ES2629133T3 - Zeolita de aluminosilicato UZM-35, método de preparación y proceso usando UZM-35 - Google Patents

Zeolita de aluminosilicato UZM-35, método de preparación y proceso usando UZM-35 Download PDF

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Abstract

Una zeolita cristalina microporosa que tiene una estructura tridimensional de al menos unidades tetraédricas de AlO2 y SiO2 y una composición empírica en la base sintetizada as y anhidra expresada por una fórmula empírica de: Mm +RrAl1-xExSiyOz donde M representa una combinación de cationes intercambiables de potasio y sodio, "m" es la relación molar de M a (Al + E) y varía de 0,05 a 3, R es un catión de dimetildipropilamonio de una carga, "r" es la relación molar de R a (Al + E) y tiene un valor de 0,25 a 2,0, E es un elemento seleccionado del grupo que consiste en galio, hierro, boro y mezclas de los mismos, "x" es la fracción molar de E y tiene un valor de 0 a 1,0, "y" es la relación molar de Si a (Al + E) y varía de más de 2 a 12 y "z" es la relación molar de O a (Al + E) y tiene un valor determinado por la ecuación: z >= (m + r + 3 + 4 · y)/2 y se caracteriza porque tiene el patrón de difracción de rayos X que tiene al menos los espaciados-d e intensidades expuestos en la tabla A:**Tabla** y es térmicamente estable hasta una temperatura de al menos 400ºC.

Description

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DESCRIPCION
Zeolita de aluminosilicato UZM-35, metodo de preparacion y proceso usando UZM-35 Campo de la invencion
Esta invencion se refiere a una nueva familia de zeolitas de aluminosilicato denominadas UZM-35. Se representan por la formula empmca de:
Mmn+R+rAh.xExSiyOz
donde M representa una combinacion de cationes intercambiables de potasio y sodio, R es un cation de organoamonio de una carga tal como dimetildipropilamonio y E es un elemento estructural tal como galio.
Antecedentes de la invencion
Las zeolitas son composiciones de aluminosilicato cristalinas que son microporosas y que se forman a partir de compartir esquinas de tetraedros de AO2 y SO2. Numerosas zeolitas, tanto de origen natural como preparadas de forma sintetica se usan en diversos procesos industriales. Las zeolitas sinteticas se preparan a traves de smtesis hidrotermica empleando fuentes adecuadas de Si, Al y agentes que dirigen la estructura tales como metales alcalinos, metales alcalinoterreos, aminas o cationes de organoamonio. Los agentes que dirigen la estructura residen en los poros de la zeolita y son responsables en gran medida de la estructura particular que se forma finalmente. Estas especies equilibran la carga estructural asociada con el aluminio y tambien pueden servir como rellenos del espacio. Las zeolitas se caracterizan por tener aberturas de poro de dimensiones uniformes, que tienen una capacidad significativa de intercambio de iones y que son capaces de desorber de forma reversible una fase adsorbida que se dispersa en todos los vados internos del cristal sin desplazar significativamente ningun atomo que componga la estructura cristalina permanente de la zeolita. Las zeolitas pueden usarse como catalizadores para reacciones de conversion de hidrocarburos, que pueden tener lugar en superficies exteriores, asf como en superficies internas dentro del poro.
Una zeolita particular del tipo de estructura MSE, denominado MCM-68, se describio por Calabro et al. en 1999 (documento US 6.049.018). Esta patente describe la smtesis de MCM-68 a partir de los agentes de direccion dicationicos, dication de N,N,N',N'-tetraalquilbiciclo[2.2.2]oct-7-eno-2R,3S:5R,6S-dipirrolidinio y dication de N,N,N',N'- tetraalquilbiciclo [2.2.2]octano-2R,3S:5R,6S-dipirrolidinio. Se descubrio que MCM-68 tiene al menos un sistema de canales en que cada canal se define por un anillo de 12 miembros de atomos coordinados de forma tetraedrica y al menos 2 sistemas de canales independientes adicionales en que cada canal se define por un anillo de 10 miembros de atomos coordinados de forma tetraedrica donde la cantidad de canales de anillos de 10 miembros unicos es dos veces la cantidad de canales de anillos de 12 miembros.
Los solicitantes han preparado de forma satisfactoria una nueva familia de materiales denominada UZM-35. La topologfa de los materiales es similar a la observada para MCM-68. Los materiales se preparan a traves del uso de agentes simples que dirigen la estructura disponibles en el mercado tales como hidroxido de dimetildipropilamonio, en coordinacion con pequenas cantidades de K+ y Na+ junto con el uso de la estrategia de desacoplamiento de densidad de carga para la smtesis de zeolita (publicacion de solicitud de patente de Estados Unidos n.° 2005/0095195).
Sumario de la invencion
Como se indica, la presente invencion se refiere a una nueva zeolita de aluminosilicato denominada UZM-35. Por consiguiente, una realizacion de la invencion es una zeolita cristalina microporosa que tiene una estructura tridimensional de al menos unidades tetraedricas de AO2 y SiO2 y una composicion empmca en base sintetizada as y anhidra expresada por una formula empmca de:
Mm+R+rAl-i-xExSiyOz
donde M representa una combinacion de cationes intercambiables de potasio y sodio, "m" es la relacion molar de M a (Al + E) y vana de 0,05 a 3, R es un cation de dimetildipropilamonio de una carga (DMDPA+), "r" es la relacion molar de R a (Al + E) y tiene un valor de 0,25 a 2,0, E es un elemento seleccionado del grupo que consiste en galio, hierro, boro y mezclas de los mismos, "x" es la fraccion molar de E y tiene un valor de 0 a 1,0, "y" es la relacion molar de Si a (Al + E) y vana de mas de 2 a 12 y "z" es la relacion molar de O a (Al + E) y tiene un valor determinado por la ecuacion:
z = (m + r + 3 + 4 ■ y)/2
y se caracteriza porque tiene el patron de difraccion de rayos X que tiene al menos los espaciados-d e intensidades expuestos en la tabla A
5
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25
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Tabla A
20
d (A) I/I0%
6,45 -6,8
13,7 -13 m
6,75 -7,13
13,1 -12,4 m - vs
7,86 -8,26
11,25 -10,7 m
8,64 -9,04
10,23 -9,78 m
9,51 -10,09
9,3 -8,77 m - vs
10,62 -11,23
8,33 -7,88 w -m
13,4 -14,22
6,61 -6,23 w -m
14,76 -15,55
6-5,7 w
17,63 -18,37
5,03 -4,83 w
19,17 -19,91
4,63 -4,46 w -m
19,64 -20,56
4,52 -4,32 m
20,18 -21,05
4,4-4,22 w -m
20,7 -21,57
4,29 -4,12 w -m
21,36 -22,28
4,16 -3,99 vs
22,17 -23,6
4,01 -3,77 m -s
24,12 -25,23
3,69 -3,53 w
25,6 -26,94
3,48 -3,31 m
26,37 -27,79
3,38 -3,21 m
27,02 -28,42
3,3 -3,14 m
27,53 -28,89
3,24 -3,09 m
28,7-30,09
3,11 -2,97 m
29,18 -30,72
3,06 -2,91 w -m
30,19 -31,73
2,96 -2,82 m
30,83 -32,2
2,9 -2,78 w
32,81 -34,22
2,73 -2,62 w
35,63 -36,99
2,52 -2,43 w
41,03 -42,86
2,2 -2,11 w
44,18 -45,83
2,05 -1,98 w
44,87 -46,57
2,02 -1,95 w
46,07 -47,35
1,97 -1,92 w
48,97 -50,42
1,86 -1,81 w
y es termicamente estable hasta una temperature de mas de 400°C en una realizacion y 600°C en otra realizacion.
