cloruro de 1,4-ciclohexanodicarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de 1,3-ciclohexanodicarbonilo o cloruro de 1,3-ciclohexanodicarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de 1,4ciclohexanodicarbonilo o cloruro de 1,4-ciclohexanodicarbonilo sustituido; alternativamente, cloruro de 1,3ciclopentanodicarbonilo; alternativamente, cloruro de 1,3-ciclohexanodicarbonilo; o alternativamente, cloruro de 1,4ciclohexanodicarbonilo. Los sustituyentes y patrones de sustituyentes de L2 para los grupos cicloalcano L2 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los haluros de cicloalcanocarbonilo sustituidos o cloruros de cicloalcanodicarbonilo sustituidos que se pueden utilizar como el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En un aspecto, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(ciclilcarbonilhaluro), bi(ciclilcarbonilhaluro) sustituido, bis(ciclilcarbonilhaluro)metano, bis(ciclilcarbonilhaluro)metano sustituido, bis(ciclilcarbonilhaluro)etano o bis(ciclilcarbonilhaluro)etano sustituido; o alternativamente, bis(ciclilcarbonilhaluro), bis(ciclilcarbonilhaluro)metano sustituido o bis(ciclilcarbonilhaluro)etano. En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(ciclocarbonilhaluro) o bi(ciclocarbonilhaluro) sustituido; alternativamente, bis(ciclilcarbonilhaluro)metano o bis(ciclilcarbonilhaluro)metano sustituido; o alternativamente, bis(ciclilcarbonilhaluro)etano o bis(ciclocarbonilhaluro)etano sustituido. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(ciclilcarbonilhaluro); alternativamente, bi(ciclilcarbonilhaluro) sustituido; alternativamente, bis(ciclilcarbonilhaluro)metano; alternativamente, bis(ciclilcarbonilhaluro)metano sustituido; alternativamente, bis(ciclilcarbonilhaluro)etano; o alternativamente, bis(ciclilcarbonilhaluro)etano sustituido. En un aspecto, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(ciclohexilcarbonilhaluro), bi(ciclohexilcarbonilhaluro sustituido), bis(ciclohexilcarbonilhaluro)metano, bis(ciclohexilcarbonilhaluro)metano sustituido, bis(ciclohexilcarbonilhaluro)etano o bis(ciclohexilcarbonilhaluro)etano sustituido; o alternativamente, bi(ciclohexilcarbonilhaluro), bis(ciclohexilcarbonilhaluro)metano o bis(ciclohexilcarbonilhaluro)etano. En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(ciclohexilcarbonilhaluro) o bi(ciclohexilcarbonilhaluro) sustituido; alternativamente, bis(ciclohexilcarbonilhaluro)metano o bis(ciclohexilcarbonilhaluro)metano sustituido; o alternativamente, bis(ciclohexilcarbonilhaluro)etano o bis(ciclohexilcarbonilhaluro)etano sustituido. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(ciclohexilcarbonilhaluro); alternativamente, bi(ciclohexilcarbonilhaluro) sustituido; alternativamente, bis(ciclohexilcarbonilhaluro)metano; alternativamente, bis(ciclohexilcarbonilhaluro)metano sustituido; alternativamente, bis(ciclohexilcarbonilhaluro)etano; o alternativamente, bis(ciclohexilcarbonilhaluro)etano sustituido. En un aspecto, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(ciclilcarbonilcloruro), bi(ciclilcarbonilcloruro) sustituido, bis(ciclilcarbonilcloruro)metano, bis(ciclilcarbonilcloruro)metano sustituido, bis(ciclilcarbonilcloruro)etano o bis(ciclilcarbonilcloruro)etano sustituido; o alternativamente, bis(ciclilcarbonilcloruro), bis(ciclilcarbonilcloruro)metano o bis(ciclilcarbonilcloruro)etano. En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(ciclilcarbonilcloruro) o bi(ciclilcarbonilcloruro) sustituido; alternativamente, bis(ciclilcarbonilcloruro)metano o bis(ciclilcarbonilcloruro)metano sustituido; o alternativamente, bis(ciclilcarbonilcloruro)etano o bis(ciclilcarbonilcloruro)etano sustituido. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(ciclilcarbonilcloruro); alternativamente, bi(ciclilcarbonilcloruro) sustituido; alternativamente, bis(ciclilcarbonilcloruro)metano; alternativamente, bis(ciclilcarbonilcloruro)metano sustituido; alternativamente, bis(ciclilcarbonilcloruro)etano; o alternativamente, bis(ciclilcarbonilcloruro)etano sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(ciclohexilcarbonilcloruro), bi(ciclohexilcarbonicloruro) sustituido, bis(ciclohexilcarbonilcloruro)-metano, bis(ciclohexilcarbonilcloruro)metano sustituido, bis(ciclohexilcarbonilcloruro)etano o bis(ciclohexilcarbonicloruro)etano sustituido; o alternativamente, bi(ciclohexilcarbonilcloruro), bis(ciclohexilcarbonilcloruro)metano o bis(ciclohexilcarbonilcloruro)etano. En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(ciclohexilcarbonilcloruro) o bi(ciclohexilcarbonilcloruro) sustituido; alternativamente, bis(ciclohexilcarbonicloruro)metano o bis(ciclohexilcarbonilcloruro)metano sustituido; o alternativamente, bis(ciclohexilcarbonilcloruro)etano o bis(ciclohexilcarbonilcloruro)etano sustituido; Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(ciclohexilcarbonilcloruro); alternativamente, bi(ciclohexilcarbonilcloruro) sustituido; alternativamente, bis(ciclohexilcarbonilcloruro)metano; alternativamente, bis(ciclohexilcarbonilcloruro)metano sustituido; alternativamente, bis(ciclohexilcarbonilcloruro)etano; o alternativamente,
L2
bis(ciclohexcilcarbonilcloruro)etano sustituido. Los sustituyentes y patrones de sustituyentes para grupos biciclileno L2, grupos bis(ciclileno)metano y grupos bis(ciclileno)etano se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los bi(ciclilcarbonilhaluro)s sustituidos, bi(ciclilcarbonilcloruro)s sustituidos, bis(ciclilcarbonilhaluro)metanos sustituidos, bis(ciclilcarbonilcloruro)metanos sustituidos, bis(ciclilcarbonilhaluro)etanos sustituidos y bis(ciclilcarbonilcloruro)etanos sustituidos que se pueden utilizar como el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente invención.
En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 4,4'-biciclohexildicarbonilhaluro, 4,4'biciclohexildicarbonilhaluro disustituido en 3,3', un 4,4'-biciclohexildicarbonilhaluro tetrasustituido en 3,3',5,5', un bis(4-ciclohexilcarbonilhaluro)metano, a bis(4-ciclohexilcarbonilhaluro sustituido en 3)metano, a bis(4ciclohexilcarbonilhaluro disustituido en 3,5)metano, bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonilhaluro)etano, bis-1,2-(4ciclohexilcarbonilhaluro sustituido en 3)etano, bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonilhaluro disustituido en 3,5)etano. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 4,4'-biciclohexildicarbonilhaluro, 4,4'biciclohexildicarbonilhaluro disustituido en 3,3', 4,4'-biciclohexildicarbonilhaluro tetrasustituido en 3,3',5,5'; alternativamente, bis(4-ciclohexilcarbonilhaluro)metano, bis(4-ciclohexilcarbonilhaluro sustituido en 3)metano o bis(4ciclohexilcarbonilhaluro disustituido en 3,5)metano; alternativamente, bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonilhaluro)etano, bis1,2-(4-ciclohexilcarbonilhaluro sustituido en 3)etano o bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonilhaluro disustituido en 3,5)etano. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser haluro de 4,4'-biciclohexildicarbonilo; alternativamente, haluro de 4,4'-biciclohexildicarbonilo disustituido en 3,3'; alternativamente, haluro de 4,4'biciclohexildicarbonitrilo tetrasustituido en 3,3',5,5'; alternativamente, bis(4ciclohexilcarbonilhaluro)metano; alternativamente, bis(4-ciclohexilcarbonilhaluro sustituido en 3)-metano; alternativamente, bis(-4ciclohexilcarbonilhaluro disustituido en 3,5)metano; alternativamente, bis-1,2(4-ciclohexilcarbonilhaluro)etano; alternativamente, bis-1,2(4-ciclohexilcarbonilhaluro sustituido en 3)etano; o alternativamente, bis-1,2-(4ciclohexilcarbonilhaluro disustituido en 3,5)etano. En general, cualquier bis(ciclohexilcarbonilhaluro)etano descrito en este documento (sustituido o insustituido) puede ser bis-1,1-(ciclohexilcarbonilhaluro)etano o bis-1,2(ciclohexilcarbonilhaluro)etano; alternativamente, bis-1,1-(ciclohexilcarbonilhaluro)etano; o alternativamente, bis-1,2(ciclohexilcarbonilhaluro)etano. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 4,4'biciclohexildicarbonilcloruro, 4,4'-biciclohexildicarbonilcloruro disustituido en 3,3', 4,4'-biciclohexildicarbonilcloruro tetrasustituido en 3,3',5,5', (4-ciclohexilcarbonilcloruro)metano, bis(4-ciclohexilcarbonilcloruro sustituido en 3)metano, bis(4-ciclohexilcarbonilcloruro disustituido en 3,5)metano, bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonilcloruro)etano, bis-1,2-(4ciclohexilcarbonilcloruro sustituido en 3)etano o a bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonilcloruro disustituido en 3,5)etano. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 4,4'-biciclohexildicarbonilcloruro, 4,4'-biciclohexildicarbonilcloruro disustituido en 3,3', 4,4'-biciclohexildicarbonilcloruro tetrasustituido en 3,3',5,5'; alternativamente, bis(4-ciclohexilcarbonilcloruro)metano, bis(4-ciclohexilcarbonilcloruro sustituido en 3)metano o bis(4-ciclohexilcarbonilcloruro disustituido en 3,5)metano; o alternativamente, bis-1,2-(4ciclohexilcarbonilcloruro)etano, bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonilcloruro sustituido en 3)etano o bis-1,2-(4ciclohexilcarbonilcloruro disustituido en 3,5)etano. Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser cloruro de 4,4'-biciclohexildicarbonilo; alternativamente, cloruro de 4,4'biciclohexildicarbonilo disustituido en 3,3'; alternativamente, cloruro de 4,4'-biciclohexildicarbonilo tetrasustituido en 3,3',5,5'; alternativamente, bis(4-ciclohexilcarbonilcloruro)metano; alternativamente, bis(4-ciclohexilcarbonilcloruro sustituido en 3)metano; alternativamente, bis(-4-ciclohexilcarbonilcloruro disustituido en 3,5)metano; alternativamente, bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonilcloruro)etano; alternativamente, bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonilcloruro sustituido en 3)etano; o alternativamente, bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonilcloruro disustituido en 3,5)etano. En general, cualquier bis(ciclohexilcarbonilcloruro)etano descrito en este documento (sustituido o insustituido) puede ser bis-1,1(ciclohexilcarbonilcloruro)etano o bis-1,2-(ciclohexilcarbonilcloruro)etano; alternativamente, bis-1,1(ciclohexilcarbonilcloruro)etano; o alternativamente, bis-1,2-(ciclohexilcarbonilcloruro)etano. Los sustituyentes para los grupos L2 biciclohex-4,4'-ileno sustituidos, grupos bis(ciclohex-4-ileno)metano y grupos bis-1,2-(ciclohex-4ileno)etano se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los 4,4'-biciclohexildicarbonilhaluros sustituidos, 4,4'-biciclohexildicarbonilcloruros sustituidos, bis(4ciclohexilcarbonilhaluro)metanos sustituidos, bis(4-ciclohexilcarbonilcloruro)metanos sustituidos, bis-1,2-(4ciclohexilcarbonilhaluro)etanos sustituidos y bis-1,2-(4-ciclohexilcarbonilhaluro)etanos sustituidos que se pueden utilizar como el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en este documento.
En un aspecto, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser un bencenodicarbonilhaluro o bencenodicarbonilhaluro sustituido. En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bencenodicarbonilhaluro; o alternativamente, bencenodicarbonilhaluro sustituido. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,2-bencenodicarbonilhaluro o 1,2-bencenodicarbonilhaluro sustituido; alternativamente, 1,2-bencenodicarbonilhaluro; o alternativamente, 1,2-bencenodicarbonilhaluro sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,3bencenodicarbonilhaluro o 1,3-bencenodicarbonilhaluro sustituido; alternativamente, 1,3-bencenodicarbonilhaluro; o alternativamente, 1,3-bencenodicarbonilhaluro sustituido. Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,4-bencenodicarbonilhaluro o 1,4-bencenodicarbonilhaluro sustituido; alternativamente, 1,4-bencenodicarbonilhaluro; o alternativamente, 1,4-bencenodicarbonilhaluro sustituido. En realizaciones adicionales, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,2-bencenodicarbonilhaluro, 1,3bencenodicarbonilhaluro o 1,4-bencenodicarbonilhaluro; alternativamente, 1,3-bencenodicarbonilhaluro o 1,4bencenodicarbonilhaluro. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,2bencenodicarbonilhaluro sustituido, 1,3-bencenodicarbonilhaluro sustituido o 1,4-bencenodicarbonilhaluro sustituido; alternativamente, 1,3-bencenodicarbonilhaluro sustituido o 1,4-bencenocarbonilhaluro sustituido. En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,4-bencenodicarbonilhaluro disustituido en 2,6, 1,4bencenodicarbonilhaluro disustituido en 2,3, 1,4-bencenodicarbonilhaluro disustituido en 2,5 o 1,4bencenocarbonilhaluro tetrasustituido en 2,3,5,6. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,4-bencenodicarbonilhaluro disustituido en 2,6 o 1,4-bencenodicarbonilhaluro disustituido en 2,5; alternativamente, 1,4-bencenodicarbonilhaluro disustituido en 2,6; alternativamente, 1,4-bencenodicarbonilhaluro disustituido en 2,3; alternativamente, 1,4-bencenodicarbonilhaluro disustituido en 2,5; alternativamente, 1,4bencenodicarbonilhaluro tetrasustituido en 2,3,5,6. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bencenodicarbonilcloruro o bencenodicarbonilcloruro sustituido. En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bencenodicarbonilcloruro; o alternativamente, bencenodicarbonilcloruro sustituido. En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,2bencenodicarbonilcloruro o 1,2-bencenodicarbonilcloruro sustituido; alternativamente, 1,2-bencenodicarbonilcloruro;
o alternativamente, 1,2-bencenodicarbonilcloruro sustituido. Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,3-bencenodicarbonilcloruro o 1,3-bencenodicarbonilcloruro sustituido; alternativamente, 1,3-bencenodicarbonilcloruro; o alternativamente,1,3-bencenodicarbonilcloruro sustituido. En realizaciones adicionales, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,4-bencenodicarbonilcloruro o 1,4-bencenodicarbonilcloruro sustituido; alternativamente, 1,4-bencenodicarbonilcloruro; o alternativamente,1,4bencenodicarbonilcloruro sustituido. En algunas realizaciones adicionales, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,2-bencenodicarbonilcloruro o 1,3-bencenodicarbonilcloruro o 1,4-bencenodicarbonilcloruro; alternativamente, 1,3-bencenodicarbonilcloruro o 1,4-bencenodicarbonilcloruro. Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,2-bencenodicarbonilcloruro sustituido, 1,3bencenodicarbonilcloruro sustituido o 1,4-bencenodicarbonilcloruro sustituido; alternativamente, 1,3bencenodicarbonilcloruro sustituido o 1,4-bencenocarbonilcloruro sustituido. En algunas realizaciones no limitativas, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,4-bencenodicarbonilcloruro disustituido en 2,6, 1,4bencenodicarbonilcloruro disustituido en 2,3, 1,4-bencenodicarbonilcloruro disustituido en 2,5 o 1,4bencenodicarbonilcloruro tetrasustituido en 2,3,5,6. En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,4-bencenodicarbonilcloruro disustituido en 2,6 o 1,4-bencenodicarbonilcloruro disustituido en 2,5; alternativamente, 1,4-bencenodicarbonilcloruro disustituido en 2,6; alternativamente, 1,4bencenodicarbonilcloruro disustituido en 2,3; alternativamente, 1,4-bencenodicarbonilcloruro disustituido en 2,5; o alternativamente, 1,4-bencenodicarbonilcloruro tetrasustituido en 2,3,5,6. Los sustituyentes y patrones de sustituyentes de L2 para los grupos fenileno L2 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los haluros de bencenodicarbonilo sustituidos o cloruros de cicloalcanocarbonilo sustituidos que se pueden utilizar como el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En un aspecto, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser un haluro de naftalenodicarbonilo o naftalenodicarbonilo sustituido. En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser haluro de naftalenodicarbonilo; o alternativamente, naftalenodicarbonilhaluro sustituido. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,3-naftalenodicarbonilhaluro, 1,3-naftalenodicarbonilhaluro sustituido, 1,4-naftalenodicarbonilhaluro, 1,4-naftalenodicarbonilhaluro sustituido, 1,5-naftalenodicarbonilhaluro sustituido, 1,5-naftalenodicarbonilhaluro sustituido, 1,6-naftalenodicarbonilhaluro, 1,6-naftalenodicarbonilhaluro sustituido, 1,7-naftalenodicarbonilhaluro, 1,7-naftalenodicarbonilhaluro sustituido, 1,8-naftalenodicarbonilhaluro o 1,8naftalenodicarbonilhaluro sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,3-naftalenodicarbonilhaluro o 1,3-naftalenodicarbonilhaluro sustituido; alternativamente, 1,4naftalenodicarbonilhaluro o 1,4-naftalenodicarbonilhaluro sustituido; alternativamente, 1,5-naftalenodicarbonilhaluro o 1,5-naftalenodicarbonilhaluro sustituido; alternativamente, 1,6-naftalenodicarbonilhaluro o 1,6naftalenodicarbonilhaluro sustituido; alternativamente, 1,7-naftalenodicarbonilhaluro o 1,7-naftalenodicarbonilhaluro sustituido; o alternativamente, 1,8-naftalenodicarbonilhaluro o 1,8-naftalenodicarbonilhaluro sustituido. Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,3-naftalenodicarbonilhaluro; alternativamente, 1,3-naftalenodicarbonilahaluro sustituido; alternativamente, 1,4-naftalenodicarbonilhaluro; alternativamente, 1,4-naftalenodicarbonilhaluro sustituido; alternativamente, 1,5-naftalenodicarbonilhaluro; alternativamente, 1,5-naftalenodicarbonilhaluro sustituido; alternativamente, a 1,6-naftalenodicarbonilhaluro; alternativamente, 1,6-naftalenodicarbonilhaluro sustituido; alternativamente, 1,7-naftalenodicarbonilhaluro; alternativamente, 1,7-naftalenodicarbonilhaluro sustituido; alternativamente, 1,8-naftalenodicarbonilhaluro; o alternativamente, 1,8-naftalenodicarbonilhaluro sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser naftalenodicarbonilcloruro o naftalenodicarbonilcloruro sustituido. En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser naftalenodicarbonilcloruro; o alternativamente, naftalenodicarbonilcloruro sustituido. Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,3-naftalenodicarbonilcloruro, 1,3-naftalenodicarbonilcloruro sustituido, 1,4naftalenodicarbonilcloruro, 1,4-naftalenodicarbonilcloruro sustituido, 1,5-naftalenodicarbonilcloruro, 1,5naftalenodicarbonilcloruro sustituido, 1,6-naftalenodicarbonilcloruro, 1,6-naftalenodicarbonilcloruro sustituido, 1,7naftalenodicarbonilcloruro, 1,7-naftalenodicarbonilcloruro sustituido, 1,8-naftalenodicarbonilcloruro o 1,8naftalenodicarbonilcloruro sustituido. En realizaciones adicionales, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,3-naftalendicarbonilcloruro o 1,3-naftalendicarbonilcloruro sustituido; alternativamente, 1,4naftalenodicarbonilcloruro o 1,4-naftalenodicarbonilcloruro sustituido; alternativamente, 1,5-naftalenodicarbonilcloruro
o 1,5-naftalenodicarbonilcloruro sustituido; alternativamente, 1,6-naftalenodicarbonilcloruro o 1,6naftalenodicarbonilcloruro sustituido; alternativamente, 1,7-naftalenodicarbonilcloruro o 1,7-naftalenodicarbonilcloruro sustituido; o alternativamente, 1,8-naftalenodicarbonilcloruro o 1,8-naftalenodicarbonilcloruro sustituido. Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,3-naftalenodicarbonilcloruro; alternativamente, 1,3-naftalenodicarbonilcloruro sustituido; alternativamente, 1,4-naftalenodicarbonilcloruro; alternativamente, 1,4-naftalenodicarbonilcloruro sustituido; alternativamente, 1,5-naftalenodicarbonilcloruro; alternativamente, 1,5-naftalenodicarbonilcloruro sustituido; alternativamente, 1,6-naftalenodicarbonilcloruro; alternativamente, 1,6-naftalenodicarbonilcloruro sustituido; alternativamente, 1,7-naftalenodicarbonilcloruro; alternativamente, 1,7-naftalenodicarbonilcloruro sustituido; alternativamente, 1,8-naftalenodicarbonilcloruro; o alternativamente, 1,8-naftalenodicarbonilcloruro sustituido. Los sustituyentes y patrones de sustituyentes de L2 para los grupos naftileno L2 se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los naftalenodicarbonilhaluros sustituidos o naftalenodicarbonilcloruros sustituidos que se pueden utilizar como el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En un aspecto, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(fenilcarbonilhaluro), bi(fenilcarbonilhaluro) sustituido, un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)metano, un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)metano sustituido, un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)etano o un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)etano sustituido; o alternativamente, un grupo bi(fenilcarbonilhaluro), bis(fenilcarbonilhaluro)metano o bis(fenilcarbonilhaluro)etano. En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(fenilcarbonilhaluro) o bi(fenilcarbonilhaluro) sustituido; alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)metano o un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)metano sustituido; o alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)etano o un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)etano sustituido. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(fenilcarbonilhaluro); alternativamente, bi(fenilcarbonilhaluro) sustituido; alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)metano; alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)metano sustituido; alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)etano; o alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)etano sustituido.
En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(fenilcarbonilhaluro), bi(fenilcarbonilhaluro) sustituido, un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)metano, un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)metano sustituido, un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)etano o un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)etano sustituido; o alternativamente, un grupo bi(fenilcarbonilhaluro), bis(fenilcarbonilhaluro)metano o bis(fenilcarbonilhaluro)etano. En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(fenilcarbonilhaluro) o bi(fenilcarbonilhaluro) sustituido; alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)metano o un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)metano sustituido; o alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)etano o un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)etano sustituido. Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(fenilcarbonilhaluro); alternativamente, bi(fenilcarbonilhaluro) sustituido; alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)metano; alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)metano sustituido; alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)etano; o alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonilhaluro)etano sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(fenilcarbonilcloruro), bi(fenilcarbonilcloruro) sustituido, bis(fenilcarbonilcloruro)-metano, bis(fenilcarbonilcloruro)metano sustituido, bis(fenilcarbonilcloruro)etano o bis(fenilcarbonilcloruro)etano sustituido; o alternativamente, un grupo bi(fenilcarbonilcloruro), bis(fenilcarbonilcloruro)metano o bis(fenilcarbonilcloruro)etano. En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(fenilcarbonilcloruro) o bi(fenilcarbonilcloruro) sustituido; alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonilcloruro)metano o un grupo bis(fenilcarbonilcloruro)metano sustituido; o alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonilcloruro)etano o un grupo bis(fenilcarbonilcloruro)etano sustituido. Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bi(fenilcarbonilcloruro); alternativamente, bi(fenilcarbonilcloruro) sustituido; alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonilcloruro)metano; alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonilcloruro)metano sustituido; alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonilcloruro)etano; o alternativamente, un grupo bis(fenilcarbonilcloruro)etano sustituido.
En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 2,2'-bi(fenilcarbonilhaluro), 2,2'bi(fenilcarbonilhaluro) sustituido, 3,3'-bi(fenilcarbonilhaluro), 3,3'-bi(fenilcarbonilhaluro) sustituido, 4,4'bi(fenilcarbonilhaluro), o 4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro) sustituido; o alternativamente, 3,3'-bi(fenilcarbonilhaluro), 3,3'bi(fenilcarbonilhaluro) sustituido, 4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro) o 4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro) sustituido. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 2,2'-bi(fenilcarbonilhaluro) o 2,2'bi(fenilcarbonilhaluro) sustituido; alternativamente, 3,3'-bi(fenilcarbonilhaluro) o 3,3'-bi(fenilcarbonilhaluro) sustituido;
o alternativamente, 4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro) o 4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro) sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 2,2'-bi(fenilcarbonilhaluro); alternativamente, 2,2'bi(fenilcarbonilhaluro) sustituido; alternativamente, 3,3'-bi(fenilcarbonilhaluro); alternativamente, 3,3'bi(fenilcarbonilhaluro) sustituido; alternativamente, 4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro); o alternativamente, 4,4'bi(fenilcarbonilhaluro) sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 2,2'-bi(fenilcarbonilcloruro), 2,2'-bi(fenilcarbonilcloruro) sustituido, 3,3'-bi(fenilcarbonilcloruro), 3,3'-bi(fenilcarbonilcloruro) sustituido, 4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro) o 4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro) sustituido; o alternativamente, 3,3'bi(fenilcarbonilcloruro), 3,3'-bi(fenilcarbonilcloruro) sustituido, 4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro) o 4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro) sustituido. En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 2,2'bi(fenilcarbonilcloruro) o 2,2'-bi(fenilcarbonilcloruro) sustituido; alternativamente, 3,3'-bi(fenilcarbonilcloruro) o 3,3'bi(fenilcarbonilcloruro) sustituido; o alternativamente, 4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro) o 4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro) sustituido. Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 2,2'bi(fenilcarbonilcloruro); alternativamente, 2,2'-bi(fenilcarbonilcloruro) sustituido; alternativamente, 3,3'bi(fenilcarbonilcloruro); alternativamente, 3,3'-bi(fenilcarbonilcloruro) sustituido; alternativamente, 4,4'bi(fenilcarbonilcloruro); o alternativamente, 4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro) sustituido.
En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(2-fenilcarbonilhaluro)-metano, bis(2fenilcarbonilhaluro)metano sustituido, bis(3-fenilcarbonilhaluro)metano, bis(3-fenilcarbonilhaluro)metano sustituido, bis(4-fenilcarbonilhaluro)metano o bis(4-fenilcarbonilhaluro)metano sustituido; o alternativamente, bis(3fenilcarbonilhaluro)metano, bis(3-fenilcarbonilhaluro)metano sustituido, bis(4-fenilcarbonilhaluro)metano o bis(4fenilcarbonilhaluro)metano sustituido. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(2-fenilcarbonilhaluro)metano o bis(2-fenilcarbonilhaluro)metano sustituido; alternativamente, bis(3fenilcarbonilhaluro)metano o bis(3-fenilcarbonilhaluro)metano sustituido; o alternativamente, bis(4fenilcarbonilhaluro)metano o bis(4-fenilcarbonilhaluro)metano sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(2-fenilcarbonilhaluro)-metano; alternativamente, bis(2fenilcarbonilhaluro)metano sustituido; alternativamente, bis(3-fenilcarbonilhaluro)metano; alternativamente, bis(3fenilcarbonilhaluro)metano sustituido; alternativamente, bis(4-fenilcarbonilhaluro)metano; o alternativamente, bis(4fenilcarbonilhaluro)metano sustituido. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(2-fenilcarbonilcloruro)-metano, bis(2-fenilcarbonilcloruro)metano sustituido, bis(3fenilcarbonilcloruro)metano, bis(3-fenilcarbonilcloruro)metano sustituido, bis(4-fenilcarbonilcloruro)metano o bis(4fenilcarbonilcloruro)metano sustituido; o alternativamente, bis(3-fenilcarbonilcloruro)-metano, bis(3fenilcarbonilcloruro)metano sustituido, bis(4-fenilcarbonilcloruro)metano o bis(4-fenilcarbonilcloruro)metano sustituido. En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(2fenilcarbonilcloruro)metano o bis(2-fenilcarbonilcloruro)metano sustituido; alternativamente, bis(3fenilcarbonilcloruro)metano o bis(3-fenilcarbonilcloruro)metano sustituido; o alternativamente, bis(4fenilcarbonilcloruro)metano o bis(4-fenilcarbonilcloruro)metano sustituido.Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(2-fenilcarbonilcloruro)-metano; alternativamente, bis(2fenilcarbonilcloruro)-metano sustituido; alternativamente, bis(3-fenilcarbonilcloruro)metano; alternativamente, bis(3fenilcarbonilcloruro)-metano sustituido; alternativamente, bis(4-fenilcarbonilcloruro)metano; o alternativamente, bis(4fenilcarbonilcloruro)metano sustituido.
En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(2-fenilcarbonil-haluro)etano, bis(2fenilcarbonilhaluro)etano sustituido, bis(3-fenilcarbonilhaluro)etano, bis(3-fenilcarbonilhaluro)etano sustituido, bis(4fenilcarbonilhaluro)etano o bis(4-fenilcarbonilhaluro)etano sustituido; o alternativamente, bis(3fenilcarbonilhaluro)etano, bis(3-fenilcarbonilhaluro)etano sustituido, bis(4-fenilcarbonilhaluro)etano o bis(4fenilcarbonilhaluro)etano sustituido. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(2-fenilcarbonilhaluro)etano o bis(2-fenilcarbonilhaluro)etano sustituido; alternativamente, bis(3fenilcarbonilhaluro)etano o bis(3-fenilcarbonilhaluro)etano sustituido; o alternativamente, bis(4fenilcarbonilhaluro)etano o bis(4-fenilcarbonilhaluro)etano sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(2-fenilcarbonilhaluro)-etano; alternativamente, bis(2-fenilcarbonilhaluro)etano sustituido; alternativamente, bis(3-fenilcarbonilhaluro)etano; alternativamente, bis(3-fenilcarbonilhaluro)etano sustituido; alternativamente, bis(4-fenilcarbonilhaluro)etano; o alternativamente, bis(4-fenilcarbonilhaluro)etano sustituido. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(2fenilcarbonilcloruro)etano, bis(2-fenilcarbonilcloruro)etano sustituido, bis(3-fenilcarbonilcloruro)etano, bis(3fenilcarbonilcloruro)etano sustituido, bis(4-fenilcarbonilcloruro)etano o bis(4-fenilcarbonilcloruro)etano sustituido; o alternativamente, bis(3-fenilcarbonilcloruro)etano, bis(3-fenilcarbonilcloruro)etano sustituido, bis(4fenilcarbonilcloruro)etano o bis(4-fenilcarbonilcloruro)etano sustituido. En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(2-fenilcarbonilcloruro)etano o bis(2-fenilcarbonilcloruro)etano sustituido; alternativamente, bis(3-fenilcarbonilcloruro)etano o bis(3-fenilcarbonilcloruro)etano sustituido; o alternativamente, bis(4-fenilcarbonilcloruro)etano o bis(4-fenilcarbonilcloruro)etano sustituido. Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(2-fenilcarbonilcloruro)etano; alternativamente, bis(2-fenilcarbonilcloruro)etano sustituido; alternativamente, bis(3-fenilcarbonilcloruro)etano; alternativamente, bis(3-fenilcarbonilcloruro)etano sustituido; alternativamente, bis(4-fenilcarbonilcloruro)etano; o alternativamente, bis(4-fenilcarbonilcloruro)etano sustituido. En general, cualquier bis(fenilcarbonilhaluro)etano bis(fenilcarbonilcloruro)etano descrito en este documento (sustituido o insustituido) puede ser un grupo bis-1,1(fenilcarbonilhaluro)etano o bis-1,2-(fenilcarbonilhaluro)etano, un grupo (bis-1,1-(fenilcarbonilcloruro)etano o bis-1,2(fenilcarbonilcloruro)etano); alternativamente, bis-1,1-(fenilcarbonilhaluro)etano (bis-1,1-(fenilcarbonilcloruro)etano);
o alternativamente, bis-1,2-(fenilcarbonilhaluro)etano (o bis-1,2-(fenilcarbonilcloruro)etano).