Otra realizacion de la invencion es un proceso para preparar la zeolita microporosa cristalina descrita anteriormente. El proceso comprende formar una mezcla de reaccion que contiene fuentes de reactivos de M, R, Al, Si y opcionalmente E y calentar la mezcla de reaccion a una temperature de 150°C a 200°C o de 165°C a 185°C, durante un tiempo suficiente para formar la zeolita, teniendo la mezcla de reaccion una composicion expresada en terminos de relaciones molares de los oxidos de:
aM2O : bR2/pO : 1-cAl2O3: cE2O3: dSiO2: eH2O
donde "a" tiene un valor de 0,05 a 1,25, "b" tiene un valor de 1,5 a 40, "c" tiene un valor de 0 a 1,0, "d" tiene un valor de 4 a 40, "e" tiene un valor de 25 a 4000.
Otra realizacion mas de la invencion es un proceso de conversion de hidrocarburo usando la zeolita descrita anteriormente. El proceso comprende poner en contacto el hidrocarburo con la zeolita en condiciones de conversion para dar un hidrocarburo convertido.
Descripcion detallada de la invencion
Los solicitantes han preparado una zeolita de aluminosilicato cuya estructura topologica esta relacionada con MES como se describe en Atlas of Zeolite Framework Types, que se conserva por la International Zeolite Association Structure Commission en
http://topaz.ethz.ch/IZA-SC/StdAtlas.htm, que se ha denominado UZM-35. Como se mostrara en detalle, UZM-35 es diferente de MCM-68 en varias de sus caractensticas. La presente zeolita cristalina microporosa (UZM-35) tiene una composicion empmca en la forma sintetizada as y en una base anhidra expresada por la formula empmca:
Mm+R+rAli-xExSiyOz
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donde M representa una combinacion de cationes intercambiables de potasio y sodio. R es un cation de organoamonio de una carga, cuyos ejemplos incluyen, aunque sin limitacion, cation de dimetildipropilamonio (DMDPA+), colina [(CH3)3N(Ch2)2OH]+, ETmA+, DeDmA+, trimetilpropilamonio, trimetilbutilamonio,
dimetildietanolamonio, metiltripropilamonio, TEA+, TPA+ y mezclas de los mismos y "r" es la relacion molar de R a (Al + E) y vana de 0,25 a 2,0 mientras que "m" es la relacion molar de M a (Al + E) y varia de 0,05 a 3. La relacion de silicio a (Al + E) esta representada por "y" que vana de 2 a 30. E es un elemento que esta coordinado de forma tetraedrica, esta presente en la estructura y se selecciona del grupo que consiste en galio, hierro y boro. La fraccion molar de E esta representada por "x" y tiene un valor de 0 a 1,0, mientras que "z" es la relacion molar de O a (Al + E) y se da por la ecuacion:
z = (m ■ n + r +3 +4 ■ y)/2
donde M es solamente un metal, entonces la valencia promedio ponderada es la valencia de ese metal, es decir, +1 o +2. Sin embargo, cuando esta presente mas de un metal M, la cantidad total de:
Ml
71 g ("l;,+ i 71 g t,l2)+ , 1 g <'l3)+ .
+M,„2 +M»3 +■
y la valencia promedio ponderada "n" se da por la ecuacion:
rm • n 1 + m2 • n2 + m3 • 03 +
n - -------------------------------------
nm+m?+m3"-
La zeolita cristalina microporosa, UZM-35, se prepara por una cristalizacion hidrotermica de una mezcla de reaccion preparada combinando fuentes de reactivos de M, R, aluminio, silicio y opcionalmente E. Las fuentes de aluminio incluyen, aunque sin limitacion, alcoxidos de aluminio, aluminas precipitadas, metal de aluminio, sales de aluminio y soles de alumina. Los ejemplos espedficos de alcoxidos de aluminio incluyen, aunque sin limitacion, orto sec- butoxido de aluminio y orto isopropoxido de aluminio. Las fuentes de sflice incluyen, aunque sin limitacion, tetraetilortosilicato, sflice coloidal, sflice precipitada y silicatos alcalinos. Las fuentes de los elementos E incluyen, aunque sin limitacion, boratos alcalinos, acido borico, oxihidroxido de galio precipitado, sulfato de galio, sulfato ferrico y cloruro ferrico. Las fuentes de los metales M, potasio y sodio, incluyen las sales haluro, sales nitrato, sales acetato e hidroxidos de los metales alcalinos respectivos. R es un cation de dimetildipropilamonio de una carga y las fuentes incluyen los compuestos de hidroxido, cloruro, bromuro, yoduro y fluoruro. Los ejemplos espedficos incluyen, sin limitacion, hidroxido de dimetildipropilamonio, cloruro de dimetildipropilamonio y bromuro de dimetildipropilamonio.
La mezcla de reaccion que contiene fuentes de reactivos de los componentes deseados puede describirse en terminos de relaciones molares de los oxidos por la formula:
aM20 : bR2/pO: 1-cAh03 : cE2O3 : dSi02: eH20
donde "a" vana de 0,05 a 1,25, "b" vana de 1,5 a 40, "c" vana de 0 a 1,0, "d" vana de 4 a 40, y "e" vana de 25 a 4000. Si se usan alcoxidos, se prefiere incluir una etapa de destilacion o de evaporacion para retirar los productos de hidrolisis de alcohol. La mezcla de reaccion ahora se hace reaccionar a una temperatura de 150°C a 200°C, de 165°C a 185°C o de 170°C a 180°C, durante un periodo de 1 dfa a 3 semanas y preferiblemente durante un tiempo de 5 dfas a 12 dfas en un recipiente de reaccion sellado bajo una presion autogena. Despues de completarse la cristalizacion, el producto solido se afsla de la mezcla heterogenea mediante dicha filtracion o centrifugacion y despues se lava con agua desionizada y se seca al aire a temperatura ambiente hasta 100°C. Debe indicarse que pueden anadirse opcionalmente semillas de UZM-35 a la mezcla de reaccion para acelerar la formacion de la zeolita.
Un enfoque sintetico preferido para preparar UZM-35 utiliza el concepto de desacoplamiento de densidad de carga, que se describe en la publicacion de solicitud de patente de Estados Unidos n.° 2005/0095195 y Studies in Surface Science and Catalysis, (2004), Vol. 154A, 364-372. El metodo descrito en el documento US 2005/0095195 emplea hidroxidos de amonio cuaternario para solubilizar especies de aluminosilicato, mientras que los agentes que inducen la cristalizacion tales como metales alcalinos y alcalinoterreos y cationes de organoamonio mas altamente cargados a menudo se introducen en una etapa diferente. Una vez se han generado algunas semillas de UZM-35 usando este enfoque, las semillas pueden usarse en una smtesis de una unica etapa de UZM-35 usando, por ejemplo, una combinacion de hidroxido de dimetildipropilamonio y los cationes alcalinos. El uso de hidroxido de dimetildipropilamonio disponible en el mercado para preparar UZM-35 ofrece una gran ventaja economica sobre los agentes que dirigen la estructura previamente empleados (dication de N,N,N',N'-tetraalquilbiciclo[2.2.2.]oct-7-eno- 2,3:5,6-dipirrolidinio, y dication de N,N,N',N'-tetraalquilbiciclo[2.2.2.]octano-2,3:5,6-dipirrolidinio) para preparar aluminosilicatos con la topologfa MES. Adicionalmente, el hidroxido de dimetildipropilamonio puede emplearse como el hidroxido o el cloruro en coordinacion con otros hidroxidos de organoamonio economicos usando el concepto de desacoplamiento de densidad de carga para reducir los costes incluso adicionalmente.
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La zeolita de aluminosilicato UZM-35, que se obtiene del proceso descrito anteriormente, se caracteriza por el patron de difraccion de rayos X que tiene al menos los espaciados-d y las intensidades relativas expuestas en la tabla A a continuacion:
Tabla A
20
djA) 1/10%
6,45 -6,8
13,7 -13 m
6,75 -7,13
13,1 -12,4 m - vs
7,86 -8,26
11,25 -10,7 m
8,64 -9,04
10,23 -9,78 m
9,51 -10,09
9,3 -8,77 m - vs
10,62 -11,23
8,33 -7,88 w -m
13,4 -14,22
6,61 -6,23 w -m
14,76 -15,55
6-5,7 w
17,63 -18,37
5,03 -4,83 w
19,17 -19,91
4,63 -4,46 w -m
19,64 -20,56
4,52 -4,32 m
20,18 -21,05
4,4 -4,22 w -m
20,7 -21,57
4,29 -4,12 w -m
21,36 -22,28
4,16 -3,99 vs
22,17 -23,6
4,01 -3,77 m -s
24,12 -25,23
3,69 -3,53 w
25,6 -26,94
3,48 -3,31 m
26,37 -27,79
3,38 -3,21 m
27,02 -28,42
3,3 -3,14 m
27,53 -28,89
3,24 -3,09 m
28,7 -30,09
3,11 -2,97 m
29,18 -30,72
3,06 -2,91 w -m
30,19 -31,73
2,96 -2,82 m
30,83 -32,2
2,9 -2,78 w
32,81 -34,22
2,73-2,62 w
35,63 -36,99
2,52 -2,43 w
41,03 -42,86
2,2 -2,11 w
44,18 -45,83
2,05 -1,98 w
44,87 -46,57
2,02 -1,95 w
46,07 -47,35
1,97 -1,92 w
48,97 -50,42
1,86 -1,81 w
Como se observara en detalle en los ejemplos, el material UZM-35 es estable termicamente hasta una temperatura de al menos 400°C y, en otra realizacion hasta 600°C.
Tal como se sintetiza, el material UZM-35 contendra algunos de los cationes intercambiables o de equilibrado de carga en sus poros. Estos cationes intercambiables pueden intercambiarse por otros cationes o, en el caso de cationes organicos, pueden retirarse por calentamiento en condiciones controladas. Como UZM-35 es una zeolita de poro grande, tambien es posible retirar algunos cationes organicos directamente por intercambio ionico. La zeolita UZM-35 puede modificarse de muchas maneras para adaptarla para su uso en una aplicacion particular. Las modificaciones incluyen calcinacion, intercambio de iones, tratamiento al vapor, diversas extracciones con acido, tratamiento con hexafluorosilicato de amonio o cualquier combinacion de las mismas, como se resume para el caso de UZM-4M en el documento US 6.776.975 B1 que se incorpora por referencia en su totalidad. Las propiedades que se modifican incluyen la porosidad, la adsorcion, la relacion de Si/Al, la acidez, la estabilidad termica, etc.
Las composiciones de UZM-35 que se modifican por una o mas tecnicas descritas en la patente '975 (en este documento UZM-35HS) se describen por la formula empmca sobre una base anhidra de:
imagen1
donde M1 es al menos un cation intercambiable seleccionado del grupo que consiste en metales alcalinos, metales alcalinoterreos, metales de tierras raras, ion de amonio, ion de hidrogeno y mezclas de los mismos, "a" es la relacion molar de M1 a (Al + E) y vana de 0,05 a 50, "n" es la valencia promedio ponderada de M1 y tiene un valor de +1 a +3, E es un elemento seleccionado del grupo que consiste en galio, hierro, boro y mezclas de los mismos "x" es la fraccion molar de E y vana de 0 a 1,0, y' es la relacion molar de Si a (Al + E) y vana de mas de 4 a casi sflice puro y z' es la relacion molar de O a (Al + E) y tiene un valor determinado por la ecuacion:
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
z' = (a ■ n + 3 + 4 ■ y')/2
Por s^lice casi pura se entiende que casi todo el aluminio y/o los metales E se han retirado de la estructura. Es bien sabido que es casi imposible retirar todo el aluminio y/o metal E. Numericamente, una zeolita es casi sflice pura cuando y' tiene un valor de al menos 3000, preferiblemente 10000 y muchos mas preferiblemente 20000. Por tanto, los intervalos para y' son de 4 a 3000, preferiblemente de mas de 10 a 3000; de 4 a 10000, preferiblemente de mas de 10 a 10000 y de 4 a 20000, preferiblemente de mas de 10 a 20000.
En la especificacion de las proporciones del material de partida de zeolita o las propiedades de adsorcion del producto de zeolita y similares en este documento, se pretendera el "estado anhidro" de la zeolita salvo que se indique de otro modo. La expresion "estado anhidro" se emplea en este documento para hacer referencia a una zeolita sustancialmente desprovista de agua tanto ffsicamente adsorbida como qmmica adsorbida.
La zeolita UZM-35 cristalina de esta invencion puede usarse para separar mezclas de especies moleculares, retirar contaminantes a traves de intercambio ionico y catalizar diversos procesos de conversion de hidrocarburos. La separacion de las especies moleculares puede basarse en el tamano molecular (diametro cinetico) o en el grado de polaridad de las especies moleculares.