En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro) disustituido en 3,3', 4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro) tetrasustituido en 3,3',5,5', bis(4-fenilcarbonilhaluro sustituido en 3)metano, bis(4fenilcarbonilhaluro disustituido en 3,5)metano, bis-1,2-(4-fenilcarbonilhaluro sustituido en 3)etano, bis-1,2-(4fenilcarbonilhaluro disustituido en 3,5)etano. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro) disustituido en 3,3' o 4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro) tetrasustituido en 3,3,5,5'; alternativamente, bis(4-fenilcarbonilhaluro sustituido en 3)metano o a bis(4-fenilcarbonilhaluro disustituido en 3,5)metano; alternativamente, bis-1,2-(4-fenilcarbonilhaluro sustituido en 3)etano o bis-1,2-(4-fenilcarbonilhaluro disustituido en 3,5)etano. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 4,4'bi(fenilcarbonilhaluro) disustituido en 3,3'; alternativamente, 4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro) tetrasustituido en 3,3',5,5'; alternativamente, bis(4-fenilcarbonilhaluro sustituido en 3)-metano; alternativamente, bis(4-fenilcarbonilhaluro disustituido en 3,5)metano; alternativamente, bis-1,2-(4-fenilcarbonilhaluro sustituido en 3)etano; o alternativamente, bis-1,2-(4-fenil-carbonilhaluro disustituido en 3,5)etano. En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro) disustituido en 3,3', 4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro) tetrasustituido en 3,3',5,5', bis(4-fenilcarbonilcloruro sustituido en 3)metano, bis(4-fenilcarbonilcloruro disustituido en 3,5)metano, bis-1,2-(4-fenilcarbonilcloruro sustituido en 3)etano, bis-1,2-(4-fenilcarbonilcloruro disustituido en 3,5)etano. Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro) disustituido en 3,3' o 4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro) tetrasustituido en 3,3',5,5'; alternativamente, bis(4fenilcarbonilcloruro sustituido en 3)metano o bis(4-fenilcarbonilcloruro disustituido en 3,5)metano; alternativamente, bis-1,2(4-fenilcarbonilcloruro sustituido en 3)etano o bis-1,2-(4-fenilcarbonilcloruro disustituido en 3,5)etano. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro) disustituido en 3,3'; alternativamente, 4'-bi(fenilcarbonilcloruro) tetrasustituido en 3,3',5,5' ; alternativamente, bis(4fenilcarbonilcloruro sustituido en 3)metano; alternativamente, bis(4-fenilcarbonilcloruro 3,5 disustituido)metano; alternativamente, bis-1,2-(4-fenilcarbonilcloruro sustituido en 3)etano; o alternativamente, bis-1,2-(4fenilcarbonilcloruro disustituido en 3,5)etano.
Los sustituyentes y patrones de sustituyentes de L2 para los grupos bifenileno generales y específicos L2 sustituidos, grupos bis(fenileno)metano y grupos bis(fenileno)etano se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los bi(fenilcarbonilhaluro)s generales y específicos sustituidos, bi(fenilcarbonilcloruro)s sustituidos, bis(fenilcarbonilhaluro)-metanos sustituidos, bis(fenilcarbonilcloruro)metanos sustituidos, bis(fenilcarbonilhaluro)-etanos sustituidos y bis(fenilcarbonilcloruro)etanos sustituidos que se pueden utilizar como el nitrilo que tiene la Estructura N2 en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en esta memoria.
En una realización, el ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser di(metilcarbonilhaluro)cicloalcano o di(metilcarbonilhaluro)cicloalcano sustituido; alternativamente, un di(metilcarbonilhaluro)cicloalcano; di(metilcarbonilhaluro)cicloalcano o di(metilcarbonilhaluro)cicloalcano sustituido; alternativamente, di(metilcarbonilhaluro)cicloalcano. El grupo cicloalcano del grupo di(metilcarbonilhaluro)cicloalcano o di(metilcarbonilcloruro)cicloalcano (sustituido o insustituido) puede ser un grupo ciclobutano, un grupo ciclobutano sustituido, un grupo ciclopentano, un grupo ciclopentano sustituido, un grupo ciclohexano, un grupo ciclohexano sustituido, un grupo cicloheptano, un grupo cicloheptano sustituido, un grupo ciclooctano o un grupo ciclooctano sustituido; alternativamente, un grupo ciclopentano, un grupo ciclopentano sustituido, un grupo ciclohexano o un grupo ciclohexano sustituido; alternativamente, un grupo ciclobutano o un grupo ciclobutano sustituido; alternativamente, un grupo ciclopentano o un grupo ciclopentano sustituido; alternativamente, un grupo ciclohexano o un grupo ciclohexano sustituido; alternativamente, un grupo cicloheptano o un grupo cicloheptano sustituido; o alternativamente, un grupo ciclo-octano o un grupo ciclo-octano sustituido. En algunas realizaciones, el grupo cicloalcano del di(metilcarbonilhaluro)cicloalcano o di(metilcarbonilcloruro)cicloalcano (sustituido o insustituido) puede ser un grupo ciclobutano, un grupo ciclopentano, un grupo ciclohexano, un grupo cicloheptano o un grupo ciclooctano; o alternativamente, un grupo ciclopentano o un grupo ciclohexano. En otras realizaciones, el grupo cicloalcano de di(metilcarbonilhaluro)cicloalcano o di.(metilcarbonilcloruro)cicloalcano (sustituido o insustituido) puede ser un grupo ciclopentano; alternativamente, un grupo ciclopentano sustituido; un grupo ciclohexano; o alternativamente, un grupo ciclohexano sustituido.
En una realización, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,3-di(metilcarbonilhaluro)ciclopentano, 1,3-di(metilcarbonilhaluro)ciclopentano sustituido, 1,3-di(metilcarbonilhaluro)ciclohexano, 1,3di(metilcarbonilhaluro)ciclohexano sustituido, 1,4-di(metilcarbonilhaluro)ciclohexano o 1,4di(metilcarbonilhaluro)ciclohexano sustituido; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonilhaluro)ciclopentano, 1,3di(metilcarbonilhaluro)ciclohexano o 1,4-di(metilcarbonilhaluro)ciclohexano. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,3-di(metilcarbonilhaluro)ciclopentano o 1,3di(metilcarbonilhaluro)ciclopentano sustituido; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonilhaluro)ciclohexano o 1,3di(metilcarbonilhaluro)-ciclohexano sustituido, 1,4-di(metilcarbonilhaluro)ciclohexano o 1,4-di(metilcarbonilhaluro)ciclohexano sustituido; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonilhaluro)ciclohexano o 1,3di(metilcarbonilhaluro)ciclohexano sustituido; alternativamente, 1,4-di(metilcarbonilhaluro)ciclohexano o 1,4di(metilcarbonilhaluro)ciclohexano sustituido; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonilhaluro)ciclopentano; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonilhaluro)ciclohexano; o alternativamente, 1,4-di(metilcarbonilhaluro)ciclohexano. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,3di(metilcarbonilcloruro)ciclopentano, 1,3-di(metilcarbonilcloruro)ciclopentano sustituido, 1,3di(metilcarbonilcloruro)ciclohexano, 1,3-di(metilcarbonilcloruro)ciclohexano sustituido, 1,4di(metilcarbonilcloruro)ciclohexano o 1,4-di(metilcarbonilcloruro)ciclohexano sustituido; alternativamente, 1,3di(metilcarbonilcloruro)ciclopentano, 1,3-di(metilcarbonilcloruro)ciclohexano o 1,4-di(metilcarbonilcloruro)ciclohexano. En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,3di(metilcarbonilcloruro)ciclopentano o 1,3-di(metilcarbonilcloruro)ciclopentano sustituido; alternativamente, 1,3di(metilcarbonilcloruro)ciclohexano, 1,3-di(metilcarbonilcloruro)ciclohexano sustituido, 1,4di(metilcarbonilcloruro)ciclohexano o 1,4-di(metilcarbonilcloruro)ciclohexano sustituido; alternativamente, 1,3di(metilcarbonilcloruro)ciclohexano o 1,3-di(metilcarbonilcloruro)ciclohexano sustituido; alternativamente, 1,4di(metilcarbonilcloruro)-ciclohexano o 1,4-di(metilcarbonilcloruro)ciclohexano sustituido; alternativamente, 1,3di(metilcarbonilcloruro)ciclopentano; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonilcloruro)ciclohexano; o alternativamente, 1,4-di(metilcarbonilcloruro)ciclohexano.
En otras realizaciones, el ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser di(metilcarbonilhaluro)benceno o di(metilcarbonilhaluro)benceno sustituido; alternativamente, di(metilcarbonilhaluro)benceno. En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,2-di(metilcarbonilhaluro)benceno, 1,2di(metilcarbonilhaluro)benceno sustituido, 1,3-di(metilcarbonilhaluro)benceno, 1,3-di(metilcarbonilhaluro)benceno sustituido, 1,4-di(metilcarbonilhaluro)benceno o 1,4-di(metilcarbonilhaluro)benceno sustituido; alternativamente, 1,2di(metilcarbonilhaluro)benceno, 1,3-di(metilcarbonilhaluro)benceno o 1,4-di(metilcarbonilhaluro)benceno. Incluso en otras realizaciones, el ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser di1,2(metilcarbonilhaluro)benceno o 1,2-di(metilcarbonilhaluro)benceno sustituido; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonilhaluro)benceno o 1,3di(metilcarbonilhaluro)-benceno sustituido; alternativamente, 1,4-di(metilcarbonilhaluro)benceno o 1,4di(metilcarbonilhaluro)benceno sustituido; alternativamente, 1,2-di(metilcarbonilhaluro)benceno; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonilhaluro)benceno; o alternativamente, 1,4-di(metilcarbonilhaluro)benceno. En realizaciones adicionales, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser di(metilcarbonilcloruro)benceno o di(metilcarbonilcloruro)benceno sustituido; o alternativamente, di(metilcarbonilcloruro) benceno. Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,2-di(metilcarbonilcloruro)-benceno, 1,2di(metilcarbonilcloruro)benceno sustituido, 1,3-di(metilcarbonilcloruro)benceno, 1,3-di(metilcarbonilcloruro)benceno sustituido, 1,4-di(metilcarbonilcloruro)benceno o 1,4-di(metilcarbonilcloruro)benceno sustituido; alternativamente, 1,2-di(metilcarbonilcloruro)-benceno, 1,3-di(metilcarbonilcloruro)benceno o 1,4-di(metilcarbonilcloruro)benceno. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,2-di(metilcarbonilcloruro)benceno o 1,2-di(metilcarbonilcloruro)benceno sustituido; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonilcloruro)benceno o 1,3di(metilcarbonilcloruro)benceno sustituido; alternativamente, 1,4-di(metilcarbonilcloruro)-benceno o 1,4di(metilcarbonilcloruro)benceno sustituido; alternativamente, 1,2-di(metilcarbonilcloruro)benceno; alternativamente, 1,3-di(metilcarbonilcloruro)benceno; o alternativamente, 1,4-di(metilcarbonilcloruro)benceno.
L2
Los sustituyentes de para los grupos generales y específicos di(metileno)cicloalcano sustituido y di(metileno)benceno se describen en general en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los di(metilcarbonilhaluro)cicloalcanos sustituidos generales y específicos, di(metilcarbonilhaluro)bencenos sustituidos, di(metilcarbonilcloruro)cicloalcanos específicos sustituidos y di(metilcarbonilcloruro)bencenos sustituidos que se pueden utilizar como el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria.
En un aspecto, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede tener la Estructura AC6, AC7, AC8, AC9, AC10, AC11, AC12, AC13, AC14, AC15, AC16, AC17, AC18 o AC 19. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede tener la Estructura AC6, AC7o AC8; alternativamente, AC9, AC10, AC11 o AC12; alternativamente, AC 13, AC 14 o AC15; o alternativamente, AC16, AC 17, AC 18 o AC 19. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede tener la Estructura AC7 o AC8; alternativamente, AC9 o AC10; alternativamente, AC11 o AC12; alternativamente, AC14 o AC 15; alternativamente, AC16 o AC17; o alternativamente, AC18 o AC19. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede tener la Estructura AC6;alternativamente, la Estructura AC7; alternativamente, la Estructura AC8; alternativamente, la Estructura AC9; alternativamente, la Estructura AC10; alternativamente, la Estructura AC11; alternativamente, la Estructura AC12; alternativamente, la Estructura AC13; alternativamente, la Estructura AC14; alternativamente, la Estructura AC15; alternativamente, la Estructura AC16; alternativamente, la Estructura AC 17; alternativamente, la Estructura AC 18; o alternativamente, la Estructura AC 19.
5 Los aspectos y realizaciones para R1L-R11L, R21L-R31L, R21L'-R31L', R41L-R51L, R41L'-R51L', R62L-R66L, R72L-R76L, R72L' -R76L', R82L-R86L, R82L'-R86L' y La, se describen en este documento para L2 que se puede utilizar en los compuestos N2fosfinilamidina que tienen la Estructura NP3, NP8, NP13 o NP18.. Estos aspectos y realizaciones se pueden utilizar, sin limitación, para describir los haluros de ácido que tienen las Estructuras AC6-AC19 que se pueden utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones descritos en la presente memoria. En una realización, el X3 del haluro de ácido
10 que tiene las Estructuras AC6-AC19 puede ser un cloruro o un bromuro; alternativamente, un cloruro; o alternativamente, un bromuro.
En una realización no limitativa, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,4bencenodicarbonilhaluro, 2,6-dimetil-1,4-bencenodicarbonilhaluro, 2,6-dietil-1,4-bencenodicarbonilhaluro, 2,6diisopropil 1,4-bencenodicarbonilhaluro, 2,6-di-terc-butil-1,4-bencenodicarbonilhaluro, 2,5-dimetil-1,415 bencenodicarbonilhaluro, 2,5-dietil-1,4-bencenodicarbonilhaluro, 2,5-diisopropil-1,4-bencenodicarbonilhaluro, 2,5-diterc-butil-1,4-bencenodicarbonilhaluro o 2,3,5,6-tetrametil-1,4-bencenodicarbonilhaluro. En otras realizaciones no limitativas, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,4-bencenodicarbonilhaluro, 2,6-dimetil-1,4
bencenodicarbonilhaluro, 2,6-dietil-1,4-bencenodicarbonilhaluro, 2,6-diisopropil-1,4-bencenodicarbonilhaluro o 2,6-diterc-butil-1,4-bencenodicarbonilhaluro; alternativamente, 2,5-dimetil-1,4-bencenodicarbonilhaluro, 2,5-dietil-1,4bencenodicarbonilhaluro, 2,5-diisopropil-1,4-bencenodicarbonilhaluro o 2,5-di-terc-butil-1,4-bencenodicarbonilhaluro. En otras realizaciones no limitativas, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,4bencenodicarbonilhaluro; alternativamente, 2,6-dimetil-1,4-bencenodicarbonilhaluro; alternativamente, 2,6-dietil-1,4bencenodicarbonilhaluro; alternativamente, 2,6-diisopropil-1,4-bencenodicarbonilhaluro; alternativamente, a 2,6-diterc-butil-1,4-bencenodicarbonilhaluro; alternativamente, 2,5-dimetil-1,4-bencenodicarbonilhaluro; alternativamente, 2,5-dietil-1,4-bencenodicarbonilhaluro; alternativamente, 2,5-diisopropil-1,4-bencenodicarbonilhaluro; alternativamente, 2,5-di-terc-butil-1,4-bencenodicarbonilhaluro; o alternativamente, 2,3,5,6-tetrametil-1,4bencenodicarbonilhaluro. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,4bencenodicarbonilcloruro, 2,6-dimetil-1,4-bencenodicarbonilcloruro, 2,6-dietil-1,4-bencenodicarbonilcloruro, 2,6diisopropil 1,4-bencenodicarbonilcloruro, 2,6-di-terc-butil-1,4-bencenodicarbonilcloruro, 2,5-dimetil-1,4bencenodicarbonilcloruro, 2,5-dietil-1,4-bencenodicarbonilcloruro, 2,5-diisopropil-1,4-bencenodicarbonilcloruro, 2,5di-terc-butil-1,4-bencenodicarbonilcloruro o 2,3,5,6-tetrametil-1,4-bencenodicarbonilcloruro. En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,4-bencenodicarbonilcloruro, 2,6-dimetil-1,4bencenodicarbonilcloruro, 2,6-dietil-1,4-bencenodicarbonilcloruro, 2,6-diisopropil-1,4-bencenodicarbonilcloruroo 2,6di-terc-butil-1,4-bencenodicarbonilcloruro; alternativamente, 2,5-dimetil-1,4-bencenodicarbonilcloruro, 2,5-dietil-1,4bencenodicarbonilcloruro, 2,5-diisopropil-1,4-bencenodicarbonilcloruroo 2,5-di-terc-butil-1,4bencenodicarbonilcloruro. Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 1,4-bencenodicarbonilcloruro; alternativamente, 2,6-dimetil-1,4-bencenodicarbonilcloruro; alternativamente, 2,6-dietil1,4-bencenodicarbonilcloruro; alternativamente, 2,6-diisopropil-1,4-bencenodicarbonilcloruro; alternativamente, 2,6di-terc-butil-1,4-bencenodicarbonilcloruro; alternativamente, 2,5-dimetil-1,4-bencenodicarbonilcloruro; alternativamente, 2,5-dietil-1,4-bencenodicarbonilcloruro; alternativamente, 2,5-diisopropil-1,4bencenodicarbonilcloruro; alternativamente, 2,5-di-terc-butil-1,4-bencenodicarbonilcloruro; o alternativamente, 2,3,5,6-tetrametil-1,4-bencenodicarbonilcloruro.
En una realización no limitativa, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 3,3'-dimetil-4,4'bi(fenilcarbonilhaluro), 3,3'-dietil-4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro), 3,3'-diisopropil-4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro), 3,3'-di-tercbutil-4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro), 3,3',5,5'-tetrametil-4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro), 3,3',5,5'-tetraetil-4,4'bi(fenilcarbonilhaluro), a 3,3',5,5'-tetraisopropil-4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro) o 3,3',5,5'-tetra-terc-butil-4,4'bi(fenilcarbonilhaluro). En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 3,3'dimetil-4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro), 3,3'-dietil-4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro), 3,3'-diisopropil-4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro) o 3,3'-di-terc-butil-4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro); alternativamente, 3,3',5,5'-tetrametil-4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro), 3,3',5,5'tetraetil-4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro), 3,3',5,5'-tetraisopropil-4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro) o 3,3',5,5'-tetra-terc-butil-4,4'bi(fenilcarbonilhaluro). En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 3,3'-dimetil4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro); alternativamente, 3,3'-dietil-4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro); alternativamente, 3,3'-diisopropil4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro); alternativamente, 3,3'-di-terc-butil-4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro); alternativamente, 3,3',5,5'tetrametil-4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro); alternativamente, 3,3',5,5'-tetraetil-4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro); alternativamente, 3,3',5,5'-tetraisopropil-4,4'-bi(fenilcarbonilhaluro); o alternativamente, 3,3',5,5'-tetra-terc-butil-4,4'bi(fenilcarbonilhaluro). En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 3,3'-dimetil4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro), 3,3'-dietil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro), 3,3'-diisopropil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro), 3,3'-diterc-butil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro), 3,3',5,5'-tetrametil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro), 3,3',5,5'-tetraetil-4,4'bi(fenilcarbonilcloruro), 3,3',5,5'-tetraisopropil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro), o 3,3',5,5'-tetraterc-butil-4,4'bi(fenilcarbonilcloruro). En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 3,3'dimetil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro), 3,3'-dietil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro), 3,3'-diisopropil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro) o 3,3'-di-terc-butil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro); o alternativamente, 3,3',5,5'-tetrametil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro), 3,3',5,5'-tetraetil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro), 3,3',5,5'-tetraisopropil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro) o 3,3',5,5'-tetra-tercbutil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro). Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser 3,3'-dimetil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro); alternativamente, 3,3'-dietil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro); alternativamente, 3,3'-diisopropil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro); alternativamente, 3,3'-di-terc-butil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro); alternativamente, 3,3',5,5'-tetrametil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro); alternativamente, 3,3',5,5'-tetraetil-4,4'bi(fenilcarbonilcloruro); alternativamente, 3,3',5,5'-tetraisopropil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro); o alternativamente, 3,3',5,5'-tetra-terc-butil-4,4'-bi(fenilcarbonilcloruro).
En una realización no limitativa, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(3-metil-4fenilcarbonilhaluro)metano, bis(3-etil-4-fenilcarbonilhaluro)metano, bis(3-isopropi-4-fenilcarbonilhaluro)metano, bis(3terc-butil-4-fenilcarbonilhaluro)metano, bis(3,5-dimetil-4-fenilcarbonilhaluro)metano, bis(3,5-dietil-4fenilcarbonilhaluro)metano, bis(3,5-diisopropi-4-fenilcarbonilhaluro)metano o bis(3,5-di-terc-butil-4fenilcarbonilhaluro)metano. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(3metil-4-fenilcarbonilhaluro)metano, bis(3-etil-4-fenilcarbonilhaluro)metano, bis(3-isopropi-4fenilcarbonilhaluro)metano o bis(3-terc-butil-4-fenilcarbonilhaluro)metano; o alternativamente, bis(3,5-dimetil-4fenilcarbonilhaluro)metano, bis(3,5-dietil-4-fenilcarbonilhaluro)metano, bis(3,5-diisopropi-4-fenilcarbonilhaluro)metano
o bis(3,5-di-terc-butil-4-fenilcarbonilhaluro)metano. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(3-metil-4-fenilcarbonilhaluro)metano; alternativamente, bis(3-etil-4-fenilcarbonilhaluro)metano; alternativamente, bis(3-isopropi-4-fenilcarbonilhaluro)metano; alternativamente, bis(3-terc-butil-4-fenilcarbonilhaluro)metano; alternativamente, bis(3,5-dimetil-4-fenilcarbonilhaluro)metano; alternativamente, bis(3,5-dietil-4fenilcarbonilhaluro)metano; alternativamente, bis(3,5-diisopropi-4-fenilcarbonilhaluro)-metano; o alternativamente, bis(3,5-di-terc-butil-4-fenilcarbonilhaluro)metano. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(3-metil-4-fenilcarbonilcloruro)metano, bis(3-etil-4-fenilcarbonilcloruro)metano, bis(3-isopropi-4fenilcarbonilcloruro)metano, bis(3-terc-butil-4-fenilcarbonilcloruro)metano, bis(3,5-dimetil-4fenilcarbonilcloruro)metano, bis(3,5-dietil-4-fenilcarbonilcloruro)metano, bis(3,5-diisopropi-4fenilcarbonilcloruro)metano o bis(3,5-di-terc-butil-4-fenilcarbonilcloruro)metano. En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(3-metil-4-fenilcarbonilcloruro)metano, bis(3-etil-4fenilcarbonilcloruro)metano, bis(3-isopropi-4-fenilcarbonilcloruro)metano, bis(3-terc-butil-4fenilcarbonilcloruro)metano; o alternativamente, bis(3,5-dimetil-4-fenilcarbonilcloruro)metano, bis(3,5-dietil-4fenilcarbonilcloruro)metano, bis(3,5-diisopropi-4-fenilcarbonilcloruro)metano o bis(3,5-di-terc-butil-4fenilcarbonilcloruro)metano. Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(3-metil-4-fenilcarbonilcloruro)metano; alternativamente, bis(3-etil-4-fenilcarbonilcloruro)metano; alternativamente, bis(3-isopropi-4-fenilcarbonilcloruro)metano; alternativamente, bis(3-terc-butil-4-fenilcarbonilcloruro)metano; alternativamente, bis(3,5-dimetil-4-fenilcarbonilcloruro)metano; alternativamente, bis(3,5-dietil-4fenilcarbonilcloruro)metano; alternativamente, bis(3,5-diisopropi-4-fenilcarbonilcloruro)metano; o alternativamente, bis(3,5-di-terc-butil-4-fenilcarbonilcloruro)metano.
En una realización no limitativa, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(3-metil-4fenilcarbonilhaluro)etano, bis(3-etil-4-fenilcarbonilhaluro)etano, bis(3-isopropi-4-fenilcarbonilhaluro)etano, bis(3-tercbutil-4-fenilcarbonilhaluro)etano, bis(3,5-dimetil-4-fenilcarbonilhaluro)etano, bis(3,5-dietil-4-fenilcarbonilhaluro)etano, bis(3,5-diisopropi-4-fenilcarbonilhaluro)etano o bis(3,5-di-terc-butil-4-fenilcarbonilhaluro)etano. En algunas realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(3-metil-4-fenilcarbonilhaluro)etano, bis(3etil-4-fenilcarbonilhaluro)etano, bis(3-isopropi-4-fenilcarbonilhaluro)etano o bis(3-terc-butil-4fenilcarbonilhaluro)etano; alternativamente, bis(3,5-dimetil-4-fenilcarbonilhaluro)-etano, bis(3,5-dietil-4fenilcarbonilhaluro)etano, bis(3,5-diisopropi-4-fenilcarbonilhaluro)etano o bis(3,5-di-terc-butil-4fenilcarbonilhaluro)etano. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(3metil-4-fenilcarbonilhaluro)etano; alternativamente, (3-etil-4-fenilcarbonilhaluro)etano; alternativamente, bis(3isopropil-4-fenilcarbonilhaluro)etano; alternativamente, bis(3-terc-butil-4-fenilcarbonilhaluro)etano; alternativamente, bis(3,5-dimetil-4-fenilcarbonilhaluro)etano; alternativamente, bis(3,5-dietil-4-fenilcarbonilhaluro)etano; alternativamente, bis(3,5-diisopropil-4-fenilcarbonilhaluro)etano; o alternativamente, bis(3,5-di-terc-butil-4fenilcarbonilhaluro)etano. En general, estos bis(fenilcarbonilhaluro)etanos sustituidos pueden ser un grupo bis-1,1(fenilcarbonilhaluro)etano o bis-1,2-(fenilcarbonilhaluro)etano; alternativamente, bis-1,1-(fenilcarbonilhaluro)etano; o alternativamente, bis-1,2-(fenilcarbonilhaluro)etano.
En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(3-metil-4fenilcarbonilcloruro)etano, bis(3-etil-4-fenilcarbonilcloruro)etano, bis(3-isopropil-4-fenilcarbonilcloruro)etano, bis(3terc-butil-4-fenilcarbonilcloruro)etano bis(3,5-dimetil-4-fenilcarbonilcloruro)etano, bis(3,5-dietil-4fenilcarbonilcloruro)etano, bis(3,5-diisopropil-4-fenilcarbonilcloruro)etano o bis(3,5-di-terc-butil-4fenilcarbonilcloruro)etano. En algunas otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(3-metil-4-fenilcarbonilcloruro)-etano, bis(3-etil-4-fenilcarbonilcloruro)etano, bis(3-isopropil-4fenilcarbonilcloruro)etano, bis(3-terc-butil-4-fenilcarbonilcloruro)etano; o alternativamente, bis(3,5-dimetil-4fenilcarbonilcloruro)etano, bis(3,5-dietil-4-fenilcarbonilcloruro)etano, bis(3,5-diisopropil-4-fenilcarbonilcloruro)etano o bis(3,5-di-terc-butil-4-fenilcarbonilcloruro)etano. Incluso en otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC2 puede ser bis(3-metil-4-fenilcarbonilcloruro)etano; alternativamente, bis(3-etil-4fenilcarbonilcloruro)etano; alternativamente, bis(3-isopropil-4-fenilcarbonilcloruro)-etano; alternativamente, bis(3-tercbutil-4-fenilcarbonilcloruro)etano; alternativamente, bis(3,5-dimetil-4-fenilcarbonilcloruro)etano; alternativamente, bis(3,5-dietil-4-fenilcarbonilcloruro)etano; alternativamente, bis(3,5-diisopropil-4-fenilcarbonilcloruro)etano; o alternativamente, bis(3,5-di-terc-butil-4-fenilcarbonilcloruro)etano. En general, estos bis(fenilcarbonilcloruro)etanos sustituidos pueden ser un grupo bis-1,1-(fenilcarbonilcloruro)etano o bis-1,2-(fenilcarbonilcloruro)etano; alternativamente, bis-1,1-(fenilcarbonilcloruro)etano; o alternativamente, bis-1,2-(fenilcarbonilcloruro)etano.
En un aspecto, D2 del haluro de ácido que tiene la Estructura AC3 puede ser cualquier D2 descrito en este documento. D2 se describe en este documento como una característica de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen la Estructura NP5, NP10, NP 15 o NP20 utilizados en los diversos aspectos y/o realizaciones de la presente descripción. Dado que el haluro de ácido que tiene la Estructura AC3 se puede utilizar para preparar las realizaciones de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen la Estructura NP5, NP10, NP15 o NP20, los aspectos y realizaciones de D2 se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los haluros de ácido que tienen la Estructura AC3. En una realización, cualquier haluro de ácido que tiene la Estructura AC3 descrito en este documento puede ser un cloruro de ácido o un bromuro de ácido, a menos que se indique explícitamente otra cosa. En otras realizaciones, el haluro de ácido que tiene la Estructura AC3 puede ser un cloruro de ácido; o alternativamente, un bromuro de ácido.
Dentro de la presente descripción, los haluros de fosfina se pueden utilizar en última instancia para preparar los compuestos N2-fosfinilamidina y/o los complejos de sal metálica de N2-fosfinilamidina utilizados en diversos aspectos de esta descripción. En varias realizaciones, los haluros de fosfina que se pueden emplear tienen la Estructura PH1.
R4 y R5 se describen como características de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20, y se describen en este documento. Además, X1 se describe en la presente memoria como una característica de los haluros de fosfina. Ya que los haluros de fosfina se utilizan en última instancia para preparar las realizaciones de los compuestos N2-fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20, X1, R4 y R5 se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los haluros de fosfina que tienen la Estructura PH1.
En un aspecto, el haluro de fosfina puede ser un haluro de difenilfosfina, un haluro de dialquilfosfina, un haluro de fosfina bis(mono-halo sustituido), un haluro de fosfina bis(mono-alquil-fenilo sustituido) o haluro de fosfina bis(monoalcoxi-fenilo sustituido); alternativamente, un haluro de difenilfosfina; alternativamente, un haluro de dialquilfosfina; alternativamente, haluro de fosfina bis(mono-halo-fenilo sustituido); alternativamente, haluro de fosfina bis(monoalquil-fenilo sustituido); o alternativamente, haluro de fosfina bis(mono-alcoxi-fenilo sustituido). En otro aspecto, el haluro de fosfina puede ser un haluro de (alquil)(fenil)fosfina, un haluro de (mono-halo-fenilo sustituido)(fenil)fosfina, un haluro de (mono-alquil-fenilo sustituido)(fenil)fosfina, un haluro de (mono-alcoxi-fenilo sustituido)(fenil)fosfina, un haluro de (mono-alquil-fenilo sustituido)(mono-halo-fenilo sustituido) fosfina o haluro de (mono-alquil-fenilo sustituido )(mono-alcoxi-fenilo sustituido) fosfina; alternativamente, haluro de (alquil)(fenil)fosfina; alternativamente, un haluro de (mono-halo-fenilo sustituido)(fenil)fosfina; alternativamente, un haluro de (mono-alquil-fenilo sustituido)(fenil)fosfina; alternativamente, un haluro de (mono-alcoxi-fenilo sustituido)(fenil)fosfina; alternativamente, un haluro de (mono-alquil -fenilo sustituido)(mono-halo-fenilo sustituido) fosfina; o alternativamente, un haluro de (mono-alquil-fenilo sustituido)(mono-alcoxi-fenilo sustituido) fosfina. En otro aspecto, el haluro de fosfina puede ser un haluro de bis(dihalo-fenilo sustituido)fosfina, un haluro de bis(dialquil-fenilo sustituido)fosfina, un haluro de bis(dialcoxi-fenilo sustituido)fosfina, un haluro de bis(trialquilfenil)-fosfina o un haluro de bis(trialcoxifenil)fosfina; alternativamente, un haluro de bis(dihalo-fenilo sustituido)fosfina; alternativamente, un haluro de bis(dialquil-fenilo sustituido)fosfina; alternativamente, un haluro de bis(dialcoxi-fenilo sustituido)fosfina; alternativamente, un haluro de bis(trialquilfenil)fosfina; o alternativamente, un haluro de bis(trialcoxifenil)fosfina. Los sustituyentes de halo, alquilo y alcoxi para las realizaciones del grupo fenilo sustituido de los haluros de fosfina se describen en este documento y se pueden utilizar, sin limitación, para describir en más detalle los haluros de fosfina que se pueden utilizar en los aspectos y las realizaciones que se describen en este documento.
En un aspecto no limitativo, el haluro de fosfina puede ser cloruro de dimetilfosfina, cloruro de dietilfosfina, cloruro de diisopropilfosfina, cloruro de di-terc-butilfosfina o cloruro de di-neo-pentilfosfina. En una realización, el haluro de fosfina puede ser cloruro de dimetilfosfina; alternativamente, cloruro de dietilfosfina; alternativamente, cloruro de diisopropilfosfina; alternativamente, cloruro de di-terc-butilfosfina; o alternativamente, cloruro de di-neo-pentilfosfina.
En un aspecto no limitativo, el haluro de fosfina puede ser cloruro de (metil)(fenil)fosfina, cloruro de (etil)(fenil)fosfina, cloruro de (isopropil)(fenil)fosfina, cloruro de (terc-butil)(fenil)fosfina o cloruro de (neo-pentil)(fenil)fosfina. En una realización, el haluro de fosfina puede ser cloruro de (metil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (etil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (isopropil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (tercbutil)(fenil)fosfina; o alternativamente, cloruro de (neo-pentil)(fenil)fosfina.
En algunas realizaciones no limitativas, el haluro de fosfina puede ser cloruro de diciclopentilfosfina, cloruro de diciclohexilfosfina; alternativamente, cloruro de diciclopentilfosfina; o alternativamente, cloruro de diciclohexilfosfina.
Incluso en otro aspecto no limitativo, el haluro de fosfina puede ser cloruro de bis(2-fluorofenil)-fosfina, cloruro de bis(2-clorofenil)fosfina, cloruro de bis(3-fluorofenil)fosfina, cloruro de bis(3-clorofenil)fosfina, cloruro de bis(4fluorofenil)fosfina o cloruro de bis(4-clorofenil)fosfina. En algunas realizaciones, el haluro de fosfina puede ser cloruro de bis(2-fluorofenil)-fosfina, cloruro de bis(3-fluorofenil)fosfina o cloruro de bis(4-fluorofenil)fosfina; o alternativamente, cloruro de bis(2-clorofenil)fosfina, cloruro de bis(3-clorofenil)fosfina o cloruro de (4clorofenil)fosfina. En otras realizaciones, el haluro de fosfina puede ser cloruro de bis(2-fluorofenil)fosfina; alternativamente, cloruro de bis(2-clorofenil)fosfina; alternativamente, cloruro de bis(3-fluorofenil)fosfina; alternativamente, cloruro de bis(3-clorofenil)fosfina; alternativamente, cloruro de bis(4-fluorofenil)fosfina; o alternativamente, cloruro de bis(4-clorofenil)fosfina.
Incluso en otro aspecto no limitativo, el haluro de fosfina puede ser cloruro de (2-fluorofenil)(fenil)-fosfina, cloruro de (2-clorofenil)(fenil)fosfina, cloruro de (3-fluorofenil)(fenil)fosfina, cloruro de (3-clorofenil)(fenil)fosfina, cloruro de (4fluorofenil)(fenil)fosfina o cloruro de (4-clorofenil)(fenil)fosfina. En algunas realizaciones, el haluro de fosfina puede ser cloruro de (2-fluorofenil)(fenil)fosfina, cloruro de (3-fluorofenil)(fenil)fosfina o cloruro de (4-fluorofenil)(fenil)fosfina;
o alternativamente, cloruro de (2-clorofenil)(fenil)fosfina, cloruro de (3-clorofenil)(fenil)fosfina o cloruro de (4clorofenil)(fenil)fosfina. En otras realizaciones, el haluro de fosfina puede ser cloruro de (2-fluorofenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (2-clorofenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (3-fluorofenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (3-clorofenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (4-fluorofenil)(fenil)-fosfina; o alternativamente, cloruro de (4-clorofenil)(fenil)fosfina.
Incluso en otro aspecto no limitativo, el haluro de fosfina puede ser cloruro de difenilfosfina, cloruro de bis(2metilfenil)fosfina, cloruro de bis(2-etilfenil)fosfina, cloruro de bis(2-isopropilfenil)fosfina, cloruro de bis(2-tercbutilfenil)fosfina, cloruro de bis(3-metilfenil)fosfina, cloruro de bis(3-etilfenil)fosfina, cloruro de bis(3isopropilfenil)fosfina, cloruro de bis(3-terc-butilfenil)fosfina, cloruro de difenilfosfina, cloruro de bis(4-metilfenil)fosfina, cloruro de bis(4-etilfenil)fosfina, cloruro de bis(4-isopropilfenil)fosfina o cloruro de bis(4-terc-butilfenil)fosfina. En una realización, el haluro de fosfina puede ser cloruro de bis(2-metilfenil)fosfina, cloruro de bis(2-etilfenil)fosfina, cloruro de bis(2-isopropilfenil)fosfina o cloruro de bis(2-terc-butilfenil)fosfina; alternativamente, cloruro de difenilfosfina, cloruro de bis(3-metilfenil)fosfina, cloruro de bis(3-etilfenil)fosfina, cloruro de bis(3-isopropilfenil)-fosfina o cloruro de bis(3-terc-butilfenil)fosfina; o alternativamente, cloruro de difenilfosfina, cloruro de bis(4-metilfenil)fosfina, cloruro de bis(4-etilfenil)fosfina, cloruro de bis(4-isopropilfenil)fosfina o cloruro de bis(4-terc-butilfenil)fosfina. En otras realizaciones, el haluro de fosfina puede ser cloruro de difenilfosfina; alternativamente, cloruro de bis(2metilfenil)fosfina; alternativamente, cloruro de bis(2-etilfenil)fosfina; alternativamente, cloruro de bis(2-isopropilfenil)fosfina; alternativamente, cloruro de bis(2-terc-butilfenil)fosfina; alternativamente, cloruro de bis(3-metilfenil)fosfina; alternativamente, cloruro de bis(3-etilfenil)fosfina; alternativamente, cloruro de bis(3-isopropilfenil)fosfina; alternativamente, cloruro de bis(3-terc-butilfenil)fosfina; alternativamente, cloruro de difenilfosfina; alternativamente, cloruro de bis(4-metilfenil)fosfina; alternativamente, de bis(4-etilfenil)fosfina, cloruro de bis(4-isopropilfenil)fosfina; o alternativamente, cloruro de bis(4-terc-butilfenil)fosfina.
Incluso en otro aspecto no limitativo, el haluro de fosfina puede ser cloruro de difenilfosfina, cloruro de (2metilfenil)(fenil)fosfina, cloruro de (2-etilfenil)(fenil)fosfina, cloruro de (2-isopropilfenil)(fenil)fosfina, cloruro de (2-tercbutilfenil)(fenil)fosfina, cloruro de (3-metilfenil)(fenil)fosfina, cloruro de (3-etilfenil)(fenil)fosfina, cloruro de (3isopropilfenil)(fenil)fosfina, cloruro de (3-terc-butilfenil)(fenil)fosfina, cloruro de difenilfosfina, cloruro de (4metilfenil)(fenil)fosfina, cloruro de (4-etilfenil)(fenil)fosfina, cloruro de (4-isopropilfenil)(fenil)fosfina o cloruro de (4terc-butilfenil)(fenil)fosfina. En una realización, el haluro de fosfina puede ser cloruro de (2-metilfenil)(fenil)fosfina, cloruro de (2-etilfenil)-(fenil)fosfina, cloruro de (2-isopropilfenil)(fenil)fosfina o cloruro de (2-terc-butilfenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de difenilfosfina, cloruro de (3-metilfenil)(fenil)-fosfina, cloruro de (3etilfenil)(fenil)fosfina, cloruro de (3-isopropilfenil)(fenil)fosfina o cloruro de (3-terc-butilfenil)(fenil)fosfina; o alternativamente, cloruro de difenilfosfina, cloruro de (4-metilfenil)(fenil)-fosfina, cloruro de (4-etilfenil)(fenil)fosfina, cloruro de (4-isopropilfenil)(fenil)fosfina o cloruro de (4-terc-butilfenil)(fenil)fosfina; En otras realizaciones, el haluro de fosfina puede ser cloruro de difenilfosfina; alternativamente, cloruro de (2-metilfenil)-(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (2-etilfenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (2-isopropilfenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (2-terc-butilfenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (3-metilfenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (3-etilfenil)-(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (3-isopropilfenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (3-terc-butilfenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de difenilfosfina; alternativamente, cloruro de (4-metilfenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (4-etilfenil)(fenil)fosfina, cloruro de (4-isopropilfenil)(fenil)fosfina; o alternativamente, cloruro de (4-terc-butilfenil)(fenil)fosfina.
Incluso en otro aspecto no limitativo, el haluro de fosfina puede ser cloruro de difenilfosfina, cloruro de bis(2metoxifenil)fosfina, cloruro de bis(2-etoxifenil)fosfina, cloruro de bis(2-isopropoxifenil)fosfina, cloruro de bis(2-tercbutoxifenil)fosfina, cloruro de bis(3-metoxifenil)fosfina, cloruro de bis(3-etoxifenil)fosfina, cloruro de bis(3isopropoxifenil)fosfina, cloruro de bis(3-terc-butoxifenil)fosfina, cloruro de difenoxifosfina, cloruro de bis(4metoxifenil)-fosfina, cloruro de bis(4-etoxifenil)fosfina, cloruro de bis(4-isopropoxifenil)fosfina o cloruro de bis(4-tercbutoxifenil)fosfina. En una realización, el haluro de fosfina puede ser cloruro de bis(2-metoxifenil)fosfina, cloruro de bis(2-etoxifenil)fosfina, cloruro de bis(2-isopropoxifenil)fosfina o cloruro de bis(2-terc-butoxifenil)fosfina; alternativamente, cloruro de difenoxifosfina, cloruro de bis(3-metoxifenil)fosfina, cloruro de bis(3-etoxifenil)fosfina, cloruro de bis(3-isopropoxifenil)fosfina o cloruro de bis(3-terc-butoxifenil)fosfina; o alternativamente, cloruro de difenoxifosfina, cloruro de bis(4-metoxifenil)fosfina, cloruro de bis(4-etoxifenil)fosfina, cloruro de bis(4isopropoxifenil)fosfina o cloruro de bis(4-terc-butoxifenil)-fosfina. En otras realizaciones, el haluro de fosfina puede ser cloruro de difenilfosfina; alternativamente, cloruro de bis(2-metoxifenil)fosfina; alternativamente, cloruro de bis(2etoxifenil)fosfina; alternativamente, cloruro de bis(2-isopropoxifenil)fosfina; alternativamente, cloruro de bis(2-tercbutoxifenil)fosfina; alternativamente, cloruro de bis(3-metoxifenil)fosfina; alternativamente, cloruro de bis(3etoxifenil)fosfina; alternativamente, cloruro de bis(3-isopropoxifenil)fosfina; alternativamente, cloruro de bis(3-tercbutoxifenil)fosfina; alternativamente, cloruro de difenoxifosfina; alternativamente, cloruro de bis(4-metoxifenil)fosfina; alternativamente, cloruro de bis(4-etoxifenil)fosfina, cloruro de bis(4-isopropoxifenil)fosfina; o alternativamente, cloruro de bis(4-terc-butoxifenil)fosfina.
Incluso en otro aspecto no limitativo, el haluro de fosfina puede ser cloruro de difenilfosfina, cloruro de (2metoxifenil)(fenil)fosfina, cloruro de (2-etoxifenil)(fenil)fosfina, cloruro de (2-isopropoxifenil)(fenil)fosfina, cloruro de (2terc-butoxifenil)(fenil)fosfina, cloruro de (3-metoxifenil)(fenil)fosfina, cloruro de (3-etoxifenil)(fenil)fosfina, cloruro de (3-isopropoxifenil)(fenil)fosfina, cloruro de (3-terc-butoxifenil)(fenil)fosfina, cloruro de difenoxifosfina, cloruro de (4metoxifenil)(fenil)fosfina, cloruro de (4-etoxifenil)-(fenil)fosfina, cloruro de (4-isopropoxifenil)(fenil)fosfina o cloruro de (4-terc-butoxifenil)-(fenil)fosfina. En una realización, el haluro de fosfina puede ser cloruro de (2-metoxifenil)(fenil)fosfina, cloruro de (2-etoxifenil)(fenil)fosfina, cloruro de (2-isopropoxifenil)(fenil)-fosfina o cloruro de (2-tercbutoxifenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de difenoxifosfina, cloruro de (3-metoxifenil)(fenil)fosfina, cloruro de (3-etoxifenil)(fenil)fosfina, cloruro de (3-isopropoxifenil)(fenil)fosfina o cloruro de (3-terc-butoxifenil)(fenil)fosfina; o alternativamente, cloruro de difenoxifosfina, cloruro de (4-metoxifenil)(fenil)fosfina, cloruro de (4
etoxifenil)(fenil)fosfina, cloruro de (4-isopropoxifenil)(fenil)fosfina o cloruro de (4-terc-butoxifenil)(fenil)fosfina. En otras realizaciones, el haluro de fosfina puede ser cloruro de difenilfosfina; alternativamente, cloruro de (2metoxifenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (2-etoxifenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (2isopropoxifenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (2-terc-butoxifenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (3-metoxifenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (3-etoxifenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (3isopropoxifenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (3-terc-butoxifenil)-(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de difenoxifosfina; alternativamente, cloruro de (4-metoxifenil)(fenil)fosfina; alternativamente, cloruro de (4etoxifenil)(fenil)fosfina, cloruro de (4-isopropoxifenil)(fenil)fosfina; o alternativamente, cloruro de (4-tercbutoxifenil)(fenil)-fosfina.
Dentro de la presente descripción, los compuestos halogenados se pueden utilizar para preparar los compuestos N2fosfinilamidina y/o los complejos de sal metálica de N2-fosfinilamidina utilizados en diversos aspectos de esta descripción. En diversas realizaciones, los compuestos halogenados que se pueden utilizar pueden tener la Estructura HC1. R3 se describe como una característica de la N2-fosfinilamidina que tiene las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP15, NP16, NP18 y/o NP20.
X2R3
Estructura HC1
Ya que el HC1 halogenado se utiliza en última instancia para preparar las realizaciones de los compuestos N2fosfinilamidina que tienen las Estructuras NP1-NP10, NP11, NP13, NP 15, NP16, NP18 y/o NP20, la descripción de R3 se puede utilizar sin limitación para describir en más detalle el compuesto halogenado que tiene la Estructura HC1. En general, X2 de la Estructura HC1 representa un haluro. En una realización, X2 del compuesto halogenado puede ser fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro; alternativamente, fluoruro; alternativamente, cloruro; alternativamente, bromuro; o alternativamente, yoduro.
En un aspecto, el compuesto halogenado que tiene la Estructura HC1 puede ser un metilhaluro, etilhaluro, propilhaluro, butilhaluro, pentilhaluro, hexilhaluro, heptilhaluro, octilhaluro, nonilhaluro, decilhaluro, undecilhaluro, dodecilhaluro, tridecilhaluro, tetradecilhaluro, pentadecilhaluro, hexadecilhaluro, heptadecilhaluro, octadecilhaluro o nonadecilhaluro; o alternativamente, un metilhaluro, etilhaluro, propilhaluro, butilhaluro, pentilhaluro, hexilhaluro, heptilhaluro, octilhaluro, nonilhaluro o decilhaluro. En algunas realizaciones, el compuesto halogenado que tiene la Estructura HC1 puede ser un metilhaluro, etilhaluro, n-propilhaluro, iso-propilhaluro, butilhaluro, iso-butilhaluro, secbutilhaluro, terc-butilhaluro, n-pentilhaluro, iso-pentilhaluro, sec-pentilhaluro o neopentilhaluro; alternativamente, metilhaluro, etilhaluro, iso-propilhaluro, terc-butilhaluro o neopentilhaluro; alternativamente, metilhaluro; alternativamente, etilhaluro; alternativamente, n-propilhaluro; alternativamente, iso-propilhaluro; alternativamente, terc-butilhaluro; o alternativamente, neopentilhaluro.
En un aspecto, el compuesto halogenado que tiene la Estructura HCl puede ser ciclobutilhaluro, ciclobutilhaluro sustituido, ciclopentilhaluro, ciclopentilhaluro sustituido, ciclohexilhaluro, ciclohexilhaluro sustituido, cicloheptilhaluro, cicloheptilhaluro sustituido, ciclooctilhaluro o ciclooctilhaluro sustituido. En una realización el haluro que tiene la Estructura HCl puede ser un ciclopentilhaluro, un ciclopentilhaluro sustituido, ciclohexilhaluro o ciclohexilhaluro sustituido. En otras realizaciones, el compuesto halogenado que tiene la Estructura HC 1 puede ser un ciclobutilhaluro o un ciclobutilhaluro sustituido; alternativamente, ciclopentilhaluro o ciclopentilhaluro sustituido; alternativamente, ciclohexilhaluro o ciclohexilhaluro sustituido; alternativamente, cicloheptilhaluro o cicloheptilhaluro sustituido; o alternativamente, ciclooctilhaluro o ciclooctilhaluro sustituido. En realizaciones adicionales, el compuesto halogenado que tiene la Estructura HCl puede ser ciclopentilhaluro; alternativamente, ciclopentilhaluro sustituido; ciclohexilhaluro; o alternativamente, ciclohexilhaluro sustituido. Los sustituyentes y patrones de sustituyentes para los grupos cicloalquilo R1 se describen en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir en más detalle los cicloalquilhaluros que se pueden utilizar en los aspectos y/o realizaciones que se describen en la presente memoria.
En diversas realizaciones, los compuestos halogenados que se pueden utilizar pueden tener la Estructura HC2. R11c , R12c, R13c, R14c y R
Los sustituyentes de R15c, patrones de sustituyentes y n para el grupo R3 que tiene la Estructura G5 se describen en este documento y se pueden utilizar sin limitación para describir el compuesto halogenado que tiene la Estructura HC2 que se puede utilizar en los diversos aspectos y/o realizaciones que se describen en este documento. En una realización, X2 del compuesto halogenado que tiene la Estructura HC2 puede ser fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro; alternativamente, fluoruro; alternativamente, cloruro; alternativamente, bromuro; o alternativamente, yoduro.
En un aspecto, el compuesto halogenado puede ser un bencilhaluro o un bencilhaluro sustituido. En una realización, el compuesto halogenado puede ser un bencilhaluro; o alternativamente, un bencilhaluro sustituido.
Varios aspectos y realizaciones descritos en la presente memoria se refieren a sustituyentes distintos de hidrógeno tales como sustituyentes halógeno (o halo, haluro), hidrocarbilo, hidrocarboxi, alquilo y/o alcoxi. Los sustituyentes distintos de hidrógeno de cualquier aspecto o realización que requiere un sustituyente pueden ser un haluro, un grupo hidrocarbilo C1 a C10, o un grupo hidrocarboxi C1 a C10; alternativamente, un haluro o un grupo hidrocarbilo C1 a C10; alternativamente, un haluro o un grupo hidrocarboxi C1 a C10; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C10 o un grupo hidrocarboxi C1 a C10; alternativamente, un haluro; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C10; o alternativamente, un grupo hidrocarboxi C1 a C10. En otras realizaciones, los sustituyentes distintos de hidrógeno de cualquier aspecto o realización que requiere un sustituyente pueden ser un haluro, un grupo hidrocarbilo C1 a C5 o un grupo hidrocarboxi C1 a C5; alternativamente, un haluro o un grupo hidrocarbilo C1 a C5; alternativamente, un haluro o un grupo hidrocarboxi C1 a C5; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C5 o un grupo hidrocarboxi C1 a C5; alternativamente, un haluro; alternativamente, un grupo hidrocarbilo C1 a C5. o alternativamente, un grupo hidrocarboxi C1 a C5.
En una realización, cualquier sustituyente haluro de cualquier aspecto o realización que requiere un sustituyente puede ser un fluoruro, cloruro, bromuro, o yoduro; alternativamente, un fluoruro o cloruro. En algunas realizaciones, cualquier sustituyente haluro de cualquier aspecto o realización que requiere un sustituyente puede ser un fluoruro; alternativamente, un cloruro; alternativamente, un bromuro; o alternativamente, un yoduro.
En una realización, cualquier sustituyente hidrocarbilo puede ser un grupo alquilo, un grupo arilo o un grupo aralquilo; alternativamente, un grupo alquilo; alternativamente, un grupo arilo; o alternativamente, un aralquilo. En una realización, cualquier sustituyente alquilo de cualquier aspecto o realización para un sustituyente puede ser un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo sec-butilo, un grupo isobutilo, un grupo terc-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo 2-pentilo, un grupo 3-pentilo, un grupo 2-metil-1-butilo, un grupo terc-pentilo, un grupo 3-metil-1-butilo, un grupo 3-metil-2-butilo o un grupo neo-pentilo; alternativamente, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo isopropilo, un grupo terc-butilo o un grupo neo-pentilo; alternativamente, un grupo metilo; alternativamente, un grupo etilo; alternativamente, un grupo isopropilo; alternativamente, un grupo tercbutilo; o alternativamente, un grupo neo-pentilo. En una realización, un sustituyente arilo de cualquier aspecto o realización que requiere un sustituyente puede ser un grupo fenilo, un grupo tolilo, un grupo xililo o un grupo 2,4,6trimetilfenilo; alternativamente, un grupo fenilo; alternativamente, un grupo tolilo; alternativamente, un grupo xililo; o alternativamente, un grupo 2,4,6-trimetilfenilo. En una realización, cualquier sustituyente aralquilo de cualquier aspecto o realización que requiere un sustituyente puede ser un grupo bencilo o un grupo etilfenilo (2-fenilet-1-ilo o 1-fenilet-1-ilo); alternativamente, un grupo bencilo; alternativamente, un grupo etilfenilo; alternativamente, un grupo 2-fenilet-1-ilo; o alternativamente, un grupo 1-fenilet-1-ilo.
En una realización, cualquier sustituyente hidrocarboxi de cualquier aspecto o realización que requiere un sustituyente puede ser un grupo alcoxi, un grupo ariloxi o un grupo aralcoxi; alternativamente, un grupo alcoxi; alternativamente, un grupo ariloxi, o un grupo aralcoxi. En una realización, cualquier sustituyente alcoxi de cualquier aspecto o realización para un sustituyente puede ser un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo n-propoxi, un grupo isopropoxi, un grupo n-butoxi, un grupo sec-butoxi, un grupo isobutoxi, un grupo terc-butoxi, un grupo n-pentoxi, un grupo 2-pentoxi, un grupo 3-pentoxi, un grupo 2-metil-1-butoxi, un grupo terc-pentoxi, un grupo 3-metil-1-butoxi, un grupo 3-metil-2-butoxi o un grupo neo-pentoxi; alternativamente, un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo isopropoxi, un grupo terc-butoxi o un grupo neo-pentoxi; alternativamente, un grupo metoxilo; alternativamente, un grupo etoxilo; alternativamente, un grupo isopropoxi; alternativamente, un grupo terc-butoxi; o alternativamente, un grupo neo-pentoxi. En una realización cualquier sustituyente ariloxi de cualquier aspecto o realización que requiere un sustituyente puede ser un grupo fenoxi, un grupo toloxi, un grupo xiloxi o un grupo 2,4,6-trimetilfenoxi; alternativamente, un grupo fenoxi; alternativamente, un grupo toloxi; alternativamente, un grupo xiloxi; o alternativamente, un grupo 2,4,6-trimetilfenoxi. En una realización, cualquier sustituyente aralcoxi de cualquier aspecto o realización que requiere un sustituyente puede ser un grupo benzoxi.
Los métodos descritos en la presente memoria pueden utilizar uno o más disolventes. El disolvente que puede utilizarse en aspectos de la presente descripción incluye sin limitación agua, hidrocarburos, hidrocarburos halogenados, éteres, carbonatos, ésteres, cetonas, aldehídos, alcoholes, nitrilos y combinaciones de éstos. En algunas realizaciones, un aspecto de la invención puede requerir un disolvente polar. Los disolventes polares que pueden utilizarse incluyen sin limitación agua, éteres, carbonatos, ésteres, cetonas, aldehídos, alcoholes, nitrilos, y mezclas de éstos; alternativamente, éteres, carbonatos, ésteres, cetonas, aldehídos, alcoholes, nitrilos, y mezclas de éstos; alternativamente, éteres, ésteres, cetonas, alcoholes, nitrilos, y mezclas de éstos; alternativamente, éteres; alternativamente, carbonatos; alternativamente, ésteres; alternativamente, cetonas; alternativamente, aldehídos; alternativamente, alcoholes; o alternativamente, nitrilos. En algunas realizaciones, un aspecto de la invención puede requerir un disolvente polar aprótico. Los disolventes polares apróticos que pueden utilizarse incluyen sin limitación éteres, ésteres, cetonas, aldehídos, nitrilos, y mezclas de éstos; alternativamente, éteres, nitrilos y mezclas de éstos; alternativamente, ésteres, cetonas, aldehídos y mezclas de éstos; alternativamente, éteres; alternativamente, ésteres; alternativamente, cetonas; alternativamente, aldehídos; o alternativamente, nitrilos. En otras realizaciones, un aspecto de la descripción puede requerir un disolvente no polar. Los disolventes no polares incluyen sin limitación hidrocarburos, hidrocarburos halogenados, o mezclas de éstos; alternativamente, un hidrocarburo; o alternativamente, un hidrocarburo halogenado. En otra realización un aspecto de la presente descripción puede requerir un disolvente que es sustancialmente no reactivo con un alquilo metálico. Los disolventes que no son reactivos con un alquilo metálico incluyen sin limitación éteres, hidrocarburo, y mezclas de éstos; alternativamente, éteres; o alternativamente, hidrocarburos.
Los hidrocarburos e hidrocarburos halogenados pueden incluir, por ejemplo, hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos aromáticos, destilados del petróleo, hidrocarburos alifáticos halogenados, hidrocarburos aromáticos halogenados, o combinaciones de éstos; alternativamente, hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos alifáticos halogenados, hidrocarburos aromáticos halogenados, y combinaciones de éstos; alternativamente, hidrocarburos alifáticos; alternativamente, hidrocarburos aromáticos; alternativamente, hidrocarburos alifáticos halogenados; o alternativamente, hidrocarburos aromáticos halogenados.. Los hidrocarburos alifáticos que pueden ser útiles como un disolvente incluyen hidrocarburos alifáticos C3 a C20; alternativamente, hidrocarburos alifáticos C4 a C15; o alternativamente, hidrocarburos alifáticos C5 a C10. Los hidrocarburos alifáticos pueden ser cíclicos o acíclicos y/o pueden ser lineales o ramificados, a no ser que se especifique otra cosa. Los ejemplos no limitativos de disolventes hidrocarbonados alifáticos acíclicos adecuados que pueden utilizarse solos o en cualquier combinación incluyen propano, iso-butano, n-butano, butano (n-butano o una mezcla de hidrocarburos alifáticos acíclicos C4 lineales y ramificados), pentano (n-pentano o una mezcla de hidrocarburos alifáticos acíclicos C5 lineales y ramificados), hexano (n-hexano o una mezcla de hidrocarburos alifáticos acíclicos C6 lineales y ramificados), heptano (n-heptano o una mezcla de hidrocarburos alifáticos acíclicos C7 lineales y ramificados), octano (n-octano o una mezcla de hidrocarburos alifáticos acíclicos C8 lineales y ramificados), y combinaciones de éstos; alternativamente, iso-butano, n-butano, butano (n-butano o una mezcla de hidrocarburos alifáticos acíclicos C4 lineales y ramificados), pentano (n-pentano o una mezcla de hidrocarburos alifáticos acíclicos C5 lineales y ramificados), hexano (n-hexano o una mezcla de hidrocarburos alifáticos acíclicos C6 lineales y ramificados), heptano (n-heptano o una mezcla de hidrocarburos alifáticos acíclicos C7 lineales y ramificados), octano (n-octano o una mezcla de hidrocarburos alifáticos acíclicos C8 lineales y ramificados), y combinaciones de éstos; alternativamente, iso-butano, n-butano, butano (n-butano o una mezcla de hidrocarburos alifáticos acíclicos C4 lineales y ramificados), pentano (n-pentano o una mezcla de hidrocarburos alifáticos acíclicos C5 lineales y ramificados), heptano (n-heptano o una mezcla de hidrocarburos alifáticos acíclicos C7 lineales y ramificados), octano (n-octano o una mezcla de hidrocarburos alifáticos acíclicos C8 lineales y ramificados), y combinaciones de éstos; alternativamente, propano; alternativamente, iso-butano; alternativamente, n-butano; alternativamente, butano (n-butano o una mezcla de hidrocarburos alifáticos acíclicos C4 lineales y ramificados) ; alternativamente, pentano (n-pentano o una mezcla de hidrocarburos alifáticos acíclicos C5 lineales y ramificados) ; alternativamente, hexano (n-hexano o una mezcla de hidrocarburos alifáticos acíclicos C6 lineales y ramificados) ; alternativamente, heptano (n-heptano o una mezcla de hidrocarburos alifáticos acíclicos C7 lineales y ramificados) ; o alternativamente, octano (n-octano o una mezcla de hidrocarburos alifáticos acíclicos C8 lineales y ramificados). Los ejemplos no limitativos de disolventes hidrocarbonados alifáticos cíclicos adecuados incluyen ciclohexano, metil ciclohexano; alternativamente, ciclohexano; o alternativamente, metilciclohexano. Los hidrocarburos aromáticos que pueden ser útiles como un disolvente incluyen hidrocarburos aromáticos C6 a C20; o alternativamente, hidrocarburos aromáticos C6 a C10. Los ejemplos no limitativos de hidrocarburos aromáticos adecuados que pueden utilizarse solos o en cualquier combinación incluyen benceno, tolueno, xileno (incluyendo orto-xileno, meta-xileno, para-xileno, o mezclas de éstos), y etilbenceno, o combinaciones de éstos; alternativamente, benceno; alternativamente, tolueno; alternativamente, xileno (incluyendo orto-xileno, meta-xileno, para-xileno o mezclas de éstos); o alternativamente, etilbenceno.
Los hidrocarburos alifáticos halogenados que pueden ser útiles como un disolvente incluyen hidrocarburos alifáticos halogenados C1 a C15; alternativamente, hidrocarburos alifáticos halogenados C1 a C10; o alternativamente, hidrocarburos alifáticos halogenados C1 a C5. Los hidrocarburos alifáticos halogenados pueden ser cíclicos o acíclicos y/o pueden ser lineales o ramificados, a no ser que se especifique otra cosa. Los ejemplos no limitativos de hidrocarburos alifáticos halogenados adecuados que pueden utilizarse incluyen cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, dicloroetano, tricloroetano, y combinaciones de éstos; alternativamente, cloruro de metileno, cloroformo, dicloroetano, tricloroetano, y combinaciones de éstos; alternativamente, cloruro de metileno; alternativamente, cloroformo; alternativamente, tetracloruro de carbono; alternativamente, dicloroetano; o alternativamente, tricloroetano. Los hidrocarburos aromáticos halogenados que pueden ser útiles como un disolvente incluyen hidrocarburos aromáticos halogenados C6 a C20; o alternativamente, hidrocarburos aromáticos halogenados C6 a C10. Los ejemplos no limitativos de hidrocarburos aromáticos halogenados adecuados incluyen clorobenceno, diclorobenceno, y combinaciones de éstos; alternativamente, clorobenceno y diclorobenceno.
Los éteres, carbonatos, ésteres, cetonas, aldehídos, o alcoholes que pueden ser útiles como un disolvente incluyen éteres, carbonatos, ésteres, cetonas, aldehídos o alcoholes C2 a C20; alternativamente, éteres, carbonatos, ésteres, cetonas, aldehídos, o alcoholes C2 a C10; o alternativamente, éteres, carbonatos, ésteres, cetonas, aldehídos o alcoholes C2 a C5. Los disolventes éter adecuados pueden ser cíclicos o acíclicos. Los ejemplos no limitativos de éteres adecuados que pueden ser útiles como un disolvente incluyen dimetil éter, dietil éter, metil etil éter, monoéteres o diéteres de glicoles (por ejemplo, dimetil glicol éter), furanos, furanos sustituidos, dihidrofurano, dihidrofuranos sustituidos, tetrahidrofurano (THF), tetrahidrofuranos sustituidos, tetrahidropiranos, tetrahidropiranos sustituidos, 1,3-dioxanos, 1,3-dioxanos sustituidos, 1,4-dioxanos, 1,4-dioxanos sustituidos, o mezclas de éstos. En una realización, cada sustituyente de un furano sustituido, dihidrofurano sustituido, tetrahidrofurano sustituido, tetrahidropirano sustituido, 1,3-dioxano sustituido, o 1,4-dioxano sustituido, puede ser un grupo alquilo C1 a C5. El grupo sustituyente alquilo C1 a C5 se describe en la presente memoria y puede utilizarse sin limitación para describir adicionalmente los disolventes tetrahidrofurano sustituido, dihidrofurano sustituido, furano sustituido, 1,3-dioxano sustituido, o 1,4 dioxano sustituido. Los ejemplos no limitativos de carbonatos adecuados que pueden utilizarse como un disolvente incluyen carbonato de etileno, carbonato de propileno, carbonato de dietilo, carbonato de dietilo, carbonato de glicerol, y combinaciones de éstos. Los ejemplos no limitativos de ésteres adecuados que pueden utilizarse como un disolvente incluyen acetato de etilo, acetato de propilo, acetato de butilo, isobutirato de isobutilo, lactato de metilo, lactato de etilo, y combinaciones de éstos. Los ejemplos no limitativos de cetonas adecuadas que pueden utilizarse como un disolvente incluyen acetona, etil metil cetona, metil isobutil cetona, y combinaciones de éstas. Los ejemplos no limitativos de alcoholes adecuados que pueden utilizarse como un disolvente incluyen metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, bencil alcohol, fenol, ciclohexanol, y semejantes, o combinaciones de éstos.