La zeolita UZM-35 de esta invencion tambien puede usarse como catalizador o soporte de catalizador en diversos procesos de conversion de hidrocarburos. Los procesos de conversion de hidrocarburos son bien conocidos en la tecnica e incluyen craqueo, hidrocraqueo, alquilacion de aromaticos y tambien isoparafina, isomerizacion de parafina y polialquilbencenos tales como xileno, transalquilacion de polialquilbenceno con benceno o monoalquilbencenos, desproporcionacion de monoalquilbencenos, polimerizacion, reformado, hidrogenacion, deshidrogenacion, transalquilacion, desalquilacion, hidratacion, deshidratacion, hidrotratamiento, hidrodesnitrogenacion, hidrodesulfuracion, metanacion y proceso de desplazamiento de gas sintetico. Las condiciones espedficas de reaccion y los tipos de suministros que pueden usarse en estos procesos se exponen en el documento US 4.310.440 y el documento US 4.440.871 que se incorporan por la presente por referencia. Los procesos de conversion de hidrocarburos preferidos son aquellos en que el hidrogeno es un componente tal como hidrotratamiento o hidrorrefinado, hidrogenacion, hidrocraqueo, hidrodesnitrogenacion, hidrodesulfuracion, etc.
Las condiciones de hidrocraqueo tfpicamente incluyen una temperatura en el intervalo de 204°C a 649°C (de 400°F a 1200°F) o de 316°C a 510°C (de 600°F a 950°F). Las presiones de reaccion estan en el intervalo de la atmosferica a 24132 kPa g (3500 psig), o entre 1379 a 20685 kPa g (de 200 a 3000 psig). Los tiempos de contacto habitualmente corresponden a velocidades espaciales por hora en lfquido (LHSV) en el intervalo de 0,1 h-1 a 15 h-1, preferiblemente entre 0,2 y 3 h-1. Las tasas de circulacion de hidrogeno estan en el intervalo de 178 a 8888 m3 convencional/m3 (de 1000 a 50000 pie cubico convencional (scf) por barril de carga), o de 355 a 5333 m3 convencional/m3 (de 2000 a 30000 scf por barril de carga). Las condiciones adecuadas de hidrotratamiento generalmente estan dentro de los amplios intervalos de condiciones de hidrocraqueo expuestos anteriormente.
El efluente de la zona de reaccion se retira normalmente del lecho de catalizador, se somete a condensacion parcial y separacion en vapor-lfquido y despues se fracciona para recuperar los diversos componentes del mismo. El hidrogeno, y si se desea algunos o todos los materiales mas pesados sin convertir se reciclan al reactor. Como alternativa, puede emplearse un flujo de dos fases con el material no convertido que esta pasando a un segundo reactor. Los catalizadores de la presente invencion pueden usarse en solamente una fase de dicho proceso o pueden usarse en ambas fases del reactor.
Los procesos de craqueo catalftico se realizan preferiblemente con la composicion de UZM-35 usando materias primas tales como aceites pesados, naftas pesadas, residuos de aceite crudo desasfaltado, etc. siendo la gasolina el producto deseado principal. Las condiciones de temperatura de 454°C a 593°C (de 850°F a 1100°F), los valores LHSV de 0,5 a 10 y las condiciones de presion de 0 a 344 kPa g (de 0 a 50 psig) son adecuadas.
La alquilacion de aromaticos habitualmente implica hacer reaccionar un aromatico (C2 a C12), especialmente benceno, con una monoolefina para producir un aromatico sustituido con alquilo lineal. El proceso se realiza a una relacion de aromatico: olefina (por ejemplo, benceno:olefina) entre 1:1 y 30:1, un LHSV de olefina de 0,3 a 10 h-1, una temperatura de 100°C a 250°C y presiones de 1379 kPa g a 6895 kPa g (de 200 a 1000 psig). Pueden encontrarse detalles adicionales sobre el aparato en el documento US 4.870.222 que se incorpora por referencia.
La alquilacion de isoparafinas con olefinas para producir alquilatos adecuados como componentes de combustible de motores se realiza a temperaturas de -30° a 40°C, presiones de atmosferica a 6895 kPa (1000 psig) y una velocidad espacial por hora en peso (WHSV) de 0,1 a 120. Pueden encontrarse detalles sobre la alquilacion de parafina en el documento US 5.157.196 y el documento US 5.157.197.
Los siguientes ejemplos se presentan en ilustracion de esta invencion y no estan pretendidos como limitaciones innecesarias sobre el alcance generalmente amplio de la invencion que se expone en las reivindicaciones adjuntas.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
La estructura de la zeolita UZM-35 de esta invencion se determino por analisis de rayos X. Los patrones de rayos X presentados en los siguientes ejemplos se obtuvieron usando tecnicas convencionales de difraccion de polvo de rayos X. La fuente de radiacion fue un tubo de rayos X de alta intensidad manejado a 45 kV y 35 ma. El patron de difraccion de la radiacion K-alfa de cobre se obtuvo por tecnicas apropiadas basadas en ordenador. Las muestras en polvo comprimidas planas se exploraron de forma continua de 2° a 56° (20). Los espaciados interplanares (d) en unidades de Angstrom se obtuvieron a partir de la posicion de los picos de difracciones expresados como 0 donde 0 es el angulo de Bragg observado a partir de los datos digitalizados. Se determinaron las intensidades a partir del area integrada de picos de difraccion despues de sustraer el fondo, siendo "Io" la intensidad de la lmea mas fuerte o pico, y siendo "I" la intensidad de cada uno de los otros picos.
Como entenderan los expertos en la materia la determinacion del parametro 20 esta sometido a error tanto humano como mecanico, que en combinacion pueden imponer una inexactitud de ±0,4° sobre cada valor presentado de 20. Esta inexactitud tambien se manifiesta, por supuesto, en los valores presentados de los espaciados-d, que se calculan a partir de los valores 20. Esta imprecision es general en toda la tecnica y no es suficiente para imposibilitar la diferenciacion de los presentes materiales cristalinos entre sf y de las composiciones de la tecnica anterior. En algunos de los patrones de rayos X presentados, las intensidades relativas de los espaciados-d se indican por las notaciones vs, s, m y w que representan muy fuerte, fuerte, medio y debil, respectivamente. En terminos de 100 x I/Io, las denominaciones anteriores se definen como:
w = 0-15; m = 15-60; s = 60-80 y vs = 80-100
En ciertos casos, la pureza de un producto sintetizado puede evaluarse con referencia a su patron de difraccion de polvo de rayos X. Por tanto, por ejemplo, si una muestra se indica como pura, se pretende solamente que el patron de rayos X de la muestra este libre de lmeas atribuibles a impurezas cristalinas, no que no haya materiales amorfos presentes.
Para ilustrar mas completamente la invencion, se exponen los siguientes ejemplos. Tiene que entenderse que los ejemplos son solamente a modo de ilustracion y no se pretenden como limitacion innecesaria sobre el amplio alcance de la invencion expuesta en las reivindicaciones adjuntas.