A menos que se indique de otro modo, cuando se describe o reivindica un intervalo de cualquier tipo, por ejemplo un intervalo del número de átomos de carbono, relaciones molares, temperaturas, y similares, se pretende describir o reivindicar individualmente cada número posible que tal intervalo podría abarcar razonablemente, incluyendo cualquier sub-intervalo comprendido en el mismo. Por ejemplo, cuando se describe un intervalo del número de átomos de carbono, cada posible número entero individual e intervalos entre números enteros de átomos que el intervalo incluye están comprendidos en el mismo. Por tanto, mediante la descripción de un grupo alquilo C1-C10 o un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono o "hasta" 10 átomos de carbono, la intención de los solicitantes es referir que el grupo alquilo puede tener 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, o 10 átomos de carbono, y estos métodos de describir tal grupo son intercambiables. Cuando se describe un intervalo de medidas tales como relaciones molares, cada posible número que tal intervalo podría abarcar razonablemente, puede por ejemplo referirse a valores dentro del intervalo con un dígito significativo más que está presente en los puntos extremos de un intervalo. En este ejemplo, una relación molar entre 1,03:1 y 1,12:1 incluye individualmente relaciones molares de 1,03:1, 1,04:1, 1,05:1, 1,06:1, 1,07:1, 1,08:1, 1,09:1, 1,10:1, 1,11:1, y 1,12:1. La intención de los solicitantes es que estos dos métodos para describir el intervalo son intercambiables. Además, cuando se describe o reivindica un intervalo de valores, del que los solicitantes pretenden reflejar individualmente cada posible número que tal intervalo podría razonablemente abarcar, los solicitantes pretenden también que la descripción de un intervalo refleje, y sea intercambiable con, la descripción de cualquiera y todos los sub-intervalos y combinaciones de sub-intervalos comprendidos en el mismo. En este aspecto, la descripción de los solicitantes de un grupo alquilo (C1-C10) se destina a abarcar literalmente un alquilo(C1-C6), un alquilo(C4-C8), un alquilo(C2-C7), una combinación de un alquilo(C1-C3) y un alquilo(C5-C7), y así sucesivamente. Cuando se describe un intervalo en el que los puntos extremos del intervalo tienen números de dígitos significativos diferentes, por ejemplo, una relación molar de 1:1 a 1,2:1, cada posible número que tal intervalo podría razonablemente abarcar puede, por ejemplo, referirse a valores dentro del intervalo con un dígito significativo más que está presente en el punto extremo de un intervalo que tiene el mayor número de dígitos significativos, en este caso 1,2:1. En este ejemplo, una relación molar de 1:1 a 1,2:1 incluye individualmente relaciones molares de 1,01, 1,02, 1,03, 1,04, 1,05, 1,06, 1,07, 1,08, 1,09, 1,10, 1,11, 1,12, 1,13, 1,14, 1,15, 1,16, 1,17, 1,18, 1,19, y 1,20, todas con relación a 1, y cualquiera y todos los sub-intervalos y combinaciones de sub-intervalos comprendidos en el mismo. En consecuencia, los solicitantes se reservan el derecho a la condición de descartar o excluir cualquier miembro individual de cualquiera de tales grupos, incluyendo cualquier sub-intervalo o combinaciones de sub-intervalos dentro del grupo, si por alguna razón los solicitantes optan por reivindicar menos de la medida completa de tal descripción, por ejemplo, para dar cuenta de una referencia de la que los solicitantes no son conscientes en el momento de la presentación de la solicitud.
La presente descripción se ilustra además mediante los ejemplos siguientes, que no deben interpretarse en modo alguno como imposición de limitaciones en el alcance de la misma. Por el contrario, se ha de entender claramente que se puede recurrir a otros aspectos diversos, realizaciones, modificaciones, y sus equivalentes que, después de leer la descripción de esta memoria, pueden sugerir por sí solos a un experto ordinario en la técnica sin apartarse del alcance de las reivindicaciones adjuntas.
Los datos y descripciones provistos en los siguientes ejemplos se exponen para mostrar aspectos y realizaciones particulares de los compuestos, sistemas catalíticos y métodos de oligomerización de olefinas y/o polimerización de olefinas descritos, y para demostrar una serie de prácticas y sus ventajas. Los ejemplos se exponen como una demostración más detallada de algunos de los aspectos y realizaciones descritos en la presente memoria y no se pretende que limite la descripción o reivindicaciones en modo alguno.
Ejemplos
Síntesis de los compuestos amidina
Las aminas, nitrilos y el n-butil-litio se utilizaron tal como se obtuvieron del proveedor químico. Los disolventes se secaron y/o purificaron usando métodos convencionales y se conservaron bajo condiciones que limitan su capacidad de recoger agua. Las síntesis de los compuestos amidina se efectuaron usando procedimientos y técnicas libres de aire.
La Tabla 7 expone las aminas y nitrilos utilizados en las síntesis de amidina 1-9 junto con los compuestos amidina producidos.
Síntesis de amidina 1 -N1-(2,6-dimetifenil)benzamidina (Amidina I)
Se añadió 2,6-dimetilanilina (6,15 ml, 50,0 mmol) a 100 ml de éter dietílico y se enfrió hasta 0 °C. Se añadió butil-litio (26,0 ml de disolución 2,0 M en éter dietílico, 52,0 mmol) gota a gota a la disolución de anilina enfriada, proporcionando un sólido blanquecino después de completar la adición. La suspensión se calentó hasta temperatura ambiente y se agitó durante 2 horas. Se añadió lentamente benzonitrilo (5,2 ml, 51,0 mmol) provocando la formación de un sólido amarillo-anaranjado suspendido después de la adición completa. Se siguió agitando durante 1 hora y el disolvente se eliminó al vacío. Se añadió tetrahidrofurano (150 ml) y la mezcla se sometió a reflujo durante la noche bajo argón, produciendo una disolución de color anaranjado-rojo oscuro. Se añadió agua destilada (2,0 ml, 112 mmol) y la mezcla se convirtió en una disolución amarilla lechosa después de agitar por 30 minutos a temperatura ambiente. Se eliminó el sólido, probablemente hidróxido de litio, mediante filtración aeróbica, y el disolvente remanente se eliminó al vacío para producir un sólido amarillo ligero. El sólido se suspendió en 80 ml de pentano y se agitó durante 2 horas. La filtración de la suspensión proporcionó 10,28 g (92%) de sólido blanco. 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,93 (d, 2H), 7,48 (m, 3H), 7,06 (d, 2H), 6,90 (t, 1 H), 4,58 (s, 2H), 2,17 (s, 6H).
Síntesis de amidina 2 -N1-(2,6-diisopropilfenil)benzamidina (Amidina II)
Procedimiento descrito para amidina Amidina I que usa las siguientes cantidades: 8,50 ml de 2,6-diisopropilanilina (45,0 mmol); 23,5 ml de butil-litio 2,0 M (47,0 mmol); 4,70 ml de benzonitrilo (46,0 mmol). La filtración de la disolución de pentano final proporcionó 6,31 g (50%) de sólido blanco. 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,92 (d, 2H), 7,48 (m, 3H), 7,17 (d, 2H), 7,09 (t, 1 H), 4,59 (s, 2H), 3,06 (septeto, 2H), 1,20 (d, 12H).
Síntesis de amidina 3 -4-metil-N1-(2,6-dimetilfenil)benzamidina (Amidina III)
Procedimiento descrito para amidina I que usa las siguientes cantidades: 6,15 ml de 2,6-dimetilanilina (50,0 mmol); 25,0 ml de butil-litio 2,0 M (50,0 mmol), 5,86 g de 4-metilbenzonitrilo (50,0 mmol). Después de someterse a reflujo durante la noche, la disolución lució de color rojo profundo. La adición de agua proporcionó una disolución amarilla con sólido suspendido. La disolución se filtró, se recogió hasta sequedad, se resuspendió en 100 ml de pentano y se agitó vigorosamente durante 1 hora. El sólido blanco resultante se filtró, se lavó con 10 ml de pentano y se secó al vacío, proporcionando 11,19 g (90%) de polvo blanco. 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,83 (d, 2H), 7,26 (d, 2H), 7,05 (d, 2H), 6,89 (t, 1H), 4,54 (s, 2H), 2,42 (s, 3H), 2,15 (s, 6H).
Síntesis de amidina 4 -4-terc-butil-N1-(2,6-dimethyfenil)benzamidina (Amidina IV)
Procedimiento descrito para amidina I que usa las siguientes cantidades: 6,15 ml de 2,6-dimetilanilina (50,0 mmol); 26,0 ml de butil-litio 2,0 M (52,0 mmol), 8,50 ml de 4-t-butilbenzonitrilo (50,0 mmol). Después de someterse a reflujo durante la noche, la disolución lució de color rojo-anaranjado. La adición de agua proporcionó una disolución amarilla con sólido suspendido. La disolución se filtró, se recogió hasta sequedad, se resuspendió en 100 ml de pentano y se agitó vigorosamente durante 1 hora. El sólido blanco resultante se filtró y se secó al vacío para dar 11,19 g de polvo blanco. El filtrado se concentró hasta aproximadamente 50 ml y se enfrió hasta -10 °C. Se aislaron 1,47 g adicionales de sólido. Rendimiento total 10,60 g (76%). 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,87 (d, 2H), 7,50 (d, 2H), 7,04 (d, 2H), 6,90 (t, 1H), 4,56 (s, 2H), 2,15 (s, 6H), 1,36 (s, 9H). 13C {1H} RMN (100 MHz, CDCl3): 154,27, 153,01, 146,97, 133,12, 129,16, 128,53, 126,83, 125,88, 123,05, 35,21, 31,59, 18,17.
Síntesis de amidina 5 -N1-(2-isopropil-6-metilfenil)-4-metilbenzamidina (Amidina V)
Procedimiento descrito para amidina I que usa las siguientes cantidades: 7,80 ml de 2-isopropil-6-metilanilina (50,0 mmol); 25,0 ml de butil-litio 2,0 M (50,0 mmol), 5,86 g de 4-metilbenzonitrilo (50,0 mmol). Después de someterse a reflujo durante la noche, la disolución lució de color pardo oscuro. La adición de agua proporcionó una disolución anaranjada-parda con sólido suspendido. La disolución se filtró y se recogió hasta sequedad. El residuo se trató con 100 ml de pentano, se agitó durante la noche y se filtró proporcionando 10,98 g (83%) de material beis. 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,82 (d, 2H), 7,26 (d, 2H), 7,15 (d, 1H), 7,05 (d, 1H), 6,98 (t, 1 H), 4,56 (s, 2H), 3,09 (septeto, 1H), 2,42 (s, 3H), 2,15 (s, 3H), 1,21 (d, 3H), 1,16 (d, 3H).
Síntesis de amidina 6 -N1-(2-terc-butilfenil)-4-metilbenzamidina (Amidina VI)
Procedimiento descrito para amidina I que usa las siguientes cantidades: 7,80 ml de 2-t-butilanilina (50,0 mmol); 25,0 ml de butil-litio 2,0 M (50,0 mmol), 5,86 g de 4-metilbenzonitrilo (50,0 mmol). Después de someterse a reflujo durante la noche, la disolución lució de color pardo oscuro. La adición de agua proporcionó una disolución anaranjada con sólido suspendido. La disolución se filtró y se recogió hasta sequedad. El residuo se trató con 75 ml de pentano, se agitó durante la noche y se filtró proporcionando 11,14 g (84%) de material blanquecino. 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,82 (d, 2H), 7,41 (d, 1H), 7,27 (d, 2H), 7,17 (t, 1H), 7,00 (t, 1H), 6,82 (d, 1 H), 4,75 (s, 2H), 2,42 (s, 3H), 1,40 (s, 9H).
Síntesis de amidina 7 -4-terc-butil-N1-(2-terc-butilfenil)benzamidina (Amidina VII) Procedimiento descrito para amidina I que usa las siguientes cantidades: 7,80 ml de 2-t-butilanilina (50,0 mmol); 25,0 ml de butil-litio 2,0 M (50,0 mmol), 8,50 ml de 4-t-butilbenzonitrilo (50,0 mmol). Después de someterse a reflujo durante la noche, la disolución lució de color pardo oscuro. La adición de agua proporcionó una disolución anaranjada con sólido suspendido. La disolución se filtró y se recogió hasta sequedad. El residuo se trató con 75 ml de pentano, se agitó durante 30 minutos y se filtró proporcionando 13,43 g (87%) de sólido anaranjado ligero. 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,87 (d, 2H), 7,49 (d, 2H), 7,41 (d, 1H), 7,17 (t, 1H), 7,00 (t, 1H), 6,81 (d, 1 H), 4,75 (s, 2H), 1,41 (s, 9H), 1,36 (s, 9H).
Síntesis de amidina 8 -N1-(2-etilfenil)-4-metilbenzamidina (Amidina VIII)
Procedimiento descrito para amidina I que usa las siguientes cantidades: 6,18 ml de 2-etilanilina (50,0 mmol); 25,0 ml de butil-litio 2,0 M (50,0 mmol), 5,86 g de 4-metilbenzonitrilo (50,0 mmol). Después de someterse a reflujo durante la noche, la disolución lució de color pardo oscuro. La adición de agua proporcionó una disolución amarilla con sólido suspendido. La disolución se filtró y se recogió hasta sequedad. El residuo se trató con 75 ml de pentano, se agitó durante la noche y se filtró proporcionando 10,51 g (88%) de sólido amarillo ligero. 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,79 (d, 2H), 7,25 (d, 3H), 7,17 (t, 1H), 7,02 (t, 1H), 6,86 (d, 1 H), 4,68 (s, 2H), 2,57 (q, 2H), 2,41 (s, 3H), 1,17 (t, 3H).
Síntesis de amidina 9 -4-metil-N1-fenilbenzamidina (Amidina IX)
Procedimiento descrito para amidina I que usa las siguientes cantidades: 4,60 ml de anilina (50,0 mmol); 25,0 ml de butil-litio 2,0 M (50,0 mmol), 5,86 g de 4-metilbenzonitrilo (50,0 mmol). Después de someterse a reflujo durante la noche, la disolución lució de color anaranjado. La adición de agua proporcionó una disolución amarilla con sólido suspendido. La disolución se filtró y se recogió hasta sequedad. El residuo se trató con 50 ml de pentano, se agitó durante 30 minutos y se filtró proporcionando 8,23 g (78%) de sólido amarillo ligero. 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,76 (d, 2H), 7,36 (t, 2H), 7,25 (d, 2H), 7,06 (t, 1H), 6,98 (d, 2 H), 4,79 (s, 2H), 2,40 (s, 3H).
Síntesis de amidina 10 -N1-(2-isopropilfenil)-4-metilbenzamidina (Amidina X)
Se añadió 2-isopropilanilina (5,0 ml, 36,1 mmol) a 100 ml de éter dietílico y se enfrió hasta 0 °C. Se añadió butil-litio (18,0 ml de disolución 2,0 M en pentano, 36,1 mmol) gota a gota a la disolución de anilina enfriada, proporcionando una suspensión de color amarillo ligero después de la adición completa. La suspensión se calentó hasta temperatura ambiente y se agitó durante 2 horas. Se añadió lentamente toluenonitrilo (4,23 ml, 36,1 mmol) provocando la formación de una disolución amarilla brillante después de la adición completa. Se siguió agitando durante 1 hora y el disolvente se eliminó al vacío. Se añadió tetrahidrofurano (150 ml) y la mezcla se sometió a reflujo durante la noche bajo argón, produciendo una disolución de color anaranjado-pardo oscuro. Se añadió agua destilada (2,0 ml, 112 mmol) y la mezcla se convirtió en una disolución amarilla lechosa después de agitar por 30 minutos a temperatura ambiente. Se eliminó el sólido, probablemente hidróxido de litio, mediante filtración aeróbica, y el disolvente remanente se eliminó al vacío para producir un sólido amarillo ligero. El sólido se suspendió en 50 ml de pentano y se agitó durante 2 horas. La filtración de la suspensión proporcionó 7,56 g (83%) de sólido amarillo ligero. 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,77 (d, 2H), 7,30 (d, 1H), 7,22 (d, 2H), 7,15 (t, 1H), 7,04 (t, 1H), 6,83 (d, 1 H), 4,70 (s, 2H), 3,16 (septeto, 1H), 2,40 (s, 3H), 1,19 (d, 6H).
Síntesis de amidina 11 -N1-(2-n-propilfenil)-4-metilbenzamidina (Amidina XI)
Procedimiento descrito para amidina I que usa las siguientes cantidades: 6,00 ml de 2-n-propilanilina (42,6 mmol); 21,3 ml de butil-litio 2,0 M (42,6 mmol); 5,00 g de toluonitrilo (42,6 mmol). La filtración de la disolución de pentano final proporcionó 9,53 g (89%) de sólido amarillo ligero. 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,76 (d, 2H), 7,22 (m, 3H), 7,15 (t, 1H), 6,99 (t, 1 H), 6,84 (d, 1 H), 4,69 (s, 2H), 2,51 (t, 2H), 2,39 (s, 3H), 1,58 (m, 2H), 0,90 (t, 3H).
Síntesis de amidina 12 -N1-(2-(dimetilamino)etil)benzamidina (Amidina XI)
Procedimiento descrito para amidina I que usa las siguientes cantidades: 6,00 ml de 2-n-propilanilina (42,6 mmol); 21,3 ml de butil-litio 2,0 M (42,6 mmol); 5.00 g de toluonitrilo (42,6 mmol). La filtración de la disolución de pentano final proporcionó 9,53 g (89%) de sólido amarillo ligero. 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,76 (d, 2H), 7,22 (m, 3H), 7,15 (t, 1H), 6,99 (t, 1 H), 6,84 (d, 1 H), 4,69 (s, 2H), 2,51 (t, 2H), 2,39 (s, 3H), 1,58 (m, 2H), 0,90 (t, 3H).
Síntesis de amidina 13-N1-(2-(feniltio)fenil)benzamidina (Amidina XIII)
Procedimiento descrito para amidina I que usa las siguientes cantidades y modificaciones: 10,06 g de 2feniltioanilina (50,0 mmol); 25,0 ml de butil-litio 2,0 M (50,0 mmol), 5,20 ml de benzonitrilo (51,0 mmol). Después de someterse a reflujo durante la noche, la disolución lució de color verde-pardo. La adición de agua proporcionó una disolución parda ligera con sólido suspendido. La disolución se recogió hasta sequedad, se resuspendió en 75 ml de pentano, se filtró, se lavó con 10 ml de pentano y se secó al vacío proporcionando 10,56 g (69%) de polvo beis. 1H RMN (400 MHz, C6D6): 7,76 (d, 2H), 7,42 (d, 2H), 7,31 (d, 1H), 7,1-6,8 (m, 8 H), 6,78 (t, 1H), 4,08 (s, 2H).
Síntesis de amidina 14 -N1-(2-morfolinoetil)benzamidina (Amidina XIV) Procedimiento descrito para amidina I que usa las siguientes cantidades y modificaciones: 6,6 ml de 4-(2-aminoetil) morfolina (50,0 mmol); 25,0 ml de butil-litio 2,0 M (50,0 mmol), 5,20 ml de benzonitrilo (51,0 mmol). Después de someterse a reflujo durante la noche, la disolución lució de color verde-pardo. La adición de agua proporcionó una disolución parda ligera con sólido suspendido. La disolución se filtró, se recogió hasta sequedad, se resuspendió en
5 100 ml de pentano y se agitó vigorosamente durante 1 hora. Se depositó un sólido blanco, se lavó con 10 ml de pentano y se secó al vacío, proporcionando 8,17 g (70%) de polvo blanco. 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,57 (br, 2H), 7,43 (m, 3H), 6,4 (br, 1H), 5,3 (br, 1H), 3,71 (m, 4H), 3,47 (br, 2H), 2,65 (m, 2H), 2,51 (br, 4H).
Síntesis de amidina 15 -N1 (tiazol-2-il)benzamidina (Amidina XV)
Procedimiento descrito para amidina I que usa las siguientes cantidades y modificaciones: 5,01 g de 2-aminotiazol
10 (50,0 mmol), 26,0 ml de butil-litio 2,0 M (52,0 mmol), 5,20 ml de benzonitrilo (51,0 mmol). Después de someterse a reflujo durante la noche, la disolución lució de color verde-pardo. La adición de agua proporcionó una disolución rojaparda con sólido suspendido. La disolución se recogió hasta sequedad proporcionando 6,66 g (66%) de material amarillo-naranja. 1H RMN (400 MHz, C6D6): 10,1 (br, 1H), 7,68 (d, 2H), 7,34 (d, 1H), 7,04 (m, 3 H), 6,40 (d,1H), 5,35 (br, 1H), 2,26 (s, 6H).
15 Tabla 7 -Aminas, nitrilos y producto de compuestos amidina de las síntesis de amidina 1-15
Designación de la síntesis
Amina Nitrilo Amidina
Síntesis de amidina 1
Síntesis de amidina 2
Síntesis de amidina 3
Síntesis de amidina 4
Designación de la síntesis
Amina Nitrilo Amidina
Síntesis de amidina 5
Síntesis de amidina 6
Síntesis de amidina 7
Síntesis de amidina 8
Síntesis de amidina 9
Síntesis de amidina 10
Designación de la síntesis
Amina Nitrilo Amidina
Síntesis de amidina 11
Síntesis de amidina 12
Síntesis de amidina 13
Síntesis de amidina 14
Síntesis de amidina 15
Síntesis de compuestos amidina sustituidos en N2
Los haluros de ácido, aminas y pentacloruro de fósforo se utilizaron tal como se obtuvieron del proveedor químico. Los disolventes se secaron y/o purificaron usando métodos convencionales y se conservaron bajo condiciones que 5 limitan su capacidad de recoger agua. Las síntesis de los compuestos amidina N2-sustituidos se efectuaron usando procedimientos y técnicas libres de aire.
La Tabla 8 expone los haluros de ácido y aminas utilizados en las síntesis de amida 1 y 2 junto con el producto de amida. La Tabla 8 expone las amidas y el producto de las síntesis de imina α-halo-sustituida de iminas α-halosustituidas 1 y 2. La Tabla 9 expone las iminas α-halo-sustituidas y el producto de amidinas N2-sustituidas de las
10 síntesis de amidinas N2-sustituidas 1 y 2.
Síntesis de amida 1 -N-(2-etilfenil)acetamida (Amida I)
2-etilanilina (12,4 ml, 100 mmol) y NEt3 (15,4 ml, 110 mmol) se añadieron a 100 ml de diclorometano y se enfriaron hasta 0 °C. Se añadió cloruro de acetilo (7,10 ml 100 mmol) gota a gota a la disolución enfriada de anilina, proporcionando una suspensión de color melocotón después de la adición completa. La suspensión se calentó hasta 15 temperatura ambiente y se calentó hasta reflujo durante la noche. La suspensión se recogió hasta sequedad y el sólido se trató con 200 ml de agua. El sólido se recogió por filtración, se lavó con 200 ml de éter dietílico y se secó al
vacío, proporcionando 9,45 g (58%) de sólido blanco. 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,68 (d, 1H), 7,26-7,11 (m, 4H), 2,59 (q, 2H), 2,18 (s, 3H), 1,22 (t, 3H).
Síntesis de amida 2 -N-(2-terc-butilfenil)-4-metilbenzamide (Amida II)
2-terc-butilanilina (14,0 ml, 90 mmol) y NEt3 (14,0 ml, 100 mmol) se añadieron a 100 ml de diclorometano y se
5 enfriaron hasta 0 °C. Se añadió cloruro de toluoílo (12,0 ml 90 mmol) gota a gota a la disolución enfriada de anilina, proporcionando una suspensión después de la adición completa. La suspensión se calentó hasta temperatura ambiente y se calentó hasta reflujo durante la noche. La suspensión se recogió hasta sequedad y el sólido se trató con 150 ml de agua. El sólido se recogió por filtración, se lavó con 150 ml de éter dietílico y se secó al vacío, proporcionando 23,14 g (96%) de sólido blanco. 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,86 (s, 1H), 7,80 (d, 2H), 7,74 (d, 1H),
10 7,43 (d, 1H), 7,31 (d, 2H), 7,26 (d, 1H), 7,17 (t, 1H), 2,44 (s, 3H), 1,45 (s, 9H).
Tabla 8-Haluros de ácido, aminas y producto de los compuestos amida de las síntesis de amida 1 y 2.
Designación de la síntesis
Haluro de ácido Amina Amida
Síntesis de amida 1
Síntesis de amida 2
Síntesis de imina α-halo-sustituida 1-N-(1-cloroetilideno)-2-etilbenzenamina (HS Imina I)
Se disolvió pentacloruro de fósforo (8,97 g, 43 mmol) en 100 ml de benceno. Bajo una purga de argón suave, se
15 añadió lentamente N-(2-etilfenil)acetamida (Amida I) (6,52 g, 40 mmol) agitando a temperatura ambiente. La disolución amarilla se sometió reflujo durante 2 horas. Se eliminó el benceno al vacío, proporcionando un aceite pardo. El aceite se destiló a presión reducida (45-50 °C, 0.10 Torr) proporcionando 6,08 g (84%) de un aceite claro.1H RMN (400 MHz, C6D6): 7,07 (t, 2H), 6,99 (t, 1H), 6,80 (d, 1H), 2,50 (q, 2H), 2,08 (s, 3H), 1,11 (t, 3H).
Síntesis 2 de imina α-halo-sustituida -2-terc-butil-N-(cloro(p-tolil)metileno)bencenamina (HS Imina II).
20 Se disolvió pentacloruro de fósforo (6,88 g, 33 mmol) en 50 ml de benceno. Bajo una purga de argón suave, se añadió lentamente N-(2-terc-butilfenil)-4-metilbenzamida (Amida II) (8,02 g, 30 mmol) agitando a temperatura ambiente. La disolución amarilla se sometió a reflujo durante 2 horas. Se eliminó el benceno al vacío, proporcionando un sólido amarillo (8.22 g, 96%). 1H RMN (400 MHz, C6D6): 8,17 (d, 2H), 7,38 (d, 1H), 7,11 (t, 1H), 7,06 (t, 1H), 6,90 (d, 2H), 6,85 (d, 1H), 1,98 (s, 3H), 1,42 (s, 9H).
25 Tabla 9-Amidas y producto de iminas α-halo-sustituidas de las síntesis de imina α-halo-sustituida 1-2.
Designación de la síntesis
Amida Imina α-halo-sustituida
Síntesis 1 de imina α-halo-sustituida
Designación de la síntesis
Amida Imina α-halo-sustituida
Síntesis 2 de imina α-halo-sustituida
Síntesis 1 de amidina N2-sustituida -N-(2-etilfenil)-N2-(2-etilfenil)acetamidina (NS Amidina I)
Se disolvió N-(1-cloroetilideno)-2-etilbencenamina (HS Imina I) (1,82 g, 10 mmol) en 50 ml de tolueno. Se añadió gota a gota 2-etilanilina (1,24 ml, 10 mmol) a temperatura ambiente, dando como resultado una disolución de color 5 rosado ligero, que se sometió a reflujo durante la noche. El tolueno se retiró al vacío. Se añadió hidróxido sódico (100 ml de disolución 0,10 M, 10 mmol) y la disolución se agitó durante 1 hora. El sólido depositado se extrajo en 150 ml éter dietílico. La capa etérea se secó con MgSO4, se filtró y se recogió hasta sequedad, dejando 2,20 g de sólido rosado. El sólido rosado se disolvió en 60 ml de pentano y se enfrió hasta -30 °C. Se recogió un sólido cristalino blanco y se secó (2,11 g, 79%). El espectro de 1H RMN es complejo y concuerda con una mezcla de
10 isómeros E/Z.
Síntesis 2 de amidina N2-sustituida -N-(2-terc-butilfenil)-N2-(2-terc-butilfenil)-4-metilbenzamidina (NS Amidina II).
Se disolvió 2-terc-butil-N-(cloro(p-tolil)metileno)bencenamina (HS Imina II) (2,86 g, 10 mmol) en 50 ml de tolueno. Se añadió gota a gota 2-terc-butilamina (1,56 ml, 10 mmol) a temperatura ambiente, dando como resultado una disolución amarilla, que se sometió a reflujo durante la noche. El tolueno se retiró al vacío. Se añadió hidróxido
15 sódico (100 ml de disolución 0,10 M, 10 mmol) y la disolución se agitó durante 1 hora. El sólido depositado se extrajo en 150 ml éter dietílico. La capa etérea se secó con MgSO4, se filtró y se recogió hasta sequedad, dejando 3,72 (93%) de sólido blanco. El espectro de 1H RMN es complejo y concuerda con una mezcla de isómeros E/Z.
Tabla 10 -Iminas α-halo-sustituidas y producto de amidina N2-sustituida de las síntesis de amidina N2-sustituida 1-2.
Designación de la síntesis
Imina α-halo-sustituida Amina Amidina N2-sustituida
Síntesis de amidina N2-sustituida 1
Síntesis de amidina N2-sustituida 2
20 Síntesis de compuestos de amidinato metálico
El compuesto de amidinato metálico se preparó usando los métodos descritos en la presente memoria. Las aminas, nitrilos y el n-butil-litio se utilizaron tal como se obtuvieron del proveedor químico. Los disolventes se secaron y/o purificaron usando métodos convencionales y se conservaron bajo condiciones que limitan su capacidad de recoger agua. Las síntesis de los compuestos amidina se efectuaron usando procedimientos y técnicas libres de aire.
25 Síntesis de amidinato metálico 1-N1-(2-(difenilfosfino)etil)benzamidinato de litio (NP Amidinato I)
Se usó el procedimiento descrito para Amidina I con la modificación de que el amidinato resultante no se neutralizó. Se emplearon las siguientes cantidades con las modificaciones observadas adicionales. 6,23 g de 2difenilfosfinoetilamina (27,2 mmol), 13,6 ml de butil-litio 2,0 M (27,2 mmol), 2,80 ml de benzonitrilo (27,2 mmol). El tratamiento normal proporcionó un aceite espeso que no pudo solidificarse. El aceite espeso se disolvió en 100 ml de éter dietílico, se enfrió hasta 0 °C y se trató con 10,5 ml de butil-litio 2,0 M (21,0 mmol). Se formó un sólido amarillo pegajoso tras la adición completa. El éter dietílico decantó y se reemplazó con 100 ml de pentano. La agitación vigorosa eventualmente proporcionó un sólido blanquecino fluido que se recogió y secó (7,08 g).
Síntesis de compuestos N2-fosfinilamidina
Los compuestos amidina se utilizaron como se prepararon, empleando los métodos descritos en la presente memoria. Los haluros de fosfina, sales metálicas y n-butil-litio se utilizaron como se obtuvieron del proveedor químico. Los disolventes se secaron y/o purificaron usando métodos convencionales y se conservaron bajo condiciones que limitan su capacidad de recoger agua. Las síntesis de los compuestos N2-fosfinilamidina se efectuaron usando procedimientos y técnicas libres de aire.
La Tabla 11 expone las amidinas y los haluros de fosfina utilizados en las síntesis de N2-fosfinilamidina -20, además de los compuestos del producto N2-fosfinilamidina.
Síntesis de N2-fosfinilamidina 1-N1-(2,6-dimetilfenil)-N2-(difenilfosfino) benzamidina (NP Amidina I)
Se disolvió N1-(2,6-dimetilfenil)benzamidina (3,36 g, 15,0 mmol) en 50 ml de éter dietílico y se enfrió hasta 0 °C. Se añadió gota a gota butil-litio (7,50 ml de disolución 2,0 M en éter dietílico, 15,0 mmol), produciendo un sólido suspendido blanco esponjoso. La suspensión se calentó hasta temperatura ambiente y se agitó durante 2 horas. Se añadió lentamente clorodifenilfosfina (2,69 ml, 15,0 mmol) a temperatura ambiente. El sólido suspendido se tornó más fino y más denso, y la disolución se volvió ligeramente amarilla tras la adición completa de la fosfina. Se siguió agitando durante 1 hora. La disolución se filtró para eliminar una pequeña cantidad de solido blanco, probablemente cloruro de litio, y el disolvente se eliminó al vacío. El residuo espumoso amarillo se suspendió en 50 ml de pentano y se agitó durante 3 horas. La filtración y el secado proporcionaron 3,46 g (56 %) de sólido blanquecino.
Síntesis de N2-fosfinilamidina 2-N1-(2,6-diisopropilfenil)-N2-(difenilfosfino) benzamidina (NP Amidina II)
Procedimiento descrito para NP amidina I que usa las siguientes cantidades: 4,20 g N1-(2,6diisopropilfenil)benzamidina (15,0 mmol), 7,50 ml de butil-litio 2,0 M (15,0 mmol), 2,70 ml de clorodifenilfosfina (15,0 mmol). Después de eliminar el cloruro de litio mediante filtración y eliminación del disolvente al vacío, el residuo se disolvió en 20 ml de pentano, se redujo en volumen hasta 5 ml (frío), produciendo un sólido blanco que se filtró y secó (5,33 g, 76%).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 3 -N2-(diisopropilfosfino)-4-metil-N1-(2.6-dimetilfenil)-benzamidina (NP Amidina III)
Procedimiento descrito para NP amidina I que usa las siguientes cantidades: 1,19 g de 4-metil-N1-(2,6dimetilfenil)benzamidina (Amidina III, 5,0 mmol), 2,50 ml de butil-litio 2,0 M (5,0 mmol), 0,80 ml clorodiisopropilfosfina (5,0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, se aisló un aceite amarillo (1,76 g).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 4 -4-metil-N1-(2,6-dimetifenil)-N2-(difenilfosfino)-benzamidina (NP Amidina IV)
Procedimiento descrito para NP amidina I que usa las siguientes cantidades: 1,19 g de 4-metil-N1-(2,6dimetilfenil)benzamidina (Amidina III, 5,0 mmol), 2,50 ml de butil-litio 2,0 M (5,0 mmol), 0,93 ml clorodifenilfosfina (5,0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, el producto oleoso se trató con 20 ml de pentano. Después de 1 hora agitando a temperatura ambiente, se formó un sólido blanco. La disolución se concentró hasta aproximadamente 10 ml y se filtró un sólido blanco frío, proporcionando 1,64 g (78%) después de secar.
Síntesis de N2-fosfinilamidina 5 -4-terc-butil-N1-(2,6-dimetilfenil)-N2-(difenilfosfino)-benzamidina (NP Amidina V)
Procedimiento descrito para NP amidina I que usa las siguientes cantidades: 1,40 g de 4-t-butil-N1-(2,6dimetilfenil)benzamidina (Amidina IV, 5,0 mmol), 2,50 ml de butil-litio 2,0 M (5,0 mmol), 0,93 ml clorodifenilfosfina (5,0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, el residuo pegajoso oleoso se trató con 20 ml de pentano. Después de 1 hora de agitar a temperatura ambiente, el pentano se eliminó al vacío, proporcionando 2,16 g (93%) de un sólido blanquecino.
Síntesis de N2-fosfinilamidina 6 -4-terc-butil-N2-(diisopropilfosfino)-N1-(2.6-dimetilfenil)-benzamidina (NP Amidina VI)
Procedimiento descrito para NP amidina I que usa las siguientes cantidades: 1,40 g de 4-t-butil-N1-(2,6dimetilfenil)benzamidina (Amidina IV, 5,0 mmol), 2,50 ml de butil-litio 2,0 M (5,0 mmol), 0,80 ml clorodiisopropilfosfina (5,0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, se aisló un aceite amarillo ligeramente turbio (2,04 g,100%).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 7 -N1-(2-isopropil-6-metilfenil)-4-metil-N2-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina VII) Procedimiento descrito para NP amidina I que usa las siguientes cantidades: 1,33 g de N1-(2-isopropil-6-metilfenil)-4metilbenzamidina (Amidina V, 5,0 mmol), 2,50 ml de butil-litio 2,0 M (5,0 mmol), 0,93 ml de clorodifenilfosfina (5,0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, el residuo se trató con 20 ml de pentano. La agitación prolongada depositó un sólido beis que se recogió y secó (1,62 g, 72%).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 8 -4-terc-butil-N1-(2-terc-butilfenil)-N2-(difenilfosfino)-benzamidina (NP Amidina VIII)
Procedimiento descrito para NP amidina I que usa las siguientes cantidades: 1,33 g de N1-(2-terc-butilfenil)-4metilbenzamidina (Amidina VI, 5,0 mmol), 2,50 ml de butil-litio 2,0 M (5,0 mmol), 0,93 ml de clorodifenilfosfina (5,0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, el residuo se trató con 20 ml de pentano. La eliminación de pentano depositó un sólido amarillo que se recogió y secó (2,05 g, 91%).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 9 -N1-(2-isopropil-6-metilfenil)-4-metil-N2-(diisopropil-fosfino)-4-metilbenzamidina (NP Amidina IX)
Procedimiento descrito para NP amidina I que usa las siguientes cantidades: 1,33 g de N1-(2-isopropil-6-metilfenil)-4metilbenzamidina (Amidina V, 5,0 mmol), 2,50 ml de 2,0 M butil-litio (5,0 mmol), 0,80 ml de clorodiisopropilfosfina (5,0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, se aisló un semisólido amarillo (1,86 g, 97%).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 10 -N1-(2-terc-butilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)-4-metil-benzamidina (NP Amidina X)
Procedimiento descrito para NP amidina I que usa las siguientes cantidades: 1,33 g de N1-(2-terc-butilfenil)-4metilbenzamidina (Amidina VI, 5,0 mmol), 2,50 ml de butil-litio 2,0 M (5,0 mmol), 0,80 ml de clorodiisopropilfosfina (5,0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, se aisló un semisólido amarillo (1,9 g, 100%).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 11 -4-terc-butil-N1-(2-terc-butilfenil)-N2-(difenilfosfino)-benzamidina (NP Amidina XI)
Procedimiento descrito para NP amidina I que usa las siguientes cantidades: 1,54 g de 4-terc-butil-N1-(2-tercbutilfenil)benzamidina (Amidina VII, 5,0 mmol), 2,50 ml de butil-litio 2,0 M (5,0 mmol), 0,93 ml de clorodifenilfosfina (5,0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, se recogió y secó un sólido amarillo (2,31 g, 94%).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 12 -4-terc-butil-N1-(2-terc-butilfenil)-N2-(disopropilfosfino)-benzamidina (NP Amidina XII)
Procedimiento descrito para NP amidina I que usa las siguientes cantidades: 1,54 g de 4-terc-butil-N1-(2-tercbutilfenil)benzamidina (Amidina VII, 5,0 mmol), 2,50 ml de butil-litio de 2,0 M (5,0 mmol), 0,80 ml de clorodiisopropilfosfina (5,0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, se aisló un semisólido amarillo (1,9 g, 100%).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 13 -N1-(2-etilfenil)-4-metil-N2-(difenilfosfino) benzamidina (NP Amidina XIII)
Procedimiento descrito para NP amidina I que usa las siguientes cantidades: 1,19 g de N1-(2-etilfenil)-4metilbenzamidina (Amidina VIII, 5,0 mmol), 2,50 ml de butil-litio 2,0 M (5,0 mmol), 0,93 ml de clorodifenilfosfina (5.0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, el residuo se trató con 20 ml de pentano. Se recogió un sólido amarillo ligero y se secó (1,45 g, 69%).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 14 -N1-(2-etilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)-4-metil-benzamidina (NP Amidina XIV)
Procedimiento descrito para NP amidina I que usa las siguientes cantidades: 1,19 g de N1-(2-etilfenil)-4metilbenzamidina (Amidina VIII, 5,0 mmol), 2,50 ml de butil-litio 2,0 M (5,0 mmol), 0,80 ml de clorodiisopropilfosfina
(5.0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, se aisló un aceite amarillo (1,77 g, 100%).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 15 -4-metil-N1-fenil-N2-(difenilfosfino) benzamidina (NP Amidina XV)
Procedimiento descrito para NP amidina I que usa las siguientes cantidades: 1,05 g de 4-metil-N1-fenilbenzamidina (Amidina IX, 5,0 mmol), 2,50 ml de butil-litio 2,0 M (5,0 mmol), 0,93 ml de clorodifenilfosfina (5,0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, el residuo se trató con 20 ml de pentano. Se recogió un sólido amarillo y se secó (1,85 g, 94%).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 16 -N2-(diisopropilfosfino)-4-metil-N1-fenilbenzamidina (NP Amidina XVI)
Procedimiento descrito para NP amidina I que usa las siguientes cantidades: 1,05 g de 4-metil-N1-fenilbenzamidina (Amidina IX, 5,0 mmol), 2,50 ml de butil-litio 2,0 M (5.0 mmol), 0,80 ml de clorodiispropilfosfina (5,0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, se aisló un aceite amarillo (1,62 g, 99%).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 17 -N1-(2-isopropilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)-4-metilbenzamidina (NP Amidina XVII)
Se disolvió N'-(2-isopropilfenil)-4-metilbenzamidina (1,26 g, 5,0 mmol) en 25 ml de éter dietílico y se enfrió hasta 0 °C. Se añadió gota a gota butil-litio (2,50 ml de disolución 2,0 M en pentano, 5,0 mmol), produciendo un sólido suspendido blanco esponjoso. La suspensión se calentó hasta temperatura ambiente y se agitó durante 2 horas. Se añadió lentamente clorodiisopropilfosfina (0,80 ml, 5,0 mmol) a temperatura ambiente. El sólido suspendido se tornó más fino y más denso, y la disolución se volvió ligeramente amarilla tras la adición completa de la fosfina. Se siguió agitando durante 1 hora. La disolución se filtró para eliminar una pequeña cantidad de solido blanco, probablemente cloruro de litio, y el disolvente se eliminó al vacío. El residuo esponjoso amarillo se suspendió en 25 ml de pentano, se agitó durante 2 horas y se recogió hasta sequedad al vacío, proporcionando 1,64 g (70%) de un sólido amarillo.
Síntesis de N2-fosfinilamidina 18 -N1-(2-n-isopropilfenil)-N2-(difenilfosfino)-4-metilbenzamidina (NP Amidina XVIII)
Procedimiento descrito para NP amidina XVII que usa las siguientes cantidades: 1,26 g de N1-(2-n-propilfenil)-4metilbenzamidina (5,0 mmol), 2,50 ml de butil-litio 2,0 M (5,0 mmol), 0,90 ml de clorodifenilfosfina (5,0 mmol). Se recogieron 1,76 g (74%) de sólido amarillo ligero.
Síntesis de N2-fosfinilamidina 19 -N1-(2-(dimetilamino)etil)-N2-(diisopropilfosfino)-benzamidina (NP Amidina XIX)
Procedimiento descrito para NP amidina I que usa las siguientes cantidades y modificaciones: 0,956 g de N1-(2(dimetilamino)etil)benzamidina (Amidina XII, 5,0 mmol), 2,50 ml de butil-litio 2,0 M (5,0 mmol), 0,80 ml de clorodiisopropilfosfina (5,0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, se aisló un aceite amarillo (1,52 g, 99%).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 20 -N1-(2-(dimetilamino)etil)-N2-(difenilfosfino)-benzamidina (NP Amidina XX)
Procedimiento descrito para NP amidina I que usa las siguientes cantidades y modificaciones: 0,956 g de N1-(2(dimetilamino)etil)benzamidina (Amidina XII, 5,0 mmol), 2,50 ml de butil-litio 2,0 M (5,0 mmol), 0,93 ml de clorodifenilfosfina (5,0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, el producto oleoso se trató con 20 ml de pentano. Después de 1 hora agitando a temperatura ambiente, se formó un sólido blanco. La disolución se concentró hasta aproximadamente 10 ml y se filtró un sólido blanco frío, proporcionando 0,891 g (47%) después de secar.
Síntesis de N2-fosfinilamidina 21-N2-(diisopropilfosfino)-N1-(2-(difenilfosfino)etil)-benzamidina (NP Amidina XXI)
Procedimiento descrito para NP amidina XVII con la siguiente modificación: el amidinato metálico no se preparó a partir del compuesto amidina sino que se utilizó como aislado en la Síntesis de amidinato 1. La cantidad de reactivos utilizada: 1,69 g de N1-(2-(difenilfosfino)etil)-benzamidinato de litio (Amidinato 1, 5,0 mmol), 0,80 ml clorodiisopropilfosfina (5,0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, se aisló un aceite amarillo (1,72 g, 77%).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 22 -N2-(difenilfosfino)-N1-(2-(difenilfosfino)etil)-benzamidina (NP Amidina XXII)
Procedimiento descrito para NP amidina XVII con la siguiente modificación: el amidinato metálico no se preparó a partir del compuesto amidina sino que se utilizó como aislado en la Síntesis de amidinato 1. La cantidad de reactivos utilizada: 1,69 g de N1-(2-(difenilfosfino)etil)-benzamidinato de litio (Amidinato 1, 5,0 mmol), 0,93 ml clorodifenilfosfina (5,0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, el residuo espumoso amarillo se trató con 40 ml de pentano. Raspar las paredes del matraz proporcionó un sólido amarillo que se recogió y se secó (2,04 g, 79%).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 23 -N2-(diisopropilfosfino)-N1-(2-(feniltio)fenil)-benzamidina (NP Amidina XXIII)
Procedimiento descrito para NP amidina I que usa las siguientes cantidades y modificaciones: 1,52 g de N1-(2(feniltio)fenil)benzamidina (Amidina XIV, 5,0 mmol), 2,50 ml de butil-litio 2,0 M (5,0 mmol), 0,80 ml clorodiisopropilfosfina (5,0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, se aisló un aceite amarillo (2,07 g, 98%).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 24 -N2-(difenilfosfino)-N1-(2-(feniltio)fenil)-benzamidina (NP Amidina XXIV)
Procedimiento descrito para NP amidina I que usa las siguientes cantidades y modificaciones: 1,34 g de N1-(2(feniltio)fenil)benzamidina (Amidina XIV, 4,4 mmol), 2,20 ml de butil-litio 2,0 M (4,4 mmol), 0,78 ml clorodifenilfosfina (4,4 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, se aisló un sólido pegajoso (2,01 g, 93%).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 25 -N2-(diisopropilfosfino)-N1-(2-morfolinoetil)benzamidina (NP Amidina XXV)
Procedimiento descrito para NP amidina XVII que usa las siguientes cantidades: 0,956 g de N1-(2morfolinoetil)benzamidina (Amidina XV, 5,0 mmol), 2,50 ml de butil-litio 2,0 M (5,0 mmol), 0,80 ml
clorodiisopropilfosfina (5,0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, se aisló un aceite amarillo (1,71 g, 98%).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 26 -N1-(2-morfolinoetil)-N2-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina XXVI)
Procedimiento descrito para NP amidina XVII que usa las siguientes cantidades: 1,17 g de N1-(2morfolinoetil)benzamidina (Amidina XV, 5,0 mmol), 2,50 ml de butil-litio 2,0 M (5,0 mmol), 0,93 ml de clorodifenilfosfina (5,0 mmol). Después de la filtración para eliminar el cloruro de litio y eliminar el disolvente, el producto oleoso se trató con 20 ml de pentano. La eliminación del pentano proporcionó 1,33 g (64%) de sólido blanquecino.
Síntesis de N2-fosfinilamidina 27 -N2-(difenilfosfino)-N1-(tiazol-2-il)benzamidina (NP Amidina XXVII)
Procedimiento descrito para NP amidina XVII que usa las siguientes cantidades: 3,06 g de N1-(tiazol-2il)benzamidina (Amidina XVI, 15,0 mmol), 7,50 ml de butil-litio 2,0 M (15,0 mmol), 0,93 ml de clorodifenilfosfina (15,0 mmol). Después de eliminar el cloruro de litio, el disolvente se eliminó del filtrado para dar un residuo pegajoso. El residuo pegajoso se suspendió en 100 ml de pentano. La agitación vigorosa y el raspado eventualmente proporcionaron un sólido blanquecino después de 2 horas. El sólido se recogió y se secó (2,59 g). El cloruro de litio sólido separado de la disolución de reacción se extrajo con 100 ml de éter dietílico, se filtró, se recogió hasta sequedad y se trató con 100 ml de pentano. La agitación y el raspado produjeron un sólido blanco que se recogió y secó, proporcionando 1,56 g adicionales de sólido. Rendimiento combinado 4,15 g (71%).
Síntesis de N2-fosfinilamidina 28 -N'-(2-etilfenil)-N-(2-etilfenil)-N-(diisopropilfosfino)acetamidina (NSP Amidina I)
N'-(2-etilfenil)-N-(2-etilfenil)acetamidina (NS Amidina I) (0,798 g, 3,0 mmol) se disolvió en 50 ml de éter dietílico y se enfrió hasta 0 °C. Se añadió gota a gota butil-litio (1,50 ml de disolución 2,0 M en pentano, 3,0 mmol), produciendo una disolución amarilla ligera. La disolución se calentó hasta temperatura ambiente y se agitó durante 2 horas. Se añadió lentamente clorodiisopropilfosfina (0,48 ml, 3,0 mmol) a temperatura ambiente. Se formó una suspensión blanca, que se agitó durante la noche a temperatura ambiente. La suspensión se filtró para eliminar una pequeña cantidad de sólido blanco, supuestamente cloruro de litio, y el disolvente se eliminó al vacío para producir 1,14 g (99%) de aceite amarillo.
Síntesis de N2-fosfinilamidina 29 -N'-(2-terc-butilfenil)-N-(2-terc-butilfenil)-N-(diisopropilfosfino)-4-metilbenzamidina (NSP Amidina II)
N'-(2-terc-butilfenil)-N-(2-terc-butilfenil)-4-metilbenzamidina (NS Amidina II) (1,20 g, 3,0 mmol) se disolvió en 50 ml de éter dietílico y se enfrió hasta 0 °C. Se añadió gota a gota butil-litio (1,50 ml de disolución 2,0 M en pentano, 3,0 mmol), produciendo una disolución amarilla ligera. La disolución se calentó hasta temperatura ambiente y se agitó durante 2 horas. Se añadió lentamente clorodiisopropilfosfina (0,48 ml, 3,0 mmol) a temperatura ambiente. Se formó una suspensión blanca, que se agitó durante la noche a temperatura ambiente. La suspensión se filtró para eliminar una pequeña cantidad de sólido blanco, supuestamente cloruro de litio, y el disolvente se eliminó al vacío para producir 1,35 g (87%) de un sólido amarillo.
Tabla 11 -Amidinas, haluros de fosfina y compuestos del producto N2-fosfinilamidina de las síntesis de N2-fosfinil amina 1-29.
Núm. de operación
Amidina Compuesto haluro de fosfina N2-Fosfinilamidina
Síntesis de N2-fosfinilamidina 1
Síntesis de N2-fosfinilamidina 2
Núm. de operación
Amidina Compuesto haluro de fosfina N2-Fosfinilamidina
Síntesis de N2-fosfinilamidina 3
Síntesis de N2-fosfinilamidina 4
Síntesis de N2-fosfinilamidina 5
Síntesis de N2-fosfinilamidina 6
Síntesis de N2-fosfinilamidina 7
Síntesis de N2-fosfinilamidina 8
Núm. de operación
Amidina Compuesto haluro de fosfina N2-Fosfinilamidina
Síntesis de N2-fosfinilamidina 9
Síntesis de N2-fosfinilamidina 10
Síntesis de N2-fosfinilamidina 11
Síntesis de N2-fosfinilamidina 12
Síntesis de N2-fosfinilamidina 13
Síntesis de N2-fosfinilamidina 14
Síntesis de N2-fosfinilamidina 15
Núm. de operación
Amidina Compuesto haluro de fosfina N2-Fosfinilamidina
Síntesis de N2-fosfinilamidina 16
Síntesis de N2-fosfinilamidina 17
Síntesis de N2-fosfinilamidina 18
Síntesis de N2-fosfinilamidina 19
Síntesis de N2-fosfinilamidina 20
Síntesis de N2-fosfinilamidina 21
Síntesis de N2-fosfinilamidina 22
Núm. de operación
Amidina Compuesto haluro de fosfina N2-Fosfinilamidina
Síntesis de N2-fosfinilamidina 23
Síntesis de N2-fosfinilamidina 24
Síntesis de N2-fosfinilamidina 25
Síntesis de N2-fosfinilamidina 26
Síntesis de N2-fosfinilamidina 27
Síntesis de N2-fosfinilamidina 28
Síntesis de N2-fosfinilamidina 29
Síntesis de compuestos N2-fosfinilamidina
Los compuestos de N2-fosfinilamidina se utilizaron como se prepararon, empleando los métodos descritos en la presente memoria. Los compuestos halogenados y el butil-litio se utilizaron tal como se obtuvieron del proveedor químico. Los disolventes se secaron y/o purificaron usando métodos convencionales y se conservaron bajo condiciones que limitan su capacidad de recoger agua. Las síntesis de los compuestos N2-fosfinilamidina alquilados se efectuaron usando procedimientos y técnicas libres de aire.
La Tabla 12 expone los compuestos amidina y los compuestos halogenados utilizados en las alquilaciones de N2fosfinilamidina 1 y 2 además de los compuestos del producto N2-fosfinilamidina alquilado.
Alquilación de N2-fosfinilamidina 1-N'-(2-isopropilfenil)-N-(diisopropilfosfino)-N-metil-4-metilbenzamidina (NSP Amidina III)
Se disolvió N'-(2-isopropilfenil)-N-(diisopropilfosfino)-4-metilbenzamidina (1,40 g, 3,0 mmol) en 25 ml de éter dietílico y se enfrió hasta 0 °C. Se añadió gota a gota butil-litio (1,50 ml de disolución 2,0 M en pentano, 3,0 mmol), produciendo una suspensión amarilla turbia. La suspensión se calentó hasta temperatura ambiente y se agitó durante 2 horas. Se añadió gota a gota yoduro de metilo (1,5 ml de disolución 2,0 M en THF) a temperatura ambiente y se siguió agitando durante 1 hora. La disolución se tornó de color amarillo claro. El disolvente se eliminó al vacío y se reemplazó con 20 ml de éter dietílico. Se eliminó una pequeña cantidad de sólido (probablemente LiI) por filtración, y el filtrado se recogió hasta sequedad, produciendo 0,94 g (65%) de sólido amarillo pegajoso.
Alquilación de N2-fosfinilamidina 2 -N'-(2-n-propilfenil)-N-(difenilfosfino)-N-metil-4-metilbenzamidina (NSP Amidina IV)
Procedimiento descrito para NSP amidina III que usa las siguientes cantidades: 1,42 g de N'-(2-n-propilfenil)-N(difenilfosfino)-4-metilbenzamidina (3,0 mmol), 1,50 ml de butil-litio 2,0 M (15,0 mmol), 1,50 ml de yoduro de metilo 2,0 M (3,0 mmol). Tras la eliminación de yoduro de litio mediante filtración y eliminación de disolvente al vacío, el residuo pegajoso amarillo se recuperó (1,63 g, 67%).
Tabla 12 -Compuestos amidina, compuestos halogenados y compuestos del producto N2-fosfinilamidina de las alquilaciones de N2-fosfinilamidina 1 y 2.
Tanda
N2-Fosfinilamidina Compuesto halogenado N2-Fosfinilamidina alquilado
Alquilación fosfinilamidina 1
de N2 - CH3I
Alquilación fosfinilamidina 2
de N2 - CH3I
Síntesis de sales metálicas de N2-fosfinilamidinato
Los compuestos de N2-fosfinilamidina se utilizaron como se prepararon, empleando los métodos descritos en la presente memoria. Las sales metálicas y el butil-litio se utilizaron tal como se obtuvieron del proveedor químico. Los disolventes se secaron y/o purificaron usando métodos convencionales y se conservaron bajo condiciones que limitan su capacidad de recoger agua. Las síntesis de los complejos metálicos de N2-fosfinilamidinato se efectuaron usando técnicas de Schlenk y/o estándar de guantera en atmósfera inerte. Se ha de observar que las Tablas en esta sección proporcionan lo que se cree que es la estructura de un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidinato recién preparada tras la estructura de un complejo metálico de N2-fosfinilamidina sometido a cristalografía de rayos
X. No obstante, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidinato puede contener más o menos ligando neutro que el que se muestra en la estructura sin desviarse de la presente descripción. Como será obvio, y sin estar limitados por la teoría, se cree que la estructura del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidinato puede cambiar con el
N2
tiempo y que este cambio puede deberse a la pérdida del ligando neutro del complejo metálico de fosfinilamidinato o la matriz cristalina del complejo metálico de N2-fosfinilamidinato. Además, las estructuras del complejo metálico de N2-fosfinilamidinato formalmente demuestran una forma monomérica de un compuesto metálico que forma complejo con N2-fosfinilamidinato. No obstante, se ha de observar que estas estructuras no necesariamente implican que no se forman las formas diméricas y/u oligoméricas de las estructuras que tienen grupos Xp puente (p. ej., Cl) que conectan átomos de metal que forman complejo con el N2-fosfinilamidinato . Las estructuras monoméricas provistas en este documento pueden abarcar las formas diméricas y/u oligoméricas que tienen grupos Xp puente que se pueden conectar con los átomos de metal que forman complejo con el N2fosfinilamidinato.
La Tabla 13 expone los compuestos N2-fosfinilamidina y los compuestos de sales metálicas utilizados en la síntesis de sales metálicas de N2-fosfinilamidinato 1-3 además de los complejos de sales metálicas del producto N2fosfinilamidinato.
Síntesis de sales metálicas de N2-fosfinilamidinato 1 -[N1-(2,6-dimetilfenil)-N2(difenilfosfino)benzamidinato](THF)CrCl2 (complejo de sal metálica de NP Amidina A1)
N'-(2,6-dimetilfenil)-N-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina I) (0,204 g, 0,500 mmol) se disolvió en 20 ml de THF y se enfrió hasta -100 °C. Se añadió gota a gota butil-litio (0,25 ml de disolución 2,0 M en éter dietílico, 0,50 mmol), dando como resultado una disolución amarilla tras calentar hasta temperatura ambiente. Se siguió agitando durante 2 horas. CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol) se disolvió en 10 ml de THF y se añadió gota a gota a la disolución de amidinato. La disolución se tornó verde oscura después de la adición completa. Se siguió agitando durante1 hora a temperatura ambiente después de lo cual el disolvente se eliminó al vacío. Se añadió éter dietílico (30 ml) y la disolución se filtró para eliminar un precipitado blanco, probablemente LiCl. El filtrado verde se recogió hasta sequedad, proporcionando 0,250 g de sólido verde. Anal. calc. (encontrado) para C31H32ON2PCrCl2: C, 61,80 (56.91); H, 5,35 (5.37); N, 4,65 (4.79).
Síntesis de sal metálica de N2-fosfinilamidinato 2 -[N1-(2,6-diisopropilfenil)-N2(difenilfosfino)benzamidinato](THF)CrCl2 (Complejo de sal metálica de NP Amidina A2)
N'-(2,6-diisopropilfenil)-N-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina II, 0,464 g, 1,00 mmol) se disolvió en 50 ml de éter dietílico y se enfrió hasta 0 °C. Se añadió gota a gota butil-litio (0,50 ml de disolución 2,0 M en éter dietílico, 1,00 mmol), dando como resultado una disolución amarilla tras completar la adición. La mezcla se calentó hasta temperatura ambiente y se agitó durante 1 hora. CrCl3(THF)3 (0,374 g, 1,00 mmol) se disolvió en 20 ml de THF y se trató con pequeñas porciones de la disolución de benzamidinato con pipeta. La disolución resultante se agitó durante 2 horas a temperatura ambiente. La mezcla se recogió hasta sequedad, se extrajo en 50 ml de éter dietílico, se filtró para eliminar LiCl y se recogió hasta sequedad para dar un polvo verde (0,627 g, 95,2%). Anal. calc. (Encontrado) para C35H40ON2PCrCl2: C, 63,83 (); H, 6,12 (); N, 4,25 ().
Síntesis de sal metálica de N2-fosfinilamidinato 3 -[4-metil-N1-(2,6-dimetilfenil)-N2(difenilfosfino)benzamidinato](THF)CrCl2 (Complejo de sal metálica de NP Amidina A3)
4-metil-N'-(2,6-dimetilfenil)-N-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina IV, 0,211 g, 0,500 mmol) se disolvió en 50 ml de éter dietílico y se enfrió hasta 0 °C. Se añadió gota a gota butil-litio (0,25 ml de disolución 2,0 M en éter dietílico, 0,50 mmol), dando como resultado una disolución amarilla tras completar la adición. La mezcla se calentó hasta temperatura ambiente y se agitó durante 1 hora. CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol) se disolvió en 20 ml de THF y se trató con pequeñas porciones de la disolución de benzamidinato con pipeta. La disolución resultante se agitó durante 2 horas a temperatura ambiente. La mezcla se recogió hasta sequedad, se extrajo en 15 ml de éter dietílico, se filtró para eliminar LiCl y se recogió hasta sequedad para dar 0,155 g de sólido (54,5%). Anal. calc. (Encontrado) para C32H34ON2PCrCl2: C, 67,61 (); H, 6,03 (); N, 4,93 ().
Tabla 13 -Compuestos N2-fosfinilamidina, sales metálicas y complejos de sales metálicas del producto N2fosfinilamidinato de las síntesis de sal metálica de N2-fosfinilamidinato 1-3.
Núm. de operación
N2-Fosfinilamidina Sal metálica Sal metálica de fosfinilamidinato N2 -
Síntesis de sal metálica de fosfinilamidinato 3
N2 - CrCl3(THF)3
Núm. de operación
N2-Fosfinilamidina Sal metálica Sal metálica de N2 -fosfinilamidinato
Síntesis de sal metálica de fosfinilamidinato 3
N2 - CrCl3(THF)3
Síntesis de sal metálica de fosfinilamidinato 3
N2 - CrCl3(THF)3
Síntesis de compuestos amidina sustituidos en N2
Las aminas, nitrilos, el n-butil-litio y los haluros de fosfina se utilizaron tal como se obtuvieron del proveedor químico. Los disolventes se secaron y/o purificaron usando métodos convencionales y se conservaron bajo condiciones que limitan su capacidad de recoger agua. Las síntesis de los compuestos amidina se efectuaron usando procedimientos y técnicas libres de aire. Se prepararon varios compuestos de N2-fosfinilamidina a partir de aminas, nitrilos, n-butillitio, haluros de fosfina sin aislar el intermedio de amidinato metálico del compuesto amidina. El procedimiento utilizado se expone a continuación.
Un matraz de vidrio de 500 ml con fondo redondo y tres cuellos equipado con a) un adaptador que puede conectarse a dos embudos de adición de vidrio, b) un tubo de purga de nitrógeno y c) una fuente de vacío. El matraz también contenía una varilla agitadora magnética con un agitador magnético. El aparato del matraz de fondo redondo se purgó luego con nitrógeno seco durante 30 minutos antes de usar mientras el matraz de fondo redondo se enfrió en un baño de agua con hielo.
En una caja seca , se prepararon siete embudos de adición. El primer embudo de adición (125 ml) se cargó con 110 ml de éter dietílico anhidro. El segundo embudo de adición (125 ml) se cargó con 90 ml de éter dietílico anhidro y la amina. El tercer embudo de adición (50 ml) se cargó con n-butil-litio 2,0 M en pentano. El cuatro embudo de adición (125 ml) se cargó con nitrilo. Se cargó un quinto embudo de adición (500 ml) con aproximadamente 210 ml de THF anhidro. Un sexto embudo de adición (125 ml) se cargó con clorofosfina. El séptimo embudo de adición (250 ml) se cargó con 225 ml de n-pentano anhidro. Se prepararon los embudos de adición, se sellaron y se extrajeron de la caja seca según fue necesario.