Ejemplo 1
Se preparo una solucion de aluminosilicato mezclando primero 16,64 de hidroxido de aluminio (27,78% de Al) y 526,79 g de hidroxido de dimetildipropilamonio, solucion al 18,8%, con agitacion vigorosa. Despues de una mezcla minuciosa, se anadieron 252,98 g de Ludox™ AS-40 (SiO2 al 40%). La mezcla de reaccion se homogeneizo durante una hora adicional con un agitador mecanico de alta velocidad y se coloco en un horno a 100°C durante una noche. El analisis mostro que la solucion de aluminosilicato resultante contema un 6,52% en peso de Si y un 0,64% en peso de Al, que produce una relacion de Si/Al de 9,78.
A una porcion de 150 g de la solucion de aluminosilicato preparada en el ejemplo 1, se le anadio una solucion compuesta de NaOH/KOH acuosa que contema 1,44 g de NaOH (98%) y 2,02 g de KOH disueltos en 20,0 g de agua destilada con agitacion vigorosa y la mezcla de reaccion se homogeneizo durante 30 minutos adicionales. Se transfirio una porcion de 24 g de la mezcla de reaccion a un autoclave de acero inoxidable Parr de 45 ml que se calento hasta 175°C y se mantuvo a esa temperatura durante 120 h. El producto solido se recupero por centrifugacion, se lavo con agua desionizada y se seco a 100°C.
Los productos solidos se recuperaron por centrifugacion, se lavaron con agua desionizada y se secaron a 95°C. El producto se identifico como uZM-35 porxrd. Las lmeas de difraccion representativas observadas para el producto se muestran en la tabla 1. Se determino por analisis elemental que la composicion del producto consistfa en las siguientes relaciones molares: Si/Al = 7,92, Na/Al = 0,1, K/Al = 0,48.
Tabla 1
20
d(A) I/I0%
6,65
13,26 m
6,95
12,69 m
8,10
10,90 m
8,87
9,95 m
9,76
9,05 m
10,83
8,13 w
13,76
6,43 w
15,22
5,81 w
18,00
4,92 w
19,46
4,55 m
19,62
4,52 m
20,06
4,42 m
20
d(A) I/I0%
20,63
4,3 m
21,1
4,20 m
21,76
4,08 vs
21,92
4,05 m
22,07
4,03 m
22,55
3,93 m
22,73
3,90 m
23,08
3,85 s
23,42
3,79 m
23,51
3,77 m
24,04
3,69 m
24,53
3,62 w
25,9
3,43 m
25,99
3,42 w
26,27
3,38 m
26,92
3,3 m
27,57
3,23 m
27,76
3,21 m
28,17
3,16 m
28,86
3,09 w
29,27
3,04 m
29,72
3,00 w
30,26
2,95 w
30,91
2,88 m
31,38
2,84 w
33,61
2,68 w
34,65
2,58 w
35,43
2,53 w
36,18
2,48 w
41,77
2,16 w
44,7
2,02 w
45,32
1,99 w
45,63
1,98 w
46,55
1,94 w
47,62
1,90 w
47,94
1,89 w
49,70
1,83 w
51,06
1,78 w
5
La microscopia electronica de barrido (SEM) revelo cristales de morfolog^a de forma cuadrada, de aproximadamente 100 por 350 nm de tamano. Esta muestra se calcino a 540°C durante 10 h en atmosfera de nitrogeno y despues aire. Las lmeas de difraccion representativas observadas para el producto se muestran en la tabla 2.
Tabla 2
20
d(A) I/I0%
6,72
13,13 m
7,02
12,57 vs
8,0
11,04 m
8,2
10,77 m
8,3
10,64 m
8,98
9,83 m
9,87
8,94 vs
11,00
8,03 m
11,29
7,82 w
13,85
6,38 m
14,17
6,24 w
14,95
5,91 w
15,04
5,88 w
17,72
4,99 w
17,90
4,95 w
19,56
4,53 m
20
d(A) I/I0%
19,64
4,51 m
19,70
4,50 m
20,16
4,40 m
20,64
4,29 w
21,15
4,19 w
21,86
4,06 vs
21,98
4,04 s
22,07
4,02 m
22,62
3,92 m
22,72
3,91 s
23,27
3,91 vs
24,08
3,69 m
24,69
3,60 w
25,29
3,51 w
26,28
3,38 m
27,12
3,28 m
27,66
3,22 m
28,28
3,15 m
28,98
3,07 w
29,36
3,03 m
29,99
2,97 w
30,38
2,93 m
31,02
2,88 m
31,54
2,83 w
33,46
2,67 w
34,68
2,58 w
35,07
2,55 w
35,84
2,50 w
36,29
2,47 w
39,37
2,28 w
41,92
2,15 w
44,96
2,01 w
45,72
1,98 w
46,74
1,94 w
47,82
1,9 w
48,13
1,88 w
49,75
1,83 w
Ejemplo 2
Se preparo una solucion de reaccion de aluminosilicato mezclando primero 37,17 g de hidroxido de aluminio 5 (27,78% de Al) y 1053,58 g de hidroxido de dimetildipropilamonio (solucion al 18,8%), mientras se agitaba
vigorosamente. Despues de mezcla minuciosa, se anadieron 505,96 g de Ludox™ AS-40 (SiO2, 40%). La mezcla de reaccion se homogeneizo durante 1 hora con un agitador mecanico de alta velocidad, se precinto en un frasco de teflon y se coloco en un horno durante una noche a 100°C. El analisis mostro que la solucion de aluminosilicato contema un 6,16% en peso de Si y un 0,67% en peso de Al (Si/Al = 8,83).
10
Una porcion de 100,0 g de la solucion de aluminosilicato anterior se agito de forma continua. Se anadio una solucion acuosa compuesta que contema 2,38 g de KOH y 0,3 g de NaOH disueltos en 15 g de H2O, gota a gota, a la solucion de aluminosilicato. Despues de completarse la adicion, la mezcla de reaccion resultante se homogeneizo durante 1 hora, se transfirio a (4) autoclave de acero inoxidable Parr de 45 ml que se calento hasta 175°C y se 15 mantuvo a esa temperatura durante 216 h. El producto solido se recupero por centrifugacion, se lavo con agua desionizada y se seco a 100°C.
El producto solido de cada una de estas muestras se recupero por centrifugacion, se lavo con agua desionizada y se seco a 95°C. Los productos resultantes de las cuatro reacciones se identificaron por xrd como UZM-35. La tabla 3 20 muestra lmeas de difraccion representativas observadas para la muestra que se hizo reaccionar durante 9 dfas. El
analisis elemental dio una composicion de producto en relaciones molares de: Si/Al = 7,58, Na/Al = 0,033, K/Al = 0,63, C/N = 6, N/Al = 0,43.