La disolución de amina y los embudos de adición de éter dietílico se montaron al adaptador del matraz de fondo redondo. Una vez que el aparato se había purgado y el matraz de fondo redondo se había enfriado, toda la disolución de amina se cargó al matraz de fondo redondo. Luego 45 ml de éter dietílico del embudo de adición de éter dietílico se enviaron mediante el adaptador del matraz de fondo redondo para lavar la amina en el matraz de fondo redondo. El embudo de adición de disolución de amina se reemplazó con el embudo de adición de n-butil-litio. Cuando los contenidos del matraz de fondo redondo alcanzaron una temperatura entre 0 °C y 5 °C, toda la disolución de n-butil-litio se añadió gota a gota al matraz de fondo redondo en aproximadamente 20 minutos. El baño de agua con hielo se extrajo de alrededor del matraz de fondo redondo y los contenidos de la mezcla del matraz de fondo redondo se dejaron entibiar lentamente hasta temperatura ambiente. El tercer embudo de adición se reemplazó con el embudo de adición de nitrilo mientras los contenidos del matraz de fondo redondo se agitaron durante dos horas a temperatura ambiente. El nitrilo se añadió luego gota a gota al matraz de fondo redondo en aproximadamente 20 minutos. Los contenidos del matraz de fondo redondo se agitaron luego a temperatura ambiente durante una hora.
Usando presión reducida, se eliminó el éter del matraz de fondo redondo dejando un sólido amarillo-pardo. El matraz de fondo redondo se purgó con nitrógeno seco. El cuarto embudo de adición se reemplazó con el embudo de adición de THF. Una vez que el matraz de fondo redondo se había purgado, se añadió todo el THF al matraz de fondo
redondo. Los contenidos del matraz de fondo redondo se calentaron a 60 °C y se agitaron durante aproximadamente 16 horas. Los contenidos del matraz de fondo redondo se enfriaron hasta temperatura ambiente. Mientras los contenidos del matraz de fondo redondo se enfriaban a temperatura ambiente, el quinto embudo de adición se reemplazó con el embudo de adición que contenía clorofosfina. Una vez que los contenidos del matraz de fondo redondo alcanzaron temperatura ambiente, toda la clorofosfina se añadió gota a gota al matraz de fondo redondo en aproximadamente 20 minutos y luego se agitó durante una hora a temperatura ambiente. El THF se evaporó luego del matraz bajo presión reducida mientras se aplicaba calor con un manto de calentamiento para mantener la temperatura entre 50 °C y 60 °C. El sexto embudo de adición amina se reemplazó con el embudo de adición que contenía n-pentano. El matraz de fondo redondo se dejó enfriar hasta temperatura ambiente y se añadieron aproximadamente 100 ml de n-pentano al matraz de fondo redondo para dispersar el residuo sólido hasta dar una disolución parda que se agitó durante aproximadamente tres horas a temperatura ambiente para disolver el producto orgánico. La sal de LiCl finamente dividida se extrajo luego de la disolución por filtración con succión. El compuesto de N2-fosfinilamidina se recogió luego por cristalización de la disolución del filtrado pardo claro. Intervalo de rendimiento típico de 60% a 80%.
Se efectuaron cinco síntesis distintas usando este procedimiento. Las materiales utilizados y la cantidad del reactivo se exponen en la Tabla 14.
Tabla 14-Reactivos utilizados para preparar los compuestos N2-fosfinilamidina usando aminas, nitrilos, n-butil-litio, haluros de fosfina sin aislar el amidinato metálico intermedio del compuesto amidina.
Tanda
Amina n-Butil-litio Nitrilo Clorofosfina
1
2,4,6-Trimetilanilina 35,5 ml -71 mmol 4-t-Butilbenzonitrilo Cloruro de diisopropilfósforo
(9,2 g -68 mmol) (11 g -69 mmol) (27,9 g -68 mmol)
2
2,4,6-Trimetilanilina 35,5 ml -71 mmol 3,5-dimetil-4-metoxi-benzonitrilo Cloruro de diisopropilfósforo
(9,2 g -68 mmol) (11,2 g -69 mmol) (27 g -68 mmol)
3
2,4,6-Trimetilanilina 35,5 ml -71 mmol 4-t-Butilbenzonitrilo Cloruro de difenilfósforo
(9,2 g -68 mmol) (11 g -69 mmol) (32,5 g -68 mmol)
4
2,4,6-Trimetilanilina 35,5 ml -71 mmol Benzonitrilo Cloruro de diisopropilfósforo
(9,2 g -68 mmol) (11,2 g -69 mmol) (32,6 g -68 mmol)
5
2,4,6-Trimetilanilina 35,5 ml -71 mmol 4-t-Butilbenzonitrilo Cloruro de diisobutilfósforo
(9,2 g -68 mmol)
(11 g -69 mmol) (32,5 g -68 mmol)
Síntesis de complejos de sal metálica de N2-fosfinilamidina
Los compuestos de N2-fosfinilamidina se utilizaron como se prepararon, empleando los métodos descritos en la presente memoria. Las sales metálicas y el butil-litio se utilizaron tal como se obtuvieron del proveedor químico. Los disolventes se secaron y/o purificaron usando métodos convencionales y se conservaron bajo condiciones que limitan su capacidad de recoger agua. Las síntesis de los complejos metálicos de N2-fosfinilamidina se efectuaron usando técnicas de Schlenk y/o estándar de guantera en atmósfera inerte. Se ha de observar que las Tablas en esta sección proporcionan lo que se cree que es la estructura de un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina recién preparada tras la estructura de un complejo metálico de N2-fosfinilamidina sometido a cristalografía de rayos X. No obstante, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede contener más o menos ligando neutro que el que se muestra en la estructura sin desviarse de la presente descripción. Como será obvio, y sin estar limitados por la teoría, se cree que la estructura del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina puede cambiar con el tiempo y que este cambio puede deberse a la pérdida del ligando neutro del complejo metálico de N2-fosfinilamidina o la matriz cristalina del complejo metálico de N2-fosfinilamidina. Se ha de observar que la estructura de los complejos de sales metálicas de N2-fosfinilamidina que utilizan un compuesto de N2-fosfinilamidina que incluye un grupo que forma complejo con una sal metálica demuestra que el grupo que forma complejo metálico no está ligado a la sal metálica. No se sabe si el complejo metálico está ligado a la sal metálica y la presente descripción abarca la posibilidad de que el grupo que forma complejo con la sal metálica esté ligado o no ligado a la sal metálica de cualquier complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina particular. Además, las estructuras del complejo metálico de N2-fosfinilamidina formalmente demuestran una forma monomérica de un compuesto metálico que forma un compuesto de N2fosfinilamidina. No obstante, se ha de observar que estas estructuras no necesariamente implican que no se forman las formas diméricas y/u oligoméricas de las estructuras que tienen grupos Xp puente (p. ej., Cl) que conectan átomos de metal que forman complejo con el compuesto N2-fosfinilamidina. Las estructuras monoméricas provistas en este documento pueden abarcar las formas diméricas y/u oligoméricas que tienen grupos Xp puente que se pueden conectar con los átomos de metal que forman complejo con el compuesto N2-fosfinilamidina.
La Tabla 15 expone los compuestos N2-fosfinilamidina y los compuestos de sales metálicas utilizados en la síntesis de sales metálicas de N2-fosfinilamidina 1-19 además de los complejos de sales metálicas del producto N2fosfinilamidina.
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 1-[N1-(2,6-dimetilfenil)-N2(difenilfosfino)benzamidina](THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina B1)
Se disolvió CrCl3(THF)3 (0,200 g, 0,534 mmol) en 15 ml de THF. Se añadió N1-(2,6-dimetilfenil)-N2(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina I) (0,220 g, 0,534 mmol) como un sólido en pequeñas porciones. La disolución azul-verde resultante se agitó durante la noche a temperatura ambiente y se recogió hasta sequedad. El residuo se lavó con 10 ml de éter dietílico y 20 ml de pentano, se recogió y se secó para dar 0,317 g (83,5%) de sólido azul, que se analizó satisfactoriamente como un solvato de THF. Anal. calc. (Encontrado) para C35H41O2N2PCrCl3: C, 59,12 (58,57); H, 5,81 (5,84); N, 3,94 (3,92).
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 2 -[4-metil-N1-(2,6-dimetilfenil)-N2(difenilfosfino)benzamidina](THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina B2)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina B1 que usa las siguientes cantidades: 4metil-N1-(2,6-dimetilfenil)-N2-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina IV, 0,211 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol). La disolución azul-verde resultante se agitó durante la noche a temperatura ambiente, se recogió hasta sequedad, se lavó con 10 ml de pentano y se secó para dar 0,313 g de producto verde (95,7%). Anal. calc. (Encontrado) para C32H35ON2PCrCl3: C, 58,86 (); H, 5,40 (); N, 4,29 ().
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 3 -[N2-(diisopropilfosfino)-4-metil-N1-(2,6dimetilfenil)benzamidina](THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina B3)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina B1 que usa las siguientes cantidades: N2(diisopropilfosfino)-4-metil-N1-(2,6-dimetilfenil)benzamidina (NP Amidina III, 0,158 g, 0,464 mmol), CrCl3(THF)3 (0,174 g, 0,464 mmol). La disolución azul-verde resultante se agitó durante la noche a temperatura ambiente y se recogió hasta sequedad. El residuo se disolvió en 3 ml de THF y se recristalizó mediante difusión de pentano para dar 0,186 g (68,5%) de sólido azul cristalino. Anal. calc. (Encontrado) para C26H39ON2PCrCl3: C, 53,39 (); H, 6,72 (); N, 4,79 ().
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 4 -[4-terc-butil-N1-(2,6-dimetilfenil)-N2(difenilfosfino)benzamidina](THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina B4)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina B1 que usa las siguientes cantidades: 4-tercbutil-N1-(2,6-dimetilfenil)-N2-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina V, 0,232 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol). La disolución azul resultante se agitó durante 2 horas a temperatura ambiente, depositando un sólido azul claro. Los volátiles se eliminaron al vacío, el residuo se lavó con pentano y se secó para dar 0,348 g (99%) de sólido azul. Anal. calc. (Encontrado) para C35H41ON2PCrCl3: C, 60,48 (); H, 5,95 (); N, 4,03 ().
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 5 -[4-terc-butil-N2-(diisopropilfosfino)-N1-(2,6dimetilfenil)benzamidina](THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina B5)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina B1 que usa las siguientes cantidades, con las siguientes modificaciones: 4-terc-butil-N2-(diisopropilfosfino)-N1-(2,6-dimetilfenil)benzamidina (NP Amidina VI, 0,256 g, 0,644 mmol), CrCl3(THF)3 (0,241 g, 0,644 mmol). El ligando se pre-pesó en una pipeta desechable y se lavó en un vial con 10 ml de éter dietílico. La disolución del ligando se añadió gota a gota a CrCl3(THF)3 disuelto en 15 ml de THF. La disolución azul resultante se agitó durante 1 hora a temperatura ambiente, depositando un sólido azul claro. Después los volátiles se eliminaron al vacío, el residuo se lavó con pentano y se secó para dar 0,403 g (99%) de sólido azul. Anal. calc. (Encontrado) para C29H45ON2PCrCl3: C, 55,55 (); H, 7,23 (); N, 4,47 ().
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 6 -[N1-(2-isopropil-6-metilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)-4metilbenzamidina](THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina B6)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina B5 que usa las siguientes cantidades: N1-(2isopropil-6-metilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)-4-metilbenzamidina (amidina NP IX, 0,192 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol). La disolución azul resultante se agitó durante 1 hora a temperatura ambiente. Después los volátiles se eliminaron al vacío, el residuo se lavó con pentano y se secó para dar 0,303 g (99%) de sólido azul. Anal. calc. (Encontrado) para C28H43ON2PCrCl3: C, 54,86 (); H, 7,07 (); N, 4,57 ().
Síntesis de complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 7 -N1-(2-terc-butilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)-4metilbenzamidinal(THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina B7)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina B5 que usa las siguientes cantidades: N1-(2terc-butilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)-4-metilbenzamidina (NP Amidina X, 0,192 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol). La disolución verde resultante se agitó durante 1 hora a temperatura ambiente. Después los volátiles se eliminaron al vacío, el residuo se lavó con pentano y se secó para dar 0,305 g (99%) de sólido azul. Anal. calc. (Encontrado) para C28H43ON2PCrCl3: C, 54,86 (); H, 7,07 (); N, 4,57 ().
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 8 -[4-terc-butil-N1-(2-terc-butilfenil)-N2(difenilfosfino)benzamidina](THF)CrCl2 (Complejo de sal metálica de NP amidina B8)
Se disolvió 4-terc-butil-N1-(2-terc-butilfenil)-N2-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina XI) (0,212 g, 0,430 mmol) en 20 ml de THF. Se añadió CrCl2 sólido (0,0615 g, 0,500 mmol) a la disolución de amidina. La disolución se tornó lentamente de color verde lima. Se siguió agitando durante la noche a temperatura ambiente después de lo cual el disolvente se eliminó al vacío. El residuo verde se lavó con pentano y se recogió hasta sequedad proporcionando 0,160 g de sólido verde.
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 9 -[4-terc-butil-N1-(2-terc-butilfenil)-N2 (diisopropilfosfino)benzamidina](THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina B9)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina B5 que usa las siguientes cantidades: 4-tercbutilN1-(2-terc-butilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)benzamidina (NP Amidina XII, 0,212 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol). La disolución verde resultante se agitó durante una noche a temperatura ambiente. Después los volátiles se eliminaron al vacío, el residuo se lavó con pentano y se secó para dar 0,253 g (77.2%) de sólido verde. Anal. calc. (Encontrado) para C31H49ON2PCrCl3: C, 56,84 (); H, 7,54 (); N, 4,28 ().
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 10 -[N1-(2-etilfenil)-4-metil-N2(difenilfosfino)benzamidina](THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina B10)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina B5 que usa las siguientes cantidades: N1-(2etilfenil)-4-metil-N2-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina XIII, 0,211 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol). La disolución azul resultante se agitó durante una noche a temperatura ambiente. Después los volátiles se eliminaron al vacío, el residuo se lavó con pentano y se secó para dar 0,357 g (%) de sólido azul. Anal. calc. (Encontrado) para C32H35ON2PCrCl3: C, 58,86 (); H, 5,40 (); N, 4,29 ().
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 11-[N1-(2-etilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)-4metilbenzamidina](THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina B11)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina B5 que usa las siguientes cantidades: N1-(2etilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)-4-metilbenzamidina (NP Amidina XIV, 0,177 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol). La disolución azul resultante se agitó durante una noche a temperatura ambiente. Después los volátiles se eliminaron al vacío, el residuo se lavó con pentano y se secó para dar 0,281 g (96%) de sólido azul. Anal. calc. (Encontrado) para C26H39ON2PCrCl3: C, 53,38 (); H, 6,72 (); N, 4,79 ().
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 12 -[4-metil-N1-fenil-N2(difenilfosfino)benzamidina](THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina B12)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina B5 que usa las siguientes cantidades: 4metil-N1-fenil-N2-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina XV, 0,197 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol). La disolución azul resultante se agitó durante una noche a temperatura ambiente. Después los volátiles se eliminaron al vacío, el residuo se lavó con pentano y se secó para dar 0,327 g (%) de sólido turquesa. Anal. calc. (Encontrado) para C30H31ON2PCrCl3: C, 57,66 (); H, 5,00 (); N, 4,48 ().
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 13 -[N2-(diisopropilfosfino)-4-metil-N1fenilbenzamidina](THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina B13)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina B5 que usa las siguientes cantidades: N2(diisopropilfosfino)-4-metil-N1-fenilbenzamidina (NP Amidina XVI, 0,163 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol). La disolución azul resultante se agitó durante una noche a temperatura ambiente. Después los volátiles se eliminaron al vacío, el residuo se lavó con pentano y se secó para dar 0,278 g (99%) de sólido azul. Anal. calc. (Encontrado) para C24H35ON2PCrCl3: C, 51,76 (); H, 6,34 (); N, 5,03 ().
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 14 -[N1-(2-isopropilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)-4metilbenzamidina](THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina B14)
Se disolvió N1-(2-isopropilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)-4-metilbenzamidina (NP Amidina XVII, 0,234 g, 0,637 mmol) en 10 ml de THF y se añadió gota a gota a una disolución de CrCl3(THF)3 (0,193 g, 0,515 mmol) disuelta en 15 ml de THF. La disolución azul resultante se agitó durante la noche a temperatura ambiente y se recogió hasta sequedad. El residuo se lavó con 20 ml de pentano, se recogió y se secó proporcionando 0,336 g de sólido azul.
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 15 -[N1-(2-n-propilfenil)-N2-(difenilfosfino)-4metilbenzamidina](THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina B15)
Se disolvió N1-(2-n-propilfenil)-N2-(difenilfosfino)-4-metilbenzamidina (NP Amidina XVIII, 0,236 g, 0,541 mmol) en 10 ml de THF y se añadió gota a gota a una disolución de CrCl3(THF)3 (0,190 g, 0,507 mmol) disuelta en 15 ml de THF. La disolución azul resultante se agitó durante la noche a temperatura ambiente y se recogió hasta sequedad. El residuo se lavó con 20 ml de pentano, se recogió y se secó proporcionando 0,379 g de sólido azul.
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 16 -[N1-(2-etilfenil)-N2-(2-etilfenil)-N2(diisopropilfosfino)acetamidina](THF)CrCl3(Complejo de sal metálica de NP amidina C1)
Se disolvió N1-(2-etilfenil)-N2-(2-etilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)acetamidina (NPS Amidina I, 0,191 g, 0,500 mmol) en 15 ml de THF. Se añadió CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol) como un sólido en pequeñas porciones. La disolución azul resultante se agitó durante la noche a temperatura ambiente y se recogió hasta sequedad. El residuo se lavó con 20 ml de pentano, se recogió y se secó proporcionando 0,256 g (81%) de sólido azul.
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 17 -[N1-(2-terc-butilfenil)-N2-(2-terc-butilfenil)-N2(diisopropilfosfino )-4-metilbenzamidina](THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina C2)
Se añadió N1-(2-terc-butilfenil)-N2-(2-terc-butilfenil)-N2-(diisopropilfosfino)-4-metilbenzamidina (NPS Amidina II, 0,261 g, 0,50 mmol) a CrCl3 (0,064 g, 0,50 mmol) suspendido en 15 ml de THF. La disolución, que se tornó lentamente verde, se agitó durante la noche a temperatura ambiente y se recogió hasta sequedad. El residuo se lavó con 20 ml de pentano, se recogió y se secó proporcionando 0,120 g de sólido verde.
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 18 -[N1-(2-isopropilfenil)-N1-(diisopropilfosfino)-N2-metil-4metilbenzamidina](THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina C3)
Se disolvió CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol) en 15 ml de THF. Se añadió N1-(2-isopropilfenil)-N2(diisopropilfosfino)-N2-metil-4-metilbenzamidina (NSP Amidina III, 0,241 g, 0,500 mmol) en la forma de un sólido en pequeñas porciones. La disolución azul-verde resultante se agitó durante la noche a temperatura ambiente y se recogió hasta sequedad. El residuo se lavó con 20 ml de pentano, se recogió y se secó proporcionando 0,279 g (76,7%) de sólido azul.
Síntesis del complejo de sal metálica N2-fosfinilamidina 19 -[N1-(2-n-propilfenil)-N2-(difenilfosfino)-N2-metil-4metilbenzamidina](THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina C4)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina C3 que usa las siguientes cantidades: N1-(2n-propilfenil)-N2-(difenilfosfino)-N2-metil-4-metilbenzamidina (NSP Amidina IV, 0,243 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol). La disolución verde resultante se agitó durante la noche a temperatura ambiente y se recogió hasta sequedad, proporcionando 0,344 g de producto verde (94,0%).
Síntesis de complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 20 -[N1-(2-(dimetilamino)etil)-N2(diisopropilfosfino)benzamidina]CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina D1)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina B1 que usa las siguientes cantidades y modificaciones: N1-(2-(dimetilamino)etil)-N1-(diisopropilfosfino)benzamidina (NP Amidina XIX, 0,207 g, 0,673 mmol), CrCl3(THF)3 (0,252 g, 0,673 mmol). El ligando se pre-pesó en una pipeta desechable y se lavó en un vial con 10 ml de éter dietílico. La disolución del ligando se añadió gota a gota a CrCl3(THF)3 disuelto en 15 ml de THF. La disolución azul-verde resultante se agitó durante 30 minutos a temperatura ambiente y se recogió hasta sequedad. El residuo se disolvió en 3 ml de THF y se recristalizó mediante difusión de pentano para dar 0,271 g (86,4%) de sólido azul cristalino. Anal. calc. (Encontrado) para C17H30N3PCrCl3: C, 43,84 (); H, 6,49 (); N, 9,02 ().
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 21-[N1-(2-(dimetilamino)etil)-N2(difenilfosfino)benzamidina]CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina D2)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina B1 que usa las siguientes cantidades y modificaciones: N1-(2-(dimetilamino)etil)-N2-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina XX, 0,200 g, 0,534 mmol), CrCl3(THF)3 (0,200 g, 0,534 mmol). La disolución azul-verde resultante se agitó durante la noche a temperatura ambiente y se recogió hasta sequedad. El residuo se disolvió en 3 ml de THF y se recristalizó mediante difusión de pentano para dar 0,254 g (89,1%) de sólido cristalino oscuro. Anal. calc. (Encontrado) para C23H26N3PCrCl3: C, 51,75 (); H, 4,91 (); N, 7,87 ().
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 22 -[N2-(difenilfosfino)-N1-(2(difenilfosfino)etil)benzamidina]CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina D3)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina B1 que usa las siguientes cantidades y modificaciones: N2-(difenilfosfino)-N1-(2-(difenilfosfino)etil)benzamidina (NP Amidina XXII, 0,76 g, 0,534 mmol), CrCl3(THF)3 (0,200 g, 0,534 mmol). La disolución azul-verde resultante se agitó durante 3 horas a temperatura ambiente, se recogió hasta sequedad, se lavó con 10 ml de n-pentano y se secó para dar 0,364 g de producto verde (91,2%), que se analizó como un solvato de THF. Anal.calc. (Encontrado) para C37H38ON2P2CrCl3: C, 59,49 (58,24); H, 5,13 (5.12); N, 3,75 (3,85).
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 23 -[N2-(diisopropilfosfino)-N1-(2(feniltio)fenil)benzamidina](THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina D4)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina B1 que usa las siguientes cantidades y modificaciones: N2-(diisopropilfosfino)-N1-(2-(feniltio)fenil)benzamidina (NP Amidina XXIII, 0,136 g, 0,323 mmol), CrCl3(THF)3 (0,121 g, 0,323 mmol). La disolución azul resultante se agitó durante 1 hora a temperatura ambiente. Después los volátiles se eliminaron al vacío, el residuo se lavó con pentano y se secó para dar 0,202 g (96%) de sólido azul. Anal. calc. (Encontrado) para C29H37ON2PSCrCl3: C, 53,50 (); H, 5,73 (); N, 4,30 (). S, 4,93 ().
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 24 -[N2-(difenilfosfino)-N1-(2(feniltio)fenil)benzamidina](THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina D5)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina B1 que usa las siguientes cantidades y modificaciones: N2-(difenilfosfino)-N1-(2-(feniltio)fenil)benzamidina (NP Amidina XXIV, 0,395 g, 0,809 mmol), CrCl3(THF)3 (0,303 g, 0,809 mmol). La disolución azul-verde resultante se agitó durante la noche a temperatura ambiente y se recogió hasta sequedad para dar 0,608 g de producto azul (99,5%), que se analizó como un hemisolvato de THF. Anal. calc. (Encontrado) para C37H37O1.5N2PSCrCl3: C, 58,85 (57,63); H, 4,94 (5,20); N, 3,71 (3,61). S, 4,25 (3,87).
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 25 -(N2-(diisopropilfosfino)-N1-(2morfolinoetil)benzamidina]CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina D6)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina B1 que usa las siguientes cantidades y modificaciones: N2-(diisopropilfosfino)-N1-(2-morfolinoetil)benzamidina (NP Amidina XXV, 0,187 g, 0,535 mmol), CrCl3(THF)3 (0,252 g, 0,673 mmol). La disolución azul-verde resultante se agitó durante 30 minutos a temperatura ambiente y se recogió hasta sequedad. El residuo se lavó con 3 ml de MeCN y se secó para dar 0,231 g (85,1%) de sólido azul. Anal. calc. (Encontrado) para C19H32ON3PCrCl3: C, 44,94 (); H, 6,35 (); N, 8,27 ().
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 26 -[N1-(2-morfolinoetil)-N2(difenilfosfino)benzamidina]CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina D7)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina B1 que usa las siguientes cantidades y modificaciones: N1-(2-morfolinoetil)-N2-(difenilfosfino)benzamidina (NP Amidina XXVI, 0,222 g, 0,534 mmol), CrCl3(THF)3 (0,200 g, 0,534 mmol). La disolución azul-verde resultante se agitó durante la noche a temperatura ambiente y se recogió hasta sequedad. El residuo se disolvió en 3 ml de THF y se recristalizó mediante difusión de pentano para dar 0,222 g (72,2%) de sólido azul. Anal. calc. (Encontrado) para C23H28ON3PCrCl3: C, 52,14 (); H, 4,90 (); N, 7,30 ().
Síntesis del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 27 -[4-metil-N2-(difenilfosfino)-N1-(tiazol-2il)benzamidina](THF)CrCl3 (Complejo de sal metálica de NP amidina D8)
Procedimiento descrito para el complejo de sal metálica de NP amidina B1 que usa las siguientes cantidades y modificaciones: 4-metil-N2-(difenilfosfino)-N1'-(tiazol-2-il)benzamidina (NP Amidina XXVII, 0,194 g, 0,500 mmol), CrCl3(THF)3 (0,187 g, 0,500 mmol). La disolución verde resultante se agitó durante la noche a temperatura ambiente, depositando un sólido verde. El sólido se recogió y se secó proporcionando 0,176 g, (55,7%). Anal. calc. (Encontrado) para C27H28ON3PSCrCl3: C, 51,32 (); H, 4,47 (); N, 6,65 (). S, 5,07 ().

Tabla 15 -Compuestos N2-fosfinilamidina, sales metálicas y complejos de sales metálicas del producto N2fosfinilamidina de las síntesis de sal metálica de N2-fosfinilamidina 1-27.
Núm. de operación
N2-Fosfinilamidina Sal metálica Complejo de sal metálica de N2 -fosfinilamidina
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 1
de N2 - CrCl3(THF)3
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 2
de N2 - CrCl3(THF)3
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 3
de N2 - CrCl3(THF)3
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 4
de N2 - CrCl3(THF)3
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 5
de N2 - CrCl3(THF)3
Núm. de operación
N2-Fosfinilamidina Sal metálica Complejo de sal metálica de N2 -fosfinilamidina
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 6
de N2 - CrCl3(THF)3
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 7
de N2 - CrCl3(THF)3
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 8
de N2 -
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 9
de N2 - CrCl3(THF)3
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 10
de N2 - CrCl3(THF)3
Núm. de operación
N2-Fosfinilamidina Sal metálica Complejo de sal metálica de N2 -fosfinilamidina
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 11
de N2 - CrCl3(THF)3
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 12
de N2 - CrCl3(THF)3
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 13
de N2 - CrCl3(THF)3
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 14
de N2 - CrCl3(THF)3
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 15
de N2 - CrCl3(THF)3
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 16
de N2 - CrCl3(THF)3
Núm. de operación
N2-Fosfinilamidina Sal metálica Complejo de sal metálica de N2 -fosfinilamidina
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 17
de N2 - CrCl3(THF)3
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 18
de N2 - CrCl3(THF)3
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 19
de N2 - CrCl3(THF)3
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 20
de N2 -
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 21
de N2 -
Núm. de operación
N2-Fosfinilamidina Sal metálica Complejo de sal metálica de N2 -fosfinilamidina
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 22
de N2 -
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 23
de N2 -
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 24
de N2 -
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 25
de N2 -
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 26
de N2 -
Síntesis de sal metálica fosfinilamidina 27
de N2 -
Complejos de sales metálicas de N2-fosfinilamidina
La Tabla 16 expone complejos de sales metálicas de N2-fosfinilamidina adicionales preparados utilizando los métodos que se describen en la presente memoria.
Oligomerización de olefinas
Los compuestos de N2-fosfinilamidina y los complejos de sales metálicas de N2-fosfinilamidina se utilizaron como se prepararon, empleando los métodos descritos en la presente memoria. Se utilizó MMAO-3A tal como se obtuvo del proveedor químico. Los disolventes se secaron y/o purificaron usando métodos convencionales y se conservaron bajo condiciones que limitan su capacidad de recoger agua. En los análisis del producto, la referencia a una cantidad de productos C6 o C8 indica todos los productos de oligomerización que tienen 6 u 8 átomos de carbono, respectivamente. Las referencias a porcentaje en peso de 1-hexeno o 1-octeno se refieren al porcentaje en peso de 1-hexeno o 1-octeno en la porción de producto C6 o C8, respectivamente (p. ej., purezas del producto).
Ejemplo 1
Tanda de oligomerización de etileno 1
Se secó un reactor de acero inoxidable de 1L al vacío a 110 °C durante por lo menos 8 horas antes del uso. El reactor luego se enfrió hasta temperatura ambiente y se abrió a la atmósfera. Se acoplaron un tubo de RMN de vidrio sellado a la llama (Wilmad 505-PS) que contenía complejo de sal metálica de NP amidina B1 (10 mg de complejo, 0,014 mmol, 0,7 mg Cr) y etilbenceno (1.5g) a la bobina de refrigeración cercana al agitador neumático, de modo tal que el tubo se rompiera tras el inicio de la agitación. El reactor se cerró, se vació y se calentó hasta 40 °C. Se cargaron luego una disolución de ciclohexano (400 ml) y MMAO-3A (1,1 g, 6,7% en peso de disolución A1 en heptanos) al reactor junto con etileno (∼400 psi). El agitador se activó para romper el tubo de RMN, después de lo cual la presión del etileno se aumentó a 850 psig y se alimentó a demanda. La reacción se dejó proceder durante 30 minutos (comenzando por la introducción de etileno) a 40 °C. Después de 30 minutos, se aplicó refrigeración con agua al sistema del reactor. Una vez que la temperatura alcanzó 35°C, el etileno y el gas hidrógeno sin reacción se ventilaron a la atmósfera. Se recogió una muestra de líquido y se analizó por GC-FID; para esta tanda, se usó etilbenceno como el estándar interno. Los sólidos (∼1,0 g) se recogieron filtrando la disolución y limpiando las paredes del reactor y la bobina de refrigeración.
Tanda de oligomerización de etileno 2
Se secó un reactor de acero inoxidable de 0,5 l al vacío a 110 °C durante por lo menos 8 horas antes del uso. El reactor luego se enfrió hasta temperatura ambiente y se abrió a la atmósfera. Se acoplaron un tubo de RMN de vidrio sellado a la llama (Wilmad 505-PS) que contenía NP Amidina I (5 mg, 0,012 mmol), Cr(acac)3 (2 mg, 0,006 mmol, 0,3 mg Cr), etilbenceno (0,8 g) y C9 (0,5 g, estándar interno) a la bobina de refrigeración cercana al agitador neumático, de modo tal que el tubo se rompiera tras el inicio de la agitación. El reactor se cerró, se vació y se calentó hasta 50 °C. Se cargó luego una disolución de ciclohexano (150 ml) y MMAO-3A (1,5 g, 6,7% en peso de disolución A1 en heptanos) al reactor junto con etileno (∼400 psi) e hidrógeno (50 psig).. El agitador se activó para romper el tubo de RMN, después de lo cual la presión del etileno se aumentó a 850 psig y se alimentó a demanda. La reacción se dejó proceder durante 30 minutos (comenzando por la introducción de etileno) a 50 °C. Después de 30 minutos, se aplicó refrigeración con agua al sistema del reactor. Una vez que la temperatura alcanzó 35°C, el gas de etileno sin reacción se ventiló a la atmósfera. Se recogió una muestra de líquido y se analizó por GC-FID. Los sólidos (1,0 g) se recogieron filtrando la disolución y limpiando las paredes del reactor y la bobina de refrigeración.
Tanda de oligomerización de etileno 3 -Método estándar
Se secó un reactor de acero inoxidable de 1L al vacío a 110 °C durante por lo menos 8 horas antes del uso. El reactor se enfrió a 50°C. En la caja seca, se cargó un vial de vidrio de 20 ml con complejo de sal metálica de NP amidina B2 (10 mg de complejo, 0,014 mmol, 0,7 mg Cr) y etilbenceno (1,5 g). Se añadió MMAO-3A (3,3 g, 6,7% en peso disolución A1 en heptanos) a la disolución heterogénea azul, dando como resultado la formación de una disolución amarilla. La disolución amarilla se añadió entonces a un cargador de vidrio de 0,5 l que contenía 400 ml de ciclohexano. Esta disolución se extrajo de la caja seca y se cargó al reactor. Se añadió hidrógeno (50 psig) seguido de etileno (850 psig, alimentado a demanda). La reacción se dejó proceder durante 30 minutos
(comenzando por la introducción de etileno) a 50 °C. Después de 30 minutos, se aplicó refrigeración con agua al sistema del reactor. Una vez que la temperatura alcanzó 35°C, el etileno y el gas hidrógeno sin reacción se ventilaron a la atmósfera. Se recogió una muestra de líquido y se analizó por GC-FID; para esta tanda, se usó etilbenceno como el estándar interno. Los sólidos (1,5 g) se recogieron filtrando la disolución y limpiando las paredes del reactor y la bobina de refrigeración.
Tanda de oligomerización de etileno 4
Se secó un reactor de acero inoxidable de 1 l al vacío a 110 °C durante por lo menos 8 horas antes del uso. El reactor se enfrió a 50°C. En la caja seca, se cargó un vial de vidrio de 20 ml con NP amidina IV (15 mg, 0,037 mmol), Cr(acac)3 (6,0 mg, 0,017 mmol, 0,9 mg Cr) y etilbenceno (2,0 g). Se añadieron MMAO-3A (2,9 g, 6,7% en peso disolución A1 en heptanos) y none (0,50 g, estándar interno), dando como resultado la formación de una disolución amarilla homogénea. La disolución amarilla se añadió luego a un cargador de vidrio que contenía 400 ml de ciclohexano. Esta disolución se extrajo de la caja de secado y se cargó al reactor. Se añadió hidrógeno (50 psig) seguido de etileno (850 psig, alimentado a demanda). La reacción se dejó proceder durante 30 minutos (comenzando por la introducción de etileno) a 50 °C. Después de 30 minutos, se aplicó refrigeración con agua al sistema del reactor. Una vez que la temperatura alcanzó 35°C, el etileno y el gas hidrógeno sin reacción se ventilaron a la atmósfera. Se recogió una muestra de líquido y se analizó por GC-FID. Los sólidos (4,5 g) se recogieron filtrando la disolución y limpiando las paredes del reactor y la bobina de refrigeración.
Tabla 17 -Resultados de las tandas de oligomerización de olefina 1-4
Núm de operación
Sólidos (% en peso) Actividad C6 +C8 (g/g Cr) C6 (% en peso) 1-hexeno peso) (% en C8 (% en peso) 1-octeno peso) (% en
1
12 9,500 30,9 93,2 30,2 97,6
2
100 trazo - - -
3
3
62,000 79,3 96,9 18,7 98,5
4
58 3,200 64,2 94,9 24,5 98,3
Procedimiento de oligomerización -Tandas de oligomerización 5 -106
Se secó un reactor de acero inoxidable de 1 litro al vacío a 110 °C durante por lo menos 8 horas antes del uso. El reactor se enfrió a 50°C. En una caja seca, se cargó un vial de vidrio de 20 ml con un complejo metálico de N2fosfinilamidina (complejo de sal metálica de NP amidina), disolvente del sistema catalítico y MMAO-3A (6,7% en peso disolución A1 en heptanos). Esta disolución amarilla se añadió entonces a un cargador de vidrio de 0,5 l que contenía el disolvente de oligomerización a granel. La disolución combinada se extrajo de la caja seca y se cargó a un reactor de acero inoxidable de 1 litro. El reactor se cargó entonces con hidrógeno y se cargó etileno al reactor a demanda. La identidad del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina, la cantidad del complejo, el disolvente del catalizador, el disolvente de oligomerización, la cantidad del disolvente de oligomerización, la presión de hidrógeno, la presión de etileno, el tiempo de la oligomerización y la presión de la oligomerización para las tandas de oligomerización del etileno 5-26 y 27-106 se exponen en la Tabla 18 y en la Tabla 20, respectivamente. La reacción se dejó proceder a las temperaturas y los tiempos indicados en la Tabla 18 y en la Tabla 20, respectivamente.
Al completar la reacción, se aplicó refrigeración con agua al reactor de acero inoxidable de 1 litro. Cuando la temperatura del reactor alcanzó 35°C, el etileno y el gas hidrógeno sin reacción se ventilaron a la atmósfera. Se recogió entonces una muestra de líquido y se analizó por GC-FID. Los sólidos del reactor se recogieron filtrando la reacción y limpiando las paredes del reactor y la bobina de refrigeración. El análisis del producto de los productos de las tandas de oligomerización de etileno 5-26 y 27-106 se exponen en la Tabla 19 y en la Tabla 21, respectivamente.

Tabla 18 -Complejo de N2-fosfinilamidina, relaciones del sistema catalítico y condición de reacción para las tandas de oligomerización de etileno 5-26.
Núm. de operación
Complejo de sal metálica de NP amidina Disolvente del sistema catalítico Complejo (mg) Complejo (mmol) Cr (g) Relación Al:Cr Disolvente a granel‡ Tiempo de reacción (min) Presión del etileno (psi) Presión de hidrógeno Temp. de reacción(°C)
5
B2 EB 10 0,014 0,7 600 0,4 L, cyH 30 850 50 50
6
B4 EB 10 0,013 0,7 600 0,4 L, cyH 30 850 50 50
7
B4 EB 10 0,013 0,7 600 0,4 L, cyH 90 850 50 50
8
B4 DCM 15 0,020 1,0 600 0,4 L, cyH 30 850 50 50
9
B4 DCM 15 0,020 1,0 600 0,4 L, cyH 60 850 50 50
10
B4 DCM 15 0,020 1,0 600 0,4 L, cyH 120 850 50 50
11
B2 DCM 35 0,048 2,5 450 0,4 L, cyH 30 850 50 50
12
B2 DCM 11 0,015 0,8 550 0,4 L, cyH 30 850 50 50
5,9
B2 DCM 6 0,008 0,4 1000 0,4 L, cyH 90 850 50 50
14
B2 DCM 6 0,008 0,4 1000 0,4 L, cyH 30 850 50 40
15
B2 DCM 5 0,007 0,4 1200 0,4 L, cyH 30 850 50 50
7,3
B2 DCM 5 0,007 0,4 1200 0,4 L, cyH 30 850 50 70
17
B2 DCM 5 0,007 0,4 1200 0,4 L, cyH 30 850 50 90
18
B2 DCM 4 0,006 0,3 1500 0,4 L, cyH 180 850 50 50
8,6
A1 EB 10 0,017 0,9 500 0,4 L, cyH 30 850 50 75
20
A3 DCM 6 0,010 0,5 700 0,4 L, cyH 60 850 50 50
21
B3 DCM 10 0,015 0,8 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
9,9
B5 DCM 12 0,017 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
23
B5 EB 12 0,017 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
24
B5 EB 12 0,017 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 90
25
B5 EB 12 0,017 0,9 400 0,25 L, cyH 30 850 50 120
26
B5 EB 7 0,010 0,5 200 0,4 L, cyH 30 850 50 50
† EB = etilbenceno, DCM = Diclorometano ‡ cyH = ciclohexano

Tabla 19 -Tandas del producto de oligomerización de etileno 5-26
Tipo de producto Distribución del número de carbono (% en peso) Productividades y actividades Purezas de los productos (% en peso)
Núm. de operación
Complejo de sal metálica de NP amidina Sólido (g) Líquido (g) Sólido (% en peso) C6 C8 C10 C12 C14+ C6 + C8(%) C6 + C8(g/g Cr) 1-hexeno (% en peso) MeCp (% en peso) 1-octeno (% en peso)
5
B2 1,5 45,4 3 79,3 18,7 0,9 0,4 0,7 98,0 62,038 96,92 1,17 98,49
6
B4 1,1 52,9 2 76,1 20,1 1,0 0,4 2,4 96,2 75,077 96,15 1,43 98,51
7
B4 4,4 80,8 5 78,1 20,1 0,9 0,4 0,5 98,2 117,058 96,48 1,29 98,55
8
B4 ND 7,4 ND 74,5 22,5 1,3 0,8 0,9 97,0 7,060 95,30 1,61 97,07
9
B4 ND 18,1 ND 74,5 21,9 1,1 0,7 1,8 96,4 17,161 95,66 1,54 98,23
10
B4 14,5 31,6 31 75,3 21,8 0,8 0,5 0,73 97,1 30,178 95,96 1,47 98,35
11
B2 3,7 30,0 11 77,4 20,5 1,0 0,6 0,5 97,9 11,701 96,26 1,36 97,86
12
B2 5,4 18,6 23 77,4 20,3 0,8 0,4 1,1 97,7 23,035 96,21 1,35 98,37
5,9
B2 2,9 41,2 7 77,2 21,2 0,8 0,3 0,5 98,4 94,214 96,14 1,44 98,47
14
B2 5,4 13,0 29 72,3 25,3 0,8 0,4 1,2 97,6 29,486 94,62 1,98 98,19
15
B2 6,0 13,0 32 76,3 20,5 1,4 0,7 1,1 96,8 35,093 95,93 1,42 97,26
7,3
B2 9,6 14,3 40 83,8 13,4 0,6 0,6 0,73 97,2 38,762 98,06 0,65 98,73
17
B2 11,4 12,0 49 88,2 3,6 0,9 0,6 1,04 96,2 32,193 98,74 0,32 98,47
18
B2 32,2 29,6 52 75,2 21,3 0,9 0,7 1,9 96,5 99,572 96,16 1,43 98,44
8,6
A1 1,5 12,5 11 83,6 12,5 0,7 0,5 2,7 96,1 13,918 97,97 0,68 98,53
20
A3 7,5 3,1 71 71,2 22,0 2,5 1,4 2,9 93,2 5,709 94,06 1,43 96,10
21
B3 1,8 5,0 26 93,8 2,6 1,4 0,5 1,7 96,4 6,090 98,55 0,07 88,76
9,9
B5 0,73 3,4 32 91,5 2,9 1,3 0,4 3,9 94,4 3,586 98,28 0,09 91,25
23
B5 0,5 98,9 0,5 95,9 2,2 0,73 0,1 0,1 98,1 108,407 99,57 0,04 99,32
24
B5 1,1 292 0 91,8 0,5 7,2 0,1 0,4 92,3 301,145 99,39 0,01 97,32
25
B5 46,0 149 24 92,5 0,73 5,3 0,2 0,3 94,1 156,663 99,17 0,04 96,36
26
B5 1,2 18,1 6 96,4 2,2 1,1 0,1 0,1 98,6 34,185 99,43 0,04 98,03

Tabla 20 -Complejo de N2-fosfinilamidina, relaciones del sistema catalítico y condición de reacción para las tandas de oligomerización de etileno 27-106.
Núm. de operación
Complejo Disolvente del sistema catalítico Complejo (mg) Complejo (mmol) Cr (g) Relación Al:Cr Disolvente a granel‡ Tiempo de reacción (min) Presión del etileno (psi) Presión de hidrógeno Temp. de reacción(°C)
27
B12 EB 10 0,0143 0,7 500 0,4 L, cyH 30 850 50 50
28
B13 EB 12 0,0191 1,0 500 0,4 L, cyH 30 850 50 55
29
B10 EB 7 0,0097 0,5 500 0,4 L, cyH 30 850 50 50
30
B10 EB 10 0,0138 0,7 600 0,4 L, cyH 30 850 50 55
31
B6 EB 10 0,0146 0,8 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
32
B7 EB 10 0,0146 0,8 600 0,4 L, cyH 30 850 50 50
14,9
B8 EB 10 0,0126 0,7 500 0,4 L, cyH 30 850 50 50
34
B11 EB 9 0,0121 0,6 700 0,4 L, cyH 30 850 50 60
35
B11 EB 10 0,0135 0,7 500 0,4 L, cyH 30 850 50 50
16,3
B11 EB 7 0,0094 0,5 500 0,4 L, cyH 30 850 50 50
16,8
B4 EB 10 0,0130 0,7 600 0,4 L, cyH 30 850 50 90
17,2
B11 EB 5,9 0,0175 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 90
39
B10 EB 12 0,0166 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 90
40
B4 EB 10 0,0130 0,7 600 0,4 L, cyH 30 850 50 50
18,6
B16 EB 10 0,0149 0,8 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
42
B31 EB 12 0,0170 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
43
B19 EB 12 0,0166 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
44
B34 EB 6 0,0089 0,5 500 0,4 L, cyH 30 850 50 50
45
B34 EB 6 0,0089 0,5 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
46
B19 EB 12 0,0166 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 90
47
B21 EB 12 0,0167 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
48
B39 EB 6 0,0089 0,5 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
49
B40 EB 10 0,0135 0,7 600 0,4 L, cyH 30 850 50 50
50
B17 EB 5,9 0,0163 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850
50
50
51
B41 EB 11 0,0167 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
52
B35 EB 6 0,0088 0,5 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
53
B32 EB 5,9 0,0175 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
Núm. de operación
Complejo Disolvente del sistema catalítico Complejo (mg) Complejo (mmol) Cr (g) Relación Al:Cr Disolvente a granel‡ Tiempo de reacción (min) Presión del etileno (psi) Presión de hidrógeno Temp. de reacción(°C)
54
B39 EB 6 0,0089 0,5 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
55
B15 EB 6 0,0081 0,4 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
56
B18 EB 14 0,0170 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
57
B20 EB 11 0,0167 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
58
B24 EB 11 0,0173 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
59
B14 EB 11 0,0164 0,9 400 0,4 L, cyH 20 850 50 55
60
B22 EB 6 0,0092 0,5 500 0,4 L, cyH 30 850 50
60
61
B42 EB 11 0,0171 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
62
B43 EB 11 0,0167 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
63
B23 EB 12 0,0170 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
64
B36 EB 6 0,0092 0,5 400 0,4 L, cyH 30 850 50 60
65
C3 EB 12 0,0175 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
66
B46 EB 12 0,0177 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
30,4
B25 EB 10 0,0149 0,8 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
68
B44 EB 12 0,0174 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
69
C1 EB 6 0,0088 0,5 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
70
B45 EB 6 0,0080 0,4 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
71
B38 EB 6 0,0081 0,4 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
72
B56 EB 6 0,0085 0,4 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
73
B31 EB 6 0,0085 0,4 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
74
B5 EB 6 0,0086 0,4 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
75
B55 EB 6 0,0096 0,5 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
76
B26 EB 12 0,0187 1,0 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
77
B47 EB 6 0,0096 0,5 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
78
B50 EB 12 0,0158 0,8 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
79
B49 EB 6 0,0087 0,5 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
80
B27 EB 6 0,0088 0,5 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
81
B33 EB 6 0,0080 0,4 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
Núm. de operación
Complejo Disolvente del sistema catalítico Complejo (mg) Complejo (mmol) Cr (g) Relación Al:Cr Disolvente a granel‡ Tiempo de reacción (min) Presión del etileno (psi) Presión de hidrógeno Temp. de reacción(°C)
82
B37 EB 6 0,0089 0,5 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
83
B37 EB 6 0,0089 0,5 500 0,4 L, cyH 30 850 50 90
84
B37 EB 6 0,0089 0,5 500 0,4 L, cyH 30 850 50 90
85
B5 EB 7 0,0100 0,5 400 0,4 L, cyH 30 50 50 90
86
B48 EB 6 0,0101 0,5 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
87
B51 EB 6 0,0087 0,5 500 0,4 L, cyH 30 850 50 60
88
B41 EB 6 0,0091 0,5 500 0,4 L, cyH 30 850 50 90
89
B29 EB 10 0,0130 0,7 400 0,4 L, cyH 30 850 10 50
90
B53 EB 10 0,0143 0,7 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
91
B30 EB 12 0,0171 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
92
B54 EB 12 0,0187 1,0 400 0,4 L, cyH 20 850 50 60
93
B52 EB 10 0,0164 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
94
B28 EB 12 0,0166 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 70
95
B54 EB 6 0,0093 0,5 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
96
B37 EB 6 0,0089 0,5 400 0,4 L, cyH 30 875 25 70
97
B41 EB 6 0,0091 0,5 400 0,4 L, cyH 30 875 25 70
98
B25 EB 6,4 0,0096 0,5 400 0,4 L, cyH 30 850 50 70
99
B25 EB 6,8 0,0102 0,5 400 0,4 L, cyH 30 850 50 60
100
B25 EB 6,4 0,0096 0,5 400 0,4 L, cyH 30 850 50 80
101
B5 EB 7 0,0100 0,5 400 0,4 L, cyH 30 50 50 60
102
D5 DCM 5 0,007 0,3 1000 0,4 L, cyH 30 850 50 50
103
D5 DCM 6 0,008 0,4 850 0,4 L, cyH 60 850 50 90
104
D5-** DCM 5 0,007 0,4 1000 0,4 L, cyH 60 850 50 90
105
D4 DCM 4 0,006 0,3 1000 0,4 L, cyH 30 850 50 50
106
D4 EB 11 0,017 0,9 400 0,4 L, cyH 30 850 50 50
† EB = etilbenceno. ‡ cyH = ciclohexano. ** El complejo fue el complejo de amidinato negativamente cargado.

Tabla 21 - Tandas del producto de oligomerización de etileno 27-106
Tipo de producto Distribución del número de Productividades y Purezas de los productos (% en
carbono (% en peso)
actividades peso)
Núm. de Complejo
de sal Sólido Líquido Sólido C6 C8 C10 C12 C14+ C6 + C6 + 1-hexeno MeCp 1-octeno
operación metálica
de NP (g) (g) (% en C8(%) C8(g/g (% en (% en (%)en
amidina
peso) Cr) peso) peso) peso
27
B12 0,8 2,1 27,6 38,2 13,6 19,1 10,2 18,9 51,8 1,458 72,47 9,29 71,65
28
B13 1,8 5,5 24,7 45,2 28,4 9,6 7,4 9,4 73,6 4,080 28,15 29,51 75,37
29
B10 0,8 0,4 66,7 52,7 19,2 10,7 7,2 10,2 71,9 571 38,81 74,30 74,30
30
B10 1,2 5,6 17,6 51,0 21,1 8,8 7,8 11,3 72,1 5,615 37,34 24,36 70,50
31
B6 0,4 6,4 5,9 98,9 0,7 0,5 0,0 0,0 99,6 8,398 99,25 0,08 ND
32
B7 0,73 9,3 14,7 96,8 1,1 1,0 0,4 0,7 97,9 11,995 99,19 0,06 ND
14,9
B8 0,7 1,7 29,2 86,3 9,0 3,0 1,0 0,7 95,3 2,478 90,40 2,23 83,11
34
B11 1,1 98,3 1,1 93,2 5,4 1,1 0,2 0,1 98,6 153,485 96,09 1,71 94,38
35
B11 0,5 40,6 1,2 90,2 8,7 0,8 0,2 0,1 98,9 57,227 92,89 3,17 92,64
16,3
B11 0,2 44,7 0,4 91,8 7,4 0,6 0,1 0,1 99,2 90,282 94,14 2,74 94,01
16,8
B4 1,5 8,8 14,6 92,4 5,8 0,8 0,6 0,4 98,2 12,749 98,61 0,22 94,77
17,2
B11 1,0 26,7 3,6 93,9 4,8 0,8 0,2 0,3 98,7 28,891 98,15 0,76 97,64
39
B10 0,5 0,7 41,7 74,0 14,0 5,6 2,9 3,5 88,0 714 80,78 4,77 78,53
40
B4 2,1 21,9 8,8 79,1 19,8 0,5 0,3 0,3 98,9 31,953 96,21 1,31 98,34
18,6
B16 1,1 5,6 16,4 69,2 26,5 1,4 0,8 2,1 95,7 6,897 96,02 1,26 97,94
42
B31 0,9 34,5 2,5 96,9 1,9 1,0 0,1 0,1 98,8 38,628 99,60 0,03 98,05
43
B19 12,1 117,2 9,4 45,9 32,2 8,2 6,2 7,5 78,1 106,359 31,46 29,94 78,44
44
B34 0,4 11,2 3,4 95,7 1,5 2,1 0,3 0,4 97,2 23,484 99,50 0,03 98,04
45
B34 0,5 12,3 3,9 97,7 0,4 1,7 0,1 0,1 98,1 26,029 99,74 0,00 93,54
46
B19 125,0 13,8 90,1 60,3 23,9 7,5 3,2 5,1 84,2 13,502 83,84 8,06 94,58
47
B21 0,7 0,0 100,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0 ND ND ND
48
B39 0,5 67,7 0,7 92,8 6,0 1,0 0,2 0,0 98,8 143,864 95,87 2,02 95,62
49
B40 0,7 4,4 13,7 86,4 11,1 1,5 0,9 0,1 97,5 6,097 98,30 0,46 95,49
50
B17 0,8 0,0 100,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0 0,00 0,00 0,00
51
B41 0,6 126,6 0,5 97,4 0,7 1,8 0,1 0,0 98,1 142,657 99,79 0,01 98,01
52
B35 0,8 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0 0,00 0,00 0,00
Tipo de producto Distribución del número de Productividades y Purezas de los productos (% en
carbono (% en peso)
actividades peso)
Núm. de Complejo
de sal Sólido Líquido Sólido C6 C8 C10 C12 C14+ C6 + C6 + 1-hexeno MeCp 1-octeno
operación metálica
de NP (g) (g) (% en C8(%) C8(g/g (% en (% en (%)en
amidina
peso) Cr) peso) peso) peso
53
B32 0,7 3,9 15,2 88,3 10,9 0,4 0,1 0,3 99,2 4,241 98,55 0,19 97,84
54
B39 0,8 109,4 0,7 94,5 1,9 1,3 0,1 0,0 98,6 232,007 97,49 1,13 95,77
55
B15 0,8 1,8 30,8 59,3 21,5 6,5 5,3 7,4 80,8 3,436 46,97 21,80 76,66
56
B18 0,9 1,9 32,1 76,5 21,9 0,6 0,3 0,7 98,4 2,114 94,18 1,16 97,12
57
B20 2,2 1,9 53,7 30,8 23,1 12,2 11,6 22,3 53,9 1,176 52,75 16,66 80,66
58
B24 0,7 8,2 7,9 81,8 16,6 0,9 0,5 0,2 98,4 8,986 90,61 4,58 96,20
59
B14 0,9 117,5 0,8 93,6 5,0 1,2 0,1 0,1 98,6 135,919 95,88 1,78 94,52
60
B22 0,3 0,4 42,9 75,4 20,0 2,2 1,3 1,1 95,4 794 90,44 1,23 ND
61
B42 4,7 0,73 74,6 50,7 41,2 3,6 2,6 1,9 91,9 1,655 89,24 3,30 96,81
62
B43 0,7 0,4 63,6 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0 0,00 0,00 0,00
63
B23 1,1 0,7 61,1 52,6 31,1 4,2 4,6 7,5 83,7 662 69,05 10,95 90,36
64
B36 0,1 21,4 0,5 92,8 6,4 0,6 0,1 0,1 99,2 44,224 99,42 0,08 99,13
65
C3 0,5 1,9 20,8 88,0 8,8 1,7 1,0 0,5 96,8 2,019 90,71 3,23 84,02
66
B46 0,4 61,5 0,6 88,7 9,3 1,2 0,5 0,3 98,0 65,586 92,96 3,46 88,34
30,4
B25 0,9 6,1 12,9 65,7 31,1 1,2 1,3 0,7 96,8 7,599 96,29 1,21 97,91
68
B44 2,4 1,5 61,5 54,7 35,2 3,1 2,0 5,0 89,9 1,493 88,42 2,99 94,34
69
C1 0,1 6,2 0,73 85,8 12,7 0,8 0,2 0,5 98,5 13,408 93,34 3,68 92,52
70
B45 0,2 4,3 4,4 92,5 5,3 0,4 1,8 0,0 97,8 10,070 93,06 3,93 92,53
71
B38 0,8 0,4 66,7 56,4 11,2 1,04 30,2 0,0 30,7 641 69,58 14,60 66,12
72
B56 0,3 127,4 0,2 95,5 0,9 2,0 0,5 1,1 96,4 278,354 99,75 0,03 97,90
73
B31 0,1 9,3 1,1 96,4 1,3 1,0 0,5 0,8 97,7 20,593 99,18 0,01 88,16
74
B5 21,0 221,8 8,6 96,1 1,0 2,8 0,1 0,0 97,1 481,285 99,49 0,01 98,76
75
B55 0,1 5,3 1,9 92,2 6,1 0,2 1,5 0,0 98,3 10,403 96,29 1,65 89,28
76
B26 0,8 1,8 30,8 58,6 12,34 2,2 5,3 3,4 89,1 1,653 66,28 15,52 84,17
77
B47 39,5 96,2 2,8 0,6 0,1 0,3 99,0 78,087 99,57 0,06 98,94
78
B50 0,8 16,6 4,6 87,8 10,7 0,8 0,2 0,5 98,5 19,944 96,26 1,51 95,89
15,876
79
B49 0,4 (35,0) 22,4 20,6 11,5 10,5 57,4 509 54,79 12,71 76,12
Tipo de producto Distribución del número de Productividades y Purezas de los productos (% en
carbono (% en peso)
actividades peso)
Núm. de Complejo
de sal Sólido Líquido Sólido C6 C8 C10 C12 C14+ C6 + C6 + 1-hexeno MeCp 1-octeno
operación metálica
de NP (g) (g) (% en C8(%) C8(g/g (% en (% en (%)en
amidina
peso) Cr) peso) peso) peso
80
B27 0,73 73,7 17,3 4,6 1,8 2,6 91,0 3,197 78,15 10,15 84,77
81
B33 0,2 0,3 40,0 66,8 17,8 8,8 3,7 2,9 84,6 608 83,19 0,00 70,35
82
B37 0,2 270,2 0,1 94,6 0,1 5,0 0,2 0,1 94,7 551,970 99,69 0,00 93,27
83
B37 2,05 98,0 0,2 1,4 0,2 0,2 98,2 61,643 99,59 0,01 45,43?
84
B37 28,7 96,7 0,6 0,73 0,4 0,7 97,3 60,239 99,35 0,02 45,87
85
B5 21,6 189,3 10,2 95,7 1,2 3,0 0,1 0,0 96,9 351,357 99,68 0,02 98,15
86
B48 3,3 30,7 28,2 1,8 1,0 1,4 95,8 6,025 94,80 1,37 96,14
87
B51 30,9 94,7 3,8 1,3 0,1 0,1 98,5 149,007 99,49 0,11 99,08
88
B41 11,3 91,2 5,3 1,5 0,7 1,3 96,5 22,963 98,99 0,11 94,72
89
B29 1,5 11,2 11,8 78,3 20,5 0,5 0,3 0,4 98,8 16,325 96,32 1,36 98,37
90
B53 1,9 5,1 27,1 74,9 15,9 2,8 3,9 2,5 90,8 6,234 81,61 6,86 80,43
91
B30 3,0 1,7 63,8 44,2 32,9 6,1 5,9 10,9 77,1 1,477 74,92 9,03 87,56
92
B54 1,04 135,5 1,7 94,7 3,8 1,3 0,1 0,1 98,5 137,534 98,13 0,87 95,13
93
B52 4,3 1,8 70,5 54,4 30,7 9,3 4,3 1,3 85,1 1,794 94,69 0,42 97,69
94
B28 1,2 2,0 37,5 39,2 23,8 8,8 7,5 20,7 63,0 1,464 46,58 20,73 77,74
95
B54 8,3 71,7 10,4 94,4 4,5 0,7 0,1 0,3 98,9 146,143 97,54 1,14 93,28
96
B37 5,2 68,6 7,0 97,6 1,1 1,3 0,0 0,0 98,7 146,057 99,87 0,02 98,23
97
B41 13,3 110,3 10,8 97,6 1,0 1,3 0,0 0,1 98,6 229,025 99,89 0,01 98,68
98
B25 5,1 29,9 14,6 82,8 15,6 1,0 0,4 0,2 98,4 59,161 98,83 0,41 98,98
99
B25 3,4 25,7 11,7 77,2 19,8 2,2 0,3 0,5 97,0 47,179 98,15 0,70 98,54
100
B25 35,1 37,0 48,7 85,0 13,2 1,0 0,3 0,5 98,2 73,061 98,99 0,33 98,94
101
B5 0,7 86,9 0,8 96,6 1,7 1,5 0,1 0,1 98,3 163,624 99,49 0,03 98,90
102
D5 1,1 2,7 29 94,4 1,9 1,4 0,5 1,8 96,3 7,551 97,75 0,14 71,66
103
D5 5,5 4,8 53 86,9 2,5 1,04 ,8 6,5 89,4 10,386 98,01 0,21 83,43
104
D5-** 32,6 2,2 94 39,3 10,6 10,8 8,9 30,4 2,882 92,31 0,8 89,56
105
D4 0,7 1,5 32 94,5 1,5 0,8 1,3 1,9 4,507 5,77 0,27 ND
106
D4 ,3 ,7 15 89,1 0,6 1,7 0,0 8,6 89,7 1,736 96,9 0 ND
Ejemplo 2
Se investigaron los efectos del envejecimiento del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina, tratando el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina con un ligando neutro, tratando el complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina con un ligando neutro, y envejeciendo el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina tratado con un ligando neutro. Específicamente, haciendo referencia a la Tabla 21, se llevó a cabo la Tanda 74 usando el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina B55 que se había conservado durante aproximadamente 5 meses. La tanda 201 se llevó a cabo usando aproximadamente 50 mg de un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina B5 que había sido almacenado durante aproximadamente 5 meses disuelto en una mezcla de 0,5 g de etilbenceno y 0,5 g THF. para proporcionar el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina B58 en una mezcla 50/50 de THF y etilbenceno. La tanda de B5 101 se llevó a cabo usando aproximadamente 50 mg de un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina B5 que se había almacenado durante aproximadamente 5 meses y luego se disolvió en 1 g de tetrahidrofurano anhidro (THF). El THF se dejó evaporar hasta sequedad durante 18 horas en una caja seca, y el sólido azul resultante se usó inmediatamente. En lo sucesivo, se hace referencia a esto como "B5 tratado con THF".
La tanda 40 se llevó a cabo con complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina B4 que se había conservado durante 6 meses después de la preparación. La tanda 203 se llevó a cabo usando B67 que se produjo de la siguiente manera: se cargó un vial de vidrio de 20 ml con 7 mg de piridina anhidra (se secó sobre tamices moleculares 4Å), 31 mg B4, y 2 g de cloruro de metileno. La disolución azul turquesa resultante se dejó reposar durante 3 horas, seguido de evaporación lenta del disolvente formando cristales azules. Los cristales se capturaron antes de la evaporación del disolvente total y se secaron al vacío.
Para las tandas de oligomerización de etileno 201, 202 y 204-214, se secó un reactor de acero inoxidable de 1 L al vacío a 110 °C durante por lo menos 8 horas antes del uso. El reactor se enfrió a 50°C. En una caja de secado, se cargó un vial de vidrio de 20 ml con un complejo metálico de N2-fosfinilamidina, 1 g de disolvente del sistema catalítico y MMAO1 -3A (7,6% en peso disolución A1 en heptanos) para dar la relación molar deseada de Al:Cr. Esta disolución se añadió entonces a un cargador de vidrio de 0,5 l que contenía 400 ml del disolvente de oligomerización, ciclohexano. La disolución combinada se extrajo de la caja de secado y se cargó a un reactor de acero inoxidable de 1 litro. Se añadió hidrógeno al reactor seguido de etileno (alimentado a demanda). La identidad del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina, la cantidad del complejo, el disolvente del catalizador, el disolvente de oligomerización, la cantidad del disolvente de oligomerización, la presión de hidrógeno, la presión de etileno, el tiempo de la oligomerización y la presión de la oligomerización para las tandas de oligomerización del etileno 74, 40, 101 y 201-202 se exponen en la Tabla 22. La reacción se dejó proceder a las temperaturas y los tiempos indicados en la Tabla 22.