Tabla 3
20
d(A) I/I0%
6,56
13,46 m
6,84
12,91 s
8,10
10,90 m
8,80
10,03 m
9,69
9,11 m
10,80
8,18 w
13,69
6,45 w
14,17
6,01 w
15,10
5,86 w
15,88
5,57 w
18,01
4,91 w
19,48
4,55 w
19,98
4,44 m
20,52
4,32 w
21,00
4,22 m
21,68
4,09 vs
22,49
3,94 m
23,04
3,85 s
24,31
3,65 m
24,61
3,61 w
25,85
3,44 m
26,14
3,40 m
26,85
3,31 m
27,68
3,22 m
28,15
3,16 m
29,20
3,05 m
29,90
2,98 m
30,82
2,89 m
31,33
2,85 w
32,49
2,75 w
33,28
2,68 w
34,42
2,60 w
34,84
2,57 w
35,32
2,53 w
35,69
2,51 w
36,10
2,48 w
37,59
2,39 w
41,75
2,16 w
44,67
2,02 w
45,11
2,00 w
45,45
1,99 w
46,10
1,96 w
46,50
1,95 w
47,01
1,93 w
47,62
1,90 w
49,7
1,83 w
Ejemplo 3
5 Se preparo una solucion de reaccion de aluminosilicato mezclando primero 37,17 g de hidroxido de aluminio (27,78% de Al) y 1053,58 g de hidroxido de dimetildipropilamonio (solucion al 18,8%), agitando al mismo tiempo vigorosamente. Despues de mezcla minuciosa, se anadieron 505,96 g de Ludox™ AS-40 (SiO2, 40%). La mezcla de reaccion se homogeneizo durante 1 hora con un agitador mecanico de alta velocidad se precinto en un frasco de teflon y se coloco en un horno durante una noche a 100°C. El analisis mostro que la solucion de aluminosilicato 10 contema un 6,16% en peso de Si y un 0,67% en peso de Al (Si/Al = 8,83).
Una porcion de 1200 g de la solucion de aluminosilicato anterior se agito de forma continua. Se anadio una solucion acuosa compuesta que contema 28,56 g de KOH y 3,6 g de NaOH disueltos en 150 g de H2O, gota a gota, a la solucion de aluminosilicato. Despues de completarse la adicion, la mezcla de reaccion resultante se homogeneizo 15 durante 1 hora, se transfirio a un autoclave de acero inoxidable Parr de 2000 ml que se calento hasta 175°C y se
10
mantuvo a esa temperatura durante 216 h. El producto solido se recupero por centrifugacion, se lavo con agua desionizada y se seco a 100°C.
El producto solido de cada una de estas muestras se recupero por centrifugacion, se lavo con agua desionizada y se seco a 95°C. Los productos resultantes de esta reaccion se identificaron por xrd como UZM-35. El analisis elemental dio una composicion del producto en relaciones molares de: Si/Al = 7,57, Na/Al = 0,028, K/Al = 0,73, N/Al = 0,37. Esta muestra se calcino a 540°C durante 10 h en atmosfera de nitrogeno y despues aire. Las lmeas de difraccion representativas observadas para el producto se muestran en la tabla 4.
Tabla 4
20
d(A) I/I0%
6,54
13,5 m
6,85
12,88 m
8,10
10,90 m
8,82
10,01 m
9,67
9,13 m
10,80
8,18 m
11,08
7,97 w
13,67
6,46 m
14,84
5,96 w
15,21
5,81 w
15,61
5,67 w
15,91
5,56 w
17,47
5,07 w
17,87
4,95 w
19,52
4,54 m
19,96
4,44 m
20,54
4,32 m
21,16
4,19 m
21,67
4,09 vs
21,89
4,05 s
22,54
3,94 s
23,08
3,85 vs
24,45
3,63 m
24,65
3,60 w
25,06
3,55 m
25,84
3,44 m
26,14
3,40 m
26,46
3,36 m
26,90
3,31 m
27,48
3,21 m
27,73
3,21 m
28,19
3,16 m
28,66
3,11 w
29,18
3,05 m
29,58
3,01 w
29,88
2,98 m
30,21
2,95 m
30,80
2,90 m
31,38
2,84 w
33,32
2,68 w
34,52
2,59 w
34,79
2,57 w
35,69
2,51 w
36,15
2,48 w
41,70
2,16 w
44,83
2,01 w
45,46
1,99 w
46,52
1,95 w
47,54
1,91 w
47,88
1,89 w
49,56
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Ejemplo 4
Este ejemplo describe la modificacion de un material UZM-35. Se calcino una porcion de 10 g de una muestra de UZM-35 (Si/Al = 7,57) en una atmosfera de nitrogeno, en incrementos de 3°C/min hasta 540°C y manteniendola durante una hora adicional antes de cambiar la atmosfera a aire y continuando la calcinacion durante otras 9 h. Se preparo una solucion diluyendo primero 2 g de HNO3 (69%) seguido por disolucion de 10 g de NH4NO3 en 120 g de agua desionizada. Esta solucion se calento a 75°C antes de anadir la UZM-35 calcinada. La suspension se agito durante 1 h a 75°C. El producto se aislo por filtracion, se lavo con agua desionizada y se seco a 100°C durante 12 h.
El producto se identifico como UZM-35HS a traves de difraccion de polvo de rayos X. Los analisis elementales confirmaron un aumento en la relacion de Si/Al a Si/Al = 8,3, Na/Al = 0,01, K/Al = 0,44.
Ejemplo 5
Este ejemplo demuestra la modificacion de un material UZM-35. Se calcino una porcion de 20 g de una muestra de UZM-35 (Si/Al = 7,57) en una atmosfera de nitrogeno, por incrementos de 3°C/min hasta 560°C y manteniendola durante una hora antes de cambiar la atmosfera a aire y continuando la calcinacion durante otras 9 h. Por separado, se preparo una solucion disolviendo 20 g de NH4NO3 en 490 g de agua desionizada. La solucion se calento hasta 75°C antes de anadir la UZM-35 calcinada. La suspension se agito durante 1 h a 75°C. El producto se aislo por filtracion, se lavo con agua desionizada y se seco a 100°C durante 12 h.
El producto se identifico como UZM-35HS a traves de difraccion de polvo de rayos X. El analisis elemental de esta muestra, muestra una relacion de Si/Al a Si/Al = 8,0, Na/Al = 0,01, K/Al = 0,47.
Ejemplo 6
Se preparo una solucion de aluminosilicato mezclando primero 37,17 de hidroxido de aluminio (27,78% de Al) y
1053.58 g de hidroxido de dimetildipropilamonio, solucion al 18,8%, con agitacion vigorosa. Despues de mezcla minuciosa, se anadieron 505,96 g de Ludox™ AS-40 (40% de SiO2). La mezcla de reaccion se homogeneizo durante 1 hora adicional con un agitador mecanico de alta velocidad y se coloco en un horno a 100°C durante una noche. El analisis mostro que la solucion resultante de aluminosilicato contema un 6,16% en peso de Si y un 0,67% en peso de Al produciendo una relacion de Si/Al de 8,83.
A una porcion de 100 g de la solucion aluminosilicato preparada en el ejemplo 6 anterior, se le anadio una solucion acuosa de NaOH que contema 1,98 g de NaOH (98%) en 10,0 g de agua destilada con agitacion vigorosa y la mezcla de reaccion se homogeneizo durante 30 minutos adicionales. Se transfirio una porcion de 24 g de la mezcla de reaccion a un autoclave de acero inoxidable Parr de 45 ml que se calento hasta 175°C y se mantuvo a esa temperatura durante 144 h. El producto solido se recupero por centrifugacion, se lavo con agua desionizada y se seco a 100°C.
Los productos solidos se recuperaron por centrifugacion, se lavaron con agua desionizada y se secaron a 95°C. El producto se identifico como mOr por xrd.
Ejemplo 7
Se preparo una solucion de aluminosilicato mezclando primero 37,17 de hidroxido de aluminio (27,78% de Al) y
1053.58 g de hidroxido de dimetildipropilamonio, solucion al 18,8%, con agitacion vigorosamente. Despues de mezcla minuciosa, se anadieron 505,96 g de Ludox™ AS-40 (40% de SiO2). La mezcla de reaccion se homogeneizo durante 1 hora adicional con un agitador mecanico de alta velocidad y se coloco en un horno a 100°C durante una noche. El analisis mostro que la solucion resultante de aluminosilicato contema un 6,16% en peso de Si y un 0,67% en peso de Al produciendo una relacion de Si/Al de 8,83.
A una porcion de 150 g de la solucion aluminosilicato preparada en el ejemplo 6, se le anadio una solucion acuosa de KOH que contema 3,84 g de KOH disuelto en 20,0 g de agua destilada con agitacion vigorosa y la mezcla de reaccion se homogeneizo durante 30 minutos adicionales. Se transfirio una porcion de 24 g de la mezcla de reaccion a un autoclave de acero inoxidable Parr de 45 ml que se calento hasta 175°C y se mantuvo a esa temperatura durante 264 h. El producto solido se recupero por centrifugacion, se lavo con agua desionizada y se seco a 100°C.
Los productos solidos se recuperaron por centrifugacion, se lavaron con agua desionizada y se secaron a 95°C. El producto se identifico como ZSM-5 por xrd.

Claims (10)

  1. 5
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    REIVINDICACIONES
    1. Una zeolita cristalina microporosa que tiene una estructura tridimensional de al menos unidades tetraedricas de AIO2 y SO2 y una composicion empmca en la base sintetizada as y anhidra expresada por una formula empmca de:
    Mm+RrAli-xExSiyOz
    donde M representa una combinacion de cationes intercambiables de potasio y sodio, "m" es la relacion molar de M a (Al + E) y vana de 0,05 a 3, R es un cation de dimetildipropilamonio de una carga, "r" es la relacion molar de R a (Al + E) y tiene un valor de 0,25 a 2,0, E es un elemento seleccionado del grupo que consiste en galio, hierro, boro y mezclas de los mismos, "x" es la fraccion molar de E y tiene un valor de 0 a 1,0, "y" es la relacion molar de Si a (Al + E) y vana de mas de 2 a 12 y "z" es la relacion molar de O a (Al + E) y tiene un valor determinado por la ecuacion:
    z = (m + r + 3 + 4 ■ y)/2
    y se caracteriza porque tiene el patron de difraccion de rayos X que tiene al menos los espaciados-d e intensidades expuestos en la tabla A:
    Tabla A
    20
    d (A) I/I0%
    6,45 -6,8
    13,7 -13 m
    6,75 -7,13
    13,1 -12,4 m - vs
    7,86 -8,26
    11,25 -10,7 m
    8,64 -9,04
    10,23 -9,78 m
    9,51 -10,09
    9,3 -8,77 m - vs
    10,62 -11,23
    8,33 -7,88 w -m
    13,4 -14,22
    6,61 -6,23 w -m
    14,76 -15,55
    6-5,7 w
    17,63 -18,37
    5,03 -4,83 w
    19,17 -19,91
    4,63 -4,46 w -m
    19,64 -20,56
    4,52 -4,32 m
    20,18 -21,05
    4,4 -4,22 w -m
    20,7 -21,57
    4,29 -4,12 w -m
    21,36 -22,28
    4,16 -3,99 vs
    22,17 -23,6
    4,01 -3,77 m -s
    24,12 -25,23
    3,69 -3,53 w
    25,6 -26,94
    3,48 -3,31 m
    26,37 -27,79
    3,38 -3,21 m
    27,02 -28,42
    3,3 -3,14 m
    27,53 -28,89
    3,24 -3,09 m
    28,7 -30,09
    3,11 -2,97 m
    29,18 -30,72
    3,06 -2,91 w -m
    30,19 -31,73
    2,96 -2,82 m
    30,83 -32,2
    2,9 -2,78 w
    32,81 -34,22
    2,73 -2,62 w
    35,63 -36,99
    2,52 -2,43 w
    41,03 -42,86
    2,2 -2,11 w
    44,18 -45,83
    2,05 -1,98 w
    44,87 -46,57
    2,02 -1,95 w
    46,07 -47,35
    1,97 -1,92 w
    48,97 -50,42
    1,86 -1,81 w
    y es termicamente estable hasta una temperatura de al menos 400°C.
  2. 2. La zeolita de la reivindicacion 1 donde "x" es cero.