Al completar la reacción, se aplicó refrigeración con agua al sistema reactor de acero inoxidable de 1 litro. Una vez que la temperatura alcanzó 35°C, el etileno y el gas hidrógeno sin reacción se ventilaron a la atmósfera. Se recogió una muestra de líquido y se analizó por GC-FID. Los sólidos del reactor se recogieron filtrando la disolución y limpiando las paredes del reactor y la bobina de refrigeración. La Tabla 22 también expone un análisis de los productos de la oligomerización de etileno Tandas 74, 40, 201-202. Cantidad de producción de polímero (g de polímero), cantidad de producto líquido (g de producto líquido), % en peso de polímero, distribución de producto (como % en peso del producto líquido), cantidad de producto C6+C8 como % en peso de producto líquido, actividad catalítica (g C6+C8/g Cr), % en peso 1-hexeno en producto C6 y % en peso de 1-octeno en producto C8 y el porcentaje en peso del metilciclopentano producido.
Tabla 22 Haciendo referencia a la Tabla 22, las tandas de la oligomerización demuestran el impacto que el envejecimiento del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y el tratamiento de la sal metálica de N2-fosfinilamidina con un ligando neutro tuvieron sobre la oligomerización del etileno.
Núm. de operación
74 201 101 40 202
Sistema catalítico y condiciones de oligomerización
Complejo de sal metálica de amidina
B5 B5 B5 B4 B67
Disolvente del sistema catalítico
EB EB/THF EB EB EB
Complejo (mg)
6 7 7 10 10
Complejo (mmol)
0,0086 0,0100 0,0100 0,0130 0,0130
Cr (mg)
0,45 0,52 0,52 0,68 0,68
Relación molar Al:Cr
500 400 400 600 400
Núm. de operación
74 201 101 40 202
Sistema catalítico y condiciones de oligomerización
Disolvente a granel, ciclohexano (ml)
400 400 400 400 400
Tiempo de reacción (min)
30 30 30 30 30
Presión del etileno (psi)
850 850 850 850 850
Presión de hidrógeno (psi)
50 50 50 50 50
Temperatura de la reacción (°C)
60 60 60 50 50
Producto de oligomerización
Tipo de producto
Sólido/Polímero (g)
21 0 0,7 2,1 0,1
Líquido (g)
221,8 0 86,9 21,9 15,7
Sólido/Polímero (% en peso)
8,6 N/A 0,8 8,8 0,6
Distribución del número de carbono
C6
96,1 0 96,6 79,1 78,6
C8
1 0 1,7 19,8 20,1
C10
2,8 0 1,5 0,5 0,5
C12
0,1 0 0,1 0,3 0,4
C14+
0 0 0,1 0,3 0,4
Productividades y actividades
C6 + C8 (% en peso)
97,1 ND 98,3 98,9 98,7
C6 + C8 (g /g Cr)
481,285 ND 163,624 31,953 22,861
Purezas de los productos
1-Hexeno (% en peso)
99,49 ND 99,49 96,21 96,47
Metilciclopentano
0,1 ND 0,3 1,31 1,34
1-Octeno (% en peso)
98,76 ND 98,9 98,34 98,29
Como se puede observar en la Tabla 22, los complejos de sales metálicas de N2-fosfinilamidina que se habían almacenado por períodos de tiempo significativos (Tanda 74, complejo B5 almacenado por 5 meses y Tanda 40,
complejo B4, almacenado por 6 meses) antes de preparar el sistema catalítico produjeron cantidades significativas de polímero (8,6% en peso y 8,8% en peso, respectivamente). Los datos de la Tabla 22 también demuestran que los complejos de sales metálicas de N2-fosfinilamidina se pueden tratar con un ligando neutro de modo tal que el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se puede utilizar entonces en un sistema catalítico que puede producir menos polímero. En la Tanda 101, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina que se trató con el mismo ligando neutro que estaba originalmente presente en el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina (es decir, THF), resultó en un sistema catalítico que produce 0,6% en peso de polímero. En la Tanda 202, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina que se trató con un ligando neutro distinto (es decir, piridina) que estaba originalmente presente en el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina (es decir, THF), resultó en un sistema catalítico que produce 0,6% en peso de polímero.
Haciendo referencia a la Tanda 74, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina B5, que se había conservado durante 5 meses, produjo un sistema catalítico que tiene una productividad de 481,285 g(C6 + C8)/g (Cr). La Tanda 201 demuestra el uso de este complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina en un sistema catalítico en donde una mitad de la cantidad normal de disolvente catalizador, etilbenceno, se reemplazó con ligando neutro, THF, (como se describió previamente). El reemplazo de una mitad del etilbenceno con THF resultó en un sistema catalítico inactivo. Esto indica que un gran exceso de ligando neutro puede actuar como la intoxicación del sistema catalítico. No obstante, el aislamiento del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina B5 de una disolución que contiene un ligando neutro (THF), en la Tanda 101, produjo un sistema catalítico activo que tiene una productividad reducida
(163.624 g (C6 + C8)/g (Cr)) mientras se produce menos polímero (0,8% en peso). Al repasar los efectos que el envejecimiento de un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y el tratamiento de un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina envejecido pueden tener sobre la productividad del sistema catalítico y la producción de polímero, se puede observar que hay efectos positivos y negativos de envejecer un complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina y que estos efectos pueden equilibrarse para proporcionar un sistema catalítico óptimo usando un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina. Además, este experimento muestra que los efectos relacionados con el envejecimiento del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se pueden revertir con tratamiento con un ligando neutro.
Los complejos de sales metálicas de N2-fosfinilamidina adicionales se usaron en los sistemas catalíticos para las oligomerizaciones de olefinas empleando los métodos descritos en este ejemplo. Las condiciones de oligomerización y los análisis de los productos para las Tandas 204-214 de oligomerización se exponen en la Tabla
23.
Tabla 23
Núm. de operación
204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214
Sistema catalítico y condiciones de oligomerización
Complejo de sal metálica de amidina
B69 B72 B70 B74 B75 B76 B77 B78 B73 B73 B73
Complejo (mg)
7 5 4 6 6 7 8 7 7 7 7
Complejo mmol
0,0098 0,0073 0,005 7 0,0091 0,009 3 0,0107 0,0124 0,0099 0,0097 0,0097 0,009 7
Cr (mg)
0,51 5,89 (0,38) 0,30 7,28 (0,47) 0,2 0,55 0,64 0,51 0,50 0,50 0,50
Relación molar Al:Cr
400 800 1000 800 600 400 800 400 800 800 800
Disolvente del sistema catalítico, etilbenceno (g)
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Tiempo de envejecimiento del sistema
3,5 2 2 2 18 > 1 1 20 4 2‡ 20
Núm. de operación
204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214
catalítico (horas)
Tiempo de reacción (min)
30 30 30 30 30 30 30 15 30 30 15
Presión del etileno (psi)
850 850 850 875 875 850 875 875 875 875 875
Presión de hidrógeno (psi)
50 50 50 25 25 50 25 25 25 25 25
Temperatura de la reacción (°C)
80 70 70 70 70 60 70 70 70 60 70
Producto de oligomerización
Tipo de producto
Sólido/Polímero (g)
3,4 0,05 0,4 27,3 1,9 1,7 0,04 0,2 1,04 2 0,03
Líquido (g)
228,9 43,1 2,4 212,1 25,3 263 230,6 274,7 115,8 107,7 47,1
Sólido/Polímero (% en peso)
1,5 0,1 14,3 11,4 6,99 0,6 0,0 0,07 1,9 1,8 0,1
Distribución del número de carbono
C6
95,2 81,5 63,0 93,9 81,8 96,2 96,1 94,6 66,5 61,6 68,3
C8
1,2 17,1 32,5 3,2 16,4 0,3 0,9 1,0 31,1 36,0 29,6
C10
3,4 1,0 0,73 2,7 1,3 3,4 2,9 4,2 1,2 1,1 0,9
C12
0,1 0,3 1,5 0,1 0,3 0,1 0,1 0,1 0,7 0,7 0,6
C14+
0,1 0,1 1,4 0,1 0,2 0,0 0,0 0,1 0,5 0,6 0,6
Productividades y actividades
C6 + C8 (% en peso)
96,4 98,6 95,5 97,1 98,2 96,5 97,0 95,6 97,6 97,6 97,9
C6 + C8 (g /g Cr)
433,51 1 111,97 9 7,747 434,36 8 51,20 3 458,10 7 346,80 4 511,59 8 225,13 2 209,38 4 91,85 1
Purezas de los productos
1-Hexeno (% en peso)
99,72 98,72 95,20 99,68 99,01 99,85 99,83 99,75 97,26 96,54 97,47
Núm. de operación
204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214
Metilciclopentan o
0,02 0,46 1,43 0,06 0,27 0,00 0,02 0,02 1,07 1,34 0,94
1-Octeno (% en peso)
98,64 98,89 97,09 99,34 99,06 96,33 96,49 98,64 99,22 99,05 98,80
‡ El sistema catalítico se envejeció a 50 °C.
Ejemplo 3
Se investigó el efecto de envejecer un sistema catalítico que comprende un alquilo metálico y un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina antes de poner en contacto con el sistema catalítico con una olefina, el efecto de 5 envejecer el alquilo metálico antes de poner en contacto el alquilo metálico con un complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina y el efecto que tiene el sistema catalítico sobre los diversos parámetros de oligomerización de olefinas. Los complejos de sales metálicas de N2-fosfinilamidina se pusieron en contacto con un alquilo metálico en etil benceno a temperatura ambiente bajo las condiciones indicadas en la Tabla 24. La mezcla del sistema catalítico del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina y alquilo metálico se puso en contacto posteriormente con etileno
10 e hidrógeno bajo las condiciones del procedimiento de oligomerización indicadas en la Tabla 24 usando el método descrito en el Ejemplo 2. Los resultados demuestran que variar el tiempo en el que el alquilo metálico y los complejos de sales metálicas de N2-fosfinilamidina entran en contacto antes de la exposición a un monómero afecta tanto la actividad catalítica como la cantidad de formación de polímero.
Tabla 24 Las Tandas 301 -304, 307 y 309 muestran el efecto que tuvieron el envejecimiento del sistema catalítico que
Núm. de operación
301 302 303 304 305 306 307 308 309
Sistema catalítico y condiciones de oligomerización
Complejo de sal metálica de amidina
B68 B68 B68 B68 B71 B71 B72 B72 B72
Complejo (mg)
7 7 7 7 7 7 4 4 4
Complejo mmol
0,0098 0,0098 0,0098 0,0098 0,0098 0,0098 0,0058 0,0058 0,0058
Cr (mg)
0,51 0,51 0,51 0,51 0,51 0,51 0,30 0,30 0,30
Relación molar Al:Cr
400 400 400 400 400 400 500 500 500
Disolvente del sistema catalítico, etilbenceno (g)
1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 0,5 1,5 0,5
Tiempo de envejecimiento térmico del alquilo metálico (días)
- - - - - 6 - - -
Tiempo de envejecimiento del sistema catalítico (horas)
0,17 2 18 72 7,3 7,3 48 48 3
Tiempo de reacción (min)
30 30 30 30 30 30 30 30 30
Presión del etileno (psi)
850 850 850 850 850 850 850 850 850
Presión de hidrógeno (psi)
50 50 50 50 50 50 50 50 50
Núm. de operación
301 302 303 304 305 306 307 308 309
Sistema catalítico y condiciones de oligomerización
Temperatura de la reacción (°C)
60 60 60 60 70 70 70 70 70
Producto de oligomerización
Tipo de producto
Sólido/Polímero (g)
5,8 1,9 0,9 1,9 0,1 0,8 2,1 2,5 2,6
Líquido (g)
69,5 169,7 139,6 154,7 316,9 312,9 119,2 86,7 21,9
Sólido/Polímero (% en peso)
7,7 2,4 0,6 1,2 0,03 0,3 1,7 2,8 10,6
Distribución del número de carbono
Núm. de operación
301 302 303 304 305 306 307 308 309
C6
96,4 95,9 96,5 96,5 92,7 93,7 83,6 83,7 85,3
C8
2,1 1,7 0,73 1,3 0,6 0,9 14,2 14,5 13,2
C10
1,2 1,04 1,8 2,0 6,3 5,2 1,7 1,4 1,0
C12
0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,5 0,3 0,3
C14+
0,2 0,0 0,0 0,1 0,3 0,1 0,0 0,1 0,2
Productividades y actividades
C6 + C8 (% en peso)
98,5 97,6 98,1 97,8 93,3 94,6 97,8 98,2 98,5
C6 + C8 (g /g Cr)
134,126 324,506 268,316 296,429 578,445 579,101 383,977 280,428 71,051
Purezas de los productos
1-Hexeno (% en peso)
99,69 99,67 99,71 99,57 99,67 99,70 98,97 98,97 98,89
Metilciclopentano
0,03 0,03 0,02 0,04 0,01 0,01 0,33 0,33 0,31
1-Octeno (% en peso)
98,83 98,86 98,49 98,32 97,95 98,55 98,91 98,90 98,44
5 comprende MMAO y el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina B68 a temperatura ambiente sobre la oligomerización de etileno. Envejecer el sistema catalítico aumenta la productividad del sistema catalítico y reduce el porcentaje en peso del polímero formado.
Las Tandas 305 y 306 demuestran el efecto que tiene el envejecimiento térmico del alquilo metálico (MMAO) sobre la oligomerización de etileno. En estas dos tandas, se efectuó una oligomerización de etileno usando un primer 10 sistema catalítico que se preparó usando MMAO tal como fue provisto (Tanda 305) y se comparó con una oligomerización de etileno que se realizó usando un segundo sistema catalítico que emplea MMAO que había sido "térmicamente envejecido" a 55 °C durante 6 días en un vial sellado bajo atmósfera de nitrógeno seco (Tanda 306).
En cada caso, el sistema catalítico se preparó usando el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina B71 y el sistema catalítico se envejeció a temperatura ambiente en etilbenceno durante 16 antes de poner en contacto con etileno e hidrógeno bajo las condiciones indicadas en la Tabla 24. Sorprendentemente, se observó que el sistema catalítico de oligomerización que usa el MMAO envejecido térmicamente produjo menos producto polimérico que el sistema catalítico de oligomerización que comprende MMAO envejecido en forma no térmica. En ambos casos, los sistemas catalíticos exhibieron productividades comparables de los sistemas catalíticos.
Las Tandas 307-308 demuestran los efectos que puede tener la cantidad de disolvente del sistema catalítico que contiene una mezcla de alquilo metálico y un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina. Concretamente, aumentar la cantidad de disolvente del sistema catalítico (etilbenceno) reduce la productividad del sistema catalítico y aumenta el porcentaje en peso del polímero formado durante la oligomerización de etileno.
Los resultados demuestran que la actividad del sistema catalítico y la formación de polímero se pueden alterar envejeciendo térmicamente el alquilo metálico, envejeciendo el sistema catalítico que contiene un alquilo metálico y el complejo de sal metálica de N2-fosfinilo, y/o ajustando la cantidad la cantidad de disolvente en el que se prepara el sistema catalítico.
Ejemplo 4
Se investigó la solubilidad de varios complejos de sales metálicas de N2-fosfinilamidina en etilbenceno. Se prepararon los complejos de sales metálicas de N2-fosfinilamidina B25, B5, B72 y B68 usando las metodologías descritas en la presente memoria. Las estructuras de estos complejos se presentan en la Tabla 25. La solubilidad de cada complejo se determinó cargando un vial de vidrio de 20 ml con 10 mg del complejo de sal metálica de N2fosfinilamidina (azul) y 1,0 g de etilbenceno. Las disoluciones se mezclaron luego y se dejaron reposar. Si el etilbenceno permaneció incoloro, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se consideró insoluble. Si el etilbenceno se tornó azul claro pero los sólidos observables permanecieron en el vial, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se consideró ligeramente soluble. Si se disolvieron todos los sólidos y la disolución se tornó azul, el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina se consideró soluble. Los resultados de estas pruebas de solubilidad se exponen a continuación.
Comparando la solubilidad del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina B25 con la solubilidad del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina B72, y la solubilidad del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina B5 con la solubilidad del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina B78, se puede observar que tener un grupo sustituyente en la posición 4 de un grupo aromático unido al átomo de nitrógeno N1 de un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina incrementa la solubilidad del complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina en un disolvente aromático.
Aunque se han mostrado y descrito realizaciones preferidas de la invención, un experto en la técnica puede hacer modificaciones a ésta sin apartarse del alcance de las reivindicaciones anejas. Las realizaciones descritas en la presente memoria son solo a modo de ejemplo, y no se pretende que sean limitativas. Son posibles muchas variaciones y modificaciones de la descripción, y están dentro del alcance de la invención. El uso del término "opcionalmente" respecto a cualquier elemento de una reivindicación se pretende que signifique que el elemento objeto se requiere, o alternativamente, no se requiere. Se pretende que ambas alternativas se encuentren en el alcance de la reivindicación. El uso de términos más amplios tales como comprende, incluye, que tiene, etc. debe entenderse que proporciona un apoyo para términos más limitados, tales como que consiste en, que consiste
5 esencialmente en, comprendido sustancialmente por, etc.
Por consiguiente, el alcance de protección no está limitado por la descripción expuesta anteriormente, sino que está solamente limitado por las reivindicaciones que siguen. Todas y cada una de las reivindicaciones se incorporan en la memoria como una realización de la presente invención.
Así, las reivindicaciones son una descripción adicional y son una adición a las realizaciones preferidas de la
10 presente invención. La discusión de una referencia en los antecedentes no es una admisión que sea una técnica anterior de la presente invención, especialmente cualquier referencia que pueda tener una fecha de publicación después de la fecha de prioridad de esta solicitud.

Claims (40)

  1. REIVINDICACIONES
    1.-Un sistema catalítico que comprende: a) un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina que tiene la fórmula
    5 en la que: R1 es un grupo organilo C1 a C30,
    R2 es un grupo organilo C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes R3 es un hidrógeno o un grupo organilo C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes R4 y R5 son cada uno independientemente un grupo organilo C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos
    10 funcionales inertes, MXp representa la sal metálica en la que M es un metal de transición, X es un monoanión y p oscila entre 2 y 6, Q es un ligando neutro, y a oscila entre 0 y 6; y b) un alquilo metálico.
    15 2. Un método para preparar un sistema catalítico que comprende formar una mezcla de un sistema catalítico que comprende: a) un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina que tiene la fórmula
    en la que:
    R1 es un grupo organilo C1 a C30, 20 R2 es un grupo organilo C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes
    R3 es un hidrógeno o un grupo organilo C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes
    R4 y R5 son cada uno independientemente un grupo organilo C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos
    funcionales inertes,
    MXp representa la sal metálica en la que M es un metal de transición, X es un monoanión y p oscila entre 2 y 6, 25 Q es un ligando neutro, y
    a oscila entre 0 y 6; y
    b) un alquilo metálico.
  2. 3. Un proceso de oligomerización de olefinas que comprende:
    a) poner en contacto una olefina con el sistema catalítico que comprende 30 i) un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina que tiene la fórmula
    en la que: R1 es un grupo organilo C1 a C30,
    R2 es un grupo organilo C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes 5 R3 es un hidrógeno o un grupo organilo C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes
    R4 y R5 son cada uno independientemente un grupo organilo C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes, MXp representa la sal metálica en la que M es un metal de transición, X es un monoanión y p oscila entre 2 y 6, Q es un ligando neutro, y
    10 aoscilaentre0y6;y ii) un aluminoxano; y b) formar un producto oligómero de olefina.
  3. 4. Un proceso de oligomerización de olefinas que comprende:
    a) formar una mezcla de un sistema catalítico que comprende 15 i) un complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina que tiene la fórmula
    en la que: R1 es un grupo organilo C1 a C30,
    R2 es un grupo organilo C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes 20 R3 es un hidrógeno o un grupo organilo C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes
    R4 y R5 son cada uno independientemente un grupo organilo C1 a C30 que consiste esencialmente en grupos funcionales inertes, MXp representa la sal metálica en la que M es un metal de transición, X es un monoanión y p oscila entre 2 y 6, Q es un ligando neutro, y
    25 oscila entre 0 y 6; y ii) un aluminoxano; b) poner en contacto la mezcla del sistema catalítico con una olefina; y c) formar un producto oligómero de olefina.
  4. 5. El objeto de cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde el complejo de sal metálica de N2-fosfinilamidina 30 tiene la fórmula en donde Q1 representa el grupo formador de complejo de metal y es un grupo dialquil aminilo, un grupo dicicloalquil aminilo, un grupo aminilo) (cicloalquilo di-sustituido, un grupo N-(alquil)-N-(cicloalquil) aminilo, un grupo N-(alquil)-N(cicloalquilo sustituido) aminilo, un grupo N-(cicloalquil)-N-(cicloalquilo sustituido) aminilo, un grupo diaril aminilo, un grupo i(arilo disustituido) aminilo, un grupo N-aril-N-(arilo sustituido) aminilo, un grupo N-alquil-N-aril aminilo, un grupo N-alquil-N-(arilo sustituido) aminilo, un grupo dialquil fosfinilo, un grupo dicicloalquil fosfinilo, un grupo di(cicloalquilo sustituido) fosfinilo), un grupo N-(alquil)-N-(cicloalquil) fosfinilo, un grupo N-(alquil)-N-(cicloalquilo sustituido) fosfinilo, un grupo N-(cicloalquil)-N-(cicloalquilo sustituido) fosfinilo, un grupo diaril fosfinilo, un grupo (arilo disustituido) fosfinilo, un grupo P-aril-P-(arilo sustituido) fosfinilo, un grupo P-alquil-P-aril fosfinilo, un grupo P-alquilP-(arilo sustituido) fosfinilo, un grupo alquil eterilo, un grupo aril eterilo, un grupo aril eterilo sustituido, un grupo alquil sulfidilo, un grupo aril sulfidilo, un grupo aril sulfidilo sustituido, un grupo furanoílo, un grupo furanoílo sustituido, un grupo tienilo, un grupo tienilo sustituido, un grupo tetrahidrofuranoílo, un grupo tetrahidrofuranoílo sustituido, un grupo tiofanilo, un grupo tiofanilo sustituido, un grupo piridinilo, un grupo piridinilo sustituido, un grupo morfilinilo, un grupo morfilinilo sustituido, un grupo piranilo, un grupo piranilo sustituido, un grupo tetrahidropiranilo, un grupo tetrahidropiranilo sustituido, un grupo quinolinilo, un grupo quinolinilo sustituido, un grupo pirrolilo, un grupo pirrolilo sustituido, un grupo pirrolidinilo, un grupo pirrolidinilo sustituido, un grupo piperidinilo o un grupo piperidinilo sustituido, y
    L3 representa el grupo enlazador y es un enlace o un grupo organilo C1 a C10.
  5. 6.-El objeto de cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde R1 es un grupo alquilo C1 a C15, un grupo cicloalquilo C4 a C20, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C20, un grupo arilo C6 a C20, un grupo arilo sustituido C6 a C20.
  6. 7. El objeto de cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde R1 es un grupo fenilo o un grupo fenilo sustituido.
  7. 8.-El objeto de cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde R1 es un grupo fenilo, un grupo fenilo sustituido en 2, un grupo fenilo sustituido en 4, un grupo fenilo disustituido en 2,4, un grupo fenilo un grupo fenilo disustituido en 2,6, un grupo fenilo disustituido en 3,5 o un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6.
  8. 9.-El objeto de la reivindicación 7 u 8, en donde cada sustituyente del grupo fenilo sustituido es independientemente un haluro, un grupo alquilo C1 a C5, un grupo alcoxi C1 a C5.
  9. 10.
    El objeto de cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde R1 es un grupo fenilo, un grupo 2-metilfenilo, un grupo 2-etilfenilo, un grupo 2-isopropilo, un grupo 2-terc-butilfenilo, un grupo 4-metilfenilo, un grupo 4-etilfenilo, un grupo 4-isopropilo, un grupo 4-terc-butilfenilo, un grupo 2,6-dimetilfenilo, un grupo 2,6-dietilfenilo, un grupo 2,6diisopropilfenilo, un grupo 2-metil-6-isopropilfenilo, un grupo 3,5-dimetilfenilo, un grupo 2,4,6-trimetilfenilo o un grupo 2,6-dimetil-4-terc-butilfenilo.
  10. 11.
    El objeto de cualquier reivindicación precedente, en donde R2 es un grupo alquilo de C1-C15, un grupo cicloalquilo de C4-C20, un grupo cicloalquilo sustituido de C4-C20, un grupo heterocíclico alifático de C3-C15, un grupo heterocíclico alifático sustituido de C3-C15, un grupo arilo de C6-C20, un grupo arilo sustituido de C6-C20, un grupo aralquilo de C7-C20, un grupo aralquilo sustituido de C7-C20, un grupo heteroarilo de C3-C20, o un grupo heteroarilo sustituido de C3-C20.
  11. 12.
    El objeto de cualquiera de las reivindicaciones 1-10, en donde R2 es un grupo fenilo o un grupo fenilo sustituido C6 a C20.
  12. 13.-El objeto de cualquiera de las reivindicaciones 1-10, en donde R2 es un grupo bencilo, un grupo bencilo sustituido C6 a C20, un grupo etilfenilo o un grupo etilfenilo sustituido C6 a C20.
  13. 14.
    El objeto según cualquier reivindicación precedente, en donde R3 es hidrógeno, un grupo alquilo C1 a C10, un grupo cicloalquilo C1 a C15, un grupo cicloalquilo sustituido C1 a C15, un grupo heterocíclico alifático C3 a C15, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C15, un grupo arilo C6 a C15, un grupo arilo sustituido C6 a C15, un grupo heteroarilo C3 a C15 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C15.
  14. 15.
    El objeto según cualquiera de las reivindicaciones 1-13, en donde R3 es hidrógeno.
  15. 16.-El objeto según cualquier reivindicación precedente, en donde R4 y R5 son independientemente un grupo alquilo C1 a C15, un grupo cicloalquilo C4 a C20, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C20, un grupo heterocíclico alifático C3 a C15, un grupo heterocíclico alifático sustituido C3 a C15, un grupo arilo C6 a C20 sustituido, un grupo arilo sustituido C6 a C20, un grupo heteroarilo C3 a C20 o un grupo heteroarilo sustituido C3 a C20.
  16. 17.-El objeto según cualquiera de las reivindicaciones 1-15, en donde R4 y R5 son independientemente un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo isopropilo, un grupo terc-butilo o un grupo neopentilo.
  17. 18.
    El objeto según cualquiera de las reivindicaciones 1-15, en donde R4 y R5 son cada uno independientemente un grupo ciclopentilo, un grupo ciclopentilo sustituido, un grupo ciclohexilo o un grupo ciclohexilo sustituido.
  18. 19.
    El objeto según cualquiera de las reivindicaciones 1-15, en donde R4 y R5 son independientemente un grupo fenilo o un grupo fenilo sustituido.
  19. 20.
    El objeto según cualquiera de las reivindicaciones 1-15, en donde R4 y R5 son independientemente un grupo fenilo, un grupo fenilo sustituido en 2, un grupo fenilo sustituido en 4, un grupo fenilo disustituido en 2,4, un grupo fenilo un grupo fenilo disustituido en 2,6, un grupo fenilo disustituido en 3,5 o un grupo fenilo trisustituido en 2,4,6.
  20. 21.-El objeto según cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde
    R1 es un grupo fenilo o un grupo fenilo sustituido,
    R2 es un grupo alquilo C1 a C15, un grupo cicloalquilo C4 a C20, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C20, un grupo arilo C6 a C20, un grupo arilo sustituido C6 a C20, un grupo aralquilo C7 a C20 o un grupo aralquilo sustituido C7 a C20.
    R3 es hidrógeno, y
    R4 y R5 son independientemente un grupo alquilo C1 a C15, un grupo cicloalquilo C4 a C20, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C20, un grupo arilo C6 a C20 o un grupo arilo sustituido C6 a C20. 22.-El objeto según cualquiera de las reivindicaciones 1-21, en donde MXp comprende un metal de transición del
    Grupo 3-10.
  21. 23.-El objeto según cualquiera de las reivindicaciones 1-21, en donde M de la sal metálica está en un estado de oxidación +2 o +3. 24.-El objeto según cualquiera de las reivindicaciones 1-21, en donde MXp comprende cromo. 25.-El objeto según cualquiera de las reivindicaciones 1-21, en donde MXp es un carboxilato de cromo (III), un β
    dicetonato de cromo (III) o un haluro de cromo (III). 26.-El objeto según cualquiera de las reivindicaciones 1-21, en donde MXp es cloruro de cromo (III). 27.-El objeto según cualquiera de las reivindicaciones 1-21, en donde R1 es un grupo fenilo o un grupo fenilo sustituido, R2 es un grupo alquilo C1 a C15, un grupo cicloalquilo C4 a C20, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C20, un grupo
    arilo C6 a C20, un grupo arilo sustituido C6 a C20, un grupo aralquilo C7 a C20 o un grupo aralquilo sustituido C7 a C20.
    R3 es hidrógeno,
    R4 y R5 son independientemente un grupo alquilo C1 a C15, un grupo cicloalquilo C4 a C20, un grupo cicloalquilo sustituido C4 a C20, un grupo arilo C6 a C20 o un grupo arilo sustituido C6 a C20, MXp comprende un haluro de cromo (III).
    Q es THF, y
    a oscila entre 0 y 6.
  22. 28.-El objeto según cualquiera de las reivindicaciones 1-27, en donde el alquilo metálico comprende un aluminoxano y el aluminoxano comprende metilaluminoxano (MAO), metilaluminoxano modificado (MMAO), etilaluminoxano, n-propilaluminoxano, iso-propilaluminoxano, n-butilaluminoxano, sec-butilaluminoxano, isobutilaluminoxano, t-butil aluminoxano, 1-pentilaluminoxano, 2-pentilaluminoxano, 3-pentilaluminoxano, isopentilaluminoxano, neopentilaluminoxano o sus mezclas.
  23. 29.-El objeto según la reivindicación 28, en donde el aluminoxano comprende metilaluminoxano modificado (MMAO).
  24. 30.-El objeto según la reivindicación 28, en donde la relación molar del aluminio del aluminoxano al metal del complejo metálico es por lo menos 5:1.
  25. 31.
    El método según la reivindicación 2 o 4, en donde la mezcla comprende además un disolvente.
  26. 32.
    El método según la reivindicación 2, en donde el alquilo metálico es un aluminoxano y el aluminoxano se envejece térmicamente a una temperatura de 30 °C a 100 °C durante por lo menos 12 horas antes de ponerse en contacto con el complejo metálico.
  27. 33.
    El método según la reivindicación 2 o 4, en donde la mezcla del sistema catalítico se envejece en ausencia sustancial de una olefina durante por lo menos 15 minutos.
  28. 34.
    El proceso según la reivindicación 4, en donde la mezcla del sistema catalítico comprende un primer disolvente.
  29. 35.
    El proceso según la reivindicación 34, en donde el primer disolvente es un hidrocarburo aromático C6-C20, un hidrocarburo halogenado C1-C10 o sus combinaciones.
  30. 36.
    El proceso según la reivindicación 34, en donde el primer disolvente es benceno, tolueno, etilbenceno, xileno, mesitileno, hexametilbenceno o cualquiera de sus combinaciones.
  31. 37.
    El proceso según la reivindicación 34, en donde la mezcla del sistema catalítico y la olefina se ponen en contacto en un segundo disolvente.
  32. 38.
    El proceso según la reivindicación 37, en donde el segundo disolvente es un hidrocarburo alifático C2-C20, un hidrocarburo aromático C6-C10 o sus combinaciones.
  33. 39.
    El proceso según la reivindicación 37, en donde el segundo disolvente es ciclohexano, ciclohexano sustituido o sus combinaciones.
  34. 40.
    El proceso según la reivindicación 3 o 4, en donde el oligómero de olefina se forma en condiciones de reacción capaces de formar un oligómero de olefina que comprende una temperatura que oscila entre 20 °C y 150 °C.
  35. 41.
    El proceso según la reivindicación 3 o 4, en donde la olefina comprende etileno.
  36. 42.
    El proceso según la reivindicación 41, en donde la presión parcial del etileno a la que se forma el oligómero de olefina es por lo menos 50 psig.
  37. 43.
    El proceso según la reivindicación 3 o 4, en donde la olefina consiste esencialmente en etileno y un producto líquido que comprende al menos 70% en peso de olefinas C6 y C8.
  38. 44.
    El proceso según la reivindicación 43, en donde el producto de olefina C6 comprende por lo menos 90% en peso de 1-hexeno.
  39. 45.
    El proceso según la reivindicación 44, en donde el producto de olefina C8 comprende por lo menos 90% en peso de 1-octeno.
  40. 46.
    El proceso según la reivindicación 4, en donde la mezcla del sistema catalítico se pone en contacto con una olefina e hidrógeno, y la presión parcial de hidrógeno es por lo menos 5 psig.
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