  3. 3. Un proceso para preparar una zeolita cristalina microporosa que tiene una estructura tridimensional de al menos unidades tetraedricas de AO2 y SiO2 y una composicion empmca en la base sintetizada as y anhidra expresada por una formula empmca de:
    Mm+RrAll-xExSiyOz
    donde M representa una combinacion de cationes intercambiables de potasio y sodio, "m" es la relacion molar de M
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    30
    a (Al + E) y vana de 0,05 a 3, R es un cation de dimetildipropilamonio de una carga, "r" es la relacion molar de R a (Al + E) y tiene un valor de 0,25 a 2,0, E es un elemento seleccionado del grupo que consiste en galio, hierro, boro y mezclas de los mismos, "x" es la fraccion molar de E y tiene un valor de 0 a 1,0, "y" es la relacion molar de Si a (Al + E) y vana de mas de 2 a 12 y "z" es la relacion molar de O a (Al + E) y tiene un valor determinado por la ecuacion:
    z = (m + r + 3 + 4 ■ y)/2
    y se caracteriza porque tiene el patron de difraccion de rayos X que tiene al menos los espaciados-d e intensidades expuestos en la tabla A:
    Tabla A
    20
    d (A) I/I0%
    6,45 -6,8
    13,7 -13 m
    6,75 -7,13
    13,1 -12,4 m - vs
    7,86 -8,26
    11,25 -10,7 m
    8,64 -9,04
    10,23 -9,78 m
    9,51 -10,09
    9,3 -8,77 m - vs
    10,62 -11,23
    8,33 -7,88 w -m
    13,4 -14,22
    6,61 -6,23 w -m
    14,76 -15,55
    6-5,7 w
    17,63 -18,37
    5,03 -4,83 w
    19,17 -19,91
    4,63 -4,46 w -m
    19,64 -20,56
    4,52 -4,32 m
    20,18 -21,05
    4,4 -4,22 w -m
    20,7 -21,57
    4,29 -4,12 w -m
    21,36 -22,28
    4,16 -3,99 vs
    22,17 -23,6
    4,01 -3,77 m -s
    24,12 -25,23
    3,69 -3,53 w
    25,6 -26,94
    3,48 -3,31 m
    26,37 -27,79
    3,38 -3,21 m
    27,02 -28,42
    3,3 -3,14 m
    27,53 -28,89
    3,24 -3,09 m
    28,7 -30,09
    3,11 -2,97 m
    29,18 -30,72
    3,06 -2,91 w -m
    30,19 -31,73
    2,96 -2,82 m
    30,83 -32,2
    2,9 -2,78 w
    32,81 -34,22
    2,73 -2,62 w
    35,63 -36,99
    2,52 -2,43 w
    41,03 -42,86
    2,2 -2,11 w
    44,18 -45,83
    2,05 -1,98 w
    44,87 -46,57
    2,02 -1,95 w
    46,07 -47,35
    1,97 -1,92 w
    48,97 -50,42
    1,86 -1,81 w
    y es termicamente estable hasta una temperatura de al menos 400°C; comprendiendo el proceso formar una mezcla de reaccion que contiene fuentes de reactivo de M, R, Al, Si y opcionalmente E y calentar la mezcla de reaccion a una temperatura de 150°C a 200°C, durante un tiempo suficiente para formar la zeolita, teniendo la mezcla de reaccion una composicion expresada en terminos de relaciones molares de los oxidos de:
    aM2O : bR2/pO : 1-cAl2O3: cE2O3: dSiO2: eH2O
    donde "a" tiene un valor de 0,05 a 1,25, "b" tiene un valor de 1,5 a 40, "c" tiene un valor de 0 a 1,0, "d" tiene un valor de 4 a 40, "e" tiene un valor de 25 a 4000.
  4. 4. El proceso de la reivindicacion 3 donde la fuente de M se selecciona del grupo que consiste en sales de haluro, sales de nitrato, sales de acetato, hidroxidos, sales de sulfato y mezclas de los mismos.
  5. 5. El proceso de la reivindicacion 3 donde la fuente de E se selecciona del grupo que consiste en boratos alcalinos, acido borico, oxihidroxido de galio precipitado, sulfato de galio, sulfato ferrico, cloruro ferrico y mezclas de los mismos.
  6. 6. El proceso de la reivindicacion 3 donde la fuente de aluminio se selecciona del grupo que consiste en isopropoxido de aluminio, sec-butoxido de aluminio, alumina precipitada, Al(OH)3, metal de aluminio y sales de
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    aluminio y donde la fuente de silicio se selecciona del grupo que consiste en tetraetilortosilicato, sflice pirogena, s^lice coloidal y s^lice precipitada.
  7. 7. El proceso de la reivindicacion 3 donde la mezcla de reaccion se hace reaccionar a una temperatura de 150°C a 185°C durante un tiempo de 1 dfa a 3 semanas.
  8. 8. El proceso de la reivindicacion 3 donde la fuente de R es hidroxido, cloruro, bromuro, yoduro o fluoruro de dimetildipropilamonio.
  9. 9. El proceso de la reivindicacion 3 que comprende adicionalmente anadir semillas de UZM-35 a la mezcla de reaccion.
  10. 10. Un proceso de conversion de hidrocarburos que comprende poner en contacto una corriente de hidrocarburo con un catalizador en condiciones de conversion de hidrocarburo para dar un producto convertido, comprendiendo el catalizador una zeolita cristalina microporosa UZM-35, en el que la UZM-35 tiene una estructura tridimensional de al menos unidades tetraedricas de AlO2 y SiO2 y una composicion empmca en la base sintetizada as y anhidra expresada por una formula empmca de:
    Mm+RrAl-i-xExSiyOz
    donde M representa una combinacion de cationes intercambiables de potasio y sodio, "m" es la relacion molar de M a (Al + E) y vana de 0,05 a 3, R es un cation de organoamonio de dimetildipropilamonio de una carga, "r" es la relacion molar de R a (Al + E) y tiene un valor de 0,25 a 2,0, E es un elemento seleccionado del grupo que consiste en galio, hierro, boro y mezclas de los mismos, "x" es la fraccion molar de E y tiene un valor de 0 a 1,0, "y" es la relacion molar de Si a (Al + E) y vana de mas de 2 a 12 y "z" es la relacion molar de O a (Al + E) y tiene un valor determinado por la ecuacion:
    z = (m + r + 3 + 4 ■ y)/2
    y se caracteriza porque tiene el patron de difraccion de rayos X que tiene al menos los espaciados-d e intensidades expuestos en la tabla A:
    Tabla A
    20
    d (A) I/I0%
    6,45 -6,8
    13,7 -13 m
    6,75 -7,13
    13,1 -12,4 m - vs
    7,86 -8,26
    11,25 -10,7 m
    8,64 -9,04
    10,23 -9,78 m
    9,51 -10,09
    9,3 -8,77 m - vs
    10,62 -11,23
    8,33 -7,88 w -m
    13,4 -14,22
    6,61 -6,23 w -m
    14,76 -15,55
    6-5,7 w
    17,63 -18,37
    5,03 -4,83 w
    19,17 -19,91
    4,63 -4,46 w -m
    19,64 -20,56
    4,52 -4,32 m
    20,18 -21,05
    4,4 -4,22 w -m
    20,7 -21,57
    4,29 -4,12 w -m
    21,36 -22,28
    4,16 -3,99 vs
    22,17 -23,6
    4,01 -3,77 m -s
    24,12 -25,23
    3,69 -3,53 w
    25,6 -26,94
    3,48 -3,31 m
    26,37 -27,79
    3,38 -3,21 m
    27,02 -28,42
    3,3 -3,14 m
    27,53 -28,89
    3,24 -3,09 m
    28,7 -30,09
    3,11 -2,97 m
    29,18 -30,72
    3,06 -2,91 w -m
    30,19 -31,73
    2,96 -2,82 m
    30,83 -32,2
    2,9 -2,78 w
    32,81 -34,22
    2,73 -2,62 w
    35,63 -36,99
    2,52 -2,43 w
    41,03 -42,86
    2,2 -2,11 w
    44,18 -45,83
    2,05 -1,98 w
    44,87 -46,57
    2,02 -1,95 w
    20
    d (A) I/Io%
    46,07 -47,35
    1,97 -1,92 w
    48,97 -50,42
    1,86 -1,81 w
    y es termicairiente estable hasta una temperatura de al menos 400°C.
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